JP2000112091A - 写真要素 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 （修正有） 【課題】 写真画像のシャープネスを改善する。 【解決手段】 次式（Ｉ）の画像色素生成カプラーを含
有する感光性ハロゲン化銀乳剤層を含んでなる写真要
素： ［上式中、Ｒは、アルキル、アリール、アルコキシもし
くは複素環式基であり；Ｒ¹ 〜Ｒ⁵ は、水素、もしくは
独立に選択される置換基であるが、Ｒ¹ 及びＲ² 、Ｒ²
及びＲ³ 、Ｒ³ 及びＲ⁴ 、並びにＲ⁴ 及びＲ⁵ は、縮合
環基を表すことができ；Ｉｎｄは、次式（ＩＩ）： （Ｉｎｄは、Ｎ^a もしくはＮ^b を介してカプラーに直接
結合されており、Ｖ、Ｗ、Ｘ、Ｙ及びＺは、同じか異な
る水素もしくは置換基であるが、これらのハメットシグ
マパラ値の合計は０．４以上である）のインダゾールで
ある］。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、イエロー色素生成
カプラー（以下、「イエローカプラー」という）を含有
するハロゲン化銀系写真要素に関する。特に、本発明
は、ハロゲン化銀系写真乳剤と一緒に使用するために、
改善されたシャープネス有する画像を提供するカップリ
ング離脱基をもつイエローカプラーを有する要素に関す
る。

【０００２】

【従来の技術】カラー写真材料において使用する場合、
青光に感受性がある写真層は、一般的に、イエローカプ
ラーを含有し、酸化されたフェニレンジアミン現像主薬
と反応して、イエロー色素を生成する。一般的に市販さ
れている写真フィルムは、ピバロイルもしくはベンゾイ
ルアセトアニリドイエローカプラーを含有する。そのよ
うなカプラーに関しては、例えば、一方ではコントラス
トそして他方では色素安定性によって測定されるような
カプラー活性の間で、通常、カプラーの選択を妥協しな
ければならないことを当業者は認識するであろう。

【０００３】色、濃度及びコントラストが正しく、十分
な色素安定性を有するだけでなく、また見た目にもシャ
ープである画像を形成することが写真システムに望まし
い特徴であることは認めるところであろう。現在、これ
は、画像カプラーと、抑制剤がカップリング離脱基とし
て直接放出される現像抑制剤放出型カプラー（ＤＩＲ）
か、もしくは追加の反応工程から得られる時間遅延後に
カップリング離脱基から抑制剤が放出される現像抑制剤
隣接基関与放出型カプラー（ＤＩＡＲ）とを組み合わせ
て用いることによって達成することができる。上述の時
間遅延は、カップリング離脱基の放出時間、放出速度及
び拡散速度としてそのようなパラメータを制御すること
を可能にする。

【０００４】

【発明が解決しようとする課題】単一のカプラーを使用
することによって、他の望ましい特性を保持すると同時
に目で見てシャープな像を得ることが有利であろう。こ
れが成功する基準は、抑制剤フラグメントが緩やかな抑
制剤であって、カプラーが良好な活性を有することであ
ろう。イエロー像カプラーの良好なセンシトメトリー、
特に、画像形成のための十分な活性、色素安定性、特
に、暗／湿潤安定性に悪影響を与えないで画像シャープ
ネスに顕著な改善を与えるための十分な抑制を与える望
ましい結果を達成するために、この二つの側面を慎重に
バランスさせる必要がある。

【０００５】

【課題を解決するための手段】本発明に従うと、次式
（Ｉ）の画像色素生成カプラーを含有する感光性ハロゲ
ン化銀乳剤層を含んでなる写真要素が提供される：

【化３】 ［上式中、Ｒは、アルキル、アリール、アルコキシもし
くは複素環式基であり；Ｒ¹ 〜Ｒ⁵ は、水素、もしくは
独立に選択される置換基であるが、Ｒ ¹ 及びＲ² 、Ｒ²
及びＲ³ 、Ｒ³ 及びＲ⁴ 、並びにＲ⁴ 及びＲ⁵ は、縮合
環基を表すことができ；Ｉｎｄは、次式（ＩＩ）：

【化４】 （ここで、当該インダゾールは環窒素原子（Ｎ^a もしく
はＮ^b ）を介して、前記カプラーに直接結合されてお
り；そしてＶ、Ｗ、Ｘ、Ｙ及びＺは、同じであっても異
なっていてもよく、水素もしくは置換基であるが、Ｖ、
Ｗ、Ｘ、Ｙ及びＺのハメットシグマパラ値の合計は０．
４以上である）のインダゾールである］。

【０００６】また、本発明は式（Ｉ）のカプラー化合物
も含む。本発明の写真要素は、改善されたシャープネス
及び他の望ましい画質を示す。

【０００７】

【発明の実施の形態】本発明は、上述の「課題を解決す
るための手段」のところに一般的に記載したものであ
る。置換基Ｒは、アルキル、アリール、アルコキシもし
くは複素環式基である。特に、Ｒは、必要に応じて１つ
以上のカプラー改質官能基で置換されている、アルキル
（アルケニルを含む）、アリール、アルコキシもしくは
複素環式基から選ばれ、典型的に、アルキル、アルコキ
シ、フェニル、ナフチル、ピリジルもしくはジオキサニ
ルであり、好ましくはアルキル、アルコキシもしくはフ
ェニルであり、とりわけ、ｉ−プロピル、ｔ−ブチル、
エトキシもしくはフェニルであり、必要に応じて、例え
ば、アルキル、アルコキシ、クロロもしくはアルキルス
ルファモイルで置換されている。

【０００８】置換もしくは非置換のＲは、次の代表的な
基の１つから選ぶことができるが、これらに限定するも
のではない。

【化５】

【０００９】Ｒ¹ 〜Ｒ⁵ は、水素、もしくは独立に選択
される置換基であるが、Ｒ¹ 及びＲ ² 、Ｒ² 及びＲ³ 、
Ｒ³ 及びＲ⁴ 、並びにＲ⁴ 及びＲ⁵ は、縮合環基を表す
ことができる。好適には、ＲもしくはＲ¹ 〜Ｒ⁵ １つ以
上は、カプラー可溶化基、バラスト化基及び色素色相改
良基から選ばれる。写真バラスト基は当該技術分野では
公知であり、コートした写真要素中でカプラー分子を非
拡散性にするような大きさと構造を有する有機基を含
む。２つ以上のカプラーが同じバラスト基に結合されて
もよく、また２つ以上のバラストが同じカプラーに結合
されてもよい。一般的に、１つ以上のバラスト基の炭素
原子の総数は少なくとも１０個である。

【００１０】Ｒ¹ 〜Ｒ⁵ は、水素もしくは置換基から選
ばれ、カプラーと酸化された現像主薬とのカップリング
反応に有害でないものが好ましい。好適な置換基の例
は、これらに限定されないが、ハロゲン、Ｒ、ＲＯ、Ｒ
₂ Ｎ、ＲＨＮ、Ｈ₂ Ｎ、ＲＳ、ＲＳＯ、ＲＳＯ₂ ＮＨ、
ＲＳＯ₂ 、ＲＳＯ₂ Ｏ、ＲＯＯＣ、ＨＯＯＣ、ＲＣＯ
Ｏ、ＲＮＨＣＯ、Ｒ₂ ＮＣＯ、ＲＮＨＣＯＮＨ、ＲＣＯ
ＮＨ、ＲＮＨＳＯ₂ 、Ｒ₂ＮＳＯ₂ 、Ｈ₂ ＮＳＯ₂ 、Ｒ
ＣＯ、ＮＯ₂ 、ＣＮ、ＣＦ₃ 、Ｐ（ＯＲ）₃ 、ＰＯ（Ｏ
Ｒ）₃ である。ここでＲはアルコキシ以外の上記定義の
基である。置換基Ｒ ¹ 及びＲ² 、Ｒ² 及びＲ³ 、Ｒ³ 及
びＲ⁴ 、並びに／又はＲ⁴ 及びＲ⁵ は、縮合環基を表す
ことができる（例えば、Ｒ¹ 及びＲ² は、縮合ベンゼン
環もしくは縮合ピリジン環の残基を表すことができ
る）。

【００１１】好ましくはＲ¹ 〜Ｒ⁵ は、水素、ハロゲ
ン、又は置換もしくは非置換のアルコキシ、アリールオ
キシ、カルボキシエステル、アルキル−もしくはアリー
ル−スルホニル、アルキル−もしくはアリール−カルバ
モイル、アルキル−もしくはアリール−スルホンアミ
ド、アルキル−もしくはアリール−スルファモイル及び
アルキル−もしくはアリール−スルホニルオキシから選
ばれる。より好ましくは、カプラーのアニリド部分のフ
ェニル環上に少なくとも２つの置換基があるものであ
り、特に好ましくは、それらのうちの少なくとも一方
が、フェニル環のオルト位にあるクロロもしくはアルコ
キシであるものである。

【００１２】カプラー（Ｉ）のアニリド部分に結合され
るアリール基の代表的な例を次に示すが、好適な化合物
をこれらに限定するものではない。

【化６】

【００１３】上記置換基Ｒ¹ 〜Ｒ⁵ （水素及びハロゲン
以外）のいずれも、上記定義のようにＲ¹ 〜Ｒ⁵ の、同
一もしくは異なる置換基の１つ以上でさらに置換するこ
とができる。一般的に、Ｒ¹ 〜Ｒ⁵ の少なくとも１つ
は、バラスト基であるかもしくはバラスト基を有する
が、そのような基は択一的にもしくは追加して、Ｒ置換
基中もしくはインダゾールカップリング離脱基中に存在
してもよい。

【００１４】カプラー改質基は置換基であって、それが
カプラー構造中にあることによって、カプラーの写真特
性もしくは物性、又はカプラー由来の色素に影響を与え
る。本明細書を通して、「アルキル」の用語は、炭素数
１〜２０の、非置換もしくは置換された、直鎖もしくは
分枝鎖のアルキル基（アルケニルを含む）をいい、炭素
数３〜８のシクロアルキルを含む。

【００１５】このように、特に断らない限りは、本明細
書の分子に用いることができる置換基には、置換もしく
は非置換に関わらず、写真の実用性に必要な特性を壊さ
ないいずれの基も包含する。「基」の用語を置換可能な
水素を有する置換基の特定に適用する場合、当該置換基
の置換されていない形態を包含するだけでなく、ここに
述べる任意の基（複数でもよい）でさらに置換された形
態をも包含することを意図する。好適には、置換基はハ
ロゲンとなることができ、あるいは炭素、ケイ素、酸
素、窒素、リン、もしくはイオウの原子によって分子の
残基に結合されていてもよい。

【００１６】置換基は、例えば、塩素、臭素もしくは弗
素のようなハロゲン；ニトロ；ヒドロキシル；シアノ；
カルボキシル；又はさらに置換されていてもよい基、例
えば、直鎖もしくは分枝鎖アルキルを包含するアルキル
等（例えば、メチル、トリフルオロメチル、エチル、ｔ
−ブチル、３−（２，４−ジ−ｔ−ペンチルフェノキ
シ）プロピル、及びテトラデシル）；エチレン、２−ブ
テンのようなアルケニル；メトキシ、エトキシ、プロポ
キシ、ブトキシ、２−メトキシエトキシ、ｓｅｃ−ブト
キシ、ヘキシルオキシ、２−エチルヘキシルオキシ、テ
トラデシルオキシ、２−（２、４−ジ−ｔ−ペンチル−
フェノキシ）エトキシ、及び２−ドデシルオキシエトキ
シのようなアルコキシ；フェニル、４−ｔ−ブチルフェ
ニル、２，４，６−トリメチルフェニル、ナフチルのよ
うなアリール；フェノキシ、２−メチルフェノキシ、α
−もしくはβ−ナフチルオキシ、及び４−トリルオキシ
のようなアリールオキシ；アセトアミド、ベンズアミ
ド、ブチルアミド、テトラデカンアミド、α−（２，４
−ジ−ｔ−ペンチル−フェノキシ）アセトアミド、α−
（２，４−ジ−ｔ−ペンチルフェノキシ）ブチルアミ
ド、α−（２，４−ジ−ｔ−ペンチルフェノキシ）ブチ
ルアミド、α−（３−ペンタデシルフェノキシ）−ヘキ
サンアミド、α−（４−ヒドロキシ−３−ｔ−ブチルフ
ェノキシ）テトラデカンアミド、２−オキソ−ピロリジ
ン−１−イル、２−オキソ−５−テトラデシルピロリン
−１−イル、Ｎ−メチルテトラデカンアミド、Ｎ−スク
シンイミド、Ｎ−フタルイミド、２，５−ジオキソ−１
−オキサゾリジニル、３−ドデシル−２，５−ジオキソ
−１−イミダゾリル、及びＮ−アセチル−Ｎ−ドデシル
アミノ、エトキシカルボニルアミノ、フェノキシカルボ
ニルアミノ、ベンジルオキシカルボニルアミノ、ヘキサ
デシルオキシカルボニルアミノ、２，４−ジ−ｔ−ブチ
ルフェノキシカルボニルアミノ、フェニルカルボニルア
ミノ、２，５−（ジ−ｔ−ペンチルフェニル）カルボニ
ルアミノ、ｐ−ドデシルフェニルカルボニルアミノ、ｐ
−トルイルカルボニルアミノ、Ｎ−メチルウレイド、
Ｎ，Ｎ−ジメチルウレイド、Ｎ−メチル−Ｎ−ドデシル
ウレイド、Ｎ−ヘキサデシルウレイド、Ｎ，Ｎ−ジオク
タデシルウレイド、Ｎ，Ｎ−ジオクチル−Ｎ’−エチル
ウレイド、Ｎ−フェニルウレイド、Ｎ，Ｎ−ジフェニル
ウレイド、Ｎ−フェニル−Ｎ−ｐ−トルイルウレイド、
Ｎ−（ｍ−ヘキサデシルフェニル）ウレイド、Ｎ，Ｎ−
（２，５−ジ−ｔ−ペンチルフェニル）−Ｎ’−エチル
ウレイド及びｔ−ブチルカルボンアミドのようなカルボ
ンアミド；

【００１７】メチルスルホンアミド、ベンゼンスルホン
アミド、ｐ−トルイルスルホンアミド、ｐ−ドデシルベ
ンゼンスルホンアミド、Ｎ−メチルテトラデシルスルホ
ンアミド、Ｎ，Ｎ−ジプロピルスルファモイルアミノ、
及びヘキサデシルスルホンアミドのようなスルホンアミ
ド；Ｎ−メチルスルファモイル、Ｎ−エチルスルファモ
イル、Ｎ，Ｎ−ジプロピルスルファモイル、Ｎ−ヘキサ
デシル−スルファモイル、Ｎ，Ｎ−ジメチルスルファモ
イル、Ｎ−［３−（ドデシルオキシ）−プロピル］スル
ファモイル、Ｎ−［４−（２，４−ジ−ｔ−ペンチルフ
ェノキシ）ブチル］−スルファモイル、Ｎ−メチル−Ｎ
−テトラデシルスルファモイル、及びＮ−ドデシルスル
ファモイルのようなスルファモイル；Ｎ−メチルカルバ
モイル、Ｎ，Ｎ−ジブチルカルバモイル、Ｎ−オクタデ
シルカルバモイル、Ｎ−［４−（２，４−ジ−ｔ−ペン
チルフェノキシ）ブチル］カルバモイル、Ｎ−メチル−
Ｎ−テトラデシルカルバモイル、及びＮ，Ｎ−ジオクチ
ルカルバモイルのようなカルバモイル；アセチル、
（２，４−ジ−ｔ−アミルフェノキシ）アセチル、フェ
ノキシカルボニル、ｐ−ドデシルオキシフェノキシカル
ボニル、メトキシカルボニル、ブトキシカルボニル、テ
トラデシルオキシカルボニル、エトキシカルボニル、ベ
ンジルオキシカルボニル、３−ペンタデシルオキシカル
ボニル、及びドデシルオキシカルボニルのようなアシ
ル；メトキシスルホニル、オクチルオキシスルホニル、
テトラデシルオキシスルホニル、２−エチルヘキシル−
オキシスルホニル、フェノキシスルホニル、２，４−ジ
−ｔ−ペンチルフェノキシ−スルホニル、メチルスルホ
ニル、オクチルスルホニル、２−エチルヘキシル−スル
ホニル、ドデシルスルホニル、ヘキサデシルスルホニ
ル、フェニルスルホニル、４−ノニルフェニルスルホニ
ル、及びｐ−トルイルスルホニルのようなスルホニル；
ドデシルスルホニルオキシ及びヘキサデシルスルホニル
オキシのようなスルホニルオキシ；

【００１８】メチルスルフィニル、オクチルスルフィニ
ル、２−エチルヘキシルスルフィニル、ドデシルスルフ
ィニル、ヘキサデシルスルフィニル、フェニルスルフィ
ニル、４−ノニルフェニルスルフィニル、及びｐ−トル
イルスルフィニルのようなスルフィニル；エチルチオ、
オクチルチオ、ベンジルチオ、テトラデシルチオ、２−
（２，４−ジ−ｔ−ペンチルフェノキシ）エチルチオ、
フェニルチオ、２−ブトキシ−５−ｔ−オクチルフェニ
ルチオ、及びｐ−トリルチオのようなチオ；アセチルオ
キシ、ベンゾイルオキシ、オクタデカノイルオキシ、ｐ
−ドデシルアミドベンゾイルオキシ、Ｎ−フェニルカル
バモイルオキシ、Ｎ−エチルカルバモイルオキシ、及び
シクロヘキシルカルボニルオキシのようなアシルオキ
シ；フェニルアニリノ、２−クロロアニリノ、ジエチル
アミン、ドデシルアミン、のようなアミン；１−（Ｎ−
フェニルイミド）エチル、Ｎ−スクシンイミドもしくは
３−ベンジルヒダントイニルのようなイミノ；ジメチル
ホスフェート及びエチルブチルホスフェートのようなホ
スフェート；ジエチル及びジヘキシルホスフィットのよ
うなホスフィット；２−フリル、２−チエニル、２−ベ
ンゾイミダゾリルオキシもしくは２−ベンゾチアゾリル
のような、それぞれ置換されてもよく、そしてそれぞ
れ、炭素、並びに酸素、窒素及び硫黄から成る群より選
ばれる少なくとも１つのヘテロ原子から構成される３〜
７員の複素環を持つ、複素環式基、複素環オキシ基もし
くは複素環チオ基；トリエチルアンモニウムのような第
四級アンモニウム；トリメチルシリルオキシのようなシ
リルオキシ、となることができる。

【００１９】必要ならば、置換基それ自体を記載した置
換基で１回以上さらに置換することもできる。当業者は
使用する具体的な置換基を特定用途の所望の写真特性を
得るように選定することができ、それらには、例えば、
疎水性基、可溶化基、ブロッキング基、放出もしくは放
出可能基等が含まれる。一般的に、上記の基及びそれら
の置換基は、炭素数最大４８、一般的には炭素数１〜３
６、通常は炭素数２４未満のものを含むことができる
が、選択される特定の置換基によってはより大きな数の
炭素数も可能である。

【００２０】カップリング離脱基「Ｉｎｄ」は、式（Ｉ
Ｉ）の置換されたインダゾール抑制剤フラグメントであ
り、これらの置換基のハメットシグマ値の合計は０．４
以上、好ましくは、０．６以上である。これらの置換基
の少なくとも１つはニトロ基であるのが好ましいが、他
の好適な電子求引性基には、シアノ、ハロゲン、アルキ
ル−もしくはアリール−スルホニル、アルキル−もしく
はアリール−スルホンアミド及びアルキル−もしくはア
リール−オキシカルボニルが含まれる。

【００２１】式（ＩＩ）のいくつかの例を以下に示す
が、これらに限定されない。

【化７】

【００２２】いくつかの態様では、画像形成カプラーを
次のカプラーから選ぶことができる：

【化８】

【化９】

【化１０】

【化１１】

【化１２】

【００２３】式（Ｉ）によって表されるタイプのカプラ
ーは、ＤＩＲカプラーとしてのその特性に加えて、現行
の他のイエロー画像色素生成カプラーから得られるもの
に匹敵する色相特性を備えた色素を提供することができ
る。特に、これらの色素は、スペクトルの緑及び赤領域
における２次吸収が少なく、狭半値幅及び良好な色素安
定性（特に、暗／湿潤安定性）を有する。これらのカプ
ラーそれ自体は良好な原料保存特性を有し、継続カップ
リング特性が小さく、製造コスト上の利点を有する少数
工程で安価な前駆体から容易に調製される。式（Ｉ）の
カプラー内の放出されるインダゾールカップリング離脱
基は、緩やかな抑制剤として作用し、役に立たないレベ
ルまでカップリング活性を低下させるほど強くはない
が、画像シャープネスの改善が見られるような画像構造
に影響を及ぼすには十分な強さである。

【００２４】本発明により製造される写真要素は、単色
要素であっても多色要素であってもよい。多色要素は、
スペクトルの三つの主領域の各々に対して感光する画像
色素生成ユニットを含有する。各ユニットは、スペクト
ルの特定領域に感光する単一乳剤層または多層乳剤層を
含むことができる。画像色素形成ユニットの層をはじめ
とする該要素の層は、当該技術分野で知られている様々
な順序で配置することができる。別のフォーマットで
は、スペクトルの三つの主領域の各々に対して感光する
乳剤を、単一のセグメント化層として配置することもで
きる。

【００２５】典型的な多色写真要素は、少なくとも一種
のシアン色素生成性カプラーと組み合わされている一層
以上の赤感性ハロゲン化銀乳剤層を含むシアン画像色素
形成ユニットと、少なくとも一種のマゼンタ色素生成性
カプラーと組み合わされている一層以上の緑感性ハロゲ
ン化銀乳剤層を含むマゼンタ画像色素形成ユニットと、
少なくとも一種のイエロー色素生成性カプラーと組み合
わされている一層以上の青感性ハロゲン化銀乳剤層を含
むイエロー画像色素形成ユニットとを担持する支持体を
含む。該要素は、フィルター層、中間層、オーバーコー
ト層、下塗層、等のような別の層をさらに含有してもよ
い。

【００２６】必要ならば、本発明の写真要素は、リサー
チ・ディスクロージャー（ResearchDisclosure,アイテ
ム 34390, 1992年11月、英国のKenneth Mason Publicat
ions社（Dudley Annex, 12a North Street, Emsworth,
Hampshire, P0107DQ）の刊行物である）に記載されてい
るように（引用することにより本明細書の内容とす
る）、適用した磁気記録層と組み合わせて用いることが
できる。小フォーマットフィルムに本発明の材料を用い
ることが好ましい場合（リサーチディスクロージャー、
アイテム36230, 1994 年6 月）は、好適な態様を提供す
る。

【００２７】本発明の乳剤及び要素において使用するの
に好適な材料に関する以下の記述では、リサーチ・ディ
スクロージヤー、l994年9 月, アイテム36544 ）（以
下、「リサーチ・ディスクロージャー」と称する。）を
参照する。リサーチディスクロージャーの内容（そこで
引用されている特許文献及び刊行物を含む）を引用する
ことにより本明細書の内容とする。以降でいうセクショ
ンとは、特記しない限り、リサーチ・ディスクロージャ
一のセクションをさすものとする。

【００２８】本発明の写真要素において用いられるハロ
ゲン化銀乳剤は、ネガ型もしくはポジ乳剤であることが
できる。好適な乳剤及びその調製、並びに化学増感及び
分光増感方法は、セクションI 〜V に記載されている。
ＵＶ色素、蛍光増白剤、カブリ防止剤、安定剤、光吸収
及び散乱性材料等の種々の添加剤、並びに硬膜剤、塗布
助剤、可塑剤、減摩剤及び艶消剤等の物性改良添加剤
は、例えばセクションII及びVI〜IXに記載されている。
カラ一材料はセクションX 〜XIIIに記載されている。走
査促進はセクションXIV に記載されている。支持体、露
光、現像システム、並びに処理法及び処理剤は、セクシ
ョンXV〜XXに記載されている。一定の好ましい写真要素
及び処理工程はリサーチディスクロージャー、アイテム
37038 、1995年2 月、に記載されている。

【００２９】ネガ型ハロゲン化銀を使用することにより
ネガ像を形成することができる。必要に応じてポジ（又
はリバーサル）像を形成することができる。発色現像主
薬はp 一フェニレンジアミン類から選ぶことができ、典
型的な現像主薬を次のものから選ぶことができる：4 −
アミノ−N ，N −ジエチルアニリン塩酸塩、4 −アミノ
−3 −メチル−N ，N −ジエチルアニリン塩酸塩、4 −
アミノ−3 メチル−N −エチル−N −（2 −メタンスル
ホンアミドエチル）アニリンセスキ硫酸塩水和物、4 −
アミノ−3 −メチル−N −エチル−N −（2 −ヒドロキ
シエチル）アニリン硫酸塩、4 −アミノ−3 −（2 −メ
タンスルホンアミドエチル）−N ，N −ジエチルアニリ
ン塩酸塩及び4 −アミノ−N −エチル−N −（2 −メト
キシエチル）−m −トルイジン ジ−p −トルエンスル
ホン酸。

【００３０】本発明に従うイエローカプラーを、3 −ア
シルアミノ−及び3 −アニリノ−5ピラゾロン類のよう
なその他のクラスの画像カプラー、並びに、欧州特許第
285,274 号、米国特許第4,540,654 号、及び欧州特許第
119,860 号明細書に記載されているような複素環式カプ
ラー（例えば、ピラゾロアゾール類）と組み合せて、ま
た、米国特許第4,301,235 号、同4,853,319 号及び同4,
351,897 号明細書に記載されているようなバラストもし
くはカップリング離脱基を持つ他の5 −ピラゾロンカプ
ラーと組み合せて使用することができる。このカプラー
はまた、イエローもしくはシアンカラードカプラー（例
えば、中間層補正のレベルを調節するために）及び／又
は欧州特許第213,490 号、特開昭第58−172647号、米国
特許第2,983,608 号、ドイツ国特許第2,706,117 号、英
国特許第1,530,272 号、特開平第1 −13935 号、米国特
許第4,070,191 号及びドイツ国特許出願第2,643,965 号
明細書に記載されているもののようなマスキングカプラ
ーとも使用することができる。マスキングカプラーは、
シフトもしくはブロックされていてもよい。

【００３１】写真に有用なカップリング離脱基は、当該
技術分野では周知である。このような基は、カプラーの
当量を決定するか（即ち、2 当量もしくは4 当量カプラ
ー）、あるいはカプラーの反応性を変えることができ
る。このような基は、カプラーを塗布する層、もしくは
写真記録材料のその他の層に対し、カプラーから放出さ
れた後、色素生成、現像促進もしくは抑制、漂白促進も
しくは抑制、電子移動促進、色補正等のような機能を果
たすことによって、有利な影響を及ぼすことができる。

【００３２】代表的なカップリング離脱基のクラスに
は、ハロ、アルコキシ、アリールオキシ、ヘテロシクリ
ルオキシ、スルホニルオキシ、アシルオキシ、アシル、
ヘテロシクリル、スルホンアミド、メルカプトテトラゾ
ール、メルカプトプロピオン酸、ホスホニルオキシ、ア
リールチオ及びアリールアゾが含まれる。こられのカッ
プリング離脱基は、当該技術分野の、例えば、米国特許
第2,455,169 号、同3,227,551 号、同3,432,521 号、同
3,476,563 号、同3,617,291 号、同3,880,661 号、同4,
052,212 号、及び同4,134,766 号、並びに英国特許第1,
466,728 号、同1,531,927 号、同1,533,039 号、並びに
公開された出願第2,006,755 号、同2,017,704 号各明細
書（引用することにより、本明細書の内容とする）に記
載されている。

【００３３】本発明のカプラーを、画質を改良するため
に、処理工程（例えば、漂白工程もしくは定着工程）を
促進するか、そうでなければ改善する材料と共同して用
いることができる。欧州特許第193,389 号、同301,477
号、米国特許第4,163,669 号、同4,865,956 号、及び同
4,923,784 号明細書に記載されている漂白促進剤が、特
に有用である。また、核形成剤、現像促進剤もしくはそ
の先駆体（英国特許第2,097,140 号、同2,131,188 号明
細書）；電子移動剤（米国特許第4,859,578 号、同4,91
2,025 号明細書）；ヒドロキノン類、アミノフェノール
類、アミン類、没食子酸の誘導体ようなカブリ防止及び
色混合防止剤；カテコール；アスコルビン酸；ヒドラジ
ド類；スルホンアミドフェノール類；並びに非カラー生
成カプラーと共同して用いることも考えられる。

【００３４】このイエローカプラーを、水中油型分散
物、ラテックス分散物もしくは固体粒子分散物のいずれ
かとして、コロイド状銀ゾル、またはイエロー及び／も
しくはマゼンタフィルタ色素を含んでなるフィルタ色素
層と一緒に用いることができる。さらに、「スミアリン
グ（smearing）」カプラー（例えば、米国特許第4,366,
237 号、欧州特許第96,570号、米国特許第4,420,556
号、及び同4,543,323 号明細書）と一緒に用いることが
できる。また、このカプラーを、例えば、特願昭第61−
258249号もしくは米国特許第5,019,492 号明細書に記載
されるように、ある場合では、保護された形でブロック
もしくはコートされることできる。

【００３５】このイエローカプラーを、さらに、「現像
抑制剤放出型」化合物（ＤＩＲ）のような画像改質化合
物と組み合せて使用することができる。本発明のカプラ
ーと組み合わせるする有用なＤＩＲは、当該技術の分野
では公知であり、それらの例は、米国特許第3,137,578
号、同3,148,022 号、同3,148,062 号、同3,227,554
号、同3,384,657 号、同3,379,529 号、同3,615,506
号、同3,617,291 号、同3,620,746 号、同3,733,201
号、同4,049,455 号、同4,095,984 号、同4,126,459
号、同4,149,886 号、同4,150,228 号、同4,211,562
号、同4,248,962 号、同4,259,437 号、同4,362,878
号、同4,409,323 号、同4,477,563 号、同4,782,012
号、同4,962,018 号、同4,500,634 号、同4,579,634
号、同4,579,816 号、同4,607,004 号、同4,618,571
号、同4,678,739 号、同4,746,600 号、同4,746,601
号、同4,791,049 号、同4,857,447 号、同4,865,959
号、同4,880,342 号、同4,886,736 号、同4,937,179
号、同4,946,767 号、同4,948,716 号、同4,952,485
号、同4,956,269 号、同4,959,299 号、同4,966,835
号、同4,985,336 号、並びに英国特許公報第1,560,240
号、同2,007,662 号、同2,032,914 号、同2,099,167
号、ドイツ国特許公報第2,842,063 号、同2,937,127
号、同3,636,824 号、同3,644,416 号、並びに次ぎの欧
州特許公報第272,573 号、同335,319 号、同336,411
号、同346,899 号、同362,870 号、同365,252 号、同36
5,346 号、同373,382 号、同376,212 号、同377,463
号、同378,236 号、同384,670 号、同396,486号、同40
1,612 号、同401,613 号各明細書に記載されている。

【００３６】そのような化合物は、また、Photographic
Science and Engineering, 第13巻、ページ174 （196
9）の、C.R. Barr, J.R. Thirtle 及び P.W. Vittumの
「Developer-Inhibitor-Releasing (DIR) Couplers for
Color Photography」にも記載されている（引用するこ
とにより、本明細書の内容とする）。

【００３７】一般的に、現像抑制剤放出型（ＤＩＲ）カ
プラーは、カプラー部分及び抑制剤カップリング離脱部
分（ＩＮ）を含む。抑制剤放出型カプラーは、また抑制
剤を遅れて放出するタイミング部分もしくは化学スイッ
チを含む時間遅延型（ＤＩＡＲカプラー）となることも
できる。典型的な抑制剤部分の例は、オキサゾール類、
チアゾール類、ジアゾール類、トリアゾール類、オキサ
ジアゾール類、チアジアゾール類、オキサチアゾール
類、チアトリアゾール類、ベンゾトリアゾール類、テト
ラゾール類、ベンゾイミダゾール類、インダゾール類、
イソインダゾール類、メルカプトテトラゾール類、セレ
ノテトラゾール類、メルカプトベンゾチアゾール類、セ
レノベンゾチアゾール類、メルカプトベンゾオキサゾー
ル類、セレノベンゾオキサゾール類、メルカプトベンゾ
イミダゾール類、セレノベンゾイミダゾール類、ベンゾ
ジアゾール類、メルカプトオキサゾール類、メルカプト
チアジアゾール類、メルカプトチアゾール類、メルカプ
トチアトリアゾール類、メルカプトトリアゾール類、メ
ルカプトオキサジアゾール類、メルカプトジアゾール
類、メルカプトオキサチアゾール類、テルロテトラゾー
ル類もしくはベンゾイソジアゾール類である。

【００３８】

【実施例】本発明を次の例及び写真データを参照して記
載するが、これらに限定するものではない。式（Ｉ）のカプラーの合成例 カプラー（Ｃ３）及び（Ｃ１９）の調製

【化１３】

【００３９】出発原料は市販されているか、当該技術分
野で周知の方法によって既知の前駆体から容易に調製さ
れる。Ｎ−（２−クロロ−５−ヘキサデシルスルファモ
イルフェニル）−２−クロロ−３−ケト−４，４−ジメ
チルペンタノアミド（１１．８２ｇ、２０ミリモル）を
アセトニトリル（１００ｍＬ）に溶解し、５−ニトロイ
ンダゾール（３．２６ｇ、２０ミリモル）を加えた。テ
トラメチルグアニジン（ＴＭＧ）（４．６ｇ、４０ミリ
モル）を１０分間かけて攪拌しながら滴下し、そしてこ
の混合物を周囲温度で２時間攪拌した。薄層クロマトグ
ラフィ（２：１、６０〜８０℃、石油エーテル：酢酸エ
チル／シリカゲル）は、反応が完了したことを示し、２
種類の生成物が形成されていた。この混合物を希塩酸
（１０％、１Ｌ）に注ぎ、オイル状の固形分を酢酸エチ
ルに抽出し、希炭酸ナトリウム（１０％、０．５Ｌで２
回）、水で洗浄し、その後乾燥した（ＭｇＳＯ₄ ）。

【００４０】溶媒を除去し、溶離液として、２：１、６
０〜８０℃、石油エーテル：酢酸エチル／シリカゲルを
用いるシリカゲルカラムでクロマトグラフしてイエロー
オイルを得た。主部分を薄青イエロー固体（１１．２
ｇ）として分離した。少量の酢酸エチルを含有する６０
〜８０℃の石油エーテルから晶出させると、白色結晶固
体として、純粋なカプラーを８．０ｇ（５６％）得た。
スペクトルデータ（ＮＭＲ、ＭＳ、ＩＲ）は提案された
構造と一致した。 Ｃ₃₆Ｈ₅₂ＣｌＮ₅ Ｏ₆ Ｓの理論値：Ｃ６０．２％、Ｈ
７．３％、Ｎ９．７５％ 実測値：Ｃ６０．１％、Ｈ７．１％、Ｎ９．６％

【００４１】さらに、カラムを溶離して少量の薄青イエ
ロー固体を得た。それを酢酸エチルでスラリーにして濾
過すると白色固体（０．４ｇ、３％）が得られ、異性体
のカプラー（１９）として同定された。スペクトルデー
タ（ＮＭＲ、ＭＳ、ＩＲ）は提案された構造と一致し
た。 Ｃ₃₆Ｈ₅₂ＣｌＮ₅ Ｏ₆ Ｓの理論値：Ｃ６０．２％、Ｈ
７．３％、Ｎ９．７５％ 実測値：Ｃ６０．０％、Ｈ７．２％、Ｎ９．８％

【００４２】カプラー（４）、（６）〜（１０）、（１
５）、（１６）、及び（２０）を同様に調製した。

【００４３】写真データ （Ｉ）試験手順 本発明の化合物（及び比較化合物）をカプラー溶媒に分
散し、以下に示すように、透明支持体上にある臭ヨウ化
銀乳剤を含んだ写真塗膜に導入した。

【００４４】 ゼラチンスーパーコート ゼラチン １．５０ｇ／ｍ² 乳剤層 臭ヨウ化銀 ０．８１ｇ／ｍ² ビス（ビニルスルホニル）カプラー １．９３２ミリモル／ｍ² ゼラチン ２．４２ｇ／ｍ² ビス（ビニルスルホニルメタン）鼓膜剤 ０．０６ｇ／ｍ² セルロース支持体 酢酸セルロース

【００４５】カプラーの水性分散物を当該技術分野での
公知の方法によって調製した。イエロー色素生成カプラ
ー分散物は、６重量％のゼラチン、９重量％のカプラー
及び重量比１．０：０．５：１．５のカプラー：ジ−ｎ
−ブチルフタレートカプラー溶媒：シクロヘキサノン補
助溶媒を含んだ。分散物調製のために補助溶媒は含まれ
ており、４℃及びｐＨ６．０で６時間この分散物を洗浄
した。

【００４６】（ｉ）センシトメトリー試験 このようにして調製した試験用写真塗膜を細分し、３０
ｃｍ×３５ｍｍ試験片に切断した。硬膜後、この試験片
を、０〜４．０中性濃度ステップウェッジ（０．２ＮＤ
ステップ増分）並びにデーライトＶ、ラッテン３５＋３
８Ａフィルター及び０．３ＮＤフィルターを通して露光
（１．０秒）し、そして以下の工程及び処理時間を用い
る、British Journal of Photography Annual (1988) 1
96-198に記載されているような標準Ｃ−４１処理で処理
した。

【００４７】 現像 ２．５分 漂白 ４．０分 洗浄 ２．０分 定着 ４．０分 洗浄 ２．０分

【００４８】各試験片において、スペクトルアレイ自動
透過デンシトメータを用いて、露光量の関数としてステ
ータスＭ濃度を測定した。センシトメトリーパラメー
タ：最小濃度（Ｄ_min ）、最大濃度（Ｄ_max ）、コント
ラスト（γ）、及び写真感度（ＫＩＴ）の測定値を濃度
対対数露光量（Ｄ−ＬｏｇＥ曲線）のプロットから得
た。

【００４９】上述の標準条件に追加して、各塗膜の別の
試験片を、５．０ｇ／Ｌのシトラジン酸（ＣＺＡ）を添
加し、そして炭酸ナトリウムでｐＨを１０．０に調節し
た以外は、上述したのと同じ処理工程を用いる競合する
処理で現像した。競合する処理のコントラスト対標準処
理のコントラストの比（γＣＺＡ／γＳＴＤ）を、カプ
ラーのフィルム内反応度の指標として用いる。

【００５０】（ｉｉ）分光光度試験 ３５ｍｍ試験片を、０〜０．９中性濃度ステップウェッ
ジ（０．３ＮＤステップ増分）並びにデーライトＶ、ラ
ッテン３５＋３８Ａフィルター及び補正ＮＤフィルター
を通して、光学濃度約１．０を与えるまで、上述したよ
うに露光し、た。この試験片を上記の標準条件を用いて
処理し、このサンプルを、１．０に一番近い濃度をもつ
イエロー色素像ステップからカットした。得られたイエ
ロー色素（１．０の濃度に正規化した）の可視吸収スペ
クトルを、Pye-Unicam SP8-100分光光度計を用いて得
た。極大吸収ピーク（λ_max ）に対応する波長及びピー
ク高さの半分の曲線幅（半値幅：ＨＢＷ）に関して色素
色相を表す。

【００５１】（ｉｉｉ）色素安定性試験 濃度約１．０のイエロー色素サンプルパッチを分光光度
試験用として調製し、その吸収スペクトルを上述のよう
に測定した。暗／湿潤安定性試験：一定温度６０℃及び
７０％相対湿度で、色素サンプルパッチを暗オーブン中
で１、３そして６週間インキュベートして、褪色を累積
させた。各褪色期間後に分光光度曲線を再測定して、褪
色の程度を、初期の正規化された濃度１．０に対する極
大吸収（λ_max ）の波長のところの濃度の減少として引
用する。

【００５２】（ＩＩ）データ 表Ｉのデータは、本発明の２種類のカプラーと、比較カ
プラーＣＣ１及びＣＣ２から得られた画像のシャープネ
ス（ＭＴＦ：変調伝達関数）の比較を示す。これらのデ
ータからわかるように、本発明のカプラーは比較カプラ
ーよりもＤＭＴ単位（ＭＴＦ単位を表す）で１．５〜
４．０高い数字を示す。ＤＭＴ単位が１増加すると、シ
ャープネスの差が顕著になると考えられる。

【００５３】

【表１】

【００５４】比較画像カプラー

【化１４】

【００５５】比較ＤＩ（Ａ）Ｒカプラー

【化１５】

【００５６】表ＩＩのデータは、本発明のカプラーのセ
ンシトメトリーと比較画像カプラーＣＣ１、ＣＣ２及び
ＣＣ３のセンシトメトリーを比較したものである。これ
らのデータは、本発明のカプラーのセンシトメトリー
が、このカプラーを画像カプラーとして使用することが
可能であることを示し、特に、λ_max 及び色素色相がこ
れらのカプラーのスペクトルの使用可能な範囲内にある
ことを示す。比較カプラーＣＣ４及びＣＣ５は典型的な
ＤＩＲカプラーである。これらの化合物は同じ処理条件
でほとんど色素を提供しなかった。

【００５７】

【表２】

【００５８】表ＩＩＩのデータは比較カプラーＣＣ１、
ＣＣ２及びＣＣ３と比べた本発明のカプラーの暗／湿潤
安定性を示し、本発明のカプラーの安定性が少なくとも
同じくらい良好であり、多くの場合、比較カプラーと比
べてかなり優れていることを示す。

【００５９】

【表３】

【００６０】本発明の他の好ましい態様を請求項との関
連において、次に記載する。 （態様１）Ｒ及びＲ¹ 〜Ｒ⁵ の少なくとも１つが、カプ
ラー可溶化基、バラスト化基及び色素色相改良基から独
立に選ばれる請求項１に記載の写真要素。 （態様２）１つもしくはそれ以上のバラスト基の炭素数
の合計が少なくとも１０であるようにＲ及びＲ¹ 〜Ｒ⁵
が選択される態様１に記載の写真要素。 （態様３）Ｒが、アルキル基、アルコキシ基、フェニル
基、ナフチル基、ピリジル基及びジオキサニル基から選
ばれる請求項１に記載の写真要素。

【００６１】（態様４）Ｒが、ｉ−プロピル基、ｔ−ブ
チル基、エトキシ基及びフェニル基から選ばれる態様３
に記載の写真要素。 （態様５）Ｒ¹ 〜Ｒ⁵ が、独立に、水素、ハロゲン、ア
ルコキシ基、アリールオキシ基、カルボキシエステル
基、アルキル−もしくはアリール−スルホニル基、アル
キル−もしくはアリール−カルバモイル基、アルキル−
もしくはアリール−スルホンアミド基、アルキル−もし
くはアリール−スルファモイル基及びアルキル−もしく
はアリール−スルホニルオキシ基から選ばれる請求項１
に記載の写真要素。

【００６２】（態様６）Ｒ¹ が、クロロ及びアルコキシ
から選ばれる態様５に記載の写真要素。 （態様７）式（Ｉ）のカプラーが次式の一つを有する請
求項１に記載の写真要素：

【化１６】 （式中、Ｂｕはブチルを表し、Ｍｅはメチルを表す）。

【００６３】（態様８）次式（Ｉ）を有する化合物：

【化１７】 ［上式中、Ｒは、アルキル、アリール、アルコキシもし
くは複素環式基であり；Ｒ¹ 〜Ｒ⁵ は、水素、もしくは
独立に選択される置換基であるが、Ｒ ¹ 及びＲ² 、Ｒ²
及びＲ³ 、Ｒ³ 及びＲ⁴ 、並びにＲ⁴ 及びＲ⁵ は、縮合
環基を表すことができ；Ｉｎｄは、次式（ＩＩ）：

【化１８】 （ここで、Ｉｎｄは、環窒素原子（Ｎ^a もしくはＮ^b ）
を介して、前記カプラーに直接結合されており；そして
Ｖ、Ｗ、Ｘ、Ｙ及びＺは、同じであっても異なっていて
もよく、水素もしくは置換基であるが、Ｖ、Ｗ、Ｘ、Ｙ
及びＺのハメットシグマパラ値の合計は０．４以上であ
る）のインダゾールである］。

【００６４】（態様９）少なくとも一種の、イエロー、
マゼンタもしくはシアン色素生成性カプラーとそれぞれ
組み合わされている少なくとも一層の、青感性、緑感性
もしくは赤感性ハロゲン化銀乳剤層を含むイエロー、マ
ゼンタ及びシアン画像色素形成ユニットを有する支持体
を含み、次式（Ｉ）の画像色素生成カプラーを含有する
感光性ハロゲン化銀乳剤層を含んでなる多色写真材料：

【化１９】 ［上式中、Ｒは、アルキル、アリール、アルコキシもし
くは複素環式基であり；Ｒ¹ 〜Ｒ⁵ は、水素、もしくは
独立に選択される置換基であるが、Ｒ ¹ 及びＲ² 、Ｒ²
及びＲ³ 、Ｒ³ 及びＲ⁴ 、並びにＲ⁴ 及びＲ⁵ は、縮合
環基を表すことができ；Ｉｎｄは、次式（ＩＩ）：

【化２０】 （ここで、Ｉｎｄは、環窒素原子（Ｎ^a もしくはＮ^b ）
を介して、前記カプラーに直接結合されており；そして
Ｖ、Ｗ、Ｘ、Ｙ及びＺは、同じであっても異なっていて
もよく、水素もしくは置換基であるが、Ｖ、Ｗ、Ｘ、Ｙ
及びＺのハメットシグマパラ値の合計は０．４以上であ
る）のインダゾールである］。

Claims (4)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 次式（Ｉ）の画像色素生成カプラーを含
   有する感光性ハロゲン化銀乳剤層を含んでなる写真要
   素： 【化１】 ［上式中、Ｒは、アルキル、アリール、アルコキシもし
   くは複素環式基であり；Ｒ¹ 〜Ｒ⁵ は、水素、もしくは
   独立に選択される置換基であるが、Ｒ ¹ 及びＲ² 、Ｒ²
   及びＲ³ 、Ｒ³ 及びＲ⁴ 、並びにＲ⁴ 及びＲ⁵ は、縮合
   環基を表すことができ；Ｉｎｄは、次式（ＩＩ）： 【化２】 （ここで、Ｉｎｄは、環窒素原子（Ｎ^a もしくはＮ^b ）
   を介して、前記カプラーに直接結合されており；そして
   Ｖ、Ｗ、Ｘ、Ｙ及びＺは、同じであっても異なっていて
   もよく、水素もしくは置換基であるが、Ｖ、Ｗ、Ｘ、Ｙ
   及びＺのハメットシグマパラ値の合計は０．４以上であ
   る）のインダゾールである］。
2. 【請求項２】 前記ハメットシグマパラ値の合計が０．
   ６を超える請求項１に記載の写真要素。
3. 【請求項３】 Ｖ、Ｗ、Ｘ、Ｙ及びＺの少なくとも１つ
   が、ニトロ、シアノ、ハロゲン、アルキル−もしくはア
   リール−スルホニル基、アルキル−もしくはアリール−
   スルホンアミド基及びアルキル−もしくはアリール−オ
   キシカルボニル基から選ばれる電子求引性基である請求
   項１に記載の写真要素。
4. 【請求項４】 Ｖ、Ｗ、Ｘ、Ｙ及びＺの少なくとも１つ
   がニトロ基である請求項３に記載の写真要素。