JPH0823683B2 - ハロゲン化銀カラー写真感光材料の処理方法 - Google Patents

Description

【発明の詳細な説明】 （産業上の利用分野） 本発明は、ハロゲン化銀カラー写真感光材料の処理方
法に関するものであり、特にカラー現像液の安定性及び
発色性が向上し、かつ、連続処理時における、カブリの
上昇が著しく軽減された処理方法に関する。

（従来の技術） 芳香族第一級アミンカラー現像主薬を含有するカラー
現像液は、カラー現像の形成に従来から古く使用されて
おり、現在ではカラー写真の画像形成方法において中心
的な役割りを果たしている。しかしながら上記カラー現
像液は、空気や金属により非常に酸化されやすいという
問題を有し、酸化された現像液を用いてカラー画像を形
成させると、カブリが上昇したり、感度、階調が変化し
たりするため、所望の写真特性を得ることができないこ
とは周知の通りである。

従って従来から種々のカラー現像液の保恒性を向上す
る手段が検討されており、中でも、ヒドロキシルアミン
と亜硫酸イオンを併用する方法が最も一般的である。し
かし、ヒドロキシルアミンは分解されるとアンモニアが
発生してカブリの原因になり、又、亜硫酸イオンは現像
主薬の競争化合物として、又、ハロゲン化銀の溶剤とし
て作用して発色性を阻害する等の欠点を有するため、い
ずれもカラー現像液の保恒性を向上させる化合物（保恒
剤）として好ましいとは言い難い。

特に亜硫酸イオンは、各種現像主薬の保恒性を向上さ
せ、あるいはヒドロキシルアミンの分解を防止する化合
物として古くから使用されているが発色性の阻害が大き
く、特に公害上及び調液上有害なベンジルアルコールを
含有しない系で使用すると著しく発色濃度が低下する。

亜硫酸塩に代わる化合物として特開昭54-3532号記載
のアルカノールアミン類や特開昭56-94349号に記載のポ
リエチレンイミン類が提案されているが、これらの化合
物を用いても充分な効果を得ることができなかった。

その他従来からカラー現像液の安定性を向上するため
に、各種保恒剤やキレート剤の検討がなされてきた。例
えば、保恒剤としては、特開昭52-49828号、同59-16014
2号、同56-47038号、及び米国特許3,746,544号等に記載
の芳香族ポリヒドロキシ化合物、米国特許3,615,503号
や英国特許1,306,176号記載のヒドロキシルカルボニル
化合物、特開昭52-143020号及び同53-89425号記載のα
−アミノカルボニル化合物、特開昭57-44148号及び同57
-53749号記載の金属塩、及び特開昭52-27638号記載のヒ
ドロキサム酸等をあげることができる。又、キレート剤
としては、特公昭48-30496号及び同44-30232号記載のア
ミノポリカルボン酸類、特開昭56-97347号、特公昭56-3
9359号及び西独特許2,227,639号記載の有機ホスホン酸
類、特開昭52-102726号、同53-42730号、同54-121127
号、同55-126241号及び同55-65956号等に記載のホスホ
ノカルボン酸類、その他特開昭58-195845号、同58-2034
40号及び特公昭53-40900号等に記載の化合物をあげるこ
とができる。

（発明が解決しようとする問題点） しかしながら、これらの技術を用いても、保恒性能が
不充分であったり、写真特性に悪影響を及ぼしたりする
ため、満足できる結果は得られていない。特に亜硫酸塩
に代わる優れた保恒剤の出現が望まれている。

更には、カラー現像主薬の発色促進剤として非常に有
効なベンジルアルコールはハロゲン化銀カラー写真感光
材料の現像液に広く用いられているが、ベンジルアルコ
ールは公害上の有害性及び調液上の困難性などの問題を
有するため、ベンジルアルコールを除去する技術の開発
が望まれていた。

更に、塩素含量の多い塩臭化銀乳剤を含有するカラー
写真感光材料は、カラー現像時にカブリが発生し易いこ
とは特開昭58-95345及び同59-232342号に記載されてい
る。このような乳剤を使用する場合は、乳剤の溶解性が
少なく、かつ、より優れた保恒性能を有する保恒剤が不
可欠であるが、かかる意味でも満足できる保恒剤は見い
出されていない。

従って、本発明の目的は、カラー現像液の安定性に優
れ、かつ連続処理時におけるカブリの上昇の著しく軽減
されたハロゲン化銀カラー写真感光材料の処理方法を提
供することにある。

また、本発明の別の目的は、ベンジルアルコールを実
質的に含有しないカラー現像液で処理するにも拘らず発
色性の優れたハロゲン化銀カラー写真感光材料の処理方
法を提供することにある。

（問題点を解決するための手段） 上記目的は以下に記載された方法により効果的に達成
されることを見い出した。

ハロゲン化銀カラー写真感光材料を、露光後、芳香族
第一級アミンカラー現像主薬の少なくとも１種及び、下
記一般式（Ｉ）で示されるヒドロキシルアミン類、ヒド
ロキサム酸類、α−ヒドロキシケトン類、α−アミノケ
トン類、糖類のうち異なる分類に含まれる少なくとも２
つ以上の化合物を含有するカラー現像液で処理すること
を特徴とするハロゲン化銀カラー写真感光材料の処理方
法。

一般式（Ｉ） 式中、R¹¹及びR¹²は、それぞれ独立に炭素数１〜５の
アルキル基又はアルケニル基を表す。

以下に本発明に用いられる化合物類を詳細に説明す
る。

本発明におけるヒドロキシルアミン類とは下記一般式
（Ｉ）で表わされる化合物である。

一般式（Ｉ） 式中R¹¹およびR¹²は、それぞれ独立に、無置換もしく
は置換アルキル基、無置換もしくは置換アルケニル基を
表し、R¹¹およびR¹²は連結して窒素原子と一緒にヘテロ
環を形成してもよい。

R¹¹、R¹²で表わされるアルキル基、アルケニル基は直
鎖、分岐鎖、環状のいずれでもよい。R¹¹、R¹²で表わさ
れるアルキル基、アルケニル基の置換基としてはハロゲ
ン原子（Ｆ、Cl、Brなど）、アリール基（フェニル基、
ｐ−クロロフェニル基など）、アルキル基（メチル基、
エチル基、イソプロピル基など）、アルコキシ基（メト
キシ基、エトキシ基、メトキシエトキシ基など）、アリ
ールオキシ基（フェノキシ基など）、スルホニル基（メ
タンスルホニル基、ｐ−トルエンスルホニル基など）、
スルホンアミド基（メタンスルホンアミド基、ベンゼン
スルホンアミド基など）、スルファモイル基（ジエチル
スルファモイル基、無置換スルファモイル基など）、カ
ルバモイル基（無置換カルバモイル基、ジエチルカルバ
モイル基など）、アミド基（アセトアミド基、ベンズア
ミド基、ナフトアミド基など）、ウレイド基（メチルウ
レイド基、フェニルウレキド基など）、アルコキシカル
ボニルアミノ基（メトキシカルボニルアミノ基など）、
アリロキシカルボニルアミノ基（フェノキシカルボニル
アミノ基など）、アルコキシカルボニル基（メトキシカ
ルボニル基など）、アリールオキシカルボニル基（フェ
ノキシカルボニル基など）、シアノ基、ヒドロキシ基、
カルボキシ基、スルホ基、ニトロ基、アミノ基（無置換
アミノ基、ジエチルアミノ基など）、アルキルチオ基
（メチルチオ基など）、アリールチオ基（フェニルチオ
基など）、ヒドロキシアミノ基、及びヘテロ環基（モル
ホリル基、ピリジル基など）を挙げることができる。こ
こでR¹¹とR¹²は互いに同じでも異っていてもよく、さら
にR¹¹、R¹²の置換基も同じでも異なっていてもよい。

R¹¹とR¹²が連結して形成される含窒素ヘテロ環として
はピペリジル基、ピロリジリル基、Ｎ−アルキルピペラ
ジル基、ホルモリル基、インドリニル基、ベンズトリア
ゾール基などが挙げられる。

一般式（Ｉ）において、R¹¹、R¹²が、アルキル基また
はアルケニル基の場合が好ましく、炭素数は１〜10が好
ましく、特に１〜５が好ましい。

R¹¹とR¹²の好ましい置換基は、ヒドロキシ基、アルコ
キシ基、アルキル又はアリールスルホニル基、アミド
基、カルボキシ基、シアノ基、スルホ基、ニトロ基及び
アミノ基である。

以下に本発明に用いられる一般式（Ｉ）で表わされる
化合物の具体例を示すが本発明の範囲はこれら化合物に
限定されるものではない。

一般式（Ｉ）の化合物は市販品として入手することが
できる。又、米国特許第3,661,996号、同3,362,961号、
同3,293,034号、同3,491,151号、同3,655,764号、同3,4
67,711号等に記載の方法で合成できる。又、これら一般
式（Ｉ）の化合物は塩酸、硫酸、硝酸、リン酸、シュウ
酸、酢酸等の各種有機、無機酸と塩を形成していても良
い。

本発明におけるヒドロキサム酸類とは下記一般式（I
I）で表わされる化合物である。

一般式（II） 式中、A²¹は水素原子、置換もしくは無置換のアルキ
ル基、置換もしくは無置換のアリール基、置換もしくは
無置換のアミノ基、置換もしくは無置換のヘテロ環基、
置換もしくは無置換のアルコキシ基、置換もしくは無置
換のアリールオキシ基、置換もしくは無置換のカルバモ
イル基、置換もしくは無置換のスルファモイル基、アシ
ル基、カルボキシ基、ヒドロキシアミノ基、又はヒドロ
キシアミノカルボニル基を表わす。X²¹は −SO₂−、または−SO−を表わす。R²¹は水素原子、置換
もしくは無置換のアルキル基、又は置換もしくは無置換
のアリール基を表わす。A²¹とR²¹が連結して環構造を形
成してもよい。Y²¹は水素原子又は加水分解反応により
水素原子になりうる基を表わす。

A²¹およびR²¹が置換基を有する基である場合、これら
置換基としてはハロゲン原子、アリール基、アルキル
基、アルコキシ基、アリールオキシ基、ヒドロキシ基、
スルホニル基、スルホンアミド基、スルファモイル基、
スルホ基、アミド基、ウレイド基、シアノ基、ヒドロキ
シアミノカルボニル基、カルボキシ基、ニトロ基、アミ
ノ基、アルコキシカルボニル基、アリールオキシカルボ
ニル基、アルキルチオ基、アリールチオ基、ヘテロ環基
（ピリジル基、モルホリノ基など）などがあげられる。

Y²¹が加水分解反応により水素原子になりうる基を表
わす場合の具体的例としては、以下のものを挙げること
ができる。

１） エステル結合又はウレタン結合で保護する方法、
即ちY²¹は を表わす。ここで、R²²として、置換もしくは無置換の
アルキル基、置換もしくは無置換のアリール基、置換も
しくは無置換のアミノ基が一つの例としてあげられる。

２） 特開昭57-158638号に記載のイミドメチル封鎖基
により保護する方法、即ちY²¹は、 を表わす。ここでＪは を表わし、Ｚは、最低１個の５員環又は６員環を有する
複素環を完全するのに必要な複数個の原子を表わす。

一般式（II）においてA²¹は好ましくは置換もしくは
無置換の、アルキル基、アリール基、アミノ基、アルコ
キシ基又はアリールオキシ基である。特に好ましくは置
換もしくは無置換の、アミノ基、アルコキシ基、又はア
リールオキシ基である。炭素数１〜10であることが好ま
しい。

X¹²は好ましくは である。

R²¹は好ましくは水素原子である。

以下に一般式（II）で表わされる化合物の具体例を挙
げるが、本発明はこれに限定されるものではない。

上記以外の具体例としては特願昭61-186559号明細書1
2頁〜23頁に記載の化合物例Ｉ−（１）〜Ｉ−（37）を
挙げることができる。

上記一般式（II）の化合物は特願昭61-186559号に記
載の方法に基づいて入手することができる。

本発明におけるα−ヒドロキシケトン類およびα−ア
ミノケトン類は下記一般式（Ｖ）で表わされる。

一般式（Ｖ） 式中、R⁵¹は水素原子、置換もしくは無置換の、アル
キル基、アリール基、アルコキシ基、アリーロキシ基ま
たはアミノ基を表わし、R⁵²は水素原子、置換もしくは
無置換の、アルキル基またはアリール基を表わし、R⁵¹
とR⁵²は共同して炭素環又は複素環を形成しても良い。X
⁵¹はヒドロキシ基又は置換もしくは無置換のアミノ基を
表わす。

一般式（Ｖ）を更に詳しく述べると、R⁵¹は水素原
子、置換もしくは無置換のアルキル基（好ましくは炭素
数１〜20、例えばメチル基、エチル基、ヒドロキシメチ
ル基、メトキシエチル基、シクロヘキシル基など）、ア
リール基（好ましくは炭素数６〜20、例えばフェニル
基、２−ヒドロキシフェニル基など）、アルコキシ基
（好ましくは炭素数１〜20、例えばメトキシ基、エトキ
シ基、メトキシエトキシ基など）、アリーロキシ基（好
ましくは炭素数６〜20、例えばフェノキシ基、４−メト
キシフェノキシ基など）またはアミノ基（好ましくは炭
素数０〜20、例えばアミノ基、N,N−ジエチルアミノ
基、Ｎ−フェニルアミノ基など）を表わする。

R⁵²は水素原子、置換もしくは無置換の、アルキル基
（好ましくは炭素数１〜20、例えばメチル基、エチル
基、ヒドロキシメチル基など）またはアリール基（好ま
しくは炭素数６〜20、例えばフェニル基、２−ヒドロキ
シフェニル基など）を表わす。R⁵¹とR⁵²は共同して炭素
環又は複素環を形成しても良い。

X⁵¹はヒドロキシル基または置換もしくは無置換のア
ミノ基（好ましくは炭素数０〜20、例えばアミノ基、N,
N−ジエチルアミノ基、モルホリノなど）を表わす。

一般式（Ｖ）中、R⁵¹は水素原子、置換もしくは無置
換の、アルキル基、アリール基またはアルコキシ基であ
る場合が好ましく、またR⁵²は水素原子または置換もし
くは無置換のアルキル基である場合が好ましい。

以下に一般式（Ｖ）で表わされる化合物の具体例を挙
げるが、本発明はこれらに限定されるものではない。

上記以外の具体例としては特願昭61-184328号明細書1
5頁〜18頁に記載の化合物例（１）〜（18）等を挙げる
ことができる。

上記一般式（Ｖ）の化合物は特願昭61-184328号の記
載の方法に基づいて入手することができる。

以下に本発明で使用される糖類を詳細に説明する。

糖類（炭水化物ともいう）は単糖類と多糖類からな
り、多くは一般式C_nH_2mO_mをもつ。単糖類とは、一般に
多価アルコールのアルデヒドまたはケトン（それぞれア
ルドース、ケトースと呼ばれる）と、これらの還元誘導
体、酸化誘導体、脱水誘導体、およびアミノ糖、チオ糖
などのさらに広範囲の誘導体を総称する。また、多糖類
とは前述の単糖類が２つ以上脱水縮合した生成物を言
う。

これらの糖類のうちでより好ましいものは、還元性の
アルデヒド基を有するアルドース、およびその誘導体で
あり、特に好ましいものはこれらのうちで単糖類に相当
するものである。

本発明に用いることのできる糖類の具体例を以下に挙
げるが、本発明がこれらに限定されるものではない（こ
れらの光学異性体も同様に用いることができる。）。

上記糖類は市販品として入手することができる。

これら一般式（Ｉ）〜（Ｖ）の化合物および糖類のカ
ラー現像液への添加量は、いずれもカラー現像液１当
り好ましくは0.01g〜100g、より好ましくは0.1g〜30gで
ある。

前述のヒドロキシルアミン類、ヒドロキサム酸類、α
−ヒドロキシケトン類、α−アミノケトン類及び糖類の
なかで、写真特性への影響が少ない点、及び保恒性能が
優れる点でα−ヒドロキシケトンおよびα−アミノケト
ン類からなる群から選ばれる少なくとも１つの化合物が
２者の中の１者である場合が好ましく、特にヒドロキシ
ルアミン類、α−ヒドロキシケトン類もしくはα−アミ
ノケトン類との併用が好ましい。

本発明に使用されるカラー現像液中には、公知の芳香
族第一級アミンカラー現像主薬を含有する。好ましい例
はｐ−フェニレンジアミン誘導体であり、代表例を以下
に示すがこれらに限定されるものではない。

上記ｐ−フェニレンジアミン誘導体のうち特に好まし
くは４−アミノ−３−メチル−Ｎ−エチル−Ｎ−〔β−
（メタンスルホンアミド）エチル〕−アニリン（例示化
合物Ｄ−６）である。

また、これらのｐ−フェニレンジアミン誘導体は硫酸
塩、塩酸塩、亜硫酸塩、ｐ−トルエンスルホン酸塩など
の塩であってもよい。該芳香族第一級アミン現像主薬の
使用量は現像液１当り好ましくは約0.1g〜約20g、よ
り好ましくは約0.5g〜約10gの濃度である。

カラー現像液には、必要により任意の現像促進剤を添
加することができる。しかしながら、本発明のカラー現
像液は、公害性、調液性及びカブリ防止の点で、ベンジ
ルアルコールを実質的に含有しない場合が好ましい。こ
こで「実質的にベンジルアルコールを含有しない」とは
カラー現像液１当たりベンジルアルコールが2ml以下
を意味する。好ましくはベンジルアルコールを全く含有
しない場合である。

又、カラー現像液にはその他の保恒剤として、亜硫酸
ナトリウム、亜硫酸カリウム、重亜硫酸ナトリウム、重
亜硫酸カリウム、メタ亜硫酸ナトリウム、メタ亜硫酸カ
リウム等の亜硫酸塩や、カルボニル亜硫酸付加物を必要
に応じて添加することができる。これらのカラー現像液
への添加量は0g〜20g/l、好ましくは0g〜5g/lであり、
カラー現像液の保恒性が保たれるならば、少ない方が好
ましい。

その他保恒剤として、特開昭57-44148号及び同57-537
49号に記載の各種金属類、特開昭59-180588号記載のサ
リチル酸類、特開昭54-3532号記載のアルカノールアミ
ン類、特開昭56-94349号記載のポリエチレンイミン類、
米国特許3,746,544号記載の芳香族ポリヒドロキシ化合
物等を必要に応じて含有しても良い。

特にアルカノールアミン類、芳香族ポリヒドロキシ化
合物あるいは特願昭62-24374号記載のアミン類の添加が
好ましい。好ましい具体例は以下に示す通りである。

・ トリエタノールアミン ・ ジエタノールアミン ・ 4,4−ジヒドロキシ−ｍ−ベンゼンスルホン酸 ・ 4,5−ジヒドロキシ−1,3,6−ベンゼントリスルホン
酸 ・ トリエチレンジアミン（1,4−ジアザビシクロ［2,
2,2］オクタン） ・ メチルトリエチレンジアミン（1,4−ジアザビシク
ロ［2,2,2］オクタン） 本発明に使用されるカラー現像液は、好ましくはpH9
〜12、より好ましくは９〜11.0であり、そのカラー現像
液には、その他に既知の現像液成分の化合物を含ませる
ことができる。

上記pHを保持するためには、各種緩衝剤を用いるのが
好ましい。緩衝剤としては、炭酸塩、リン酸塩、ホウ酸
塩、四ホウ酸塩、ヒドロキシ安息香酸塩、グリシン塩、
N,N−ジメチルグリシン塩、ロイシン塩、ノルロイシン
塩、グアニン塩、3,4−ジヒドロキシフェニルアラニン
塩、アラニン塩、アミノ酪酸塩、２−アミノ−２−メチ
ル−1,3−プロパンジオール塩、バリン塩、プロリン
塩、トリスヒドロキシアミノメタン塩、リシン塩などを
用いることができる。特に炭酸塩、リン酸塩、四ホウ酸
塩、ヒドロキシ安息香酸塩は、溶解性、pH9.0以上の高p
H領域での緩衝能に優れ、カラー現像液に添加しても写
真性能面への悪影響（カブリなど）がなく、安価である
といった利点を有し、これらの緩衝剤を用いることが特
に好ましい。

これらの緩衝剤の具体例としては、炭酸ナトリウム、
炭酸カリウム、重炭酸ナトリウム、重炭酸カリウム、リ
ン酸三ナトリウム、リン酸三カリウム、リン酸二ナトリ
ウム、リン酸二カリウム、ホウ酸ナトリウム、ホウ酸カ
リウム、四ホウ酸ナトリウム（ホウ砂）、四ホウ酸カリ
ウム、ｏ−ヒドロキシ安息香酸ナトリウム（サリチル酸
ナトリウム）、ｏ−ヒドロキシ安息香酸カリウム、５−
スルホ−２−ヒドロキシル安息香酸ナトリウム（５−ス
ルホサリチル酸ナトリウム）、５−スルホ−２−ヒドロ
キシル安息香酸カリウム（５−スルホサリチル酸カリウ
ム）などを挙げることができる。しかしながら本発明
は、これらの化合物に限定されるものではない。

該緩衝剤のカラー現像液への添加量は、0.1モル/l以
上であることが好ましく、特に0.1モル/l〜0.4モル/lで
あることが好ましい。

その他、カラー現像液中にはカルシウムやマグネシウ
ムの沈澱防止剤として、あるいはカラー現像液の安定性
向上のために、各種キレート剤を用いることができる。

キレート剤としては有機酸化合物が好ましく、例えば
特公昭48-30496号及び同44-30232号記載のアミノポリカ
ルボン酸類、特開昭56-97347号、特公昭56-39539号及び
西独特許第2,227,639号記載の有機ホスホン酸類、特開
昭52-102726号、同53-42730号、同54-121127号、同55-1
26241号及び55-659506号等に記載のホスホノカルボン酸
類、その他特開昭58-195845号、同58-203440号及び特公
昭53-40900号等に記載の化合物をあげることができる。
以下に具体例を示すがこれらに限定されるものではな
い。

ニトリロ三酢酸、ジエチレントリアミン五酢酸、エチ
レンジアミン四酢酸、N,N,N−トリメチレンホスホン
酸、エチレンジアミン−N,N,N′,N′−テトラメチレン
ホスホン酸、トランスシクロヘキサンジアミン四酢酸、
1,2−ジアミノプロパン四酢酸、グリコールエーテルジ
アミン四酢酸、エチレンジアミンオルトヒドロキシフェ
ニル酢酸、２−ホスホノブタン−1,2,4−トリカルボン
酸、１−ヒドロキシエチリデン−1,1−ジホスホン酸、
N,N′−ビス（２−ヒドロキシベンジル）エチレンジア
ミン−N,N′−ジ酢酸等。

これらのキレート剤は必要に応じて２種以上併用して
も良い。

これらのキレート剤の添加量はカラー現像液中の金属
イオンを封鎖するのに充分な量であれば良い。例えば１
当り0.1g〜10g程度である。

カラー現像液には、必要により任意の現像促進剤を添
加することができる。しかしながら、本発明のカラー現
像液は、公害性、調液性及びカブリ防止の点で、ベンジ
ルアルコールを実質的に含有しない場合が好ましい。

本発明に用いられる前述の一般式（Ｉ）〜（Ｖ）の化
合物および糖類は、実質的にベンジルアルコールを含有
しないカラー現像液の安定性においても著しい効果が得
られる。

その他現像促進剤としては、特公昭37-16088号、同37
-5987号、同38-7826号、同44-12380号、同45-9019号及
び米国特許第3,813,247号等に表わされるチオエーテル
系化合物、特開昭52-49829号及び同50-15554号に表わさ
れるｐ−フェニレンジアミン系化合物、特開昭50-13772
6号、特公昭44-30074号、特開昭56-156826号及び同52-4
3429号、等に表わされる４級アンモニウム塩類、米国特
許第2,494,903号、同3,128,182号、同4,230,796号、同
3,253,919号、特公昭41-11431号、米国特許第2,482,546
号、同2,596,926号及び同3,582,346号等に記載のアミン
系化合物、特公昭37-16088号、同42-25201号、米国特許
第3,128,183号、特公昭41-11431号、同42-23883号及び
米国特許第3,532,501号等に表わされるポリアルキレン
オキサイド、その他１−フェニル−３−ピラゾリドン
類、イミダゾール類、等を必要に応じて添加することが
できる。

本発明においては、必要に応じて、任意のカブリ防止
剤を添加できる。カブリ防止剤としては、塩化ナトリウ
ム、臭化カリウム、沃化カリウムの如きアルカリ金属ハ
ロゲン化物及び有機カブリ防止剤が使用できる。有機カ
ブリ防止剤としては、例えばベンゾトリアゾール、６−
ニトロベンズイミダゾール、５−ニトロイソインダゾー
ル、５−メチルベンゾトリアゾール、５−ニトロベンゾ
トリアゾール、５−クロロ−ベンゾトリアゾール、２−
チアゾリル−ベンズイミダゾール、２−チアゾリルメチ
ル−ベンズイミダゾール、インダゾール、ヒドロキシア
ザインドリジン、アデニンの如き含窒素ヘテロ環化合物
を代表例としてあげることができる。

本発明に使用されるカラー現像液には、蛍光増白剤を
含有するのが好ましい。蛍光増白剤としては、4,4′−
ジアミノ−2,2′−ジスルホスチルベン系化合物が好ま
しい。添加量は0g〜5g/l好ましくは0.1g〜4g/lである。

又、必要に応じてアルキルスルホン酸、アリールホス
ホン酸、脂肪族カルボン酸、芳香族カルボン酸等の各種
界面活性剤を添加しても良い。

本発明のカラー現像液の処理温度は20〜50℃好ましく
は30〜40℃である。処理時間は20秒〜５分好ましくは30
秒〜２分である。補充量は少ない方が好ましいが、感光
材料１m²当り20〜600ml好ましくは50〜300mlである。更
に好ましくは100ml〜200mlである。

次に本発明に用いられる漂白液、漂白定着液及び定着
液を説明する。

本発明に用いられる漂白液又は漂白定着液において用
いられる漂白剤としては、いかなる漂白剤も用いること
ができるが、特に鉄（III）の有機錯塩（例えばエチレ
ンジアミン四酢酸、ジエチレントリアミン五酢酸などの
アミノポリカルボン酸類、アミノポリホスホン酸、ホス
ホノカルボン酸および有機ホスホン酸などの錯塩）もし
くはクエン酸、酒石酸、リンゴ酸などの有機酸；過硫酸
塩；過酸化水素などが好ましい。

これらのうち、鉄（III）の有機錯塩は迅速処理と環
境汚染防止の観点から特に好ましい。鉄（III）の有機
錯塩を形成するために有用なアミノポリカルボン酸、ア
ミノポリホスホン酸、もしくは有機ホスホン酸またはそ
れらの塩を例挙すると、 エチレンジアミン四酢酸、ジエチレントリアミン五酢
酸、1,3−ジアミノプロパン四酢酸、プロピレンジアミ
ン四酢酸、ニトリロ三酢酸、シクロヘキサンジアミン四
酢酸、メチルイミノ二酢酸、イミノ二酢酸、グリコール
エーテルジアミン四酢酸、などを挙げることができる。

これらの化合物はナトリウム、カリウム、リチウム又
はアンモニウム塩のいずれでも良い。これらの化合物の
中で、エチレンジアミン四酢酸、ジエチレントリアミン
五酢酸、シクロヘキサンジアミン四酢酸、1,3−ジアミ
ノプロパン四酢酸、メチルイミノ二酢酸の鉄（III）錯
塩が漂白力が高いことから好ましい。

これらの第２鉄イオン錯塩は錯塩の形で使用しても良
いし、第２鉄塩、例えば硫酸第２鉄、塩化第２鉄、硝酸
第２鉄、硫酸第２鉄アンモニウム、燐酸第２鉄などとア
ミノポリカルボン酸、アミノポリホスホン酸、ホスホノ
カルボン酸などのキレート剤とを用いて溶液中で第２鉄
イオン錯塩を形成させてもよい。また、キレート剤を第
２鉄イオン錯塩を形成する以上に過剰に用いてもよい。
鉄錯体のなかでもアミノポリカルボン酸鉄錯体が好まし
く、その添加量は0.01〜1.0モル/l好ましくは0.05〜0.5
0モル/lである。

漂白液、漂白定着液及び／またはこれらの前浴には、
漂白促進剤として種々の化合物を用いることができる。
例えば、米国特許第3,893,858号明細書、ドイツ特許第
1,290,812号明細書、特開昭53-95630号公報、リサーチ
ディスクロージャー第17129号（1978年７月号）に記載
のメルカプト基またはジスルフィド結合を有する化合物
や、特公昭45-8506号、特開昭52-20832号、同53-32735
号、米国特許3,706,561号等に記載のチオ尿素系化合
物、あるいは沃素、臭素イオン等のハロゲン化物が漂白
力が優れる点で好ましい。

その他、本発明に用いられる漂白液又は漂白定着液に
は、臭化物（例えば、臭化カリウム、臭化ナトリウム、
臭化アンモニウム）または塩化物（例えば、塩化カリウ
ム、塩化ナトリウム、塩化アンモニウム）または沃化物
（例えば、沃化アンモニウム）等の再ハロゲン化剤を含
むことができる。必要に応じ硼酸、硼砂、メタ硼酸ナト
リウム、酢酸、酢酸ナトリウム、炭酸ナトリウム、炭酸
カリウム、亜燐酸、燐酸、燐酸ナトリウム、クエン酸、
クエン酸ナトリウム、酒石酸などのpH緩衝能を有する１
種類以上の無機酸、有機酸およびこれらのアルカリ金属
またはアンモニウム塩または、硝酸アンモニウム、グア
ニジンなどの腐蝕防止剤などを添加することができる。

本発明に係わる漂白定着液又は定着液に使用される定
着剤は、公知の定着剤、即ちチオ硫酸ナトリウム、チオ
硫酸アンモニウムなどのチオ硫酸塩；チオシアン酸ナト
リウム、チオシアン酸アンモニウムなどのチオシアン酸
塩；エチレンビスチオグリコール酸、3,6−ジチア−1,8
−オクタンジオールなどのチオエーテル化合物およびチ
オ尿素類などの水溶性のハロゲン化銀溶解剤であり、こ
れらを１種あるいは２種以上混合して使用することがで
きる。また、特開昭55-155354号に記載された定着剤と
多量の沃化カリウムの如きハロゲン化物などの組み合わ
せからなる特殊な漂白定着液等も用いることができる。
本発明においては、チオ硫酸塩特にチオ硫酸アンモニウ
ム塩の使用が好ましい。１あたりの定着剤の量は、0.
3〜２モルが好ましく、更に好ましくは0.5〜1.0モルの
範囲である。漂白定着液又は定着液のpH領域は、３〜10
が好ましく、更には５〜９が特に好ましい。

又、漂白定着液には、その他各種の蛍光増白剤や消泡
剤あるいは界面活性剤、ポリビニルピロリドン、メタノ
ール等の有機溶媒を含有させることができる。

本発明に於る漂白定着液や定着液は、保恒剤として亜
硫酸塩（例えば、亜硫酸ナトリウム、亜硫酸カリウム、
亜硫酸アンモニウム、など）、重亜硫酸塩（例えば、重
亜硫酸アンモニウム、重亜硫酸ナトリウム、重亜硫酸カ
リウム、など）、メタ重亜硫酸塩（例えば、メタ重亜硫
酸カリウム、メタ重亜硫酸ナトリウム、メタ重亜硫酸ア
ンモニウム、など）等の亜硫酸イオン放出化合物を含有
する。これらの化合物は亜硫酸イオンに換算して約0.02
〜0.50モル/l含有させることが好ましく、更に好ましく
は0.04〜0.40モル/lである。

保恒剤としては、亜硫酸塩の添加が一般的であるが、
その他、アスコルビン酸や、カルボニル重亜硫酸付加
物、あるいは、カルボニル化合物等を添加しても良い。

更には緩衝剤、蛍光増白剤、キレート剤、消泡剤、防
カビ剤等を必要に応じて添加しても良い。

本発明に用いられるハロゲン化銀カラー写真感光材料
は、定着又は漂白定着等の脱銀処理後、水洗及び／又は
安定化処理をするのが一般的である。

水洗工程での水洗水量は、感光材料の特性（例えばカ
プラー等使用素材による）や用途、水洗水温、水洗タン
クの数（段数）、向流、順流等の補充方式、その他種々
の条件によって広範囲に設定し得る。このうち、多段向
流方式における水洗タンク数と水量の関係は、ジャーナ
ル オブ ザ ソサエティ オブ モーション ピクチ
ャー アンド テレヴィジョン エンジニアズ（Journa
l of the Society of Motion Picture and Television
Engineers）第64巻、P.248〜253（1955年５月号）に記
載の方法で、もとめることができる。通常多段向流方式
における段数は２〜６が好ましく、特に２〜４が好まし
い。

多段向流方式によれば、水洗水量を大巾に減少でき、
例えば感光材料１cm²当たり0.5l〜１以下が可能であ
るが、タンク内での水の滞留時間増加により、バクテリ
アが繁殖し、生成した浮遊物が感光材料に付着する等の
問題が生じる。本発明のカラー感光材料の処理におい
て、この様な問題の解決策として、特願昭61-131632号
に記載のカルシウム、マグネシウムを低減させる方法
を、極めて有効に用いることができる。また、特開昭57
-8542号に記載のイソチアゾロン化合物やサイアベンダ
ゾール類、同61-120145号に記載の塩素化イソシアヌー
ル酸ナトリウム等の塩素系殺菌剤、特願昭60-105487号
に記載のベンゾトリアゾール、銅イオンその他堀口博著
「防菌防黴剤の化学」、衛生技術会編「微生物の滅菌、
殺菌、防黴技術」、日本防菌防黴学会編「防菌防黴剤事
典」、に記載の殺菌剤を用いることもできる。

更に、水洗水には、水切り剤として界面活性剤や、硬
水軟化剤としてEDTAに代表されるキレート剤を用いるこ
とができる。

本発明の感光材料の処理における水洗水のpHは、４〜
９であり、好ましくは、５〜８である。水洗水温、水洗
時間も、感光材料の特性、用途等で種々設定し得るが、
一般には、15〜45℃で20秒〜10分、好ましくは25〜40℃
で30秒〜５分の範囲が選択される。

以上の水洗工程に続くか、又は水洗工程を経ずに直接
安定液で処理することも出来る。安定液には、画像安定
化機能を有する化合物が添加され、例えばホルマリンに
代表されるアルデヒド化合物や、色素安定化に適した膜
pHに調整するための緩衝剤や、アンモニウム化合物があ
げられる。又、液中でのバクテリアの繁殖防止や処理後
の感光材料に防黴性を付与するため、前記した各種殺菌
剤や防黴剤を用いることができる。

更に、界面活性剤、蛍光増白剤、硬膜剤を加えること
もできる。本発明の感光材料の処理において、安定化が
水洗工程を経ることなく直接行われる場合、特開昭57-8
543号、58-14834号、59-184343号、60-220345号、60-23
8832号、60-239784号、60-239749号、61-4054号、61-11
8749号等に記載の公知の方法を、すべて用いることがで
きる。

その他、１−ヒドロキシエチリデン−1,1−ジホスホ
ン酸、エチレンジアミン四メチレンホスホン酸等のキレ
ート剤、マグネシウムやビスマス化合物を用いることも
好ましい態様である。

本発明に用いる水洗水とは、蒸留水、イオン交換水
（例えば、カルシウム、マグネシウム各3ppm以下）など
の水だけを用いることもできる。必要により前述の添加
剤を含有させてもよい。

水洗及び／又は安定化工程に用いた液は、更に前工程
に用いることもできる。この例として多段向流方式によ
って削減した水洗水のオーバーフローを、その前浴の漂
白定着浴に流入させ、漂白定着浴には濃縮液を補充し
て、廃液量を減らすことがあげられる。

本発明の方法は、カラー現像液を使用する処理なら
ば、いかなる処理工程にも適用できる。例えばカラーペ
ーパー、カラー反転ペーパー、カラー直接ポジ感光材
料、カラーポジフィルム、カラーネガフィルム、カラー
反転フィルム等の処理に適用することができるが、特に
カラーペーパー、カラー反転ペーパーへの適用が好まし
い。

本発明に用いられる感光材料のハロゲン化銀乳剤は、
沃臭化銀、臭化銀、塩臭化銀、塩化銀等いかなるハロゲ
ン組成のものでも使用できる。例えばカラーペーパー等
の迅速処理や低補充処理を行う場合には、塩化銀を60モ
ル％以上含有する塩臭化銀乳剤又は塩化銀乳剤が好まし
く、更には、塩化銀の含有率が80〜100モル％の場合が
特に好ましい。また高感度を必要とし、かつ、製造時、
保存時、及び／又は処理時のカブリをとくに低く抑える
必要がある場合には、臭化銀を50モル％以上含有する塩
臭化銀乳剤又は臭化銀乳剤（３モル％以下の沃化銀を含
有してもよい）が好ましく、更には70モル％以上が好ま
しい。撮影用カラー感光材料には、沃臭化銀、塩沃臭化
銀が好ましく、ここで沃化銀含有率は３〜15モル％が好
ましい。

本発明に用いられるハロゲン化銀粒子は内部と表層が
異なる相をもっていても、接合構造を有するような多相
構造であってもあるいは粒子全体が均一な相から成って
いてもよい。またそれらが混在していてもよい。

本発明に使用するハロゲン化銀粒子の平均粒子サイズ
（球状もしくは球に近い粒子の場合は粒子直径を、立方
体粒子の場合は、稜長をそれぞれ粒子サイズとし投影面
積にもとづく平均であらわす。平板粒子の場合は円換算
で表わす。）は、２μｍ以下で0.1μｍ以上が好ましい
が、特に好ましいのは1.5μｍ以下で0.15μｍ以上であ
る。粒子サイズ分布は狭くても広くてもいずれでもよい
が、ハロゲン化銀乳剤の粒度分布曲線に於る標準偏差値
を平均粒子サイズで割った値（変動率）が20％以内、特
に好ましくは15％以内のいわゆる単分散ハロゲン化銀乳
剤を本発明に使用することが好ましい。また感光材料が
目標とする階調を満足させるために、実質的に同一の感
色性を有する乳剤層において粒子サイズの異なる２種以
上の単分散ハロゲン化銀乳剤（単分散性としては前記の
変動率をもったものが好ましい）を同一層に混合または
別層に重層塗布することができる。さらに２種以上の多
分散ハロゲン化銀乳剤あるいは単分散乳剤と多分散乳剤
との組合わせを混合あるいは重層して使用することもで
きる。

本発明に使用するハロゲン化銀粒子の形は立方体、八
面体、菱十二面体、十四面体の様な規則的（regular）
な結晶体を有するものあるいはそれらの共存するもので
もよく、また球状などのような変則的（irregular）な
結晶形をもつものでもよく、またこれらの結晶形の複合
形をもつものでもよい。また平板状粒子でもよく、特に
長さ／厚みの比の値が５〜８または８以上の平板粒子
が、粒子の全投影面積の50％以上を占める乳剤を用いて
もよい。これら種々の結晶形の混合から成る乳剤であっ
てもよい。これら各種の乳剤は潜像を主として表面に形
成する表面潜像型でも、粒子内部に形成する内部潜像型
のいずれでもよい。

本発明に用いられる写真乳剤は、リサーチ・ディスク
ロージャー（RD）vol.170 Item No.17643（I,II,III）
項（1978年12月）に記載された方法を用いて調製するこ
とができる。

本発明に用いられる乳剤は、通常、物理熟成、化学熟
成および分光増感を行ったものを使用する。このような
工程で使用される添加剤はリサーチ・ディスクロージャ
ー第176巻、No.17643（1978年12月）および同第187巻、
No.18716（1979年11月）に記載されており、その該当個
所を後掲の表にまとめた。

本発明に使用できる公知の写真用添加剤も上記の２つ
のリサーチ・ディスクロージャーに記載されており、後
掲の表に記載個所を示した。

本発明には種々のカラーカプラーを使用することがで
きる。ここでカラーカプラーとは、芳香族第一級アミン
現像薬の酸化体とカップリング反応して色素を生成しう
る化合物をいう。有用なカラーカプラーの典型例には、
ナフトールもしくはフェノール系化合物、ピラゾロンも
しくはピラゾロアゾール系化合物および開鎖もしくは複
素環のケトメチレン化合物がある。本発明で使用しうる
これらのシアン、マゼンタおよびイエローカプラーの具
体例はリサーチ・ディスクロージャー（RD）17643（197
8年12月）VII−Ｄ項および同18717（1979年11月）に引
用された特許に記載されている。

感光材料に内蔵するカラーカプラーは、バラスト基を
有するかまたはポリマー化されることにより耐拡散性で
あることが好ましい。カップリング活性位が水素原子の
四当量カラーカプラーよりも離脱基で置換された二当量
カラーカプラーの方が、塗布銀量が低減できる。発色色
素が適度の拡散性を有するようなカプラー、無呈色カプ
ラーまたはカップリング反応に伴って現像抑制剤を放出
するDIRカプラーもしくは現像促進剤を放出するカプラ
ーもまた使用できる。

本発明に使用できるイエローカプラーとしては、オイ
ルプロテクト型のアシルアセトアミド系カプラーが代表
例として挙げられる。その具体例は、米国特許第2,407,
210号、同第2,875,057号および同第3,265,506号などに
記載されている。本発明には、二当量イエローカプラー
の使用が好ましく、米国特許第3,408,194号、同第3,44
7,928号、同第3,933,501号および同第4,022,620号など
に記載された酸素原子離脱型のイエローカプラーあるい
は特公昭55-10739号、米国特許第4,401,752号、同第4,3
26,024号、RD18053（1979年４月）、英国特許第1,425,0
20号、西独出願公開第2,219,917号、同第2,261,361号、
同第2,329,587号および同第2,433,812号などに記載され
た窒素原子離脱型のイエローカプラーがその代表例とし
て挙げられる。α−ピバロイルアセトアニリド系カプラ
ーは発色色素の堅牢性、特に光堅牢性が優れており、一
方、α−ベンゾイルアセトアニリド系カプラーは高い発
色濃度が得られる。

本発明に使用できるマゼンタカプラーとしては、オイ
ルプロテクト型の、インダゾロン系もしくはシアノアセ
チル系、好ましくは５−ピラゾロン系およびピラゾロト
リアゾール類などピラゾロアゾール系のカプラーが挙げ
られる。５−ピラゾロン系カプラーは３−位がアリール
アミノ基もしくはアシルアミノ基で置換されたカプラー
が、発色色素の色相や発色濃度の観点で好ましく、その
代表例は、米国特許第2,311,082号、同第2,343,703号、
同第2,600,788号、同第2,908,573号、同第3,062,653
号、同第3,152,896号および同第3,936,015号などに記載
されている。二当量の５−ピラゾロン系カプラーの離脱
基として、米国特許第4,310,619号に記載された窒素原
子離脱基または米国特許第4,351,897号に記載されたア
リールチオ基が好ましい。また欧州特許第73,636号に記
載のバラスト基を有する５−ピラゾロン系カプラーは高
い発色濃度が得られる。

ピラゾロアゾール系カプラーとしては、米国特許第3,
369,879号記載のピラゾロベンズイミダゾール類、好ま
しくは米国特許第3,725,067号に記載されたピラゾロ
〔5,1−ｃ〕〔1,2,4〕トリアゾール類、リサーチ・ディ
スクロージャー24220（1984年６月）に記載のピラゾロ
テトラゾール類およびリサーチ・ディスクロージャー24
230（1984年６月）に記載のピラゾロピラゾール類が挙
げられる。発色色素のイエロー副吸収の少なさおよび光
堅牢性の点で欧州特許第119,741号に記載のイミダゾ
〔1,2−ｂ〕ピラゾール類は好ましく、欧州特許第119,8
60号に記載のピラゾロ〔1,5−ｂ〕〔1,2,4〕トリアゾー
ルは特に好ましい。

本発明に使用できるシアンカプラーとしては、オイル
プロテクト型のナフトール系およびフェノール系のカプ
ラーがあり、米国特許第2,474,293号に記載のナフトー
ル系カプラー、好ましくは米国特許第4,052,212号、同
第4,146,396号、同第4,228,233号および同第4,296,200
号に記載された酸素原子離脱型の二当量ナフトール系カ
プラーが代表例として挙げられる。またフェノール系カ
プラーの具体例は、米国特許第2,369,929号、同第2,80
1,171号、同第2,772,162号、同第2,895,826号などに記
載されている。湿度および温度に対して堅牢なシアンカ
プラーは、本発明で好ましく使用され、その典型例を挙
げると、米国特許第3,772,002号に記載されたフェノー
ル核のメタ−位にエチル基以上のアルキル基を有するフ
ェノール系シアンカプラー、米国特許第2,772,162号、
同第3,758,308号、同第4,126,396号、同第4,334,011
号、同第4,327,173号、西独特許公開第3,329,729号およ
び特開昭59-166956号などに記載された2,5−ジアシルア
ミノ置換フェノール系カプラーおよび米国特許第3,446,
622号、同第4,333,999号、同第4,451,559号および同第
4,427,767号などに記載された２−位にフェニルウレイ
ド基を有しかつ５−位にアシルアミノ基を有するフェノ
ール系カプラーなどである。

特に、本発明の処理方法において、下記一般式（Ｃ−
１）で表わされるシアンカプラーの少なくとも１種を用
いることにより、カブリが少なく良好な写真性を得るこ
とができる。この様な効果は特筆すべきことである。

一般式（Ｃ−１）について以下に詳述する。

一般式（Ｃ−１） （式中、R¹はアルキル基、シクロアルキル基、アリール
基、アミノ基または複素環基を示す。R²はアシルアミノ
基または炭素数２以上のアルキル基を示す。R³は水素原
子、ハロゲン原子、アルキル基またはアルコキシ基を示
す。またR³は、R²と結合して環を形成していてもよい。
Z¹は水素原子、ハロゲン原子または芳香族第１級アミン
発色現像主薬の酸化体との反応において離脱可能な基を
示す。） 一般式（Ｃ−１）においてR¹のアルキル基としては好
ましくは炭素数１〜32のアルキル基であり例えば、メチ
ル基、ブチル基、トリデシル基、シクロヘキシル基、ア
リル基などが挙げられ、アリール基としては例えば、フ
ェニル基、ナフチル基などが挙げられ、複素環基として
は例えば、２−ピリジル基、２−フリル基などが挙げら
れる。

R¹のアミノ基の場合には、特に置換基を有していても
よいフェニル置換アミノ基が好ましい。

R¹は、さらにアルキル基、アリール基、アルキルまた
はアリールオキシ基（例えば、メトキシ基、ドデシルオ
キシ基、メトキシエトキシ基、フェニルオキシ基、2,4
−ジ−tert−アミルフェノキシ基、３−tert−ブチル−
４−ヒドロキシフェニルオキシ基、ナフチルオキシ基な
ど）、カルボキシ基、アルキルまたはアリールカルボニ
ル基（例えば、アセチル基、テトラデカノイル基、ベン
ゾイル基など）、アルキルまたはアリールオキシカルボ
ニル基（例えば、メトキシカルボニル基、フェノキシカ
ルボニル基など）、アシルオキシ基（例えば、アセチル
基、ベンゾイルオキシ基など）、スルファモイル基（例
えば、、Ｎ−エチルスルファモイル基、Ｎ−オクタデシ
ルスルファモイル基など）、カルバモイル基（例えば、
Ｎ−エチルカルバモイル基、Ｎ−メチル−ドデシルカル
バモイル基など）、スルホンアミド基（例えば、メタン
スルホンアミド基、ベンゼンスルホンアミド基など）、
アシルアミノ基（例えば、アセチルアミノ基、ベンズア
ミド基、エトキシカルボニルアミノ基、フェニルアミノ
カルボニルアミノ基など）、イミド基（例えば、サクシ
ンイミド基、ヒダントイニル基など）、スルホニル基
（例えば、メタンスルホニル基など）、ヒドロキシ基、
シアノ基、ニトロ基およびハロゲン原子から選ばれた置
換基で置換されていてもよい。

一般式（Ｃ−１）においてZ¹は、水素原子またはカッ
プリング離脱基を表し、その例を挙げると、ハロゲン原
子（例えば、フッ素原子、塩素原子、臭素原子など）、
アルコキシ基（例えば、ドデシルオキシ基、メトキシカ
ルバモイルメトキシ基、カルボキシプロピルオキシ基、
メチルスルホニルエトキシ基など）、アリールオキシ基
（例えば、４−クロルフェノキシ基、４−メトキシフェ
ノキシ基など）、アシルオキシ基（例えば、アセトキシ
基、テトラデカノイルオキシ基、ベンゾイルオキシ基な
ど）、スルホニルオキシ基（例えば、メタンスルホニル
オキシ基、トルエンスルホニルオキシ基など）、アミド
基（例えば、ジクロロアセチルアミノ基、メタンスルホ
ニルアミノ基、トルエンスルホニルアミノ基など）、ア
ルコキシカルボニルオキシ基（例えば、エトキシカルボ
ニルオキシ基、ベンジルオキシカルボニルオキシ基な
ど）、アリールオキシカルボニルオキシ基（例えば、フ
ェノキシカルボニルオキシ基など）、脂肪族もしくは芳
香族チオ基（例えば、フェニルチオ基、テトラゾリルチ
オ基など）、イミド基（例えば、スクシンイミド基、ヒ
ダントイニル基など）、Ｎ−複素環（例えば、１−ピラ
ゾリル基、１−ベンツトリアゾリル基など）、芳香族ア
ゾ基（例えば、フェニルアゾ基など）などがある。これ
らの離脱基は写真的に有用な基を含んでいてもよい。

一般式（Ｃ−１）のR¹または、R²で二量体または、そ
れ以上の多量体を形成していてもよい。

前記一般式（Ｃ−１）で表わされるシアンカプラーの
具体例を以下に挙げるが本発明はこれに限定されるもの
ではない。

上記一般式（Ｃ−１）で表わされるシアンカプラー
は、特願昭59-166956号、特公昭49-11572号などの記載
に基づいて合成することができる。

発色色素が適度に拡散性を有するカプラーを併用して
粒状性を改良することができる。このような色素拡散性
カプラーは、米国特許第4,366,237号および英国特許第
2,125,570号にマゼンタカプラーの具体例が、また欧州
特許第96,570号および西独出願公開第3,234,533号には
イエロー、マゼンタもしくはシアンカプラーの具体例が
記載されている。

色素形成カプラーおよび上記の特殊カプラーは、二量
体以上の重合体を形成してもよい。ポリマー化された色
素形成カプラーの典型例は、米国特許第3,451,820号お
よび同第4,080,211号に記載されている。ポリマー化マ
ゼンタカプラーの具体例は、英国特許第2,102,173号お
よび米国特許第4,367,282号に記載されている。

本発明に使用する各種のカプラーは、感光材料に必要
とされる特性を満たすために、感光層の同一層に二種類
以上を併用することもできるし、また同一の化合物を異
なった二層以上に導入することもできる。

本発明に使用するカプラーは、種々の公知分散方法に
より感光材料中に導入できる。水中油滴分散法に用いら
れる高沸点有機溶媒の例は米国特許第2,322,027号など
に記載されている。また、ラテックス分散法の工程、効
果、含浸用のラテックスの具体例は、米国特許第4,199,
363号、西独特許出願（OLS）第2,541,274号および同第
2,541,230号などに記載されている。

カラーカプラーの標準的な使用量は、感光性ハロゲン
化銀の１モルあたり0.001ないし１モルの範囲であり、
好ましくはイエローカプラーでは0.01ないし0.05モル、
マゼンタカプラーでは0.003ないし0.3モル、またシアン
カプラーでは0.002ないし0.3モルである。

本発明に用いられる写真感光材料は通常用いられてい
るプラスチックフィルム（硝酸セルロース、酢酸セルロ
ース、ポリエチレンテレフタレートなど）、紙などの可
撓性支持体またはガラス、などの剛性の支持体に塗布さ
れる。支持体及び塗布方法については、詳しくはリサー
チ・ディスクロージャー176巻 Item 17643 XV項（P.2
7）XVII項（P.28）（1978年12月号）に記載されてい
る。

本発明においては、反射支持体が好ましく用いられ
る。「反射支持体」は、反射性を高めてハロゲン化銀乳
剤層に形成された色素画像を鮮明にするものであり、こ
のような反射支持体には、支持体上に酸化チタン、酸化
亜鉛、炭酸カルシウム、硫酸カルシウム等の光反射物質
を分散含有する疎水性樹脂を被覆したものや光反射性物
質を分散含有する疎水性樹脂を支持体として用いたもの
が含まれる。

（実施例） 以下、本発明の具体的実施例を示し、本発明をさらに
詳細に説明する。ただし、本発明は以下の実施例に限定
されるものではない。

実施例１ カラー現像液として、下記処方の処理液を作成した。

カラー現像液 化合物（Ａ）（本発明の化合物） 第１表に記載 化合物（Ｂ）（本発明の化合物） 第１表に記載 亜硫酸ナトリウム 0.2g 炭酸カリウム 30 ｇ EDTA・2Na １ ｇ 塩化ナトリウム 1.5g ４−アミノ−３−メチル−Ｎ−エチル−Ｎ−〔β−（メ
タンスルホンアミド）エチル〕−アニリン・硫酸塩5.0g
増白剤（4,4′−ジアミノスチルベンゼン系、チバガイ
ギー製UNITEX-CK） 3.0g 水を加えて 1000ml pH 10.05 このようにして調整したカラー現像液の試料（No.1〜
160）を試験管に開口率（開口面積／試料面積）が0.05c
m^-1になるようにそれぞれ入れ、35℃にて４週間放置し
た。４週間経過後、蒸発による減少分を蒸留水にて補正
し、芳香族第一級アミンカラー現像主薬の残存率を液体
クロマトグラフィーにより測定計算した。

結果を第１表に示す。

第１表から明らかなように、ヒドロキシルアミン及び
ジエチルヒドロキシルアミン単独使用時（試料No.1、
２）に対して、トリエタノールアミンあるいは、ポリエ
チレンイミンあるいは亜硫酸ナトリウムのごとき化合物
を添加することで上記の現像主薬の残存率は、改良され
るものの十分とは言えない（試料No.3、４、５）。

また本発明の化合物を１種用いた場合（試料No.6〜2
3）も、現像主薬の残存率は改良されるが、上記併用ほ
どの効果は現われない。

しかしながら、試料No.24〜160から明らかなように、
ヒドロキシルアミン類、ヒドロキサム酸類、α−ヒドロ
キシケトン類、α−アミノケトン類および糖類のうち少
なくとも２種以上併用することにより、現像主薬の残存
率が著しく向上し、カラー現像液の保恒性が改良される
ことがわかる。

実施例２ ポリエチレンで両面ラミネートした紙支持体の上に表
Ａに示す層構成の多層カラー印画紙を作製した。塗布液
は下記のようにして調製した。

第一層塗布液調製 イエローカプラー（ａ）19.1gおよび色像安定剤
（ｂ）4.4gに酢酸エチル27.2mlおよび溶媒（ｃ）7.7ml
を加え溶解し、この溶液を10％ドデシルベンゼンスルホ
ン酸ナトリウム8mlを含む10％ゼラチン水溶液185mlに乳
化分散させた。一方、塩臭化銀乳剤（臭化銀1.0モル
％、Ag70g/kg含有）に下記に示す青感性増感色素を銀１
モル当り5.0×10^-4モル加えたものを調製した。前記の
乳化分散物とこの乳剤とを混合溶解し、表Ａの組成とな
るように第一層塗布液を調製した。第二層から第七層用
の塗布液も第一層塗布液と同様の方法で調製した。各層
のゼラチン硬化剤としては、１−オキシ−3,5−ジクロ
ロ−ｓ−トリアジンナトリウム塩を用いた。

各層の分光増感色素として下記のものを用いた。

（ハロゲン化銀１モル当たり5.0×10^-4モル） （ハロゲン化銀１モル当たり4.0×10^-4モル） および （ハロゲン化銀１モル当たり7.0×10^-5モル） （ハロゲン化銀１モル当たり0.9×10^-4モル） 赤感性乳剤層に対しては、下記の化合物をハロゲン化
銀１モル当たり2.6×10^-3モル添加した。

また青感性乳剤層、緑感性乳剤層、赤感性乳剤層に対
し、１−（５−メチルウレイドフェニル）−５−メルカ
プトテトラゾールをそれぞれハロゲン化銀１モル当たり
8.5×10^-5モル、7.7×10^-4モル、7.5×10^-4モル添加し
た。

イラジエーション防止のために乳剤層に下記の染料を
添加した。

および カプラーなど本実施例に用いた化合物の構造式は下記
の通りである。

（ｋ） 溶媒 Ｏ＝ＰＯ−Ｃ₉Ｈ₁₉（iso））₃ 得られたカラー印画紙は、くさび形露光後、カラー現
像液の組成を変化させた下記処理工程にて処理した。処理工程 温度 時間 カラー現像 35℃ 45秒 漂白定着 35℃ 45秒 安定１ 35℃ 20秒 安定２ 35℃ 20秒 安定３ 35℃ 20秒 乾燥 70〜80℃ 60秒 安定液は安定３から１への３タンク向流水洗とした。
用いた各処理液は以下の通りである。

カラー現像液 添加物Ｃ（本発明の化合物） 第２表参照 添加物Ｄ（本発明の化合物） 第２表参照 ベンジルアルコール 第２表参照 ジエチレングリコール 第２表参照 亜硫酸ナトリウム 0.2g 炭酸カリウム 30g ニトリロ三酢酸 1g 塩化ナトリウム 1.5g カラー現像主薬（第２表参照） 0.01モル 増白剤（4,4′−ジアミノスチルベン系） 3.0g 水を加えて 1000ml pH 10.05 漂白定着液 EDTA Fe（III）NH₄・2H₂O 60g EDTA・2Na・2H₂O 4g チオ硫酸アンモニウム（70％） 120ml 亜硫酸ナトリウム 16g 氷酢酸 7g 水を加えて 1000ml pH 5.5 安定液 ホルマリン（37％） 0.1ml １−ヒドロキシエチリデン−1, １−ジホスホン酸（60％） 1.6ml 塩化ビスマス 0.35g アンモニア水（26％） 2.5ml ニトリロ三酢酸・3Na 1.0g EDTA・4H 0.5g 亜硫酸ナトリウム 1.0g ５−クロロ−２−メチル−４− イソチアゾリン−３−オン 50mg 水を加えて 1000ml 一方、上記のカラー現像液の一部を１のビーカにと
り開放系で35℃で21日間放置した後この経時液を用い上
記処理工程にて処理した。

この21日間放置したカラー現像液（経時液）を用いた
処理を経時液試験、放置する前のカラー現像液（新鮮
液）を用いた処理を新鮮液試験とした。

新鮮液試験及び経時液試験により得られた写真性を第
２表に示した。

写真性は、マゼンタ濃度でのDmin及び階調の２点で表
わした。

Dminは最小濃度を表わし、階調は濃度0.5を表わす点
からlogEで0.3高露光側の濃度点までの濃度変化で表わ
した。

第２表の結果から実験No.1〜４が経時により、Dmin及
び階調が変化し、硬階調を起こすのに対して、実験No.5
〜62では、経時後でも、D_min及び階調の変化が小さく、
写真性の安定性が著しく改良されることがわかる。また
実験No.5〜８の中で実験No.8がD_min及び階調の変化が最
も小さく、カラー現像主薬の中で、化合物（ニ）が最も
好ましいことがわかる。

実施例３ 実施例２において、第３層の緑感層乳剤の臭化銀率を
0.5モル％から80モル％とした以外は実施例２と同様に
して、カラー印画紙を作成し、くさび形露光後経時液で
の写真性変化をカブリの発生で評価したところ、比較例
の現像液は、経時液においてカブリが大きく増加したの
に対し、本発明の現像液は経時液のカブリ増加が少な
く、良好な写真性が保たれた。

実施例４ 実施例２と同様にして作成したカラー印画紙を像様露
光後、下記処理工程にて各種カラー現像液について、タ
ンク容量の３倍量補充するまでの、ランニング処理（連
続処理）テストを行なった。処理工程 温度 時間 補充量 カラー現像 35℃ 45秒 160ml/m² 漂白定着 35℃ 45秒 100ml/m² リンス 30℃ 20秒 − リンス 30℃ 20秒 − リンス 30℃ 20秒 200ml/m² 乾燥 60〜70℃ 30秒 − リンスはリンスからへの３タンク向流方式とし
た。

使用した各処理液の組成は以下の通りである。

漂白定着塩（タンク液と補充液は同じ） EDTA Fe（III）NH₄・2H₂O 60g EDTA・2Na・2H₂O 4g チオ硫酸アンモニウム（70％） 120ml 亜硫酸ナトリウム 16g BrNH₄ 30g 水を加えて 1000ml pH 5.5 リンス液 タンク液および補充液共に蒸留水を使用する。

上記処理液を用いて、上記処理工程で処理を行い、ラ
ンニング処理スタート時およびランニング処理終了時の
未露光部のＢ（ブルー）、Ｇ（グリーン）、Ｒ（レッ
ド）濃度（ステイン）を富士式自記濃度計にて測定し
た。さらに、ランニング処理終了時のサンプルを80℃
（５〜10RH）で１ケ月間放置した後、再び未露光部の
Ｂ、Ｇ、Ｒ濃度を測定した。

得られた写真性の変化の結果を第３表に示す。

第３表の結果から実験No.1〜10ではランニング処理の
結果、ステインが大きく増加するのに対し、実験No.11
〜21ではそのステインの増加は極めて小さいことがわか
る。また処理終了後の経時変化をみても実験No.11〜21
は、実験No.1〜10に比べ、ステインの増加が非常に少な
い。

実施例５ 表Ｂに記載したように、コロナ放電加工処理した両面
ポリエチレンラミネート紙に第１層（最下層）〜第７層
（最上層）を順次塗布形成し、印画紙試料を作製した。
各層の塗布液の調製は次の通りである。なお、塗布液に
用いたカプラー、色像安定剤等の構造式等の詳細は後述
する。

上記第１層の塗布液は、次のようにして作製した。す
なわちイエローカプラー200g、退色防止剤（ｒ）93.3
g、高沸点溶媒（ｐ）10g及び溶媒（ｑ）5gに、補助溶媒
として酢酸エチル600mlを加えた混合物を60℃に加熱溶
解後、アルカノールＢ（商品名、アルキルナフタレンス
ルホネート、デュポン社製）の５％水溶液330mlを含む
５％ゼラチン水溶液3300mlに混合した。次いでこの液を
コロイドミルをもちいて乳化してカプラー分散液を作製
した。この分散液から酢酸エチルを減圧溜圧し、青感性
乳剤層用増感色素及び１−メチル−２−メルカプト−５
−アセチルアミノ−1,3,4−トリアゾールを加えた乳剤
1,400g（Agとして96.7g、ゼラチン170gを含む）に添加
し、更に10％ゼラチン水溶液2,600gを加えて塗布液を調
製した。第２層〜第７層の塗布液は、表Ｂの組成に従い
第１層に準じて調製した。

ただし、第５層のシアンカプラーとして下記第４表に
示した各シアンカプラーを用いて、印画紙を、それぞれ
作製した。

本実施例に用いた化合物は下記の通りである。

紫外線吸収剤（ｎ）： ２−（２−ヒドロキシ−3,5−tert−アミルフェニ
ル）ベンゾトリアゾール 紫外線吸収剤（ｏ）： ２−（２−ヒドロキシ−3,5−ジ−tert−ブチルフェ
ニル）ベンゾトリアゾール 溶媒（ｐ）： ジ（２−エチルヘキシル）フタレート 溶媒（ｑ）： ジブチルフタレート 退色防止剤（ｒ）： 2,5−ジ−tert−アミルフェニル−3,5−tert−ブチル
ヒドロキシベンゾエート 退色防止剤（ｓ）： 2,5−ジ−tert−オクチルハイドロキノン 退色防止剤（ｔ）： 1,4−ジ−tert−アミル−2,5−ジオクチルオキシベン
ゼン 退色防止剤（ｕ）： 2,2′−メチレンビス−（４−メチル−６−tert−ブ
チルフェノール また各乳剤層の増感色素として下記の物を用いた。

青感性乳剤層；アンヒドロ−５−メトキシ−５′−メチ
ル−3,3′−ジスルフォプロピルセレナシアニンヒドロ
オキシド 緑感性乳剤層；アンヒドロ−９−エチル−5,5′−ジフ
ェニル−3,3′−ジスルフォエチルオキサカルボシアニ
ンヒドロオキシド 赤感性乳剤層;3,3′−ジエチル−５−メトキシ−9,9′
−（2,2−ジメチル−1,3−プロパノ）チアジカルボシア
ニンヨージド また各乳剤層の安定剤として下記の物を用いた。

１−メチル−２−メルカプト−５−アセチルアミノ−1,
3,4−トリアゾール またイラジエーション防止染料として下記の物を用い
た。

４−（３−カルボキシ−５−ヒドロキシ−４−（３−
（３−カルボキシ−５−オキソ−１−（４−スルホナト
フェニル）−２−ピラゾリン−４−イリデン）−１−プ
ロペニル）−１−ピラゾリル）ベンゼンスルホナート−
ジカリウム塩 N,N′−（4,8−ジヒドロキシ−9,10−ジオキソ−3,7−
ジスルホナトアンスラセン−1,5−ジイル）ビス（アミ
ノメタンスルホナート）−テトラナトリウム塩 また硬膜剤として1,2−ビス（ビニルスルホニル）エ
タンを用いた。

使用したカプラーは以下の通りである。

シアンカプラー 第４表参照 以上のようにして得られた多層カラー印画紙をくさび
形露光後、下記処理工程にて処理した。処理工程 時 間 温度 カラー現像 ３分30秒 33℃ 漂白定着 １分30秒 33℃ リンス（３タンクカスケード） ２分 30℃ 乾燥 １分 80℃ 用いた処理液は以下の通りである。

カラー現像液 水 800ml 亜硫酸ナトリウム 第４表参照 N,N′−ビス（２−ヒドロキシベンジル） エチレンジアミン−N,N′−ジ酢酸 0.1g ニトリロ−N,N,N−トリメチレン ホスホン酸（40％） 1.0g 臭化カリウム 1.0g 添加物C,D 第４表参照 炭酸カリウム 30g ３−メチル−４−アミノ−Ｎ−エチル−Ｎ−〔β− （メタンスルホンアミド）エチル〕−アニ リン硫酸塩 5.5g 蛍光増白剤 （4,4′−ジアミノスチルベン系） 1.0g 水を加えて 1000ml KOHにて pH 10.10 漂白定着液 チオ硫酸アンモニウム（70％） 150ml 亜硫酸ナトリウム 15g エチレンジアミン鉄（III）アンモニウム 60g エチレンジアミン四酢酸 10g 蛍光増白剤 （4,4′−ジアミノスチルベン系） 1.0g ２−メルカプト−５−アミノ −3,4−チアジアゾール 1.0g 水を加えて 1000ml アンモニア水にて pH 7.0 リンス液 ５−クロロ−２−メチル−４ −イソチアゾリン−３−オン 40mg ２−メチル−４−イソチアゾリン −３−オン 10mg ２−オクチル−４−イソチアゾリン −３−オン 10mg 塩化ビスマス（40％） 0.5g ニトリロ−N,N,N− トリメチレンホスホン酸（40％） 1.0g １−ヒドロキシエチリデン−1, １−ジホスホン酸（60％） 2.5g 蛍光増白剤 （4,4′−ジアミノスチルベン系） 1.0g アンモニア水（26％） 2.0ml 水を加えて 1000ml KOHにて pH 7.5 上記処理において、実施例２と同様にして、新鮮液及
びカラー現像液の一部を21日間放置した後の経時液を用
いてシアンのDmin及び階調を測定した。

新鮮液に対する経時液の、Dmin及び階調の増加量を第
４表に示した。

第４表の結果から実験No.1〜５に比較し、実験No.6〜
56では、21日間放置した現像液を用いても、Dmin及び階
調の変化が小さく、写真性が極めて安定化されているこ
とがわかる。特に、シアンカプラーとして「Ｃ−９」も
しくは「Ｃ−１」を用いた場合（実験No.6,7,10,11,及
び14〜48）及び現像液中の亜硫酸濃度が小さい場合（実
験No.10〜56）に写真性がより安定化することがわか
る。

実施例６ ポリエチレンで両面ラミネートした紙支持体の上に表
Ｃに示す層構成の多層カラー印画紙を作製した。塗布液
は下記のようにして調製した。

第一層塗布液調製 イエローカプラー（ａ）19.1gおよび色像安定剤
（ｂ）4.4gに酢酸エチル27.2mlおよび溶媒（ｃ）7.7ml
を加え溶解し、この溶液を10％ドデシルベンゼンスルホ
ン酸ナトリウム8mlを含む10％ゼラチン水溶液185mlに乳
化分散させた。一方、塩臭化銀乳剤（臭化銀90.0モル
％、Ag70g/kg含有）に下記に示す青感性増感色素を銀１
モル当たり5.0×10^-4モル加えたものを調製した。前記
の乳化分散物とこの乳剤とを混合溶解し、表Ｃの組成と
なるように第一層塗布液を調製した。第二層から第七層
用の塗布液も第一層塗布液と同様の方法で調製した。各
層のゼラチン硬化剤としては、１−オキシ−3,5−ジク
ロロ−ｓ−トリアジンナトリウム塩を用いた。

各層の分光増感色素として下記のものを用いた。

（ハロゲン化銀１モル当たり5.0×10^-4モル） （ハロゲン化銀１モル当たり4.0×10^-4モル） および （ハロゲン化銀１モル当たり7.0×10^-5モル） （ハロゲン化銀１モル当たり0.9×10^-4モル） 赤感性乳剤層に対しては、下記の化合物をハロゲン化
銀１モル当たり2.6×10^-3モル添加した。

また青感性乳剤層、緑感性乳剤層、赤感性乳剤層に対
し、１−（５−メチルウレイドフェニル）−５−メルカ
プトテトラゾールをそれぞれハロゲン化銀１モル当たり
8.5×10^-5モル、7.7×10^-4モル、2.5×10^-4モル添加し
た。

また、青感性乳剤層、緑感性乳剤層に対し、４−ヒド
ロキシ−６−メチル−1,3,3a,7−テトラザインデンをそ
れぞれハロゲン化銀１モル当り1.2×10^-2モル、1.1×10
^-2モル添加した。

イラジエーション防止のために乳剤層に下記の染料を
添加した。

および イエローカプラー（ａ）、色像安定剤（ｂ）、溶媒
（ｃ）、混色防止剤（ｄ）、色像安定剤（ｆ）、紫外線
吸収剤（ｉ）、混色防止剤（ｊ）、溶媒（ｋ）、色像安
定剤（ｍ）、ポリマー（ｎ）および溶媒（ｏ）は実施例
２におけるそれと同じものである。上記以外のカプラー
など本実施例に用いた化合物の構造式等は下記のとおり
である。

（ｌ） シアンカプラー 第５表参照 得られた感光材料を実施例５と同様に処理した。結果
を第５表に示す。

第５表から明らかな様に本発明の化合物を使用するこ
とで（試料No.25〜80）、比較例（試料No.1〜24）に比
べ、経時による写真性の変化が小さいことがわかる。特
に亜硫酸ナトリウムが存在しない場合は（試料No.53〜7
6及び79、80）、存在する場合（試料No.25〜52及び77、
78）に比べより写真変化が小さいことがわかる。

実施例７ ポリエチレンで両面ラミネートした紙支持体の上に、
以下に示す層構成の多層印画紙を作製した。塗布液は下
記のようにして調製した。

（第一層塗布液調製） イエローカプラー（ExY−１）19.1gおよび色像安定剤
（Cpd−１）4.4gに酢酸エチル27.2ccおよび高沸点溶媒
（Solv−１）7.7cc（8.0g）を加え溶解し、この溶液を1
0％ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム8ccを含む10
％ゼラチン水溶液185ccに乳化分散させた。この乳化分
散物と乳剤EM7及びEM8とを混合溶解し、以下の組成にな
るようゼラチン濃度を調節し第一層塗布液を調製した。
第二層から第七層要の塗布液も第一層塗布液と同様の方
法で調製した。各層のゼラチン硬化剤としては１−オキ
シ−3,5−ジクロロ−ｓ−トリアジンナトリウム塩を用
いた。

また、増粘剤としては（Cpd−２）を用いた。

（層構成） 以下に各層の組成を示す。数字は塗布量（g/m²）を表
す。ハロゲン化銀乳剤は銀換算塗布量を表す。

支持体 ポリエチレンラミネート紙 〔第一層側のポリエチレンに白色顔料（TiO₂）と青味染
料を含む。〕 第一層（青感層） 増感色素（ExS−１）で分光増感された単分散塩臭化銀
乳剤（EM7） 0.15 増感色素（ExS−１）で分光増感された単分散塩臭化銀
乳剤（EM8） 0.15 ゼラチン 1.86 イエローカプラー（ExY−１） 0.82 色像安定剤（Cpd−２） 0.19 溶媒（Solv−１） 0.35 第二層（混色防止層） ゼラチン 0.99 混色防止剤（Cpd−３） 0.08 第三層（緑感層） 増感色素（ExS−2,3）で分光増感された単分散塩臭化銀
乳剤（EM9） 0.12 増感色素（ExS−2,3）で分光増感された単分散塩臭化銀
乳剤（EM10） 0.24 ゼラチン 1.24 マゼンタカプラー（ExM−１） 0.39 色像安定剤（Cpd−４） 0.25 色像安定剤（Cpd−５） 0.12 溶媒（Solv−２） 0.25 第四層（紫外線吸収層） ゼラチン 1.60 紫外線吸収剤（Cpd−6/Cpd−7/Cpd−８＝3/2/6:重量
比） 0.70 混色防止剤（Cpd−９） 0.05 溶媒（Solv−３） 0.42 第五層（赤感層） 増感色素（ExS−4,5）で分光増感された単分散塩臭化銀
乳剤（EM11） 0.07 増感色素（ExS−4,5）で分光増感された単分散塩臭化銀
乳剤（EM12） 0.16 ゼラチン 0.92 シアンカプラー（ExC−１） 1.46 シアンカプラー（ExC−２） 1.84 色像安定剤（Cpd−7/Cpd−8/Cpd−10＝3/4/2:重量比）
0.17 分散用ポリマー（Cpd−11） 0.14 溶媒（Solv−１） 0.20 第六層（紫外線吸収層） ゼラチン 0.54 紫外線吸収剤（Cpd−6/Cpd−8/Cpd−10＝1/5/3:重量
比） 0.21 溶媒（Solv−４） 0.08 第七層（保護層） ゼラチン 1.33 ポリビニルアルコールのアクリル変性共重合体（変性度
17％） 0.17 流動パラフィン 0.03 また、この時、イラジエーション防止用染料として
は、（Cpd-12,Cpd-13）を用いた。

更に各層には、乳化分散剤、塗布助剤として、アルカ
ノールXC（Dupont社）、アルキルベンゼンスルホン酸ナ
トリウム、コハク酸エステル及びMagefacx F−120（大
日本インキ社製）を用いた。ハロゲン化銀の安定化剤と
して、（Cpd-14,15）を用いた。

使用した乳剤の詳細は以下の通りである。

使用した化合物の構造式は以下の通りである。

Solv−１ ジブチルフタレート Solv−２ トリオクチルホスフェート Solv−３ トリノニルホスフェート Solv−４ トリクレジルホスフェート 以上のようにして得られたカラー印画紙を像様露光
し、下記の処理工程でカラー現像液の組成を変えた各々
についてランニング処理（連続処理）テストを行なっ
た。処理工程 温度 時間 補充量 カラー現像 35℃ 45秒 100ml/m² 漂白定着 35℃ 45秒 100ml/m² 安定 35℃ 30秒 − 安定 35℃ 30秒 − 安定 35℃ 30秒 300ml/m² 安定は安定から安定への３タンク向流方式とし
た。

使用した各処理液の組成は以下の通りである。

漂白定着液（タンク液と補充液は同じ） EDTA Fe（III）NH₄・2H₂O 60g EDTA・2Na・2H₂O 4g 臭化アンモニウム 30g チオ硫酸アンモニウム（70％） 120ml 亜硫酸ナトリウム 16g 氷酢酸 7g 水を加えて 1000ml pH 5.5 安定液（タンク液と補充液は同じ） １−ヒドロキシエチリデン−1,1−ジホスホン酸（60
％） 2.0ml 塩化ビスマス 0.3g アンモニア水（26％） 2.0ml ニトリロ三酢酸 1.0g ５−クロロ−２−メチル−４−イソチアゾリン−３−オ
ン 0.05g ２−オクチル−４−イソチアゾリン−３−オン 0.02g 硫酸銅 0.005g 水を加えて 1000ml pH（25℃） 7.0 各々のランニングテストのスタート時と終了時にくさび
形露光をしたカラー印画紙を処理し、Dmin及び階調の変
化量を下記第６表に示した。

本発明によれば、ランニング処理時に伴うDminの増加
が小さく、又、階調の変化も小さい。特に一般式（Ｖ）
の化合物を用いた場合が最も好ましい。

実施例８ 実施例７と同様にして、No.5のＩ−１を、Ｉ−２、II
−３、Ｖ−２、及びVI−２に変更して各々ランニングテ
ストを行なったところ、Dmin及び階調変化の小さい良好
な結果が得られた。

実施例９ 実施例１において、用いた化合物（Ａ）および化合物
（Ｂ）の代り、下記の化合物を用いて同様に主薬残存率
を測定したところ、同様に好ましい結果が得られた。

実施例10 実施例５の実験No.6、７、10、11において用いたシア
ンカプラーＣ−１、Ｃ−９の代りにシアンカプラーＣ−
３、Ｃ−10、Ｃ−13、Ｃ−14、Ｃ−18、またはＣ−24を
用いて同様に写真性の変化を求めたところ、同様にNo.
8、９、12、13に比べ好ましい結果が得られた。

（発明の効果） 本発明により、カラー現像液の安定性及び発色性が著
しく向上し、その結果、経時後のカラー現像液を使用し
た処理方法においても、カブリの上昇や階調変化が著し
く抑制され、優れた写真特性をもつ色像が得られた。

この様な本発明の効果は、公害負荷の高いベンジルア
ルコールを実質的に含有しないカラー現像液において特
に顕著であった。

更にまた、特定のシアンカプラーを含有する感光材料
を処理する場合に本発明の効果は顕著であった。

更に、連続処理においても、カブリの上昇が著しく軽
減され、得られた色像の経時安定性も優れていた。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 八木原 盛夫 神奈川県南足柄市中沼210番地 富士写真 フイルム株式会社内 (72)発明者 石川 隆利 神奈川県南足柄市中沼210番地 富士写真 フイルム株式会社内 (56)参考文献 特開 昭52−27638（ＪＰ，Ａ) 特開 昭56−97347（ＪＰ，Ａ) 特開 昭59−160142（ＪＰ，Ａ) 特開 昭63−55547（ＪＰ，Ａ) 特開 昭63−43142（ＪＰ，Ａ) 特公 昭59−45141（ＪＰ，Ｂ２)

Claims (2)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】ハロゲン化銀カラー写真感光材料を、露光
   後、芳香族第一級アミンカラー現像主薬の少なくとも１
   種及び、下記一般式（Ｉ）で示されるヒドロキシルアミ
   ン類、ヒドロキサム酸類、α−ヒドロキシケトン類、α
   −アミノケトン類、糖類のうち異なる分類に含まれる少
   なくとも２つ以上の化合物を含有するカラー現像液で処
   理することを特徴とするハロゲン化銀カラー写真感光材
   料の処理方法。 一般式（Ｉ） 式中、R¹¹及びR¹²は、それぞれ独立に炭素数１〜５のア
   ルキル基又はアルケニル基を表す。
2. 【請求項２】該カラー現像液がベンジルアルコールを実
   質的に含有しないことを特徴とする特許請求の範囲第
   （１）項記載のハロゲン化銀カラー写真感光材料の処理
   方法。