JPH06301174A

JPH06301174A - ピラゾロアゾール系のカラーカプラーを含有するカラー写真記録材料

Info

Publication number: JPH06301174A
Application number: JP6062056A
Authority: JP
Inventors: Erich Dr Wolff; エーリヒ・ボルフ; Dieter Lowski; デイーター・ロウスキ
Original assignee: Agfa Gevaert AG
Current assignee: Agfa Gevaert AG
Priority date: 1993-03-08
Filing date: 1994-03-07
Publication date: 1994-10-28
Also published as: US5415989A; DE4307194A1

Abstract

(57)【要約】【構成】本発明は、マゼンタカプラーが、一般式Ｉ【化１】に相当し、かつ一般式Ｉのマゼンタカプラーを含有する
層がさらに一般式ＩＩ【化２】に相当する少なくとも１種の化合物を含有することを特
徴とする、マゼンタカプラーが関連する少なくとも１つ
の感光性ハロゲン化銀乳剤層および必要に応じて他の感
光性および不感光性の層を有するカラー写真記録材料。【効果】本発明のカラー写真記録材料は、きわめてす
ぐれた光に対する安定性を有するマゼンタ色素の画像を
与える。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】本発明は、緑感性層の中で形成されたアゾ
メチン色素が改良された光に対する安定性を有する感光
性カラー写真記録材料に関する。

【０００２】２−アニリノピラゾロン類は多年にわたっ
てカラーネガペーパーのためのカプラーとして使用され
てきているが、これらの化合物は４３０ｎｍの領域にお
いてかなりの側面吸収（ｓｉｄｅａｂｓｏｒｐｔｉｏ
ｎ）を有し、色再現性の顕著な障害を引き起こす（米国
特許第２，３４３，７０３号および英国特許第１，０５
９，９９４号を参照のこと）。

【０００３】ピラゾロベンズイミダゾール類（英国特許
第１，０４７，６１２号）、インダゾロン類（米国特許
第３，７７０，４４７号）およびピラゾロトリアゾール
類（米国特許第３，７２５，０６７号、英国特許第１，
２５２，４１８号および特開昭５９−１６，５４８号お
よび特開昭５９−１７１，９５６号）は、４３０ｎｍの
側面吸収が少ないマゼンタカプラーとして提案された。
これらのカプラーから形成された画像色素の側面吸収は
実質的に少ないので、色再現性はかなり改良される。こ
れらの化合物の他の利点はそれらが未露光区域における
黄色化の傾向が非常に少ないことであるが、これに対し
て、生成した色素は比較的低い光に対する安定性を有す
るという欠点が存在する。

【０００４】したがって、過去において、例えば、１Ｈ
−ピラゾロ−［３，２−ｃ］−ｓ−トリアゾールとフェ
ノールまたはフェノールエーテルとの組み合わせ（英国
特許第２，１３５，７８８号）によるか、あるいはマゼ
ンタカプラーの構造的変化（特開昭５９−４３，６５９
号を参照のこと）により、マゼンタカプラーの不十分な
光に対する安定性を改良する多数の試みが存在してきて
いる。

【０００５】しかしながら、最後の手段は一般に吸収最
大のシフトおよび半バンド幅（ＨＢＷ）の増加を生成す
る。

【０００６】近年、写真材料の光に対する安定性ついて
の要求が著しく増加した。

【０００７】今回、追加のスルホンアミド基を含有する
ハイドロキノンエーテルは、ピラゾロアゾールカプラー
から形成されたマゼンタ色素について増加した安定化作
用を有することが見出された。

【０００８】本発明は、マゼンタカプラーが、一般式Ｉ

【０００９】

【化３】

【００１０】式中、ＲはＨまたは置換基であり、ＸはＨ
または発色現像の条件下に切り離すことができる基であ
り、Ｚは縮合した窒素含有環を完成するために必要な基
である、に相当し、かつ一般式Ｉに相当するマゼンタカ
プラーを含有する層がさらに下記一般式ＩＩ

【００１１】

【化４】

【００１２】式中、Ｒ¹およびＲ²は、同一であるかもし
くは相異なり、そしてＨ、アルキル、アリールまたは複
素環式基であるか、あるいはＲ¹および／またはＲ²は、
また、基Ｒ⁴の１つと結合して少なくとも１つの酸素原
子を含有する５〜７員の複素環式環を形成することがで
き、Ｒ³はアルキル、アルケニル、アリールまたは複素
環式基であり、Ｒ⁴は置換基、例えば、ハロゲン、Ｃ
Ｎ、ＮＯ₂または有機基、例えば、アルキル、アリー
ル、アルコキシ、アリールオキシ、アルキルチオ、アリ
ールチオ、アミノ、アシルアミノ、スルファミド、カル
バモイル、アルコキカルボニル、スルファモイル、アル
キルスルホニルまたはアリールスルホニルであるか、あ
るいは基Ｒ₄はまた他の基Ｒ₄と、あるいはＲ¹またはＲ²
と結合して、５〜７員の環、例えば、縮合ベンゼン環を
形成することができるか、あるいはそれはＲ¹またはＲ²
と一緒になって酸素含有環を形成することができ、そし
てｎは０または１〜３の整数である、に相当する少なく
とも１種の化合物を含有することを特徴とする、マゼン
タカプラーが関連する少なくとも１つのハロゲン化銀乳
剤層を含有するラー写真記録材料に関する。

【００１３】本発明に従い使用される式Ｉのマゼンタカ
プラーは、例えば、イミダゾロ［１，２−ｂ］ピラゾー
ル、イミダゾロ［３，４−ｂ］ピラゾール、ピラゾロ
［２，３−ｂ］ピラゾール、ピラゾロ［３，２−ｃ］−
１，２，４−トリアゾール、ピラゾロ［２，３−ｂ］−
１，２，４−トリアゾール、ピラゾロ［２，３−ｃ］−
１，２，３−トリアゾールまたはピラゾロ［２，３−
ｄ］テトラゾールから誘導化することができる。対応す
る構造は、下に示す式Ｉ−Ａ〜Ｉ−Ｆのものである。式
Ｉ−ＣおよびＩ−Ｄのマゼンタカプラーが好ましい。

【００１４】

【化５】

【００１５】一般式Ｉ−Ａ〜Ｉ−Ｆにおいて、Ｒ、Ｓ、
ＴおよびＵにより表される置換基は、水素、アルキル、
アラルキル、アリール、アルコキシ、アロキシ、アルキ
ルチオ、アリールチオ、アミノ、アニリノ、アシルアミ
ノ、シアノ、アルコキカルボニル、カルバモイルまたは
スルファモイルであり、そしてこれらの基はさらに置換
されていてもよく、そして式Ｉ−Ａ〜Ｉ−Ｆの各々にお
いて、基Ｒ、Ｓ、ＴおよびＵの少なくとも１つは好まし
くはマゼンタカプラーが写真層の中に拡散抵抗性の形態
で混入されるような性質をもつ。前述の基Ｒ、Ｓ、Ｔお
よびＵは、また、重合した形態、例えば、ラテックスカ
プラーとして使用できるように、重合可能な二重結合を
含有することができる。このようなラテックスカプラー
は、なかでもドイツ国特許出願第Ｐ４２１５２０
６．２号に記載されている。

【００１６】Ｘは水素または発色現像の条件下に切り離
すことができる基、例えば、ハロゲン原子または好まし
くは酸素原子、硫黄原子または窒素原子によりカプリン
グ位置に結合した環状基である。

【００１７】切り離すことができる基が環状基である場
合、それはカプラー分子のカプリング位置に環の一部分
を形成する原子、例えば、窒素原子により直接結合する
か、あるいは連結構成員により間接的に結合することが
できる。例えば、２当量のマゼンタカプラーの離脱基
（ｆｕｇｉｔｉｖｅｇｒｏｕｐｓ）のような除去可能
な基は多数知られている。

【００１８】酸素により結合した除去可能な例は、式 −Ｏ−Ｒ⁵ 式中、Ｒ⁵は環式または非環式有機基、例えば、アルキ
ル、アリール、複素環式基またはアシルであり、前記ア
シルは有機カルボン酸またはスルホン酸から誘導化する
ことができる、に相当する。この型のとくに好ましい除
去可能な基において、Ｒ⁵は置換されていてもよいフェ
ニル基である。

【００１９】窒素により結合した除去可能な基は、下記
のドイツ国特許出願公開（ＤＥ−Ａ）に記載されてい
る：２５３６１９１、２７０３５８９、２８
１３５２２、３３３９２０１。

【００２０】これらの基は、多くの場合において、環窒
素原子によりマゼンタカプラーのカプリング位置に結合
した５員の複素環式環である。複素環式環は、多くの場
合において、カプラー分子への結合を提供する窒素原子
に隣接して活性化基、例えば、カルボニルもしくはスル
ホニル基、または二重結合を含有する。

【００２１】除去可能な基がカプラーのカプリング位置
に硫黄原子により結合する場合、この基はハロゲン化銀
の現像を抑制することができる拡散性炭素環式または複
素環式メルカプト化合物の基であることができる。この
ような抑制剤の基はマゼンタカプラーを包含するカプラ
ーのカプリング位置に結合した除去可能な基として頻繁
に記載されてきている（例えば、米国特許第３，２２
７，５５４号）。

【００２２】Ｓがハイドロキノンエーテル基を含有する
置換基である式Ｉ−Ｃのマゼンタカプラーが、とくに好
ましい。この型のカプラーは、例えば、ドイツ国特許出
願第Ｐ４２４００００．７号の主題であり、そして
式Ｉ−Ｌ

【００２３】

【化６】

【００２４】式中、Ｘは上に示した意味を有し、Ｒはア
ルキルであり、Ｒ⁶は場合によりＯＨ、アルコキシ、Ｃ
ＯＯＨまたはアリールにより置換されていてもよいアル
キル基であり、Ｒ⁷はアルキルまたはアリールである
か、あるいはＲ⁶およびＲ⁷は一緒になって５、６または
７員の場合により置換されていてもよい環を完成するた
めの基であり、ｔは０〜４であり、Ｌが場合によりＯに
より中断されていてもよい直鎖状または分枝鎖状のアル
キレン基である、に相当する。

【００２５】式Ｉの適当なマゼンタカプラーの例を以下
に示す：

【００２６】

【化７】

【００２７】

【化８】

【００２８】

【化９】

【００２９】

【化１０】

【００３０】

【化１１】

【００３１】

【化１２】

【００３２】

【化１３】

【００３３】

【化１４】

【００３４】

【化１５】

【００３５】

【化１６】

【００３６】

【化１７】

【００３７】

【化１８】

【００３８】

【化１９】

【００３９】

【化２０】

【００４０】

【化２１】

【００４１】

【化２２】

【００４２】

【化２３】

【００４３】

【化２４】

【００４４】

【化２５】

【００４５】

【化２６】

【００４６】

【化２７】

【００４７】

【化２８】

【００４８】

【化２９】

【００４９】

【化３０】

【００５０】

【化３１】

【００５１】

【化３２】

【００５２】

【化３３】

【００５３】

【化３４】

【００５４】

【化３５】

【００５５】

【化３６】

【００５６】式ＩＩ中のＲ¹〜Ｒ⁴により表されるアルキ
ル基またはその中に含有されているアルキル基は、直鎖
状または分枝鎖状、置換または非置換であり、１８個ま
での炭素原子を有することができる；例は次の通りであ
る：メチル、エチル、プロピル、イソプロピル、ブチ
ル、ｔｅｒｔ−ブチル、ｔｅｒｔ−アミル、ヘキシル、
ｔｅｒｔ−ヘキシル、オクチル、ドデシル、ヘキサデシ
ル；置換基の例は次の通りである：ハロゲン（例えば、
フッ素、塩素）、ヒドロキシ、アルコキシ、アルコキカ
ルボニルおよびジアルキルアミノ。

【００５７】式ＩＩ中でＲ¹〜Ｒ⁴により表されるアリー
ル基は、とくにフェニルであり、前記フェニルは、場合
により例えば、アルキル、アルコキシ、アシルアミノま
たはアルコキカルボニルにより置換されていてもよい。
ピリジルは複素環式基の例である。

【００５８】式ＩＩに相当する本発明による安定剤化合
物の例を以下に示す：

【００５９】

【化３７】

【００６０】

【化３８】

【００６１】

【化３９】

【００６２】

【化４０】

【００６３】

【化４１】

【００６４】

【化４２】

【００６５】本発明による安定剤化合物は、商業的に入
手可能な前駆体から単一段階の合成により得ることがで
きる。

【００６６】

【化４３】

【００６７】本発明による記録材料を使用して得ること
ができるマゼンタ画像色素の光に対する安定性は、他の
安定剤、例えば、米国特許第５，１０８，８８６号、米
国特許第４，５８８，６７９号、米国特許第４，７３
５，８９３号に従う化合物、Ｊ．Ｐｒａｋｔ．Ｃｈｅ
ｍ．３３４（１９９２）、３３３−３４９に従うオルガ
ノホスホロン酸化防止剤、シングレット（ｓｉｎｇｌｅ
ｔｔ）Ｏ₂クエンチャー（ｑｕｅｎｃｈｅｒｓ）（Ｄ．
Ｂｅｌｌｕｓ：ＱｕｅｎｃｈｅｒｓｏｆＳｉｎｇｌ
ｅｔｔＯｘｙｇｅｎ−有機化合物とのシングレット酸
素反応における重要な概観、Ｂ．Ｒａｎｂｙ、Ｊ．Ｆ．
Ｒａｂｅｋ、ＪｏｈｎＷｉｌｅｙ＆Ｓｏｎｓ、ニ
ューヨーク１９７８、６１参照）または英国特許出願
公開（ＧＢ−Ａ）第２，０６１，５４０号、欧州特許出
願公開（ＥＰ−Ａ）第０，０９８，２４１号、Ｒｅｓｅ
ａｒｃｈＤｉｓｃｌｏｓｕｒｅ３４３６７（Ｎｏ
ｖｅｍｂｅｒ９２／８５３）またはドイツ国特許出願
第Ｐ４２０９３４６．５号（出願日１９９２年３月
２３日）に記載されている化合物の添加によりさらに改
良することができる。

【００６８】光に対する安定性の追加の改良は、式ＩＩ
に相当する本発明による化合物をピラゾロアゾールカプ
ラーと欧州特許出願公開（ＥＰ−Ａ）第０，１８７，５
２１号、ドイツ国特許出願公開（ＤＥ−Ａ）第３６０
５２７９号、欧州特許出願公開（ＥＰ−Ａ）第０２
０３４６５号、欧州特許出願公開（ＥＰ−Ａ）第０２
０４７４６号、欧州特許出願公開（ＥＰ−Ａ）第０
２１８２６６号および欧州特許出願公開（ＥＰ−Ａ）
第０２３４７８３号に従う光安定剤との組み合わせ
に添加することによって達成される。

【００６９】本発明による化合物は、また、ＰＶＡ層と
組み合わせて使用するとき光に対する安定性の非常にす
ぐれた改良を示す。

【００７０】カラー写真材料の例は、とくにカラーネガ
フィルム、カラー反転フィルムおよびカラー写真ペーパ
ーを包含する。

【００７１】カラー写真材料の製造のための適当な支持
体は、例えば、半合成および合成のポリマー、例えば、
硝酸セルロース、酢酸セルロース、酪酸セルロース、ポ
リスチレン、ポリ塩化ビニル、ポリエチレンテレフタレ
ートおよびポリカーボネートのフィルムおよびシート、
およびバライタ層またはα−オレフィンポリマー層（例
えば、ポリエチレン）で積層したペーパーである。これ
らの支持体は染料および顔料、例えば、二酸化チタンで
着色することができる。支持体の表面は、一般に、写真
乳剤層の付着を改良するために処理し、例えば、コロナ
放電処理し、引き続いて補充体層（ｓｕｂｂｉｎｇｌａ
ｙｅｒ）を適用する。光反射性支持体は本発明に従い好
ましい。

【００７２】結合剤、ハロゲン化銀粒子およびカラーカ
プラーは写真乳剤層の必須の構成成分である。

【００７３】使用する結合剤は好ましくはゼラチンであ
るが、それを他の合成ポリマー、半合成ポリマーまたは
天然に産出するポリマーによって、部分的にあるいは完
全に置換することができる。合成ゼラチン代替物の例に
は次のものが包含される：ポリビニルアルコール、ポリ
−Ｎ−ビニルピロリドン、ポリアクリルアミド、ポリア
クリル酸およびそれらの誘導体、とくにコポリマーであ
る。天然に産出するゼラチン代替物の例には、他のタン
パク質、例えば、アルブミンまたはカゼイン、セルロー
ス、糖、澱粉またはアルギネートが包含される。半合成
ゼラチン代替物は、一般に、変性した天然生成物であ
る。セルロース誘導体、例えば、ヒドロキシアルキルセ
ルロース、カルボキシメチルセルロースおよびフタリル
セルロースならびにアルキル化剤またはアシル化剤との
反応によって、あるいは重合可能なモノマーのグラフト
化によって得られたゼラチン誘導体はこのような変性天
然生成物の例である。

【００７４】結合剤は、適当な硬膜剤との反応によって
十分に抵抗性の層を生成できるように、十分な量の官能
基を含有すべきである。このような官能基の例は、とく
に、アミノ基およびまたカルボキシル基、ヒドロキシル
基および活性メチレン基である。

【００７５】使用することが好ましい結合剤であるゼラ
チンは酸性またはアルカリ性の分解によって得ることが
できる。酸化されたゼラチンもまた使用することができ
る。このようのゼラチンの製造は、例えば、ＴｈｅＳ
ｃｉｅｎｃｅａｎｄＴｅｃｈｎｏｌｏｇｙｏｆ
Ｇｅｌａｔｉｎｅ，Ａ．Ｇ．ワード（Ｗａｒｄ）および
Ａ．コーツ（Ｃｏｕｒｔｓ）編、アカデミック・プレス
（ＡｃａｄｅｍｉｃＰｒｅｓｓ）、１９７７年、２９５
ページ以降に記載されている。使用する特定のゼラチン
は、できるだけわずかの写真的に活性な不純物を含有す
べきである（不活性のゼラチン）。高い粘度および低い
膨潤性のゼラチンは、とくに有利である。

【００７６】写真材料において感光性成分として存在す
るハロゲン化銀中のハロゲン化物は、塩化物、臭化物ま
たはヨウ化物またはそれらの混合物であることができ
る。例えば、少なくとも１つの層中のハロゲン化物は０
〜１５モル％のヨウ化物、０〜１００モル％の塩化物お
よび０〜１００モル％の臭化物から成ることができる。
ヨウ化臭化銀乳剤は一般にカラーネガフィルムおよびカ
ラー反転フィルムにおいて使用され、そして純粋な塩化
銀乳剤までの高い塩化物含量の塩化臭化銀乳剤は一般に
カラーネガペーパーおよびカラー反転ペーパーにおいて
使用される。９５モル％またはそれ以上、好ましくは９
９モル％またはそれ以上のハロゲン化物の含量が塩化物
であるハロゲン化銀乳剤が本発明に従い好ましい。これ
らのハロゲン化銀は主として詰まった結晶から成り、こ
れらの結晶は、例えば、規則正しい立方体または八角形
の形態または転移の形態（ｔｒａｎｓｉｔｉｏｎａｌ
ｆｏｒｍｓ）を有することができるが、しかし平均の直
径対厚さの比が好ましくは少なくとも５：１である小板
様形態の結晶もまた有利に存在することができ、粒子の
直径は粒子の投影した表面積に等しい表面積をもつ円の
直径として定義される。層は、また、薄板状ハロゲン化
銀結晶を含有することができ、ここで直径対厚さの比は
実質的に５：１より大きく、例えば、１２：１〜３０：
１である。

【００７７】ハロゲン化銀粒子は、また、多層粒子構造
を有し、最も簡単な場合において、内側および外側のコ
ア領域（コア／シェル）をもち、ハロゲン化物の組成に
おいておよび／または他の変更、例えば、ドーピングに
よって相互に異なる。乳剤の平均の粒子サイズは好まし
くは０．２μｍ〜２．０μｍであり、そして粒子サイズ
の分布は均質分散および異質分散のいずれかであること
ができる。均質分散の粒子の分布は、粒子の９５％が平
均の粒子サイズから±３０％以下で偏ることを意味す
る。

【００７８】別々に調製されたハロゲン化銀乳剤の２ま
たはそれ以上のタイプを、また、混合物の形態で使用す
ることができる。

【００７９】乳剤は通常の方法で化学的または分光的に
増感することができ、そして乳剤層ならびに他の不感光
性層は通常の方法で既知の硬膜剤を使用して、とくにカ
ルボキシル基活性化硬膜剤、例えば、カルバモイルピリ
ジニウム塩を使用して硬膜化することができる（例え
ば、ドイツ国特許出願公開（ＤＥ−Ａ）第２２２５２
３０号、ドイツ国特許出願公開（ＤＥ−Ａ）第２３１
７６７７号およびドイツ国特許出願公開（ＤＥ−Ａ）
第２４３９５５１号）。

【００８０】カラー写真ハロゲン化銀材料は、通常、３
つの分光的領域、赤、緑および青の各々のための少なく
とも１つのハロゲン化銀乳剤層を含有する。写真乳剤は
この目的でメチン色素または他の色素の助けにより分光
増感することができる。シアニン色素、メロシアニン色
素および複合メロシアニン色素がとくに適した色素であ
る。

【００８１】分光増感剤、適当なそれらの組み合わせお
よびそれらの超増感作用を有する組み合わせとして適当
なポリメチン色素の概要は、ＲｅｓｅａｒｃｈＤｉｓ
ｃｌｏｓｕｒｅ１７６４３（１９７８年１２月）、第
ＩＶ章に示されている。

【００８２】スペクトル領域のに配列した次の色素がと
くに適している：１、赤増感剤として塩基性末端基としてベンゾチアゾール、ベンズセレナゾ
ールまたはナフトチアゾールを含有する９−エチルカル
ボシアニン類、これらは５−および／または６−位置に
おいてハロゲン、メチル、メトキシ、カルバルコキシま
たはアリールにより置換されることができる、および９
−エチル−ナフトキサチア−および−セレナカルボシア
ニン類および９−エチル−ナフトチオキサ−および−ベ
ンズイミダゾカルボシアニン類、ただし色素は複素環の
窒素原子に少なくとも１つのスルホアルキル基を有す
る。

【００８３】２、緑増感剤として塩基性末端基としてベンゾキサゾール、ナフトキサゾー
ルまたはベンゾキサゾールを含有する９−エチルカルボ
シアニン類、およびベンズイミダゾカルボシアニン類、
これらはさらに置換されていることができそしてまた複
素環の窒素原子において少なくとも１つのスルホアルキ
ル基を含有しなくてはならない。

【００８４】３、青増感剤として複素環の窒素原子に少なくとも１つスルホアルキル基お
よび、場合によりさらに、芳香族核に置換基を有する対
称または非対称のベンズイミダゾ−、オキサ−、チア−
またはセレナ−シアニン類、およびローダニン基を含有
するアポメロシアニン類。

【００８５】ハロゲン化銀の固有の感光度が特定のスペ
クトル領域、例えば、臭化銀の青感性のために十分であ
る場合、増感剤を省略することができる。

【００８６】同一層または隣接する層の中に位置するこ
とができる非拡散性の低分子量またはポリマーのカラー
カプラーと種々の増感された乳剤層を関連させる。シア
ンカプラーを通常赤感性層と関連させ、マゼンタカプラ
ーを緑感性層と関連させ、そしてイエローカプラーを青
感性層と関連させる。

【００８７】シアンの部分的カラー画像を生成するカラ
ーカプラーは、一般に、フェノールまたはα−ナフトー
ル系列のカプラーであり、これらの適当な例は下記の式
ＩＩＩ、ＩＶ、ＶまたはＶＩに相当する：

【００８８】

【化４４】

【００８９】

【化４５】

【００９０】

【化４６】

【００９１】

【化４７】

【００９２】２−位置に安定化された（ｂａｌｌａｓｔ
ｅｄ）アシルアミノ基および５−位置にエチル基を有す
るフェノール系シアンカプラー、例えば、Ｒ¹がエチル
でありそしてＲ²、Ｒ³およびＲ⁴がアルキルである式Ｖ
のカプラーを、本発明による記録材料におけるシアンカ
プラーとして使用することが好ましい。

【００９３】マゼンタの部分的カラー画像を生成するた
めに、本発明による記録材料は式Ｉの少なくとも１種の
マゼンタカプラー、例えば、式Ｍ−１〜Ｍ−１２２の１
つのマゼンタカプラーを含有する。イエローの部分的カ
ラー画像を生成するためのカラーカプラーは、一般に、
開鎖（ｏｐｅｎｃｈａｉｎ）ケトメチレン基を含有す
るカラー、ことにα−アシルアセトアミド系列のカプラ
ーであり、これらの適当な例はα−ベンゾイルアセトア
ニリドカプラーおよびα−ピバロイルアセトアニリドカ
プラー（式ＶＩＩ）である：

【００９４】

【化４８】

【００９５】

【化４９】

【００９６】

【化５０】

【００９７】

【化５１】

【００９８】

【化５２】

【００９９】ピバロイルアセトアニリドのイエローカプ
ラー、例えば、Ｒ¹がｔｅｒｔ−ブチルであり、Ｒ²が離
脱性基であり、Ｒ³が塩素またはアルコキシであり、Ｒ⁴
がＨであり、そしてＲ⁵がアシルアミノ、スルホンアミ
ド、スルファモイルまたはアルコキシカルボニルであ
る、式ＶＩＩのカプラーが、本発明による記録材料にお
いて使用される好ましいイエローカプラーである。

【０１００】カラーカプラーは、４当量のカプラーまた
は２当量のカプラーであることができる。後者は、カプ
リング反応において切り放される置換基をカプリング位
置に有する４当量のカプラーから誘導される。２当量の
カプラーは無色のカプラーを包含し、ならびにカラーカ
プリングのとき消失するか、あるいは生ずる画像色素の
色によって置換される、それら自身の強い色をもつカプ
ラー（マスキングカプラー）および発色現像剤酸化生成
物との反応において実質的に無色の生成物を生ずるホワ
イトカプラーを包含する。２当量のカプラーは、また、
カラー現像剤の酸化生成物との反応のとき解放される除
去可能な基をカプリング位置に有し、そして、直接にあ
るいは本来切り放される基から１またはそれ以上の基が
切り放された後、特定の所望の写真効果、例えば、現像
の抑制剤または促進剤として、を発現するカプラーを包
含する（例えば、ドイツ国特許出願公開（ＤＥ−Ａ）２
７０３１４５号、ドイツ国特許出願公開（ＤＥ−Ａ）
２８５５６９７号、ドイツ国特許出願公開（ＤＥ−
Ａ）３１０５０２６号およびドイツ国特許出願公開
（ＤＥ−Ａ）３３１９４２８号）。このような２当
量のカプラーの例は、既知のＤＩＲカプラーならびにＤ
ＡＲおよびＦＡＲカプラーである。

【０１０１】ホワイトカプラーは、次のとおりである：

【０１０２】

【化５３】

【０１０３】

【化５４】

【０１０４】アゾール系列の現像抑制剤、例えば、トリ
アゾールおよびベンゾトリアゾールを放出するＤＩＲカ
プラーは、次のドイツ国特許出願公開（ＤＥ−Ａ）に記
載されている：２４１４００６号、２６１０５
４６号、２６５９４１７号、２７５４２８１
号、２８４２０６３号、３６２６２１９号、３
６３０５６４号、３６３６８２４号および３６
４４４１６号。色再現性、すなわち、色分解および
色純度に関して、およびディテールの再現性、すなわ
ち、鮮鋭度および粒状性に関してそれ以上の利点は、Ｄ
ＩＲカプラーを使用して得ることができ、それらのＤＩ
Ｒカプラーは、例えば、酸化した発色現像剤とのカプリ
ングの直接の結果としてばかりでなく、かつまた、例え
ば、時間コントロール基を生ずる、ある種のそれ以上の
二次反応後に、現像抑制剤を解放しない。それらのＤＩ
Ｒカプラーの例は、次の特許に記載されている：ドイツ
国特許出願公開（ＤＥ−Ａ）２８５５６９７号、３
２９９６７１号、３８１８２３１号および３５
１８７９７号；欧州特許出願公開（ＥＰ−Ａ）０１
５７１４６号および０２０４１７５号；米国特許
（ＵＳ−Ａ）４１４６３９６号および４４３８
３９３号および英国特許出願公開（ＧＢ−Ａ）２０７
２３６３号。

【０１０５】現像促進剤またはカブリ剤を解放するＤＡ
ＲまたはＦＡＲカプラーは、感光度、コントラストおよ
び最大デンシティを増加するためにとくに適当である。
このタイプの化合物は、例えば、次の特許に記載されて
いる：ドイツ国特許出願公開（ＤＥ−Ａ）２５３４
４６６号、３２０９１１０号、３３３３３５５
号、３４１０６１６号、３４２９５４５号およ
び３４４１８２３号；欧州特許出願公開（ＥＰ−
Ａ）００８９８３４号、０１１０５１１号、０
１１８０８７号、０１４７５６５号および米国
特許（ＵＳ−Ａ）４６１８５７２号および４６５
６１２３号。

【０１０６】ＢＡＲ［漂白促進剤放出性カプラー（Ｂｌ
ｅａｃｈＡｃｃｅｔｅｒａｔｏｒＲｅｌｅａｓｉｎｇ
Ｃｏｕｐｌｅｒ）］の使用の１例は、欧州特許出願公
開（ＥＰ−Ａ）１９３３８９号に記載されている。

【０１０７】ドイツ国特許出願公開（ＤＥ−Ａ）３５
０６８０５号に記載するように、カプラーから解放さ
れた写真的に活性な基が解放された後、この基と他の基
との間の分子間反応により、前者の基の作用を変更する
ことは有利なことがある。

【０１０８】解放可能な基は、また、カラー現像剤の酸
化生成物との反応が拡散可能であるか、あるいは弱いか
または制限された移動性を少なくとも有するカプリング
生成物を生成するように、バラスト基（ｂａｌｌａｓｔ
ｇｒｏｕｐ）であることができる（米国特許（ＵＳ−
Ａ）４４２０５５６号）。

【０１０９】写真材料は、また、カプラーではないが、
解放することができる化合物、例えば、現像抑制剤、現
像促進剤、漂白促進剤、現像剤、ハロゲン化銀の溶媒、
滑剤またはカブリ防止剤を含有することができる。これ
らの例は、いわゆるＤＩＲハイドロキノン類および、例
えば、次の特許に記載されている他の化合物を包含す
る：米国特許（ＵＳ−Ａ）４６３６５４６号、４
３４５０２４号および４６８４６０４号；ドイツ
国特許出願公開（ＤＥ−Ａ）３１４５６４０号、２
５１５２１３号および２４４７０７９号および
欧州特許出願公開（ＥＰ−Ａ）１９８４３８号。これ
らの化合物はＤＩＲ、ＤＡＲまたはＦＡＲカプラーと同
一の機能を満足するが、ただしそれらはカップリング生
成物を生成しない。高分子量のカラーカプラーは、例
えば、次の特許に記載されている：ドイツ国特許（ＤＥ
−Ｃ）１２９７４１７号、ドイツ国特許出願公開
（ＤＥ−Ａ）２４０７５６９号、ドイツ国特許出願
公開（ＤＥ−Ａ）３１４８１２５号、ドイツ国特許出
願公開（ＤＥ−Ａ）３２１７２００号、ドイツ国特
許出願公開（ＤＥ−Ａ）３３２００７９号、ドイツ
国特許出願公開（ＤＥ−Ａ）３３２４９３２号、ド
イツ国特許出願公開（ＤＥ−Ａ）３３３１７４３号、
ドイツ国特許出願公開（ＤＥ−Ａ）３３４０３７６
号、欧州特許出願公開（ＥＰ−Ａ）００２７２８４
号および米国特許（ＵＳ−Ａ）４０８０２１１号。
高分子量のカラーカプラーは、一般に、エチレン系不飽
和モノマーのカラーカプラー重合することによって製造
されるが、それらは、また、ポリ付加またはポリ縮合に
よって得ることができる。

【０１１０】カプラーまたは他の化合物は、最初に特定
の化合物の溶液、分散液または乳濁液を調製し、次いで
これを所定の層のための塗布溶液に添加することによっ
て、ハロゲン化銀乳剤層に組み込むことができる。適当
な溶媒または分散剤の選択はこの化合物の特定の溶解度
に依存する。

【０１１１】水中に実質的に不溶性の化合物を粉砕法に
よって導入する方法は、例えば、ドイツ国特許出願公開
（ＤＥ−Ａ）２６０９７４１号およびドイツ国特許
出願公開（ＤＥ−Ａ）２６０９７４２号に記載され
ている。

【０１１２】疎水性化合物は、また、塗布溶液に、高沸
点溶媒、いわゆる油形成剤を使用して導入できる。適当
な方法は、例えば、米国特許（ＵＳ−Ａ）２３２２
０２７号、米国特許（ＵＳ−Ａ）２８０１１７０
号、米国特許（ＵＳ−Ａ）２８０１１７１号および欧
州特許出願公開（ＥＰ−Ａ）００４３０３７号に記
載されている。本発明によるマゼンタカプラーのために
適当な油形成剤は、例えば、ドイツ国特許出願公開（Ｄ
Ｅ−Ａ）第３９１８５４７号に記載されている。

【０１１３】高沸点溶媒の代わりに、また、オリゴマー
またはポリマーであることができる、いわゆる油形成剤
を使用することが可能である。

【０１１４】これらの化合物は、また、塗布溶液に、帯
電した格子の形態で導入することができる、参照、例え
ば、ドイツ国特許出願公開（ＤＥ−Ａ）２５４１２
３０号、ドイツ国特許出願公開（ＤＥ−Ａ）２５４１
２７４号、ドイツ国特許出願公開（ＤＥ−Ａ）２８
３５８５６号、欧州特許出願公開（ＥＰ−Ａ）００１
４９２１号、欧州特許出願公開（ＥＰ−Ａ）００６
９６７１号、欧州特許出願公開（ＥＰ−Ａ）０１３
０１１５号および米国特許（ＵＳ−Ａ）４２９１１
１３号。

【０１１５】アニオン性水溶性化合物（例えば、色素）
を、また、カチオン性ポリマー、いわゆる媒染ポリマー
の助けにより、非拡散形態で混入することができる。

【０１１６】適当な油形成剤の例は次のものを包含す
る：フタル酸アルキルエステル、ホスホン酸エステル、
リン酸エステル、クエン酸エステル、安息香酸エステ
ル、アミド、脂肪酸エステル、トリメシン酸エステル、
アルコール、フェノール、アニリン誘導体および炭化水
素。

【０１１７】適当な油形成剤の特定の例は次の通りであ
る：ジブチルフタレート、ジシクロヘキシルフタレー
ト、ジ−２−エチルヘキシルフタレート、デシルフタレ
ート、トリフェニルホスフェート、トリクレシルホスフ
ェート、２−エチルヘキシルジフェニルホスフェート、
トリシクロヘキシルホスフェート、トリ−２−エチルヘ
キシルホスフェート、トリデシルホスフェート、トリブ
トキシエチルホスフェート、トリクロロプロピルホスフ
ェート、ジ−２−エチルヘキシルフェニルホスフェー
ト、２−エチルヘキシルベンゾエート、ドデシルベンゾ
エート、２−エチルヘキシル−ｐ−ヒドロキシベンゾエ
ート、ジエチルドデカンアミド、Ｎ−テトラデシルピロ
リドン、イソステアリルアルコール、２，４−ジ−ｔ−
アミルフェノール、ジオクチルアセテート、グリセロー
ルトリブチレート、イソステアリルラクテート、トリオ
クチルシトレート、Ｎ，Ｎ−ジブチル−２−ブトキシ−
５−ｔ−オクチルアニリン、パラフィン、ドデシルベン
ゼンおよびジイソプロピルナフタレン。

【０１１８】異なるように増感された感光性層の各々
は、単一の層から成ることができるか、あるいは２また
はそれ以上の部分的なハロゲン化銀乳剤層からなること
ができる（ドイツ国特許（ＤＥ−Ｃ）１１２１４７
０号）。赤感性ハロゲン化銀乳剤層は、しばしば、緑感
性ハロゲン化銀乳剤層よりも層支持体に近く配置され、
次に緑感性ハロゲン化銀乳剤層は青感性ハロゲン化銀乳
剤層よりも近く配置され、そして非感光性イエローフィ
ルター層は、一般に、緑感性層および青感性層との間に
存在する。

【０１１９】緑感性層または赤感性層が十分に低い固有
感度を有する場合、イエローフィルター層を省略するこ
とができ、そして異なる層の配置を選択することができ
る。光反射性支持体上の一番下の感光性層として、イエ
ローカプラーをもつ青感性層、この上のピラゾロアゾー
ルカプラーと式ＩＩの光安定剤との本発明による組み合
わせをもつ緑感性層および、一番上の感光性層として、
フェノール系カラーカプラーを含有する赤感性層を含有
する記録材料が、本発明に従い好ましい。

【０１２０】一般に、分光感度が異なる層の間に配置さ
れる非感光性中間層は、１つの感光性層から分光感度が
異なる他の感光性層中への現像剤酸化生成物の不都合な
拡散を防止する物質を含有することができる。

【０１２１】この種類の適当な物質は、またスカベンジ
ャーまたはＥＯＰアクセプターとして知られており、次
の文献に記載されている：ＲｅｓｅａｒｃｈＤｉｓｃ
ｌｏｓｕｒｅ１７６４３（１９７８年１２月）、第Ｖ
ＩＩ章、１７８４２（１９７９年２月）および１８７１
６（１９７９年１１月）、ｐ．６５０、および欧州特許
出願公開（ＥＰ−Ａ）００６９０７０号、００９
８０７２号、０１２４８７７号および０１２５
５２２号。

【０１２２】とくに適当な化合物の例は次のとおりであ
る：

【０１２３】

【化５５】

【０１２４】写真材料が同一分光感度のいくつかの部分
的層を含有する場合、それらはそれらの組成、とくにハ
ロゲン化銀結晶のタイプおよび量が互いに異なることが
できる。一般に、感度が高い部分的層は感度が低い部分
的層よりも支持体から遠くに配置される。同一感度の部
分的層は、互いに隣接して配置することができるか、あ
るいは他の層によって、例えば、分光感度が異なる層に
よって、互いに分離することができる。こうして、例え
ば、すべての高い感度の層１つの層のポケットの中で、
そしてすべての低い感度の層は他のポケットの中で組み
合わせることができる（ドイツ国特許出願公開（ＤＥ−
Ａ）１９５８７０９号、ドイツ国特許出願公開（Ｄ
Ｅ−Ａ）２５３０６４５号、ドイツ国特許出願公開
（ＤＥ−Ａ）２６２２９２２号）。

【０１２５】写真材料は、また、紫外線吸収剤、ホワイ
トトナー、スペーサー、フィルター色素、ホルマリンア
クセプター、光保護剤、酸化防止剤、Ｄ_min色素、色
素、カプラーおよび白色の安定化を改良する添加剤、カ
ラーカブリ減少剤、可塑剤（ラテックス）、殺生物剤お
よび他の添加剤含有することができる。

【０１２６】紫外線吸収化合物は、一方において、紫外
線に富んだ日光の影響下に退行に対して画像色素を保護
しそして、他方において、フィルター色素として、露光
時の日光の紫外線成分を吸収し、こうしてフィルムの色
再現を改良すべきである。異なる構造の化合物は、通
常、２つの機能で使用する。例は次のとおりである：ア
リール置換ベンゾトリアゾール（米国特許（ＵＳ−Ａ）
３５３３７９４号）、４−チアゾリドン化合物（米
国特許（ＵＳ−Ａ）３３１４７９４号および米国特
許（ＵＳ−Ａ）３３５２７８１号）、ベンゾフェノ
ン化合物（日本国特許出願公開（ＪＰ−Ａ）２７８４／
７１号）、桂皮酸エステル化合物（米国特許（ＵＳ−
Ａ）３，７０５，８０５号および米国特許（ＵＳ−Ａ）
３，７０７，３７５号）、ブタジエン化合物（米国特許
（ＵＳ−Ａ）４０４５２２９号）またはベンゾキサ
ゾール化合物（米国特許（ＵＳ−Ａ）３７００４５
５号）。

【０１２７】とくに適当な化合物の例は次のとおりであ
る：

【０１２８】

【化５６】

【０１２９】

【化５７】

【０１３０】紫外線吸収カプラー（例えば、α−ナフト
ール系列のシアンカプラー）および紫外線吸収ポリマー
を、また、使用できる。これらの紫外線吸収剤は特別の
層の中に媒染によって固定することができる。

【０１３１】可視光のために適当なフィルター色素は、
オキソノール色素、ヘミオキソノール色素、スチリル色
素、メロシアニン色素、シアニン色素およびアゾ色素を
包含する。これらの色素のうちで、オキソノール色素、
ヘミオキソノール色素およびメロシアニン色素はとくに
有利である。

【０１３２】適当な白色トナーは、例えば、Ｒｅｓｅａ
ｃｈＤｉｓｃｌｏｓｕｒｅ１７６４３（１９７８年
１２月）、第Ｖ章、米国特許（ＵＳ−Ａ）２６３２
７０１号および米国特許（ＵＳ−Ａ）３２６９８４
０号および英国特許出願公開（ＧＢ−Ａ）８５２０７
５号および英国特許出願公開（ＧＢ−Ａ）１３１９７
６３号に記載されている。

【０１３３】ある種の結合剤層、とくに支持体最も遠い
層であるが、場合によってまた中間層は、ことにそれら
が写真材料の製造の間支持体から最も遠い層である場
合、無機または有機の写真的に不活性の粒子を、例え
ば、艶消し剤またはスペーサーとして、含有することが
できる（ドイツ国特許出願公開（ＤＥ−Ａ）３３３１
５４２号、ドイツ国特許出願公開（ＤＥ−Ａ）３４２
４８９３号、およびＲｅｓｅａｃｈＤｉｓｃｌｏｓ
ｕｒｅ１７６４３（１９７８年１２月）、第ＸＶＩ
章）。

【０１３４】スペーサーの平均の粒子直径はとくに０．
２〜１０μｍの範囲である。スペーサーは水中に不溶性
であり、そしてアルカリ中に不溶性または可溶性である
ことができる。アルカリ可溶性スペーサーは、一般に、
アルカリ性現像液により写真材料から除去される。適当
なポリマーの例は、ポリメチルメタクリレート、アクリ
ル酸およびメチルメタクリレートのコポリマーおよびま
たヒドロキシプロピルメチルセルロースヘキサヒドロフ
タレートである。

【０１３５】色素、カプラーおよび白色の安定性を改良
しかつカラーカブリの減少するための添加剤（Ｒｅｓｅ
ａｒｃｈＤｉｓｃｌｏｓｕｒｅ１７６４３（１９７
８年１２月）、第ＶＩＩ章）は化合物の次のクラスに属
すことができる：ハイドロキノン類、６−ヒドロキシク
ロマン類、５−ヒドロキシクマロン類、スピロクマロン
類、スピロインダン類、ｐ−アルコキシフェノール類、
立体障害フェノール類、没食子酸誘導体類、メチレンジ
オキシベンゼン類、アミノフェノール類、立体障害アミ
ン類、エステル化またはエーテル化されたフェノール性
ヒドロキシル基を含有する誘導体、および金属錯塩類。

【０１３６】立体障害アミンの部分的構造およびまた立
体障害フェノールの部分的構造の両者を１つのかつ同一
の分子の中にを含有する化合物（米国特許（ＵＳ−Ａ）
４２６８５９３号）は、熱、湿気および光の発生のた
めに、イエロー色素の画像の障害の防止するためにとく
に有効である。スピロインダン類（日本国特許出願公開
（ＪＰ−Ａ）１５９６４４／８１号）およびハイドロ
キノンジエーテルまたはモノエーテルにより置換された
クマロン類（日本国特許出願公開（ＪＰ−Ａ）８９８
３５／８０号）は、マゼンタカラー画像の障害、とくに
光の作用による障害の防止に特に有効である。

【０１３７】とくに適当な化合物は次のとおりである：

【０１３８】

【化５８】

【０１３９】

【化５９】

【０１４０】

【化６０】

【０１４１】およびＤＯＰとして述べた化合物。

【０１４２】カラー写真記録材料は、通常、現像、定着
および洗浄または引き続く洗浄を伴わない安定化により
処理され、そして漂白および定着を単一の工程において
組み合わせることができる。発色現像剤化合物は、それ
らの酸化生成物の形態でカラーカプラーと反応してアゾ
メチンまたはインドフェノール色素を形成することがで
きる現像剤化合物である。適当な発色現像剤化合物は次
の通りである：ｐ−フェニレンジアミン型の少なくとも
１つの第一アミン基を含有する芳香族化合物、例えば、
Ｎ，Ｎ−ジアルキル−ｐ−フェニレンジアミン、例え
ば、Ｎ，Ｎ−ジエチル−ｐ−フェニレンジアミン、１−
（Ｎ−エチル−Ｎ−メタンスルホニルアミドエチル）−
３−メチル−ｐ−フェニレンジアミン、１−（Ｎ−エチ
ル−Ｎ−ヒドロキシエチル）−３−メチル−ｐ−フェニ
レンジアミンおよび１−（Ｎ−エチル−Ｎ−メトキシエ
チル）−３−メチル−ｐ−フェニレンジアミン。他の適
当な発色現像剤は、例えば、Ｊ．Ａｍ．Ｃｈｅｍ．Ｓｏ
ｃ．、７３、３１０６（１９５１）およびＧ．Ｈａｉｓ
ｔ、ＭｏｄｅｒｎＰｈｏｔｏｇｒａｐｈｉｃＰｒｏ
ｃｅｓｓｉｎｇ，１９７９，ＪｏｈｎＷｉｅｌｙａ
ｎｄＳｏｎｓ、ニューヨーク、ｐ．５４５以降、に記
載されている。発色現像に引き続いて、酸性の短い停止
液または洗浄が存在することができる。

【０１４３】発色現像後、材料は通常漂白および定着す
る。適当な漂白剤は、例えば、Ｆｅ（ＩＩＩ）塩類およ
びＦｅ（ＩＩＩ）錯塩類、例えば、フェリシアン化物、
重クロム酸塩、水溶性コバルト錯塩類である。とくに好
ましい漂白剤は、アミノポリカルボン酸の鉄（ＩＩＩ）
錯塩はとくに好ましく、とくに、例えば、エチレンジア
ミン四酢酸、プロピレンジアミン四酢酸、ジエチレント
リアミンペンタ酢酸、ニトリロトリ酢酸、イミノ二酢
酸、Ｎ−ヒドロキシエチルエチレンジアミン三酢酸、ア
ルキルイミノジカルボン酸、および対応するリン酸の錯
塩である。他の適当な漂白剤は過硫酸塩類および過酸化
物、例えば、過酸化水素である。

【０１４４】漂白定着液または定着液に引き続いて、ほ
とんどの場合において、洗浄を実施し、これは向流で実
施するか、あるいは水の供給もついくつかの槽の中で実
施する。

【０１４５】有利な結果は、ホルムアルデヒドをほとん
どまたは全く含有しない仕上げ浴を引き続いて使用する
とき、得ることができる。

【０１４６】洗浄は安定化液で完全に置換することがで
き、この安定化液は通常向流で使用する。ホルムアルデ
ヒドを添加する場合、この安定化液は、また、最終の液
の機能を果たす。

【０１４７】カラー反転材料において、この方法はその
酸化生成物がカラーカプラーと反応することができない
黒白現像液を使用する現像で開始される。次いで、拡散
の第２露光を実施し、次いで発色現像剤を使用する現
像、漂白および定着を実施する。実施例実施例１１０ｇの表１に示すカプラーを１０ｇのジブチルフタレ
ートおよび２０ｇの酢酸エチルで溶解し、次いで通常の
方法で０．５％のドデシルベンゼンスルホネートを含有
する１００ｇの１０％のゼラチン溶液の中に乳化する。
次いで酢酸エチルを蒸発除去する。

【０１４８】得られた乳剤を青増感塩化銀乳剤に、混合
物が次いでＡｇＮＯ₃の１ｇの当たり１．３ｇのカプラ
ーを含有するように、添加する。

【０１４９】湿潤剤の添加後、塗布層が０．５５ｇのＡ
ｇＮＯ₃／ｍ²を含有するように、塗布溶液をポリエチレ
ン塗布ペイパーに塗布する。次いで、この溶液を０．８
ｇのゼラチン／ｍ²を含有するゼラチン保護層で被覆す
る。

【０１５０】４００ｍｇのゼラチンおよび４００ｍｇの
インスタント硬膜剤（ＣＡＳＲｅｇ．Ｎｏ．６５４
１１−６０−１１）の硬膜層をこの塗布層上に塗布す
る。これらの層の組み合わせを５０〜６０℃において乾
燥する。乾燥後、ペイパーを光に青フィルターの背後で
３／２段階ウェッジから露光し、そして次のように処理
する：ａ）発色現像剤−４５秒−３５℃ トリエタノールアミン９．０ｇＮ，Ｎ−ジエチルヒドロキシルアミン６．０ｇジエチレングリコール０．０５ｇ３−メチル−４−アミノ−Ｎ−エチル−Ｎ−メタンスルホンアミドエチルアニリンサルフェート６．０ｇ亜硫酸カリウム０．２ｇトリエチレングリコール０．０５ｇ炭酸カリウム２２．０ｇ水酸化カリウム０．４ｇエチレンジアミン四酢酸二ナトリウム塩２．２ｇ水で１，０００ｍｌにする；ｐＨ９．２ｂ）漂白／定着液−４５秒−３５℃ チオ硫酸アンモニウム７５ｇ亜硫酸水素ナトリウム１３．５ｇ酢酸アンモニウム２．０ｇエチレンジアミン四酢酸（鉄アンモニウム塩）５７．０ｇアンモニア、２５重量％９．５ｇ酢酸９．０ｇ水で１，０００ｍｌにする；ｐＨ５．５ｃ）洗浄−２分−３３℃ こうして得られたウェッジをキセノ（Ｘｅｎｏ）試験装
置で種々の時間の長さの間照射する。

【０１５１】次いで、種々の初期のデンシティ（０．
５；１．０；１．５；Ｄ_max）後に残る残留デンシティ
を測定し、そして初期のデンシティに基づいて％で表す
（表１）。

【０１５２】次のカプラーを使用した：

【０１５３】

【化６１】

【０１５４】５０％（カプラーに基づく）の下記の安定
剤ＣＳ−１〜ＣＳ−４および本発明による安定剤化合物
１をさらに含有する層を、同一の方法により調製する。

【０１５５】

【化６２】

【０１５６】

【表１】

【０１５７】

【表２】

【０１５８】表１が示すように、技術水準の組成（ＣＳ
−１〜ＣＳ−４）と比較して、本発明による安定剤はピ
ラゾロアゾールのカプラーと組み合わせて実質的にすぐ
れた光に対する安定性を提供する。

【０１５９】実施例２両側がポリエチレンで塗布されたペイパーの層支持体に
示した順序で次の層を塗布することによって、急速処理
に適当なカラー写真記録材料を製造した。量は各場合に
おいて１ｍ²に基づく。塗布したハロゲン化銀の量はＡ
ｇＮＯ₃の対応する量で示す。

【０１６０】試料１：層１：（支持体層）０．２ｇのゼラチン層２：（青感性層）次の成分を含有する、０．６３ｇのＡｇＮＯ₃の青感性
ハロゲン化銀乳剤（９９．５モル％の塩化物、０．５モ
ル％の臭化物、平均粒子直径０．８μｍ）：１．３８ｇのゼラチン０．９５ｇのイエローカプラーＸＹ−１０．２ｇのホワイトカプラーＸＷ−１および０．２９ｇのトリクレシルホスフェート（ＴＣＰ）層３：（保護層）１．１ｇのゼラチン０．０６ｇの２，５−ジオクチルハイドロキノンおよび０．０６ｇのジブチルフタレート（ＤＢＰ）層４：（緑感性層）次の成分を含有する、０．４５ｇのＡｇＮＯ₃の緑感性
ハロゲン化銀乳剤（９９．５モル％の塩化物、０．５モ
ル％の臭化物、平均粒子直径０．６μｍ）：１．０８ｇのゼラチン０．４１ｇのマゼンタカプラーＸＭ−２０．０８ｇの２，５−ジオクチルハイドロキノおよびン０．５５ｇのＴＣＰ層５：（赤感性層）次の成分を含有する、０．３ｇのＡｇＮＯ₃の赤感性ハ
ロゲン化銀乳剤（９９．５モル％の塩化物、０．５モル
％の臭化物、平均粒子直径０．５μｍ）：０．７５ｇのゼラチン０．３６ｇのシアンカプラーＸＣ−１および０．３６ｇのＴＣＰ層６：（保護層）０．９ｇのゼラチン０．３ｇの硬膜剤カルバモイルピリジニウム塩（ＣＡＳＲｅｇ．Ｎｏ．
６５４１１−６０−１）

【０１６１】

【化６３】

【０１６２】試料２、３および１４を試料１と同一の方
法により調製したが、ただし半分の量の実施例１からの
安定剤ＣＳ−１または本発明による化合物１および１６
を、ＸＭ−２の量に基づいて、第４層（緑感性）にさら
に添加した。

【０１６３】得られた試料は等級づけたグレイウェッジ
の背後で緑光に対して露光し、次いで処理した。

【０１６４】次いで試料の最大色濃度を測定した。さら
に、試料を昼光について標準化されたキセノ（Ｘｅｎ
ｏ）ランプからの７．２×１０⁶ルックス・時に露光し
た。次いで色濃度の減少％を測定した（表２）。

【０１６５】

【表３】

【０１６６】実施例３実施例２の材料（試料１〜４）を変更して、下記の組成
を有する追加の層４ａを層４と層５との間に導入した：１．１５ｇのゼラチン０．６ｇの次の式に相当する紫外線吸収剤：

【０１６７】

【化６４】

【０１６８】０．０４ｇのトリクレシルホスフェート０．０４５ｇの２，５−ジオクチルハイドロキノン、そして下記の組成の追加の層５ａを層５と層６との間に
配置した：０．３５ｇのゼラチン０．１６ｇの層４ａにおいて使用した紫外線吸収剤０．０３ｇの下記の式に相当する紫外線吸収剤：

【０１６９】

【化６５】

【０１７０】０．０８ｇの２，５−ジオクチルハイドロ
キノンおよび０．２０ｇのトリクレシルホスフェート、（試料１Ａ、２Ａ、３Ａ、４Ａ）。

【０１７１】キセノ（Ｘｅｎｏ）試験装置の中で照明
後、下記の百分率が観察された（表３）：

【０１７２】

【表４】

【０１７３】実施例４等しい部のＣＳ−１と化合物１との混合物を実施例２に
おける第４層の中に使用する場合、この実施例において
見いだされる値（試料３）は再び１０％だけ改良され
る。

【０１７４】実施例５１ｍ²当たり０．４１ｇのマゼンタカプリングＭ−６０
および０．２０ｇの安定剤２を含有する実施例１に従い
製造した単一の写真層（試料１）を露光して、処理後
１．０のデンシティを得た（試料１）。試料２を同様に
製造したが、安定剤２の代わりに、それは同一量のＣＳ
−１を含有した。第３の試料（試料３）は安定剤をまっ
たく使用しないで製造した。

【０１７５】すべての３試料をキセノ（Ｘｅｎｏ）試験
装置の中で２０日間照明した。出発デンシティ１＝１０
０％に基づく残留デンシティ％を照明時間に対してプロ
ットした（図１）。グラフ１、２および３は試料１、２
および３の安定剤を表す。

【０１７６】本発明の主な特徴および態様は、次の通り
である。

【０１７７】１．マゼンタカプラーが、一般式Ｉ

【０１７８】

【化６６】

【０１７９】式中、ＲはＨまたは置換基であり、ＸはＨ
または発色現像の条件下に切り離すことができる基であ
り、Ｚは縮合した窒素含有環を完成するために必要な基
である、に相当し、かつ一般式Ｉのマゼンタカプラーを
含有する層がさらに一般式ＩＩ

【０１８０】

【化６７】

【０１８１】式中、Ｒ¹およびＲ²は、同一であるかもし
くは相異なり、そしてＨ、アルキル、アリールまたは複
素環式基であるか、あるいはＲ¹および／またはＲ²は、
また、基Ｒ⁴の１つと結合して少なくとも１つの酸素原
子を含有する５〜７員の複素環式環を形成することがで
き、Ｒ³はアルキル、アルケニル、アリールまたは複素
環式基であり、Ｒ⁴は置換基、例えば、ハロゲン、Ｃ
Ｎ、ＮＯ₂または有機基、例えば、アルキル、アリー
ル、アルコキシ、アリールオキシ、アルキルチオ、アリ
ールチオ、アミノ、アシルアミノ、スルファミド、カル
バモイル、アルコキカルボニル、スルファモイル、アル
キルスルホニルまたはアリールスルホニルであるか、あ
るいは１つの基Ｒ₄は他の基Ｒ₄と、あるいはＲ¹または
Ｒ²と結合して、５〜７員の環、例えば、縮合ベンゼン
環を形成することができるか、あるいはそれはＲ¹また
はＲ²と一緒になって酸素含有環を形成することがで
き、そしてｎは０または１〜３の整数である、に相当す
る少なくとも１種の化合物を含有することを特徴とす
る、マゼンタカプラーが関連する少なくとも１つの感光
性ハロゲン化銀乳剤層および必要に応じて他の感光性お
よび不感光性の層を有するカラー写真記録材料。

【０１８２】２．マゼンタカプラーが、一般式Ｉ−ＣおよびＩ−Ｄ

【０１８３】

【化６８】

【０１８４】式中、Ｒ、ＳおよびＴにより表される置換
基は水素、アルキル、アラルキル、アリール、アルコキ
シ、アロキシ、アルキルチオ、アリールチオ、アミノ、
アニリノ、アシルアミノ、シアノ、アルコキカルボニ
ル、カルバモイルまたはスルファモイルであり、そして
Ｘは水素または発色現像の条件下に切り離すことができ
る基である、の１つに相当することを特徴とする、上記
第１項記載の記録材料。

【０１８５】３．マゼンタカプラーが、一般式Ｉ−Ｌ：

【０１８６】

【化６９】

【０１８７】式中、Ｒはアルキルであり、Ｒ⁶は場合に
よりＯＨ、アルコキシ、ＣＯＯＨまたはアリールにより
置換されていてもよいアルキル基であり、Ｒ⁷はアルキ
ルまたはアリールであるか、あるいはＲ⁶およびＲ⁷は一
緒になって５、６または場合により７員の置換されてい
てもよい環を完成するための基を形成し、ｔは０〜４で
あり、Ｌが場合によりＯにより中断されていてもよい直
鎖状または分枝鎖状のアルキレン基であり、そしてＸは
Ｈまたは発色現像の条件下に切り離すことができる基で
ある、に相当することを特徴とする、上記第１項記載の
記録材料。

【０１８８】４．Ｒ（式Ｉ、Ｉ−Ｃ、Ｉ−Ｄ、Ｉ−Ｌ）
がｔ−ブチルであることを特徴とする、上記第１〜３項
のいずれかに記載の記録材料。

【０１８９】５．マゼンタカプラーがラテックスカプラ
ーの形態であることを特徴とする、上記第１〜４項のい
ずれかに記載の記録材料。

【０１９０】６．層が光反射性支持体上に配置されてい
ることを特徴とする、上記第１〜５項のいずれかに記載
の記録材料。

【０１９１】７．ハロゲン化銀乳剤のハロゲン化物成分
が９５モル％またはそれ以上の程度の塩化物から成るこ
とを特徴とする、上記第６項記載の記録材料。

【０１９２】８．式Ｉのマゼンタカプラーを有する緑感
性ハロゲン化銀乳剤に加えて、式Ｖ：

【０１９３】

【化７０】

【０１９４】式中、Ｒ¹はエチルであり、そしてＲ²、Ｒ
³およびＲ⁴はアルキルである、のシアンカプラーを有す
る少なくとも１つの赤感性ハロゲン化銀乳剤層および式
ＶＩＩ：

【０１９５】

【化７１】

【０１９６】式中、Ｒ¹はｔ−ブチルであり、Ｒ²は発色
現像の条件下に切り離すことができる基であり、Ｒ³は
ハロゲンまたはアルコキシであり、Ｒ⁴はＨであり、そ
してＲ⁵はアシルアミノ、カルバモイル、アルコキカル
ボニル、スルホンアミドまたはスルファモイルである、
イエローカプラーを有する少なくとも１つの青感性ハロ
ゲン化銀乳剤層を含有することを特徴とする、上記第１
〜７項のいずれかに記載の記録材料。

【図面の簡単な説明】

【図１】図１は３つの試料をキセノ（Ｘｅｎｏ）試験装
置の中で２０日間照明し、そして出発デンシティ１＝１
００％に基づく残留デンシティ％を照明時間に対してプ
ロットしたグラフである。曲線１、２および３は試料
１、２および３の安定剤を表す。

フロントページの続き (72)発明者デイーター・ロウスキドイツ50226フレーヘン・ベルクシユトラーセ43

Claims

【特許請求の範囲】

【請求項１】マゼンタカプラーが、一般式Ｉ【化１】式中、ＲはＨまたは置換基であり、ＸはＨまたは発色現像の条件下に切り離すことができる
基であり、Ｚは縮合した窒素含有環を完成するために必要な基であ
る、に相当し、かつ一般式Ｉのマゼンタカプラーを含有
する層がさらに一般式ＩＩ【化２】式中、Ｒ¹およびＲ²は、同一であるか、もしくは相異なり、そ
してＨ、アルキル、アリールまたは複素環式基である
か、あるいはＲ¹および／またはＲ²は、また、基Ｒ⁴の
１つと結合して少なくとも１つの酸素原子を含有する５
〜７員の複素環式環を形成することができ、Ｒ³はアルキル、アルケニル、アリールまたは複素環式
基であり、Ｒ⁴は置換基、例えば、ハロゲン、ＣＮ、ＮＯ₂または有
機基、例えば、アルキル、アリール、アルコキシ、アリ
ールオキシ、アルキルチオ、アリールチオ、アミノ、ア
シルアミノ、スルファミド、カルバモイル、アルコキカ
ルボニル、スルファモイル、アルキルスルホニルまたは
アリールスルホニルであるか、あるいは１つの基Ｒ₄は
他の基Ｒ₄と、あるいはＲ¹またはＲ²と結合して、５〜
７員の環、例えば、縮合ベンゼン環を形成することがで
きるか、あるいはそれはＲ¹またはＲ²と一緒になって酸
素含有環を形成することができ、そしてｎは０または１
〜３の整数である、に相当する少なくとも１種の化合物
を含有することを特徴とする、マゼンタカプラーが関連
する少なくとも１つの感光性ハロゲン化銀乳剤層および
必要に応じて他の感光性および不感光性の層を有するカ
ラー写真記録材料。