JPH1069039A

JPH1069039A - 写真要素

Info

Publication number: JPH1069039A
Application number: JP9156721A
Authority: JP
Inventors: Philip T S Lau; ティー．エス．ロウフィリィップ; Louis Joseph Rossi; ジョセフロッシルイス; Stanley Wray Cowan; レイコワンスタンレー
Original assignee: Eastman Kodak Co
Current assignee: Eastman Kodak Co
Priority date: 1996-06-16
Filing date: 1997-06-13
Publication date: 1998-03-10
Also published as: US5670302A; EP0813112A1; EP0813112B1

Abstract

(57)【要約】【課題】有用な写真特性を与え、ピラゾロンもしくは
ピラゾロトリアゾールカプラーの調製に要する方法より
も簡単な合成方法によって調製できる新規なクラスのマ
ゼンタ色素生成カプラーを提供する。【解決手段】乳剤層と組合わさる次式（Ｉ）：【化１】（式中、Ｒ₁ は、水素原子もしくはアルキル基；Ｒ₂
は、アルキル基；Ａｒは、フェニルもしくはナフチル
基；Ｘは、置換基であり、ｎは１〜５の整数；そしてＺ
は、水素原子もしくは酸化された発色現像主薬と当該カ
プラーとの反応によって分離されることができる基であ
る）で表されるマゼンタカプラーを有する感光性ハロゲ
ン銀乳剤層を含んでなる写真要素。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、２−アシルアミノ
−１−ナフトール類から誘導されるマゼンタ色素生成カ
プラーを含有するハロゲン化銀写真要素に関する。

【０００２】

【従来の技術】ハロゲン化銀写真要素の技術分野では、
通常、カラー画像は、ハロゲン化銀現像主薬（例えば、
酸化された芳香族第一級アミン現像主薬）の現像生成物
とカプラーとして一般的に知られているカラー生成化合
物との反応によって得られる。カプラーと酸化された現
像主薬との反応により、カプラーの反応位（カップリン
グ位置として知られている）のところで、酸化された現
像主薬とカプラーとの結合を生じ、色素を生成する。カ
ラー写真要素では、減法プロセスのカラー生成を通常用
い、カップリングにより生成される色素は、通常、シア
ン、マゼンタ、もしくはイエロー色素であり、それぞ
れ、赤、緑、もしくは青放射線に感度を有するハロゲン
化銀乳剤層中に、もしくはそれに隣接して生成される。

【０００３】マゼンタ画像色素を生成する周知のカプラ
ーは、複素環式ピラゾロン及びピラゾロトリアゾールカ
プラーであり、例えば、米国特許第２，６００，７８８
号、同３，７２５，０６５号、同３，７２５，０６７
号、同３，７８８，３０９号、同３，８１０，７６１
号、同４，４４３，５３６号、同４，５４０，６５４
号、及び同４，６２１，０４６号各明細書に記載されて
いる。しかし、そのような公知のカプラーは欠点を有す
ることが多い。複素環式マゼンタ色素生成カプラーの欠
点の一つは、高価であること、そして英国特許第１，２
４７，４９３号明細書及び同１，２５２，４１８号明細
書に記載されているように、困難なマルチステップ合成
法を必要とするので合成が困難であるということであ
る。

【０００４】もう一つの欠点は、そのようなカプラーか
ら生成されるマゼンタ画像色素は、イエロー及びシアン
カプラーから生成される画像色素よりも光安定性が非常
に劣ることが多く、その結果、デーライトに曝すと色素
褪色が速すぎることである。そのような画像形成色素を
含有する写真要素は、青及び赤光と比較して緑光の吸収
が容認できない程の減少を示し、緑がかって見えるカラ
ー画像を生じる可能性がある。

【０００５】ピラゾロン及びピラゾロトリアゾールカプ
ラーの更なる欠点は、ピラゾロンの場合はチオール、ピ
ラゾロトリアゾールの場合はクロロ以外の有用なカップ
リング離脱基が無いことである。例えば、アリールオキ
シカップリング離脱基は、現像促進剤、現像抑制剤、漂
白促進剤等のような写真に有用な基を像様に放出するた
めに、写真の技術分野では非常に重要であるが、アリー
ルオキシカップリング離脱基をピラゾロン及びピラゾロ
トリアゾールカプラーに結合させる良い合成方法がな
い。さらに、所望のアリールオキシ基をカプラーに付加
する場合、従来技術のカプラーは安定性の問題がある。

【０００６】ナフトール類は周知のシアン色素生成カプ
ラーであり、例えば、米国特許第２，３１３，１３８
号、同４，２０８，２１０号、同５，２８３，１６３
号、同５，３８０，６３８号、同５，４７６，７５７号
及び同５，４２７，０２０号；特許出願平０４−３２１
０３４号及び特許出願昭６１−１５６１２６号；並びに
ドイツ国特許第３，２４８，３８７号及び同２，５０
４，８４４号各明細書に記載されているように、その画
像色素は６５０〜７００ｎｍもしくは７００ｎｍより上
でも最大吸収を有する。

【０００７】

【発明が解決しようとする課題】解決すべき問題は、有
用な写真特性を与え、ピラゾロンもしくはピラゾロトリ
アゾールカプラーの調製に要する方法よりも簡単な合成
方法によって調製できる新規なクラスのマゼンタ色素生
成カプラーを提供することである。

【０００８】

【課題を解決するための手段】本発明は、乳剤層と組合
わさる次式（Ｉ）：

【０００９】

【化２】

【００１０】（式中、Ｒ₁ は、水素原子もしくはアルキ
ル基であり；Ｒ₂ は、アルキル基であり；Ａｒは、フェ
ニルもしくはナフチル基であり；Ｘは、置換基であり、
ｎは１〜５の整数であり；そしてＺは、水素原子もしく
は酸化された発色現像主薬と当該カプラーとの反応によ
って分離されることができる基である）で表されるマゼ
ンタカプラーを有する感光性ハロゲン銀乳剤層を含んで
なる写真要素を提供する。

【００１１】記載したナフトール系カプラーは、よくあ
るナフトールカプラーのシアン色素画像よりもむしろマ
ゼンタ色素画像を与える。本発明は、カプラーそれ自
体、当該カプラーから生成される色素、カプラーを含有
するハロゲン化銀乳剤層もしくはカプラーと組合わさる
ハロゲン化銀乳剤層、及び本発明の要素を用いる画像形
成方法も企図する。

【００１２】本発明は、有用な写真特性を与え、ピラゾ
ロンもしくはピラゾロトリアゾールカプラーの調製に要
する方法よりも簡単な合成方法によって調製できる新規
なクラスのマゼンタ色素生成カプラーを提供する。

【００１３】

【発明の実施の形態】上記に概略した本願発明を、以下
にさらに詳しく説明する。式（Ｉ）では、Ｒ₁ もしくは
Ｒ₂ の説明を満たすアルキル基は、直鎖、分枝鎖もしく
は環状の、飽和もしくは不飽和の、置換もしくは非置換
のアルキル基となることができる。適切なアルキル基は
炭素数１〜２５を有する（例えば、メチル、イソプロピ
ル、シクロプロピル、オレイル、ドデシル、もしくはト
リフルオロメチル）。典型的には、Ｒ₁ が水素原子のと
きは、Ｒ₂ が炭素数１〜１８の直鎖もしくは分枝鎖のア
ルキル基（例えば、メチル、イソプロピル、デシルもし
くはオクタデシル）であり；Ｒ₁ がアルキル基のとき
は、Ｒ₁ 及びＲ₂ のそれぞれはアルキル基であって、一
緒に合計で２〜１８の炭素原子を有する。

【００１４】Ａｒはフェニルもしくはナフチル基を表
し、Ａｒがナフチル基の場合、それはどの位置で酸素に
結合していてもよい。Ｘは、例えば、ハロゲン原子（例
えば、Ｆ、ＣｌもしくはＢｒ）；シアノ基；ヒドロキシ
基；アルコキシ基（例えば、メトキシ、ｔ−ブトキシも
しくはテトラデシルオキシ）；置換もしくは非置換のア
リールオキシ基（例えば、フェノキシ、４−ｔ−ブチル
フェノキシもしくは４−ドデシルフェノキシ）；アルキ
ルもしくはアリールアシルオキシ基（例えば、アセトキ
シもしくはドデカノイルオキシ）；アルキルもしくはア
リールアシルアミノ基（例えば、アセトアミド、ベンズ
アミド、もしくはヘキサデカンアミド）；アルキルもし
くはアリールスルホニルオキシ基（例えば、メチルスル
ホニルオキシ、ドデシルスルホニルオキシ、もしくは４
−メチルフェニルスルホニルオキシ）；アルキルもしく
はアリールスルファモイルアミノ基（例えば、Ｎ−ブチ
ルスルファモイルアミノ、もしくはＮ−４−ｔ−ブチル
フェニルスルファモイルアミノ）；アルキルもしくはア
リールスルホンアミド基（例えば、メタンスルホンアミ
ド、４−クロロフェニルスルホンアミドもしくはヘキサ
デカンスルホンアミド）；ウレイド基（例えば、メチル
ウレイドもしくはフェニルウレイド）；アルコキシカル
ボニルアミノもしくはアリールオキシカルボニルアミノ
基（例えば、メトキシカルボニルアミノもしくはフェノ
キシカルボニルアミノ）；カルバモイル基（Ｎ−ブチル
カルバモイルもしくはＮ−メチル−Ｎ−ドデシルカルバ
モイル）；カルボキシ基；アルキルオキシもしくはアリ
ールオキシカルボニル基（例えば、ヘキサデシルオキシ
カルボニル）；アルキルアミノもしくはアリールアミノ
カルボニル基（例えば、テトラデシルアミノカルボニル
基）；アルキルもしくはアリールスルファモイル基（例
えば、ブチルスルファモイル基）；パーフルオロアルキ
ル基（例えば、トリフルオロメチルもしくはヘプタフル
オロプロピル）で規定されるようないずれの置換基をも
表す。

【００１５】ｎは、１〜５の整数を表し、ｎが２以上の
場合、置換基Ｘは同じでも異なっていてもよい。典型的
に、基Ａｒ及びそれに結合する基Ｘは一緒になって、炭
素数６〜３０の置換されたアリール基、例えば、２，４
−ジ−ｔ−アミルフェニル基、３−ペンタデシルフェニ
ル基、４−ヘキサデシルオキシカルボニルフェニル基、
４−ヘキサデシルスルホンアミドフェニル基、ペンタフ
ルオロフェニル基、４−シアノフェニル基、２−テトラ
デシルオキシフェニル基、もしくは４−オクタデシルス
ルホニルフェニル基を有する。

【００１６】Ｚは、水素原子、もしくは当該技術分野で
「カプリング離脱基」として知られる、カプラーと酸化
された発色現像主薬との反応によって離脱することがで
きる基を表す。そのような基はカプラーの化学当量（即
ち、二当量カプラーか四当量カプラーか）を決定するこ
とができ、又はカプラーの反応性を変えることができ
る。そのような基は、カプラーから離れた後、色素生
成、色素色相調節、現像促進もしくは抑制、漂白促進も
しくは抑制、電子移動促進、カラー補正等の機能を果た
すことにより、カプラーが塗布されている層もしくは写
真記録材料の別の層に有利な影響を与えることができ
る。

【００１７】カップリング位置（Ｚが結合しているカプ
ラー分子上の部位）に水素原子があると、４当量カプラ
ーであり、カップリング位置に水素以外のカップリング
離脱基があると通常２当量カプラーである。そのような
カップリング離脱基の代表的なクラスには、例えば、ク
ロロ、アルコキシ、アリールオキシ、ヘテロシクリルオ
キシ、スルホニルオキシ、アシルオキシ、アシル、ヘテ
ロシクリル、スルホンアミド、ヘテロシクリルチオ、ベ
ンゾチアゾリル、ホスホニルオキシ、アルキルチオ、ア
リールチオ、及びアリールアゾが含まれる。

【００１８】これらのカップリング離脱基は、当該技術
分野の例えば、米国特許第２，４５５，１６９号、同
３，２２７，５５１号、同３，４３２，５２１号、同
３，４６７，５６３号、同３，６１７，２９１号、同
３，８８０，６６１号、同４，０５２，２１２号、及び
同４，１３４，７６６号；並びに英国特許公報及び公開
された出願明細書第１，４６６，７２８号、同１，５３
１，９２７号、同１，５３３，０３９号、同２，００
６，７５５号Ａ及び同２，０１７，７０４号Ａに記載さ
れている。ハロゲン、アルコキシ及びアリールオキシ基
が最も適している。

【００１９】具体的なカップリング離脱基の例は、−Ｃ
ｌ、−Ｆ、−Ｂｒ、−ＳＣＮ、−ＯＣＨ₃ 、−ＯＣ₆ Ｈ
₅ 、−ＯＣＨ₂ Ｃ（＝Ｏ）ＮＨＣＨ₂ ＣＨ₂ ＯＨ、−Ｏ
ＣＨ ₂ Ｃ（Ｏ）ＮＨＣＨ₂ ＣＨ₂ ＯＣＨ₃ 、−ＯＣＨ₂
Ｃ（Ｏ）ＮＨＣＨ₂ ＣＨ₂ ＯＣ（＝Ｏ）ＯＣＨ₃ 、−Ｐ
（＝Ｏ）（ＯＣ₂ Ｈ₅ ）₂ 、−ＳＣＨ₂ ＣＨ₂ ＣＯＯ
Ｈ、

【００２０】

【化３】

【００２１】である。置換基Ｒ₁ 、Ｒ₂ 、Ｘ及びＺを、
カプラー及び生じる色素がカプラーを分散する有機溶剤
中で十分にバラストさせるように選択することが必要で
ある。置換基Ｒ₁ 、Ｒ₂ 、Ｘ及びＺの一つ以上に疎水性
置換基を与えることによって、バラスト化を達成するこ
とができる。一般的に、バラスト基は、カプラー分子に
十分な大きさを与えるようなサイズと構成であって、カ
プラーを写真要素の塗布される層から実質的に拡散させ
ないような水不溶性の有機基である。従って、式（Ｉ）
の置換基Ｒ₁ 、Ｒ₂ 、Ｘ及びＺの組み合わせを適切に選
択してこれらの基準に適合させる。有効となるために
は、バラスト基は少なくとも炭素数８でなければなら
ず、置換基Ｒ₁ 、Ｒ₂ 、Ｘ及びＺに適切に配置される。
適切なバラスト化は、組み合わせて上記基準に適合する
複数を基を提供することによっても達成可能である。カ
ップリング離脱基Ｚがバラストを有していても、同じよ
うに他の置換基をバラストすることも多い。これは、Ｚ
がカップリング時に分子から除かれるからである。従っ
て、置換基Ｒ₁ 、Ｒ₂ 及びＸもしくはそれらのいくつか
の組合せの一部としてバラストを与えるのが最も有利で
ある。

【００２２】通常用いられる発色現像主薬は、特定のカ
プラーから得られる色素の色相に関して同じように機能
するが、次式：

【００２３】

【化４】

【００２４】の一つを有するｐ−フェニレンジアミン現
像剤は、本発明のカプラーと反応すると、５９５ｎｍよ
り下に最大吸収波長を有する色素を生成する。マゼンタ
色素生成カプラーの以下の例により本発明をさらに具体
的に説明する。

【００２５】

【化５】

【００２６】

【化６】

【００２７】

【化７】

【００２８】

【化８】

【００２９】

【化９】

【００３０】

【化１０】

【００３１】

【化１１】

【００３２】

【化１２】

【００３３】

【化１３】

【００３４】特に断らない限りは、上記分子上で置換可
能な置換基には、置換もしくは非置換にかかわらず、写
真の実用性に必要な特性を壊さないいずれの基も含まれ
る。「基」の用語を置換可能な水素を含有する置換基の
認定に適用する場合、それは当該置換基の置換されてい
ない形態を包含するだけでなく、ここに述べる任意の基
（複数でもよい）でさらに置換された形態をも包含する
意図である。適切に、それ等の基は、ハロゲンとなるこ
とができ、また炭素、ケイ素、酸素、窒素、リン、もし
くはイオウの原子によって分子の残基に結合されること
ができる。

【００３５】例えば、置換基は、塩素、臭素もしくは弗
素のようなハロゲン；ニトロ；ヒドロキシル；シアノ；
カルボキシル；又はさらに置換されることが可能な基、
例えば、直鎖もしくは分枝鎖アルキル（例えば、メチ
ル、トリフルオロメチル、エチル、ｔ−ブチル、３−
（２，４−ジ−ｔ−アミルフェノキシ）プロピル、及び
テトラデシル）を包含するアルキル等；エチレン、２−
ブテンのようなアルケニル；メトキシ、エトキシ、プロ
ポキシ、ブトキシ、２−メトキシエトキシ、ｓｅｃ−ブ
トキシ、ヘキシルオキシ、２−エチルヘキシルオキシ、
テトラデシルオキシ、２−（２、４−ジ−ｔ−ペンチル
フェノキシ）エトキシ、及び２−ドデシルオキシエトキ
シのようなアルコキシ；フェニル、４−ｔ−ブチルフェ
ニル、２，４，６−トリメチルフェニル、ナフチルのよ
うなアリール；フェノキシ、２−メチルフェノキシ、α
−もしくはβ−ナフチルオキシ、及び４−トリルオキシ
のようなアリールオキシ；アセトアミド、ベンズアミ
ド、ブチルアミド、テトラデカンアミド、α−（２，４
−ジ−ｔ−ペンチル−フェノキシ）アセトアミド、α−
（２，４−ジ−ｔ−ペンチルフェノキシ）ブチルアミ
ド、α−（３−ペンタデシルフェノキシ）−ヘキサンア
ミド、α−（４−ヒドロキシ−３−ｔ−ブチルフェノキ
シ）−テトラデカンアミド、２−オキソ−ピロリジン−
１−イル、２−オキソ−５−テトラデシルピロリン−１
−イル、Ｎ−メチルテトラデカンアミド、Ｎ−スクシン
イミド、Ｎ−フタルイミド、２，５−ジオキソ−１−オ
キサゾリジニル、３−ドデシル−２，５−ジオキソ−１
−イミダゾリル、及びＮ−アセチル−Ｎ−ドデシルアミ
ノ、エトキシカルボニルアミノ、フェノキシカルボニル
アミノ、ベンジルオキシカルボニルアミノ、ヘキサデシ
ルオキシカルボニルアミノ、２，４−ジ−ｔ−ブチルフ
ェノキシカルボニルアミノ、フェニルカルボニルアミ
ノ、２，５−（ジ−ｔ−ペンチルフェニル）カルボニル
アミノ、ｐ−ドデシルペンチルカルボニルアミノ、ｐ−
トルイルカルボニルアミノ、Ｎ−メチルウレイド、Ｎ，
Ｎ−ジメチルウレイド、Ｎ−メチル−Ｎ−ドデシルウレ
イド、Ｎ−ヘキサデシルウレイド、Ｎ，Ｎ−ジオクタデ
シルウレイド、Ｎ，Ｎ−ジオクチル−Ｎ’−エチルウレ
イド、Ｎ−フェニルウレイド、Ｎ，Ｎ−ジフェニルウレ
イド、Ｎ−フェニル−Ｎ−ｐ−トルイルウレイド、Ｎ−
（ｍ−ヘキサデシルフェニル）ウレイド、Ｎ，Ｎ−
（２，５−ジ−ｔ−ペンチルフェニル）−Ｎ’−エチル
ウレイド及びｔ−ブチルカルボンアミドのようなカルボ
ンアミド；メチルスルホンアミド、ベンゼンスルホンア
ミド、ｐ−トルイルスルホンアミド、ｐ−ドデシルベン
ゼンスルホンアミド、Ｎ−メチルテトラデシルスルホン
アミド、Ｎ，Ｎ−ジプロピルスルファモイルアミノ、及
びヘキサデシルスルホンアミドのようなスルホンアミ
ド；Ｎ−メチルスルファモイル、Ｎ−エチルスルファモ
イル、Ｎ，Ｎ−ジプロピルスルファモイル、Ｎ−ヘキサ
デシルスルファモイル、Ｎ，Ｎ−ジメチルスルファモイ
ル、Ｎ−［３−（ドデシルオキシ）プロピル］スルファ
モイル、Ｎ−［４−（２，４−ジ−ｔ−ペンチルフェノ
キシ）ブチル］スルファモイル、Ｎ−メチル−Ｎ−テト
ラデシルスルファモイル、及びＮ−ドデシルスルファモ
イルのようなスルファモイル；Ｎ−メチルカルバモイ
ル、Ｎ，Ｎ−ジブチルカルバモイル、Ｎ−オクタデシル
カルバモイル、Ｎ−［４−（２，４−ジ−ｔ−ペンチル
フェノキシ）ブチル］カルバモイル、Ｎ−メチル−Ｎ−
テトラデシルカルバモイル、及びＮ，Ｎ−ジオクチルカ
ルバモイルのようなカルバモイル；アセチル、（２，４
−ジ−ｔ−アミルフェノキシ）アセチル、フェノキシカ
ルボニル、ｐ−ドデシルオキシフェノキシカルボニル、
メトキシカルボニル、ブトキシカルボニル、テトラデシ
ルオキシカルボニル、エトキシカルボニル、ベンジルオ
キシカルボニル、３−ペンタデシルオキシカルボニル、
及びドデシルオキシカルボニルのようなアシル；メトキ
シスルホニル、オクチルオキシスルホニル、テトラデシ
ルオキシスルホニル、２−エチルヘキシルオキシスルホ
ニル、フェノキシスルホニル、２，４−ジ−ｔ−ペンチ
ルフェノキシスルホニル、メチルスルホニル、オクチル
スルホニル、２−エチルヘキシルスルホニル、ドデシル
スルホニル、ヘキサデシルスルホニル、フェニルスルホ
ニル、４−ノニルフェニルスルホニル、及びｐ−トルイ
ルスルホニルのようなスルホニル；ドデシルスルホニル
オキシ及びヘキサデシルスルホニルオキシのようなスル
ホニルオキシ；メチルスルフィニル、オクチルスルフィ
ニル、２−エチルヘキシルスルフィニル、ドデシルスル
フィニル、ヘキサデシルスルフィニル、フェニルスルフ
ィニル、４−ノニルフェニルスルフィニル、及びｐ−ト
ルイルスルフィニルのようなスルフィニル；エチルチ
オ、オクチルチオ、ベンジルチオ、テトラデシルチオ、
２−（２，４−ジ−ｔ−ペンチルフェノキシ）エチルチ
オ、フェニルチオ、２−ブトキシ−５−ｔ−オクチルフ
ェニルチオ、及びｐ−トルイルチオのようなチオ；アセ
チルオキシ、ベンゾイルオキシ、オクタデカノイルオキ
シ、ｐ−ドデシルアミドベンゾイルオキシ、Ｎ−フェニ
ルカルバモイルオキシ、Ｎ−エチルカルバモイルオキ
シ、及びシクロヘキシルカルボニルオキシのようなアシ
ルオキシ；フェニルアニリノ、２−クロロアニリノ、ジ
エチルアミン、ドデシルアミン、のようなアミン；１−
（Ｎ−フェニルイミド）エチル、Ｎ−スクシンイミドも
しくは３−ベンジルヒダントイニルのようなイミノ；ジ
メチルホスフェート及びエチルブチルホスフェートのよ
うなホスフェート；ジエチル及びジヘキシルホスフィッ
トのようなホスフィット；２−フリル、２−チエニル、
２−ベンゾイミダゾリルオキシもしくは２−ベンゾチア
ゾリルのような、それぞれ置換されてもよく、そしてそ
れぞれ、炭素、並びに酸素、窒素及び硫黄から成る群よ
り選ばれる少なくとも一つの複素原子から構成される３
〜７員の複素環を持つ、複素環基、複素環オキシ基もし
くは複素環チオ基；トリメチルシリルオキシのようなシ
リルオキシ、となることができる。

【００３６】必要ならば、置換基それ自体を上記置換基
で一回以上さらに置換することができる。用いられる具
体的な置換基を当業者は選定して、特定の用途のために
所望する写真特性を得ることができる。そのような基
に、例えば、疎水性基、可溶化基、ブロック化基、放出
もしくは放出可能基、等を含めることができる。一般的
に、上記の基及びその置換基は、炭素数最大４８、典型
的には１〜３６、通常は２４未満を有するものである
が、選定される特定の置換基によっては更に大きな数の
炭素数のもの可能である。

【００３７】必要ならば、当該写真要素を、リサーチデ
ィスクロージャー、アイテム34390、1992年11月、(Kenn
eth Mason Publications, Ltd., Dudley Annex, 12a No
rthStreet, Emsworth, Hampshire PO10 7DQ, England
によって出版) 、及び発明協会公開技法Ｎｏ．９４−６
０２３（1994年3 月15日公開）に記載される（参照する
ことにより本明細書の内容とする）、塗布された磁性層
と一緒に用いることができる。本発明の材料を小さなフ
ォーマットのフィルム（リサーチディスクロージャー、
アイテム36230 、1994年6 月）に用いることが望ましい
場合は、適切な態様を提供する。

【００３８】本発明の要素及び乳剤に用いるのに適した
材料の以下の検討においては、上記発行のリサーチディ
スクロージャー、1996年9 月、アイテム38957 （以下、
「リサーチディスクロージャー」と称する）を参照され
たい。以下で言及するセクションは、リサーチディスク
ロージャーのセクションである。規定した以外は、本発
明に用いられる要素を含有するハロゲン化銀乳剤は、処
理する指示の種類（即ち、カラーネガ処理、リバーサル
処理、もしくは直接陽画処理）によって指定されるよう
にネガ型もしくはポジ型乳剤のいずれにもなることがで
きる。適当な乳剤及びそれらの調製並びに化学増感及び
分光増感方法については、セクションＩ〜Ｖに記載され
ている。ＵＶ色素、蛍光増白剤、カブリ防止剤、安定化
剤、光吸収及び散乱物質、並びに塗布助剤、可塑剤、滑
剤及び艶消し剤等の物性改良添加物は、例えば、セクシ
ョンＩＩ及びＶＩ〜ＶＩＩＩに記載されている。カラー
材料はセクションＸ〜ＸＩＩＩに記載されている。カプ
ラー及び色素類を混ぜる適切な方法（有機溶剤への分散
を含む）は、セクションＸ（Ｅ）に記載されている。走
査の容易化はセクションＸＩＶに記載されている。支持
体、露光、現像システム並びに処理方法及び処理剤は、
セクションＸＶ〜ＸＸに記載されている。本発明の写真
要素に用いるのに適した他の構成成分を含む望ましい写
真要素及び処理工程は、リサーチディスクロージャー、
アイテム37038、1995年2 月、にも記載されている。

【００３９】本発明のコンセプトを用いて、上記リサー
チディスクロージャー、アイテム18716 、1979年11月、
に記載するような反射カラープリントを得ることも考え
られる。ネガ型ハロゲン化銀に関しては、上記処理工程
はネガ像を与える。そのような要素のあるタイプは画像
捕捉用に設計され、スピード（低ライト条件に対する要
素の感度）は、一般的にそのような要素において十分な
画像を得るために重要である。そのような要素が必要に
応じてカラープリントを作成するために次に用いられる
場合、透明な支持体が用意される。この要素を、Britis
h Journal of Photography Annual of 1988, 191-198頁
記載の公知のコダックＣ−４１カラー処理で処理するこ
とができる。そのような要素を映画フィルムの場合のよ
うに、目で見るプロジェクションプリントを作成するた
めに用いる場合、イーストマンコダック社から入手可能
なH-24マニュアルに記載されるコダックＥＣＮ−２プロ
セスを用いて、透明支持体上にプリントを提供すること
ができる。カラーネガの現像時間は、典型的に、３分１
５秒以下であり、望ましくは９０秒、さらには６０秒以
下である。

【００４０】カラー反射プリント用の要素を反射支持体
上に与えて、光学ネガ／ポジプリントを介して露光し、
例えば、British Journal of Photography Annual of 1
988,198-199頁記載のイーストマンコダック社のＲＡ
−４処理を用いて処理することができる。カラープロジ
ェクションプリントは、例えば、H-24マニュアルに記載
されるコダックＥＣＰ−２プロセススに従って処理でき
る。カラープリントの現像時間は、典型的に、９０秒以
下であり、望ましくは４５秒、さらには３０秒以下であ
る。

【００４１】ポジ像（即ち、リバーサル像）を提供する
ためには、発色現像工程の前に、露光されたハロゲン化
銀を現像するために非発色現像主薬を用いる現像を置く
が色素を生成せず、そしてこの要素を均一にカブラせて
未露光ハロゲン化銀を現像可能にする。そのようなリバ
ーサル乳剤は、一般的に、コダックＥ−６処理のような
カラーリバーサル処理を用いて処理する指定を伴って販
売される。別法として、直接陽画乳剤を用いてポジ像を
得ることもできる。

【００４２】上記乳剤は、一般的に、カラーネガ（コダ
ックＣ−４１）、カラープリント（コダックＲＡ−
４）、もしくはリバーサル（コダックＥ−６）処理のよ
うな適当な方法を用いて処理する指定を伴って販売され
る。好ましい発色現像主薬は：４−アミノ−Ｎ，Ｎ−ジ
エチルアニリン塩酸塩、４−アミノ−３−メチル−Ｎ，
Ｎ−ジエチルアニリン塩酸塩、４−アミノ−３−メチル
−Ｎ−エチル−Ｎ−（２−メタンスルホンアミド−エチ
ル）アニリンセスキ硫酸塩水和物、４−アミノ−３−メ
チル−Ｎ−エチル−Ｎ−（２−ヒドロキシエチル）アニ
リン硫酸塩、４−アミノ−３−（２−メタンスルホンア
ミドエチル）−Ｎ，Ｎ−ジエチルアニリン塩酸塩，及び
４−アミノ−Ｎ−エチル−Ｎ−（２−メトキシエチル）
−ｍ−トルイジン−ジ−ｐ−トルエンスルホン酸、のよ
うなｐ−フェニレンジアミン類である。

【００４３】現像の後、一般的に、漂白、定着、もしく
は漂白−定着の通常工程を続け、銀もしくはハロゲン化
銀を除き、洗浄し、乾燥する。本明細書で引用した種々
の特許出願、特許明細書及びその他のの刊行物の全内容
は引用することにより本明細書の内容とする。

【００４４】

【実施例】合成例本発明のマゼンタカプラーは、２−カルボンアミド−１
−ナフトールカプラーを作成する市販の２−アミノ−１
−ナフトールもしくは２−アミノ−４−アリールオキシ
−１−ナフトールを適当なアルキルもしくはアリール酸
塩化物と反応させることによって容易に調製できる。次
のカプラー化合物Ｍ−１及びＭ−２の合成により本発明
をさらに具体的に説明する。

【００４５】カプラー化合物Ｍ−１の調製

【００４６】

【化１４】

【００４７】塩酸２−アミノ−１−ナフトール（８．８
ｇ、０．０４５モル）をＴＨＦ１７５ｍＬ中に懸濁さ
せ、Ｎ，Ｎ−ジメチルアニリン１３．９ｇ（０．１１３
モル）で処理した。生じた懸濁物を１０〜１５℃に冷却
し、ＴＨＦ１６０ｍＬに溶解したα−（２，４−ジ−ｔ
−アミルフェノキシ）ブチリルクロライド１７．７ｇ
（０．０５２５モル）で処理した。室温まで温めた後、
生じた溶液を２時間攪拌した。反応混合物を砕氷５００
ｇと６ＮのＨＣｌ２５ｍＬに注ぎ、酢酸エチルで抽出
し、水で二回洗浄し、ＭｇＳＯ₄ で乾燥してオイルを得
て、メタノールを用いて攪拌すると結晶となって粗生成
物１８．３ｇを生じた。メタノールから一回再結晶させ
ると、白色の結晶固体（ｍ．ｐ．１２４〜１２６℃）１
６．３ｇ（７１．０％）を与えた。

【００４８】Ｃ₃₀Ｈ₃₉ＮＯ₃ 計算値：Ｃ、７８．０５；Ｈ、８．５２；Ｎ、３．０３実測値：Ｃ、７７．８４；Ｈ、８．２８；Ｎ、２．９７カプラー化合物Ｍ−２の調製

【００４９】

【化１５】

【００５０】塩酸２−アミノ−１−ナフトール（７．１
５ｇ、０．０３６６モル）をＴＨＦ２００ｍＬ中に懸濁
させ、１０〜１５℃に冷却し、Ｎ，Ｎ−ジメチルアニリ
ン１１．９ｇ（０．０９１５モル）で処理した。生じた
懸濁物を１０℃で５分間攪拌し、ＴＨＦ１００ｍＬに溶
解したα−（３−ｎ−ペンタデシルフェノキシ）ブチリ
ルクロライド１５．７ｇ（０．０３８４モル）を滴下し
て処理した。室温まで温めた後、生じた溶液を７時間攪
拌した。琥珀色の溶液を砕氷５００ｇと６ＮのＨＣｌ２
５ｍＬに注いだ。氷が全部溶解した後、沈殿した固形分
を集めて乾燥すると粗生成物１９．５ｇを生じた。メタ
ノールから再結晶させると、白色の結晶固体（ｍ．ｐ．
１２４〜１２６℃）１４．５ｇ（７５．０％）を与え
た。

【００５１】Ｃ₃₅Ｈ₄₉ＮＯ₃ 計算値：Ｃ、７９．０５；Ｈ、９．１９；Ｎ、２．６３実測値：Ｃ、７８．８０；Ｈ、９．０２；Ｎ、２．６１写真要素１０１〜１１５の調製酢酸−酪酸セルロース支持体上に次の層を塗布した：第一層１ｍ² 当たり、ゼラチン３．７７ｇ、銀０．９ｇを含有
する量の臭ヨウ化銀乳剤、表Ｉに示すカプラー１．６１
×１０^-3、及びカプラー重量と同量の表Ｉに示すカプラ
ー溶剤を含んでなる乳剤層。

【００５２】第二層１ｍ² 当たり、ゼラチン２．６９ｇ及びビス（ビニルス
ルホニル）メタン０．１２ｇを含有する保護層。

【００５３】

【表１】

【００５４】以下の比較カプラーを用いた：

【００５５】

【化１６】

【００５６】比較カプラーＣ−１〜Ｃ−４は本発明のカ
プラーに似た２−アシルアミノナフトール類であるが、
その構造は式Ｉで表されるものでないことがわかるであ
ろう。カプラーＣ−１及びＣ−２は、アミド官能基とア
リールオキシ基とを分離する一つ以上のメチレン基を有
し、カプラーＣ−３及びＣ−４はアリールオキシ基の代
わりにアリールスルホン基を有する。比較カプラーＣ−
５は、多くのカラーネガフィルムに用いられている１−
アミノ−２−ナフトアミドカプラーである。

【００５７】使用したカプラー溶剤は、次のものであ
る：

【００５８】

【化１７】

【００５９】処理写真例２０１〜２１１の調製処理フィルムサンプル２０１〜２１１を、要素１０１〜
１１５から選択した写真要素を、ステップウェッジを通
して露光して以下のように処理して調製した：

【００６０】処理工程時間（分）温度（℃）現像液２．７５３７．８停止浴０．３０３７．８漂白４．００３７．８水洗３．００３７．８定着液４．００３７．８水洗３．００３７．８

【００６１】上記処理に用いた処理溶液は以下の組成を
有していた（溶液１リットル当たりの量）：

【００６２】現像液炭酸カリウム３７．５０ｇ亜硫酸ナトリウム４．００ｇヨウ化カリウム１．２０ｍｇ臭化ナトリウム１．３０ｇ１，３−ジアミノ−２−プロパノール四酢酸２．５０ｇ硫酸ヒドロキシルアミン２．００ｇ現像主薬Ｄｅｖ−１４．５０ｇ２６．７℃でｐＨを１０．００に調節した。

【００６３】停止浴硫酸１０．００ｇ漂白臭化アンモニウム１５０．００ｇエチレンジアミン四酢酸第二鉄アンモニウム７７．００ｇエチレンジアミン四酢酸６．１３ｇ酢酸９．５０ｍＬ硝酸ナトリウム３５．００ｇ２６．７℃でｐＨを６．００に調節した。

【００６４】定着液チオ硫酸アンモニウム９１．５３ｇ亜硫酸アンモニウム６．４８ｇメタ重亜硫酸ナトリウム１．００ｇ２６．７℃でｐＨを６．５０に調節した。

【００６５】

【化１８】

【００６６】生成した色素のスペクトルを測定して、
１．００の最大吸収に正規化した。最大吸収での波長
（ｎｍ）を表ＩＩに示す。

【００６７】

【表２】

【００６８】表ＩＩのデータは、本発明のカプラーはマ
ゼンタ色素を示すが、比較カプラーは、当該技術分野で
公知の典型的なナフトールカプラーであるので、シアン
色素を示すことを表す。処理写真例３０１〜３１５の調製処理フィルムサンプル３０１〜３１５を、要素１０１〜
１１５から選択した写真要素を、ステップウェッジを通
して露光して以下のように処理して調製した：

【００６９】処理工程時間（分）温度（℃）現像液２．００４１．１停止浴０．３０４１．１水洗０．３０４１．１漂白３．００４１．１水洗１．００４１．１定着液２．００４１．１水洗２．００４１．１

【００７０】上記処理に用いた処理溶液は以下の組成を
有していた（溶液１リットル当たりの量）：

【００７１】現像液炭酸ナトリウム３０．００ｇ炭酸水素ナトリウム２．７５ｇ亜硫酸ナトリウム２．００ｇ臭化ナトリウム１．２０ｇアミノトリス（メチレンホスホン酸）、五ナトリウム塩１．１３ｇ３，５−ジニトロ安息香酸０．２２ｇ現像主薬Ｄｅｖ−２４．００ｇ硫酸０．１７ｍｌ２６．７℃でｐＨを１０．０２に調節した。

【００７２】停止浴硫酸１０．００ｇ漂白フェリシアン化カリウム５０．００ｇ臭化ナトリウム１７．００ｇ２３．９℃でｐＨを６．５〜７．０に調節した。

【００７３】定着液チオ硫酸アンモニウム１０４．５３ｇ亜硫酸アンモニウム７．４０ｇ亜硫酸ナトリム１０．００ｇメタ重亜硫酸ナトリウム８．４０ｇ２６．７℃でｐＨを６．５０に調節した。

【００７４】

【化１９】

【００７５】生成した色素のスペクトルを測定して、
１．００の最大吸収に正規化した。最大吸収での波長
（ｎｍ）を表ＩＩＩに示す。

【００７６】

【表３】

【００７７】表ＩＩＩのデータは、本発明のカプラーは
マゼンタ色素を示すが、比較カプラーは、当該技術分野
で公知の典型的なナフトールカプラーであるので、シア
ン色素を示すことを表す。本発明の他の好ましい態様を
請求項との関連において、次に記載する。（態様１）乳剤層と組合わさる次式（Ｉ）：

【００７８】

【化２０】

【００７９】（式中、Ｒ₁ は、水素原子もしくはアルキ
ル基であり；Ｒ₂ は、アルキル基であり；Ａｒは、フェ
ニルもしくはナフチル基であり；Ｘは、置換基であり、
ｎは１〜５の整数であり；そしてＺは、水素原子もしく
は酸化された発色現像主薬と当該カプラーとの反応によ
って分離されることができる基である）で表されるマゼ
ンタカプラーを有する感光性ハロゲン銀乳剤層を含んで
なる写真要素。

【００８０】（態様２）Ｒ₂ が直鎖アルキル基である態
様１に記載の要素。（態様３）Ｒ₂ が最大１６の炭素原子を有する態様１に
記載の要素。（態様４）Ｒ₂ がシクロアルキル基である態様１に記載
の要素。（態様５）Ｒ₂ が置換されたアルキル基である態様１に
記載の要素。（態様６）Ｒ₁ が水素である態様１に記載の要素。

【００８１】（態様７）Ｒ₁ がアルキル基である態様１
に記載の要素。（態様８）ハロゲン、シアノ基、ヒドロキシル基、アル
キル、アルコキシ基、アシルオキシ基、スルホンアミド
基、スルファモイル基、カルボンアミド基、カルバモイ
ル基、スルホニル基、及びカルボキシル基からなる群よ
り選ばれる少なくとも一つのＸが存在する態様１に記載
の要素。

【００８２】（態様９）アルキルである少なくとも一つ
のＸが存在する態様８に記載の要素。（態様１０）前記マゼンタカプラーが、緑光に対して感
度を有するハロゲン化銀乳剤層と組合わさった態様１に
記載の要素。（態様１１）次の構造式：

【００８３】

【化２１】

【００８４】のいずれかを有するｐ−フェニレンジアミ
ン現像主薬とのカップリング時に生成される色素が、５
９５ｎｍより短い最大吸収波長を有するような構造式を
前記カプラーが有する態様１に記載の要素。（態様１２）直接見るためのカラー画像を生成すること
を特徴とする態様１１に記載の要素。

【００８５】（態様１３）前記要素が、露光される像
の、直接見るための所望の像を生成するカラーネガを生
成するものであることを特徴とする態様１１に記載の要
素。（態様１４）Ａｒがフェニル基である態様１に記載の要
素。（態様１５）酸素結合に対してメタもしくはパラの位置
で、少なくとも一つのＸ置換基がフェニル環上に存在す
る態様１４に記載の要素。

【００８６】（態様１６）Ｚが水素である態様１に記載
の要素。（態様１７）Ｚが水素であるか、又は酸素、イオウもし
くは窒素の原子によって前記カプラーに結合された基で
ある態様１に記載の要素。（態様１８）Ｚが、ハロゲン、フェノキシ、フェニルチ
オ、アルコキシ、アルキルチオ、及びメルカプトテトラ
ゾールからなる群より選ばれる態様１に記載の要素。

【００８７】（態様１９）マゼンタ色素生成カプラーと
組合わさる緑光感性ハロゲン化銀乳剤層；イエロー色素
生成カプラーと組合わさる青光感性ハロゲン化銀乳剤
層；及びシアン色素生成カプラーと組合わさる赤光感性
ハロゲン化銀乳剤層を有してなる支持体を含んでなる多
色写真要素であって、前記マゼンタ色素生成カプラーが
態様１に記載の構造式を有することを特徴とする多色写
真要素。

【００８８】（態様２０）前記要素を像様露光した後、
当該要素を発色現像主薬と接触させることを含んでな
る、態様１記載の写真要素中の画像を生成する方法。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者スタンレーレイコワンアメリカ合衆国，ニューヨーク 14612, ロチェスター，シーファーラースレーン 77

Claims

【特許請求の範囲】

【請求項１】乳剤層と組合わさる次式（Ｉ）：【化１】（式中、Ｒ₁ は、水素原子もしくはアルキル基であり；
Ｒ₂ は、アルキル基であり；Ａｒは、フェニルもしくは
ナフチル基であり；Ｘは、置換基であり、ｎは１〜５の
整数であり；そしてＺは、水素原子もしくは酸化された
発色現像主薬と当該カプラーとの反応によって分離され
ることができる基である）で表されるマゼンタカプラー
を有する感光性ハロゲン銀乳剤層を含んでなる写真要
素。
【請求項２】マゼンタ色素生成カプラーと組合わさる
緑光感性ハロゲン化銀乳剤層；イエロー色素生成カプラ
ーと組合わさる青光感性ハロゲン化銀乳剤層；及びシア
ン色素生成カプラーと組合わさる赤光感性ハロゲン化銀
乳剤層を有してなる支持体を含んでなる多色写真要素で
あって、前記マゼンタ色素生成カプラーが請求項１に記載の構造
式を有することを特徴とする多色写真要素。