JPS63128340A - ハロゲン化銀カラ−写真感光材料の処理方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 （産業上の利用分野） 本発明は、ハロゲン化銀カラー写真感光材料の処理方法
に関するものであり、特にカラー現像液の安定性及び発
色性が向上し、かつ、連続処理時における、カブリの上
昇が著しく軽減された処理方法に関する。

（従来の技術） 芳香族第一級アミンカラー現像主薬を含有するカラー現
像液は、カラー画像の形成に従来から古く使用されてお
り、現在ではカラー写真の画像形成方法において中心的
な役割りを果たしている。

しかしながら上記カラー現像液は、空気や金属により非
常に酸化されやすいという問題を有し、酸化された現像
液を用いてカラー画像を形成させると、カブリが上昇し
たり、感度、階調が変化したりするため、所望の写真特
性を得ることができないことは周知の通りである。

従って従来から種々のカラー現像液の保恒性を向上する
手段が検討されており、中でも、ヒドロキシルアミンと
亜硫酸イオンを併用する方法が最も一般的である。しか
し、ヒドロキシルアミンは分解されるとアンモニアが発
生してカブリの原因になり、又、亜硫酸イオンは現像主
薬の競争化合物として作用して発色性を阻害する等の欠
点を有するため、いずれもカラー現像液の保恒性を向上
させる化合物（保恒剤）として好ましいとは言い難い。

特に亜硫酸イオンは、各種現像主薬の保恒性を向上させ
、あるいはヒドロキシルアミンの分解を防止する化合物
として古くから使用されているが発色性の阻害が大きく
、特に公害上及び調液上有害なベンジルアルコールを含
有しない系で使用すると著しく発色濃度が低下する。

亜硫酸塩に代わる化合物として特開昭５４−３５３２号
記載のアルカノールアミン類や特開昭５６−９４３４９
号に記載のポリエチレンイミン類が提案されているが、
これらの化合物を用いても充分な効果を得ることができ
なかった。

その他従来からカラー現像液の安定性を向上するために
、各種保恒剤やキレート剤の検討がなされてきた。例え
ば、保恒剤としては、特開昭５２−４９８２８号、同５
９−１６０１’４２号、同５６−４７０３８号、及び米
国特許３，７４６，５４４号等に記載の芳香族ポリヒド
ロキシ化合物、米国特許３，６１５，５０３号や英国特
許１，３０６，１７６号記載のヒドロキシカルボニル化
合物、特開昭５２−１４３０２０号及び同５３−８９４
２５号記載のα−アミノカルボニル化合物、特開昭５７
−４４１４８号及び同５７−５３７４９号記載の金属塩
、及び特開昭５２−２７６３８号記載のヒドロキサム酸
等をあげることができる。又、キレート剤としては、特
公昭４８−３０４９６号及び同４４−３０２３２号記載
のアミノポリカルボン酸類、特開昭５６−９７３４７号
、特公昭５６−３９３５９号及び西独特許２，２２７，
６３９号記載の有機ホスホン酸類、特開昭５２−１０２
７２６号、同５３−４２７３０号、同５４−１２１１２
７号、同５５−１．２６２４１号及び同５５−６５９５
６号等に記載のホスホノカルボン酸類、その他特開昭５
８−１９５８４５号、同５８−２０３４４０号及び特公
昭５３−４０９００号等に記載の化合物をあげることが
できる。

（発明が解決しようとする問題点） しかしながら、これらの技術を用いても、保恒性能が不
充分であったり、写真特性に悪影響を及ぼしたりするた
め、満足できる結果は得ろ九ていない。特に亜硫酸塩に
代わる優れた保恒剤の出現が望まれている。

更には、カラー現像主薬の発色促進剤として非常に有効
なベンジルアルコールはハロゲン化銀カラー写真感光材
料の現像液に広く用いられているが、ベンジルアルコー
ルは公害上の有害性及び調液上の困難性などの問題を有
するため、ベンジルアルコールを除去する技術の開発が
望まれていた。

更に、塩素含量の多い塩臭化銀乳剤を含有するカラー写
真感光材料は、カラー現像時にカブリが発生し易いこと
は特開昭５８−９５３４５及び同５９−２３２３４２号
に記載されている。このような乳剤を使用する場合は、
乳剤の溶解性が少なく、かつ、より優れた保恒性能を有
する保恒剤が不可欠であるが、かかる意味でも満足でき
る保恒剤は見い出されていない。

従って、本発明の目的は、カラー現像液の安定性に優れ
、かつ連続処理時におけるカブリの上昇の著しく軽減さ
れたハロゲン化銀カラー写真感光材料の処理方法を提供
することにある。

また、本発明の別の目的は、ベンジルアルコールを実質
的に含有しないカラー現像液で処理するにも拘らず発色
性の優れたハロゲン化銀カラー写真感光材料の処理方法
を提供することにある。

（問題点を解決するための手段） 上記目的は以下に記載された方法により効果的に達成さ
れることを見い出した。

ハロゲン化銀カラー写真感光材料を、露光後、芳香族第
一級アミンカラー現像主薬の少なくとも１種、ヒドロキ
シルアミン類の少なくとも１種、及びモノアミン類、ジ
アミン類、ポリアミン類、４級アンモニウム塩類、ニト
ロキシラジカル類、アルコール類、エーテル類、オキシ
ム類ならびにジアミド化合物類から選ばれる少なくとも
１種を含有するカラー現像液で処理することを特徴とす
るハロゲン化銀カラー写真感光材料の処理方法。

以下に本発明に用いられる化合物類を詳細に説明する。

本発明におけるヒドロキシルアミン類とは下記一般式（
Ｉ）で表わされる化合物である。

一般式（Ｔ） 式中ＲｔｔおよびＲ１２は、それぞれ独立に、水素原子
、無置換もしくは置換アルキル基、無置換もしくは置換
アルケニル基、無置換もしくは置換アリール基、または
無置換もしくは置換へテロ芳香族基を表わし、Ｒｌｔと
Ｒ１２は連結して窒素原子と一緒にペテロ環を形成して
もよい。

Ｒ１１、Ｒ１２で表わされるアルキル基、アルケニル基
は直鎖、分岐鎖、環状のいずれでもよい。Ｒ１１、Ｒ１
２で表わされるアルキル基、アルケニル基、アリール基
の置換基としてはハロゲン原子（Ｆ、　ＣＱ、Ｂｒなど
）、アリール基（フェニル基、ｐ−クロロフェニル基な
ど）、アルキル基（メチル基、エチル基、イソプロピル
基など）、アルコキシ基（メトキシ基、エトキシ基、メ
トキシエトキシ基など）、アリールオキシ基（フェノキ
シ基など）、スルホニル基（メタンスルホニル基、ｐ−
トルエンスルホニル基など）、スルホンアミド基（メタ
ンスルホンアミド基、ベンゼンスルホンアミド基など）
、スルファモイル基（ジエチルスルファモイル基、無置
換スルファモイル基など）、カルバモイル基（無置換カ
ルバモイル基、ジエチルカルバモイル基など）、アミド
基（アセトアミド基、ベンズアミド基、ナフトアミド基
など）、ウレイド基（メチルウレイド基、フェニルウレ
イド基など）、アルコキシカルボニルアミノ基（メトキ
シカルボニルアミノ基など）、アリロキシカルボニルア
ミノ基（フェノキシカルボニルアミノ基など）、アルコ
キシカルボニル基（メトキシカルボニル基など）、アリ
ールオキシカルボニル基（フェノキシカルボニル基など
）、シアノ基、ヒドロキシ基、カルボキシ基、スルホ基
、ニトロ基、アミノ基（無置換アミノ基、ジエチルアミ
ノ基など）、アルキルチオ基（メチルチオ基など）、ア
リールチオ基（フェニルチオ基など）、ヒドロキシアミ
ノ基、及びヘテロ環基（モルホリル基、ピリジル基など
）を挙げることができる。ここでＲ１１とＲ１２は互い
に同じでも異っていてもよく、さらにＲ１１、ＲｌＮの
置換基も同じでも異なっていてもよい。

Ｒ１１、Ｒ１２で表わされるヘテロ芳香族基は、ビロー
ル、ピラゾール、イミダゾール、１，２．４−トリアゾ
ール、テトラゾール、ベンズイミダゾール、ベンズオキ
サゾール、ベンズチアゾール、１，２．４−チアジアゾ
ール、ピリジン、ピリミジン、トリアジン（ｓ−トリア
ジン、１，２．４−　トリアジン）、インダゾール、プ
リン、キノリン、イソキノリン、キナゾリン、ペリミジ
ン、イソキサゾール、オキサゾール、チアゾール、セレ
ナゾール、テトラアザインデン、ｓ−トリアゾロ（１，
５−ａ）ピリミジン、ｓ−トリアゾロ［１，５−ｂ］ピ
リダジン、ペンタアザインデン、ｓ−トリアゾロ（１，
５−ｂ）（１，２，４）　トリアジン、ｓ−トリアゾロ
（５，１−ｄ）−ｕｓ−トリアジンなど、トリアザイン
デン（イミダゾロ（４，５−ｂ：ｌピリジンなど）など
が挙げられる。このヘテロ芳香族基にさらに置換基が置
換してもよい。置換基としては、アルキル共、アルケニ
ル基、アリール基であげた置換基と同様である。

Ｒ１１とＲｌｍが連結して形成される含窒素へテロ環＝
８− としてはピペリジル基、ピロリシリル基、Ｎ−アルキル
ピペラジル基、モルホリル基、インドリニル基、ベンズ
トリアゾール基などが挙げられる。

一般式（Ｉ）において、Ｒｉｔ、Ｈｌｍがアルキル基ま
たはアルケニル基の場合が好ましく、炭素数は１〜１０
が好ましく、特に１〜５が好ましい。

ＨｌｌとＲｌｍの好ましい置換基は、ヒドロキシ基、ア
ルコキシ基、アルキル又はアリールスルホニル基、アミ
ド基、カルボキシ基、シアノ基、スルホ基、ニトロ基及
びアミノ基である。

以下に本発明に用いられる一般式（１）で表わされる化
合物の具体例を示すが本発明の範囲はこれら化合物に限
定されるものではない。

１−（１９）Ｈｏ−ＮＳ０２ ト（２２）ＨＯ−Ｎコ〉−ｏＣ２Ｈ５ １−（３４）　　　ＮＨ２ＯＨ 一般式（Ｉ）で表わされるヒドロキシルアミン化合物は
米国特許第３，６６１，９９６号、同３，３６２，９６
１号、同３，２９３，０３４号、特公昭４２−２，７９
４号、米国特許第３゜４９１．１５１号、同３，６５５
，７６４号、同３，４６７．７１１号、同３゜４５５，
９１６号、同３，２８７，１２５号、同３，２８７，１
２４号に記載された公知の方法により合成することが出
来る。

これらヒドロキシルアミン化合物は、塩酸、硫酸、硝酸
、リン酸、シュウ酸、酢酸等の各種の酸と塩を形成して
いても良い。

これらヒドロキシルアミン化合物のカラー現像液への添
加量は、カラー現像液ＩＱ当り好ましくは０．１ｇ〜２
０ｇ、より好ましくは０；５ｇ〜Ｌｏｇである。

本発明に使用されるモノアミン類は下記一般式（ＩＩ）
で表わされる化合物である。

一般式（Ｕ） 式中、Ｒ２１およびＲ２２はそれぞれ独立に水素原子、
アルキル基、アルケニル基、アリール基、アラルキル基
又は複素環基を表わし、Ｒ２３はアルキル基。

アルケニル基、アリール基、アラルキル基又は複素環基
を表わす。ここで、Ｒ２１とＲ２２、Ｒ２１とＲ２３あ
るいはＲ２２とＲ２３は連結して含窒素複素環を形成し
てもよい。ただし、Ｒ２１が炭素数２〜６のヒドロキシ
アルキル基のとき、Ｒ２２、Ｈ２Ｎは同時に炭素数１〜
６の無置換アルキル基、炭素数２〜６のヒドロキシアル
キル基、あるいはベンジル基をとることはない。

Ｒ２１、Ｒ２２、Ｒ２３で表わされるアルキル基として
は炭素数１〜１２のものが好ましく、直鎖でも、分岐鎖
でも、環状でもよい（具体的にはメチル基、エチル基、
ｎ−プロピル基、１ｓｏ−プロピル基、ｎ−ブチル基、
ｔ−ブチル基、ｔ−アミル基、ｎ−ヘキシル基、シクロ
ヘキシル基など）：アルケニル基としては炭素数２〜６
のものが好ましく、直鎖でも、分岐鎖でも、環状でもよ
い（具体的にはアリル基、イソプロペニル基、シクロヘ
キセニル基など）；アリール基としては炭素数６〜１２
のものが好ましい（具体的にはフェニル基、トリル基、
ナフチル基など）；アラルキル基としては炭素数７〜１
２のものが好ましい（具体的にはベンジル基、フェネチ
ル基など）；複素環基としては複素原子として窒素原子
、酸素原子および／又は硫黄原子を含み炭素数１〜１２
のものが好ましい（具体的にはイミダゾリル基、ピラゾ
リル基、トリアゾリル基、ピリジル基など）。

Ｒｏｌｌ、Ｒ２２、及びＨ２Ｎハ、水素原子以外ノ場合
、置換基を有してもよく、置換基として具体的には例え
ば、ハロゲン原子（フッ素原子、塩素原子、臭素原子な
ど）、アルキル基（メチル基、エチル基、ブチル基、ｔ
−ブチル基、メトキシエチル基、カルボキシメチル基、
ヒドロキシエチル基など）アリール基（フェニル基、ト
リル基、ナフチル基など）、アルコキシ基（メトキシ基
、エトキシ基、メトキシエトキシ基、ヒドロキシエトキ
シ基など）、アリールオキシ基（フェノキシ基、ｐ−ニ
トロフェノキシ基など）、スルホニル基（メタンスルホ
ニル基、ベンゼンスルホニル基など）、スルホンアミド
基（メタンスルホンアミド基、ベンゼンスルホンアミド
基など）、スルファモイル基（無置換スルファモイル基
、ジメチルスルファモイル基、エチルスルファモイル基
など）、カルバモイル基（無置換カルバモイル基、メチ
ルカルバモイル基、ジメチルカルバモイル基、エチルカ
ルバモイル基など）、アミド基（アセトアミド基、ベン
ズアミド基など）、ウレイド基（メチルウレイド基、エ
チルウレイド基、フェニルウレイド基など）、アルコキ
シカルボニルアミノ基（メトキシカルボニルアミノ基、
メトキシエトキシカルボニルアミノ基など）、アシル基
（アセチル基、ベンゾイル基など）、ホルミル基、シア
ノ基、カルボキシ基、スルホ基、ヒドロキシ基、ニトロ
基、アルキルチオ基（メチルチオ基、ヒドロキシエチル
チオ基、カルボキシメチルチオ基など）、アリールチオ
基（フェニルチオ基など）などを挙げることができ、置
換基が２個以上あるときは同じでも異ってもよい。

Ｒ２１とＲ２２，Ｒ２１とＲＺ３あるいはＲ２２とＨ２
Ｎが連結して形成される含窒素複素環基は飽和もしくは
不飽和の３〜８員環で炭素原子、窒素原子以外に酸素原
子、硫黄原子を含有していてもよく又、ベンゼン環、複
素環と縮環していてもよい。具体的には、アジリジン環
、アゼチジン環、ピロリジン環、ピペリジン環、ピペラ
ジン環、ピロリン環、イミダシリジン環、ピラゾリジン
環、インドリン環、モルホリン環、ビロール環、イミダ
ゾール環、ピラゾール環、インドール環、インダゾール
環、トリアゾール環、テトラゾール環、フェノキリジン
環、テトラヒドロチアジン環などが挙げられ、より好ま
しくは飽和もしくは不飽和の５〜６員環のものである。

又、これら含窒素複素環は置換基を有してもよく、具体
的置換基としては前記Ｒ２１、Ｒ２２、Ｒ２３の置換基
と同じものを挙げることができる。

Ｒ２１、Ｒ２２、Ｒ２３のいずれかにカルボキシ基を有
するとき一般式（ＩＩ）の化合物は炭素数３以上が好ま
しく、さらにＲ２１、Ｒ２Ｈ、Ｈｕｆｆのいずれかがカ
ルボキシフェニル基のとき、アミノ基の置換位置はカル
ボキシ基のメタ位あるいはパラ位が好ましい。

Ｒ２１、Ｒ２２としては特に水素原子、アルキル基が好
ましい。Ｒ２３としては特にアルキル基が好ましい。

以下に一般式（ＩＩ）で表わされる化合物の具体例を挙
げるが、本発明はこれらに限定されるものではない。

Ｈ−２０Ｎ−ＣＨ，ＣＨ２０Ｈ ＼−一／ ｎ−４ＣＨ，−Ｎ　　ＮＣＨ２ＣＨ２０Ｈ＼−一／ １１−６　　（ＨＯＣＨ２ＣＨ２升ＮＣＨ２ＣＨ２５Ｏ
２ＣＨ３ＩＩ　７　　ＨＮ（ＣＨａＣＯＯＨ）２ＩＩ−
９Ｈ２ＮＣＨ２ＣＨ２５ｏ２ＮＨ２２Ｈ５ ＣＨ３ 上記以外の具体例としては特願昭６１−１４７８２３号
明細書９頁〜１０頁に記載の化合物例Ａ−１〜Ａ−１２
；同６１−１６６６７４号明細書１０頁〜１４頁に記載
の化合物例１−（１）〜Ｉ　−（２２）　；同ｆｉｌ−
１６５６２１号明細書１１頁〜１４頁に記載の化合物例
Ｉ−（１）〜Ｉ　−（２１）　；同６１−１６４５１５
号明細書１０頁〜１６頁に記載の化合物例Ｉ　−（１）
〜Ｉ　−（４２）　；同６１−１７０７８９号明細書９
頁〜１１頁に記載の化合物例１−（１）〜Ｉ　−（１１
）　；同６１−１６８１５９号明細書１１頁〜１６頁に
記載の化合物例Ｉ−（１）〜Ｉ（２４）；同６１−１６
９７８９号明細書９頁〜１２頁に記載の化合物例Ｉ−（
１）〜Ｉ　−（２０）　；同６１−１８６５６１号明細
書８頁〜１０頁に記載の化合物例Ｉ−（１）〜Ｉ　−（
１５）　：同６１−１９７４２０号明細書ｌＯ頁４行目
〜１３頁２行目に記載の化合物例Ｉ　−（１）〜Ｉ−（
３５）；等を挙げることができる。

これらの一般式（ＩＩ）で表わされる化合物は特願昭６
１−１４７８２３号、同６１−１６６６７４号、同６１
−１６５６２１号、同６１−１６４５１５号、同６１−
１７０７８９号、同６１−１６８１５９号、同６１−１
６９７８９号、同６１−１８６５６１号、同６１−１９
７４２０号明細書等に記載の方法で入手することができ
る。

本発明に使用されるジアミン類は下記一般式（ｍ）で表
わされる化合物である。

一般式（ｍ） 式中、Ｒ３１、Ｒ３２，Ｒ３３、及びＲ３４はそれぞれ
独立に水素原子、アルキル基、アルケニル基、アリール
基、アラルキル基もしくは複素環基を表わし、具体的に
は前記一般式（ｎ）のＲ２Ｌ、Ｒ２Ｈと同義である。た
だし、Ｒ３１Ｌが炭素数２〜６のヒドロキシアルキル基
のとき、Ｒ３Ｈ，Ｒ３Ｈ、Ｒ３４は同時に水素原子、炭
素数１〜６の無置換アルキル基、炭素数２〜６のヒドロ
キシアルキル基をとらない。

ここで、Ｒ３ＬとＲ３２、Ｒ３３とＲ３４は連結して含
窒素複素環を形成してもよく、具体的含窒素複素環とし
ては前記一般式（ｎ）のＲ２１とＲ２２、Ｒ２１とＲ２
３あるいはＲ２２とＲ２３が連結して形成される含窒素
複素環と同義である。

Ｒ３Ｓは２価の有機基を表わし、具体的にはアルキレン
基、アリーレン基、アラルキレン基、アルケニレン基も
しくは複素環基を表わす。ここで、アルキレン基、アル
ケニレン基は直鎖でも、分岐鎖でも、環状でもよく、好
ましくは炭素数１〜６のものであり、具体的にはメチレ
ン基、ジメチレン基、トリメチレン基、メチルジメチレ
ン基、ジメチルトリメチレン基、ヘキサメチレン基、エ
チレン基、ブテニレン基、 などが挙げられる。アリーレン基は炭素数６〜１０のも
のが好ましく、具体的には などが挙げられる。アラルキレン基は炭素数７〜１２の
ものが好ましく、具体的には −ＣＨ２−〇−９−ＣＨ２−Ｏ−ＣＨ２−１などが挙げ
られる。複素環基としては炭素数１〜８のものが好まし
く、具体的には などが挙げられる。これらアルキレン基、アルケニレン
基、アリーレン基、アラルキレン基、複素環基は置換基
を有してもよく、具体的置換基としては前記一般式（ｎ
）のＰｉ、Ｒ２２及びＲ２３の置換基と同義であり、置
換基が２個以上あるときは同じでも異ってもよい。

一般式（ｍ）においてＲ３１、Ｒ３２、Ｒ３３、Ｒ３４
及びＲ３Ｓの総炭素数は少なくとも２である。

Ｒ３１Ｌ、　Ｒ３２、Ｒ３３、Ｒ３４としては特に水素
原子、アルキル基が好ましく、Ｒ３５としては特にアル
キレン基が好ましい。

以下に一般式（ｍ）で表わされる化合物の具体例を挙げ
るが、本発明はこれらに限定されるものではない。

ｍ−８ＨＯ２ＣＣＨ２ＮＨＣＨ２ＣＨ２ＮＨＣＨ，Ｃ０
ＯＨト９０”ＮＣＨ２ＣＨ，ＮＨ。

上記以外の具体例としては特願昭６１−１７３５９５号
明細書１０頁〜工３頁に記載の化合物例Ｉ−（１）〜■
−（２０）　；同６１−１６４５１５号明細書１０頁〜
１６頁に記載の化合物例１−（１）〜Ｉ　−（４２）　
；同６１−１６８１５９号明細書１１頁〜１６頁に記載
の化合物例！−（１）〜１−（２４）；同６１−１６９
７８９号明細書９頁〜１２頁に記載の化合物例Ｔ−（１
）〜Ｉ　−（２０）　；同６１−１８６５６０号明細書
１０頁４行目〜１３頁５行目に記載の化合物例１−（１
）〜Ｉ−（１３）、Ｉ−（１５）およびＩ−（１９）〜
Ｉ−（２５）；等を挙げることができる。

上記一般式（ＩＩＩ）で表わされる化合物は特願昭６１
−１７３５９５号、同６１−１６４５１５号、同６１−
１６８１５９号、同６１−１６９７８９号及び同６１−
１８６５６０号に記載の方法で入手することができる。

本発明に使用されるポリアミン類は、下記一般式（ＩＶ
）で表わされる化合物である。

一般式（ＩＶ） 式中、Ｈ４４、Ｒ４２、Ｒ４３及びＲ４４はそれぞれ独
立に水素原子、アルキル基、アルケニル基、アリール基
、アラルキル基もしくは複素環基を表わし、具体的には
前記一般式（ｎ）のＲ２１、Ｒ２２と同義である。

Ｒ４１とＲ４２、Ｒ４３とＲ４４は連結して含窒素複素
環を形成してもよく、具体的には前記一般式（ＩＩ）の
Ｒ２１とＲ２２、ＲＦｌとＲ２３あるいはＲ２２とＲ２
３が連結して形成される含窒素複素環と同義である。

Ｒ４Ｓ、　Ｒ４Ｇ、及びＲ４７はそれぞれ独立に２価の
有機基を表わし、具体的には前記一般式（ｍ）の−〇〇
−１−ＳＯ２−１−ＳＯ−もしくはこれらの連結基の組
合せで構成される連結基を表わし、Ｒ４１１はＲ４１、
Ｒ４２、Ｒ４３、及びＲ４４と同義である。

ｍはＯまたは１以上の整数を表わす。ｍの上限は特に制
限はなく、該化合物が水溶性である限り高分子量でもよ
いが、通常ｍは１〜３の範囲が好ましい。

ただし、ｍ　＝　Ｏで、かつＲ４ｓが炭素数２〜６のヒ
ドロキシアルキル基のとき、Ｐｉ、Ｈ４２、Ｒ４３、Ｒ
４４は同時に水素原子、炭素数１〜６の無置換アルキル
基、炭素数２〜６のヒドロキシアルキル基をとらない。

以下に一般式（ＩＶ）で表わされる化合物の具体例を挙
げるが、本発明はこれらに限定されるものではない。

ｒＶ−２ω０ＣＨ２ＣＨ，ＭＣＨ，ＣＨ２０ＣＨ２ＣＨ
，Ｉｆｌ−（ＣＨ２ＣＨ２０Ｈ）２ＩＶ−６Ｈ２Ｎ−ｆ
ｃＨ，ｃＨ，ＮＨ転Ｈ（ｎ＝５００−２０，０００）上
記以外の具体例としては特願昭６１−１６５６２１号明
細書１１頁〜１４頁に記載の化合物例１−（１）〜■−
（２１）；同６１−１６９７８９号明細書９頁〜１２頁
に記載の化合物例Ｉ−（１）〜Ｉ−（２０）；等を挙げ
ることができる。

上記一般式（ＩＶ）で表わされる化合物は特願昭６１−
１６５６２１号及び同６１−１６９７８９号記載の方法
で入手することができる。

本発明に使用される四級アンモニウム塩類は下記一般式
（Ｖ）で表わされる化合物である。

一般式（Ｖ） （式中、ＢＳＩはｎ価の有機基を示し、Ｒ５２、Ｒ５２
及びＲ５４はそれぞれ独立に１価の有機基を示す。Ｒ５
１１、Ｒ５２及びＲ５４のうち少なくとも２つの基が結
合して第四級アンモニウム原子を含む複素環を形成して
いてもよい。ｎは１以上の整数であり、Ｘｏは対アニオ
ンを示す。） 一般式（Ｖ）においてＲ″１は１価以上の、好ましくは
１価から３価の有機基である。Ｒ５１の１価基の例とし
ては、置換もしくは無置換の、アルキル基（炭素数１〜
２０のアルキル基、例えば、メチル基、エチル基、２−
ヒドロキシエチル基、２−エトキシエチル基、カルボキ
シメチル基、３−ヒドロキシプロピル基、３−スルホプ
ロピル基、ベンジル基、シクロヘキシル基、シクロヘキ
シルメチル基、イソブチル基など）、アリール基（炭素
数６〜２０のアリール基１例えば、フェニル基、４−メ
トキシフェニル基、２，４−ジクロルフェニル基など）
、複素環基（炭素数１〜２０の複素環基、例えば、ピリ
ジン−４−イル基など）などがあげられる。これらの基
が有していてもよい置換基としてはハロゲン原子、水酸
基、スルホ基、カルボキシル基、さらに置換していても
よいアルキル基、アリール基、複素環基、アルコキシ基
、アリーロキシ基、スルホニル基、アシル基、アミノ基
などが好ましい。

Ｒ５１の２価基の例としては、置換もしくは無置換の、
アルキレン基（炭素数１〜２０のアルキレン基、例えば
、エチレン基、テトラメチレン基、プロピレン基など）
、アリーレン基（炭素数６〜２０のアリーレン基、例え
ば、Ｐ−フェニレン基、ｍ−フェニレン基、０−フェニ
レン基など）、複素環基（炭素数１〜２０の複素環基、
例えば、２，３−ビリジレン基など）またはそれらが２
つ以上連結した２価基があげられ、それらへの置換基と
してはハロゲン原子、水酸基、スルホ基、カルボキシル
基、さらに置換していてもよいアルキル基、アリール基
、複素環基、アルコキシ基、アリーロキシ基、スルホニ
ル基、アシル基、アミノ基などが好ましい。

Ｒ５２、Ｒ５３及びＲ５４は１価の有機基であり、その
中で好ましいのは、Ｒ５Ｌについてあげた１価基の具体
例である。Ｒ５２、Ｒ５３及びＲ５４の中で特に好まし
い１価基は置換又は無置換のアルキル基であり、Ｃ２、
Ｒ５３及びＨｆ４の少なくとも１つがヒドロキシアルキ
ル基、アルコキシアルキル基又はカルボキシアルキル基
である場合が最も好ましい。

Ｃ２、Ｒ５３及びＲＧ４のうち少なくとも２つの基が結
合して第四級アンモニウム原子を含む複素環（例えばピ
ロリジニウム環、ピリジニウム環など）を形成していて
もよい。

ｎは１以上の整数であり、本発明は一般式（Ｖ）の化合
物がオリゴマーの場合も包含するが、ｎは好ましくは１
〜３の整数、より好ましくは１又は２である。

Ｘｏは任意の対アニオンを表わす。Ｘｏの例としてはハ
ロゲンイオン（例えばＣｕＯ，Ｂｒθ、Ｆｌｉｌ、■ｅ
など）、各種酸（硫酸、硝酸、リン酸、Ｐ−）−ルエン
スルホン酸、酢酸などの有機もしくは無機の酸）の酸根
などがあげられる。

なお上記一般式（Ｖ）で表わされる化合物はカラー現像
液中に添加されるポリマーの側鎖基として含有されてい
てもよい。

以下に一般式（Ｖ）で表わされる化合物の具体例を挙げ
るが、本発明はこれらに限定されるものではない。

ｖ−１Ｑ−ＣＨ２Ｎ’（Ｃ，Ｈ，ＯＨ）、　　ｃＱｅＶ
−２Ｃ２Ｈ，−Ｎ’（Ｃ２Ｈ４０Ｈ）３１／２８０４Ｖ
−３Ｎ”）Ｃ２Ｈ４０Ｈ）４Ｎｏ、ｅＶ−４’（Ｃ，Ｈ
，）ｒＮ”（Ｃ，Ｈ，ＯＨ）、　　　　ＣｕＯＶ−６ハ
ーＮ’（Ｃ２Ｈ，ＯＣＨ，）３ＣＱｅＶ−８（ＨＯＣ２
Ｈ４ｉＮ”−Ｃ２Ｈ４−Ｎ’−（Ｃ２Ｈ，０Ｈ）３２Ｎ
Ｏ３”上記以外の具体例としては特願昭６１−１８８６
１９号明細書１２頁〜１６頁に記載の化合物例Ｉ−（１
）〜１（２５）等を挙げることができる。

上記一般式（Ｖ）で表わされる化合物は特願昭６１−１
８８６１９号に記載の方法に基づいて入手することがで
きる。

本発明に使用されるニトロキシラジカル類は下記一般式
（ＶＩ）で表わされる化合物である。

一般式（Ｖｌ） Ｒ” ＢＳＬおよびＲＧｌはそれぞれ独立に水素原子、アルキ
ル基、アリール基又は複素環基を表わす。ＲＧＩ、Ｒ６
２は互いに同じでも異なっていてもよく、ＲＧＬと−Ｒ
Ｇｌが連結して環構造を形成してもよい。ただし、ＲＧ
ＩとＲＧｌが同時に水素原子であることはない。またこ
れらのアルキル基、アリール基もしくは複素環基は置換
基を有していてもよい。このような置換基としてはヒド
ロキシ基、オキソ基、カルバモイル基、アルコキシ基、
スルファモイル基、カルボキシ基、スルホ基があげられ
る。複素環基としてはピリジル基、ピペリジル基などが
挙げられる。

好ましくはＲＧｌ、ＲＧｌは置換もしくは無置換のアリ
ール基、第三級アルキル基（例えばｔ−ブチル基など）
である。

以下に一般式（Ｖｌ）で表わされる化合物の具体例を挙
げるが、本発明はこれらに限定されるものではない。

Ｖｌ−Ｉ　　ＣＨ，ＣＨ３ ＶＩ−５ＣＨ３ＣＨ３ 上記以外の具体例としては特願昭６１−１９７７６０号
明細書１０頁〜１３頁に記載の化合物例Ｉ−（１）〜Ｉ
−（３６）等髪挙げることができる。

上記一般式（ＶＩ）で表わされる化合物は特願昭６１−
１９７７６０号記載の方法に基づいて入手することがで
きる。

本発明に使用されるアルコール類は下記一般式（■）で
表わされる化合物である。

一般式（■） 式中、Ｒｆｆｌはヒドロキシ置換アルキル基（好ましく
は炭素数１〜１０、例えば、ヒドロキシメチル基、ヒド
ロキシエチル基など）を表わし、Ｒ７２は無置換アルキ
ル基（好ましくは炭素数１〜１０、例えば。

メチル基、エチル基など）又はＲ７１と同様の基を表わ
す。Ｒ７３は水素原子またはＲ１２と同様の基を表わす
。ｘ７１はヒドロキシ基、カルボキシル基、スルホ基、
ニトロ基、無置換もしくはヒドロキシ置換アルキル基（
好ましくは炭素数１〜１０、例えば、メチル基、ヒドロ
キシメチル基、エチル基など）、無置換もしくは置換の
アミド基（好ましくは炭素数２〜１０．例えば、アセト
アミド基、２−ヒドロキシベンズアミド基など）、又は
無置換もしくは置換のスルホンアミド基（好ましくは炭
素数１〜１０、例えば、メタンスルホンアミド基、４−
メチルベンゼンスルホンアミド基など）を表わす。

一般式（■）において、Ｘ’ｌｌＬはヒドロキシ基、カ
ルボキシル基、ヒドロキシアルキル基である場合が好ま
しい。

以下に一般式（■）で表わされる化合物の具体例を挙げ
るが、本発明はこれらに限定されるものではない。

■−４ＨＯ−ＣＨ−（ＣＨ２０Ｈ）２ ■−５（ＨＯＣＨ２汁Ｃ−Ｃ０ＯＨ ■−６Ｃ（ＣＨ２０Ｈ）４ ■−７（ＨＯＣＨ，汁Ｃ−ＣＨ。

■−８（ＨＯＣＨ２誉Ｃ−ＮＨＣＯＣＨ。

上記以外の具体例としては特願昭６１−１８６５６１号
明細書８頁〜１０頁に記載の化合物例１−（１）〜■−
（１５）　；同６１−１９７４１９号明細書８頁〜９頁
に記載の化合物例１−（１）〜Ｉ−（９）；等を挙げる
ことができる。

上記一般式（■）で表わされる化合物は特願昭６１−１
８６５６１号、及び同６１−１９７４１９号に記載の方
法に基づいて入手することができる。

本発明で使用されるエーテル類は下記一般式（■）で表
わされる化合物である。

一般式（■） ３９一 式中、Ｒ１１１、Ｒ８２、Ｒ″３はそれぞれ独立に水素
原子又はアルキル基（好ましくは炭素数１〜１０、例え
ば、メチル基、エチル基など）を表わし、ｎは５００ま
での正の整数を表わす。

Ｈｌｌｌ、　Ｒ＃２、Ｒ１１３が表わすアルキル基とし
ては、炭素数５以下である場合が好ましく、２以下であ
る場合が更に好ましい。ＲＩＩＬ、ＲＦ２、Ｒ８３は水
素原子又はメチル基である場合が非常に好ましく、水素
原子である場合が最も好ましい。

ｎは３以上１００以下の正の整数である場合が好ましく
、３以上３０以下の場合が更に好ましい。

以下に一般式（■）で表わされる化合物の具体例を挙げ
るが、本発明はこれらに限定されるものではない。

ＶＩｌ［−１ＨＯｎＣＨ２ＣＨ２０ｉ０Ｈ゛　　■−２
ＣＨ３０刊ＣＨ，ＣＨ２Ｏ斤ＯＨ■−３ＣＨ３０刊ＣＨ
２ＣＨ２Ｏ汁ＯＣＨ３しＲ３ ■−５ＨＯＣＨ，ＣＨ２０ＣＨ。

■−６Ｃ２Ｈ５０−（ＣＨ２ＣＨ２０袷ＯＨ■−７ＨＯ
−（ＣＨ，ＣＨ２０）Ｈ平均分子量約３００ＶＩＩ［−
８ＨＯ−（ＣＨ２ＣＨ２０ｉＨ平均分子量約８００■−
９ＨＯ−（ＣＨ２ＣＨ２０殆Ｈ平均分７１嘩に、０００
■−１０ＨＯ−（ＣＨ２ＣＨ２０翰Ｈ平均分子量約ｇ、
ｏｏ。

一般式（■）で表わされる化合物は市販品として容易に
入手することができる。

本発明に使用されるオキシム類は下記一般式（■）で表
わされる化合物である。

＋１ 、　　　Ｎ−ＯＨ 式中、Ｒ９１およびＲ９２はそれぞれ独立に水素原子、
置換もしくは無置換のアルキル基、または置換もしくは
無置換のアリール基を表わす。また、Ｒ９１およびＲ９
２は同じでも異なっていても良く、またこれらの基とお
しが連結されていても良い。

アルキル基、およびアリール基の置換基としては、ハロ
ゲン原子、アルキル基、アリール基、ヒドロキシル基、
アルコキシル基１、アリールオキシ基、アミノ基、カル
ボキシル基、スルホ基、ホスホン酸基、カルバモイル基
、スルファモイル基、スルホニル基、ウレイド基、アシ
ル基、アシルアミノ基、スルホンアミド基、アルキルチ
オ基、アリールチオ基、ニトロ基、シアノ基等が挙げら
れ、これらは、アルキル基およびアリール基にふたつ以
上および二種類以上置換していても良い。また、ヒドロ
キシル基、カルボキシル基、およびスルホ基は、アルカ
リ金属（例えばナトリウム、カリウムなど）の塩になっ
ていても良い。

Ｒ９１およびＲ９２として好ましいものは、ハロゲン原
子、ヒドロキシル基、アルコキシル基、アミノ基、カル
ボキシル基、スルホ基、ホスホン酸基。

ニトロ基等で置換されたアルキル基、および無置換のア
ルキル基である。

また、一般式（ＩＫ）における総炭素数は３０以下であ
る場合が好ましく、更に２０以下である場合がより好ま
しい。

以下に一般式（ＩＫ）で表わされる化合物の具体例を挙
げるが、本発明はこれらに限定されるものではない。

１に−Ｉ　　　　Ｎ−ＯＨ 上記以外の具体例としては特願昭６１−１９８９８７号
明細書１１頁〜１４頁に記載の化合物例Ｉ−（１）〜Ｉ
（２０）等を挙げることができる。

上記一般式（ＩＫ）で表わされる化合物は、特願昭６１
−１９８９８７号に記載の方法に基づいて入手すること
ができる。

本発明に使用されるジアミド化合物類は下記一般式（Ｘ
）で表わされる化合物である。

一般式（Ｘ） 式中、ｘｌｏｌ、ｘ１０２はそれぞれ独立に−Ｃ０−１
もしくは−ＳＯ□−を表わし、Ｒ１Ｉ′１、Ｒ１０２，
Ｈｌｌｌｆｆ、Ｒ１０４、ＲｌｆｌＳ及びＲ１０Ｇはそ
れぞれ独立に水素原子又は無置換もしくは置換アルキル
基を表わし　ＨｌＯｆｆは無置換もしくは置換アルキレ
ン基、無置換もしくは置換アリーレン基又は無置換もし
くは置換アラルキレン基を表わす。０、ｍおよびｎはそ
れぞれ独立にＯ又は１を表わす。

Ｒｌｏｌ、Ｒ１０２、Ｒ１０３、Ｒ１０４、Ｒ１０５及
びＲ１１１１Ｂで表わされるアルキル基は直鎖でも１分
岐鎖でも、環状でもよく、好ましくは炭素数１〜１２の
ものである。

置換基としては、ハロゲン原子（フッ素原子、塩素原子
、臭素原子）、アルコキシ基（メトキシ基、エトキシ基
など）、アリールオキシ基（フェノキシ基など）、スル
ホニル基（メチルスルホニル基、エチルスルホニル基、
フェニルスルホニル基など）、スルホンアミド基（メチ
ルスルホンアミド基、ベンゼンスルホンアミド基など）
、スルファモイル基（無置換スルファモイル基、メチル
スルファモイル基、ジメチルスルファモイル基、フェニ
ルスルファモイル基など）、カルバモイル基（無置換カ
ルバモイル基、メチルカルバモイル基、フェニルカルバ
モイル基など）、アミド基（アセチルアミド基、フェニ
ルアミド基など）、ウレイド基（メチルウレイド基、フ
ェニルウレイド基など）、アルコキシカルボニルアミノ
基（メトキシカルボニルアミノ基、エトキシカルボニル
アミノ基など）、シアノ基、アシル基（アセチル基、ベ
ンゾイル基など）、ニトロ基、アルキルチオ基（メチル
チオ基など）、アリールチオ基（フェニルチオ基など）
、ヒドロキシ基、スルホ基及びカルボキシ基を挙げるこ
とができる。

ＲＩＯ？で表わされるアルキレン基は直鎖でも、分岐鎖
でも、環状でもよく、好ましくは炭素数１〜６のもので
あり、具体的にはメチレン基、ジメチレン基、トリメチ
レン基、メチルジメチレン基、ジメチルトリメチレン基
、ヘキサメチレン基、−〇−２−〇− などが挙げられる。アリーレン基は炭素数６〜１０のも
のが好ましく、具体的には などが挙げられる。アラルキレン基は炭素数７〜１２の
ものが好ましく、具体的には 一αｚ−（〉、−ｃｕ２−（〉ＣＨ，−、−ｃＨ２ｃｎ
２Ｑ−などが挙げられる。これらアルキレン基、アリー
レン基、アラルキレン基の置換基としては、前記Ｒ１０
１、Ｒ１０２、Ｒ１０３、Ｒ１０４、Ｒ１０５及びＲ１
０６の置換基と同様のものを挙げることができる。置換
基が２個以上あるときは同じでも異ってもよい。

Ｒ１０７としては特にアルキレン基が好ましい。

以下に一般式（Ｘ）で表わされる化合物の具体例を挙げ
るが１本発明はこれらに限定されるのもではない。

Ｘ−６Ｈ２Ｎ５Ｏ□ＮＨ３０，ＮＨ２ 上記以外の具体例としては特願昭６１−２０１８６１号
明細書１１頁〜１６頁に記載の化合物例Ｉ−（１）〜１
−（２７）等を挙げることができる。

上記一般式（Ｘ）で表わされる化合物は特願昭６１−２
０１８６１号に記載の方法に基づいて入手することがで
きる。

一般式（ＩＩ）〜ＣＸ）で表わされる化合物の添加量は
カラー現像液ＩＱ当り、好ましくは０．０１ｇ〜１００
ｇであり、より好ましくは０．１ｇ〜２０ｇである。

本発明に使用されるカラー現像液中には、公知の芳香族
第一級アミンカラー現像主薬を含有する。

好ましい例はＰ−フェニレンジアミン誘導体であり５代
表例を以下に示すがこれらに限定されるものではない。

Ｄ−Ｉ　　Ｎ、Ｎ−ジエチル−Ｐ−フェニレンジアミン
Ｄ−２２−アミノ−５−ジエチルアミノトルエンＤ−３
２−アミノ−５−（Ｎ−エチル−Ｎ−ラウリルアミノ）
トルエン Ｄ−４４−（Ｎ−エチル−Ｎ−（β−ヒドロキシエチル
）アミノコアニリン ＝４８− Ｄ−５２−メチル−４−〔Ｎ−エチル−Ｎ−（β−ヒド
ロキシエチル）アミノコアニリン Ｄ−６４−アミノ−３−メチル−Ｎ−エチル−Ｎ−［β
−（メタンスルホンアミド）エチルツーアニリンＤ−７
Ｎ−（２−アミノ−５−ジエチルアミノフェニルエチル
）メタンスルホンアミド Ｄ−８Ｎ、Ｎ−ジメチル−ｐ−フェニレンジアミンＤ−
９４−アミノ−３−メチル−Ｎ−エチル−Ｎ−メトキシ
エチルアニリン Ｄ−１０４−アミノ−３−メチル−Ｎ−エチル−Ｎ−β
−エトキシエチルアニリン Ｄ−１１４−アミノ−３−メチル−Ｎ−エチル−Ｎ−β
−ブトキシエチルアニリン 上記ρ−フェニレンジアミン誘導体のうち特に好ましく
は４−アミノ−３−メチル−Ｎ−エチル−Ｎ−［β−（
メタンスルホンアミド）エチルツーアニリン（例示化合
物Ｄ−６）である。

また、これらのｐ−フェニレンジアミン誘導体は硫酸塩
、塩酸塩、亜硫酸塩、ｐ−トルエンスルホン酸塩などの
塩であってもよい。該芳香族−級アミン現像主薬の使用
量は現像液ＩＱ当り好ましくは約０．１　ｇ　〜約２０
ｇ、より好ましくは約０．５ｇ〜約１゜ｇの濃度である
。

カラー現像液には、必要により任意の現像促進剤を添加
することができる。しかしながら、本発明のカラー現像
液は、公害性、調液性及びカブリ防止の点で、ベンジル
アルコールを実質的に含有しない場合が好ましい。ここ
で「実質的にベンジルアルコールを含有しない」とはカ
ラー現像液１２当たりベンジルアルコールが２ｍＱ以下
を意味する。好ましくはベンジルアルコールを全く含有
しない場合である。

又、カラー現像液にはその他の保恒剤として、亜硫酸ナ
トリウム、亜硫酸ガリウム、重亜硫酸ナトリウム、重亜
硫酸カリウム、メタ亜硫酸ナトリウム、メタ亜硫酸カリ
ウム等の亜硫酸塩や、カルボニル亜硫酸付加物を必要に
応じて添加することができる。これらのカラー現像液へ
の添加量はＯｇ〜２０　ｇ　／　Ｑ以下、好ましくはＯ
ｇ〜５ｇ／Ｑ以下であり、カラー現像液の保恒性が保た
れるならば、少ない方が好ましい。

その他保恒剤として米国特許第３，６１５，５０３号及
び英国特許第一１，３０６，１７６号記載のヒドロキシ
アセトン類、特開昭５２−１４３０２０号及び同５３−
８９４２５号記載のα−アミノカルボニル化合物、特開
昭５７−４４１４８号及び同５７−５３７４９号等に記
載の各種金属類、特開昭５２−１０２７２７号記載の各
種糖類、同５９−１６０１４１号記載のα、α′−ジカ
ルボニル化合物、同５９−１８０５８８号記載のサリチ
ル酸類、同５６−７５６４７号記載のグルコン酸誘導体
等を必要に応じて含有してもよく。

これらの保恒剤は必要に応じて２種以上併用しても良い
。特に芳香族ポリヒドロキシ化合物の添加が好ましい。

本発明に使用されるカラー現像液は、好ましくはｐＨ９
〜１２、より好ましくは９〜１１．０であり、そのカラ
ー現像液には、その他に既知の現像液成分の化合物を含
ませることができる。

上記ｐＨを保持するためには、各種緩衝剤を用いるのが
好ましい。緩衝剤としては、炭酸塩、リン酸塩、ホウ酸
塩、四ホウ酸塩、ヒドロキシ安息香＝５１＝ 酸塩、グリシン塩、Ｎ、Ｎ−ジメチルグリシン塩、ロイ
シン塩、ノルロイシン塩、グアニン塩、３，４−ジヒド
ロキシフェニルアラニン塩、アラニン塩、アミノ酪酸塩
、２−アミノ−２−メチル−１，３−プロパンジオール
塩、バリン塩、プロリン塩、トリスヒドロキシアミノメ
タン塩、リシン塩などを用いることができる。特に炭酸
塩、リン酸塩、四ホウ酸塩、ヒドロキシ安息香酸塩は、
溶解性、ｐＨ９，０以上の高ｐＨ領域での緩衝能に優れ
、カラー現像液に添加しても写真性能面への悪影響（カ
ブリなど）がなく、安価であるといった利点を有し、こ
れらの緩衝剤を用いることが特に好ましい。

これらの緩衝剤の具体例としては、炭酸ナトリウム、炭
酸カリウム、重炭酸ナトリウム、重炭酸カリウム、リン
酸二ナトリウム、リン酸三カリウム、リン酸二ナトリウ
ム、リン酸二カリウム、ホウ酸ナトリウム、ホウ酸カリ
ウム、四ホウ酸ナトリウム（ホウ砂）、四ホウ酸カリウ
ム、０−ヒドロキシ安息香酸ナトリウム（サリチル酸ナ
トリウム）、０−ヒドロキシ安息香酸カリウム、５−ス
ルホ−２−ヒ＝５２− ドロキシ安息香酸ナトリウム（５−スルホサリチル酸ナ
トリウム）、５−スルホ−２−ヒドロキシ安息香酸カリ
ウム（５−スルホサリチル酸カリウム）などを挙げるこ
とができる。しかしながら本発明は、これらの化合物に
限定されるものではない。

該緩衝剤のカラー現像液への添加量は、０．１モル／α
以上であることが好ましく、特に０．１モル／Ｑ〜０．
４モルＩＱであることが特に好ましい。

その他、カラー現像液中にはカルシウムやマグネシウム
の沈澱防止剤として、あるいはカラー現像液の安定性向
上のために、各種キレート剤を用いることができる。

キレート剤としては有機酸化合物が好ましく、例えば特
公昭４８−３０４９６号及び同４４−３０２３２号記載
のアミノポリカルボン酸類、特開昭５６−９７３４７号
、特公昭５６−３９３５９号及び西独特許第２，２２７
，６３９号記載の有機ホスホン酸類、特開昭５２−１０
２７２６号、同５３−４２７３０号、同５４−１２１１
２７号、同５５−１２６２４１号及び同５５−６５９５
０６号等に記載のホスホノカルボン酸類、その他特開昭
５８−１９５８４５号、同５８−２０３４４０号及び特
公昭５３−４０９００号等に記載の化合物をあげること
ができる。以下に具体例を示すがこれらに限定されるも
のではない。

ニトリロ三酢酸、ジエチレントリアミン五酢酸、エチレ
ンジアミン四酢酸、Ｎ、Ｎ、Ｎ−トリメチレンホスホン
酸、エチレンジアミン−Ｎ、Ｎ、Ｎ’、Ｎ’−テトラメ
チレンホスホン酸、トランスシクロヘキサンジアミン四
酢酸、１，２−ジアミノプロパン四酢酸、グリコールエ
ーテルジアミン四酢酸、エチレンジアミンオルトヒドロ
キシフェニル酢酸、２−ホスホノブタン−１，２，４−
トリカルボン酸、１−ヒドロキシエチリデン−１，１−
ジホスホン酸、Ｎ、Ｎ’−ビス（２−ヒドロキシベンジ
ル）エチレンジアミン−Ｎ、Ｎ’−ジ酢酸等。

これらのキレート剤は必要に応じて２種以上併用しても
良い。

これらのキレート剤の添加量はカラー現像液中の金属イ
オンを封鎖するのに充分な量であれば良い。例えばＬ１
２当り０．１ｇ〜Ｌｏｇ程度である。

カラー現像液には、必要により任意の現像促進剤を添加
することができる。しかしながら、本発明のカラー現像
液は、公害性、調液性及びカブリ防止の点で、ベンジル
アルコールを実質的に含有しない。

本発明に用いられる前述の一般式（１）の化合物および
一般式（ＩＩ）〜（Ｘ）の化合物は、実質的にベンジル
アルコールを含有しないカラー現像液の安定性において
も著しい効果が得られる。

その他現像促進剤としては、特公昭３７−１６０８８号
、同３７−５９８７号、同３８−７８２６号、同４４−
１２３８０号、同４５−９０１９号及び米国特許第３，
８１３，２４７号等に表わされるチオエーテル系化合物
、特開昭５２−４９８２９号及び同５０−１５５５４号
に表わされるドフェニレンジアミン系化合物、特開昭５
０−１３７７２６号、特公昭４４−３００７４号、特開
昭５６−１５６８２６号及び同５２−４３４２９号、等
に表わされる４級アンモニウム塩類、米国特許第２．４
９４，９０３号、同３，１２８，１８２号、同４　、２
３０　、７９６号、同３，２５３，９１９号、特公昭４
１−１１４３１号、米国特許第２゜４８２．５４６号、
同２，５９６，９２６号及び同３，５８２，３４６号等
に記載のアミン系化合物、特公昭３７−１６０８８号、
同４２−２５２０１号、米国特許第３，１２８，１８３
号、特公昭４１−１１４３１号、同４２−２３８８３号
及び米国特許第３，５３２，５０１号等に表わされるポ
リアルキレンオキサイド、その他１−フェニルー３−ピ
ラゾリドン類、イミダゾール類、等を必要に応じて添加
することができる。

本発明においては、必要に応じて、任意のカブリ防止剤
を添加できる。カブリ防止剤としては、塩化ナトリウム
、臭化カリウム、沃化カリウムの如きアルカリ金属ハロ
ゲン化物及び有機カブリ防止剤が使用できる。有機カブ
リ防止剤としては、例えばベンゾトリアゾール、６−ニ
ドロペンズイミダゾール、５−ニトロイソインダゾール
、５−メチルベンゾトリアゾール、５−ニトロベンゾト
リアゾール、５−クロロ−ベンゾトリアゾール、２−チ
アゾリル−ベンズイミダゾール、２−チアゾリルメチル
−ベンズイミダゾール、インダゾール、ヒドロキシアザ
インドリジン、アデニンの如き含窒素へテロ環化合物を
代表例としてあげることができる。

本発明に使用されるカラー現像液には、蛍光増白剤を含
有するのが好ましい。蛍光増白剤とじては、　４．４’
−ジアミノ−２，２′−ジスルホスチルベン系化合物が
好ましい。添加量はＯｇ〜５ｇＩＱ好ましくは０．１ｇ
〜４ｇＩＱである。

又、必要に応じてアルキルスルホン酸、アリールホスホ
ン酸、脂肪族カルボン酸、芳香族カルボン酸等の各種界
面活性剤を添加しても良い。

本発明のカラー現像液の処理温度は２０〜５０℃好まし
くは３０〜４０℃である。処理時間は２０秒〜５分好ま
しくは３０秒〜２分である。補充量は少ない方が好まし
いが、感光材料１ｄ当り２０〜６００ｍＮ好ましくは５
０〜３００ｍｆｌである。更に好ましくは１００ＩＩｌ
ｆｌ〜２００ｍＱである。

次に本発明に用いられる漂白液、漂白定着液及び定着液
を説明する。

本発明に用いられる漂白液又は漂白定着液において用い
られる漂白剤としては、いかなる漂白剤も用いることが
できるが、特に鉄（ｍ）の有機錯塩（例えばエチレンジ
アミン四酢酸、ジエチレントリアミン五酢酸などのアミ
ノポリカルボン酸類、アミノポリホスホン酸、ホスホノ
カルボン酸および有機ホスホン酸などの錯塩）もしくは
クエン酸、酒石酸、リンゴ酸などの有機酸；過流酸塩；
過酸化水素などが好ましい。

これらのうち、鉄（ｍ）の有機錯塩は迅速処理と環境汚
染防止の観点から特に好ましい。鉄（ｍ）の有機錯塩を
形成するために有用なアミノポリカルボン酸、アミノポ
リホスホン酸、もしくは有機ホスホン酸またはそれらの
塩を例挙すると、エチレンジアミン四酢酸、ジエチレン
トリアミン五酢酸、■、３−ジアミノプロパン四酢酸、
プロピレンジアミン四酢酸、ニトリロ王酢酸、シクロヘ
キサンジアミン四酢酸、メチルイミノニ酢酸、イミノニ
Ｉｔ［、グリコールエーテルジアミン四酢酸、などを挙
げることができる。

これらの化合物はナトリウム、カリウム、リチウム又は
アンモニウム塩のいずれでも良い。これらの化合物の中
で、エチレンジアミン四酢酸、ジエチレントリアミン五
酢酸、シクロヘキサンジアミン四酢酸、１，３−ジアミ
ノプロパン四酢酸、メチルイミノニ酢酸の鉄（ｍ）錯塩
が漂白刃が高いことから好ましい。

これらの第２鉄イオン錯塩は錯塩の形で使用しても良い
し、第２鉄塩１例えば硫酸第２鉄、塩化第２鉄、硝酸第
２鉄、硫酸第２鉄アンモニウム、燐酸第２鉄などとアミ
ノポリカルボン酸、アミノポリホスホン酸、ホスホノカ
ルボン酸などのキレート剤とを用いて溶液中で第２鉄イ
オン錯塩を形成させてもよい。また、キレート剤を第２
鉄イオン錯塩を形成する以上に過剰に用いてもよい。鉄
錯体のなかでもアミノポリカルボン酸鉄錯体が好ましく
、その添加量は０．０１〜１．０モルＩＱ好ましくは０
．０５〜０．５０モル／Ｑである。

漂白液、漂白定着液及び／またはこれらの前浴には、漂
白促進剤として種々の化合物を用いることができる。例
えば、米国特許第３，８９３，８５８号明細書、ドイツ
特許第１，２９０，８１２号明細書、特開昭５３−９５
６３０号公報、リサーチディスクロージャー第１７１２
９号（１９７８年７月号）に記載のメルカプト基または
ジスルフィド結合を有する化合物や、特公昭４５−８５
０６号、特開昭５２−２０８３２号、同５３−３２７３
５号、米国特許３，７０６，５６１号等に記載のチオ尿
素系化合物、あるいは沃素、臭素イオン等のハロゲン化
物が漂白刃が優れる点で好ましい。

その化１本発明に用いられる漂白液又は漂白定着液には
、臭化物（例えば、臭化カリウム、臭化ナトリウム、臭
化アンモニウム）または塩化物（例えば、塩化カリウム
、塩化ナトリウム、塩化アンモニウム）または沃化物（
例えば、沃化アンモニウム）等の再ハロゲン化剤を含む
ことができる。必要に応じ硼酸、硼砂、メタ硼酸ナトリ
ウム、酢酸、酢酸ナトリウム、炭酸ナトリウム、炭酸カ
リウム、亜燐酸、燐酸、燐酸ナトリウム、クエン酸、ク
エン酸ナトリウム、酒石酸などのｐＨ緩衝能を有する１
種類以上の無機酸、有機酸およびこれらのアルカリ金属
またはアンモニウム塩または、硝酸アンモニウム、グア
ニジンなどの腐蝕防止剤などを添加することができる。

本発明に係わる漂白定着液又は定着液に使用される定着
剤は、公知の定着剤、即ちチオ硫酸ナトリウム、チオ硫
酸アンモニウムなどのチオ硫酸塩；＝６０− チオシアン酸ナトリウム、チオシアン酸アンモニウムな
どのチオシアン酸塩；エチレンビスチオグリコール酸、
３，６−シチアー１，８−オクタンジオールなどのチオ
エーテル化合物およびチオ尿素類などの水溶性のハロゲ
ン化銀溶解剤であり、これらを１種あるいは２種以上混
合して使用することができる。また、特開昭５５−１５
５３５４号に記載された定着剤と多量の沃化カリウムの
如きハロゲン化物などの組み合わせからなる特殊な漂白
定着液等も用いることができる。本発明においては、チ
オ硫酸塩特にチオ硫酸アンモニウム塩の使用が好ましい
。

ＩＱあたりの定着剤の量は、０．３〜２モルが好ましく
、更に好ましくは０．５〜１．０モルの範囲である。

漂白定着液又は定着液のｐＨ領域は、３〜１０が好まし
く、更には５〜９が特に好ましい。

又、漂白定着液には、その他各種の蛍光増白剤や消泡剤
あるいは界面活性剤、ポリビニルピロリドン、メタノー
ル等の有機溶媒を含有させることができる。

本発明に於る漂白定着液や定着液は、保恒剤として亜硫
酸塩（例えば、亜硫酸ナトリウム、亜硫酸カリウム、亜
硫酸アンモニウム、など）、重亜硫酸塩（例えば、重亜
硫酸アンモニウム、重亜硫酸ナトリウム、重亜硫酸カリ
ウム、など）、メタ重亜硫酸塩（例えば、メタ重亜硫酸
カリウム、メチ重亜硫酸ナトリウム、メタ重亜硫酸アン
モニウム、など）等の亜硫酸イオン放出化合物を含有す
る。これらの化合物は亜硫酸イオンに換算して約０．０
２〜０．５０モル／Ｑ金含有せることが好ましく、更に
好ましくは０．０４〜０．４０モル／Ｑである。

保恒剤としては、亜硫酸塩のｉ加が一般的であるが、そ
の他、アスコルビン酸や、カルボニル重亜硫酸付加物、
あるいは、カルボニル化合物等を添加しても良い。

更には緩衝剤、蛍光増白剤、キレート剤、消泡剤、防カ
ビ剤等を必要に応じて添加しても良い。

本発明に用いられるハロゲン化銀カラー写真感光材料は
、定着又は漂白定着等の脱銀処理後、水洗及び／又は安
定化処理をするのが一般的である。

水洗工程での水洗水量は、感光材料の特性（例えばカプ
ラー等使用素材による）や用途、水洗水温、水洗タンク
の数（段数）、自流、順流等の補充方式、その他種々の
条件によって広範囲に設定し得る。このうち、多段向流
方式における水洗タンク数と水量の関係は、ジャーナル
オブザソサエティ　オブモーションピクチャーアンドテ
レヴイジョンエンジニアズ（Ｊｏｕｒｎａｌ　ｏｆ　ｔ
ｈｅＳｏｃｉｅｔｙ　ｏｆ　Ｍｏｔｉｏｎ　Ｐｉｃｔｕ
ｒｅ　ａｎｄ　ＴｅｌｅｖｉｓｉｏｎＥｎｇｉｎｅｅｒ
ｓ）第６４巻、Ｐ、２４８−２５３　（１９５５年５月
号）に記載の方法で、ちとぬることができる。通常多段
向流方式における段数は２〜６が好ましく、特に２〜４
が好ましい。

多段向流方式によれば、水洗水量を大巾に減少でき、例
えば感光材料１Ｍ当たり０．５Ｑ−ＩＱ以下が可能であ
るが、タンク内での水の滞留時間増加により、バクテリ
アが繁殖し、生成した浮遊物が感光材料に付着する等の
問題が生じる。本発明のカラー感光材料の処理において
、この様な問題の解決策として、特願昭６１−１３１６
３２号に記載のカルシウム、マグネシウムを低減させる
方法を、極めて有効に用いることができる。また、特開
昭５７−８５４２号に記載のイソチアゾロン化合物やサ
イアベンダゾール類、同６１−１２０１４５号に記載の
塩素化イソシアヌール酸ナトリウム等の塩素系殺菌剤、
特願昭６０−１０５４８７号に記載のベンゾトリアゾー
ル、銅イオンその他堀口博著「防菌防黴剤の化学」。

衛生技術会編「微生物の滅菌、殺菌、防黴技術」、日本
防菌防黴学会編「防菌防黴剤事典」、に記載の殺菌剤を
用いることもできる。

更に、水洗水には、水切り剤として界面活性剤や、硬水
軟化剤としてＥＤＴＡに代表されるキレート剤を用いる
ことができる。

本発明の感光材料の処理における水洗水のｐＨは、４〜
９であり、好ましくは、５〜８である。水洗水温。

水洗時間も、感光材料の特性、用途等で種々設定し得る
が、一般には、１５〜４５℃で２０秒〜１０分、好まし
くは２５〜４０℃で３０秒〜５分の範囲が選択される。

以上の水洗工程に続くか、又は水洗工程を経ずに直接安
定液で処理することも出来る。安定液に一父一 は、画像安定化機能を有する化合物が添加され、例えば
ホルマリンに代表されるアルデヒド化合物や、色素安定
化に適した膜ｐＨに調整するための緩衝剤や、アンモニ
ウム化合物があげられる。又、液中でのバクテリアの繁
殖防止や処理後の感光材料に防黴性を付与するため、前
記した各種殺菌剤や防黴剤を用いることができる。

更に、界面活性剤、蛍光増白剤、硬膜剤を加えることも
できる。本発明の感光材料の処理において、安定化が水
洗工程を経ることなく直接行われる場合、特開昭５７−
８５４３号、５ｇ−１４８３４号、５９−１８４３４３
号、　６０−２２０３４５号、６０−２３８８３２号、
６０−２３９７８４号、６０−２３９７４９号、６１−
４０５４号、６１−１１８７４９号等に記載の公知の方
法を、すべて用いることができる。

その他、１−ヒドロキシエチリデン−１，１−ジホスホ
ン酸、エチレンジアミン四メチレンホスホン酸等のキレ
ート剤、マグネシウムやビスマス化合物を用いることも
好ましい態様である。

水洗及び／又は安定化工程に用いた液は、更に前工程に
用いることもできる。この例として多段向流方式によっ
て削減した水洗水のオーバーツーローを、その前浴の漂
白定着浴に流入させ、漂白定着浴には濃縮液を補充して
、廃液量を減らすことがあげられる。

本発明の方法は、カラー現像液を使用する処理ならば、
いかなる処理工程にも適用できる。例えばカラーペーパ
ー、カラー反転ペーパー、カラー直接ポジ感光材料、カ
ラーポジフィルム、カラーネガフィルム、カラー反転フ
ィルム等の処理に適用することができるが、特にカラー
ペーパー、カラー反転ペーパーへの適用が好ましい。

本発明に用いられる感光材料のハロゲン化銀乳剤は、沃
臭化銀、臭化銀、塩臭化銀、塩化銀等いかなるハロゲン
組成のものでも使用できる。例えばカラーペーパー等の
迅速処理や低補充処理を行う場合には、塩化銀を６０モ
ル％以上含有する塩臭化銀乳剤又は塩化銀乳剤が好まし
く、更には、塩化銀の含有率が８０〜１００モル％の場
合が特に好ましい。また高感度を必要とし、かつ、製造
時、保存時、及び／又は処理時のカブリをとくに低く抑
える必要がある場合には、臭化銀を５０モル％以上含有
する塩臭化銀乳剤又は臭化銀乳剤（３モル％以下の沃化
銀を含有してもよい）が好ましく、更には７０モル％以
上が好ましい。撮影用カラー感光材料には、沃臭化銀、
塩沃臭化銀が好ましく、ここで沃化銀含有率は３〜１５
モル％が好ましい。

本発明に用いられるハロゲン化銀粒子は内部と表層が異
なる相をもっていても、接合構造を有するような多相構
造であってもあるいは粒子全体が均一な相から成ってい
てもよい。またそれらが混在していてもよい。

本発明に使用するハロゲン化銀粒子の平均粒子サイズ（
球状もしくは球に近い粒子の場合は粒子直径を、立方体
粒子の場合は、校長をそれぞれ粒子サイズとし投影面積
にもとづく平均であられす。

平板粒子の場合は円換算で表わす。）は、２μｍ以下で
０．１μｍ以上が好ましいが、特に好ましいのは１．５
μｍ以下で０．１５μｍ以上である。粒子サイズ分布は
狭くても広くてもいずれでもよいが、ハロゲン化銀乳剤
の粒度分布曲線に於る標準偏差値を平＝６７− 均粒子サイズで割った値（変動率）が２０％以内、特に
好ましくは１５％以内のいわゆる単分散ハロゲン化銀乳
剤を本発明に使用することが好ましい。

また感光材料が目標とする階調を満足させるために、実
質的に同一の感色性を有する乳剤層において粒子サイズ
の異なる２種以上の嚇分散ハロゲン化銀乳剤（単分散性
としては前記の変動率をもったものが好ましい）を同一
層に混合または別層に重層塗布することができる。さら
に２種以上の多分散ハロゲン化銀乳剤あるいは晰分散乳
剤と多分散乳剤との組合わせを混合あるいは重層して使
用することもできる。

本発明に使用するハロゲン化銀粒子の形は立方体、八面
体、菱十二面体、十四面体の様な規則的（ｒｅｇｕｌａ
ｒ）な結晶体を有するものあるいはそれらの共存するも
のでもよく、また球状などのような変則的（ｉｒｒｅｇ
ｕｌａｒ）な結晶形をもつものでもよく、またこれらの
結晶形の複合形をもつものでもよい。

また平板状粒子でもよく、特に長さ／厚みの比の値が５
〜８または８以上の平板粒子が、粒子の全投影面積の５
０％以上を占める乳剤を用いてもよい。

これら種々の結晶形の混合から成る乳剤であってもよい
。これら各種の乳剤は潜像を主として表面に形成する表
面潜像型でも、粒子内部に形成する内部潜像型のいずれ
でもよい。

本発明に用いられる写真乳剤は、リサーチ・ディスクロ
ージャー（ＲＤ）　ｖｏｌ、１７０　Ｉｔｅｍ　Ｎｏ、
１７６４３（１，ＩＩ、ＩＩＩ）項（１９７８年１２月
）に記載された方法を用いて調製することができる。

本発明に用いられる乳剤は、通常、物理熟成、化学熟成
および分光増感を行ったものを使用する。

このような工程で使用される添加剤はリサーチ・ディス
クロージャー第１７６巻、Ｎｏ、１７６４３（１９７８
年１２月）および同第１８７巻、Ｎｏ、１８７１６　（
１９７９年１１月）に記載されており、その該当個所を
後掲の表にまとめた。

本発明に使用できる公知の写真用添加剤も上記の２つの
リサーチ・ディスクロージャーに記載されており、後掲
の表に記載個所を示した。

添加剤種類　　　　　　ＲＤ１７６４３　　　ＲＤ１８
７１６■　化学増感剤　　　　　　２３頁　　　　６４
８頁右欄２　感度上昇剤　　　　　　　　　　　　同上
３　分光増感剤　　　　　　２３〜２４頁　　６４８頁
右欄〜４　強色増感剤　　　　　　　　　　　　６４９
頁右欄５　増白剤　　　　　　　　２４頁 ６　かぶり防止剤 および安定剤　　　　　２４〜２５頁　　６４９頁右欄
７　カプラー　　　　　　　２５頁 ８　有機溶媒　　　　　　　２５頁 ９　光吸収剤、６４９右欄〜 フィルター染料　　　　２５〜２６頁　　６５０左欄１
０　　紫外線吸収剤 １１　　スティン防止剤　　　　２５頁右欄　　６５０
頁左〜右欄１２　　色素画像安定剤　　　　２５頁１３
　　硬膜剤　　　　　　　　２６頁　　　　６５１頁左
欄１４　　バインダー　　　　　　２６頁　　　　同上
１５　　可塑剤、潤滑剤　　　　２７頁　　　　６５０
右欄１６　　塗布助剤、表面活性剤　２６〜２７頁　　
同上１７　　スタチック防止剤　　　２７頁　　　　同
上本発明には種々のカラーカプラーを使用することがで
きる。ここでカラーカプラーとは、芳香族第一級アミン
現像薬の酸化体とカップリング反応して色素を生成しう
る化合物をいう。有用なカラーカプラーの典型例には、
ナフトールもしくはフェノール系化合物、ピラゾロンも
しくはピラゾロアゾール系化合物および開鎖もしくは複
素環のケトメチレン化合物がある。本発明で使用しうる
これらのシアン、マゼンタおよびイエローカプラーの具
体例はリサーチ・ディスクロージャー（ＲＤ）１７６４
３　（１９７８年１２月）■−〇項および同１８７１７
　（１９７９年１１月）に引用された特許に記載されて
いる。

感光材料に内蔵するカラーカプラーは、バラスト基を有
するかまたはポリマー化されることにより耐拡散性であ
ることが好ましい。カップリング活性位が水素原子の四
当量カラーカプラーよりも離脱紙で置換された二当量カ
ラーカプラーの方が、塗布銀量が低減できる。発色色素
が適度の拡散性を有するようなカプラー、無呈色カプラ
ーまたはカップリング反応に伴って現像抑制剤を放出す
る７ｌ− ＤＩＲカプラーもしくは現像促進剤を放出するカプラー
もまた使用できる。

本発明に使用できるイエローカプラーとしては、オイル
プロテクト型のアシルアセトアミド系カプラーが代表例
として挙げられる。その具体例は、米国特許第２，４０
７，２１０号、同第２，８７５，０５７号および同第３
，２６５，５０６号などに記載されている。本発明には
、二当量イエローカプラーの使用が好ましく、米国特許
第３，４０８，１９４号、同第３，４４７，９２８号、
同第３．９３３，５０１号および同第４，０２２，６２
０号などに記載された酸素原子離脱型のイエローカプラ
ーあるいは特公昭５５−１０７３９号、米国特許第４，
４０１，７５２号、同第４，３２６，０２４号、ＲＤ１
８０５３　（１９７９年４月）、英国特許第１，４２５
，０２０号、西独出願公開筒２，２１９，９１７号、同
第２，２６１，３６１号、同第２，３２９，５８７号お
よび同第２，４３３．８１２号などに記載された窒素原
子離脱型のイエローカプラーがその代表例として挙げら
れる。α−ピバロイルアセトアニリド系カプラーは発色
色素の堅牢性、特に光堅牢性が優れており、一方、α−
ベンゾイルアセトアニリド系カプラーは高い発色濃度が
得られる。

本発明に使用できるマゼンタカプラーとしては、オイル
プロテクト型の、インダシロン系もしくはシアノアセチ
ル系、好ましくは５−ピラゾロン系およびピラゾロトリ
アゾール類などピラゾロアゾール系のカプラーが挙げら
れる。５−ピラゾロン系カプラーは３−位がアリールア
ミノ基もしくはアシルアミノ基で置換されたカプラーが
、発色色素の色相や発色濃度の観点で好ましく、その代
表例は。

米国特許第２，３１１，０８２号、同第２，３４３，７
０３号、同第２．６００，７８８号、同第２，９０８，
５７３号、同第３，０６２，６５３号、同第３，１５２
，８９６号および同第３，９３６，０１５号などに記載
されている。二当量の５−ピラゾロン系カプラーの離脱
基として、米国特許第４，３１０，６１９号に記載され
た窒素原子離脱基または米国特許第４，３５１　、８９
７号に記載されたアリールチオ基が好ましい。

また欧州特許第７３，６３６号に記載のバラスト基を有
する５−ピラゾロン系カプラーは高い発色濃度が得られ
る。

ピラゾロアゾール系カプラーとしては、米国特許第３，
３６９，８７９号記載のピラゾロベンズイミダゾール類
、好ましくは米国特許第３，７２５，０６７号に記載さ
れたピラゾロ［５，１−ｃ〕Ｄ、２．４）　トリアゾー
ル類、リサーチ・ディスクロージャー２４２２０　（１
９８４年６月）に記載のピラゾロテトラゾール類および
リサーチ・ディスクロージャー２４２３０　（１９８４
年６月）に記載のピラゾロピラゾール類が挙げられる。

発色色素のイエロー副吸収の少なさおよび光堅牢性の点
で欧州特許第１１９，７４１号に記載のイミダゾ［１、
２−ｂ］ピラゾール類は好ましく、欧州特許第１１９，
８６０号に記載のピラゾロ［１，５−ｂ）（１，２，４
）　トリアゾールは特に好ましい。

本発明に使用できるシアンカプラーとしては、オイルプ
ロテクト型のナフトール系およびフェノール系のカプラ
ーがあり、米国特許第２，４７４，２９３号に記載のナ
フトール系カプラー、好ましくは米国特許第４，０５２
，２１２号、同第４，１４６，３９６号、同第４．２２
８，２３３号および同第４，２９６，２００号に記載さ
れた酸素原子離脱型の二当量ナフトール系カプラーが代
表例として挙げられる。またフェノール系カプラーの具
体例は、米国特許第２，３６９，９２９号、　同第２．
８０１，１７１号、同第２，７７２，１６２号、同第２
，８９５，８２６号などに記載されている。湿度および
温度に対し堅牢なシアンカプラーは１本発明で好ましく
使用され、その典型例を挙げると、米国特許第３，７７
２゜００２号に記載されたフェノール核のメター位にエ
チル基以上のアルキル基を有するフェノール系シアンカ
プラー、米国特許第２，７７２，１．６２号、同第３，
７５８゜３０８号、同第４，１２６，３９６号、同第４
，３３４，０１１号、　同第４，３２７，１７３号、西
独特許公開節３，３２９，７２９号および特開昭５９−
１６６９５６号などに記載された２、５−ジアシルアミ
ノ置換フェノール系カプラーおよび米国特許第３，４４
６，６２２号、同第４，３３３，９９９号、同第４，４
５１　、５５９号および同第４，４２７，７６７号など
に記載された２−位にフェニルウレイド基を有しかつ５
−位にアシルアミノ基を有するフェノール系カプラーな
どである。

特に、本発明の処理方法において、下記一般式（Ｃ−ｔ
）で表わされるシアンカプラーの少なくとも１種を用い
ることにより、カブリが少なく良好な写真性を得ること
ができる。この様な効果は特筆すべきことである。

一般式（ｃ−１について以下に詳述する。

一般式（Ｃ−１） （式中、Ｒ１はアルキル基、シクロアルキル基、アリー
ル基、アミノ基または複素環基を示す。Ｒ２はアシルア
ミノ基または炭素数２以上のアルキル基を示す、、Ｒ３
は水素原子、ハロゲン原子、アルキル基またはアルコキ
シ基を示す。またＲ３は　Ｒ２と結合して環を形成して
いてもよい。ｚｌは水素原子、ハロゲン原子または芳香
族ＩＲアミン発色現像主薬の酸化体との反応において離
脱可能な基を示す。）一般式（Ｃ−１）においてＲ１の
アルキル基としては好ましくは炭素数１〜３２のアルキ
ル基であり例えば、メチル基、ブチル基、トリデシル基
、シクロヘキシル基、フリル基などが挙げられ、アリー
ル基としては例えば、フェニル基、ナフチル基な＝７６
− どが挙げられ、複素環基としては例えば、２−ピリジル
基、２−フリル基などが挙げられる。

Ｒ１のアミノ基の場合には、特に置換基を有していても
よいフェニル置換アミノ基が好ましい。

Ｒ１は、さらにアルキル基、アリール基、アルキルまた
はアリールオキシ基（例えば、メトキシ基、ドデシルオ
キシ基、メトキシエトキシ基、フェニルオキシ基、２，
４−ジーｔａｒｔ−アミルフェノキシ基、３−ｔｅｒｔ
−ブチル−４−ヒドロキシフェニルオキシ基、ナフチル
オキシ基など）、カルボキシ基、アルキルまたはアリー
ルカルボニル基（例えば、アセチル基、テトラデカノイ
ル基、ベンゾイル基など）、アルキルまたはアリールオ
キシカルボニル基（例えば、メトキシカルボニル基、フ
ェノキシカルボニル基など）、アシルオキシ基（例えば
、アセチル基、ベンゾイルオキシ基など）、スルファモ
イル基（例えば１、Ｎ−エチルスルファモイル基、Ｎ−
オクタデシルスルファモイル甚など）、カルバモイル基
（例えば、Ｎ−エチルカルバモイル基、Ｎ−メチル−ド
デシルカルバモイル基など）、スルホンアミド基（例え
ば、メタンスルホンアミド基、ベンゼンスルホンアミド
基など）、アシルアミノ基（例えば、アセチルアミノ基
、ベンズアミド基、エトキシカルボニルアミノ基、フェ
ニルアミノカルボニルアミノ基など）、イミド基（例え
ば、サクシンイミド基、ヒダントイニル基など）、スル
ホニル基（例えば、メタンスルホニル基など）、ヒドロ
キシ基、シアノ基、ニトロ基およびハロゲン原子から選
ばれた置換基で置換されていてもよい。

一般式（Ｃ−１）において２１は、水素原子またはカッ
プリング離脱基を表し、その例を挙げると、ハロゲン原
子（例えば、フッ素原子、塩素原子、臭素原子など）、
アルコキシ基（例えば、ドデシルオキシ基、メトキシカ
ルバモイルメトキシ基、カルボキシプロピルオキシ基、
メチルスルホニルエトキシ基など）、アリールオキシ基
（例えば、４−クロロフェノキシ基、４−メトキシフェ
ノキシ基など）、アシルオキシ基（例えば、アセトキシ
基、テトラゾカッイルオキシ基、ベンゾイルオキシ基な
ど）、スルホニルオキシ基（例えば、メタンスルホニル
オキシ基、トルエンスルホニルオキシ基など）、アミド
基（例えば、ジクロロアセチルアミノ基、メタンスルホ
ニルアミノ基、トルエンスルホニルアミノ基など）、ア
ルコキシカルボニルオキシ基（例えば、エトキシカルボ
ニルオキシ基、ベンジルオキシカルボニルオキシ基など
）、アリールオキシカルポニＪレオキシ＆（例えば、フ
ェノキシカルボニルオキシ基など）、脂肪族もしくは芳
香族チオ基（例えば、フェニルチオ基、テトラゾリルチ
オ基など）、イミド基（例えば、スクシンイミド基、ヒ
ダントイニル基など）、Ｎ−複素環（例えば、１−ピラ
ゾリル基、１−ペンツトリアゾリル基など）、芳香族ア
ゾ基（例えば、フェニルアゾ基など）などがある。これ
らの離脱基は写真的に有用な基を含んでいてもよい。

一般式（ｃ−ｉ）のＲ１または、Ｒ２で二量体または、
それ以上の多量体を形成していてもよい。

前記一般式（Ｃ−１）で表わされるシアンカプラーの具
体例を以下に挙げるが本発明はこれに限定されるもので
はない。

一７９＝ （ｔ）Ｃ５Ｈ□□ ＬＩＪＬ；ｓＨｔｔ （ｔ）Ｃ５Ｕ工、 すし１３ 一関一 上記一般式（Ｃ−１）で表わされるシアンカプラーは、
特願昭５９−１６６９５６号、特公昭４９−１１５７２
号などの記載に基づいて合成することができる。

発色色素が適度に拡散性を有するカプラーを併用して粒
状性を改良することができる。このような色素拡散性カ
プラーは、米国特許第４，３６６．２３７号および英国
特許第２，１２５，５７０号にマゼンタカプラーの具体
例が、また欧州特許第９６，５７０号および西独出願公
開第３，２３４，５３３号にはイエロー、マゼンタもし
くはシアンカプラーの具体例が記載されている。

色素形成カプラーおよび上記の特殊カプラーは、二量体
以上の重合体を形成してもよい。ポリマー化された色素
形成カプラーの典型例は、米国特許第３，４５１，８２
０号および同第４，０８０，２１１号に記載されている
。ポリマー化マゼンタカプラーの具体例は、英国特許第
２，１０２，１７３号および米国特許第４，３６７．２
８２号に記載されている。

本発明に使用する各種のカプラーは、感光材料に必要と
される特性を満たすために、感光層の同一層に二種類以
上を併用することもできるし、また同一の化合物を異な
った二層以上に導入することもできる。

本発明に使用するカプラーは、種々の公知分散方法によ
り感光材料中に導入できる。水中油滴分散法に用いられ
る高沸点有機溶媒の例は米国特許第２，３２２，０２７
号などに記載されている。また、ラテックス分散法の工
程、効果、含浸用のラテックスの具体例は、米国特許第
４，１９９，３６３号、西独特許出ｗＲ（ＯＬＳ）第２
，５４１，２７４号オヨび同第２，５４１゜２３０号な
どに記載されている。

カラーカプラーの標準的な使用量は、感光性ハロゲン化
銀の１モルあたり０．００１ないし１モルの範囲であり
、好ましくはイエローカプラーでは０．０１ないし０．
５モル、マゼンタカプラーでは０．００３ないし０．３
モル、またシアンカプラーでは０．００２ないし０．３
モルである。

本発明に用いられる写真感光材料は通常用いられている
プラスチックフィルム（硝酸セルロース。

酢酸セルロース、ポリエチレンテレフタレートなど）、
紙などの可撓性支持体またはガラス、などの剛性の支持
体に塗布される。支持体及び塗布方法については、詳し
くはリサーチ・ディスクロージー？−１７６巻Ｉｔｅｍ
　１７６４３　Ｘ　Ｖ項（Ｐ、２７）Ｘ■項（ｐ。

２８）　（１９７８年１２月号）に記載されている。

本発明においては、反射支持体が好ましく用いられる。

［反射支持体」は、反射性を高めてハロゲン化銀乳剤層
に形成された色素画像を鮮明にするものであり、このよ
うな反射支持体には、支持８７一 体上に酸化チタン、酸化亜鉛、炭酸カルシウム、硫酸カ
ルシウム等の光反射物質を分散含有する疎水性樹脂を被
覆したものや光反射性物質を分散含有する疎水性樹脂を
支持体として用いたものが含まれる。

（実施例） 以下、本発明の具体的実施例を示し、本発明をさらに詳
細に説明する。ただし、本発明は以下の実施例に限定さ
れるものではない。

実施例１ カラー現像液として、下記処方の処理液を作成した。

カラー現像液 化合物（Ａ）（本発明の化合物）　　　　　第１表に記
載化合物（Ｂ）（ヒドロキシルアミン類）　　第１表に
記載亜硫酸ナトリウム　　　　　　　　　　　　　０．
２ｇ炭酸カリウム　　　　　　　　　　　　　　　３０
　　ｇＥＤＴＡ・２Ｎａ　　　　　　　　　　　　　　
　１　　ｇ塩化ナトリウム　　　　　　　　　　　　　
　１．５ｇ水を加えて　　　　　　　　　　　　　　　
１０００１００Ｏ１０，０５ このようにして調整したカラー現像液の試料（Ｍａｌ〜
３０）を試験管に開口率（開口面積／試料面積）が０．
０５ｃｍ−”になるようにそれぞれ入れ、３５℃にて４
週間放置した。４週間経過後、蒸発による減少分を蒸留
水にて補正し、芳香族第一級アミンカラー現像主薬の残
存率を液体クロマトグラフィーにより測定計Ｗした。

結果を第１表に示す。

第１表 第　１　表（つづき） ＄２　本文中に記載の例示化合物の番号を示す。

＊４　）ＣＨ２ＣＨ２ＮＨｆ　　　ｎ＝５００−２００
０第１表から明らかなように、ヒドロキシルアミン及び
ジエチルヒドロキシルアミン嚇独使用時（試料Ｎα１，
２）に対して、トリエタノールアミンあるいは、ポリエ
チレンイミンあるいは亜硫酸ナトリウムのごとき化合物
を添加することで上記の現像主薬の残存率は、改良され
るものの十分とは言えない（試料Ｎｎ３，４．５）。

しかしながら、試料Ｎｎ　６〜３０から明らかなように
、一般式（ＩＩ）〜（Ｘ）で表わされる化合物を使用す
ることにより、現像主薬の残存率が著しく向上し、カラ
ー現像液の保恒性が改良されることがわかる。

実施例２ 実施例１の試料Ｎα６および７において、化合物ｌ−３
４の代りに化合物Ｉ−１、ｌ−１０、■−２２または■
−２７を用いて実施例１と同様に実施した結果、実施例
１と同様に好ましい結果が得られた。

実施例３ 実施例１の試料ＮＱ７および８において、化合物Ｉｆ−
４およびｌｌ−８の代りに、化合物１１−１、■−１１
、ＩＶ−１、ＴＶ−６、ＩＶ−７、Ｖ−１、Ｖ−８、Ｖ
Ｉ−１、■−５、■−２、■−４．■−６、■−１０、
■−４、■−６、■−８、ｌＸ−２、ＩＩ（−４、Ｘ−
１またはＸ−５を用い、化合物ｌ−３３またはｌ−３４
と併用して実施例１と同様に実施した結果、実施例１と
同様に好ましい結果が得られた。

実施例４ ポリエチレンで両面ラミネートした紙支持体の上に表Ａ
に示す層構成の多層カラー印画紙を作製した。塗布液は
下記のようにして調製した。

第一層塗布液調製 イエローカプラー（ａ）１９．１ｇおよび色像安定剤（
ｂ）４．４ｇに酢酸エチル２７．２１１Ｉｆｌおよび溶
媒（ｃ）７．７ｍｆｌを加え溶解し、この溶液を１０％
ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム８ｍｆｌを含む
１０％ゼラチン水溶液１８５１に乳化分散させた。一方
、塩臭化銀乳剤（臭化銀１．０モル％、Ａｇ　７０ｇ／
ｋｇ含有）に下記に示す青感性増感色素を銀１モル当り
５．ＯＸ　１０−’モル加えたものを調製した。前記の
乳化分散物とこの乳剤とを混合溶解し、表Ａの組成とな
るように第一層塗布液を調製した。第二層から第七履用
の塗布液も第一層塗布液と同様の方法で調製した。各層
のゼラチン硬化剤としては、１−オキシ−３，５−ジク
ロロ−８−トリアジンナトリウム塩を用いた。

各層の分光増感色素として下記のものを用いた。

青感性乳剤層 （ハロゲン化銀１モル当たりｓ、ｏ　ｘ　ｔｏ−’モル
）緑感性乳剤層 （ハロゲン化銀１モル当たり４．ＯＸ　１０−’モル）
および （ハロゲン化銀１モル当たり７．ＯＸ　１０−’モル）
赤感性乳剤層 （ハロゲン化銀１モル当たり０．９　Ｘ　１０−’モル
）赤感性乳剤層に対しては、下記の化合物をハロゲン化
銀１モル当たり２．６　Ｘ　１０−３モル添加した。

また青感性乳剤層、緑感性乳剤層、赤感性乳剤９５一 層に対し、■−（５−メチルウレイドフェニル）−５−
メルカプトテトラゾールをそれぞれハロゲン化銀１モル
当たり８．５　Ｘ　１０−’モル、７．７　Ｘ　１０−
’モル、７．５Ｘ　１０−’モル添加した。

イラジェーション防止のために乳剤層に下記の染料を添
加した。

および 表Ａ カプラーなど本実施例に用いた化合物の構造式は下記の
通りである。

（ａ）イエローカプラー （ｂ）色像安定剤 （ｃ）溶媒 しリリし４ｎ９ （ｄ）混色防止剤 （ｅ）マゼンタカプラー （ｆ）色像安定剤 し１′ｉ３シｒｉ３ （ｇ）色像安定剤 （ｈ）溶媒 （ｉ）紫外線吸収剤 の２：９＝８混合物（！！！ｊｉＬｌｔ＞（ｊ）混色防
止剤 （ｋ）溶媒 ○＝Ｐ−（０−Ｃ，Ｈ工９（ｉｓｏ））３（Ｑ）シアン
カプラー （ｍ）色像安定剤 の５　：　８　：　９混合物０ｕ１Ｄ （ｎ）ポリマー （ｏ）溶媒 得られたカラー印画紙は、くさび形露光後、カラー現像
液の組成を変化させた下記処理工程にて処理した。

１虹１　温度　工１ カラー現像　　　３５℃　　　　４５秒漂白定着　　　
　３５℃　　　　４５秒安定１３５℃　　２０秒 安定２３５℃　　２０秒 安定３３５℃　　２０秒 乾燥　　７０〜８０℃　６０秒 安定液は安定３から１への３タンク向流水洗とした。用
いた各処理液は以下の通りである。

カラー現像液 添加物Ｃ（ヒドロキシルアミン類）　　　　　第２表参
照添加物Ｄ（本発明の化合物）　　　　　　　　第２表
参照ベンジルアルコール　　　　　　　　　　　第２表
参照ジエチレングリコール　　　　　　　　　　第２表
参照亜硫酸ナトリウム　　　　　　　　　　　　０．２
ｇ炭酸カリウム　　　　　　　　　　　　　　　３０　
　ｇニトリロ三酢酸　　　　　　　　　　　　　１ｇ塩
化ナトリウム　　　　　　　　　　　　　１．５ｇカラ
ー現像主薬（第２表参照）　　　　　　　　０．０１モ
ル増白剤（４，４’−ジアミノスチルベン系）　　　　
３．０ｇ水を加えて　　　　　　　　　　　　　　　１
０００１００Ｏ１０，０５ 四自定看戒 ＥＤＴＡ　Ｆｅ（ｍ）ＮＨ，・２Ｈ２０６０ｇＥＤＴＡ
　・２Ｎａ　・２Ｈ２０４ｇ チオ硫酸アンモニウム（７０％）　　　　　　　　１２
０ｍｆｌ亜硫酸ナトリウム　　　　　　　　　　　　１
６ｇ氷酢酸　　　　　　　　　　　　　　　　　７ｇ水
を加えて　　　　　　　　　　　　　　　１０００Ｉ１
１１１Ｐ）Ｉ　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
５．５家定痰 ホルマリン（３７％）　　　　　　　　　　　　０．１
ｍｆｌ塩化ビスマス　　　　　　　　　　　　　　０．
３５ｇアンモニア水（２６％）　　　　　　　　　　　
　２．５ｍｌ！ニトリロ三酢酸・３Ｎａ　　　　　　　
　　　　１．ＯｇＥＤＴＡ・４８　　　　　　　　　　
　　　　　　０．５ｇ亜硫酸ナトリウム　　　　　　　
　　　　　１．０ｇ５−クロロ−２−メチル−４−イソ
チアゾリン　　　５０ｍｇ−３−オン 水を加えて　　　　　　　　　　　　　　　１００１０
０Ｏ方、上記のカラー現像液の一部を１０のビー力にと
り開放系で３５℃で２１日間放置した後この経時液を用
い上記処理工程にて処理した。

この２１日間放置したカラー現像液（経時液）を用いた
処理を経時液試験、放置する前のカラー現像液（新鮮液
）を用いた処理を新鮮液試験とした。

新鮮液試験及び経時液試験により得られた写真性を第２
表に示した。

写真性は、マゼンタ濃度でのＤｍｉｎ及び階調の２点で
表わした。

Ｄｍｉｎは最小濃度を表わし、階調は濃度０．５を表わ
す点から１０ｇＥで０．３高露光側の濃度点までの濃度
変化で表わした。

＊カラー現像主薬イル二は下記化合物を示す。

第２表の結果から実験Ｎα１〜４が経時により、Ｄｍｉ
ｎ及び階調が変化し、硬調化を起こすのに対して、本発
明の化合物を用いることで処理液の経時による写真性の
変化が少なくなり（実験Ｎα５〜１８）。

特にベンジルアルコールを含有しない場合及びカラー現
像主薬が（ニ）である場合が、その効果が大きく、より
好ましいことがわかる。

実施例５ 実施例４において、緑感層乳剤の臭素イオン含有率を８
０モル％とした以外は実施例４と同様にして、カラー印
画紙を作成し、くさび形露光後経時液での写真性変化を
カブリの発生で評価したところ、比較例の現像液は、経
時液においてカブリが大きく増加したのに対し、本発明
の現像液は経時液のカブリ増加が少なく、良好な写真性
が保たれた。

実施例６ 実施例４と同様にして作成したカラー印画紙をくさび形
露光後、下記処理工程にて各種カラー現像液について、
タンク容量の３倍量補充するまでの、ランニング処理（
連続処理）テストを行なった。

」１凰工Ｊ！Ｌ　　　ｊ、Ｊｔ　　」Ｌ」Ｌ　Ｊ）ｉＪ
ｊＬカラー現像　　　３５℃　　　４５秒　　１６０ｍ
Ｑ／ｍ”漂白定着　　　　３５℃　　　４５秒　　１０
０ｍＱ／ｍ２リンス■　　　　３ｏ℃　　　２０秒　　
　−リンス■　　　　３０℃　　　２０秒　　　−リン
ス■　　　　３０”Ｃ２０秒　　２００ｍ１１／ｍ”乾
　燥　　　　６０〜７０℃　　３０秒　　　−リンスは
リンス■から■への３タンク向流力式使用した各処理液
の組成は以下の通りである。

衷ｊＬ−Ｉ」１液　　　　　力グ差ｊ充１添加剤Ｃおよ
びＤ　　　　　　　　　第３表参照エチレンジアミン四
酢酸　　　　　１．０ｇ　　　　１．５ｇ炭酸カリウム
　　　　　　　　　　３０．０ｇ　　　３０．０ｇ塩化
ナトリウム　　　　　　　　　　１．４ｇ　　　　０・
１ｇベンジルアルコール　　　　　　　第３表参照ジエ
チレングリコール　　　　　　　第３表参照水を加えテ
１０００ｍ１２　１００ｋＲｐＨ１０，１０１０，５０ 定着塩（タンク　と　　　は目し ＥＤＴＡ　Ｆｅ（ｍ）ＮＯ，・２１（２０６０ｇＥＤＴ
Ａ　・２Ｎａ　・２Ｈ，０４ｇ チオ硫酸アンモニウム（７０％）　　　　　　　　１２
０ｍＡ亜硫酸ナトリウム　　　　　　　　　　　　　１
６ｇ氷酢酸　　　　　　　　　　　　　　　　　７ｇ水
を加えて　　　　　　　　　　　　　　　１０００１０
０Ｏ”　　　　　　　　　　　　　　　　　　　５．５
ベンゾトリアゾール　　　　　　　　　　　１．０ｇ水
を加えて　　　　　　　　　　　　　　　１００（ＷＩ
ＫＯＨＬ：−テＰＨ７，５０ 上記処理液を用いて、上記処理工程で処理を行い、ラン
ニング処理スタート時およびランニング処理終了時の未
露光部のＢ（ブルー）、Ｇ（グリーン）、Ｒ（レッド）
濃度（スティン）を富士式自記濃度計にて測定した。さ
らに、ランニング処理終了時のサンプルを８０℃（５〜
１０ＲＨ）で１ケ月間放置した後、再び未露光部のＢ、
Ｇ、Ｒ濃度を測定した。

得られた写真性の変化の結果を第３表に示す。

第３表の結果から実験Ｎα１及び２ではランニング処理
の結果、スティンが大きく増加するのに対し、実験Ｎｕ
　３〜１３ではそのスティンの増加は極めて小さいこと
がわかる。また処理終了後の経時変化をみても実験Ｎα
３〜１３は、実験Ｎα１．２に比べ、スティンの増加が
非常に少ない。

実施例７ 表Ｂに記載したように、コロナ放電加工処理した両面ポ
リエチレンラミネート紙に第１層（最下層）〜第７層（
最上層）を順次塗布形成し、印画紙試料を作製した。各
層の塗布液の調製は次の通りである。なお、塗布液に用
いたカプラー、色像安定剤等の構造式等の詳細は後述す
る。

上記第１層の塗布液は、次のようにして作製した。すな
わちイエローカプラー２００ｇ、退色防止剤（ｒ）　９
３．３ｇ、高沸点溶媒（ｐ）　Ｌｏｇ及び溶媒（ｑ）５
ｇに、補助溶媒として酢酸エチル６００ｍｆｌを加えた
混合物を６０℃に加熱溶解後、アルカノールＢ（商品名
、アルキルナフタレンスルホネート、デュポン社製）の
５％水溶液３３０＋＋＋Ｑを含む５％ゼラチン水溶液３
３００−に混合した。次いでこの液をコロイドミルをも
ちいて乳化してカプラー分散液を作製した。

この分散液から酢酸エチルを減圧情夫し、青感性乳剤層
用増感色素及び１−メチル−２−メルカプト−５−、ア
セチルアミノ−１，３，４−トリアゾールを加えた乳剤
１，４００ｇ　（Ａｇとして９６．７ｇ、ゼラチン１７
０ｇを含む）に添加し、更に１０％ゼラチン水溶液２，
６００ｇを加えて塗布液を調製した。第２層〜第７層の
塗布液は、表Ｂの組成に従い第１層に準じて調製した。

ただし、第５層のシアンカプラーとして下記第４表に示
した各シアンカプラーを用いて、印画紙を、それぞれ作
製した。

表Ｂ 表　Ｂ　ω売き） 本実施例に用いた化合物は下記の通りである。

紫外線吸収剤（ｎ）： ２−（２−ヒドロキシ−３，５−ジーｔｅｒｔ−アミル
フェニル）ベンゾトリアゾール 紫外線吸収剤（０）： ２−（２−ヒドロキシ−３，５−ジーｔｅｒｔ−ブチル
フェニル）ベンゾトリアゾール 溶媒（Ｐ）ニ ジ（２−エチルヘキシル）フタレート 溶媒（ｑ）ニ ジブチルフタレート 退色防止剤（ｒ）： ２．５−ジーｔａｒｔ−アミルフェニル−３，５−ジー
ｔｅｒｔ−ブチルヒドロキシベンゾエート 混色防止剤（Ｓ）： ２．５−ジーｔａｒｔ−オクチルハイドロキノン退色防
止剤（ｔ）： １．４−ジーｔｅｒｔ−アミルー２，５−ジオクチルオ
キシベンゼン 退色防止＊Ｊ（ｕ）： ２．２′−メチレンビス−（４−メチル−６−ｔｅｒｔ
−プチルフェ　）　−ル また各乳剤層の増感色素として下記の物を用いた。

青感性乳剤層；アンヒドロ−５−メトキシ−５′−メチ
ル−３，３′−ジスルフォプロピルセレナシアニンヒド
ロオキシド 緑感性乳剤層；アンヒドロ−９−エチル−５，５′−ジ
フェニル−３，３′−ジスルフォエチルオキサカルポシ
アニンヒドロオキシ ド 赤感性乳剤層；　３，３’−ジエチル−５−メトキシ−
９，９’−（２，２−ジメチル−１，３−プロパノ）チ
アジカルポシアニンヨージド また各乳剤層の安定剤として下記の物を用いた。

１−メチル−２−メルカプ１−５−アセチルアミノ−１
，３，４−トリアゾール またイラジェーション防止染料として下記の物を用いた
。

４−（３−カルボキシ−５−ヒドロキシ−４−（３−（
３−カルホキシー５−オキソ−１−（４−スルホナトフ
ェニル）−２−ピラゾリン−４−イリデン）−１−プロ
ペニル）−１−ピラゾリル）ベンゼンスルホナート−ジ
カリウム塩Ｎ、Ｎ’　−（４，８−ジヒドロキシ−９，
１０−ジオキソ−３，７−シスルホナトアンスラセンー
１，５−ジイル）ビス（アミノメタンスルホナート）−
テトラナトリウム塩また硬膜剤として１，２−ビス（ビ
ニルスルホニル）エタンを用いた。

使用したカプラーは以下の通りである。

イエローカプラー マゼンタカプラー しに シアンカプラー　第４表参照 以上のようにして得られた多層カラー印画紙をくさび形
露光後、下記処理工程にて処理した。

−一外りｌＩ秩−一　　　峙−」Ｌ　寵−皮カラー現像
　　　　　　　　３分３０秒　３３℃漂白定着　　　　
　　　　　１分３０秒　３３℃リンス（３タンクカスケ
ード）２分　　　３０”Ｃ乾　　　燥　　　　　　　　
　　　　　１分　　　　　８０’Ｃ用いた処理液は以下
の通りである。

カラー現像液 水　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　８０
０ｍ　ｎ亜硫酸ナトリウム　　　　　　　　　　　　第
４表参照臭化カリウム　　　　　　　　　　　　　　　
１．０ｇ添加物Ｃ，Ｄ　　　　　　　　　　　　　　　
　第４表参照炭酸カリウム　　　　　　　　　　　　　
　　３０ｇ蛍光増白剤（４，４’−ジアミノスチルベン
系）　　１．０ｇ水を加えて　　　　　　　　　　　　
　　　１０００ｍＱ１００Ｏにて　　　　　　　　　　
　　　　　　ｐＨ１０，１０漂白定着液 チオ硫酸アンモニウム（７０％）　　　　　　　　１５
０ｍｆｌ亜硫酸ナトリウム　　　　　　　　　　　　１
５ｇエチレンジアミン鉄（ｍ）アンモニウム　　　６０
゜エチレンジアミン四酢酸　　　　　　　　　１０ｇ蛍
光増白剤（４，４’−ジアミノスチルベン系）　　１．
０ｇ２−メルカプト−５−アミノ−３，４−チアシア　
　　１．０ｇゾール 水を加えて　　　　　　　　　　　　　　　１０１００
Ｏアンモニア水にて　　　　　　　　　　ｐ）ｌ　　７
．０リンス液 ２−メチル−４−イソチアゾリン−３−オン　　　　１
０ｍｇ２−オクチル−４−イソチアゾリン−３−オン　
　　１軸ｇ塩化ビスマス（４０％）　　　　　　　　　
　　　０．５ｇ蛍光増白剤（４，４’−ジアミノスチル
ベン系）　　１．０ｇアンモニア水（２６％）　　　　
　　　　　　　　２．０ｍＱ水を加えて　　　　　　　
　　　　　　　　１０００ｍ１００Ｏにて　　　　　　
　　　　　　　　　　ｐＨ７，５上記処理において、実
施例４と同様にして、新鮮液及びカラー現像液の一部を
２１日間放置した後の経時液を用いてシアンのＤｍｉｎ
及び階調を測定した。

新鮮液に対する経時液の、Ｄｍｉｎ及び階調の増加量を
第４表に示した。

第４表の結果から実験Ｎα１〜３に比較し、実験Ｎα４
〜１８では、２１日間放置した現像液を用いても、Ｄｍ
ｉｎ及び階調の変化が小さく、写真性が極めて安定化さ
れていることがわかる。特に、シアンカプラーとしてｒ
Ｃ−９ＪもしくはｒＣ−ＩＪを用いた場合（実験Ｎα６
．７．１０．１１．１３．１５．１７及び１８）及び現
像液中の亜硫酸濃度が小さい場合（実験Ｎａ　８〜１８
）に写真性がより安定化することがわかる。

＊）シアンカプラー Ａ） し紀 実施例８ ポリエチレンで両面ラミネートした紙支持体の上に表Ｃ
に示す層構成の多層カラー印画紙を作製した。塗布液は
下記のようにして調製した。

第一層塗布液調製 イエローカプラー（ａ）　１９．１ｇおよび色像安定剤
（ｂ）　４．４ｇに酢酸エチル２７．２ｍＭおよび溶媒
（ｃ）　７．７ａｌｌを加え溶解し、この溶液を１０％
ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム８ｍＡを含む１
０％ゼラチン水溶液１８５社に乳化分散させた。一方、
塩臭化銀孔Ｍ（臭化銀９０．０モル％、Ａｇ７０ｇ／ｋ
ｇ含有）に下記に示す青感性増感色素を銀１モル当たり
５．ＯＸ　１０−’モル加えたものを調製した。前記の
乳化分散物とこの乳剤とを混合溶解し、表Ｃの組成とな
るように第一層塗布液を調製した。第二層から第七履用
の塗布液も第一層塗布液と同様の方法で調製した。

各層のゼラチン硬化剤としては、１−オキシ−３，５−
ジクロロ−８−トリアジンナトリウム塩を用いた。

各層の分光増感色素として下記のものを用いた。

青感性乳剤層 （ハロゲン化銀１モル当たり５．ＯＸ　１０−’モル）
緑感性乳剤層 （ハロゲン化銀１モル当たり４．ＯＸ　１０−’モル）
および （ハロゲン化銀１モル当たり７．ＯＸ　１０−５モル）
赤感性乳剤層 （ハロゲン化銀１モル当たり０．９　Ｘ　１０−’モル
）赤感性乳剤層に対しては、下記の化合物をハロゲン化
銀１モル当たり２．６　Ｘ　ｔｏ−３モル添加した。

また青感性乳剤層、緑感性乳剤層、赤感性乳剤層に対し
、　１−（５−メチルウレイドフェニル）−５−メルカ
プトテトラゾールをそれぞれハロゲン化銀１モル当たり
８．５　Ｘ　１０−’モル、７．７　Ｘ　１０−’モル
、２．５Ｘ　１０−’モル添加した。

また青感性乳剤層、緑感性乳剤層に対し、４−ヒドロキ
シ−６−メチル−１，３，３ａ、７−チトラザインデン
をそれぞれハロゲン化銀１モル当り１．２　Ｘ　１０−
２モル、１．Ｉ　Ｘ　１０−”モル添加した。

イラジェーション防止のために乳剤層に下記の染料を添
加した。

表Ｃ 表　ＣＯ売き） イエローカプラー（ａ）、色像安定剤（ｂ）、溶媒（Ｃ
）、混色防止剤（ｄ）、仏像安定剤（ｆ）、紫外線吸収
剤（ｉ）、混色防止剤（ｊ）、溶媒（ｋ）、色像安定剤
（ｍ）、ポリマー（ｎ）および溶媒（０）は実施例２に
おけるそれと同じものである。上記以外のカプラーなど
本実流側に用いた化合物の構造式等ｌ：ｌｌ：下記のと
おりである。

（ｅ）マゼンタカプラー （ｈ）溶媒 得られた感光材料を実施例７と同様番こ処理した。

結果を第５表に示す。

第５表より、トリエタノールアミンを用いた比較例にお
いては（Ｎα１，２．３）ランニングに伴う写真性の変
化が大きいのに対して、本発明においては、写真性の変
化が小さく、特にシアンカプラーＣ−９、Ｃ−１を用い
た場合、及び亜硫酸ナトリウムを含有しない場合により
好ましい結果が得られる。

（発明の効果） 本発明により、カラー現像液の安定性及び発色性が著し
く向上し、その結果、経時後のカラー現像液を使用した
処理方法においても、カブリの上昇や階調変化が著しく
抑制され、優れた写真特性をもつ色像が得られた。

この様な本発明の効果は、公害負荷の高いベンジルアル
コールを実質的に含有しないカラー現像液において特に
顕著であった。

更にまた、特定のシアンカプラーを含有する感光材料を
処理する場合に本発明の効果は顕著であった・ 更に、連続処理においても、カブリの上昇が著しく軽減
され、得られた色像の経時安定性も優れていた。

昭和６１年特許願第２７３９５１号 ２、　発明の名称 ハロゲン化銀カラー写真感光材料の処理方法名称：　（
５２０）富士写真フィルム株式会社７、　補正の対象：
　明細書の１発明の詳細な説明」の欄下記の通りに補正
する。

（１）　明４１１書第５６頁第４行目の「しない。」を
［しない場合が好ましい。］と補正する。

（２）　同書第１１２頁第１から２行目の１１０ｇＦ」
を「ノリＥ」と補正する。

（３）　同書第１１２頁第１行目の［１，２−ジヒドロ
キシベン−３，４，６Ｊを「１．２−ジヒドロキシベン
ゼン−３，４，６Ｊと補正する。

（４）　同書第１３４頁下から２行目の「処理した。」
の後に「但し、実施例７のリンス液のかわりに、イオン
交換水（カルシウム。

マグネシウム、各３　Ｄｌｌｌｌ以下）を用いた。」を
挿入する。

手続補正書 昭和６２年２月（０日

Claims (2)

【特許請求の範囲】
1. （１）ハロゲン化銀カラー写真感光材料を、露光後、芳
   香族第一級アミンカラー現像主薬の少なくとも１種、ヒ
   ドロキシルアミン類の少なくとも１種、及びモノアミン
   類、ジアミン類、ポリアミン類、４級アンモニウム塩類
   、ニトロキシラジカル類、アルコール類、エーテル類、
   オキシム類ならびにジアミド化合物類から選ばれる少な
   くとも１種を含有するカラー現像液で処理することを特
   徴とするハロゲン化銀カラー写真感光材料の処理方法。
2. （２）該カラー現像液がベンジルアルコールを実質的に
   含有しないことを特徴とする特許請求の範囲第（１）項
   記載の処理方法。