JP2000066344A - 写真要素 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【課題】 マゼンタ色素像の光安定性を改良した写真要
素の提供。 【解決手段】 感光性ハロゲン化銀乳剤層に、アゾール
核を有するマゼンタ色素生成性カプラーと下式Ｉのバラ
スト化された化合物とを組み合わせてなる写真要素。 【化１】 （上式中、Ｒ₁ は、各々独立に、水素、アルキル基、ア
リール基、アシル基及びアシルアミノ基からなる群より
選ばれ、Ｌは、当該フェニル環に対して異種原子により
結合されている結合原子又は結合基を表し、ａは、各々
独立に置換基を表すが、その少なくとも一つは当該フェ
ニル環に対してＮ、Ｓ、Ｃ又はＯ原子により結合されて
おり、且つ、ｑは１〜５であり、但し、Ｌ基とａ基は、
当該フェニル環に結合する酸素の数が１個を超えないよ
うに選択する。）

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、感光性ハロゲン化
銀乳剤層に、マゼンタ色素生成性カプラーと特定のアル
コール性基を有するフェニル化合物とを組み合わせてな
る写真要素に関する。

【０００２】

【従来の技術】ハロゲン化銀写真要素では、当該要素を
露光した後、第一芳香族アミン系現像主薬で発色現像処
理するとカラー画像が形成する。発色現像により、ハロ
ゲン化銀が像様還元されると同時に現像主薬酸化体が生
成する。現像主薬酸化体が一又は二以上の内型色素生成
カプラーと反応し、像様分布した色素を生ぜしめる。

【０００３】処理に際してカラーカプラーにより生じた
色素は、光、熱及び湿分に晒される結果、経時的に退色
する傾向がある。典型的カラー要素の三種類すべての画
像色素が退色すると、時間と共に画像が全体的に退色す
ることになる。これら三種類の画像色素が同一速度で退
色することはあり得ないため、画像の色が外観上変化す
る結果をもたらし得る。このような変化は、マゼンタ画
像色素が退色する場合に特に目立ったものとなる。

【０００４】写真材料には様々な種類のマゼンタ色素生
成性カプラーが用いられている。公知のマゼンタ色素生
成性カプラーの中に、ピラゾロトリアゾール、ピラゾロ
ベンズイミダゾール及びイミダゾピラゾールのような環
式アゾールがある。これらのカプラーは橋頭窒素５，５
縮合環系を含有し、ピロロ〔１，２−ｂ〕ピラゾール、
ピラゾロ〔３，２−ｃ〕〔１，２，４〕トリアゾール、
ピラゾロ〔２，３−ｂ〕〔１，２，４〕トリアゾール、
イミダゾ〔１，２−ｂ〕ピラゾール、イミダゾ〔１，５
−ｂ〕ピラゾール、イミダゾ〔１，２−ａ〕イミダゾー
ル、イミダゾ〔１，２−ｂ〕〔１，２，４〕トリアゾー
ル、イミダゾ〔２，１−ｃ〕〔１，２，４〕トリアゾー
ル、イミダゾ〔５，１−ｃ〕〔１，２，４〕トリアゾー
ル及び〔１，２，４〕トリアゾロ〔３，４−ｃ〕〔１，
２，４〕トリアゾールのようなカプラーが含まれる。ま
た、ピラゾロ〔３，２−６〕ビシクロイミダゾールのよ
うなカプラーを含む５，５，６縮合環系も包含される。

【０００５】

【発明が解決しようとする課題】ピラゾロアゾール系カ
プラーの重大な欠点は、写真処理の際に生成した画像色
素が低レベル光に長期間暴露されることにより退色する
ことである。画像色素の退色を防止するために写真要素
に含められる化合物が安定剤又は退色防止剤として知ら
れている。カラー写真材料に安定剤を含めることによ
り、光、熱又は湿分の作用として起こる画像色素の経時
的劣化を抑止することができる。これはピラゾロアゾー
ル系カプラーに由来する色素についても当てはまる。米
国特許第５，２３６，８１９号、同第５，５６１，０３
７号及び同第５，０８２，７６６号並びにドイツ国特許
出願公開第４，３０７，１９４号に、ピラゾロアゾール
系カプラーに特定の安定剤を使用することにより色素安
定性を向上したことが記載されている。しかしながら、
アゾール系マゼンタ色素生成性カプラー由来の色素の光
安定性をより一層向上し、画像の演色性をより長期間に
わたり保持することが望まれる。本発明の解決課題は、
露光時の退色性が低いマゼンタ色素像を与える写真要素
を提供することである。

【０００６】

【課題を解決するための手段】本発明は、感光性ハロゲ
ン化銀乳剤層に、アゾール核を有するマゼンタ色素生成
性カプラーと下式Ｉのバラスト化された化合物とを組み
合わせてなる写真要素を提供するものである。

【０００７】

【化２】

【０００８】上式中、Ｒ₁ は、各々独立に、水素、アル
キル基、アリール基、アシル基及びアシルアミノ基から
なる群より選ばれ、Ｌは、当該フェニル環に対して異種
原子により結合されている結合原子又は結合基を表し、
ａは、各々独立に置換基を表すが、その少なくとも一つ
は当該フェニル環に対してＮ、Ｓ、Ｃ又はＯ原子により
結合されており、且つ、ｑは１〜５であり、但し、Ｌ基
とａ基は、当該フェニル環に結合する酸素の数が１個を
超えないように選択する。本発明の写真要素は、露光時
の退色性が低いマゼンタ色素像を与える。

【０００９】

【発明の実施の形態】化合物Ｉの一般式は式Ｉにより表
される。

【００１０】

【化３】

【００１１】上式中、Ｒ₁ は、各々独立に、水素、アル
キル基、アリール基、アシル基及びアシルアミノ基から
なる群より選ばれ、Ｌは、当該フェニル環に対して異種
原子により結合されている結合原子又は結合基を表し、
ａは、各々独立に置換基を表すが、その少なくとも一つ
は当該フェニル環に対してＮ、Ｓ、Ｃ又はＯ原子により
結合されており、且つ、ｑは１〜５であり、但し、Ｌ基
とａ基は、当該フェニル環に結合する酸素の数が１個を
超えないように選択する。

【００１２】Ｌは、当該エトキシ置換基を当該フェニル
環に対して異種原子又は基を介して結合するのに適した
任意の基であり、例えば、−Ｏ−、−ＯＰ（Ｏ）（Ｏ
Ｒ）Ｏ−、−ＣＯＮＲ−、−ＮＲＣＯ−、−ＮＲＳＯ₂
−、−ＳＯ₂ ＮＲ−及び−ＳＯ ₂ −〔ここでＲはアルキ
ル基又はアリール基を表す〕が含まれる。Ｌは、その内
部に、エーテル基のようなアルキレン基、アリーレン基
又はヘテロ基を有するような基を含むこともできる。

【００１３】ａ基は任意の置換基とすることができる。
置換基は、後述の基の任意のものとすることができる。
当該フェニル環に対してＮ、Ｓ、Ｃ又はＯ原子により結
合されているａ基が少なくとも一つ存在するが、Ｌ基と
ａ基は、当該フェニル環に結合する酸素の数が１個を超
えないように選択する。当該フェニル環への結合が−Ｎ
ＨＳＯ₂ −であるａ基が特に好適である。一例を以下に
示す。

【００１４】

【化４】

【００１５】上式中、Ｒ₁ 及びＲ₂ は全部で９〜３０個
の炭素原子を有するアルキル基である。より具体的に
は、以下の化合物が有用である。

【００１６】

【化５】

【００１７】式Ｉの安定剤の代表例を以下に示す。ここ
で、Ｍｅはメチルを、Ｅｔはエチルを、Ｂｕはブチル
を、そしてＰｈはフェニルを、それぞれ表す。

【００１８】

【化６】

【００１９】

【化７】

【００２０】

【化８】

【００２１】

【化９】

【００２２】

【化１０】

【００２３】

【化１１】

【００２４】

【化１２】

【００２５】

【化１３】

【００２６】

【化１４】

【００２７】

【化１５】

【００２８】

【化１６】

【００２９】

【化１７】

【００３０】

【化１８】

【００３１】

【化１９】

【００３２】

【化２０】

【００３３】本発明者らは、アゾール系マゼンタカプラ
ーに、安定剤化合物ＩとＳ（後述）との組合せを、さら
に好適には安定剤化合物ＩとＳとＲ（後述）との組合せ
を組み合わせた場合に、当該カプラーから安定性の高い
マゼンタ色素像が形成され得ることを見い出した。式Ｓ
を以下に示す。

【００３４】

【化２１】

【００３５】上式中、Ｒ₃ はアリール基又は複素環式基
を表し、Ｚ₁ 及びＺ₂ は、各々独立に、炭素原子数１〜
３のアルキレン基を表すが、但し、当該環内の総炭素原
子数は３〜６であり、そしてｎは１又は２の整数であ
る。

【００３６】式Ｓで表される安定剤は、一重項酸素クエ
ンチ剤(singlet oxygen quencher)として作用すること
により安定化するものと考えられる。上式中、Ｒ₃ で表
されるアリール基及び複素環式基には、フェニル基、１
−ナフチル基、２−フリル基及び２−チエニル基が含ま
れる。それらは、後述の式III においてＲ₆ について説
明した基で置換されていてもよく、Ｚ₁ 及びＺ₂ で表さ
れるアルキレン基についても同様である。式Ｓで表され
る安定剤の好適なものとして下式Ｓ１で表されるものが
ある。

【００３７】

【化２２】

【００３８】上式中、Ｒ₈ はハロゲン、アルキル基、ア
ルコキシ基、アルキルチオ基、アミド基又はウレイド基
を表し、Ｒ₉ はアルキルを表し、ｒは１又は２の整数を
表し、そしてｓは０〜４の整数を表す。式Ｓで表される
安定剤の代表例を以下に示す。

【００３９】

【化２３】

【００４０】

【化２４】

【００４１】

【化２５】

【００４２】式Ｒを以下に示す。

【００４３】

【化２６】

【００４４】上式中、Ｒ₁ は、各々独立に、水素原子、
アルキル基、アルケニル基又はアリール基を表し、Ｒ₂
は、各々独立に、ハロゲン原子、アルキル基、アルケニ
ル基、アルコキシ基、アリール基、アリールオキシ基、
アルキルチオ基、アリールチオ基、アシル基、アシルア
ミノ基、スルホニル基、スルホンアミド基又はヒドロキ
シル基を表し、ｍは、各々独立に、０〜４の整数を表
し、そしてＡは、当該線状構造内に１〜６個の炭素原子
を有するアルキレン基を表す。

【００４５】上記式Ｒを有する安定剤は、フリーラジカ
ルを掃去することによって色素像を安定化するものと考
えられる。式中、Ａで表される基は直鎖、分岐鎖又は環
状のアルキレン基であってその線状部分が１〜６個の炭
素原子を有するものであり、これには一又は二以上のア
リール基、シアノ基、ハロゲン、複素環式基、シクロア
ルキル基、アルコキシ基、ヒドロキシ基及びアリールオ
キシ基で置換されているような基が含まれる。当該アル
キレン基は、下式のようなシクロアルキル環を形成する
こともできる。

【００４６】

【化２７】

【００４７】式Ｒにおいて、各Ｒ₁ は後述の式III にお
いてＲ₆ 又はＲ₇ について定義した基であることができ
る。これらにはハロゲン、アルキル基、シクロアルキル
基、アルケニル基、アルコキシ基、アリール基、アリー
ルオキシ基、アルキルチオ基、アリールチオ基、アシル
基、アシルアミノ基、スルホニル基及びスルホンアミド
基が含まれる。

【００４８】Ｒで表される好適な化合物は、Ｒ₁ が、各
々独立に、水素又は炭素原子数１〜８の（シクロ）アル
キル基であり、Ｒ₂ が、各々独立に、ハロゲン、ヒドロ
キシ基、アルキル基又は炭素原子数１〜８のアルコキシ
基であり、各ｍが０〜２の整数であり、そしてＡが炭素
原子数１〜１０のアルキレン基である化合物である。式
Ｒを満たす安定剤化合物の代表例を以下に示す。

【００４９】

【化２８】

【００５０】

【化２９】

【００５１】本発明のマゼンタ色素生成性カプラーは、
上述した橋頭窒素５，５縮合環系のいずれをベースにし
たものであってもよい。好適なカプラーは式IIで表され
るピラゾロトリアゾール類である。

【００５２】

【化３０】

【００５３】上式中、Ｒ₆ は水素又は置換基を表し、Ｒ
₇ はバラスト基又は縮合ベンゼン環を表し、Ｘは水素又
はカップリング離脱基を表し、そしてＺ_a 、Ｚ_b 及びＺ
_c は、各々独立に、置換もしくは無置換メチン基、＝Ｎ
−、＝Ｃ−又は−ＮＨ−を表すが、但し、Ｚ_a −Ｚ_b 結
合又はＺ_b −Ｚ_c 結合のいずれか一方が二重結合であ
り、その他方は単結合であり、且つ、Ｚ_b −Ｚ_c 結合が
炭素−炭素二重結合である場合には、それが当該芳香族
環の一部となることができ、さらにＺ_a 、Ｚ_b 及びＺ_c
の少なくとも一つは、Ｒ₇ に連結されるメチン基を表
す。本発明の好適なピラゾロトリアゾール系カプラー
は、式III で表される１Ｈ−ピラゾロ〔２，３−ｂ〕
〔１，２，４〕トリアゾールである。

【００５４】

【化３１】

【００５５】上式中、Ｘ、Ｒ₆ 及びＲ₇ は先の定義と同
じである。好適なＲ₆ 基の例として、アルキル（直鎖、
分岐鎖を問わない）、例えば、メチル、エチル、ｎ−プ
ロピル、ｎ−ブチル、ｔ−ブチル、トリフルオロメチ
ル、トリデシルもしくは３−（２，４−ジ−ｔ−アミル
フェノキシ）プロピル；アルコキシ、例えば、メトキシ
もしくはエトキシ；アルキルチオ、例えば、メチルチオ
もしくはオクチルチオ；アリール、アリールオキシ又は
アリールチオ、例えば、フェニル、４−ｔ−ブチルフェ
ニル、２，４，６−トリメチルフェニル、フェノキシ、
２−メチルフェノキシ、フェニルチオもしくは２−ブト
キシ−５−ｔ−オクチルフェニルチオ；複素環式、複素
環式オキシ又は複素環式チオ（それぞれ炭素原子と酸
素、窒素及び硫黄から選択された一種以上の異種原子と
からなる３〜７員複素環式環を含有する）、例えば、２
−フリル、２−チエニル、２−ベンズイミダゾリルオキ
シもしくは２−ベンゾチアゾリル；シアノ；アシルオキ
シ、例えば、アセトキシもしくはヘキサデカノイルオキ
シ；カルバモイルオキシ、例えば、Ｎ−フェニルカルバ
モイルオキシもしくはＮ−エチルカルバモイルオキシ；
シリルオキシ、例えば、トリメチルシリルオキシ；スル
ホニルオキシ、例えば、ドデシルスルホニルオキシ；ア
シルアミノ、例えば、アセトアミドもしくはベンズアミ
ド；アニリノ、例えば、フェニルアニリノもしくは２−
クロロアニリノ；ウレイド、例えば、フェニルウレイド
もしくはメチルウレイド；イミド、例えば、Ｎ−スクシ
ンイミドもしくは３−ベンジルヒダントイニル；スルフ
ァモイルアミノ、例えば、Ｎ，Ｎ−ジプロピル−スルフ
ァモイルアミノもしくはＮ−メチル−Ｎ−デシルスルフ
ァモイルアミノ；カルバモイルアミノ、例えば、Ｎ−ブ
チルカルバモイルアミノもしくはＮ，Ｎ−ジメチルカル
バモイルアミノ；アルコキシカルボニルアミノ、例え
ば、メトキシカルボニルアミノもしくはテトラデシルオ
キシカルボニルアミノ；アリールオキシカルボニルアミ
ノ、例えば、フェノキシカルボニルアミノ、２，４−ジ
−ｔ−ブチルフェノキシカルボニルアミノ；スルホンア
ミド、例えば、メタンスルホンアミドもしくはヘキサデ
カンスルホンアミド；カルバモイル基、例えば、Ｎ−エ
チルカルバモイルもしくはＮ，Ｎ−ジブチルカルバモイ
ル；アシル、例えば、アセチルもしくは（２，４−ジ−
ｔ−アミルフェノキシ）アセチル；スルファモイル、例
えば、Ｎ−エチルスルファモイルもしくはＮ，Ｎ−ジプ
ロピルスルファモイル；スルホニル、例えば、メタンス
ルホニルもしくはオクタンスルホニル；スルフィニル、
例えば、オクタンスルフィニルもしくはドデシルスルフ
ィニル；アルコキシカルボニル、例えば、メトキシカル
ボニルもしくはブトキシカルボニル；アリールオキシカ
ルボニル、例えば、フェニルオキシカルボニルもしくは
３−ペンダデシルオキシカルボニル；アルケニル；ヒド
ロキシル；アミノ；並びにカルボンアミド基が挙げられ
る。Ｒ₆ は、典型的には炭素原子数４〜１２の第三級ア
ルキル基を表し、さらにはｔ−ブチルであることが望ま
しい。

【００５６】Ｒ₇ により表されるバラスト基は、当該分
子の残部と共に、当該カプラー及びこれより生じる色素
に、写真要素において塗布されている層から実質的に拡
散しないように十分な嵩高さを付与する大きさや形状を
有する基である。代表的なバラスト基に、６〜３２個の
炭素原子を有するアルキル基又はアリール基が含まれ
る。その他のバラスト基として、アルコキシ基、アリー
ルオキシ基、アリールチオ基、アルキルチオ基、アルコ
キシカルボニル基、アリールオキシカルボニル基、カル
ボキシ基、アシル基、アシルオキシ基、カルボンアミド
基、カルバモイル基、アルキルカルボニル基、アリール
カルボニル基、アルキルスルホニル基、アリールスルホ
ニル基、スルファモイル基、スルフェナモイル基、アル
キルスルフィニル基、アリールスルフィニル基、アルキ
ルホスホニル基、アリールホスホニル基及びアルコキシ
ホスホニル基が挙げられる。Ｒ₇ は炭素原子数６〜３２
のアルキル基であることが好ましい。

【００５７】Ｒ₆ 及びＲ₇ についての可能な置換基とし
て、ハロゲン、アルキル基、アリール基、アリールオキ
シ基、複素環式基、シアノ基、アルコキシ基、アシルオ
キシ基、カルバモイルオキシ基、シリルオキシ基、スル
ホニルオキシ基、アシルアミノ基、アニリノ基、ウレイ
ド基、イミド基、スルホニルアミノ基、カルバモイルア
ミノ基、アルキルチオ基、アリールチオ基、複素環式チ
オ基、アルコキシカルボニルアミノ基、アリールオキシ
カルボニルアミノ基、スルホンアミド基、カルバモイル
基、アシル基、スルファモイル基、スルホニル基、スル
フィニル基、アルコキシカルボニル基、アリールオキシ
カルボニル基、アルケニル基、カルボキシル基、スルホ
基、ヒドロキシル基、アミノ基及びカルボンアミド基が
挙げられる。

【００５８】Ｘで表されるカップリング離脱基は、水素
原子又は当該技術分野で公知のカップリング離脱基のい
ずれであってもよい。カップリング離脱基は、当該カプ
ラーの当量を決定すること、当該カプラーの反応性を調
節すること、又は、当該カプラーから放出された後に現
像抑制、現像促進、漂白抑制、漂白促進、色補正、等の
ような機能を発揮することにより、当該カプラーが塗布
されている層又は要素中の他の層に有利な影響を与える
ことができる。代表的な種類のカップリング離脱基とし
て、ハロゲン（特に、塩素、臭素又はフッ素）、アルコ
キシ基、アリールオキシ基、ヘテロ環式オキシ基、複素
環式基（例、ヒダントイン及びピラゾロ基）、スルホニ
ルオキシ基、アシルオキシ基、カルボンアミド基、イミ
ド基、アシル基、複素環式チオ基、スルホンアミド基、
アルキルチオ基、アリールチオ基、ホスホニルオキシ基
及びアリールアゾ基が挙げられる。Ｘが水素又はハロゲ
ンであることが好適である。Ｘが水素又は塩素であるこ
とが最も好適である。本発明の範囲に包含される具体的
なカプラーの構造を以下に示す。

【００５９】

【化３２】

【００６０】

【化３３】

【００６１】

【化３４】

【００６２】

【化３５】

【００６３】

【化３６】

【００６４】

【化３７】

【００６５】

【化３８】

【００６６】

【化３９】

【００６７】本発明のカプラー及び化合物は、当該技術
分野及び本明細書中の合成例が示すように容易に製造さ
れる。米国特許第５，５６１，０３７号、同第５，２３
６，８１９号及び同第４，１２４，３９６号明細書を参
照されたい。本発明の要素は、カプラーや色素の活性、
色相、安定性（明所保存性、暗所保存性を含む）のよう
な有用な写真特性の他、処理感度のような望ましい処理
特性をも提供する。

【００６８】特に断らない限り、「置換された」又は
「置換基」とは、ある分子の残部に結合している水素以
外のすべての基又は原子を意味する。さらに、用語
「基」を使用する場合、その用語には、ある置換基が置
換可能な水素を含む時には、当該置換基の無置換形のみ
ならず、本明細書に記載した何らかの置換基（１個又は
複数個）でさらに置換されている形のものも、当該置換
基が写真用途に必要な特性を損なわない限り、包含され
ることが意図されている。好適には、置換基は、ハロゲ
ンであること、或いは該分子の残部に対して炭素、ケイ
素、酸素、窒素、リン又は硫黄の原子によって結合され
ていることが可能である。置換基は、例えば、ハロゲン
（例、塩素、臭素又はフッ素）、ニトロ、ヒドロキシ
ル、シアノ、カルボキシル、又はさらに置換されていて
もよい基、例えば、直鎖もしくは分岐鎖の又は環状のア
ルキルをはじめとするアルキル〔例、メチル、トリフル
オロメチル、エチル、ｔ−ブチル、３−（２，４−ジ−
ｔ−ペンチルフェノキシ）プロピル及びテトラデシ
ル〕、アルケニル（例、エチレン、２−ブテン）、アル
コキシ〔例、メトキシ、エトキシ、プロポキシ、ブトキ
シ、２−メトキシエトキシ、ｓｅｃ−ブトキシ、ヘキシ
ルオキシ、２−エチルヘキシルオキシ、テトラデシルオ
キシ、２−（２，４−ジ−ｔ−ペンチルフェノキシ）エ
トキシ及び２−ドデシルオキシエトキシ〕、アリール
（例、フェニル、４−ｔ−ブチルフェニル、２，４，６
−トリメチルフェニル、ナフチル）、アリールオキシ
（例、フェノキシ、２−メチルフェノキシ、α−又はβ
−ナフチルオキシ及び４−トリルオキシ）、カルボンア
ミド〔例、アセトアミド、ベンズアミド、ブチルアミ
ド、テトラデカンアミド、α−（２，４−ジ−ｔ−ペン
チルフェノキシ）アセトアミド、α−（２，４−ジ−ｔ
−ペンチルフェノキシ）ブチルアミド、α−（３−ペン
タデシルフェノキシ）ヘキサンアミド、α−（４−ヒド
ロキシ−３−ｔ−ブチルフェノキシ）テトラデカンアミ
ド、２−オキソ−ピロリジン−１−イル、２−オキソ−
５−テトラデシルピロリン−１−イル、Ｎ−メチルテト
ラデカンアミド、Ｎ−スクシンイミド、Ｎ−フタルイミ
ド、２，５−ジオキソ−１−オキサゾリジニル、３−ド
デシル−２，５−ジオキソ−１−イミダゾリル、Ｎ−ア
セチル−Ｎ−ドデシルアミノ、エトキシカルボニルアミ
ノ、フェノキシカルボニルアミノ、ベンジルオキシカル
ボニルアミノ、ヘキサデシルオキシカルボニルアミノ、
２，４−ジ−ｔ−ブチルフェノキシカルボニルアミノ、
フェニルカルボニルアミノ、２，５−（ジ−ｔ−ペンチ
ルフェニル）カルボニルアミノ、ｐ−ドデシルフェニル
カルボニルアミノ、ｐ−トルイルカルボニルアミノ、Ｎ
−メチルウレイド、Ｎ，Ｎ−ジメチルウレイド、Ｎ−メ
チル−Ｎ−ドデシルウレイド、Ｎ−ヘキサデシルウレイ
ド、Ｎ，Ｎ−ジオクタデシルウレイド、Ｎ，Ｎ−ジオク
チル−Ｎ’−エチルウレイド、Ｎ−フェニルウレイド、
Ｎ，Ｎ−ジフェニルウレイド、Ｎ−フェニル−Ｎ−ｐ−
トリルウレイド、Ｎ−（ｍ−ヘキサデシルフェニル）ウ
レイド、Ｎ，Ｎ−（２，５−ジ−ｔ−ペンチルフェニ
ル）−Ｎ’−エチルウレイド及びｔ−ブチルカルボンア
ミド〕、スルホンアミド（例、メチルスルホンアミド、
ベンゼンスルホンアミド、ｐ−トリルスルホンアミド、
ｐ−ドデシルベンゼンスルホンアミド、Ｎ−メチルテト
ラデシルスルホンアミド、Ｎ，Ｎ−ジプロピル−スルフ
ァモイルアミノ及びヘキサデシルスルホンアミド）、ス
ルファモイル｛例、Ｎ−メチルスルファモイル、Ｎ−エ
チルスルファモイル、Ｎ，Ｎ−ジプロピルスルファモイ
ル、Ｎ−ヘキサデシルスルファモイル、Ｎ，Ｎ−ジメチ
ルスルファモイル、Ｎ−〔３−（ドデシルオキシ）プロ
ピル〕スルファモイル、Ｎ−〔４−（２，４−ジ−ｔ−
ペンチルフェノキシ）ブチル〕スルファモイル、Ｎ−メ
チル−Ｎ−テトラデシルスルファモイル及びＮ−ドデシ
ルスルファモイル｝、カルバモイル｛例、Ｎ−メチルカ
ルバモイル、Ｎ，Ｎ−ジブチルカルバモイル、Ｎ−オク
タデシルカルバモイル、Ｎ−〔４−（２，４−ジ−ｔ−
ペンチルフェノキシ）ブチル〕カルバモイル、Ｎ−メチ
ル−Ｎ−テトラデシルカルバモイル及びＮ，Ｎ−ジオク
チルカルバモイル｝、アシル〔例、アセチル、（２，４
−ジ−ｔ−アミルフェノキシ）アセチル、フェノキシカ
ルボニル、ｐ−ドデシルオキシフェノキシカルボニル、
メトキシカルボニル、ブトキシカルボニル、テトラデシ
ルオキシカルボニル、エトキシカルボニル、ベンジルオ
キシカルボニル、３−ペンタデシルオキシカルボニル及
びドデシルオキシカルボニル〕、スルホニル（例、メト
キシスルホニル、オクチルオキシスルホニル、テトラデ
シルオキシスルホニル、２−エチルヘキシルオキシスル
ホニル、フェノキシスルホニル、２，４−ジ−ｔ−ペン
チルフェノキシスルホニル、メチルスルホニル、オクチ
ルスルホニル、２−エチルヘキシルスルホニル、ドデシ
ルスルホニル、ヘキサデシルスルホニル、フェニルスル
ホニル、４−ノニルフェニルスルホニル及びｐ−トルイ
ルスルホニル）、スルホニルオキシ（例、ドデシルスル
ホニルオキシ及びヘキサデシルスルホニルオキシ）、ス
ルフィニル（例、メチルスルフィニル、オクチルスルフ
ィニル、２−エチルヘキシルスルフィニル、ドデシルス
ルフィニル、ヘキサデシルスルフィニル、フェニルスル
フィニル、４−ノニルフェニルスルフィニル及びｐ−ト
ルイルスルフィニル）、チオ〔例、エチルチオ、オクチ
ルチオ、ベンジルチオ、テトラデシルチオ、２−（２，
４−ジ−ｔ−ペンチルフェノキシ）エチルチオ、フェニ
ルチオ、２−ブトキシ−５−ｔ−オクチルフェニルチオ
及びｐ−トリルチオ〕、アシルオキシ（例、アセチルオ
キシ、ベンゾイルオキシ、オクタデカノイルオキシ、ｐ
−ドデシルアミドベンゾイルオキシ、Ｎ−フェニルカル
バモイルオキシ、Ｎ−エチルカルバモイルオキシ及びシ
クロヘキシルカルボニルオキシ）、アミン（例、フェニ
ルアニリノ、２−クロロアニリノ、ジエチルアミン、ド
デシルアミン）、イミノ〔例、１−（Ｎ−フェニルイミ
ド）エチル、Ｎ−スクシンイミド又は３−ベンジルヒダ
ントイニル〕、ホスフェート（例、ジメチルホスフェー
ト及びエチルブチルホスフェート）、ホスフィット
（例、ジエチルホスフィット及びジヘキシルホスフィッ
ト）、酸素、窒素及び硫黄から成る群より選択された少
なくとも１種の異種原子と炭素原子とを含む３〜７員複
素環を含有し、また置換されていてもよいそれぞれ複素
環式基、複素環式オキシ基又は複素環式チオ基（例、２
−フリル、２−チエニル、２−ベンズイミダゾリルオキ
シ又は２−ベンゾチアゾリル）、第四アンモニウム
（例、トリエチルアンモニウム）、並びにシリルオキシ
（例、トリメチルシリルオキシ）、であることができ
る。

【００６９】所望であれば、これらの置換基自体が上記
の置換基でさらに１回以上置換されていてもよい。用い
られる特定の置換基は、特定の用途に望まれる写真特性
が得られるよう当業者であれば選ぶことができ、例え
ば、疎水性基、可溶化基、ブロッキング基、放出性又は
放出可能基、等を含むことができる。一般に、上記の基
とその置換基は、炭素原子を最大４８個まで、典型的に
は１〜３６個、通常は２４個未満で有するものを含むこ
とができるが、選ばれた特定の置換基によっては、炭素
原子数がさらに増加する場合もある。

【００７０】本発明の材料は、当該技術分野で知られて
いるいかなる方法でも、またいかなる組合せでも、使用
することができる。典型的には、本発明の材料はハロゲ
ン化銀乳剤中に含められ、その乳剤を支持体上に層とし
て塗布することにより写真要素の一部を形成する。別法
として、他の方法で提供されない限り、それらを、現像
時に発色現像剤酸化体のような現像生成物と反応的に組
み合わされるハロゲン化銀乳剤層に隣接した場所に取り
込ませることもできる。このように、本明細書では、用
語「組み合わされる」は、当該化合物が、ハロゲン化銀
乳剤層中にあるか又は処理時にその化合物がハロゲン化
銀現像生成物と反応しうる隣接した場所にあることを意
味する。

【００７１】各種成分の移動をコントロールするため、
分子中に疎水性基もしくは「バラスト」基を含む高分子
量もしくはポリマーの骨格を含むことが望ましい。代表
的なバラスト基には、置換又は未置換の炭素数８〜４８
のアルキルもしくはアリール基が含まれる。代表的な、
それらの基上の置換基には、アルキル、アリール、アル
コキシ、アリールオキシ、アルキルチオ、ヒドロキシ、
ハロゲン、アルコキシカルボニル、アリールオキシカル
ボニル、カルボキシ、アシル、アシルオキシ、アミノ、
アニリノ、カルボンアミド、カルバモイル、アルキルス
ルホニル、アリールスルホニル、スルホンアミド、及び
スルファモイル基が含まれ、それらの置換基は一般的に
炭素数１〜４２である。また、そのような置換基は、更
に置換されていてもよい。

【００７２】写真要素は、単色要素であっても多色要素
であってもよい。多色要素は、スペクトルの三つの主領
域の各々に対して感光する画像色素生成ユニットを含有
する。各ユニットは、スペクトルの特定領域に感光する
単一乳剤層または多重乳剤層を含むことができる。画像
形成ユニットの層をはじめとする該写真要素の層は、当
該技術分野で知られている様々な順序で配置することが
できる。別のフォーマットでは、スペクトルの三つの主
領域の各々に対して感光する乳剤を、単一のセグメント
化層として配置することもできる。

【００７３】典型的な多色写真要素は、少なくとも１種
のシアン色素生成カプラーと組み合わされている１層以
上の赤感性ハロゲン化銀乳剤層を含むシアン色素画像形
成ユニットと、少なくとも１種のマゼンタ色素生成カプ
ラーと組み合わされている１層以上の緑感性ハロゲン化
銀乳剤層を含むマゼンタ色素画像形成ユニットと、少な
くとも１種のイエロー色素生成カプラーと組み合わされ
ている１層以上の青感性ハロゲン化銀乳剤層を含むイエ
ロー色素画像形成ユニットとを担持する支持体を含む。
該要素は、フィルター層、中間層、オーバーコート層、
下塗層、等のような別の層をさらに含有してもよい。

【００７４】所望であれば、該写真要素に磁性層を適用
して使用することもできる。磁性層の適用については、
リサーチ・ディスクロージャー（１９９２年１１月、Ｉ
ｔｅｍ ３４３９０、英国のＫｅｎｎｅｔｈ Ｍａｓｏ
ｎ Ｐｕｂｌｉｃａｔｉｏｎｓ社(Dudley Annex, 12a N
orth Street, Emsworth, Hampshire, P010 7DQ) の刊行
物）や、日本国特許庁から入手可能な発明協会公開技報
第９４−６０２３号（１９９４年３月１５日発行）に記
載されており、本明細書ではこれを参照することにより
援用する。本発明の材料をフォーマットの小さなフィル
ムに使用したい場合には、リサーチ・ディスクロージャ
ー（１９９４年６月、Ｉｔｅｍ ３６２３０）に適当な
態様が記載されている。

【００７５】本発明の乳剤及び要素において使用するの
に好適な材料に関する以下の記述では、上記のように入
手できるリサーチ・ディスクロージャー（１９９６年９
月、Ｉｔｅｍ ３８９５７）を参照することとする。本
明細書ではこの文献を以降「リサーチ・ディスクロージ
ャー」と称することとする。このリサーチ・ディスクロ
ージャーの内容は、その中で引用されている特許明細書
及び刊行物を含め、本明細書では参照することにより援
用する。また、以降でいうセクションとは、このリサー
チ・ディスクロージャーのセクションをさすものとす
る。

【００７６】特記しない限り、本発明で用いられるハロ
ゲン化銀乳剤含有要素は、当該要素に規定されている処
理の指示の種類（即ち、カラーネガ、反転又は直接ポジ
処理）によって示されているようなネガ型にもポジ形に
もなることができる。好適な乳剤及びその調製、並びに
化学増感及び分光増感方法は、セクションI 〜V に記載
されている。ＵＶ色素、蛍光増白剤、カブリ防止剤、安
定化剤、光吸収及び散乱物質等の種々の添加剤、並びに
硬膜剤、塗布助剤、可塑剤、滑剤及び艶消し剤等の物性
改良添加物は、例えば、セクションII及びVI〜VIIIに記
載されている。カラー材料は、セクションX 〜XIIIに記
載されている。カプラー及び色素（有機溶媒中の分散体
を含む）の好適な導入方法は、セクションX （E ）に記
載されている。スキャン容易化については、セクション
XIV に記載されている。支持体、露光、現像システム並
びに処理方法及び処理剤は、セクションXV〜XXに記載さ
れている。上記リサーチディスクロージャー、、アイテ
ム36544 、1994年9 月に含まれる情報は、リサーチディ
スクロージャー、アイテム38957 、1996年9 月におい
て、アップデートされている。ある種の好ましい写真要
素及び処理工程が、リサーチディスクロージャー、アイ
テム37038 、1995年2 月に記載されている。

【００７７】カップリング離脱基は、当該技術分野では
周知である。そのような基はカプラーの化学当量（即
ち、２当量であるか４当量であるか）を決定することが
できる（即ち、当該カプラーの反応性を変える）。その
ような基は、カプラーから放出された後、色素生成、色
素色相調節、現像促進もしくは抑制、漂白促進もしくは
抑制、電子移動促進、色補正等の機能を果たすことによ
って、カプラーが塗布されている層もしくは写真記録材
料中の他の層に有利な影響を与えることができる。

【００７８】カップリング部位に水素が存在すると４当
量カプラーが得られ、別のカップリング離脱基が存在す
ると通常２当量カプラーが得られる。このようなカップ
リング離脱基の代表的な種類のものとしては、例えば、
クロロ、アルコキシ、アリールオキシ、ヘテロオキシ、
スルホニルオキシ、アシルオキシ、アシル、複素環式
基、スルホンアミド、メルカプトテトラゾール、ベンゾ
チアゾール、メルカプトプロピオン酸、ホスホニルオキ
シ、アリールチオ及びアリールアゾが挙げられる。これ
らのカップリング離脱基は、当該技術分野において、例
えば、米国特許第２，４５５，１６９号、同３，２２
７，５５１号、同３，４３２，５２１号、同３，４７
６，５６３号、同３，６１７，２９１号、同３，８８
０，６６１号、同４，０５２，２１２号及び同４，１３
４，７６６号明細書；並びに英国特許及び出願公開第
１，４６６，７２８号、同１，５３１，９２７号、同
１，５３３，０３９号、同２，００６，７５５Ａ号及び
同２，０１７，７０４Ａ号（引用することにより本明細
書の内容とする）に記載されている。

【００７９】「Farbkuppler-eineLiteratureUbersicht
」、AgfaMitteilungen発行、第III巻、156-175 頁（19
61）並びに米国特許第２，３６７，５３１号、同２，４
２３，７３０号、同２，４７４，２９３号、同２，７７
２，１６２号、同２，８９５，８２６号、同３，００
２，８３６号、同３，０３４，８９２号、同３，０４
１，２３６号、同４，３３３，９９９号、同４，７４
６，６０２号、同４，７５３，８７１号、同４，７７
０，９８８号、同４，７７５，６１６号、同４，８１
８，６６７号、同４，８１８，６７２号、同４，８２
２，７２９号、同４，８３９，２６７号、同４，８４
０，８８３号、同４，８４９，３２８号、同４，８６
５，９６１号、同４，８７３，１８３号、同４，８８
３，７４６号、同４，９００，６５６号、同４，９０
４，５７５号、同４，９１６，０５１号、同４，９２
１，７８３号、同４，９２３，７９１号、同４，９５
０，５８５号、同４，９７１，８９８号、同４，９９
０，４３６号、同４，９９６，１３９号、同５，００
８，１８０号、同５，０１５，５６５号、同５，０１
１，７６５号、同５，０１１，７６６号、同５，０１
７，４６７号、同５，０４５，４４２号、同５，０５
１，３４７号、同５，０６１，６１３号、同５，０７
１，７３７号、同５，０７５，２０７号、同５，０９
１，２９７号、同５，０９４，９３８号、同５，１０
４，７８３号、同５，１７８，９９３号、同５，８１
３，７２９号、同５，１８７，０５７号、同５，１９
２，６５１号、同５，２００，３０５号、同５，２０
２，２２４号、同５，２０６，１３０号、同５，２０
８，１４１号、同５，２１０，０１１号、同５，２１
５，８７１号、同５，２２３，３８６号、同５，２２
７，２８７号、同５，２５６，５２６号、同５，２５
８，２７０号、同５，２７２，０５１号、同５，３０
６，６１０号、同５，３２６，６８２号、同５，３６
６，８５６号、同５，３７８，５９６号、同５，３８
０，６３８号、同５，３８２，５０２号、同５，３８
４，２３６号、同５，３９７，６９１号、同５，４１
５，９９０号、同５，４３４，０３４号、同５，４４
１，８６３号各明細書、欧州特許第０２４６６１６号、
同０２５０２０１号、同０２７１３２３号、同０２９５
６３２号、同０３０７９２７号、同０３３３１８５号、
同０３７８８９８号、同０３８９８１７号、同０４８７
１１１号、同０４８８２４８号、同０５３９０３４号、
同０５４５３００号、同０５５６７００号、同０５５６
７７７号、同０５５６８５８号、同０５６９９７９号、
同０６０８１３３号、同０６３６９３６号、同０６５１
２８６号、同０６９０３４４号、ドイツ国特許公開４，
０２６，９０３号、同３，６２４，７７７号及び同３，
８２３，０４９号各公報等の代表的な特許明細書及び刊
行物に記載されている、発色現像主薬酸化体との反応時
にシアン色素を形成するカプラー等の像色素生成カプラ
ーを、本発明の要素に含めることができる。典型的な、
このようなカプラーは、フェノール類、ナフトール類及
びピラゾロアゾール類である。

【００８０】酸化された発色現像主薬との反応時にマゼ
ンタ色素を生成するカプラーは、「Farbkuppler-eineLi
teratureUbersicht 」、AgfaMitteilungen発行、第III
巻、126-156 頁（1961）、並びに米国特許第２，３１
１，０８２号、同２，３６９，４８９号、同２，３４
３，７０３号、同２，６００，７８８号、同２，９０
８，５７３号、同３，０６２，６５３号、同３，１５
２，８９６号、同３，５１９，４２９号、同３，７５
８，３０９号、同３，９３５，０１５号、同４，５４
０，６５４号、同４，７４５，０５２号、同４，７６
２，７７５号、同４，７９１，０５２号、同４，８１
２，５７６号、同４，８３５，０９４号、同４，８４
０，８７７号、同４，８４５，０２２号、同４，８５
３，３１９号、同４，８６８，０９９号、同４，８６
５，９６０号、同４，８７１，６５２号、同４，８７
６，１８２号、同４，８９２，８０５号、同４，９０
０，６５７号、同４，９１０，１２４号、同４，９１
４，０１３号、同４，９２１，９６８号、同４，９２
９，５４０号、同４，９３３，４６５号、同４，９４
２，１１６号、同４，９４２，１１７号、同４，９４
２，１１８号、同４，９５９，４８０号、同４，９６
８，５９４号、同４，９８８，６１４号、同４，９９
２，３６１号、同５，００２，８６４号、同５，０２
１，３２５号、同５，０６６，５７５号、同５，０６
８，１７１号、同５，０７１，７３９号、同５，１０
０，７７２号、同５，１１０，９４２号、同５，１１
６，９９０号、同５，１１８，８１２号、同５，１３
４，０５９号、同５，１５５，０１６号、同５，１８
３，７２８号、同５，２３４，８０５号、同５，２３
５，０５８号、同５，２５０，４００号、同５，２５
４，４４６号、同５，２６２，２９２号、同５，３０
０，４０７号、同５，３０２，４９６号、同５，３３
６，５９３号、同５，３５０，６６７号、同５，３９
５，９６８号、同５，３５４，８２６号、同５，３５
８，８２９号、同５，３６８，９９８号、同５，３７
８，５８７号、同５，４０９，８０８号、同５，４１
１，８４１号、同５，４１８，１２３号、同５，４２
４，１７９号、欧州特許第０２５７８５４号、同０２８
４２４０号、同０３４１２０４号、同３４７，２３５
号、同３６５，２５２号、同０４２２５９５号、同０４
２８８９９号、同０４２８９０２号、同０４５９３３１
号、同０４６７３２７号、同０４７６９４９号、同０４
８７０８１号、同０４８９３３３号、同０５１２３０４
号、同０５１５１２８号、同０５３４７０３号、同０５
５４７７８号、同０５５８１４５号、同０５７１９５９
号、同０５８３８３２号、同０５８３８３４号、同０５
８４７９３号、同０６０２７４８号、同０６０２７４９
号、同０６０５９１８号、同０６２２６７２号、同０６
２２６７３号、同０６２９９１２号、同０６４６８４
１，同０６５６５６１号、同０６６０１７７号、同０６
８６８７２号、ＷＯ９０/ １０２５３号、ＷＯ９２/ ０
９０１０号、ＷＯ９２/ １０７８８号、ＷＯ９２/ １２
４６４号、ＷＯ９３/ ０１５２３号、ＷＯ９３/ ０２３
９２号、ＷＯ９３/ ０２３９３号、ＷＯ９３/ ０７５３
４号、英国特許出願第２，２４４，０５３号、日本国特
許出願第０３１９２- ３５０号、ドイツ国特許公開３，
６２４，１０３号、同３，９１２，２６５号及びドイツ
国特許公開４００８０６号明細書等の代表的な特許明細
書及び刊行物に記載されている。典型的な、このような
カプラーは、発色現像主薬酸化体との反応時にマゼンタ
色素を生成するピラゾロン類、ピラゾロトリアゾール
類、もしくはピラゾロベンズイミダゾール類である。

【００８１】酸化された発色現像主薬との反応時にイエ
ロー色素を生成するカプラーは、「Farbkuppler-eineLi
teratureUbersicht 」、AgfaMitteilungen発行、第III
巻、112-126 頁（1961）、並びに米国特許第２，２９
８，４４３号、同２，４０７，２１０号、同２，８７
５，０５７号、同３，０４８，１９４号、同３，２６
５，５０６号、同３，４４７，９２８号、同４，０２
２，６２０号、同４，４４３，５３６号、同４，７５
８，５０１号、同４，７９１，０５０号、同４，８２
４，７７１号、同４，８２４，７７３号、同４，８５
５，２２２号、同４，９７８，６０５号、同４，９９
２，３６０号、同４，９９４，３６１号、同５，０２
１，３３３号、同５，０５３，３２５号、同５，０６
６，５７４号、同５，０６６，５７６号、同５，１０
０，７７３号、同５，１１８，５９９号、同５，１４
３，８２３号、同５，１８７，０５５号、同５，１９
０，８４８号、同５，２１３，９５８号、同５，２１
５，８７７号、同５，２１５，８７８号、同５，２１
７，８５７号、同５，２１９，７１６号、同５，２３
８，８０３号、同５，２８３，１６６号、同５，２９
４，５３１号、同５，３０６，６０９号、同５，３２
８，８１８号、同５，３３６，５９１号、同５，３３
８，６５４号、同５，３５８，８３５号、同５，３５
８，８３８号、同５，３６０，７１３号、同５，３６
２，６１７号、同５，３８２，５０６号、同５，３８
９，５０４号、同５，３９９，４７４号、同５，４０
５，７３７号、同５，４１１，８４８号、同５，４２
７，８９８号、欧州特許第０３２７９７６号、同０２９
６７９３号、同０３６５２８２号、同０３７９３０９
号、同０４１５３７５号、同０４３７８１８号、同０４
４７９６９号、同０５４２４６３号、同０５６８０３７
号、同０５６８１９６号、同０５６８７７７号、同０５
７０００６号、同０５７３７６１号、同０６０８９５６
号、同０６０８９５７号、及び同０６２８８６５等の代
表的な特許明細書及び刊行物に記載されている。このよ
うなカプラーは、典型的には開鎖ケトメチレン化合物で
ある。

【００８２】酸化された発色現像主薬との反応時に無色
生成物を形成するカプラーは、英国特許第８６１，１３
８号；米国特許第３，６３２，３４５号、同３，９２
８，０４１号、同３，９５８，９９３号及び同３，９６
１，９５９号明細書等の代表的な特許明細書に記載され
ている。典型的なこのようなカプラーは、発色現像主薬
酸化体との反応時に無色生成物を生成する環状カルボニ
ル含有化合物である。

【００８３】酸化された発色現像主薬との反応時に黒色
色素を生成するカプラーは、米国特許第１，９３９，２
３１号、同２，１８１，９４４号、同２，３３３，１０
６号及び４，１２６，４６１号明細書、ドイツ国特許公
開第２，６４４，１９４号及び同２，６５０，７６４号
等の代表的な特許明細書に記載されている。典型的に
は、このようなカプラーは、発色現像主薬酸化体との反
応時に黒色もしくは中性生成物を生成するレゾルシノー
ル類もしくはｍ−アミノフェノール類である。

【００８４】前記の他に、いわゆる「ユニバーサル」も
しくは「ウオッシュアウト」カプラーを用いることがで
きる。これらのカプラーは、像色素生成には寄与しな
い。従って、例えば、未置換カルバモイルを有するナフ
トール又は２位もしくは３位が低分子量置換基で置換さ
れたナフトールを用いることができる。この種のカプラ
ーは、例えば、米国特許第５，０２６，６２８号、同
５，１５１，３４３号及び同５，２３４，８００号明細
書に記載されている。

【００８５】米国特許第４，３０１，２３５号、同４，
８５３，３１９号及び同４，３５１，８９７号明細書に
記載されているようないずれの公知のバラストもしくは
カップリング離脱基も含むことができるカプラーの組み
合わせを用いることも有用である。当該カプラーは米国
特許第４，４８２，６２９号明細書に記載されているよ
うな可溶化基を有することができる。また、カプラー
は、欧州特許第２１３，４９０号、特開昭５８−１７２
６４７号、米国特許第２，９８３，６０８号、同４，０
７０，１９１号、同４，２７３，８６１号、ドイツ国特
許第２，７０６，１１７号及び同２，６４３，９６５
号、英国特許第１，５３０，２７２号、並びに日本国特
許出願第５８−１１３９３５号各明細書に説明されてい
るように、「逆（wrong ）」に着色されたカプラーと一
緒に（例えば、中間層補正のレベルを調節するため）使
用することができ、そしてカラーネガ用途では、マスキ
ングカプラーと共に使用することができる。必要なら
ば、マスキングカプラーをシフトもしくはブロックする
ことができる。

【００８６】典型的には、ハロゲン化銀乳剤層中に含め
るカプラーの量を、銀に対するモル比で０．０５〜１．
０、一般には０．１〜０．５とする。通常、当該カプラ
ーは高沸点有機溶剤中、カプラーに対する溶剤の重量比
を０．１〜１０．０、典型的には０．１〜２．０として
分散させるが、永久カプラー溶剤を全く使用しない分散
体を採用する場合もある。

【００８７】本発明の材料は、漂白もしくは定着の処理
段階を促進もしくは改良して画質を改善する「写真に有
用な基」（ＰＵＧ）を放出する物質と共に用いることが
できる。欧州特許第１９３３８９号、同３０１４７７
号、米国特許第４，１６３，６６９号、同４，８６５，
９５６号及び同４，９２３，７８４号の各明細書に記載
されるような漂白促進剤放出型カプラーが有用となるこ
とができる。また、核形成剤と関連する組成物、現像促
進剤もしくはその前駆体（英国特許第２，０９７，１４
０号、同２，１３１，１８８号各明細書）；電子移動剤
（米国特許第４，８５９，５７８号、同４，９１２，０
２５号各明細書）；ヒドロキノン、アミノフェノール、
アミン、没食子酸の誘導体等のようなカブリ防止剤及び
混色防止剤；カテコール；アスコルビン酸；ヒドラジ
ド；スルホンアミドフェノール；及び非発色性カプラー
を用いることも考えられる。

【００８８】また、本発明の材料は、コロイド状銀ゾル
又はイエロー、シアン及び／もしくはマゼンタフィルタ
ー色素（水中油型分散体、ラテックス分散体としてか、
固体粒子分散体として）を含んでなるフィルター色素層
と組み合わせて使用することができる。更に、本発明の
写真材料は、「スミアリング（smearing）」カプラー
（例えば、米国特許第４，３６６，２３７号、欧州特許
９６，５７０号、米国特許第４，４２０，５５６号及び
同４，５４３，３２３号明細書に記載されているような
もの）と共に使用することができる。また、当該組成物
は、例えば、特願昭６１−２５８２４９号もしくは米国
特許第５，０１９，４９２号明細書に記載されるような
保護された形態で、ブロックもしくは塗布されていても
よい。

【００８９】本発明の材料は、さらに、ＰＵＧを放出す
る画像改良化合物、例えば、「現像抑制剤放出型」化合
物（ＤＩＲ）を含有することができる。本発明の組成物
と関連する有用なＤＩＲは、当該技術分野では公知であ
り、それらの例は、米国特許第３，１３７，５７８号、
同３，１４８，０２２号、同３，１４８，０６２号、同
３，２２７，５５４号、同３，３８４，６５７号、同
３，３７９，５２９号、同３，６１５，５０６号、同
３，６１７，２９１号、同３，６２０，７４６号、同
３，７０１，７８３号、同３，７３３，２０１号、同
４，０４９，４５５号、同４，０９５，９８４号、同
４，１２６，４５９号、同４，１４９，８８６号、同
４，１５０，２２８号、同４，２１１，５６２号、同
４，２４８，９６２号、同４，２５９，４３７号、同
４，３６２，８７８号、同４，４０９，３２３号、同
４，４７７，５６３号、同４，７８２，０１２号、同
４，９６２，０１８号、同４，５００，６３４号、同
４，５７９，８１６号、同４，６０７，００４号、同
４，６１８，５７１号、同４，６７８，７３９号、同
４，７４６，６００号、同４，７４６，６０１号、同
４，７９１，０４９号、同４，８５７，４４７号、同
４，８６５，９５９号、同４，８８０，３４２号、同
４，８８６，７３６号、同４，９３７，１７９号、同
４，９４６，７６７号、同４，９４８，７１６号、同
４，９５２，４８５号、同４，９５６，２６９号、同
４，９５９，２９９号、同４，９６６，８３５号、同
４，９８５，３３６号明細書、並びに特許公報英国特許
第１，５６０，２４０号、同２，００７，６６２号、同
２，０３２，９１４号、同２，０９９，１６７号、ドイ
ツ国特許第２，８４２，０６３号、同２，９３７，１２
７号、同３，６３６，８２４号、及び同３，６４４，４
１６号、並びにヨーロッパ特許公開公報２７２，５７３
号、同３３５，３１９号、同３３６，４１１号、同３４
６，８９９号、同３６２，８７０号、同３６５，２５２
号、同３６５，３４６号、同３７３，３８２号、同３７
６，２１２号、同３７７，４６３号、同３７８，２３６
号、同３８４，６７０号、同３９６，４８６号、同４０
１，６１２号、同４０１，６１３号に記載されている。

【００９０】また、このような化合物は、「Developer-
Inhibitor-Releasing （DIR ）Couplers for Color Pho
tography」、C.R. Barr, J.R. Thirtle 及びP.W. Vittu
minPhotographic Scienceand Enginieering、第13巻、1
74 頁（1969）にも記載されている（引用することによ
り本明細書の内容とする）。一般的に、現像抑制剤放出
型（ＤＩＲ）カプラーは、カプラー成分と抑制剤カップ
リング離脱成分（ＩＮ）とを含む。抑制剤放出型カプラ
ーは、抑制剤を遅延して放出させるタイミング成分もし
くは化学的スイッチも含む時間遅延型（ＤＩＡＲカプラ
ー）となることができる。典型的な抑制剤成分は、オキ
サゾール、チアゾール、ジアゾール、トリアゾール、オ
キサジアゾール、チアジアゾール、オキサチアゾール、
チアトリアゾール、ベンゾトリアゾール、テトラゾー
ル、ベンゾイミダゾール、インダゾール、イソインダゾ
ール、メルカプトテトラゾール、セレノテトラゾール、
メルカプトベンゾチアゾール、セレノベンゾチアゾー
ル、メルカプトベンゾオキサゾール、セレノベンゾオキ
サゾール、メルカプトベンゾイミダゾール、セレノベン
ゾイミダゾール、ベンゾジアゾール、メルカプトオキサ
ゾール、メルカプトチアジアゾール、メルカプトチアゾ
ール、メルカプトトリアゾール、メルカプトオキサジア
ゾール、メルカプトジアゾール、メルカプトオキサチア
ゾール、テルロテトラゾールもしくはベンゾイソジアゾ
ールである。好ましい態様では、当該抑制剤成分もしく
は基は、下式のものから選ばれる：

【００９１】

【化４０】

【００９２】上式中、Ｒ_I は、炭素数１〜約８の直鎖及
び分岐鎖アルキル基、ベンジル基、フェニル基、及びア
ルコキシ基、並びに上記置換基を含まないかもしくは一
つ以上含む上記基からなる群から選ばれ；Ｒ_IIは、Ｒ_I
及び−ＳＲ_I から選ばれ；Ｒ _III は、炭素数１〜約５の
直鎖もしくは分岐鎖アルキル基であり、ｍは１〜３であ
り；そしてＲ_IVは、水素、ハロゲン、並びにアルコキシ
基、フェニル基及びカルボンアミド基、−ＣＯＯＲ_V 及
び−ＮＨＣＯＯＲ_V （ここで、Ｒ_V は置換及び未置換の
アルキル基並びに置換及び未置換のアリール基から選ば
れる）からなる群から選ばれる。

【００９３】現像抑制剤放出型カプラーに含まれるカプ
ラー成分は配置される層に対応する像色素を生成するの
が一般的ではあるが、異なるフィルム層と関連するもの
として異なる色を生成することもできる。また、現像抑
制剤放出型カプラーに含まれるカプラー成分が、無色生
成物及び／もしくは処理中に写真材料から洗浄除去され
る生成物を生成することも有用である（いわゆる「ユニ
バーサル」カプラー）。

【００９４】カプラーのような化合物は、処理時の当該
化合物の反応の際に直接ＰＵＧを放出するか、タイミン
グ基もしくは結合基を介して間接的に放出してもよい。
タイミング基は、分子内求核置換反応（米国特許第４，
２４８，９６２号明細書）を用いた基；共役系に沿う電
子移動反応を利用した基（米国特許第４，４０９，３２
３号、同４，４２１，８４５号及び同４，８６１，７０
１号明細書、特願昭５７−１８８０３５号、同５８−９
８７２８号、同５８−２０９７３６号及び同５８−２０
９７３８号明細書）；カプラー反応後にカプラーもしく
は還元剤として機能する基（米国特許第４，４３８，１
９３号及び同４，６１８，５７１明細書）；並びに上記
した特徴を併せ持った基を用いて、ＰＵＧの時間遅延放
出を行う。タイミング基が下式の一つからなるのが一般
的である：

【００９５】

【化４１】

【００９６】上式中、ＩＮは抑制剤成分であり、Ｚはニ
トロ基、シアノ基、アルキルスルホニル基、スルファモ
イル（−ＳＯ₂ ＮＲ₂ ）基及びスルホンアミド（−ＮＲ
ＳＯ ₂ Ｒ）基からなる群から選ばれ、ｎは０もしくは１
であり、そしてＲ_VIは置換及び未置換アルキル基並びに
置換及び未置換フェニル基からなる群から選ばれる。各
タイミング基の酸素原子は、ＤＩＡＲの各カプラー成分
のカプリング離脱位置に結合される。

【００９７】タイミング基もしくは結合基は、非共役鎖
に沿った電子移動によっても機能することができる。結
合基は当該技術分野では種々の名前で知られている。そ
れらは、ヘミアセタールもしくはイミノケタノール開裂
反応を用いることができる基とし、あるいはエステル加
水分解による開裂反応（米国特許第４，５４６，０７３
号明細書）を用いることができる基として呼ばれること
が多い。この非共役鎖に沿った電子移動は一般的に比較
的速い分解並びに二酸化炭素、ホルムアルデヒド、もし
くは他の低分子量副生成物を生成することになる。これ
らの基は、欧州特許第４６４６１２号、同，，号、５２
３４５１号、米国特許第４，１４６，３９６号明細書、
特開昭６０−２４９１４８号及び同６０−２４９１４９
号公報に例示されている。

【００９８】本発明に用いられる好適な現像抑制剤放出
型カプラーには、以下のものが含まれるが、これらには
限定されない：

【００９９】

【化４２】

【０１００】

【化４３】

【０１０１】

【化４４】

【０１０２】Ｒｅｓｅａｒｃｈ Ｄｉｓｃｌｏｓｕｒｅ
（１９７９年１１月、Ｉｔｅｍ １８７１６、英国のＫ
ｅｎｎｅｔｈ Ｍａｓｏｎ Ｐｕｂｌｉｃａｔｉｏｎｓ
社(Dudley Annex, 12a North Street, Emsworth, Hamps
hire, P010 7DQ) の刊行物であって、本明細書ではこれ
を参照することにより取り入れることとする）に記載さ
れているように、本発明の概念を利用して反射カラープ
リントを得ることができることも考えられる。本発明の
材料は、米国特許第４，９１７，９９４号明細書に記載
されているようなｐＨ調整済支持体上に、欧州特許第５
５３，３３９号明細書に記載されているような酸素透過
性の低い支持体上に、欧州特許第１６４，９６１号明細
書に記載されているようなエポキシ溶剤と共に、例えば
米国特許第４，３４６，１６５号、同第４，５４０，６
５３号及び同第４，９０６，５５９号明細書に記載され
ているようなニッケル錯体安定剤と共に、カルシウムな
どの多価カチオンに対する感度を低下させるための米国
特許第４，９９４，３５９号明細書に記載されているよ
うなバラスト化キレート化剤と共に、そして米国特許第
５，０６８，１７１号明細書に記載されているようなス
テイン低減性化合物と共に、塗布することができる。本
発明との併用に有用なその他の化合物については、以下
の受入番号を有するイングランドのアブストラクトに記
載された日本特許出願公開公報に開示されている：９０
−７２６２９、９０−７２６３０、９０−７２６３１、
９０−７２６３２、９０−７２６３３、９０−７７８２
２、９０−７８２２９、９０−７８２３０、９０−７９
３３６、９０−７９３３７、９０−７９３３８、９０−
７９６９０、９０−７９６９１、９０−８０４８７、９
０−８０４８８、９０−８０４８９、９０−８０４９
０、９０−８０４９１、９０−８０４９２、９０−８０
４９４、９０−８５９２８、９０−８６６６９、９０−
８６６７０、９０−８７３６０、９０−８７３６１、９
０−８７３６２、９０−８７３６３、９０−８７３６
４、９０−８８０９７、９０−９３６６２、９０−９３
６６３、９０−９３６６４、９０−９３６６５、９０−
９３６６６、９０−９３６６８、９０−９４０５５、９
０−９４０５６、９０−１０３４０９、８３−６２５８
６及び８３−９９５９。

【０１０３】本発明を実施する場合、常用の感輻射線性
ハロゲン化銀乳剤を使用することができる。このような
乳剤についてはリサーチ・ディスクロージャー(Researc
h Disclosure, Item 38755, September 1996, I. Emuls
ion grains and their preparation) に記載されてい
る。

【０１０４】本発明でとりわけ有用なものは平板状粒子
乳剤である。平板状粒子乳剤は二つの平行主結晶面及び
少なくとも２のアスペクト比を有するものである。用語
「アスペクト比」は、粒子の主面の等価円直径（ＥＣ
Ｄ）をその厚み（ｔ）で割った比である。平板状粒子乳
剤は、そのような平板状粒子が粒子投影面積の少なくと
も５０％（好ましくは、少なくとも７０％、最適には、
少なくとも９０％）を占めている乳剤である。好ましい
平板状粒子乳剤は、平板状粒子の平均厚が０．３μｍ未
満、好ましくは薄型（０．２μｍ未満）、最も好ましく
は超薄型（０．０７μｍ未満）である乳剤である。平板
状粒子の主面は、｛１１１｝もしくは｛１００｝結晶面
に存在することができる。平板状粒子乳剤の平均ＥＣＤ
はめったに１０μｍを超えることはなく、５μｍ未満が
一般的である。

【０１０５】最も広範囲に用いられる形態では、平板状
粒子乳剤は高臭化物｛１１１｝平板状粒子乳剤である。
そのような乳剤は、Kofron等の米国特許第４，４３９，
５２０号、Wilgus等の米国特許第４，４３４，２２６
号、Sugimoto等の米国特許第４，４３３，０４８号、Ma
skaskyの米国特許第４，４３５，５０１号、同４，４６
３，０８７号、及び同４，１７３，３２０号、Daubendi
ek等の米国特許第４，４１４，３１０号及び同４，９１
４，０１４号、Sowinski等の米国特許第４，６５６，１
２２号、Piggin等の米国特許第５，０６１，６０９号及
び同５，０６１，６１６号、Tsaur 等の米国特許第５，
１４７，７７１号、同５，１４７，７７２号、同５，１
４７，７７３号、同５，１７１，６５９号、及び同５，
２５２，４５３号、Black 等の米国特許第５，２１９，
７２０号及び同５，３３４，４９５号、Deltonの米国特
許第５，３１０，６４４号、同５，３７２，９２７号、
及び同５，４６０，９３４号、Wen の米国特許第５，４
７０，６９８号、Fenton等の米国特許第５，４７６，７
６０号、Eshelman等の米国特許第５，６１２，１７５号
及び同５，６１４，３５９号、並びにIrving等の米国特
許第５，６６７，９５４号に具体的に示されている。

【０１０６】超薄高臭化物｛１１１｝平板状粒子乳剤
は、Daubendiek等の米国特許第４，６７２，０２７号、
同４，６９３，９６４号、同５，４９４，７８９号、同
５，５０３，９７１号及び同５，５７６，１６８号、An
toniades等の米国特許第５，２５０，４０３号、Olm 等
の米国特許第５，５０３，９７０号、Deaton等の米国特
許第５，５８２，９６５号、及びMaskaskyの米国特許第
５，６６７，９５５号明細書に具体的に示されている。

【０１０７】高臭化物｛１００｝平板状粒子乳剤は、Mi
gnotの米国特許第４，３８６，１５６号及び同５，３８
６，１５６号明細書に具体的に記載されている。高塩化
物｛１１１｝平板状粒子乳剤は、Wey の米国特許第４，
３９９，２１５号明細書、Wey 等の米国特許第４，４１
４，３０６号明細書、Maskaskyの米国特許第４，４０
０，４６３号、同４，７１３，３２３号、同５，０６
１，６１７号、同５，１７８，９９７号、同５，１８
３，７３２号、同５，１８５，２３９号、同５，３９
９，４７８号及び同５，４１１，８５２号明細書、並び
にMaskasky等の米国特許第５，１７６，９９２号及び同
５，１７８，９９８号明細書に具体的に記載されてい
る。超薄高塩化物｛１１１｝平板状粒子乳剤は、Maskas
kyの米国特許第５，２７１，８５８号及び同５，３８
９，５０９号明細書に具体的に記載されている。

【０１０８】高塩化物｛１００｝平板状粒子乳剤は、Ma
skaskyの米国特許第５，２６４，３３７号、同５，２９
２，６３２号、同５，２７５，９３０号及び同５，３９
９，４７７号明細書、House 等の米国特許第５，３２
０，９３８号明細書、Brust 等の米国特許第５，３１
４，７９８号明細書、Szajewski 等の米国特許第５，３
５６，７６４号明細書、Chang 等の米国特許第５，４１
３，９０４号及び同５，６６３，０４１号明細書、Oyam
ada の米国特許第５，５９３，８２１号明細書、Yamash
ita 等の米国特許第５，６４１，６２０及び同５，６５
２，０８８号明細書、Saitou 等の米国特許第５，６５
２，０８９号明細書並びにOyamada 等の米国特許第５，
６６５，５３０号明細書に具体的に記載されている。超
薄高塩化物｛１００｝平板状粒子乳剤を、House 等及び
Chang 等の上記引用の明細書の教示に従って、ヨウ化物
の存在下での核生成によって調製することができる。

【０１０９】この乳剤は、表面感性乳剤、即ち、主にハ
ロゲン化銀粒子の表面上に潜像を形成する乳剤であって
もよいし、また、主にハロゲン化銀粒子の内部に内部潜
像を形成できるものであってもよい。この乳剤は、ネガ
型乳剤、例えば、表面感性乳剤もしくは未カブリ内部潜
像形成乳剤となるか、又は現像を均一露光を用いて行う
か、核生成剤の存在下で行う場合に、ポジ型である未カ
ブリの直接陽画乳剤（内部潜像形成型）であることがで
きる。後者のタイプの平板状粒子乳剤は、Evans 等の米
国特許第４，５０４，５７０号明細書に具体的に説明さ
れている。

【０１１０】写真要素を化学線（典型的にはスペクトル
の可視領域）に露光して潜像を形成し、その後、処理し
て可視色素像を形成できる。可視色素像を形成する処理
は、この要素を発色現像主薬と接触させて現像可能ハロ
ゲン化銀を還元し且つ発色現像主薬を酸化する工程を含
む。酸化された発色現像主薬は、次にカプラーと反応し
て色素を生じる。所望であれば、リサーチ・ディスクロ
ージャー XVIIIB(5)に記載されている「レドックス増幅
法」を使用してもよい。

【０１１１】ネガ型ハロゲン化銀の場合、上記した処理
工程により、ネガ像を生じる。このような要素（カラー
ネガフィルムをいう）の一つの種類には像捕捉用に設計
されるものがある。このような要素で充分な像を得るに
はスピード（低光条件に対する要素の感度）が通常重要
となる。そのような要素は一般的に臭ヨウ化銀乳剤であ
り、例えば、British Journal of Photography Annual
of 1988,191-198 頁に記載されているようなKodak C-41
処理等の公知のカラーネガ処理で処理することができ
る。カラーネガフィルム要素が、映画用の見るための映
写プリントを作成するのに用いるものである場合、East
man Kodak 社製のＨ−２４マニュアルに記載されている
Kodak ECN-2 処理等の処理を用いて、透明支持体上にカ
ラーネガ像を提供することができる。カラーネガ現像時
間は、一般的に３分１５秒以下であり、好ましくは９０
秒以下もしくはさらには６０秒以下である。

【０１１２】本発明の写真要素を、繰り返し使用を目的
とする露光構造に導入するか、例えば、「シングルユー
スカメラ」、「レンズ付きフィルム」、もしくは「感光
性材料パッケージユニット」等の名称で種々呼ばれる限
定的な用途を目的とする露光構造に導入することができ
る。

【０１１３】カラーネガ要素の別のタイプにカラープリ
ントがある。このような要素は、画像捕捉用カラーネガ
要素から光学焼付けされる画像を受容するように設計さ
れる。カラープリント要素は、反射的観察用（例、スナ
ップショット）には反射性支持体の上に設け、また、映
画のような映写観察用には透明支持体の上に設けること
ができる。カラー反射プリント用の要素は、反射性支持
体（典型的には紙）の上に設けられ、ハロゲン化銀乳剤
を使用し、そして上述のように処理した後のカラーネガ
フィルムを介して要素を露光するいわゆるネガ−ポジ処
理により光学焼付けすることができる。当該要素は、ポ
ジ像を形成するため、一般にＰＣＴ ＷＯ８７／０４５
３４又は米国特許第４，９７５，３５７号に記載されて
いるように、例えばKodak RA-4処理のようなカラーネガ
光学焼付け処理を用いる処理に対する指図と共に市販さ
れている。カラー映写用プリントは、例えば、Ｈ−２４
マニュアルに記載されているKodak ECP-2 処理に従って
処理することができる。カラープリントの現像時間は、
典型的には９０秒以内、望ましくは４５秒以内、さらに
は３０秒以内である。

【０１１４】リバーサル要素は、光学焼付け処理をしな
いでポジ像を生成することができる。ポジ（リバーサ
ル）像を提供するためには、発色現像工程の前に非発色
現像主薬を用いる現像を先行して露光済みハロゲン化銀
を現像し（但し、色素を生成しない）、その後この要素
を均一にカブらせて未露光ハロゲン化銀を現像可能にす
る。そのようなリバーサル乳剤は、一般的に、The Brit
ish Journal of Photography Annual (1988, p. 194)に
記載されているKodak E-6 処理のようなカラーリバーサ
ル処理を用いて処理する説明書と共に販売される。ある
いは、直接陽画乳剤を用いてポジ画像を得ることもでき
る。

【０１１５】上記乳剤は、一般的に、適当な方法、例え
ば、上述のカラーネガ（Kodak C-41）、カラープリント
（Kodak RA-4）もしくはリバーサル（Kodak E-6 ）処理
を用いて処理する説明書と共に販売される。 好ましい発色現像主薬は、ｐ−フェニレンジアミン類、
例えば：４−アミノ−Ｎ，Ｎ−ジエチルアニリン塩酸
塩、４−アミノ−３−メチル−Ｎ，Ｎ−ジエチルアニリ
ン塩酸塩、４−アミノ−３−メチル−Ｎ−エチル−Ｎ−
（２−メタンスルホンアミドエチル）アニリンセスキ硫
酸塩水和物、４−アミノ−３−メチル−Ｎ−エチル−Ｎ
−（２−ヒドロキシエチル）アニリン硫酸塩、４−アミ
ノ−３−（２−メタンスルホンアミドエチル）−Ｎ，Ｎ
−ジエチルアニリン塩酸塩、及び４−アミノ−Ｎ−エチ
ル−Ｎ−（２−メトキシエチル）−ｍ−トルイジン ジ
−ｐ−トルエンスルホン酸である。現像後、漂白、定
着、もしくは漂白−定着（銀もしくはハロゲン化銀を除
去する）、洗浄、及び乾燥の通常の工程が続く。本明細
書中に引用された特許出願、特許及び他の刊行物の内容
は全て引用することにより本明細書の内容とする。

【０１１６】合成例 以下の例は、本発明の化合物の合成を説明するものであ
る。本発明の安定剤の純度については（ａ）極性の異な
る二種類又は三種類の溶剤系による薄層クロマトグラフ
ィー、（ｂ）３００ＭＨｚ ＦＴ−ＮＭＲ、（ｃ）元素
分析（Ｃ，Ｈ，Ｎ）及び（ｄ）マススペクトル分析によ
ってチェックした。安定剤Ｉ−５の合成を以下に示す。

【０１１７】

【化４５】

【０１１８】機械式スターラー、温度計及び均圧式添加
漏斗を具備した５Ｌの三口フラスコに、市販のバラスト
酸（３５６．２ｇ、７８１．７モル）及びＴＨＦ（８０
０ｍＬ）を装填し、得られた琥珀色の溶液をアルゴン雰
囲気下で攪拌した。添加漏斗に、ボランジメチルスルフ
ィド錯体２ＭをＴＨＦ（１１７３ｍＬ、３当量）に溶か
した溶液を装填した。このボランジメチルスルフィド錯
体溶液を上記バラスト酸溶液に滴下した。若干の発熱が
認められ、Ｔ₁ ＝２７℃〜Ｔ₂ ＝３５℃となった。反応
容器を氷浴中で冷却し、７０分間の添加期間中、内部温
度が３０℃で一定になるように調節した。反応液を攪拌
しながら一晩かけて室温まで冷ました。アリコートを採
取してメタノール中でクエンチし、マススペクトル分析
したところ、所望の生成物について（ＥＳ−）Ｍ−１＝
４４０が示された。反応容器を冷水浴中で冷却し、添加
漏斗にＭｅＯＨ（５００ｍＬ）を装填し、１．５時間か
けて滴下し、発熱を冷水浴で制御して内部温度を２０℃
に保った。次いで、さらに５００ｍＬを室温で添加し、
得られた溶液を一晩攪拌した。次いで、反応溶液をロー
タリーエバポレーターでストリッピングし、その後残留
物をＭｅＯＨ（７００ｍＬ）に再溶解してストリッピン
グした。次いで、この工程を繰り返した。残留物をＥｔ
ＯＡｃ（１Ｌ）に溶かし、分液漏斗に移し、ブライン
（３×３５０ｍＬ）、飽和ＮＨ₄ Ｃｌ（１×３５０ｍ
Ｌ）で洗浄し、ＭｇＳＯ₄ で乾燥し、脱色用カーボンで
処理し、濾過し、そしてストリッピングしたところ、４
００ｇの透明な油状物が得られ、これを冷却しながら結
晶化して白色固体を得た。その固体をリグロインですり
つぶし、これを集めて真空炉内で３０℃で２４時間乾燥
して３２０．１５ｇ（収率９３％）の白色固体を得た。
Ｈ¹ ＮＭＲ（ＣＤＣｌ₃ ）は所望の構造と一致した。Ｍ
Ｓ（ＥＳ−）：Ｍ−１＝４４０、融点＝４９〜５１℃。
残留する硫化物を除去するためにさらに精製する必要が
あった。３１６．４５ｇの安定剤を１８００ｍＬのＥｔ
₂ Ｏに溶かし、その溶液を５Ｌの分液漏斗に移し、８％
Ｈ₂ Ｏ₂ （３×３２５ｍＬ）、ブライン（１×５００ｍ
Ｌ）で洗浄し、ＭｇＳＯ₄ で乾燥し、パッド状シリカゲ
ル（６×１５ｃｍ）で濾過し、その濾液をロータリーエ
バポレーターで濃縮したところ、透明な油状物が得られ
た。この油状物をＥｔ₂ Ｏ（７００ｍＬ）に溶かし、そ
の溶液をヘプタンで希釈して全体容量を３Ｌとした。こ
の溶液をシードし、氷で冷却して白色結晶固体のＩ−５
を得、これを集めてヘプタンで洗浄した。固体を真空炉
内で３０℃で２４時間乾燥して２９４．０ｇ（回収率９
３％、全体収率８５％）を得た。Ｈ¹ ＮＭＲ（ＣＤＣｌ
₃ ）：ｄ０．８７（ｑ，Ｊ＝７．０Ｈｚ，６Ｈ），１．
２８（ｓ，１６Ｈ），１．３７（ｍ，４Ｈ），１．６２
（ｍ，２Ｈ），１．７８（ｍ，２Ｈ），４．２７（ｍ，
１Ｈ），４．７８（ｂｒ．ｓ．，１Ｈ），６．８６
（ｄ，Ｊ＝１．８Ｈｚ，２Ｈ），６．９５（ｓ，１
Ｈ），７．１３（ｄ，Ｊ＝１．８Ｈｚ，２Ｈ），ＭＳ
（ＥＳ−）：Ｍ−１＝４４０，融点＝４９〜５１℃。元
素分析：Ｃ₂₄Ｈ₄₃ＮＯ₄ Ｓの理論値；Ｃ＝６５．２７，
Ｈ＝９．８０，Ｎ＝３．１７：測定値；Ｃ＝６５．１
８，Ｈ＝９．７１，Ｎ＝２．９５。

【０１１９】写真例写真要素の調製 以下のように、ゼラチン水溶液中にカプラーＭ−９とカ
プラー溶剤のジウンデシルフタレートとを分散させた。
カプラーＭ−９（０．４０６ｇ、８．５８×１０^-4モ
ル）をジウンデシルフタレート（０．６８６ｇ）及び酢
酸エチル（１．２１７ｇ）の混合物に溶解させた。この
混合物を加熱して溶液とした。ゼラチン水溶液（２１．
８２ｇ、１１．５％）、ジイソプロピルナフタレンスル
ホン酸（ナトリウム塩）（２．５１ｇ、１０％溶液）及
び全体を４１．８２ｇとする量の水を添加した後、その
混合物をGaulinホモジナイザーで３回処理することによ
り分散させた。この分散液を用いて写真要素１０１を調
製した。

【０１２０】同様にして、表１に要素１０２〜１１４に
ついて示したカプラー及び安定剤を含有する分散液を調
製した。各分散液に含まれるカプラーの量を８．５８ｇ
×１０^-4モルとし、各安定剤の量は表記（カプラー１モ
ル当たりのモル数）のとおりとし、その他の成分につい
ては要素１０１の場合と同じとした。写真要素を以下の
ように調製した。

【０１２１】ポリエチレン被覆紙支持体のゼラチンを下
塗りしたものの上に以下の層を塗布した。第一層 ３．２３ｇ／ｍ² のゼラチンを含有する下層第二層 （１ｍ² 当たり）全部で２．１５ｇのゼラチン、０．１
７２ｇの銀を含有する緑増感塩化銀乳剤、表１に示した
カプラー５．３８×１０^-4モルを含有する分散液、及び
(カプラー分散液の調製に用いたAlkanol XCとは別に)
０．０４３ｇの界面活性剤Alkanol XC(E.I. Dupont社の
商標) を含有する感光層第三層 （１ｍ² 当たり）１．４０ｇのゼラチン、０．１５ｇの
ビス（ビニルスルホニル）メチルエーテル、０．０４３
ｇのAlkanol XC及び４．４０×１０^-6ｇのテトラエチル
アンモニウムペルフルオロオクタンスルホネートを含有
する保護層

【０１２２】

【表１】

【０１２３】処理済写真例の調製 コーティングにステップウェッジを介して露光を施し、
以下のように処理することにより処理済試料を調製し
た。 処理工程 時間（分） 温度（℃） 現像 ０．７５ ３５．０ 漂白／定着 ０．７５ ３５．０ 水洗 １．５０ ３５．０ 上記工程で用いた処理液の組成（溶液１Ｌ当たりの量）
を以下に示す。現像液 トリエタノールアミン（１２．４１ｇ） Blankophor REU (Mobay 社の商標) （２．３０ｇ） ポリスチレンスルホン酸リチウム（０．０９ｇ） N,N-ジエチルヒドロキシルアミン（４．５９ｇ） 硫酸リチウム（２．７０ｇ） 4-アミノ -3-メチル -N-エチル-N-(2-メタンスルホンア
ミドエチル) アニリンセスキスルフェート水和物（５．
００ｇ） 1-ヒドロキシエチル -1,1-ジホスホン酸（０．４９ｇ） 無水炭酸カリウム（２１．１６ｇ） 塩化カリウム（１．６０ｇ） 臭化カリウム（７．００ｍｇ） ｐＨ＝１０．４に調整、２６．７℃漂白／定着液 チオ硫酸アンモニウム溶液（７１．８５ｇ） 亜硫酸アンモニウム（５．１０ｇ） メタ重亜硫酸ナトリウム（１０．００ｇ） 酢酸（１０．２０ｇ） エチレンジアミン四酢酸鉄アンモニウム（４８．５８
ｇ） エチレンジアミン四酢酸（３．８６ｇ） ｐＨ＝６．７に調整、２６．７℃

【０１２４】各ストリップの各段階の濃度を測定した。
ストリップの緑光に応答する最高濃度を「Ｄ_max 」と記
録した。次いで、当該ストリップに（写真要素の感光層
の上に同様のフィルター層を被覆する代わりに）ＵＶ吸
収フィルターを被覆し、強度５０，０００ルクスのキセ
ノンアークランプの光を２週間照射した。色素の光安定
性（色素安定性）を初期濃度１．０及び１．７を基準と
した濃度残存率（％）で表し、表２に示した。

【０１２５】

【表２】

【０１２６】表２のデータから明らかなことは、本発明
の安定剤が、追加的な安定剤を一切含めずに用いられた
場合に、マゼンタ画像色素の光安定性を実質的に向上さ
せたことである（例１０２、１０３対例１０１）。さら
に、上記データは、本発明の安定剤が、公知の安定剤で
ある化合物Ｓ−８と併用された場合に、マゼンタ画像色
素の光安定性を実質的に向上させたことをも示している
（例１０７〜１１４対例１０６、例１１６、１１７対例
１１５）。なお、比較用安定剤Ｃ−１は、ヒドロキシア
ルキル化合物ではあるが式Ｉのその他の構造的要件を欠
くため、Ｓ−８と併用した場合の安定化はＳ−８単独の
場合よりも若干向上したにすぎない（例１０５対例１０
４）。

【０１２７】例１１８〜１２３は、本発明の安定剤が、
本発明の範囲に含まれる多種多様なカプラーに有効であ
ることを示している。安定剤Ｉ−２７は、式Ｉの官能価
と式Ｓの官能価とを併せ持つものであり、式Ｉの構造的
要件のいくつかを欠く化合物Ｓ−８よりも良好な光安定
性を与えた。さらに、表２のデータは、ほとんどの場合
において、本発明の安定剤を含有する要素が、本発明の
安定剤を含まない対応要素と比較して、Ｄ_max が示すよ
うに発色現像の際に生成する色素の濃度を有意に増強す
ることをも示している。以下、本発明の好ましい態様を
項分け記載する。 〔１〕感光性ハロゲン化銀乳剤層に、アゾール核を有す
るマゼンタ色素生成性カプラーと下式Ｉのバラスト化さ
れた化合物とを組み合わせてなる写真要素。

【０１２８】

【化４６】

【０１２９】（上式中、Ｒ₁ は、各々独立に、水素、ア
ルキル基、アリール基、アシル基及びアシルアミノ基か
らなる群より選ばれ、Ｌは、当該フェニル環に対して異
種原子により結合されている結合原子又は結合基を表
し、ａは、各々独立に置換基を表すが、その少なくとも
一つは当該フェニル環に対してＮ、Ｓ、Ｃ又はＯ原子に
より結合されており、且つ、ｑは１〜５であり、但し、
Ｌ基とａ基は、当該フェニル環に結合する酸素の数が１
個を超えないように選択する。） 〔２〕前記ハロゲン化銀乳剤層に下式Ｓの化合物を組み
合わせてなる、〔１〕項に記載の写真要素。

【０１３０】

【化４７】

【０１３１】（上式中、Ｒ₃ はアリール基又は複素環式
基を表し、Ｚ₁ 及びＺ₂ は、各々独立に、炭素原子数１
〜３のアルキレン基を表すが、但し、当該環内の総炭素
原子数は３〜６であり、そしてｎは１又は２の整数であ
る。） 〔３〕前記ハロゲン化銀乳剤層に下式Ｒの化合物を組み
合わせてなる、〔１〕項に記載の写真要素。

【０１３２】

【化４８】

【０１３３】（上式中、Ｒ₁ は、各々独立に、水素原
子、アルキル基、アルケニル基又はアリール基を表し、
Ｒ₂ は、各々独立に、置換基を表し、ｍは、各々独立
に、０〜４の整数を表し、そしてＡは、当該線状構造内
に１〜６個の炭素原子を有するアルキレン基を表す。） 〔４〕前記ハロゲン化銀乳剤層に下式Ｒの化合物を組み
合わせてなる、〔２〕項に記載の写真要素。

【０１３４】

【化４９】

【０１３５】（上式中、Ｒ₁ は、各々独立に、水素原
子、アルキル基、アルケニル基又はアリール基を表し、
Ｒ₂ は、各々独立に、置換基を表し、ｍは、各々独立
に、０〜４の整数を表し、そしてＡは、当該線状構造内
に１〜６個の炭素原子を有するアルキレン基を表す。） 〔５〕化合物Ｓが、

【０１３６】

【化５０】

【０１３７】（上式中、Ｒ₈ はハロゲン、アルキル基、
アルコキシ基、アルキルチオ基、アミド基又はウレイド
基を表し、Ｒ₉ はアルキルを表し、ｒは１又は２の整数
を表し、そしてｓは０〜４の整数を表す。）の構造式を
有し、且つ化合物Ｒが、

【０１３８】

【化５１】

【０１３９】（上式中、Ｒ₁ は、各々独立に、水素、炭
素原子数１〜８のアルキル基又はシクロアルキル基であ
り、Ｒ₂ は、各々独立に、ハロゲン、ヒドロキシ基、炭
素原子数１〜８のアルキル基又はアルコキシ基であり、
各ｍは０〜２の整数であり、そしてＡは炭素原子数１〜
１０のアルキレン基である。）の構造式を有する、
〔４〕項に記載の写真要素。 〔６〕化合物Ｓ、Ｉ及びＲの各々が、前記ハロゲン化銀
乳剤層に、マゼンタ色素生成性カプラー１モル当たり約
０．２〜２．０モルの範囲の量で組み合わされている、
〔４〕又は〔５〕項に記載の写真要素。 〔７〕前記ハロゲン化銀乳剤層にさらにフタル酸エステ
ル系カプラー溶剤が組み合わされている、〔１〕〜
〔６〕項のいずれか一項に記載の写真要素。 〔８〕マゼンタ色素生成性カプラーが下記構造式を有す
る、〔１〕〜〔７〕項のいずれか一項に記載の写真要
素。

【０１４０】

【化５２】

【０１４１】（上式中、Ｒ₆ は水素又は置換基を表し、
Ｒ₇ はバラスト基又は縮合ベンゼン環を表し、Ｘは水素
又はカップリング離脱基を表し、そしてＺ_a 、Ｚ_b 及び
Ｚ_c は、各々独立に、置換もしくは無置換メチン基、＝
Ｎ−、＝Ｃ−又は−ＮＨ−を表すが、但し、Ｚ_a −Ｚ_b
結合又はＺ_b −Ｚ_c 結合のいずれか一方が二重結合であ
り、その他方は単結合であり、且つ、Ｚ_b −Ｚ_c 結合が
炭素−炭素二重結合である場合には、それが当該芳香族
環の一部となることができ、さらにＺ_a 、Ｚ_b 及びＺ_c
の少なくとも一つは、Ｒ₇ に連結されるメチン基を表
す。）

〔９〕マゼンタ色素生成性カプラーが下記構造式を有す
る、〔４〕又は〔５〕項に記載の写真要素。

【０１４２】

【化５３】

【０１４３】（上式中、Ｒ₆ は水素又は置換基を表し、
Ｒ₇ はバラスト基を表し、そしてＸは水素又はカップリ
ング離脱基を表す。） 〔１０〕化合物Ｉが下記構造式を有する、〔１〕〜

〔９〕項のいずれか一項に記載の写真要素。

【０１４４】

【化５４】

【０１４５】（上式中、Ｒ₁ 及びＲ₂ は、総炭素原子数
９〜３０のアルキル基である。） 〔１１〕化合物Ｉが下記構造式を有する、〔１〕〜〔１
０〕項のいずれか一項に記載の写真要素。

【０１４６】

【化５５】

【０１４７】〔１２〕前記カプラー及び化合物Ｉが、前
記ハロゲン化銀乳剤中に、カプラー溶剤を使用すること
なく直接分散されている、〔１〕〜〔１０〕項のいずれ
か一項に記載の写真要素。

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 感光性ハロゲン化銀乳剤層に、アゾール
   核を有するマゼンタ色素生成性カプラーと下式Ｉのバラ
   スト化された化合物とを組み合わせてなる写真要素。 【化１】 （上式中、 Ｒ₁ は、各々独立に、水素、アルキル基、アリール基、
   アシル基及びアシルアミノ基からなる群より選ばれ、 Ｌは、当該フェニル環に対して異種原子により結合され
   ている結合原子又は結合基を表し、 ａは、各々独立に置換基を表すが、その少なくとも一つ
   は当該フェニル環に対してＮ、Ｓ、Ｃ又はＯ原子により
   結合されており、且つ、ｑは１〜５であり、 但し、Ｌ基とａ基は、当該フェニル環に結合する酸素の
   数が１個を超えないように選択する。）