JPS62157026A - ハロゲン化銀写真エレメント - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 発明の分野 本発明は写真用に有用な疎水性化合物を添加し之（↓ｏ
ａｄｅｄ　）微細ポリマー粒子を含有するハロヶ９ン化
銀写真材料および分散相として写真用に有用な疎水性化
合物をＴＩＪ≦加したポリマー粒子を含有するポリマー
ラテックスで構成する写真コーティング組成物に関する
。

発明の背景 カラー形成力、７″′ラー、紫外線吸収化合′吻、染料
およびこれに随するもののような写真用に有用な疎水性
化合物の均一分散体を得るために写Ｘ用製品の製造にお
＾ては種々の方法が用いられた。

親水性コロイドコーティング組成物中に疎水性化合物を
分散させる一方法は、米国特奸第２．３０４，９４０　
；　２，３３２，０２７訃よび２．８０１，１７１各号
中に記載されるように、親水性化合物を油中またけ高那
点有機啓剤中に、好ましくは低沸点補助有＋！ｋｌａ、
剤の存在に２いて溶がしそして生じた油性溶液を親水性
コロイド水性酢液、好筐しくけゼラチン水溶液中に高エ
ネルゼー均質化によって分散させることから成る。しか
し、この方法は望まれる分散および粒子寸法をうるため
に高エネルギの使用を要し、この事は化合物の望ましく
ない劣化をひき起こすであろつ。その上、そのような分
散技法は長時間と高い費用を必要とする。

１９７７年７月の第１５９３０号のリサーチディスクロ
ージャー（Ｒｅ５ｅａｒｃｈ　Ｄｉｓｃｌｏｓｕｒｅ　
）は添加するポリマーラテックスく例えばアクリル酸エ
ステルをスルホン酸まｆｃはサルボネート基を含有する
少なくとも２重量％のエチレン系モノマーと共にアクリ
ルアミドと共重合させて得られるポリマー）のポリマー
粒子に対して疎水性化合物を添加することＫよって親水
性；−ティング組成物中に疎水性化合物を分散させる方
法を記載する。その結果束じる添加されるポリマー粒子
は高エネルギ均質化を要せずに親水性コロイドコーティ
ング組戟吻中に分散される。この方法に従えば、添加ち
れるべき疎水性化合物は水と混和性の有機酸剤中にｔ８
解されそして連続相としての水および分散相としての添
加ポリマー粒子から成る水性ラテックスは疎水性化合物
を含有する水と混和性の有機酸剤中で配合される。添加
ポリマーラテックスの使用は写真材料の親水性コロイド
層中の疎水性化合物分散の技術における実質的改良を意
味し；添加１．たポリマー粒子を含有する分散質の粒子
寸法は油分数によって得られるものよりも低い。しかし
、その結果束じる添加したラテックス分散体は、一般に
、長期間貯蔵される場合は安定でなくそして疎水性化合
物は結晶するようになシそして短期間後に添加ラテック
スから沈澱する。欧州４！許第１４，９２１号は疎水性
化合物を添加しそして延長期間安定な添加ラテックスを
形成するためにポリウレタンラテックスの使用を記載す
る。しかし、微細粒子数のポリウレタンラテックスのみ
が添加に対して好適であることが証されそして疎水性コ
ロイドとの混和性の未解決問題がなお存在する。

発明の内容 本発明に従えば写真用に有用な疎水性化合物を添加する
ためのポリマーラテックスが記載され、核ポリマーラテ
ックスは分散相として疎水性ポリマーの微細粒子で構成
され、ポリマーがその重量の少なくとも７０％に関して
： （ａ）　　サルホンまたはサルホネート基を含有し親水
性ホモポリマーの形成が可能なエチレン系モノマーから
誘導される反復単位、該単位は０．５から１．５重量％
までの該疎水性ポリマーを含む、（ｂ）Ｎ−３−オキソ
−アルキル−置換アクリルアミドから誘導される反復単
位、該単位Ｆｉ５から２５重量％までの該疎水性ポリマ
ーを含む、（Ｃ）０°Ｃよシ低いガラス転移温度を有す
るアクリル酸エステルモノマーから誘導される反復単位
、該単位は少なくとも４３．５Ｘ量％の該疎水性ポリマ
ーを含む、 で構成され、残余のポリマー重ｆ％、即ち０から３０％
までは不活性モノマー訃よび／−ｊたは交叉結合上ツマ
−から誘導される反復単位によって形成される。

本発明はベースおよび少なくとも１つの親水性コロイド
層が添加粒子上に添加される写真用に有用な疎水性化合
物を含有してベース上に塗布される１つまたは１つ以上
の親水性コロイド層で構成するハロゲン化銀写真エレメ
ントに関し、そして該添加ポリマーはその重量の少なく
とも７０％に関しては： （ａ）　　サルホンまたはサルホネート基を含有し親水
性ホモポリマーの形成が可能なエチレン系モノマーから
誘導される反復単位、該単位は０．５から１．５重量％
までの該ポリマー粒子を含む、ｆｂ）Ｎ−３−オキソ−
アルキル−置換アクリルアミドから誘導される反復単位
、該単位は５から２５重重量までの該ポリマー粒子を含
む、（ｃ）０℃よりも低いガラス転移温度を有するアク
リル酸エステルモノマーから誘導される反復単位、該単
位は少なくとも４３．５重量％の該ポリマー粒子を含む
、 で構成され、残余のポリマー重量％、即ち０から３０％
までは不活性モノマーおよび／または交叉結合モノマー
から誘導される反復単位によって形成される。

もう一つの特徴に従えば、本発明は分散させる相として
親水性コロイドの水溶液および、分散される相として水
と混和性有機溶剤中に可ｍ性の写真用に有用な疎水性化
合物を添加した疎水性ポリマー粒子で構成する写真用コ
ーティング組成物に関し、該疎水性ポリマーは少なくと
も７０’Ｍ量％までは： （ａ）　　サルホンまたはサルホネート基を含有し親水
性ホモポリマーの形成が可能なエチレン系モノマーから
誘導される反復単位、該単位は０．５から１６５重蓄％
までの該疎水性ポリマーを含む、ｔｂ）Ｎ−３−オキソ
−アルキル−置換アクリルアミドから誘導される反復単
位、該単位は５から２５重量％までの該疎水性ポリマー
を含む、（Ｃ）０℃よりも低いガラス転移温度を有する
アクリル酸エステルモノマーから誘導される反復単位、
該単位は少なくとも４３．５％の該疎水性ポリマーを含
む、 で構成され、残余のポリマー重量％、即ち０から６０チ
までは不活性モノマーおよび／まｔは交叉結合モノマー
から誘導される反復単位によって形成される。

それ以上の特徴に従えば、本発明は疎水性ポリマーを分
散させた粒子上に添加したく写真用に有用な）疎水性化
合物の水分散体を製造する方法に関しその方法は水と混
和性の有機溶剤中に該疎水性化合物を溶かし、形成した
耐液を疎水性添加ポリマー粒子の水分散体と配合しそし
て腐水と混和性の有機ｄ剤を除去することから成シ、そ
こでは該象加ポリマーは前に定義し之ポリマーである。

Ｃの技術に熟練した人が承知している方法において、親
水性コロイド、好ましくはゼラチン、の水溶液を、本発
明の疎水性ポリマーの分散させた粒子に添加した該疎水
性化合物の水分散体と配合することによって（該水分散
体から枝木と混和性の有機溶剤を除去する前または後に
）親水性コロイド水溶液中に本発明のポリマー粒子に分
散させた疎水性化合物の分散体から成るコーティング組
成物が得られる。

好ましくは、上記の添加ポリマーは少なくとも８０重重
量％の該単位（ａ）、（ｂ）　′ｓ？よび（ｃ）で構成
し、そしてアクリル酸エステルモノマーから誘導される
単位（ｃ）は該ポリマーの少なくとも５６．５重量％の
景である。よシ好ましくは上記の添加ポリマーは該単位
（ａ）、（ｂ）および（ｃ）の少なくとも９０重搦％で
搗成し、そしてアクリル酸エステルモノマーから誘導さ
れる単位（ｃ）は少なくとも６３．５重量％の惜である
。もちろん、好ましいおよびよ）好ましい上記の場合は
双方とも、不活性および／または交叉結合子ツマ−によ
って形成される残余ポリマー％は０から出発しＣ２０ま
之は１０までのそれぞれの如何なる値もとることができ
る。

特定の好盪しい形において、該反復単位（ａ）がそれか
ら詩碑δれる親水性ホモポリマーを形成することができ
るエチレン系モノマーは次の式に対応するものでめる： 盲 Ｃ）Ｊ２−Ｃ−Ｃ−Ｒ□ （式中Ｒは水素まｔば１から４個までの炭素原子を有す
る低級アルキル基を表わし、Ｒ□は有機２価の基を表わ
しこれは式のカーボニル基と一緒にエステルまたは可Ｍ
化基５０３Ｍを端末とするアミｒ結合基を形成し、そし
てＭｉｊ水素、アンモニウム１之はアルカリ金属である
）。

本発明に有用なエチレン系親水性モノマーの特殊実例に
は下記の化合物を含む： ＝６−アクリロイロキシプロパン−１−サルホン酸； ＝３−メタクリロイロキシグロバンー１−サルホン酸ニ ー２−アクリルアミド−２−メチルプロパン−サルホン
＃； −６−メタクリフィロキシプロパン−１−メチル−１−
サルホン酸ニ ーアクリロイルメタンーサルホン酸； −４−アクリロイロキシブタン−１−サルホン酸ニー２
−アクリロイロキシメタン−１−サルホン酸ニー２−７
クリルアミドプロパンー１−サルホン酸；−２−メタク
リルアミド−２−メチルプロパン−１−サルホン酸ニ ー６−アクリルアミド−６−メチルブタン−１−サルホ
ン酸、 ２よびそれらのアルカリ金属、好１しくはＮａまたはＫ
の塩、またはアンモニウム塩。

反復単位（ｂ）がそれから誘導されて本発明のポリマー
を部分的に形成するＮ−３−オキソ−アルキル−置換ア
クリルアミドモノマーは、好ましくは次式に相当する： Ｒ４ （式中のＲ２は水素ｌたは１から４個までの炭素原子を
有する低級アルキル基を表わしそしてＲ３、Ｒ４、Ｒ５
およびＲ６はそれぞれ水素、１から４個までの炭素原子
を有する低級アルキル基または最大１０個の炭素原子を
有するシクロアルキル基を表わす）。Ｎ−３−オキソ−
アルキル−置換アクリルアミドの特殊の例には次のもの
を含むニーＮ−６−オキソプロピルーアクリルアミド；
−Ｎ−３−オキソブチル−アクリルアミド：−Ｎ−３−
オヤノー１−メチループチルーアクリルアミド； −Ｎ−６−オキンー１−メチルー１，３−ジエチル−ア
クリルアミド； −Ｎ−３−オキンー１．１−ジメチル−ブチル−アクリ
ルアミド（ジアセトン−アクリルアミド）ニーＮ−３−
オキソ−メチル−１，３−ジシクロへキシルーグロビル
ーアクリルアミド； −Ｎ−６−オキソ−１，１−ジイソブチル−２−イソプ
ロピル−５−メチルへキシルアクリルアミ　　ド　ニ ーＮ−３−オキソー１，１−ジプチル−２−ｎ−プロピ
ルへブチル−アクリルアミドニ ーＮ−３−オキソ−メチル−ブチルα−メチルアクリル
アミド； −Ｎ−３−オキンー１，１−ジメチルブチル−α−メチ
ルアクリルアミド、およびこれに類する−を部分的に形
成するアクリル酸エステルモノマーは好ましくは次式を
有するアクリル酸エステルとして記載される： Ｃ’ＩＩ（２＝ＣＨ−Ｃ−０−Ｒ？ （式中のＲ？は２から２０個までの炭素原子を有するア
ルキルマ之はアルコキシアルキル基である入該アクリル
エステルは０℃よりも低いガラス転移温度を有し、これ
Ｆｉ該モノマーから誘導されるポリマーが硬くそして脆
いポリマーが軟質ポリマーへの周知の変化に相当する０
℃よりも低いガラス転移温度（Ｔ（））を有することを
意味する。本発明に従ったアクリレートエステルモノマ
ーの特殊の例には次の化合物を含むニ ー　ｓｅｃ、−ブチルアクリレートニ ーｎ−ブチルアクリレート： 一イソデチルアクリレート： 一２−エチルへキシルアクリＬ／−）；−エチルアクリ
レート： 一二トキシエチルアクリレート： −へキシルアクリレート； 一イソノロビルアクリレート： 一ペンチルアクリレート： 一オクチルアクリレート： 一テトラデシルアクリレート。

本発明の目的に対して、サルホンまたはサルホネート基
を含有するエチレン系モノマーから誘導される該反復単
位（ａ）、およびＮ−３−オキソ−アルキル−置換アク
リルアミドモノマーから誘導される該反復単位（ｂ）の
双方がアクリルエステルモノマーから誘導される反復単
位（ｃ）と組合わせて存在することは本発明のポリマー
（またはそれの相当部分）の形成に不可欠であることが
証される。

もちろん、この技術に熟練した人は示される程度内で彼
の特別要求に最適の量を選ぶことができる。本発明の目
的に対してサルホンまたはサルホネート基を含有するエ
チレン系モノマーから誘導される反復単位（転）および
／ま之はＮ−３−オキソ−アルキル−置換アクリルアミ
ドモノマーから誘導される反復単位（ｂ）の低すぎる債
は写真層を形成するラテックスと親水性結合剤、一般に
ゼラチン、間の相溶性の問題を引き起こし、一方過剰量
は高粘度ラテックスに導きそしてポリマー分＃またはよ
シ大きい寸法の分散したポリマーを伴なうことを彼は考
慮することができる。該不活性の″または交叉結合する
反復単位は本発明の目的に対して不可欠のま之は必侠の
ものではない。もしもそれらが製造または使用上の必要
の理由で存在するなら、それらは本発明のラテックスの
安定性、添加性）よび相溶性の諸特性に悪い影響を及ぼ
さないように選ぶべきである。

不活性七ツマ−の例はエチレン系モノマー類（例えばイ
ソプレン、１，６−ブタジェン、プロペンニトリル、塩
化ビニル、エチレン、プロピレン２よびこｎＫｌするも
の）、スチレン型モノマーＩ（Ｎにｔば、スチレン、ビ
ニルトルエン、クロロメチルスチレン、α−メチル−ス
チレン、２−エチルスチレン、１−ビニルナフタレン２
よびこｎ￥Ｃ類するもの）、２−アルケン酸エステル類
（例えば、メタクリル、α−エチルアクリル、α−ノロ
ビルアクリル、２−ブテン、２−ヘキセン、２−メチル
−２−オクテン酸類のメチル、エチル、プロピル、ブチ
ル、ヘキシル、ドデシル、ヘキサぞシルエステル類およ
びこれに類するも））、アクリルアミドモノマー類（例
えば、アクリルアミド、Ｎ−メチルアクリルアミド、Ｎ
、Ｎ−ジメチルアクリルアミド、Ｎ−ブチルアクリルア
ミド、Ｎ−クロロメチル−アクリルアミド、Ｎ−ブロモ
メチル−アクリルアミドおよびこれに類するもの）ンよ
び酢酸ビニルである。

特に、交叉結合モノマーから防碑される反り位は、もし
も長期間貯蔵されるときにラテックスの安定性を改良す
るために、その疎水性を増すために、高温度におけるま
之は水と混和性の有機溶剤で膨潤する傾向を減じるため
に、ポリマー粒子が凝集しまｔは凝結する傾向を減じる
ために、ポリマー粒子の耐磨耗性を改良するためにもし
も本発明の添加ポリマー中に配合されるならば有用であ
ることを証することができる。

本発明の目的に対して交叉結合反復単位を形成しうるモ
ノマーの特別の種類は２つのビニル基を含有するモノマ
ーによって与えられ、好ましくけ次式に相当する： ＣＨ２”ＣＩ（−Ｒ６−ＣＨ＝ＣＨ２ （式中のＲ８は２価の有機基である）。Ｒ８によって表
わされる２価の基は、写真硬膜剤の技術で知られている
ように、写真材料の特性に逆効果を及ぼさないような合
理的寸法および性質の２１ｉ］ｆｉの基の例れも、好ま
しくはｖｔ換しまたは置換しないフエニレンマタはシク
ロヘキシレンのような６から１２１固ｌでの炭素原子を
有する芳香族または飽和環状炭化水素基、またはメチレ
ン、エチレン、トリメチレン、等のよりな１から８個ま
での炭素原子を有するアルキレンのような非環式炭化水
素基を含む。Ｒ８によって表わされる２価の基は全部で
７ρＳら１２個までの炭素原子を有するアラルキレン（
例えばフェニレンおよびそれに結合する１つ址たは２つ
のアルキレン基を含めて）が可能である。上記のＲ８に
よって規定される基の少なくとも１個の炭素原子は窒素
、硫黄、酸素のような他の原子によっておよび／または
サルホニル、ウレイレン、イミノカーボニル、等のよう
な有機基によって置換することができる。２価の有機の
好適な例にはニ ー５０２−ＣＨ２−ＣＨ２−０−（Ｊ（２−ＣＨ２−８
Ｏ２−１−８Ｏ２−ＣＨ２−ＣＨＯＨ−ＣＨ３−８Ｏ３
−、−ｃｏ−ＮＨ−ＣＯ−１−ＣＯ−ＮＨ−ＣＨ２−Ｎ
Ｈ−ＣＯ−、−８○２−ＣＨ２−Ｃ’Ｈ２−８０゜−お
よを含む。

本発明の脩加ポリマーラテックスは本質的〈連続相とし
ての水および分散相としての添加ポリマー粒子で構成さ
れる。該粒子は親水性コロイドコーティング中の油分散
体および疎水性粒子の類似の分散体と比べると典型的に
よシ微細である。添加ポリマー粒子の平均寸法は０．０
２から０．２μまでの範囲、好〕しくけ約０．０２から
約０．０８μまでの範囲から成る。添加ポリマー粒子は
水性ラテックスの重量で少なくとも５係、好ましくは少
なくとも１０％そしてよシ好ましくけ約２０％を形成す
る。

本発明に従った添加ポリマーラテックスはこの技術に熟
線する人に周知の方法に従って合成することができる。

それらは例えば有機ポリマーヒドロシルをつくるための
慣用の遊離基重合法を使用してつくることができる。典
型的にはその中に分散しｔポリマー粒子を有する水性ラ
テックスは希望する添加ポリマーをつくるために必要な
寸々の七ツマ−を乳化剤、重合開始剤、１台脚節剤、等
のような少量の成分と共に水中に添加し、そして生じた
混合物を例えば４０から９０°Ｃまでの範囲の温度にお
いて飲時間攪拌下で熱することによってつくることがで
きる。モノマーが添加される割合は添加ポリマー中の反
復単位の割合を決定する。

よシ正確には、添加ポリマー中の反復単位の割合は七ツ
マー重合速度における既知の差異の考慮下で得ることが
できる。しかしそのような変化によって導入される差異
は著しくはないので、該割合は重合のために導入される
モノマーの割合と考えられる。本発明の添加ポリマーラ
テックスをつくるために使うことができる有用な遊離基
重合技法は米国特許第２，９１４，４９９　；　３，０
３３，８３３　；３．５４７．８９９各号およびカナダ
特許第７０４　、７７８号中に記載されている。

ポリマー粒子中に疎水性化合物を添加する方法（「ポリ
マー粒子中に疎水性化合物を添加する」の表現はポリマ
ー粒子中に溶解しまｔは表面上に分散させることを意味
する）は例えば英国特許第１，５０４，９５０号中；米
国特許第４，１９９，３６３号中；英国特許出願番号筒
２，０７２，３６５号中；欧州特許出願番号第１４，９
２１号およびリサーチディスクロージャー（Ｒｅ５ｅａ
ｒｃｈ　Ｄｉｓｃｌｏｓｕｒｅ　）第１５，９３０号／
１９７７中に記載される。

上に言及した出版物に従えば、該方法はアセトン、メタ
ノール、エタノールまたはテトラヒドロフランのような
低沸点水混和性有機溶剤中に疎水性化合物を溶かし、そ
の溶液を添加ポリマーラテックスと配合しそして次いで
低沸点有機溶剤を混合物から除去することで構成する。

添加するために加える疎水性化合物の量は一般にポリマ
ーの量の０．１から１０倍まで、好ましくは１から３倍
までの範囲である。添加される低沸点水混和性浴剤の量
は全ポリマーラテックスの０．１から１倍までの範囲で
あるが、ポリマーラテックスの、および使用する疎水性
化合物の組成に従って変更することができる。

添加した疎水性化合物を伴なうポリマーは予見される目
的に従って写真材料の層中に配合することができる：そ
のような層はノ・ロダン化銀感光性エマルション層、保
護鳥、中間層、下層、補助層、抗ハレーション層２よび
紫外線吸収層で構成される。

本発明のポリマーラテックス内に添加すべき疎水性化合
物は実質的に水に不溶性の化合物で構成されこれらは通
常のハロゲン化銀写真材料に加えられる（　「実質的に
水に不溶性」ば１％より低い溶解率を意味する）。その
ような化合物の典型的例には染料形成カゾラー、紫外線
吸収化合物、ＤＩＲ化合物、漂白剤、増感染料および現
像剤を含む。しかし、本発明の実施における好適化合物
は慣用のカプラー溶剤ま之は同様の高沸点有機溶剤小滴
中の写真材料の親水性コロイド層中に導入される疎水性
化合物の総てである。本発明釦従ったラテックス上に添
加できる有用な疎水性化合物は例えば上に引用したリサ
ーチ　ディスクロージャー、１５９巻、１５．９３０項
（重量ｅｍ）中に記載される。

以下の実施例は本発明をよりよく説明する意図でるる。

実施例１ ラテックス１（本発明） ポリ−（ｎ−デチルーアクリレートーコージアセトンア
クリルアミドーコー２−メタクロロイロキシエタン−１
−サルホン酸ナトリウム塩）（８９／１０／１　）。

４００Ｍの水中の０．５９のラウリル硫酸ナトリウムの
溶液を攪拌しながら９０℃で熱した。次にこの溶液に０
．５　＃の過硫酸アンモニウムを加えた。

その結果生じた溶液を絶えず攪拌しながら８９＆のｎ−
ブチルアクリレートと１０．９のジアセトン−アクリル
アミドの混合物および３Ｑｔｍの水に溶かした１Ｊの２
−メタクリロイコキシ−１−サルホン酸ナトリウム塩の
溶液を同時に加えた。生じた溶液を絶えずかきまぜなか
ら９５°Ｃに６時間保った。未反応モノマーｆ：８０℃
で５時間に亘って蒸発させそして生じたラテックスを室
温まで冷やすと１９％の分散したポリマーを有する５１
５ｄのラテックスを得た。

実施例２ ラテックス２（本発明） ポリ（ｎ−デチルアクリレートーコージアセトンアクリ
ルアミドーコー２−メタクロロイロキシエタン−１−サ
ルホン酸ナトリウム塩）（７９／２０／１）。

７９ｇのｎ−ブチルアクリレート、２０ｇのジアセトン
アクリルアミドおよび１ｙの２−メタクリロイロキシエ
タンー１−サルホン酸ナトリウム塩を使用して実施例１
に記載するようにしてラテックス２をつくり、このよう
にして分散した２０チのポリマー粒子を有する４８Ｑ＋
ｍのラテックスを得た。

実施例６ ラテックス６（本発明） ポリ−〔Ｕ−グチルアクリレートーコーゾアセトンアク
リルアミドーコー２−メタクロロイロキシエタン−１−
サルホン酸ナトリウム塩−コー１゜３−ビス−（ビニル
サルホニル）−２−ｆロバノールＪ　（８７／１０／２
）。

８７、ｌｉｌのｎ−ブチルアクリレート、１０．！ｉ’
のジアセトンアクリルアミド、１ｇの２−メタクロロイ
ロキシエタン−１−サルホン酸ナトリウム塩および２ｇ
の１，３−ビス−（−二ルサルホニル）−２−プロパツ
ールを使用し実施例１に記載するようにしてラテックス
６をつくり、このようにして２０チの分散したポリマー
を有するラテックスを得た。一度単離すると、生じたポ
リマーは通常の有機溶剤には溶けない。

実施例４ ラテックス４（比較用） ポリ＝（ｎ−グチルアクリレートーコーゾアセトンアク
リルアミドーコー２−メタクロロイロキシエタン−１−
サルホン酸ナトリウム塩）（６９／３０／１）。

６９＆のｎ−グチルアクリレ−）、３０．９のジアセト
ンアクリルアミドおよび１ｇの２−メタクリフィロキシ
−１−サルホン酸ナトリウム塩ヲ使用し実施例１に記載
するようにしてラテックス４をつくった。ポリマーの分
離が多い不安定なラテックスを得た。

実施例５ ラテックス５（比較用） ポリ−（ｎ−デチルアクリレートー：ｒ−２−メタクリ
ロイロキシエタン−１−サルホン酸塩）（９９／１）。

９９ｇのｎ−ブチルアクリレートおよび１ｇのメタクロ
ロイロキシエタン−１−サルホン酸ナトリウム塩を使用
し実施例１に記載するようにしてラテックス５をつくっ
た。安定でそして２０％の分散したポリマーを有する透
明なラテックスｆｔ４た。

実施例６ ラテックス６（比較用） ポリ−（ｎ−デチルアクリレートーコージアセトンアク
リルアミド）（９０／１０）。

９０．９のｎ−ブチルアクリレートおよび１０ｇのジア
セトンアクリルアミドを使用し実施例１に記載するよう
にしてラテックス６をつくった。安定でモして１９チの
分散したポリマーを有する透明なラテックス１ｊｃ得た
。

実施例７ ラテックス７（先行技術ラテックス：１９７７年７月の
リサーチジイスクロージャ−１５，９３ＣＩのＬ−７５
ラテツクス） ポリ−（ｎ−ブチルアクリレート−コール−スチレン−
サルホン酸カリウム塩）（９５１５）および ラテックス８（先行技術ラテックス：１９７７年７月の
リサーチジイスクロージャ−１５，９３０のＬ−９ラテ
ツクス） ポリ−（ｎ−プチルアクリレートーコ−６−メタクリロ
イロキシプロパン−１−サルホン酸す）　ＩＪウム塩）
（８０／２０）。

９５ｇのｎ−ブチルアクリレートおよび５Ｈのスチレン
サルホン酸カリウム塩（ラテックス７）および８０ｇの
ｎ−ブチルアクリレートおよび２０．９の６−メタクリ
ロイコキシプロパン−１−サルホン酸ナトリウム塩（ラ
テックス８）を使用し実施例１に記載するようにしてラ
テックス７および８′ｆ、つくった。ラテックス７およ
び８は安定でありそしてポリマーを凝固させなかった。

実施例８ １ＤＯｆｆｉＪのラテックス（分散したポリマー含量が
１０係になるまで水で希釈した〕を穏やかにかきまぜな
がら室温において１００１１１１のアセトンを含有する
容器中ｔｌｃ１分間かげて注入した。次いで攪拌を停止
しそして混合物を１０分間放置した。

ポリマー粒子に何等認めうる凝固が示されないときはラ
テックスは添加されたのである。ラテックス１．２およ
び６は完全に添加された。ラテックス５および６は数時
間後に著しい量の凝固したポリマーを示した。

実施例９ ８０ＩＩＩＩ３のアセトン中の６９の黄色−形成カプラ
ーα−ピパロイル−α−（６−モルホリノ−１゜２．４
−トリアゾール）−２−クロロ−５−（ｎ−ヘキサンデ
カンサルホンアミド）−アセトアニリドの溶液を攪拌し
ながら７５ｍ１の１ａラテツクス１（８チのポリマー含
量まで予め水で希釈した）に徐々に加えた。配合した後
、アセトンを回転蒸発器（８Ｄｍｍ／水銀および３０℃
）中で蒸留した。

数日の貯蔵後でさえ同等分離した結晶またはポリマーの
凝集も顕微鏡下で観察されなかった。得られたカプラー
添加ラテックスを次いでゼラチン溶液に添加するとゼラ
チンとの完全な相洛性を示した。

実施例１０ ラテックス２を添加ラテックスとして使用して実施例９
金繰り返し実施した。

実施例１１ ４１１の黄色−形成カプラーα−（６−モルホリノ−１
，２，４−）リアゾール）−α−ピバロイル−５−Ｃ（
２，４−ジｔｅ　ｒｔ、−アミルフェノキシ）−ブチル
アミド）−２−クロロ−アセトアニリドおよび８Ｑｒｒ
ｉｌのラテックス１（１０％の分散したポリマーになる
まで水で希釈した）ｔ−使用して実施例９１１！：繰返
した。実際上同一結果を得た。

実施例１２ マゼンタ染料形成カプラー１−（２’、４’、６’−ト
リクロロフェニル）−３−［３−（２，４−ジｔａｒｔ
、−アミルフェノキシアセトアミド）−ベンツアミンク
ー５−ピラゾロンを使用して実施例９を繰り返した。そ
の結果生じたゼラチン組成物はるチのカプラー、６％の
ポリマーおよび２チのゼラチンで構成された。

実施例１３ 実施例１２のマゼンタ染料形成カプラーおよびＤＩＲカ
プラー１−（４−（α−（２，４−ジｔｅ　ｒｔ。

−アミルフェノキシ〕−アセトアミｌｌ−７！ニル）−
６−ニトキシー４−（１−７二二ルーα−テトラゾリル
チオ）−５−ピラゾロンを使用して実施例９を繰シ返し
た。実際上同一結果が得られた。その結果生じた分散体
は３．３３　％のマゼンタカプラー、０．６７ｆｉのＤ
工Ｒカプラー、４．００％のポリマーおよび２．００％
のゼラチンで構成された。

実施例１４ シアン染料形成カプラー２−ヘプタフルオログチルアミ
ド−４−クロｒ：１−５−［α−（２，４−シｔθｒｔ
、−アミルフエノキシープチルアミト）−フェノール〕
を使用して実施例９を繰返した。実際上同一結果を得た
。生じたゼラチン溶液は４ｔｓのカプラー、４ｔｓのポ
リマーおよび２俤のゼラチンで構成された。

実施例１５ ５０Ｍのアセトン中の１ｇの３−ゾヘキシルアミノアリ
リデンマロノニトリル紫外線吸収剤を５Ｑａｇのラテッ
クス１（ポリマー含量１０％まで予め水で稀釈した）と
穏かにかきまぜながら添合した。次いで３０℃でアセト
ンを除去するとＵｖ−吸収剤−添加ラテックスの安定な
組成物を得た。

ラテックス組成物を次にゼラチン水性溶液と配合すると
完全にそれと相溶性であった。

実施例１６ ロージアリルアミノアリリデンマロノニトリルＴＶ−吸
収剤を使用して実施例１５ｔ−繰り返した。

実際上同一結果が得られた。

実施例１７ 実施例９のカプラー添加組成物を通常の青−感性へロｒ
ン化銀ゼラチンエマルションと配合した。

その結果生じたエマルションを通常の写真ベース上に塗
布して次の成分を含有する層を与えた：１．６５．！ｉ
＋／”！２のカプラー、０．９０＆／−の銀、２．２５
．Ｆ／ｒｒＬ２のゼラチン。通常のカプラー溶剤中に分
散させた同一カプラーの同一量を含有する同一エマルシ
ョンヲ塗布して対照エレメントヲツくった。カイラーを
分散させるために、溶剤中のカプラーの溶液とマントン
−がウリン（Ｍａｎｔｏｎ−Ｇａｕユｉｎ　）ホモジナ
イザーのようなコロイドミル金多回数通過させた。上記
の２つの写真エレメントの試料を通常の方法で露光しそ
して現像してエレメントの相対的速度、Ｄｍａｘ（最高
濃度）、がンマおよびＤｍｉｎ　（最低濃度）値を測定
した。その値は下表中に報告する（表中人は貯蔵寿命で
２０日間保った試料茫称し、Ｂは７０℃で２２時間貯蔵
した試料を称しセしてＣは３８℃および７５ｑ６関係湿
度で７日間貯蔵した試料を称する）。

第１表 溶剤分散のもの　　添加しに５ｆ−ｙ クス分散のもの ＡＢＣＡＢＣ Ｄｍｉｎ　　　　　　　Ｏ，０６０，Ｑ５　　０．０４
　　　　　０．０６　　０．０７　　　口、０５Ｄｍａ
ｘ　　　　　　　　　　２．８５　　　２−８５　　２
．９０　　　　　　２．５０　　２．６０　　２．５６
相対速度　　　１．４７　１，５８　１．４０　　　１
，５２　１．６３　　’１．３＜Ｓガンマ１．１５　１
．１７　１．１３　　　１．００　０．８９　０．９０
上に報告した結果は本発明の添加したラテックス組成物
によって優られる写真特性は通常の分散組成物によって
ｉ辱られるものに匹敵することを示す。

実施例１８ 実施例１２のカプラー添加ラテックス組成物を通例の緑
−感性ハロゲン化銀ゼラチンエマルションと配合した。

エマルションを通例のベース上に塗布して次の成分を有
する層？ｆ等た：０．７０ｇ／７７１２のカプラー、１
．８ｇ／７７！２の銀、１．７．９／ｎＬ２のゼラチン
。実施例１７中に記載したような通例のカプラー溶剤中
に分散させた同一カプラーの同一量を含有する同一エマ
ルションを塗布して参照材料をつくった。２つの写真エ
レメントの試料を通例の方法で露光しそして現像してエ
レメントの相対速度、Ｄｍａ工、がンマおよびＤ机ユ値
を測定した。それらの値は下記の表中に報告される＠第
　　２　　表 溶Ｍ１分散。も。　　添加したラテッ クス分散のもの ＡＢＣＡＢＣ’ Ｄｍｉｎ　　　　　　　　　ｏ、ｉｏ　　　ｏ、ｉｉ　
　　　ｏ、ｉｉ　　　　　　　　ｏ、ｃｐ　　　ｏ、ｉ
ｏ　　　ｏ、ｏｓＤｍａｘ　　　　１．９２　　ｔ−＆
Ｓ　　１．８］１−８９１−ａｓ　　１．７８相対速度
　　　１，３４　１．４０　１．１６　　　１．３０　
１．３８　１．１３が７−＝Ｉ　　　　　Ｏ，９００，
８７０，ａｌ　　　　Ｏ，８２０，８８０，７５報告さ
れた結果は写真層中にカプラーを導入する２つの技法の
使用が匹敵することを示す。

実施例１９ 実施例１３０力ゾラー添加ラテツクス組成物を通例の緑
−感性ハロゲン化銀ゼラチンエマルションと配合した。

エマルションを通例の支持体に塗布して次の成分を有す
る層を与えた：０．７８．Ｆ／ｍ２のカプラー、１．８
ｐ／ｍ２の銀、１，７，９／ｚ２のゼラチン。通例のカ
プラー溶液中に分散させた同一カーｊ’ラーの同一量を
含有する同一エマルションを実施例１７中に記載するよ
うにして塗布して参照材料をつくった。２つの写真エレ
メントの試料を通例の方法で露光し現像して相対速度、
−８、ガンマおよびＤ１ｍｎ値を測定した。それらの値
は下表中に報告する。

第６表 浴剤分散のもの　　ｔｓ　ｊＪＤ　Ｌ　ｋ　ラｆ　ツク
ス分敢のもの ＡＢＣＡＢＣ Ｄエ　　　０．１１　０．１３　　［１，１４［１，１
１０，１２υ、１２Ｄ、１，８５　１．９（５１，７？
　　　１．７３　１−８０　１．６８相対速度　　　１
．２６　１．３３　１．１８　　　１．２６　１．２９
　１．１２がンマ　　　　０．８０　０．９０　０．７
？　　　　０．７２　０．７５　０．７０写真特性に関
しては上に報告された結果は本発明に従った添加したラ
テックス組成物は通例の溶剤分散組成物に等しい結果を
生じることと示す。

実施例２０ ４つの水性ゼラチン溶液（ａからｄまで）はそれぞれ１
００Ｍの１０％ゼラチンおよびそれぞれ次のものを含む
： 溶液ａ：通例の油溶剤中に分散された１ｇの６−ジヘキ
シルアミノアＩＪ　ＩＪデンマロノニトリルＵＶ−吸収
剤： 溶ｉｂ：通例の油溶剤中に分散された１ｇの６−ジアリ
ルアミノアリリデンマロノニトリルＵＶ−吸収剤； 溶液Ｃ：実施例１５中に記載したように分散させた１１
の６−ジアリルアミノアリリデ ンマロノニトリルσｖ−吸収剤； 溶液ｄ二実雄側１６中に記載したように分散させた１１
の３−ジアリルアミノアリリデンマロノニトリルσＶ−
吸収剤。

４つの溶液全セルローストリアセテートベース上に塗布
しそして４つの乾燥させたフィルム（フィルムａからｄ
まで）の吸収臼［−記録した。下表は６７５および４１
５　ｎｍでそれぞれ読みとった光学濃度（○、Ｄ、）値
を報告する。

第４表 フィルム　３７５ｎｍでのＯ，Ｄ、　　４１５ｎｍでの
Ｏ，Ｄ。

ａ　　　　　　　０．８５　　　　　　　　　０．４６
ｂ１・９４　　　　　０．１６ ｃ　　　　　　　１−３３　　　　　　　　　口、［］
４ｄ　　　　　　　１．９８　　　　　　　　　口、０
４上に報告した結果は４００　ｎｍよｐ下で高濃度をモ
して４０　［］　ｎｍ以上で鋭いカットオフが、希望す
るように、本発明の方法によって得られることを示す。

Claims (31)

【特許請求の範囲】
1. （１）ベースおよび、少なくとも１つの親水性コロイド
   層が添加ポリマー粒子上に添加される写真用に有用な疎
   水性化合物を含有してベース上に塗布される１つまたは
   １つ以上の親水性コロイド層で構成するハロゲン化銀写
   真エレメントにおいて、該添加ポリマーがその重量の少
   なくとも７０％に関して： （ａ）サルホンまたはサルホネート基を含有し親水性ホ
   モポリマーの形成が可能なエチレン系モノマーから誘導
   される反復単位、該単位は０．５から１．５重量％まで
   の該ポリマーを含む、 （ｂ）Ｎ−３−オキソ−アルキル−置換アクリルアミド
   から誘導される反復単位、該単位は５から２５重量％ま
   での該ポリマーを含む、および（ｃ）０℃よりも低いＴ
   Ｇを有するアクリル酸エステルモノマーから誘導される
   反復単位、該単位は少なくとも４３．５重量％の該ポリ
   マーを含む、で構成され、残余のポリマー重量％、即ち
   ０から３０％までは不活性モノマーおよび／または交叉
   結合モノマーから誘導される反復単位によって形成され
   る実体を特徴とするハロゲン化銀写真エレメント。
2. （２）ポリマー粒子が０．０２から０．２μまでの範囲
   で構成される平均直径を有する特許請求の範囲第（１）
   項に記載のハロゲン化銀写真エレメント。
3. （３）親水性ホモポリマーの形成が可能であるモノマー
   が式： ▲数式、化学式、表等があります▼ （式中のＲは水素または１から４個までの炭素原子を有
   する低級アルキル基を表わし、Ｒ１は２価の有機基であ
   り、これは式のカーボニル基と一緒にエステルまたは可
   溶化基ＳＯ＿３Ｍを末端とするアミド結合基を形成し、
   そしてＭは水素、アンモニウムまたはアルカリ金属であ
   る） を有する特許請求の範囲第（１）項に記載のハロゲン化
   銀写真エレメント。
4. （４）Ｎ−３−オキソ−アルキル−置換アクリルアミド
   モノマーが式： ▲数式、化学式、表等があります▼ （式中のＲ＿２は水素または１から４個までの炭素原子
   を有する低級アルキル基を表わし、Ｒ＿３、Ｒ＿４、Ｒ
   ＿５およびＲ＿６はそれぞれ水素、１から４個までの炭
   素原子を有する低級アルキル基または最大１０個の炭素
   原子を有するシクロアルキル基を表わす）を有する特許
   請求の範囲第（１）項に記載のハロゲン化銀写真エレメ
   ント。
5. （５）アクリレートエステルモノマーが式：▲数式、化
   学式、表等があります▼ （式中のＲ＿７は２から２０個までの炭素原子を有する
   アルキルまたはアルコキシアルキル基である）を有する
   特許請求の範囲第（１）項に記載のハロゲン化銀写真エ
   レメント。
6. （６）親水性ポリマーの形成が可能であるエチレン系モ
   ノマーがアクリロイロキシエタンサルホン酸ナトリウム
   塩、メタクリロイロキシエタンサルホン酸ナトリウム塩
   、アクリルアミドエタンサルホン酸カリウム塩またはメ
   タクリルアミドエタンサルホン酸カリウム塩である特許
   請求の範囲第（１）項に記載のハロゲン化銀写真エレメ
   ント。
7. （７）アクリレートエステルモノマーがブチルアクリレ
   ート、エトキシエチルアクリレート、エチルヘキシルア
   クリレート、ヘキシルアクリレートまたはエチルアクリ
   レートである特許請求の範囲第（１）項に記載のハロゲ
   ン化銀写真エレメント。
8. （８）Ｎ−３−オキソ−アルキル−置換アクリルアミド
   モノマーがＮ−３−オキソ−１，１−ジメチル−ブチル
   −アクリルアミドである特許請求の範囲第（１）項に記
   載の写真エレメント。
9. （９）不活性モノマーがエチレン系モノマー、スチレン
   型モノマー、アルケン酸エステル、アクリルアミドおよ
   び酢酸ビニルから成る群から選ばれる特許請求の範囲第
   （１）項に記載の写真エレメント。
10. （１０）交叉結合モノマーが少なくとも２つの独立的に
    重合しうるビニル基を有するモノマーである特許請求の
    範囲第（１）項に記載のハロゲン化銀写真エレメント。
11. （１１）交叉結合モノマーが式： ＣＨ＿２＝ＣＨ−Ｒ＿８−ＣＨ＝ＣＨ＿２ （式中のＲ＿８は２価の有機基を表わす）を有する特許
    請求の範囲第（１０）項に記載のハロゲン化銀写真エレ
    メント。
12. （１２）Ｒ＿８が： −ＳＯ＿２−ＣＨ＿２ＯＣＨ＿２−Ｏ−ＣＨ＿２−ＣＨ
    ＿２−ＳＯ＿２−、−ＳＯ＿２−ＣＨ＿２−ＣＨＯＨ−
    ＣＨ＿２−ＳＯ＿２−、−ＣＯ−ＮＨ−ＣＯ−、−ＣＯ
    −ＮＨ−ＣＨ＿２−ＣＨ−ＣＯ−、−ＳＯ＿２−ＣＨ＿
    ２−ＣＨ＿２−ＳＯ＿２−および▲数式、化学式、表等
    があります▼から成る群中から選ばれる２価の有機基を
    表わす特許請求の範囲第（１１）項に記載のハロゲン化
    銀写真エレメント。
13. （１３）写真用に有用な疎水性化合物が染料形成カプラ
    ー、紫外線吸収剤、ＤＩＲ化合物、漂白剤、抗ハレーシ
    ヨン剤、増感染料、減感染料または現像剤である特許請
    求の範囲第（１）項に記載のハロゲン化銀写真エレメン
    ト。
14. （１４）該ポリマー粒子と該疎水性化合物間の重量比が
    １：１から１０：１までの範囲で構成される特許請求の
    範囲第（１）項に記載のハロゲン化銀写真エレメント。
15. （１５）親水性コロイドと添加ポリマー間の重量比が１
    ：２０から２０：１までの範囲で構成される特許請求の
    範囲第（１）項に記載のハロゲン化銀写真エレメント。
16. （１６）分散させる相として親水性コロイド水溶液およ
    び、分散される相として写真用に有用な疎水性化合物を
    添加される疎水性ポリマー粒子で構成する写真コーティ
    ング組成物において該疎水性ポリマーがその重量の少な
    くとも７０％に関して：（ａ）サルホンまたはサルホネ
    ート基を含有し親水性ホモポリマーの形成が可能である
    エチレン系モノマーから誘導される反復単位、該単位は
    ０．５から１．５重量％までの該疎水性ポリマーを含む
    、 （ｂ）Ｎ−３−オキソ−アルキル−置換アクリルアミド
    から誘導される反復単位、該単位は５から２５重量％ま
    での該疎水性ポリマーを含む、および （ｃ）０℃よりも低いＴＧを有するアクリル酸エステル
    モノマーから誘導される反復単位、該単位は少なくとも
    ４３．５重量％の該疎水性ポリマーを含む、 で構成され、残余のポリマー重量％、即ち０から３０％
    までは不活性モノマーおよび／または交叉結合モノマー
    から誘導される反復単位によって形成されるという実体
    を特徴とする写真コーティング組成物。
17. （１７）ポリマー粒子が０．０２から０．２μまでの範
    囲で構成される平均直径を有する特許請求の範囲第１６
    項に記載の写真コーティング組成物。
18. （１８）親水性ホモポリマーの形成が可能であるモノマ
    ーが式： ▲数式、化学式、表等があります▼ （式中のＲは水素または１から４個までの炭素原子を有
    する低分子量アルキル基を表わし、Ｒ＿１は２価の有機
    基でありこれは式のカーボニル基と一緒にエステルまた
    は可溶化基ＳＯ＿３Ｍを末端とするアミド結合基を形成
    し、そしてＭは水素、アンモニウムまたはアルカリ金属
    である）を有する特許請求の範囲第１６項に記載の写真
    コーティング組成物。
19. （１９）Ｎ−３−オキソ−アルキル−置換アクリルアミ
    ドモノマーが式： ▲数式、化学式、表等があります▼ （式中のＲ＿２は水素または１から４個までの炭素原子
    を有する低級アルキル基を表わし、Ｒ＿３、Ｒ＿４、Ｒ
    ＿５およびＲ＿６はそれぞれ水素、１から４個までの炭
    素原子を有する低級アルキル基または最大１０個の炭素
    原子を有するシクロアルキル基を表わす）を有する特許
    請求の範囲第１６項に記載の写真コーティング組成物。
20. （２０）アクリレートエステルモノマーが式：▲数式、
    化学式、表等があります▼ （式中のＲ＿７は２から２０個までの炭素原子を有する
    アルキルまたはアルコキシアルキル基である）を有する
    特許請求の範囲第１６項に記載の写真コーティング組成
    物。
21. （２１）親水性ポリマーの形成が可能であるエチレン系
    モノマーがアクリロイロキシエタンサルホン酸ナトリウ
    ム塩、メタクリロイロキシエタンサルホン酸ナトリウム
    塩、アクリルアミドエタンサルホン酸カリウム塩または
    メタクリルアミドエタンサルホン酸カリウム塩である特
    許請求の範囲第１６項に記載の写真コーティング組成物
    。
22. （２２）アクリレートエステルモノマーがブチルアクリ
    レート、エトキシエチルアクリレート、エチルヘキシル
    アクリレート、ヘキシルアクリレートまたはエチルアク
    リレートである特許請求の範囲第１６項に記載の写真コ
    ーティング組成物。
23. （２３）Ｎ−３−オキソ−アルキル−置換アクリルアミ
    ドがＮ−３−オキソ−１，１−ジメチルブチル−アクリ
    ルアミドである特許請求の範囲第１６項に記載の写真コ
    ーティング組成物。
24. （２４）不活性モノマーがエチレン系モノマー、スチレ
    ン型モノマー、アルケン酸エステル、アクリルアミドお
    よび酢酸ビニルからなる群から選ばれる特許請求の範囲
    第１６項に記載の写真コーティング組成物。
25. （２５）交叉結合モノマーが少なくとも２つの独立的に
    重合しうるビニル基を有するモノマーである特許請求の
    範囲第１６項に記載の写真コーティング組成物。
26. （２６）交叉結合モノマーが式： ＣＨ＿２＝ＣＨ−Ｒ＿８−ＣＨ＝ＣＨ＿２ （式中のＲ＿８は２価の有機基を表わす）を有する特許
    請求の範囲第１９項に記載の写真コーティング組成物。
27. （２７）Ｒ＿８が： −ＳＯ＿２−ＣＨ＿２−ＣＨ＿２−Ｏ−ＣＨ＿２−ＣＨ
    ＿２−ＳＯ＿２−、−ＳＯ＿２−ＣＨ＿２−ＣＨＯＨ−
    ＣＨ＿２−ＳＯ＿２−、−ＣＯ−ＮＨ−ＣＯ−、−ＣＯ
    −ＮＨ−ＣＨ＿２−ＮＨ−ＣＯ−、−ＳＯ＿２−ＣＨ＿
    ２−ＣＨ＿２−ＳＯ＿２−および▲数式、化学式、表等
    があります▼ から成る群から選ばれる２価の有機基を表わす特許請求
    の範囲第２６項に記載の写真コーティング組成物。
28. （２８）写真用に有用な疎水性化合物が染料形成カプラ
    ー、紫外線吸吸剤、ＤＩＲ化合物、漂白剤、抗ハレーシ
    ヨン剤、増感染料、減感染料または現像剤である特許請
    求の範囲第１６項に記載の写真コーティング組成物。
29. （２９）該ポリマー粒子と該疎水性化合物間の重量比が
    １：１から１０：１までの範囲で構成される特許請求の
    範囲第１６項に記載の写真コーティング組成物。
30. （３０）親水性コロイドと添加ポリマー間の重量比が１
    ：２０から２０：１までの範囲で構成される特許請求の
    範囲第１６項に記載の写真コーティング組成物。
31. （３１）疎水性化合物を水と混和しうる有機溶剤中に溶
    かし、そのように形成した溶液を、分散される相として
    、疎水性ポリマーを添加する粒子を含む水性ラテックス
    と配合しそして該水と混和しうる有機溶剤を除去するよ
    うに構成する分散した粒子上に疎水性ポリマーを添加し
    た写真用に有用な疎水性化合物の水性分散体を製造する
    方法において、該添加する疎水性ポリマーがその重量の
    少なくとも７０％に関して： （ａ）サルホンまたはサルホネート基を含有し親水性ホ
    モポリマーの形成が可能なエチレン系モノマーから誘導
    される反復単位、該単位は０．５から１．５重量％まで
    の該疎水性ポリマーを含む、（ｂ）Ｎ−３−オキソ−ア
    ルキル−置換アクリルアミドから誘導される反復単位、
    該単位は５から２５重量％までの該疎水性ポリマーを含
    む、および （ｃ）０℃よりも低いＴＧを有するアクリル酸エステル
    モノマーから誘導される反復単位、該単位は少なくとも
    ４３．５重量％の該疎水性ポリマーを含む、 で構成され、残余のポリマー重量％、即ち０から３０％
    までは不活性モノマーおよび／または交叉結合モノマー
    から誘導される反復単位によって形成される実体を特徴
    とする製造方法。