JPH04265975A - バラスト化アルコール類を含有する写真カプラー組成物及び方法 - Google Patents

バラスト化アルコール類を含有する写真カプラー組成物及び方法

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JPH04265975A
JPH04265975A JP3295929A JP29592991A JPH04265975A JP H04265975 A JPH04265975 A JP H04265975A JP 3295929 A JP3295929 A JP 3295929A JP 29592991 A JP29592991 A JP 29592991A JP H04265975 A JPH04265975 A JP H04265975A
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JP3295929A
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Paul Barrett Merkel
ポール バーレット マーケル
Edward Schofield
エドワード スコフィールド
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Eastman Kodak Co
Original Assignee
Eastman Kodak Co
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    • G03PHOTOGRAPHY; CINEMATOGRAPHY; ANALOGOUS TECHNIQUES USING WAVES OTHER THAN OPTICAL WAVES; ELECTROGRAPHY; HOLOGRAPHY
    • G03CPHOTOSENSITIVE MATERIALS FOR PHOTOGRAPHIC PURPOSES; PHOTOGRAPHIC PROCESSES, e.g. CINE, X-RAY, COLOUR, STEREO-PHOTOGRAPHIC PROCESSES; AUXILIARY PROCESSES IN PHOTOGRAPHY
    • G03C7/00Multicolour photographic processes or agents therefor; Regeneration of such processing agents; Photosensitive materials for multicolour processes
    • G03C7/30Colour processes using colour-coupling substances; Materials therefor; Preparing or processing such materials
    • G03C7/388Processes for the incorporation in the emulsion of substances liberating photographically active agents or colour-coupling substances; Solvents therefor
    • G03C7/3885Processes for the incorporation in the emulsion of substances liberating photographically active agents or colour-coupling substances; Solvents therefor characterised by the use of a specific solvent
    • GPHYSICS
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    • G03C7/00Multicolour photographic processes or agents therefor; Regeneration of such processing agents; Photosensitive materials for multicolour processes
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    • G03C7/392Additives
    • G03C7/39208Organic compounds
    • G03C7/39232Organic compounds with an oxygen-containing function

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  • General Physics & Mathematics (AREA)
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Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 【0001】 【産業上の利用分野】本発明は、マゼンタカプラー及び
色素形成性カプラーの活性を増加させるバラスト化アル
コールからなる写真組成物に関する。本発明はまた、こ
のようなカプラー組成物を含有するハロゲン化銀カラー
写真材料に関する。 【0002】 【従来の技術】芳香族第一級アミン発色現像主薬の酸化
生成物とカプラーとの間のカプリング反応により形成さ
れる着色色素によりカラー画像が形成されることは、カ
ラー写真技術分野でよく知られている。種々の種類のシ
アン、マゼンタ及びイエロー色素形成性カプラーが、こ
のようなカプリング反応で使用されることはよく知られ
ている。このカプラーは、しばしば1種又はそれ以上の
溶剤及び/又はその他の添加剤と一緒に使用される。例
えば、Thirtle 等の米国特許第 2,835,
579号明細書には、アルキルフェノール又はアシルフ
ェノールカプラー溶剤と組み合わせたカプラーからなる
写真乳剤が開示されている。同様に、特開昭61−07
5349号公報には、高沸点を有するフェノール性有機
溶剤中に溶解されたカプラーを含有する写真ハロゲン化
銀乳剤層が開示されている。青木等の米国特許第 4,
686,177号明細書には、有機溶剤に溶解できるシ
アンカプラーを含有するハロゲン化銀カラー写真材料が
開示されている。得られた溶液は、写真材料中に含有さ
せるために水又は水性バインダー中に微細に分散される
。青木等の特許には、とりわけアルコール類及びフェノ
ール類を含む、使用できる多数の有機溶剤が広範囲に開
示されている。小西六写真工業(株)のヨーロッパ特許
公開第 137,722号公報、同第 143,570
号公報及び同第 145,342号公報には、同様に少
なくとも一種のマゼンタカプラー及びフェノール性高沸
点有機溶剤のような非カラー形成性フェノール性化合物
を含有するハロゲン化銀カラー写真材料が開示されてい
る。日本特許公開81−041098号公報には、 2
00℃より高い沸点を有する溶剤及び式ROH(但し、
Rは、9〜18個の炭素原子を含有する飽和非分岐脂肪
族基である)の飽和アルコール中に、分散及び乳化した
シアンカプラー化合物を使用して製造した、ハロゲン化
銀カラー写真感光性材料が開示されている。 【0003】改良されたカプラー活性を有するカプラー
化合物を提供することがカラー写真に於いてしばしば望
ましい。本明細書で使用するとき、用語「改良されたカ
プラー活性」は、例えば、着色色素を形成する際のカプ
ラーと酸化現像主薬との反応の促進により及び/又は得
られた着色色素の色濃度の増加により示されるようなカ
プラーの改良された着色性に関係している。例えば、佐
々木等の米国特許第 4,774,166号には、写真
処理時間が減少する結果になるカプラー用の着色促進剤
として使用するための多数の化合物が広範囲に開示され
ている。佐々木等は、好ましい着色促進剤が、フェノー
ル性化合物、オキシアルキレン化合物及びヒドロキシ置
換5〜7員複素環化合物からなることを開示している。 【0004】しかしながら、多くのカプラー組成物は、
満足できる色濃度を与えるために比較的多量のカプラー
が必要である。カプラーと酸化現像主薬との反応速度が
受容できないほど低い、カプラーが現像主薬溶液及び/
又は類似物のpHに対して受容できないほど高い感受性
を示すことなどの点で不利である。 【0005】 【発明が解決しようとする課題】発明により解決すべき
課題は、カラー写真材料で使用するための改良された活
性のカプラー組成物及び方法を提供することにある。 【0006】更に詳しくは、解決すべき課題は、改良さ
れたカプラー活性、即ち、カプラー組成物から形成され
る着色色素の増加した色濃度及び/又は着色した色素を
形成するためのカプラー反応の現像液のpHに対する減
少した感受性により示される改良されたカプラー活性を
示すカプラー組成物を提供することにある。本発明によ
り解決すべき別の課題は、着色された色素に著しい深色
色相変化(bathochromichue shif
t)を起こすこと無く、カプラー組成物の反応から得ら
れる色素の色濃度に於ける増加により示されるような改
良されたカプラー活性を示すカプラー組成物を提供する
ことにある。 【0007】 【課題を解決するための手段】本発明は、マゼンタ色素
形成性カプラーとアルコールとからなり、このアルコー
ルが色素形成性カプラーの活性を増加させるに十分な量
で使用される写真カプラー組成物を提供する。本発明の
一態様に於いて、マゼンタ色素形成性カプラー及び色素
形成性カプラーの活性を増加させるために十分な量のア
ルコールからなり、該アルコールが、式【0008】 【化9】 【0009】(式中、R1 は、(a) 非置換アルキ
ル基及び非置換アルケニル基、(b) 置換されたアル
キル基及び置換されたアルケニル基(但し、該置換され
た基は、アリール基、アルケニル基、ハロゲン原子、ア
ルコキシカルボニル基及びアシルオキシ基からなる群か
ら選択された1個又はそれ以上の置換基を含む)、(c
) 非置換アリール基並びに(d) アルキル基、アル
コキシ基、アルコキシカルボニル基及びアシルオキシ基
からなる群から選択された1個又はそれ以上の置換基を
含むアリール基からなる群から選択され、そして、R2
 及びR3 は独立に水素原子及びR1 が選択される
群の基から選択されるが、R1 、R2 及びR3 に
含まれる炭素原子の全数は少なくとも10である)を有
するものであり、そして、該マゼンタ色素形成性カプラ
ーが、 【0010】 【化10】 【0011】 【化11】 及び 【0012】 【化12】 【0013】(式中、R5 及びR6 はそれぞれ独立
に水素原子、置換及び非置換のアルキル、置換及び非置
換のフェニル、置換及び非置換のアルコキシ、置換及び
非置換のアミノ、置換及び非置換のアニリノ、置換及び
非置換のアシルアミノ、ハロゲン並びにポリマーに結合
する基からなる群から選択されるが、R5 もR6 も
どちらもポリマーに結合する基でないとき、R5 及び
R6 に含まれる炭素原子の全数は少なくとも10であ
り、そしてXは、水素原子又はハロゲン、アルコキシ、
アリールオキシ、アルキルチオ、アリールチオ、アシル
オキシ、スルホンアミド、カルボンアミド、アリールア
ゾ、窒素含有複素環及びイミド基からなる群から選択さ
れたカプリング離脱基(coupling−off g
roup)である)からなる群から選択された式を有す
る写真カプラー組成物が提供される。他の態様に於いて
、本発明は、R1 が、置換及び非置換アルキル基及び
置換及び非置換アルケニル基からなる群から選択される
写真カプラー組成物を提供する。 【0014】本発明のカプラー組成物に使用されるアル
コールは、特に色素に著しい深色色相変化を起こすこと
無く、それから形成される着色した色素の色濃度に於け
る増加により及び/又は着色した色素の形成に於いて現
像液のpHに対するカプラー化合物の感受性を減少させ
ることにより示される、増加したカプラー活性を有する
マゼンタ色素形成性カプラーを提供することが見出され
た。かくして、このアルコールは、色素形成性カプラー
の活性を増加するために、マゼンタ色素形成性カプラー
と組み合わせて使用される。それで本発明のカプラー組
成物は、改良されたハロゲン化銀カラー写真材料に於い
て、そしてカラー画像の形成のための改良された方法に
於いて使用するのに適している。 【0015】本発明のカプラー組成物に於いて使用され
るアルコールは、一般的にバラスト化アルコールとして
記載されており、カプラー化合物用の溶剤として及び/
又は非溶剤添加物として使用できる。このアルコールが
その揮発性及び水溶性を最小にするために十分なバラス
トを含有することが重要である。本発明のカプラー組成
物中に使用するために適しているアルコールは、式【0
016】 【化13】 【0017】(式中、R1 は、(a) 非置換アルキ
ル基及びアルケニル基、(b) アリール基、アルケニ
ル基、ハロゲン原子、アルコキシ基、アルコキシカルボ
ニル基及びアシルオキシ基からなる群から選択された1
個又はそれ以上の置換基を含むアルキル基、(c) 非
置換アリール基並びに(d) アルキル基、アルコキシ
基、アルコキシカルボニル基及びアシルオキシ基からな
る群から選択された1個又はそれ以上の置換基を含むア
リール基からなる群から選択され、そして、R2 及び
R3 は独立に水素原子及びR1 が選択される単位の
基から選択されるが、R1、R2 及びR3 に含まれ
る炭素原子の全数は少なくとも10である)を有するも
のである。好ましくは、R1 、R2 及びR3 に含
まれる炭素原子の全数は10〜約30である。 【0018】好ましい態様に於いて、R1 は置換若し
くは非置換のアルキル基又は置換若しくは非置換のアル
ケニル基である。追加して好ましい態様に於いて、R2
 及びR3 の少なくとも一つは水素原子であるか及び
/又はR2 及びR3 の少なくとも一つは、置換若し
くは非置換のアルキル基又は置換若しくは非置換のアル
ケニル基である。例えば、R1 が直鎖又は分岐のアル
キル基でありR2 及びR3 が水素原子であるとき、
アルコールは式 Cm H2m+1−OH(但し、mは
好ましくは10〜約30の整数である)を有するもので
ある。R1 及びR2 が独立に直鎖又は分岐のアルキ
ル基であり、R3 が水素原子であるとき、アルコール
は式 Cn H2n+1CH (Cm H2m+1)O
H(但し、n+mは好ましくは9〜約29の範囲内であ
る)を有するものである。R1 が直鎖又は分岐のアル
ケニル基でありR2 及びR3 が水素原子であるとき
、アルコールは式(Cn H2n+1)CH=CH(C
H2)m CH2−OH(但し、m+nは好ましくは7
〜約27である)を有するものである。R1 がアリー
ル置換のアルキル基でありR2 及びR3 が水素原子
であるとき、アルコールは式 (C6H5)Cn H2
n OH(但し、nは好ましくは4〜約24である)を
有するものである。追加の態様に於いて、R1 は置換
又は非置換のアリール基であり、好ましくはR2 及び
R3 の少なくとも一つは水素原子である。 【0019】本発明のカプラー組成物に使用するための
適当なバラスト化アルコールの具体例には、下記の化合
物が含まれるが、これらに限定されるものではない。 【0020】 【化14】 【0021】上記のように、本発明のカプラー組成物に
使用されるバラスト化アルコールは、色素形成性カプラ
ー用の溶剤として作用し得る。カプラー組成物用の1種
又はそれ以上の追加の有機溶剤も本発明の組成物中に使
用できる。一般的に、従来の有機カプラー溶剤は当該技
術分野で公知であり、本発明のバラスト化アルコールが
カプラー化合物の溶液になるには不十分な添加量で使用
されるとき、使用できる。本発明の組成物に使用できる
従来の有機溶剤の例は、下記の例の中に記載されている
。 【0022】バラスト化アルコールは、色素形成性カプ
ラーの活性を増加させるために十分な量で、本発明のカ
プラー組成物中に使用する。殆どの応用に於いて、色素
形成性カプラーとアルコールとは、色素形成性カプラー
の活性の増加を有効にするために、約1:0.1 〜約
1:10の重量比で使用することが好ましい。 【0023】本発明のカプラー組成物中に含まれる色素
形成性カプラーは、マゼンタ色素形成性カプラーからな
る。酸化発色現像主薬との反応でマゼンタ色素を形成す
るカプラーは、当該技術分野でよく知られており、下記
のような代表的特許及び刊行物に記載されている。米国
特許第 2,600,788号、同第 2,369,4
89号、同第 1,969,479号、同第 2,31
1,082号、同第 3,061,432号、同第 3
,725,067号、同第 4,120,723号、同
第 4,500,630号、同第 2,343,703
号、同第 2,311,082号、同第 3,152,
896号、同第 3,519,429号、同第 3,0
62,653号、同第 2,908,573号、同第 
4,774,172号、同第 4,443,536号、
同第 3,935,015号、同第 4,540,65
4号、同第 4,581,326号、ヨーロッパ特許出
願第 284,239号、同第 284,240号、同
第 240,852号、同第170,164 号、同第
 177,765号及び Agfa Mitteilu
ngenで刊行された”Farbkuppler−ei
ne Literatur }bersicht,”、
第 III巻、 126〜 156頁 (1961年)
 。 これらの開示は本明細書に参照として含める。 【0024】好ましいマゼンタ色素形成性カプラーは、
式M−I及びM−IIのピラゾール又はトリアゾール化
合物並びに式M−III のピラゾロベンズイミジゾー
ル類からなるピラゾロアゾールマゼンタカプラーからな
る。 【0025】 【化15】 【0026】 【化16】 及び 【0027】 【化17】 【0028】(式中、R5 及びR6 のそれぞれは独
立に水素原子、置換及び非置換のアルキル、置換及び非
置換のフェニル、置換及び非置換のアルコキシ、置換及
び非置換のアミノ若しくはアニリノ、置換及び非置換の
アシルアミノ及びハロゲンから選択され又はポリマーに
結合する基である。Xは、水素原子又はカプリング離脱
基である。カプリング離脱基は写真技術分野の当業者に
よく知られている。一般的に、このような基は、カプラ
ーの当量を決定し、カプラーの反応性を変性する。カプ
リング離脱基はまた、カプラーから放出された後に、現
像抑制、漂白促進、色補正、現像促進などのような機能
を果たすことにより、カプラーが被覆されている層又は
写真材料のその他の層に有利な影響を与えることができ
る。 代表的なカプリング離脱基には、ハロゲン(例えば、ク
ロロ)、アルコキシ、アリールオキシ、アルキルチオ、
アリールチオ、アシルオキシ、スルホンアミド、カルボ
ンアミド、アリールアゾ、ピラゾリル及びイミダゾリル
のような窒素含有複素環並びにサクシンイミド及びヒダ
ントイニル基のようなイミド基が含まれる。ハロゲンを
除いて、これらの基は所望により置換されていてもよい
。カプリング離脱基は、米国特許第 2,355,16
9号、同第 3,227,551号、同第 3,432
,521号、同第 3,476,563号、同第 3,
617,291号、同第 3,880,661号、同第
 4,052,212号及び同第 4,134,766
号並びに英国特許参照第 1,466,728号、同第
 1,531,927号、同第 1,533,039号
、同第2,006,755A号及び同第2,017,7
04A号に更に詳細に記載されている。これらの開示は
本明細書に参照として含める。 【0029】写真技術分野でよく知られているように、
カプラー化合物は写真要素に含有させたとき非拡散性で
なくてはならない。即ち、カプラー化合物は、それが被
覆された層から実質的に拡散を示さないような分子サイ
ズと立体配置のものでなくてはならない。この結果を達
成するためにR5 及びR6 に含まれる炭素原子の全
数は少なくとも10であるか又はR5 又はR6 はポ
リマー鎖への結合として機能するか若しくはポリマー鎖
の一部を形成しなくてはならない。 【0030】本発明のカプラー組成物の特に好ましい態
様に於いて、マゼンタ色素形成性カプラーは、典型的な
現像液のpHである約10.0よりも大きいか又はそれ
に等しいイン−フィルム pH1/2値(in−fil
m pH1/2 value) を有する。pH1/2
 値は、カプラーを含有するフィルムを溶液中に浸漬す
るときカプリング個所でカプラー分子の半分がイオン化
される、即ち、脱プロトン化される溶液のpHとして定
義される。本発明の組成物中に使用されるバラスト化ア
ルコールは、このようなマゼンタ色素形成性カプラーの
活性を改良するために特に適当であることが決定された
。 【0031】本発明で使用するための適当なマゼンタ色
素形成性カプラーには、下記の化合物が含まれるが、こ
れらに限定されない。 【0032】 【化18】 【0033】 【化19】 【0034】 【化20】 【0035】 【化21】 【0036】本発明による写真カプラー組成物は、カラ
ー写真技術に於いてよく知られた方法で、カラー写真材
料中に使用される。例えば、支持体をハロゲン化銀乳剤
及びマゼンタ色素形成性カプラーと色素形成性カプラー
の活性を増加させるに十分な量のバラスト化アルコール
とからなる本発明のカプラー組成物で被覆する。次いで
、写真材料をカラー写真技術でよく知られた方法により
像様露光し、次いで芳香族第一級アミン現像主薬で現像
する。当該技術分野でよく知られているように、芳香族
第一級アミン現像主薬の酸化生成物は、カプラー化合物
と反応して着色した色素画像を形成する。 【0037】本発明の組成物及び方法を下記の例に示す
。その中で他に特記しない限り記載は重量部である。 更に、比較する目的で、下記の従来のカプラー溶剤を使
用した。 【0038】混合トリトリルホスフェート      
    (cs−xi)  ジブチルフタレート                
  (cs−xii)N,N−ジエチルドデカンアミド
      (cs−xiii) p−ドデシルフェノ
ール              (cs−xiv)2
,4−ジ−t−ペンチルフェノール  (cs−xv)
 【0039】例1 上記のカプラー化合物(m−i)の乳化分散液からなる
カプラー組成物を、カプラー溶剤として本発明によるバ
ラスト化アルコール(a−iv)を使用し、そして表1
に記載したような比較目的のための従来のカプラー溶剤
を使用して調製した。特に、油ベースは、 1.3gの
カプラー化合物 (m−i)、0.65g又は 1.3
gのそれぞれのカプラー溶剤及び 3.9gの酢酸エチ
ルの混合物を、溶解が完結するまで加温することによっ
て調製した。0.65gのカプラー溶剤を含有する組成
物は1:0.5 のカプラー化合物対溶剤の重量比を有
し、他方 1.3gのカプラー溶剤を含有する組成物は
1:1のカプラー化合物対溶剤の重量比を有していた。 それぞれの得られた油相を、35.7gの12.5%ゼ
ラチン水溶液、4.47gの10%アルカノール(Al
kanol) XC及び28.4gの水からなる水性相
に添加した。それぞれの得られた混合物を、約45℃に
加温し、油相を水性相中に分散させるためにコロイドミ
ルに3回通した。得られた分散液を透明のセルロースア
セテートブチレート支持体上に、約 1.5×10−4
モル/ft2  (93mg/ft2 ) のレベルで
、約6%の沃化物を含有する臭沃化銀乳剤と共に、下記
のフォーマットで被覆した。 【0040】             ─────────────
───────────              
ゼラチン                  250
mg /ft2               BVS
M硬膜剤            全ゼラチンの2% 
             サポニン        
          1.46%          
  ───────────────────────
─              ゼラチン      
            350mg /ft2   
            カプラー(m−i)    
    93mg/ft2             
  Ag乳剤                  8
4.2mgAg/ft2              
 サポニン                  1.
46%            ──────────
──────────────           
                     支持体 
           ──────────────
──────────【0041】得られた硬化したフ
ィルムを、感度計上でステップタブレットを通して露光
し、次いでシトラジン酸(CZA)を使用するE−6市
販現像方法に付し、他方、追加のフィルムをシトラジン
酸を含有しない同様の現像方法に付した。処理した後、
各フィルム片の最大濃度(Dmax ) 値を緑フィル
ターを通して測定し、そして、フィルムの約 1.0の
濃度での分光吸収極大(λmax ) を分光光度計で
測定した。得られたデータを表1に記載する。 【0042】                          
       表  1    カプラー溶剤    
カプラー:溶剤      Dmax       D
max       λmax           
          重量比            
(CZAあり)   (CZAなし)      (n
m)   (a−iv)本発明        1:0
.5          2.65        4
.02        553  (a−iv)本発明
        1:1           3.1
7        4.13        551 
 (cs−xi)  従来        1:0.5
          1.56        2.9
3        552  (cs−xi)  従来
        1:1           1.5
5        2.79        550 
 (cs−xii) 従来        1:0.5
          1.86        3.3
0        552  (cs−xii) 従来
        1:1           2.0
6        3.43        550 
 (cs−xv)  従来        1:0.5
          1.90        3.2
7        553  (cs−xv)  従来
        1:1           2.5
5        3.73        554【
0043】表1に記載した結果は、カプラー溶剤として
本発明によるバラスト化アルコールを使用すると、従来
のカプラー溶剤を含有するカプラー組成物に比較して、
著しく増加した最大色濃度、Dmax により証明され
るように、カプラー化合物の活性を増加したことを示し
ている。更に、表1に記載した結果は、バラスト化アル
コールを使用する本発明によるカプラー組成物を使用す
ると、最も近接したDmax を与える従来のカプラー
溶剤を使用すること、即ち、従来のカプラー溶剤(cs
−xv) を使用するカプラー組成物に比較して、1:
1の重量比のカプラー対溶剤を含有する組成物中のkm
ax に示されるように、より小さい程度の望ましくな
い深色色相変化を示したことを示している。 【0044】例2 上記のマゼンタカプラー化合物(m−ii)の乳化分散
液からなるカプラー組成物を、カプラー溶剤として本発
明による種々のバラスト化アルコールを使用し、そして
表2に記載したような従来のカプラー溶剤を使用して調
製した。得られたカプラー組成物は1:0.5 のカプ
ラー化合物のカプラー溶剤に対する重量比を含んでいた
。特に、油ベースは、 3.4gのカプラー化合物(m
−ii)、 1.7gのそれぞれのカプラー溶剤及び1
0.2gの2−(2−ブトキシエトキシ)エチルアセテ
ートからなる補助溶剤の混合物を、溶解が完結するまで
加温することによって調製した。得られた溶液を、 1
8.13gの12.5%ゼラチン水溶液、 2.7gの
10%水性アルカノールXC及び2.08gの水を含有
する水相溶液に添加した。それぞれの得られた混合物を
、油相を分散させるためにコロイドミルに3回通し、次
いで急冷し、紐状に押し出し、40℃で4時間洗浄して
補助溶剤を除去した。次いで各分散カプラー組成物をセ
ルロースアセテートブチレート支持体上に、 1.5×
10−4モル/ft2 (108mg/ft2 ) の
レベルで、12%の沃化物を含有する増感臭沃化銀乳剤
と共に、下記のフォーマットで被覆した。 【0045】             ─────────────
───────────              
ゼラチン                  250
mg /ft2               硬膜剤
                    全ゼラチン
の1.75%            ───────
─────────────────        
      ゼラチン               
   350mg /ft2            
   カプラー(m−ii)        1.5 
×10−4モル/ft2              
 Ag乳剤                  84
.2mg/ft2               テト
ラアザインディン      35mg/モルAg  
          ───────────────
─────────                
                支持体      
      ───────────────────
─────【0046】被覆した支持体の硬化したフィ
ルム片を、感度計のステップウエッジを通して露光し(
1/25秒)、そしてコダックフレキシカラー(Kod
ak FlexicolorR )(C−41)カラー
現像方法に付した。処理したフィルムの緑濃度を濃度計
を使用して読み取り、λmax 値を分光光度計で測定
した。カプラー溶剤を2個の別々の被覆セット、A及び
Bで評価した。濃度対露光曲線の直線部分で測定したコ
ントラスト又は写真ガンマ及びkmax 値を表2に記
載する。 【0047】                          
       表  2          カプラー
溶剤                  ガンマ  
          λmax (nm)      
セットA:(a−iv)本発明           
  2.50               555.
3               (cs−xi)  
従来             1.60      
         555.3           
    (cs−xii) 従来          
   1.80               555
.6               (cs−xiv)
 従来             3.08     
          558.2     セットB:
(a−i)  本発明             2.
21               556.4   
            (a−ii) 本発明   
          2.08           
    557.8               (
a−iii)本発明             2.0
9               556.5    
           (a−iv) 本発明    
         2.27            
   556.5               (a
−v)  本発明             2.17
               557.1     
          (a−vi) 本発明     
        2.09             
  557.6               (cs
−xi)  従来             1.80
               556.9     
          (cs−xii) 従来    
         1.57            
   556.3 【0048】表2に記載した結果は
、本発明によるバラスト化アルコールを含有するカプラ
ー組成物は、化合物(cs−xi) 及び (cs−x
ii)のような従来のカプラー溶剤を含有するカプラー
組成物に比較して、実質的により大きいガンマ値を有す
る写真材料を提供したことを示している。更に、従来の
フェノール性カプラー溶剤とは違って、本発明によるバ
ラスト化アルコールを使用すると、小さい深色色相変化
のみを生じた。従って、本発明のカプラー組成物は、色
素色相も維持しながらカプラー活性を改良することが望
ましいときに特に有用である。例えば、セットAに示さ
れるように、本発明によるバラスト化アルコール(a−
iv) を使用すると、従来のカプラー溶剤 (cs−
xii)を使用した場合に比較して、ガンマ値を 1.
6から2.5に増加させたが、一方、λmax は両方
の組成物について同じである。従来のカプラー溶剤(c
s−xiv)を使用するとガンマ値に大きな増加を与え
たが、他の化合物を使用したものに比較して殆ど3nm
の望ましくない大きな深色色相変化を生じたことも注目
される。 【0049】例3 上記のマゼンタカプラー化合物(m−iii)の分散液
からなるカプラー組成物を、カプラー溶剤として本発明
によるバラスト化アルコール(a−iv)を使用し、そ
して種々の従来のカプラー溶剤を使用して調製した。カ
プラー化合物とそれぞれのカプラー溶剤とを、1:1の
重量比で使用した。特に、0.90gのカプラー化合物
(m−iii)、0.90gのカプラー溶剤及び2.7
0gの2−(2−ブトキシエトキシ)エチルアセテート
からなる補助溶剤からなる油相を、7.20gの12.
5%ゼラチン水溶液、0.90gのアルカノール(Al
kanol) XC及び2.40gの水からなる水相に
添加した。この混合物を、油相を分散させるためにコロ
イドミルに通した。次いで、得られた各分散液を透明な
セルロースアセテートブチレート支持体上に、 1.0
×10−4モル/ft2  (65.7mg/ft2 
) のレベルで、84.2mg/ft2 の12%の沃
化物を含有する臭沃化銀乳剤と共に、下記のフォーマッ
トで被覆した。 【0050】             ─────────────
───────────              
ゼラチン                  250
mg /ft2               硬膜剤
                    全ゼラチン
の1.75%            ───────
─────────────────        
      ゼラチン               
   350mg /ft2            
   カプラー(m−iii)        65.
7mg/ft2               カプラ
ー溶剤              65.7mg/f
t2               Ag乳剤    
              84.2mg/ft2 
              テトラアザインディン 
     35mg/モルAg           
 ────────────────────────
                         
       支持体            ───
─────────────────────【005
1】被覆した支持体の硬化したフィルム片を、例2に記
載したようにして露光し、処理した。ステータス(st
atus) M緑濃度値対露光のプロットから得られた
ガンマ値及び約 1.0の濃度での吸収スペクトルから
のλmax 値を測定し、表3に記載する。 【0052】                          
       表  3        カプラー溶剤
                ガンマ      
        λmax (nm)        
  (a−iv)本発明              
   0.92                 5
58.3       (cs−xi)  従来   
              0.58       
          556.3       (cs
−xii) 従来                 
0.69                 556.
2       (cs−xiv) 従来      
           1.37          
       569.0 【0053】表3に記載し
た結果は、バラスト化アルコール化合物(a−iv) 
を含有する本発明によるカプラー組成物を使用すると、
溶剤 (cs−xi) 及び (cs−xii)を含有
する従来のカプラー組成物を使用することに比較して、
ガンマ値が実質的に改良され、一方、同時にkmax 
に於いて僅かしか増加しなかったことを示している。更
に、フェノール性カプラー溶剤 (ca−xiv)を含
有するカプラー組成物を使用するとガンマ値に於ける著
しい改良を与えたが、この組成物はまた、他の組成物に
比較して13nmの受容できない大きな深色色相変化を
生じた。 【0054】例4 上記のポリマーマゼンタカプラー化合物(m−iv) 
及びカプラー溶剤として本発明によるバラスト化アルコ
ール又は種々の従来のカプラー溶剤の乳化分散液からな
るカプラー組成物を調製した。カプラー組成物は1:0
.5 のカプラー化合物対カプラー溶剤重量比を含んで
いた。特に、 0.3gのそれぞれのカプラー溶剤及び
 1.1gの酢酸エチルを、15mLの12.5%ゼラ
チン水溶液、1.9mL の10%水性アルカノール(
Alkanol) XC及び 9.1mLの水と一緒に
粉砕することによって調製した。次いで、得られた各カ
プラー溶剤分散液を、ポリマーカプラー化合物(m−i
v)のラテックス分散液に、1:0.5 のカプラー化
合物対カプラー溶剤重量比を与える量で添加した。得ら
れた混合物を40℃で3時間攪拌し、ラテックス中にカ
プラー溶剤を含有させた。得られたポリマーカプラー化
合物のカプラー溶剤含有ラテックス分散液を、透明なセ
ルロースアセテートブチレート支持体上に、 1.0×
10−4モル/ft2 のレベルで、12%の沃化物を
含有する増感臭沃化銀乳剤と共に、下記のフォーマット
で被覆した。 【0055】             ─────────────
───────────              
ゼラチン                  250
mg /ft2               硬膜剤
                    全ゼラチン
の1.75%            ───────
─────────────────        
      ゼラチン               
   350mg /ft2            
   カプラー(m−iv)         1.0
 ×10−4モル/ft2             
  カプラー溶剤              1:0
.5 (W/W)              Ag乳
剤                  84.2mg
/ft2               テトラアザイ
ンディン      35mg/モルAg      
      ───────────────────
─────                    
            支持体          
  ───────────────────────
─【0056】被覆した支持体の硬化したフィルム試料
を、例2に記載した方法に従って露光し、処理した。ス
テータスM緑ガンマ値を前記の例に記載したようにして
得、表4に記載する。 【0057】                          
       表  4              
    カプラー溶剤               
   ガンマ                   
   (a−iv)本発明             
      0.96               
  (cs−xi)  従来            
       0.67              
   (cs−xii) 従来           
        0.86             
    (cs−xiii)従来          
         0.49 【0058】表4に記載
した結果は、カプラー溶剤としてバラスト化アルコール
を含有する本発明によるカプラー組成物を使用すると、
従来のカプラー溶剤を含有するカプラー組成物を使用す
ることに比較して、著しく改良されたガンマ値を与える
。 【0059】本発明による追加のバラスト化アルコール
を含有する同様のカプラー組成物を、得られた着色した
色素に著しい深色色相変化が少ないか又は無く、ガンマ
及び/又はDmax に同様の改良を示すカラーフィル
ムを製造するために使用した。 【0060】上記の例は本発明の特別の態様を示すため
に記載したもので、本発明の組成物及び方法の範囲を限
定することを意図するものではない。特許請求の範囲の
発明の範囲内の追加の態様及び利点は、当業者に明らか
であろう。 【0061】 【発明の効果】本発明は、高い活性を有するマゼンタ色
素形成性カプラー組成物及び写真要素を提供する。 【0062】 【発明の追加の態様】R1 が、置換及び比置換アルキ
ル基並びに置換及び非置換アルケニル基からなる群から
選択される写真カプラー組成物。R2 及びR3 の少
なくとも1個が水素原子である写真カプラー組成物。R
2 及びR3 の少なくとも1個が、置換及び非置換ア
ルキル基並びに置換及び非置換アルケニル基からなるR
1 単位の群から選択される写真カプラー組成物。R2
 及びR3 の1個が水素原子であり、R2 及びR3
 の他のものが、置換及び非置換アルキル基並びに置換
及び非置換アルケニル基からなるR1 単位の群から選
択される写真カプラー組成物。R1 が、置換及び非置
換アルキル基並びに置換及び非置換アルケニル基からな
る群から選択され、R2 及びR3 の1個が水素原子
であり、R2 及びR3 の他のものが、水素原子であ
るか又は置換及び非置換アルキル基並びに置換及び非置
換アルケニル基からなるR1 単位の群から選択され、
R1 、R2 及びR3 中の炭素原子の全数が10〜
約30である写真カプラー組成物。R1 が、置換及び
非置換アリール基からなる群から選択される、写真カプ
ラー組成物。R2 及びR3 の少なくとも1個が水素
原子である写真カプラー組成物。R1 、R2 及びR
3 の炭素原子の全数が10〜約30である写真カプラ
ー組成物。 色素形成性カプラーとアルコールとが、約1:0.1 
〜約1:10の重量比で含有されている写真カプラー組
成物。 組成物が更に有機溶剤からなる第三成分を含有している
写真カプラー組成物。マゼンタ色素形成性カプラーが、
約10.0より少なくないイン−フィルム pH1/2
をを有する写真カプラー組成物。 R1 が、置換及び非置換アルキル基並びに置換及び非
置換アルケニル基からなる群から選択されるカラー写真
カプラー組成物。 R2 及びR3 の少なくとも1個が、置換及び非置換
アルキル基並びに置換及び非置換アルケニル基からなる
R1 単位の群から選択されるカラー写真カプラー組成
物。 R1 が、置換及び非置換アリール基からなる群から選
択されるカラー写真カプラー組成物。 R1 、R2 及びR3 中の炭素原子の全数が10〜
約30であるカラー写真カプラー組成物。 【0063】写真層に色素形成性カプラーをアルコール
と組み合わせて供給することからなり、該アルコールが
、該色素形成性カプラーの活性を増加させるために十分
な量で含有され、且つ、式 【0064】 【化22】 【0065】(式中、R1 は、(a) 非置換アルキ
ル基及び非置換アルケニル基、(b) 置換されたアル
キル基及び置換されたアルケニル基(但し、該置換され
た基は、アリール基、アルケニル基、ハロゲン原子、ア
ルコキシカルボニル基及びアシルオキシ基からなる群か
ら選択された1個又はそれ以上の置換基を含む)、(c
) 非置換アリール基並びに(d) アルキル基、アル
コキシ基、アルコキシカルボニル基及びアシルオキシ基
からなる群から選択された1個又はそれ以上の置換基を
含むアリール基からなる群から選択され、そして、R2
 及びR3 は独立に水素原子及びR1 が選択される
群の基から選択されるが、R1 、R2 及びR3 に
含まれる炭素原子の全数は少なくとも10である)を有
するものであり、そして、該マゼンタ色素形成性カプラ
ーが、 【0066】 【化23】 【0067】 【化24】 及び 【0068】 【化25】 【0069】(式中、R5 及びR6 はそれぞれ独立
に水素原子、置換及び非置換のアルキル、置換及び非置
換のフェニル、置換及び非置換のアルコキシ、置換及び
非置換のアミノ、置換及び非置換のアニリノ、置換及び
非置換のアシルアミノ、ハロゲン並びにポリマーに結合
する基からなる群から選択されるが、R5 もR6 も
どちらもポリマーに結合する基でないとき、R5 及び
R6 に含まれる炭素原子の全数は少なくとも10であ
り、そしてXは、水素原子又はハロゲン、アルコキシ、
アリールオキシ、アルキルチオ、アリールチオ、アシル
オキシ、スルホンアミド、カルボンアミド、アリールア
ゾ、窒素含有複素環及びイミド基からなる群から選択さ
れたカプリング離脱基である)からなる群から選択され
た式を有するものである、カラー写真現像方法に於いて
マゼンタ色素形成性カプラーの活性を増加させる方法。 【0070】(A) 写真層を像様露光し、そして(B
) 露光した画像を現像することからなり、該写真層が
、ハロゲン化銀乳剤並びに(i)マゼンタ色素形成性カ
プラー及び(ii)該色素形成性カプラーの活性を増加
させるために十分な量のアルコールからなるカプラー組
成物からなり、該アルコールが、式 【0071】 【化26】 【0072】(式中、R1 は、(a) 非置換アルキ
ル基及び非置換アルケニル基、(b) 置換されたアル
キル基及び置換されたアルケニル基(但し、該置換され
た基は、アリール基、アルケニル基、ハロゲン原子、ア
ルコキシカルボニル基及びアシルオキシ基からなる群か
ら選択された1個又はそれ以上の置換基を含む)、(c
) 非置換アリール基並びに(d) アルキル基、アル
コキシ基、アルコキシカルボニル基及びアシルオキシ基
からなる群から選択された1個又はそれ以上の置換基を
含むアリール基からなる群から選択され、そして、R2
 及びR3 は独立に水素原子及びR1 が選択される
群の基から選択されるが、R1 、R2 及びR3 に
含まれる炭素原子の全数は少なくとも10である) を有するものであり、そして、該マゼンタ色素形成性カ
プラーが、 【0073】 【化27】 【0074】 【化28】 及び 【0075】 【化29】 【0076】(式中、R5 及びR6 はそれぞれ独立
に水素原子、置換及び非置換のアルキル、置換及び非置
換のフェニル、置換及び非置換のアルコキシ、置換及び
非置換のアミノ、置換及び非置換のアニリノ、置換及び
非置換のアシルアミノ、ハロゲン並びにポリマーに結合
する基からなる群から選択されるが、R5 もR6 も
どちらもポリマーに結合する基でないとき、R5 及び
R6 に含まれる炭素原子の全数は少なくとも10であ
り、そしてXは、水素原子又はハロゲン、アルコキシ、
アリールオキシ、アルキルチオ、アリールチオ、アシル
オキシ、スルホンアミド、カルボンアミド、アリールア
ゾ、窒素含有複素環及びイミド基からなる群から選択さ
れたカプリング離脱基である)からなる群から選択され
た式を有するものである、カラー画像を形成する方法。 写真現像方法に於いてマゼンタ色素形成性カプラーの活
性を増加させる方法。

Claims (2)

    【特許請求の範囲】
  1. 【請求項1】  マゼンタ色素形成性カプラー及び該色
    素形成性カプラーの活性を増加させるのに十分な量のア
    ルコールを含んでなり、該アルコールが、式【化1】 (式中、R1 は、(a) 非置換アルキル基及び非置
    換アルケニル基、(b) 置換されたアルキル基及び置
    換されたアルケニル基(但し、該置換された基は、アリ
    ール基、アルケニル基、ハロゲン原子、アルコキシカル
    ボニル基及びアシルオキシ基からなる群から選択された
    1個又はそれ以上の置換基を含む)、(c) 非置換ア
    リール基並びに(d) アルキル基、アルコキシ基、ア
    ルコキシカルボニル基及びアシルオキシ基からなる群か
    ら選択された1個又はそれ以上の置換基を含むアリール
    基からなる群から選択され、そして、R2 及びR3 
    は独立に水素原子及びR1 が選択される群の基から選
    択されるが、R1 、R2 及びR3 に含まれる炭素
    原子の全数は少なくとも10である) を有するものであり、そして、該マゼンタ色素形成性カ
    プラーが、 【化2】 【化3】 及び 【化4】 (式中、R5 及びR6 は、それぞれ独立に水素原子
    、置換及び非置換のアルキル、置換及び非置換のフェニ
    ル、置換及び非置換のアルコキシ、置換及び非置換のア
    ミノ、置換及び非置換のアニリノ、置換及び非置換のア
    シルアミノ、ハロゲン並びにポリマーに結合する基から
    なる群から選択されるが、R5 もR6 もどちらもポ
    リマーに結合する基でないとき、R5 及びR6 に含
    まれる炭素原子の全数は少なくとも10であり、そして
    Xは、水素原子又はハロゲン、アルコキシ、アリールオ
    キシ、アルキルチオ、アリールチオ、アシルオキシ、ス
    ルホンアミド、カルボンアミド、アリールアゾ、窒素含
    有複素環及びイミド基からなる群から選択されたカプリ
    ング離脱基である)からなる群から選択された式を有す
    るものである、写真カプラー組成物。
  2. 【請求項2】  ハロゲン化銀乳剤並びにマゼンタ色素
    形成性カプラー及び該色素形成性カプラーの活性を増加
    させるのに十分な量のアルコールを含んでなり、該アル
    コールが、式 【化5】 (式中、R1 は、(a) 非置換アルキル基及び非置
    換アルケニル基、(b) 置換されたアルキル基及び置
    換されたアルケニル基(但し、該置換された基は、アリ
    ール基、アルケニル基、ハロゲン原子、アルコキシカル
    ボニル基及びアシルオキシ基からなる群から選択された
    1個又はそれ以上の置換基を含む)、(c) 非置換ア
    リール基並びに(d) アルキル基、アルコキシ基、ア
    ルコキシカルボニル基及びアシルオキシ基からなる群か
    ら選択された1個又はそれ以上の置換基を含むアリール
    基からなる群から選択され、そして、R2 及びR3 
    は独立に水素原子及びR1 が選択される群の基から選
    択されるが、R1 、R2 及びR3 に含まれる炭素
    原子の全数は少なくとも10である)を有するものであ
    り、そして、該マゼンタ色素形成性カプラーが、 【化6】 【化7】 及び 【化8】 (式中、R5 及びR6 はそれぞれ独立に水素原子、
    置換及び非置換のアルキル、置換及び非置換のフェニル
    、置換及び非置換のアルコキシ、置換及び非置換のアミ
    ノ、置換及び非置換のアニリノ、置換及び非置換のアシ
    ルアミノ、ハロゲン並びにポリマーに結合する基からな
    る群から選択されるが、R5 もR6 もどちらもポリ
    マーに結合する基でないとき、R5 及びR6 に含ま
    れる炭素原子の全数は少なくとも10であり、そしてX
    は、水素原子又はハロゲン、アルコキシ、アリールオキ
    シ、アルキルチオ、アリールチオ、アシルオキシ、スル
    ホンアミド、カルボンアミド、アリールアゾ、窒素含有
    複素環及びイミド基からなる群から選択されたカプリン
    グ離脱基である)からなる群から選択された式を有する
    ものであるカプラー組成物を含んでなるカラー写真要素
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