JPH01303438A - ハロゲン化銀カラー写真感光材料の処理方法 - Google Patents
ハロゲン化銀カラー写真感光材料の処理方法Info
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Abstract
め要約のデータは記録されません。
Description
し、特にカラー現像液の補充にを著しく低減させたハロ
ゲン化銀カラー感光材料の処理方法に関する。
カラー現像(カラー反転材料の場合には、その前の白黒
第一現像)と脱銀の2工程から成り、脱銀は漂白と定着
工程あるいはこれらと併用もしくは単独で用いられる一
浴漂白定着工程より成っている。必要により、この他に
付加物な処理工程、すなわち水洗、停止処理、安定処理
、現像促進のための前処理などが加えられる。
て銀になると同時に酸化された芳香族第1級アミン現像
主薬はカプラーと反応して色素を形成する。この過程で
ハロゲン化銀の分解によって生じたハロゲンイオンが現
像液中に溶出し蓄積する。−力先色現像主薬は上述した
カプラーとの反応により消費されてしまう。さらに他の
成分も写真感光材料中に保持される事により持ち出され
、現像液中の成分濃度が低下していく。従って多揖のハ
ロゲン化銀写真感光材料を自動現像機などにより連続処
理する現像処理方法においては、成分濃度の変化による
現像仕上がり特性の変化を避けるために発色現像液の成
分を一定濃度の範囲に保つための手段が必要である。
が小さい場合、一般に補充液中の濃度を高くしておく。
補充液中のその濃度を低くするかあるいは含有させない
場合もある。さらに溶出物の影響を除去するためにある
化合物を補充液に含有させることもありうる。またp
)[やアルカリあるいはキレート剤の濃度などを調整す
る場合もある。かかる手段として通常は不足成分を補い
増加成分を希釈するための補充液を補充する方法がとら
れている。この補充液の補充により必然的に多量のオー
バーフロー液が発生し、経済上および公害上大きな問題
となっている。
化とともに、省資源、低公害化の目的で強く望まれてい
る。しかし、単にカラー現像液の補充量を低減すると、
感光材料からの溶出物、特に強い現像抑制剤である臭素
イオンや、各種有機化合物などの蓄積により、現像活性
が低下し迅速性が損なわれるという問題が生じる。
液の補充晴低波のための迅速化技術が数多く検討されて
いる。例えばその1つとして、カラー現像液のP H及
び処理温度を高くし、現像を促進するという迅速化手段
が知られている。しかしこの方法ではカプリが高く、現
像液の安定性も悪化し、さらに連続処理時に写真特性の
変動が増大するという重大な問題が発生する。また他の
促進技術として、各種現像促進剤を添加する方法が記載
されているが、その促進効果は不充分であり、満足でき
るものではなかった。
化を計るという目的では、特開昭58−95345、同
59−232342、同61−70552、国際公開特
許WO37104534に塩化銀含有率の高いハロゲン
化銀感光材料を用いる方法が開示され、迅速化を損なわ
ずに現像液の補充量を低減するための有効な手段と考え
られている。しかし、実際に現像液の補充量を低減して
連続処理を行なったところ、迅速性は損なわれないが、
連続処理に伴ない写真特性、特に最小濃度、最大濃度及
び階調が著しく変動し、しかも、処理液中に浮遊物及び
タールが発生し、更に処理後の画像保存性、特に経時後
のスティンが著しく増大するという新たな問題が判明し
た。
によっても多少異なるが、処理する感光材料1%当たり
180〜1000ij!程度が一般的に必要である。な
ぜなら、迅速性をtiなわずにさらに補充量を低減する
と、上述したように連続処理時において、写真特性が大
きく変動することや処理液中に浮遊物及びタールが発生
したり処理後の画像保存性、特に経時後のスティンが増
大するという極めて重大な問題が発生するからであり、
これらの問題を根本的に解決できる技術が見い出されて
いないためである。
充量を著しく低減しても、迅速性が損なわれずしかも連
続処理において、写真、特性、特に最大濃度、最小濃度
及び階調の変動が小さい現像処理方法を従供するもので
ある。
低減しても処理液中に浮遊物やタールの発生の無い処理
方法を提供するものである。
減しても処理後の画像保存性、特にスティンの増大を防
止した処理方法をIπ供するものである。
下に記載された方法により達成することができた。
の芳香族第一級アミンカラー現像主薬を含有するカラー
現像液で連続処理する方法において、80モル%以上の
塩化銀から成る高塩化銀の乳剤を少なくとも一層に有し
、かつ乾燥時の全膜厚が7μm〜13μmであって、カ
ラー現像液中で膨潤度が100%〜300%であり、更
にカルシウム原子の含量が14 mg / of以下で
あるハロゲン化銀カラー写真感光材料を、カラー現像液
の補充にが該ハロゲン化銀写真感光材料1d当たり20
〜l50m1であるカラー現像処理液にて処理すること
を特徴とするハロゲン化銀カラー写真感光材料の処理方
法。
7μm〜13μmであるがより好ましくは8μm〜12
μmである。
13μmより大きい場合、本発明の効果は得られない。
現像液、より詳しくは、後述の実施例1で用いたカラー
現像液に浸漬し、膨潤せしめた時の平i)i膨潤叶を示
す尺度であり、次式で表わされ本発明において膨潤度は
100%〜300%の範囲内にあれば良いが、150%
〜250%の間が特に好ましい。
シウム原子の量が15m</n?以下であれば本発明の
効果はより一層発揮される。感光材料中の全カルシウム
原子の定理法はr CP ([nducLivelyC
onpied Plasma)発光分析法を用いるのが
有利である。この分析法は、化学の領域増刊127号(
南江堂1980年発行)やV、A、 Fassel:
1inal+Chem、+ 46 111OA (
1974) (表題 InductivelyCon
pied Plasma Emission 5pec
troscopy)に詳細な記載がある。
用いられているゼラチン中には、通常、例えば原料の骨
等から入ってくる相当晴のカルシウム塩が含まれている
(カルシウム原子に換算して数千ppm程度。
い限り、カルシウム原子換算とする)。
ろんゼラチン塗布量に依存するが通常、15■/口ず以
上のカルシウムが含まれている。
えば特開昭60−159850号公報に記載があるが、
これは特定のマゼンタカプラーの連続処理時の写真性変
動に関するものであり高塩化銀カラー感材を補充量が低
減されたカラー現像液を用いて処理する際に生じる写真
特性の変動や処理後の保存性特に処理液中の浮遊物及び
クールの発生が著しく防止される事は、全く予想されな
い事実であった。
m以下であれば良いが、より好ましくは12■/ tr
i以下であり、更に好ましくは11+ng/rrr以下
である。
が、例えば次のような方法を挙げることができる。
料ゼラチンを用いる。
ン化銀乳剤等、ゼラチンを含む添加物をヌードル、水洗
、透析等によりあらかじめ脱塩しておく。
しい。ゼラチン中のカルシウム含量を低下させ、いわゆ
る脱イオンゼラチン(Ca含@looppm以下)を得
るためには、例えばNa’型又はH゛型イオン交換樹脂
で処理することあるいは透析処理すること等があげられ
るが、いずれの方法にても、カルシウム含量の少ないゼ
ラチンならば本発明に有利に用いることができる。
ラー等を含む乳化物や単なるバインダーとしてゼラチン
溶液等の形で添加される。従ってこれらの添加物の全部
又は一部に、カルシウム含瞳の少ないゼラチンを用いる
ことによって、本発明の感光材料が作成できる。
。
労を補充液を加える手段などを用いて処理性を一定に維
持させて連続的に処理することを言う。
る。
ロゲン化銀感光材料1.(当たり20〜120tn1に
ついて説明する。現像液の補充量を感光材料120m!
以下にすることは従来技術では前記問題点により非現実
的であり、本発明により初めて可能となった。補充i1
20mff1/感光材料1イとは、本発明により初めて
可能となる範囲と、本発明以外の従来技術の組み合せに
より可能である範囲の境界に位1する値である。また、
感光材料によっても多少異なるが、現像液の補充量が2
0m1/感光材料1d以下である場合、処理液の感光材
料による持ち出し量が補充量を上回り、処理液が減少し
て現実的には連続処理が不可能となる。
ても多少異なるが、処理液のS光材料による持ち出し量
と補充量とがほぼ等しくなる量を示すものである。
動を小さくする目的で実質的にヘンシルアルコールを含
有しないことがより好ましい。ここで実質的に含有しな
いとは、好ましくは2−/l以下、更に好ましくは0.
5m171以下のベンジルアルコール濃度であり、最も
好ましくは、ベンジルアルコールを全く含有しないこと
である。
含有しないことがより好ましい、亜硫酸イオンは、現像
主薬の保恒剤としての機能と同時に、ハロゲン化111
解作用及び現像主薬酸化体と反応し、色素形成効率を低
下させる作用を有する。
合に生ずる、写真特性の変動の増大の原因の1つと推定
される。ここで実質的に含有しないとは、好ましくは5
.OX 10−’モル/1以下の亜硫酸イオン濃度であ
り、最も好ましくは亜硫酸イオンを全く含有しないこと
である。但し、本発明においては、使用液に調液する前
に現像主薬が濃縮されている処理剤キットの酸化防止に
用いられるごく少量の亜g酸イオンは除外される。
有しないことが好ましいが、さらにヒドロキシルアミン
を実質的に含有しないことがより好ましい。これは、ヒ
ドロキシルアミンが現像液の保恒剤としての機能と同時
に自身が銀現像活性を持ち、ヒドロキシルアミンの濃度
の変動が写真特性に大きく影響すると考えられるためで
ある。
は、好ましくは5.0X 10−”モル/1以下のヒド
ロキシルアミン濃度であり、最も好ましくはヒドロキシ
ルアミンを全く含有しないことである。
や亜硫酸イオンに替えて有機保恒剤を含有することが連
続処理時の写真特性の安定性及び処理後の画像保存性の
点でより好ましい。
添加することで、芳香族第一級アミンカラー現像主薬の
劣化速度を減じる有機化合物全般を指す、即ち、カラー
現像主薬の空気などによる酸化を防止する機能を有する
有機化合物類であるが、中でも、ヒドロキシルアミン類
(ヒドロキシルアミンを除く)、ヒドロキサム酸類、ヒ
ドラジン類、ヒドラジド類、フェノール類、α−ヒドロ
キシケトン類、α−アミノケトン類、糖類、モノアミン
類、ジアミン類、ポリアミン頻、四級アンモニウム塩類
、ニトロキシラジカル類、アルコール類、オキシム類、
ジアミド化合物類、縮環式アミン類などが特に有効な有
機保恒剤である。これらは、特願昭61−147823
号、同61−173595号、同61−165621号
、同61−188619号、同61−197760号、
同61−186561号、同61−198987号、同
61−201861号、同61−186559号、同6
1−170756号、同61−188742号、同61
−188741、米国特許第3615503号、同24
94903号、特開昭52−143020、特公昭4
B−30496号、などに開示されている。
合物を以下に挙げるが、本発明がこれらに限定されるも
のではない。
osモル/7!〜0.5モル/l好ましくは、0.03
モル/1〜0.1モル/!の濃度となる様に添加するの
が望ましい。
換アルキル基、無置換もしくは置換アルケニル基、無置
換もしくは置換アリール基、またはへテロ芳香族基を表
わす、R目とR目は同時に水素原子になることはなく、
互いに連結して窒素原子と一緒にヘテロ環を形成しても
よい。
、水素原子、ハロゲン原子、窒素原子、硫黄原子等によ
って構成され、飽和でも不飽和でもよい。
が好ましく、炭素数は1〜lOが好ましく、特に1〜5
が好ましい。R11とRI2が連結して形成される含窒
素へテロ環としてはピペリジル基、ピロリシリル基、N
−アルキルピペラジル基、モルホリル基、インドリニル
基、ベンズトリアゾール基などが挙げられる。
アルコキシ基、アルキル又はアリールスルホニル基、ア
ミド基、カルボキシ基、シアノ基、スルホ基、ニトロ基
及び7ミノ基である。
−OCHx竜 CH ■−3CJsOCJt N CHz −CH= C
HzCH NHO)l ヒドロキサム酸類としては下記のものが好ましい。
式中A”は水素原子、置換もしくは無置換のアルキル基
、置換もしくは無置換のアリール基、置換もしくは無置
換のアミノ基、置換もしくは無置換の帆テロ環基、置換
もしくは無置換のアルコキシ基、置換もしくは無置換の
アリールオキシ基、置換もしくは無置換のカルバモイル
基、置換もしくは無置換のスルファモイル基、アシル基
、カルボキシ基、ヒドロキシアミノ基、ヒドロキシアミ
ノカルボニル基を表わす、置換基としてはハロゲン原子
、了り−ル基、アルキル基、アルコキシ基、などがあげ
られる。
アリール基、アミノ基、アルコキシ基、了り−ルオキシ
基、である、特に好ましい例として置換もしくは無置換
のアミノ基、アルコキン基、アリールオキシ基である。
、置換もしくは無置換のアリール基を表わす。
よい、置換基としてはA2+であげた置換基と同様であ
る。好ましくはRt +は水素原子である。
子になりうる基を表わす。
ましい。
は無置換の、アルキル基、アリール基、またはヘテロ環
基を表わし、Rsaはヒドロキシ基、ヒドロキシアミノ
基、置換又は無置換の、アルキル基、アリール基、ヘテ
ロ環基、アルコキシ基、了り一ロキシ基、カルバモイル
基、アミノ基を表わす。ヘテロ環基としては5〜6員環
であり、CSH,OlN、S及びハロゲン原子から構成
され飽和でも不飽和でもよい、xllは−CO−1−3
O*−1は0又は1である。特にn=Qの時、R34は
アルキル基、アリール基、ヘテロ環基から選ばれる基を
表わし、R■とR3′は共同してヘテロ環を形成してい
ても良い。
又は01〜Cl11のアルキル基である場合が好ましく
、特にR31、R32は水素原子である場合が最も好ま
しい。
、アルコキシ基、カルバモイル基、アミノ基である場合
が好ましい、特にアルキル基、置換アルキル基の場合が
好ましい、ここで好ましいアルキル基の置換基は、カル
ボキシル基、スルホ基、ニトロ基、アミノ基、ホスホノ
基等である。X3′は−CO−又は−SO,−である場
合が好ましく、−co−である場合が最も好ましい。
OCHs NHzNHCOOCzHs hυ NHzNHCONHz NHtNH5OJ N)l 轟 N)I*NHCNHz NH*NHCOCONHNH* N)IJHCHxCHtCHzSOJ N)I ZN)IcHcOO)1 CaHv(n) N)IJHCHzCToCOOH フェノール類としては下記のものが好ましい。
、アリール基、アルコキシ基、了り一ロキシ基、カルボ
キシル基、スルホ基、カルバモイル基、スルファモイル
基、アミド基、スルホン7ミド基、ウレイド基、アルキ
ルチオ基、アリールチオ基、ニトロ基、シアノ基、アミ
ノ基、ホルミル基、アシル基、スルホニル基、アルコキ
シカルボニル基、アリーロキシカルボニル基、アルコキ
シカルボニル基、および、アリーロキシスルホニル基を
表わす R41が更に置換されている場合、置換基とし
ては、ハロゲン原子、アルキル基、アリール基、ヒドロ
キシル基、アルコキシ基、等を挙げることができる。ま
た、R41が2つ以上ある場合、その種類は同じでも異
っていても良く、さらに隣りあっているときには、互い
に結合して環を形成してもよい、環構造としては5〜6
員環であり、炭素原子、水素原子、ハロゲン原子、酸素
原子、窒素原子、硫黄原子等によって構成され、飽和で
も不飽和でも良い。
。また、m、nはそれぞれ1から5までの整数である。
ル基、ハロゲン基、アルコキシ基、アルキルチオ基、カ
ルボキシル基、スルホ基、カルバモイル基、スルファモ
イル基、アミノ基、アミド基、スルホンアミド基、ニト
ロ基、およびシアノ基である、中でも、アルコキシ基、
アルキルチオ基、アミノ基、ニトロ基が特に好ましく、
これらは、(OR”)基のオルト位またはバラ位にある
方がより好ましい、また、R41の炭素数は1から10
が好ましく、1から6が特に好ましい。
5までの加水分解されうる基である。また、(OR”)
基が2つ以上ある場合、お互いにオルト位あるいはバラ
位に位置する方がより好ましい。
下記のものが好ましい。
基、了り−ル基、アルコキシ基、了り一ロキシ基または
アミノ基を表わし、Hszは水素原子、置換又は無置換
の、アルキル基、アリール基を表わし、RatとRsm
は共同して炭素環又は複素環を形成しても良い RSl
はヒドロキシル基、置換又は無置換のアミノ基を表わす
。
リール基、アルコキシ基である場合が好ましく、またR
stは水素原子、アルキル基である場合が好ましい。
多くは一般式C、Hz −0−をもつ、単糖類とは、一
般に多価アルコールのアルデヒドまたはケト・ン(それ
ぞれアルドース、ケトースと呼ばれる)と、これらの還
元誘導体、酸化誘導体、脱水誘導体、およびアミノ媚、
チオ糖などのさらに広範囲の誘導体を総称する。また、
多糖類とは前述の単糖類が2つ以上脱水縮合した生成物
を言う。
ルデヒド基を有するアルドース、およびその誘導体であ
り、特に好ましいものはこれらのうちで単糖類に相当す
るものである。
類としては下記のものを挙げることがで゛きる。
、アルケニル基、アリール基、7ラルキル基もしくは複
素環基を表わす、ここで、Rt+とRti。
窒素複素環を形成してもよい。
でもよい、R71、R’2、R13としては特に水素原
子、アルキル基が好ましい、又、置換基としては、ヒド
ロキシル基、スルホン基、カルボキシル基、ハロゲン原
子、ニトロ基、アミノ基、等をあげることができる。
JCHzCHzOH 混−3IN +CHzGHzOH)z 弾−4 H CJ+sN+CHzCHCHzOH)zR−6 双−8 薙−9 (HOCHzCHz + JCHzCHzSOzC)1
3弾−11 HN+CHtCOOH)z 惺−12 )100CCHICH2C)ICOOHNH8 輝−13 HJCHzCHtSOJH* 弾−13 HzN C+CIb0H)z 川−15 HOCHzCHCOOH Hz ■−19 ジアミン類としては下記のものが好ましい。
アルキル基、アルケニル基、アリール基、アラルキル基
もしくは複素環基を表わす。
基、アリーレン基、アラルキレン基、アルケニレン基も
しくは複素環基を表わす。
ルキル基が好ましく、RISとしては特にアルキレン基
が好ましい。
HxOH) z1l−3 H ■ HzNCHzCIIdl+CHzCHtOH) zlh
NcH,cRcH,NH。
アルキル基、アルケニル基、アリール基、アラルキル基
もしくは複素環基を表わす。
体的には前記一般式(XV)のRtsと同義である。
1−3O2−1−SO−もしくはこれらの連結基の組合
せで構成される連結基を表わし、R9SはR1、RQ2
、R93及びR94は同義である0mはOまたは1以上
の整数を表わす。
限り高分子量でもよいが通常はmは1〜3の範囲が好ま
しい) Hz HzNCtltC)IzNC)IzCHJHz()IO
CH,C)1.÷JCHzCHzOCHzCHzN+C
HzCHzOH) z嵩−6 OHOH 周一7 四級アンモニウム塩としては下記のものが好ましい。
R1fi3及びR2O3は1価の有機基を示す、ここで
いう有機基とは炭素数1以上の基を表わし、具体的には
アルキル基、アリール基、ヘテロ環基等を表わす。RI
OI 、R103及びRI 64のうち少なくとも2つ
の基が結合して第四級アンモニウム原子を含む複素環を
形成していてもよい、nは1以上の整数であり、Xoは
対アニオンを示す、)R1o! 、RI113及びR1
11jノ中で特に好ましい1価基は置換又は無置換のア
ルキル基であり、RIOI 、RIOff及びR104
の少なくとも1つがヒドロキシアルキル基、アルコキシ
アルキル基又はカルボキシアルキル基である場合が最も
好ましい。
である。
/2SOa”−冷1−3 N+C211,,0H)t 、 Br−嵩−4 (C!l!s+J+CJ40H)t 、 C1゜1l
l−5 瑚−7 C□H1 苗−8 VI−9 CH3CH3 冶−10 ニトロキシラジカル類としては下記のものが好ましい。
I基、アリール基、複素環基を表わす、またこれらのア
ルキル基、アリール基もしくは複素環基は置換基を有し
ていてもよい、このような置換基としてはヒドロキシ基
、オキソ基、カルバモイル基、アルコキシ基、スルファ
モイル基、カルボキシ基、スルホ基があげられる。複素
環基としてはピリジル基、ピペリジル基などが挙げられ
る。
リール基、第三級アルキル基(例えばt−7−−J−J
に l fl左−1’IC(化合物例) 潤−2 X!−3 アルコール類としては下記のものが好ましい。
122は無置換アルキル基又はR1!+ と同様の基を
表わす、R1!ffは水素原子またはR1!!と同様の
基を表わす、Xl!l はヒドロキシ基、カルボキシル
基、スルホ基、ニトロ基、無置換又はヒドロキシ置換ア
ルキル基、無置換又は置換の、アミド基、スルホンアミ
ド基を表わす。
ルボキシル基、ヒドロキシアルキル基である場合が好ま
しい。
31、RI32、RI23はそれぞれ水素原子又はアル
キル基を表わし、nは500までの正の整数を表わす。
ル基としては、炭素数5以下である場合が好ましく、2
以下である場合が更に好ましい。R111、R13!、
R133は水素原子又はメチル基である場合が非常に好
ましく、水素原子である場合が最も好ましい。
、3以上30以下の場合が更に好ましい。
、置換もしくは無置換のアルキル基、および置換もしく
は無置換のアリール基を表わす。また、R1゛1および
R14!は同じでも異っていても良く、またこれらの基
どおしが連結されていても良い。
ましいのは、ハロゲン基、ヒドロキシル基、アルコキシ
ル基、アミノ基、カルボキシル基、スルホ基、ホスホン
酸基、およびニトロ基が置換したアルキル基、および無
置換のアルキル基である。
ある場合が好ましく、更に20以下である場合がより好
ましい。
0)1 ポリアミン類としては下記のものが好ましい。
O,−を表ワシ、RISI 、RISI 、RISI、
RI54 、RISS及びR15hは水素原子、無置換
もしくは置換アルキル基を表わし、RIS?は無置換も
しくは置換アルキレン基、無置換もしくは置換アリーレ
ン基及び無置換もしくは置換アラルキレン基を表わす、
m’ 、m” 、nは0又は1を表ねす。
を表わし、R’、R”はアルキレン基、アリーレン基、
アルケニレン基、アラルキレン基を表わす。
(1−a)、(1−b)で示される化合物である。
* R’ −i R” 、R”の炭素数は6以下である
場合が好ましく、3以下である場合が更に好ましく、2
である場合が最も好ましい。
場合が好ましく、アルキレン基である場合が最も好まし
い。
以下である場合が好ましい R’ 、R”はアルキレン
基、アリーレン基である場合が好ましく、アルキレン基
である場合が最も好ましい。
綴代(1−a)で表わされる化合物が好ましい・。
多く市販品を容易に入手することが可能である。
は一般式(■)〜(Xlll)の少なくとも一つの化合
物と(XrV) (XXIII)の中の少なくとも1
つの化合物である。
なくとも一種と一般式(XVI)、(XXI[I)の少
なくとも一種である。
る。
芳香族第一級アミンカラー現像主薬を含有する。好まし
い例はp−フェニレンジアミンであり、代表例を以下に
示すがこれらに限定されるものではない。
)アミノコアニリン D−32−メチル−4−〔N−エチル−N−(β−ヒド
ロキシエチル)アミノコアニリン D−44−アミノ−3−メチル−N−エチル−N−(β
メタンスルホンアミドエチル)−アニリン 特にD−4の使用が好ましい。
、塩酸塩、p−トルエンスルホン酸塩などの塩であって
もよい。該芳香族−級アミン現像主薬の使用量は現像溶
液11当り好ましくは約0.1g〜約20g、更に好ま
しくは約0.5g〜約10・gの濃度である。
〜12、より好ましくは9〜11.0であり、そのカラ
ー現像液には、その他に既知の現像液成分の化合物を含
ませることができる。
好ましい、緩衝剤としては、炭酸ナトリウム、炭酸カリ
ウム、重炭酸ナトリウム、重炭酸カリウム、リン酸三ナ
トリウム、リン酸三カリウム、リン酸二ナトリウム、リ
ン酸二カリウム、ホウ酸ナトリウム、ホウ酸カリウム、
四ホウ酸ナトリウム(ホウ砂)、四ホウ酸カリウム、0
−ヒドロキシ安息香はナトリウム(サリチル酸ナトリウ
ム)、o−ヒドロキシ安息@酸カリウム、5−スルホ−
2−ヒドロキシ安息香酸ナトリウム(5−スルホサリチ
ル酸ナトリウム)、5−スルホ−2−ヒドロキシ安、C
1香酸カリウム(5−スルホサリチル酸カリウム)など
を挙げることができる。
以上であることが好ましく、特に0.1モル/1〜0.
4モル/lであることが特に好ましい。
の沈澱防止剤として、あるいはカラー現像液の安定性向
上のために、各種キレート剤を用いることができる。
、ニトリロ三酢酸、ジエチレントリアミン五酢酸、エチ
レンジアミン四酢酸、トリエチレンテトラミン六酢酸、
N、N、N−トリメチレンホスホン酸、エチレンジアミ
ン−N、 N、 N’。
2−プロパツール四酢酸、トラウスシクロヘキサンジア
ミン四酢酸、ニトリロ三プロピオン酸、1.2−ジアミ
ノプロパン8酢酸、ヒドロモシエチルイミノニ酢酸、グ
リコールエーテルジアミン四酢酸、ヒドロキシエチレン
ジアミン三ff1tl、エチレンジアミンオルトヒドロ
キシフェニル酢酸、2−ホスホノブタン−1,2,4−
)リカルボン酸、1−ヒドロキシエチリデン−1,1−
ジホスホン酸、N、N’−ビス(2−ヒドロキシベンジ
ル)(エチレンジアミン−N、 N −ジ酢酸これら
のキレート剤は必要に応じて2種以上併用しても良い。
オンを封鎖するのに充分な量であれば良い0例えば1g
、当り0.1g−10g程度である。
することができる。
7−5987号、同3B−7826号、同44−123
80号、同45−9019号及び米国特許第3,813
.247号等に表わされるチオエーテル系化合物、特開
昭52−49829号及び同50−15554号に表わ
されるp−フェニレンジアミン系化合物、特開昭50−
137726号、特公昭44−30074号、特開昭5
6−156826号及び同52−43429号、等に表
わされる4級アンモニウム塩類、米国特許第2.610
,122号及び同4,119.462号記載のp−アミ
ノフェノール井、米国特許第2、・494,903号、
同3,128.182号、同4,230,796号、同
3,253,919号、特公昭41−11431号、米
国特許第2゜482.546号、同2,596.’92
6号及び同3,582,346号等に記載のアミン系化
合物、特公昭37−16088号、同42−25201
号、米国特許第3,128,183号、特公昭41−1
1431号、同42−23883号及び米国特許第3,
532,501号等に表わされるポリアルキレンオキサ
イド、その他1−フェニルー3−ピラゾリドン類、ヒド
ラジン類、メソイオン型化合物、イオン型化合物、イミ
ダゾール類、等を必要に応じて添加することができる。
意のカブリ防止剤を添加することができる。
、沃化カリウムの如きアルカリ金属ハロゲン化物及び有
機カブリ防止剤が使用できる。有機力ブリ防止剤として
は、例えばベンゾトリアゾールへ 6−ニドロペンズイ
ミダゾール、5−ニトロイソインダゾール、5−メチル
ベンゾトリアゾール、5−ニトロベンゾトリアゾール、
5−クロロ−ベンゾトリアゾール、2−チアゾリル−ベ
ンズイミダゾール、2−チアゾリルメチルーヘンズイミ
ダゾール、インダゾール、ヒドロキシアザインドリジン
、アデニンの如き含窒素へテロ環化合物を代表例として
あげることができる。
有するのが好ましい。蛍光増白剤としては、4,4゛−
ジアミノ−2,2′−ジスルホスチルベン系化合物が好
ましい。添加量はO〜5g/7!好ましくは0.1〜4
g/lである。
ン酸、脂肪族カルボン酸、芳香族カルボン酸等の各種界
面活性剤を添加しても良い。
くは30〜40℃である。処理時間は20秒〜5分好ま
しくは30秒〜2分である。
0ml〜12 Qw!、好ましくは30m1〜100r
n1である。ここでいう補充量とはいわゆるカラー現像
補充液が補充される量を示しているもので、経時劣化や
濃縮分を補正するための添加剤等の量は、本発明の補充
量外である。
経時劣化し易い保恒剤、あるいはpHを上昇させるアル
カリ剤等を示す。
定着処理)、個別に行なわれてもよい。更に処理の迅速
化を図るため、漂白処理後漂白定着処遇する処理方法で
もよい。さらに二種の連続した漂白定着浴で処理するこ
と、漂白定着処理の前に定着処理すること、又は漂白定
着処理後漂白処理することも目的に応じ任意に実施でき
る。漂白剤としては、例えば鉄(■)、コバル) (I
[I)、クロム(■)、銅(U)などの多価金属の化合
物、過酸類、キノン類、ニトロ化合物等が用いられる。
:鉄(Iff)もしくはコバルト(III)の有機錯塩
、例えばエチレンジアミン四酢酸、ジエチレントリアミ
ン五酢酸、シクロヘキサンジアミン四酢酸、メチルイミ
ノニ酢酸、1.3−、ジアミノプロパン四酢酸、グリコ
ールエーテルジアミン四酢酸、などのアミノポリカルボ
ン酸類もしくはクエン酸、酒石酸、リンゴ酸などの錯塩
;過硫酸塩;臭素酸塩;過マンガン酸塩;ニトロベンゼ
ン類などを用いることができる。これらのうちエチレン
ジアミン四酢酸鉄(I[I)it塩を始めとするアミノ
ポリカルボン酸鉄(I[[)錯塩及び過硫酸塩は迅速処
理と環境汚染防止の観点から好ましい、さらにアミノポ
リカルボン酸鉄(I[l)錯塩は漂白液においても、漂
白定着液においても特に有用である。これらのアミノポ
リカルボン酸鉄(I[I)錯塩を用いた漂白液又は漂白
定着液のpHは通常5,5〜8であるが、処理の迅速化
のために、さらに低いpHで処理することもできる。
て漂白促進剤を使用することができる。
いる:米国特許第3,893.858号、西独特許第1
,290,812号、特開昭53−95.630号、リ
サーチ・ディスクロージャー点17,129号(197
8年7月)などに記載のメルカプト結合またはジスルフ
ィド基を有する化合物;特開昭50−140,129号
に記載のチアゾリジン誘導体;米国特許第3,706,
561号に記載のチオ尿素誘導体;特開昭58−16.
235号に記載の沃化物塩;西独特許第2゜748.4
30号に記載のポリオキシエチレン化合物頚;特公昭4
5−8836号記載のポリアミン化合物;臭化物イオン
等が使用できる。なかでもメルカプト基またはジスルフ
ィド基を存する化合物が促進効果が大きい観点で好まし
く、特に米国時 許第3,893.858号、西独特許
第1゜290.812号、特開昭53−95.630号
に記載の化合物が好ましい、更に、米国特許第4゜55
2.834号に記載の化合物も好ましい。こ5年5月号
)に記載の方法で、求めることができる。
幅に減少し得るが、タンク内における水の滞留時間の増
加により、バクテリアが繁殖し、生成した浮遊物が感光
材料に付着する等の問題が生じる0本発明のカラー感光
材料の処理において、このような問題の解決策として、
特願昭61−131.632号に記載のカルシウムイオ
ン、マグネシウムイオンを低減させる方法を極めて有効
に用いることができる。また、特開昭57−8,542
号に記載のイソチアゾロン化合物やサイ7ベンダゾール
類、塩素化イソシアヌール酸ナトリウム等の塩素系殺菌
剤、その他ベンゾトリアゾール等、堀口博著「防菌防黴
剤の化学」、衛生技術金錫「微生物の滅菌、殺菌、防黴
技術」、日木防菌防黴学金錫「防菌防黴剤事典」に記載
の殺菌剤を用いることもできる。
9であり、好ましくは5−8である。水洗水温、水洗時
間も、感光材料の特性、用途等で種々設定し得るが、一
般には、15−45℃で20秒−10分、好ましくは2
5−40℃で30秒−5分の範囲が選択される。更に、
本発明の感光材料は、上記水洗に代り、直接安定液によ
って処理することもできる。このような安定化処理にお
いては、特開昭57−.8,543号、58−14゜8
34号、60−220.345号に記載の公知の方法は
すべて用いることができる。
あり、その例として、逼影用カラー感光材料の最終浴と
して使用される、ホルマリンと界面活性剤を含有する安
定浴を挙げることができる。
できる。
液は脱銀工程等地の工程において再利用することもでき
る。
及び迅速化の目的で発色現像主薬を内蔵しても良い、内
蔵するためには、発色現像主薬の各種ブレカーサ−を用
いるのが好ましい0例えば米国特許第3.342□ 5
97号記載のインドアニリン系化合物、同第3.342
,599号、リサーチ・ディスクロージャー14.85
0号及び同15.159号記載のランフ塩基型化合物、
同13.924号記載のアルドール化合物、米国特許第
3,719,492号記載の金属塩錯体、特開昭53−
135,628号記載のウレタン系化合物を挙げること
ができる。
、発色現像を促進する目的で、各種の1−フェニル−3
−ピラゾリドン頻を内蔵しても良い、典型的な化合物は
特開昭56−64.339号、同57−144.547
号、および同58−115.438号等記載されている
。
用される0通常は33℃〜38℃の温度が標準的である
が、より高温にして処理を促進し処理時間を短縮したり
、逆により低温にして画質の向上や処理液の安定性の改
良を達成することができ・る、また、感光材料の節銀の
ため西独特許第2.226,770号または米国特許第
3.674.499号に記載のコバルト補力もしくは過
酸化水素補力を用いた処理を行ってもよい。
、カラー直接ポジペーパー等の処理に適用することがで
きる。
料について詳細を説明する。
%以上、好ましくは95モル%以上、更に好ましくは9
8モル%以上である。迅速性の観点からは塩化銀の含有
率が高い程好ましい。又、本発明の高塩化銀には、少量
の臭化銀や沃化銀を含有しても良い。このことは感光性
の点で光吸収量を増したり、分光増感色素の吸着を強め
たり、あるいは分光増感色素による減感を弱めたり、有
用な点が多く見られる場合がある。好ましくは、全感光
性乳剤層のハロゲン化銀のハロゲン組成が80モル%以
上のものである。
なるN(コア/シェル粒子)をもっていても1.接合構
造を有するような多相構造であってもあるいは粒子全体
が均一な相から成っていてもよい、またそれらが混在し
ていてもよい。
球状もしくは球に近い粒子の場合は粒子直径を、立方体
粒子の場合は、稜長をそれぞれ粒子サイズとし投影面積
にもとづく平均であられす。
0.1μm以上が好ましいが、特に好ましいのは1.5
μm以下で0.15μm以上である0粒子サイズ分布は
狭くても広くてもいずれでもよいが、ハロゲン化銀乳剤
の粒度分布曲線に於る標準偏差値を平均粒子サイズで割
った値(変動率)が20%以内、特に好ましくは15%
以内のいわゆる単分散ハロゲン化1艮乳剤を本発明に使
用することが好ましい、また感光材料が目標とする階調
を満足させるために、実質的に同一の感色性を有する乳
剤層において粒子サイズの異なる2種以上の単分散ハ・
ロゲン化銀乳剤(単分散性としては前記の変動率をもっ
たものが好ましい)を同一層に混合または別層に重N塗
布することができる。さらに2種以上の多分散ハロゲン
化銀乳剤あるいは単分散乳剤と多分散乳剤との組合わせ
を混合あるいは重層して使用することもできる。
体、菱十二面体、十四面体の様な規則的(regula
r)な結晶体を有するものあるいはそれらの共存するも
のでもよく、また球状などのような変則的(irreg
ular)な結晶形をもつものでもよく、またこれらの
結晶形の複合形をもつものでもよい。
以上とくに8以上の平板粒子が、粒子の全投影面積の5
0%以上を占める乳剤を用いてもよい、これら種々の結
晶形の混合から成る乳剤であヮてもよい、これら各種の
乳剤は潜像を主として表面に形成する表面滑像型でも、
粒子内部に形成する内部潜像型のいずれでもよい。
剤の醤布銀量は銀量として、−船釣には1.5g/j!
nf以下であるが好ましくは0.8g/n?以下0.3
g/n?以上である。塗布銀量が0.8 g /M以下
であると、迅速性、処理安定性及び処理後の画像保存安
定性(特にイエロースティンの抑制)の点で非常に好ま
しい。
ージ+ −(RD) vol、 1761temlh
17643 (1、■、■)項(1978年12月)に
記載された方法を用いて調製することができる。
および分光増悪を行ったものを使用する。
クロージャー第176巻、嵐17643(1978年1
2月)および同第187を、隘18716 (1979
年11月)に記載されており、その該当個所を後掲の表
にまとめた。
リサーチ・ディスクロージャーに記載されており、後掲
の表に記載個所を示した。
同上 4 増 白 剤 24頁 5 かふり防止剤 24〜25頁 649頁右欄〜6
カ ブ ラ − 25頁7有機溶媒 2
5頁 9 紫外線吸収剤 11 色素画像安定剤 25頁 12 硬 膜 剤 26頁 651頁左欄1
3 バインダー 26頁 同上 14 可塑剤、潤滑剤 27頁 650頁右欄1
5 塗 布 助 剤、26〜27頁 同上表面活
性剤 本発明には種々のカラーカプラーを使用することができ
る。ここでカラーカプラーとは、芳香族第一級アミン現
像薬の酸化体とカップリング反応して色素を生成しろる
化合物をいう。有用なカラーカプラーの典型例には、ナ
フトールもしくはフェノール系化合物、ピラゾロンもし
くはピラゾロアゾール系化合物および開鎖もしくは複素
環のケトメチレン化合物がある。本発明で使用しうるこ
れらのシアン、マゼンタおよびイエローカプラーの具体
例はリサーチ・ディスクロージャー(RD)17643
(1978年12月)■−D項および同18717
(1979年11月)に引用された特許に記載されて
いる。
するかまたはポリマー化されることにより耐拡散性であ
ることが好ましい、カップリング活性位が水素原子の回
当量カラーカプラーよりも離脱基で置換された二当量カ
ラーカプラーの方が、塗布銀量が低減できる0発色色素
が適度の拡散性を有するようなカプラー、無呈色カプラ
ーまたはカップリング反応に伴って現像抑制剤を放出す
るDIRカプラーもしくは現像促進剤を放出するカプラ
ーもまた使用できる。
プロテクト型のアシルアセトアミド系カプラーが代表例
として挙げられる。その具体例は、米国特許第2,40
7.210号、同第2.875.057号および同第3
,265,506号などに記載されている0本発明には
、二当量イエローカプラーの使用が好ましく、米国特許
第3,408.194号、同第3,447,928号、
同第3.933,501号および同第4,022゜62
0号などに記載された酸素原子離脱型のイエローカプラ
ーあるいは特公昭55−10739号、米国特許第4,
401,752号、同第4,326.024号、RD−
18053(1979年4月)、英国特許第1,425
.020号、西独出願公開第2,219,917号、同
第2,261゜361号、同第2,329,587号お
よび同第2.433.8!2号などに記載された窒素原
子な脱型のイエローカプラーがその代表例として挙げら
れる。α−ピバロイルアセトアニリド系カプラーは発色
色素の堅牢性、特に光堅牢性が優れており、一方、α−
ヘンゾイルアセトアニリド系カプラーは高い発色07度
が得られる。
発明において好ましいイエローカプラーはこれらに限定
されるものではない。
プロテクト型の、インダシロン系もしくはシアノアセチ
ル系、好ましくは5−ピラゾロン系もしくはビシロアゾ
ール系のカプラーが挙げられる。5−ピラゾロン系カプ
ラーは3−位がア!1−ルアミノ基もしくはアシルアミ
ノ基で置tQされたカプラーが、発色色素の色相や発色
濃度の観点で好ましく、その代表例は、米国特許筒2,
311゜082号、同第2.343,703号、同第2
゜600.788号、同第2,908.573号、同第
3,062.653号、同第3.152.896号およ
び同第3.936,015号などに記載されている。二
当量の5−ピラゾロン系カプラーの離脱基として、米国
特許筒4,310,619号に記載された窒素原子離脱
基または米国特許筒4.351.897号に記載された
アリールチオ基が好ましい。また欧州特許第73.63
6号に記載のバラスト基を有する5−ピラゾロン系カプ
ラーは発色濃度が得られる。
複素型カプラー(以下、5,5Nへテロ環カプラーと呼
ぶ)であり、その発色母核はナフタレンと等電子的な芳
香性を有し、通常アザペンタレンと総称される化学構造
となっているピラゾロアゾール系カプラーのうち、好ま
しい化合物は、lH−イミダゾ(1,2−b)ピラゾー
ル類、111−ピラゾロ(5,1−c)(1,2,4)
トリアゾール類、IH−ピラゾロ(1,5−b)(
1゜2.4) トリアゾール類およびIH−ピラゾロ(
1,5−d)テトラゾール類である。
本発明において、より好ましいマゼンタカプラーはこれ
らに限定されるものではない。
ロテクト型のナフトール系およびフェノール系のカプラ
ーがあり、米国特許筒2,474゜293号に記載のナ
フトール系カプラー、好ましくは米1m特許第4,05
2,212号、同第4゜146.396号、同第4.2
28.233号および同第4.296,200号に記載
された酸素原子離脱型の二当量ナフトール系カプラーが
代表例として挙げられる。またフェノール系カプラーの
具体例は、米国特許筒2.369,929号、同第2.
801,171号、同第2,772.162号、同第2
.895,826号などに8己叔されている。
の安定性という点で赤感性乳剤層に一般式(C)のシア
ンカプラーを使用することがより好ましい。
ル基、アミノ基または複素環基を示す。R2はアシルア
ミノ基または炭素数2以上のアルキル基を示す。R3は
水素原子、ハロゲン原子、アルキル基またはアルコキシ
基を示す。またR3は、R2と結合して環を形成してい
てもよい。Zlは水素原子、ハロゲン原子または芳香族
1級アミン発色現像主薬の酸化体との反応において離脱
可能な基を示す。) 好ましいシアンカプラーはこれに限定されるものではな
い。
状性を改良することができる。このような色素拡散性カ
プラーは、米国特許第4,366゜237号および英国
特許第2,125..570号にマゼンタカプラーの具
体例が、また欧州特許第96.570号および西独出願
公開第3,234゜533号にはイエロー、マゼンタも
しくはシアンカプラーの具体例が記載されている。
以上の重合体を形成してもよい。ポリマー化された色素
形成カプラーの典型例は、米国特許第3,451,82
0号および同第4.080゜211号に記載されている
。ポリマー化マゼンタカプラーの具体例は、英国特許第
2゜102,173号および米国特許第4.367.2
82号に記載されている。
される特性を満たすために、感光層の同一層に二種類以
上を併用することもできるし、また同一の化合物を異な
った二層以上に導入することもできる。
法、例えば米国特許2,322,027号に記載の方法
などが用いられる。例えばフタール酸アルキルエステル
(ジブデルフタレート、ジオクチルフタレートなど)、
リン酸エステル(ジフェニルフォスフェート、トリフェ
ニルフォスフェート、トリクレジルフォスフェート、ジ
オクチルブチルフォスフヱート)、クエン酸エステル(
例えばアセチルクエン酸トリブチル)、安4口、香酸エ
ステル(例えば安息香酸オクチル)、アルキルアミド(
例えばジエチルラウリルアミド)、脂肪酸エステル′M
(例えばジブトキシェチルサクシネート、ジエチルアゼ
レート)、トリメシン酸エステル類(例えばトリメシン
酸トリブチル)など、又は沸点約30°Cないし150
’Cの有機溶媒、例えば酢酸エチル、酢酸ブチルの如き
低級アルキルアセテート、プロピオン酸エチル、2級ブ
チルアルコール、メチルイソブチルケトン、β−エトキ
シエチルアセテート、メチルセロソルブアセテート等に
(容解したのち、親水性コロイドに分散される。
用いてもよい。
り感光材料中に導入できる。水中油滴分散法に用いられ
る高沸屯有4R溶媒の例は米国特許第2.322.02
7号などに記載されている。
の工程、効果、含浸用のラテックスの具体V/l+は、
米国特許第4.199,363号、西独特許用1り1(
OLS)第2.541.274号および同第2.541
.230号などに、有殿澄媒可溶性ポリマーによる分散
法についてはPCTJP87100492号明細書に記
載されている。
えばフタール酸アルキルエステル(ジブチルフタレート
、ジオクチルフタレートなど)、リン酸エステル(ジフ
ヱニルフォスフェート、トリフェニルフォスフェート、
トリクレジルフォスフェート、ジオクチルブチルフォス
フェート)、クエン酸エステル(例えばアセチルクエン
酸トリプヂル)、安息香酸エステル(例えば安息香酸オ
クチル)、アルキルアミド(例えばジエチルラウリルア
ミド)、脂肪酸エステル類(例えばジブI・キシエチル
サクシネート、ジエチルアゼレ−1−)、トリメシン酸
エステル類(例えばトリメシン酸トリブチル)など、又
は沸点約30°C〜150°Cの有機溶媒、例えば酢酸
エチル、酢酸ブチルの如き低壕アルキルアセテート、プ
ロピオン酸エチル、2徴ブチルアルコール、メチルイソ
ブチルケトン、β−エトキシエチルアセテート、メチル
セロソルブアセテート等を併用してもよい。
銀の1モルあたり0.001ないし1モルの範囲であり
、好ましくはイエローカプラーでは0、Olないし0.
5モル、マゼンタカプラーでは0.003ないし0.3
モル、またシアンカプラーでは0.002ないし0.3
モルである。
プラスチックフィルム(硝酸セルロース、酢酸セルロー
ス、ポリエチレンテレフタレートなど)、紙などの可撓
性支持体またはガラス、などの剛性の支持体に塗布され
る。支持体及び塗布方法については、詳しくはリサーチ
・ディスクロージャー176巻Item 17643
XV項(P 、27)X■項(P、28) (1978
年12月号)に記載されている。
に形成された色素画像を鮮明にするものであり、このよ
うな反射支持体には、支持体上に酸化チタン、酸化亜鉛
、炭酸カルシウム、硅酸カルシウム等の光反射物質を分
散含有する疎水性樹脂を被覆したものや光反射性物質を
分散含有する疎水性樹脂を支持体として用いたものが含
まれる。
を含有しないことを特徴とする特許請求の範囲第1項記
載の処理方法。
とする特許請求の範囲第1項記載の処理方法。
0.80g/nr以下であることを特徴とする特許請求
の範囲第1項記載の処理方法。
らに限定されるものではない。
以下のようにして調製した。
液〕 下記の化合物(1%) 3 ccC)
[。
を加えて 130 c((5液) [AgN0325g 1H20を加えて 130 cc(
6ンII) (7液) (l液)を60°Cに加熱し、(2液)と(37反)を
添加した。その後、(4?夜)と(5液)を60分分間
中して同時添加した。(4液)と(5液)添加終了10
分後に、(6液)と(7液)を25分間費やして同時添
加した。添加5分後、温度を下げ、脱塩した。水と分散
ゼラチンを加え、p Hを6.0に合わせて、平均粒子
サイズ1.96m変動係数(標準偏差を平均粒子サイズ
で割った値; s / d )0.11、臭化銀1モル
%の単分散立方体塩臭化銀乳剤を得た。この乳剤にトリ
エチルチオ尿素を添加し、最適化学増感を施した。さら
にその後、下記の分光増感色素(Sen−”1)をハロ
ゲン化m乳剤1モル当たり7X10−’モル添加した。
よび赤感性ハロゲン化銀乳剤層の7’tロゲン化恨乳剤
(3)についても上記と同様の方法により、薬品単、温
度および添加時間を変えることで調製した。
〜2)を乳剤1モル当たり5X10−’モル添加し、ハ
ロゲン化銀乳剤(3)に対しては分光増感色素(Seロ
ー3)を乳剤1モル当たり0.9XIO−’モル添加し
た。
ズ、ハロゲン組成および変動係数は以下に示した通りで
ある。
ズ 組成 (μm)(Brモル%) (1) 立方体 1.00 !、0
0.11(2) 立方体 0.45 1.0
0.09(3) 立方体 0.34 1.
8 0.10(Sen−1) 3O1 (Sen−2) (Sen−3) CsH++ I−CzHs 調製したハロゲン化銀乳剤(1)〜(3)を用いて、以
下に示す層構成の多層カラー写真感光材料を作製した。
27.2ccおよび溶媒(S o l v −1) 3
.8ccを加え?6解し、この溶1夜を10%ドデシル
ベンゼンスルホン 185 ccに乳剤分散させた。一方ハロゲン化銀乳剤
(1)に青感性増感色素(Sen−1)を恨1モル当た
り5.OXIO−’モル加えたものを調製した。
す組成となるように第−層塗布液を調製した。
法で調製した。
ジクロロ−S−)リアジンナトリウム塩を用いた。
化銀1モル当たり1. 9 X 10−’モル添加した
。
−1.3.3a.7−チトラザインデンをハロゲン化銀
Iモル当たり]、OXlo−”モル添加した。
−メチルウレイドフェニル)−5−メルカプトテトラゾ
ールをそれぞれハロゲン化銀1モル当たり1.OX10
4モル、1.5X10−’モル添加した。
”トー1.3.4ーチアジアゾールをハロゲン化銀1モ
ル当たり2.5X10−’モル添加した。
のポリエチレンに白色ffn料: T i O2(2.
7g/m2)と青味染料(群青)を含む1第−層(青感
層) ハロゲン化銀乳剤( 1 ) 0.2
6ゼラチンA 0.7
3ゼラチンB O.40
イエローカプラー(ExY) 0.66
溶媒(S o l v − 1)
0.28第二層(混色防止層) ゼラチンA O.31
ゼラチンB O.58混
色防止剤(Cpd−1) 0.08溶媒
(S o l v − 1) 0.
20溶媒(S o l v−2)
0.20染料(T− 1 )
0.005第三層(緑感層) ハロゲン化銀乳剤(2) 0.29ゼ
ラチンA 0.61ゼ
ラチンB O.47マゼ
ンクカプラー(ExM−1) 0.25色像安
定剤(Cpd−2) 0.10色像安定
剤(Cpd−3) 0.05色像安定剤
(Cpd−4) 0.07色像安定剤(
C p d − 5 ) 0.011容
媒 (S o l v−2)
0.19)容媒 (So l
v−3) 0.
15第四層(紫外線吸収層) ゼラチンA 0.63
ゼラチン8 0. 79
紫外線吸収剤(UV−1) 0.52混
色防1F剤(Cpd−1) 0.06溶
媒(So I v−4) 0.26
染料(T − 2 ) 0.
015第五層(赤感層) ハロゲン化銀乳剤(3) 0.22ゼ
ラチンA 0.96シ
アンカプラー(EXC−1) 0.08シ
アンカプラー(Exc−2) 0.03シ
アンカプラー(Exc−3) 0.19色
像安定剤(Cpd−6) 0.32色像
安定剤(Cpd−7) 0.18;容媒
(S o I v−4)
0.10?容媒 (So I v−
5) 0.10
溶媒(So I v−6) 0.1
1第六層(紫外線吸収層) ゼラチンA 0.21ゼ
ラチンB O,27紫外
線吸収剤(UV−1) 0.18ノ容媒
(So I v−4)
0.08染料(T−2)
0.005第七層(保護層) ゼラチンC1,33 ポリビニルアルコールのアクリル 変性共重合体(変性度17%) 0.05流動
パラフイン 0.03(E x
Y)イエローカプラー(Y−2に相当)(ExM−1
)マゼンタカフ″ラー(M−■に相当)し2、−υ ゛゛丁 ′J (ExC−1) シアンカプラー(c−2に相当)(E
xC−2) シアンカプラー(c−1に相当)(Ex
C−3) シフ7カブラー(c−3に相当)使用した化
合物の構造は次の通りである(Cpd−1)混色防止剤 H tI (Cpd−2)色像安定剤 (Cpd−3)色像安定剤 l UH CH。
(::ゼラチンA:カルシウム含hf3000ppmの
ゼラチン# B: 4oppm
“〃C: tooppm
〃このようにして製作した試料を試料101 とした
。
Z/Mであった。次にゼラチン硬化剤の使用量及び第1
1M〜第7層に用いたゼラチンの使用h1を変化させて
試料102〜114を作製した。なおゼラチンの(吏用
量は第1層から第7層まで全て同じ比tで変化させた。
現像液を使用して膨油さセた時の38℃における全膜厚
の測定結果並びにそれらの値から計算される膨油度の値
を示した。また試料102〜11,1のカルシウム含量
はいずれも10.61■/ %であった。
置後使用した。
厚(μm) 膜厚(μm) (χ)101 1
0.5 19.9 90 比較例1
02 22.5 114
本発明103 26.5 15
2104 30.5 1901
05 34.7 230106
38.8 270107
43.8 317 比較例1
08 6.6 19.8 20010
9 7.5 22.6 201
本発明110 8.4 25.3 2
01111 9.3 28.0 20
1112 11.4 34.2 20
0113 12.5 37.4 19
9114 13.3 39.7 19
8 比較例これらの塗布試料の写真特性を調べるた
めに以下のような実験を行った。
士写真フィルム株式会社’?J F W H型、光源の
色温度3200’K)を用いて、センントメトりmmの
階j131 R”6光を与えた。このときの露光は1
/10秒の露光時間で250CMSの露光量になるよう
に行った。
現像液のタンク容Vの2倍補充するまで運u℃処理(ラ
ンニングテスト)を行った。
33’C45抄 65rnl 6j!漂白定着
30〜36°C45秒 161mf 86リ ンス
■ 30〜37°C20秒 =41リ ンス■ 30
〜37°C20秒 −41リ ンス■ 30〜37℃
20秒 −41リ ンス■ 30〜37°C30秒
200mf 41く吃 大東 70〜
80℃ 60秒 4 e感光材料
1mあたり (リンス■−■への4タンク向流方式とした。
800m1!
800+++1エチレンジアミン〜N。
5g有機保恒剤A (X −19) 0.04mol
0.08mol塩化ナトリウム 4
.6g −炭酸カリウム 25
g 25 gN=エチレーN−(β メタンスルホンアミ ドエチル)−3−メ チル−4−アミノア ニリン硫酸塩 5.OB 12.0g有
機保恒剤B (XIV −1) 0.05mo1 0
.05mol蛍光増白剤(4,4’ 一ジアミノスチレへ ン系) 2.0g 4
.0g水を加えて looomZ
100100OH(25℃) 10.05
10.85漂泊項尉セ使(タンク液と補充液は同し
)水
400mfチオ硫酸アンモニウム (70%) ioomg
亜硫酸すトリウム 17gエチレ
ンジアミン四酢酸鉄 (II)アンモニウム−55g エヂレンジアミン四酢酸二ナ トリウム 5g臭化アン
モニウム 40g氷酢酸
9g水を加えて
1o00+a(pH(25°C)
5.40リンス液(タンク液と補
充液は同し) イオン変換水(カルシウム、マグネシウム、各々3 p
pm以下) ランニングテストのスタート時と終了時に前記センシト
メトリーを処理し、青色(B)、緑色(G)及び赤色(
R)の最小濃度(Dmin)及び最大ン農度(Dmax
)及び階調(濃度0.5を表わす点からlogEで0.
3高露光側の濃度点までの濃度差)の連続処理に伴う変
化量をマクヘス濃度計を用いて測定し、結果を第2表に
示した。
の評価用にランニングの終了時に未露光試料を処理し、
処理後の各試料を80’C相対湿度70%の条件でlO
日間保存し保存後の変化を調べ、結果を第2表に示した
。
ルの有無を目視にて確認した。結果を第2表に示した。
101及び300%より大きい試料107は連続処理に
よる写真特性が著しく変動し、しかも処理後のスティン
も著しく増加しているのに対し、100%〜300%の
範囲内である試料102〜106の連続処理による写真
特性の変動及び処理後のスティンの増加はほとんどなく
特に150%〜250%の範囲内のものがより好ましい
ことがわかる。また、膨浦度が本発明の範囲内であって
も乾燥時の全段1gが7μm未満の試料108は連続処
理による写真特性が著しく変動し、温熱スティンの試料
中に表面かへ夕ついてしまい膜強度が明らかに低下して
いることがわかり、更に乾燥時の全膜厚が13μmより
大きい試料114は連続処理による写真特性が著しく変
動し、処理後のスティンも著しく増加しており7μm−
13μmの範囲内である試料109〜113が好ましく
、8μm−12μ【nの範囲のものがより好ましいこと
がわかる。
に?″′I遊物やタールの発生は認められなかった。
114に用いた、ゼラチン硬化剤を下記化合物に置き換
えた以外は試料101.104.107.108.11
4と全く同様にしてそれぞれ試料201〜205を作成
した。なおゼラチン硬化剤の添加量は実施例1で用いた
現像液での膨油時の全膜厚が試料101.104.10
7.10B 、114と同じになる様調整した。
6■/ポであった。
連続処理時の写真特性、処理後のスティン並びにランニ
ング終了時の処理液中の浮遊物とタールの発生を調べた
ところ実施例1と同程度の効果が得られた。
JHCOC)IzSOzCIl=CHzの3=1混合物
(モル比) (実施例3) 実晦例1の試料104における第1層〜第7層のゼラチ
ンを第3表のように変更した以外試料104と全く同様
にして試1:+ 301〜305を作成した。
のカラー現像液での膨油度を測定し7たところ試料10
4と同しであった。
してi1!6°、処理時の写真特性、処理後のステ・イ
ンをJべたところいずれも試料104と同様に良好であ
った。
中の浮遊物とタールの発生状況を実施例1と同様にして
調べた結果を第3表に示した。カルシ・シム含htが1
5■/ l以下である試料301〜303では、はとん
ど問題なかったが、15■/d以上である試t’l 3
04.305では浮遊物及びクールが多1・1yに発〕
上していた。
用いた・イエロー、マゼンタ、シアンカプラーを表4の
川に変更した以外試料104と同様にして試料401〜
410を作成した。(カプラーは等モル:;7換えとし
た) 第4表 1 ;1 .103 j Y−5 j4041Y−2M−2 L+o91−c〜4/C−5=1/I (〜 )j 4
10 ′、= C−6’:11 一□□□□□□−□□□□□−□雫□→□−□□□□□
□□■ト□□今−−誦り一〜試料401〜410につい
て実施例1と同様にして連続処理時の写真特性、処理後
のスティン及びランニング終了時の浮遊物及びタールの
発生状況を調べたところ、いずれの試料についても良好
であった。
9)及びB(XrV−1)の代わりに第5表に示した化
合物を用いてカラー現像液(1)〜(22)を作成した
。
理工程にて試料104を連続処理し、写真特性処理後の
スティン及びランニング終了時の処理液中の浮遊物及び
タールの発生状況を調べた。ヒドロキルアミン含む現像
液(1)、(2)及び亜硫酸塩を含む現像液(2)、(
3)の場合、効果が目減りしており写真特性(特に最大
濃度及び階調)がやや変動したが、亜硫酸塩及びヒドロ
キシルアミンを含有せず、かつ、有機保恒剤を含有した
現像液(4)〜(22)では写真特性はほとんど変動し
ておらず処理後の保存性も良好で、ランニング終了時の
処理液中の浮1l12物及びタールの発生も認められな
かった。
層の塗布銀量を第6表のように変更した以外試料104
と同様にして試料601〜604を作成1−た。
下記処理工程及び処理液にてカラー現像のタンク8量の
2倍前充するまで、&b’E処理(ランニングテスト)
を行った。
)じ1辻! 文ヱク1r−h↓カラー現像 39°C
60秒 3量mR41漂白定M30〜36℃45秒21
5m1 41安定■30〜37℃20秒−21 安定■30〜37℃20秒−2β 安定■30〜37℃20秒−21 安定■30〜37℃ 30秒250m1 21乾
燥 70〜85℃ 60秒*感光材料1Mあた
り (安定■−■への4タンク向流方式とした。)各処理液
の組成は以下の通りである。
i−散水 800
m1800mlエチレンジアミン四酢酸 酸 5.0g 5.0g5.
6−シヒドロキジ ヘンゼンー1.2゜ 4−トリスルホン酸 0.3g 0.3g有
機保恒剤A (X −19) 0.04mo10.
09mo+塩化ナトリウム 8.4g
−炭酸カリウム 25g 25
gN−エチル−N−(β メタンスルホンアミ ドエチル)−3−メ チル−4−アミノア ニリン硫酸塩 5.0 g 15.0
g有機保恒剤B (X rV −1) 0.05m
o10.06mol蛍光増白剤(4,4 一ジアミノスチルへ ン系) 2.0g 5.
0g水を加えて 1000m1100
0mlpH(25℃) 10.25
11.004目1j曙符□液、(タンク液と補充液は同
じ)水
400m1チオ硫酸アンモニウム (70%) ]000
m1亜硫酸ナトリウム 17gエ
チレンジアミン四酢酸鉄 (1「)アンモニウム 55[エチレ
ンジアミン四酢酸二ナ トリウム 5g氷f!I
V酸 9g水を加え
°ζ 1000m1pH(
25℃)5.40 友一定■(タンク液と補充液は同し) ホルマリン(37%) 0.1g
i中3ノ、処理時のJ′;、真特性、処理伐のスティン
及びシンニング終了時の処理液中の浮遊物及びタール発
/1−を実施例1と同様にして511べたところl♂布
恨星が0.80 g / n(より大きい試j4601
及び602に比べ0.f’JH/m以下の試ネ4603
及び604の方が特にjitυC処理時の処理待性の点
で優れていた。
年二月 /に( 「゛ P!・許庁長官 1丹 1、4G件の表示 昭和t3年特願第73≠77
7′12.−2、発明の8弥 ハロゲン化銀カラー写
真感光材料の処理方法 ;3.補正をする台 ic件との関係 特許出1顧人住 所
神仝用県南足+I用用’?i’?21Q番地名 称(5
201富士写真フィルl、株式ツーミ社代表晋 火
西 實 凌f、′1先 〒l1lli 東!1・、都港1に西淋
イi+ 2 l’l12+;吊用”弓4、補正の対象
明細書の「発明の詳細な説明」の欄 5、補正の内容 明細書の「発明の詳細な説明」の項の記載を下記の通り
補正する。
Claims (1)
- ハロゲン化銀カラー感光材料を、少なくとも1種の芳香
族第一級アミンカラー現像主薬を含有するカラー現像液
で連続処理する方法において、80モル%以上の塩化銀
から成る高塩化銀の乳剤を少なくとも一層に有し、かつ
乾燥時の全膜厚が7μm〜13μmであってカラー現像
液中で膨潤度が100%〜300%であり、更にカルシ
ウム原子の含量が14mg/m^2以下であるハロゲン
化銀カラー写真感光材料を、カラー現像液の補充量が該
ハロゲン化銀写真感光材料1m^2当たり20〜120
mlであるカラー現像液にて処理することを特徴とする
ハロゲン化銀カラー写真感光材料の処理方法。
Priority Applications (4)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP63134717A JP2558502B2 (ja) | 1988-06-01 | 1988-06-01 | ハロゲン化銀カラー写真感光材料の処理方法 |
DE68921015T DE68921015T2 (de) | 1988-02-19 | 1989-02-17 | Verfahren zur Verarbeitung von farbphotographischem Silberhalogenidmaterial. |
EP89102790A EP0330093B1 (en) | 1988-02-19 | 1989-02-17 | Process for processing silver halide color photographic material |
US08/126,730 US5380624A (en) | 1988-02-19 | 1993-09-27 | Process for processing silver halide color photographic material |
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP63134717A JP2558502B2 (ja) | 1988-06-01 | 1988-06-01 | ハロゲン化銀カラー写真感光材料の処理方法 |
Publications (2)
Publication Number | Publication Date |
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JPH01303438A true JPH01303438A (ja) | 1989-12-07 |
JP2558502B2 JP2558502B2 (ja) | 1996-11-27 |
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ID=15134950
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Cited By (2)
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- 1988-06-01 JP JP63134717A patent/JP2558502B2/ja not_active Expired - Lifetime
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