JPS63163454A - ハロゲン化銀カラ−写真感光材料 - Google Patents
ハロゲン化銀カラ−写真感光材料Info
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Classifications
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- G—PHYSICS
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- G03C—PHOTOSENSITIVE MATERIALS FOR PHOTOGRAPHIC PURPOSES; PHOTOGRAPHIC PROCESSES, e.g. CINE, X-RAY, COLOUR, STEREO-PHOTOGRAPHIC PROCESSES; AUXILIARY PROCESSES IN PHOTOGRAPHY
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- G03C7/30—Colour processes using colour-coupling substances; Materials therefor; Preparing or processing such materials
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- G03C7/3005—Combinations of couplers and photographic additives
Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
(産業上の利用分野)
本発明はハロゲン化銀カラー写真感光材料に関し、さら
に詳しくは鮮鋭度が改良されかっ色再現性、保存性の改
良された感光材料に関する。 (従来の技術) 近年、ハロゲン化銀カラー写真感光材料、特に撮影感材
においてはISO/6ooのフィルムに代表されるよう
な超高感度の感光材料や、//θサイズのカメラやディ
スクカメラに代表されるような小フォーマット化された
カメラに適した高画質、高鮮鋭度の感光材料が要求され
てきている。 鮮鋭度を上げる手段としては、米国特許第32.27!
jり号、同37θ/7♂3号、同37θ332!号、同
グOハ2.2/J号、同4t/3?コ!?号、同グ/グ
A39乙号および同g4t77j、g3号などにいわゆ
るDIR(現像抑制剤放出)化合物を感材中に添加する
方法、および米国特許第り、34t/9乙λ号および同
グ4tコ/ざグ!号ガどにタイミング基を介したDIR
化合物を感材中に添加する方法が知られている。 しかしながらこれら化合物を添加した感材は保存性が悪
く写真性能劣化が著しい、その鮮鋭度や色再現性が充分
でない、などの問題のあることが明らかになってきた。 これら欠点を改良するため特開昭t7−///!3に号
、同60−/♂!9!θ号などに本発明の化合物を一部
包含する化合物を添加する感材が提案されが、これら化
合物単独の使用では鮮鋭度および色再現性の改良は充分
ではなかった。 従来、色再現性を悪化する要因として、異なる感色性層
間を現像主薬酸化体が拡散移動するために起因する色汚
染が知られ、これを防止するためにハイドロキノン系化
合物を用いる方法が提案されている。たとえば、米国特
許、233g327号、同、2グ/と乙73号、同2グ
ア9乙73号、同273.210θ号、同3700り5
3号、同3960670号などにはアルキルおよびアリ
ールハイドロキノン類が、米国特許4t277j夕3号
などには電子吸引性基で核置換されたノ・イドフキノン
類が、特開昭t7−22.237号などにはカルバモイ
ル基で核置換されたハイドロキノン類が開示されている
が、これら化合物は確かにある程度色汚染を改良するも
のの、その効果が小さく、また感材製造中および保存中
に感材の写真性能を変化させるなどの問題があった。 一方、本発明のハイドロキノン類に包含される一部のハ
イドロキノン、例えば米国特許り、79F、239号に
は、脂肪族アシルアミノ基、ウレイド基、ウレタン基等
で置換されたノ為イドロキノン類が、特開昭!ター20
.24tに!号にはスルホンアミド基で置換されたハイ
ドロキノン類が、米国特許コ、7θ/、/97号にはス
ルホン酸基を有しかつアシルアミノ基で置換されたノ・
イドフキノン類が、既に提案されている。 確かにこれら化合物は色汚染防止能は大きいが、本発明
のもうひとつの化合物を併せて用い彦い場合にはその効
果も小さくまた鮮鋭度も良くなかった。 また、特公昭!j−7J−7J’号には、本発明の化合
物に類似したノ・イドロキノン残基とカプラー残基とを
同一分子内に有する化合物が提案されているが、このも
のは現像処理過程でカップリング反応により色像を形成
してしまい、本発明の目的である色汚染とは相客れない
ものであった。 (本発明が解決しようとする問題点) 本発明の目的は、第1に、鮮鋭度の優れた感光材料を提
供することであり、第コに、色汚染、色カプリが少なく
色再現性に優れた感光材料を提供−オー することであシ、第3に、製造中および保存中に性能変
化の少ない感光材料を提供することであシ、第グに、粒
状性の優れた感光材料を提供することである。 (問題を解決するための手段) 本発明のこれら目的は、支持体上に少なくともひとつの
ハロゲン化銀乳剤層を有するノ・ロゲン化銀写真感光材
料において、下記一般式(A)で表わされる化合物およ
び/またはそのアルカリ不安定プレカーサーの少なくと
も1種と、現像主薬酸化体との反応後、開裂した化合物
がさらにもう一分子の現像主薬酸化体と反応することに
より、現像抑制剤を開裂する化合物の少なくとも1種と
を含有することを特徴とするハロゲン化銀カラー写真感
光材料によって達成された。 一般式(A) g − 式中、Ra、Rbは水素原子、ハロゲン原子、スルホ基
、カルボキシル基、アルキル基、アシルアミノ基、アル
コキシ基、アリールオキシ基、アルキルチオ基、アリー
ルチオ基、スルホニル基、アシル基、カルバモイル基、
スルファモイル基ヲ表わし、またRaとRbは共同して
炭素環を形成しても良い。Xは−C〇−又は一5O2−
を表わす。 Rcはアルキル基、アリール基、複素環基、シクロアル
キル基、アルコキシ基、アリールオキシ基、アミノ基を
表わす。Ra、Rb、Rcの炭素数の合計は10以上で
ある。一般式(A)の化合物は実質的に無色であシ、現
像主薬とのカップリング反応によシ色像を形成すること
はない。 次に一般式(A)で表わされる化合物について詳細に説
明する。 式中、Ra、Rbは水素原子、ハロゲン原子(例えば塩
素、臭素等)、スルホ基、カルボキシル基、アルキル基
(例えばメチル基、はンタデシル基、t−ヘキシル基等
)、アシルアミノ基(例えばアセチルアミノ基、ベンゾ
イルアミノ基等)、アルコキシ基(例えばメトキシ基、
ブトキシ基等)、アリールオキシ基(例えばフェノキシ
基等)、アルキルチオ基(例えばオクチルチオ基、ヘキ
サデシルチオ基等)、アリールチオ基(例えばフェニル
チオ基等)、スルホニル基(例えばドデカンスルホニル
基、p−トルエンスルホニル基等)、アシル基(例えば
アセチル基、ベンゾイル基等)、カルバモイル基(例え
ばN、N−ジブチルカルバモイル基等)、スルファモイ
ル基(例えばN、N−ジエチルファモイル基等)を表わ
し、またRaとRbは共同して炭素環を形成してもよい
。Xは一〇〇−または一5O2−を表わす。Rcはアル
キル基(例えばヘプタデシル基、/−へキシルノニル基
、/−(、z 、 4t−ジ−t−アミルフェノキシ)
プロピル基等)、アリール基(例えばフェニル基、3、
t−ビス(,2−ヘキシルデカンアミド)フェニル&
3.g−ビス(ヘキサデシロキシカルボニル)フェニル
基、認、クービス(テトラデシロキシ)フェニル基等)
、複素環基(例えばλ、ご一ジヘキシロキシピリジンー
な−イル基、N−テトラデシルピロリジン−2−イル基
、N−オクタデシルピペリジン−3−イル基等)、シク
ロアルキル基(例えば3−デカンアミドシクロヘキシル
基、3−((,2,グージ−t−アミルフェノキシ)ブ
タンアミド)シクロヘキシル基等)、アルコキシ基(例
えばヘキサデシルオキシ基等)、アリールオキシ基(例
えばg−t−オクチルフェノキシ基等)、アミン基(例
えばオクタデシルアミノ基等)を表わす。Ra、Rb、
Rcの炭素数の合計は10以上である。 一般式(A)の化合物はビス体、トリス体あるいは重合
体等を形成していても良い。 一般式(A)において、” as Rl)として好まし
い置換基は水素原子、ハロゲン原子、アルキル基、アル
コキシ基、アルキルチオ基であり、これらのうち水素原
子、ハロゲン原子、アルキル基である場合がさらに好ま
しく、水素原子である場合が最も好ましい。 一般式(A)におけるXとしては、−CO−である場合
が比較的好ましい。 −タ − 一般式(A)においてRcとして好ましい置換基はアル
キル基、アリール基であシ、これらのうちアリール基で
ある場合が最も好ましい。 一般式(A)においてRcがアリール基である場合、そ
のアリール基へさらに置換する置換基としては、一般に
知られているアリール環上の置換基であれば特に限定は
ないが、次に挙げる置換基が比較的好ましい。即ちハロ
ゲン原子、アルキル基、アミド基、スルホンアミド基、
アルコキシ基、アルコキシカルボニル基、カルバモイル
基である。 また、了り−ル基へさらに置換する置換基としてはスル
ホ基、カルボキシル基等を含まない基である場合が好ま
しい。これら水溶性基が存在すると、感材の保存性に悪
影響を与えることがあるからである。 本発明で使用する化合物は写真感材の色汚染、色カブリ
防止剤として用いることが目的であるから、化合物自身
が着色していたシ、あるいは現像処理過程で色像を形成
したシすることは写真感材の良好な色再現を妨げ、目的
に反することになる。 −/ O− 従って第1に、本発明の化合物は実質的に無色である。 実質的に無色であるとは、ここではグθOnm カt)
700 nmに至る可視波長域に、モル吸光係数too
o以上の吸収を持たないことを言う。 また第2に、本発明で使用する化合物は分子内に、カラ
ー現像主薬の酸化体とカップリング反応して色像を形成
することが知られているカプラー残基(例えばアシルア
セトアニリド残基、!−ピラゾロン残基、/−ナフトー
ル残基)を持たず、現像処理過程でカップリング反応に
よシ色像を形成することはない。 本発明の一般式(A)で表わされる化合物のアルカリ不
安定プレカーサーとは、一般式(A)において、そのハ
イドロキノン骨格の7位およびy位の水酸基部分が、ア
ルカリ条件下で解裂しうる保護基を有する化合物を言う
。 保護基としては、アシル基(例えば、アセチル基、クロ
ルアセチル基、ベンゾイル基、エトキシカルボニル基、
等)、β−離脱しうる基(例えば、コーシアノエチル基
、コーメタンスルホニルエチル基、2−トルエンスルホ
ニルエチル基、等)が代表例として挙げられる。 本発明に含まれる化合物の具体例を表7として後に壕と
めて示すが、本発明がこれらに限定されるものではカい
。 これら本発明の一般式(A)で表わされる化合物および
そのアルカリ不安定プレカーサーは、米国特許コ、70
/ 、197号、特公昭オ9−37グタ2号、特開昭5
デー、2024tに!号、などに記載されている方法に
準じて容易に合成することができる。 以下に一般式(A)で表わされる化合物およびそのアル
カリ不安定プレカーサーの具体例を挙げるが本発明がこ
れに限定されるものではない。 化合物産 一 / クー −/ター t N+C工8H37)2 ■ 平均分子量 、zo 、oo。 20一 本発明の現像主薬酸化体との反応後開裂した化合物がも
う一分子の現像主薬酸化体と反応することにより、現1
象抑制剤を開裂する化合物は一般式%式% 一般式(1) A−PI)I 式中、Aは現1象主薬酸化体と反応してPDIを一、2
/ − 放出する基を表わし、PDIはAより開裂した後現1象
主薬酸化体との反応を経て現像抑制剤を生成する基を表
わす。 一般式(1)で表わされる化合物のなかで好ましい化合
物は下記一般式(II)で表わされる。 一般式(1) %式%) 式中、Aは現像主薬酸化体との反応により(L、)v−
B −(L2 )w−DTを開裂する基を表わし、L】
はAより開裂後B−(L2)w−DJを開裂する基を表
わし、Bii:A−(Lld、より開裂した後、現像主
薬酸化体と反応して(L2)w−DIを開裂する基を表
わし、L2はBより開裂した後DTを開裂する基を表わ
し、DIは現1象抑制剤を表わす。■およびWは0また
は/を表わす。 一般式(11)で表わされる化合物が現1象時にDJを
放出する反応過程は下記の反応式によって表わされる。 −+2.2− To A、−(L ] )vB−(L 2)w−DT−一(L
l )v−B−(R2)VV −DT→B−(”2)w
−DJ式中、A 、 L ] 、 B 、TJ 2
、 D 1. 、 vおよびWは一般式(11)におい
て説明したのと同じ意味を表わし、Toは現像主薬酸化
体を表わす。 上記反応式において、B −、c L 21W−D J
より(R2)1.−DTを生成する反応が本発明の優れ
た効果を特徴づける。すなわちこの反応はToとB −
(R2)w−DT との二次反応である。つまりその反
応速度はおのおのの濃度に依存する。したがってToが
多量に発生しているところではB−(R2)w−DTは
(R2)w−DJをただちに生成する。それと対照的に
Toが少なしか発生していないところではB −(R2
)W−DTは(L、2)W−DTを遅(生成する。この
ような反応過程が上記反応過程と相まってDIの作用を
効果的に発現する。 次に一般式(II)で示される化合物について詳しく説
明する。 一般式(11)においてAは詳しくはカプラー残基また
は酸化還元基を表わす。 Aがカプラー残基な表わすとき公知のものが利用できる
。例えばイエローカプラー残基(例工ば開鎖ケトメチレ
ン型カプラー残基)、マゼンタカプラー残基(例えばよ
−ピラゾロン型、ピラゾロイミダゾール型、ピラゾロイ
ミダゾール型などのカプラー残基)、シアンカプラー残
基(例えばフェノール型、ナフトール型などのカプラー
残基)、および無呈色カプラー残基(例えばインダノン
型、アセトフェノン型などのカプラー残基)または米国
特許第4+!、3/ t 、070号、同4Z 、 /
13 。 7j、2号、同グ、/7/、、2.23号、同弘1.2
λl、23ψ号などVC記載のあるカプラー残基が挙げ
られる。 Aが酸化還元基を表わすとき・、詳しく一1下記一般式
(ill)で表わされる基である。 一般式(IIIン A、I −P −(X=Y )n −Q−A 2式中
、PおよびQはそれぞれ独立に酸素原子またはtit換
もしくは無置換のイミノ基を表わし、n個のXおよびY
の少な(とも7個は −(L 1)v−B+R21w−Drを置換基として有
するメチン基を表わし、その他のXおよびYは置換もし
くは無置換のメチン基または窒素原子を表わし、nは/
ないし3の整数を表わしくn個のX、n個のYは同じも
のもしくは異なるものを表わすλA1およびA2はおの
おの水素原子またはアルカリにより除去されうる基を表
わす。ここでP、X、Yi Q、AIおよびA2のいず
れかλつの置換基が2両裁となって連結し環状構造を形
成する場合も包含される。例えば(X=Y)。がベンゼ
ン環。 ピリジン環などを形成する場合である。 一般式(H)においてLlおよびR2で表わされる基は
本発明においては用いても用いなくてもよい。目的に応
じて適宜選択される。LlおよびR2で表わされる基は
例えば以下の公知の連結基などが挙げられる。 (1)へミアセクールの開裂反応を利用する基。 例えば米国特許第グ、/≠t、3りを号、特開昭AO−
,2μり77g号、および同6O−21Iり/4/り号
に記載があり下記一般式で表わされる基であ、る。ここ
に朱印は一般式(1)において左側に結合する位置を表
わし、米朱印は一般式(I)において右1IllIvc
結合する位置を表わす。 式中、Wは酸素原子、イオウ原子、または−N −基(
R3は有機置換基を表わす)を表わし、R1およびR2
は水素原子または置換基を表わし、
に詳しくは鮮鋭度が改良されかっ色再現性、保存性の改
良された感光材料に関する。 (従来の技術) 近年、ハロゲン化銀カラー写真感光材料、特に撮影感材
においてはISO/6ooのフィルムに代表されるよう
な超高感度の感光材料や、//θサイズのカメラやディ
スクカメラに代表されるような小フォーマット化された
カメラに適した高画質、高鮮鋭度の感光材料が要求され
てきている。 鮮鋭度を上げる手段としては、米国特許第32.27!
jり号、同37θ/7♂3号、同37θ332!号、同
グOハ2.2/J号、同4t/3?コ!?号、同グ/グ
A39乙号および同g4t77j、g3号などにいわゆ
るDIR(現像抑制剤放出)化合物を感材中に添加する
方法、および米国特許第り、34t/9乙λ号および同
グ4tコ/ざグ!号ガどにタイミング基を介したDIR
化合物を感材中に添加する方法が知られている。 しかしながらこれら化合物を添加した感材は保存性が悪
く写真性能劣化が著しい、その鮮鋭度や色再現性が充分
でない、などの問題のあることが明らかになってきた。 これら欠点を改良するため特開昭t7−///!3に号
、同60−/♂!9!θ号などに本発明の化合物を一部
包含する化合物を添加する感材が提案されが、これら化
合物単独の使用では鮮鋭度および色再現性の改良は充分
ではなかった。 従来、色再現性を悪化する要因として、異なる感色性層
間を現像主薬酸化体が拡散移動するために起因する色汚
染が知られ、これを防止するためにハイドロキノン系化
合物を用いる方法が提案されている。たとえば、米国特
許、233g327号、同、2グ/と乙73号、同2グ
ア9乙73号、同273.210θ号、同3700り5
3号、同3960670号などにはアルキルおよびアリ
ールハイドロキノン類が、米国特許4t277j夕3号
などには電子吸引性基で核置換されたノ・イドフキノン
類が、特開昭t7−22.237号などにはカルバモイ
ル基で核置換されたハイドロキノン類が開示されている
が、これら化合物は確かにある程度色汚染を改良するも
のの、その効果が小さく、また感材製造中および保存中
に感材の写真性能を変化させるなどの問題があった。 一方、本発明のハイドロキノン類に包含される一部のハ
イドロキノン、例えば米国特許り、79F、239号に
は、脂肪族アシルアミノ基、ウレイド基、ウレタン基等
で置換されたノ為イドロキノン類が、特開昭!ター20
.24tに!号にはスルホンアミド基で置換されたハイ
ドロキノン類が、米国特許コ、7θ/、/97号にはス
ルホン酸基を有しかつアシルアミノ基で置換されたノ・
イドフキノン類が、既に提案されている。 確かにこれら化合物は色汚染防止能は大きいが、本発明
のもうひとつの化合物を併せて用い彦い場合にはその効
果も小さくまた鮮鋭度も良くなかった。 また、特公昭!j−7J−7J’号には、本発明の化合
物に類似したノ・イドロキノン残基とカプラー残基とを
同一分子内に有する化合物が提案されているが、このも
のは現像処理過程でカップリング反応により色像を形成
してしまい、本発明の目的である色汚染とは相客れない
ものであった。 (本発明が解決しようとする問題点) 本発明の目的は、第1に、鮮鋭度の優れた感光材料を提
供することであり、第コに、色汚染、色カプリが少なく
色再現性に優れた感光材料を提供−オー することであシ、第3に、製造中および保存中に性能変
化の少ない感光材料を提供することであシ、第グに、粒
状性の優れた感光材料を提供することである。 (問題を解決するための手段) 本発明のこれら目的は、支持体上に少なくともひとつの
ハロゲン化銀乳剤層を有するノ・ロゲン化銀写真感光材
料において、下記一般式(A)で表わされる化合物およ
び/またはそのアルカリ不安定プレカーサーの少なくと
も1種と、現像主薬酸化体との反応後、開裂した化合物
がさらにもう一分子の現像主薬酸化体と反応することに
より、現像抑制剤を開裂する化合物の少なくとも1種と
を含有することを特徴とするハロゲン化銀カラー写真感
光材料によって達成された。 一般式(A) g − 式中、Ra、Rbは水素原子、ハロゲン原子、スルホ基
、カルボキシル基、アルキル基、アシルアミノ基、アル
コキシ基、アリールオキシ基、アルキルチオ基、アリー
ルチオ基、スルホニル基、アシル基、カルバモイル基、
スルファモイル基ヲ表わし、またRaとRbは共同して
炭素環を形成しても良い。Xは−C〇−又は一5O2−
を表わす。 Rcはアルキル基、アリール基、複素環基、シクロアル
キル基、アルコキシ基、アリールオキシ基、アミノ基を
表わす。Ra、Rb、Rcの炭素数の合計は10以上で
ある。一般式(A)の化合物は実質的に無色であシ、現
像主薬とのカップリング反応によシ色像を形成すること
はない。 次に一般式(A)で表わされる化合物について詳細に説
明する。 式中、Ra、Rbは水素原子、ハロゲン原子(例えば塩
素、臭素等)、スルホ基、カルボキシル基、アルキル基
(例えばメチル基、はンタデシル基、t−ヘキシル基等
)、アシルアミノ基(例えばアセチルアミノ基、ベンゾ
イルアミノ基等)、アルコキシ基(例えばメトキシ基、
ブトキシ基等)、アリールオキシ基(例えばフェノキシ
基等)、アルキルチオ基(例えばオクチルチオ基、ヘキ
サデシルチオ基等)、アリールチオ基(例えばフェニル
チオ基等)、スルホニル基(例えばドデカンスルホニル
基、p−トルエンスルホニル基等)、アシル基(例えば
アセチル基、ベンゾイル基等)、カルバモイル基(例え
ばN、N−ジブチルカルバモイル基等)、スルファモイ
ル基(例えばN、N−ジエチルファモイル基等)を表わ
し、またRaとRbは共同して炭素環を形成してもよい
。Xは一〇〇−または一5O2−を表わす。Rcはアル
キル基(例えばヘプタデシル基、/−へキシルノニル基
、/−(、z 、 4t−ジ−t−アミルフェノキシ)
プロピル基等)、アリール基(例えばフェニル基、3、
t−ビス(,2−ヘキシルデカンアミド)フェニル&
3.g−ビス(ヘキサデシロキシカルボニル)フェニル
基、認、クービス(テトラデシロキシ)フェニル基等)
、複素環基(例えばλ、ご一ジヘキシロキシピリジンー
な−イル基、N−テトラデシルピロリジン−2−イル基
、N−オクタデシルピペリジン−3−イル基等)、シク
ロアルキル基(例えば3−デカンアミドシクロヘキシル
基、3−((,2,グージ−t−アミルフェノキシ)ブ
タンアミド)シクロヘキシル基等)、アルコキシ基(例
えばヘキサデシルオキシ基等)、アリールオキシ基(例
えばg−t−オクチルフェノキシ基等)、アミン基(例
えばオクタデシルアミノ基等)を表わす。Ra、Rb、
Rcの炭素数の合計は10以上である。 一般式(A)の化合物はビス体、トリス体あるいは重合
体等を形成していても良い。 一般式(A)において、” as Rl)として好まし
い置換基は水素原子、ハロゲン原子、アルキル基、アル
コキシ基、アルキルチオ基であり、これらのうち水素原
子、ハロゲン原子、アルキル基である場合がさらに好ま
しく、水素原子である場合が最も好ましい。 一般式(A)におけるXとしては、−CO−である場合
が比較的好ましい。 −タ − 一般式(A)においてRcとして好ましい置換基はアル
キル基、アリール基であシ、これらのうちアリール基で
ある場合が最も好ましい。 一般式(A)においてRcがアリール基である場合、そ
のアリール基へさらに置換する置換基としては、一般に
知られているアリール環上の置換基であれば特に限定は
ないが、次に挙げる置換基が比較的好ましい。即ちハロ
ゲン原子、アルキル基、アミド基、スルホンアミド基、
アルコキシ基、アルコキシカルボニル基、カルバモイル
基である。 また、了り−ル基へさらに置換する置換基としてはスル
ホ基、カルボキシル基等を含まない基である場合が好ま
しい。これら水溶性基が存在すると、感材の保存性に悪
影響を与えることがあるからである。 本発明で使用する化合物は写真感材の色汚染、色カブリ
防止剤として用いることが目的であるから、化合物自身
が着色していたシ、あるいは現像処理過程で色像を形成
したシすることは写真感材の良好な色再現を妨げ、目的
に反することになる。 −/ O− 従って第1に、本発明の化合物は実質的に無色である。 実質的に無色であるとは、ここではグθOnm カt)
700 nmに至る可視波長域に、モル吸光係数too
o以上の吸収を持たないことを言う。 また第2に、本発明で使用する化合物は分子内に、カラ
ー現像主薬の酸化体とカップリング反応して色像を形成
することが知られているカプラー残基(例えばアシルア
セトアニリド残基、!−ピラゾロン残基、/−ナフトー
ル残基)を持たず、現像処理過程でカップリング反応に
よシ色像を形成することはない。 本発明の一般式(A)で表わされる化合物のアルカリ不
安定プレカーサーとは、一般式(A)において、そのハ
イドロキノン骨格の7位およびy位の水酸基部分が、ア
ルカリ条件下で解裂しうる保護基を有する化合物を言う
。 保護基としては、アシル基(例えば、アセチル基、クロ
ルアセチル基、ベンゾイル基、エトキシカルボニル基、
等)、β−離脱しうる基(例えば、コーシアノエチル基
、コーメタンスルホニルエチル基、2−トルエンスルホ
ニルエチル基、等)が代表例として挙げられる。 本発明に含まれる化合物の具体例を表7として後に壕と
めて示すが、本発明がこれらに限定されるものではカい
。 これら本発明の一般式(A)で表わされる化合物および
そのアルカリ不安定プレカーサーは、米国特許コ、70
/ 、197号、特公昭オ9−37グタ2号、特開昭5
デー、2024tに!号、などに記載されている方法に
準じて容易に合成することができる。 以下に一般式(A)で表わされる化合物およびそのアル
カリ不安定プレカーサーの具体例を挙げるが本発明がこ
れに限定されるものではない。 化合物産 一 / クー −/ター t N+C工8H37)2 ■ 平均分子量 、zo 、oo。 20一 本発明の現像主薬酸化体との反応後開裂した化合物がも
う一分子の現像主薬酸化体と反応することにより、現1
象抑制剤を開裂する化合物は一般式%式% 一般式(1) A−PI)I 式中、Aは現1象主薬酸化体と反応してPDIを一、2
/ − 放出する基を表わし、PDIはAより開裂した後現1象
主薬酸化体との反応を経て現像抑制剤を生成する基を表
わす。 一般式(1)で表わされる化合物のなかで好ましい化合
物は下記一般式(II)で表わされる。 一般式(1) %式%) 式中、Aは現像主薬酸化体との反応により(L、)v−
B −(L2 )w−DTを開裂する基を表わし、L】
はAより開裂後B−(L2)w−DJを開裂する基を表
わし、Bii:A−(Lld、より開裂した後、現像主
薬酸化体と反応して(L2)w−DIを開裂する基を表
わし、L2はBより開裂した後DTを開裂する基を表わ
し、DIは現1象抑制剤を表わす。■およびWは0また
は/を表わす。 一般式(11)で表わされる化合物が現1象時にDJを
放出する反応過程は下記の反応式によって表わされる。 −+2.2− To A、−(L ] )vB−(L 2)w−DT−一(L
l )v−B−(R2)VV −DT→B−(”2)w
−DJ式中、A 、 L ] 、 B 、TJ 2
、 D 1. 、 vおよびWは一般式(11)におい
て説明したのと同じ意味を表わし、Toは現像主薬酸化
体を表わす。 上記反応式において、B −、c L 21W−D J
より(R2)1.−DTを生成する反応が本発明の優れ
た効果を特徴づける。すなわちこの反応はToとB −
(R2)w−DT との二次反応である。つまりその反
応速度はおのおのの濃度に依存する。したがってToが
多量に発生しているところではB−(R2)w−DTは
(R2)w−DJをただちに生成する。それと対照的に
Toが少なしか発生していないところではB −(R2
)W−DTは(L、2)W−DTを遅(生成する。この
ような反応過程が上記反応過程と相まってDIの作用を
効果的に発現する。 次に一般式(II)で示される化合物について詳しく説
明する。 一般式(11)においてAは詳しくはカプラー残基また
は酸化還元基を表わす。 Aがカプラー残基な表わすとき公知のものが利用できる
。例えばイエローカプラー残基(例工ば開鎖ケトメチレ
ン型カプラー残基)、マゼンタカプラー残基(例えばよ
−ピラゾロン型、ピラゾロイミダゾール型、ピラゾロイ
ミダゾール型などのカプラー残基)、シアンカプラー残
基(例えばフェノール型、ナフトール型などのカプラー
残基)、および無呈色カプラー残基(例えばインダノン
型、アセトフェノン型などのカプラー残基)または米国
特許第4+!、3/ t 、070号、同4Z 、 /
13 。 7j、2号、同グ、/7/、、2.23号、同弘1.2
λl、23ψ号などVC記載のあるカプラー残基が挙げ
られる。 Aが酸化還元基を表わすとき・、詳しく一1下記一般式
(ill)で表わされる基である。 一般式(IIIン A、I −P −(X=Y )n −Q−A 2式中
、PおよびQはそれぞれ独立に酸素原子またはtit換
もしくは無置換のイミノ基を表わし、n個のXおよびY
の少な(とも7個は −(L 1)v−B+R21w−Drを置換基として有
するメチン基を表わし、その他のXおよびYは置換もし
くは無置換のメチン基または窒素原子を表わし、nは/
ないし3の整数を表わしくn個のX、n個のYは同じも
のもしくは異なるものを表わすλA1およびA2はおの
おの水素原子またはアルカリにより除去されうる基を表
わす。ここでP、X、Yi Q、AIおよびA2のいず
れかλつの置換基が2両裁となって連結し環状構造を形
成する場合も包含される。例えば(X=Y)。がベンゼ
ン環。 ピリジン環などを形成する場合である。 一般式(H)においてLlおよびR2で表わされる基は
本発明においては用いても用いなくてもよい。目的に応
じて適宜選択される。LlおよびR2で表わされる基は
例えば以下の公知の連結基などが挙げられる。 (1)へミアセクールの開裂反応を利用する基。 例えば米国特許第グ、/≠t、3りを号、特開昭AO−
,2μり77g号、および同6O−21Iり/4/り号
に記載があり下記一般式で表わされる基であ、る。ここ
に朱印は一般式(1)において左側に結合する位置を表
わし、米朱印は一般式(I)において右1IllIvc
結合する位置を表わす。 式中、Wは酸素原子、イオウ原子、または−N −基(
R3は有機置換基を表わす)を表わし、R1およびR2
は水素原子または置換基を表わし、
【は/またはJを表
わし、tIJ″−λのときλつのR1およびR2のそれ
ぞれは同じでも異なるものでもよく、またtRI%R2
およびR3のいずれかノー。24− つが連結し環状構造を形成する場合も包含される。 具体的には以下のような基が挙げられる。 米」0CH2−未来 米−QC)i−未来米−
S CH−未来 4−QCI−1−未来米一5
CH−米米 (2)分子内求核置換反応を利用して開裂反応を起こさ
せる基。 例えば米国特許第11.2グg、76.2号に記載のあ
るタイミング基が挙げられる。下記一般式で表わすこと
ができる。 米−NLI−Link−E−未来 (T−−2)
式中、朱印は一般式(1)において左側に結合する位置
を表わし、米朱印は一般式(Nにお(・て右側に結合す
る位置を表わし、Nuは求核基を表わし、酸素原子、ま
たはイオウ原子がその例であり、Eは求電子基を表わし
Nuより求核攻撃を受けて未来との結合を開裂できる基
であり、 L i n kはNuとEとが分子内求核置
換反応することができるように立体的に関係づける連結
基を表わす。 (T−−2)で表わされる基の具体例としては例えば以
下のものである。 NO2C00C4H9 SO2Ct(3 半一〇 米−3COOC8
3No2 N (3)共役系に沿った電子移動反応を利用して開裂反応
を起こさせる基。 例えば米国特許第≠、110り、3.23号または回り
、グ、2/、I弘j号に記載があり下記一般式で表わさ
れる基である。 式中、朱印、*朱印、R1、R2およびtは(T−/)
について説明したのと同じ意味を表わす。具体的には以
下のような基が挙げられる。 N02 来−〇 米−〇C0OH5O2
CH3 α (4)エステルの加水分解による開裂反応を利用する基
。 例えば西独公開特許第2,1.21.31J号に記載の
ある連結基であり以下の基が挙げらhる。 式中朱印および来朱印は(T−/)Kついて説明したの
と同じ意味である。 一般式(I])においてBで表わされる基は詳しくはA
−(L+)、より開裂した後カプラーとなる基またはA
−(Ll)vより開裂した後酸化還元基となる基である
。カプラーとなる基としては例えばフェノール型カプラ
ーの場合では水酸基ノ水素原子を除いた酸素原子におい
てA−(Ll)vと結合しているものである。また!−
ピラゾロン型カプラーの場合には!−ヒドロキンピラゾ
ールに互変異性した型のヒドロキシル基より水素原子を
除いた酸素原子においてA(Ll)vと結合しているも
のである。これらの例ではそれぞれA−(Ll)vより
離脱して初めてフェノール型カプラーまたはj−ピラゾ
ロン型カプラーとなる。それらのカップリング位には(
L2 )w−DI、を有するのである。 Bが酸化還元基となる基を表わすとき、好ましくは一般
式(B−/Jで表わされるものである。 一般式(B−/) 米−P (X””Y’ )n Q A2式中、
朱印はA−(Ll) と結合する位置を表■ わし、A2、P%Qおよびnは一般式(III)におい
て説明したのと同じ意味を表わし、n個のY′およびY
′の少なくとも11固は(L2)w−DIを置換基とし
て有するメチン基を表わし、その他のY′およびY′は
置換または無置換のメチン基または窒素原子を表わす。 ここでA2 、P 、Qs X’およびY′のいずれか
一つの置換基がコ価基となって環状構造を形成する場合
も包含される。 一般式(II)においてDIは詳しくはテトラゾリルチ
オ基、ベンゾイミダゾリルチオ基、ベンゾチアジアゾリ
ルチオ基、ベンゾオキサゾリルチオ基、ベンゾトリアゾ
リル基、ペンゾインダゾリル基、トリアゾリルチオ基、
イミダゾリルチオ基、チアジアゾリルチオ基、チオエー
テル置換トリアゾリル基(例えば米国特許第グ、j7り
、git号に記載のある現像抑制剤)またはオキサジア
ゾリル基などでありこれらは適宜置換基を有してもよい
。代表的な置換基としては、以下の例が挙げられる。以
下の例で総炭素数は、20以下が好ましい例である。・
・ログン原子、脂肪族基、ニトロ基、アシルアミノ基、
脂肪族オキシカルボニル基、芳香族オキシカルボ′ニル
基、イミド基、スルホンアミド基、脂肪族オキン基、芳
香族オキン基、アミ3 q− ノ基、イミ人基、シアン基、芳香族基、アシルオキシ基
、スルホニルオキシ基、脂肪族チオ基、芳香族チオ基、
芳香族オキシカルボニル基、脂肪族オキシスルホニル基
、脂肪族オキシカルボニルアミノ基、芳香族オキシカル
ボニルアミノ基、脂肪族オキシカルボニルオキシ基、複
素環オキシカルボニル基、複素環オキシ基、スルホニル
基、アシル基、ウレイド基、複素環基、ヒドロキシル基
などが挙げられる。 一般式(II)において、A、”1 、B、”2および
DTで表わされる基の任意のλつが一般式(II)で表
わされる結合手の他に結合手を持ち連結する場合も本願
は包含する。この第2の結合手は現像時に切断さ3tな
(ても本発明の効果が得られる。このような結合の例は
例えば以下のものである。 A (Ll)VB−LET 本発明の一般式(II)で表わされる化合物は、ポリマ
ーである場合も含まれる。即ち、下記一般式(P−I)
で表わされる単量体化合物より誘導され、一般式(P−
I)で表わされる繰り返し単位を有する重合体、あるい
は、芳香族第1級アミン現1象主薬の酸化体とカップリ
ングする能力をもたない少な(とも7個のエチレン基を
含有する非発色性単量体の1種以上との共重合体である
。ここで、単量体は1.2種以上が同時に重合されてい
てもよい。 一般式(P−■) −3よ− CH2=C+A 2±−一+A3t〒−÷A、士iQ1
」 一般式(P−−り 十C[1□−Cす (A什−→A3−)−一畦Al媚Q I J 式中Rは水素原子、炭素数l−グ個の低級アルキル基、
または塩素原子を表わし、AIは−CON H−1−N
1−I CON H−1−NHCOO−1−COO−
1−802−1−CO−1−Nl(CO−1−3O2N
Iコ−1−N)ISO2−1−〇C〇−1−0CONH
−1−S−1−NH−又は−O−を表わし、A2は−C
ONH−又は−CO〇−を表わし、A3は炭素数7〜1
0個の無置換もしくは置換アルキレン基、アラルキレン
基または無置換もしくは置換アリーレン基を表わし、ア
ルキレン基は直鎖でも分岐鎖でもよい。 (アルキレン基としては例えばメチレン、メチル−3
を− メチレン、ジメチルメチレン、ジメチレン、トリメチレ
ン、テトラメチレン、はンタメチレン、ヘキサメチレン
、デシルメチレン、アラルキレン基としては例えばベン
ジリデン、アリーレン基としては例えばフェニレン、ナ
フチレンなと)Qは、一般式(■)で表わされる化合物
残基な表わし、A、Ll、BおよびL2のいずれの部位
で結合していてもよい。 1+Lおよびl(は、Oまたは/を表わすが、i、jl
およびkが同時にOであることはない。 ここでA3で表わされるアルキレン基、アラルキレン基
またはアリーレン基の置換基としてはアリール基(例え
ばフェニル基)、ニトロ基、水酸基、シアノ基、スルホ
基、アルコキシ基(例えばメトキン基)、アリールオキ
シ基(例えばフェノキシ基)、アシルオキシ基(例えば
アセトキシ基)、アシルアミノ基(例えばアセチルアミ
ノ基)、スルホンアミド基(例えばメタンスルホンアミ
ド基)、スルファモイル基(例えばメチルスルファモイ
ル基)、ハロゲン原子(例えばフッ素、塩素、臭素3
g− ナト)、カルボキシ基、カルバモイル基(例えばメチル
カルバモイル基)、アルコキシカルボ゛ニル基(例えば
メトキシカルボニル基など)、スルホニル基(例えばメ
チルスルホニル基)が挙げられる。この置換基がλつ以
上あるときは同じでも異ってもよい。 次に、芳香族−級アミン現像薬の酸化生成物とカップリ
ングしない非発色性エチレン様単量体としては、アクリ
ル酸、α−クロロアクリル酸、α−アルキルアクリル酸
およびこれらのアクリル酸類から誘導されるエステルも
しくはアミド、メチレンビスアクリ/レアミド、ビニル
エステル、アクリロニトリル、芳香族ビニル化合物、マ
レイン酸誘導体、ビニルピリジン類等がある。ここで使
用する非発色性エチレン様不飽和単量体は、2種以上を
同時に使用することもできる。 次に、本発明の化合物のなかでさらに好ましい範囲につ
いて、説明する。 一般式(1)または(II)においてAの好ましい例は
下記一般式(Cp−/)、(Cp−−2)、(Cp−3
)、 (Cp−μ)、(Cp−41、(Cp−1)、(
Cp−7)、(Cp−g)または(Cp−タ)で表わさ
れるカプラー残基であるときである。これらのカプラー
はカップリング速度が太き(好ましい。 一般式(Cp−/) 一般式(C’p−−2)I
I 一般式(Cp−3) 一般式(Cp−’I)一般
式(Cp−−t) 一般式(Cp−61一般式(
Cp−7) H 一般式(Cp−1) 一般式(Cp−タ)(R
621e 上式においてカップリング位より派生している自由結合
手は、カップリング離脱基の結合位置を表わす。 上式においてR5] ・R52・R53、R54、R
55s rt、、、、t R57−R58s R59%
R601R61、R62またはR63が耐拡散基を含む
場合、それは炭素数の総数がざないしグO1好ましくは
10ないし30になるように選択され、それ以外の場合
、炭素数の総数はlj以下が好ましい。 ビス型、テロマー型またはポリマー型のカプラー−l
/− の場合には上記の置換基のいずれかが二価基を表わし、
繰り返し単位などを連結する。この場合には炭素数の範
囲は規定外であってもよい。 以下I/CR51−R63、dおよびeにライて詳しく
説明する。以下でR4] は脂肪族基、芳香族基また
は複素環基を表わし、R42は芳香族基ま・たけ複素環
基を表わし、R43、R44およびR45は水素原子、
脂肪族基、芳香族基または複素環基を表わす。 R51はT’t41 と同じ意味を表わす。R52お
よびR53は各々R42と同じ意味を表わす。 R54はR41と同じ意味の基、R4IC0N−基、■ R43R43 43R44 R44NGO−基またはN=C−基を表わす。R55は
R41と同じ意味の基を表わす。1156および−1,
2− R57は各々R43基と同じ意味の基、R41S−R4
3R43 R44R45R43 ](3S はrt4] と同じ意味の基を表わす。R
59はR41と同じ意味の基、R4IC0N−基、R4
3R43R44R45 R44R45 グン原子または141N−基を表わす。dはOないし3
を表わす。dが複数のとき複数1固のR59は同じ置換
基または異なる置換基を表わす。またそれぞれのR59
が2価基となって連結し環状構造を形成してもよい。環
状構造を形成するための一価基の例としては いしグの整数、gはOないしλの整数、を各々表わす。 R60はR41と同じ意味の基を表わす。 R61はR4] と同じ意味の基を表わす。R62は
R4] と同じ意味の基、R4,C0N)←基、44R
45 R44R45 ・・ロゲン原子またはR41〜−基を表わす。R63は
R41と同じ意味の基。 R430−8O2−M、ハロゲン原子、ニトロ基、シア
ノ基またはR43C〇−基を表わす。eは。ないしグの
整数を表わす。複数個のR62またはR63があるとき
各々同じものまたは異なるものを表わす。 上記において脂肪族基とは炭素数/〜3.2、好ましく
は/−,2,2の飽和または不飽和、鎖状または環状、
直鎖または分岐、置換または無置換の脂肪族炭化水素基
である。代表的な例としては、メチル基、エチル基、プ
ロピル基、インプロピル基、ブチル基、(1)−ブチル
基、(i)−ブチル基、(1)−アミル基、ヘキシル基
、シクロヘキシル基、λ−エチルヘキシル基、オクチル
基、/、/、3.3−テトラメチルブチル基、デシル基
、ドデシル基、ヘキサデシル基、またはオクタデシル基
が挙げられる。 −l/l 、1− 芳香族基とは炭素数7−20好ましくは置換もしくは無
置換のンエニル基、または置換もしくは無置換のナフチ
ル基である。 複素環基とは炭素数/−,20、好ましくは1〜7の、
複素原子として窒素原子、酸素原子もしくはイオウ原子
から選ばれる、好ましくは3員ないしざ員環の置換もし
くは無置換の複素環基である。 複素環基の代表的な例としてはコーピリジル基、μmピ
リジル基、2−チェニル基、λ−フリル基、コーイミダ
ゾリル基、ピラジニル基、コーピリミジニル基、/−イ
ミダゾリル基、l−インドリル基、フタルイミド基、/
、3,4/−チアシアシールー−〜イル基、ヘンジオ中
すシールーλ−イル基、コーキノリル基、λ、ゲージオ
キンー/、3−イミグゾリジンーよ一イル基1.2,4
Z−ジオキソー/、3−イミダゾリジン−3−イル基、
スクシンイミド基、フタルイミド基、/、、2.4’
−トリアゾールーコーイル基またはl−ピラゾリル基が
挙げられる。 前記脂肪族炭化水素基、芳香族基および複素環l 6− 基が置換基を有するとき代表的な置換基としては、・・
ロゲン原子、R470−基、R46S−基、R47,0
3O2−基、シアノ基またはニトロ基が挙げられる。こ
こで146は脂肪族基、芳香族基または複素環基を表わ
し、R47、R4BおよびR49は各々脂肪族基、芳香
族基、複素環基または水素原子を表わす。脂肪族基、芳
香族基または複素環基の意味は前に定義したのと同じ意
味である。 次にR5,〜R63、dおよびeの好ましい範囲につい
て説明する。 R51は脂肪族基または芳香族基が好ましい。 R52、R53およびRssは芳香族基が好ましい。R
54はR41CON)I−基、またはR41−N−吉4
3 基が好ましい。R’56およびR57け脂肪族基、R4
1〇−基、またはR41S−基が好ましい。R58は脂
肪族基または芳香族基が好ましい。一般式(Cp−t)
vcおいてR59はクロール原子、脂肪族基またはR4
,C0NH−基が好ましい。did/またはコが好まし
い。R60は芳香族基が好ましい。一般式(Cp−7)
においてR59はR41CONH−基がfE ましい。 一般式(Cp−7)においてdはlが好−ましい。R6
1は脂肪族基または芳香族基が好ましい。一般式(Cp
−g)においてeはOまたは/が好ましい。R62とし
てn R410CONHII=、R41COINH−基
、マタハR41SO21”1lH−基が好ましくこれら
の置換位置はナフトール環の5位が好ましい。R63と
してはI(4,C0NH−基、R4lso 2NH−基
、R41NSO2−基、rt、、 15o2−基、R4
1NCO−基 、ニトロ基またはシアノ基が好ましい。 次にR51〜R63の代表的な例について説明する。 R51としては(1)−ブチル基、V−メトキシフェニ
ル基、フェニル基% 3−1−(214’−シーt−ア
ミルフェノキシ)ブタンアミド)フェニル基、v−オク
タデシルオキシフェニル基またはメチル基が挙げられる
。R52およびR53としテit、2−10ロー!−ド
デシルオΦジカルボニルフェニルL 2−クロロ−よ−
ヘキサデシルスルホンアミドフェニル基、2−”ロロー
よ一テトラデカンアミドフェニル&、2−クロロ−t−
(g−(,2,<2−ジ−t−アミルフェノキシ)ブタ
ンアミド)フェニル基、−一クロローr−(x−(2,
u−ジ−t−アミルフェノキシ)ブタンアミド)フェニ
ル基、λ−メトキシフェニル基、コーメトキシ−よ一テ
トラデシルオキシ力ルポニルフェニル基、λ−クロロー
!−(/−エトキシカルボニルエトキシカルボニル)フ
ェニルL−2−ピリジル基、コークロローよ一オクチル
オキシカーグター ルボニルフェニル基、a、u−ジクロロフェニル基、λ
−りoo−3−(/ )”テシルオキシカルボニルエ
トキ7カルボニル)フェニル基、λ−クロロフェニル基
またはコーエトキシフェニル基が挙げられる。R54と
しては、3−(λ−(2゜グージ−t−アミルフェノキ
シ)ブタンアミド)ベンズアミド基、3−(グー(29
μmジ−t−アミルフェノキシ)ブタンアミド)ベンズ
アミド基、λ−クロローよ一テトラデカンアミドアニリ
ノ基、t−(X、<Z−ジ−t−アミルフェノキシアセ
トアミド)ベンズアミドL−2−1’ロローよ一ドデセ
ニルスクシンイミドアニリノ基、λ−クロロー、1−(
コー(3−t−ブチル−j−ヒドロキシフェノキシ)テ
トラデカンアミド)アニリノ基、λ1.2−ジメチルプ
ロパンイミド基、λ−(3−ペンタデシルフェノキシ)
ブタンアミド基、ピロリジノ基またはN、N−ジブチル
アミノ基が挙げられる。R55としては、λ、g、、<
−トリクロロフェニル基、λ−クロロフェニルL、2゜
j−ジクロロフェニル2tL −2、、?−シクロロフ
ェー ! O− ニル基、λ、A−ジクロローμmメトキシフェニル基、
a−(λ−(,2,4t−ジ−t−アミルフェノキシ)
ブタンアミド)フェニル基またはλ、t−シフo o−
μmメタンスルホニルフェニル基、が好ましい例である
。1156としてはメチル基、エチル基、インプロピル
基、メトキシ基、エトキシ基、メチルチオ基、エチルチ
オ基、3−フェニルウレイド基、3−ブチルウレイド基
、または3−(,2,μmジ−t−アミルフェノキシ)
プロピル基が挙げられる。R57としては3−(2,I
I−ジ−t−アミルフェノキシ)プロピル基、3−[:
4’−(2−C,’l−(≠−ヒドロキシフェニルス
ルホニル)フェノキシコテトラデカンアミド)フェニル
〕プロピル基、メトキシ基、エトキシ基、メチルチオ基
、エチルチオ基、メチル基、/−メチル−,2−(,2
−オクチルオキシ−よ−〔λ−オクチルオキシー!−(
/、/、3.3−テトラメチルブチル)フェニルスルホ
ンアミド〕フェニルスルホンアミド)エチルM、 3−
1p−(≠−ドデシルオキシフェニルスルホンアミト)
フェニル)プロピル基、/、/−ジメチル−λ−(コー
オクチルオキシー!I−−(/、/、3.3−テトラメ
チルブチル)フェニルスルホンアミド)エチル基、また
はドデシルチオ基が挙げられる。R58としてはλ−ク
ロロフェニル基、バンクフルオロフェニル基、ヘプタフ
ルオロプロピル基、/−(,2゜a−ジ−t−アミルフ
ェノキシ)プロピル基、3−(,2,l14−ジ−t−
アミルフェノキシ)プロピル基、!、≠−ジーt−アミ
ルメチル基、またはフリル基が挙げられる。R59とし
てはクロル原子、ブチル基、エチル基、プロピル基、ブ
チル基、インプロピル基、−一(,2,4Z−シーミー
アミルフェノキシ)ブタンアミド基、λ−(,2,F−
ジー1−アミルフェノキシ)ヘキサンアミド基、−一(
2,II−ジ−t−オクチルフェノキシ)オクタンアミ
ド基、λ−(2−クロロフェノキシ)テトラデカンアミ
ド基、、2..2−ジメチルプロパンアミド基、λ−(
4=−(<=−ヒドロキンフェニルスルホニル)フェノ
キシ)テトラデカンアミド基、マタハλ−(λ−(,2
,1%−ジ−t−アミルフェノキシアセトアミド)フェ
ノキシ)ブタンアミド基が挙げられる。R60としては
弘−シアノフェニル基、コーシアノフェニル基、μmブ
チルスルホニルフェニル基、クープロピルスルホニルフ
ェニル基、クーエトキシカルボニルフェニル基、クーN
、N−ジエチルスルファモイルフェニル基、3、グージ
クロロフェニル基または3−メトキシカルボニルフェニ
ル基が挙げられる。R61としてはドデシル基、ヘキサ
デシル基、シクロヘキシル基、ブチル基、3−(,2,
4I!−ジ−t−アミルフェノキシ)プロピル基、グー
(2,1l−−ジ−t−アミルフェノキシ)ブチル基、
3−ドデシルオキシプロピル基、コーチトラデシルオキ
シフェニルLt−ブチル基、λ−(+2−へキシルデシ
ルオキシ)フェニル基、2−メトキシ−j−ドデシルオ
キシカルボニルフェニル基、−一ブトキシフェニル基ま
たはl−ナフチル基が挙げられる。 R62としてはインブチルオキシカルボニルアミノ基、
エトキシカルボニルアミノ基、フェニルスルホニルアミ
ノ基、メタンスルホンアミド基、ブー! 3− タンスルホンアミド基、グーメチルベンゼンスルホンア
ミド基、ベンズアミド基、トリフルオロアセトアミド基
、3−フェニルウレイド基、ブトキシカルボニルアミノ
基、またはアセトアミド基が挙げられる。R63として
は、コ、クージー1−アミルフェノキシアセトアミド基
、!−(,2,tl−ジ−t−アミルフェノキシ)ブタ
ンアミド基、ヘキサデシルスルホンアミド基、N−メチ
ル−へ−オクタデシルスルファモイル基、N、N−ジオ
クチルスルファモイル基、ドデシルオキシカルボニル基
、クロール原子、フラン原子、ニトロ基、シアノ基、N
−3−(2,グージ−t−アミルフェノキシ)フロビル
スルファモイル基、メタンスルホニル基またはヘキサデ
シルスルホニル基カ挙げられる。 一般式(II ’) VCおいてAが一般式(III)
で表わされるものであるときについて好ましい範囲を以
下に説明する。 PおよびQが置換または無置換のイミノ基を表わすとき
、好ましくはスルホニル基またはアシル−タ グー 基でIi 41%されたイミノ基であるときである。 このときPおよびQは下記のように表わされる。 一般式(N−/) 一般式(N−,2)釆−〜
−−*−来 米−へ−未来SO2−G
C0−G ここに米国はAIまたはA2と結合する位置を表わし、
米朱印は−(X=Y−)−一の自由結合手の一方と結合
する位置を表わす。 式中、Gで表わされる基は炭素数l〜32、好ましくは
/〜2.2の直鎖または分岐、鎖状または環状、飽和ま
たは不飽和、置櫓または無置換の脂肪族基(例えばメチ
ル基、エチル基、ベンジル基、フェノキシブチル基、イ
ンプロピル基など)、炭素数t〜IOの置換または無1
叶換の芳香族基(例えばフェニル基、t−メチルフェニ
ル基、l−ナフチル基、<z−ドデシルオキシフェニル
基など)、またはへテロ原子として窒素原子、イオウ原
子もしくは酸素原子より選ばれる≠員ないし7員環の複
素環基(例えば!−ピリジル基、/−フェニル−<z−
イミダゾリル基、コーフリル基、ベンゾチェニル基など
)が好ましい例である。 A】およびA2がアルカリにより除去されうる基(以下
、プレカーサー基という]を表わすとき、好ましくはア
シル基、アルコキシカルボニル基、アリールオキシカル
ボニル基、カルバモイル基、イミドイル基、オキサシリ
ル基、スルホニル基などの加水分解さ机うる基、米国特
許第≠、00り。 029号に記載の逆マイケル反応を利用した型のプレカ
ーサー基、米国特許第弘、310.t/2号に記載の環
開裂反応の後発生したアニオンを分子内求核基として利
用する型のプレカーサー基、米国特許第3.t7μ、グ
アr号、同3.り32゜17g0号もしくは同3,97
3.At1号に記載のアニオンが共役系を介して電子移
動しそ机により開裂反応を起こさせるプレカーサー基、
米国特許9.336 、.200号に記載の環開裂後反
応したアニオンの電子移動により開裂反応を起こさせる
プレカーサー基または米国特許’1,3t3,1rXt
号、同μ、≠10.t/ざ号に記載のイミドメチル基を
利用したプレカーサー基が挙げられる。 一般式(III)において好ましくはPが酸素原子を表
わし、A2が水素原子を表わすときである。 一般式(III)においてさらに好ましくは、Xおよび
Yが、置換基として−(’ L 1+−B+L 2%
D Tを有するメチン基である場合を除いて他のXおよ
びYが置換もしくは無置換のメチン基であるときである
。 一般式(III)で表わされる基のなかで特に好ましい
ものは下記一般式(IV)または(V)で表わされる。 一般式(IV) −A2 牽 37一 式中、米国は+Ll廿B+L2)、−Drの結合する位
置を表わし、P s Q s A 1およびA2は一般
式(III ) において説明したのと同じ意味を表わ
し、Rは置換基を表わし、qは0./ないし3の整数を
表わす。q−b′−2以上のときλつ以上のRは同じで
も異なっていてもよく、また2つのRが隣接する炭素上
の置換基であるときにはそれぞれ2価基となって連結し
環状構造を表わす場合も包含−rる。 そのときはベンゼン縮合環となり例えばナフタレン類、
ベンゾノル「ルネン頑、クロマン傾、インドール類、ベ
ンゾチオフェン類、キノリン類、ベンゾフラン類、J、
3−ジヒドロベンゾフラン類、インデン類、またはイン
デン類などの環構造となり、これらはさらに7個以上の
置換基を有してもよい。これらの縮合環に置換基を有す
るときの好ましい置換基の例、およびRが縮合環を形成
していないときのRの好ましい例は以下に挙げるもので
ある。すなわち、脂肪族基(例えばメチル基、エチル基
、アリル基、ベンジル基、ドデシル基)、芳香族基(例
えばフェニル基、ナフチル基、≠−jg− フェノキシカルボニルフェニル基)、ハロゲン原子(例
えばクロロ原子、ブロモ原子)、アルコキシ基(例えば
メトキシ基、へΦサブシルオキシ基)、アルキルチオ基
(例えばメチルチオ基、ドデシルチオ基、ベンジルチオ
基)、アリールオキシ基(例えばフェノキシ基、μ−1
−オクチルフェノキシ基、21μmジ−t−アミルフェ
ノキシ基)、アリールチオ基(例えばフェニルチオ基、
グードデシルオキシフェニルチオ基)、カルバモイル基
(例、t ハN−エチルカルバモイル基、N−プロピル
カルバモイルL N−ヘキサデシルカルバモイルM、N
−t−ブチルカルバモイルM、N−3=(,2,&−ジ
ーt−アミルフ王ノキシ)プロピルカルバモイル基、N
−メチル−へ−オフタテシルカルバモイル基)、アルコ
キシカルボニル基(例えばメトキシカルボニル基、λ−
シアノエトキシカルボニル基、エトキシカル「ニル基、
ドデシルオキシカルボニル1k、3−C,2,’!−ジ
ーt −7ミルフエノキシ)プロポキシカルボ゛ニル基
)、アリールオキシカルボ゛ニル基(例えばフェノキシ
カルボニル基、クーノニルフェノキシカルボニル基)、
スルホニル&(例えばメタンスルホニル基、ベンゼンス
ルホニル基、p−トルエンスルホニル基)、スルファモ
イル基(例えばN−プロピルスルファモイル基、N−メ
チルーヘーオクタデシルスルファモイルL N−フェニ
ルスルファモイル基、ヘードデンルスルファモイル基)
、アシルアミノ基(例えばアセトアミド基、ベンズアミ
ド基、テトラデカンアミド基、g−(、z、a−ジ−t
−アミルフェノキシ)ブタンアミド基、2−(,2,K
−ジー1−アミルフェノキシ)ブタンアミド基、コ−
(,2,弘−ジ−t−アミルフェノキシ)テトラデカン
アミド基)、スルホンアミド基(例えばメタンスルホン
アミド基、インゼンスルホンアミド基、ヘキサデシルス
ルホンアミド基)、アシル基(例えばアセチル基、ベン
ゾイル基、ミリストイル基、バルミトイル基)、ニトロ
ン基、アシルオキシ基(例えばアセトキシ基、ベンゾイ
ルオキシ基、ラウリルオキシ基)、ウレイド基(例えば
3−フェニルウレイド基、3−(4/−シアノフェニル
ウレイド基)、ニトロ基、シアノ基、腹素環基(ヘテロ
原子として窒素原子、酸素原子またはイオウ原子より選
ばれるグ員ないしt員環の複素環基。例えば−一フリル
基、コーピリジル基、/ −イミダゾリル基、l−モル
ホリノ基)、ヒドロヤシル基、カルボキシル基、アルコ
キシカルボニルアミノ基(例えばメトキシカルボニルア
ミノ基、フェノキンカルボニルアミノ基、ドデシルオキ
シカルボニルアミノ基)、スルホ基、アミン基、アリー
ルアミノ基(例えばアニリノ基、ψ−メトキシカルボニ
ルアニリノ基、脂肪族アミノ基(例えばへ、N−ジエチ
ルアミノ基、ドデシルアミノ基)、スルフィニル基(例
tばベンゼンスルフィニル基、プロピルスルフィニルM
l、スルファモイルアミノ基(例えば3−フェニルスル
ファモイルアミノ基)、チオアシル基(例えばチオベン
ゾイル基)、チオウレイド基(例えば3−フェニルチオ
ウソイド基)、複素環チオ基(例えばチアジアゾリルチ
オ基)、イミド基(例えばスクシンイミド基、フタルイ
ミド基、オクタデセニルイミド基)または複素環アミノ
基(例えば弘−イミダゾリルアミノ基、μmピリジルア
ミン基)などが挙げられる。 上記置換基の部分構造に脂肪族基の部分があるとき、炭
素数は1〜3.2、好ましくは/〜20であり、鎖状ま
たは環状、直鎖または分岐、飽和または不飽和、置換ま
たは無置換の脂肪族基である。 上記に列挙した置換基の部分構造に芳香族基の部分があ
るとき炭素数は6〜IOであり、好ましくは置換または
無置換のフェニル基である。 一般式(11)においてBで表わされる基は好ましくは
一般式(B−/)で表わされるものである。 一般式(B−/)VCおいてPは好ましくは酸素原子を
表わし、Qは好ましくは酸素原子または下記で表わされ
るものである。ここに朱印は(X /−Y′ )n と
結合する結合手を表わし、米朱印はA2と結合する結合
手を表わす。 式中Gは一般式(N−/)および(N −,2) にお
いて説明したのと同じ意味を表わす。 −乙 コー さらに、一般式(II)においてBで表わされる基が下
記一般式(B−−2)または(B−J)で表わされると
き、本発明の効果において特に好ましい。 一般式(B−−21 来 −A2 一般式(B−3) 米 未来 式中、朱印はA−(Ll)v−と結合する結合手を表わ
し、米釆印は−(L2)w−DI と結合する結合手を
表わし、11.q、QおよびA2は一般式(IV)また
は(V)VCおいて説明したのと同じ意味を表わす。 一般式(B−−2)および(B−3)においてHの好ま
しい例としては、以下の例が挙げられる。 以下の例で総炭素数は/j以下が好ましい例である。脂
肪族基(例えばメチル基、エチル基)、アルコキシ基(
例えばメトキシ基、エトキシ基)、アルキルチオ基(例
えばメチルチオ基、エチルチオ基)、アルコキシカルボ
ニル基(例えばメトキシカルボニル基、プロポキシカル
ボニル基)、アリールオキシカルボ゛ニル基例えばフェ
ノキンカルボ゛ニル基)、カルバモイル基(例えばN−
プロピルカルバモイル基、へ−t−ブチルカルバモイル
基、N−エチルカルバモイル基)、スルホンアミド基(
例えばメタンスルホンアミド基)、アシルアミノ基(例
えばアセトアミド基)、複素環チオ基(例えばテトラゾ
リルチオ基)、ヒドロキンル基または芳香族基が挙げら
れる。 一般式(II)[おいてVおよびWはともVcOである
ときが好ましい例である。 一般式(11)においてAで表わされる基は特に好まし
くはカプラー残基である。 本発明においてさらに好ましい実施態様について以下に
述べる。 一般式(II)において特に好ましいDTは、1)Tと
して開裂したときは現像抑制性を有する化合物であるが
、それが発色現1象液中に流れ出した後は、実質的に写
真性に影響を与えない化合物に分解される(もしくは変
化する)性質を有する現像抑制剤である。 例えば米国特許第44,177、j&J号、特開昭&0
−2/ざ、、4<zμ号、同to−λλ/、730号、
同10−.233.を50号、または同t/−//、7
4ZJ号に記載のある現像抑制剤が挙げられ、好ましく
は下記一般式(D−/l、(D−,2)、(D−−?)
、(D−≠)、(D−1、(D−A)、 CD−7)、
(D−4)、 (D−9)、(])−10)または(
])−//)で表わされるものである。 −2!− ■ L3−’1’ t 6一 ヘーヘ 式中、朱印は一般式(II)において A−(−Ll)−B (L2)W−と結合する位置を
表わし、■ Xは水素原子または置換基を表わし、dは1またはλを
表わし、L3は現像液中で切断される化学結合を含む基
を表わし、Yは現像抑制作用を発現させる置換基であり
脂肪族基、芳香族基または複素環基を表わす。 上記現1象抑制剤はA、−(Ll) B (L2)
ッ=よ■ り開裂した後視[象抑制作用を示しながら写真層を拡散
し、一部発色現像処理液に流出する。処理液中に流出し
た現1象抑制剤は、処理液に一般的に含まれるヒドロキ
シルイオンまたはヒドロキシルイオンなどと反応してL
3に含まれる化学結合部分において速やかに分M(例え
ばエステル結合の加水分M)、L、すなわちYで表わさ
れる基が開裂し、水溶性の高い現1象抑制剤の小さい化
合物となり、結局現像抑制作用は実質的に消失する。 Xは水素原子が好ましい例であるが、置換基を表わして
もよ(置換基としては脂肪族基(例えばメチル基、エチ
ル基)、アシルアミノ基(例えばアセトアミド基、プロ
ピオンアミド基)、アルコキシ基(例えばメトキシ基、
エトキシ基)、ハロゲン原子(例えばクロロ原子、ブロ
モ原子)、ニトロ基、またはスルホンアミド基(例えば
メタンスルホンアミド基)などが代表的な例である。 L3で表わされる連結基には、現像液中で開裂する化学
結合が含まれる。このような化学結合として、下表に挙
げる例が包含される。これらはそれぞれ発色現像液中の
成分であるヒドロキシイオ7もL<Idヒドロキシルア
ミンなどの求核試薬により開裂する。 前表中に示した化学結合様式は現像抑制剤を構成するヘ
テロ環の部分と直接もしくはアルキレン基または(およ
び)フェニレン基を介在して連結し、他方Yと直接連結
する。アルキレン基またはフェニレン基を介在して連結
する場合、この介在する二価基の部分に、エーテル結合
、アミド結合、カルボニル基、チオエーテル結合、スル
ホン基、スルホンアミド結合および尿素結合を含んでも
よい。 Yが脂肪族基を表わすとき炭素数/〜λO1好ましくは
1〜/θの、飽和または不飽和、直鎖または分岐、鎖状
または環状、置換または無置換の炭化水素基であり、特
に好ましくは置換基を有する炭化水素基である。 Yが芳香族基を表わすとき置換もしくは無置換のフェニ
ル基または置換もしくは無置換のナフチル基である。 Yが複素環基を表わすとき、ペテロ原子としてイオウ原
子、酸素原子または窒素原子を含むグ員ないしg@環の
複素環基である。 複素環としては例えばピリジル基、イミダゾリル基、フ
リル基、ピラゾリル基、オキサシリル基、チアゾリル基
、チアジアゾリル基、トリアゾリル基、ジアゾリジニル
基、またはジアジニル基などが挙げられる。 前記脂肪族炭化水素基、芳香族基、および複素環基が置
換基を有するとき置換基としては/・ロゲン原子、ニト
ロ基、炭素数/〜IOのアルコ牛シ基、炭素数2〜IO
のアリールオキシ基、炭素数/〜10のアルカンスルホ
ニル基、炭素数t〜10のアリールスルホニル基、炭素
数/〜10のアルカンアミド基、アニリノ基、ベンズア
ミド基、炭素v17〜10のアルキルカルバモイル基、
カルバモイル7L 炭M数’〜10のアリールカルバモ
イル基、炭素数/〜10のフルキルスルホンアミド基、
炭素数t〜10のアリールスルホンアミド基、炭素数/
〜10のアルキルチオ基、炭素数t〜10のアリールチ
オ基、フタールイミド基、スクシンイミド基、イミグゾ
リル基、/、、!、4’−トリアゾリル基、ピラゾリル
基、ベンズトリアゾリル基、フリル基、ベンズチアゾリ
ル基、炭素数/〜10のアルキルアミノ基、炭素数/〜
10のアルカノイル基、ベンゾイル基、炭素数/〜10
のアルカノイルオキシ基、ベンゾイルオキシ基、炭素数
/〜!の/8−フルオロアルギル基、シアン基、テトラ
ゾリル基、ヒドロキシ基、メルカプト基、アミン基、炭
素数/〜10のスルファモイル基、炭素数6〜IOの了
り−ルスルファモイル基、モルホリノ基、炭素数t〜1
0のアリール基、ピロリジニル基、ウレイド基、ウレタ
ン基、炭素数/〜10のアルコキシカルボニル基、炭素
数x〜10のアリールオキンカルボニル基、イミダゾリ
ジニル基または炭素数/〜IOのアルキリデンアミノ基
などが挙げられる。 (化合物例) 以下に、本発明の化合物の具体例を挙げるがこれらに限
定されるわけではない。 −t 0日 =73一 つ−2 7ll− つ− 0H H H 4H9 −7よ− DJ 76一 つ−11 ”p−+3 p−旨 ピ 2B5 へ=l\ 72一 本発明では、一般式(A)で表わされる化合物と一般式
(1)で表わされる化合物が同時に感光材料中に添加さ
れていればよいが、好ましくは一般式(A)で表わされ
る化合物は非感光性層に、一般式(1)で表わされる化
合物は感光性ハロゲン化銀乳剤層に含有する。よシ好ま
しくは、該非感光性層が感色性を異にするハロゲン化銀
乳剤層間の中間層であシ、かつ、少なくともひとつの上
記感色性層と実質的に同一の感色性層の少なくとも一層
に一般式(1)で表わされる化合物を含有する。 本発明の一般式(A)で表わされる化合物および/また
はそのアルカリ不安定プレカーサーは、後述のカプラー
の分散添加方法と同様の方法で感光材料中に添加するこ
とができる。 これらの化合物の総添加量は、7m2当シ、00OO3
〜、2.0g/m2であり、好ましくは0゜003〜/
、Og/m2、よシ好ましくはθ、OJ〜θ、jg/
m2である。 本発明の一般式(1)で表わされる化合物は、−l /
− 一♂ O− 後述のカプラーの分散方法と同様の方法で感光材料中に
添加することができる。 これらの化合物の総添加量は、/ m 2当1) 10
−6〜10 3mob/m2好ましくは!×10−6〜
3×10 ’mail/m2、よシ好ましくは10−
5〜10 4mol/m2である。 本発明のハロゲン化銀カラー写真感光材料には、下記一
般式(B)で表わされる化合物を添加することが好まし
い。 一般式(B) R/ (式中、R′は少なくとも7個の−COOMもしくけ−
503Mで置換された脂肪族基、芳香族基またはヘテロ
環基を表わし、Mは、水素原子、アルカリ金属原子、四
級アンモニウムまたは四級ホスホニウムを表わす。) また、本発明においては、上記含チッ素異節壌化合物と
しては、特に、後述する一般式(C)で−ざ−一 示される化合物が好ましい。 以下、本発明で用いる一般式(B)で示される含チッ素
異節環(ヘテロ環)化合物について詳細に説明する。 一般式(B)のR′で示される脂肪族基としては、具体
的には炭素数/〜コθの直鎖もしくは分岐アルキル基(
例えばメチル基、プロピル基、ヘキシル基、ドデシル基
、インピロピル基など)、炭素数/〜、20のシクロア
ルキル基(例えばシクロプロピル基、シクロヘキシル基
など)、芳香族基としては、具体的には炭素数6〜2θ
のアIJ−ル基(例えばフェニル基、ナフチル基など)
、また、ヘテロ環基としては、具体的には7個以上の窒
素、酸素あるいは硫黄原子等を含む!員環、6員環ある
いは7員環のへテロ環であシ、さらに適当な位置で縮合
環を形成しているもの(例えば、ピリジン環、キノリン
環、ピリジン環、インキノリン環など)を包含する。 また、上記の直鎖もしくは分岐アルキル基、シクロアル
キル基、アリール基及びヘテロ環基はC00MまたはS
O3Mに加えさらに置換基を有してもよい。これらの置
換基としては、具体的には、ハロゲン原子(”xcls
Brなど)、アルキル基(メチル基、エチル基など)
、アリール基(フェニル基、p−クロロフェニル基ナト
)、アルコキシ基(メトキシ基、メトキシエトキシ基な
ト)、アリールオキシ基(フェノキシ基など)、スルホ
ニル基(メタンスルホニル基、1)−)ルエンスルホニ
ル基など)、スルホンアミド基(メタンスルホンアミド
基、ベンゼンスルホンアミド基など)、スルファモイル
基(ジエチルスルファモイル基、無置換スルファイル基
など)、カルバモイル基(無置換カルバモイル基、ジエ
チルカルバモイル基など)、アミド基(アセトアミド基
、ベンズアミド基など)、ウレイド基(メチルウレイド
基、フェニルウレイド基など)、アルコキシカルボニル
アミノ基(メトキシカルボニルアミノ基など)、アリロ
キシカルボニルアミノ基(フェノキシカルボニルアミノ
基など)、アルコキシカルボニル基(メトキシカルボニ
ル基など)、アリールオキシカルボニル基(フェノキシ
カルボニル基なト)、シアン基、ヒドロキシ基、カルボ
キシ基、スルホ基、ニトロ基、アミノ基(無置換アミン
基、ジメチルアミノ基など)、アルキルスルフィニル基
(メトキシスルフィニル基など)、アリールスルフィニ
ルL (フェニルスルフィニル基ナト)、アルキルチ
オ基(メチルチオ基など)、及びアリールチオ基(フェ
ニルチオ基など)を挙げることが出来、これらの置換基
は一個以上置換して健でもよく又、置換基は同じでも異
なってもよい。 一般式(B)で表わされる含チッ素異節環化合物(メル
カプトテトラゾール誘導体)のうちで、特に好ましいも
のとして一般式(C)で表わされるものを挙げることが
できる。 一般式(C) ■ 一般式(C)のR“は少なくとも7個の−COOMまた
は一802Mで置換されたフェニル基を表わし、−♂
!− このフェニル基は−COOMまたは−803M以外に、
さらに他の置換基によって置換されていてもよい。他の
置換基として具体的には前記R′で表わされる直鎖もし
くは分岐アルキル基、シクロアルキル基、アリール基及
びヘテロ環基の置換基と同じものを挙げることができる
。ここで−COOM。 −803Mが一個以上あるときは同じでも異ってもよい
。Mは一般式(B)で表わされたものと同じものを意味
する。 以下に本発明に用いられる一般式(B)で表わされる化
合物の好ましい具体例を挙げる。(但し、これらのみに
限定されるものではない。 B B −(1) B B −(2)−
ざ 乙 − B B −(3) B B −(4)
B B −(5) B B −(6)
B B −(7) B B −(8)
B B −(9) B B −([0
)BB−α1) BB−(121B
B−(131BB−(14) BB−α51 BB−(t6)BB−
(17)BB−α印 BB−〇 BB−(20)−? 2− BB−Jl) 一般式(B)で表わされる化合物の合成方法については
一般によく知られているようにインチオシアネートとア
ジ化ナトリウムとの反応を用いることで容易に合成する
ことができる。以下、参考のため、これらの合成方法に
関する文献、特許を挙げる。 米国特許3..21:t、fり2、特公昭4t、:2−
、l!/14t2号、特開昭オJ−///、ざ96号、
英国特許/、27!、7θ/号、B、 A、ベルゲス(
Berges) ら、ジャーナル・オブ・ヘテロサイ
クリック・ケミストリー(Journal ofHe
terocyclic Chemistry)第1夕巻
、第り27頁(/97.!!>)、R,G、ドウベンコ
(、Dubenko)、V、 D、パンチx y コ(
Panchenko)−90= 著、”ヒーミャ・ゲテロツイクリーチェスキフ・ソエデ
イネーニイ(Khimiia Geterotsiklicheskikh 5oed
inii) ”、第1編、(Azole oder J
haschieGeterotsikly、/ 917
年、/9り〜2θ/頁)。 この化合物の乳剤への添加方法は、写真乳剤添加物の通
常の添加方法に従えば良い。例えばメチルアルコール、
エチルアルコール、メチルセロリルプ、アセトン、水あ
るいはこれらの混合溶媒などの中に溶解し、溶液として
添加することができる。 また、一般式′(B)で示される化合物は写真乳剤の製
造工程のいかなる工程に存在させて用いることもできる
し、製造後塗布直前までのいかなる段階に存在させて用
いることもできる。前者の例としては、ハロゲン化銀粒
子形成工程、物理熟成工程、化学熟成工程などである。 前記の一般式(B)で表わされる化合物は、特願昭6θ
−/、2.27tり号明細書第1オ頁!行目から第、2
り頁?行目に記載の一般式(III)で表わされるシア
ニン色素を併用することが好ましい。 更に好ましいシアニン色素は、同明細書第Jg頁//行
目から第2!頁7.2行目に記載の一般式(IV)で表
わされ、最も好ましいシアニン色素は同明細書第2!頁
/!行目から第2g頁/り行目に記載のものである。こ
れらのシアニン色素の具体例としては、同明細書第27
頁から4!g頁に記載のものが挙げられる。 本発明に用いる含チッ素異節環化合物の添加量は、乳剤
の感度を効果的に増下させるに十分な量でよい。この量
は乳剤条件に応じて広い範囲にわたって変化するが、好
捷しくけハロゲン化銀1モル当す/×/θ−4〜/×/
θ−3モル添加するのが良い。 同じくシアニン色素の添加量も乳剤の感度を効果的に増
大させるに十分な量で良い。この量も乳剤条件に応じて
広い範囲にわたって変化するが、好ましくはハロゲン化
銀1モル当り/×/θ−6〜!×70−3モル、好まし
くは3×10−6〜λ、j×70−3モルの範囲である
。 又、含チッ素異節環化合物とシアニン色素が強色増感効
果を発揮する添加量は含チッ素異節環化合物/シアニン
色素のモル比で好ましくは0.0!〜10.特にθ、/
〜3である。 93一 本発明においては、シアンカプラーとして下記一般式(
CC−/)、〔CC−λ〕、および〔CC−!〕で表わ
される化合物を用いることが特に好ましい。 −タグー 上記式中、R11は−C0NR15R+6、−NHCO
R13、−NHCOOR+7、−NH8O2R,7、−
NHC0NR1s R+6まだは−NHS 02 NR
,5’R,6を表わす。 R15、Rf6およびR17は、炭素数/〜30の脂肪
族基、炭素数g〜3θの芳香族基、炭素数2〜3θの複
素環基を表わす。 R12ハハロゲン原子、ヒドロキシ基、アミノ基、カル
ボキシル基、スルホン酸基、シアン基、芳香族基、複素
環基:カルポンアミド基、スルホンアミド基、カルバモ
イル基、スルファモイル基、ウレイド基、アシル基、ア
シルオキシ基、脂肪族オキシ基、芳香族オキシ基、脂肪
族チオ基、芳香族チオ基、脂肪族スルホニル基、芳香族
スルホニル基、スルファモイルアミノ基、ニトロ基、イ
ミド基を表わし、この助2に含オれる炭素数はθ〜30
である。fはθないし3の整数を表わす。 f=、2のとき環状のR12の例としては、ジオキシメ
チレン基々どがある。 R13は下記の一般式[CC−、?)で表わされる。 ここでY′は〕NH=、ンcoま吐ンS02を表わし、
Tは零または/を、R18は水素原子、炭素数/〜3θ
の脂肪族基、炭素数g〜30の芳香族基、炭素数、2〜
3θの複素環基、−OR9、−COR9、−CO2R2
,、−3o2Rη、または一5o20R,、を表わす。 ここでR19、R2O及びR11はそれぞれ前記のR1
5、R46及びRj7において定義されたものと同義で
ある。 結合して、含窒素複素環(モルホリン環、ピ投すジン環
、ピロリジン環など)を形成してもよい。 R14は炭素数7〜3どの脂肪族基、炭素数6〜3gの
芳香族基または炭素数、2〜3gの複素環基を表わし、
好ましくは炭素数V〜3gの3級アルキル基または炭素
数2〜3乙の下記一般式〔CC−り〕で表わされる基で
おる。 式中、R2L及びRZ3は同じでも異なっていてもよく
、水素原子、炭素数/〜3θの脂肪族基または炭素数g
〜3θの芳香族基を表わし、R24は7価の基を表わし
Z′は一〇−1−5−1−so=または−502−を表
わす。イはθ〜jの整数を表わしYが複数のとき複数個
のR24は同じでも異なっていてもよい。好ましい置換
基としてはR22及びRλ3は炭素数/〜/♂の直鎖ま
たは分岐アルキル基を、R24はハロゲン原子、脂肪族
基、脂肪族オキシ基、カルボ/アミド基、スルホンアミ
ド基、カルボキシ基、スルホ基、シアノ基、ヒドロキシ
ル基、カルバモイル基、スルファモイル−タフ− 基、脂肪族オキシカルボニル基及び芳香族スルホニル基
をZは−O−をそれぞれ挙げることができる。ここでR
24rの炭素数はθ〜3oであり、rは7〜3が好まし
い。 、Arは置換または無置換のアリール基を表わし、縮合
環であってもよい。Arの典型的な置換基としてはハロ
ゲン原子、シアン基、ニトロ基、トリフルオロメチル基
、−cooR25、−COR25、−3O20Rzs、
−NHCORlq。 R式及びR2Toは同じでも異在っていてもよく水素原
子、脂肪族基、芳香族基または複素環基を、R27は脂
肪族基、芳香族基または複素環基を表ゎず。Arの炭素
数は6〜3oであり、前記置換基を有するフェニル基が
好ましい。 X′は水素原子寸だけカップリング離脱基(離脱原子を
含む。以下同じ)を示す。カップリング離脱基の代表例
としては、ハロゲン原子、−OR2,。 −3R2,、−0CR辞、 −NHCOR屹 −NH
8R2t。 芳香族アゾ基、炭素数/−3θでかつ窒素原子でカプラ
ーのカップリング活性位に連結する複素環基(コハク酸
イミド基、フタルイミド基、ヒダントイニル基、ピラゾ
リル基、λ−ベンゾトリアゾリル基など)などをあげる
ことができる。ここでRzrは炭素数/′〜30の脂肪
族基、炭素数g〜3θの芳香族基または炭素数、2〜3
0の複素環基を示ず。 本発明における脂肪族基は前述の如く、飽和・不飽和、
置換・無置換、直鎖状・分枝状・環状のいずれであって
もよく、典型例を挙げると、メチル基、エチル基、メチ
ル基、シクロヘキシル基、アリル基、プロパルギル基、
メトキシエチル基、n−デシル基、n−ドデシル基、n
−ヘキザデシル基、トリフルオロメチル基、ヘゾタフル
オロゾロビル基、ドデシルオキシプロピル基、2Iグー
ジーtert−アミルフェノキシプロピル基、」。 グージーtert−アミルフェノキンブチル基などが含
まれる。 寸だ芳香族基も置換・無置換のいずれであってもよく、
典型例を挙げると、フェニル基、トリル基、コーチトラ
デシルオキシフェニル基、はンタフルオロフェニル基、
λ−クローロー!−トチシルオキシカルボニルフェニル
基、クークロロフェニル基、グーシアノフェニル基、グ
ーヒドロキシフェニル基などが含まれる。 捷た複素環基も置換・無置換のいずれであってもよく、
典型例を挙げると、コーピリジル基、グーピリジル基、
λ−フリル基、グーチェニル基、キノリニル基などが金
回れる。 上記式中、RI4およびX/l−1,、一般式[CC−
2〕において述べたものと同じ意味を表わす。 一般式〔CC−/〕で表わされるカプラーは、置換基R
11、R(2、R13またはX’において、捷だ一般式
(CC−コ〕および[CC−5〕で表わされるカプラー
は、置換基R+4tたはガにおいてそれぞれ2価もしく
け2価以上の基を介して互いに結合する。2量体、オリ
ゴマーまたはそれ以上の多量体を形成してもよい。との
場合、前記の各置換基において示した炭素数範囲は、規
定外となってもよい。 一般式(CC−/)]、〔CC−λ〕捷だけ〔CC−!
〕で示されるカプラーが多量体を形成する場合、シアン
色素形成カプラー残基を有する付加重合性エチレン型不
飽和化合物(シアン発色モノマー)の単独もしくは共重
合体が典型例である。 この場合、多量体は一般式(cc−g)のくり返し単位
を含有し、一般式[CC−、<〕で示されるシアン発色
くり返し単位は多量体中に/種類以上含有されていても
よく、典型合成8分として非発色−,10/− 性のエチレン型モノマーの1種または2種以上を含む共
重合体であってもよい。 式中Rは水素原子、炭素数/〜り個のアルキル基または
塩素原子を示し h)は−CONH−1−COO−−1
,だは置換もしくは無置換のフェニレン基を示し、Bは
置換もしくは無置換のアルキレン基、フェニレン基また
はアラルキレン基を示し、Lは−CONH’−1〜NH
CONH−1−NHCOO−1−NHCO−1−0CO
NH−1−NH−1−COO−1−OCO−1−co−
1−〇−1−5−1−SO2−1−NH8O2−または
−3O2NH−を表わす。a、 b、CはOまだは/を
示す。Qは一般式[CC−/:]、[CC−λ〕及び(
CC−、t:]で表わされる化合物より7位の水酸基の
水素原子以外の水素原子が−io、y、− 離脱したシアンカプラー残基を示す。 多量体としては一般式(CC−t〕のカプラーユニット
を与えるシアン発色モノマーと下記非発色性エチレン様
モノマーの共重合体が好首しい。 芳香族−級アミン現像薬の酸化生成物とカップリングし
ない非発色性エチレン様単量体としては、アクリル酸、
α−クロロアクリル酸、α−アルキルアクリル酸(例え
ばメタクリル酸など)これらのアクリル酸類から誘導さ
れるエステルもしくはアミド(例えば、アクリルアミド
、メタクリルアミド、n−ブチルアクリルアミド、t−
ブチルアクリルアミド、ジアセトンアクリルアミド、メ
チルアクリレート、エチルアクリレート、n−プロピル
アクリレート、n−ブチルアクリレート、t−ブチルア
クリレ−1・、1so−ブチルアクリレ)、j−エチル
へキシルアクリレート、n−オクチルアクリレート、ラ
ウリルアクリレート、メチルメタクリレ−1・、エチル
メタクリレ−1・、n−ブチルメタクリレートおよびβ
−ヒドロキンメタクリレ−1−)、ビニルエステル(例
1d:ビニルアセテート、ビニルプロピオネートおよび
ビニルラウレート)、アクリロニトリル、メタクリレー
トリル、芳香族ビニル化合物(例えばスチレンおよびそ
の誘導体、例えばビニルトルエン、ジビニルベンゼン、
ビニルアセトフェノンおよびスルホスチレン)、イタコ
ン酸、シトラコン酸、クロトン酸、ビニリデンクロライ
ド、ビニルアルキルエーテル(例tld:ビニルエチル
エーテル)、マレイン酸エステル、N−ビニル−2−ピ
ロリドン、N−ビニルピリジンおよびコーおよび−クー
ビニルビリジン等がある。 特にアクリル酸エステル、メタクリル酸エステル、芳香
族ビニル化合物、マレイン酸エステル類が好ましい。こ
こで使用する非発色性エチレン型モノマーは2種以上を
一緒に使用することもできる。例えばメチルアクリレー
トとブチルアクリレート、ブチルアクリレートとスチレ
ン、ブチルメタクリレートとメタクリル酸、メチルアク
リレートとジアセトンアクリルアミドなどを使用できる
。 次に一般式(CC−/)、〔CC−コ〕、〔CC−J−
)および〔CC−+)で表わされるカプラーの具体例を
示すが、本発明に用いられるカプラーはこれらに限定さ
れるものではない。以下の構造式で(t)C5H11は
−C(CH3)2C2H5を、(t)C8H17は−C
(CH3)2CH2C(CHa)3をそれぞれ表わす。 (+−5) −10!− (I−グ) (1−乙) し2115 − l θ X − (1−/、?) x : y=にθ: グθ (モル比) (I−/グ) 一10ター qH3 区 一/ / j − ■ Cl2H25(1−3z ) ■ 12H25 (+−59) 一//ll− 彊 Cl0H21(1−<’ 0 ) (l−グー) 一//J−一 C0OH(1−グj) x:y=70:3θ(モル比) (1−グ6)一般式
[CC−/:]で表わされるカプラーは。 (2b −14!1 @倣肩■序IL)1.61八号に
記載の方法により合成される。 匹 一般式[CC−,2〕で表わされるカプラーは米国特許
(US)第3グJ′J’793号、特開昭グl−736
29号、同jθ−//21―号、同j−−/ざ3/、を
号、同!λ−90,93,2号、同第3−ハ日、23号
、同!グーグJ’、237号、同Jグーご乙729号、
同j!−3°、207/号、同jj−#J9.!r7号
、同J−J−−10ハ―乙号、同J−、g−793♂号
、同!乙−/−乙グ3号、同オ乙−、2.2/ダ2号、
同タ乙−7.2乙!3λ号及び同jtlI′−9!3’
11.号等に記載の方法により合成される。 一般式[CC−j]で表わされるカプラーは、米国特許
り1.2jグ、2/2号、同’l、、296゜799号
、同3.グlと、793号、英国特許ワ/グ、607号
、特公昭jグー5フF、2.2号などに記載されている
方法により合成することができる。 一般式〔CC−/〕、[CC−,2:]および〔CC−
t)で表わされるカプラーの添加量の総和は全シアンカ
プラーの内3θモル係以上、好ましくは、!θモル係以
上、より好址しくは20モル係、さらに好ましくはりθ
モルφ以上である。 これら一般式[CC−/:]、[CC−認〕および(C
C−t)で表わされるカプラーは、λ種以上組合せて用
いることが好ましく、同−感色性暦本発明に用いられる
写真感光材料の写真乳剤層に含有される好ましいハロゲ
ン化銀は約30モル%以下のヨウ化銀を含む、ヨウ臭化
銀、ヨウ塩化銀、もしくはヨウ塩臭化銀である。特に好
ましいのは約2モル%から約25モル%までのヨウ化銀
を含むヨウ臭化銀である。 写真乳剤中のハロゲン化銀粒子は、立方体、八面体、十
四面体のような規則的な結晶を有するもの、球状、板状
のような変則的な結晶形を有するもの、双晶面などの結
晶欠陥を有するもの、あるいはそれらの複合形でもよい
。 ハロゲン化銀の粒径は、約0.2ミクロン以下の微粒子
でも投影面積直径が約10ミクロンに至るまでの大サイ
ズ粒子でもよく、多分散乳剤でも単分散乳剤でもよい。 本発明に使用できるハロゲン化銀写真乳剤は、−//ワ
タ −えばリサーチ−デスクロージャー(RD)、No、1
7643 (1978年12月)、22〜23頁、″1
.乳剤製造(E mulslon preparatl
。 n and types )″、および同No、187
16(1979年11月)、648頁、グラフキデ著「
写真の物理と化学」、ポールモンテル社刊(P。 Glal’kldes、 ChemIc et P
h1slque Photographlque P
aul Montel 、 1967) 、ダフィン
著「写真乳剤化学」、フォーカルプレス社刊(G。 F ’t D uf’f’In ’+ P hot
ographic E llllulslonChe
mistry (Focal P ress、 19
66) ) 、ゼリクマンら著「写真乳剤の製造と塗布
」、フォーカルプレス社刊(V、L、 Zellに+
l1an et al 。 Making and Coating Photo
graphicE mulsion 、 F oca
l P ress、 19.64 )などに記載さ
れた方法を用いて調製することができる。 米国特許第3,574,628号、同3,655.39
4号および英国特許第1.41.3,748号などに記
載された単分散乳剤も好ましい。 また、アスペクト比が約5以上であるような平−/
+20− 板状粒子も本発明に使用できる。平板状粒子は、ガツト
著、フォトグラフィック・サイエンス・アンド−xンジ
ニアリング(G utof f 、 P hotog
raphie 5cience and Engln
eerlng) 、第14巻、248〜257頁(19
70年);米国特許第4.434,226号、同4,4
14,310号、同4,433,048号、同4,43
9,520号および英国特許第2,112,157号な
どに記載の方法により簡単に調製することができる。 結晶構造は一様なものでも、内部と外部とが異質なハロ
ゲン組成からなるものでもよく、層状構造をなしていて
もよい、また、エピタキシャル接合によって組成の異な
るハロゲン化銀が接合されていてもよく、また例えばロ
ダン銀、酸化鉛などのハロゲン化銀以外の化合物と接合
されていてもよい。 また種々の結晶形の粒子の混合物を用いてもよい。 ハロゲン化銀乳剤は、通常、物理熟成、化学熟成および
分光増感を行ったものを使用する。このような工程で使
用される添加剤はリサーチ・ディスクロージャーNo、
17643および同No。 18716に記載されており、その該当箇所を後掲の表
にまとめた。 本発明に使用できる公知の写真用添加剤も上記の2つの
リサーチ・ディスクロージャーに記載されており、下記
の表に関連する記載箇所を示した。 添加剤種類 RD 171143 RD 1871
[il 化学増感剤 23頁 648頁右欄
2 感度上昇剤 同上3 分光増感剤
、 23〜24頁 648頁右欄〜強色増感剤
649頁右欄4 増白剤 24
頁 5 かふり防止剤 24〜25頁 649頁右欄〜お
よび安定剤 6 光吸収剤、) 25〜26頁 649頁右欄〜イ
ルター染料 650頁左欄紫外線吸収剤 7 スティン防止剤 25頁右欄 650頁左〜右欄 8 色素画像安定剤 25頁 9 硬膜剤 26頁 651頁左欄10
バインダー 26頁 同上11 可塑剤
、個滑剤 27頁 650右欄12 塗布助剤、
表 26〜27頁 同上面活性剤 13 スタチック防 27頁 同上止剤 本発明には種々のカラーカプラーを使用することができ
、その具体例は前出のリサーチ・ディスクロジャー (
RD)No、17643、■−C〜Gに記載された特許
に記載されている。 イエローカプラーとしては、例えば米国特許第3.93
3,501号、同第4,022,620号、同第4,3
26,024号、同第4,401゜752号、特公昭5
8−.10739号、英国特許第1,425,020号
、同第1,476.760号、等に記載のものが好まし
い。 −/、2J− マゼンタカプラーとしては5−ピラゾロン系及びピラゾ
ロアゾール系の化合物が好ましく、米国特許第4..3
10,619号、同第4.351゜897号、欧州特許
第73,636号、米国特許第3.061,432号、
同第3,725,067号、リサーチ・ディスクロージ
ャーNo、24220 (1984年6月)、特開昭6
0−33552号、リサーチ・ディスクロージャーNo
。 24230 (1984年6月)、特開昭60−436
59号、米国特許第4.500.630号、同第4,5
40,654号等に記載のものが特に好ましい。 シアンカプラーとしては、フェノール系及びナフトール
系カプラーが挙げられ、米国特許第4.052,212
号、同第4,146,396号、同第4,228,23
3号、同第4,296゜200号、第2,369,92
9号、第2,801.171号、同第2,772,16
2号、同第2.895,826号、同第3,772,0
02号、同第3,758,308号、同第4,334゜
−/、21%− 011号、同第4,327.173号、西独特許公開箱
3,329,729号、欧州特許第121゜365A号
、米国特許第3,446,622号、同第4.3.33
.999号、同第4.451,559号、同第4,42
7,767号、欧州特許第161.626A号等に記載
のものが好ましい。 発色色素の不要吸収を補正するためのカラード・カプラ
ーは、リサーチ・ディスクロージャーNo、17643
の■−G項、米国特許第4,163.670号、特公昭
57−39413号、米国特許第4,004,929号
、同第4,138.258号、英国特許第1,146,
368号に記載のものが好ましい。 発色色素が適度な拡散性を有するカプラーとしては、米
国特許第4,366.23.7号、英国特許第2.12
5.570号、欧州特許第96,570号、西独特許(
公開)第3,234,533号に記載のものが好ましい
。 ポリマー化された色素形成カプラーの典型例は、米国特
許第3,451.820号、同第4.080.211号
、同第4,367.282号、英国特許第2,102,
173号等に記載されている。 カップリングに伴って写真的に有用な残基を放出するカ
プラーもまた本発明で好ましく使用できる。現像抑制剤
を放出するDIRカプラーは、前述のRD1764B、
■〜F項に記載された特許、特開昭57−151944
号、同57−154234号、同60−184248号
、米国特許第4゜248.962号に記載されたものが
好ましい。 現像時に画像状に造核剤もしくは現像促進剤を放出する
カプラーとしては、英国特許第2,097.140号、
同第2,131,188号、特開昭59−157638
号、同59−170840号に記載のものが好ましい。 その他、本発明の感光材料に用いることのできるカプラ
ーとしては、米国特許第4,130,427号等に記載
の競争カプラー、米国特許第4゜283.472号、同
第4,33B、393号、同第4,310,618号等
に記載の多光■カプラー、特開昭60−185950等
に記載のDIRレドックス化合物放出カプラー、欧州特
許’48173,302A号に記載の離脱後復色する色
素を放出するカプラー等が挙げられる。 本発明に使用するカプラーは、種々の公知分散方法によ
り感光材料に導入できる。 水中油滴分散法に用いられる高沸点溶媒の例は米国特許
第2,322,027号などに記載されている。 ラテックス分散法の工程、効果、および含浸用のラテッ
クスの具体例は、米国特許第4,199゜363号、西
独特許出願(OLS)第2,541゜274号および同
第2,541,230号などに記載されている。 本発明に使用できる適当な支持体は、例えば、前述のR
D、No、17643の28頁、および同No、187
16の647頁右欄から648頁左欄に記載されている
。 本発明に従ったカラー写真感光材料は、前述のRD、N
o、17643の28〜29頁、および同No、187
16の651左欄〜右欄に記載さ一/、27− れた通常の方法によって現像処理することができる。 本発明のカラー写真感光材料は、現像、漂白定着もしく
は定着処理の後に通常水洗処理又は安定化処理を施す。 水洗工程は2槽以上の槽を向流水洗にし、節水するのが
一般的である。安定化処理としては水洗工程のかわりに
特開昭57−8543号記載のような多段向流安定化処
理が代表例として挙げられる。 −/+2g− (実施例) 以下に、本発明を実施例により説明するが、本発明はこ
れらに限定されるものではない。 実施例/ 下塗りを施した三酢酸セルロースフィルム支持体上に、
下記に示すような組成の各層を重層塗布して多層カラー
感光材料である試料/θ/を作製した。 (感光層組成) 各成分に対応する数字は、g/m2単位で表わした塗布
量を示し、ハロゲン化銀については、銀換算の塗布量を
示す。ただし増感色素については、同一層のハロゲン化
銀7モルに対する塗布量をモル単位で示す。 (試料10/) 第1層;ハレーション防止層 黒色コロイド銀 ・・・・銀0.7Fゼラチン
・・・・ θ、タグ0第λ コ,!ージーtーペンタデシル ハイドロキノン ・・・・ θ./トEXー/
・・・・ θ.θ7EXー3
・・ ・・ θ.02EX−i/!.
・・・・θ.θθqU−/
・・・・ θ.0ざU−認
・ ・ ・・ o.oざHBS−/
・・・ ・ o.i。 HBS−コ ・ ・ ・・ 0.02ゼ
ラチン ・・・・ /.0グ第3層(第
1赤感乳剤層) ヨウ臭化銀乳剤(ヨウ化銀gモル獣 平均粒径θ.ごμ) ・・・・銀。、夕!増感色素■
・・・・J 、 9×/θ−5増感色素■
・・・・/.J’×/θ−5増感色素■ ・
・・・3 、 /×/θ−4増感色素■ ・・・
・グ.θ×/θー3EX−認 ・・・・
θ.3!θHBS−/ − − ・−o.
ootEX−10 ・・・・θ.θ認θ
ゼラチン ・・・・ /.、2θ第り層
(第1赤感乳剤層) ヨウ臭化銀乳剤(ヨウ化銀!モル係、 平均粒径0.2μ) ・・・・銀 /.θ増感色素■
・・・・J−、/X/θ−5増感色素■
・・・・/.4t×/θ−5増感色素■ ・・
・・2.3×/θ−4増感色素■ ・・・・3.
0×1O−5EX−s ・・・・θ.
3θ0EX−3 ・・・・0.0!0E
X−10 ・・・・O9θ/!HBS−
2 ・・・・O0θ!0ゼラチン
・・・・ /.30第!層(第3赤感乳剤層
) ヨウ臭化銀乳剤(ヨウ化銀/乙モルチ、平均粒径/./
μ) ・・・・銀/.乙θ増感色素■ ・・・
・!.グX10ー5増感色素■ ・・・・/.り
×/θ−5増感色素■ ・・・・コ.4tX10
ー4増感色素■ ・・・・3 、 /×/θー3
EX,t ・・・・0./!0EX−
3 ・ ・ ・ ・ o 、
ortEX−り ・ ・ ・
・ θ.O乙0HBS−y −
−− o.3.2。 ゼラチン ・・・・ /.乙3第に層(
中間層) ゼラチン ・・・・ 7.0g第7層(
第1緑感乳剤層) ヨウ臭化銀乳剤(ヨウ化銀gモルチ、 平均粒径0.1μ) ・・・・銀θ.tXO増感色素
■ ・・・・3.θX10−5増感色素■
・・・・/ 、0×/θ−4増感色素■ ・・
・・3.?×110−4EX− ・・・
・0.2乙0EX−/ ・・・・0.θ
コ/EX−7 ・− ・−0.030
EX−♂ ・・・・θ.02!HBS−
/ ・・・・0.10θゼラチン
・・・ 0.2!第?層(第2緑感乳剤層) ヨウ臭化銀乳剤(ヨウ化銀9モルチ、 −73.2− 平均粒径0,7μ) ・・・・鋏θ、!θ増感色素■
・・・・コ、/×/θ−5増感色素■
・・・・7.θ×/θ−5増感色素■ ・・・・
−1ご×7O−4EX−/3 ・ ・
・ ・θ、0/ざEX−、r
・ ・ ・ ・0.0/θEX−/
・ ・ ・ ・θ、θθ1EX−7・ ・ ・ ・θ
、θ/、2 HBS−/ ・ ・ ・ ・ 0.
乙Qゼラチン ・・・・ /、10第2
層(第3緑感乳剤層) ヨウ臭化銀乳剤(=Jつ化銀/2モル係、平均粒径/、
θμ) ・・・・ 銀/、2増感色素■ ・・
・・3.jXlo−5増感色素■ ・・・・r、
O×/θ−5増感色素■ ・・・・3 、0×7
70−4EX−・・・・θ、θ11 EX−/3 ・・−−0,030EX−
7・・・・0 、02j− HBS−コ ・・・・ 0.オオゼラチン
・・・・ /、7り第1O層(イエロ
ーフィルタ一層) 黄色コロイド銀 ・・・・銀O0θjA−オ
・・・・ 0.0ざHBS−/
・・・・ 0.θ3ゼラチン
・・・・ o、9!第1/層(第1青感乳剤層) ヨウ臭化銀乳剤(ヨウ化銀6モル%、 平均粒径o、tμ) ・・・・銀0.24を増感色素
■ ・・・・3.オ×7O−4EX−2・・・・
θ、ert EX−ざ ・・・・ θ、/、2HBS
−/ ・・・・ θ8.2とゼラチン
・・・・ 7.2と第72層(第2青感
乳剤層) ヨウ臭化銀乳剤(ヨウ化銀/θモル係、平均粒径θ、ざ
μ) ・・・・銀θ、りt増感色素■ ・・・
・コ、/X1O−4EX−// ・・・・
θ、2θEX−10 ・・・・0.0/
夕HBS−/ ・−−・ o、o
3ゼラチン ・・・・ 0.4を6第7
3層(第3背感乳剤層) ヨウ臭化銀乳剤(ヨウ化銀1モルチ、 平均粒径/、3μ) ・・・・銀0.22増感色素■
・・・・2.2×/θ−4EX−//
・・・・ 0.2θHBS−/
・・・・ 0.07ゼラチン ・・・・
0.t9第14を層(第1保護層) ヨウ臭化銀乳剤(ヨウ化銀1モルチ、 平均粒径0.07μ) ・・・・ 銀o、tU−/
・・・・ θ、//U−2・・・・ θ
、/7 HBS−/ ・・・・ θ、9θゼラチン
・・・・ /、0θ第1!層(第2保
護層) ポリメチルアクリレート粒子 (直径約/、オμm) ・・・・ θ、!りS−/
・・・・ θ、o!−/ 3 ター S−認 ・ ・ ・ ・
θ 、2θゼラチン ・・・・ θ
、72各層には上記の成分の他に、ゼラチン硬化剤H−
/や界面活性剤を添加した。 (試料/θコ〜/θり 試料/θ/の第3層および第7層に添加されている化合
物EX−10をEX−/−に等モルで、また本発明の化
合物り一/、D−?およびD−/コに等モルで置き換え
た以外は同様にして試料70.2〜/θ!を作成した。 (試料/θg〜/33) 試料10/〜10.tの第ご層に比較用化合物A−/、
A−2、A−3および本発明の化合物(6)、C3,C
17)をそれぞれ/、2×/θ−4mol/m2の塗布
量になるように添加し、さらにHBS−/をθ、Ojg
/m2添加して、試料10t 〜/36を作成した。 これら試料に<tzoo °にの色温度で0./ルック
ス秒になる光量を、富士フィルム社製BPN−第3緑色
フィルターを通して均一露光した後、−/3t!、− 同5C−t2赤色フィルターで像様露光し、後記の発色
現像処理を行なった。これら処理済試料のシアン濃度が
/、0およびS、Oになる露光量におけるマゼンタ濃度
からシアンのカプリ濃度を与える露光量でのマゼンタ濃
度を減じた値を色汚9度として第1表にまとめた。 また白色光でMTF測定測定ノーターン光、現像して常
法によシマゼンタ色像MTFを測定した。 さらにこれら試料に白色の像様露光した後、冷蔵庫で3
日間(A条件)、グ0°C,zo%RH下に3日間(B
条件)放置した後、現像し濃度測定した。各試料のへ条
件の感度に対するB条件の感度を強制劣化時の相対感度
として第7表にまとめた(感度は、シアン濃度カブリ+
0.2を与える露光量の逆数の対数で求めた)。 発色現像処理は下記の処理工程に従って3♂0Cで実施
した。 発色現像 3分/夕秒 漂 白 6分30秒 水 洗 −分70秒 定 着 9分、20秒 水 洗 3分/!秒 安 定 /分Ot秒 各工程に用いた処理液組成は下記の通りであった。 発色現像液 ジエチレントリアミン五酢酸 /、Og/−ヒド
ロキシエチリデン− /、/−ジホスホン酸 2.0g亜硫酸ナト
リウム グ、og炭酸カリウム
30.θg臭化カリウム
/、グgヨウ化カリウム
/ 、 3 mgヒドロキシルアミン硫酸塩
2.l1gグー(N−エチル−N−β− ヒドロキシエチルアミン) 一コーメチルアニリン硫酸 塩 り、1g水
を加えて /、θlpH10,
0 漂白液 エチレンジアミン四酢酸第二 鉄アンモニウム塩/θθ、θg エチレンジアミン四酢酸二ナ トリウム塩 10.0g臭化アン
モニウム /60 、0g硝酸アンモニウ
ム 70.0g水を加えて
/、01pHざ、θ 定着液 エチレンジアミン四酢酸二ナ トリウム塩 /、0g亜硫酸ナ
トリウム り・0gチオ硫酸アンモニ
ウム水溶液 (2θ%) /yt、om1重亜硫酸
ナトリウム り、t<g水を加えて
/、ollpHに、ご 安定液 ホルマリン(yO係) 、2 、0 ml
−/3ター ポリオキシエチレン−p−モ ノノニルフェニルエーテル (平均重合度10) o、3g水を加え
て 7.01− / り O− 第7表から、本発明の試料は一般式(I[)の化合物を
用いず一般式(1)の化合物のみを用いた試料に比べ高
濃度領域(DR−−iりにおける色汚り度と鮮鋭度が優
れ、また一般式(1)の化合物を用いず一般式(If)
の化合物のみを用いた試料に比べて、低濃度領域(DR
=/)における色濁り度、鮮鋭度、保存性に優れている
ことが明らかである。 実施例コ (試料20/) 試料10/の第3層および第り層のEX−,2を772
倍モルのEX−iyとEX−/jに置き換え、第!層の
EX−グをEX−オに置き換えた以外は試料/θ/と同
様にして試料20/を作成した。 (試料20.2、コ03) 試料、20/の第2層および第ざ層のEX−tを本発明
の化合物D−,zに等モル、D−9に//、2倍モルに
して置き換えだ以外は試料、20/と同様にして試料λ
θコと203をそれぞれ作成した。 (試料コθり〜2/よ) 試料207〜コ03と同様にして、第2、?および10
層の化合物を第2表に示したように置き換えて試料コθ
り〜、2/オを作成した。 これら試料にl♂00°にの色温度でθ、/ルックス秒
になる光量を富士フィルム社製BPt−4を夕青色フィ
ルターを通して均一露光した後、同BPN−t3緑色フ
ィルターで像様露光し、後記発色現像処理を行なった。 これら処理済試料のマゼンタ濃度が/、0およびコ、O
になる露光量におけるイエロー濃度から、マゼンタのカ
ブリ濃度を与える露光量でのイエロー濃度を減じた値を
色汚シ度として第2表にまとめた。 第2表から本発明の試料は色濁シ度が少なく、色再現性
に優れることが明らかである。 発色現像処理 発色現像 3分/!秒 漂 白 7分 漂白定着 3分/!秒 水洗■ り0秒 水洗■ 7分 安 定 り0秒 乾 燥(オ0°C)/分/!秒 上記処理工程において、水洗■と■は、■がら■への向
流水洗方式とした。次に、各処理液の組成を記す。 尚各処理液の補充量はカラー感光材料/m2当シ発色現
像は7.200m1l、他は水洗を含め全て200m1
lとした。又水洗工程への前浴持込量はカラー感光材料
/m2当シJ−Omlであった。 く発色現像液シ 母 液 補充液 ジエチレントリアミ ン五酢酸 /、Og /、/g/−ヒド
ロキシルチ リデン−/、/− ジホスホン酸 コ、θg 、2.2g亜硫酸
ナトリウム グ、θg 4t、<zg炭酸カリ
ウム 30.0g 3.2.0g臭化カリウム
/、グg 0.7g沃化カリウム
/ 、 3 mg −ヒドロキシルアミン 硫酸塩 コ、グg 、2.4;gクー
(N−エチル− N−β−ヒドロキ シエチルアミノ) 一コーメチルアニ リン硫酸塩 Q、jg 夕、Og水を加え
て /、θ7 /、θ1pH10,0/
θ、0! く漂白液〉 母液・補充液共通 エチレンジアミン四酢酸第二 鉄アンモニウム塩 /20.θgエチレンジ
アミン四酢酸二ナ トリウム塩 10.0g硝酸アン
モニウム 70.0g臭化アンモニウム
700.0g漂白促進剤
j×10−3モルアンモニア水を加えて p
Ht、3水を加えて /、θノ
ー / 4t 7− く漂白定着液〉 母液・補充液共通 エチレンジアミン四酢酸第二 鉄アンモニウム塩 オθ、Ogエチレンジ
アミン四酢酸二ナ トリウム塩 !、θg亜硫酸ナ
トリウム /、2..0gチオ硫酸ア
ンモニウム水溶液 (7o%) 、z<tornlア
ンモニア水を加えて pH2,3水を加えて
/lく水洗水〉 カルシウムイオン3.2mg/l、 マグネシウムイ
オン7.3mg/ノを含む水道水をH膨強酸性カチオン
交換樹脂とOH形強塩基性アニオン交換樹脂を充てんし
たカラムに通水し、カルシウムイオン/ −−2rng
/ II % マグネシウムイオンθ、4tmg/
/に処理した水に、二塩化インシアヌル酸ナトリウムを
/l当り20mg添加して用いた。 く安定液〉 母液・補充液共通 −/ グ ざ− ホルマリン(32%W/V) 、2.0mlポリ
オキシエチレン−p−モ ノノニルフェニルエーテル (平均重合度10) 0.3gエチレンジ
アミン四酢酸二 ナトリウム塩 o、o夕g水を加え
て /lpHs、ど く乾燥〉 乾燥温度はto ’Cとした。 −/&タ一 IIV+ 匡 \ I 国 国 11zl に)に EX−/l(前記(■−/ご)と同じ)EX−/に S 78−.2 υ HBS−/)リクレジルフオスフエートHBS−,2ジ
プチルフタレート HBS−3ビス(2−エチルヘキシル)フタレート H−/ CH2=CH−802−CH2=CH−CH3I CH2=CH−8O2−CH2−CONH−CH2増感
色素 ■ ■ 2H5 2H5 ■ 一/!j− 2H5 ■ −/jl− A−/(米国特許コ、33t 、 3.27号の化合物
A−2(米国特許第グ、、277、J″!3号の化合物
(1)) A−3(特開昭タフ−22237号の化合物(15)
)A−り(米国特許第3 、700 、りj3号記載の
化合物) A−!(特公昭オJ−−7,t 7♂号の化合物(2)
)実施例3 (試料3θ/) 試料10/の第9層にBE−/を/、!×10−4m
o 73/m o A! A g %第を層にBB−/
/を9 X 10−4mo l /mo 71 A g
含有させた以外は、試料10/と同様にして試料30/
を作成した。 (試料302〜32り 試料3θ/と同様に第り層にB B−(1)を/、!×
/θ−4mol/mobAg、第!層にBB−(11)
を2×/第一層 no 71/mo l Agを含有さ
せた以外は、試料70.2〜//θ、/2/〜/3!と
同様にして試料30.2〜3.2夕をそれぞれ作成した
。 これら試料にり♂θo ’にの色温度で0.フルックス
秒になる光量を、富士フィルム社製BPN−53緑色フ
ィルターを通して均一露光した後、同5C−t、2赤色
フィルターで像様露光し、実施例/に記した発色現像処
理を行なった。これら処理済試料のシアン濃度が/、0
および2.0になる露光量におけるマゼンタ濃度からシ
アンのカブリ濃度を与える露光量でのマゼンタ濃度を減
じた一/!9− 値を色汚り度として第3表にまとめた。 また白色光でMTF測定パターンを露光、現像して常法
によシマゼンタ色像MTFを測定した。 さらにこれら試料を冷蔵庫で3日間(A条件)、go
’C130係RH下に3日間(C条件)放置した後、白
色の像様露光を行い、現像し濃度測定した。各試料のへ
条件の感度、およびA条件に対するC条件のカブリと感
度の変化を強制劣化時のカブリ変化、感度変化として第
3表にまとめた。 (感度は、シアン濃度カブリ+θ、2を与える露光量の
逆数の対数で求めた。A条件の感度は、試料10/の感
度を基準として示した。カブリもシアン濃度の測定結果
により示した。) −/ 乙 θ− 第3表から、一般式(A)の化合物に一般式(B)の化
合物を併用した試料は、低濃度領域(DR−/)におけ
る色濁シ度、保存性および感度に優れ、一般式(1)の
化合物に一般式(B)の化合物を併用した試料は、高濃
度領域(D R=、2)における色濁り度、鮮鋭度、保
存性および感度に優れているが、本発明の試料に一般式
(B)の化合物を併用した試料は、全濃度領域における
色濁シ度、鮮鋭性、保存性および感度すべての点で優れ
ていることが明らかである。 実施例y (試料りθ/〜グ/り 試料コθ/〜’、!/jの第2層にB B−(1)を/
。 J” X / 0 ’ mob/mollAg 、第
2層にBB−(71をり×10 4moll/molA
g、さらに第1O層にBB−αつを/mg/m2含有さ
せた以外は試料λθ/〜コ/!と同様にして試料グθ/
〜グ/オを作成した。 これら試料に<zeroθ0にの色温度でθ、/ルック
ス秒になる光量を富士フィルム社製BPN−り!青色フ
ィルターを通して均一露光した後、同BPN−1j緑色
フィルターで像様露光し、実施例コに記した発色現像処
理を行なった。 これら処理済試料のマゼンタ濃度が/、0および認、θ
になる露光量におけるイエロー濃度から、マゼンタのカ
ブ゛り濃度を与える露光量でのイエロー濃度を減じた値
を色情シ度として第り表にまとめた。 さらに、実施例3と同様にA条件、C条件の保存を行っ
た後、白色の像様露光を行い、実施例コに記した発色現
像処理を行った。濃度測定を行い各試料のA条件の感度
、およびA条件に対するC条件のカプリと感度の変化を
第9表にまとめた。 (感度はマゼンタ濃度カブリ→−0,2を与える露光量
の逆数の対数で求めた。A条件の感度は試料2θ/の感
度を基準として示した。カブリもマゼンタ濃度の測定結
果により示した。) 第り表よシ、一般式(A)の化合物に一般式(B)の化
合物を併用した試料は低濃度領域(DG−/)における
色濁り度、保存性および感度に優れ、一般式(I)の化
合物に一般式(B)の化合物を併用した試料は高濃度領
域における色濁シ度、保存性、および感度に優れている
が、本発明の試料に一般式(B)の化合物を併用した試
料は、全濃度領域における色濁り度、保存性および感度
の点で優れていることが明らかである。 −/ ご 乙 −
わし、tIJ″−λのときλつのR1およびR2のそれ
ぞれは同じでも異なるものでもよく、またtRI%R2
およびR3のいずれかノー。24− つが連結し環状構造を形成する場合も包含される。 具体的には以下のような基が挙げられる。 米」0CH2−未来 米−QC)i−未来米−
S CH−未来 4−QCI−1−未来米一5
CH−米米 (2)分子内求核置換反応を利用して開裂反応を起こさ
せる基。 例えば米国特許第11.2グg、76.2号に記載のあ
るタイミング基が挙げられる。下記一般式で表わすこと
ができる。 米−NLI−Link−E−未来 (T−−2)
式中、朱印は一般式(1)において左側に結合する位置
を表わし、米朱印は一般式(Nにお(・て右側に結合す
る位置を表わし、Nuは求核基を表わし、酸素原子、ま
たはイオウ原子がその例であり、Eは求電子基を表わし
Nuより求核攻撃を受けて未来との結合を開裂できる基
であり、 L i n kはNuとEとが分子内求核置
換反応することができるように立体的に関係づける連結
基を表わす。 (T−−2)で表わされる基の具体例としては例えば以
下のものである。 NO2C00C4H9 SO2Ct(3 半一〇 米−3COOC8
3No2 N (3)共役系に沿った電子移動反応を利用して開裂反応
を起こさせる基。 例えば米国特許第≠、110り、3.23号または回り
、グ、2/、I弘j号に記載があり下記一般式で表わさ
れる基である。 式中、朱印、*朱印、R1、R2およびtは(T−/)
について説明したのと同じ意味を表わす。具体的には以
下のような基が挙げられる。 N02 来−〇 米−〇C0OH5O2
CH3 α (4)エステルの加水分解による開裂反応を利用する基
。 例えば西独公開特許第2,1.21.31J号に記載の
ある連結基であり以下の基が挙げらhる。 式中朱印および来朱印は(T−/)Kついて説明したの
と同じ意味である。 一般式(I])においてBで表わされる基は詳しくはA
−(L+)、より開裂した後カプラーとなる基またはA
−(Ll)vより開裂した後酸化還元基となる基である
。カプラーとなる基としては例えばフェノール型カプラ
ーの場合では水酸基ノ水素原子を除いた酸素原子におい
てA−(Ll)vと結合しているものである。また!−
ピラゾロン型カプラーの場合には!−ヒドロキンピラゾ
ールに互変異性した型のヒドロキシル基より水素原子を
除いた酸素原子においてA(Ll)vと結合しているも
のである。これらの例ではそれぞれA−(Ll)vより
離脱して初めてフェノール型カプラーまたはj−ピラゾ
ロン型カプラーとなる。それらのカップリング位には(
L2 )w−DI、を有するのである。 Bが酸化還元基となる基を表わすとき、好ましくは一般
式(B−/Jで表わされるものである。 一般式(B−/) 米−P (X””Y’ )n Q A2式中、
朱印はA−(Ll) と結合する位置を表■ わし、A2、P%Qおよびnは一般式(III)におい
て説明したのと同じ意味を表わし、n個のY′およびY
′の少なくとも11固は(L2)w−DIを置換基とし
て有するメチン基を表わし、その他のY′およびY′は
置換または無置換のメチン基または窒素原子を表わす。 ここでA2 、P 、Qs X’およびY′のいずれか
一つの置換基がコ価基となって環状構造を形成する場合
も包含される。 一般式(II)においてDIは詳しくはテトラゾリルチ
オ基、ベンゾイミダゾリルチオ基、ベンゾチアジアゾリ
ルチオ基、ベンゾオキサゾリルチオ基、ベンゾトリアゾ
リル基、ペンゾインダゾリル基、トリアゾリルチオ基、
イミダゾリルチオ基、チアジアゾリルチオ基、チオエー
テル置換トリアゾリル基(例えば米国特許第グ、j7り
、git号に記載のある現像抑制剤)またはオキサジア
ゾリル基などでありこれらは適宜置換基を有してもよい
。代表的な置換基としては、以下の例が挙げられる。以
下の例で総炭素数は、20以下が好ましい例である。・
・ログン原子、脂肪族基、ニトロ基、アシルアミノ基、
脂肪族オキシカルボニル基、芳香族オキシカルボ′ニル
基、イミド基、スルホンアミド基、脂肪族オキン基、芳
香族オキン基、アミ3 q− ノ基、イミ人基、シアン基、芳香族基、アシルオキシ基
、スルホニルオキシ基、脂肪族チオ基、芳香族チオ基、
芳香族オキシカルボニル基、脂肪族オキシスルホニル基
、脂肪族オキシカルボニルアミノ基、芳香族オキシカル
ボニルアミノ基、脂肪族オキシカルボニルオキシ基、複
素環オキシカルボニル基、複素環オキシ基、スルホニル
基、アシル基、ウレイド基、複素環基、ヒドロキシル基
などが挙げられる。 一般式(II)において、A、”1 、B、”2および
DTで表わされる基の任意のλつが一般式(II)で表
わされる結合手の他に結合手を持ち連結する場合も本願
は包含する。この第2の結合手は現像時に切断さ3tな
(ても本発明の効果が得られる。このような結合の例は
例えば以下のものである。 A (Ll)VB−LET 本発明の一般式(II)で表わされる化合物は、ポリマ
ーである場合も含まれる。即ち、下記一般式(P−I)
で表わされる単量体化合物より誘導され、一般式(P−
I)で表わされる繰り返し単位を有する重合体、あるい
は、芳香族第1級アミン現1象主薬の酸化体とカップリ
ングする能力をもたない少な(とも7個のエチレン基を
含有する非発色性単量体の1種以上との共重合体である
。ここで、単量体は1.2種以上が同時に重合されてい
てもよい。 一般式(P−■) −3よ− CH2=C+A 2±−一+A3t〒−÷A、士iQ1
」 一般式(P−−り 十C[1□−Cす (A什−→A3−)−一畦Al媚Q I J 式中Rは水素原子、炭素数l−グ個の低級アルキル基、
または塩素原子を表わし、AIは−CON H−1−N
1−I CON H−1−NHCOO−1−COO−
1−802−1−CO−1−Nl(CO−1−3O2N
Iコ−1−N)ISO2−1−〇C〇−1−0CONH
−1−S−1−NH−又は−O−を表わし、A2は−C
ONH−又は−CO〇−を表わし、A3は炭素数7〜1
0個の無置換もしくは置換アルキレン基、アラルキレン
基または無置換もしくは置換アリーレン基を表わし、ア
ルキレン基は直鎖でも分岐鎖でもよい。 (アルキレン基としては例えばメチレン、メチル−3
を− メチレン、ジメチルメチレン、ジメチレン、トリメチレ
ン、テトラメチレン、はンタメチレン、ヘキサメチレン
、デシルメチレン、アラルキレン基としては例えばベン
ジリデン、アリーレン基としては例えばフェニレン、ナ
フチレンなと)Qは、一般式(■)で表わされる化合物
残基な表わし、A、Ll、BおよびL2のいずれの部位
で結合していてもよい。 1+Lおよびl(は、Oまたは/を表わすが、i、jl
およびkが同時にOであることはない。 ここでA3で表わされるアルキレン基、アラルキレン基
またはアリーレン基の置換基としてはアリール基(例え
ばフェニル基)、ニトロ基、水酸基、シアノ基、スルホ
基、アルコキシ基(例えばメトキン基)、アリールオキ
シ基(例えばフェノキシ基)、アシルオキシ基(例えば
アセトキシ基)、アシルアミノ基(例えばアセチルアミ
ノ基)、スルホンアミド基(例えばメタンスルホンアミ
ド基)、スルファモイル基(例えばメチルスルファモイ
ル基)、ハロゲン原子(例えばフッ素、塩素、臭素3
g− ナト)、カルボキシ基、カルバモイル基(例えばメチル
カルバモイル基)、アルコキシカルボ゛ニル基(例えば
メトキシカルボニル基など)、スルホニル基(例えばメ
チルスルホニル基)が挙げられる。この置換基がλつ以
上あるときは同じでも異ってもよい。 次に、芳香族−級アミン現像薬の酸化生成物とカップリ
ングしない非発色性エチレン様単量体としては、アクリ
ル酸、α−クロロアクリル酸、α−アルキルアクリル酸
およびこれらのアクリル酸類から誘導されるエステルも
しくはアミド、メチレンビスアクリ/レアミド、ビニル
エステル、アクリロニトリル、芳香族ビニル化合物、マ
レイン酸誘導体、ビニルピリジン類等がある。ここで使
用する非発色性エチレン様不飽和単量体は、2種以上を
同時に使用することもできる。 次に、本発明の化合物のなかでさらに好ましい範囲につ
いて、説明する。 一般式(1)または(II)においてAの好ましい例は
下記一般式(Cp−/)、(Cp−−2)、(Cp−3
)、 (Cp−μ)、(Cp−41、(Cp−1)、(
Cp−7)、(Cp−g)または(Cp−タ)で表わさ
れるカプラー残基であるときである。これらのカプラー
はカップリング速度が太き(好ましい。 一般式(Cp−/) 一般式(C’p−−2)I
I 一般式(Cp−3) 一般式(Cp−’I)一般
式(Cp−−t) 一般式(Cp−61一般式(
Cp−7) H 一般式(Cp−1) 一般式(Cp−タ)(R
621e 上式においてカップリング位より派生している自由結合
手は、カップリング離脱基の結合位置を表わす。 上式においてR5] ・R52・R53、R54、R
55s rt、、、、t R57−R58s R59%
R601R61、R62またはR63が耐拡散基を含む
場合、それは炭素数の総数がざないしグO1好ましくは
10ないし30になるように選択され、それ以外の場合
、炭素数の総数はlj以下が好ましい。 ビス型、テロマー型またはポリマー型のカプラー−l
/− の場合には上記の置換基のいずれかが二価基を表わし、
繰り返し単位などを連結する。この場合には炭素数の範
囲は規定外であってもよい。 以下I/CR51−R63、dおよびeにライて詳しく
説明する。以下でR4] は脂肪族基、芳香族基また
は複素環基を表わし、R42は芳香族基ま・たけ複素環
基を表わし、R43、R44およびR45は水素原子、
脂肪族基、芳香族基または複素環基を表わす。 R51はT’t41 と同じ意味を表わす。R52お
よびR53は各々R42と同じ意味を表わす。 R54はR41と同じ意味の基、R4IC0N−基、■ R43R43 43R44 R44NGO−基またはN=C−基を表わす。R55は
R41と同じ意味の基を表わす。1156および−1,
2− R57は各々R43基と同じ意味の基、R41S−R4
3R43 R44R45R43 ](3S はrt4] と同じ意味の基を表わす。R
59はR41と同じ意味の基、R4IC0N−基、R4
3R43R44R45 R44R45 グン原子または141N−基を表わす。dはOないし3
を表わす。dが複数のとき複数1固のR59は同じ置換
基または異なる置換基を表わす。またそれぞれのR59
が2価基となって連結し環状構造を形成してもよい。環
状構造を形成するための一価基の例としては いしグの整数、gはOないしλの整数、を各々表わす。 R60はR41と同じ意味の基を表わす。 R61はR4] と同じ意味の基を表わす。R62は
R4] と同じ意味の基、R4,C0N)←基、44R
45 R44R45 ・・ロゲン原子またはR41〜−基を表わす。R63は
R41と同じ意味の基。 R430−8O2−M、ハロゲン原子、ニトロ基、シア
ノ基またはR43C〇−基を表わす。eは。ないしグの
整数を表わす。複数個のR62またはR63があるとき
各々同じものまたは異なるものを表わす。 上記において脂肪族基とは炭素数/〜3.2、好ましく
は/−,2,2の飽和または不飽和、鎖状または環状、
直鎖または分岐、置換または無置換の脂肪族炭化水素基
である。代表的な例としては、メチル基、エチル基、プ
ロピル基、インプロピル基、ブチル基、(1)−ブチル
基、(i)−ブチル基、(1)−アミル基、ヘキシル基
、シクロヘキシル基、λ−エチルヘキシル基、オクチル
基、/、/、3.3−テトラメチルブチル基、デシル基
、ドデシル基、ヘキサデシル基、またはオクタデシル基
が挙げられる。 −l/l 、1− 芳香族基とは炭素数7−20好ましくは置換もしくは無
置換のンエニル基、または置換もしくは無置換のナフチ
ル基である。 複素環基とは炭素数/−,20、好ましくは1〜7の、
複素原子として窒素原子、酸素原子もしくはイオウ原子
から選ばれる、好ましくは3員ないしざ員環の置換もし
くは無置換の複素環基である。 複素環基の代表的な例としてはコーピリジル基、μmピ
リジル基、2−チェニル基、λ−フリル基、コーイミダ
ゾリル基、ピラジニル基、コーピリミジニル基、/−イ
ミダゾリル基、l−インドリル基、フタルイミド基、/
、3,4/−チアシアシールー−〜イル基、ヘンジオ中
すシールーλ−イル基、コーキノリル基、λ、ゲージオ
キンー/、3−イミグゾリジンーよ一イル基1.2,4
Z−ジオキソー/、3−イミダゾリジン−3−イル基、
スクシンイミド基、フタルイミド基、/、、2.4’
−トリアゾールーコーイル基またはl−ピラゾリル基が
挙げられる。 前記脂肪族炭化水素基、芳香族基および複素環l 6− 基が置換基を有するとき代表的な置換基としては、・・
ロゲン原子、R470−基、R46S−基、R47,0
3O2−基、シアノ基またはニトロ基が挙げられる。こ
こで146は脂肪族基、芳香族基または複素環基を表わ
し、R47、R4BおよびR49は各々脂肪族基、芳香
族基、複素環基または水素原子を表わす。脂肪族基、芳
香族基または複素環基の意味は前に定義したのと同じ意
味である。 次にR5,〜R63、dおよびeの好ましい範囲につい
て説明する。 R51は脂肪族基または芳香族基が好ましい。 R52、R53およびRssは芳香族基が好ましい。R
54はR41CON)I−基、またはR41−N−吉4
3 基が好ましい。R’56およびR57け脂肪族基、R4
1〇−基、またはR41S−基が好ましい。R58は脂
肪族基または芳香族基が好ましい。一般式(Cp−t)
vcおいてR59はクロール原子、脂肪族基またはR4
,C0NH−基が好ましい。did/またはコが好まし
い。R60は芳香族基が好ましい。一般式(Cp−7)
においてR59はR41CONH−基がfE ましい。 一般式(Cp−7)においてdはlが好−ましい。R6
1は脂肪族基または芳香族基が好ましい。一般式(Cp
−g)においてeはOまたは/が好ましい。R62とし
てn R410CONHII=、R41COINH−基
、マタハR41SO21”1lH−基が好ましくこれら
の置換位置はナフトール環の5位が好ましい。R63と
してはI(4,C0NH−基、R4lso 2NH−基
、R41NSO2−基、rt、、 15o2−基、R4
1NCO−基 、ニトロ基またはシアノ基が好ましい。 次にR51〜R63の代表的な例について説明する。 R51としては(1)−ブチル基、V−メトキシフェニ
ル基、フェニル基% 3−1−(214’−シーt−ア
ミルフェノキシ)ブタンアミド)フェニル基、v−オク
タデシルオキシフェニル基またはメチル基が挙げられる
。R52およびR53としテit、2−10ロー!−ド
デシルオΦジカルボニルフェニルL 2−クロロ−よ−
ヘキサデシルスルホンアミドフェニル基、2−”ロロー
よ一テトラデカンアミドフェニル&、2−クロロ−t−
(g−(,2,<2−ジ−t−アミルフェノキシ)ブタ
ンアミド)フェニル基、−一クロローr−(x−(2,
u−ジ−t−アミルフェノキシ)ブタンアミド)フェニ
ル基、λ−メトキシフェニル基、コーメトキシ−よ一テ
トラデシルオキシ力ルポニルフェニル基、λ−クロロー
!−(/−エトキシカルボニルエトキシカルボニル)フ
ェニルL−2−ピリジル基、コークロローよ一オクチル
オキシカーグター ルボニルフェニル基、a、u−ジクロロフェニル基、λ
−りoo−3−(/ )”テシルオキシカルボニルエ
トキ7カルボニル)フェニル基、λ−クロロフェニル基
またはコーエトキシフェニル基が挙げられる。R54と
しては、3−(λ−(2゜グージ−t−アミルフェノキ
シ)ブタンアミド)ベンズアミド基、3−(グー(29
μmジ−t−アミルフェノキシ)ブタンアミド)ベンズ
アミド基、λ−クロローよ一テトラデカンアミドアニリ
ノ基、t−(X、<Z−ジ−t−アミルフェノキシアセ
トアミド)ベンズアミドL−2−1’ロローよ一ドデセ
ニルスクシンイミドアニリノ基、λ−クロロー、1−(
コー(3−t−ブチル−j−ヒドロキシフェノキシ)テ
トラデカンアミド)アニリノ基、λ1.2−ジメチルプ
ロパンイミド基、λ−(3−ペンタデシルフェノキシ)
ブタンアミド基、ピロリジノ基またはN、N−ジブチル
アミノ基が挙げられる。R55としては、λ、g、、<
−トリクロロフェニル基、λ−クロロフェニルL、2゜
j−ジクロロフェニル2tL −2、、?−シクロロフ
ェー ! O− ニル基、λ、A−ジクロローμmメトキシフェニル基、
a−(λ−(,2,4t−ジ−t−アミルフェノキシ)
ブタンアミド)フェニル基またはλ、t−シフo o−
μmメタンスルホニルフェニル基、が好ましい例である
。1156としてはメチル基、エチル基、インプロピル
基、メトキシ基、エトキシ基、メチルチオ基、エチルチ
オ基、3−フェニルウレイド基、3−ブチルウレイド基
、または3−(,2,μmジ−t−アミルフェノキシ)
プロピル基が挙げられる。R57としては3−(2,I
I−ジ−t−アミルフェノキシ)プロピル基、3−[:
4’−(2−C,’l−(≠−ヒドロキシフェニルス
ルホニル)フェノキシコテトラデカンアミド)フェニル
〕プロピル基、メトキシ基、エトキシ基、メチルチオ基
、エチルチオ基、メチル基、/−メチル−,2−(,2
−オクチルオキシ−よ−〔λ−オクチルオキシー!−(
/、/、3.3−テトラメチルブチル)フェニルスルホ
ンアミド〕フェニルスルホンアミド)エチルM、 3−
1p−(≠−ドデシルオキシフェニルスルホンアミト)
フェニル)プロピル基、/、/−ジメチル−λ−(コー
オクチルオキシー!I−−(/、/、3.3−テトラメ
チルブチル)フェニルスルホンアミド)エチル基、また
はドデシルチオ基が挙げられる。R58としてはλ−ク
ロロフェニル基、バンクフルオロフェニル基、ヘプタフ
ルオロプロピル基、/−(,2゜a−ジ−t−アミルフ
ェノキシ)プロピル基、3−(,2,l14−ジ−t−
アミルフェノキシ)プロピル基、!、≠−ジーt−アミ
ルメチル基、またはフリル基が挙げられる。R59とし
てはクロル原子、ブチル基、エチル基、プロピル基、ブ
チル基、インプロピル基、−一(,2,4Z−シーミー
アミルフェノキシ)ブタンアミド基、λ−(,2,F−
ジー1−アミルフェノキシ)ヘキサンアミド基、−一(
2,II−ジ−t−オクチルフェノキシ)オクタンアミ
ド基、λ−(2−クロロフェノキシ)テトラデカンアミ
ド基、、2..2−ジメチルプロパンアミド基、λ−(
4=−(<=−ヒドロキンフェニルスルホニル)フェノ
キシ)テトラデカンアミド基、マタハλ−(λ−(,2
,1%−ジ−t−アミルフェノキシアセトアミド)フェ
ノキシ)ブタンアミド基が挙げられる。R60としては
弘−シアノフェニル基、コーシアノフェニル基、μmブ
チルスルホニルフェニル基、クープロピルスルホニルフ
ェニル基、クーエトキシカルボニルフェニル基、クーN
、N−ジエチルスルファモイルフェニル基、3、グージ
クロロフェニル基または3−メトキシカルボニルフェニ
ル基が挙げられる。R61としてはドデシル基、ヘキサ
デシル基、シクロヘキシル基、ブチル基、3−(,2,
4I!−ジ−t−アミルフェノキシ)プロピル基、グー
(2,1l−−ジ−t−アミルフェノキシ)ブチル基、
3−ドデシルオキシプロピル基、コーチトラデシルオキ
シフェニルLt−ブチル基、λ−(+2−へキシルデシ
ルオキシ)フェニル基、2−メトキシ−j−ドデシルオ
キシカルボニルフェニル基、−一ブトキシフェニル基ま
たはl−ナフチル基が挙げられる。 R62としてはインブチルオキシカルボニルアミノ基、
エトキシカルボニルアミノ基、フェニルスルホニルアミ
ノ基、メタンスルホンアミド基、ブー! 3− タンスルホンアミド基、グーメチルベンゼンスルホンア
ミド基、ベンズアミド基、トリフルオロアセトアミド基
、3−フェニルウレイド基、ブトキシカルボニルアミノ
基、またはアセトアミド基が挙げられる。R63として
は、コ、クージー1−アミルフェノキシアセトアミド基
、!−(,2,tl−ジ−t−アミルフェノキシ)ブタ
ンアミド基、ヘキサデシルスルホンアミド基、N−メチ
ル−へ−オクタデシルスルファモイル基、N、N−ジオ
クチルスルファモイル基、ドデシルオキシカルボニル基
、クロール原子、フラン原子、ニトロ基、シアノ基、N
−3−(2,グージ−t−アミルフェノキシ)フロビル
スルファモイル基、メタンスルホニル基またはヘキサデ
シルスルホニル基カ挙げられる。 一般式(II ’) VCおいてAが一般式(III)
で表わされるものであるときについて好ましい範囲を以
下に説明する。 PおよびQが置換または無置換のイミノ基を表わすとき
、好ましくはスルホニル基またはアシル−タ グー 基でIi 41%されたイミノ基であるときである。 このときPおよびQは下記のように表わされる。 一般式(N−/) 一般式(N−,2)釆−〜
−−*−来 米−へ−未来SO2−G
C0−G ここに米国はAIまたはA2と結合する位置を表わし、
米朱印は−(X=Y−)−一の自由結合手の一方と結合
する位置を表わす。 式中、Gで表わされる基は炭素数l〜32、好ましくは
/〜2.2の直鎖または分岐、鎖状または環状、飽和ま
たは不飽和、置櫓または無置換の脂肪族基(例えばメチ
ル基、エチル基、ベンジル基、フェノキシブチル基、イ
ンプロピル基など)、炭素数t〜IOの置換または無1
叶換の芳香族基(例えばフェニル基、t−メチルフェニ
ル基、l−ナフチル基、<z−ドデシルオキシフェニル
基など)、またはへテロ原子として窒素原子、イオウ原
子もしくは酸素原子より選ばれる≠員ないし7員環の複
素環基(例えば!−ピリジル基、/−フェニル−<z−
イミダゾリル基、コーフリル基、ベンゾチェニル基など
)が好ましい例である。 A】およびA2がアルカリにより除去されうる基(以下
、プレカーサー基という]を表わすとき、好ましくはア
シル基、アルコキシカルボニル基、アリールオキシカル
ボニル基、カルバモイル基、イミドイル基、オキサシリ
ル基、スルホニル基などの加水分解さ机うる基、米国特
許第≠、00り。 029号に記載の逆マイケル反応を利用した型のプレカ
ーサー基、米国特許第弘、310.t/2号に記載の環
開裂反応の後発生したアニオンを分子内求核基として利
用する型のプレカーサー基、米国特許第3.t7μ、グ
アr号、同3.り32゜17g0号もしくは同3,97
3.At1号に記載のアニオンが共役系を介して電子移
動しそ机により開裂反応を起こさせるプレカーサー基、
米国特許9.336 、.200号に記載の環開裂後反
応したアニオンの電子移動により開裂反応を起こさせる
プレカーサー基または米国特許’1,3t3,1rXt
号、同μ、≠10.t/ざ号に記載のイミドメチル基を
利用したプレカーサー基が挙げられる。 一般式(III)において好ましくはPが酸素原子を表
わし、A2が水素原子を表わすときである。 一般式(III)においてさらに好ましくは、Xおよび
Yが、置換基として−(’ L 1+−B+L 2%
D Tを有するメチン基である場合を除いて他のXおよ
びYが置換もしくは無置換のメチン基であるときである
。 一般式(III)で表わされる基のなかで特に好ましい
ものは下記一般式(IV)または(V)で表わされる。 一般式(IV) −A2 牽 37一 式中、米国は+Ll廿B+L2)、−Drの結合する位
置を表わし、P s Q s A 1およびA2は一般
式(III ) において説明したのと同じ意味を表わ
し、Rは置換基を表わし、qは0./ないし3の整数を
表わす。q−b′−2以上のときλつ以上のRは同じで
も異なっていてもよく、また2つのRが隣接する炭素上
の置換基であるときにはそれぞれ2価基となって連結し
環状構造を表わす場合も包含−rる。 そのときはベンゼン縮合環となり例えばナフタレン類、
ベンゾノル「ルネン頑、クロマン傾、インドール類、ベ
ンゾチオフェン類、キノリン類、ベンゾフラン類、J、
3−ジヒドロベンゾフラン類、インデン類、またはイン
デン類などの環構造となり、これらはさらに7個以上の
置換基を有してもよい。これらの縮合環に置換基を有す
るときの好ましい置換基の例、およびRが縮合環を形成
していないときのRの好ましい例は以下に挙げるもので
ある。すなわち、脂肪族基(例えばメチル基、エチル基
、アリル基、ベンジル基、ドデシル基)、芳香族基(例
えばフェニル基、ナフチル基、≠−jg− フェノキシカルボニルフェニル基)、ハロゲン原子(例
えばクロロ原子、ブロモ原子)、アルコキシ基(例えば
メトキシ基、へΦサブシルオキシ基)、アルキルチオ基
(例えばメチルチオ基、ドデシルチオ基、ベンジルチオ
基)、アリールオキシ基(例えばフェノキシ基、μ−1
−オクチルフェノキシ基、21μmジ−t−アミルフェ
ノキシ基)、アリールチオ基(例えばフェニルチオ基、
グードデシルオキシフェニルチオ基)、カルバモイル基
(例、t ハN−エチルカルバモイル基、N−プロピル
カルバモイルL N−ヘキサデシルカルバモイルM、N
−t−ブチルカルバモイルM、N−3=(,2,&−ジ
ーt−アミルフ王ノキシ)プロピルカルバモイル基、N
−メチル−へ−オフタテシルカルバモイル基)、アルコ
キシカルボニル基(例えばメトキシカルボニル基、λ−
シアノエトキシカルボニル基、エトキシカル「ニル基、
ドデシルオキシカルボニル1k、3−C,2,’!−ジ
ーt −7ミルフエノキシ)プロポキシカルボ゛ニル基
)、アリールオキシカルボ゛ニル基(例えばフェノキシ
カルボニル基、クーノニルフェノキシカルボニル基)、
スルホニル&(例えばメタンスルホニル基、ベンゼンス
ルホニル基、p−トルエンスルホニル基)、スルファモ
イル基(例えばN−プロピルスルファモイル基、N−メ
チルーヘーオクタデシルスルファモイルL N−フェニ
ルスルファモイル基、ヘードデンルスルファモイル基)
、アシルアミノ基(例えばアセトアミド基、ベンズアミ
ド基、テトラデカンアミド基、g−(、z、a−ジ−t
−アミルフェノキシ)ブタンアミド基、2−(,2,K
−ジー1−アミルフェノキシ)ブタンアミド基、コ−
(,2,弘−ジ−t−アミルフェノキシ)テトラデカン
アミド基)、スルホンアミド基(例えばメタンスルホン
アミド基、インゼンスルホンアミド基、ヘキサデシルス
ルホンアミド基)、アシル基(例えばアセチル基、ベン
ゾイル基、ミリストイル基、バルミトイル基)、ニトロ
ン基、アシルオキシ基(例えばアセトキシ基、ベンゾイ
ルオキシ基、ラウリルオキシ基)、ウレイド基(例えば
3−フェニルウレイド基、3−(4/−シアノフェニル
ウレイド基)、ニトロ基、シアノ基、腹素環基(ヘテロ
原子として窒素原子、酸素原子またはイオウ原子より選
ばれるグ員ないしt員環の複素環基。例えば−一フリル
基、コーピリジル基、/ −イミダゾリル基、l−モル
ホリノ基)、ヒドロヤシル基、カルボキシル基、アルコ
キシカルボニルアミノ基(例えばメトキシカルボニルア
ミノ基、フェノキンカルボニルアミノ基、ドデシルオキ
シカルボニルアミノ基)、スルホ基、アミン基、アリー
ルアミノ基(例えばアニリノ基、ψ−メトキシカルボニ
ルアニリノ基、脂肪族アミノ基(例えばへ、N−ジエチ
ルアミノ基、ドデシルアミノ基)、スルフィニル基(例
tばベンゼンスルフィニル基、プロピルスルフィニルM
l、スルファモイルアミノ基(例えば3−フェニルスル
ファモイルアミノ基)、チオアシル基(例えばチオベン
ゾイル基)、チオウレイド基(例えば3−フェニルチオ
ウソイド基)、複素環チオ基(例えばチアジアゾリルチ
オ基)、イミド基(例えばスクシンイミド基、フタルイ
ミド基、オクタデセニルイミド基)または複素環アミノ
基(例えば弘−イミダゾリルアミノ基、μmピリジルア
ミン基)などが挙げられる。 上記置換基の部分構造に脂肪族基の部分があるとき、炭
素数は1〜3.2、好ましくは/〜20であり、鎖状ま
たは環状、直鎖または分岐、飽和または不飽和、置換ま
たは無置換の脂肪族基である。 上記に列挙した置換基の部分構造に芳香族基の部分があ
るとき炭素数は6〜IOであり、好ましくは置換または
無置換のフェニル基である。 一般式(11)においてBで表わされる基は好ましくは
一般式(B−/)で表わされるものである。 一般式(B−/)VCおいてPは好ましくは酸素原子を
表わし、Qは好ましくは酸素原子または下記で表わされ
るものである。ここに朱印は(X /−Y′ )n と
結合する結合手を表わし、米朱印はA2と結合する結合
手を表わす。 式中Gは一般式(N−/)および(N −,2) にお
いて説明したのと同じ意味を表わす。 −乙 コー さらに、一般式(II)においてBで表わされる基が下
記一般式(B−−2)または(B−J)で表わされると
き、本発明の効果において特に好ましい。 一般式(B−−21 来 −A2 一般式(B−3) 米 未来 式中、朱印はA−(Ll)v−と結合する結合手を表わ
し、米釆印は−(L2)w−DI と結合する結合手を
表わし、11.q、QおよびA2は一般式(IV)また
は(V)VCおいて説明したのと同じ意味を表わす。 一般式(B−−2)および(B−3)においてHの好ま
しい例としては、以下の例が挙げられる。 以下の例で総炭素数は/j以下が好ましい例である。脂
肪族基(例えばメチル基、エチル基)、アルコキシ基(
例えばメトキシ基、エトキシ基)、アルキルチオ基(例
えばメチルチオ基、エチルチオ基)、アルコキシカルボ
ニル基(例えばメトキシカルボニル基、プロポキシカル
ボニル基)、アリールオキシカルボ゛ニル基例えばフェ
ノキンカルボ゛ニル基)、カルバモイル基(例えばN−
プロピルカルバモイル基、へ−t−ブチルカルバモイル
基、N−エチルカルバモイル基)、スルホンアミド基(
例えばメタンスルホンアミド基)、アシルアミノ基(例
えばアセトアミド基)、複素環チオ基(例えばテトラゾ
リルチオ基)、ヒドロキンル基または芳香族基が挙げら
れる。 一般式(II)[おいてVおよびWはともVcOである
ときが好ましい例である。 一般式(11)においてAで表わされる基は特に好まし
くはカプラー残基である。 本発明においてさらに好ましい実施態様について以下に
述べる。 一般式(II)において特に好ましいDTは、1)Tと
して開裂したときは現像抑制性を有する化合物であるが
、それが発色現1象液中に流れ出した後は、実質的に写
真性に影響を与えない化合物に分解される(もしくは変
化する)性質を有する現像抑制剤である。 例えば米国特許第44,177、j&J号、特開昭&0
−2/ざ、、4<zμ号、同to−λλ/、730号、
同10−.233.を50号、または同t/−//、7
4ZJ号に記載のある現像抑制剤が挙げられ、好ましく
は下記一般式(D−/l、(D−,2)、(D−−?)
、(D−≠)、(D−1、(D−A)、 CD−7)、
(D−4)、 (D−9)、(])−10)または(
])−//)で表わされるものである。 −2!− ■ L3−’1’ t 6一 ヘーヘ 式中、朱印は一般式(II)において A−(−Ll)−B (L2)W−と結合する位置を
表わし、■ Xは水素原子または置換基を表わし、dは1またはλを
表わし、L3は現像液中で切断される化学結合を含む基
を表わし、Yは現像抑制作用を発現させる置換基であり
脂肪族基、芳香族基または複素環基を表わす。 上記現1象抑制剤はA、−(Ll) B (L2)
ッ=よ■ り開裂した後視[象抑制作用を示しながら写真層を拡散
し、一部発色現像処理液に流出する。処理液中に流出し
た現1象抑制剤は、処理液に一般的に含まれるヒドロキ
シルイオンまたはヒドロキシルイオンなどと反応してL
3に含まれる化学結合部分において速やかに分M(例え
ばエステル結合の加水分M)、L、すなわちYで表わさ
れる基が開裂し、水溶性の高い現1象抑制剤の小さい化
合物となり、結局現像抑制作用は実質的に消失する。 Xは水素原子が好ましい例であるが、置換基を表わして
もよ(置換基としては脂肪族基(例えばメチル基、エチ
ル基)、アシルアミノ基(例えばアセトアミド基、プロ
ピオンアミド基)、アルコキシ基(例えばメトキシ基、
エトキシ基)、ハロゲン原子(例えばクロロ原子、ブロ
モ原子)、ニトロ基、またはスルホンアミド基(例えば
メタンスルホンアミド基)などが代表的な例である。 L3で表わされる連結基には、現像液中で開裂する化学
結合が含まれる。このような化学結合として、下表に挙
げる例が包含される。これらはそれぞれ発色現像液中の
成分であるヒドロキシイオ7もL<Idヒドロキシルア
ミンなどの求核試薬により開裂する。 前表中に示した化学結合様式は現像抑制剤を構成するヘ
テロ環の部分と直接もしくはアルキレン基または(およ
び)フェニレン基を介在して連結し、他方Yと直接連結
する。アルキレン基またはフェニレン基を介在して連結
する場合、この介在する二価基の部分に、エーテル結合
、アミド結合、カルボニル基、チオエーテル結合、スル
ホン基、スルホンアミド結合および尿素結合を含んでも
よい。 Yが脂肪族基を表わすとき炭素数/〜λO1好ましくは
1〜/θの、飽和または不飽和、直鎖または分岐、鎖状
または環状、置換または無置換の炭化水素基であり、特
に好ましくは置換基を有する炭化水素基である。 Yが芳香族基を表わすとき置換もしくは無置換のフェニ
ル基または置換もしくは無置換のナフチル基である。 Yが複素環基を表わすとき、ペテロ原子としてイオウ原
子、酸素原子または窒素原子を含むグ員ないしg@環の
複素環基である。 複素環としては例えばピリジル基、イミダゾリル基、フ
リル基、ピラゾリル基、オキサシリル基、チアゾリル基
、チアジアゾリル基、トリアゾリル基、ジアゾリジニル
基、またはジアジニル基などが挙げられる。 前記脂肪族炭化水素基、芳香族基、および複素環基が置
換基を有するとき置換基としては/・ロゲン原子、ニト
ロ基、炭素数/〜IOのアルコ牛シ基、炭素数2〜IO
のアリールオキシ基、炭素数/〜10のアルカンスルホ
ニル基、炭素数t〜10のアリールスルホニル基、炭素
数/〜10のアルカンアミド基、アニリノ基、ベンズア
ミド基、炭素v17〜10のアルキルカルバモイル基、
カルバモイル7L 炭M数’〜10のアリールカルバモ
イル基、炭素数/〜10のフルキルスルホンアミド基、
炭素数t〜10のアリールスルホンアミド基、炭素数/
〜10のアルキルチオ基、炭素数t〜10のアリールチ
オ基、フタールイミド基、スクシンイミド基、イミグゾ
リル基、/、、!、4’−トリアゾリル基、ピラゾリル
基、ベンズトリアゾリル基、フリル基、ベンズチアゾリ
ル基、炭素数/〜10のアルキルアミノ基、炭素数/〜
10のアルカノイル基、ベンゾイル基、炭素数/〜10
のアルカノイルオキシ基、ベンゾイルオキシ基、炭素数
/〜!の/8−フルオロアルギル基、シアン基、テトラ
ゾリル基、ヒドロキシ基、メルカプト基、アミン基、炭
素数/〜10のスルファモイル基、炭素数6〜IOの了
り−ルスルファモイル基、モルホリノ基、炭素数t〜1
0のアリール基、ピロリジニル基、ウレイド基、ウレタ
ン基、炭素数/〜10のアルコキシカルボニル基、炭素
数x〜10のアリールオキンカルボニル基、イミダゾリ
ジニル基または炭素数/〜IOのアルキリデンアミノ基
などが挙げられる。 (化合物例) 以下に、本発明の化合物の具体例を挙げるがこれらに限
定されるわけではない。 −t 0日 =73一 つ−2 7ll− つ− 0H H H 4H9 −7よ− DJ 76一 つ−11 ”p−+3 p−旨 ピ 2B5 へ=l\ 72一 本発明では、一般式(A)で表わされる化合物と一般式
(1)で表わされる化合物が同時に感光材料中に添加さ
れていればよいが、好ましくは一般式(A)で表わされ
る化合物は非感光性層に、一般式(1)で表わされる化
合物は感光性ハロゲン化銀乳剤層に含有する。よシ好ま
しくは、該非感光性層が感色性を異にするハロゲン化銀
乳剤層間の中間層であシ、かつ、少なくともひとつの上
記感色性層と実質的に同一の感色性層の少なくとも一層
に一般式(1)で表わされる化合物を含有する。 本発明の一般式(A)で表わされる化合物および/また
はそのアルカリ不安定プレカーサーは、後述のカプラー
の分散添加方法と同様の方法で感光材料中に添加するこ
とができる。 これらの化合物の総添加量は、7m2当シ、00OO3
〜、2.0g/m2であり、好ましくは0゜003〜/
、Og/m2、よシ好ましくはθ、OJ〜θ、jg/
m2である。 本発明の一般式(1)で表わされる化合物は、−l /
− 一♂ O− 後述のカプラーの分散方法と同様の方法で感光材料中に
添加することができる。 これらの化合物の総添加量は、/ m 2当1) 10
−6〜10 3mob/m2好ましくは!×10−6〜
3×10 ’mail/m2、よシ好ましくは10−
5〜10 4mol/m2である。 本発明のハロゲン化銀カラー写真感光材料には、下記一
般式(B)で表わされる化合物を添加することが好まし
い。 一般式(B) R/ (式中、R′は少なくとも7個の−COOMもしくけ−
503Mで置換された脂肪族基、芳香族基またはヘテロ
環基を表わし、Mは、水素原子、アルカリ金属原子、四
級アンモニウムまたは四級ホスホニウムを表わす。) また、本発明においては、上記含チッ素異節壌化合物と
しては、特に、後述する一般式(C)で−ざ−一 示される化合物が好ましい。 以下、本発明で用いる一般式(B)で示される含チッ素
異節環(ヘテロ環)化合物について詳細に説明する。 一般式(B)のR′で示される脂肪族基としては、具体
的には炭素数/〜コθの直鎖もしくは分岐アルキル基(
例えばメチル基、プロピル基、ヘキシル基、ドデシル基
、インピロピル基など)、炭素数/〜、20のシクロア
ルキル基(例えばシクロプロピル基、シクロヘキシル基
など)、芳香族基としては、具体的には炭素数6〜2θ
のアIJ−ル基(例えばフェニル基、ナフチル基など)
、また、ヘテロ環基としては、具体的には7個以上の窒
素、酸素あるいは硫黄原子等を含む!員環、6員環ある
いは7員環のへテロ環であシ、さらに適当な位置で縮合
環を形成しているもの(例えば、ピリジン環、キノリン
環、ピリジン環、インキノリン環など)を包含する。 また、上記の直鎖もしくは分岐アルキル基、シクロアル
キル基、アリール基及びヘテロ環基はC00MまたはS
O3Mに加えさらに置換基を有してもよい。これらの置
換基としては、具体的には、ハロゲン原子(”xcls
Brなど)、アルキル基(メチル基、エチル基など)
、アリール基(フェニル基、p−クロロフェニル基ナト
)、アルコキシ基(メトキシ基、メトキシエトキシ基な
ト)、アリールオキシ基(フェノキシ基など)、スルホ
ニル基(メタンスルホニル基、1)−)ルエンスルホニ
ル基など)、スルホンアミド基(メタンスルホンアミド
基、ベンゼンスルホンアミド基など)、スルファモイル
基(ジエチルスルファモイル基、無置換スルファイル基
など)、カルバモイル基(無置換カルバモイル基、ジエ
チルカルバモイル基など)、アミド基(アセトアミド基
、ベンズアミド基など)、ウレイド基(メチルウレイド
基、フェニルウレイド基など)、アルコキシカルボニル
アミノ基(メトキシカルボニルアミノ基など)、アリロ
キシカルボニルアミノ基(フェノキシカルボニルアミノ
基など)、アルコキシカルボニル基(メトキシカルボニ
ル基など)、アリールオキシカルボニル基(フェノキシ
カルボニル基なト)、シアン基、ヒドロキシ基、カルボ
キシ基、スルホ基、ニトロ基、アミノ基(無置換アミン
基、ジメチルアミノ基など)、アルキルスルフィニル基
(メトキシスルフィニル基など)、アリールスルフィニ
ルL (フェニルスルフィニル基ナト)、アルキルチ
オ基(メチルチオ基など)、及びアリールチオ基(フェ
ニルチオ基など)を挙げることが出来、これらの置換基
は一個以上置換して健でもよく又、置換基は同じでも異
なってもよい。 一般式(B)で表わされる含チッ素異節環化合物(メル
カプトテトラゾール誘導体)のうちで、特に好ましいも
のとして一般式(C)で表わされるものを挙げることが
できる。 一般式(C) ■ 一般式(C)のR“は少なくとも7個の−COOMまた
は一802Mで置換されたフェニル基を表わし、−♂
!− このフェニル基は−COOMまたは−803M以外に、
さらに他の置換基によって置換されていてもよい。他の
置換基として具体的には前記R′で表わされる直鎖もし
くは分岐アルキル基、シクロアルキル基、アリール基及
びヘテロ環基の置換基と同じものを挙げることができる
。ここで−COOM。 −803Mが一個以上あるときは同じでも異ってもよい
。Mは一般式(B)で表わされたものと同じものを意味
する。 以下に本発明に用いられる一般式(B)で表わされる化
合物の好ましい具体例を挙げる。(但し、これらのみに
限定されるものではない。 B B −(1) B B −(2)−
ざ 乙 − B B −(3) B B −(4)
B B −(5) B B −(6)
B B −(7) B B −(8)
B B −(9) B B −([0
)BB−α1) BB−(121B
B−(131BB−(14) BB−α51 BB−(t6)BB−
(17)BB−α印 BB−〇 BB−(20)−? 2− BB−Jl) 一般式(B)で表わされる化合物の合成方法については
一般によく知られているようにインチオシアネートとア
ジ化ナトリウムとの反応を用いることで容易に合成する
ことができる。以下、参考のため、これらの合成方法に
関する文献、特許を挙げる。 米国特許3..21:t、fり2、特公昭4t、:2−
、l!/14t2号、特開昭オJ−///、ざ96号、
英国特許/、27!、7θ/号、B、 A、ベルゲス(
Berges) ら、ジャーナル・オブ・ヘテロサイ
クリック・ケミストリー(Journal ofHe
terocyclic Chemistry)第1夕巻
、第り27頁(/97.!!>)、R,G、ドウベンコ
(、Dubenko)、V、 D、パンチx y コ(
Panchenko)−90= 著、”ヒーミャ・ゲテロツイクリーチェスキフ・ソエデ
イネーニイ(Khimiia Geterotsiklicheskikh 5oed
inii) ”、第1編、(Azole oder J
haschieGeterotsikly、/ 917
年、/9り〜2θ/頁)。 この化合物の乳剤への添加方法は、写真乳剤添加物の通
常の添加方法に従えば良い。例えばメチルアルコール、
エチルアルコール、メチルセロリルプ、アセトン、水あ
るいはこれらの混合溶媒などの中に溶解し、溶液として
添加することができる。 また、一般式′(B)で示される化合物は写真乳剤の製
造工程のいかなる工程に存在させて用いることもできる
し、製造後塗布直前までのいかなる段階に存在させて用
いることもできる。前者の例としては、ハロゲン化銀粒
子形成工程、物理熟成工程、化学熟成工程などである。 前記の一般式(B)で表わされる化合物は、特願昭6θ
−/、2.27tり号明細書第1オ頁!行目から第、2
り頁?行目に記載の一般式(III)で表わされるシア
ニン色素を併用することが好ましい。 更に好ましいシアニン色素は、同明細書第Jg頁//行
目から第2!頁7.2行目に記載の一般式(IV)で表
わされ、最も好ましいシアニン色素は同明細書第2!頁
/!行目から第2g頁/り行目に記載のものである。こ
れらのシアニン色素の具体例としては、同明細書第27
頁から4!g頁に記載のものが挙げられる。 本発明に用いる含チッ素異節環化合物の添加量は、乳剤
の感度を効果的に増下させるに十分な量でよい。この量
は乳剤条件に応じて広い範囲にわたって変化するが、好
捷しくけハロゲン化銀1モル当す/×/θ−4〜/×/
θ−3モル添加するのが良い。 同じくシアニン色素の添加量も乳剤の感度を効果的に増
大させるに十分な量で良い。この量も乳剤条件に応じて
広い範囲にわたって変化するが、好ましくはハロゲン化
銀1モル当り/×/θ−6〜!×70−3モル、好まし
くは3×10−6〜λ、j×70−3モルの範囲である
。 又、含チッ素異節環化合物とシアニン色素が強色増感効
果を発揮する添加量は含チッ素異節環化合物/シアニン
色素のモル比で好ましくは0.0!〜10.特にθ、/
〜3である。 93一 本発明においては、シアンカプラーとして下記一般式(
CC−/)、〔CC−λ〕、および〔CC−!〕で表わ
される化合物を用いることが特に好ましい。 −タグー 上記式中、R11は−C0NR15R+6、−NHCO
R13、−NHCOOR+7、−NH8O2R,7、−
NHC0NR1s R+6まだは−NHS 02 NR
,5’R,6を表わす。 R15、Rf6およびR17は、炭素数/〜30の脂肪
族基、炭素数g〜3θの芳香族基、炭素数2〜3θの複
素環基を表わす。 R12ハハロゲン原子、ヒドロキシ基、アミノ基、カル
ボキシル基、スルホン酸基、シアン基、芳香族基、複素
環基:カルポンアミド基、スルホンアミド基、カルバモ
イル基、スルファモイル基、ウレイド基、アシル基、ア
シルオキシ基、脂肪族オキシ基、芳香族オキシ基、脂肪
族チオ基、芳香族チオ基、脂肪族スルホニル基、芳香族
スルホニル基、スルファモイルアミノ基、ニトロ基、イ
ミド基を表わし、この助2に含オれる炭素数はθ〜30
である。fはθないし3の整数を表わす。 f=、2のとき環状のR12の例としては、ジオキシメ
チレン基々どがある。 R13は下記の一般式[CC−、?)で表わされる。 ここでY′は〕NH=、ンcoま吐ンS02を表わし、
Tは零または/を、R18は水素原子、炭素数/〜3θ
の脂肪族基、炭素数g〜30の芳香族基、炭素数、2〜
3θの複素環基、−OR9、−COR9、−CO2R2
,、−3o2Rη、または一5o20R,、を表わす。 ここでR19、R2O及びR11はそれぞれ前記のR1
5、R46及びRj7において定義されたものと同義で
ある。 結合して、含窒素複素環(モルホリン環、ピ投すジン環
、ピロリジン環など)を形成してもよい。 R14は炭素数7〜3どの脂肪族基、炭素数6〜3gの
芳香族基または炭素数、2〜3gの複素環基を表わし、
好ましくは炭素数V〜3gの3級アルキル基または炭素
数2〜3乙の下記一般式〔CC−り〕で表わされる基で
おる。 式中、R2L及びRZ3は同じでも異なっていてもよく
、水素原子、炭素数/〜3θの脂肪族基または炭素数g
〜3θの芳香族基を表わし、R24は7価の基を表わし
Z′は一〇−1−5−1−so=または−502−を表
わす。イはθ〜jの整数を表わしYが複数のとき複数個
のR24は同じでも異なっていてもよい。好ましい置換
基としてはR22及びRλ3は炭素数/〜/♂の直鎖ま
たは分岐アルキル基を、R24はハロゲン原子、脂肪族
基、脂肪族オキシ基、カルボ/アミド基、スルホンアミ
ド基、カルボキシ基、スルホ基、シアノ基、ヒドロキシ
ル基、カルバモイル基、スルファモイル−タフ− 基、脂肪族オキシカルボニル基及び芳香族スルホニル基
をZは−O−をそれぞれ挙げることができる。ここでR
24rの炭素数はθ〜3oであり、rは7〜3が好まし
い。 、Arは置換または無置換のアリール基を表わし、縮合
環であってもよい。Arの典型的な置換基としてはハロ
ゲン原子、シアン基、ニトロ基、トリフルオロメチル基
、−cooR25、−COR25、−3O20Rzs、
−NHCORlq。 R式及びR2Toは同じでも異在っていてもよく水素原
子、脂肪族基、芳香族基または複素環基を、R27は脂
肪族基、芳香族基または複素環基を表ゎず。Arの炭素
数は6〜3oであり、前記置換基を有するフェニル基が
好ましい。 X′は水素原子寸だけカップリング離脱基(離脱原子を
含む。以下同じ)を示す。カップリング離脱基の代表例
としては、ハロゲン原子、−OR2,。 −3R2,、−0CR辞、 −NHCOR屹 −NH
8R2t。 芳香族アゾ基、炭素数/−3θでかつ窒素原子でカプラ
ーのカップリング活性位に連結する複素環基(コハク酸
イミド基、フタルイミド基、ヒダントイニル基、ピラゾ
リル基、λ−ベンゾトリアゾリル基など)などをあげる
ことができる。ここでRzrは炭素数/′〜30の脂肪
族基、炭素数g〜3θの芳香族基または炭素数、2〜3
0の複素環基を示ず。 本発明における脂肪族基は前述の如く、飽和・不飽和、
置換・無置換、直鎖状・分枝状・環状のいずれであって
もよく、典型例を挙げると、メチル基、エチル基、メチ
ル基、シクロヘキシル基、アリル基、プロパルギル基、
メトキシエチル基、n−デシル基、n−ドデシル基、n
−ヘキザデシル基、トリフルオロメチル基、ヘゾタフル
オロゾロビル基、ドデシルオキシプロピル基、2Iグー
ジーtert−アミルフェノキシプロピル基、」。 グージーtert−アミルフェノキンブチル基などが含
まれる。 寸だ芳香族基も置換・無置換のいずれであってもよく、
典型例を挙げると、フェニル基、トリル基、コーチトラ
デシルオキシフェニル基、はンタフルオロフェニル基、
λ−クローロー!−トチシルオキシカルボニルフェニル
基、クークロロフェニル基、グーシアノフェニル基、グ
ーヒドロキシフェニル基などが含まれる。 捷た複素環基も置換・無置換のいずれであってもよく、
典型例を挙げると、コーピリジル基、グーピリジル基、
λ−フリル基、グーチェニル基、キノリニル基などが金
回れる。 上記式中、RI4およびX/l−1,、一般式[CC−
2〕において述べたものと同じ意味を表わす。 一般式〔CC−/〕で表わされるカプラーは、置換基R
11、R(2、R13またはX’において、捷だ一般式
(CC−コ〕および[CC−5〕で表わされるカプラー
は、置換基R+4tたはガにおいてそれぞれ2価もしく
け2価以上の基を介して互いに結合する。2量体、オリ
ゴマーまたはそれ以上の多量体を形成してもよい。との
場合、前記の各置換基において示した炭素数範囲は、規
定外となってもよい。 一般式(CC−/)]、〔CC−λ〕捷だけ〔CC−!
〕で示されるカプラーが多量体を形成する場合、シアン
色素形成カプラー残基を有する付加重合性エチレン型不
飽和化合物(シアン発色モノマー)の単独もしくは共重
合体が典型例である。 この場合、多量体は一般式(cc−g)のくり返し単位
を含有し、一般式[CC−、<〕で示されるシアン発色
くり返し単位は多量体中に/種類以上含有されていても
よく、典型合成8分として非発色−,10/− 性のエチレン型モノマーの1種または2種以上を含む共
重合体であってもよい。 式中Rは水素原子、炭素数/〜り個のアルキル基または
塩素原子を示し h)は−CONH−1−COO−−1
,だは置換もしくは無置換のフェニレン基を示し、Bは
置換もしくは無置換のアルキレン基、フェニレン基また
はアラルキレン基を示し、Lは−CONH’−1〜NH
CONH−1−NHCOO−1−NHCO−1−0CO
NH−1−NH−1−COO−1−OCO−1−co−
1−〇−1−5−1−SO2−1−NH8O2−または
−3O2NH−を表わす。a、 b、CはOまだは/を
示す。Qは一般式[CC−/:]、[CC−λ〕及び(
CC−、t:]で表わされる化合物より7位の水酸基の
水素原子以外の水素原子が−io、y、− 離脱したシアンカプラー残基を示す。 多量体としては一般式(CC−t〕のカプラーユニット
を与えるシアン発色モノマーと下記非発色性エチレン様
モノマーの共重合体が好首しい。 芳香族−級アミン現像薬の酸化生成物とカップリングし
ない非発色性エチレン様単量体としては、アクリル酸、
α−クロロアクリル酸、α−アルキルアクリル酸(例え
ばメタクリル酸など)これらのアクリル酸類から誘導さ
れるエステルもしくはアミド(例えば、アクリルアミド
、メタクリルアミド、n−ブチルアクリルアミド、t−
ブチルアクリルアミド、ジアセトンアクリルアミド、メ
チルアクリレート、エチルアクリレート、n−プロピル
アクリレート、n−ブチルアクリレート、t−ブチルア
クリレ−1・、1so−ブチルアクリレ)、j−エチル
へキシルアクリレート、n−オクチルアクリレート、ラ
ウリルアクリレート、メチルメタクリレ−1・、エチル
メタクリレ−1・、n−ブチルメタクリレートおよびβ
−ヒドロキンメタクリレ−1−)、ビニルエステル(例
1d:ビニルアセテート、ビニルプロピオネートおよび
ビニルラウレート)、アクリロニトリル、メタクリレー
トリル、芳香族ビニル化合物(例えばスチレンおよびそ
の誘導体、例えばビニルトルエン、ジビニルベンゼン、
ビニルアセトフェノンおよびスルホスチレン)、イタコ
ン酸、シトラコン酸、クロトン酸、ビニリデンクロライ
ド、ビニルアルキルエーテル(例tld:ビニルエチル
エーテル)、マレイン酸エステル、N−ビニル−2−ピ
ロリドン、N−ビニルピリジンおよびコーおよび−クー
ビニルビリジン等がある。 特にアクリル酸エステル、メタクリル酸エステル、芳香
族ビニル化合物、マレイン酸エステル類が好ましい。こ
こで使用する非発色性エチレン型モノマーは2種以上を
一緒に使用することもできる。例えばメチルアクリレー
トとブチルアクリレート、ブチルアクリレートとスチレ
ン、ブチルメタクリレートとメタクリル酸、メチルアク
リレートとジアセトンアクリルアミドなどを使用できる
。 次に一般式(CC−/)、〔CC−コ〕、〔CC−J−
)および〔CC−+)で表わされるカプラーの具体例を
示すが、本発明に用いられるカプラーはこれらに限定さ
れるものではない。以下の構造式で(t)C5H11は
−C(CH3)2C2H5を、(t)C8H17は−C
(CH3)2CH2C(CHa)3をそれぞれ表わす。 (+−5) −10!− (I−グ) (1−乙) し2115 − l θ X − (1−/、?) x : y=にθ: グθ (モル比) (I−/グ) 一10ター qH3 区 一/ / j − ■ Cl2H25(1−3z ) ■ 12H25 (+−59) 一//ll− 彊 Cl0H21(1−<’ 0 ) (l−グー) 一//J−一 C0OH(1−グj) x:y=70:3θ(モル比) (1−グ6)一般式
[CC−/:]で表わされるカプラーは。 (2b −14!1 @倣肩■序IL)1.61八号に
記載の方法により合成される。 匹 一般式[CC−,2〕で表わされるカプラーは米国特許
(US)第3グJ′J’793号、特開昭グl−736
29号、同jθ−//21―号、同j−−/ざ3/、を
号、同!λ−90,93,2号、同第3−ハ日、23号
、同!グーグJ’、237号、同Jグーご乙729号、
同j!−3°、207/号、同jj−#J9.!r7号
、同J−J−−10ハ―乙号、同J−、g−793♂号
、同!乙−/−乙グ3号、同オ乙−、2.2/ダ2号、
同タ乙−7.2乙!3λ号及び同jtlI′−9!3’
11.号等に記載の方法により合成される。 一般式[CC−j]で表わされるカプラーは、米国特許
り1.2jグ、2/2号、同’l、、296゜799号
、同3.グlと、793号、英国特許ワ/グ、607号
、特公昭jグー5フF、2.2号などに記載されている
方法により合成することができる。 一般式〔CC−/〕、[CC−,2:]および〔CC−
t)で表わされるカプラーの添加量の総和は全シアンカ
プラーの内3θモル係以上、好ましくは、!θモル係以
上、より好址しくは20モル係、さらに好ましくはりθ
モルφ以上である。 これら一般式[CC−/:]、[CC−認〕および(C
C−t)で表わされるカプラーは、λ種以上組合せて用
いることが好ましく、同−感色性暦本発明に用いられる
写真感光材料の写真乳剤層に含有される好ましいハロゲ
ン化銀は約30モル%以下のヨウ化銀を含む、ヨウ臭化
銀、ヨウ塩化銀、もしくはヨウ塩臭化銀である。特に好
ましいのは約2モル%から約25モル%までのヨウ化銀
を含むヨウ臭化銀である。 写真乳剤中のハロゲン化銀粒子は、立方体、八面体、十
四面体のような規則的な結晶を有するもの、球状、板状
のような変則的な結晶形を有するもの、双晶面などの結
晶欠陥を有するもの、あるいはそれらの複合形でもよい
。 ハロゲン化銀の粒径は、約0.2ミクロン以下の微粒子
でも投影面積直径が約10ミクロンに至るまでの大サイ
ズ粒子でもよく、多分散乳剤でも単分散乳剤でもよい。 本発明に使用できるハロゲン化銀写真乳剤は、−//ワ
タ −えばリサーチ−デスクロージャー(RD)、No、1
7643 (1978年12月)、22〜23頁、″1
.乳剤製造(E mulslon preparatl
。 n and types )″、および同No、187
16(1979年11月)、648頁、グラフキデ著「
写真の物理と化学」、ポールモンテル社刊(P。 Glal’kldes、 ChemIc et P
h1slque Photographlque P
aul Montel 、 1967) 、ダフィン
著「写真乳剤化学」、フォーカルプレス社刊(G。 F ’t D uf’f’In ’+ P hot
ographic E llllulslonChe
mistry (Focal P ress、 19
66) ) 、ゼリクマンら著「写真乳剤の製造と塗布
」、フォーカルプレス社刊(V、L、 Zellに+
l1an et al 。 Making and Coating Photo
graphicE mulsion 、 F oca
l P ress、 19.64 )などに記載さ
れた方法を用いて調製することができる。 米国特許第3,574,628号、同3,655.39
4号および英国特許第1.41.3,748号などに記
載された単分散乳剤も好ましい。 また、アスペクト比が約5以上であるような平−/
+20− 板状粒子も本発明に使用できる。平板状粒子は、ガツト
著、フォトグラフィック・サイエンス・アンド−xンジ
ニアリング(G utof f 、 P hotog
raphie 5cience and Engln
eerlng) 、第14巻、248〜257頁(19
70年);米国特許第4.434,226号、同4,4
14,310号、同4,433,048号、同4,43
9,520号および英国特許第2,112,157号な
どに記載の方法により簡単に調製することができる。 結晶構造は一様なものでも、内部と外部とが異質なハロ
ゲン組成からなるものでもよく、層状構造をなしていて
もよい、また、エピタキシャル接合によって組成の異な
るハロゲン化銀が接合されていてもよく、また例えばロ
ダン銀、酸化鉛などのハロゲン化銀以外の化合物と接合
されていてもよい。 また種々の結晶形の粒子の混合物を用いてもよい。 ハロゲン化銀乳剤は、通常、物理熟成、化学熟成および
分光増感を行ったものを使用する。このような工程で使
用される添加剤はリサーチ・ディスクロージャーNo、
17643および同No。 18716に記載されており、その該当箇所を後掲の表
にまとめた。 本発明に使用できる公知の写真用添加剤も上記の2つの
リサーチ・ディスクロージャーに記載されており、下記
の表に関連する記載箇所を示した。 添加剤種類 RD 171143 RD 1871
[il 化学増感剤 23頁 648頁右欄
2 感度上昇剤 同上3 分光増感剤
、 23〜24頁 648頁右欄〜強色増感剤
649頁右欄4 増白剤 24
頁 5 かふり防止剤 24〜25頁 649頁右欄〜お
よび安定剤 6 光吸収剤、) 25〜26頁 649頁右欄〜イ
ルター染料 650頁左欄紫外線吸収剤 7 スティン防止剤 25頁右欄 650頁左〜右欄 8 色素画像安定剤 25頁 9 硬膜剤 26頁 651頁左欄10
バインダー 26頁 同上11 可塑剤
、個滑剤 27頁 650右欄12 塗布助剤、
表 26〜27頁 同上面活性剤 13 スタチック防 27頁 同上止剤 本発明には種々のカラーカプラーを使用することができ
、その具体例は前出のリサーチ・ディスクロジャー (
RD)No、17643、■−C〜Gに記載された特許
に記載されている。 イエローカプラーとしては、例えば米国特許第3.93
3,501号、同第4,022,620号、同第4,3
26,024号、同第4,401゜752号、特公昭5
8−.10739号、英国特許第1,425,020号
、同第1,476.760号、等に記載のものが好まし
い。 −/、2J− マゼンタカプラーとしては5−ピラゾロン系及びピラゾ
ロアゾール系の化合物が好ましく、米国特許第4..3
10,619号、同第4.351゜897号、欧州特許
第73,636号、米国特許第3.061,432号、
同第3,725,067号、リサーチ・ディスクロージ
ャーNo、24220 (1984年6月)、特開昭6
0−33552号、リサーチ・ディスクロージャーNo
。 24230 (1984年6月)、特開昭60−436
59号、米国特許第4.500.630号、同第4,5
40,654号等に記載のものが特に好ましい。 シアンカプラーとしては、フェノール系及びナフトール
系カプラーが挙げられ、米国特許第4.052,212
号、同第4,146,396号、同第4,228,23
3号、同第4,296゜200号、第2,369,92
9号、第2,801.171号、同第2,772,16
2号、同第2.895,826号、同第3,772,0
02号、同第3,758,308号、同第4,334゜
−/、21%− 011号、同第4,327.173号、西独特許公開箱
3,329,729号、欧州特許第121゜365A号
、米国特許第3,446,622号、同第4.3.33
.999号、同第4.451,559号、同第4,42
7,767号、欧州特許第161.626A号等に記載
のものが好ましい。 発色色素の不要吸収を補正するためのカラード・カプラ
ーは、リサーチ・ディスクロージャーNo、17643
の■−G項、米国特許第4,163.670号、特公昭
57−39413号、米国特許第4,004,929号
、同第4,138.258号、英国特許第1,146,
368号に記載のものが好ましい。 発色色素が適度な拡散性を有するカプラーとしては、米
国特許第4,366.23.7号、英国特許第2.12
5.570号、欧州特許第96,570号、西独特許(
公開)第3,234,533号に記載のものが好ましい
。 ポリマー化された色素形成カプラーの典型例は、米国特
許第3,451.820号、同第4.080.211号
、同第4,367.282号、英国特許第2,102,
173号等に記載されている。 カップリングに伴って写真的に有用な残基を放出するカ
プラーもまた本発明で好ましく使用できる。現像抑制剤
を放出するDIRカプラーは、前述のRD1764B、
■〜F項に記載された特許、特開昭57−151944
号、同57−154234号、同60−184248号
、米国特許第4゜248.962号に記載されたものが
好ましい。 現像時に画像状に造核剤もしくは現像促進剤を放出する
カプラーとしては、英国特許第2,097.140号、
同第2,131,188号、特開昭59−157638
号、同59−170840号に記載のものが好ましい。 その他、本発明の感光材料に用いることのできるカプラ
ーとしては、米国特許第4,130,427号等に記載
の競争カプラー、米国特許第4゜283.472号、同
第4,33B、393号、同第4,310,618号等
に記載の多光■カプラー、特開昭60−185950等
に記載のDIRレドックス化合物放出カプラー、欧州特
許’48173,302A号に記載の離脱後復色する色
素を放出するカプラー等が挙げられる。 本発明に使用するカプラーは、種々の公知分散方法によ
り感光材料に導入できる。 水中油滴分散法に用いられる高沸点溶媒の例は米国特許
第2,322,027号などに記載されている。 ラテックス分散法の工程、効果、および含浸用のラテッ
クスの具体例は、米国特許第4,199゜363号、西
独特許出願(OLS)第2,541゜274号および同
第2,541,230号などに記載されている。 本発明に使用できる適当な支持体は、例えば、前述のR
D、No、17643の28頁、および同No、187
16の647頁右欄から648頁左欄に記載されている
。 本発明に従ったカラー写真感光材料は、前述のRD、N
o、17643の28〜29頁、および同No、187
16の651左欄〜右欄に記載さ一/、27− れた通常の方法によって現像処理することができる。 本発明のカラー写真感光材料は、現像、漂白定着もしく
は定着処理の後に通常水洗処理又は安定化処理を施す。 水洗工程は2槽以上の槽を向流水洗にし、節水するのが
一般的である。安定化処理としては水洗工程のかわりに
特開昭57−8543号記載のような多段向流安定化処
理が代表例として挙げられる。 −/+2g− (実施例) 以下に、本発明を実施例により説明するが、本発明はこ
れらに限定されるものではない。 実施例/ 下塗りを施した三酢酸セルロースフィルム支持体上に、
下記に示すような組成の各層を重層塗布して多層カラー
感光材料である試料/θ/を作製した。 (感光層組成) 各成分に対応する数字は、g/m2単位で表わした塗布
量を示し、ハロゲン化銀については、銀換算の塗布量を
示す。ただし増感色素については、同一層のハロゲン化
銀7モルに対する塗布量をモル単位で示す。 (試料10/) 第1層;ハレーション防止層 黒色コロイド銀 ・・・・銀0.7Fゼラチン
・・・・ θ、タグ0第λ コ,!ージーtーペンタデシル ハイドロキノン ・・・・ θ./トEXー/
・・・・ θ.θ7EXー3
・・ ・・ θ.02EX−i/!.
・・・・θ.θθqU−/
・・・・ θ.0ざU−認
・ ・ ・・ o.oざHBS−/
・・・ ・ o.i。 HBS−コ ・ ・ ・・ 0.02ゼ
ラチン ・・・・ /.0グ第3層(第
1赤感乳剤層) ヨウ臭化銀乳剤(ヨウ化銀gモル獣 平均粒径θ.ごμ) ・・・・銀。、夕!増感色素■
・・・・J 、 9×/θ−5増感色素■
・・・・/.J’×/θ−5増感色素■ ・
・・・3 、 /×/θ−4増感色素■ ・・・
・グ.θ×/θー3EX−認 ・・・・
θ.3!θHBS−/ − − ・−o.
ootEX−10 ・・・・θ.θ認θ
ゼラチン ・・・・ /.、2θ第り層
(第1赤感乳剤層) ヨウ臭化銀乳剤(ヨウ化銀!モル係、 平均粒径0.2μ) ・・・・銀 /.θ増感色素■
・・・・J−、/X/θ−5増感色素■
・・・・/.4t×/θ−5増感色素■ ・・
・・2.3×/θ−4増感色素■ ・・・・3.
0×1O−5EX−s ・・・・θ.
3θ0EX−3 ・・・・0.0!0E
X−10 ・・・・O9θ/!HBS−
2 ・・・・O0θ!0ゼラチン
・・・・ /.30第!層(第3赤感乳剤層
) ヨウ臭化銀乳剤(ヨウ化銀/乙モルチ、平均粒径/./
μ) ・・・・銀/.乙θ増感色素■ ・・・
・!.グX10ー5増感色素■ ・・・・/.り
×/θ−5増感色素■ ・・・・コ.4tX10
ー4増感色素■ ・・・・3 、 /×/θー3
EX,t ・・・・0./!0EX−
3 ・ ・ ・ ・ o 、
ortEX−り ・ ・ ・
・ θ.O乙0HBS−y −
−− o.3.2。 ゼラチン ・・・・ /.乙3第に層(
中間層) ゼラチン ・・・・ 7.0g第7層(
第1緑感乳剤層) ヨウ臭化銀乳剤(ヨウ化銀gモルチ、 平均粒径0.1μ) ・・・・銀θ.tXO増感色素
■ ・・・・3.θX10−5増感色素■
・・・・/ 、0×/θ−4増感色素■ ・・
・・3.?×110−4EX− ・・・
・0.2乙0EX−/ ・・・・0.θ
コ/EX−7 ・− ・−0.030
EX−♂ ・・・・θ.02!HBS−
/ ・・・・0.10θゼラチン
・・・ 0.2!第?層(第2緑感乳剤層) ヨウ臭化銀乳剤(ヨウ化銀9モルチ、 −73.2− 平均粒径0,7μ) ・・・・鋏θ、!θ増感色素■
・・・・コ、/×/θ−5増感色素■
・・・・7.θ×/θ−5増感色素■ ・・・・
−1ご×7O−4EX−/3 ・ ・
・ ・θ、0/ざEX−、r
・ ・ ・ ・0.0/θEX−/
・ ・ ・ ・θ、θθ1EX−7・ ・ ・ ・θ
、θ/、2 HBS−/ ・ ・ ・ ・ 0.
乙Qゼラチン ・・・・ /、10第2
層(第3緑感乳剤層) ヨウ臭化銀乳剤(=Jつ化銀/2モル係、平均粒径/、
θμ) ・・・・ 銀/、2増感色素■ ・・
・・3.jXlo−5増感色素■ ・・・・r、
O×/θ−5増感色素■ ・・・・3 、0×7
70−4EX−・・・・θ、θ11 EX−/3 ・・−−0,030EX−
7・・・・0 、02j− HBS−コ ・・・・ 0.オオゼラチン
・・・・ /、7り第1O層(イエロ
ーフィルタ一層) 黄色コロイド銀 ・・・・銀O0θjA−オ
・・・・ 0.0ざHBS−/
・・・・ 0.θ3ゼラチン
・・・・ o、9!第1/層(第1青感乳剤層) ヨウ臭化銀乳剤(ヨウ化銀6モル%、 平均粒径o、tμ) ・・・・銀0.24を増感色素
■ ・・・・3.オ×7O−4EX−2・・・・
θ、ert EX−ざ ・・・・ θ、/、2HBS
−/ ・・・・ θ8.2とゼラチン
・・・・ 7.2と第72層(第2青感
乳剤層) ヨウ臭化銀乳剤(ヨウ化銀/θモル係、平均粒径θ、ざ
μ) ・・・・銀θ、りt増感色素■ ・・・
・コ、/X1O−4EX−// ・・・・
θ、2θEX−10 ・・・・0.0/
夕HBS−/ ・−−・ o、o
3ゼラチン ・・・・ 0.4を6第7
3層(第3背感乳剤層) ヨウ臭化銀乳剤(ヨウ化銀1モルチ、 平均粒径/、3μ) ・・・・銀0.22増感色素■
・・・・2.2×/θ−4EX−//
・・・・ 0.2θHBS−/
・・・・ 0.07ゼラチン ・・・・
0.t9第14を層(第1保護層) ヨウ臭化銀乳剤(ヨウ化銀1モルチ、 平均粒径0.07μ) ・・・・ 銀o、tU−/
・・・・ θ、//U−2・・・・ θ
、/7 HBS−/ ・・・・ θ、9θゼラチン
・・・・ /、0θ第1!層(第2保
護層) ポリメチルアクリレート粒子 (直径約/、オμm) ・・・・ θ、!りS−/
・・・・ θ、o!−/ 3 ター S−認 ・ ・ ・ ・
θ 、2θゼラチン ・・・・ θ
、72各層には上記の成分の他に、ゼラチン硬化剤H−
/や界面活性剤を添加した。 (試料/θコ〜/θり 試料/θ/の第3層および第7層に添加されている化合
物EX−10をEX−/−に等モルで、また本発明の化
合物り一/、D−?およびD−/コに等モルで置き換え
た以外は同様にして試料70.2〜/θ!を作成した。 (試料/θg〜/33) 試料10/〜10.tの第ご層に比較用化合物A−/、
A−2、A−3および本発明の化合物(6)、C3,C
17)をそれぞれ/、2×/θ−4mol/m2の塗布
量になるように添加し、さらにHBS−/をθ、Ojg
/m2添加して、試料10t 〜/36を作成した。 これら試料に<tzoo °にの色温度で0./ルック
ス秒になる光量を、富士フィルム社製BPN−第3緑色
フィルターを通して均一露光した後、−/3t!、− 同5C−t2赤色フィルターで像様露光し、後記の発色
現像処理を行なった。これら処理済試料のシアン濃度が
/、0およびS、Oになる露光量におけるマゼンタ濃度
からシアンのカプリ濃度を与える露光量でのマゼンタ濃
度を減じた値を色汚9度として第1表にまとめた。 また白色光でMTF測定測定ノーターン光、現像して常
法によシマゼンタ色像MTFを測定した。 さらにこれら試料に白色の像様露光した後、冷蔵庫で3
日間(A条件)、グ0°C,zo%RH下に3日間(B
条件)放置した後、現像し濃度測定した。各試料のへ条
件の感度に対するB条件の感度を強制劣化時の相対感度
として第7表にまとめた(感度は、シアン濃度カブリ+
0.2を与える露光量の逆数の対数で求めた)。 発色現像処理は下記の処理工程に従って3♂0Cで実施
した。 発色現像 3分/夕秒 漂 白 6分30秒 水 洗 −分70秒 定 着 9分、20秒 水 洗 3分/!秒 安 定 /分Ot秒 各工程に用いた処理液組成は下記の通りであった。 発色現像液 ジエチレントリアミン五酢酸 /、Og/−ヒド
ロキシエチリデン− /、/−ジホスホン酸 2.0g亜硫酸ナト
リウム グ、og炭酸カリウム
30.θg臭化カリウム
/、グgヨウ化カリウム
/ 、 3 mgヒドロキシルアミン硫酸塩
2.l1gグー(N−エチル−N−β− ヒドロキシエチルアミン) 一コーメチルアニリン硫酸 塩 り、1g水
を加えて /、θlpH10,
0 漂白液 エチレンジアミン四酢酸第二 鉄アンモニウム塩/θθ、θg エチレンジアミン四酢酸二ナ トリウム塩 10.0g臭化アン
モニウム /60 、0g硝酸アンモニウ
ム 70.0g水を加えて
/、01pHざ、θ 定着液 エチレンジアミン四酢酸二ナ トリウム塩 /、0g亜硫酸ナ
トリウム り・0gチオ硫酸アンモニ
ウム水溶液 (2θ%) /yt、om1重亜硫酸
ナトリウム り、t<g水を加えて
/、ollpHに、ご 安定液 ホルマリン(yO係) 、2 、0 ml
−/3ター ポリオキシエチレン−p−モ ノノニルフェニルエーテル (平均重合度10) o、3g水を加え
て 7.01− / り O− 第7表から、本発明の試料は一般式(I[)の化合物を
用いず一般式(1)の化合物のみを用いた試料に比べ高
濃度領域(DR−−iりにおける色汚り度と鮮鋭度が優
れ、また一般式(1)の化合物を用いず一般式(If)
の化合物のみを用いた試料に比べて、低濃度領域(DR
=/)における色濁り度、鮮鋭度、保存性に優れている
ことが明らかである。 実施例コ (試料20/) 試料10/の第3層および第り層のEX−,2を772
倍モルのEX−iyとEX−/jに置き換え、第!層の
EX−グをEX−オに置き換えた以外は試料/θ/と同
様にして試料20/を作成した。 (試料20.2、コ03) 試料、20/の第2層および第ざ層のEX−tを本発明
の化合物D−,zに等モル、D−9に//、2倍モルに
して置き換えだ以外は試料、20/と同様にして試料λ
θコと203をそれぞれ作成した。 (試料コθり〜2/よ) 試料207〜コ03と同様にして、第2、?および10
層の化合物を第2表に示したように置き換えて試料コθ
り〜、2/オを作成した。 これら試料にl♂00°にの色温度でθ、/ルックス秒
になる光量を富士フィルム社製BPt−4を夕青色フィ
ルターを通して均一露光した後、同BPN−t3緑色フ
ィルターで像様露光し、後記発色現像処理を行なった。 これら処理済試料のマゼンタ濃度が/、0およびコ、O
になる露光量におけるイエロー濃度から、マゼンタのカ
ブリ濃度を与える露光量でのイエロー濃度を減じた値を
色汚シ度として第2表にまとめた。 第2表から本発明の試料は色濁シ度が少なく、色再現性
に優れることが明らかである。 発色現像処理 発色現像 3分/!秒 漂 白 7分 漂白定着 3分/!秒 水洗■ り0秒 水洗■ 7分 安 定 り0秒 乾 燥(オ0°C)/分/!秒 上記処理工程において、水洗■と■は、■がら■への向
流水洗方式とした。次に、各処理液の組成を記す。 尚各処理液の補充量はカラー感光材料/m2当シ発色現
像は7.200m1l、他は水洗を含め全て200m1
lとした。又水洗工程への前浴持込量はカラー感光材料
/m2当シJ−Omlであった。 く発色現像液シ 母 液 補充液 ジエチレントリアミ ン五酢酸 /、Og /、/g/−ヒド
ロキシルチ リデン−/、/− ジホスホン酸 コ、θg 、2.2g亜硫酸
ナトリウム グ、θg 4t、<zg炭酸カリ
ウム 30.0g 3.2.0g臭化カリウム
/、グg 0.7g沃化カリウム
/ 、 3 mg −ヒドロキシルアミン 硫酸塩 コ、グg 、2.4;gクー
(N−エチル− N−β−ヒドロキ シエチルアミノ) 一コーメチルアニ リン硫酸塩 Q、jg 夕、Og水を加え
て /、θ7 /、θ1pH10,0/
θ、0! く漂白液〉 母液・補充液共通 エチレンジアミン四酢酸第二 鉄アンモニウム塩 /20.θgエチレンジ
アミン四酢酸二ナ トリウム塩 10.0g硝酸アン
モニウム 70.0g臭化アンモニウム
700.0g漂白促進剤
j×10−3モルアンモニア水を加えて p
Ht、3水を加えて /、θノ
ー / 4t 7− く漂白定着液〉 母液・補充液共通 エチレンジアミン四酢酸第二 鉄アンモニウム塩 オθ、Ogエチレンジ
アミン四酢酸二ナ トリウム塩 !、θg亜硫酸ナ
トリウム /、2..0gチオ硫酸ア
ンモニウム水溶液 (7o%) 、z<tornlア
ンモニア水を加えて pH2,3水を加えて
/lく水洗水〉 カルシウムイオン3.2mg/l、 マグネシウムイ
オン7.3mg/ノを含む水道水をH膨強酸性カチオン
交換樹脂とOH形強塩基性アニオン交換樹脂を充てんし
たカラムに通水し、カルシウムイオン/ −−2rng
/ II % マグネシウムイオンθ、4tmg/
/に処理した水に、二塩化インシアヌル酸ナトリウムを
/l当り20mg添加して用いた。 く安定液〉 母液・補充液共通 −/ グ ざ− ホルマリン(32%W/V) 、2.0mlポリ
オキシエチレン−p−モ ノノニルフェニルエーテル (平均重合度10) 0.3gエチレンジ
アミン四酢酸二 ナトリウム塩 o、o夕g水を加え
て /lpHs、ど く乾燥〉 乾燥温度はto ’Cとした。 −/&タ一 IIV+ 匡 \ I 国 国 11zl に)に EX−/l(前記(■−/ご)と同じ)EX−/に S 78−.2 υ HBS−/)リクレジルフオスフエートHBS−,2ジ
プチルフタレート HBS−3ビス(2−エチルヘキシル)フタレート H−/ CH2=CH−802−CH2=CH−CH3I CH2=CH−8O2−CH2−CONH−CH2増感
色素 ■ ■ 2H5 2H5 ■ 一/!j− 2H5 ■ −/jl− A−/(米国特許コ、33t 、 3.27号の化合物
A−2(米国特許第グ、、277、J″!3号の化合物
(1)) A−3(特開昭タフ−22237号の化合物(15)
)A−り(米国特許第3 、700 、りj3号記載の
化合物) A−!(特公昭オJ−−7,t 7♂号の化合物(2)
)実施例3 (試料3θ/) 試料10/の第9層にBE−/を/、!×10−4m
o 73/m o A! A g %第を層にBB−/
/を9 X 10−4mo l /mo 71 A g
含有させた以外は、試料10/と同様にして試料30/
を作成した。 (試料302〜32り 試料3θ/と同様に第り層にB B−(1)を/、!×
/θ−4mol/mobAg、第!層にBB−(11)
を2×/第一層 no 71/mo l Agを含有さ
せた以外は、試料70.2〜//θ、/2/〜/3!と
同様にして試料30.2〜3.2夕をそれぞれ作成した
。 これら試料にり♂θo ’にの色温度で0.フルックス
秒になる光量を、富士フィルム社製BPN−53緑色フ
ィルターを通して均一露光した後、同5C−t、2赤色
フィルターで像様露光し、実施例/に記した発色現像処
理を行なった。これら処理済試料のシアン濃度が/、0
および2.0になる露光量におけるマゼンタ濃度からシ
アンのカブリ濃度を与える露光量でのマゼンタ濃度を減
じた一/!9− 値を色汚り度として第3表にまとめた。 また白色光でMTF測定パターンを露光、現像して常法
によシマゼンタ色像MTFを測定した。 さらにこれら試料を冷蔵庫で3日間(A条件)、go
’C130係RH下に3日間(C条件)放置した後、白
色の像様露光を行い、現像し濃度測定した。各試料のへ
条件の感度、およびA条件に対するC条件のカブリと感
度の変化を強制劣化時のカブリ変化、感度変化として第
3表にまとめた。 (感度は、シアン濃度カブリ+θ、2を与える露光量の
逆数の対数で求めた。A条件の感度は、試料10/の感
度を基準として示した。カブリもシアン濃度の測定結果
により示した。) −/ 乙 θ− 第3表から、一般式(A)の化合物に一般式(B)の化
合物を併用した試料は、低濃度領域(DR−/)におけ
る色濁シ度、保存性および感度に優れ、一般式(1)の
化合物に一般式(B)の化合物を併用した試料は、高濃
度領域(D R=、2)における色濁り度、鮮鋭度、保
存性および感度に優れているが、本発明の試料に一般式
(B)の化合物を併用した試料は、全濃度領域における
色濁シ度、鮮鋭性、保存性および感度すべての点で優れ
ていることが明らかである。 実施例y (試料りθ/〜グ/り 試料コθ/〜’、!/jの第2層にB B−(1)を/
。 J” X / 0 ’ mob/mollAg 、第
2層にBB−(71をり×10 4moll/molA
g、さらに第1O層にBB−αつを/mg/m2含有さ
せた以外は試料λθ/〜コ/!と同様にして試料グθ/
〜グ/オを作成した。 これら試料に<zeroθ0にの色温度でθ、/ルック
ス秒になる光量を富士フィルム社製BPN−り!青色フ
ィルターを通して均一露光した後、同BPN−1j緑色
フィルターで像様露光し、実施例コに記した発色現像処
理を行なった。 これら処理済試料のマゼンタ濃度が/、0および認、θ
になる露光量におけるイエロー濃度から、マゼンタのカ
ブ゛り濃度を与える露光量でのイエロー濃度を減じた値
を色情シ度として第り表にまとめた。 さらに、実施例3と同様にA条件、C条件の保存を行っ
た後、白色の像様露光を行い、実施例コに記した発色現
像処理を行った。濃度測定を行い各試料のA条件の感度
、およびA条件に対するC条件のカプリと感度の変化を
第9表にまとめた。 (感度はマゼンタ濃度カブリ→−0,2を与える露光量
の逆数の対数で求めた。A条件の感度は試料2θ/の感
度を基準として示した。カブリもマゼンタ濃度の測定結
果により示した。) 第り表よシ、一般式(A)の化合物に一般式(B)の化
合物を併用した試料は低濃度領域(DG−/)における
色濁り度、保存性および感度に優れ、一般式(I)の化
合物に一般式(B)の化合物を併用した試料は高濃度領
域における色濁シ度、保存性、および感度に優れている
が、本発明の試料に一般式(B)の化合物を併用した試
料は、全濃度領域における色濁り度、保存性および感度
の点で優れていることが明らかである。 −/ ご 乙 −
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 支持体上に少なくともひとつのハロゲン化銀乳剤層を有
するハロゲン化銀カラー写真感光材料において、下記一
般式(A)で表わされる化合物および/またはそのアル
カリ不安定プレカーサーの少なくとも1種と、現像主薬
酸化体との反応後、開裂した化合物がさらにもう一分子
の現像主薬酸化体と反応することにより、現像抑制剤を
開裂する化合物の少なくとも1種とを含有することを特
徴とするハロゲン化銀カラー写真感光材料。 一般式(A) ▲数式、化学式、表等があります▼ 式中、Ra、Rbは水素原子、ハロゲン原子、スルホ基
、カルボキシル基、アルキル基、アシルアミノ基、アル
コキシ基、アリールオキシ基、アルキルチオ基、アリー
ルチオ基、スルホニル基、アシル基、カルバモイル基、
スルファモイル基を表わし、またRaとRbは共同して
炭素環を形成しても良い。Xは−CO−又は−SO_2
−を表わす。 Rcはアルキル基、アリール基、複素環基、シクロアル
キル基、アルコキシ基、アリールオキシ基、アミノ基を
表わす。Ra、Rb、Rcの炭素数の合計は10以上で
ある。一般式(A)の化合物は実質的に無色であり、現
像主薬とのカップリング反応により色像を形成すること
はない。
Priority Applications (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP61311129A JPH0690470B2 (ja) | 1986-12-26 | 1986-12-26 | ハロゲン化銀カラ−写真感光材料 |
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP61311129A JPH0690470B2 (ja) | 1986-12-26 | 1986-12-26 | ハロゲン化銀カラ−写真感光材料 |
Publications (2)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
JPS63163454A true JPS63163454A (ja) | 1988-07-06 |
JPH0690470B2 JPH0690470B2 (ja) | 1994-11-14 |
Family
ID=18013478
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
JP61311129A Expired - Lifetime JPH0690470B2 (ja) | 1986-12-26 | 1986-12-26 | ハロゲン化銀カラ−写真感光材料 |
Country Status (1)
Country | Link |
---|---|
JP (1) | JPH0690470B2 (ja) |
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- 1986-12-26 JP JP61311129A patent/JPH0690470B2/ja not_active Expired - Lifetime
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EP0435334A2 (en) | 1989-12-29 | 1991-07-03 | Fuji Photo Film Co., Ltd. | Silver halide color photographic material containing yellow colored cyan coupler |
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JPH0690470B2 (ja) | 1994-11-14 |
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