JPH0296152A - ハロゲン化銀カラー写真感光材料の処理方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 （産業上の利用分野） 本発明はハロゲン化銀力、ラー写真感光材料の処理方法
に関するものであシ、更に詳しく言えば高塩化銀ハロゲ
ン化銀写真感光材料を用い現像性（％に、シアン色像の
発色性及び写真性変動）に優れかつ、脱銀性に優れた現
像処理方法に関する。

（従来の技術） 近年、カラー写真感光材料の写真処理においては、仕上
シ納期の短縮化やラボ作業の軽減化に伴い、処理時間が
短縮されることが所望されていた。

各処理工程の時間を短縮する方法としては、温度上昇や
補充量増加が一般的な方法であるが、その他、攪拌を強
化する方法、あるいは各種促進剤を添加する方法が数多
く提案されてきた。

なかでも、カラー現像の迅速化及び／又は補充量の低減
を目的として、従来広く用いられてきた臭化銀糸乳剤も
しくは沃化銀乳剤に代えて塩化銀乳剤を含有するカラー
写真感光材料を処理する方法が知られている。例えば、
国際公開特許ＷＯ♂７−０１１３３弘号には、高塩化銀
ハロゲン化銀カラー写真感光材料を実質的に亜硫酸イオ
ン及びベンジルアルコールを含有しないカラー現像液で
迅速処理する方法が記載されている。

しかしながら、上記方法に基づいて、ペーパー用自動現
像機を用いて現像処理を行なうと、筋状のカブリが発生
することが判明した。これは、自動現像機の現像タンク
内でローラーなどに感光材料が接触した際に傷が付き、
圧力増感されたために筋状のカブリが発生する、いわゆ
る液中圧力増感筋であると推定される。

ｊ　　− 更に、連続処理時に、写真性の変動（特にシアンの最小
濃度、最大濃度）が著しく、また脱銀不良が発生し、白
地が著しく汚染されるという事実が明らかとなった。

このように、高塩化銀カラー写真感光材料を用いた迅速
現像処理には、液中の圧力増感カブリ、写真性の変動、
脱銀不良の発生と重大な問題を抱えていて、実用に耐え
得るものではなかった。

高塩化銀カラー写真感光材料を用いた迅速処理方法にお
いて、連続処理に伴う写真特性の変動（特に、カブリ（
Ｄｍｉｎ））　　を減少させる方法として特開昭！♂−
７３３弘３号、同３ター、２３２３弘−号に有機カブリ
防止剤を使用することが知られている。しかし、カブリ
防止効果は不十分で上記液中の圧力増感筋の発生及び連
続処理に伴うＤｍｉｎの上昇を防止するには到らず、し
かも、連続処理に伴う脱銀不良の発生をさらに増大させ
ることが判明した。

また、特開昭４／−７０３３−号には高塩化銀ハロゲン
化銀カラー写真感光材料を用い、現像処理中、現像浴へ
溢流が起らない量の補充量を加えるという現像液の低補
充化のための方法が記載され、特開昭１？−ＩＯｔｔＪ
ｊｔ号には処理の安定化を目的として、ハロゲン化銀乳
剤層が高塩化銀金Ｖ率であるハロゲン化銀カラー写真感
光材料をヒドロキシルアミン系化合物と所定濃度以上の
塩化物を含む発色現像液で現像処理する方法が開示され
ている。しかし、これらの方法では、前述した自動現像
機を用いた処理で発生する圧力増感筋、連続処理時の写
真特性変動及び脱銀不良の発生が認められ実用に耐え得
るものでなかった。

また、シアンの発色性を向上させる手段として例えば特
開昭６−−／７♂、２ｔ１号、同４．２−Ｊ３．２を弘
り号、同ｊ、２−．２３．２ｔ３０号、同６−−、２ゲ
ータ３り号、同ｔ３−タＪｌｔＪ号などに記載の方法が
知られている。しかしながら、現像液中のハロゲン濃度
が本発明の範囲内である時に、本発明の化合物が特異的
に高い発色性を示し、写真性変動も少ないということは
予想されない全く驚くべきことであった。

（発明が解決しようとする問題点） したがって本発明の第７の目的は高塩化銀カラー写真感
光材料を用い、迅速でかつ、筋状のカブリの発生が防止
された現像処理方法を提供することである。

本発明の第一の目的は、高塩化銀カラー写真感光材料を
用い、連続処理に伴なう写真性の変動（％にシアン色像
の最大濃度、最小濃度）が著しく抑制された現像処理方
法を提供することである。

本発明の第３の目的は、高塩化銀カラー写真感光材料を
用い、残存銀量が少なく、脱銀性が向上した現像処理方
法を提供することである。

（問題を解決するだめの手段） 本発明の目的は、ノ・ロゲン化銀カラー写真感光材料を
少なくとも一種の芳香族第１級アミンカラー現像主薬を
含有するカラー現像液で処理する方法において、８０モ
ル係以上の塩化銀から成る高塩化銀ハロゲン化銀乳剤を
少なくとも一層に有し、かつ下記一般式（Ａ）〜（Ｇ）
のいずれかで表わされる化合物のうち、少なくとも一種
を含有する層を有し、更に全塗布銀量が０，７ｊｔ／ｍ
２以下であるハロゲン化銀カラー写真感光材料を、塩素
イオンを３．３×１０　　〜１．５×１０−１モル／ｌ
含有し、かつ臭素イオンを、３．０×１０−５〜／、Ｏ
×１０−３モル／ｌ含有するカラー現像液で処理するこ
とを特徴とするノ・ロゲン化銀カラー写真感光材料の処
理方法によって達成された。

）ｉｏＱＣ−Ｒ３ 一般式（Ｂ） Ｙ　０（−Ｒ−Ｕ＋ｒＲ５ 一般式（Ｃ） Ｒ−ＮＨ８Ｏ□−Ｒ７ 一般式ＣＤ） ＲＣ０Ｎ）ｉｃＯ几。

一般式（Ｅ） −ター ＨＯ−几、。

一般式〔Ｇ〕 一般式（Ａ）においてＤは一価の電子吸引性基を味わし
、Ｒ□はアルキル基、アリール基、アルコキシ基、アリ
ールオキシ基、アルキルアミノ基、アニリノ基、又はヘ
テロ環基を我わす。ｐは／または−の整数である。Ｕは
フェノール環に縮合してもよいベンゼン環又はへテロ環
を表わす。

一般式〔Ｂ〕においてＲ３はアルキル基、アリール基、
ヘテロ環基を衣わす。

一般式（Ｃ）においてＹ４はアリール基、アルキル基、
ヘテロ環基、 Ｒ４はアルキレン基、アリーレン基またはアラルキレン
基を六わし、Ｒ５はアルキル基、または了り−ル基を氏
わす。ただしＹ４とＲ５とが同時にアルキル基であるこ
とはない。Ｒ７ａおよび”７ｂはアルキル基、アリール
基、アミン基、アルコキＩ　Ｏ− シ基又はアリールオキシ基を謄わす。ｒは／から３の整
数を衆わす。ここでＹ４とＲ５とが同時にアルキル基と
なると本発明の効果が十分に達成することができない。

一般式〔Ｄ〕においてＲ６はアルキル基、アリール基、
アルキルもしくはフェニルスルホニル基、およびアシル
基を表わす。几、はＲ５と同義の置換基を我わす。Ｒ□
５およびＲ１６は閉環し、！ないし７員環を形成しても
良い。

一般式（Ｅ）において、Ｒ８およびＲｏはＲ５と同義の
置換基を衣わすが、閉環してｔ、Ｊ又は７員環を形成し
ても良い。

員のへテロ環を表わす。

一般式ＣＧ）においてＲｌｏはアルキル基を表わし炭素
数は７２以上である。／コよシ小さい場合、本発明の効
果を十分に発揮することができない。

塩素イオンはカブリ防止剤の７つとしてよく知られてい
るが、その効果は小さく、多量に用いても連続処理に伴
なうカブリの増大及び自動現像機で処理した際に発生す
る筋状のカブリを完全に防止するには至らず、逆に現像
を遅らせ、最大濃度を低下させるという悪影響をもたら
した。

また、臭素イオンもカブリ防止剤の７つとしてよく知ら
れているが、単独で用いた場合、添加量によシ連続処理
に伴なうカブリ及び筋状の圧力カブリを防止することは
できるが、現像を抑制し、最大濃度及び感度を低下させ
、実用に耐え得るものではなかった。

しかし、本発明者らは、種々の検討を重ねた結果、一般
式（Ａ）〜（Ｇ）のいずれかを含み、塩化銀含有率８０
モルー以上でかつ、塗布銀量が０゜７ｊ９／ｍ　　以下
の高塩化銀カラー感光材料を用い、塩素イオン及び臭素
イオンをそれぞれ３．３×１０　　〜／、Ｊ×１０　　
−Ｅ−に／ｌ、　　３．０×１０　〜ｉ、ｏ×ｉｏ　　
　モル／ｌ含有するカラー現像液で処理することによシ
、最大濃度が高く、自動現像液での処理で発生する筋状
の圧力カブリ及び連続処理に伴なう写真性変動（％にシ
アンの最小濃度と最大濃度）を防止し、更には、残存銀
量を著しく低減できることを見出した。これらの事実は
予期し難く、正に驚くべきことであった。

自動現像機処理での筋状の圧力カブリの防止効果の詳細
は不明であるが以下の様に推定される。

露光後、カラー現像液中で、感光材料に過度の圧力が加
わると、圧力を受けた部分が補力され、カブリ核を形成
し、カブリが発生するものと考えられる。しかし、本発
明の現像液は、臭素イオンと塩素イオンを適量含有する
ことでカブリ核の現像だけを抑制し、潜像核の現像は抑
制されずに、現像遅れ及び最大濃度と感度の低下なしに
カブリを防止するものと推定される。

また、連続処理に伴なう写真性変動の防止効果は、臭素
イオンと塩素イオンの適量の存在によシ、現像主薬、生
薬の保恒剤、現像液のｐＨの変動に対して、性能が安定
すること及び塗布銀量が０゜７３ｆ／ｍ　　以下である
ことなどによるものと考−／　３− 見られる。

また脱銀不良の著しい抑制効果は次の様に推定される。

脱銀不良の原因は、高塩化銀感光材料であるため、現像
銀付近に存在する臭素イオンが少ないために、硫化銀を
形成し易く、脱銀不良となることか推定される。現像液
中に臭素イオンと塩素イオンを適量含有することでこの
硫化銀形成を抑制していること及び塗布銀量が０　、７
　ｊ　Ｓ’／７？＋２以下で脱銀処理に有利であること
などが、脱銀不良の抑制に係わっていると推定される。

次に一般式（Ａ）〜（Ｇ）で表わされる化合物について
詳しく説明する。　　　　　　　　Ｏ一般式（Ａ）にお
けるＤは好ましくは−８−ＯＣ２）１５ 引性基を茨わす。

上記一般式（Ａ）〜（Ｇ）中のＲ□〜Ｒ１ｏおよびＹ４
１Ｒ７ａ　１Ｒ７ｂおけるアルキル基は直鎖、分岐鎖ア
ルキル基、アラルキル基、アルケニ／　≠− ル基、アルキニル基、シクロアルキシ基、シクロアルケ
ニル基等を、アリール基はフェニル、クーｔ−ブチルフ
ェニル、−２４ｔ−ジ−ｔ−アミルフェニル、ナフチル
等を、アルコキシ基はメトキシ、エトキシ、ベンジルオ
キシ、ヘテロデシルオキシ、オクタデシルオキシを、ア
リールオキシ基はフェノキシ、−一メチルフェノキシ、
ナフトキシ等を、アルキルアミノ基はメチルアミン、ブ
チルアミノオクチルアミノ等を、アニリノ基はフェニル
アミノ、−一クロロアニリノ、３−ドデシルオキシカル
ボ゛ニルアニリノ等を、アルキレン基はメチレンエチレ
ン、／、７０デシレン、−ＣＨ２ＣＨ２０ＣＨ２ＣＨ２
−等・を、アリーレン基は／、４ｔ−フェニレン、／。

３−フェニレン、／、≠−ナフチレン、ｉ、ｚ−ナフチ
レン等をアラルキレン基ハ イミダゾリル、トリアゾリル、ピリジル、キノリル、ピ
ペリジル、トリアジニル等を表わす。

また、Ｒ１−Ｒ９における置換アルキル基、置換アリー
ル基、置換アルコキシ基、置換アリールオキシ基、置換
アルキルアミノ基、置換アニリノ基、置換アルキレン基
、置換アリーレン基、置換アラルキレン基、置換へテロ
環基における置換基は、ハロゲン原子、アルキル基、ア
リール基、ヘテロ環基、シアノ基、アルコキシ基、アリ
ールオキシ基、ヘテロ環オキシ基、アシルオキシ基、カ
ルバモイルオキシ基、シリルオキシ基、スルホニルオキ
シ基、アシルアミノ基、アニリノ基、ウレイド基、イミ
ド基、スルファモイルアミノ基、カルバモイルアミノ基
、アルキルチオ基、アリールチオ基、ヘテロ環チオ基、
アルコキシカルボニルアミノ基、アリールオキシカルボ
ニルアミノ基、スルホンアミド基、カルバモイル基、ア
シル基、スルファモイル基、スルホニル基、スルフィニ
ル基、アルコキシカルボニル基、アリールオキシカルボ
ニル基を衣わす。

るヘテロ環基は前記のへテロ環基と同様のものであシ、
また前記の置換基をもっていてよい。

一般式（Ａ）〜（Ｇ）で衆わされる化合物のうち好まし
くは一般式（Ａ）、（Ｃ）、（Ｄ）で表わされるもので
あシ、よシ好ましくは、一般式％式％ 一般式（Ａ）〜（Ｇ）で衣わされる化合物は水中油滴分
散法によシ感材中に導入でき、その分散形態は単独分散
あるいは、その他の感材構成成分との併用分散が可能で
あるが、油溶性カプラーとの併用分散が好ましい。また
感材への添加位置はいずれの層でもよいが好ましくは赤
感性感光層またはそれに隣接する層であわ、よシ好まし
くは赤感性感光層である。

一般式（Ａ）〜（Ｇ）で表わされる化合物の添加量は任
意であるが、好ましくは、併用分散する油溶性カプラー
に対して、２０〜３００モル饅、よシ好ましくは≠θ〜
／ＪＯモルーである。

次に一般式（Ａ）〜（Ｇ）で茨わされる化合物の具体例
を示すが本発明はこれによって限定されるものではない
。

（Ａ−／） （Ａ−，２） （Ａ−ｊ） 一／　ｒ− （Ａ−ｊ） Ｏ （、Ｂ−／） （Ｂ−λ （Ｂ−Ｊ） （Ｃ−弘） （Ｃ−ｔ） （Ｃ４）１９（ＪＣ）１２Ｃ）１２０）　３Ｐ＝Ｕ（Ｄ
−／ （Ｄ−，２） （Ｂ−、ｔ） （Ｃ−コ （Ｃ−ｊ） （Ｄ−３） （Ｄ−ｔ、ｔ） （Ｄ−ｊ） （Ｄ−４） （Ｄ−７） （Ｄ−ｒ　） （Ｅ−／） Ｅ−，２ （Ｆ−コ） Ｆ−３） （Ｆ−≠） −＋２　Ｊ　　− （Ｅ−Ｊ） 〔） （Ｅ−４り （Ｅ−ｊ） （］ （Ｆ−／） （Ｇ−／） Ｃ１８Ｈ３７０Ｈ （Ｇ−一 ０１２Ｈ２５０Ｈ （Ｇ−３ Ｃ１ｏＨ２１０（ＣＨ２）５０（ＣＨ２）２ｏＨ（Ｇ−
４／−） （Ｇ−１） （Ｇ−１ 一　６　− 本発明のハロゲン化銀乳剤は実質的に塩化銀からなる。

ここで実質的にとは、全ハロゲン化銀量に対する塩化銀
の含有量が１０モル襲以上、好ましくはりＪモル饅以上
、さらに好ましくはりｒモル係以上である。最大濃度、
圧力増感筋、迅速性の観点からは塩化銀の含有率が高い
程好ましい。

本発明のハロゲン化銀感光材料の塗布銀量は０゜７ｊｔ
／ｍ　　以下であることが必要である。好ましくは０．
１２〜ｏ　、　３ｔ７ｍ　　である。塗布銀量が０．７
ｊｆ？／ｍ２よシ多い場合、圧力増感筋の発生、連続処
理に伴なう写真性変動が大きく、更に、残存銀量が多く
、本発明の目的を達成するものではない。これは、銀量
の減少の他に膜厚の低下による効果が考えられる。

本発明において、カラー現像液中に塩素イオンを３．！
×１０　　〜ｉ、、ｔ×ｉｏ　　　モル／ｌ含有するこ
とが必要である。好ましくは、り×ｌ０−２〜／×１０
　　モル／ｌである。塩素イオン濃度が１．５×１０−
１モル／ｌよシ多いと、現像を遅らせるという欠点を有
し、迅速で最大濃度が高いという本発明の目的を達成す
るものではない。また、３．３×１０　　モル／１未満
では、筋状の圧力カブリを防止することはできず、更に
は、連続処理に伴なう写真性変動（特に、シアンの最小
濃度、最大濃度）が大きく、残存銀量も多く、本発明の
目的を達成するものではない。

本発明において、カラー現像液中に臭素イオンをＪ、Ｏ
×１０　　　モル／ｌ〜／、Ｏ×１０−３モル／１！含
有することが必要である。好ましくはＪ、Ｏ×１０　　
−３×１０　　　モル／ｌである。

臭素イオン濃度が７Ｘ１０　　モル／ｌよシ多い場合、
現像を遅らせ、最大濃度及び感度が低下し、Ｊ、０×１
０　　　モル／１未満である場合、筋状の圧力カブリを
防止することができず、更には連続処理に伴なう写真性
変動（％に最小濃度、最大濃度）及び、脱銀不良を防止
することができず、本発明の目的を達成するものではな
い。

ここで、塩素イオン及び臭素イオンは現像液中に直接添
加されてもよく、現像液中の感光材料から溶出してもよ
い。

カラー現像液に直接添加される場合、塩素イオン供給物
質として、塩化ナトリウム１塩化カリウム、塩化アンモ
ニウム、塩化リチウム、塩化ニッケル、塩化マグネシウ
ム、塩化マンガン、塩化カルシウム、塩化カドミウムが
挙げられるが、そのうち好ましいものは塩化ナトリウム
、塩化カリウムである。

また、現像液中に添加される螢光増白剤から供給されて
もよい。

臭素イオンの供給物質として、臭化ナトリウム、臭化カ
リウム、臭化アンモニウム、臭化リチウム、臭化カルシ
ウム、臭化マグネシウム、臭化マンガン、臭化ニッケル
、臭化カドミウム、臭化セリウム、臭化タリウムが挙げ
られるが、そのうち好ましいものは臭化カリウム、臭化
ナトリウムである。

現像液中の感光材料から溶出する場合、塩素イオン、臭
素イオン共に乳剤から供給されてもよく、乳剤以外から
供給されても良い。

本発明において、連続処理時の処理安定性及び筋状の圧
力カブリ防止という点でカラー現像液に一コター は亜硫酸イオンを実質的に含有しないことが好ましいが
、現像液の劣化の抑制のためには現像液を長時間用いな
い、空気酸化の影響を抑えるため浮ブタを用いたシ、現
像槽の開口度を低減したシなどの物理的手段を用いたシ
、現像液温度を抑えたシ、有機保恒剤を添加したりなど
の化学的手段を用いることができる。中でも、有機保恒
剤を用いる方法は、簡便性の点から有利である。

本発明に記載の有機保恒剤とは、カラー写真感光材料の
処理液へ添加することで、芳香族第一級アミンカラー現
像主薬の劣化速度を減じる有機化合物全般を指す。すな
わち、カラー現像主薬の空気などによる酸化を防止する
機能を有する有機化金物類であるが、中でも、ヒドロキ
シルアミン誘導体（ヒドロキシルアミンを除く。以下同
様）、ヒドロキサム酸類、ヒドラジン類、ヒドラジド類
、フェノール類、α−ヒドロキシケトン類、α−アミノ
ケトン類、糖類、モノアミン類、ジアミン類、ポリアミ
ン類、四級アンモニウム塩類、ニトロキシラジカル類、
アルコール類、オキシム類、ジアミド化合物類、縮環式
アミン類などが特に有効な有機保恒剤である。これらは
、特願昭６１−１４７８２３号、特願昭６１−１７３５
９５号、同６１−１６５６２１号、同６１−１８８６１
９号、同６１１９７７６０号、同６１−１８６５６１号
、同６１−１９８９８．、．７号、同６１２０１８６１
号、同６１−１８６５５９号、同６１−１７０７５６号
、同６１−１８８７４２号、同６１１８８７４１号、米
国特許第３，６１５，５０３号、同２，４９４，９０３
号、特開昭５１−１４３０２０号、特公昭４８−３０４
９６号などに開示されている。

前記好ましい有機保恒剤に関し、その一般式と具体的化
合物を以下に挙げるが、本発明がこれらに限定されるも
のではない。

また以下の化合物の発色現像液への添加量は、０．００
５モル／ｌ〜０．５モル／Ｉ！、、好ましくは、０．０
３モル／１〜０．１モル／！の濃度となるように添加す
るのが望ましい。

特にヒドロキシルアミン誘導体及び／又はヒドラジン誘
導体の添加が好ましい。

ヒドロキシルアミン誘導体は下記一般式（Ｉ）で示され
るものが好ましい。

一般式（１） ％式％ 式中、Ｒ１１，Ｒ１２は、水素原子、無置換もしくは置
換アルキル基、無置換もしくは置換アルケニル基、無置
換もしくは置換アリール基、またはへテロ芳香族基を表
わす。Ｒ”とＲ１２は同時に水素原子になることはなく
、互いに連結して窒素原子と一緒にヘテロ環を形成して
もよい。ヘテロ環の環構造としては、５〜６員環であり
、炭素原子、水素原子、ハロゲン原子、酸素原子、窒素
原子、硫黄原子等によって構成され、飽和でも不飽和で
もよい。

Ｒ”、ＲＩ２がアルキル基またはアルケニル基の場合が
好ましく、炭素原子は１〜１０が好ましく、特に１〜５
が好ましい。Ｒ”とＲＩ２が連結して形成される含窒素
へテロ環としてはピペリジル基、ピロリシリル基、Ｎ−
アルキルピペラジル基、モルホリル基、インドリニル基
、ベンズトリアゾール基などが挙げられる。

Ｒ１とＲＩ　２の好ましい置換基は、ヒドロキシ基、ア
ルコキシ基、アルキル又はアリールスルホニル基、アミ
ド基、カルボキシ基、シアノ基、スルホ基、ニトロ基及
びアミノ基である。

化合物 Ｉ　　Ｉ　　　　Ｃ２Ｈ５Ｎ　　Ｃ２Ｈ５Ｈ Ｉ　　　２　　　　　ＣＨ３０Ｃ２Ｈ４Ｎ　　Ｃ２Ｈ４
０ＣＨａ０■ Ｃ２１（５０Ｃ２Ｈ４−Ｎ−ＣＨ２−ＣＩ＝ＣＨ２Ｈ Ｈ ■−５ ヒドラジン類及びヒドラジド類としては下記のものが好
ましい。

一般式（ｎ） 式中、Ｒ３１、Ｒ”、Ｒ３３は水素原子、置換又は無置
換の、アルキル基、アリール基、又はヘテロ環基を表わ
し、Ｒ３４はヒドロキシ基、ヒドロキシアミノ基、置換
又は無置換の、アルキル基、アリール基、ヘテロ環基、
アルコキシ基、アリーロキシ基、カルバモイル基、アミ
キ基を表わす。ヘテロ環基としては、５〜５員環であり
、Ｃ，Ｈ，ＯｌＮ、Ｓ及びハロゲン原子から構成され、
飽和、不飽和いずれのものでもよい。Ｘ”は　−ＣＯＨ ＳＯ□−１又は−Ｃ−から選ばれる２価基を表わし、ｎ
は０又は１である。特にｎ＝ｏの時、Ｒ”はアルキル基
、アリール基、ヘテロ環基から選ばれる基を表わし、Ｒ
１３とＲ３４は共同してヘテロ環を形成していてもよい
。

一般式（ｎ）中、Ｒ”％　Ｒ３２、Ｒ３１は水素原子又
はＣ８〜Ｃ３゜のアルキル基である場合が好ましく、特
にＲ”、Ｒ”は水素原子である場合が最も好ましい。

一般式（ＩＩ）中、Ｒ３４はアルキル基、アリール基、
アルコキシ基、カルバモイル基、アミノ基である場合が
好ましい。特にアルキル基、置換アルキル基の場合が好
ましい。ここで好ましいアルキル基の置換基はカルボキ
シシル基、スルホ基、ニトロ基、アミノ基、ホスホノ基
等である。χ３ＩはＣＯ−又は−３Ｏ□−である場合が
好ましく、ＣＯ−である場合が最も好ましい。

（化合物例） ｌ−２ ＮＨ２ＮＨ−（−ＣＨ２すｒ−Ｓ　Ｏｓ　Ｈ■−３ ＮＨＪＨ＋ＣＨ２す２０Ｈ ＩＩ−９ ■ ＮＨ２ＮＩＣＯＮＨ２ ■ ＮＨＪＨＣＯＣＨ３ ｔ−７ ＮＨ２ＮＨＣＯＯＣＺ）Ｉｓ ■ ＮＨ２ＮＩＳＯ３Ｈ ■ ■ ＮＨＪＨＣＯＣＯＮＨＮＨｚ ■ ＮＨ２ＮＨＣＨ２ＣＩ２ＣＨ２ＳＯ３Ｈ■−１７ Ｎ１１２ＮＨＣ１ｌＣＯＯＨ Ｃ４Ｈ９（ｎ） ■−２２ ■−１８ ＮＨＪＨＣＨｚＣＨｚＣＯＯＨ ４〇− 前記一般式（１）又は（旧で示される化合物と下記一般
式（ＩＩＩ）又は（ＩＶ）で示されるアミン類を併用し
て使用することが、カラー現像液の安定性の向上、しい
ては連続処理の進呈安定性向上の点でより好ましい。

（化合物例） １１［−１ Ｎ　＋　ＣＨ２ＣＨ２０Ｈ）３ Ｈ，ＮＣＨ２ＣＨ，ＯＨ ４０Ｈ ＩＮ＋ＣＨ２ＣＨ２０Ｈ）２ ＣＪ＋５Ｎ（ＣＨｚＣＨＣ［ｚＯｌｌ）ｚ式中、Ｒ”、
　Ｒ７２、Ｒ７３は水素原子、アルキル基、アルケニル
基、アリール基、アラルキル基もしくは複素環基を表わ
す。ここで、Ｒ’ｌｌとＲ７２Ｒ’？＋とＲ７３あるい
はＲ？２とＲ？３は連結して含窒素複素環を形成しても
よい。

ここで、Ｒ１１、Ｒ７２およびＲ７３は置換基を有して
もよい。Ｒ７＋、Ｒ７２、Ｒ’＋３としては特に水素原
子、アルキル基が好ましい。また置換基としてはヒドロ
キシル基、スルホ基、カルボキシル基、ハロゲン原子、
ニトロ基、アミノ基、等を挙げることができる。

Ｉ［−１０（ＨＯＣＨＩＣＩＺテＮＣＨｚＣＨｚＳＯｚ
ＣＨｉＩＩ［−１１Ｉ［［−１２ ＮＨ＋　ＣＨｚＣＯＯｌ（）　ｚ　　　　ＨＯＯＣＣＨ
２ＣＨ２ＣＩＣＯＯＨＨ２ ■−１３ ）＋２ＮＣＨｚＣＨｚＳＯｚＮｌｈ ■ 一般式（ＩＶ） ■ ■−１６ ＨｚＮ　　Ｃ＋ＣＨｚＯＨ）ｚ ＨＯＣＨｚＣＨＣＯＯｌ（ ＮＨ。

■ 式中、Ｘは縮合環を完成させるのに必要な３価の原子群
を表わし、Ｒ”、Ｒ”はアルキレン基、アリーレン基、
アルケニレン基、アラルキレン基を表わす。

ここでＲＳ　Ｉ　、　Ｒ５２は互いに同一でも異なって
いてもよい。

一般式（ＩＶ）の中で、特に好ましいものは一般式（Ｉ
Ｖ−ａ）、（ＩＶ−ｂ）で示される化合物である。

式中、ＸＩは〉Ｎ　又は〉ｃＨを表わす。

Ｒ５１、ＲＳ　２は一般式（ＩＶ）におけると同時に定
義され、Ｒ５３はＲ５Ｉ、Ｒ５２と同様の基、またはＣ
，Ｈ２Ｃ−を表わす。

一般式（ＩＶ−ａ）中、Ｘ″は〉Ｎである場合が好まし
い。Ｒ５１，Ｒ５２、Ｒ５３の炭素数は６以下である場
合が好ましく、３以下である場合がさらに好ましく、２
である場合が最も好ましい。

Ｒ”％　Ｒ５２、Ｒ５３はアルキレン基、アリーレン基
である場合が好ましく、アルキレン基である場合が最も
好ましい。

式中、Ｒ５１、Ｒ”は一般式（ＩＶ）におけると同様に
定義される。

一般式（ＩＶ−ｂ）中、Ｒ”、Ｒ５２の炭素数は６以下
である場合が好ましい。ＲＳ　Ｉ　、　ＲＳ　２はアル
キレン基、アリーレン基である場合が好ましく、アルキ
レン基である場合が最も好ましい。

一般式（ＩＶ−ａ）、（Ｉｌ−ｂ　）の化合物の中で、
特に一般式（ＩＶ−ａ）で表わされる化合物が好ましい
。

■ Ｖ−２ ■ ■ ＝４７ ■ ■ ■ ■−１２ ■ ■ ■ ■ ＝５０ ■ ■ 上記有機保恒剤は市販品により入手することができるが
、その他特願昭６１−１２４０３８号、同６２−２４３
７４号に記載の方法により合成することもできる。

以下に本発明に使用されるカラー現像液について説明す
る。

本発明に使用されるカラー現像液中には、公知である芳
香族第一級アミンカラー現像主薬を含有する。好ましい
例はｐ−フェニレンジアミンであシ、代表例を以下に示
すがこれらに限定されるものではない。

Ｄ−／Ｎ、Ｎ−ジエチル−ｐ−フェニレンジアミン Ｄ−，２≠−〔Ｎ−エチル−Ｎ−（β−ヒドロキシエチ
ル〕アミノ〕アニリン Ｄ−３ノーメチルーダー〔Ｎ−エチル−Ｎ−（β−ヒド
ロキシエチル）アミンコアニリン Ｄ　−１弘−アミノ−３−メチル−へ−エチル−Ｎ−（
β−メタンスルホンアミドエチル）−アニリン また、これらのｐ−フェニレンジアミン誘導体は硫酸塩
、塩酸塩、ｐ−トルエンスルホン酸塩などの塩であって
もよい。該芳香族−級アミン現像生薬の使用量は現像溶
液／ｌ当シ好ましくは約Ｏ９／　Ｐ−，２０Ｆ、さらに
好ましくは約０．１〜約１０ｙの濃度である。

本発明に使用されるカラー現像液は、好ましくはｐＨり
〜／−１よシ好ましくはり〜／／、Ｏであシ、そのカラ
ー現像液には、その他に既知の現像液成分の化合物を含
ませることができる。

上記ｐ）ｌを保持するためには、各種緩衝剤を用いるの
が好ましい。緩衝剤としては、炭酸ナトリウム、炭酸カ
リウム、重炭酸ナトリウム、重炭酸カリウム、リン酸三
ナトリウム、リン酸三カリウム、リン酸二ナトリウム、
リン酸二カリウム、ホウ酸ナトリウム、ホウ酸カリウム
、四ホウ酸ナトリウム（ホウ砂）、四ホウ酸カリウム、
０−ヒドロキシ安息香酸ナトリウム（サリチル酸ナトリ
ウム）、０−ヒドロキシ安息香酸カリウム、！−スルホ
ー２−ヒドロキシ安息香酸ナトリウム（ｊ　−スルホサ
リチル酸ナトリウム）、！−スルホーーーヒドロキシ安
息香酸カリウム（ｊ−スルホサリチル酸カリウム）など
を挙げることができる。

−３グ　− 該緩衝剤のカラー現像液への添加量は、Ｏ０１モル／１
以上であることが好ましく、特にｏ、ｉモル／ｌ−０，
≠モル／ｌであることが特に好ましい。

その他、カラー現像液中にはカルシウムやマグネシウム
の沈澱防止剤として、あるいはカラー現像液の安定性向
上のために、各種キレート剤を用いることができる。

以下に具体例を示すがこれらに限定されるものではない
。ニトリロ三酢酸、ジエチレントリアミン五酢酸、エチ
レンジアミン四酢酸、トリエチレンテトラミン六酢酸、
Ｎ、Ｎ、Ｎ−）リメチレンホスホン酸、エチレンジアミ
ン−Ｎ、Ｎ、Ｎ／Ｎ′−テトラメチレンホスホン酸、／
、３−ジアミノーコープロノでノール四酢酸、トランス
シクロヘキサンジアミン四酢酸、ニトリロ三プロピオン
酸、／、−２−ジアミノプロアでン四酢酸、ヒドロキシ
エチルイミノニ酢酸、グリコールエーテルジアミン四酢
酸、ヒドロキシエチレンジアミン三酢酸、エチレンジア
ミンオルトヒドロキシフェニル酢酸、ノブタン−／、２
．≠−トリカルボ゛ン酸、／−ヒドロキシエチリデン−
／、／−ジホスホン酸、Ｎ。

Ｎ−−ビス（λ−ヒドロキシベンジル）エチレンジアミ
ン−Ｎ、Ｎ’−ジ酢酸、カテコール−３゜ｔ、６−トリ
スルホン酸、カテコール−３，！−ジスルホン酸、ｊ−
スルホサリチル酸、≠−スルホサリチル酸、 これらのキレート剤は必要に応じて２種以上併用しても
よい。

これらのキレート剤の添加量はカラー現像液中の金属イ
オンを封鎖するのに十分な量であればよい。例えば／ｐ
当９０．／ｌ〜ＩＯ９程度である。

カラー現像液には、必要により任意の現像促進剤を添加
することができる。

現像促進剤としては、特公昭３７−／ＡＯＩＩ号、同３
７−４９１７号、同３１ｒ−７１２６号、同≠≠−７．
２ＪｒＯ号、同グよ一タ０／り号および米国特許Ｊ　、
１１３．２４’７号等に表わされるチオエーテル系化合
物、特開昭５２−≠りざ＋２７号および同！０−／！！
ｊ弘号に表わされるｐ　−フェニレンジアミン系化合物
、特開昭１０−／Ｊ７７−６号、特公昭４ｔグ一３００
７≠号、特開昭ｔ＋−１ｊｔｚＪｔ号および同ｊ、２−
１ｊ４ｔ、２り号等に衆わされる７級アンモニウム塩類
、米国特許第一、ｔｌｏ、／、２−号および同≠、／／
Ｐ。

４ｔ４−号記載のｐ−アミンフェノール類、米国特許第
一、≠り弘、２０３号、同３．／２／ｒ、／ｌｒ−号、
同グ、２３０，７り６号、同Ｊ　、　、２ｊｊ　。

り／り号、特公昭４ｔ／−１１１７３１号、米国特許第
コ、弘ざコ、！弘６号、同コ、Ｊ９ｔ　、タコを号およ
び同、３．ｊｌ’２．Ｊ≠を号等に記載のアミン系化合
物、特公昭３７−／６０ｒ？号、同グー−２１２０７号
、米国特許第３，７．２♂、１１３号、特公昭グ／−／
／≠３／号、同グー−，２，３１ｔ３号および米国特許
第Ｊ　、ｊＪ、２　、６０１号等に衣わされるポリアル
キレンオキサイド、その他／−フェニルー３−ピラゾリ
ドン類、ヒドラジン類、メンイオン型化合物、イオン型
化合物、イミダゾール類、等を必要に応じて添加するこ
とができる。

カラー現像液はベンジルアルコールを実質的に含有しな
いのが好ましい。実質的にとはカラー現像液／ｌ当シー
、０ｔｐｉｌ以下更に好ましくは全く含有しないことで
ある。実質的に含有しない方が連続処理時の写真特性の
変動が小さく、よシ好ましい結果が得られる。

本発明においては、必要に応じて、塩素イオン、臭素イ
オンに加えて任意のカブリ防止剤を添加できる。カブリ
防止剤としては、沃化カリウムの如きアルカリ金属ハロ
ゲン化物および有機カブリ防止剤が使用できる。有機カ
ブリ防止剤としては、例工ばベンゾトリアゾール、乙−
ニトロベンズイミダゾール、ｊ−二トロインインダゾー
ル、！−メチルベンゾトリアゾール、！−二トロベンゾ
トリアゾール、３−クロロ−ベンゾトリアゾール、−一
チアゾリルーベンズイミダゾール、コーチアゾリルメチ
ル−ベンズイミダゾール、インダゾール、ヒドロキシア
ザインドリジン、アデニンの如き含窒素へテロ環化合物
を代衣例としてあげることができる。

−３　ざ　− 本発明に使用されるカラー現像液には、螢光増白剤を含
有するのが好ましい。螢光増白剤としてハ、仏、参′−
ジアミノーー、−′−ジスルホスチルベン系化合物が好
ましい。添加量はＯ〜ＩＱ？／１１好ましくは０．７〜
Ａｔ／１１である。

また、必要に応じてアルキルスルホン酸、アリールホス
ホン酸、脂肪族カルボン酸、芳香族カルボン酸等の各種
界面活性剤を添加してもよい。

本発明のカラー現像液の処理漉朋は、２Ｏ−７０ｏＣ１
好ましくは３Ｑ−グｏ　０Ｃである。処理時間は２０秒
〜３分、このほしくは３０秒〜−分である。

通常、カラー現像では、現像液は補充される。

補充量は、処理する感光材料にもよるが、一般に感光材
料／平方メートル当１）／ｌ’０〜１０００ｔｔｔｌ程
度行われる。補充は、多量の感光材料を自動現像液など
によシ連続処理する現像処理方法において成分濃度の変
化による現像仕上シ特性の変化を避けるために発色現像
液の成分を一定に保つための手段であるが、補充は、必
然的に多量のオーバーフロー液が発生し、経済上および
公害上、補充量は少ないことが好ましい。この好ましい
補充量は、感光材料／ｍ　あたシ、２０〜／ＪＯｒｔｔ
ｌである。

感光材料によっても多少異なるが、感光材料／ｍ２当シ
補充量コＯ−とは、処理液の感光材料による持ち出し量
と補充量とがほぼ等しくなる量でオーバーフローが実質
的になくなる量である。このような低補充での処理にお
いても本発明は効果を発揮する。

本発明においては、発色現像の後に脱銀処理される。脱
銀工程は一般に漂白工程と定着工程からなるが、同時に
行われる場合が特に好ましい。

本発明に用いられる漂白液または漂白定着液には、臭化
物（例えば、臭化カリウム、臭化す）　ＩＪウム、臭化
アンモニウム）、または塩化物（例えば、塩化カリウム
、塩化ナトリウム、塩化アンモニウム）、または沃化物
（例えば、沃化アンモニウム）等の再ハロゲン化剤を含
むことができる。

必要に応じ硼酸、硼砂、メタ硼酸ナトリウム、酢酸、酢
酸ナトリウム、炭酸ナトリウム、炭酸カリウム、亜燐酸
、燐酸、燐酸ナトリウム、クエン酸、クエン酸ナトリウ
ム、酒石酸などのｐＨ緩衝能を有する／種類以上の無機
酸、′有機酸およびこれらのアルカリ金属またはアンモ
ニウム塩、または硝酸アンモニウム、グアニジンなどの
腐蝕防止剤などを添加することができる。

本発明に係わる漂白定着液または定着液に使用される定
着剤は、公知の定着剤、すなわちチオ硫酸ナトリウム、
チオ硫酸アンモニウムなどのチオ硫酸塩；チオシアン酸
ナトリウム、チオシアン酸アンモニウムなどのチオシア
ン酸塩；エチレンビスチオグリコール酸、３．ｔ−ジチ
ア−／、？−オクタンジオールなどのチオエーテル化合
物およびチオ尿素類などの水溶性のハロゲン化銀溶解剤
であシ、これらを１種あるいは、２種以上混合して使用
することができる。また、特開昭ｔ、ｔ−１ｔＪ３１１
１号に記載された定着剤と多量の沃化カリウムの如きハ
ロゲン化物などの組み合わせからなる特殊な漂白定着液
等も用いることができる。本発明においては、チオ硫酸
塩、特にチオ硫酸アン−ｔ　／　− モニウム塩の使用が好ましい。／ｌｌクシ定着剤の量は
、０．３〜．２モルが好ましく、さらに好ましくはＯ１
ｊ〜／、０モルの範囲である。

本発明における漂白定着液または定着液のｐＨ領域は、
３〜ＩＯが好ましく、さらにはｊ〜りが特に好ましい。

ｐＨがこれよシ低いと脱銀性は向上するが、液の劣化及
びシアン色素のロイコ化が促進される。逆にｐＨがこれ
よシ高いと脱銀が遅れ、かつスティンが発生し易くなる
。

ｐＨを調整するためには、必要に応じて塩酸、硫酸、硝
酸、酢酸、重炭酸塩、アンモニア、苛性カリ、苛性ソー
ダ、炭酸ナトリウム、炭酸カリウム等を添加することが
できる。

また、漂白定着液には、その他各種の螢光増白剤や消泡
剤あるいは界面活性剤、ポリビニルピロリドン、メタノ
ール等の有機溶媒を含有させることができる。

本発明における漂白定着液や定着液は、保恒剤として亜
硫酸塩（例えば、亜硫酸ナトリウム、亜硫酸カリウム、
亜硫酸アンモニウム、など）、重−４，２− 亜硫酸塩（例えば、重亜硫酸アンモニウム、重亜硫酸ナ
トリウム、重亜硫酸カリウム、など）、メタ重亜硫酸塩
（例えば、メタ重亜硫酸カリウム、メタ重亜硫酸ナトリ
ウム、メタ重亜硫酸アンモニウム、など）等の亜硫酸イ
オン放出化合物を含有する。これらの化合物は亜硫酸イ
オン換算して約０．０．２〜０．３０モル／ｌ含有させ
ることが好ましく、さらに好ましくはｏ、ｏｔｉ〜Ｏ１
μＯモル／ｌである。

保恒剤としては、亜硫酸塩の添加が一般的であるが、そ
の他、アスコルビン酸や、カルボニル重亜硫酸付加物、
スルフィン酸類、あるいはカルボニル化合物、スルフィ
ン酸類等を添加してもよい。

さらには緩衝剤、螢光増白剤、キレート剤、防カビ剤等
を必要に応じて添加してもよい。

本発明のハロゲン化銀カラー写真感光材料は定着または
漂白定着等の脱銀処理後、水洗及び／又は安定工程を経
るのが一般的である。

水洗工程での水洗水量は、感光材料の特然（例えばカプ
ラー等使用素材による）、用途、さらには水洗水温、水
洗タンクの数（段数）、向流、順流等の補充方式、その
他種々の条件によって広範囲に設定し得る。このうち、
多段向流方式における水洗タンク数と水量の関係は、ジ
ャーナル・オン・ザ・ソサエティ・オン・モーション・
ピクチャー・アンド・テレヴィジョン・エンジニアズ（
Ｊｏｕｒｎａｌ　　ｏｆ　　ｔｈｅ　　５ｏｃｉｅｔｙ
　　ｏｆＭｏｔｉｏｎ　Ｐｉｃｔｕｒｅ　　ａｎｄ　Ｔ
ｅｒｅｖｉｓｉｏｎＥｎｇｉｎｅｅｒｓ）第４Ｑ巻、　
ｐ、、２４Ｚ♂〜、２ｊ！（／りｊ！年３月号）に記載
の方法で、もとめることができる。

前記文献に記載の多段向流方式によれば、水洗水量を大
幅に減少し得るが、タンク内における水の滞留時間の増
加によシ、バクテリアが繁殖し、生成した浮遊物が感光
材料に付着する等の問題が生じる。本発明のカラー感光
材料の処理において、このような問題の解決策として、
特願昭Ｊ／−／３／６３２号に記載のカルシウム、マグ
ネシウムを低減させる方法を、極めて有効に用いること
ができる。また、特開昭３７−４ｊ弘−号に記載のイソ
チアゾロン化合物やサイアベンダゾール類、塩素化イン
シアヌール酸ナトリウム等の塩素系殺菌剤、その他ベン
ゾトリアゾール等、堀口博著「防菌防黴剤の化学」、衛
生技術金線「微生物の滅菌、殺菌、防黴技術」、日本防
菌防黴学金線「防菌防黴剤事典」、に記載の殺菌剤を用
いることもできる。

本発明の感光材料の処理における水洗水のｐＨは≠〜り
であシ、好ましくは！〜ｔである。水洗水温、水洗時間
も、感光材料の特性、用途等で種々設定し得るが、一般
には／３〜μＪ０Ｃで、２０秒〜ＩＯ分、好ましくは、
２３〜≠ｏ　’Ｃで３０秒〜！分の範囲が選択される。

さらに、本発明の感光材料は、上記水洗に代シ、直接安
定液によって処理することもできる。このような安定化
処理においては、特開昭３７−？！≠３号、同！♂−／
グ♂３≠号、同！ター１ｒ７３グ３号、同ｔｏ−、；コ
０３ダ３号、同ｔｏ−−３ｔ♂３２号、同６０−２３り
７を弘号、同ｔ。

−コ３り７１り号、同ｔ／−弘０ｊ４Ａ号、同６／ｔ　
３− 一／／１７４／−２号等に記載の公知の方法は、すべて
用いるととができる。特にｌ−ヒドロキシエチリテンー
７．／−ジホスホン酸、！−クロローノーメチルー弘−
インチアゾリン−３−オン、ビスマス化合物、アンモニ
ウム化合物等を含有する安定浴が、好ましく用いられる
。

また、前記水洗処理に続いて、さらに安定化処理する場
合もあシ、その例として、撮影用カラー感光材料の最終
浴として使用される、ホルマリンと界面活性剤を含有す
る安定浴をあげることができる。

本発明の処理工程時間は、感光材料が、カラー現像液に
接触してから最終浴（一般には水洗又は安定化浴）をで
るまでの時間にて定義されるが、この処理工程時間がμ
分３０秒以下、好ましくは参会以下であるような迅速処
理工程において、本発明の効果を顕著に発揮することが
できる。

次に本発明に使用されるハロゲン化銀カラー写真感光材
料について詳細を説明する。

本発明のハロゲン化銀乳剤は実質的に塩化銀からなる。

ここで実質的にとは、全ハロゲン化銀量に対する塩化銀
の含有量が１０モル−以上、好ましくはり！モル多以上
、さらに好ましくはりｒモルチ以上である。迅速性の観
点からは塩化銀の含有率が高い程好ましい。また本発明
の高塩化銀には、少量の臭化銀や沃化銀を含有してもよ
い。このことは感光性の点で光吸収量を増したシ、分光
増感色素の吸着を強めたシ、あるいは分光増感色素によ
る減感を弱めたシ、有用な点が多く見られる場合がある
。

本発明に用いられる写真感光材料の写真乳剤層に含有さ
れるハロゲン化銀は内部と衣層が異なる相をもっていて
も、接合構造を有するような多相構造であっても、ある
いは粒子全体が均一な相から成っていてもよい。またそ
れらが混在していてもよい。

写真乳剤中のハロゲン化銀粒子は、立方体、八面体、十
四面体のような規則的な結晶形を有するもの、球状、板
状のような変則的な結晶を有するもの、双晶面などの結
晶欠陥を有するもの、あるいはそれらの複合形でもよい
。

ハロゲン化銀の粒径は、約００．２ミクロン以下の微粒
子でも投影面積直径が約７０ミクロンに至るまでの大サ
イズ粒子でもよく、多分散乳剤でも単分散乳剤でもよい
。好ましくは変動係数のＯ０／Ｊ以下の単分散乳剤であ
る。

本発明に使用できるハロゲン化銀写真乳剤は、例えばリ
サーチ・ディスクロージャー（ＲＤ）、屋／７を弘３（
／り７ざ年／コ月）、−２〜２３頁　１１１．乳剤製造
（Ｅｍｕｌｓｉｏｎ　ｐｒｅｐａｒａｔｉｏｎａｎｄ　
ｔｙｐｅｓ　）”などに記載された方法を用いて調製す
ることができる。

米国特許第３，３７≠、１ｒ２１号、同３，６３３．３
り弘号および英国特許第１．Ｉｔ／３，７≠ｒ号などに
記載された単分散乳剤も好ましい。

また、アスペクト比が約５以上であるような平板状粒子
も本発明に使用できる。平板状粒子は、ガトフ著、フォ
トグ２フィック・サイエンス・アンド・エンジニアＩ）
　ンｆ　（Ｇ　ｕｔｏｆ　ｆＰｈｏｔｏｇｒａｐｈｉｃ
　　５ｃｉｅｎｃｅ　　ａｎｄＥｎｇｉｎｅｅｒｉｎｇ
）、第７４を巻、コ弘ｔ〜コ３７頁（／り７０年）；米
国特許第グ、４ｔ３弘、−一を号、同グ、グ／ダ、３ノ
θ号、同グ、グ３３゜ｏａｒ号、同≠、≠３２．！、２
０号および英国特許第一、／／Ｊ　、１３７号などに記
載の方法によシ簡単に調製することができる。

結晶構造は−様なものでも、内部と外部とが異質なハロ
ゲン組成からなるものでもよく、層状構造をなしていて
もよい。また、エピタキシャル接合によって組成の異な
るハロゲン化銀が接合されていてもよく、また例えばロ
ダン銀、酸化鉛などのハロゲン化銀以外の化合物と接合
されていてもよい。

また塊々の結晶形の粒子の混合物を用いてもよい。

ハロゲン化銀乳剤は、通常、物理熟成、化学熟成および
分光増感を行ったものを使用する。このような工程で使
用される添加剤はリサーチ・ディスクロージャー４１７
４≠３および問屋／♂７／乙に記載されておシ、その核
当箇所を後掲の茨にまとめた。

本発明に使用できる公知の写真用添加剤も上す己の一つ
のリサーチ・ディスクロージャーに日己載されておバ下
記の表に関連する記載箇所を示した。

添加剤株類 ／　化学増感剤 コ　感度上昇剤 ３　分光増感剤、 強色増感剤 グ増白側 Ｊ　かぶシ防止剤 および安定剤 ｔ　光吸収剤、 フィルタナ染料 紫外線吸収剤 スティン防止剤 色素画儂安定剤 硬　　膜　　剤 バインダー 可塑剤、潤滑剤 塗布助剤、 衣面活性　剤 ／３　スタチック 防　　止　　剤 ＲＤ／７３≠３ 一３頁 ２３〜−≠頁 コ≠頁 一μＰ−コ！頁 ＋２３Ａ−＋２６頁 、２３頁右欄 、２３頁 、２６頁 、２４頁 ２７頁 、２６〜．２７頁 コア頁 ＲＤ／１７／１ ６４！を頁右欄 同上 を弘♂頁右欄〜 ぶｌり頁右欄 ６≠り頁右欄〜 ｔ≠り頁右欄〜 ６３０頁左欄 ｔ３０頁左〜右欄 ３３１頁左欄 同上 ６１０頁右欄 同上 同上 本発明には種々のカラーカブ２−を使用することができ
、その具体例は前出のリサーチ・ディスクロージャー（
ＲＤ）Ａ／７４≠３、■−Ｃ〜Ｇに記載された特許に記
載されている。

イエローカプラーとしては、例えば米国特許第３、り３
！、１０１号、同第≠、０２．ｌ　、４２０号、同第ダ
、３．２乙、０．２４を号、同第弘、弘ｏｉ。

７３．２号、特公昭３１−１０７３２号、英国特許第１
．グーｊ、０２０号、同第１　、１Ｉｔ７Ｊ　、　７Ｇ
Ｏ号等に記載のものが好ましい。

マゼンタカプラーとしては！−ピラゾロン系及びピラゾ
ロアゾール系の化合物が好ましく、米国特許第≠、３１
０．ｔ／り号、同第≠、３！／。

ｔり７号、欧州特許第７Ｊ、４ＪＡ号、米国特許第３．
ｏｔｉ、≠３．２号、同第３，７２３．ＯＡ７号、リサ
ーチ・ディスクロージャー４．２４’　、２．２ｏ（、
ｉり♂≠年６月）、特開昭乙０−３３３３２号、リサー
チ・ディスクロージャーＪＩ６．２４ｔ、２３０（／り
ｔ≠年を月）、特開昭６Ｏ−１ｊ４ＪＰ号、米国特許第
参、！００．ｔ３０号、同第グ、！グ０．１２ケ号、同
第グツ３３３，６３０号、ＷＯ（ＰＣＴ）♂ざ１０≠７
り３号等に記載のものが特に好ましい。

シアンカプラーとしては、フェノール系及びナフトール
系カプラーが挙げられ、米国特許第１゜Ｏ！λ、−１２
号、同第グ、／≠Ｊ、ｊり６号、同第弘、−２ざ、　、
２３３号、同第≠ＩコＬ？Ａ、、２００号、同第−９３
６り、タコタ号、同第コ、ざ０／　、１７７号、同第コ
、７７コ、／Ｊ、２号、同第、２　、１９３　、♂、２
６号、同第３　、７７．２　、００−号、同第３，７６
１．３０ｇ号、同第≠、３３≠、Ｏ／／号、同第≠、Ｊ
、２７．／７Ｊ号、西独特許公開第３．３．２り、７．
２２号、欧州特許第１−／、３６３八号、米国特許第３
，１弓、６．２−号、同第μ、３３３．タタタ号、同第
グ、１４／　、３３Ｐ号、同第≠、＜４．２７，７１７
号、同第μ、６りｏ、ｒｇｙ号、同＜４．．２ｊ４＜、
、２／、２号、同グ、コタ６．／タタ号、欧州特許第１
１／、１．２≦Ａ号、特開昭ｔ／−グ、２６ｊｒ号等に
記載のものが好ましい。

発色色素の不要吸収を補正するためのカラード・カプラ
ーは、リサーチ・ディスクロージャー屋／７６１Ｉ−３
の■−Ｇ項、米国特許第μ、／４３゜６７０号、特公昭
３７−３２≠７３号、米国特許第≠、ＱＯ≠、タコタ号
、同第弘、／３♂、λ３ｒ号、英国特許第１　、／４Ｚ
Ａ　、３６１号に記載のものが好ましい。

発色色素が適度な拡散性を有するカプラーとしては、米
国特許第！、ｊ４Ｊ、２３７号、英国特許第コ、／２３
，３７０号、欧州特許第りｔ、３７０号、西独特許（公
開）第３．．２３ケ、３３３号に記載のものが好ましい
。

ポリマー化された色素形成カプラーの典型例は、米国特
許第３．≠ｊ／　、１．２０号、同第ｐ、ｏ８０，コ／
／号、同第≠、３ｔ７，２１２号、英国特許第２，１０
コ、７７３号等に記載されている。

カップリングに伴って写真的に有用な残基を放出するカ
プラーもまた本発明で好ましく使用できる。現像抑制剤
を放出するＤＩＲカプラーは、前述のＲＤ／７６１１３
、■−Ｆ項に記載された特許、−７弘− 特開昭、ｔ７−／ｊ／り１７１号、同７７−／３１７２
３μ号、同ｔＯ−／１４弓４Ａｔ号、米国特許第グ。

−μｒ　、９６．２号に記載されたものが好ましい。

現像時に画像状に造核剤もしくは現像促進剤を放出する
カプラーとしては、英国特許第２．Ｏり７、／参〇号、
同第−、／３／、１１２号、特開昭ｔＰ−ｉｚ７ｔ３ｒ
号、同よター／７０１４ｔＯ号に記載のものが好ましい
。

その他、本発明の感光材料に用いることのできるカプラ
ーとしては、米国特許第≠、／３０．≠、２７号等に記
載の競争カプラー、米国特許第≠。

２１３、≠７コ号、同第≠、３３１．Ｊり３号、同第μ
、３１０．ｔ／♂号等に記載の多当量カゾラー、特開昭
ｊＯ−／１ｊり１０号等に記載のＤＩＲレドックス化合
物放出カプラー、欧州特許第１７３，３０．２に号に記
載の離脱後復色する色素を放出するカプラー等が挙げら
れる。

本発明に使用するカプラーは、種々の公知分散方法によ
シ感光材料に導入できる。

水中油滴分散法に用いられる高沸点溶媒の例は米国特許
第コ、３．２コ、Ｏλ７号などに記載されている。

ラテックス分散法の工程、効果、および含浸用のラテッ
クスの具体例は、米国特許ｔ、／タタ。

３６３号、西独特許出願（ＵＬＳ　）第一、Ｊ４ｔ／。

−７弘号および同第コ、ｊ４ｔ／　、２３０号などに１
己載されている。

本発明に使用できる適当な支持体は、例えば、前述のＲ
Ｄ、Ａ／７ｔ’ｌｊのコｒ頁、および闇黒／Ａ’７／ｌ
のＪＦ７頁右欄からｔ弘？頁左欄に記載されている。

本発明を適用する感光材料は、例えば、カラーネガフィ
ルム、カラー反転フィルム（内型および外型）、カラー
ペーパー、カラーポジフィルム、カラー反転Ｒ−パー、
カラー拡散転写プロセス、直接ポジカラー感光材料等の
カラー写真感光材料のいずれでもよいが、特にカラーネ
ガフィルム、カラー反転フィルム、カラー反転ペーパー
に適用するのが好ましい。

（実施例） 以下に本発明の実施例を具体的に示すが、本発明は、こ
れらに限定されるものではない。

実施例１ ポリエチレンで両面ラミネートした紙支持体の上に以下
に示す層構成の多層カラー印画紙を作製した。塗布液は
下記のようにして調製した。

第−層塗布液調製 イエローカプラー（ＥｘＹ）ｔＯ，Ｏｆおよび退色防止
剤（Ｃｐｄ−／　）、２♂、ｏｙに酢酸エチル／ＪＯＣ
Ｃおよび溶媒（Ｓｏｌｖ−３）／、Ｏｃｃと溶媒（Ｓｏ
ｌｖ−１）Ｊ、Ｏｃｃを加え溶解し、この溶液ラドデシ
ルベンゼンスルホン酸ナトリウムを含むＩＱ％ゼラチン
水溶液弘！Ｏｃｃに添加した後、超音波ホモジナイザー
にて分散し、得られた分散液を、下記青感性増感色素を
含有する塩臭化銀乳剤（臭化銀００７モル％）４ｔａｏ
ｙに混合溶解して第−層塗布液を調製した。第二層から
第七要用の塗布液も第−層塗布液と同様の方法で調製し
た。各層のゼラチン硬化剤としては、／、−一ビス（ビ
ニルスルホニル）エタンヲ用いた。

また各層の分光増感色素としては下記のものを用いた。

宵感性乳剤層；アンヒドロ−ｊ−３′−ジクロロ−３，
！’−ジスルホエチルチア シアニンヒドロオキシト 緑感性乳剤層；アンヒトローターエチル−３・３′−ジ
フェニル−３，３′−ジスル ホエチルオキサカルボシアニンヒ ドロオキシド 赤感性乳剤層：３．Ｊ’−ジエチル−３−メトキシータ
、り／　　　（，２、，２／−ジメチル−／、３−プロ
パノ）チア力 ルボシアニ／ヨーシト また各乳剤層の安定剤として下記の物を用いた。

−メルカプトテトラゾール ７　ｔ− またイラジェーション防止染料として下記の物を用いた
。

〔３−カルボキシ−３−ヒドロキシ−４４−（ｊ−（３
−カルボキシ−！−オキンー／−（，２，ｊ−ジスルホ
ナトフェニル）−ノービラゾリンーグーイリデン）−７
−プロペニル）−７−ビラソリル〕ベンインーー、３−
ジスルホナート−ジナトリウム墳 Ｎ、Ｎ’−（≠、♂−ジヒドロキシー２．ｉ。

−ジオキソ−３，７−シスルホナトアンスラセンー７、
！−ジイル）ビス（アミノメタンスルホナート）−テト
ラナトリウム塩 〔３−シアノ−Ｊ−ヒドロキシ−グー（３−（３−シア
ノ−３−オキソ−７−（グースルホナトフェニル）−ノ
ービラゾリンーグーイリデン）−／−ヘンタニル）−／
−ピラゾリル〕ベンゼンーグースルホメト−ナトリウム
塩 （層構成） 以下に各層の組成を示す。数字は塗布量（？／ｍ　）を
衆す。ハロゲン化銀乳剤は銀換算塗布量を衣す。

支持体 ポリエチレンで両面ラミネートした紙支持体第一層（青
感層） 前述の塩臭化銀乳剤（ＡｇＢｒ： ｏ、７モル襲、立方体、粒子 サイズＱ、りμ） ゼラチン イエローカプラー（ＥｘＹ） 退色防止剤（ｃｐａ−／） 溶媒（Ｓｏｌｖ−ｊ） 溶媒（Ｓｏｌｖ−μ） 第二層（混色防止層） ゼラチン ０　．２ ／、ｒＯ ｏ、ｔ。

Ｏ、コ　♂ ０．０１ ０　、　Ｏ３ ｏ、ｔ。

混色防止剤（Ｃｐｄ−，２） 溶媒（８ｏ１ｖ−７） 溶媒（８ｏ１ｖ−コ） 第三層（緑感層） 塩臭化銀乳剤（ＡｇＢｒ：０．７ モル饅、立方体、粒子サイズ Ｏ１≠３μ） ゼラチン マゼンタカプラー（ＥｘＭ） 退色防止剤（Ｃｐｄ−Ｊ） 退色防止剤（Ｃｐｄ−１） 溶媒（Ｓｏｌｖ−／） 溶媒（８ｏ１ｖ−，２） 第四層（混色防止層） ゼラチン 混色防止剤（ｃｐｃｉ−一） 紫外線吸収剤（ＵＶ　−／） 紫外線吸収剤（ＵＶ−，２） 一、５’／− ｏ、ｏ、ｔｔ ０．０！ ０．０／！ Ｏ、コｔ ／　、弘０ ０．６７ θ　、コ　３ ０　、／　１ ０、．２０ ０．０２ ／、７０ Ｑ、Ｏ６に Ｑ　、≠　３ ０．２３ 溶媒（８ｏ１ｖ−／） 溶媒（Ｓｏｌｖ−Ｊ） 第五層（赤感層） 塩臭化銀乳剤（ＡｇＢｒ：弘モ ルー１立方体、粒子サイズ ０、ｊμ） ゼラチン シアンカプラー（ＥｘＣ−／） シアンカプラー（ＥｘＣ−，２） 退色防止剤（Ｃｐｄ−／） 溶媒（Ｓｏｌｖ−／） 溶媒（Ｓｏｌｖ−コ） 第六層（紫外線吸収層） ゼラチン 紫外線吸収剤（ＵＶ−／） 紫外線吸収剤（ＵＶ−，２） 溶媒（Ｓｏｌｖ−／） 溶媒（８ｏ１ｖ−，２） 一♂　コ　− ０，０，１ ０，０２ ０、／り ／、１０ ０　、コ　２ ０、／　　− 〇　、　！　Ｏ ｏ、１ｔ ＯｏＯり 、７０ ．２６ 、　θ　７ 、ＪＯ ０Ｏり 第七層（保護層） ゼラチン ／　、Ｏ７ （ＥｘＹ）イエローカプラー α−ピバリルーα−〔３−ベンジル−／−ヒダントイニ
ル）−ノークロロ−ｔ（β−（ドテシルスルホニル）ブ
チルアミド〕アセトアニリド（Ｅ　ｘ　Ｍ　）マゼンタ
カプラー ／−（，２，弘、ぶ−トリクロロフェニル）−３〔−一
クロロー３（３−オクテニルサクシンイミド）アニリノ
〕−３−ビラゾロン コ、ダージクロロ−３−メチル−ぶ−〔α−（，２，弘
−ジーｔｅｒｔ−アミルフェノキシ）ブチルアミドシフ
エノール （Ｃｐｄ−／）退色防止剤 一、ｊ−ジーｔｅｒｔ−アミルフェニル−３゜３−ジー
ｔｅｒｔ−ブチルヒドロキシベンゾエート （ｃｐｃｔ−コ）退色防止剤 コ、ｊ−ジーｔｅｒｔ−オクチルハイドロキノン （ＥｘＣ−／）シアンカプラー ２−ペンタフルオロベンズアミドー≠−クロロ−！〔−
一（−１ｔ−ジーｔｅｒｔ−アミルフェノキシ）−３−
メチルブチルアミドフェノール （ＥｘＣ−，２）シアンカプラー （Ｃｐｄ−ｊ）退色防止剤 ／、弘−ジーｔｅｒｔ−アミルーー９！−ジオクチルオ
キシベンゼン （Ｃｐｄ−ａ）退色防止剤 一、２′−メチレンビス（弘−メチル−＋−１ｅｒｔ−
ブチルフェノール） （ｆ９ｏ１ｖ−ｊ）溶媒 ジ（ノニル）７タレート （Ｓｏｌｖ−弘）溶媒 Ｎ、Ｎ−ジエチルカルボンアミドーメトキシーー、弘−
ジ−ｔ−アミルベンゼン （ＵＶ−／）紫外線吸収剤 ２−（−一ヒドロキシー３，３−ジーｔｃｒｔ−アミル
フェニル）ベンゾトリアゾール上述のようにして作製し
た試料を試料番号０／とする。

次に、第１．３及び３層のハロゲン化銀乳剤のハロゲン
組成を表７に示すように変更したほかは、試料Ｏ／と同
様の方法で試料０．２〜０３を作製した。

衣　　／ （ＵＶ−，２）紫外線吸収剤 ノー（−一ヒドロキシーｊ、７−ジーｔｅｒ　ｔブチル
フェニル）ペンツトリアゾール （８ｏ１ｖ−／）溶媒 ジ（２−エチルヘキシル）フタレート （８ｏ１ｖ−，２）溶媒 ジブチルフタレート 一♂　！　− 続いて、塗布量が０．７ａｆｔ／ｍ２になる様、第４層
のシアンカプラーとの併用分散にて例示化合物Ｄ−，ｔ
を導入した以外試料Ｏ／〜０３と全く同様にして試料ｏ
ｔ〜１０を作製した。

さらに、もう７つの試料として、ポリエチレンｒ　６　
− で両面をラミネートした紙支持体上に下記の各層を支持
体側より順次塗布してハロゲン化銀カラー写真感光材料
を作製した。

第７層 塩化銀りｔモル饅からなる塩臭化銀乳剤を使用した青感
性ハロゲン化銀乳剤層で、該乳剤はハロゲン化銀７モル
当シ下記構造の増感色素２．３×１０−４モルを添加（
溶媒：イソプロビルアルコール）して増感した。また、
ハロゲン化銀１モル当シゼラチン３ｊＯｆを含む。

さらに、ジブチルフタレート（ＤＢＰ）に溶解して分散
させた一１！−ジ−ｔ−ブチルハイドロキノン、２００
■／ｍ　及び下記構造のイエローカプラーをハロゲン化
銀１モル当ｐ２Ｘｉｏ−”モル含み、銀量３００■／ｍ
２になるように塗布した。

α 第−層 ＤＢＰに溶解したジ−ｔ−オクチルハイドロキノン３０
０η／ｍ、紫外線吸収剤として下記のび種の混合物、２
００ｗ９／ｍ２を含有するゼラチン層で、ゼラチン／り
００１１７／ｍ２になるように塗布。

（ｂ） Ｈ ロゲン化銀１モル当シ下記構造の増感色素２．！×１０
　　モルを添加して増感した。

（Ｃ） Ｈ （ｄ） Ｃ４Ｈ９（す ＤＢＰとトリクレジルホスフェ−）（ＴＣＰ）を、２二
／に混合した溶剤に溶解し、分散した下記構造のマゼン
タカプラーをハロゲン化銀１モル当＃）ｉ、ｚｘｌｏ−
１モル含有し、銀量、２８０■／ｍ２になるように塗布
した。

α 第３層 塩化銀り６モル饅からなる塩臭化銀乳剤を使用した緑感
性ハロゲン化銀乳剤層で、該乳剤はハロゲン化銀１モル
当りゼラチン４１１０９を含み、バーｔター −！Ｐ　。

α なお、酸化防止剤として、下記構造の化合物をカプラー
１モル当Ｆ）０．３モル含有させた。

Ｘ１０−５モルを添加して増感した。

第≠層 ジオクチルフタレート（−ＤＯＰ）に溶解し、分散され
たジ−ｔ−オクチルハイドロキノン３０ｍｆ／ｍ２及び
紫外線吸収剤として前記（ａ）、（ｂ）、（Ｃ）及び（
ｄ）の化合物の混合物（，２：コ：ｉ、ｚ：ｉ、ｔ）を
３００ｍｙ／ｍ　　含有するゼラチン層でゼラチン量が
／り００■／ｍ２になるように塗布した。

さらに、ＤＢＰに溶解して分散された。２．ｊ−ジ−ｔ
−ブチルハイドロキノン／ｊＯｍｆ／ｍ　　及び下記構
造のシアンカプラー（／：１モル比の混合物）をハロゲ
ン化銀１モル当ｐ３．３×１０　　”モル含有し、銀量
−８０■／ｍ　になるように塗布した。

第！層 塩化銀り６モルチからなる塩臭化銀乳剤を使用した赤感
性ハロゲン化銀乳剤層で、該乳剤はハロゲン化銀７モル
当シゼラチン、ｚｏｏｔを含み、ハロゲン化銀１モルａ
ｂ下記構造の増感色素−１３第６層 ゼラチン層で、ゼラチン量がりｏｏｍｇ７ｍ　　となる
ように塗布した。

第７．３及び！層の各感光性乳剤層に用いたノ・ロゲン
化銀乳剤は特公昭Ｖｔ−７７７２号に記載されている方
法で調製し、それぞれチオ硫酸ナトリウム！水和物を用
いて化学増感し、安定剤として≠−ヒドロキシーぶ−メ
チルー／、Ｊ、Ｊａ。

７−チトラザインデンを、硬膜剤としてビス（ビニルス
ルホニルメチル）エーテルヲ、ソシテ塗布助剤としてサ
ポニンを使用した。

上述の方法で作製した試料を試料／／とする。

また試料／／の第３層に本発明の例示化合物Ｄ−３をｏ
、ｉｚｙ７ｍ２加えた以外試料／／と全く同様にして試
料７．２を作成した。

これら試料θ７〜／２の写真特性を調べるために以下の
ような実験を行った。

まず、各々の試料に対して、感光計（富士写真フィルム
株式会社製Ｆ’ＷＨ型、光源の色温度３．２０００Ｋ）
ｆ用いて、センシトメトリー用３色分解の階調露光を与
えた。この時の露光はｏ、ｉ秒の露光時間で、２ｔｏｃ
Ｍｓの露光量になるように行った。

処理後得られたシアン色像の濃度を測定し、その最大濃
度（Ｄｍａｘ）を調べた。結果を表−一に示した。

さらに、上記試料Ｏ／〜７．２を別途、先の感光計を使
用し、グレーの均一露光を与え、前記のセンシトメトリ
ーと同様の処理を施し、圧力増感筋の評価を行った。結
果は合せて表−に示す。ただし、この時の評価基準は下
記の７段階を設定して評価を行った。

一タを− 各処理液の組成は以下の通シである。

露光の終った試料は、下記処理工程及び処理液組成で自
動現儂機を用いて処理した。ただし、カラー現像液の組
成において、塩素及び臭素のハロゲンイオンａ度を表−
に示すように変更して処理を実施した。

処理工程 カラー現像 漂白定着 リンス■ リンス■ リンス■ 乾　　　　燥 時間 ≠３秒 ≠３秒 ３０秒 ３０秒 ３０秒 ｔｏ秒 温度 １ｒ０Ｃ ３０〜３６°０ ３０〜３７°０ ３０〜３７°０ ３０〜３７°Ｃ ７ｏＰ−ｔｏ’ｃ 水 エチレンジアミン−Ｎ、Ｎ、Ｎ。

Ｎ−テトラメチレンホスホン 酸 有機保恒剤（１−／） 塩化ナトリウム 臭化カリウム 炭酸カリウム Ｎ−エチル−Ｎ−（β−メタン スルホンアミドエチル）−３ 一メチルーμｍアミノアニリ ン硫酸塩 トリエタノールアミン 螢光増白剤（４ｔ、μ′−ジアミ ノスチルベン系、ＷＨＩＴＥＸ −≠、住人化学社製） 水を加えて ｐＨ（Ｊ、ｔ　’Ｃ） ００ｙｄ Ｊ、Ｏｔ Ｏ、０３ｍｏ　ｌ 衣−参照 表一参照 、２Ｊ２ ｊ、０ｆ １０、Ｏｔ コ　。Ｏ？ ０００１ｄ １０．０ｊ 漂白定着液 水 チオ硫酸アンモニウム（７０％） 亜硫酸ナトリウム エチレンジアミン四酢酸鉄（ｎｌ） アンモニウム エチレンジアミン四酢酸二ナト グ００ＷＬ１ １００ｄ！ ７７？ ３３？ リウム　　　　　　　　　　　　　　　　！？臭化アン
モニウム　　　　　　　　　　４Ａｏｔ氷酢酸　　　　
　　　　　　　　　　　　タタ水を加えて　　　　　　
　　　　　　１０００ｙＪｐＨ（コｊ　０ｃ）　　　　
　　　　　　ｊ、ｏ。

リンス液 イオン交換水（カルシウム、マグネシウム各々ｊｐｐｍ
以下） 式−２から明らかな様に塩化銀を１０モモル以上含有し
、かつ本発明の化合物を含む感材を、本発明の範囲中の
ハロゲンイオン濃度である現像液にて処理した場合、シ
アン色像の最大濃度が著しく高く、かつ圧力増感筋力プ
リを著しく抑制していることがわかる。

実施例２ 実施例／に用いた試料０６の第３層に用いた本発明の化
合物を六−３の様に変更した以外、試料０６と全く同様
にして試料−／〜２Ｃを作成した。

なお化合物の添加量は等モル置換えとした。

狭−３ 次に試料ｏｔ、、２ｉ〜−？、Ｏ／に偉様露光を与え、
ペーノξ−処理機を使用して、下記処理工程、処理液組
成にて、カラー現像液のタンク容量の一倍量補充するま
で連続処理（ランニングテスト）をそれぞれ実施した。

次いで、試料Ｑｔ、、２／〜コ♂、Ｏ／を実施例／に記
載した露光条件で露光し、それぞれ対応する上記ランニ
ング液を用いてランニングスタート時と終了時のシアン
濃度を測定し、ランニングによる写真性変動を調べた。

結果を表−弘に示した。

なお、上記ランニング液のカラー現像液中の塩素イオン
濃度及び臭素イオン濃度はいずれのランニング液におい
てもそれぞれ７．μ〜７．≦×１０−２％ル／ｌ、／、
１’　〜／、９×１０　　−［−ル／ｌの範囲内であっ
た。

カラー現像　　３り００　　　≠３秒 漂白定着　３０〜３乙０Ｃヶ３秒 安　　定■　３０〜３７°Ｃ，２（１７秒安　　定■　
３０〜３７°Ｃａｏ秒 安　　定■　３０〜３７°ＣλＯ秒 乾　　　燥　７０／−♂ｊ’Ｃ乙Ｏ秒 養感光材料／ｍ２あたυの補充量 （安定■→■への３タンク向流方式とした。）ｔｏ−≠
１ １０むｄ　　≠１ ．２１ コｌ ／／りｄ　　λｌ 各処理液の組成は以下の通シである。

−１０／− カラー現像液 ざ００ｔｄ 水 エチレンジアミン四酢（９１！、Ｏｆ ｊ、Ｊ−ジヒドロキシベ ンインー／、コ、弘− トリスルホン酸 トリエタノールアミン 塩化ナトリウム 臭化カリウム 炭酸カリウム Ｎ−エチル−Ｎ−（β− メタンスルホ／アミド エチル）−３−メチル 一弘−アミノアニリン 硫酸塩 有機保恒剤（１−／　） 亜硫酸ナトリウム 螢光増白剤（ＷＨＩＴＥＸ −弘　住人化学社製 −１０＋２− ０．０３　　　０．０！ ｍｏ　ｌ　　　　　　ｍｏ　１ ０、／Ｙ　　　　０．２ｆ ！、Ｏｆ ０．３？ ｉｒ、ｏｔ ７　、　ｊＸ／　０−２ （シレ ／、♂Ｘ＃）”−’ （シレ ＋２３ｔ ｔＯＯ罰 Ｊ、Ｏｆ ０．３ｆ ｔ、ｏｔ ２３？ ／ｌ、Ｏｆ （≠、弘ｌ−ジアミノ スチルベン系））　　　　／、０９　　３．３？水を加
えて　　　　　　１０００ｙｔｌ　　１０００ｙＪｌｐ
　Ｈ（２ｊ　°Ｃ）　　　　　１０．Ｏｊ　　１０．１
漂白定着液 水 チオ硫酸アンモニウム （７０％） 亜硫酸ナトリウム エチレンジアミン四酢酸 鉄（ＩＩＩ）アンモニウム エチレンジアミン四酢酸 二ナトリウム 氷酢酸 水を加えて ｐＨ（，２ｊ０Ｃ） ≠００１ １００１１Ｌｌ ／７１ ｊ！？ り１ ｔｏｏｏ、、Ｂ ３、り０ ４ＡＯＯｙｔｌ ／／３ｄ ／り、Ｏｆ １．２．Ｏｆ ！　、６１ １０．０ｆ １０００ｖｔｌ ｊ　、≠Ｏ ホルマリン（３７、％） ホルマリン−亜硫酸付加物 ！−クロローノーメチルーグ ーインチアゾリンー３−オ ン ２−メチルーグーイソチアゾ リン−３−オン 硫酸銅 アンモニア水（−♂哄） 水を加えて ｐＨ（、ｌｔ’Ｃ） ０、／ｆ Ｏ，７ｆ ｏ、ｏ　＋２　ｅ ０．０／ｆ ｏ　　、ｏｏ、ｔｙ 、２　、Ｏ尻１ ０００１ｄ μ　、　Ｏ 安定液（タンク液と補充液は同じ） １ｏｚ− 宍一りから明らかな様に、本発明の化合物を含む試料０
１、コ／〜−ｔは十分な発色性を示し、かつランニング
によシ写真性の変動が極めて少ないことがわかる。また
、上記ランニング液にて、実施例／と同様にして圧力増
感筋力ブリを調べたところ、いずれも良好であった。

実施例３ ポリエチレンで両面ラミネートした紙支持体の上に以下
に示す層構成の多層カラー印画紙３／を作製した。塗布
液は下記のようにして調製した。

第−層塗布液調製 イエローカゾラー（ＢｘＹ）／り、／？および色像安定
剤（Ｃｐｄ　−／　）！、４４ｒ及び色像安定剤（Ｃｐ
ａ−７）０．７ｆに酢酸エチルコア、−ｃｃおよび溶媒
（８ｏ１ｖ−Ｊ）ざ０．２２を加え溶解し、この溶液を
１０％ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム♂ｃｃを
含む１０％ゼラチン水溶液／ｒｊｃｃに乳化分散させた
。一方墳臭化銀乳剤（立方体平均粒子サイズＯ０♂ｒμ
、粒子サイズ分布変動係数ｏ、ｏｒ、臭化銀００−２モ
ル襲を粒１０ｔ− 子表面に含有）に下記に示す青感性増感色素を銀１モル
当たシそれぞれ一、Ｏ×１０　　　モル加えた後に硫黄
増感を施したものを調製した。前記の乳化分散物とこの
乳剤とを混合溶解し、以下に示す組成となるように第−
層塗布液を調製した。第二層から第七要用の塗布液も第
−層塗布液と同様の方法で調製した。各層のゼラチン硬
化剤としては、／−オキシ−３，！−ジクロロー８−ト
リアジンナトリウム塩を用いた。

各層の分光増感色素としては下記のものを用いた。

青感性乳剤層 （ハロゲン化銀１モル当たシ各λ 緑感性乳剤層 、０Ｘ１０　モル） （ハロゲン化銀７モル当たシ弘、　０Ｘ１０　　　モル
）および ７Ｏｆ− （ハロゲン化銀１モル当た＃）７．０￥、１０−５モル
〕赤感性乳剤層 赤感性乳剤層に対しては、下記の化合物をハロゲン化銀
１モル轟たシー、ｔ×１ｏ−３モル添加した。

また青感性乳剤層、緑感性乳剤層、赤感性乳剤層に対し
、／−（ｊ−メチルウレイドフェニル）−３−メルカプ
トテトラゾールをそれぞれノ・ロゲ／（１１１モル当＊
ｈ♂、３Ｘ１０　　　モル、７゜７×１０　　’モル、
コ、Ｊ×１０−’モル添加した。

イラジェーション防止のために乳剤層にＦ記の染料を添
加した。

一１０ター −／１０− および （層構成） 以下に６層の組成を示す。数字は塗布量Ｃｆ／ｍ２　）
を衣す。ノ・ロゲン化銀乳剤は銀換算塗布量倉表す。

支持体 ズ０．３ｊμのものと、０．３２ μのものの／：３混合（Ａｇモル） 比）。粒子サイズ分布の変動係数 各０．１０，０．０１ｏＡｇＢｒ ｏ、ｒモル係を粒子衣面に局在含 有させた。

ゼラチン マゼンタカプラー（ＥｘＭ） 色像安定剤（Ｃｐｄ−ｊ） 色像安定剤（Ｃｐｄ−ｒ） 色像安定剤（Ｃｐｄ−Ｐ） 溶媒（Ｓｏｌｖ−，２） ／　、コ　ｔ Ｏ，，２７ ０、／Ｊ Ｏ，０＋２ ０．０Ｊ Ｏ、！　ダ 第四層（紫外線吸収層） ゼラチン 紫外線吸収剤（ＵＶ　−／） 混色防止剤（Ｃｐｄ−ｊ） 溶媒（Ｓｏｌｖ−ｊ） ／　、！　ｔ Ｏ，４ｔ７ ０、Ｏｊ Ｏ、コ　グ 第五層（赤感層） 一／／Ｊ− ポリエチレンラミネート紙 〔第一層側のポリエチレンに白色顔料（Ｔ　１０２）と
青味染料（群青）を含む〕 第−層（ｆｆ感層） 塩臭化銀乳剤 ゼラチン イエローカプラー（ＥｘＹ） 色像安定剤（Ｃｐｄ−／） 溶媒（Ｓｏｌｖ−３） 色像安定剤（ｃｐｃｔ−７） ０、ＪＯ ／　、ざ　乙 Ｏ、？　− 〇、／り ０　、３３ ｏ、ｏｔ 第二層（混色防止層） ゼラチン 混色防止剤（Ｃｐｄ−ｒ） 溶媒（Ｓｏｌｖ−／） 溶媒（Ｓｏｌｖ−１） Ｑ、？り ｏ、ｏｒ Ｏ９／６ ｏ、ｏｒ 第三層（緑感層） 塩臭化銀乳剤（立方体平均粒子サイ ０、／＋２ 塩臭化銀乳剤（立方体、平均粒子 サイズｏ、ｔｒμのものと、Ｏ。

グ５μのものの／：ｌＬＬ混合（Ａｇ モル比）。粒子サイズ分布の変 動係数各０．０’？、０．／／。

ＡｇＢｒ０．Ｊモル係を粒子表 面の一部に局在含有させた。

ゼラチン シアンカブ７−（ＥＸＣ） 色像安定剤（ｃｐｃｔ−＋） 色像安定剤（Ｃｐｄ−ＩＯ） 色像安定剤（Ｃｐｄ−７） 溶媒（Ｓｏｌｖ−乙） 例示化合物（Ｃｐｄ−，２） ０、　　＋２．３ ／、３１１ ０．３　　＋２ ０　、　／　７ ０　、　Ｏダ Ｏ、≠　Ｏ Ｏ、／　！ ０．１０ 第六層（紫外線吸収層） ゼラチン 紫外線吸収剤（ＵＶ−／） 混色防止剤（Ｃｐｄ−ｊ） 溶媒（８ｏ１ｖ−４） 一／／４ｔ− ！　３ ／　ｔ Ｏ，２ ｒ 第七層（保護層） ゼラチン ／ 、　３３ ポリビニルアルコールのアクリル変 Ｏ、／　７ 性共重合体（変性度／７襲） 流動パラフィン 、ＯＪ （ＥｘＹ）イエローカプラー （ＥｘＭ）マゼンタカプラー （Ｃｐｄ−Ｊ ）色像安定剤 （ｃｐａ−弘）色像安定剤 Ｃｐｄ−ｒ）混色防止剤 一／／７− （ＥｘＣ）シアンカプラー α Ｒ１＝ＨＩ　、　Ｃ２）１５ ・Ｃ４Ｈ９ の各々重量で／：３： 乙の混合物 （Ｃｐｄ−／ ）色像安定剤 （Ｃｐｄ−２ ）例示化合物（Ｄ−ｊに相当） 一／／乙− （ｃｐａ−６）色像安定剤 の− ：　グ　ニ ゲ混合物（重量比） （Ｃｐｄ−７）色像安定剤 −／／♂− （ｃｐｃｔ−♂）色像安定剤 ｃｐａ−タ）色像安定剤 α Ｃｐｄ−１０）色像安定剤 一／／ター （Ｓ。

ｖ−，２）溶媒 の＋２＝ ／混合物（容量化） （Ｓ。

■−３）溶媒 （Ｓ。

ｖ−１）溶媒 （８゜ ｖ−ｊ）溶媒 一／−／− （ＵＶ−／ ）紫外線吸収剤 （８゜ ｌｖ−／ ）溶媒 一／２Ｏ− （Ｓ。

ｌｖ−Ａ ）溶媒 次いで試ＩＰ３／の第１．３、 ｊ層の塗布銀量を 衆−！に示す様に変更した以外試料３／と全く同様にし
て試料３２〜３ｊを作成した。

また、 試料 ３７〜３！の第３層に用いた化合物Ｄ−ｊをＡ−／ （等モル置換）に変更した以外試料３７〜３３と全く同
様にしてそれぞれ試料３６〜≠Ｏを作成した。

辰−３ −／Ｊ、２− 上記試料３／〜ａＯを像様露光後、ベーノー処理機を用
いて下記処理工程にて、カラー現像液のタンク容量の一
倍補充するまで連続処理をそれぞれ施した。

ランニング終了時のカラー現像液中の塩素イオン及び臭
素イオン濃度はそれぞれ≠、　ｒ、−ｔ　、　。

×ｌ０−２モル／ｌ及びｒ、ｏんｒ、ａ×ｉｏ　　’モ
ル／ｌであった。

７Ｊ−≠１ １０１（ｌ　　　グ１ ．２／ ．２ｊＯｔｔｔｌ　　コｌ カラー現像　　３３°０　　４′ｊ秒 漂白定着　３０〜３ｔ０ｃ　　Ｊ（１）秒す　ンス■　
３０〜５ｔ０ｃ　　＊ｏ秒リすンス■　３０〜３ｊ０ｃ
　　ａｏ秒リすンス■　３０〜．；ｌ３０ｃ　　２０秒
乾　　　燥　７０Ｐ−♂ｏ０ＣＡＯ秒 感光材料／ｍ　あたシ （リンス■→■への≠タンク向流方式とした。

各処理液の組成は以下の通シである。

カラー現像液 タンク液 補充液 水 エチレンジアミン−Ｎ。

Ｎ、Ｎ、Ｎ−テトラン チレンホスホン酸 トリエタノールアミン 塩化ナトリウム 臭化カリウム 炭酸カリウム Ｎ−エチル−Ｎ−（β− メタンスルホンアミド エチル）−３−メチル ーダーアミノアニリン 硫酸塩 Ｎ、Ｎ−ビス（カルホキ シメチル）ヒドラジン 螢光増白剤（ＷＨＩＴＥＸ ≠Ｂ１住友化学製） 水を加えて ざ００ｍ１ ♂００ｔｔｔｌ １．５ｆ　　　　、２．０ｆ ｔ、ｏｔ　　　　ｒ、ｏｙ ｊ、Ｏ×１０−２モル ざ、０×１０　’モル 一！ｔ　　　　コｊ？ ！、０？　　　／／、Ｏｆ ３　、！ｖ ７、Ｏｆ ／、Ｏｆ　　　　２．Ｉｆｆ ／　０００ｒｎｌ　　／　０００ｔｎｌｐ）ｌ（Ｊｊ　
　’Ｃ） ｉｏ、ｏｚ　　　ｉｏ　、乙！ 漂白定着液 水 チオ硫酸アンモニウム （７０％） 亜硫酸ナトリウム エチレンジアミン四酢酸 鉄（ＩＩＩ）アンモニウム エチレンジアミン四酢酸 二ナトリウム ダ００ｔｄ ｔ００ｒｄ １０ＯＩ！！ｅ ／／−照ｊ ／７ｆ　／り、０２ ３３グ　　乙／　、ｔ２ ！？ ｊ、Ｊｓ’ 水を加えて ｐＨ（Ｊｊ　°Ｃ） ｊ、り ｊ　護 リンス液（タンク液と補充液は同じ） イオン交換水（カルシウム、マグネシウム各々ｊｐｐｍ
以下） ランニングのスタート時及び終了時に、実施例／に記載
の階調露光を与えた試料３７〜グ０をそれぞれ対応する
液にて処理し、得られたシアン色像の濃度測定を行ない
Ｄｍａｘ及びＤｍｉ、ｎの写真特性を評価した。結果を
賢−６に示した。

続いて、前記試料３７〜μＯに塗布銀量に対して２０％
の現像銀が得られるように均一露光を与えたのち、これ
らを上記ラン二ンダ液にて処理し、残存銀量を螢光Ｘ線
にて測定した。結果はｉ４に示す。

さらに前記試料３７〜４ｔＯに対して、反射濃度０、！
のグレー濃度が得られるように、実施例／に記載した感
光針を使用して、均一露光を与え、上記ラン二ンダ液に
て処理を行い圧力増感筋力ブリの評価を行った。評価の
基準は先の実施例／に記載の方法に準じて実施した。結
果は合せてｉＪに示す。

一／＋２ｊｔ− −／、２４− ｉ−４から明らかな様に、全塗布銀量が０．７ｊ　ｆ　
／　ｍ　　以下である本発明の試料３７〜３３．３６〜
３♂において、ランニングによる写真性変動、脱銀性及
び圧力増感筋力ブリのいずれも良好であることがわかる
。

（発明の効果） 本発明を実施することによシ、写真特性の変化、液中圧
力増感筋力ブリ脱銀性を共に満足する現像処理を行なえ
た。

特許出願人　富士写真フィルム株式会社４゜ 補正命令の日付 弗 事件の表示 昭和１３年７２−月７λ日 昭和６３年特願第２弘７２≠２号 ５、補正の対象　　明細書 ６、補正の内容 明細書の浄書（内容に変更なし）を提出致します。

発明の名称 ハロゲン化銀カラー写真感光材料の 処理方法 補正をする者 事件との関係

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 ハロゲン化銀カラー写真感光材料を、少なくとも１種の
   芳香族第１級アミンカラー現像主薬を含有するカラー現
   像液で処理する方法において、８０モル％以上の塩化銀
   からなる高塩化銀ハロゲン化銀乳剤を少なくとも１層に
   有し、かつ下記一般式（Ａ）〜（Ｇ）のいずれかで表わ
   される化合物のうち少なくとも１種を含有する層を有し
   、更に塗布銀量が０．７５ｇ／ｍ＾２以下であるハロゲ
   ン化銀カラー写真感光材料を、塩素イオンを３．５×１
   ０＾−＾２〜１．５×１０＾−＾１モル／ｌ含有し、か
   つ臭素イオンを３．０×１０＾−＾５〜１．０×１０＾
   −＾３モル／ｌ含有するカラー現像液で処理することを
   特徴とするハロゲン化銀カラー写真感光材料の処理方法
   。 ▲数式、化学式、表等があります▼一般式〔Ａ〕 ＨＯＯＣ−Ｒ＿３一般式〔Ｂ〕 Ｙ＿４Ｏ■Ｒ＿４−Ｏ■＿ｒＲ＿５一般式〔Ｃ〕 Ｒ＿６−ＮＨＳＯ＿２−Ｒ＿７一般式〔Ｄ〕 Ｒ＿８ＣＯＮＨＣＯＲ＿９一般式〔Ｅ〕 ▲数式、化学式、表等があります▼一般式〔Ｆ〕 ＨＯ−Ｒ＿１＿０一般式〔Ｇ〕 一般式〔Ａ〕においてＤは一価の電子吸引性基を表わし
   、Ｒ＿１はアルキル基、アリール基、アルコキシ基、ア
   リールオキシ基、アルキルアミノ基、アニリノ基、又は
   ヘテロ環基を表わす。ｐは１または２の整数である。Ｕ
   はフェノール環に縮合してもよいベンゼン環又はヘテロ
   環を表わす。 一般式〔Ｂ〕においてＲ＿３はアルキル基、アリール基
   、ヘテロ環基を表わす。 一般式〔Ｃ〕においてＹ＿４はアリール基、アルキル基
   、ヘテロ環基、▲数式、化学式、表等があります▼基、
   または ▲数式、化学式、表等があります▼基を表わす。Ｒ＿４
   はアルキレン基、アリーレン基またはアラルキレン基を
   表わし、Ｒ＿５はアルキル基、またはアリール基を表わ
   す。ただしＹ＿４とＲ＿５とが同時にアルキル基である
   ことはない。Ｒ＿７＿ａおよびＲ＿７＿ｂはアルキル基
   、アリール基、アミノ基、アルコキシ基又はアリールオ
   キシ基を表わす。ｒは１から５の整数を表わす。 一般式〔Ｄ〕においてＲ＿６はアルキル基、アリール基
   、アルキルもしくはフェニルスルホニル基、およびアシ
   ル基を表わす。Ｒ＿７はＲ＿５と同義の置換基を表わす
   。Ｒ＿１＿５およびＲ＿１＿６は閉環し、５ないし７員
   環を形成しても良い。 一般式〔Ｅ〕において、Ｒ＿８およびＲ＿９はＲ＿５と
   同義の置換基を表わすが、閉環して５、６又は７員環を
   形成しても良い。 一般式〔Ｆ〕において▲数式、化学式、表等があります
   ▼は５、６又は７員のヘテロ環を表わす。 一般式〔Ｇ〕においてＲ＿１＿０はアルキル基を表わし
   炭素数は１２以上である。