JPS59202465A - カラ−写真感光材料 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本光明は色汚染を防止したカラー写真感光材料に関する
ものであり、特にスルフォンアミドフェノール誘導体ｋ
［Ｑ汚染防止剤として含むハロゲン化銀カラー写真感光
材料に関するものである。

′ハロゲンｆヒ銀写真感光乳剤中１色形成カプラーを含
有し、パラフェニレンジアミンなどの発色現像薬を用い
て現像するタイプの多層カラー写真感材において、現像
時に生成した発色現像薬酸ｆヒ体が、隣接の画像形成層
に移行して不都合な色素を形成するいわゆる「色濁シ（
混色）」現象が生じることは良く知られている。また発
色現像時に現像主薬の空気酸化、乳剤のカブリなどによ
って不都合な「色カブリ」現像が起きることが知られて
いる。以下においては、この「色濁り」と「色カブリ」
全総称して「色汚染」と呼ぶことにする。

色汚染全防止するために、従来種々の７・イドロキノン
會用いる方法が提案されている。例えば、モノ直鎖アル
キルハイドロキノンを用いることについては、米国特許
λ、７２♂、ｔｊ７号や特開昭＋７−１０７３２２号な
どに、またモノ分枝アルキルハイドロキノンを用いるこ
と（でついては、米国特許３．７００．１１５３号、西
独特許公開２゜ｌ≠り、７ざり号、特開昭６０−／ｊ１
ｓ、≠３ｇ号や同≠ター１０ｇ３２り号に記載されてい
る。

一方ジ直鎖アルキルハイドロキノンについては、米国特
許コ、７２１．７≠７号、同２，７３２゜３００号、英
国特許７ｊ２／４ｔｔ号、同／、０１乙、２０１号や「
ケミカル・アブストラクト」誌ｊｒ巻１？Ａ７ｈなどに
、またジ分枝アルギルハイドロキノンについては、米国
％許３　、７００　。

グｊ３号、同２，７３２，３００号、英国特許／。

０１ｔ　、２０１号、前掲「ケミカル・アブストラクト
」誌、特開昭５ｏ−ｉｓｔ≠３ｃ号、特開昭！０−２／
、ｌ≠り号、同ｓｔ−≠０，１／♂号などに記載がある
。

その他、アルキルハイドロキノンヲ色汚染防止剤として
用いることについては、英国特許５ｊｔｒ。

２　ｊ　、ｊ号、同ｓｓ７．７ｓＯ（対応米国特許２゜
３ｔＯ，２り０号）、同！３７，１０２号、同７３／　
、３０１号（対応米国特許λ、”ｙｏｉ、ｉり７号）、
米国特許！、３３乙、３２７号、同２゜１１０３．７２
／号、同３　、！ｌｒ２．３３３号、西独特許公開コ、
３０！、０／Ａ号（対応特開昭ｊＯ−／１０３３７号）
、特公昭５６−≠０１ｇ７２号にも記載がある。

カラー拡散転写写真感材においても通常のカラー写真感
材と同様「色濁シ」現象が起こることが知られており、
これ全防止するために上記ハイドロキノン類が応用され
ている。拡散転写感材の色濁り防止剤に用いるハイドロ
キノンとしては、特開昭ｊざ−２７，２≠２号に記載が
ある。

スルホンアミドフェノール類全拡散転写感材の色濁り防
止剤として用いることについては「リサーチ・ディスク
ローンヤ」誌／！／１２（／り７３年）ｇ３頁、特開昭
５６−７２．／６１号、特開昭５７−２≠、りｌ７号（
対応米国特許≠、３２乙、２２６号）に記載がある。

最近のカラー写真感光材料の製造技術分野では、より高
品質のカラー写真を得るために、写真感度全低下させる
ことなく色汚染をより一層効率的に防止でき、鮮鋭度を
向上させるために薄噛化された感材にも添カロ可能で、
長期保存後も性會旨の変ｆヒ全きたさず、更に発色現像
によって形成された色素画像の光堅牢性の改良にも寄与
する新しい色汚染防止剤の開発が強く望まれている。

本発明の第一の目的は、新規な色汚染防止剤を提供する
ことにある。本発明第二の目的は発色現像薬又は電荷移
動型黒色現像薬の酸化体を効率良く除去する新規色汚染
防止剤を提供することにある。本発明の第三の目的は薄
層ｆしされた感材を構成することが可能な新規色汚染防
止剤を提供することにある。本発明の第四の目的は長期
保存後も性能の変イけきたさない新規色汚染防止剤全提
供することにある。更に本発明のもう一つの目的は、こ
の新規な色汚染防止剤を含むカラー写真感光材料を提供
することにある。

本発明のこれらの目的は、一般式（Ｉ）の１１合物によ
り、′！、タ一般式（Ｉ）の化合物ヲ／・ロゲン比銀カ
ラー写真感光材料に含有させることにより達成された。

式中、刊１は水素原子、・・ロゲン原子（汐すえは塩素
、臭素、弗素など）、アルキル基（）・ロゲン原子、水
酸基、アルコキシ基などで置換されていてもよく、好ま
しくは合計の炭素数力Ｓ／、２０のもの、例えばメチル
基、エチル基、ｔ−プ゛チル基、ｎ−ペンクチシル基な
ど）、アルコキシ基（））ロゲン原子、水素基、アＩＪ
　−／し基などで置換されていてもよく、好ましくは合
計の炭素数７％　／　、　２０のもの、例えばメトキシ
基、エトキシ基、ブ゛トキシ基など）、アシルアミノ基
（アシル基ハアルキル基、アリール基などで置換されて
いてもよく、好ましくは合計の炭素数が２〜３０のもの
、例えば次のような基があげられる。アセチルアミノ基
、ベンゾイルアミノ基、α−（２，グージ−ｔ−アミル
フェノキシ）プロパンアミド基など）、アルキルチオ基
（ハロゲン原子、水酸基、アルコキシ基などで置換され
ていてもよく、好捷しくけ合計の炭素数が／〜、２０の
もの、例えばメチルチオ基、ヘキサデシルチオ基など）
、アルコキシカルボ゛ニル基（アルコキシ基はハロゲン
原子、水酸基、アリール基などで置換されていてもよく
、好ましくは合計の炭素数が２〜２０のもの、例えばメ
トキシカルボニル基、エトキシカルボニル基ナト）、ア
リーロキンカルホニル基（アリール基はアルコキシ基、
アルコキシ基などにより置換されていてもよく、好まし
くは合計の炭素数が７〜３０のもの、例えばフェノキシ
カルボ゛ニル基など）、スルファモイルアミノ基（スル
ファモイル基はアルキル基、アリール基などによって置
換されていてもよく、好ましくは合計の炭素数が０−２
０のもの、例えば　ＮＨ２８，０２ＮＨ−基、Ｎ、Ｎ−
ジプロピルスルファモイルアミン基など）、カル、＜モ
イルアミノ基（カルバモイル基はアルキル基、アリール
基などによって置換されていてもよく、好ましくは炭素
数の合計が／〜２０のもの、例えばＮＨ２Ｃ０ＮＨ−基
、Ｎ−フェニルカルｌ（モイルアミノ基など）、アリー
ルスルホンアミド基（アリール基はアルコキシ基、アル
キル基などで置換されていてもよく、好１しくけ合計の
炭素数がｔ〜３Ｑのもの、例えば≠−（ｎ−ドブシロキ
ジ）フェニルスルホンアミド基、ｐ−トリルスルホンア
ミド基、μｍドデシルフェニルスルホンアミド基など）
、アルキルスルホンアミド基（アルキル基はハロゲン原
子、水酸基、アルコキシ基などの置換基を有していても
よく、好ましくは合計の炭素数が／〜２０のもの、例え
ばメタンスルホンアミド基、ｎ−オクタンスルホンアミ
ド基など）、アシル基（炭素数／〜２０のアルキル基や
アリール基をもつものが好ましく、例えばアセチル基、
エチルカルボニル基すどがある）、スルホニル基（好ま
しくは炭素数／〜３０のアルキル基、アリール基ヲもつ
もの、例えばｐ−トルエンスルホニル基など）、カルバ
モイル基（好ましくは炭素数ｌ〜３Ｑのアルキル基、ア
リール基をもつもの、例えばジ−ｎ−オクチルカルバモ
イル基など）を表わす。

一般式（Ｉ）に於てＨ，２、Ｂ、３はそれぞれ置換又は
無置換のアリール基（アリール基はハロゲン原子、アル
キル基、アルコキシ基などによって更に置換されていて
もよい。炭素数の合計ｔ〜３０が好せしい。例えば＋−
（ｎ−ドブシロキシ）フェニル基、ｐ−トリル６．３．
ｐ−ジ−クロルフェニル基、≠−ドデシルフェニル基な
ど）、アルキル基（アルキル基はハロゲン原子、水酸基
、アリーロキシ基、アルコキシ基などによって更に置換
されていてもよい。炭素数の合計／〜３０のものが好ま
しい。例えばメチル基、トリフルオロメチル基、ｎ−ヘ
キサデシル基、／−（ｍ−ペンタデシルフェノキシ）プ
ロピル基など）、アミン基（アミン基はアルキル基、ア
リール基などによシ更に置換されていてもよい。炭素数
の合計θ〜３０が好ましい。例えばジメチルアミノ基、
ジプロピルアミン基など）をあられし、同じでも異なっ
てもよい。

一般式（Ｉ）において、ｌは２以上の整数であり、ｍは
７以上の整数であり、ｎ１４（１）以上の整数であ、Ｃ
１Ａ、ｍ、ｎの和はｊ以下である。一般式（Ｉ）におけ
る環上の置換基はいずれの位置に置換していてもよい。

一般式（Ｉ）において、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３０合計の炭素
数が７０以上あるものは、添加喘からの拡散が少ないの
で、より好ましい。

おいてｌ−１、Ｒは水素原子、ハロゲン原子、アリーキ
シカルボニル基、アリーロキシカルボニル基。

アシル基、スルホニル基、カルバモイル基である場合が
好ましい。

本発明の化合物に色濁シ防止剤として中間層に用いる場
合には、−１当ｆ）／、０ｘ１０−３〜／、Ｏ×１０　
　　モル／ｍ　　で用いるのが好ましく、また色カブリ
防止剤として乳剤鳴に用いる場合バ一層当９／、Ｏｙ：
１０　　−／、０×１０’モル／、２で用いるのが好ま
しいが、これに限定されるものではない。さらに、色濁
り防止と邑カブリ防止とを兼ねて中間層、乳剤鳴両方の
１−に加えることも可能である。

前記一般式（Ｉ）であられされる化合物の中でも、次の
一般式であられされるものが好ましい。

Ｈ 上記一般式（ｎ）〜（ＩＶ）におけるＲ１、Ｈ，２は一
般式（Ｉ）において定義したものと同様である。

上記一般式のうち（ＩＩ）、（ｍ）に含まれる化合物に
おいてはＲ１は水素原子、アルキル基、アシルアミノ基
、アリーキシカルボニル基、アリーロキシカルボニル基
、スルファモイルアミノ基、カルバモイルアミノ基、ア
シル基、スルホニル基、カルバモイル基である場合が好
ましい。Ｒ２はアミノ基である場合が極めて好ましい。

上記一般式のうち（ＩＶ）に含まれる化合物に本発明に
よる一般式（、Ｉ）の化合物の具体例を以下に示すが、
本発明はこれらに限定されるものではない。

Ｈ ＯＨ ＯＨ ＯＨ Ｈａ ＯＨ ＯＨ （ｔＧｓＨｘｌ ＯＨ （１５１ ＯＨ ＣＯＯＣ１４Ｈ２９ 本発明による化合物は一般にポリヒドロキシアニリント
、スルボニルハライドあるいはスルファモイルハライド
とのアミドｆヒ反応により合成することができる。

本発明のｆと合物の合成例を示す。

合成例１．（例示化合物（３）の合成）Ｂｅｒ、ｊ’４
’　、　、２ｊＯｔ　（／　タ、２／年）ノＩ−（ｅｎ
ｒｉｃｈ　　の方法によりニトロヒドロキノンから調整
したアミノヒドロキノン塩酸塩ざ、７ｇと、トリエチル
アミン７　ｍｌ　ｑ　、窒素気流下ピリジンｒＯｍｌ中
に溶解し、そこへ≠−ドデシロキシベンゼンスルホニル
クロリド／１．／９ｆ添加した。系を／時間速流した後
放冷して、濃塩酸１００ｍ１を含む氷水ｓ　ｏ　ｏ　ｉ
ｔｌ中に、攪拌下、系を徐々に注いた。析出した結晶ｋ
Ｆ取、水洗、乾燥した後カラムクロマトグラフィーによ
り精製して淡褐色結晶ｉｔｇを得た。

Ｃ２４Ｈ３５ＮＯｓ　Ｓ　としての 計算値　Ｃ：乙≠、／／　Ｈニア、どｊ−Ｎ：３．／２
実測値　Ｃ：ｔ３．ざ７　Ｈニア、ｔ／　Ｎ：３．０１
本発明のｒＩＺ合物を乳剤層や中間層などの構成層に導
入するにはカプラーを乳剤層に導入するに際して使われ
る公知の方法を応用することができる。

たとえばフタール酸アルキルエステル（ジブチルフタレ
ート、ジオクチルフタレートなど）、リン酸エステル（
ジフェニルフォスフェート、トリフェニルフォスフェー
ト、トリクレジルフォスフェート、ンオクチルブチルフ
オスフエート）、クエン敵エステル（たとえばアセチル
クエン酸トリブチル）、安息香酸エステル（たとえば安
息香酸オクチル）、アルキルアミド（たとえばジエチル
ラウリルアミド）、脂肪酸エステル類（たとえばジブト
キシエチルサクシネート、ジオクチルアゼレート）、ト
リメシン酸エステル類（′ｆ？：、とえばトリメシン酸
トリゾチル）など、または沸点約３０°Ｃ乃至／ｊＯ０
Ｃの有機溶媒、たとえば酢酸エチル、酢酸ブチルのごと
き低級アルキルアセテート、フロピオン酸エチル、２級
ブチルアルコール、メチルイノブチルケトン、β−エト
キシエチルアセテート、メチルセロソルブアセテート等
に溶解したのち、親水性コロイドに分散される。上記の
高沸有機溶媒と低沸点有機溶媒とを混合して用いてもよ
い。

本発明の色汚染防止剤は、発色現像処理において芳香族
７級アミン現像薬（例えばフェニレンジアミン誘導体や
アミンフェノール誘導体など）と色形成カプラーとの酸
化カップリングによって巨像を形成するタイプのハロゲ
ン化銀カラー写真感光材料（例１えばカラーａ　　、ｅ
−、カラーネガフィルム、カラーリバーサルフィルムな
ど）の色汚染防止に著効を示す。

このタイプのカラー写真感光材料に用いられる色形成カ
プラーとしては、例えばマゼンタカプラーとして、ｊ−
ピラゾロンカプラー、ピラゾロンベンツイミダゾールカ
プラー、シアノアセチルクマロンカプラー、開鎖アシル
アセトニトリルカプラー等があや、イエローカプラーと
して、アシルアセトアミドカプラー（例えばベンゾイル
アセトアニリド類、ピ・ぐロイルアセトアニリド類）、
等があり、シアンカプラーとして、ナフトールカプラー
、およびフェノールカプラー、等がある。これらのカプ
ラーは分子中にパラスト基とよばれる疎水性基を導入し
たり、ポリマー鎖に結合させたシして非拡散化すること
ができ、好ましく使用される。

カプラーは銀イオンに対し≠当量性あるいは２当量性の
どちらでもよい。−！た色補正の効果をもつカラードカ
プラー、あるいは現像にともなって現像抑制剤を放出す
るカプラー（いわゆるＤＩＲカプラー）であってもよい
。

マゼンタ発色カプラーの具体例は、米国特許２゜ｔｏｏ
　、ＶＩｒ１号、同２．９１３　、ｔ０１号、同３．０
６２．ｔ！３号、同３．／２７，２ｔり号、同３，３／
／、≠７６号、同３．グ／り、３り１号、同３．ｊ／り
、≠２７号、同３°、　６６ｇ　、　３／り号、同３．
３１２．３２２号、同３．Ａ／３゜ＳＯｔ号、同３．１
３’ｌ、ｚｏｒ号、同３．１り／、グ≠ｊ号、西独特許
ｉ、ｔ１０．弘ｔ１号、西独％許出Ｍ（１（ＯＬＳ）、
ｚ、＋　ｏ　ｒ　、　ｔ　ｔ　ｓ号、同コ。

弘／７．り≠ｊ号、同λ、り／♂、りｊり号、同λ、弘
２１１．’／−１．７号、特公昭１ＬｔＯ−１，０３／
号、特開昭３１３１−２Ｏを号、同ｓ、ｚ−ｊｒり２２
号、同ｔター／２？ｊ３ｆ号、四りター７１１−０２７
号、同！；０−／！り３３乙号、同！２−１１２／２／
号、同４’Ｆ−７１１０２１号、同６Ｏ−ｔ０２３３号
、同５／−２ｔ！≠／号、同５３−ｓｓｉ、２２号など
に記載のものであるっ 黄色発色カプラーの具体例は米国特許λ、１７！　、０
３７号、同３，２ｔｊ、！０６号、同３゜４ｔｏｙ、ｉ
り≠号、同３．！！／、／！、、５′号、同ｊ　、　５
１２．３２２号、同３，７２Ｊｒ、０７２号、同３，１
りｌ、グ≠ｊ号、西独特許／、！４’７゜、ど乙に号、
西独出願公開λ、２／り、り１７号、同２，２６／　、
３ｔ／号、同コ、グｌ≠、ｏｏ６号、英国特許／、’１
２ｊｔ、０２０号、特公昭５ｉ−１０７１３号、特開昭
Ｆ７−２６／３３号、同４ｔざ一７３７≠７号、同ｊ／
−１０２ｔ３乙号、同５Ｏ−ｔ３１１／号、同ｓＯ−／
２３３４１２号、同！０−／　３０’ｌ’ｉ２号、同！
／−２／ざ２７号、同！０−１７１ｒ６０号、同！２−
１２４Ｌ２’Ａ号、同ｓ２−／／！２／り号などに記載
されたものである。

シアンカプラーの具体例は米国特許λ、ｊＪり。

り２り号、同２．≠３４ｔ、、２７２号、四コ、≠７グ
、２７３号、同λ、！２／　、りｏｒ号、同２゜と２！
；、１．２１．号、同３．ｏ３≠、ざり２号、同３．３
／／、≠７７号、同３．≠５ｇ、３／ｊ号、同３．グア
＆、ｊｒｔＥ号、同３．ｊ♂３．り７！号、同３．ｊり
／　、３１３号、同３，７４７．４Ｌｌ１号、同グ、　
ｏｏｔｉ　、りλり号、西独特許出願（ＯＬＳ）２，４
Ｌ／ＩＩ、Ｉｊ’３０号、同、２．＋ｊ＋。

３２り号、特開昭＋Ｊ’−ｊＦｇ３＆’号、同ｊｉ−２
１，０３≠号、同弘♂−６０！６号、同ｊ／−／４＃ｌ
ｒ、Ｚ、！’号、同６２−Ｊりｔλ弘号、同ｊλ−タＯ
り３２号に記載のものである。

カラード・カプラーとしては例えば米国特許３゜！７Ａ
　、３１０号、同２　、、ｆ２／　、９０１号、同３．
０３４ｔ、１９２号、特公昭！！−２０１Ａ号、同３に
一２２３３ｊ号、同≠２−／／３ｏ≠号、同４４弘−３
２４ｔ６１号、特開昭６／−２ｔ０３１１号明細書、同
タ２−≠２／２／号明細書、西独特許出願（ＯＬＳ）、
２．≠／ｒ、りｊり号に記載のもの全１吏用できる。

ＤＩＲカプラーとしては、たとえば米国特許３゜２．２
７．！ｊ≠号、同３，１．／７，２り１号、同３．７０
／　、７１３号、同Ｊ　、７ＹＯ，３ｇ’Ｉ号、同３，
１，３２．３≠ｊ号、西独特許出願（ＯＬＳ）ｘ、ｌ／
Ｌｉ１．Ｌ、ｏｏｔ号、同２　、４ｔ！；ＩＩ　、　３
０／号、同コ、≠ｊ弘、３．２り号、英国特許ＩＰ！３
．’ｉ’３≠号、特開昭５２−６２ｔ２１１号、四≠タ
ー１２２３３ｊ号、特公昭ｊｉ−／１ｉ４ｔｉ号に記載
されたものが１吏用できる。

本究明の色汚染防止剤はまたいわゆる拡散転写型のハロ
ゲン比銀カラー写真感光材料の色汚染全防止するのに有
用である。この型の感材に用いられる色素ｒ象形酸比合
物としては例えば色素現像薬、色素放出ンドツクス［ヒ
合物、ＤＤＩ（・カプラーなどがあり、具体的にはｖ／
Ｑえば米国特許グ、Ｏｓ３　。

３／、２号、四≠、ｏｊｓ、≠２♂号、同≠、０７乙、
５．２７号、同２，７３６．３ｔ！、同≠。

／３ｊ、タコ７号、特開昭５３〜／弘２３２１号、同ｊ
／−１０４ｔ３４’３号、同６３−４ｔｔ７３０号、同
５≠−／３０／２２号、同ｊ３−３♂／り号、特願昭５
ケ−ｒり／２♂号、同ｓｌ／Ｌ−２゜？。を号、同Ｊｉ
ゲータ／／１７号、等に記載の出合物を用いることがで
きる。

本発明のｆヒ合物は、公知の色汚染防止剤、例えハハイ
トロキノン誘導体、アミンフェノール誘導体、没食子酸
誘導体、アスコルビン酸誘導体などと併用してもよい。

その具体例は米国特許λ、３１０．２り。号、同２．３
３ｔ、３２７号、同２　、４ｔ０３　、７２　／号、同
２．≠／ざ、６７３号、同コ、ｔ７！、３／４を号、同
一２　、７０　／　、　／　９７号、ｌｏ］　２　、７
０４’　。

７！３号、同λ、７２１，１．ｇり号、同２，７３２．
３００号、同２，７３６，３ｔ！号、特開昭５Ｏ−９ｘ
？ｔｒｒ号、同ｓ　Ｏ−９２Ｙ　Ｉ　９号、同！０−−
９３２２ｒ号、同ｓＯ−／１０３３７号、同ｊ、２−／
４’ＪＪ３５号、特公昭ｓ　Ｏ−２３１／３号等に記載
されている。

本発明の感光材料には親水性コロイド層に紫外線吸収剤
を含んでよい。たとえばアリール基で置換されたベンゾ
トリアゾール［ヒ合物、グーチアゾリドン比合物、ベン
ゾフェノン化合物、桂皮酸エステル出合物、ブタジェン
比合物、ベンゾオキサゾール比合物、さらに紫外線吸収
性のポリマーなどを用いることができる。これらの紫外
線吸収剤は、上記親水性コロイド層中に固定されてもよ
い。

その他、本発明のカラー感材に用いることのできる写真
ハロゲン化銀乳剤およびその調製法ならびに写真添加剤
（または写真用素材）などについては、「８．ｅｓｅｒ
ｃｈ　ＤｉｓｃｌｏｓｕｒｅＪ誌、＆／７ｔ（／り７ｇ
年ｌ／月）２２〜３１項に記載された「乳剤の調製とタ
イプ」、「乳剤の水洗」、「化学増感」、「カブリ防止
剤および安定剤」、「硬膜剤」、「支持体」、「可塑剤
および潤滑斎１１「塗布助剤」、「マット斉月、「増感
剤」、「分光増感剤」、「添加方法」、「吸収およびフ
ィルター染料」や「鋸布方法」など全適用することがで
きる。

カラー画像形成のためにはネガポジ法（列えばＩＩＪｏ
ｕｒａｌ　　ｏｆ　　ｔｈｅ　　５ｏｃｉｅｔｙ　　ｏ
ｆ　ＭｏｔｉｏｎＰｉｃｔｕｒｅ　　ａｎｄ　Ｔｅ１ｅ
ｖｉｓｉｏｎ　Ｅｎｇｉｎｅｅｒｓ”６７巻（１９６３
年）、６ｔ７〜７０／頁に記載されている）、黒白現像
主薬を含む現像液で現像してネガ銀像ケつくり、ついで
少なくとも一回の一様な露光または他の適当なカブリ処
理を行ない、引き続いて発色現像を行なうことによｐ色
素陽画像を得るカラー反転法、色素を含む写真乳剤層を
、露光後現像して銀画像ケつく９、これを漂白触媒とし
て色素を漂白する銀色累漂白法などが用いられる。

カラー現像液は、一般に発色現像主薬を含むアルカリ性
水溶液から成る。発色現像主薬は公知の一級芳香族アミ
ン現像剤、例えばフェニレンジアミン類（例えば≠−ア
ミノーＮ、Ｎ−ジエチルアニリン、３−メチル−グーア
ζ）−Ｎ、Ｎ−ジエチルアニリン、≠−アミノーＮ−エ
チルーＮ−β−ヒドロキシエチルアニリン、３−メチル
−≠−アミノーＮ−エチルーＮ−β−ヒドロキシエチル
アニリン、３−メチル−グーアミノ−Ｎ−エチル−Ｎ−
β−メタンスルホアミドエチルアニリン、≠−アミノー
３−メチルーＮ−エチル−Ｎ−β−メトキシエチルアニ
リンなど）を用いることができる。

この他Ｌ−Ｆ、Ａ、Ｍａｓｏｎ著Ｐｈｏｔｏｇｒａｐｈ
ｉｃＰｒｏｃｅｓｓｉｎｇ　　Ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ（Ｆ
ｏｃａｌ　　Ｐｒｅｓｓ刊、／り乙乙年）のコ２ｔ、２
２り頁、米国特許２、／り３，０／！号、同、２．！９
２．３ｔ≠号、特開昭Ｉ１．ｒ−Ａ≠７３３号などに記
載のもの金剛いてよい。

カラー現像液はそのほかアルカリ金属の亜硫酸塩、炭酸
塩、ホウ酸塩およびリン酸塩の卯さｌ）　Ｈ緩砺剤、臭
ｆヒ物、沃化物および有機カブリ防止剤の如き現′像抑
制剤ないしカブリ防止剤などを含むことができる。捷た
必要に応じて、硬水軟化剤、ヒドロ斤ジルアミンの如き
保恒剤、ベンジルアルコール、ジエチレングリコールの
如き有機溶剤、ポリエチレングリコール、四級アンモニ
ウム塩、アミン類の如き現像促進剤、色素形成カプラー
、競争カプラー、ナトリウムボロノ・イドライドの如き
かぶらせ剤、／−フェニル−３−ピラゾリドンの如き補
助現像薬、粘性付与剤、米国特許≠、Ｏざ３．７２３号
に記載のポリカルボン酸系キレート剤、西独公開（ＯＬ
Ｓ）２．、＜２２．りｓｏ号に記載の酸化防止剤など金
含んでもよい。

発色現像後の写真乳剤層は通常、漂白処理される。漂白
処理は定着処理と同時に行なわれてもよいし、個別に行
なわれてもよい。漂白剤としては鉄（ＩＩＩ）、コバル
ト（ＩＩＩ）、クロム（■）、銅（ＩＩ）などの多価金
属の化合物、過酸類、キノン類、ニトロソ１ヒ合物など
が用いられる。たとえばフェリシアン化物、重クロム酸
塩、鉄（ＩＩＩ）またはコパルｌ−（ｍ）の有機酸塩、
たとえばエチレンジアミン四酢酸、ニトリロトリ酢酸、
／、３−ジアミノ−２−プロパツール四酢酸などのアミ
ノポリカルボン酸類あるいはクエン酸、酒石酸、リンゴ
酸などの有機酸の錯塩；過硫酸塩、過マンガン酸塩；ニ
トロソフェノールなどを用いることができる。

これらのうちフェリシアン化カリ、二チＶンジアミン四
酢酸鉄（ＩＩＩ）ナトリウムおよびエチレンジアミン四
酢１戯鉄（ｌＩ［）アンモニウムは特に有用である。エ
チレンジアミン四酢酸鉄（ＩＩＩ）錯塩は独立の漂白液
においても、−浴条白定着液においても有用である。

漂白１ｆＣは漂白定漸液には、米国特許３．ＯＩＡノ、
５２０号、同３９．２≠／、り６乙号、特公昭弘５−ｒ
ｓｏｔ号、特公昭≠！；−ｇｇ３を号などに記載の涼白
促進剤、・特開昭５３−６！７３，１号に記載のチオー
ルｒヒ合物の他、種々の除加剤を刀りえゐこともできる
。

本発明を拡散転写法に用いる場合は粘性現像液で処理す
ることもできる。

この粘性現（象０．は・・ロゲンｆヒ鑵乳剤の現像と拡
散転写色素像の形成とに必妾な処理成分ケ含有した液状
組成物であって、溶媒の主体に水であり、他にメタノー
ル、メチルセロソルブの如き親水性溶媒を含むこともあ
る。処理組成物は、乳剤層の現像ｆ：起させるに必賢な
ｐＨを維持し、現像と色素像形成の諸過程中に生成する
酸（例えば美化水素酸等のハロゲン化水素酸、酢酸等の
カルボ゛ン酸等）を中和するに足りる量のアルカＶｔ含
有している。

アルカリとしては水酸ｆヒリチウム、水酸化ナトリウム
、水酸化カリウム、水酸化カルシウム分散物、水酸化テ
トラメチルアンモニウム、炭酸ナトリウム、リン酸３ナ
トリウム、ジエチルアミン等のアルカリ金属もしくはア
ルカリ土類金属塩、又はアミン類が使用され、好ましく
は室温において約７２以上の１）Ｈｋもつ、特にＰＨ／
　４４以上となるような濃度の苛性アルカリを含有させ
ることが望ましい。さらに好ましくは処理組成物は高分
子量のホｌＪヒニルアルコール、ヒドロキシエチルセル
ローズ、ナトリウムカルボキシメチルセルローズの如き
親水性ポリマーを含有している。これらのポリマー処理
組成物に室温で／ポイス以上、好ましくは数白（ｓｏｏ
−６００）乃至１０００ポイス程度の粘匿を与えるよう
に用いるとよい。

以下に実施例會掲げ本発明を更に詳細に説明する。

実施例１ フィルムＡ ポリエチレンで両面被覆されＩＣバライタ紙支持体上に
、第１層としてイエローカプラーα−ピパロイル−α（
，２，≠−ジオキソーよ、５′−ジメチルオキサゾリジ
ン−３−イル）−２−クロロ−よ−〔α−（２，≠−ジ
ーｔｅｒｔ−ペンチルフェノキシ）ブタンアミド〕アセ
トアニリド葡含有する青感性塩臭化銀乳剤層ｆ３．０μ
の厚さに塗布（カブ之−塗布量θ。を弘６×／θ　　％
　ル／　ｎｌ、塗布銀量３．１ざＸ１０　　　モル／ｍ
、臭化銀７０モルチ、塩化銀３０モルチ）し、その上に
第２層としてゼラチン）＠２ｉ、ｊ′μの厚さＶＣ塗布
し７−Ｏ 更に第３ＪｆＡとしてマゼンタカプラー／−（，２゜４
ｔ、４−）リクロロフェニル）−３−（コークロロー（
ｊ−テトラデカンアミド）アニリノ）−よ−ピラゾロン
？含有するゼラチン層ｆ３．／μの厚さに塗布しに（カ
プラー塗布量０．！ＯＯ×１０　３モル／ｍ　　） フィルムＢ 上記フィルムＡに於いて、第２層にλ、よ−ジオクチル
ハイドロキノンを含む以外）ゴフイルムＡと同じ（・・
イドロギノン塗布量ハ　ｊりＸ／１１７’モル／ｍ２）
ｖＣＬ−ｒフィルムＢ全作製し罠。

ま罠１次のようなフィルムＣを作製し罠０フィルムＣ 上記フィルムＡに於て、第２層に本発明の例示化合物（
１）葡ハ５り×ｌ０−４モル／ｍ２含む以外にフィルム
Ａと同じ。

フィルムＤ 上記フィルムＡに於て、第２層に本発明の例示化合物（
３）ヲハｊり×ｌＯモル／ｍ　２含む以外はフィルムＡ
と同じ。

フィルムＥ 上記フィルムＡｖＣ於て、第２層に本発明の例示化合物
（３階と、　０×１０　　　モル／ｍ　２含む以外はフ
ィルムＡと同じ。

この様にして作製したフィルムＡ−Ｅ２連続的にグレイ
濃度が異なるウェッジ？介して露光し、次の処理２行な
った。

処理工程 カラー視像処理　　３分３０秒　　３３°Ｃ該白定着処
理　　　１分３０秒　　３３°Ｃ水洗　　　　　　　３
分　　　　　２ｒ〜３ｓ′Ｃカラー現像ン夜 ベンジルアルコール　　　　　　　　　／ｊｍｌジエチ
レントリアミン！酢酸　　　　　　！２Ｋ　Ｂ　ｒ　　
　　　　　　　　　　　　　　ｏ　、≠２Ｎ　ａ　２　
Ｓ　Ｏ３ｊ　ｆ／ Ｎａ２ＣＯａ　　　　　　　　　　　　　　３ｏｙヒド
ロキシルアミン髄酸塩　　　　　　　２９≠−アミノ−
３−メチル−Ｎ− β−（メタンスルホンアミド） エチルアニリン・３／−！Ｈ２ＳＯ４φ１１２０　　　
　　　　　　　　　　　弘、ｚｙ水で／　０００　ｍｌ
　（Ｃ−ｒ６　　　ｐ　１１　／　０−　／凛白足涜液 チオ硫酸アンモニウム（７０Ｗ　ｔ　％　）１３０ｍ１ Ｎａ２ＳＯ３，ｊｌｉ’ Ｎａ　　（Ｆ　ｅ　（ＥＤＴＡ）　　　　　　　　　　
　ｕＯＳｉ’ＥＤＴＡ　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　４’Ｓ’水−Ｃ／　０００ｍ１Ｖｃ
Ｔｂ　　　ｐＨ１、１各々現像さｎｗサンプル全グリー
ンフィルターを用いて濃度測定し′ｒｃ（マゼンタ発色
濃度）。イエロー最大発色濃度に於けるマゼンタ濃度と
イエロー最低発色濃度のマゼンタ濃度との差？求めて。

イエロー発色部のマゼンタ混色音調べ罠。

結果？次表に示す。

混色は数値の小さい方が少ないことを示す。従って本発
明の化合物は混色（色カプリ）を防止する性能に優ｆＬ
、少ない添加量で充分な効果金示すことが明ら〃・であ
る。

実施例２ フィルムＡの作製 ポリエチレンで両面被覆したバライタ紙支持体上にイエ
ローカプラーα−ピバロイル−α（２゜グージオキン−
３，！’−ジメチルオキサゾリジンー３−イル）−一−
クロロ−５〜〔α−（，２゜弘−ジ−ｔ−ペンチルフェ
ノキシ）ブチンアミド〕アセトアニリド奮含有する青感
性塩臭化銀乳剤層全３μの乾燥膜厚ｖＣ塗布（カプラー
塗布量。、６’Ｉｔ×１０　　”モル／ｍ２、塗布銀量
３．　Ｊ’Ｊ’Ｘ１０　　”モル／ｍ−なお塩臭化銀の
ハロゲン組Ｈ，は臭でと銀７０モル％、塩化銀３ｏモル
慢である）し、その上にゼラチン層會ｌμの乾燥膜厚［
塗布し′ｒｃ。

フィルムＢ〜Ｅ 上記イエローカフラーＶＣ７）０えて本発明の化合物（
１）、（３）、（６）、（８謄谷々Ｏ，Ｏλ×ｌ０−３
モル／ｍ　２　ヲ添力ｎする以外はフィルムＡと同じに
してフィルムＢ−Ｅを・作製しπ。

上記各フィルムを連続的にグレイ濃度の変わるウエッジ
ケ介して露光し、実施例１で示した処理に於いてカラー
現像葡３♂０Ｃで３分間行なった以外は実７７ｆ！ｉ例
１と同じ処理を行なって。処理後イエロー濃に？到犀し
、最大濃度（Ｄｒｎａｘ）・最低濃度（Ｄｍｉｎ）ｋＸ
Ｘペア。

結果盆次表に示す。

第２表 本発明の化合物を用い罠フィルムＢ−ＥはフィルムＡに
比べ最低濃度が低く、色カプリが改良されていることが
判る。

前記のフィルムＡ−Ｅ（露光前）を相対湿度ｊＯ係、温
度よｏ″ｃの条件で３日間保存し罠後に。

前記と同様の露光、処理全行なつ罠ところ、フィルムＡ
では最大濃度の低下及び最低濃度の増加が観察ざｎ罠の
に対し、フィルムＢ〜Ｅでは最大濃度及び尿低餉度の変
化が双方ともごく少なかつ罠。

実施例３ フィルムＡ トリアセチルセルロース支持体上に下記の順で乳剤層及
び補助層を塗布してフィルム試料全書罠。

く第１層　低感赤感乳剤層〉 シアンカプラーであるノー（ヘプタフルオロブチルアミ
ド１−ｊ−（λ／　　（，２”、弘“−ジ−ｔ−アミノ
ンエノキシ）ブチルアミド）フェノール１ｏｏｒ２トリ
クレジルフオスフエート１ＯＯＣＱ及び酢酸エチル１０
０ｃｃに溶解し、ｉｏ％ゼラチン水溶液ｌＫ９と攪拌乳
化して得ら′ｆ′Ｌ′／′ｃ乳化物５ｏｏｙを赤感性沃
臭化銀乳剤／Ｋｐ（銀７ｏ２゜ゼラチンｔｏｙ２含み、
ヨード含Ｊｕ、Ｊ−モル％）に混合し乾燥膜厚コμにな
る様ｔｒｃ塗布し７ζ。

く第２層　高感赤感乳剤層〉 第１層で用いたシアンカプラー乳化物７０００７？赤感
性の開窓沃臭化銀乳剤’に９＜＠７ｏｙ。

ゼアチンＡＯｔ７：含むヨード含量≠、ｊモル％）に混
合し乾燥膜厚λμＶこなる様に塗布し罠。

く第３層　中間層〉 ２、ｊジーｔ−オクチルハイドロキノンｊＯ２？ジブチ
ルンタレートノ０Ｏｃｃ及び酢酸エチル１００ｃｃＶＣ
溶解し、１０％ゼラチン水＃ｉ／ｈと攪拌乳化１−て得
ら几た乳化物７００２乞ｌＯ係ゼラチン／　Ｋｇに混合
し乾燥膜厚１．２μＶごなる様に塗布し罠。

く第≠層　低感緑感性乳剤ノω〉 マゼンタカプラー／−（２，４Ｌ、ｔ−トリクロロフェ
ニル）−ｊ　−（ｊ　−（２、！−ジーｔ−アミルフェ
ノキシアセタミド）ベンズアミド）−ヨーピラゾロン／
　、２−ｔｆ’ｊｚ用い罠以外は５＋’ｒ　１層の乳化
物全同様にして、得らｆＬπ乳化物！００９ｆ緑感性沃
臭化銀乳剤／　Ｋｐ　（銀７θ１ゼラチンｔｏｙ全含み
ヨード含量は２゜ｊモル係）に混合し、乾燥膜厚λ。θ
μにな＾様に塗布した。

く第３層　測感緑感性乳剤層〉 第≠層で用いにマゼンタカプラー乳化吻１００θ２會緑
感性高感沃臭化銀乳剤／　Ｘｇ（銀７０２ゼラチンｔｏ
グ葡含与、ヨードλ、ｊモル係）に混合し、乾燥膜厚コ
μになる様に塗布した。

く第１１曽　中間層〉 第３層で用Ａた乳化物７ｏｏｙ２１ｏ茅ゼラチン／にり
に混合し乾燥膜厚Ｏ０りμになゐ様に塗布し罠。

く第７層　黄色フィルタ一層〉 黄色コロイド銀？含むゼラチン液を乾ｆｉ厚ｌμにな／
）様ｖＣ塗布し罠。

＜５Ａにノー４　　低感背恩乳剤層〉 イエローカプラーα（ヒバロイル）−α−（／−ベンジ
ル−ｊ−エトキシ−３−ヒダントイニル〕−２−クロロ
−５−ドデシルオギシカルボニルアセトアニリド７０９
５用い友他は第ｌ層の乳化物と同様にして得らｆＬ．罠
乳化物ｔｏｏｙを青感性の沃臭化銀乳剤／Ｋｇ（銀７Ｏ
ｆｆゼラチン６０グ全含むヨード含蛍に２．！モル’１
６）ＶＣ混合し，乾燥膜厚２。θμになる様［塗布し罠
。

く第７層　高感青感性乳剤層〉 第ｔＮで用いたと同じ乳化物／０００ｆｆ青感性の高感
沃臭化銀乳剤ｌ〜（銀７０２，ゼラチンＡＯｆ？含むヨ
ード宮量はス，ｊモル係）に混合し、乾燥膜厚２．θμ
になる様に塗布し罠。

く弟ｉｏ）白　弟２保護層〉 第３層で用い友乳化物／Ｋｇｆ／０％ゼラチン／Ｋｇに
混合し乾ｋ膜厚／μになる様に塗布し罠。

く第／Ｉ）傷　第／保護／Ｎ） 化学増感していない微粒子沃臭化銀乳剤（粒子サイズθ
。ｉｓμヨード含量／モル％）ケ宮むｌ０％ゼラチン水
溶液奮銀塗布１４　０　．３　ｆ／　／　ｍ　２−乾燥
ノ漠厚／μになゐ様ＶＣ塗布し罠。

フイルムＢ〜Ｃ・・・・・・ジーｔ−オクチルハイドロ
キノンに代えて本発明の例示化合物（１１，　（３１ｋ
そｎぞル含む乳化物全第３層，第６層、第１０層に用い
罠以外はフイルムＡと同じフイルムＢ〜　を作つ７こ◇ 上記Ａ−Ｃのフイルムに連結的にグレイ濃度の変わるウ
エッジを介して赤光露光し、次の如き反転現像処理會行
なつ７ζ。

処理処方 処理工程 工程　　　時間　　　　温度 第一現像　　ｔ′　　　３ｌｒ０Ｃ 水　　　洗　　　２′ 反　　転　　　２′　　　　３ざ００ 発色現像　　ｔ′ 調　　　整　　　コ′ 漂　　　白　　　　ｔ　′ 定　　着　　　弘′ 水　　　洗　　　弘′ 安　　定　　　ｌ　′　　　　常　温 乾　　燥 処理液の組成は以下のものを用いゐ。

第／現像液 水　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　７００
ｍｌテトラボリリン酸ナトリウム　　　　　　　コ２亜
硫酸ナトリウム　　　　　　　　　　　２０？ハイドロ
キノン●モノスルフオ ネート　　　　　　　　　　　　　　　　３０９炭酸ナ
トリウム（ｌ水塩）　　　　　　３０２ｌ−フエニル＠
弘メチルｌ１弘一 ヒドロキシルメチル−３ビラ ゾリドン　　　　　　　　　　　　　　　　　コ？臭化
カリウム　　　　　　　　　　　コ。！１チオシアン猷
カリウム　　　　　　　７．２１ヨウ化カリウム（０．
／％溶液）　　　　　２ｒｒｔｌ水葡力ｌえて　　　　
　　　　　　　／０００ｍｌＣｐＨ／０．／） 反転液 水　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　７０
０Ｍニトリ口・ｉＮ−へ●ヘートリメ チレンオスキン酸・６Ｎａ垣　　　　　３７項化第／ス
ズ（２水塩）　　　　　　　　　　／ｒｐ−アミンフェ
ノール　　　　　　　Ｏ．／２水酸化ナトリウム　　　
　　　　　　　　　ざ２氷酢酸　　　　　　　　　　　
　　　　ｌｓｍｌ水を加えて　　　　　　　　　　／０
００ｒｒｔ発色現像液 水　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　７００
ｔｎｔテトラボリリン酸ナトリウム　　　　　　　．２
　ｆ亜硫酸ナトリウム　　　　　　　　　　　　７グ第
３リン酸ナトリウム（／ｊ水塩）　　　　３ｔ２臭化カ
リウム　　　　　　　　　　　　　ｌ１沃化カリウム（
０，／％溶液）　　　　タＯｍｌ水酸化ナトリウム　　
　　　　　　　　　　３７シトラジン酸　　　　　　　
　　　　　／ｊｆ？Ｎ令エチルーＮ−（β−メタン スルフオンアミドエチル）一 ３●メチルー≠−アミノアニ リン・Ｏｆ酸塙　　　　　　　　　　　　ｉｉｙエチレ
ンジアミン　　　　　　　　　　　３７水を力■えて　
　　　　　　　　　／０００ｍｌ調整液 水　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　７ｏ
ｏｍｌ亜硫酸ナトリウム　　　　　　　　　　　１−２
２エチレンジアミン脅テトラ酢酸 ナトリウム（２水塩）　　　　　　　　　ｒｙチオグリ
セリン　　　　　　　　　　０−４Ｌｔｒｄ３氷酢岐　
　　　　　　　　　　　　　　　３ｄ水會刀口えて　　
　　　　　　　　　１０００ｍｌ漂白液 水　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　ざ００
ｍ１エチレンジアミンテトラ酢酸ナ トリウム（２水塩）　　　　　　　　２゜ｏｙエチレン
ジアミンテトラ酢酸鉄 （Ｉｌｌ）アンモニウム（２水塩）　／２θ。Ｏｖ共共
力カリウム　　　　　　　　　／Ｄ０．Ｏｆ水ｋ）Ｊｕ
エテｉ　ｏ　ｏ　ｏ　ｔｒｔｉ定漕液 水　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　１ｏ
ｏｍｌチオ硫酸アンモニウム　　　　　　ｇｏ、ｏｆ亜
硫酸ナトリウム　　　　　　　　　　ｊ。０１重亜塊酸
ナトリウム　　　　　　　　　！、０１水に７１０ｔテ
／　０００　ｒ／Ｌｌ 安定液 水　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　了００
ｍ１ホルマリン（３７重量ｅｌＯ）　　　　　　ｓ、　
ｏｍｉ富士ドライウェル　　　　　　　　　　ｒ、　０
ｍ１ｉ水葡加えて　　　　　　　　　　１０１００Ｏ！
現像畑几７こ谷フィルムを赤フィルターを用いて濃度測
定し最大発色濃度（Ｄｍａｘ）、最低濃度（Ｄｍｉｎ）
を調べた。ｌ足前フィルター、緑フィルターを用いて各
々青磁層、緑感層の最大全色濃ｊ星？調べ罠。

上表から本発明の化合物を用い罠場合は赤感層の最低濃
度の値が低くなることが判る。この結果は、本発明の化
合物を用いることにより色汚染が防止されていることを
示すものである。

実施例４ セルローストリアセテートフィルム支持体上［下記に示
すとうりの層を設けて多層カラー（ネガ）感光材料葡作
つた。

く第１鳩　ハレーション防止層〉 （乾燥膜厚コ、θμ） く第一層　低感赤感乳剤層〉 下記シアンカプラーの乳化物（１）（シアンカプラー７
０ｆｌ、ゼラチン１ｏｏｙ−２含む）？グｏｏｙ。

同じシアンカプラーと下記ＤＩＲ化合物會含む乳化物（
２）（シアンカプラー７０？、ＤＩＲ化合物ＩＯ？、ゼ
ラチン１ｏｏｙ′Ｊｋ含む）を２ｏｏｙ、下記カラード
シアンカプラーのコチ水溶液ｆ２００ｅｅ、それぞ１低
感度赤感性沃臭化銀乳剤（ハロゲン化銀１００ｆ、−Ｗ
ラチン７０？’ｌｚ宮む。ヨード含ＪＬｊ　、０モル％
）／に９に混合し、乾燥膜厚３゜ｊμになる様に塗布し
罠。

シアンカプラー ＤＩＲ化合物 く第３層　高感赤感乳剤層〉 第、２層で用いた乳化物（１）′に２．２０　ｒ、乳化
物（２）ｆ３０？、　　カラードシアンカプラー水溶液
（２％）を２００Ｑｃ、そ九ぞｎ高感度赤感性沃臭化銀
乳剤（ハロゲン化銀／　００　ｆ、ゼラチン７０９ｆ含
むヨード含ｉ−ｔモル％）／〜に混合し、乾燥膜厚２゜
２μになるように塗布し罠。

く第１層　ゼラチン中間層〉 ２、ｊ−ジ−ｔ−オクチルハイド・ロキノン１０７をジ
ブチルフタレート１０ＯＣＣ及び酢酸エチル１ｏｏｃｃ
Ｖｃ溶解し、１０％ゼラチン水溶液／に９と攪拌乳化し
て得罠乳化物７００７を１０％ゼラチン水溶液／４と混
合し、乾燥膜厚／。λμになるように塗布し罠。

く第５層　低感緑感乳剤層〉 下記マゼンタカプラー！０２と下記カラード脅ゼンタカ
ブラーｌＯ７を含む乳化物（３）（ゼラチン１００グを
含む）？］ｌ−３２０９，同じマゼンタカゾラーｓｏｔ
、同じカラードマゼンタカプラー１０ｉ及び下記ＤＩＲ
化合化合物／全２奮含化物（４）Ｃセラーｔ−ンｔ　ｏ
　ｏ　ｙ２含む）２／Ｉｒ０ｆ、そｎ、ぞれ低感度緑感
性沃臭化銀乳剤（）・ロゲン化銀１０Ｏグ、ゼラチン７
０？ｆ含む。ヨード含量５モル％）／Ｋｒに混合し、乾
燥膜厚３１．２μになるように塗布し罠。

マゼンタカプラー カラードマゼンタカプラー ＤＩＲ化合物 く第を層　高感緑感乳剤層〉 第２層で用い罠乳化物（３）ｆ／！Ｏｆ、乳化物（４）
′に３０？、それぞれ高感度緑感性沃臭化銀乳剤（ハロ
ゲン化銀１００？、　ゼラチン７Ｏｆｆ含む。

ヨード含量５モル％）／に９に混合し、乾燥膜厚２゜λ
μになるように塗布し罠。

く第７層　ゼラチン中間層〉 乾燥膜厚Ｏ１りμになるようにゼラチン水溶液全塗布し
た。

く第ｒ層　黄色フィルタ一層〉 黄色コロイド銀？含むゼラチン液全乾燥膜厚ｌμになる
ように塗布し７ζ。

く第り層　低感青感乳剤層〉 下記イエローカプラーの乳化物（５）（イエローカプラ
ー１００？、ゼラチン１００？を含む）？低感度青感性
沃臭化銀乳剤（）・ロゲン化銀１００ｆｊ’、ゼラチン
７０ｙｆ宮む。ヨード含量５モル％）ｌｋｌ、ｇＶｃ／
３０７添加して混合し、乾燥膜厚３．０μになるように
塗布し罠。

ε 工 中 胛 呂−゛ よ り〔 只 ム ヤ く第ｉｏ層　高感青感乳剤層〉 第り層で用いた乳化物（５）ｆ３００ｆ、高感度青感性
沃臭化銀乳剤（ハロゲン化銀ｌＯθ２．ゼラチン７０ｔ
ｆ含む。ヨード含量５モル％）／にりに混合し、乾燥膜
厚λ、５μになるように塗布し′ｒｃ。

く第ｉｉ層　第２保護層〉 （乾燥膜厚ｌμ） く第１２層　ゼラチン保獲鳩〉 （乾燥膜厚／、ｊμ） このようにして作製し罠フィルム試料をフィルムＡとす
る。

上記［をいて、第≠層の乳化物として、コ、ｊ−ジーｔ
−オクチルハイドロキノンに代えて本発明の化合物（１
）牙用込π以外は同様にしてフィルムＢヶ作成し友。

こｎらの試料に連続的にグレイ濃度の変わるウェッジ？
介して赤光露光し、次の如き処理を行なっ罠。

／、カラー現像　　　　　　　　　３分／ｊ秒１、前　
　浴　　　　　　　　　３０秒３、漂　　白　　　　　
　　　グ分２０秒弘、定　　着　　　　　　　　グ分２
０秒ｊ、水　　洗　　　　　　　　３分／ｊ秒ｔ、安　
　定　　　　　　　　　３０秒各工程に用いた処理液組
成は下記の通りであつ罠〇 カラー現像液 ニトリロトリ酢酸三ナトリウム塩　ｌ。り１亜硫酸ナト
リウム　　　　　　　　弘。Ｏり炭酸カリウム　　　　
　　　　　　３ｏ、ｏｙ臭化カリウム　　　　　　　　
　　　１．μ２沃化カリウム　　　　　　　　　　　／
、３Ｉｎ９ヒドロキシルアミン硫酸塩　　　　２．≠２
≠−（Ｎ−エチル−ＩＮ−β−ヒ ドロキシエチルアミン）−λ 一メチルアニリン硫酸塩　　　　弘、ｊ９水？刀口えて
　　　　　　　　　　　／、０ｔｐＨＩＯ０Ｏ 汲　　白　　液 エチレンジアミン四酢酸第二 鉄アンモニウム塩　　　　　ｉｏｏ、ｏｒエチレンジア
ミン四酢酸二ナ トリウム塩　　　　　　　　　　　ｒ、ｏｒ臭化アンモ
ニウム　　　　　　ｉｓｏ、ｏｔ水を加えて　　　　　
　　　　　　／、　０ＬｐＨ４，０ 定別液 テトラポリリン酸ナトリウム　　　２．０２亜硫酸ナト
リウム　　　　　　　　　ｐ、ｏグチオ硫酸アンモニウ
ム水溶液 （７０チ）　　　　　　　　　　／７ｊ、０Ｍ重亜硫酸
ナトリウム　　　　　　　弘・６ｖ水を刃口えて　　　
　　　　　　　　／。０７ｐ　Ｈ６≦ 安定液 ホルマリ７（’ｕＯ％）　　　　　　　ｇ、Ｏｍｌ。

水全力日えて　　　　　　　　　　　ｉ、ｏｔ。

現像し罠フィルムＡ、Ｂ’に緑フィルターを用いて娘度
測定し、最大発色濃度と最低発色繊度（緑感層）を調べ
罠ところ、本発明の化合物？用い罠フィルムＢのマゼン
タ発色濃度はフィルムＡよりも低く、混色がより防止さ
ｎていることがわかつπＯ 特許出願人　富士写真フィルム株式会社手続補正書 １．事件の表示　　　　昭和５ｒ年特願第７ｇｔＯｔ　
号２、発明ノ名称　　　カラー写真感光材料３、補正を
する者 事件との関係　　　　　　　特許出願人住　所　　神奈
川県南足柄市中沼２１０番地名　称（５２０）富士写真
フィルム株式会社４、補正の対象　　明細當 ５、補正の内容 明細書の浄書（内容に変更なし）を提出いたします。

手続補正書 １、事件の表示　　　　昭和ｓｒ年特願第　７１ｆｔＯ
／、号２、発明の名称　　　　カラー写真感光材料３、
補正をする者 事件との関係　　　　　　　特許出願人住　所　　神奈
川県南足柄市中沼２１０番地名　称（５２０）富士写真
フィルム株式会社代表者　　　大　　西　　　實　　、
・　　、；　・・　　　１ 電話（４０６）　　２５３７ ４、補正の対象　　明ｉｆの「発明の詳細な説明」の欄 ５、補正の内容 （１）本願明細書第１１頁第１行〜第１３行を削除する
。

（２）四誓第１３頁第λ行の後に次の文章を挿入する。

「　おいてけ　Ｒ１は水素原子、ハロゲン原子、アルコ
キシカルボニル基、アリーロキシカルボニル基、アシル
基、スルホニル基、カルバモイル基である場合が好まし
い。

本発明の化合物を色濁り防止剤として中間層に用する場
合には、一層自り／、Ｏ×１０　　”〜／、Ｏ×１０−
５モル／ｍ２で用いるのが好ましく、マタ色カブリ防止
剤として乳剤層に用いる場合は一層当り／、０Ｘ１０〜
４〜ハＯ×１０　　モル／ｍ　で用いるのが好ましいが
、これに限定されるものではない。さらに、色濁り防止
と色カブリ防止とを兼ねて中間層、乳剤層両方の層に加
えることも可能である。Ｊ以上 特許庁長官殿 １．事件の表示　　　　昭和よざ年特願第　７ｒｔｏｔ
号２、発明の名称　　　　カラー写真感光材料３、補正
をする者 事件との関係　　　　　　　特許出願人住　所　　神奈
川県南足柄市中沼２１０番地名　称（５２０）富士写真
フィルム株式会社４、補正の対象　　明細書の「発明の
詳細な説明」の欄 ５、補正の内容 （１）本願明細＠第１１頁第１行〜第７３行を削除する
。

（２）同書第１３頁第２行の後に次の文章を挿入する。

「おいてに、Ｒは水素原子、ノ・ロゲン原子、アルコキ
シカルボニル基、アリーロキシカルボニル基、アシル基
、スルホニル基、カルバモイル基である場合が好ましい
。

本発明の化き物を色濁り防止剤として中間層に用いる場
合には、一層当りｉ、ｏｘｉｏ　　”〜１．０ｘｌＯ−
５モＡ／　／　ｍ　２で用いるのが好捷しく、才だ色カ
ブリ防止剤として乳剤層に用いる場合は一層当り／、　
Ｏ×１０　　〜ｉ、。

×ｌ０−６′Ｆニル／ｍ２で用いるのが好ましいが、こ
ね、に限定されるものではない。でらに、色濁り防止と
色カブリ防止とを兼ねて中間層、乳剤層両方の層に加え
ることも可能である。」以上 手続補正書 特許庁長官殿 １、事件の表示　　　　昭和ｓｒ年特願第７１ｔＯｔ　
号２、発明の名称　　　カラー写真感光材料３、補正を
する者 事件との関係　　　　　　　特許出願人住　所　　神奈
川県南足柄市中沼２１０番地名　称（５２０）富士写真
フィルム株式会社′ｌ ４、補正の対象　　明細書の「発明の詳細な説明」の欄 ５、補正の内容 （１）同書第１／頁第１を行を ［ と補正する。

（２）同書第１２頁下から第１行目の 「好捷しい。」のあとに 「一般式（ＩＩＩ［）においては」 を挿入する。

（３）同書第１３頁第１行の 「好ましい。」の後に 「一般式（ＩＩ）においては−ＮＨ８Ｏ２Ｒ２基がレゾ
ルシン核の２位に置換した場合が最も好ましい。」 を挿入する。

（４）同書第１４を頁第１行の前に 「一般式（■ｌ、（１■）、（ＩＶ）で表わされる化合
物の中でも一般式（ｍｌ又は一般式（ｒＶ）で表わされ
る化合物が特に好ましく、捷だ一般式（ｉｆ　）で表わ
される化合物が最も好捷しい。−１ を挿入する。

（５）同書第１ｒ頁最下行のあとに次の構造式を挿入す
る。

１０６） ｆ−Ｊ （Ｉ７） Ｈ （２０１ Ｈ ＮＩ−１ｓＯ２ｃ　１ｅＨｓａ ０Ｉ−（ （２２） ｌ−１ （２３） ＯＩ（ （６）同薔第１り頁第、２０行のあとに次の文章を挿入
する。

「合成例２　（例示化合物（Ｉ６）の合成）合成例」に
進じ、μｍｍドブシロキシベンゼンスルホニルクロリド
代えて≠−オクタデシロキシベンゼンスルホニルクロリ
ド２２．３９を用いることにより目的の化合ｅ＋Ｑ６１
を２１９１得た。

融点／／７〜／／♂（ｌ　Ｃ６ ＣａｏＨ４７ＮＯｓＳとしテ＋７） 計５東１直　　　Ｃ’　　：　　Ａ　　７　　、　５　
Ｏｆ−１：　　ど　、　ざ　７Ｎ：２．／、２ 実測値　Ｃ：　：　Ａ　７１．２７　１−］・ざ８りｊ
Ｎ：２．ｊ≠ 合成１＋ｊ１３　　（例示化合物（１７１の合成）弘−
アミルゾルシン塩酸塩ざ、１ｇと、トリエチルアミン７
ｍｌを、窒業気流下ピリジンｇＯｒａｌ中に溶解し、そ
こへグードブシロキンベンゼンスルホニルクロリドｉｇ
、ｉｇを添加した。

系を１時間攪拌した後、濃塩酸１００ｍ１を含む氷水３
００ｍｔ中に系を除々に注いだ。析出した結晶を戸数、
水洗、乾燥してから活性炭を用いてアセトニトリルから
再結晶させることで目的の化合物αηをｌ夕ｇ得た。融
点／≠ｇ、オ〜１ｊＯ０Ｃ８ 合成例４　（例示化合物０印の合成） 合成例３に準じ、μｍｍドブシロキシベンゼンスルホニ
ルクロリド代えてｌ−オクタデシロキシベンゼンスルホ
ニルクロリド２ａ、３９に用いることにより目的の化付
物α印をｌりｇ得た。

融点／３／〜３　°（：。

合成例５　（例示化合物１２３１の合成）合成例３に準
じ、≠−ドデシロキシにンゼンスルホニルクロリドに代
えて≠−トコシロキシベンゼンスルホニルクロリドｘｔ
　、ｉｐを用いることにより目的の化付物（２３）を２
／９得た。

融点７ｇ−４０’Ｃ０Ｊ （７）同書第コア頁第１２行の ｒＴｌ、ｅｓｅｒｃｈＪを ｒＲｅｓｅａｒｃｈ、１ と補正する。

（８）同番第３７頁第１♂行と第１り行の間に次の文章
を挿入する。

「フィルムＦ 上記フィルムＡに於て、第２層に本発 明の例示化合物（３）を♂、ｏｘｉ　ｏ　　　モル／　
ｍ　２含む以外はフィルムＡと同じ。−１（９）同番第
３７頁第１表を次のように補正する。

（１０）同書第ｓｉ頁第ｊ行ＣＤＩ　１１化合物の構造
式）を次のように補正する。

［

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 下記一般式（Ｉ）で表わされる化合物を色汚染防止剤と
   して含有することを特徴とするノ・ロゲン化銀カラー写
   真感光材料。 但し、式中、Ｒ’Ｖｉ水素原子、・・ロゲン原子、それ
   ぞれ置換又は無置換の、アルキル基、アルコキシ基、ア
   シルアミノ基、アルキルチオ基、アルコキシカルボ゛ニ
   ル基、アリーロキ７カルボ゛ニル基、スルファモイルア
   ミノ基、カル／くモイルアミノ基、アリールスルホンア
   ミド基、アルキルスルホンアミド基、アシル基、スルホ
   ニル基、カル／２モイル基會表わす。Ｒ２、Ｒ３転それ
   ぞれ置換又は無置換の、アルキル基、アリール基、アミ
   ノ基を表わす。ｌは２以上の整数であり、ｍｔｉ１以上
   の整数であり、ｎは０以上の整数であり、　Ａｔ、　ｍ
   ％ｎの和はｊ以下である。一般式（Ｉ）における環上の
   置換基はいずれの位置に置換してもよい。