JPH01154151A - ハロゲン化銀カラー写真感光材料 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 （産業上の利用分野） 本発明はカラー写真感光材料に関するものであり、特に
保存性が改良された高画質なカラー写真感光材料に関す
るものである。

（従来の技術） ハロゲン化銀写真感光乳剤中に色形成カプラーを含有し
、パラフェニレンジアミンなどの発色現像薬を用いて現
像するタイプの多層カラー写真感材において、現像時に
生成した発色現像薬酸化体が、隣接の画像形成層に移行
して不都合な色素を形成するいわゆる「色濁り（混色）
」現像が生じることは良く知られている。色濁りを防止
するために、従来種々のハイドロキノンを用いる方法が
提案されている。例えば、モノ直鎖アルキルハイドロキ
ノンを用いることについては、米国特許２゜７２８．６
５９号や、特開昭４９−１０６３２９号などに、またモ
ノ分枝アルキルハイドロキノンを用いることについては
、米国特許３，７００゜４５３号、西独特許公開２，１
４９，７８９号、特開昭５０−１５６．４３８号や同４
９−１０６３２９号に記ｉ筬されている。一方ジ直鎖ア
ルキルハイドロキノンについては、米国’ｌ＞許２．　
７２８゜６５９号、同２，７３２．３００号、英国特許
７５２１４６号、同１．０８６，２０８号や「ケミカル
・アブストラクト」誌５１１：６３６７　ｈなどに、ま
たジ分枝アルキルハイドロキノンについては、米国特許
３７００４５３号、同２７３２３００号、英国特許１０
８６２０８号、前掲「ケミカル・アブストラフ］・」誌
、特開昭５０−１５６４３８号、特公昭５０−２１，２
４９号、同５Ｇ−４０，８１８号などに記載がある。

その他、アルキルハイドロキノンを色濁り防止剤として
用いることについては、英国特許５５８゜２５８号、同
５５７．７５０号（対応米国特許２゜３６０．２９０号
）、同５５７，８０２号、同７３１．３０１号（対応米
国特許２．　７０１．　１９７月）米国特許２３３６３
２７号、同２，４０３゜７２１号、同３，５８２，３３
３号、西独特許公開２．５０５，０１６号（対応特開昭
５０−１１０３３７号）、特公昭５６−４０，８１６号
、にも記載がある。

また、スルホンアミドフェノールを色濁り防止剤として
用いることに関しては特開昭５９−５２４７、特開昭５
９−２０２４６５などに記載がある。

カラー拡散転写写真感材においても通常のカラー写真感
材と同様「色濁り」現像が起こることが知られており、
これを防止するために上記ハイドロキノン類が応用され
ている。拡散転写感材の色濁り防止剤に用いるハイドロ
キノンとしては特開昭５１３−２１，２４９号に記載が
ある。

スルホンアミドフェノール類を拡散転写感材の色濁り防
止剤として用いることについては「リナーチ・ディスク
ロージャ」誌１５１６２　（１９７３年）８３頁、特開
昭５５−７２，１５８号、特開昭５７−２４，９４１号
などに記載がある。

色濁り防止剤としての他にも、ハイドロキノン類、スル
ホンアミドフェノール類はカプリング方式における脚切
り剤、色カプリ防止剤、拡散転写方式における現像促進
剤、ｍ切り剤、電子供与性化合物などとしてカラー感材
中に用いられている。

これらのハイドロキノン類、スルホンアミド類はしかし
、感材の止経時中に劣化（空気酸化）、層間移動するこ
とが知られており、これは経時による写真性能の変動を
もたらすので好ましくない。

特に最近の感材は高画質化（鮮鋭度の向上など）を目指
してａ層化されてきており、ハイドロキノン類、スルホ
ンアミドフェノール類の添加量も可能な限り少なくする
方向であるため、これら還元剤の経時劣化や層間移動を
極力抑える技ｆ＋ｉが望まれている。

また、薄層化に伴なうゼラチンの減量は多層感材の層間
密着を悪くするため、その改良技術が望まれている。

ハイドロキノン類を感材中に分散する方法としては、一
般に良く行なわれる高沸点有機溶媒と共に分散する方法
の他に、重合体と共に分散する方法が特開昭５５−１４
４２３９号、特開昭５６−１２５７３８号などに記載さ
れているが、ハイドロキノン類の経時劣化や層間移動を
抑える効果は不充分であった。

（発明が解決しようとする問題点） 本発明の目的は第一に、経時での写真性変動が少なく保
存性に優れたカラー写真窓光材料を提供することであり
、第二にハイドロキノン類、スルホンアミドフェノール
類を安定に感材に内蔵する新しい分散方法を提供するこ
とである。

（問題点を解決するための手段） 本発明者等は、上記目的を達成するため鋭意研究を進め
た結果、以下の態様によってこれらの目的が達成できる
ことを見出した。

下記−最大（１）で表わされる化合物と、繰返し単位中
にアミド結合を有する水不溶性の単独又は共重合体とが
組合わされ分散されて含有されていることを特徴とする
ハロゲン化銀カラー写真感光材料。

一般式（１） 式中、Ｘはアルキル基、アルコキシ基、了り−ルオキシ
基、アルキルチオ基、アリールチオ基、アミド基、スル
ホンアミド基を表わす、Ｒ１、Ｒ２はＸと同様の基また
は水素原子、ハロゲン原子、スルホ基、カルボキシル基
、カルバモイル基、スルファモイル基、アシル基、スル
ホニル基を表わす。

Ｒ’、Ｒ”は共同して炭素環を形成しても良い。

Ｙは水酸基またはスルホンアミド基を表わす。

以下に一般式（１）を更に詳細に説明する。

式中、Ｘは置換又は無置換の、アルキル基（炭素数１〜
６０゜例えばメチル、ｔ−ブチル、５ｅｃ−オクチル、
デシル、ヘンシル、フェネチル、４−へキシロキジカル
ボニル−１，１−ジメチルブチル、５ｅｃ−オクタデシ
ル基、ｔ−ペンタデシル）、アルコキシ基（炭素数１〜
６０゜例えばメトキシ、メトキシエトキシ、ドブシロキ
シ）、アリールオキシ基（炭素数６〜６０゜例えばフェ
ノキシ、４−メトキシフェノキシ）、アルキルチオ基（
炭素数１〜６０゜例えばブチルチオ、ドデシルチオ）、
了り−ルチオ基（炭素数６〜６０゜例えばフェニルチオ
、２−オクチロキシ−５−ｔ−オクチルフェニルチオ）
、アミド基（炭素数２〜６００例えばアセチルアミノ、
ベンゾイルアミノ、３．５−ビス（２−へキシルデカン
アミド）ベンゾイルアミノ、α−（２，４−ジーＬ−ア
ミルフェノキシ）ブクンアミド）、スルホンアミド基（
炭素数１〜６０゜例えばベンゼンスルホンアミド、４−
オクタデシロキシベンゼンスルホンアミド、ヘキサデカ
ンスルホンアミド）を表わす。

Ｒ１，Ｒ２はＸと同様の基または水素原子、ハロゲン原
子、スルホ基、カルボキシル基、置換又は無置換の、カ
ルバモイル基（炭素数１〜６０゜例えばカルバモイル、
Ｎ、Ｎ−ジプロピルカルバモイル、Ｎ−フェニルカルバ
モイル）、スルファモイル基（炭素数Ｏ〜６０゜例えば
スルファモイル、Ｎ、Ｎ−ジヘキシルスルファモイル、
Ｎ−フェニルスルファモイル）、アシル基（炭素数２〜
６０゜例えばアセチル、ベンゾイル、３−カルボキシプ
ロパノイル）、スルホニル７Ｊ（炭ｉ数１〜６０゜例え
ばメタンスルホニル、ヘンゼンスルホニル、ドブシロキ
シベンゼンスルホニル）を表わす。

Ｒ１、ＲＺは共同して炭素環を形成しても良い。

Ｙは水酸基またはスルホンアミド基を表わし、Ｘ。

ｆ？’　、Ｒ”　、Ｙの炭素数の合計は１０以上である
。

−最大（１）の化合物はビス体、トリス体、オリゴマー
、ポリマーなどを形成していても良い。

Ｘとして好ましいのはアルキル基、アルキルチオ基、ア
ミド基、スルホンアミド基である場合であり、更に好ま
しいのはアルキル基、アミド基である場合である。

Ｒ１、Ｒ２として好ましいのは水素原子、ハロゲン原子
、スルホ基、アルキル基、アルキルチオ基、スルホニル
基である場合であり、更に好ましいのは水素原子、ハロ
ゲン原子、アルキル基、スルホニル基である場合である
。

Ｙとして好ましいのは水酸基である場合である。

本発明による一般式（１）の化合物の具体例を以下に挙
げるが、本発明がこれらに限定されるものではない。

＋−（１） Ｃ，Ｈ，コ Ｃ６Ｈ＋：＋ ＣＨ，ＣＨ。

ｒ−（３） ＣＨ３ ＣＨ：１ Ｕｔ＋ Ｉ−（１０） ［−（１１） １−（Ｊ３） すＨ ＋ＣＨ−ＣＨ２）−−（ＣＨ−ＣＨ，汁７ｕｔｔ　　　
　　　　　　　　　干ｙ］’ｌｆ−：ｔ！　Ｕｔ　　Ｕ
　ｕ　。

１−　（２２）　　　　　　　　　　　　　　　　　　
Ｉ−（２３）ｒ−（２６） 本発明による一般式（＋）の化合物は特開昭５３−３２
，０３４号、同５３−５５．１２１号、同５９−５，２
４７号、特開昭６２−１０３６３８号、特公昭６１−１
３７４８号、特願昭６１−１．７３１，７０１号などに
記載された方法及びそれに準する方法によって合成する
ことができる。

本発明の一般式（１）の化合物を色濁り防止剤などとし
て乳剤層以外の層に用いる場合には、−層当り１．０ｘ
ｌＯ−”−１，０ＸＩＯ−’モル／ｎ（で用いるのが好
ましく、また色カブリ防止剤として乳剤層に用いる場合
は一層当り１．０Ｘ１０−’〜１．０Ｘ１０−’モル／
ｍで用いるのが好ましいが、これに限定されるものでは
ない。さらに、色濁り防止と色カブリ防止とを兼ねて乳
剤層とそれ以外の層の両方に加えることも可能である。

本発明の一般式（１）の化合物と、繰返し単位中にアミ
ド結合を有する重合体との組合せは、乳剤層以外の層に
用いられる場合が最も好ましい。

本発明中の、繰返し単位中にアミド結合を有する水不溶
性の単独又は共重合体は、該アミド結合がヘテロ環の構
成単位になっていないならば、どのようなモノマーを用
いても良いし、また共重合モノマーとしてどのような１
つ以上のモノマーを組合わせても良い。重合体が水不溶
性であるとは重合体の水への溶解度が１０ｇｚＪ！以下
である場合を言い、好ましくはＩｇ／Ａ以下である。

本発明中の、繰返し単位中にアミド結合を有する水不溶
性の単独又は共重合体は、下記−最大（ＩＩ）で表わさ
れる繰返し単位を有する場合が好ましい。

一般式（ＩＴ） 式中、Ｒ１は水素原子、ハロゲン原子、アルキル法を表
わし、Ｑは単結合または２価の連結基を表わす。

Ｒ４、Ｒ５は水素原子、アルキル基、アリール基、ヘテ
ロ環基を表わし、Ｒ４とＲ５は隣接する窒素原子と共同
してヘテロ環を形成していても良以下にｍｍ式（■）を
更に詳細に説明する。

式中、Ｒ３は水素原子、ハロゲン原子（塩素原子、臭素
原子、弗素原子など）、アルキル基（炭素数１〜６゜例
えばメチル、プロピル、ヘキシル）を表わし、Ｑは単結
合または２価の連結基（炭素数１〜２０゜例えばｐ−フ
ェニレン、 Ｒ４、Ｒ５は水素原子、アルキル基（炭素数１〜２０゜
例えばメチル、エチル、プロピル、ｎ　−ブチル、ｔ−
ブチル、ヘキシルオキシプロピル）、アリール基（炭素
数６〜２０．例えばフェニル、ｐ−メトキシフェニル）
、ヘテロ環基（５〜７員環で炭素数２〜２０．、例えば
ピリジン−４−イルなど）を表わし、Ｒ４とＲ５は隣接
する窒素原子と共同してヘテロ環（５〜７員環で炭素数
２〜２０、例えばピペリジン、ピロリジン、インドール
）を形成していても良い。

Ｒ３として好ましいのは水素原子、アルキル基である場
合であり、特に水素原子、メチル基である場合である。

Ｑは単結合である場合が好ましい。

Ｒ’　、Ｒ’は水素原子、アルキル基である場合が好ま
しく、Ｒ４、Ｒ５の少なくとも一方がアルキル基である
場合が更に好ましい。

本発明中の、繰返し単位中にアミド結合を有する水不溶
性の単独又は共重合体について、その繰返し単位の具体
例を以下に挙げるが本発明がこれらに限定されるもので
はない。

（ａ） （ＣＨＣｔ（ｚ）− ＣＯＮ　ＨＣａ　Ｈｑ　（ｔ） （ｂ） （ＣＨ−ｃＨ，）− ＣＯＮ　Ｉ　Ｃ，Ｈｑ（ｓｅｃ） （Ｃ） （ｄン ＣＩ。

（ＣＨ−ＣＨ２）− （ＣＨＣ）Ｉｚ　　）− ＣＯＮ　Ｒ２ （ｈ） Ｉ２ □ −（Ｃ−ＣＨ２）− ＣＯＮ　ＨＣｂ　　Ｈ＋ｚ（ＩＩ） （ｉ） （ＣＨＣＨ２′）− Ｃ０ＮＨイＣＨ２）丁ＯＣ，Ｈ，３ （ｊ） ｚＨｓ 噛 （ｋ） ＣＨ。

■ −（ＣＣＨ２） （ｍン ＣＨ３ （ＩＩ） −（ＣＨＣＨｚ　ト （ｑ　）　　　　　　ＣＨ３ （ｒ） （ＣＨＣＨ！　　ｈ 本発明中の重合体は、共重合モノマーとしてどのような
モノマーを組合わせても良い。−船釣に用いられる共重
合モノマーとしては、アクリル酸エステル類（メチルア
クリレート、エチルアクリレート、ブチルアクリレート
、２−エチルへキシルアクリレート、２−クロロエチル
アクリレート、シアノエチルアクリレート、メトキシベ
ンジルアクリレートなど）、メタクリル酸エステル類（
メチルメタクリレート、エチルメタクリレート、ブチル
メタクリレート、シクロへキシルアクリレート、クロロ
ベンジルメタクリレート、スルホプロピルメタクリレー
トなど）、ビニルエステル類（ビニルアセテート、ビニ
ルプロピオネート、ビニルメトキシアセテートなど）、
オレフィン類（ジシクロペンタジェン、プロピレン、１
−ブテン塩化ビニル、イソプレン、スチレン、クロルス
チレンなど）、ビニルエーテル類（メチルビニルエーテ
ル、ブチルビニルエーテルなど）、クロトン酸エステル
類、イタコン酸ジエステル類、マレイン酸ジエステル類
、フマル酸ジエステル類、ビニルケトン類などを挙げる
ことができる。

本発明の重合体は、アミド結合を有するモノマー、アミ
ド結合を持たないモノマーいずれをも２種以上含んだ組
成のものであっても良い。また、水可溶性のモノマー（
ここでは単独重合体が水可溶性であるものをいう）であ
っても、共重合体が水不溶性になる限りにおいては共重
合モノマーとして用いても良い。

但し、アミド結合を有するモノマーの重合体中の含率（
重量％）は３０％以上である場合が好ましく、６０％以
上である場合がより好ましい。

上記に記載された本発明の重合体は２種類以上を任意に
併用しても良い。

本発明の重合体の分子量や重合度は、本発明の効果に対
し実質上大きな影響が無いが高分子量になるにつれ、補
助溶剤に溶解する際に時間がかかる等の問題や、溶液粘
度が高いために乳化分散しにくくなり、粗大粒子を生じ
、その結果、発色性が低下したり、塗布性の不良の原因
となる等の問題も起こし易くなる。その対策のために補
助溶剤を多量に用い溶液の粘度を下げることは新たな工
程上の問題を引き起こすこととなる。上記の観点から重
合体の粘度は、用いる補助溶剤１００　ｃｃに対し重合
体３０ｇ？６解した時の粘度が５０００ｃｐｓ以下が好
ましく、より好ましくは２０００ｃｐｓ以下である。ま
た本発明に使用しうる重合体の分子量は好ましくは５０
万以下、より好ましくは１５万以下、更に好ましくは８
万以下である。

本発明の重合体の補助溶剤に対する比率は使用される重
合体の種ｙｎに依り異なり、補助溶剤に対する溶解度や
、重合度等、或いは、還元剤の溶解度等によって広い範
囲に渡って変化する。通常、少なくとも還元剤、高沸点
有機溶剤及び重合体の王者が補助溶剤に溶解して成る溶
液が水中もしくはｇＪ１水性コロイド水溶液中に容易に
分散されるために十分低粘度となるのに必要な量の補助
溶剤が使用される。重合体の重合度が高い程、溶液の粘
度は高くなるので、重合体の補助溶剤に対する割合を重
合化種によりず一律に決めるのは難しいが、通常、約１
：１から１：５０（重合比）の範囲が好ましい。本発明
の重合体の５元剤に対する割合（重合比）は、１：２０
から２０：１が好ましく、より好ましくは、１：１０か
ら１０：１である。

本発明に用いられる重合体の具体例の一部を以下に記す
が、本発明は、これらに限定されるものではない。

ｎ−（１） −ｆＣＨ−ＣＨ２テＩ Ｃ０ＮＨＣｆｃＨｆｆ）：＋ 平均分子量　約ｉｏｏ、ｏｏ。

ＣＩ。

■ 平均分子量　約３００，０００ ゴＣＨＣＨｚｈ ＣＯＮ　ＨイＣＨ，片０ＣｂＨ＋ｉ 平均分子量　約２５０，０００ Ｈ−（５） Ｈｘ ゴＣ−ＣＩ２片 ＣＯＯ纂ＣＨｚ）丁Ｎ１−１ｃＯｃ　（ＣＩ（＋ｌｈ平
均分子量　約３０．００’０ 平均分子量　約２５，０００ １ｌ−（９） −＜ＣＨ−ＣＨ□片 ■ Ｃ０ＮＨＣ４Ｈｖ（ｓｅｃ） 平均分子量　約１８０，０００ ＩＩ−（１０） ＣＨ３ 平均分子量　約１２０，０００ ＋１−（１１） ４Ｈ９ ｆＣ−ＣＨ２片 ＣＯＮ　Ｈ，平均分子量　約５．５，０００ｎ−（１２
） ＣＨ３ 畷 ｆｃＨ−ＣＨ，層ＣＨ−ＣＨ占＝−−−１ＣＣＨｔ片Ｃ
ＯＮＨｚ　　　　　Ｃ０ＮＨＣ４Ｈ，（ｔ）　　　Ｃ０
０Ｃｖ）（ｖｘ：ｙ：ｚ＝２０：３０：５０ 平均分子量　約９０．０００ ｎ−（１３） ＴＩ−（１４） ＩＩ−（１６） ■−（１７） −ｆＣＨ−ＣＨ７片 Ｃ０ＮＨＣａ　Ｈ＋３（ＩＩ）　　　　平均分子量　約
２２０．０００ＩＩ−（１９） ｉ ｎ−（２−０） ＣＨ１ 電 ＩＩ−（２１） 平均分子量　約５６，００（１ ｎ−（２２） ＩＩ−（２３） イＣＨ−ＣＨ２片 Ｃ０ＮＨＣｅ　Ｈ＋ｔ（ｔ） 平均分子量　約７０，０００ ＩＩ−（２４） ＣＨ３ ■ 平均分子量　約３５，０００ 本発明の重合体の合成は重合開始剤、重合溶媒として特
開昭５６−５５４３、特開昭５７−９４７５２、特開昭
５７−１７６０３８、特開昭５７−２０４０３８、特開
昭５８−２８７４５、特開昭５８−１０７３８、特開昭
５８−４２０４４、特開昭５８−１４５９４４に記載さ
れている化合物を用いて行うか、それに阜する方法で行
なうことができる。

重合温度は生成するポリマーの分子量、開始剤の種類な
どと関連して設定する必要があり、０°Ｃ以下から１０
０°Ｃ以上まで可能であるが通常３０°Ｃ〜１００　’
ｃの範囲で重合する。

本発明に用いられる写真感光材料の写真乳剤層に含有さ
れる好ましいハロゲン化銀は約３０モル％以下のヨウ化
銀を含む、ヨウ臭化銀、ヨウ塩化銀、もしくはヨウ塩臭
化銀である。特に好ましいのは約２モル％から約２５モ
ル％までのヨウ化銀を含むヨウ臭化銀である。

写真乳剤中のハロゲン化銀粒子は、立方体、八面体、十
四面体のような規則的な結晶を有するもの、球状、板状
のような変則的な結晶形を有するもの、双晶面などの結
晶欠陥を有するもの、あるいはそれらの複合形でもよい
。

ハロゲン化銀の粒径は、約０．２ミクロン以下の微粒子
でも投影面積直径が約１０ミクロンに至るまでの大サイ
ズ粒子でもよく、多分散乳剤でも単分散乳剤でもよい。

本発明に使用できるハロゲン化銀写真乳剤は、例えばリ
サーチ・ディスクロージャー（ＲＤ）、隘１７６４３　
（１９７８年１２月）、２２〜２３頁、１！、乳剤製造
（Ｅｍｕｌｓｉｏｎ　ｐｒｅｐａｒａｔｉｏｎ　ａｎｄ
ｔｙｐｅｓ）”、および同隘１８７１６　（１９７９年
１１月）、６４８頁、グラフィック「写真の物理と化学
」、ポールモンテル社刊（Ｐ、　Ｇｌａｆｋｉｄｅｓ。

Ｃｈｅｍｉｃ　ｅｔ　Ｐｈ１ｓｉｑｕｅ　Ｐｈｏｔｏｇ
ｒａｐｈｉｑｕｅ　Ｐａｕｌ　Ｍｏｎｔｅｌ。

１９６７）、ダフィン著「写真乳剤化学」、フォーカル
プレス社刊（Ｇ、Ｆ、　Ｄｕｆｆｉｎ、　Ｐｈｏｔｏｇ
ｒａｐｈｉｃＥｍｕｌｓｊｏｎ　Ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ　
（Ｆｏｃａｌ　Ｐｒｅｓｓ＋　１９６６　）　）、ゼリ
クマンら著「写真乳剤の製造と塗布」、フォーカルプレ
ス社刊（Ｖ、Ｌ、　Ｚｅｌｉｋｍａｎ　ｅｔ　ａｌ、Ｍ
ａｋｉｎｇａｎｄ　Ｃｏａｔｉｎｇ　Ｐｈｏｔｏｇｒａ
ｐｈｉｃ　Ｅｍｕｌｓｉｏｎ、　Ｆｏｃａｌ　Ｐｒｅｓ
ｓ。

１９６４）などに記載された方法を用いて調製すること
ができる。

米国特許第３．５７４，６２８号、同３，６５５．３９
４号および英国特許第１，４１３，７４８号などに記載
された単分散乳剤も好ましい。

また、アスペクト比が約５以上であるような平板状粒子
も本発明に使用できる。平板状粒子は、ガツト著、フォ
トグラフィック・サイエンス・アンド・エンジニアリン
グ（Ｃｕｔｏｆｆ、　ＰｈｏｔｏｇｒａｐｈｉｃＳｃｉ
ｅｎｃｅ　　ａｎｄ　　Ｅｎｇｉｎｅｅｒｉｎｇ）、　
第　１４巻、　　２４８〜２５７頁（１９７０年）；米
国特許第４，４３４゜２２６号、同４，４１４，３１０
号、同４，４３３．０４８号、同４，４３９．５２０号
および英国特許第２，１１２，１５７号などに記載の方
法により簡単に調製することができる。

結晶構造は−様なものでも、内部と外部とが異質なハロ
ゲン組成からなるものでもよく、層状構造をなしていて
もよい、また、エピタキシャル接合によって組成の異な
るハロゲン化銀が接合されていてもよく、また例えばロ
タン銀、酸化鉛などのハロゲン化銀以外の化合物と接合
されπいてもよい。

また種々の結晶形の粒子の混合物を用いてもよい。

ハロゲン化銀乳剤は、通常、物理熟成、化学熟成および
分光増悪を行ったものを使用する。このような工程で使
用される添加剤はリサーチ・ディスクロージャー隘１７
６４３および同阻１８７１６に記載されており、その該
当箇所を後掲の表にまとめた。

本発明に使用できる公知の写真用添加剤も上記の２つの
リサーチ・ディスクロージャーに記載されており、下記
の表に関連する記載箇所を示した。

添加剤種Ｍ　　　　ＲＤ１７６４３　　　Ｒ０１Ｂ７１
６１　化学増感剤　２３頁　６４８頁右欄２恣度上昇剤
　　　　　同上 ４　　増　　　白　　　剤　　　２４頁８　色素画像安
定剤　　２５頁 ９　硬　　膜　　剤　　２６頁　　６５１頁左欄１０　
　バインダー　２６頁　　　同上１１　　可塑剤、潤滑
剤　　２７頁　　６５０頁右欄本発明には種々のカラー
カプラーを使用することができ、そ゛の具体例は前出の
リサーチ・ディスクＯ−シ＋　−（ＲＤ）　患ｌ　７６
４３、ＶＩ［−Ｃ−Ｇに記載された特許に記載されてい
る。

イエローカプラーとしては、例えば米国特許筒３．９３
３．５０１号、同第４，０２２，６２０号、同第４．３
２６．０２４号、同第４，４０１゜７５２号、特公昭５
８−１０７３９号、英国特許筒１．４２５．０２０号、
同第１．４７６、７６０号、等に記載のものが好ましい
。

マゼンタカプラーとしては５−ピラゾロン系及びピラゾ
ロアゾール系の化合物が好ましく、米国特許筒４，３１
０，６１９号、同第４．３５１゜８９７号、欧州特許筒
７３．６３６号、米国特許筒３．０６１．４３２号、同
第３．　７２５．　０６７号、リサーチ・ディスクロー
ジャーＮ１１２４２２０（１９８４年６月）、特開昭６
０−３３５５２号、リサーチ・ディスクロージャー１に
２４２３０（１９８４年６月）、特開昭６０−４３６５
９号、米国特許筒４．５００．６３０号、同第４．５４
０．６５４号等に記載のものが特に好ましい。

シアンカプラーとしては、フェノール系及びナフトール
系カプラーが挙げられ、米国特許筒４゜０５２．２１２
号、同第４．１４６，３９６号、同第４，２２８，２３
３号、同第４．　２９６．　２００号、同第２，３６９
．９２９号、同第２，８０１．１７１号、同第２．７７
２，１６２号、同第２，８９５，８２６号、同第３．７
７２．００２号、同第３，７５８．３０８号、同第４，
３３４．０１１号、同第４，３２７，１７３号、西独特
許公開第３，３２９．７２９号、欧州特許筒１２１．３
６５Ａ号、米国特許筒３，４４６，６２２号、同第４．
３３３．９９９号、同第４．４５１．５５９号、同第４
．４２７．７６７号、欧州特許筒１６１，６２６Ａ号等
に記載のものが好ましい。

発色色素の不要吸収を補正するためのカラード・カプラ
ーは、リサーチ・ディスクロージャー阻１７６４３の■
−Ｇ項、米国特許筒４．１６３゜６７０号、特公昭５７
−３９４１３号、米国特許筒４，００４，９２９号、同
第４．　１３８．　２５８号、英国特許筒１．１４６．
３６８号に記載のものが好ましい。

発色色素が適度な拡散性を有するカプラーとしては、米
国特許筒４．３６６．２３７号、英国特許筒２，１２５
，５７０号、欧州特許筒９６，５７０号、西独特許（公
開）第３，２３４，５３３号に記載のものが好ましい。

ポリマー化された色素形成カプラーの典型例は、米国特
許筒３．４５１，８２０号、同第４．０８０．２１１号
１．同第４，３６７．２８２号、英国特許筒２．１０２
，１７３号等に記載されている。

カップリングに伴って写真的に有用な残基を放出するカ
プラーもまた本発明で好ましく使用できる。現像抑制剤
を放出するＤＩＲカプラーは、前述のＲＤ１７６４３、
■〜Ｆ項に記載された特許、特開昭５７−１５１９４４
号、同５７−１５４２３４号、同６０−１８４２４８号
、米国特許筒４゜２４８．９６２号に記載されたものが
好ましい。

現像時に画像状に造核剤もしくは現像促進剤を放出する
カプラーとしては、英国特許筒２，０９７，１４０号、
同第２，１３１，１８８号、特開昭５９−１５７６３８
号、同５９−１７０８４０号に記載のものが好ましい。

その他、本発明の感光材料に用いることのできるカプラ
ーとしては、米国特許第４，１３０，４２７号等に記載
の競争カプラー、米国特許第４゜２８３．４７２号、同
第４．３３８．３９３号、同第４，３１０．６１８号等
に記載の多当世カプラー、特開昭６０−１８５９５０、
特開昭６２−２４２５２等に記載のＤＩＲレドフクス化
合物もしくはＤＩＲカプラー放出カプラー又はＤＩＲカ
プラー放出カプラーもしくはレドックス、欧州特許第１
７３，３０２Ａ号に記載の離脱後後色する色素を放出す
るカプラー、Ｒ，Ｄ、隘１１４４９、同２４２４１、特
開昭６１−２０１２４７等に記載の漂白促進剤放出カプ
ラー、米国特許第４，５５３．４”１１号等に記載のり
ガント放出カプラー等が挙げられる。

以下に、本発明に使用できるカラーカプラーの具体例を
挙げるが、これらに限定されるものではない。

Ｃ−（２１ Ｃ−（３１ Ｃ−（４１ Ｃ−ｆ５１ Ｉ Ｃ−（６１ Ｃ７！ 分子量　約４０．０００ Ｃ−（７１ Ｃ−（８１ Ｃ−＋９１ Ｃ−α〔 Ｈ −ｏｎ Ｃ−（１２＋ Ｈ ＣａＨ＋ｔ（ｔ） Ｈ Ｃ−０６１ Ｃ１１３ ■ （−Ｃ１ｈ−Ｃ±ｒ−÷　ＣＨｚ−Ｃ１ｌ　　チＴ３−
Ｃ−０７＋ ５ＣｔｌｚＣＩｌｚＣＯ□Ｉ＋ Ｃ−０８） ０■ Ｃ−αω ＣＨ ＵｆｆＮａ Ｃ−Ｑ曽 ＣＩｌ、　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　ＣＨコＣ−（２） ＣＨ す ＣＨ。

＼ Ｃ−（２） ＣＨ ■ Ｃ１ｌ。

Ｃ−ａフ Ｃ−（２４） Ｃ−（２５） Ｃ−（２６） Ｃ−（２７） Ｃ−（２Ｂ） Ｈ Ｃ−（２９） Ｈ Ｃ−（３０） Ｃ−（３１） Ｃ−（３２） ＯＨ ＯＣＲ，ＣＩＩ□Ｃ０ＮｔｌＣＨｚＣＨｚＯＣＨｉＣ−
（３３） 曹 Ｃ−（３４） ＯＨ ＯＨ Ｃ−（３５） Ｃ−（３６） ＯＨ Ｃ−（３８） ｃ＋ｏＬ＋ Ｃ−（３９） Ｉ Ｃ−（４０） ＨＣｆｆｉ Ｃ−（４１） ＯＨ Ｃ−（４４） Ｃ−（４５） ■ Ｘ Ｃ−（４６） ＯＨ Ｃ−（４７） Ｉ Ｃ−（４８） ＯＨ Ｃ−（４９） Ｃ−（５０） Ｃ−（５１） Ｃ−（５３） Ｃ−（５５） Ｃ−（５６） Ｃ−（５７） 　ｐ ｃ　−（５８） ｒρ Ｃ−（５９） Ｃ−（６０） 本発明に使用するカプラーは、種々の公知分散方法によ
り感光材料に逗入できる。

水中油滴分散法に用いられる高沸点溶媒の例は米国特許
第２，３２２，０２７号などに記載されている。

水中油滴分散法に用いられる常圧での沸点が１７５℃以
上の畜沸点有機溶剤の具体例としては、フタル酸エステ
ルＭ（ジブチルフタレート、ジシクロへキシルフタレー
ト、ジー２−エチルへキシルフタレート、デシルフタレ
ート、ビス（２，４−ジーｔ−アミルフェニル）フタレ
ート、ビス（２，４−ジ−ｔ−アミルフェニル）イソフ
タレート、ビス（１，１−ジエチルプロピル）フタレー
トなど）、リン酸またはホスホン酸のエステル類（トリ
フエルホスフェート、トリクレジルホスフェート、２−
エチルへキシルジフェニルホスフェート、トリシクロへ
キシルホスフェート、トリー２−エチルへキシルホスフ
ェート、トリドデシルホスフェート、トリブトキシエチ
ルホスフェート、トリクロロプロピルホスフヱート、ジ
ー２−エチルへキシルフェニルホスホネートなど）、安
息香酸エステル類（２−エチルへキシルベンゾエート、
ドデシルベンゾエート、２−エチルへキシル−ｐ−ヒド
ロキシベンゾエートなど）、アミド類（Ｎ、Ｎ−ジエチ
ルドデカンアミド、Ｎ、Ｎ−ジエチルラウリルアミド、
Ｎ−テトラデシルピロリドンなど）、アルコール類また
はフェノール類（イソステアリルアルコール、２．４−
ジーｔｅｒｔ−アミルフェノールなど）、脂肪族カルボ
ン酸エステル類（ビス（２−エチルヘキシル）セバケー
ト、ジオクチルアゼレート、グリセロールトリブチレー
ト、イソステアリルラクテート、トリオクチルシトレー
トなど）、アニリン誘導体（Ｎ、　Ｎ−ジブチル−２−
ブトキシ−，５−ｔｅｒｔ−オクチルアニリンなど）、
炭化水素Ｍ（パラフィン、ドデシルベンゼン、ジイソブ
ロピルナフクレンなど）などが挙げられる。また補助溶
剤としては、沸点が約３０℃以上、好ましくは５０℃以
上約１６０℃以下の有機溶剤などが使用でき、典型例と
しては酢酸エチル、酢酸ブチル、プロピオン酸エチル、
メチルエチルケトン、シクロヘキサノン、２−エトキシ
エチルアセテート、ジメチルホルムアミドなどが挙げら
れる。

ラテックス分散法の工程、効果および含浸用のラテック
スの具体例は、米国特許第４，１９９゜３６３号、西独
特許出＠（ＯＬＳ）第２，５４１゜２７４号および同第
２，５４１，２３０号などに記載されている。

本発明は種々のカラー感光材料に適用することができる
。一般用もしくは映画用のカラーネガフィルム、スライ
ド用もしくはテレビ用のカラー反転フィルム、カラーペ
ーパー、カラーポジフィルムおよびカラー反転ペーパー
などを代表例として挙げることができる。

本発明に使用できる適当な支持体は、例えば、前述のＲ
Ｄ、阻１７６４３の２８頁、および問丸１８７１６の６
４７頁右欄から６４８頁左欄に記載されている。

本発明に従ったカラー写真怒光材料は、前述のＲＤ、隘
１７６４３の２８〜２９頁、および回磁１８７１６の６
５１左欄〜右欄に記載された通常の方法によって現像処
理することができる。

本発明の感光材料の現像処理に用いる発色現像液は、好
ましくは芳香族第一級アミン系発色現像主薬を主成分と
するアルカリ性水溶液である。この発色現像主薬として
は、アミノフェノール系化合物もを用であるが、ｐ−フ
ェニレンジアミン系化合物が好ましく使用され、その代
表例としては３−メチル−４−アミノ−Ｎ、　Ｎ−ジエ
チルアニリン、３−メチル−４−アミノ−Ｎ−エチル−
Ｎ−β−ヒドロキシエチルアニリン、３−メチル−４−
アミノ−Ｎ−エチル−Ｎ−β−メタンスルホンアミドエ
チルアニリン、３−メチル−４−アミノ−Ｎ−エチル−
Ｎ−β−メトキシエチルアニリン及びこれらの硫酸塩、
塩酸塩もしくはｐ−）ルエンスルホン酸塩などが挙げら
れる。これらの化合物は目的に応Ｊ、；２種以上併用す
ることもできる。

発色現像液は、アルカリ金属の炭酸塩、ホウ酸塩もしく
はリン酸塩のようなｐＨ緩衝剤、臭化物塩、沃化物塩、
ベンズイミダゾール類、ペンゾチアゾール類もしくはメ
ルカプト化合物のような現像抑制剤またはカブリ防止剤
などを含むのが一般的である。また必要に応じて、ヒド
ロキシルアミン、ジエチルヒドロキシルアミン、亜硫酸
塩ヒドラジン類、フェニルセミカルバジド類、トリエタ
ノールアミン、カテコールスルホン酸類、トリエチレン
ジアミン（１，４−ジアザビシクロ〔２゜２．２〕オク
タン）類の如き各種保恒剤、エチレングリコール、ジエ
チレングリコールのような有ＪＲ？８剤Ｌベンジルアル
コール コール、四級アンモニウム塩、アミン類のような現像促
進剤、色素形成カプラー、競争カプラー、ナトリウムボ
ロンハイドライドのようなカブラセ剤、１−フェニル−
３−ピラゾリドンのような補助現像主薬、粘性付与剤、
アミノポリカルボン酸、アミノポリホスホン酸、アルキ
ルホスホン酸、ホスホノカルボン酸に代表されるような
各種キレート剤、例えば、エチレンジアミン四酢酸、ニ
トリロ三酢酸、ジエチレントリアミン五酢酸、シクロヘ
キサンジアミン四酢酸、ヒドロキシエチルイミノジ酢酸
、１−ヒドロキシエチリデン−１．１−ジホスホン酸、
ニトリロ−Ｎ，Ｎ，Ｎ−）リメチレンホスホン酸、エチ
レンジアミン−Ｎ，Ｎ。

Ｎ゛，Ｎ′−テトラメチレンホスホン酸、エチレングリ
コール（０−ヒドロキシフェニル酢酸）及びそれらの塩
を代表例として上げることができる。

また反転処理を実施する場合は通常黒白現像を行ってか
ら発色現像する。この黒白現像液には、ハイドロキノン
などのジヒドロキシベンゼン類、１−フェニル−３−ピ
ラゾリドンなどの３−ピラゾリドン類またはＮ−メチル
−ｐ−アミノフェノールなどのアミノフェノール類など
公知の黒白現像主薬を単独であるいは組み合わせて用い
ることができる。

これらの発色現像液及び黒白現像液のｐＨ９〜１２であ
ることが一般的である。またこれらの現像液の補充量は
、処理するカラー写真感光材料にもよるが、一般に感光
材料１平方メートル当たり３１以下であり、補充液中の
臭化物イオン濃度を低減させておくことにより５０〇−
以下にすることもできる．補充量を低減する場合には処
理槽の空気との接触面積を小さくすることによって液の
蒸発、空気酸化を防止することが好ましい．また現像液
中の臭化物イオンの蓄積を抑える手段を用いることによ
り補充量を低減することもできる。

発色現像後の写真乳剤層は通常漂白処理される。

漂白処理は定着処理と同時に行なわれてもよいしく漂白
定着処理）、個別に行なわれてもよい。更に処理の迅速
化を図るため、漂白処理後漂白定着処理する処理方法で
もよい．さらに二槽の連続した漂白定着浴で処理するこ
と、漂白定着処理の前に定着処理すること、又は漂白定
着処理後漂白処理することも目的に応じ任意に実施でき
る。漂白剤としては、例えば鉄（■）、コバルト（ＩＩ
［）、クロム（■）、銅（■）などの多価金属の化合物
、過酸類、キノン類、ニトロ化合物等が用いられる。

代表的漂白剤としてはフェリシアン化物：重クロム酸塩
；鉄（ＩＩＩ）もしくはコバルト（ＩＩ［）の有機錯塩
、例えばエチレンジアミン四酢酸、ジエチレントリアミ
ン五酢酸、シクロヘキサンジアミン四酢酸、メチルイミ
ノニ酢酸、１．３−ジアミノプロパン四酢酸、グリコー
ルエーテルジアミン四酢酸、などのアミノポリカルボン
酸類もしくはクエン酸、酒石酸、リンゴ酸などの錯塩；
過硫酸塩；臭素酸塩；過マンガン酸塩；ニトロベンゼン
類などを用いることができる。これらのうちエチレンジ
アミン四酢酸鉄（ＩＩ［）錯塩を始めとするアミノポリ
カルボン酸鉄（ＩＩＩ）錯塩及び過硫酸塩は迅速処理と
環境汚染防止の観点から好ましい。さらにアミノポリカ
ルボン酸鉄（ＩＩ［）錯塩は漂白液においても、漂白定
着液においても特に有用である。

これらのアミノポリカルボン酸鉄（ＩＩ［）１Ｍ塩を用
いた漂白液又は漂白定着液のｐＨは通常５．５〜８であ
るが、処理の迅速化のために、さらに低いｐＨで処理す
ることもできる。

漂白液、漂白定着液及びそれらの前浴には、必要に応じ
て漂白促進剤を使用することができる。

有用な漂白促進剤の具体例は、次の明細書に記載されて
いる：米国特許第３，８９３，８５８号、西独特許第１
，２９０，８１２号、同２，０５９゜９８８号、特開昭
５３−３２，７３６号、同５３−５７，８３１号、同５
３−３７，４１８号、同５３−７２，６２３号、同５３
−９５，６３０号、同５３−９５，６３１号、同５３−
１０．４２３２号、同５３−１２４，４２４号、同５３
−１４１．６２３号、同５３−２８，４２６号、リサー
チ・ディスクロージャー隘１７．１２９号（１９７８年
７月）などに記載のメルカプト基またはジスルフィド基
を有する化合物；特開昭５０−１４０．１２９号に記載
のチアゾリジンｍ１体：特公昭４５−８．５０６号、特
開昭５２−２０，８３２号、同５３−３２，７３５号、
米国特許第３゜７０６．５６１号に記載のチオ尿素銹翼
体：西独特許第１．１２７．７１５号、特開昭５８−１
６゜２３５号に記載の沃化物塩；西独特許第９６６゜４
１０号、同２，７４８，４３０号に記載のポリオキシエ
チレン化合物頚；特公昭４５−８８３６号記載のポリア
ミン化合物；その他特開昭４９−４２．４３４号、同４
９−５９，６４４号、同５３−９４，９２７号、同５４
−３５．７２７号、同５５−２６．５０６号同５８−１
６３．９４０号記載の化合物；臭化物イオン等が使用で
きる。

なかでもメルカプト基またはジスルフィド基を有する化
合物が促進効果が大きい観点で好ましく、特に米国時　
許第３．８９３，８５８号、西特許第１，２９０，８１
２号、特開昭５３−９５．６３０号に記載の化合物が好
ましい、更に、米国特許第４．５５２，８３４号に記載
の化合物も好ましい、これらの漂白促進剤は感材中に添
加してもよい、撮影用のカラー感光材料を漂白定着する
ときにこれらの漂白促進剤は特に有効である。

定着剤としてはチオ硫酸塩、チオシアン酸塩、チオエー
テル系化合物、チオ尿素類、多量の沃化物塩等をあげる
ことができるが、チオ硫酸塩の使用が一般的であり、特
にチオ硫酸アンモニウムが最も広範に使用できる。漂白
定着液の保恒剤としては、亜硫酸塩や重亜硫酸塩あるい
はカルボニル重亜硫酸付加物が好ましい。

本発明のハロゲン化銀カラー写真感光材料は、脱銀処理
後、水洗及び／又は安定工程を経るのが一般的である。

水洗工程での水洗水量は、感光材料の特性（例えばカプ
ラー等使用素材による）、用途、更には水洗水温、水洗
タンクの数（段数）、向流、順流等の補充方式、その他
種々の条件によって広範囲に設定し得る。このうち、多
段向流方式における水洗タンク数と水量の関係は、Ｊｏ
ｕｒｎａｌｏｆ　ｔｈｅ　５ｏｃｉｅｔｙ　ｏｆ　Ｍｏ
ｔｉｏｎ　Ｐｉｃｔｕｒｅ　ａｎｄ　Ｔｅｌｅｖｉｓｉ
ｏｎＥｎｇｉｎｅｅｒｓ第６４巻、Ｐ、２４８−２５３
　（１９５５年５月号）に記載の方法で、求めることが
できる。

前記文献に記載の多段向流方式によれば、水洗水量を大
幅に減少し得るが、タンク内における水の滞留時間の増
加により、バクテリアが繁殖し、生成した浮遊物が感光
材料に付着する等の問題が生じる。本発明のカラー感光
材料の処理において、このような問題の解決策として、
特願昭６１−１３１．６３２号に記載のカルシウムイオ
ン、マグネシウムイオンを低減させる方法を極めて有効
に用いることができる。また、特開昭５７−８．５４２
号に記載のイソチアゾロン化合物やサイアベンダゾール
類、塩素化イソシアヌール酸ナトリウム等の塩素系殺菌
剤、その他ベンゾトリアゾール等、堀口博著「防菌防黴
剤の化学」、衛生技術全編「微生物の滅菌、殺菌、防黴
技術」、日本防菌防黴学会編「防菌防黴剤事典」に記載
の殺菌剤を用いることもできる。

本発明の感光材料の処理における水洗水のｐＨは、４−
９であり、好ましくは５−８である。水洗水温、水洗時
間も、感光材料の特性、用途等で種々設定し得るが、一
般には、１５−４５℃で２０秒−１０分、好ましくは２
５−４０℃で３０秒−５分の範囲が選択される。更に、
本発明の感光材料は、上記水洗に代り、直接安定液によ
って処理することもできる。このような安定化処理にお
いては、特開昭５７−８，５４３号、同５８−１４．８
３４号、同６０−２２０，３４５号に記載の公知の方法
はすべて用いることができる。

又、前記水洗処理に続いて、更に安定化処理する場合も
あり、その例として、撮影用カラー感光材料の最終浴と
して使用される、ホルマリンと界面活性剤を含有する安
定浴を挙げることができる。

この安定浴にも各種キレート剤や防黴剤を加えることも
できる。

上記水洗及び／又は安定液の補充に伴うオーバーフロー
液は脱銀工程等信の工程において再利用することもでき
る。

本発明のハロゲン化銀カラー感光材料には処理の簡略化
及び迅速化の目的で発色現像主薬を内蔵しても良い。内
蔵するためには、発色現像主薬の各種プレカーサーを用
いるのが好ましい。例えば米国特許第３，３４２．５９
７号記載のインドアそリン系化合物、同第３，３４２，
５９９号、リサーチ・ディスクロージャー１４，８５０
号及び同１５，１５９号記載のシッフ塩基型化合物、同
１３．９２４号記載のアルドール化合物、米国特許第３
．７１９，４９２号記載の金属塩錯体、特開昭５３−１
３５，６２８号記載のウレタン系化合物を挙げることが
できる。

本発明のハロゲン化銀カラー感光材料は、必要に応じて
、発色現像を促進する目的で、各種の１−フェニル−３
−ピラゾリドン類を内蔵しても良い。典型的な化合物は
特開昭５６−６４．３３９号、同５７−１４４，５４７
号、および同５８−１１５．４３８号等記載されている
。

本発明における各種処理液は１０℃〜５０℃において使
用される０通常は３３℃〜３８℃の温度が標準的である
が、より高温にして処理を促進し処理時間を短縮したり
、逆により低温にして画質の向上や処理液の安定性の改
良を達成することができる。また、感光材料の節銀のた
め西独特許第２．２２６，７７０号または米国特許第３
，６７４．４９９号に記載のコバルト補力もしくは過酸
化水素補力を用いた処理を行ってもよい。

また、本発明のハロゲン化銀感光材料は米国特許第４．
５００，６２６号、特開昭６０−１３３４４９号、同５
９−２１８４４３号、同’６１−２３８０５６号、欧州
特許２１０，６６０Ａ２号などに記載されている熱現像
感光材料にも適用できる。

本発明のカラー感光材料の別の一つの形態としてカラー
拡散転回感光材料をあげることができる。

これに関しては”　Ｔｈｅ　Ｔｈｅｏｒｙ　ｏｆ　ｔｈ
ｅ　ＰｈｏｔｏｇｒａｐｈｉｃＰｒｏｃｅｓｓ″；Ｊａ
ｍｅｓ　　（４ｔｈ　ｅｄ、）　　９３６６〜３７２に
記載されている。

本発明によるカラー拡散転写悪感光材料は必須の層とし
て色素像形成物質と組み合わされたハロゲン化銀乳剤層
から成る感光層、受像層を含み、必要に応じて、中和機
能を有する層、遮光層、中間層、保護層、更には処理後
に不用な部分を剥し取るための４／（Ｉ　ｉ％Ｉｆ層な
どを含むことができる。

本発明による一般式（Ｔ）で表わされるハイドロキノン
類と一般式（ＩＩ）で表わされる重合体との分散物は、
種々の目的で感光材料の任意の位置に使用できる。

一つの例としては、中間層に色濁り防止剤として添加す
る場合があり、これについてはリサーチディスクロージ
ャー第１５２巻！ｔ１５１６２号（１９７６）に記載さ
れている。

この場合、−最大（１）で表わされるハイドロキノン化
合物の中間層への添加量は０．１ｍｍｏ／／ｒ＋（〜１
０　ｍｍｏ　１７　ｍ、好ましくは０．３　ｎ＋ｍ＊Ｒ
／　ｇ　〜５ｍｍｏ　１　／　ｍであり、−最大（ＩＩ
）で表わされる重合体はハイドロキノン類１ｇ当り０．
１ｇ〜２０ｇ、好ましくは０．１ｇ〜１０ｇの範囲で用
いられる。

また他の例としては、写真の最低濃度を下げ、あるいは
最高濃度を高める目的で乳剤層に近接する層に添加する
場合をあげることができる。この場合、−最大（１）で
表わされるハイドロキノン化合物の量は通常０．　　Ｏ
Ｏ１ｍｍｏ＃／ｍ〜０．　１ｍｍｏ＃／ｍ、好ましくは
０．００３ｍｍｏｊ！／ｎ（〜０゜０５ｍｍｏ　ｊ！　
／　ｒｄであり、−最大（Ｉｆ）で表わされる重合体の
量はハイドロキノン類１ｇ当り０．１ｇ〜３０ｇ、好ま
しくは０．３ｇ〜７ｇの範囲で用いられる。

■　色素像形成物質 本発明に用いられる色素像形成物質は、銀現像に関連し
て拡散性色素（色素プレカーサーでもよい）を放出する
非拡散性化合物であるか、あるいはそれ自体の拡ｌｉｋ
性が変化するものであり、写真プロセスの理論”　Ｔｈ
ｅ　Ｔｈｅｏｒｙ　ｏｆ　ｔｈｅ　Ｐｈｏｔｏ（Ｈｒａ
ｐｈｉｃＰｒｏｃｅｓｓ”第４版に記載されている。こ
れらの化合物は、いずれも下記−能代（Ａ）で表すこと
が出来る。

Ｄ　Ｙ　Ｅ　−Ｙ　　　　　　　　　　　　（Ａ）ここ
で、ＤＹＥは色素あるいはそのプレカーサーを表し、Ｙ
はアルカリ条件下で該化合物とは拡散性の異なる化合物
を与える成分を表す。このＹのａ能により、銀現像部で
拡散性となるネガ型化合物と未現像部で拡散性となるポ
ジ型化合物とに大別される。

ネガ型のＹの具体例としては、現像の結果酸化し、解裂
して拡散性色素を放出するものが挙げられる。

Ｙの具体例は米国特許３，９２８，３１２号、同３，９
９３，６３８号、同４，０７６．５２９号、同４，１５
２，１５３号、同４．　０５５．　４２８号、同４，０
５３，３１２号、同４，１９８゜２３５号、同４，１７
９．２９１号、同４．１４９．８９２号、同３，８４４
．７８５号、同３゜４４３．９４３号、同３，７５１，
４０６号、同３．４４３，９３９号、同３，４４３．９
４０号、同３，６２８，９５２号、同３，９８０．４７
９号、同４，１８３，７５３号、同４．　１４２．　８
９１号、同４，２７８，７５０号、同４，１３９゜３７
９号、同４，２１８．３６８号、同３，４２１．９６４
号、同４，１９９，３５５号、同４゜１９９．３５４−
号、同４，１３５，９２９号、同４．３３６，３２２号
、同４，１３９，３８９号、特開昭５３−５０７３６号
、同５１−１０４３４３号、同５４−１３０１２２号、
同５３−１１０８２７号、同５６−１２６４２号、同５
６−１６１３１号、同５７−４０４３号、同５７−６５
０号、同５７−２０７３５号、同５３−６９　（１３３
号、同５４−１３０９２７号、同５６−１６４３４２号
、同５７−１１９３４５等に記載されている。

ネガ型の色素放出レドックス化合物のＹのうち、特に好
ましい基としてはＮ−置換スルファモイル基（Ｎ−置換
基としては芳香族炭化水素環やペテロ環から誘専される
基）を挙げる事ができる。このＹの代表的な基を以下に
例示するが、これらのみに限定されるものではない。

Ｈ ポジ型の化合物については、アンゲバンテ・ヘミ・イン
ターナショナル・エデション・イングリッジ−ｆｆ−（
Ａｎｇｅｖ、Ｃｈｅｍ、Ｉｎ５ｔ、Ｅｄ、Ｅｎｇｌ、）
　、　　２２．　１９１　　（１９８２）に記載されて
いる。

具体例としては、当初アルカリ条件下では拡散性である
が、現像により酸化されて非拡散性となる化合物（色素
現像薬）があげられる、この型の化合物に有効なＹとし
ては米国特許２９８３６０６号にあげられたものが代表
的である。

また、別の型としては、アルカリ条件下で自己閉環する
などして拡１１に性色素を放出するが、現像に伴い酸化
されると実質的に色素の放出をおこさなくなるようなも
のである。このような機能を持つＹの具体例については
、米国特許３．　９８０．　４７９、特開昭５３−６９
０３３、同５４−１３０９２７、米国特許３．４２１，
９６４、同４．１９９．３５５などに記載されている。

また別な型としては、それ自体は色素を放出しないが、
還元されると色素を放出するものがある。

この型の化合物は電子供与体とともに組合わせて用い、
銀現像によって画像様に酸化した残りの電子供与体との
反応によって像様に拡散性色素を放出させることが出来
る。このような機能を持つ原子団については、例えば米
国特許４，１８３，７５３、同４，１４２，８９１、同
４．２７８．７５０、同４，１３９，３７９、同４．２
１８．３６８、特開昭５３−１１０８２７、米国特許４
゜２７８．７５０、同４，３５６，２４９、同４゜３５
８．５２５、特開昭５１１１０８２７、同５．１−１３
０９２７、同５６−１６４３４２、公開技報８７−６１
９９、欧州特許公開２２０７４６Ａ２等に記載されてい
る。

以下にその具体例を例示するが、これらのみに限定され
るものではない。

ＣＨ３ １す ＣＨ３ ＣＩ２Ｈ２Ｓ　　　　　　ＣＨｓ し＋６１１１２ このタイプの化合物が使用される場合には耐拡散性電子
供与化合物（ＥＤ化合物として周知）またはそのプレカ
ーサー（前駆体）と組合わせて用いるのが好ましい。Ｅ
Ｄ化合物の例としては例えば米国特許４，２６３，３９
３号、同４．　２７８゜７５０号、特開昭５６−１３８
７３６号等に記載されている。

また別の型の色素像形成物質の具体例としては、下記の
ものも使用できる。

Ｃ＋ｂＨｔ＋ ＣＨ。

（式中、ＤＹＥは先に述べたと同義の色素又はその前駆
体を表わす。） この詳細は米国特許３，７１９，４８９号や同４．０９
８，７８３号に記載されている。

一方、前記の一般式のＤＹＥで表わされる色素の具体例
は下記の文献に記載されている。

イエロー色素の例： 米国特許３，５９７，２００号、同３．３０９゜１９９
号、同４，０１３，６３３号、同４，２４５．０２８号
、同４，１５６．６０９号、同４゜１３９．３８３号、
同４，１９５．９９２号、同４．１４８，６４１号、同
４，１４８．６４３号、同４，３３６，３２２号：特開
昭５１−１１４９３０号、同５６−７１０７２号　：　
Ｒｅ５ｅａｒｃｈＤｉｓｃｌｏｓｕｒｅ　　１７６３０
　　（１９７８）　　号、同１６４７５　　（１９７７
）号に記載されているもの。

マゼンク色素の例： 米国特許３，４５３，１０７号、同３，５４４゜５４５
号、同３，９３２，３８０号、同３，９３１．１４４号
、同３，９３２，３０８号、同３゜９５４．４７６号、
同４，２３３，２３７号、同４．２５５．５０９号、同
４，２５０．２４６号、同４．１４２，８９１号、同４
，２０７，１０４号、同４，２８７，２９２号二特開昭
５２−１０６．７２７号、同５２−１０６７２７号、同
５３−２３．６２８号、同５５−３６．８０４号、同５
６−７３．０５７号、同５６−７１０６０号、同５５−
１３４号に記載されているもの。

シアン色素の例： 米国特許３，４８２，９７２号、同ｊ、９２９゜７６０
号、同４．Ｍ３，６３５号、同４，２６８．６２５号、
同４，１７１．２２０号、同４゜２４２．４３５号、同
４，１４２，８９１号、同４．１９５，９９４号、同４
，１４７，５４４号、同４，１４８．６４２号；英国特
許１，５５１゜１３８号；特開昭５４’−９９４３１号
、同５２−８８２７号、同５３−４７８２３号、同５３
−１４３３２３号、同５４−９９４３１号、同５６−７
１０６１号；ヨーロッパ特許（ＲＰＣ）５３゜０３７号
、同５３　＋　　０４０　；　Ｒｅ５ｅａｒｃｈ　Ｄｉ
ｓｃｌｏｓｕｒｅ１７．６３０　（１９７８）号、及び
同１６，４７５（１９７７）号に記載されている。

■　ハロゲン化銀乳剤 本発明に用いられるハロゲン化銀乳剤は、主にハロゲン
化銀粒子表面に潜像を形成するネガ型乳剤でもよいし、
ハロゲン化銀粒子内部に潜像を形成する内部潜像型直接
ポジ乳剤でもよい。

内部潜像型直接ポジ乳剤には、例えば、ハロゲン化銀の
溶解度差を利用してつくる、いわゆる「コンバージョン
型」乳剤や、金属イオンをドープするか、もしくは化学
増感するか、又はその両方を施したハロゲン化銀の内部
核（コア）粒子の少なくとも感光サイトをハロゲン化銀
の外部殻（シェル）で被覆してなる「コア／シェル型」
乳剤等があり、これについては、米国特許２，５９２．
２５０、同３，２０６，３１３、英国特許１゜０２７．
１４６、米国特許３，７６１，２７６、同３，９３５，
０１４、同３，４４７，９２７、同２．４９７，８７５
、同２，５６３，７８５、同３．．５５１，６６２、同
４，３９５，４７８、西独特許２，７２８，１０８、米
国特許４４３１７３０などに記載されている。

また、内部潜像型直接ポジ乳剤を用いる場合には、像露
光後光もしくは造核剤をもちいて表面にかふり核を与え
る必要がある。

そのための造核剤としては、米国特許２，５６３．７８
５、同２，５８８，９８２に記載されたヒドラジン類、
米国特許３，２２７，５５２に記載されたヒドラジド類
、ヒドラゾン類、英国特許１．２８３，８３５、特開昭
５２−６９６１３、米国特許３，６１５，６１５、同３
．７１９，４９４、同３，７３４，７３８、同４．０９
４．６８３、同４，１１５，１２２等に記載された複素
環４級塩化合物、米国特許３，７１８，４７０に記載さ
れた、造核作用のある置換基を色素分子中に有する増感
色素、米国特許４，０３０，９２５、同４，０３１，１
２７、同４，２４５，０３７、同４，２５５，５１１、
同４，２６６．０１３、同４，２７６．３６４、英国特
許２．　０１２．　４４３等に記載されたチオ尿素結合
型アシルヒドラジン系化合物、及び米国特許４．０８０
，２７０、同４，２７８，７４８、英国特許２．　０１
１．　３９１Ｂ等に記載されたチオアミド環やトリアゾ
ール、テトラゾール等のへテロ環基を吸着基として結合
したアシルヒドラジン系化合物などが用いられる。

本発明ではこれらネガ型乳剤及び内部潜像型直接ポジ乳
剤と組合わせて、分光増感色素を用いる。

その具体例については、特開昭５９−１８０５５０号、
同６０−１４０３３５号、リサーチ・ディスクロージャ
（ＲＤ）１７０２９、米国特許１゜８４６．３００．同
２．０７８，２３３、同２゜０８９．１２９、同２，１
６５，３３８、同２゜２３１．６５８、同２．９１７．
５１６、同３゜３５２．８５７、同３，４１１，９１６
、同２゜２９５．２７６、同２，４８１，６９８、同２
゜（ｉ８８，５４５、同２，９２１，０６７、同３゜２
８２，９３３、同３，３９７，０６０、同３゜６６０．
１０３、同３，３３５，０１０、同３゜３５２．６８０
、同３，３８４，４８６、同３゜６２３．８８１、同３
，７１８，４７０、同４゜０２５．３４９等に記載され
ている。

■　感光材料の層構成 減色法による天然色の再現には、上記分光増感色素によ
り分光増感された乳剤と同波長範囲に選択的な分光吸収
をもつ色素を供与する前記色素像形成物質とのくみあわ
せの少なくとも二つからなる感光層を用いる。乳剤と色
素像形成物質とは別層として重ねて塗設してもよいし、
また混合し一居として塗設してもよい。該色素像形成物
質が塗布された状態で、これと組合わされた乳剤の分光
感度域に吸収を持つ場合には別層の方が好ましい。

また乳剤層は複数の、感度の異なる乳剤層からなるもの
でもよく、また乳剤層と色素像形成物質層との間に任意
の層を設けてもよい。例えば、特開昭６０−１７３５４
１に記載された造核現像促進剤を含む層、特公昭６０−
１５２６７に記載された隔壁層を設けて色像ン震度を高
めたり、また特開昭６０−９１３５４に記載された反射
層を設は８度要素の感度をたかめることも出来る。

好ましい重層構成では、露光側から前窓性乳剤の組合わ
せ単位、緑感性乳剤の組合わせ単位、光窓性乳剤の組合
わせ単位が順次配置される。

各乳剤層単位の間には必要に応して任５意の層を設ける
事ができる。特にある乳剤層の現像の効果が他の乳剤層
単位に及ぼす好ましくない影響を防ぐため、中間層を設
置するのが好ましい。

中間層は、非拡散性色素像形成物質と組合わせて現像薬
を用いる場合には該現像薬酸化体の拡散を防止するため
に非拡散性の還元剤を含むのが好ましい。具体的には非
拡散性のハイドロキノン、スルホンアミドフェノール、
スルホンアミドナフトールなどがあげられ、更に具体的
には特公昭５０−２１２４９、同５（１−２３８１３、
特開昭４９−１０６３２９、同４９−１２９５３５、米
国特許２，３３６，３２７、同２，３６０，２９０、同
２，４０３，７２１、同２，５４４，６４０、同２．７
３２，３００、同２，７８２，６５９、同２，９３７，
０８６、同３，６３７，３９３、同３，７００，４５３
、英国特許５５７，７５０、特開昭５７−２４９４１、
同５Ｂ−２１２４９等に記載されている。またそれらの
分散法については特開昭６０−２３８８３１、特公昭６
０−１８９７８に記載されている。

本発明の化合物（１）と化合物（ＩＩ）の組み合わせに
なる分散物が他の層に使用された場合中間層はこれら公
知の還元剤の分散物を使用してもよいが、本発明の主要
な目的である感光材料の経時安定性を大１］に向上する
ためには既に述べたように、本発明による化合物Ｈ）で
表わされるハイドロキノン類を化合物（ＩＩ）で表わさ
れる重合体で分散したものを用いるのが好ましい。

特公昭５５−７５７６に記載されたような銀イオンによ
り拡散性色素を放出する化合物を用いる場合には銀イオ
ンを補足する化合物を中間層に含有せしめるのが好まし
い。

本発明は必要に応じて、イラジェーション防止層、隔離
層、保護層などが塗設される。

■　処理組成物 本発明に用いられる処理組成物は、感光要素の露光後に
感光要素上に均一に展開あるいは含浸され、その含有す
る成分によって感光層の現像を行うものである。また必
要に応じて支持体の背面あるいは感光層の処理液と反対
側に設置された遮光層と対になって、感光層を外光から
完全に遮断する機能を有しても良い。このために、組成
物中には、アルカリ、現像薬、更に、現像を調節するた
めの、現像促進剤、現像抑制剤、現像薬の劣化を防ぐた
めの酸化防止剤また必要に応して増粘剤、遮光剤などを
含有する。

アルカリは液のｐ　！−１を１０〜１４とするに足りる
ものであり、例えばアルカリ金属の水酸化物（例えば水
酸化ナトリウム、水酸化カリウム、水酸化リチウム）、
アルカリ金属のリン酸塩（例えばリン酸カリウム）、グ
アニジン類、四級アミンの水酸化物（例えば水酸化テト
ラメチルアンモニラムなど）が挙げられるが、なかでも
水酸化カリウム、水酸化ナトリウムが好ましい。

増粘剤としては、例えば、ポリビニルアルコール、ヒド
ロキシエチルセルロース、カルボキシメチルセルロース
のアルカリ金属塩がもちいられ、好ましくは、ヒドロキ
シエチルセルロース、ナトリウムカルボキシメチルセル
ロースが用いられる。

遮光剤としては、染料受像層まで拡散しスティンを生じ
るものでなければ染料あるいは顔料のいずれでも、また
それらの組合わせでも用いることができる。代表的な物
としてカーボンブラックがあげられるが、その他チタン
ホワイトと染料の組合わせも用いられる。この染料とし
ては、処理の一定時間後に無色となるような一時遮光染
料でもよい。

現像薬は、酸化されても実質的にスティンを生しないも
のであればどのようなものでも出来る。

このような現像薬は単独でもまた二種語以上を併用して
もよく、またプレカーサーの型で使用してもよい。これ
らの現像薬は感光要素の適当な層に含ませても、またア
ルカリ性処理液中に含ませてもよい。具体的化合物とし
てはアミノフェノール類、ピラゾリジノン類があげられ
るが、このうちピラゾリジノン類がスティンの発生が少
ないため特に好ましい。

たとえば１−フェニル−３−ピラゾリジノン、１−ｐ−
）ツルー４．４−ジヒドロキシメチル−３−ピラゾリジ
ノン、１−（３’−メチル−フェニル）−４−メチル−
４−ヒドロキシメチル−３−ピラゾリジノン、１−フェ
ニル−４−メチル−４−ヒドロキシメチル−３−ピラゾ
リジノン、１−ｐ−）ゾル−４−メチル−４−ヒドロキ
シメチル−３−ピラゾリジノン、などが挙げられる。

■　染料受像層 本発明に用いられる染料受像層は親水性コロイド中に媒
染剤を含むものである。これは単一の層であっても、ま
た媒染力の異なる媒染剤が重ねて塗設された多層構成の
ものでもよい。これについては特開昭６１−２５２５５
１に記載されている。

媒染剤としては、ポリマー媒染剤が好ましい。

本発明に用いられるポリマー媒染剤とは二級および三級
アミノ基を含むポリマー、含窒素複素環部分をもつポリ
マー、これらの４級カチオン基を含むポリマーなどで分
子量が５．０００以上のもの特に好ましくは１０，００
０以上のものである。

例えば、米国特許２，５４８，５６４号、同２゜４８４
．４３０号、同３．１４８，０６１号、同３．７５６，
８１４号明細書等に開示されているビニルピリジンポリ
マー、及びビニルピリジニウムカチオンポリマー；米国
特許４，１２４，３８６号明細書等に開示されているビ
ニルイミダゾリウムカチオンポリマー；米国特許３，６
２５．６９４号、同３．８５９，０９６号、同４，１２
８゜５３８号、英国特許１，２７７．４５３号明細書等
に開示されているゼラチン等と架橋可能なポリマー媒染
剤；米国特許３，９５８，９９５号、同２．７２１，８
５２号、同２，７９８，０６３号、特開昭５４−１１５
．２２８号、同５４−１４５゜５２９号、同５４−１２
６．０２７号、同５４−１５５．８３５号、同５６−１
７，３５２号明細書等に開示されている水性ゾル型媒染
剤：米国特許３，８９８．０８８号明細書等に開示され
ている水不溶性媒染剤；米国特許４，１６８，９７６号
、同４，２０１，８４０号明細書等に開示の染料と共有
結合を行うことのできる反応性媒染剤；更に米国特許３
，７０９，６９０号、同３，７８８．８５５号、同第３
．６４２，４８２号、同第３．４８８．７０６号、同第
３，５５７，０６６号、同第３，２７１，１４７号、同
第３，２７１゜１４８号、特開昭５３−３０３２８号、
同５２−１５５５２８、号、同５３−１２５号、同５３
−１０２４号、同５３−１０７，８３５号、英国特許２
．０６４，８０２号明細書等に開示しである媒染剤を挙
げることができる。

その他、米国特許２，６７５．３１６号、同２゜８８２
．１５６号明細書に記載の媒染剤も挙げることができる
。

■　中和機能を有する層 本発明に用いられる中和機能を有する層は、処理組成物
から持込まれるアルカリを中和するに十分なり士の酸性
物質を含む層であり、必要に応じて、中和速度調節層（
タイミング層）、密着強化層等の層から成る多層構成の
ものでもよい。好ましい酸性物質としてはｐＫａ９以上
の酸性基（もしくは加水分解によってそのような酸性基
を与える前駆体基）を含む物質であり、さらに好ましく
は米国特許２□　９８３．６０６号に記載されているオ
レイン酸のような高級脂肪酸、米国特許３，３６２．８
１６号に開示されているようなアクリル酸、メタアクリ
ル酸もしくはマレイン酸の重合体とその部分エステルま
たは酸無水物；仏国特許２，２９０．６９９号に開示さ
れているようなアクリル酸とアクリル酸エステルの共重
合体：米国特許４゜１３９．３８３号やリサーチ・ディ
スクロージャ（１？ａｓｅａｒｃｈ　Ｄｉｓｃｌｏｓｕ
ｒｅ）Ｎａ　１６１０２　（１９７７）に開示されてい
るようなラテックス型の酸性ポリマーを挙げることがで
きる。

その他、米国特許４，０８８，４９３号、特開昭５２−
１５３，７３９号、同５３−１，０２３号、同５３−４
．５４０号、同５３−４，５４１号、同５３−４，５４
２号等に開示の酸性物質も挙げることができる。

ｆｉａ性ポリマーの具体例としてはエチレン、酢酸ビニ
ル、ビニルメチルエーテル等のビニル七ツマ−と、無水
マレイン酸との共重合体及びそのｎ　−ブチルエステル
、ブチルアクリレートとアクリル酸との共重合体、セル
ロース・アセテート・ハイドロジエンフタレート等であ
る。

前記ポリマー酸は親水性ポリマーと混合して用いること
ができる。このようなポリマーとしては、ポリアクリル
アミド、ポリメチルピロリドン、ポリビニルアルコール
、（部分ケン化物モ含ム）、カルボキシメチルセルロー
ス、ヒドロキシエチルセルロース、ヒドロキシエチルセ
ルロース、ポリメチルビニルエーテルなどである。なか
でも、ポリビニルアルコールが好ましい。

ポリマー酸の■布量は感光要素に展開されるアルカリの
看により調節される。単位面積当りのポリマー酸とアル
カリの当量比は０．９−２．０が好ましい。ポリマー酸
の債が少なすぎると、転写色素の色相が変化したり、白
地部分にスティンを生じ、又多層ぎる場合にも色相の変
化、あるいは耐光性の低下などの不都合を生じる。更に
好ましい当量比は１．０−１．３である。混合する親水
性ポリマーの量も多すぎても少なすぎても写真の品質を
低下させる。親水性ポリマーのポリマー酸にたいする重
ｆｉｔ比は０．１−１０、好ましくは０゜３−３．０で
ある。

本発明の中和機能を有する層には、種々の目的で添加剤
を組込むことが出来る。たとえば、この層の硬膜行うた
めに当業者で周知の硬膜剤、また膜の脆性を改良するた
めにポリエチレングリコール、ポリプロピレングリコー
ル、グリセリンなどの多価ヒドロキシル化合物を添加す
ることができる。その他必要に応じて、酸化防止剤、蛍
光増白剤、青味づけのための染料などを添加することも
できる。

中和層と組合わせて用いるタイミング層は例えばゼらチ
ン、ポリビニルアルコール、ポリビニルアルコールの部
分アセタール化物、酢酸セルロース、部分的に加水分解
されたポリ酢酸ビニル、などのようなアルカリ透過性を
低くするポリマー；アクリル成上ツマ−などの親水性コ
モノマーを少量共重合させてつくられた、アルカリ透過
の活性化エネルギーを高くするラテックスポリマー；ラ
クトン環を有するポリマーなどが有用である。

なかでも、特開昭５４−１３６３２８号、米国特許４，
２６７．２６２号、同４，００９，０３０号、同４，０
２９，８４９号等に開示されている酢酸セルロースを使
用したタイミング層；特開昭５４−１２８３３５号、同
５６−６９，６２９号、同５７−６．８４３号、米国特
許４，０５６゜３９４号、同４，０６１，４９６−号、
同４，１９９．３６２号、同４，２５０．２４３号、同
４゜２５６．８２７号、同４．２６８，６０４号等に開
示されている、アクリル酸などの親水性コモノマーを少
量共重合させてつくられたラテックスポリマー；米国特
許４，２２９，５１６号に開示されたラクトン環を有す
るポリマー；その他特開昭５６−２５７３５号、同５６
−９７３４６号、同５７−６８４２号、ヨーロッパ特許
（ＥＰ）３１゜９５７Ａ１号、同３７，７２４Ａ１号、
同４８゜４１２ＡＩ号などに開示されたポリマーが特に
有用である。

その他、以下の文献に記載のものも使用できる。

米国特許３，４２１，８９３号、同３，４５５゜６８６
号、同３．５７５，７０１号、同３．７７８．２６５号
、同３，７８５，８１５号、同３゜８４７．６１５号、
同４，０８８，４９３号、同４．１２３，２７５号、同
４，１４８．６５３号、同４，２０１，５８７号、同４
，２８８，５２３号、同４，２９７，４３１号、西独特
許出願（ＯＬＳ）１，６２２，９３６号、同２．　１６
２．　２７７号、　Ｒｅ５ｅａｒｃｈ　　Ｄｉｓｃｌｏ
ｓｕｒｅ　ｌ　５．　　ｌ　６２Ｎ１１５１　　（１９
７６年） これらの素材を用いたタイミング層は単独層もしくは二
種以上の層の併用として使用しうる。

またこれらの素材からなるタイミング層に、例えば米国
特許４，００９，０２９号、西独特許出願（ＯＬＳ）２
，９１３．１６４号、同３．Ｏ１４，６７２号、特開昭
５４−１５５８３７号、同５５−１３８７４５号、など
に開示された現像抑制剤および／もしくはそのプレカー
サーや、また、米国特許４，２０１，５７８号に開示さ
れているハイドロキノンプレカーサー、その他写真用有
用な添加剤もしくはそのプレカーサーなどを組み込むこ
とも可能である。

■　遮光層 本発明では、感光要素中の遮光層により、あるいは遮光
層と処理時に感光要素上に展開される遮光性の処理液に
よって現像処理の間、感光層を外光から完全に遮断する
ことにより、昼光下での処理を可能にしている。具体的
にば支持体の背面あるいは乳剤層と支持体の間に、遮光
剤を含む層を塗設するか、あるいは支持体中に遮光剤を
含む層を設けるようにしてもよい。遮光剤としては、遮
光機能を有する材料のいずれも用いられるが、カーボン
ブラックが好ましく用いられる。

遮光剤を塗設するバインダーとしてはカーボンブラック
を分散しうるものならいずれでもよく、好ましくはゼラ
チンである。

■　剥離層 本発明のカラー拡散転写感光材料のうちの一つの形態に
おいては色素像形成物質と組合わされた乳剤層と色素受
像層との間に剥離層を設け、処理後に乳剤層を剥がし取
るようにしてもよい、従って、この剥離層は未処理の状
態では受像層と乳剤層の密着を保つとともに、処理後の
剥離が容易なものでなければならない。このための素材
としては、例えば、特開昭４７−８２３７、同５９−２
２０７２７．５９−２２９５５５、同４９−４６５３、
米国特許３２２０８３５、同４３５９５１８、特開昭４
９−４３３４、同５６−６５１３３、同４５−２４０７
５、米国特許３２２７５５０、同２７５９８２５、同４
４０１７４６、同４３６６２２７などに記載されたもの
を用いることが出来る。具体例の一つとしては、水溶性
（あるいはアルカリ可溶性）のセルロース誘４体が挙げ
られる。例えばヒドロキシエチルセルロース、セルロー
スアセテートフタレート、可塑化メチルセルロース、エ
チルセルロース、硝酸セルロース、カルボキシメチルセ
ルロース、などである、また別の例として種々の天然高
分子、例えばアルギン酸、ペクチン、アラビアゴム、な
どがある、また種々の変性ゼラチン、例えばアセチル化
ゼラチン、フタル化ゼラチンなども用いられる。更に、
別の例として、水溶性の合成ポリマーがあげられる０例
えば、ポリビニルアルコール、ポリアクリレート、ポリ
メチルメタクリレート、ブチルメタクリレート、あるい
は、それらの共重合体などである。

２ＩＩ離層は、単一の層でも、また複数の層からなるも
のでもよく、たとえば、特開昭５９−２２０７２７、同
６０−６０６４２などに記載されている。

本発明によるカラー拡散転写法においては、感光層は受
像層の塗設された支持体と同一支持体上に一体として塗
布されていてもよいし、また別の支持体上に塗布されて
いてもよい。

また、これら感光層、受像層を含む支持体などが一体の
フィルムユニットとして組み合わされた形態で提供され
てもよいし、又、分離独立した形態で提供され、現像処
理時に、重ね合わ辻るようにしてもよい。感光層と受像
層とは現像処理後においても引きつづき一体をなしてい
てもよいし、また、処理後感光層を受像層より分離する
ようにしてもよい。

処理液は、処理液ポットに充填し、露光後、押圧部材を
用いて感光層上方に均一に展開せしめてもよいし、また
感光層を含むシートを処理液中に浸すことで、感光層に
含浸せしめてもよい。一体型のフィルム・ユニットの代
表的な形態は、一つの透明な支持体上に上記の色素受像
層と色素放出レドックス化合物とｔ■合わされたハロゲ
ン化銀写真乳剤層が積層されており、転写画像の完成後
、受像層等を剥離する必要のない形態である該受像層と
ハロゲン化銀層或いは色素放出レドックス化合物含有層
の間には、透明支持体を通して転写画像が観賞できるよ
うに、酸化チタン等の固体ｒｎ料を含む白色反射層が設
けられる。暗所で現像処理を完成できるようにするため
に白色反射層と感光性ハロゲン化銀層の間に更に遮光層
を設けてもよい。又、所望により感光要素の全部又は一
部を受像要素から剥離できるようにするために適当な位
置に剥刈層を設けてもよい（このような態様は例えば特
開昭５６−６７８４０号やカナダ特許６７４．０８２号
に記載されている）。

マタ、別の７１離不要の一体型フイルムユニットでは、
一つの透明支持体上に受像要素が塗設され、感光要素を
塗設した別シートとの間に白色顔料を含有した処理液を
展開する。同一支持体上に受像要素と白色反射層と剥離
層と感光要素とが積層されており、感光要素を受像要素
から意図的に剥離する態様については、米国特許３，７
３０．７１８号に記載されている。

さらに白色支持体上に少なくとも＜、ａ）色素受像層、
（ｂ）剥ｇｉｉＮ、（Ｃ）色素放出レドックス化合物と
組み合わされた少なくとも１つのハロゲン化銀乳剤層を
順次行する感光要素、不透明化剤を含むアルカリ処理組
成物、及び透明カバーシートから成り処理後、白色支持
体上に受像層を残し５、ｉ！ＩＩ　ｉＪ層から上方の不
要部分をヱリし取る、一体型フィルムユニットも本発明
で好ましく用いられる。

また、支持体上に少なくとも感光層を塗布した１８光シ
ートを露光後、受像層を塗布した別支持体と重ね合わせ
、その間にアルカリ処理組成物を展開し、現像処理の後
、受像シートをヱリし項るビールアパート型の形態も用
いられる。

その他、透明支持体上に受光層が塗設され、その上に白
色反射層を設け、更にその上に受像層が積層された感光
シートを、露光後、現像液に浸セキし、白色支持体を背
景にして受像層を観察する形態の感光材料も有用な例と
してあげることができる。

本発明による熱現像感光要素は、基本的には支持体上に
感光性ハロゲン化銀、バインダー、色素供与性化合物、
還元剤（色素供与性化合物が還元剤を７１Ｖねる場合も
ある）を有するものであり、さらに必要に応してＩＴ　
ｎ　ＳＲ塩などを含有させることができる。これらの成
分は同一の層に添加することが多いが、反応可能な状態
であれば別層に分割して添加することもできる。例えば
着色している色素供与性化合物はハロゲン化銀乳剤の下
層に存在させると感度の低下を防げる。

イエロー、マゼンタ、シアンの３原色を用いて色度図内
の広範囲の色を得るためには、少なくとも３層のそれぞ
れ異なるスペクトル領域に感光性を持つハロゲン化銀乳
剤層を組み合わせて用いる。

例えば青感層、緑感層、赤感層の３層の組み合わせ、緑
感層、赤感層、赤外感光層の組み合わせなどがある。各
感光層は通常型のカラー感光材料で知られている種々の
配列順序を採ることができる。

また、これらの各感光層は必要に応じて２層以上に分υ
１してもよい。

熱現像感光要素には、保」５層、下塗り層、中間層、黄
色フィルター層、アンチハレーション層、バック層など
の種々の補助層を設けることができる。

本発明に使用し得るハロゲン化銀は、塩化銀、臭化銀、
あるいは塩臭化銀、塩沃化銀、塩沃臭化３艮のいずれで
もよい。

本発明で使用するハロゲン化銀乳剤は、表面潜像型乳剤
であっても、内部潜像型乳剤であってもよい。内部潜像
型乳剤は造核剤や光カブラセとを組合わせて直接反転乳
剤として使用される。また、粒子内部と粒子表層が異な
る相を持ったいわゆるコアシェル乳剤であってもよい。

ハロゲン化銀乳剤の分散度、晶癖、粒子サイズ、化学増
感の方法等には特別な限定はない。

本発明において使用される感光性ハロゲン化銀の塗設量
は、銀換算１■ないしｌｏｇ／ｒｒｌの範囲である。

本発明においては、感光性ハロゲン化銀と共に、有機銀
塩を酸化剤として併用することもできる。

この場合、感光性ハロゲン化銀と有ａ恨塩とは接触状態
もしくは接近した距離にあることが必要である。

有８Ｉ銀塩は、感光性ハロゲン化銀１モルあたり、０．
０１ないし１０モル、好ましくは０．０１ないし１モル
を併用することができる。感光性ハロゲン化銀と有ａ銀
塩の塗布量合計は銀換算で５０曙ないしＬｏｇ／ｍが適
当である。

本発明においては種々のカプリ防止剤または写真安定剤
を使用することができる。

本発明に用いられるハロゲン化銀は、メチン色素類その
他によって分光増感されてもよい、増感色素は強色増感
をもたらすような組合せで使用してもよい。また、強色
増感をもたらす分光増感色素以外の化合物との組合せで
用いてもよい。

増感色素の添加量は一般にハロゲン化銀１モル当たり１
０−”ないし１０−”モル程度である。

本発明の熱現像感光要素のバインダーには親水性のもの
が好ましく用いられる。親水性バインダーとしては、透
明か半透明のものがマゼンタ、例えばゼラチン、ゼラチ
ン誘導体等のタンパク質またはセルロース誘導体、デン
プン、アラビアゴム等の多＊ｉのような天然物質と、ポ
リビニルアルコール、ポリビニルピロリドン、ビニルア
ルコールとアクリル酸の共重合体の部分ケン化物、アク
リルアミド重合体等の水溶性のポリビニル化合物のよう
な合成高分子物質を含む。これらのバインダーは２種以
上組み合わせて用いることもできる。

また、これらに加えてラテックスの形で用いられ写真材
料の寸度安定性を増加させる分散状ビニ化合物も使用す
ることができる。

本発明においてバインダーの塗布量は１ｒｒｒ当たり２
０ｇ以下が好ましく、特に１０ｇ以下、更には７ｇ以下
にするのが適当である。

本発明で使用しうる色素供与性化合物の例としてはまず
、酸化カップリング反応によって色素を形成する化合物
（カプラー）を挙げることができる。このカプラーは４
当量カプラーでも、２当量カプラーでもよい。

また、耐拡散基を脱離基に持ち酸化カップリング反応に
より拡散性色素を形成する２当■カプラー（ポリマーカ
プラーを含む）も好ましい。

また、別の色素供与性物質の例として、画像状に拡散性
色素を放出乃至拡散する機能を持つ化合物を挙げること
ができる。この型の化合物は次の一般式（Ｌ■）で表わ
すことができる。

（Ｄ、、−Ｘ）　ｎ　−Ｙ　　　　　　（Ｌ　Ｉ）Ｄｙ
ｅは色素基、−時的に短波化された色素基または色素前
駆体基を表わし、Ｘは単なる結合または連結基を表わし
、Ｙは画像状に潜像を有する感光性根塩に対応または逆
対応して （Ｄｙ−Ｘ）ｎ　　Ｙで表わされる化合物の拡散性に差
を生じさせるか、または、Ｄｙｅを放出し、放出された
Ｄｙｅと（Ｄｙ−Ｘ）ｎ　　Ｙとの間に拡散性において
差を生じさせるような性質を有する基を表わし、ｎは１
または２を表わし、ｎが２の時、２つのＤｙｅ−Ｘは同
一でも異なっていてもよい。

−能代（Ｌ　ｒ）で表わされる色素供与性物質の具体例
としては、例えば、色素現像薬、分子内求核置換反応に
より拡散性色素を放出させる非拡散性の化合物、インオ
キサシロン環の分子内巻き換え反応により拡散性色素を
放出する非拡散性の化合物、米国特許４５０３１３７号
、同４５５９、２９０号、欧州特許公開２２０７４６号
、公開技ｆｌｉ８７　６１９９　（ｖｏｌ、１２　２２
）等に記載の還元されると拡散性の色素を放出する非拡
散性の化合物、塩基と反応すると拡散性色素を放出し還
元剤の酸化体と反応すると色素放出を実質的に起こさな
くなる非拡散性の化合物（ＬＤＡ化合物）、拡１１に性
色素を脱離基に持つカプラーであって還元剤の酸化体と
の反応により拡散性色素を放出する非拡散性の化合物（
ＤＤＲカプラー）、自らが還元性を有し酸化されると拡
散性の色素を放出する非拡散性の化合物＜ＤＲＲ化合物
）などが挙げられる。

その他、上記に述べたカプラーや一般式（Ｌｌ）以外の
色素供与性化合物として、有機銀塩と色素を結合した色
素銀化合物、熱現像銀色素漂白法に用いられるアブ色素
なども使用できる。

上記の色素供与性化合物および以下に述べる画像形成促
進剤などの疎水性添加剤はオイルプロテクト法、固体分
散法、ポリマー分散法等のこの分野で公知の方法により
感光要素の府中に導入することができる。

本発明に用いる還元剤としては、熱現像感光材料の分野
で知られているものを用いることができる。また、還元
性を有する色素供与性化合物も含まれる（この場合、そ
の他の還元剤を併用することもできる）。また、それ自
身は還元性を持たないが現像過程で求核試薬や熱の作用
により還元性を発現する還元剤プレカーサーも用いるこ
とができる。

本発明に於いては還元剤の添加量は銀１モルに対して０
．０１〜２０モル、特に好ましくは０゜１〜１０モルで
ある。

本発明においては感光要素に現像の活性化と同時に画像
の安定化を図る化合物を用いることができる。

色素の拡散転写により画像を形成するシステムにおいて
は感光要素と共に色素固定要素が用いられる。色素固定
要素は感光要素とは別々の支持体上に別個に塗設される
形態であっても、感光要素と同一の支持体上に塗設され
る形態であってもよい。感光要素と色素固定要素相互の
関係、支持体との関係、白色反射面との関係は米国特許
４５００６２６号の第５７欄に記載の関係が本願にも適
用できる。

本発明に好ましく用いられる色素固定要素は媒染剤とバ
インダーを含む層を少なくとも１層有する。媒染剤は写
真分野で公知のものを用いることができる。また、色素
受容性の高分子化合物を用いてちまい。

色素固定要素には必要に応じて保８Ｗ層、剥離層、カー
ル防止層などの補助層を設けることができる。

特に保護層を設けるのはを用である。

色素固定要素の構成層のバインダーとしては、感光要素
のバインダーと同様の天然または合成高分子物質を用い
ることができる。

感光要素および色素固定要素の構成層の１つまたは複数
の層には、熱溶剤、可塑剤、退色防止剤、ＵＶ吸収剤、
スベリ剤、マット剤、酸化防止剤、寸度安定性を増加さ
せるための分散状ビニル化合物、界面活性剤、蛍光増白
剤等を含ませてもよい。

本発明において感光要素及び／又は色素固定要素には画
像形成促進剤を用いることができる。画像形成促進剤に
は銀塩酸化剤と還元剤との酸化還元反応の促進、色素供
与性物質からの色素の生成または色素の分解あるいは拡
Ｉｉｋ性色素の放出等の反応の促進および、感光材料層
から色素固定層への色素の移動の促進等の機能があり、
物理化学的な機能からは塩基または塩基プレカーサー、
求核性化合物、高沸点有機溶媒（オイル）、熱溶剤、界
面活性剤、銀または銀イオンと相互作用を持つ化合物等
に分類される。ただし、これらの物質群は一般に複合ａ
能を有しており、上記の促進効果のいくつかを合せ持つ
のが常である。

塩基プレカーサーとしては、熱により脱炭酸する有機酸
と塩基の塩、分子内求核置換反応、ロッセン転位または
ベックマン転位によりアミン類を放出する化合物などが
ある。

上記の他に、難溶性金属化合物およびこの難溶性金属化
合物を構成する金属イオンと錯形成反応しうる化合物（
ｔｉ形成化合という）の組合せや、電解により塩基を発
生する化合物なども塩基プレカーサーとして使用できる
。特に前者の方法は効果的である。このｊ４　？？ｌ性
金属化合物と錯形成化合物は、感光要素と色素固定要素
に別々に添加するのが有利である。

本発明の感光要素及び／又は色素固定要素には、現像時
の処理温度および処理時間の変動に対し、常に一定の画
像を得る目的で種々の現像停止剤を用いることができる
。

本発明の感光要素及び／又は色素固定要素の構成Ｕ（写
真乳剤層、色素固定層など）には無機または有機の硬膜
剤を含有してよい。

熱現像工程での加熱温度は、約り０℃〜約２５０℃で現
像可能であるが、特に約り０℃〜約１８Ｑ　’Ｃが有用
である。色素の拡散転写工程は熱現像と同時に行っても
よいし、熱現像工程終了後に行ってもよい。後者の場合
、転写工程での加熱温度は、熱現像工程における温度か
ら室温の範囲で転写可能であるが、特に５０℃以上で熱
現像工程における温度よりも約１０℃低い温度までがよ
り好ましい。

色素の移動は熱のみによっても生しるが、色素移動を促
進するための色素移動助剤を用いてもよい。

また、特開昭５９−２１８４４３号、同６１−２３８０
５６号等に詳述されるように、少量の溶媒（特に水）の
存在下で加熱して現像と転写を同時または連続して行う
方法も有用である。この方式においては、加熱温度は５
０℃以上で溶媒の沸点以下が好ましい。これらの溶媒は
、色素固定要素、感光要素またはその両者に付与する方
法で用いることができる。その使用量は全塗布膜の最大
膨潤体積に相当する溶媒の重量以下（特に全塗布膜の最
大膨潤体積に相当する溶媒の重量から全塗布膜の重量を
差引いた量以下）という少量でよい。

現像および／または転写工程における加熱手段としては
、熱板、アイロン、熱ローラーなどの手段の他に、感光
要素または色素固定要素に設けた導電性層に通電して加
熱する手段がある。

本発明の写真要素の処理には種々の熱現像装置のいずれ
もが使用できる。例えば、特開昭５９−７５２４７号、
同５９−１７７５４７号、同５９−１８１３５３号、同
６０−１８９５１号、実開昭６２−２５９４４号等に記
載されている装置などが好ましく使用される。

本発明に用いる種々の添加剤等については特開昭６２−
２５３１５９号の次の箇所に記述されているものを用い
ることができる。

ハロゲン化銀乳剤　　　　　　（１３）頁〜（１５）頁
保護コロイド　　　　　　　　（１５）頁化学増感剤　
　　　　　　　　（１５）頁〜（１６）頁かぶり防止剤
　　　　　　　　（１６）頁〜（１７）頁増感色素　　
　　　　　　　　（１７）頁〜（１８）頁ｆｒａｓ艮塩
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　（１８
）頁〜（１９）１色素供与性化合物　　　　　　（１９
）頁〜（２４）頁疎水性添加剤の分散法　　　　（２４
）頁〜（２６）頁」７元剤　　　　　　　　　　　（２
６）頁バインダー　　　　　　　　　（２６）頁〜（２
８）頁硬膜剤　　　　　　　　　　　（２８）頁〜（２
９）頁支持体　　　　　　　　　　　（２９）頁〜（３
１）頁画像形成促進剤　　　　　　　（３１）頁現像停
止剤　　　　　　　　　（３１）頁〜（３２）頁界面活
性剤　　　　　　　　　（３２）頁〜（３３）頁マット
剤、油滴、スベリ剤　　（３３）頁〜（３５）頁退色防
止剤、紫外線吸収剤　　（３５）頁〜（３８）頁媒染剤
　　　　　　　　　　　（４０）頁〜（４８）頁色素移
動助剤　　　　　　　　（４８）頁〜（４９）頁（実施
例） 以下に、実施例により本発明を更に説明するが、これら
に限定されるものではない。

実施例１　　（経時安定性試験） 下記構造の受像シート、感光シー）Ａ及び処理液を調製
した。

受像シート 紙支持体：　１５０μの厚みの紙の両側に３０μづつポ
リエチレンをラミネートしたも の。受像層側のポリエチレンには、ポ リエチレンに対し重量で１０％の酸化 チタンが分散して添加されている。

バック側＝（ａ）カーボンブラック４．　０ｇ／ｎ？、
ゼラチン２．０ｇ／ｒｄ遮光層。

（ｂ）酸化チタン８．　０ｇ／ｒｔｒ、ゼラチン１．Ｏ
ｇ／イの白色層。

（ｃ）ゼラチン０．６ｇ／ｒｌの保護層。

（ａ）〜（ｃ）の順に塗設されている。

受像層側＝（１）平均分子１５０．０００のアクリル酸
−ブチルアクリレート　（モル比 ８：２）共重合体を２２ｇ／ｍ含む 中和層。

（２）酢化度５１．３％（加水分解により放出される酢
酸の重量が試料１ｇ あたり０．５１３ｇのもの）のセル ロースアセテート、及び平均分子量 約１０，０００のスチレン−無水マ レイン酸（モル比１：１）共重合体 を重量比で９５対５の割合で４．５ ｇ　／　ｍ含む中和タイミング層。

（３）　　スチレン−ブチルアクリレート−アクリル酸
−Ｎメチロールアクリル アミドを重量比４９．７／４２．３ ４／４の比で乳化重合したポリマー ラテックスと、メチルメタクリレー ト／アクリル酸／Ｎ−メチロールア クリルアミドを重量比９３対３対４ の比で乳化重合したポリマーラテッ クスを固型分比が６対４になるよう にブレンドし、総固型分を１．６ｇ ／ｍ含む層。

（４）下記重合体３．０ｇ／イとゼラチン３．０ｇ／ｍ
を塗布助剤として （ＩＩ＝３０） を用いて塗設した受像層。

ｘ：ｙ：ｚ＝５：Ｓ：９０ 嚢Ｊ四６二Σ ポリエチレンテレフタシー１４明支持体上に次の如く各
層を塗布して感光シートを作成した。

パック側：（ａ）　　カーボンブラック４．０ｇ／ｍと
ゼラチン２．０ｇ／ボを有する 遮光層。

乳剤層側：（１）　　　下記のシアン色素放出レドック
ス化合物０．４４ｇ／イ、トリジ クロヘキシルホスフェート０．０ ９　ｇ／ｎ？、２，５−ジ−ｔ−ペン タデシルハイドロキノン０．００ ８ｇ／イ、およびゼラチン０．８ ｇ　／　ｎ？を含有する層。

（２）赤感性内部潜像型直接ポジ臭化銀乳剤（恨の蚤で
１．０３ｇ／ｍ、ゼ ラチン１．２ｇ／ｍ）、下記の造核 剤０．０４ｍｇ／ｍおよび２−スルホ ５　　ｎ−ヘンタデシルハイドロキ ノン・ナトリウム塩０．１３８／ｍ を含有する赤感性乳剤層。

（３）　　　本発明による、本分中記載の化合物１−（
２５）　（０，４ｇ／ｍ）と化合物ＩＩ　−（１１（０
，６８／ｍ）を酢酸エチルに溶解しゼラチンに分１１に
シて調製したものを含む中間層。

（４）　　　下記構造式のマゼンタ色素放出レドックス
化合物（０，５ｇ／ｒｒｒ）、トリシクロへキシルホス
フェート （０，０８ｇ／ｍ）　、２．５−ジ− ｔ−ペンタデシルハイドロキノン ０．００９ｇ／イ）及びゼラチン （０，９ｇ／ｅｒｒ）を含有する層。

（５）緑感性内部潜像型直接ポジ臭化銀乳剤（銀の量で
０．８２ｇ／ｒ／、ゼ ラチン０．９ｇ／ｒｒｒ）、層（２）と同じ造核剤（０
，０３ｍｇ／ｒｒｒ）および２−スルホ−５−ｎ−ペン
タデシルハ イドロキノン・ナトリウム塩（０゜ ０８ｇ／ｒｒｒ）を含有する緑感性乳剤層。

！６１　　Ｆ！＋３１と同一層。

（７）　　下記構造のイエロー色素放出レドックス化合
物（０，５３ｇ／ｎ（）、 トリシクロヘキシルホスフェート ０、　１３ｇ／ｒ＋？）　、２．　５−ジー【−ヘンタ
デシルハイドロキノン（０゜ ０１４　ｇ／ｒｒｒ）およびゼラチン（０゜７ｇ／ｍ）
を含有する層。

（８）青感性内部潜像型直接ポジ臭化銀乳剤（恨の量で
１．０９８／ｍ、ゼラ チン１．１ｇ＃）、層（２）と同じ造 核剤（０，０４■／ｍ′）および２− スルホ−５−ｎ−ペンタデシルハイ ドロキ・ナトリウム塩（０，０７ｇ ／ｒｒｒ）を含有する青感性乳剤層。

（９）下記の紫外線吸収剤を、それぞれ４Ｘ１０−’モ
ル／　ｍ　％およびゼラチン０．５ｇ／ｍを含む紫外線
吸収層。

Ｑｌ　　ゼラチン１．０ｇ／ｒ／を含む保護層。

また、層（３）の化合物１−　（２５）をｌ−１６１（
０，６ｃｒｇ／＝＞にＩＩ−（１）を０．３５ｇ／ｍに
した他は感光シー１−Ａと同じ感光シートＢをまたそれ
ぞれをＩ　−（２４）　（０，４２ｇ／ｍ）とＴＩ−（
９１（０，４ｇ／ｒｄ）とした他はＡと同じ感光シート
Ｃを調製した。

また参照のために感光シートＡのＩＩ−（１１化合物を
トリシクロへキシルホスフェートで置き換えた感光シー
トＤ、感光シー１−Ｂの■−（１）化合物をポリメチル
メタクリレートで置き換えた感光シートＥもＡＪ！製し
た。

これらの感光シートの経時安定性を調べるために、強制
的な条件下で一定期間放置した後、露光し、受像シー１
−と重ね合わせた。

次いで処理液ポット中の粘性処理液を、加圧ローラーを
用いて、上記感光シートと受像シートの間に６５μｍの
厚みに展開した。

得られたセンシトメトリーの結果を表−１に示す。

オイル分散したハイドロキノン化合物を含む感光シー）
Ｄにおいては不充分な色像濃度しか得られず、経時によ
り著しい濃度の低下が起る。特公昭６０−１８９７８に
開示された、ポリメチルメタクリレートを用いた感光シ
ートＥではかなりの改良効果がみられるものの、まだ不
充分な経時安定性にとどまっている。これに対して本発
明のハイ１′ロキノン誘導体と重合体との組み合わせを
用いた、感光要素Ａ、Ｂ、Ｃはいずれも充分な色像濃度
が得られ、混色防止能も充分であるとともに経時による
濃度低下が大［［１に改良された。

実施例２　（層間密着性の改良） チタンホワイト白色顔料を含むポリエチレンテレフタレ
ート支持体の背面に順次遮光−としてカーボンブラック
層（カーボンブラック３．０ｇ／ｄ１ゼラチン４．５ｇ
／ｍ）及びチタンホワイト層（チタンホワイト３．０ｇ
／ｎ？、ゼラチン１゜０１／ｎ？）を塗設した。

次にこの支持体の遮光層を反対側に、順次以下の層を塗
布して、感光シートを調製した。

（１）　　ポリアクリル酸４．０ｇ／ｎｒ、ポリビニル
アルコール４．０ｇ／ｍ、および１，４−ビス（２，３
−エポキシプロポキシ）−ブタン０．０４ｇ／＋ｖｒを
含有する中和層 （２）酢化度５５％のセルロースアセテート及び、メチ
ルビニルエーテルと無水マレイン酸（モル比１：１）共
重合体のメチルハーフエステルを重量比で９５：５の割
合で６　ｇ／ｍ含むタイミング層。

（３）　　ヒドロキシエチルメタクリレートを０．　４
ｇ／ｒｒｒ含む密着強化層。

（４）　　スチレン−ブチルアクリレート−アクリル酸
−Ｎメチロールアクリル酸アミドを重量比４９．７／４
２．３／４／４の比で乳化重合したポリマーラテックス
と、メチルメタクリレート−アクリルｐ　　Ｎメチロー
ルアクリル酸アミドを重量比９３／３／４の比で乳化重
合したポリマーラテックスを、固形分比が６対４になる
ようにブレンドし、総固形分を２、　５ｇ／ｒｒｒ含む
層。

（５）下記重合体ラテックス媒染剤を３　ｇ／＋ｙｒ及
びゼラチン３ｇ／ｒｒ？含む媒染筋。

（６）　　ヒドロキシエチルセルロース０．９ｇ／ｍｆ
及び■　ＦＣ−４３１（３Ｍ社製界面活性剤）０．０３
ｇ／ｒｄ含むｔｌＪＪＭ層。

（７）　　チタンホワイトを４ｇ／ｍ、ゼラチン０゜６
ｇ／ｇ含む層。

（８）実施例１の感光シート中の層（１１と同じ色素放
出レドックス含有層。

（９）ゼラチン０．５ｇ／ｒ＋？含有する層。

００　　粒子サイズ１．０μｍの八面体の赤感性性内部
潜像型直接ポジ臭化銀乳剤（銀の量で０．６　ｇ／ｍ）
　、ゼラチンＩｇ／イ、実施例２と同じ造核剤、０．０
１５■／イおよび、２−スルホ−５−ｎ−ペンタデシル
ハイドロキノン・ナトリウム塩０．０６ｇ／ｍを含有す
る赤感性乳剤層。

（１０本発明の化合物ｒ　−＋６１　（０，７ｇ／ｍ）
、化合物ＩＩ　−［１）　（０，３６ｇ／ｍ）を酢酸エ
チル中に溶解し、ゼラチンに分散したものを含み、ゼラ
チンを０．３ｇ／ｒｔｒ含む中間肌 （２）実施例１の感光シート中のＮ（４）と同しマゼン
タ色素放出レドックス含有層。

０濁　粒子サイズ１．０μｍの八面体の緑感性内部潜像
型直接ポジ臭化銀乳剤（銀の量で０．４５ｇ／ＩＴｒ）
　、ゼラーＪ−７０．７５ｇ／ｄ、層Ｑｌと同じ造核剤
０．　０１３ｍｇ／％。

および２−スルホ−５−ｎ−ペンタデシルハイドロキノ
ンナトリウム塩０．０７ｇ／ｄを含有する緑感性乳剤層
。

（１４１層Ｑｌｌと同一層 ＱＳＩ　　実施例１の感光シート中の層（７）と同じイ
エロー色素放出レドックス含有層。

０６１　　粒子サイズ１．１μｍ八面体の青感性内部潜
像型直接ポジ臭化銀乳剤（恨の星で０゜６ｇ／ｒ＋ｆ）
、ゼラチンＩｇ／耐、層０１と同じ造核剤、０．０１９
ｇ／ｒ＋？および２−スルホ−５−ｎ−ペンタデシルハ
イドロキノン・ナトリウム塩０．０６ｇ／ｍ’を含有す
る青感性乳剤層。

＋１７１　　実施例１の感光シート中の層（９）と同じ
紫外線吸収層。

０８１　　ゼラチン１．Ｑｇ／％を含む保護層。

次に遮光剤を含むアルカリ性処理液を下記のように調製
し、処理液ポットに充填した。

（−水を加えて仝星　　　　　　　　　　　　　１ｋｇ
上記感光シートおよび処理液ポットと、カバーシートと
して下塗りのしである透明なポリエチレンテレツクレー
トを組み合せ図１に示すような一体型ユニットに加工し
た。

処理液ポットが取り付けられている側の支持体には特開
昭５（ｉ−６７８４０号に記載されているように不連続
のミシン口を入れた。

また比較のために層０υに用いた本発明の化合物ＩＩ−
（１１に代えて公知の化合物であるポリメチルメタクリ
レート（０，３６ｇ／ｎ（）を用いた他は全く同一の比
較用感光シートを調製した。

これらのフィルムユニットにカバーシートを通して露光
を与えた後、−幻のローラーの間に通すことで処理ポッ
ト中の処理液を感光要素とカバーシートの間に均一に展
開した。

処理後２分ｔｏｙ間及び１日後にＥの部分を強く折り曲
げることで切断するとともにカバーシートをヱリがし取
った。

第１図−（ａ）において、Ａの部分はアルカリ処理組成
物が展開された部分であり、処理後湿った状態となる。

Ｂの部分は処理液を一定厚で展開するためのスペーサー
等の部材がラミネートされており処理液の浸透が無い。

剥離後、Ａ部分及びＢ部分での感光層の残存率を表−２
に示す。

比較用の感光シートにおいては感光層内での密着が悪く
特に未処理のＢ部分で、感光層の一部が受像シートに残
り、得られたプリントをきたないものにしている。

これに対し、本発明による感光シートにおいては、感光
層内の密着が強いため、１７＋１離は所定の位置（＃、
ｌＩ　Ｍｆｆｌ　）でのみ起り全く満足すべき結果を与
えることがわかる。

実施例３　（保存安定性試験） 下塗りを施した三酢酸セルロースフィルム支持体上に、
下記に示すような組成の各層よりなる多層カラー感光材
料である試料１０１を作成した。

（感光層の組成） 塗布量はハロゲン化１艮およびコロイド１艮については
銀のｇ／ｍ単位で表した■を、またカプラー、添加剤お
よびゼラチンについてはｇ／ｒｄ華位で表した量を、ま
た増感色素については同一層内のノ＼ロゲン化１１２１
モルあたりのモル数で示した。

第１居（ハレーション防止層） 黒色コロイド恨　　　　　　　　・・・０．　２ゼラヂ
ン　　　　　　　　　　・・・１．３ＥｘＭ−８−・−
０，０６ ＵＶ−ｔ　　　　　　　　　　　・・・０．１ＵＶ−２
・・・０．２ Ｓｏｌｖ−１・・・０．０１ Ｓｏｌｖ−２・・・０．０１ 第２層（中間層） 微粒子臭化恨 （平均粒径０．０７μ）　　　・・・０．１０ゼラチン
　　　　　　　　　　・・・１．５ＵＶ−１・・・０．
０６ ＵＶ−２・・・０．０３ ＥｘＣ−２・・・０．　’０２ ＥｘＦ−１・・・０．００４ Ｓｏｌｖ−１−０，１ Ｓｏ１ｖ−２・・・０．０９ 第３層（第１赤惑乳剤層） 沃臭化銀乳剤（Ａｇ１２モル％、内部高Ａｇｌ型、球相
当径０．３μ、球相当径の変動係数２９％、正常晶、双
晶混合粒子、直径／ｒｇ、み比２．５） 塗布銀量・・・・・・０．４ ゼラチン　　　　　　　　　　・・・０．６ＥｘＳ−１
・・・１．０ＸＩＯ−’ ＥｘＳ−２・・・３．ｏｘｔｏ−’ ＥｘＳ−３−ｌＸｌ０−’ ＥｘＣ−３−０，０６ ＥｘＣ−４−０，０６ ＥｘＣ−７・　・　・　０．０４ ＥｘＣ−２−・　・　０．　０３ Ｓｏｌｖ−１・　・　・　０．　０３ Ｓｏｌｖ−３・　・　・　０．０１２ 第４層（第２赤感乳剤層） 沃臭化銀乳剤（Ａｇ１５モル％、内部高ΔｇＩ型、球相
当径０．７μ、球相当径の変動係数２５％、正常晶、双
晶混合粒子、直径／厚み比４） 塗布銀量・・・・・・０．　７ ゼラチン　　　　　　　　　　・・・０．５ＥｘＳ−１
・・・　　ＩＸＩ　Ｏ−’ ＥｘＳ−２・・・　　３×１０１ ＥｘＳ−３・・・　　１×１Ｏ−５ ＥｘＣ−３−０，２４ ＥｘＣ−４−０，２４ ＥｘＣ−７・・・０．０４ ＥｘＣ−２・・・０．　０４ Ｓｏｌｖ−１・・・０．１５ Ｓｏｌｖ−３・・・０．０２ 第５Ｎ（第３赤感乳剤Ｎ） 沃臭化銀乳剤（Ａ　ｇ　Ｉ　１０モル％、内部高Ａｇｌ
型、球相当径０．８μ、球相当径の変動係数１６％、正
常晶、双晶混合粒子、直径／厚み比１．３） 塗布銀量・・・・・・１．０ ゼラチン　　　　　　　　　　・・・１．０ＥｘＳ−１
−１ＸＩＯ−’ ＥｘＳ−２−３Ｘ１０−’ ＥｘＳ−３・・・　　ｌＸｌ０−’ ＥｘＣ−５−・・０．０５ ＥｘＣ−６・・・０．ｌ ５ｏｌｖ−１・・・０．０Ｉ Ｓｏｌｖ−２・・・０．０５ 第６層（中間層） ゼラチン　　　　　　　　　　・・・１．０Ｃｐｄ−１
・・・０．０３ Ｓｏｌｖ−１＝・０．０５ 第７層（第１緑感乳剤層） 沃臭化銀乳剤（Ａｇ１２モル％、内部高Ａｇｌ型、球相
当径０．３μ、球相当径の変動係数２８％、正常晶、双
晶混合粒子、直径／厚み比２．５） 塗布ｓｌｉ量・・・・・・０．３０ ＥｘＳ−４−５Ｘ１０−’ ＥｘＳ−６・・・０．３Ｘ１０−’ ＥｘＳ−５・・・　　２Ｘ１０−’ ゼラチン　　　　　　　　　　・・・１．０ＥｘＭ−９
−０，２ ＥｘＹ−１４・−・０．０３ ＥｘＭ−８−−−０，０３ ＳＯ１ｖ−１・・・０．５ 第８層（第２緑感乳剤層） 沃臭化銀乳剤（Ａｇ１４モル％、内部高Ａｇｌ型、球相
当径０．６μ、球相当径の変動係数３８％、正常晶、双
晶混合粒子、直径／厚み比４） 塗布１艮ｆｆｉ　　・　・　・　・　・　・　０．　　
４ゼラチン　　　　　　　　　　・・・０．　５ＥｘＳ
−４＝・　　５Ｘ１０−’ ＥｘＳ−５・　・　・　　　　２Ｘ１　０−’ＥｘＳ−
６−・　・　０．　３ｘ　１　０−’ＥｘＭ−９・　・
　・　０．　２５ ＥｘＭ−８・　・−０，０３ １ＥｘＭ−１０・　＝０．０１５ ＥｘＹ−１４・　＝０．　０１ Ｓｏ　　１ｖ−１・・・０．　２ 第９層（第３緑惑乳剤層） 沃臭化銀乳剤（Ａｇ１６モル％、内部高Ａｇｌ型、球相
当径１．０μ、球相当径の変動係数８０％、正常晶、双
晶混合粒子、直径／厚み比１．２） 塗布１艮量　・　・　・　・　・　・　０　、　８５ゼ
ラチン　　　　　　　　　　・・・１．　０ＥｘＳ−７
・・・３．５ｘ　１０−’ ＥｘＳ−８・・・１．４Ｘ１０−’ ＥｘＭ−１１・・・０．０１ ＥｘＭ−１２・・・０．０３ ＥｘＭ−１３・・・０．２０ ＥｘＭ−８・・・０．０２ ｔ？、ｘＹ−１５・　・　・　０．０２Ｓｏ　　１ｖ−
１・・・０．　２０ Ｓｏｌｖ−２・　・　・　０．０５ 第１０層（イエローフィルター層） ゼラチン　　　　　　　　　　・・・１．２黄色コロイ
ド恨　　　　　　　　・・・０．０８本発明の化合物１
−（２１・・・０．ｌ５ｏｌｖ−１・・・０．０８ Ｓｏｌｖ−２−０，０６ 第１１層（第１青惑乳剤層） 沃臭化銀７Ｌ剤（Ａｇ［４モル％、内部高Ａ［Ｉ型、球
相当径０．５ｔｔ、球相当径の変動係数１５％、８面体
粒子） 塗布ｉ長月１　・　・　・　・　・　・　０．４ゼラチ
ン　　　　　　　　　　・・・１．　　ＯＦ、ｘＳ−９
・・・２Ｘ１０−’ ＥｘＹ−１６−・−０，９ ＥｘＹ−１４・＝０．０７ ８０１ｖ−１・・・０．２ 第１２層（第２青惑乳剤層） 沃臭化銀乳剤（Ａｇ１１０モル％、内部高Ａｇｌ型、球
相当径１．３μ、球相当径の変動係数２５％、正常晶、
双晶混合粒子、直径／厚み比４．５） 塗布銀量・・・・・・０．′５ ゼラチン　　　　　　　　　　・・・０．　６ＥｘＳ−
９・・・１．ＯＸＩ　Ｏ−’ ＥｘＹ−１６−０，２５ Ｆ、ｘＣ−１７・・・０．００５ Ｓｏ　１ｖ−１・・・０．　０７ 第１３層（第１保護層） ゼラチン　　　　　　　　　　・・・０．８ＵＶ−１・
・・０．ｌ ＵＶ−２・・・０．２ Ｓｏｌｖ−１・・・０．０１ Ｓｏｌｖ−２・・・０．　０１ 第１４層（第２保３（！層） 微粒子臭化銀（平均粒径０．０７μ） ・　・　・　０，５ ゼラチン　　　　　　　　　　・・・０．４５ポリメチ
ルメタクリレ−１・粒子 （直径１．５μ）・・・０．２ １１−１　　　　　　　　　　　　・・・０．４Ｃｐｄ
−３・・・０．５ Ｃｐｄ−４・・・０．５ 各層には上記の成分の他に、界面活性剤を塗布助剤とし
て添加した。以上のようにして作成した試料を試料１０
１とした。

次に本発明に用いた化合物の化学構造式または化学名を
下に示した。

Ｕｌ−１ Ｃ１１３ＣＨ。

（−ＣＨ□−Ｃ）ｙ（ＣＨｚ　−ｃ辷７Ｖ−２ ・５ＯＩＶ−１リン酸トリクレジル ・３ｏ１ｖ−２フタル酸ジブチル ・５ｏｌｖ−３フタル酸ビス（２−エチルヘキシル）ｘ
Ｍ−８ しｙ ｘＦ−１ Ｃ＊Ｈｓ　　　　　　　’　　　　ＣｚＨ５ｘＣ−２ Ｈ ｘＣ−３ （ロ）Ｃ４Ｈ９ ｘＹ−１４ ｘＹ−１５ ｘＣ−５ ＣＨｉ 畷 Ｃ（ＣＨｉ）ｉ ｘＣ−６ Ｈ ＥＸＭ−９ ＣＩ（＋　　　　　　　ＣＯＯＣ４Ｈ９ｍｏｌ、ｗＬ、
約２０．０００ ｘＭ−１１ ＥＸＭ−１２ し２ ＥＸＭ−１３ ＸＹ−１６ １兄ｘＣ−１７ １”ＩＴＪ Ｈ３ １ヱｘＳ−１ Ｃ２＋（Ｓ ｘＳ−２ Ｚ　Ｈａ ＺｘＳ−３ ｔＨＳ ｘＳ−４ Ｃｔｌ（Ｓ ＥｘＳ−６ ＥｘＳ−７ ＥｘＳ−８ Ｃｚ　Ｈｓ　　　　　　　　　　　　Ｃｚ　ＨｓＥｘＳ
−９ 夏１−１ ＣＨｚ　”ＣＨＳＯｚ　　Ｃｆｈ　　Ｃ０ＮＨＣＨｚＣ
Ｈｔ　＝ＣＨＳｏｗ　　ＣＨ２Ｃ０ＮＨＣＨ２ＨＨＨ （試料１０２〜１０４） 試料１０１の第１０層の化合物１−（２）を■−（４）
　、ｌ−（９）および１−（１２）に等重量で置き換え
て試料１０２．１０３および１０４を作成した。

（試料１０５．１０６） 試料１０１の第１０層化合物１−（２）を除去し、本発
明の重合体ｎ−（１）　、ｎ−（１７）を０．１ｇ／ｒ
ｄ塗布して試料１０５．１０Ｇを作成した。

（試料１０７〜１１７） 上記に準じて表３に示した第１Ｏ層の組成を有する試料
１０７〜１１７を作成した。

これら試料を（八）２５℃相対湿度６０％１４日問およ
び（Ｂ）４５℃相対湿度７５％１４日間放置した後縁フ
ィルター（富士フィルム製ＢＰＮ−５３）を通して像様
露光を与え、後記の発色現像処理を行なった。処理後の
試料を濃度測定し、マゼンタ濃度が（カブリ＋１．０）
の濃度を与える露光量におけるイエロー濃度をそれぞれ
のカブリ濃度から引いた値を色汚染度として表３に示し
た。

また白色像様露光した後、上記（Ａ）条件および（Ｂ）
条件に放置し、後記の発色現像処理を行ない（八）条件
に対する（Ｂ）条件の緑感性層の相対感度の変化を表３
に示した。相対感度はマゼンタ濃度が（カブリ＋０．２
）の濃度を与える露光量の逆数の相対値で示した。

発色現像処理 発色現像　　　　　　３分１５秒 漂　　白　　　　　　　　１分 漂白定着　　　　　　３分１５秒 水洗　■　　　　　　４０秒 水洗　■　　　　　　１分 安　　定　　　　　　　　４０秒 乾燥（５０℃）　　　１分１５秒 上記処理工程において、水洗■と■は、■から■への向
流水洗方式とした。次に、各処理液の組成を記す。

尚各処理液の補充量はカラー感光材料１−当り発色現像
は１２００ｍ／、他は水洗を含め全て８００　ｒｎ　ｅ
とした。又水洗工程への１１１浴持込■はカラー感光材
料ＩＭ当り５０ｍ！であった。

〈く発色現像液〉〉 母　液　　補充液 ジエチレントリアミン五 酢酸　　　　　　　　　　　１．０ｇ　　　１．１ｇ１
−ヒドロキシエチリデン −ｍｌ−ジホスホン酸　　２．０ｇ　　　２．２ｇ亜硫
酸ナトリウム　　　　　　４．０ｇ　　　４．４ｇ炭酸
カリウム　　　　　　　　３０．０ｇ　　　３２．０ｇ
臭化カリウム　　　　　　　　１．４ｇ　　　０．７ｇ
沃化カリウム　　　　　　　　１．３ｍ１ｒ　　　−ヒ
ドロキシルアミン硫酸塩　　２．４ｇ　　　２．６ｇ４
−（Ｎ−エチル−Ｎ−β 一ヒドロキシエチルアミ ノ）−２−メチルアニリ ン硫酸塩　　　　　　　　　４．５ｇ　　　５．０ｇ水
を加えて　　　　　　　　　１．Ｑ７！　　　１．０Ｊ
ｐ　Ｈ１０，０１０，０５ く〈漂白液〉〉母液・補充液共通 エチレンジアミン四酢酸第二鉄 アンモニウム塩　　　　　　　　　　１２０．０　ｇエ
チレンジアミン四Ｉｖ、酸二すト リウム塩　　　　　　　　　　　　　　１０．０ｇ硝酸
アンモニウム　　　　　　　　　　ｔｏ、ｏ　ｇ臭化ア
ンモニウム　　　　　　　　　　１００．０ｇ漂白促進
剤　　　　　　　　　　５Ｘ１０−″モルアンモニア水
を加えて　　　　　ｐＨ６，３水を加えて　　　　　　
　　　　　１．０　ｍ！〈く漂白定着液〉〉母液・補充
液共通 エチレンジアミン四酢酸第二鉄 アンモニウム塩　　　　　　　　　　５０．０ｇエチレ
ンジアミン四酢酸二ナト リウム塩　　　　　　　　　　　　　　５．０ｇ亜硫酸
ナトリウム　　　　　　　　　　　１２．０ｇチオ硫Ｍ
アンモニウム水溶液（７０χＬ２４０ｒｒ＋４アンモニ
ア水を加えて　　　　　ｐＨ７，３水を加えて　　　　
　　　　　　　　１ｚ〈〈水洗水〉〉 カルシウムイオン３２ｍｇ／ｊ！、マグネシウムイオン
７．３■／ｌを含む水道水をＨ形強酸性カチオン交換樹
脂とＯＨ形強塩基性アニオン交換樹脂を充てんしたカラ
ムに通水し、カルシウムイオン１．２＋ｎｇ／ｊ！、マ
グネシウムイオン０．４ｍｇ／ｌに処理した水に、二塩
化イソシアヌール酸ナトリウムを１β当り２０可添加し
て用いた。

〈〈安定液〉〉母液・補充液共通 ホル７リン（３７％Ｗ／　Ｖ　）　　　　　　２．０ｍ
　ｌポリオキシエチレン−ｐ−モノ ノニルフェニルエーテル （平均重合度１０）　　　　　　　　　０．３ｇエチレ
ンジアミン四酢酸二ナト リウム塩　　　　　　　　　　　　　０．０５ｇ水を加
えて　　　　　　　　　　　　　１ｅｐｌ−［５，８ くく乾　燥〉〉 乾燥温度は５０℃とした。

表　　３ 表３より本発明の一般弐Ｎ）の化合物のみを有する試料
は通常条件での色汚染は防止するものの強制条件では色
汚染防止能が小さく、また感度変化も大きいが、本発明
の重合体を併せて用いた試料は強制条件でも色汚染防止
能は高く、また相対感度の変動も少ないことがわかる。

実施例４ 下塗りを施した三酢酸セルロースフィルム支持体上に、
下記のような組成の各層よりなる多層カラー感光材料を
作成し、試料３０１とした。

第１層：ハレーション防ＩＪ：、層 黒色コロイド銀　　　　　　　　０．２５ｇ／ｎ？紫外
線吸収剤　Ｕ−１０，１ｇ／ｍ＋ 紫外線吸収剤　Ｕ−２０，１ｇ／Ｍ 高沸点有機溶媒　０１１−１ ゼラチン　　　　　　　　　　１．９ｇ／ｍ第２層：中
間層−１ Ｃｐｄ　　Ｃ１０ｍ＋ｒ／ｎ？ Ｔ−１２０，１呵／Ｍ 高沸点有ａ溶媒　Ｏ４ｎ　　３　　　４０■／ｒｒｒゼ
ラチン　　　　　　　　　　０．４ｇ／ｒｒｒ第３層：
中間ＪｉＪ−２ 表面をかぶらせた微粒子沃臭化銀乳剤 （平均粒径０．０６μ、Ａｇｌ含量　１モル％）銀Ｍ　
　Ｏ，０５ｇ／耐 ゼラチン　　　　　　　　　　０．４ｇ／イ第４層：第
１赤惑乳剤層 増感色素Ｓ−ｔおよびＳ−２で分光増感された沃臭化銀
乳剤 （平均粒径０．２μでＡｇｌ含量５モル％の単分散立方
体と、 平均粒径０．１μでＡｇｌ含量５モル％の単分散立方体
の１対１の混合物） 銀量　　０．４ｇ／ｒｒｒ カプラー　Ｃ−１０，２ｇｌｒｄ Ｃ−２０，０５ｇ／ｍ 高沸点有ａ？８媒０　ｉ　ｊ！　−１０，１ｃｃ／ｎ？
ゼラチン　　　　　　　　　０．８ｇ／ｍ第５Ｎ：第２
赤感乳剤層 増感色素Ｓ−１およびＳ−２で分光増感された沃臭化銀
乳剤 （平均粒径０．３μのＡｇｌ含量４モル％の単分散立方
体乳剤） ｖＡ量　　０．４ｇ／ｎ（ カプラー　Ｃ−１０，２ｇ／ｒ＋？ Ｃ−３０，２ｇｌｒｄ Ｃ−２０，０５ｇ／ｎ？ 高沸点有機溶媒Ｏｉ！−１０，１ｃｃ／イゼラチン　　
　　　　　　　　０．８ｇ／ｒｄ第６層：第３赤感乳剤
層 増感色素Ｓ−１およびＳ−２で分光増感された沃臭化銀
乳剤 （平均粒径０．４μのＡｇｌ含量２モル％の重分１１に
立方体） 銀量　　０．４ｇ／ｍ カプラー　Ｃ−３０，７ｇ／ｒｄ ゼラチン　　　　　　　　　　１．１ｇ／ｍ第７層：中
間層−３ 染料　Ｄ　　１　　　　　　　　０．０２ｇ／ｍゼラチ
ン　　　　　　　　　　０．６ｇ／ｒｒｌ第８層：中間
層−４ 表面をかぶらせた微粒子沃臭化銀乳剤 平均粒径０．０６μ　Ａｇｌ含量１モル％１艮量　　　
　０．　　０５ｇ／ｒｔｒ化合物　１−１２　　　　　
　０．２　　ｇ／イゼラチン　　　　　　　　　　１．
０ｇ／ｍ第９層：第１緑感乳剤層 増感色素Ｓ−３およびＳ−４で分光増感された沃臭化銀
乳剤 （平均粒径０．２μ　Ａｇｌ含Ｎ５モル％の単分散立方
体と、 （平均粒径０．１μ　Ａｇｌ含量５モル％の単分散立方
体の１：ｌ混合物） 銀量　　０．５ｇ／ｎ？ カプラー　Ｃ４０，３ｇ／ｒｄ 化合物　Ｃｐｄ　　Ａ　　　　　　０．０３ｇ／ｒｄゼ
ラチン　　　　　　　　　　０．５ｇ／ｒｄ第１ＯＮ：
第２緑感乳剤層 増感色素Ｓ−３およびＳ−４を含有する沃臭化銀乳剤 （平均粒径０．４μのＡｇｌ含量５モル％の単分散立方
体） 銀量　　０．４ｇ／イ カプラー　Ｃ−４０，３ｇ／イ 化合物　ｃｐｄ　Ａ　　　　　　０．０３ｇ１０ｆゼラ
チン　　　　　　　　　　０．６ｇ／イ第１１Ｎ：第３
緑感乳剤層 増感色素Ｓ−３およびＳ−４を含有する沃臭化銀乳剤 （平均粒径０，５μ、アスペクト比５のＡｇ１含星２モ
ル％の平板状乳剤） 銀星　　０．５ｇ／ｍ カプラー　Ｃ−４０，８ｇ／ｎ（ 化合物　ｃｐｄ　Ａ　　　　　　０１　０８ｇ／ｍゼラ
チン　　　　　　　　　　１．ｏｇ／＝第１２層：中間
層−５ 染料　Ｄ２　　　　　　　　０．０５ｇ／ｍゼラチン　
　　　　　　　　　０．６ｇ／ｎ？第１３層：黄色フィ
ルター層 黄色コロイド恨　　　　　　　　０．１ｇ／ｒｎ’化合
物　１−１２　　　　　　０．０４ｇ／ｍゼラチン　　
　　　　　　　　１．１ｇ／ｍ第１４層：第１青感乳剤
層 増感色素Ｓ−５およびＳ−６を含有する沃臭化乳剤 （平均粒径０．２μ　Ａｇｌ含量３モル％の単分散立方
体乳剤と、 平均粒径０．１μ　Ａｇｌ含量３モル％の単分散立方体
乳剤との１：１混合物） ｉ艮猾　　　　　０．６ｇ／ｍ カプラー　Ｃ−５０，６ｇ／ｒｄ ゼラチン　　　　　　　　　　０．８ｇ／ｍ第１５層：
第２青感乳剤層 増悪色素Ｓ−７およびＳ−８を含有する沃臭化乳剤 （平均粒径０．５μ、アスペクト比７、Ａｇｌ含量２モ
ル％の平板状乳剤） 銀量　　０．４ｇ／ｍ カプラー　Ｃ−５０，３ｇ／ｍ Ｃ−６０，３ｇ／ｍ ゼラチン　　　　　　　　　　０．９ｇ／ｎ（第１６層
：第３青感乳剤層 増感色素Ｓ−７およびＳ−８を含有する沃臭化乳剤 （平均粒径１．０μ、アスペクト比７のＡｇｌ含量２モ
ル％の平板状乳剤） 銀星　　０．４ｇ／ｒ＋？ カプラー　Ｃ−６０，７ｇ／ｎ（ ゼラチン　　　　　　　　　　１．２ｇ／ｍ第１７層：
第１保５Ｗ層 紫外線吸収剤　Ｕ−１０，０４ｇ／ｎ（ｔＪ−３０，０
３ｇ１ｃｄ Ｕ−４０，０３ｇ／ｒｄ Ｕ−５０，０５ｇ／ｍ Ｕ−６０，０５ｇ／ｎ？ 化合物　ｃｐｃｔ　　Ｂ　　　　　　Ｏ，８ｇ／ｍ化合
物　１−１２　　　　　　０．　１　　ｇ／ｎ（Ｄ−３
０，０５ｇ／＋ｙｒ ゼラチン　　　　　　　　　　０．７ｇ／ｎ？第１８層
：第２保護層 未かぶらせ　微粒子沃臭化銀乳剤 （平均粒径０．０６μ、Ａｇｌ含量１モル％）銀量　　
０．１ｇ／％ ポリメチルメタクリレート粒子 （平均粒径１．５μ）　　　　　０．１ｇ／ｎ（メチル
メタクリレートとアクリル酸の４二６の共重合体（平均
粒径１．５μ） ０．１ｇ／ｍ シリコンオイル　　　　　　　０．０３ｇ／ｍフッ素含
有活面活性剤　Ｗ−１３■／ｄＷ−２５■／ｄ ゼラチン　　　　　　　　　　０．８ｇ／イ各層には上
記組成物の他にゼラチン硬化剤　Ｈ−１および界面活性
剤を添加した。試料を作るのに用いた化合物を後記に示
す。

Ｃ−２ Ｈ ０■Ｉ ＋ｃＨｚ　　ＣＨヒｗ「云ＣＨｚ　　ＣＨ辷τ丁０１β
　１　　フクル酸ジブチル ０１１２　　　リン酸トリクレジル ｐｄ　　Ａ ｐｄ　　Ｂ Ｈ３Ｈ Ｈ ｐｄ　Ｃ −Ｉ 【Ｊ−６ ３−Ｉ ｉ （Ｃｌｈ）＋　５Ｏｚｅ　　　　（ＣＨ２）３　ＳＯ３
Ｈ−Ｎ　（Ｃｚ　Ｈｓｈｃｚ　Ｈ５ｃｚ　）（Ｓ （ＣＨ２）４ＳＯ３”　　　　　　　Ｃ５Ｈ１１１＋ ＳＯ３ＨＮ　（Ｃｚ　Ｈ５）３ ＳＯ３ＩＮ　　（Ｃｍ　Ｈｓ）３　　　３０３１〕−２ ＣＩＩｚ　＝ＣｔＩＳＯｚ　ＣＨｚ　Ｃ０ＮＨＣＨｚＣ
Ｈｚ　；ＣＨ３０□ＣＨｚ　Ｃ０ＮＨＣＨｚ試料３０１
の第２層、第８層、第１３層、第１７層の化合物ｌ−１
２と前記化合物例Ｐ−１を等重量共分１１にさＩたのち
上記層にそれぞれ添加し、体積増加分をゼラチンで補正
した試料を３０２とした。試料３０２の作成と同一方法
で化合物Ｐ−１を本発明の化合物ＴＩ−（１）　、ｎ−
（４）　、ＩＩ−（８）に変えた試料をそれぞれ試料３
０３．３０４．３０５とした。

得られた試料３０１〜３０５の各々一方を２５℃６０％
ＲＨの保存状態（これをＦｒｅｓｈと称する）に置き、
もう一方を５０℃８０％ＲＨｘ　３日間の高温高湿の保
存状態に置いたのち各試料を出光でウェッジ露光し、下
記現像処理を行った。

処理工程 工程　時間　温度 第一現像　　　６分　　　３８°Ｃ 水　　洗　　　　２分 反　　転　　　　２分 発色現像　　　６分 調　　　整　　　　２分　　　　３８℃漂　　　白　　
　　　　６分 定　　着　　　　４分 水　　　洗　　　　４分 安　定　　１分　　常　温 乾　　　燥 処理液は以下のものを用いた。

築二央１辰 水　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　７００
ｍｊ！ニトリローＮ、Ｎ、Ｎ−）リメチ レンポスホン酸五ナトリウム塩　　　　２ｇ亜硫酸ナト
リウム　　　　　　　　　　　２０ｇハイドロキノン・
モノスルフォネート　３０ｇ炭酸ナトリウム（−水塩）
　　　　　　　３０ｇ１−フェニル−４メチル−４−ヒ
ド ロキシメチル−３ピラゾリドン　　　　２ｇ臭化カリウ
ム　　　　　　　　　　　　　２．５ｇチオシアン酸カ
リウム　　　　　　　　　１．２ｇヨウ化カリウム（０
，１％ン容？＆）　　　　　２ｍｌ水を加えて　　　　
　　　　　　１０００ｍ１反転直 水　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　７００
ｒ＋１ニトリロ−Ｎ、Ｎ、Ｎ−トリメチ レンホスホン酸五ナトリウム塩　　　　３ｇ塩化第１ス
ズ（二水塩）　　　　　　　　　　Ｉｇｐ−アミノフェ
ノール　　　　　　　　０．１ｇ水酸化ナトリウム　　
　　　　　　　　　　、８　ｇ氷酢酸　　　　　　　　
　　　　　　１５ｍβ水を加えて　　　　　　　　　　
ｌ　ＯＯＯｍｇ光逸里橡Ａ 水　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　７００
ｍｌニトリロ−Ｎ、Ｎ、Ｎ−トリメチ レンホスホン酸・五ナトリウム塩　　　３ｇ亜硫酸ナト
リウム　　　　　　　　　　　　７ｇ第３リン酸ナトリ
ウム（１２水塩）　　　３６ｇ臭化カリウム　　　　　
　　／　　　　　　Ｉｇヨウ化カリウム（０，１％溶液
）　　　　９０ｍｊ！水酸化ナトリウム　　　　　　　
　　　　　３ｇシトラジン酸　　　　　　　　　　　　
１．５ｇＮ−エチル−Ｎ−（β−メタンスル ホンアミドエチル）−３−メチル −４−アミノアニリン・硫酸塩　　　１１ｇ３．６−シ
チアオクタンー１，８− ジオール　　　　　　　　　　　　　　　１ｇ水を加え
て　　　　　　　　　　１０００ｍｊ！ｐ）（１２，０ ｍ！痰 水　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　７００
ｍｊ２亜硫酸ナトリウム　　　　　　　　　　　１２ｇ
エチレンジアミン四酢酸ナトリウム （二水塩）　　　　　　　　　　　　　　　８ｇチオグ
リセリン　　　　　　　　　　０．４　ｍ　１氷酢酸　
　　　　　　　　　　　　　　３ｍｌ水を加え”’ＣＩ
　０００ｍＪ ４１−臼−（（（ 水　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　８００
ｍｆｆエチレンジアミン四酢酸すトリウム （三水塩）２ｇ エチレンジアミン四酢酸鉄（ＩＩＩ） アンモニウム（三水塩）　　　　　　　１２０ｇ臭化カ
リウム　　　　　　　　　　　　１００ｇ水を加えて　
　　　　　　　　　１０１００Ｏ定遣ｊ色 水　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　８０
０ｍ１チオ硫酸ナトリウム　　　　　　　　８０．０　
ｇ亜硫酸すトリウム　　　　　　　　　　５．０ｇ重亜
硫酸ナトリウム　　　　　　　　　５．０ｇ水を加えて
　　　　　　　　　　１０００ｍｆｆ玄−τ夜 水　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　８００
ｍＪホルマリン（３７重量％）　　　　　　　５．０　
ｍ　Ｉｌ富士ドライウェル （富士フィルム（株）製界面活性剤）　５．ＯＯｍ　ｊ
！水を加えて　　　　　　　　　　１０００ｍ６ｉＪら
れた結果を表４に示す。

表　　４ 試料３０１，３０２に対し本発明の試料３０３〜３０５
は高温高湿の保存状態に置かれてもＦｒｅｓｈに対する
赤感層、緑感層、青感層各層の発色最大濃度の低下が小
さいのは明らかである。

【図面の簡単な説明】

第１図−（ａ）及び第１図−（ｂ）は、実施例２で用い
た感光材料の平面図及び断面図をそれぞれ表わす。 第１図−（ａ）において、Ａは感光面を、Ｂはスペーサ
ー等の部材がラミネートされた部分を、Ｃはアルカリ処
理組成物収納ボッドをそれぞれ表わし、付されたローマ
数字は各部分の長さ（単位層１１）を表わす。 第１図−（ｂ）において、■〜■はそれぞれ下記を表わ
す。 ■　白色支持体 ■　層（１）〜（５）からなる受像層及びその他の層■
　層（６）の２１Ｉ離層 ■　層（７）〜（旧の感光層 ■　処理液ボッド ■　透明カバーシート 特許出願人　富士写真フィルム株式会社第１図（０） 第１　図　（ｂ） 昭和ｔ３年工月メＩ日

Claims (3)

【特許請求の範囲】
1. （１）下記一般式（ I ）で表わされる化合物と、繰返
   し単位中にアミド結合を有する水不溶性の単独又は共重
   合体とが組合わされ分散されて含有されていることを特
   徴とするハロゲン化銀カラー写真感光材料。 一般式（ I ） ▲数式、化学式、表等があります▼ 式中、Ｘはアルキル基、アルコキシ基、 アリールオキシ基、アルキルチオ基、アリールチオ基、
   アミド基、スルホンアミド基を表わす。Ｒ＾１、Ｒ＾２
   はＸと同様の基または水素原子、ハロゲン原子、スルホ
   基、カルボキシル基、カルバモイル基、スルファモイル
   基、アシル基、スルホニル基を表わす。 Ｒ＾１、Ｒ＾２は共同して炭素環を形成しても良い。Ｙ
   は水酸基またはスルホンアミド基を表わす。
2. （２）上記のアミド結合を有する水不溶性の単独又は共
   重合体が、下記一般式（II）で表わされる繰返し単位を
   有することを特徴とする特許請求の範囲第（１）項に記
   載のハロゲン化銀カラー写真感光材料。 一般式（II） 式中、Ｒ＾３は水素原子、ハロゲン原子、アルキル基を
   表わし、Ｑは単結合または２価の連結基を表わす。 Ｒ＾４、Ｒ＾５は水素原子、アルキル基、アリール基、
   ヘテロ環基を表わし、Ｒ＾４とＲ＾５は隣接する窒素原
   子と共同してヘテロ環を形成していても良い。
3. （３）上記の一般式（II）においてＱが単結合であるこ
   とを特徴とする特許請求の範囲第（２）項に記載のハロ
   ゲン化銀カラー写真感光材料。