JPS63264752A - ハロゲン化銀カラー写真感光材料の処理方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 （産業上の利用分野） 本発明は、ハロゲン化銀カラー写真感光材料の処理方法
に関するものであり、特にカラー現像液の安定性及び発
色性が向上し、かつ、連続処理時における、カブリの上
昇が著しく軽減された処理方法に関する。

（従来の技術） 芳香族第一級アミンカラー現像主薬を含有するカラー現
像液は、カラー画像の形成に従来から古く使用されてお
り、現在ではカラー写真の画像形成方法において中心的
な役割りを果たしている。

しかしながら上記カラー現像液は、空気や金属により非
常に酸化されやすいという問題を有し、酸化された現像
液を用いてカラー画像を形成させると、カブリが上昇し
たり、感度、階調が変化したりするため、所望の写真特
性を得ることができないことは周知の通りである。

従って従来から種々のカラー現像液の保恒性を向上する
手段が検討されており、中でも、ヒドロキシルアミンと
亜硫酸イオンを併用する方法が最も一般的である。しか
し、ヒドロキシルアミンは分解されるとアンモニアが発
生してカブリの原因１こなり、又、亜硫酸イオンは現像
主薬の競争化合物尼して、又、ハロゲン化銀の溶剤とし
て作用して発色性を阻害する等の欠点を有するため、い
ずれもカラー現像液の保恒性を向上させる化合物（保恒
剤）として好ましいとは言い難い。

特に亜硫酸イオンは、各種現像主薬の保恒性を向上させ
、あるいはヒドロキシルアミンの分解を防止する化合物
として古くから使用されているが発色性の阻害が大きく
、特に公害上及び調液上有害なベンジルアルコールを含
有しない系で使用すると著しく発色濃度が低下する。

亜硫酸塩に代わる化合物として特開昭５４−３５３２号
記載のアルカノールアミン類や特開昭５６−９４３４９
号に記載のポリエチレンイミン類が提案されているが、
これらの化合物を用いても充分な効果を得ることができ
なかった。

その他従来からカラー現像液の安定性を向上するために
、各種保恒剤やキレート剤の検討がなされてきた。例え
ば、保恒剤としては、特開昭５２−４９８２８号、同５
９−１６０１４２号、同５６−４７０３８号、及び米国
特許３，７４６，５４４号等に記載の芳香族ポリヒドロ
キシ化合物、米国特許３，６１５，５０３号や英国特許
１，３０６，１７６号記載のヒドロキシカルボニル化合
物、特開昭５２−１４３０２０号及び同５３−８９４２
５号記載のα−アミノカルボニル化合物、特開昭５７−
４４１４８号及び同５７−５３７４９号記載の金属塩、
及び特開昭５２−２７６３８号記載のヒドロキサム酸等
をあげることができる。又、キレート剤としては、特公
昭４８−３０４９６号及び同４４−３０２３２号記載の
アミノポリカルボン酸類、特開昭５６−９７３４７号、
特公昭５６−３９３５９号及び西独特許２，２２７，６
３９号記載の有機ホスホン酸類、特開昭５２−１０２７
２６号、同５３−４２７３０号、同５４−１２１１２７
号、同５５−１２６２４１号及び同５５−６５９５６号
等に記−のホスホノカルボン酸類、その他特開昭５８−
１９５８４５号、同５８−２０３４４０号及び特公昭５
３−４０９００号等に記載の化合物をあげることができ
る。

（発明が解決しようとする問題点） しかしながら、これらの技術を用いても、保恒性能が不
充分であったり、写真特性に悪影響を及ぼしたりするた
め、満足できる結果は得られていない。特に亜硫酸塩に
代わる優れた保恒剤の出現が望まれている。

更には、カラー現像主薬の発色促進剤として非常に有効
なベンジルアルコールはハロゲン化銀カラー写真感光材
料の現像液に広く用いられているが、ベンジルアルコー
ルは公害上の有害性及び調液上の困難性などの問題を有
するため、ベンジルアルコールを除去する技術の開発が
望まれていた。

更に、塩素含量の多い塩臭化銀乳剤を含有するカラー写
真感光材料は、カラー現像時にカブリが発生し易いこと
は特開昭５８−９５３４５及び同５９−２３２３４２号
に記載されている。このような乳剤を使用する場合は、
乳剤の溶解性が少なく、かつ、より優れた保恒性能を有
する保恒剤が不可欠であるが、かかる意味でも満足でき
る保恒剤は見い出されていない。

従って、本発明の目的は、カラー現像液の安定性に優れ
、かつ連続処理時におけるカブリの上昇の著しく軽減さ
れたハロゲン化銀カラー写真感光材料の処理方法を提供
することにある。

また、本発明の別の目的は、ベンジルアルコールを実質
的に含有しないカラー現像液で処理するにも拘らず発色
性の優れたハロゲン化銀カラー写真感光材料の処理方法
を提供することにある。

（問題点を解決するための手段） 上記目的は以下に記載された方法により効果的に達成さ
れることを見い出した。

ハロゲン化銀カラー写真感光材料を、露光後、芳香族第
一級アミンカラー現像主薬の少なくとも１種及び、ヒド
ロキシルアミン類、ヒドロキサム酸類、ヒドラジン類、
ヒドラジド類、フェノール類、α−ヒドロキシケトン類
、α−アミノケトン類、糖類のうち異なる分類に含まれ
る少なくとも２つ以上の化合物を含有するカラー現像液
で処理することを特徴とするハロゲン化銀カラー写真感
光材料の処理方法。

以下に本発明に用いられる化合物類を詳細に説明する。

本発明におけるヒドロキシルアミン類とは下記一般式（
１）で表わされる化合物である。

一般式（１） Ｒ”−Ｎ−Ｒ１２ （りＨ 式中Ｒ１１およびＲ１２は、それぞれ独立に、水素原子
、無置換もしくは置換アルキル基、無置換もしくは置換
アルケニル）＆、無置換もしくは置換アリール基、また
は無置換もしくは置換へテロ芳香族基を表わし、ＲＬＬ
とＲ１２は連結して窒素原子と一緒にペテロ環を形成し
てもよい。

Ｒ１１，Ｒ１２で表わされるアルキル基、アルケニル基
は直鎖、分岐鎖、環状のいずれでもよい。Ｈｌｌ、Ｒ１
２で表わされるアルキル基、アルケニル基、アリール基
の置換基としてはハロゲン原子（Ｆ、　ＣＱ、Ｂｒなど
）、アリール基（フェニル基、ｐ−クロロフェニル基な
ど）、アルキル基（メチル基、エチル基、イソプロピル
基など）、アルコキシ基（メトキシ基、エトキシ基、メ
トキシエトキシ基など）、アリールオキシ基（フェノキ
シ基など）、スルホニル基（メタンスルホニル基、ｐ−
トルエンスルホニル基など）、スルホンアミド基（メタ
ンスルホンアミド基、ベンゼンスルホンアミド基など）
、スルファモイル基（ジエチルスルファモイル基、無置
換スルファモイル基など）、カルバモイル基（無置換カ
ルバモイル基、ジエチルカルバモイル基など）、アミド
基（アセトアミド基、ベンズアミド基、ナフトアミド基
など）、ウレイド基（メチルウレイド基、フェニルウレ
イド基など）、アルコキシカルボニルアミノ基（メトキ
シカルボニルアミノ基など）、アリロキシカルボニルア
ミノ基（フェノキシカルボニルアミノ基など）、アルコ
キシカルボニル基（メトキシカルボニル基など）、アリ
ールオキシカルボニル基（フェノキシカルボニル基など
）、シアノ基、ヒドロキシ基、カルボキシ基、スルホ基
、ニトロ基、アミノ基（無置換アミノ基、ジエチルアミ
ノ基など）、アルキルチオ基（メチルチオ基など）、ア
リールチオ基（フェニルチオ基など）１．ヒドロキシア
ミノ基、及びヘテロ環基（モルホリル基、ピリジル基な
ど）を挙げることができる。ここで１４１１とＨｌｉは
互いに同じでも異っていてもよく、さらにＨｌｉ、ＨＬ
２の置換基も同じでも異なっていてもよい。

ＲＬｌ、ＲＬ２で表わされるヘテロ芳香族基は、ピロー
ル、ピラゾール、イミダゾール、１，２．４−　トリア
ゾール、テトラゾール、ベンズイミダゾール、ベンズオ
キサゾール、ベンズチアゾール、１，２．４−チアジア
ゾール、ピリジン、ピリミジン、トリアジン（ｓ−トリ
アジン、１，２．４−　トリアジン）、インダゾール、
プリン、キノリン、イソキノリン、キナゾリン、ペリミ
ジン、インキサゾール、オキサゾール、チアゾール、セ
レナゾール、テトラアザインデン、Ｓ〜トリアゾロ（１
，５−ａ）ピリミジン、Ｓ−トリアゾロ（１，５−ｂ）
ピリダジン、ペンタアザインデン、ｓ−トリアゾロ（１
，５−ｂ）（１，２，４）　トリアジン、Ｓ−トリアゾ
ロ（５，１−ｄ）−ｕｓ−トリアジン、トリアザインデ
ン（イミダゾロ（４，５−ｂｌピリジンなど）などが挙
げられる。このヘテロ芳香族基にさらに置換基が置換し
てもよい、置換基としては、アルキル基、アルケニル基
、アリール基であげた置換基と同様である。

Ｒ”とＨＩＺが連結して形成される含窒素へテロ環とし
ではピペリジル基、ピロリシリル基、Ｎ−アルキルピペ
ラジル基５モルホリル基、インドリニル基、ベンズトリ
アゾール基などが挙げられる。

一般式（りにおいて、ＨＩＬ、Ｒ１が水素原子、アルキ
ル基またはアルケニル基の場合が好ましく、炭素数は１
〜１０が好ましく、特に１〜５が好ましい。

ＲＩＬとＲ１２の好ましい置換基は、ヒドロキシ基。

アルコキシ基、アルキル又はアリールスルホニル基、ア
ミド基、カルボキシ基、シアノ基、スルホ基、ニトロ基
及びアミノ基である。

以下に本発明に用いられる一般式（Ｉ）で表わされる化
合物の具体例を示すが本発明の範囲はこれら化合物に限
定されるものではない。

ｎ Ｃ２Ｈ。

１−９　　　　ＮＨ，ＯＨ 一般式（１）の化合物は市販品として入手することがで
きる。又、米国特許第３，６６１，９９６号、同３．３
６２．９６１号、同３　、２９３　、０３４号、同３，
４９１，１５１号、同３゜６５５．７６４号、同３，４
６７．７１１号等に記載の方法で合成できる。又、これ
ら一般式（１）の化合物は塩酸、硫酸、硝酸、リン酸、
シュウ酸、酢酸等の各種有機、無機酸と塩を形成してい
ても良い。

本発明におけるヒドロキサム酸類とは下記一般式（ＩＩ
）で表わされる化合物である。

一般式（Ｕ） Ａ２１−Ｘ”−Ｎ−０−Ｙ” Ｒ” 式中、Ａ２Ｌは水素原子、置換もしくは無１ｄ換のアル
キル基、置換もしくは無置換のアリール」ル、置換もし
くは無置換のアミノ基、置換もしくは無置換のへテロ環
基、置換もしくは無置換のアルコキシ基、置換もしくは
無置換のアリールオキシ基、置換もしくは無置換のカル
バモイル基、置換もしくは無置換のスルファモイル基、
アシル基、カルボキシ基、ヒドロキシアミノ基、又はヒ
ドロキシ−５Ｏ２−１または−ＳＯ−を表わす。Ｒ２１
は水素原子、置換もしくはｖ置換のアルキル基、又は置
換もしくは無置換のアリール基を表わす。Ａ２１とＲ２
１が連結して環構造を形成してもよい。ｙ２Ｌは水素原
子又は加水分解反応により水素原子になりうる基を表わ
す。

Ａ２１およびＲ２Ｌが置換基を有する基である場合、こ
れら置換基としてはハロゲン原子、アリール基、アルキ
ル基、アルコキシ基、アリールオキシ基、ヒドロキシ基
、スルホニル基、スルホンアミド基、スルファモイル基
、スルホ基、アミド基、ウレイド基、シアノ基、ヒドロ
キシアミノカルボニル基。

カルボキシ基、ニトロ基、アミノ基、アルコキシカルボ
ニル基、アリールオキシカルボニル基、アルキルチオ基
、アリールチオ基、ヘテロ環基（ピリジル基、モルホリ
ノ基など）などがあげられる。

Ｙ′″″が加水分解反応により水素原子になりつる基を
表わす場合の具体的例としては、以下のものを挙げるこ
とができる。

１）　エステル結合又はウレタン結合で保護する方法、
即ちｙＺｌは一〇−Ｒ”を表わす。ここで、ＲＺ２とし
て、置換もしくは無置換のアルキル基、置換もしくは無
置換のアリール基、置換もしくは無置換のアミノ基が一
つの例としてあげられる。

２）　特開昭５７−１５８６３８号に記載のイミドメチ
ル封鎖基により保護する方法、即ちｙＺｌは、表わし、
２は、最低１個の５員環又は６員環を有する複素環を完
全するのに必要な複数個の原子を表わす。

一般式（ｎ）においてＡｌｌは好ましくは置換もしくは
無置換の、アルキル基、アリール基、アミノ基、アルコ
キシ基又はアリールオキシ基である。

特に好ましくは置換もしくは無置換の、アミノ基。

アルコキシ基、又はアリールオキシ基である。炭素数１
〜１０であることが好ましい。

ＸＺＩは好ましくは−Ｃ−である。

Ｒｚｉは好ましくは水素原子である。

以下に一般式（ＩＩ）で表わされる化合物の具体例を挙
げるが、本発明はこれらに限定されるものではない。

ｎ−２ＣＨ，−ＣニーＮＨ−○Ｈ １１−３Ｃ４Ｈ，○−Ｃ−ＮＨ−ＯＨ ■’　　ＣＨ，−Ｑ−５ｏ、ＮＨ−ＯＨジ 上記以外の具体例としては特願昭６１−１８６５５９号
明細書１２頁〜２３頁に記載の化合物例！−（１）〜！
−（３７）等を挙げることができる。

上記一般式（ｎ）の化合物は特願昭６１−１８６５５９
号に記載の方法に基づいて入手することができる。

本発明におけるヒドラジン類およびヒドラジド類とは下
記一般式（ｍ）で表わされる化合物である。

一般式（ＩＩＩ） 式中、Ｈ３Ｌ、Ｒ３２およびＲ３３はそれぞれ独立に水
素原子、置換もしくは無置換の、アルキル基、アリール
基またはへテロ環基を表わす。Ｒ３４はヒドロキシ基、
ヒドロキシアミノ基、置換もしくは無置換の、アルキル
基、アリール基、ヘテロ環基、アルコキシ基、アリーロ
キシ基、カルバモイル基、又はアミノ基を表わす、Ｘ３
１は−ＣＯ−１−ＳＯ，−およびＮＨ ■ −Ｃ−から選ばれた２価基を表わす、ｎはＯ又は１であ
る。ただし、ｎ＝Ｏの時、Ｒ″４は置換もしくは無置換
の、アルキル基、アリール基およびヘテロ環基から選ば
れる基を表わす、Ｒ３３とＲ３４は共同してヘテロ環を
形成していても良い。

一般式（Ｉ［）を更に詳しく述べると、Ｒ３１、Ｒ３Ｚ
およびＲｏはそれぞれ独立に水素原子、置換もしくは無
置換の、アルキル基（好ましくは炭素数１〜２０、例え
ばメチル基、エチル基、スルホプロピル基、カルボキシ
ブチル基、ヒドロキシエチル基など）、アリール基（好
ましくは炭素数６〜２０、例えばフェニル基、２，５−
ジメトキシフェニル基、４−ヒドロキシフェニル基、２
−カルボキシフェニル基など）またはへテロ環基（好ま
しくは炭素数１〜２０、例えばピリジン−４−イル基な
ど）を表わす。

ＲＪ４はヒドロキシ基、ヒドロキシアミノ基、置換もし
くは無置換の、アルキル基（好ましくは炭素数１〜２０
１例えばメチル基、エチル基、スルホプロピル基、カル
ボキシブチル基、ヒドロキシエチル基、シクロヘキシル
基、ベンジル基など）、アリール基（好ましくは炭素数
６〜２０、例えばフェニル基、２．５−ジメトキシフェ
ニル基、４−ヒドロキシフェニル錫、２−カルボキシフ
ェニル基など）、ヘテロ環基（好ましくは炭素数１〜２
０、例えばピリジン−４−イル基など）、アルコキシ基
（好ましくは炭素数１〜２０１例えばメトキシ基、エト
キシ基、メトキシエトキシ基、ベンジロキシ基、シクロ
へキシロキシ基など）、アリーロキシ基（好ましくは炭
素数６〜２０、例えばフェノキシ基、ｐ−メトキシフェ
ノキシ基など）、カルバモイル基（好ましくは炭素数１
〜２０、例えばカルバモイル基、Ｎ、Ｎ−ジエチルカル
バモイル基、ヒドラジノカルボニル基など）またはアミ
ノ基（好ましくは炭素数Ｏ〜２０、例えばアミノ基、Ｎ
−フェニルアミノ基、ヒドラジノ基など）を表わす。

ＮＨ Ｘ３１は−ＣＯ−１−ＳＯ，−１および−Ｃ−かうｉｌ
ばレル２価基を表わす。ｎは０又は１である。ただし、
ｎ＝０の時、Ｒ３４は置換もしくは無置換の、アルキル
基、アリール基およびヘテロ環基から選ばれる基を表わ
す、Ｒ３３とＲ３４は共同してヘテロ環縞を形成しても
良い。

一般式（Ｉｎ）中、Ｒ３１、Ｒ３″、ｎ３２及びＲＢ４
が水素原子、アルキル基又は置換アルキル基である場合
で、かつ、ｎがＯである場合が好ましい。

特にＲｏ、Ｒ３２およびＲＪ３が水素原子であり、Ｒ３
４が置換又は無置換のアルキル基であるる場合、もしく
はＲ３ｋ及びＲ３２が水素原子であり、Ｒ３３及びＲ３
４が置換又は無置換のアルキル基である場合、もしくは
Ｒ３１、Ｒ３３が水素原子でＲ３２，Ｒ３４が置換又は
無置換のアルキル基である場合が最も好ましい。好まし
いアルキル基としては炭素数１〜８のものであり、更に
好ましくは炭素数１〜５である。又、アルキル基の好ま
しい置換基としては、ヒドロキシル基、カルボン酸基、
スルホン酸基、ニトロ基及びホスホン酸基をあげること
ができる。

以下に一般式（ＩＩＩ）で表わされる化合物の具体例を
挙げるが、本発明はこれらに限定されるものではない。

ｍ−Ｉ　　ＮＨ，ＮＨＣＯＮＨ−” ｍ−２ＮＨ２ＮＨ３ＯＣＨ。

Ｈ Ｉｌｌ−３ＮＨ２ＮＨＣＮＨ２ Ｃ，Ｈ４０Ｈ Ｉｌｌ−６ＮＨ２ＮＨ３Ｏ，Ｈ ＩＩＩ−７ＮＨ２Ｎｌ−ＩＣ０ＯＣ２Ｈ。

１１１−９　　ＮＨ，ＮＨ３０□−０−ＣＨｌＩｌｌ−
１０ＮＨ２ＮＨ３ＯＮ）Ｉ。

Ｃ２Ｈ。

ｌｌｌ−１２ＮＨ，ＮＨ（ＣＨ２汁Ｓｏ、ＨＩＩＩ−１
３ＮＨ２ＮＨ−（ＣＭ、汁０Ｈｎｕ−１４ＮＨ，ＮＨＣ
ＯＣＯＮＨＮＨ。

Ｃ：Ｈ，ＣＯＯＨ Ｃ００ＨＨ２ＮＮＨＣＨ，ＣＨ，ＣＨ，ＳＯ，Ｈｎ［−
１７Ｈ，ＮＮＨＣＨ，ＣＨ２Ｃ００ＨＣＨ，ＣＨ，ＳＯ
，Ｈ ＩＩＩ−１９Ｈ，ＮＮＨＣＯＯＣ，Ｈ。

ＣＨ２ＰＯ，Ｈ。

ｍ−２２Ｈ，ＮＮＨＣＨ２ＣＨ，ＰＯ，Ｈ。

上記以外の具体例としては特願昭６１−１７０７５６号
明細書１１頁〜１６頁に記載の化合物例等を挙げること
ができる。

上記一般式（ｍ）の化合物は特願昭６１−１７０７５６
号に記載の方法に基づいて入手することができる。

本発明におけるフェノール類とは下記一般式（ｒＶ）で
表わされる化合物である。

一般式（ｒＶ） 式中、８４１は水素原子、ハロゲン原子、アルキル基、
アリール基、アルコキシ基、アリーロキシ基、カルボキ
シル基、スルホ基、カルバモイル基、スルファモイル基
、アミド基、スルホンアミド基、ウレイド基、アルキル
チオ基、アリールチオ基。

ニトロ基、シアノ基、アミノ基、ホルミル基、アシル基
、スルホニル基、アルコキシカルボニル基、アリーロキ
シカルボニル基、アルコキシスルホニル基またはアリー
ロキシスルホニル基を表オ〕シ。

これらは、さらに置換基を有しても良い。Ｒ４１が２つ
以上ある場合、その種類は同じでも異っていても良く、
さらに隣りあっているときは互いに結合して環を形成し
てもよい。Ｒ４２は水素原子、または加水分解されうる
基を表わす、ｍおよびｎはそれぞれ１から５までの整数
を表わす。

一般式（ｒＶ）を更に詳しく述べると、Ｒ４１は水素原
子、ハロゲン原子（Ｆ、　ＣＱ、　Ｂｒなど）、アルキ
ル基（メチル基、エチル基、ｔ−ブチル基など）、アリ
ール基（フェニル基など）、アルコキシ基（メトキシ基
、エトキシ基など）、アリーロキシ基（フェノキシ基な
ど）、カルボキシル基、スルホ基、カルバモイル基、ス
ルファモイル基、アミド基（アセトアミド基、ベンズア
ミド基など）、スルホンアミド基（メタンスルホンアミ
ド基、ベンゼンスルホンアミド基など）、　ウレイド基
、アルキルチオ基（メチルチオ基など）、アリールチオ
基（フェニルチオ基など）、ニトロ基、シアノ基、アミ
ノ基、ホルミル基、アシル基（アセチル基など）、スル
ホニル基（メタンスルホニル基、ベンゼンスルホニル縞
など）、アルコキシカルボニル基（メトキシカルボニル
基など）、アリーロキシカルボニル基（フェノキシカル
ボニル基など）、アルコキシスルホニル基（メトキシス
ルホニル基など）またはアリーロキシスルホニル基（フ
ェノキシスルホニル基など）を表わす。

Ｒ４１が更に置換されている場合、置換基としてはハロ
ゲン原子、アルキル基、アリール基、ヒドロキシル基、
アルコキシ基、アリーロキシ基、カルボキシル基、スル
ホ基、カルバモイル基、スルファモイル基、アミド基、
スルホンアミド基、ウレイド基、−アルキルチオ基、ア
リールチオ基、ニトロ基、シアノ基、アミノ基、ホルミ
ル基、アシル基、スルホニル基、アルコキシカルボニル
基、アリーロキシカルボニル基、アルコキシスルホニル
基、アリーロキシスルホニル基、およびヘテロ環基（モ
ルホリル基、ピリジル基など）等を挙げることができる
。さらに、これらの置換基は、Ｒ４１に対し、２つ以上
および２種類以上置換しても良い、またＲ４１が２つ以
上ある場合、その種類は同じでも異っていても良く、さ
らに隣りあっているときには、互いに結合して環を形成
しても良い。

環構造としては５〜６貝環であり、炭素原子、水素原子
、ハロゲン原子、酸素原子、窒素原子、硫黄原子等によ
って構成され、飽和でも不飽和でも良い、なお、Ｒ４１
およびその置換基において、カルボキシル基、およびス
ルホ基は、アルカリ金属（Ｎａ、　Ｋなど）と、また、
アミノ基は塩酸等の各種酸と塩を形成しても良い。

Ｒ４Ｚ　は、水素原子または加水分解されうる基を基わ
す。加水分解されうる基とは、加水分解により水素原子
になりうる基であり、その具体的な一例としてＲ４２＝
−Ｃ−Ｒ４３（ここでＲ４３は置換もしくは無置換のア
ルキル基、置換もしくは無置換のアリール基、または置
換もしくは無置換のアミノ基を表わす。）が挙げられる
。すなわちエステル結合あるいはウレタン結合で保護す
る方法である。もう一つの例は、特開昭５７−１５８６
３８号に記載されたイミドメチル封鎖、基による保護で
ある。すなわちを表わし、Ｒ４Ｓ　は最低１個の５員環
または６員環を有する複素環を完成するのに必要な複数
個の原子を表わす。）である。また、ｍおよびｎはそれ
ぞれ１から５までの整数である。

一般式（ＴＶ）において、好ましいＲ４Ａ　は、アルキ
ル基、ハロゲン原子、アルコキシ基、アルキルチオ基、
カルボキシル基、スルホ基、カルバモイル基、スルファ
モイル基、アミノ基、アミド基、スルホンアミド基、ニ
トロ基、シアノ基である。中でも、アルコキシ基、アル
キルチオ基、アミノ基、ニトロ基が特に好ましく、これ
らは、（ＯＲ４″）基のオルト位またはパラ位にある方
がより好ましい。

また、Ｈ４１の炭素数は１から１０が好ましく、１から
６が特に好ましい。

好ましいＲ４１は、水素原子あるいは、炭素数が１から
５までの加水分解されうる基である。また、（ＯＲ４２
）基が２つ以上ある場合、お互いにオルト位あるいはパ
ラ位に位置する方がより好ましい。

以下に一般式（ｍＶ）で表わされる化合物の具体例を示
すが、本発明はこれらに限定されるものではない。

Ｃ００Ｈ （，Ｏ ○Ｈ 上記以外の具体例としては特願昭６１−　［１８７４２
号明細杏１４頁〜２７頁に記載の化合物例１−（ｉ）〜
Ｉ−（４２）；同６１−２０３２５４号明細書１３頁〜
２５頁に記載の化合物例（１）〜（４Ｉ）等を挙げるこ
とができる。

上記一般式（ＩＶ）の化合物は特願昭６１−１８８７４
２号及び同６１−２０３２５４号の記載の方法に基づい
て入手することができる。

本発明におけるα−ヒドロキシケトン類およびα−アミ
ノケトン類は下記一般式（Ｖ）で表わされる。

一般式（Ｖ） 式中、Ｒ５１は水素原子、置換もしくは無置換の、アル
キル基、アリール基、アルコキシ基、アリーロキシ基ま
たはアミノ基を表わし、Ｒ５２は水素原子、置換もしく
は無置換の、アルキル基またはアリール基を表わし、Ｒ
５１と８５２は共同して炭素環又は複索環を形成しても
良い。Ｘ５１　はヒドロキシ基又は置換もしくは無置換
のアミノ基を表わす。

一般式（Ｖ）を更に詳しく述べると、Ｈ＆ｌは水素原子
、置換もしくは無置換のアルキル基（好ましくは炭素数
１〜２０、例えばメチル基、エチル基、ヒドロキシメチ
ル基、メトキシエチル基、シクロヘキシル基など）、ア
リール基（好ましくは炭素数６〜２０、例えばフェニル
基、２−ヒドロキシフェニル基など）、アルコキシ基（
好ましくは炭素数１〜２０、例えばメトキシ基、エトキ
シ基、メトキシエトキシ基など）、アリーロキシ基（好
ましくは炭素数６〜２０１例えばフェノキシ基、４−メ
トキシフェノキシ基など）またはアミノ基（好ましくは
炭素数０〜２０、例えばアミノ基、Ｎ、Ｎ−ジエチルア
ミノ基、Ｎ−フェニルアミノ基など）を表わする。

Ｈ５ｍ　は水素原子、置換もしくは無置換の、アルキル
基（好ましくは炭素数１〜２ｏ、例えばメチル基、エチ
ル基、ヒドロキシメチル基など）またはアリール基（好
ましくは炭素数６〜２ｏ、例えばフェニル基、２−ヒド
ロキシフェニル基など）を表わす、Ｒ１１ｌとＨ５Ｎは
共同して炭素環又は複索環を形成しても良い。

Ｘｓｘ　はヒドロキシル基または置換もしくは無置換の
アミノ基（好ましくは炭素数０〜２０．例えばアミノ基
、Ｎ、Ｎ−ジエチルアミノ基１モルホリノ基など）を表
わす。

一般式（Ｖ）中、Ｒ″１は水素原子、置換もしくは無置
換の、アルキル基、アリール基またはアルコキシ基であ
る場合が好ましく、またＲ５２は水素原子または置換も
しくは無置換のアルキル基である場合が好ましい。

以下に一般式（Ｖ）で表わされる化合物の具体例を挙げ
るが、本発明はこれらに限定されるものではない。

■−１０ ＣＨ，ＣＣＨ２０Ｈ ■−３０ ＣＨ３ＣＣＨ２ＮＨＣ，Ｈ。

Ｖ−５０ ＨＣ−ＣＨ２０Ｈ Ｈ 上記以外の具体例としては特願昭６１−１８４３２８号
明細書１５頁〜１８頁に記載の化合物例（１）〜（１８
）等を挙げることができる。

上記一般式（Ｖ）の化合物は特願昭６１−１８４３２８
号の記載の方法に基づいて入手することができる。

以下に本発明で使用される糖類を詳細に説明する。

糖類（炭水化物ともいう）は単糖類と多糖類からなり、
多くは一般弐〇　、　Ｈ、、、Ｏ、をもつ。単糖類とは
、一般に多価アルコールのアルデヒドまたはケトン（そ
れぞれアルドース、ケトースと呼ばれる）と、これらの
還元誘導体、酸化誘導体、脱水誘導体、およびアミノ糖
、チオ糖などのさらに広範囲の誘導体を総称する。また
、多糖類とは前述の単糖類が２つ以上脱水縮合した生成
物を言う。

これらの糖類のうちでより好ましいものは、還元性のア
ルデヒド基を有するアルドース、およびその誘導体であ
り、特に好ましいものはこれらのうちで単糖類に相当す
るものである。

本発明に用いることのできる糖類の具体例を以下に挙げ
るが、本発明がこれらに限定されるものではない（これ
らの光学異性体も同様に用いることができる。）。

（以下余白） Ｖｌ−１：　Ｄ−グルコース ＶＩ−２：　　Ｄ−ガラクトース Ｖｌ−３：　　Ｄ−リボース ＶＩ−４：　　Ｄ−デオキシリボース ＶＩ−５：　　Ｄ−オキロース ＶＩ−６：　　Ｌ−アラビノース ＶＩ−７：　　Ｄ−マンノース ■−８：　グルコサミン ＶＩ−９：　　Ｌ−ソルボース ＶＩ−１０：Ｄ−ソルビット（ソルビトール）０−Ｃ−
Ｈ −Ｃ−ＯＨ −Ｃ−ＯＨ Ｈ１ＯＨ 上記糖類は市販品として入手することができる。

これら一般式（Ｉ）〜（Ｖ）の化合物および糖類のカラ
ー現像液への添加量は、いずれもカラー現像液ＩＱ当り
好ましくは０．０１ｇ　−１００ｇ、より好ましくは０
．１ｇ〜３０ｇである。

前述のヒドロキシルアミン類、ヒドロキサム酸類、ヒド
ラジン類、ヒドラジド類、フェノール類、α−ヒドロキ
シケトン類、α−アミノケトン類及び糖類のなかで、写
真特性への影響が少ない点、及び保恒性能が優れる点で
ヒドラジン類、ヒドラジド類、α−ヒドロキシケトンお
よびα−アミノケトン類からなる群から選ばれる少なく
とも１つの化合物が２者の中の１者である場合が好まし
く。

特にヒドラジン類、ヒドロキシルアミン類、α−ヒドロ
キシケトン類もしくはα−アミノケトン類との併用が好
ましい。

本発明に使用されるカラー現像液中には、公知の芳香族
第一級アミンカラー現像主薬を含有する。

好ましい例はＰ−フ二二レンジアミン誘導体であり、代
表例を以下に示すがこれらに限定されるものではない。

Ｄ−Ｉ　　Ｎ、Ｎ−ジエチル−ｐ−フェニレンジアミン
Ｄ−２２−アミノ−５−ジエチルアミノトルエンＤ−３
２−アミノ−５−（Ｎ−エチル−Ｎ−ラウリルアミノ）
トルエン Ｄ−４４−（Ｎ−エチル−Ｎ−（β−ヒドロキシエチル
）アミノコアニリン Ｄ−５２−メチル−４−〔トエチルーＮ−（β−ヒドロ
キシエチル）アミノコアニリン ０−６４−アミノ−３−メチル−Ｎ−エチル−Ｎ−（β
−（メタンスルホンアミド）エチル〕−アニリンＤ−７
Ｎ−（２−アミノ−５−ジエチルアミノフェニルエチル
）メタンスルホンアミド Ｄ−８Ｎ、Ｎ−ジメチル−ｐ−フ二二しンジアミンＤ−
９４−アミノ−３−メチル−Ｎ−エチル−Ｎ−メトキシ
エチルアニリン Ｄ−１０４−アミノ−３−メチル−Ｎ−エチル−Ｎ−β
−エトキシエチルアニリン Ｄ−１１４−アミノ−３−メチル−Ｎ−エチル−Ｎ−β
−ブトキシエチルアニリン 上記Ｐ−フ二二しンジアミン誇導体のうち特に好ましく
は４−アミノ−３−メチル−Ｎ−エチル−Ｎ−（β−（
メタンスルホンアミド）エチル〕−アニリン（例示化合
物Ｄ−６）である。

また、これらのｐ−フェニレンジアミン誘専体は硫酸塩
、塩酸塩、亜硫酸塩、ｐ−トルエンスルホン酸塩などの
塩であってもよい。該芳香族−級アミン現像主薬の使用
量は現像液ＩＱ当り好ましくは約０．１ｇ〜約２０ｇ、
より好ましくは約０．５ｇ〜約１０ｇの濃度である。

カラー現像液には、必要により任意の現像促進剤を添加
することができる。しかしながら、本発明のカラー現像
液は、公害性、調液性及びカブリ防止の点で、ベンジル
アルコールを実質的に含有しない場合が好ましい。ここ
で「実質的にベンジルアルコールを含有しない」とはカ
ラー現像液ＩＱ当たりベンジルアルコールが２ｎ＋Ｑ以
下を意味する。好ましくはベンジルアルコールを全く含
有しない場合である。

又、カラー現像液にはその他の保恒剤として、亜硫酸ナ
トリウム、亜硫酸カリウム、重亜硫酸ナトリウム、重亜
硫酸カリウム、メタ亜硫酸ナトリウム、メタ亜硫酸カリ
ウム等の亜硫酸塩や、カルボニル亜硫酸付加物を必要に
応じて添加することができる。これらのカラー現像液へ
の添加量はＯｇ〜２０　ｇ　／　Ｑ、好ましくはＯｇ〜
５ｇ／Ωであり、カラー現像液の保恒性が保たれるなら
ば、少ない方が好ましい。

その他保恒剤として、特開昭５７−４４１４８号及び同
５７−５３７４９号に記載の各種金属類、　特１ｊＨ昭
５９−１８０５８８号記載のサリチル酸類、特開昭５４
−３５３２号記載のアルカノールアミン類、特開昭５６
−９４３４９号記載のポリエチレンイミン類、米国特許
３，７４６，５４４号記載の芳香族ポリヒドロキシ化合
物等を必要に応じて含有しても良い。

特にアルカノールアミン類、芳香族ポリヒドロキシ化合
物あるいは特願昭６２−２４３７４号記載のアミン類の
添加が好ましい。好ましい具体例は以下に示す通りであ
る。

・トリエタノールアミン ・ジェタノールアミン ・４，５−ジヒドロキシ−―−ベンゼンジスルホン酸・
４，５−ジヒドロキシ−１，３，６−ベンゼントリスル
ホン酸 ・トリエチレンジアミン（１，４−ジアザビシクロ［２
，２，２］オクタン） ・メチルトリエチレンジアミン（１，４−ジアザビシク
ロ［２，２，２］オクタン） 本発明に使用されるカラー現像液は、好ましくはＰＨ９
〜１２．より好ましくは９〜１１．０であり、そのカラ
ー現像液には、その他に既知の現像液成分の化合物を含
ませることができる。

上記ｐＨを保持するためには、各種緩衝剤を用いるのが
好ましい。緩衝剤としては、炭酸塩、リン酸塩、ホウ酸
塩、四ホウ酸塩、ヒドロキシ安息香酸塩、グリシン塩、
Ｎ、Ｎ−ジメチルグリシン塩、ロイシン塩、ノルロイシ
ン塩、グアニン塩、３，４−ジヒドロキシフェニルアラ
ニン塩、アラニン塩、アミノ酪酸塩、２−アミノ−２−
メチル−１，３−プロパンジオール塩、バリン塩、プロ
リン塩、トリスヒドロキシアミノメタン塩、リシン塩な
どを用いることができる。特に炭酸塩、リン酸塩、四ホ
ウ酸塩、ヒドロキシ安息香酸塩は、溶解性、ＰＨ９，０
以上の高ρＩＩ領域での緩衝能に優れ、カラー現像液に
添加しても写真性能面への悪影響（カブリなど）がなく
、安価であるといった利点を有し、これらの緩衝剤を用
いることが特に好ましい。

これらの緩衝剤の具体例としては、炭酸ナトリウム、炭
酸カリウム、重炭酸ナトリウム、重炭酸カリウム、リン
酸三ナトリウム、リン酸三カリウム、リン酸二ナトリウ
ム、リン酸二カリウム、ホウ酸ナトリウム、ホウ酸カリ
ウム、四ホウ酸ナトリウム（ホウ砂）、四ホウ酸カリウ
ム、０−ヒドロキシ安息香酸ナトリウム（サリチル酸ナ
トリウム）、０−ヒドロキシ安息香酸カリウム、５−ス
ルホ−２−ヒドロキシ安息香酸ナトリウム（５−スルホ
サリチル酸ナトリウム）、５−スルホ−２−ヒドロキシ
安息香酸カリウム（５−スルホサリチル酸カリウム）な
どを挙げることができる。しかしながら本発明は、これ
らの化合物に限定されるものではない。

該緩衝剤のカラー現像液への添加量は、０．１モル／Ｑ
以上であることが好ましく、特に０．１モル／Ｑ〜０．
４モルｌＱであることが特に好ましい。

その他、カラー現像液中にはカルシウムやマグネシウム
の沈澱防止剤として、あるいはカラー現像液の安定性向
上のために、各種キレート剤を用いることができる。

キレート剤としては有機酸化合物が好ましく、例えば特
公昭４８−３０４９６号及び同４４−３０２３２号記載
のアミノポリカルボン酸類、特開昭５６−９７３４７号
、特公昭５６−３９３５９号及び西独特許第２，２２７
．６３９号記載の有機ホスホン酸類、特開昭５２−１０
２７２６号、同５３−４２７３０号、同５４−１２１１
２７号、同５５−１２６２４１号及び同５５−６５９５
０６号等に記載のホスホノカルボン酸類、その他特開昭
５８−１９５８４５号、同５８−２０３４４０号及び特
公昭５３−４０９００号等に記載の化合物をあげること
ができる。以下に□具体例を示すがこれらに限定される
ものではない。

ニトリロ三酢酸、ジエチレントリアミン五酢酸、エチレ
ンジアミン四酢酸、Ｎ、Ｎ、Ｎ−トリメチレンホスホン
酸、エチレンジアミン−Ｎ、Ｎ、Ｎ’　、Ｎ’−テトラ
メチレンホスホン酸、トランスシクロヘキサンジアミン
四酢酸、■、２−ジアミノプロパン四酢酸酢酸リコール
エーテルジアミン四酢酸、エチレンジアミンオルトヒド
ロキシフェニル酢酸、２−ホスホノブタン−１，２，４
−トリカルボン酸、１−ヒドロキシエチリデン−１，１
−ジホスホン酸、Ｎ、’Ｎ’Ｎビー（２−ヒドロキシベ
ンジル）エチレンジアミン−Ｎ、Ｎ’−ジ酢酸等。

これらのキレート剤は必要に応じて２種以上併用しても
良い。

これらのキレート剤の添加量はカラー現像液中の金属イ
オンを封鎖するのに充分な量であれば良い。例えば１１
２当り０．１ｇ〜１０ｇ程度である。

カラー現像液には、必要により任意の現像促進剤を添加
することができる。しかしながら、本発明のカラー現像
液は、公害性、調液性及びカブリ防止の点で、ベンジル
アルコールを実質的に含有しない場合が好ましい。

本発明に用いられる前述の一般式（１）〜（Ｖ）の化合
物および糖類は、実質的にベンジルアルコールを含有し
ないカラー現像液の安定性においても著しい効果が得ら
れる。

その他現像促進剤としては、特公昭３７−１６０８８号
、同３７−５９８７号、同３８−７８２６号、同４４−
１２３８０号、同４５−９０１９号及び米国特許第３，
８１３，２４７号等に表わされるチオエーテル系化合物
、特開昭５２−４９８２９号及び同５０−１５５５４号
に表わされるｐ−フェニレンジアミン系化合物、特開昭
５０−１３７７２６号、特公昭４４−３００７４号、特
開昭５６−１５６８２６号及び同５２−４３４２９号、
等に表わされる４級アンモニウム塩類、米国特許第２．
４９４，９０３号、同３，１２８，１８２号、同４，２
３０，７９６号、同３，２５３，９１９号、特公昭４１
−１１４３１号、米国特許第２゜４８２．５４６号、同
２，５９６，９２６号及び同３，５８２，３４６号等に
記載のアミン系化合物、特公昭３７−１６０８８号、同
４２−２５２０１号、米国特許第３，１２８，１８３号
、特公昭４１−１１４３１号、同４２−２３８８３号及
び米国特許第３，５３２，５０１号等に表わされるポリ
アルキレンオキサイド、その他１−フェニルー３−ピラ
ゾリドン類、イミダゾール類１等を必要に応じて添加す
ることができる。

本発明においては、必要に応じて、任意のカブリ防止剤
を添加できる。カブリ防止剤としては。

塩化ナトリウム、臭化カリウム、沃化カリウムの如きア
ルカリ金属ハロゲン化物及び有機カブリ防止剤が使用で
きる。有機カブリ防止剤としては、例えばベンゾトリア
ゾール、６−ニドロペンズイミダゾール、５−ニトロイ
ソインダゾール、５−メチルベンゾトリアゾール、５−
ニトロベンゾトリアゾール、５−クロロ−ベンゾトリア
ゾール、２−チアゾリル−ベンズイミダゾール、２−チ
アゾリルメチル−ベンズイミダゾール、インダゾール、
ヒドロキシアザインドリジン、アデニンの如き含窒素へ
テロ環化合物を代表例としてあげることができる。

本発明に使用されるカラー現像液には、蛍光増白剤を含
有するのが好ましい、蛍光増白剤としては、４，４′−
ジアミノ−２，２′−ジスルホスチルベン系化合物が好
ましい。添加量はＯｇ〜５ｇ／［好ましくは０．１ｇ〜
４ｇＩＱである。

又、必要に応じてアルキルスルホン酸、アリールホスホ
ン酸、脂肪族カルボン酸、芳香族カルボン酸等の各種界
面活性剤を添加しても良い。

本発明のカラー現像液の処理温度は２０〜５０℃好まし
くは３０〜４０℃である。処理時間は２０秒〜５分好ま
しくは３０秒〜２分である。補充量は少ない方が好まし
いが、感光材料１Ｍ当り２０〜６００ｍ１２好ましくは
５０〜３００ｍＱである。更に好ましくはｌｏｏｍ１２
〜２００ｍＱである。

次に本発明に用いられる漂白液、漂白定着液及び定着液
を説明する。

本発明に用いられる漂白液又は漂白定着液において用い
られる漂白剤としては、いかなる漂白剤も用いることが
できるが、特に鉄（■）の有機錯塩（例えばエチレンジ
アミン四酢酸、ジエチレントリアミン五酢酸などのアミ
ノポリカルボン酸類、アミノポリホスホン酸、ホスホノ
カルボン酸および有機ホスホン酸なとの錯塩）もしくは
クエン酸、酒石酸、リンゴ酸などの有機酸；過硫酸塩；
過酸化水素などが好ましい。

これらのうち、鉄（ｍ）の有機錯塩は迅速処理と環境汚
染防止の観点から特に好ましい、鉄（ｍ）の有機錯塩を
形成するために有用なアミノポリカルボン酸、アミノポ
リホスホン酸、もしくは有機ホスホン酸またはそれらの
塩を例挙すると。

エチレンジアミン四酢酸、ジエチレントリアミン五酢酸
、１，３−ジアミノプロパン四酢酸、プロピレンジアミ
ン四酢酸、ニトリロ三酢酸、シクロヘキサンジアミン四
節酸、メチルイミノニ酢酸、イミノニ酢酸、グリコール
エーテルジアミン四酢酸。

などを挙げることができる。

これらの化合物はナトリウム、カリウム、リチウム又は
アンモニウム塩のいずれでも良い。これらの化合物の中
で、エチレンジアミン四酢酸、ジエチレントリアミン五
酢酸、シクロヘキサンジアミン四酢酸、１，３−ジアミ
ノプロパン西酢酸、メチルイミノニ酢酸の鉄（ｍ）錯塩
が漂白刃が高いことから好ましい。

これらの第２鉄イオン錯塩は錯塩の形で使用しても良い
し、第２鉄塩、例えば硫酸第２鉄、塩化第２鉄、硝酸第
２鉄、硫酸第２鉄アンモニウム、燐酸第２鉄などとアミ
ノポリカルボン酸、アミノポリホスホン酸、ホスホノカ
ルボン酸などのキレート剤とを用いて溶液中で第２鉄イ
オン錯塩を形成させてもよい。また、キレート剤を第２
鉄イオン錯塩を形成する以上に過剰に用いてもよい、鉄
錯体のなかでもアミノポリカルボン酸鉄錯体が好ましく
、その添加斌は０．０１〜１．０モル／Ｑ好ましくは０
．０５〜０．５０モル／Ｑである。

漂白液、漂白定着液及び／またはこれらの前浴には、漂
白促進剤として種々の化合物を用いることができる。例
えば、米国特許第３，８９３，８５８号明細書、ドイツ
特許第１，２９０，８１２号明細書、特開昭５３−９５
６３０号公報、リサーチディスクロージャー第１７１２
９号（１９７８年７月号）に記載のメルカプト基または
ジスルフィド結合を有する化合物や、特公昭４５−８５
０６号、特開昭５２−２０８３２号、同５３−３２７３
５号、米国特許３，７０６，５６１号等に記載のチオ尿
素系化合物、あるいは沃素、臭素イオン等のハロゲン化
物が漂白刃が優れる点で好ましい。

その他、本発明に用いられる漂白液又は漂白定着液には
５臭化物（例えば、臭化カリウム、臭化ナトリウム、臭
化アンモニウム）または塩化物（例えば、塩化カリウム
、塩化ナトリウム、塩化アンモニウム）または沃化物（
例えば、沃化アンモニウム）等の再ハロゲン化剤を含む
ことができる。必要に応じ硼酸、硼砂、メタ硼酸ナトリ
ウム、酢酸、酢酸ナトリウム、炭酸ナトリウム、炭酸カ
リウム、亜燐酸、燐酸、燐酸ナトリウム、クエン酸、ク
エン酸ナトリウム、酒石酸などのｐＨ緩衝能を有する１
種類以上の無機酸、有機酸およびこれらのアルカリ金属
またはアンモニウム塩または、硝酸アンモニウム、グア
ニジンなどの腐蝕防止剤などを添加することができる。

本発明に係わる漂白定着液又は定着液に使用される定着
剤は、公知の定着剤、即ちチオ硫酸ナトリウム、チオ硫
酸アンモニウムなどのチオ硫酸塩書チオシアン酸ナトリ
ウム、チオシアン酸アンモニウムなどのチオシアン酸塩
；エチレンビスチオグリコール酸、３，６−シチアー１
，８−オクタンジオールなどのチオエーテル化合物およ
びチオ尿素類などの水溶性のハロゲン化銀溶解剤であり
、これらを１種あるいは２種以上混合して使用すること
ができる。また、特開昭５５−１５５３５４号に記載さ
れた定着剤と多斌の沃化カリウムの如きハロゲン化物な
どの組み合わせからなる特殊な漂白定着液等も用いるこ
とができる０本発明においては、チオ硫酸塩特にチオ硫
酸アンモニウム塩の使用が好ましい。

１Ｑあたりの定着剤の斌は、０．３〜２モルが好ましく
、更に好ましくは０．５〜１．０モルの範囲である。

漂白定着液又は定着液のＰＨ領領域、３〜１０が好まし
く、更には５〜９が特に好ましい。

又、漂白定着液には、その他品種の蛍光増白剤や消泡剤
あるいは界面活性剤、ポリビニルピロリドン、メタノー
ル等の有機溶媒を含有させることができる。

本発明に於る漂白定着液や定着液は、保恒剤として亜硫
酸塩（例えば、亜硫酸ナトリウム、亜硫酸カリウム、亜
硫酸アンモニウム、など）、重亜硫酸塩（例えば、主亜
硫酸アンモニウム、東亜硫酸ナトリウム、東亜硫酸カリ
ウム、など）、メタ１１（亜硫酸塩（例えば、メタ本亜
硫酸カリウム、メチ東亜硫酸ナトリウム、メタ重亜硫酸
アンモニウム、など）等の亜硫酸イオン放出化、金物を
含有する。これらの化合物は亜硫酸イオンに換算して約
０．０２〜０．５０モル／Ω含有させることが好ましく
、更に好ましくは０．０４〜０．４０モル／Ｑである。

保恒剤としては、亜硫酸塩の添加が一般的であるが、そ
の他、アスコルビン酸や、カルボニル東亜硫酸付加物、
あるいは、カルボニル化合物等を添加しても良い。

更には緩衝剤、蛍光増白剤、キレート剤、消泡剤、防カ
ビ剤等を必要に応じて添加しても良い。

本発明に用いられるハロゲン化銀カラー写真感光材料は
、定着又は漂白定着等の脱銀処理後、水洗及び／又は安
定化処理をするのが一般的である。

水洗工程での水洗水量は、感光材料の特性（例えばカプ
ラー等使用素材による）や用途、水洗水温、水洗タンク
の数（段数）、自流、順流等の補充方式、その他種々の
条件によって広範囲に設定し得る。このうち、多段向流
方式における水洗タンク数と水量の関係は、ジャーナル
オブザソサエティ　オブモーション　ピクチャーアンド
テレヴィジョンエンジニアズ（Ｊｏｕｒｎａｌ　ｏｆ　
ｔｈｅＳｏｃｉｅｔｙ　　ｏｆ　　Ｍｏｔｉｏｎ　　Ｐ
ｉｃｔｕｒｅ　　ａｎｄ　　丁ｅｌｅｖｉｓｉｏｎＥｎ
ｇｉｎｅｅｒｓ）第６４巻、Ｐ、２４８〜２５３　（１
９５５年５月号）に記載の方法で、ちとぬることができ
る。通常多段向流方式における段数は２〜６が好ましく
、特に２〜４が好ましい。

多段向流方式によれば、水洗水量を大巾に減少でき、例
えば感光材料１ｒｒｉ当たり０．５１２−ＩＱ以下が可
能であるが、タンク内での水の滞留時間増加により、バ
クテリアが繁殖し、生成した浮遊物が感光材料に付着す
る等の問題が生じる。本発明のカラー感光材料の処理に
おいて、この様な問題の解決策として、特願昭６１−１
３１６３２号に記載のカルシウム、マグネシウムを低減
させる方法を、極めて有効に用いることができる。また
、特開昭５７−８５４２号に記載のインチアゾロン化合
物やサイアベンダゾール類、同６１−１２０１４５号に
記載の塩素化イソシアヌール酸ナトリウム等の塩素系殺
菌剤、特願昭６０−１０５４８７号に記載のベンゾトリ
アゾール、銅イオンその他堀口博著「防菌防黴剤の化学
」。

衛生技術金線「微生物の滅菌、殺菌、防黴技術」、日本
防菌防黴学会ＭＩ「防菌防黴剤事典」、に記載の殺菌剤
を用いることもできる。

更に、水洗水には、水切り剤として界面活性剤や、硬水
軟化剤としてＥＤＴＡに代表されるキレート剤を用いる
ことができる。

本発明の感光材料の処理における水洗水のＰＨは、４〜
９であり、好ましくは、５〜８である。水洗水温、水洗
時間も、感光材料の特性、用途等で種々設定し得るが、
一般には、１５〜４５℃で２０秒〜１０分、好ましくは
２５〜４０℃で３０秒〜５分の範囲が選択される。

以上の水洗工程に続くか、又は水洗工程を経ずに直接安
定液で処理することも出来る。安定液には、画像安定化
機能を有する化合物が添加され、例えばホルマリンに代
表されるアルデヒド化合物や、色素安定化に適した膜Ｐ
Ｈに調整するための緩衡剤や、アンモニウム化合物があ
げられる。又。

液中でのバクテリアの繁殖防止や処理後の感光材料に防
黴性を付与するため、前記した各種殺菌剤や防黴剤を用
いることができる。

更に、界面活性剤、蛍光増白剤、硬膜剤を加えることも
できる。本発明の感光材料の処理において、安定化が水
洗工程を経ることなく直接行われる場合、特開昭５７−
８５４３号、５８−１４８３４号、５９−１８４３４３
号、６０−２２０３４５号、６０−２３８８３２号、　
６０−２３９７８４号、６０−２３９７４９号、　６１
−４０５４号、　６１−１１８７４９号等に記載の公知
の方法を、すべて用いることができる。

その他、１−ヒドロキシエチリデン−１，ｌ−ジホスホ
ン酸、エチレンジアミン四メチレンホスホン酸等のキレ
ート剤、マグネシウムやビスマス化合物を用いることも
好ましい態様である。

本発明に用いる水洗水とは、蒸留水、イオン交換水（例
えば、カルシウム、マグネシウム各３　ｐｐｍ以下）な
どの水だけを用いることもできる。必要により前述の添
加剤を含有させてもよい。

水洗及び／又は安定化工程に用いた液は、更に前工程に
用いることもできる。この例として多段向流方式によっ
て削減した水洗水のオーバーツーローを、その前浴の漂
白定着浴に流入させ、漂白定着浴には濃縮液を補充して
、廃液量を減らすことがあげられる。

本発明の方法は、カラー現像液を使用する処理ならば、
いかなる処理工程にも適用できる０例えばカラーペーパ
ー、カラー反転ペーパー、カラー直接ポジ感光材料、カ
ラーポジフィルム、カラーネガフィルム、カラー反転フ
ィルム等の処理に適用することができるが、特にカラー
ペーパー、カラー反転ペーパーへの適用が好ましい。

本発明に用いられる感光材料のハロゲン化銀乳剤は、沃
臭化銀、臭化銀、塩臭化銀、塩化銀等いかなるハロゲン
組成のものでも使用できる１例えばカラーペーパー等の
迅速処理や低補充処理を行う場合には、塩化銀を６０モ
ル％以上含有する塩臭化銀乳剤又は塩化銀乳剤が好まし
く、更には、塩化銀の含有率が８０〜１００モル％の場
合が特に好ましい。また高感度を必要とし、かつ、製造
時、保存時、及び／又は処理時のカブリをとくに低く抑
える必要がある場合には、臭化銀を５０モル％以上含有
する塩臭化銀乳剤又は臭化銀乳剤（３モル％以下の沃化
銀を含有してもよい）が好ましく、更には７０モル％以
上が好ましい、撮影用カラー感光材料には、沃臭化銀、
塩沃臭化銀が好ましく、ここで沃化銀含有率は３〜１５
モル％が好ましい。

本発明に用いられるハロゲン化銀粒子は内部と表層が異
なる相をもっていても、接合構造を有するような多相構
造であってもあるいは粒子全体が均一な相から成ってい
てもよい。またそれらが混在していてもよい。

本発明に使用するハロゲン化銀粒子の平均粒子サイズ（
球状もしくは球に近い粒子の場合は粒子直径を、立方体
粒子の場合は、稜長をそれぞれ粒子サイズとし投影面積
にもとづく平均であられす。

平板粒子の場合は円換算で表わす、）は、２μ論以下で
０．１μｍ以上が好ましいが、特に好ましいのは１．５
μｍ以下で０．１５μｍ以上である０粒子サイズ分布は
狭くても広くてもいずれでもよいが、ハロゲン化銀乳剤
の粒度分布曲線に於る標準偏差値を平均粒子サイズで割
った値（変動率）が２０％以内。

特に好ましくは１５％以内のいわゆる単分散ハロゲン化
銀乳剤を本発明に使用することが好ましい。

また感光材料が目標とする階調を満足させるために、実
質的に同一の感色性を有する乳剤層において粒子サイズ
の異なる２種以上の単分散ハロゲン化銀乳剤（単分散性
としては前記の変動率をもったものが好ましい）を同一
層に混合または別層に重層塗布することができる。さら
に２種以上の多分散ハロゲン化銀乳剤あるいは単分散乳
剤と多分散乳剤との組合わせを混合あるいは重層して使
用することもできる。

本発明に使用するハロゲン化銀粒子の形は立方体、八面
体、菱十二面体、十四面体の様な規則的（ｒｅｇｕｌａ
ｒ）な結晶体を有するものあるいはそれらの共存するも
のでもよく、また球状などのような変則的（ｉｒｒｅｇ
ｕｌａｒ）な結晶形をもつものでもよく、またこれらの
結晶形の複合形をもつものでもよい。

また平板状粒子でもよく、特に長さ／厚みの比の値が５
〜８または８以上の平板粒子が１粒子の全投影面積の５
０％以上を占める乳剤を用いてもよい。

これら種々の結晶形の混合から成る乳剤であってもよい
、これら各種の乳剤は潜像を主として表面に形成する表
面潜像型でも、粒子内部に形成する内部潜像型のいずれ
でもよい。

本発明に用いられる写真乳剤は、リサーチ・ディスクロ
ージャー（ＲＤ）　ｖｏｌ、１７０　Ｉｔｅｍ　Ｎｏ、
１７６４３（１，ＩＩ、ＩＩＩ）項（１９７８年１２月
）に記載された方法を用いて調製することができる。

本発明に用いられる乳剤は、通常、物理熟成、化学熟成
および分光増感を行ったものを使用する。

このような工程で使用される添加剤はリサーチ・ディス
クロージャー第１７６巻、Ｎｏ、１７６４３（１９７８
年１２月）および同第１８７巻、Ｎｏ、１８７１６　（
１９７９年１１月）に記載されており、その該当個所を
後掲の表にまとめた。

本発明に使用できる公知の写真用添加剤も上記の２つの
リサーチ・ディスクロージャーに記載されており、後掲
の表に記載個所を示した。

添加剤種類　　　　　　ＲＤ１７６４３　　　　ＲＤ１
８７１６１　化学増感剤　　　　　　２３頁　　　　６
４８頁右欄２　感度上昇剤　　　　　　　　　　　　同
上３　分光増感剤　　　　　　２３〜２４頁　　６４８
頁右欄〜４　強色増感剤　　　　　　　　　　　　６４
９頁右欄５　増白剤　　　　　　　　２４頁 ６　かぶり防止剤 および安定剤　　　　　２４〜２５頁　　６４９頁右欄
７　カプラー　　　　　　　２５頁 ８　有機溶媒　　　　　　　２５頁 ９　光吸収剤、　　　　　　　　　　　　　６４９右欄
〜フイルター染料　　　　２５〜２６頁　　６５０左濶
ｌＯ紫外線吸収剤 １１　　スティン防止剤　　　　２５頁右Ｈ６５０頁左
〜右欄１２　　色素画像安定剤　　　　２５頁１３　　
硬膜剤　　　　　　　　２６頁　　　　６５１頁左欄１
４　　バインダー　　　　　　２６頁　　　　同上１５
　　可塑剤、潤滑剤　　　　２７頁　　　　６５０右欄
１６　　塗布助剤、表面活性剤　２６〜２７頁　　同上
１７　　スタチック防ＩＥ剤　　　２７頁　　　　同上
本発明には種々のカラーカプラーを使用することができ
る。ここでカラーカプラーとは、芳香族第一級アミン現
像薬の酸化体とカップリング反応して色素を生成しつる
化合物をいう。有用なカラーカプラーの典型例には、ナ
フトールもしくはフェノール系化合物、ピラゾロンもし
くはピラゾロアゾール系化合物および開鎖もしくは複素
環のケトメチレン化合物がある。本発明で使用しうろこ
れらのシアン、マゼンタおよびイエローカプラーの具体
例はリサーチ・ディスクロージャー（ＲＤ）１７６４３
　（１９７８年１２月）■−Ｄ項および同１８７１７　
（１９７９年１１月）に引用された特許に記載されてい
る。

感光材料に内蔵するカラーカプラーは、バラスト基を有
するかまたはポリマー化されることにより耐拡散性であ
ることが好ましい。カップリング活性位が水素原子の四
当量カラーカプラーよりも離脱基で置換された二当量カ
ラーカプラーの方が、塗布銀量が低減できる。発色色素
が適度の拡散性を有するようなカプラー、無呈色カプラ
ーまたはカップリング反応に伴って現像抑制剤を放出す
るＤＴＲカプラーもしくは現像促進剤を放出するカプラ
ーもまた使用できる。

本発明に使用できるイエローカプラーとしては、オイル
プロテクト型のアシルアセトアミド系カプラーが代表例
として挙げられる。その具体例は、米国特許第２，４０
７，２１０号、同第２，８７５，０５７号および同第３
，２６５，５０６号などに記載されている。本発明には
、二当量イエローカプラーの使用が好ましく、米国特許
第３，４０８，１９４号、同第３，４４７，９２８号、
同第３．９３３，５０１号および同第４，０２２，６２
０号などに記載された酸素原子離脱型のイエローカプラ
ーあるいは特公昭５５−１０７３９号、米国特許第４，
４０１，７５２号、同第４，３２６，０２４号、ＲＤ１
８０５３　（１９７９年４月）、英国特許第１，４２５
，０２０号、西独出願公開筒２，２１９，９１７号、同
第２，２６１，３６１号、同第２，３２９，５８７号お
よび同第２，４３３．８１２号などに記載された窒素原
子離脱型のイエローカプラーがその代表例として挙げら
れる。α−ピバロイルアセトアニリド系カプラーは発色
色素の堅牢性、特に光堅牢性が優れており、一方、α−
ベンゾイルアセトアニリド系カプラーは高い発色濃度が
得られる。

本発明に使用できるマゼンタカプラーとしては、オイル
プロテクト型の、インダシロン系もしくはシアノアセチ
ル系、好ましくは５−ピラゾロン系およびピラゾロトリ
アゾール類などピラゾロアゾール系のカプラーが挙げら
れる。５−ピラゾロン系カプラーは３−位がアリールア
ミノ基もしくはアシルアミノ基で置換されたカプラーが
、発色色素の色相や発色濃度の観点で好ましく、その代
表例は、米国特許第２，３１１，０８２号、同第２，３
４３，７０３号、同第２．６００，７８８号、同第２，
９０８，５７３号、同第３，０６２，６５３号、同第３
，１５２，８９６号および同第３，９３６，０１５号な
どに記載されている。二当量の５−ピラゾロン系カプラ
ーの離脱基として、米国特許第４，３１０，６１９号に
記載された窒素原子離脱基または米国特許第４，３５１
．８９７号に記載されたアリールチオ基が好ましい。

また欧州特許第７３，６３６号に記載のバラスト基を有
する５−ピラゾロン系カプラーは高い発色濃度が得られ
る。

ピラゾロアゾール系カプラーとしては、米国特許第３，
３６９，８７９号記載のピラゾロベンズイミダゾール類
、好ましくは米国特許第３，７２５，０６７号に記載さ
れたピラゾロ（５，１−ｃ）［１，２，４］　トリアゾ
ール類、リサーチ・ディスクロージャー２４２２０　（
１９８４年６月）に記載のピラゾロテトラゾール類およ
びリサーチ・ディスクロージャー２４２３０　（１９８
４年６月）に記載のピラゾロピラゾール類が挙げられる
。発色色素のイエロー副吸収の少なさおよび光堅牢性の
点で欧州特許第１１９，７４１号に記載のイミダゾ［１
，２−ｂ］ピラゾール類は好ましく、欧州特許第１１９
，８６０号に記載のピラゾロ（１，５−ｂ）（１，２，
４）　トリアゾールは特に好ましい。

本発明に使用できるシアンカプラーとしては、オイルプ
ロテクト型のナフトール系およびフェノール系のカプラ
ーがあり、米国特許第２，４７４，２９３号に記載のナ
フトール系カプラー、好ましくは米国特許第４，０５２
，２１２号、同第４，１４６，３９６号、同第４．２２
８，２３３号および同第４，２９６，２００号に記載さ
れた酸素原子離脱型の二当量ナフトール系カプラーが代
表例として挙げられる。またフェノール系カプラーの具
体例は、米国特許第２，３６９，９２９号、　同第２．
８０１，１７１号、同第２，７７２，１６２号、同第２
，８９５，８２６号などに記載されている。湿度および
温度に対し堅牢なシアンカプラーは１本発明で好ましく
使用され、その典型例を挙げると、米国特許第３，７７
２゜００２号に記載されたフェノール核のメター位にエ
チル基以上のアルキル基を有するフェノール系シアンカ
プラー、米国特許第２，７７２，１６２号、同第３，７
５８゜３０８号、同第４，１２６，３９６号、同第４，
３３４，０１１号、　同第４，３２７，１７３号、西独
特許公開筒３，３２９，７２９号および特開昭５９−１
６６９５６号などに記載され”た２、５−ジアシルアミ
ノ置換フェノール系カプラーおよび米国特許第３，４４
６，６２２号、同第４，３３３，９９９号、同第４，４
５１．５５９号および同第４，４２７，７６７号などに
記載された２−位にフェニルウレイド基を有しかつ５−
位にアシルアミノ」んを有するフェノール系カプラーな
どである。

特に、本発明の処理方法において、下記一般式（Ｃ−１
，）で表わされるシアンカプラーの少なくとも１種を用
いることにより、カブリが少なく良好な写真性を得、る
ことかできる。この様な効果は特筆すべきことである。

一般式（Ｃ−１）について以下に詳述する。

一般式（Ｃ−１） （式中、Ｒ１はアルキル基、シクロアルキル基、アリー
ル基、アミノ基または複素環基を示す、Ｒ″はアシルア
ミノ基または炭素数２以上のアルキル基を示す　Ｒｊは
水素原子、ハロゲン原子、アルキル基またはアルコキシ
基を示す。またＲ３は、Ｒ２と結合して環を形成してい
てもよいｍ　Ｚ’は水素原子、ハロゲン原子または芳香
族１級アミン発色現像主薬の酸化体との反応において離
脱可能な基を示す。） 一般式（Ｃ−１）においてＲ１のアルキル基としては好
ましくは炭素数１〜３２のアルキル基であり例えば、メ
チル基、ブチル基、トリデシル基、シクロヘキシル基、
アリル基などが挙げられ、アリール基としては例えば、
フェニル基、ナフチル基などが挙げられ、複素環基とし
ては例えば、２−ピリジル基、２−フリル基などが挙げ
られる。

ＲＬのアミノ基の場合には、特に置換基を有していても
よいフェニル置換アミノ基が好ましい。

Ｒ１は、さらにアルキル基、アリール基、アルキルまた
はアリールオキシ基（例えば、メトキシ基、ドデシルオ
キシ基、メトキシエトキシ基、フエニルオキシ基、２，
４−ジーｔａｒｔ−アミルフェノキシ基、３−ｔａｒｔ
−ブチル−４−ヒドロキシフェニルオキシ基、ナフチル
オキシ基など）、カルボキシ基、アルキルまたはアリー
ルカルボニル基（例えば、アセチル基、テトラデカノイ
ル基、ベンゾイル基など）。

アルキルまたはアリールオキシカルボニル基（例えば、
メトキシカルボニル基、フェノキシカルボニル基など）
、アシルオキシ基（例えば、アセチル基、ベンゾイルオ
キシ基など）、スルファモイル基（例えば１、Ｎ−エチ
ルスルファモイル基、Ｎ−オクタデシルスルファモイル
基など）、カルバモイル基（例えば、Ｎ−エチルカルバ
モイル基、Ｎ−メチル−ドデシルカルバモイル基など）
、スルホンアミド基（例えば、メタンスルホンアミド基
、ベンゼンスルホンアミド基など）、アシルアミノ基（
例えば、アセチルアミノ基、ベンズアミド基、エトキシ
カルボニルアミノ基、フェニルアミノカルボニルアミノ
基など）、イミド基（例えば、サクシンイミド基、゛ヒ
ダントイニル基など）、スル、ホニル基（例えば、メタ
ンスルホニル基など）、ヒドロキシ基、シアノ基、ニト
ロ基およびハロゲン原子から選ばれた置換基で置換され
ていてもよい。

一般式（Ｃ−１）において２１は、水素原子またはカッ
プリング離脱基を表し、その例を挙げると、ハロゲン原
子（例えば、フッ素原子、塩素原子、臭素原子など）、
アルコキシ基（例えば、ドデシルオキシ基、メトキシカ
ルバモイルメトキシ基、カルボキシプロピルオキシ基、
メチルスルホニルエトキシ基など）、アリールオキシ基
（例えば、４−クロロフェノキシ基、４−メトキシフェ
ノキシ基など）、アシルオキシ基（例えば、アセトキシ
基、テトラゾカッイルオキシ基、ベンゾイルオキシ基な
ど）。

スルホニルオキシ基（例えば、メタンスルホニルオキシ
基、トルエンスルホニルオキシ基など）。

アミド基（例えば、ジクロロアセチルアミノ基、メタン
スルホニルアミノ基、トルエンスルホニルアミノ基など
）、アルコキシカルボニルオキシ基（例えば、エトキシ
カルボニルオキシ基、ベンジルオキシカルボニルオキシ
基など）、アリールオキシカルボニルオキシ基（例えば
、フェノキシカルボニルオキシ基など）、脂肪族もしく
は芳香族チオ基（例えば、フェニルチオ基、テトラゾリ
ルチオ基など）、イミド基（例えば、スクシンイミド基
、ヒダントイニル基など）、Ｎ−複素環（例えば、１−
ピラゾリル基、１−ペンツトリアゾリル基など）、芳香
族アゾ基（例えば、フェニルアゾ基など）などがある、
これらの離脱基は写真的に有用な基を含んでいてもよい
。

一般式（Ｃ−１）のＲ１または、Ｒ２で二量体または、
それ以上の多電体を形成していてもよい。

前記一般式（Ｃ−ｔ）で表わされるシアンカプラーの具
体例を以下に挙げるが本発明はこれに限定されるもので
はない。

喝Ｈｓ　　ｌ （ｔ）ＣｓＨｔｘ （ｔ）Ｃｓ）ｌｔｔ （ｉ）ＣｓＨｘｔ （１）へ１１，１ 上記一般式（Ｃ−１）で表わされるシアンカプラーは、
特願昭５９−１６６９５６号、特公昭４９−１１５７２
号などの記載に基づいて合成することができる。

発色色素が適度に拡散性を有するカプラーを併用して粒
状性を改良することができる。このような色素拡散性カ
プラーは、米国特許第４，３６６．２３７号および英国
特許第２，１２５，５７０号にマゼンタカプラーの具体
例が、また欧州特許第９６，５７０号および西独出願公
開節３，２３４，５３３号にはイエロー、マゼンタもし
くはシアンカプラーの具体例が記載されている。

色素形成カプラーおよび上記の特殊カプラーは、二量体
以上の重合体を形成してもよい。ポリマー化された色素
形成カプラーの典型例は、米国特許第３，４５１，８２
０号および同第４，０８０，２１１号に記載されている
。ポリマー化マゼンタカプラーの具体例は、英国特許第
２，１０２，１７３号および米国特許第４，３６７．２
８２号に記載されている。

本発明に使用する各種のカプラーは、感光材料に必要と
される特性を満たすために、感光層の同一層に二種類以
上を併用することもできるし、また同一の化合物を異な
った二層以上に導入することもできる。

本発明に使用するカプラーは、種々の公知分散方法によ
り感光材料中に導入できる。水中油滴分散法に用いられ
る高沸点有機溶媒の例は米国特許第２，３２２，０２７
号などに記載されている。また、ラテックス分散法の工
程、効果、含浸用のラテックスの具体例は、米国特許第
４，１９９，３６３号、西独特許出願（ＯＬＳ）第２，
５４１，２７４号および同第２，５４１゜２３０号など
に記載されている。

カラーカプラーの標準的な使用量は、感光性ハロゲン化
銀の１モルあたり０．００１ないし１モルの範囲であり
、好ましくはイエローカプラーでは０．０１ないし０．
５モル、マゼンタカプラーでは０．００３ないし０．３
モル、またシアンカプラーでは０．００２ないし０．３
モルである。

本発明に用いられる写真感光材料は通常用いられている
プラスチックフィルム（硝酸セルロース、酢酸セルロー
ス、ポリエチレンテレフタレートなど）、紙などの可撓
性支持体またはガラス、などの剛性の支持体に塗布され
る。支持体及び塗布方法については、詳しくはリサーチ
・ディスクロージャー１７６巻Ｉｔｅｍ　１７６４３　
Ｘ　Ｖ項（Ｐ、２７）Ｘ１項（ｐ。

２８）　（１９７８年１２月号）に記載されている。

本発明においては、反射支持体が好ましく用いられる。

「反射支持体」は、反射性を高めてハロゲン化銀乳剤層
に形成された色素画像を鮮明にするものであり、このよ
うな反射支持体には、支持体上に酸化チタン、酸化亜鉛
、炭酸カルシウム、硫酸カルシウム等の光反射物質を分
散含有する疎水性樹脂を被覆したものや光反射性物質を
分散含有する疎水性樹脂を支持体として用いたものが含
まれる。

（実施例） 以下、本発明の具体的実施例を示し、本発明をさらに詳
細に説明する。ただし、本発明は以下の実施例に限定さ
れるものではない。

実施例１ カラー現像液として、下記処方の処理液を作成した。

左二二瓜像液 化合物（Ａ）（本発明の化合物）　　　　　第１表に記
載化合物（Ｂ）（本発明の化合物）　　　　　第１表に
記載亜硫酸ナトリウム　　　　　　　　　　　　　０．
２ｇ炭酸カリウム　　　　　　　　　　　　　　　３０
　　ｇＥＤＴＡ・２Ｎａ　　　　　　　　　　　　　　
　１　　ｇ塩化ナトリウム　　　　　　　　　　　　　
　１．５ｇ水を加えて　　　　　　　　　　　　　　　
１０００ｍ１００Ｏ１０，０５ このようにして調整したカラー現像液の試料（勲１〜１
６０）を試験管に開口率（開口面積／試料面積）が０゜
０５ｃｍ−”になるようにそれぞれ入れ、３５℃にて４
週間放置した。４週間経過後、蒸発による減少分を蒸留
水にて補正し、芳香族第一級アミンカラー現像主薬の残
存率を液体クロマトグラフィーにより測定計算した。

結果を第１表に示す。

第１表（１） 第１表（２） 第１表（３） 第１表（４） 第１表（５） 第１表（６） 第１表（７） 第１表（８） 第１表（９） 第１表（１０） −１本文中に記載の例示化合物の番号を示す。

−３−（ＣＨ，ＣＨ，ＮＨｉ　　　　ｎ＝５（Ｘ）〜２
０００第１表から明らかなように、ヒドロキシルアミン
及びジエチルヒドロキシルアミン単独使用時（試料＆１
．２）に対して、トリエタノールアミンあるいは、ポリ
エチレンイミンあるいは亜硫酸ナトリウムのごとき化合
物を添加することで上記の現像主薬の残存率は、改良さ
れるものの十分とは言えない（試料＆３．４．５）。

また本発明の化合物を１種用いた場合（試料−６〜２３
）も、現像主薬の残存率は改良されるが、上記併用はど
の効果は現われない。

しかしながら、試料Ｎ１１２４〜１６０から明らかなよ
うに、ヒドロキシルアミン類、ヒドロキサム酸類、ヒド
ラジン類、ヒドラジド類、フェノール類、α−ヒドロキ
シケトン類、α−アミノケトン類および糖類のうち少な
くとも２種以上併用することにより、現像主薬の残存率
が著しく向上し、カラー現像液の保恒性が改良されるこ
とがわかる。

実施例２ ポリエチレンで両面ラミネートした紙支持体の上に表Ａ
に示す層構成の多層カラー印画紙を作製した。塗布液は
下記のようにして調製した。

第一層塗布液調製 、　　イエローカプラー（ａ）１９．１ｇおよび色像安
定剤（ｂ）４．４ｇに酢酸エチル２７．２ｍｆｉおよび
溶媒（ｃ）７．７ｍＱを加え溶解し、この溶液を１０％
ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム８ｍｊｌを含む
１０％ゼラチン水溶液１８５ｍｆｉに乳化分散させた。

一方、塩臭化銀乳剤（臭化銀１．０モル％、Ａｇ　７０
ｇ／ｋｇ含有）に下記に示す青感性増感色素を銀１モル
当り５．ＯＸ　１０−’モル加えたものを調製した。前
記の乳化分散物とこの乳剤とを混合溶解し１表Ａの組成
となるように第一層塗布液を調製した。第二層から第七
暦月の塗布液も第一層塗布液と同様の方法で調製した。

各層のゼラチン硬化剤としては、■−オキシー３，５−
ジクロローｓ−トリアジンナトリウム塩を用いた。

各層の分光増感色素として下記のものを用いた。

青感性乳剤層 （ハロゲン化銀１モル当たり５．ＯＸ　ＩＰ’モル）緑
感性乳剤層 （ハロゲン化銀１モル当たり４．ＯＸ　ｔｏ””モル）
および ５ｏ３ＨＮ（Ｃ，Ｈ，）３ （ハロゲン化銀１モル当たり７．ＯＸ　１０−″モル）
赤感性乳剤層 （ハロゲン化銀１モル当たり０．９　Ｘ　１０−モル）
赤感性乳剤層に対しては、下記の化合物をハロゲン化銀
１モル当たり２．６　Ｘ　１０−モル添加した。

また青感性乳剤層、緑感性乳剤層、赤感性乳剤層に対し
、１−（５−メチルウレイドフェニル）−５−メルカプ
トテトラゾールをそれぞれハロゲン化銀１モル当たり８
．５　Ｘ　１０−’モル、７．７　Ｘ　１０−モル、７
．５Ｘ　１０−’モル添加した。

イラジェーション防止のために乳剤層に下記の染料を添
加した。

および 表Ａ 表　Ａ懺き） カプラーなど本実施例に用いた化合物の構造式は下記の
通りである。

（ａ）イエローカプラー （ｂ）色像安定剤 （ｃ）溶媒 しりすし４ｈ９ （ｄ）混色防止剤 （ｅ）マゼンタカプラー 占。

（ｆ）色像安定剤 しＭ３　　　Ｕ　ｔｉ３ （ｇ）色像安定剤 （ｈ）溶媒 Ｃ２Ｈ。

０＝Ｐ（ＯＣＨ２ＣＨＣ４Ｈｇ）１ト （ｉ）紫外線吸収剤 Ｃ４Ｈ９（ｊ）　＊ の２：９：８混合物１ｉｕυ （ｊ）混色防止剤 （ｋ）溶媒 ０＝Ｐ−（０−Ｃ，Ｈｔｓ（ｉ閣））。

（Ｑ）シアンカプラー し２ （＋ｓ）色像安定剤 の５：８：９混合物Ｗυ （ｎ）ポリマー （０）溶媒 得られたカラー印画紙は、くさび形露光後、カラー現像
液の組成を変化させた下記処理工程にて処理した。

処理工程　　ｍｍ カラー現像　　　３５℃　　　　４５秒漂白定着　　　
　３５℃　　　　４５秒安定１３５℃　　２０秒 安定２３５℃　　２０秒 安定３３５℃　　２０秒 乾燥　　７０〜８０℃　６０秒 安定液は安定３から１への３タンク向流水洗とした。用
いた各処理液は以下の通りである。

友Σ二反聚辰 添加物Ｃ（本発明の化合物）　　　　　　　　第２表参
照添加物Ｄ（本発明の化合物）　　　　　　　　第２表
参照ベンジルアルコール　　　　　　　　　　　第２表
参照ジエチレングリコール　　　　　　　　　　第２表
参照亜硫酸ナトリウム　　　　　　　　　　　　０．２
ｇ炭酸カリウム　　　　　　　　　　　　　　３０　　
ｇニトリロ三酢酸　　　　　　　　　　　　　１ｇ塩化
ナトリウム　　　　　　　　　　　　　１．５ｇカラー
現像生薬（第２表参照）　　　　　　　　０．０１モル
増白剤（４，４’−ジアミノスチルベン系）　　　　３
．０ｇ水を加えて　　　　　　　　　　　　　　　１０
０軸Ωｐ８　　　　　　　　　　　　　　　　　　１０
．０５温良定肴練 ＥＤＴＡ　Ｆｅ（ｍ）ＮＨ，・２Ｈ，０６０ｇＩＥＤＴ
Ａ　・２Ｎａ　・２Ｈ，０４ｇチオ硫酸アンモニウム（
７０％）　　　　　　　　１２０ｍＱ亜硫酸ナトリウム
　　　　　　　　　　　　１６ｇ氷酢酸　　　　　　　
　　　　　　　　　　７ｇ水を加えて　　　　　　　　
　　　　　　　１０００＋ａ１２ｐＨ５，５ 家定辰 ホルマリン（３７％）　　　　　　　　　　　　　０．
１ｍＱ塩化ビスマス　　　　　　　　　　　　　　０．
３５ｇアンモニア水（２６％）　　　　　　　　　　　
　２．５ｍＭニトリロ三酢酸酢酸Ｎａ　　　　　　　　
　　　１．ＯｇＥＤＴＡ・４Ｈ０，５ｇ 亜硫酸ナトリウム　　　　　　　　　　　　１．０ｇ水
を加えて　　　　　　　　　　　　　　　１０００ｄ一
方、上記のカラー現像液の一部をＩＱのビー力にとり開
放系で３５℃で２１日間放置した後この経時液を用い上
記処理工程にて処理した。

この２１日間放置したカラー現像液（経時液）を用いた
処理を経時液試験、放置する前のカラー現像液（新鮮液
）を用いた処理を新鮮液試験とした。

新鮮液試験及び経時液試験により得られた写真性を第２
表に示した。

写真性は、マゼンタ濃度でのＤｍｉｎ及び階調の２点で
表わした。

Ｄｍｉｎは最小濃度を表わし、ＶＩ１ｗ４は濃度０．５
を表わす点からＱｏｇＥで０．３高露光側の濃度点まで
の濃度変化で表わした。

串カラー現像主薬（イ）〜（ニ）は下記化合物を示す。

第２表の結果から実験Ｎα１〜４が経時により、Ｄｍｉ
ｎ及び階調が変化し、硬調化を起こすのに対して、実験
Ｎｃｉ５〜６２では、経時後でもＤ　ｍ　ｉ　ｎ及び階
調の変化が小さく、写真性の安定性が著しく改良される
ことがわかる。また実験Ｎα５〜８の中で実験Ｎα８が
Ｄ　ｍ　ｉ　ｎ及び階調の変化が最も小さく、カラー現
像主薬の中で、化合物（ニ）が最も好ましいことがわか
る。

実施例３ 実施例２において、第３層の緑感層乳剤の臭化銀率を０
．５モル％から８０モル％とした以外は実施例２と同様
にして、カラー印画紙を作成し、くさび形露光後経時液
での写真性変化をカブリの発生で評価したところ、比較
例の現像液は、経時液においてカブリが大きく増加した
のに対し、本発明の現像液は経時液のカブリ増加が少な
く、良好な写真性が保たれた。

実施例４ 実施例２と同様にして作成したカラー印画紙を像様露光
後、下記処理工程にて各種カラー現像液について、タン
ク容址の３借景補充するまでの、ランニング処理（連続
処理）テストを行なった。

−郊一豫」２程−１■時間ｍ カラー現像　　　３５℃　　　４５秒　　１６０＋＋＋
Ｑ／ｍ２漂白定着　　　　３５℃　　　４５秒　　１０
０ＩＩＱｌ♂リンス■　　　　３０℃　　　２０秒　　
　−リンス（２）　　　　３０℃　　　２０秒　　　−
リンスＣｆ）　　　　　３０℃　　　２０秒　　２００
ｍ１２／ａ”乾　燥　　　　６０〜７０℃　　３０秒　
　　−リンスはリンス■から■への３タンク向流方式使
用した各処理液の組成は以下の通りである。

カーブ−呪−像−峡　　　　　　久ｙ夕欣　−補充液−
添加剤ＣおよびＤ　　　　　　　　　第３表参照エチレ
ンジアミン四酢酸　　　　　　１．０ｇ　　　　１．５
ｇ炭酸カリウム　　　　　　　　　　３０．０ｇ３０．
０ｇ塩化ナトリウム　　　　　　　　　　１．４ｇ　　
　　０．１ｇベンジルアルコール　　　　　　　　第３
表参照ジエチレングリコール　　　　　　　第３表参照
水を加えて　　　　　　　　　　　１０００ｍＱ１００
ｋ１２ρＩ＋　　　　　　　　　　　　　　　１０．１
０　　１０．５０ニー、着塩タンク″と゛　　共ｙ四σ ＥＤＴＡ　Ｆｅ（ｍ　）ＮＨ４・２８２０　　　　　　
　　　　６０ｇＥＤＴＡ　・２Ｎａ　・２Ｈ，０４ｇ チオ硫酸アンモニウム（７０％）　　　　　　　　１２
０ｄ亜硫酸ナトリウム　　　　　　　　　　　　１６ｇ
ＢｒＮＨ４３０ｇ 水を加えて　　　　　　　　　　　　　　　１０００１
００Ｏ５，５ 」ン各辰曵尊堕 タンク液および補充液共に蒸留水を使用する。

上記処理液を用いて、上記処理工程で処理を行い、ラン
ニング処理スタート時およびランニング処理終了時の未
露光部のＢ（ブルー）、Ｇ（グリーン）、Ｒ（レッド）
濃度（スティン）を富士式自記濃度計にて測定した。さ
らに、ランニング処理終了時のサンプルを８０℃（５〜
ｌ０ＲＨ）で１ケ月間放置した後、再び未露光部のＢ、
Ｇ、Ｒ濃度を測定した。

得られた写真性の変化の結果を第３表に示す。

第３表の結果から実験Ｎｏ　１〜１０ではランニング処
理の結果、スティンが大きく増加するのに対し、実験Ｎ
α１１〜２１ではそのスティンの増加は極めて小さいこ
とがわかる。また処理終了後の経時変化をみても実験Ｎ
Ｑ１１〜２１は、実験Ｎα１〜１０に比べ、スティンの
増加が非常に少ない。

実施例５ 表Ｂに記載したように、コロナ放電加工処理した両面ポ
リエチレンラミネート紙に第１層（最下層）〜第７層（
最上層）を順次塗布形成し、印画紙試料を作製した。各
層の塗布液の調製は次の通りである。なお、塗布液に用
いたカプラー、色像安定剤等の構造式等の詳細は後述す
る。

上記第１層の塗布液は１次のようにして作製した。すな
わちイエローカプラー２００ｇ、退色防止剤（ｒ）　９
３．３ｇ、高沸点溶媒（ｐ）　１０ｇ及び溶媒（ｑ）５
ｇに、補助溶媒として酢酸エチル６００ｍ＜１を加えた
混合物を６０℃に加熱溶解後、アルカノールＢ（商品名
、アルキルナフタレンスルホネート、デュポン社製）の
５％水溶液３３０鱈を含む５％ゼラチン水溶液３３００
ｍ１２に混合した。次いでこの液をコロイドミルをもち
いて乳化してカプラー分散液を作製した。

この分散液から酢酸エチルを減圧溜去し、青感性乳剤層
用増感色素及び１−メチル−２−メルカプト−５−アセ
チルアミノ−１，３，４−トリアゾールを加えた乳剤１
，４００ｇ　（Ａｇとして９６．７ｇ、ゼラチン１７０
ｇを含む）に添加し、更に１０％ゼラチン水溶液２，６
００ｇを加えて塗布液を調製した。第２層〜第７層の塗
布液は、表Ｂの組成に従い第１層に準じて調製した。

ただし、第５層のシアンカプラーとして下記第４表に示
した各シアンカプラーを用いて、印画紙を、それぞれ作
製した。

表Ｂ 表　８０売き） 本実施例に用いた化合物は下記の通りである。

紫外線吸収剤（ｎ）： ２−（２−ヒドロキシ−３，５−ジーｔｅｒｔ−アミル
フェニル）ベンゾトリアゾール 紫外線吸収剤（０）： ２−（２−ヒドロキシ−３，５−ジーｔａｒｔ−ブチル
フェニル）ベンゾトリアゾール 溶媒（ｐ）ニ ジ（２−エチルヘキシル）フタレート 溶媒（９）ニ ジブチルフタレート 退色防止剤（ｒ）： ２．５−ジーｔａｒｔ−アミルフェニル−３，５−ジー
ｔｅｒｔ−ブチルヒドロキシベンゾエート 混色防止剤（Ｓ）： ２．５−ジーｔｅｒｔ−オクチルハイドロキノン退色防
止剤（ｔ）： １．４−ジーｔｅｒｔ−アミルー２，５−ジオクチルオ
キシベンゼン 退色防止剤（Ｕ）： ２．２′−メチレンビス−（４−メチル−６−ｔｅｒｔ
−ブチルフェノール また各乳剤層の増感色素として下記の物を用いた。

青感性乳剤層；アンヒドロ−５−メトキシ−５′−メチ
ル−３，３′−ジスルフォプロビルセレナシアニンヒド
ロオキシド 緑感性乳剤層；アンヒドロ−９−エチル−５，５′−ジ
フェニル−３，３′−ジスルフォエチルオキサカルポシ
アニンヒドロオキシ ド 赤感性乳剤層；３，３’−ジエチル−５−メトキシ−９
，９’−（２，２−ジメチル−１，３−プロパノ）チア
ジカルポシアニンヨージド また各乳剤層の安定剤として下記の物を用いた。

１−メチル−２−メルカプト−５−アセチルアミノ−１
，３，４−トリアゾール またイラジェーション防止染料として下記の物を用いた
。

４−（３−カルボキシ−５−ヒドロキシ−４−（３−（
３−カルボキシ−５−オキソ−１−（４−スルホナトフ
ェニル）−２−ピラゾリン−４−イリデン）−１−プロ
ペニル）−１−ピラゾリル）ベンゼンスルホナート−ジ
カリウム塩Ｎ、Ｎ’　−（４，８−ジヒドロキシ−９，
１ｏ−ジオキソ−３，７−シスルホナトアンスラセンー
１．５−ジイル）ビス（アミノメタンスルホナート）−
テトラナトリウム塩また硬膜剤として１，２−ビス（ビ
ニルスルホニル）エタンを用いた。

使用したカプラーは以下の通りである。

イエローカプラー マゼンタカプラー しＵ シアンカプラー　第４表参照 以上のようにして得られた多層カラー印画紙をくさび形
露光後、下記処理工程にて処理した。

処理工程−特開　温度 カラー現像　　　　　　　　３分３０秒　３３℃漂白定
着　　　　　　　　　１分３０秒　３３℃リンス（３タ
ンクカスケード）２分　　　３０℃乾　　　燥　　　　
　　　　　　　　　１分　　　　　８０℃用いた処理液
は以下の通りである。

カラー現像液 水　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　８
００ｍ　Ｑ亜硫酸ナトリウム　　　　　　　　　　　　
第４表参照臭化カリウム　　　　　　　　　　　　　　
　１．Ｏｇ添加物Ｃ，Ｄ　　　　　　　　　　　　　　
　第４表参照炭酸カリウム　　　　　　　　　　　　　
　　３０ｇ蛍光増白剤（４，４’−ジアミノスチルベン
系）　　１．０ｇ水を加えて　　　　　　　　　　　　
　　　１００抛ＱＫＯ１１にて　　　　　　　　　　　
　　　　　ｐＨ１０，１０グ亘風礼賊 チオ硫酸アンモニウム（７０％）１５０ＩＩＩＱ亜硫酸
ナトリウム　　　　　　　　　　　　１５ｇエチレンジ
アミン鉄（ｍ）アンモニウム　　　６０ｇエチレンジア
ミン四酢酸　　　　　　　　　１０ｇ蛍光増白剤（４，
４’−ジアミノスチルベン系）　　１．０ｇ水を加えて
　　　　　　　　　　　　　　　　１０００ｎ＋Ｑアン
モニア水にて　　　　　　　　　　ｐｈ＋　　７．０グ
ン各峡 ２−メチル−４−イソチアゾリン−３−オン　　　　１
．０ｍｇ２−オクチル−４−イソチアゾリン−３−オン
　　　ｌｏｉｇ塩化ビスマス（４０％）　　　　　　　
　　　　　０．５ｇ１−ヒドロキシエチリデン−１，１
−２，５ｇジホスホン酸（６０％） 蛍光増白剤（４，４’−ジアミノスチルベン系）　　１
．０ｇアンモニア水（２６％）　　　　　　　　　　　
　２．０ｍＱ水を加えて　　　　　　　　　　　　　　
　　１０００ｍ１００Ｏにて　　　　　　　　　　　　
　　　ｐＨ７，５上記処理において、実施例２と同様に
して、新鮮液及びカラー現像液の一部を２１日間放ｔｉ
’ｆ　した後の経時液を用いてシアンのＤｍｉｎ及び階
調を泪１１定した。

新鮮液に対する経時液の、Ｄｍｉｎ及び階調の増加量を
第４表に示した。

第４表の結果から実験Ｎｎ　１〜５に比較し、実験Ｈａ
　６〜５６では、２１日間放置した現像液を用いても。

Ｄｍｉｎ及び階調の変化が小さく、写真性が極めて安定
化されていることがわかる。特に、シアンカプラーとし
てｒＣ−９」もしくはｒＣ−ＩＪを用いた場合（実験Ｎ
α６．７．１０．１１．及び１４〜４８）及び現像液中
の亜硫酸濃度が小さい場合（実験Ｎα１０〜５６）に写
真性がより安定化することがわかる。

串）シアンカプラー Ａ’） しり Ｂ） しμ 実施例６ ポリエチレンで両面ラミネートした紙支持体の上に表Ｃ
に示す層構成の多層カラー印画紙を作製した。塗布液は
下記のようにして調製した。

第一層塗布液調製 イエローカプラー（ａ）　１９．１　ｇおよび色像安定
剤（ｂ）　４．４ｇに酢酸エチル２７　、２ｍ！および
溶媒（ｅ）　７．７ｒｓＱを加え溶解し、この溶液をｌ
Ｏ％ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム８ｍＱを含
む１０％ゼラチン水溶液１８５■Ｑに乳化分散させた。

一方、塩臭化銀乳剤（臭化銀９０．０−［−／Ｌ／％、
Ａｇ７０ｇ／ｋｇ含有）　ニ下Ｅに示す青感性増感色素
を銀１モル当たり５．ＯＸ　１０−’モル加えたものを
調製した。前記の乳化分散物とこの乳剤とを混合溶解し
１表Ｃの組成となるように第一層塗布液を調製した。第
二層から第七暦月の塗布液も第一層塗布液と同様の方法
で調製した。

各層のゼラチン硬化剤としては、１−オキシ−３，５−
シクロローｓ−トリアジンナトリウム塩を用いた。

各層の分光増感色素として下記のものを用いた。

青感性乳剤層 （ハロゲン化銀１モル当たり５．ＯＸ　１０””モル）
緑感性乳剤層 ５ＬＪ３Ｍ　・　Δ（に２Ｍ、）。

（ハロゲン化銀１モル当たり４．ＯＸ　１０−’モル）
および （ハロゲン化銀１モル当たり７．ＯＸ　１０−’モル）
赤感性乳剤層 （ハロゲン化銀１モル当たり０．９　Ｘ　１０−’モル
）赤感性乳剤層に対しては、下記の化合物をハロゲン化
銀１モル当たり２．６　Ｘ　１０−３モル添加した。

また青感性乳剤層、緑感性乳剤層、赤感性乳剤層に対し
、１−（５−メチルウレイドフェニル）−５−メルカプ
トテトラゾールをそれぞれハロゲン化銀１モル当たり８
．５　Ｘ　１０−５モル、７．７　Ｘ　１０−’モル、
２．５ｘ　ｔｏ−’モル添加した。

また青感性乳剤層、緑感性乳剤層に対し、４−ヒドロキ
シ−６−メチル−１，３，３ａ、７−テトラザインデン
をそれぞれハロゲン化銀１モル当り１．２　Ｘ　１０−
”モル、１．Ｉ　Ｘ　１０−”　モ／Ｌｚ添加Ｌ　タ。

イラジェーション防止のために乳剤層に下記の染料を添
加した。

衣　Ｃ 衣　Ｃ（杭で） イエローカプラー（ａ）、色像安定剤（ｂ）、溶媒（ｃ
）、混色防止剤（ｄ）、色像安定剤（ｆ）、紫外線吸収
剤（ｉ）、混色防止剤（ｊ）、溶媒（ｋ）、色像安定剤
（ｍ）、ポリマー（ｎ）および溶媒（０）は実施例２に
おけるそれと同じものである。上記以外のカプラーなど
本実施例に用いた化合物の構造式等は下記のとおりであ
る。

（ｅ）マゼンタカプラー （ｈ）７１１媒 （Ω）シアンカプラー　第５表参照 得られた感光材料を実施例５と同様に処理した。

結果を第５表に示す。

第５表から明らかな様に本発明の化合物を使用すること
で（試料Ｎα２５〜８０）、比較例（試料＆１〜２４）
に比べ、経時による写真性の変化が小さいことがわかる
。特に亜硫酸ナトリウムが存在しない場合は（試料Ｎα
５３〜７６及び７９．８０）、存在する場合（試料Ｎｃ
ｉ２５〜５２及び７７．７８）に比べより写真変化が小
さいことがわかる。

実施例７ ポリエチレンで両面ラミネートした紙支持体の上に、以
下に示す層構成の多層印画紙を作製した。

塗布液は下記のようにして調製した。

（第一層塗布液調製） イエローカプラー（ＥｘＹ−１）　１９．］、ｇおよび
色像安定剤（Ｃｐｄ−１）　４．４ｇに酢酸エチル２７
　、２ｃｃおよび裔沸点溶媒（ＳＯＩＶ−１）　７．７
ｃｃ（８，０ｇ）を加え溶解し、この溶液を１０％ドデ
シルベンゼンスルホン酸ナトリウム８ｃｃを含む１０％
ゼラチン水溶液１８５ｃｃに乳化分散させた。この乳化
分散物と乳剤ＥＭ７及びＥＭ８とを混合溶解し、以下の
組成になるようゼラチン濃度を調節し第一層塗布液を調
製した。第二層から第七暦月の塗布液も第一層塗布液と
同様の方法で調製した・各層のゼラチン硬化剤としては
１−オキシ−３，５−ジクロロ−ｓ−トリアジンナトリ
ウム塩を用いた。

また、増粘剤としては（Ｃｐｄ−２）を用いた。

（層構成） 以下に各層の組成を示す。数字は塗布′ｋｋ（ｇ／ｒｒ
ｒ）を表す、ハロゲン化銀乳剤は銀換算塗布量を表す。

支持体 ポリエチレンラミネート紙 〔第一層側のポリエチレンに白色顔料（ＴｉＯｚ）と青
味染料を含む。〕 第一層（青感層） ゼラチン　　　　　　　　　　　　　　　　１．８６イ
エローカプラー（ＥＸＹ−１）　　　　　　　　　　０
．８２色像安定剤（Ｃｐｄ−２）　　　　　　　　　　
　　０．１９溶媒（Ｓｏｌｖ−１）　　　　　　　　　
　　　　　　０．３５第五層（混色防止層） ゼラチン　　　　　　　　　　　　　　　　０・９９混
色防止剤（Ｃｐｄ−３）　　　　　　　　　　　　０．
０８第五層（緑感層） ゼラチン　　　　　　　　　　　　　　　　１．２４マ
ゼンタカプラー（ＥｘＭ−１）　　　　　　　　　０．
３９色像安定剤（Ｃｐｄ−４）　　　　　　　　　　　
　０．２５色像安定剤（Ｃｐｄ−５）　　　　　　　　
　　　　０．１２溶媒（Ｓｏｌｖ−２）　　　　　　　
　　　　　　　　０．２５第四層（紫外線吸収層） ゼラチン　　　　　　　　　　　　　　　　　１°６０
混色防止剤（Ｃｐｄ−９）　　　　　　　　　　　　０
．０５溶媒（Ｓｏｌｖ−３）　　　　　　　　　　　　
　　　０．４２第五層（赤感層） 増感色素（ＥｘＳ−４，５）で分光増感された　　　０
．０７単分散塩臭化銀乳剤（ＥＭＩＩ） ゼラチン　　　　　　　　　　　　　　　　０．９２シ
アンカプラー（ＥｘＣ−１）　　　　　　　　　　１．
４６シアンカブラー（ＥｘＣ−２）　　　　　　　　　
　１．８４分散用ポリマー（Ｃｐｄ−１１）　　　　　
　　　　　０．１４溶媒（Ｓｏｌｖ−１）　　　　　　
　　　　　　　　　０．２０第六層（紫外線吸収層） ゼラチン　　　　　　　　　　　　　　　　０．５４ン
容媒（Ｓｏｌｖ−４）　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　０．０８第七層（保護層） ゼラチン　　　　　　　　　　　　　　　　　１．３３
流動パラフイン　　　　　　　　　　　　　０．０３ま
た、この時、イラジェーション防止用染料としては、（
Ｃｐｄ−１２，Ｃｐｄ−１３）を用いた。

更に各層には、乳化分散剤、塗布助剤として、アルカノ
ールＸ　Ｃ（Ｄｕｐｏｎｔ社）、アルキルベンゼンスル
ホン酸ナトリウム、コハク酸エステル及びＭａｇｅｆａ
ｃｘ　Ｆ−１２０（大日本インキ社製）を用いた。ハロ
ゲン化銀の安定化剤として、（Ｃｐｄ−１４，１５）を
用いた。

使用した乳剤の詳細は以下の通りである。

孔附各　形−状　粒子径（μ）ｋ金量（０１０１％）変
勉保赦拳ＥＭ７　　　立方体　　１．１　　　　　１．
０　　　　０．１ＯＥＭ８　　　立方体　　０．８　　
　　　１．０　　　　０．１ＯＥＭ９　　　立方体　　
０．４５　　　　　　！、、５　　　　０．０９ＥＭＩ
Ｏ立方体　　０．３４　　　　　１．５　　　　０．０
９ＥＭＩＩ　　　立方体　　０．４５　　　　　１．５
　　　　０．０ＯＥ　Ｍ１２　　　立方体　　０．３４
　　　　　１．６　　　　０．１０拳粒子の分布を表わ
す。

使用した化合物の構造式は以下の通りである。

ＥｘＹ−Ｉ　　　　　　　　　　　　Ｃ１ＳＯ３１１Ｎ
（ＣｚＨｓ）３ ｂ■ ５ｏｌｖ−１ジブチルフタレート ５ｏｌｖ−２）リオクチルホスフヱート５ｏｌｖ−３ト
リノニルホスフェート ５ｏｌｖ−４トリクレジルホスフェート以上のようにし
て得られたカラー印画紙を像様露光し、下記の処理工程
でカラー現像液の組成を変えた各々についてランニング
処理（連続処理）テストを行なった。

ν」工１％　　　湿　　度　　時　　間　　補−充一ス
カラー現像　　３５℃　　　　４５秒　　　］−００ｍ
１２／ｒｎ’漂白定着　　　３５°Ｃ４５秒　　　１０
０ｍＱ／　ｒｎ’安定■　　：３５℃　　３０秒　　− 安定■　　３５℃　　３０秒　　− 安定■　　３５℃　　３０秒　　３００ｍＱ／ｒｒ？安
定は安定■から安定■への３タンク向ｄε方式使用した
各処理液の組成は以下の通りである。

カラー現像液　　　　　　　　　　之ンク放、　　Ｌ充
」夜トリエタノールアミン　　　　　　］Ｏｇ　　　　
　ｌｏｇエチレンジアミン四酢酸　　　　　］、、Ｏｇ
　　　　　１．ｓｇ炭酸カリウム　　　　　　　　　　
３０．０ｇ　　　　３０．０ｇ塩化ナトリウム　　　　
　　　　　２．４ｇＯ１ｔｇ添加剤Ｅ　　　　　　　　
　　　　　　第６表参照添加剤Ｆ　　　　　　　　　　
　　　第６表参照水を加えて　　　　　　　　　１００
０ｍＱ１０００ｄρｕ　　　　　　　　　　　　　　　
１０．１０　　　１０．７０血定道（タンク液よ補充液
は同じ） ＥＤＴＡ　Ｆｅ（ＩＩＩ）Ｎｌ１４・２Ｈ，０６０ｇＢ
ＤＴＡ・２Ｎａ・２１１ｚＯ’ｇ 臭化アンモニウム　　　　　　　　　　　　３０ｇチオ
硫酸アンモニウム（７０％）　　　　　　　　１２０ｄ
亜硫酸ナトリウム　　　　　　　　　　　　　１６ｇ氷
酢酸　　　　　　　　　　　　　　　　　　７ｇ水を加
えて　　　　　　　　　　　　　　　１０００１００Ｏ
５，５ −液　タンク液と補　籠共」巳ａ− 塩化ビスマス　　　　　　　　　　　　　　　０．３ｇ
アンモニア水（２６％）　　　　　　　　　　　　　２
．０ｍ１２ニトリロ三酢ａ　　　　　　　　　　　　　
　　　１．０ｇ５−クロロ−２−メチル−４−インチア
ゾリン−０，０５ｇ３−オン ２−オクチル−４−イソチアゾリン−３−オン　　　　
０．０２ｇ硫酸ｆｌ　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　ｏ、ｏｏｓｇ水を加えて　　　　　　　　　　
　　　　　１ｏ００＋ｎＱＰＨ（２５℃）７．０ 各々のランニングテストのスタート時と終了時にくさび
形露光をしたカラー印画紙を処理し、Ｄ　ｍｉｎ及び階
調の変化量を下表第６表に示した。

（以下余白） 本発明によれば、ランニング処理時に伴うＤｍｉｎの増
加が小さく、又、階調の変化も小さい。特に一般式（ｍ
）及び又は一般式（Ｖ）の化合物を用いた場合が最も好
ましい。

実施例８ 実施例７と同様にして、Ｎα５の１−１を、Ｉ−２，１
１−３、ｒＶ−３、Ｖ−２、及びＶＩ−２に変更して各
々ランニングテストを行なったところ、Ｄｍｉｎ及び階
調変化の小さい良好な結果が得られた。

実施例９ 実施例１において、用いた化合物（Ａ）および化合物（
Ｂ）の代り、下記の化合物を用いて同様に生薬残存率を
測定したところ、同様に好ましい結果が得られた。

（以下余白） 実施例１０ 実施例５の実験Ｎα６．７．１Ｏ１１１において用いた
シアンカプラーＣ−１、Ｃ−９の代りにシアンカプラー
Ｃ−３、Ｃ−１０、Ｃ−１３、Ｃ−１４、ｃ−１８、ま
たはＣ−２４を用いて同様に写真性の変化を求めたとこ
ろ、同様にＮα８．９．１２．１３に比べ好ましい結果
が得られた。

（発明の効果） 本発明により、カラー現像液の安定性及び発色性が著し
く向上し、その結果、経時後のカラー現像液を使用した
処理方法においても、カブリの」二昇や階調変化が著し
く抑制され、優れた写真特性をもつ色像が得られた。

この様な本発明の効果は、公害負荷の高いベンジルアル
コールを実質的に含有しないカラー現像液において特に
顕著であった。

更にまた、特定のシアンカプラーを含有する感光材料を
処理する場合に本発明の効果は顕著であった・ 更に、連続処理においても、カブリの上昇が著しく軽減
され、得られた色像の経時安定性も優れていた。

Claims (2)

【特許請求の範囲】
1. （１）ハロゲン化銀カラー写真感光材料を、露光後、芳
   香族第一級アミンカラー現像主薬の少なくとも１種及び
   、ヒドロキシルアミン類、ヒドロキサム酸類、ヒドラジ
   ン類、ヒドラジド類、フェノール類、α−ヒドロキシケ
   トン類、α−アミノケトン類、糖類のうち異なる分類に
   含まれる少なくとも２つ以上の化合物を含有するカラー
   現像液で処理することを特徴とするハロゲン化銀カラー
   写真感光材料の処理方法。
2. （２）該カラー現像液がベンジルアルコールを実質的に
   含有しないことを特徴とする特許請求の範囲第（１）項
   記載のハロゲン化銀カラー写真感光材料の処理方法。