JPS63118744A - Ｘレイ用ハロゲン化銀写真感光材料の処理方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 （産業上の利用分野） 本発明はハロゲン化銀写真感光材料の処理方法に関し、
更に詳しくは自動現像機（以下自現機という）を用いて
、処理するときに煩雑な処理液の調液のいらない簡便な
処理方法に関するものである。

（従来の技術） 一般にハロゲン化銀写真感光材料は露光後、現像一定着
−水洗（又は安定）という工程で処理される。この現像
処理が自現機で処理されるときには通常、現像液、定着
液の各処理液の補充液が、それぞれ複数のパーツ構成か
ら成る処理剤を水で希釈、混合することにより調液され
て補充液ストックタンクに保存され、補充液ストックタ
ンクから感材が処理されるに応じて一定量の現像液、定
着液が自現機の現像タンク、定着タンクにそれぞれ補充
される。

上記自現機処理システムは長年にわたって使用され続け
てきた完成されたシステムではあるけれども、エレクト
ロニクス機器の進歩発達してきた今日ではいまやハロゲ
ン化銀感材を湿式処理するという基本的なシステムにい
くつかの欠点もクローズアップされてきた。

すなわち現像液、定着液をそれぞれ水で希釈、混合して
調液し、調液後の処理液のためのスト、・クタンクを設
置せねばならないことが大きな欠点であると同時に近年
ケミカルミキサーが普及してきたとはいえ、複数パーツ
から成る処理剤で調液しなければならないこと、ケミカ
ルミキサーのスペースが自現機スペース以外にいるとい
うこと等の欠点は根本的に変るものではない。

更に従来では迅速処理適性を付与するために、処理工程
中に硬膜反応をさせているのが普通である。しかしなが
ら、現像液中で一般に硬膜剤として使われているグルタ
ルアルデヒドは刺激臭もあるし、身体に付着したときの
安全性も決して高くはない。また定着液中で一般的に使
われるアルミニウム塩による硬膜の場合は、水洗水中で
の膨潤を低くして乾燥負荷を少なくするためには、その
硬膜反応性が最も高いｐＨ領域に定着液が設定されてい
なければならない。すなわちそのｐＨの領域は４．２か
ら４．６である。しかしながら、このｐＨ６１域では定
着液の主成分であるチオ硫酸塩の一部が分解して亜硫酸
ガスがするとともに一般的にｐＨｆｆ１衝剤として使わ
れている酢酸のガスが発生するため、作業環境を不快な
臭気で汚すことが大きな問題として残されている。また
この亜硫酸ガスは自現機のみならず周辺の機器を長時間
の間に腐蝕させてしまうことすらあることも今やより大
きな問題である。

前記現像処理に伴なう諸問題において、その根源の一つ
は、処理中に硬膜するすなわち現像液中では一般的には
グルタルアルデヒド、定着液中では一般的にはアルミニ
ウム塩による硬膜反応を利用していることにある。前者
は全く適用しないこと、後者は適用したとしても定着液
のｐＨを４゜６５以上にして弱硬膜反応として適用する
ことによって上記諸問題の多くが解決できることがわか
った。

そのようば処理硬膜に穎らない現像処理をするにはハロ
ゲン化銀感光材料を前もって、充分に硬膜しておくこと
が必須であるが、ハロゲン化銀感光材料を前もって充分
に硬膜すると、医療Ｘ−レイ写真のように高怒度で高濃
度を要する感光材料系では、塗布銀量を多く必要とし、
資源の保護、コストの観点から好ましくない。

一方、近年医療Ｘ−レイ写真は、得られる画質の良さか
ら希土類スクリーンと組合せたオルソシステムへの移行
が多くなってきた。更にこのようなオルソシステムには
平板状のハロゲン化銀を使うことがより画質を向上させ
、少ない銀量で高濃度が得られることになり、既に商品
として世に出ている。

この平板状ハロゲン化銀から成る感光材料は前もって充
分に硬膜してもあまり濃度が低下しない、すなわち処理
硬膜がな（でも充分な写真特性が得られることはＲｅ５
ｅａｒｃｈ　Ｄｉｓｃｌｏｓｕｒｅ　２２５３４（Ｉ９
８３年１月）や特開昭５８−１１１９３３号に開示され
ている。

（発明が解決しようとする問題点） しかしながら、上記の技術を用いて処理硬膜をなくして
も、依然としてその処理剤は複数のパーツ構成から成る
ため、その調液は複雑にならざるを得す、特にその複雑
さは自動現像機における自動調液システム及び自動現像
機のコンパクト化の要請に相反するものであった。

更には、本分野においては処理の迅速化が非常に望まれ
ている。特に従来の自動現像機による全現像処理時間（
Ｄｒｙ　ｔｏ　Ｄｒｙの処理時間）はＸレイ用感光材料
においては一般に９０秒〜３分３０秒であり、かかる　
Ｄｒｙ　ｔｏ　Ｄｒｙ　　の処理時間の更なる短縮化が
要請されている。

従って本発明の目的は 第一に調液作業をより容易にすること、第二に処理液補
充液ストックタンクのスペースを不要にして、自現処理
システム全体のスペースを小さくすること、 第三に現像処理作業環境から悪臭を減少すること、また
有害なガスの発生を少なくして、機器の腐蝕をなくすこ
と、 第四に迅速な処理をすること、 第五に安全な無配管処理を可能にすること、設置の場所
に制約がないこと、及び 第六に自現液のメンテナンスを楽にすること、である。

（問題点を解決するための手段） 本発明の上記の目的は、支持体と少なくとも一層のハロ
ゲン化銀乳剤層を含む親水性コロイド層を含有すること
からなるハロゲン化銀写真感光材料を自動現像機を用い
て処理する方法において、該ハロゲン化銀乳剤層がアス
ペクト比４以上の平板状ハロゲン化銀粒子を含有するこ
とからなる乳剤を含有し、該親水性コロイド層の膨潤百
分率が２５０％以下であり、かつ自動現像機の現像工程
に用いる現像液として下記の一般式（Ｉ）の３−ピラゾ
リドン系現像主薬を含有する１パーツからなる現像液を
補充して用いることを特徴とするハロゲン化銀写真感光
材料の処理方法によって達成することができた。

一般式（Ｉ） （ここでＲは了り−ル基を表わす。Ｒ，、Ｒ，、Ｒ，、
Ｒ，は互いに同一でも異なっていてもよく、それぞれ水
素原子、アルキル基、アリール基、アラルキル基を表わ
す。但し、Ｒが無置換のフェニル基を表わす場合に、Ｒ
，ＳＲ，、Ｒ，及びＲ４が同時にすべて水素原子である
ことはない。）本発明者は鋭意検討の結果、現像液及び
定着液補充液を１パーツ液剤で構成し、調液作業を自現
機に組込んで容易にし、スペースもより少なくでき臭気
から開放される新しいシステムを考案したものである。

本発明の化合物は英国特許第９４３９２８号、同１０９
３２８１号、米国特許第３２２１０２３号に記載されて
いる化合物に包含されるが、本発明の写真感光材料要素
を自動現像処理する方法については何ら明記されておら
ず、上記の如き本発明の構成及び効果を何ら教示してい
ない。本発明の化合物は本発明のような感光材料処理シ
ステムをとってはじめて簡易迅速処理という一層の技術
価値及び進歩が見い出されるものである。　一般式（Ｉ
）についてさらに記述する。

ここでＲはアリール基（例えばフェニル、ナフチル基）
を表わす。

Ｒ＋　、Ｒｚ　、Ｒ３、Ｒａはそれぞれ水素原子、アル
キル基（例えばメチル、エチル、プロピル、イソプロピ
ル更に高級アルキル基など）、アリール基（例えばフェ
ニル、ナフチル基など）、アラルキル基（例えばベンジ
ル基など）を表わす。

また上記のＲのアリール基及びＲ３へＲ４のアルキル基
、アリール基、アラルキル基は各々置換基を有していて
もよく各置換基としては例えばヒドロキシ基、アルコキ
シ基、ヒドロキシアルキル基、アミノ基、ニトロ基、ス
ルホン酸基、カルボキシル基、ハロゲン原子を挙げるこ
とができる。

上記の一般式のうちＲ３は水素原子かアミノ基で置換さ
れたアルキル基、ヒドロキシアルキル基が好ましい。Ｒ
４は水素原子が好ましい。

更に好ましくはＲ２がヒドロキシアルキル基であって、
Ｒ１がヒドロキシアルキル基、アルキル基、または置換
アルキル基であって、Ｒがアリールまたは置換アリール
基である。

これらのアルキル基の炭素数としては４以下が好ましい
。

以下に本発明の一般式で表わされる化合物の例を挙げる
が、本発明はこれらに限定されるものではない。

■１−フェニルー４．４−ジヒドロキシメチル−３−ピ
ラゾリドン ■１−ｐ−トリルー４．４−ジヒドロキシメルー３−ピ
ラゾリドン ■１−フェニルー４−ヒドロキシメチル−４−メチル−
３−ピラゾリドン ■１−フェニルー４．４−ジメチル−３−ピラゾリドン ■１−フェニルー２−ヒドロキシメル−４，４−ジメチ
ル−３−ピラゾリドン ■１−フェニルー２−モルフォリノメチル−４゜４−ジ
メチル−３−ピラゾリドン ■１−フェニルー２−モルフォリノメチル−４−メチル
−３−ピラゾリドン ■１−フェニルー２−ヒドロキシメル−４−メチル−３
−ピラゾリドン ■１−フェニルー５．５−ジメチル−３−ピラゾリドン ＠１１−フェニルー５−メチルー３−ピラゾリドン＠１
−ｐ−トリル−４−メチル−４−ヒドロキシノル−３−
ピラゾリドン ０ｌ−ｐ−ヒドロキシフェニル−４，４−ジメチル−３
−ピラゾリドン ＠　１−　ｎ　−）ゾル−４−メチル−４−ヒドロキシ
メル−３−ピラゾリドン ［相］１−ｐ−メトキシフェニル−４−メチル−４＝ヒ
ドロキシメル−３−ピラゾリドン ■１−（３，５−ジメチル）フェニル−４−メチル−４
−ヒドロキシメチル−３−ピラゾリドン本発明の化合物
は現像液ｌｌ中に０．１ｇ〜３０ｇ添加される。より好
ましくは０．５ｇ〜２０ｇ添加される。更に好ましくは
１ｇ〜１５ｇ添加される。

本発明にいう膨潤百分率は（ａ）前記写真材料を３８℃
５０％相対湿度で３日間インキュベーション処理し、（
ｂ）親水性コロイド層の厚みを測定し、（ｃ）該写真材
料を２１℃の蒸留水に３分間浸漬し、そして（ｄ）工程
（ｂ）で測定した親水性コロイド層の厚みと比較して、
層の厚みの変化の百分率を測定することによって求める
ことができる。

好ましい膨潤百分率としては２００％以下３０％以上、
特に１５０％以下５０％以上が好ましい。

迅速処理（例えば乾燥負荷の低減）および処理の簡易化
（例えば処理硬膜の省略化、処理剤、パーツ数の低減な
ど）といった観点から本発明においては膨潤百分率を２
５０％以下にすることが必要である。

かかる迅速処理及び処理の簡易化は、更に膨潤百分率を
低減することにより、更に良好に達成される。

一方、膨潤百分率を低くすると、現像、定着、水洗など
の速度が低下するため必要以上に下げることは好ましく
ない。

本発明において膨潤百分率を２５０％以下とするために
は例えば、感光材料に用いる硬膜剤の使用量を増加させ
ることなどによって当業者であれば容易にコントロール
することができる。

用いうる硬膜剤としては例えばアルデヒド化合物、米国
特許第３，２８８．７７５号等に記載されている活性ハ
ロゲンを有する化合物、米国特許第３，６３５，７１８
号等に記載されている反応性のエチレン性不飽和基を持
つ化合物、米国特許第３．０９１，５３７号等に記載さ
れているエポキシ化合物、ムコクロル酸のようなハロゲ
ノカルボキシアルデヒド等の有機化合物が知られている
。

中でもビニルスルホン系硬膜剤が好ましい。更には本発
明には高分子硬膜剤も好ましく用いることができる。

本発明に用いられる高分子硬膜剤としては活性ビニル基
、あるいはその前駆体となる基を有するポリマーが好ま
しく、中でも特開昭５６−１４２５２４に記載されてい
る様な、長いスペーサーによって活性ビニル基、あるい
はその前駆体となる基がポリマー主鎖に結合されている
ようなポリマーが特に好ましい。本発明の膨潤百分率を
達成するためのこれらの硬膜剤の添加量は、使用する硬
膜剤の種類やゼラチン種によって異なる。

本発明に用いられる平板状粒子のアスペクト比は、平板
状粒子個々の粒子の投影面積と等しい面積を有する円の
直径の平均値と平板状粒子個々の粒子、厚みの平均値と
の比で与えられる。

好ましい粒子形態としてはアスペクト比４以上２０未満
、より好ましくは５以上１０未満である。

さらに粒子の厚みは０．３μｍ以下が好ましく、特に０
．２μｍ以下が好ましい。

平板状粒子は全粒子の好ましくは８０重量％、より好ま
しくは９０！ｆｆ１％以上存在することが好ましい。

かかる平板状粒子のハロゲン化銀を用いることにより、
本発明の簡易処理を施しても良好な写真性能を得ること
ができ、また、少ない銀量でも本発明の低い膨潤百分率
で好ましい写真性能（例えば感度、濃度）を達成するこ
とができる。

ハロゲン化銀乳剤に用いることのできるハロゲン化銀と
しては、臭化銀、沃臭化銀、沃塩臭化銀、塩臭化銀、塩
化銀などのいずれのものでもよい。

好ましくは、沃臭化銀（Ｉ−０〜１０モル％）、臭化銀
、塩臭化銀である。ＡｇＩ分布としては内部高濃度であ
っても外部高濃度であってもよい。

ハロゲン化銀粒子形成または物理熟成の過程において、
カドミウム塩、亜鉛塩、鉛塩、タリウム塩、イリジウム
塩またはその錯塩、ロジウム塩またはその錯塩、鉄塩ま
たは鉄錯塩などを共存させてもよい。また、必要により
、化学増悪をすることができる。

化学増感方法としてはいわゆる金化合物による金増感法
又はイリジウム、白金、ロジウム、パラジウム等の金属
による増感法或いは含硫黄化合物を用いる硫黄増感法、
或いは錯塩類、ポリアミン等による還元増悪法、或いは
これらの２つ以上の組あわせを用いることができる。　
平板状ハロゲン化銀粒子の製法としては、当業界で知ら
れた方法を適宜、組合せることにより成し得る。

平板状ハロゲン化銀乳剤は、クナソク（Ｃｕｇｎａｃ）
およびシャ）　−（Ｃｈａｔｅａｕ）　ｒ物理的熟成時
の臭化銀結晶の形態学の進展（イボルージョン・オプ・
ザ・モルフオルジー・オプ・シルバー・ブロマイド・ク
リスタルズ・デユアリング・フィジカル・ライブニング
）」サイエンス・工・インダストリエ・フォトグラフィ
ー、３３巻、隘２（Ｉ９６２）、ｐｐ、１２１−１２５
、ダフィン（Ｄｕｆｆｉｎ）著「フォトグラフィー・エ
マルジョン・ケミストリ（Ｐｈｏｔｏｇｒａｐｈｉｃ　
　ｅｍｕｉｓｉｏｎ　ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ）　Ｊフォー
カル・プレス（Ｆｏｃａｌ　Ｐｒｅｓｓ）、ニューヨー
ク、１９６６年、ｐ、６６〜ｐ、７２、Ａ、　Ｐ、　Ｈ
。

トリベリ　（Ｔｒｉｖｅｌｌｉ）　、Ｗ、　　Ｆ、　ス
ミス（Ｓｍｉｔｈ）フォトグラフィー　ジャーナル（Ｐ
ｈｏｔｏｇｒａｐｈｉｃＪｏｕｒｎａｌ）、８０巻、２
８５頁（Ｉ９４０年）等に記載されているが特開昭５８
−１２７，９２１、特開昭５８−１１３．９２７、特開
昭５８−１１３．９２８に記載された方法等を参照すれ
ば容易に調製できる。

また、ｐＢｒｌ、３以下の比較的低ｐＢｒ値の雰囲気中
で平板状粒子が重量で４０％以上存在する種晶を形成し
、同程度のｐＢｒ値に保ちつつ銀及びハロゲン溶液を同
時に添加しつつ種晶を成長させることにより得られる。

この粒子成長過程に於て、新たな結晶核が発生しないよ
うに銀及びハロゲン溶液を添加することが望ましい。

平板状ハロゲン化銀粒子の大きさは、温度調節、溶剤の
種類や量の選択、粒子成長時に用いる銀塩、及びハロゲ
ン化物の添加速度等をコントロールすることにより調整
できる。

本発明の感光材料の銀量としては、好ましくは０、　５
ｇ／ｒｒｒ〜５ｇ／ｍ（片面で）、より好ましくは１　
ｇ／ｒｒｒ　〜３　ｇ／ｒｄ　（片面で）である。

迅速処理適性としては５ｇ／ｒｒｒをこえないことが好
ましい。また一定の画像濃度、コントラストを得るため
には０．５ｇ／ｎ（以上が好ましい。

本発明に用いられる写真乳剤には、感光材料の製造工程
、保存中あるいは写真処理中のカブリを防止しあるいは
写真性能を安定化させる目的で、種々の化合物を含有さ
せることができる。すなわちアゾール類たとえばベンゾ
チアゾリウム塩、ニトロインダゾール類、ニトロベンズ
イミダゾール類、クロロベンズイミダゾール類、プロモ
ベンズイミダゾール類、メルカプトチアゾール類、メル
カプトベンゾチアゾール類、メルカプトベンズイミダゾ
ール類、メルカプトチアジアゾール類、アミノトリアゾ
ール類、ベンゾトリアゾール類、ニトロベンゾトリアゾ
ール類、メルカプトテトラゾール類（特に１−フェニル
−５−メルカプトテトラゾール）など；メルカプトピリ
ミジン類；メルカプトトリアジン類；たとえばオキサゾ
リンチオンのようなチオケト化合物；アザインデン類、
たとえばトリアザインデン類、テトラアザインデン類（
特に４−ヒドロキシ置換（Ｉ，３，３ａ、　　？）テト
ラザインデン類）、ペンタアザインデン類など；ベンゼ
ンチオスルフォン酸、ベンゼンスルフィン酸、ベンゼン
スルフオン酸アミド等のようなカブリ防止剤または安定
剤として知られた多くの化合物を加えることができる。

例えば米国特許３゜９５４．４７４号、同３，９８２．
９４７号、特公昭５２−２８，６６０号に記載されたも
のを用いることができる。

特に特開昭６０−７６７４３号、同６０−８７３２２号
公報に記載のニトロン及びその誘導体、特開昭６０−８
０８３９号公報に記載のメルカプト化合物、特開昭５７
−１６４７３５号公報に記載のへテロ環化合物、及びヘ
テロ環化合物と銀の錯塩（例えば１−フェニル−５−メ
ルカプトテトラゾール銀）などを好ましく用いることが
できる。

本発明に用いられるハロゲン化銀粒子は増感色素によっ
て分光増感されていることが好ましい。

用いられる色素には、シアニン色素、メロシアニン色素
、複合シアニン色素、複合メロシアニン色素、ホロポー
ラ−シアニン色素、ヘミシアニン色素、スチリル色素お
よびヘミオキソノール色素が包含される。特に有用な色
素は、シアニン色素、メロシアニン色素、および複合メ
ロシアニン色素に属する色素である。これらの色素類に
は、塩基性異節環核としてシアニン色素類に通常利用さ
れる核のいずれをも適用できる。

特にカルボシアニン系増感色素が好ましい。

具体的には、リサーチディスクロージャー第１７６巻Ｒ
Ｄ−１７６４３（Ｉ９７８年１２月号）第２３頁、米国
特許４，４２５．４２５号、同４゜４２５．４２６号に
記載されたものを用いることができる。

本発明に用いられる増感色素を乳剤に添加する時期は、
乳剤を適当な支持体上に塗布される前が一般的だが、化
学熟成工程あるいはハロゲン化銀粒子形成工程であって
もよい。

本発明の写真感光材料の乳剤層には圧力特性を改良する
ためアルキルアクリレートラテックスの如きポリマーや
乳化物、トリメチロールプロパンの如きポリオール類な
どの可塑剤を含有させることができる。

本発明を用いて作られる感光材料の写真乳剤層または他
の親水性コロイド層には塗布助剤、帯電防止、スベリ性
改良、乳化分散、接着防止及び写真特性改良（例えば、
現像促進、硬調化、増感）等種々の目的で、種々の界面
活性剤を含んでもよい。

例えばサポニン（ステロイド系）、アルキレンオキサイ
ド誘導体（例えばポリエチレングリコール、ポリエチレ
ングリコール／ポリプロピレングリコール縮金物、ポリ
エチレングリコールアルキルエーテル類又はポリエチレ
ングリコールアルキルアリールエーテル類、ポリエチレ
ングリコールエステル類、ポリエチレングリコールソル
ビタンエステル類、ポリアルキレングリコールアルキル
アミン又はアミド類、シリコーンのポリエチレンオキサ
イド付加物類）、グリシドール誘導体（例えばアルケニ
ルコハク酸ポリグリセリド、アルキルフェノールポリグ
リセリド）、多価アルコールの脂肪酸エステル類、糖の
アルキルエステル類などの非イオン性界面活性剤；アル
キルカルボン酸塩、アルキルスルフォン酸塩、アルキル
ベンゼンスルフォン酸塩、アルキルナフタレンスルフォ
ン酸塩、アルキル硫酸エステル類、アルキルリン酸エス
テル類、Ｎ−アシル−Ｎ−アルキルタウリン類、スルホ
コハク酸エステル類、スルホアルキルポリオキシエチレ
ンアルキルフェニルエーテル類、ポリオキシエチレンア
ルキルリン酸エステル類などのような、カルボキシ基、
スルホ基、ホスホ基、硫酸エステル基、リン酸エステル
基等の酸性基を含むアニオン界面活性剤；アミノ酸類、
アミノアルキルスルホン酸類、アミノアルキル硫酸又は
リン酸エステル類、アルキルベタイン類、アミノオキシ
ド類などの両性界面活性剤；アルキルアミン塩類、脂肪
族あるいは芳香族第４級アンモニウム塩類、ピリジニウ
ム、イミダゾリウムなどの複素環第４級アンモニウム塩
類、及び脂肪族又は複素環を含むホスホニウム又はスル
ホニウム塩類などのカチオン界面活性剤を用いることが
できる。

帯電防止剤としては、特に特願昭６０−２４９０２１号
、同６１−３２４６２号に記載の含フツ素界面活性剤あ
るいは重合体、特開昭６０−７６７４２号、同６０−８
０８４６号、同６０−８０８４８号、同６０−８０８３
９号、同６０−７６７４１号、同５８−２０８７４３号
、特願昭６１−１３３９８号、同６１−１６０５６号、
同６１−３２４２６号、などに記載されているノニオン
系界面活性剤、あるいは又、特開昭５７−２０４５４０
号、特願昭６１−３２４６２号に記載されている導電性
ポリマー又はラテックス（ノニオン性、アニオン性、カ
チオン性、両性）を好ましく用いうる。又無機系帯電防
止剤としては、特開昭５７−１１８２４２号などに記載
の導電性酸化スズ、酸化亜鉛又はこれらの金属酸化物に
アンチモン等をドープした複合酸化物を好ましく用いる
ことができる。

帯電防止剤としては特にフッ素界面活性剤を用いること
が好ましい。

本発明の写真材料は、その他、必要に応じて、中間層、
フィルター層、ハレーション防止層などを有することが
できる。

本発明に用いられるハロゲン化銀写真感光材料の層構成
としては、特開昭５８−１２７９２１号、同５９−９０
８４１号、同５Ｂ−１１１９３４号、特願昭６０−４２
１５４号等に記載されている如く、支持体の両方の側に
それぞれ少なくとも１層のハロゲン化銀乳剤層を有する
ものが好ましい。

本発明においては、乳剤層中及び／又はその他の親水性
コロイド層中に現像処理工程に於て流出するような有機
物質を含有せしめることが好ましい。流失する物質がゼ
ラチンの場合は硬膜剤によるゼラチンの架橋反応にかか
わらないゼラチン種が好ましく、たとえばアセチル化ゼ
ラチンやフタル化ゼラチンなどがこれに概当し、分子量
は小さいものが好ましい。一方、ゼラチン以外の高分子
物質としては米国特許第Ｕ３３．２７１．１５８号に記
載されているようなポリアクリルアミド、あるいはまた
ポリビニールアルコール、ポリビニルピロリドンなどの
親水性ポリマーが有効に用いることができ、デキストラ
ンやサッカロース、プルラン、などの糖類も有効である
。中でもポリアクリルアミドやデキストランが好ましく
、ポリアクリルアミドは特に好ましい物質である。これ
らの物質の平均分子量は好ましくは２万以下、より好ま
しくは１万以下が良い、処理での流出量は、ハロゲン化
銀粒子以外の塗布された有機物質の総重量の１０％以上
、５０％以下が有効で、好ましくは１５％以上、３０％
以下消失することが好ましい。

本発明の処理で流失する有機物質を含有する層は乳剤層
でも表面保ｙ！層でもよいが、該有機物質の塗布総量が
同一の場合は乳剤層だけに含有させたものよりも、表面
保護層と乳剤層に含有させたほうが好ましく、さらに表
面保護層のみに含有させたほうが、より好ましい。乳剤
層が多層構成の感材では、該、有機物質の塗布総量が同
一の場合、より表面保護層に近い乳剤層に多く含有させ
たほうが好ましい。

本発明に於てはマット剤として米国特許第２９９２１０
１号、同２７０１２４５号、同４１４２８９４号、同４
３９６７０６号に記載の如きポリメチルメタクリレート
のホモポリマー又はメチルメタクリレートとメタクリル
酸とのコポリマー、デンプンなどの有機化合物、シリカ
、二酸化チタン、硫酸、ストロンチウムバリウム等の無
機化合物の微粒子を用いることができる。

粒子サイズとしては１．０〜１０μｍ、特に２〜５μｍ
であることが好ましい。

本発明に使用する黒白現像液に用いる現像主薬には良好
な性能を得やすい点で、ジヒドロキシベンゼン類と本発
明の１−フェニル−３−ピラゾリドン類の組合せが最も
好ましい。勿論この他にｐ−アミノフェノール系現像主
薬を含んでもよい。

本発明に用いるジヒドロキシベンゼン現像主薬としては
ハイドロキノン、クロロハイドロキノン、ブロムハイド
ロキノン、イソプロピルハイドロキノン、メチルハイド
ロキノン、２，３−ジクロロハイドロキノン、２．５−
ジクロロハイドロキノン、２．３−ジブロムハイドロキ
ノン、２．５−ジメチルハイドロキノンなどがあるが特
にハイドロキノンが好ましい。

本発明に用いるｐ−アミノフェノール系現像主薬として
はＮ−メチル−ｐ−アミノフェノール、ｐ−アミノフェ
ノール、Ｎ−（β−ヒドロキシエチル）−ｐ−アミノフ
ェノール、Ｎ−（４−ヒドロキシフェニル）グリシン、
２−メチル−ｐ−アミノフェノール、ｐ−ベンジルアミ
ノフェノール等があるが、なかでもＮ−メチル−ｐ−ア
ミノフェノールが好ましい。

現像主薬は通常０．０１モル／！〜１．２モル／Ｉｔの
量で用いられるのが好ましい。

本発明に用いる亜硫酸塩の保恒剤としては亜硫酸ナトリ
ウム、亜硫酸カリウム、亜硫酸リチウム、亜硫酸アンモ
ニウム、重亜硫酸ナトリウム、メタ重亜硫酸カリウム、
ホルムアルデヒド重亜硫酸ナトリウムなどがある。亜硫
酸塩は０．２モル／１以上特に０．　４モル／１以上が
好ましい。また、上限は２．５モル／ｌまでとするのが
好ましい。

本発明に用いる現像液のｐＨは９から１３までの範囲の
ものが好ましい。更に好ましくはｐＨ１０から１２まで
の範囲である。

ｐＨの設定のために用いるアルカリ剤には水酸化ナトリ
ウム、水酸化カリウム、炭酸ナトリウム、炭酸カリウム
、第三リシ酸ナトリウム、第三リン酸カリウムの如きｐ
Ｈ調節剤を含む。

特願昭６１−２８７０８号（ホウ酸塩）、特開昭６０−
９３４３３号（例えば、サッカロース、アセトオキシム
、５−スルホサルチル酸）、リン酸塩、炭酸塩などの緩
衛剤を用いてもよい。

上記成分以外に用いられる添加剤としては、臭化ナトリ
ウム、臭化カリウム、沃化カリウムの如き現像抑制剤：
エチレングリコール、ジエチレングリコール、トリエチ
レングリコール、ジメチルホルムアミド、メチルセロソ
ルブ、ヘキシレングリコール、エタノール、メタノール
の如き有機溶剤：１−フェニル−５−メルカプトテトラ
ゾール、２−メルカプトベンツイミダゾール−５−スル
ホン酸ナトリウム塩等のメルカプト系化合物、５−ニト
ロインダゾール等のインダゾール系化合物、５−メチル
ベンツトリアゾール等のベンツトリアゾール系化合物な
どのカブリ防止剤を含んでもよく、更に必要に応じて色
調剤、界面活性剤、消泡剤、硬水軟化剤、特開昭５６−
１０６２４４号記載のアミノ化合物などを含んでもよい
。

本発明においては現像液に銀汚れ防止剤、例えば特開昭
５６−２４３４７号に記載の化合物、を用いることがで
きる。

本発明の現像液には、特開昭５６−１０６２４４号に記
載のアルカノールアミンなどのアミノ化合物を用いるこ
とができる。

この他り、Ｆ、Ａ、メソン著「フォトグラフィック・プ
ロセシン・ケミストリー」、フォーカル・プレス刊（Ｉ
９６６年）の２２６〜２２９頁、米国特許第２．１９３
．０１５号、同２，５９２゜３６４号、特開昭４８−６
４９３３号などに記載のものを用いてもよい。

従来の処理剤は通常、複数のパーツ（剤数）構成から成
っている。それは１パーツで構成したときに、処理剤製
造後、調液使用されるまでの間に処理剤に含まれている
処理剤成分間の相互作用で、成分が劣化したり変化した
りするのを避けるためである。複数のパーツ構成で成る
処理剤は通常あらかじめ用意された水の中に順次各パー
ツを溶解、混合して最後に水で一定容量にして、はじめ
て処理液（使用液）として使用されるわけである。

この処理剤の各パーツはいわゆる使用液よりも濃厚な液
すなわち濃縮液になっているのが普通である。

現像液濃縮液が本発明の方法で自動現像機に感光材料が
処理されるに従って、通常はそれを希釈する水と共に補
充されるが、その場合、本発明の如く現像液濃縮液は１
パーツで構成されることが機械の簡略性、補充精度上か
ら最も好ましい。組成上２パーツ構成にしてそれを水で
希釈する方法もとりうるが２パーツの場合はポンプ台数
をその分、増して補充するとか、包装材料の工夫で使用
直前まで２パーツに分離させる必要があるので作業が煩
雑となったり、自現機が複雑化してしまうという問題を
有する。

本発明において「現像時間」、「定着時間」とは各々、
処理する感光材料が自現機の現像タンク液に浸漬してか
ら次の定着液に浸漬するまでの時間、定着タンク液に浸
漬してから次の水洗タンク液（安定液）に浸漬するまで
の時間を言う。

また「水洗時間」とは、水洗タンク液に浸漬している時
間をいう。

また「乾燥時間」とは通常３５℃〜１００″Ｃ好ましく
は４０℃〜８０℃の熱風が吹きつけられる乾燥ゾーンが
、自現機には設置されているが、その乾燥ゾーンに入っ
ている時間をいう。

現像温度及び時間は約り５℃〜約５０℃で６秒〜２分が
好ましいが３０℃〜４０℃で６秒〜３０秒がより好まし
く、更に好ましくは３０℃〜４０℃で６秒〜１５秒で現
像することである。

定着液はチオ硫酸塩、を含む水溶液であり、ｐＨ３，８
以上、好ましくは４．２〜５．５を有する。更に好まし
くはｐＨ４，６５〜５．５である。

定着剤としてはチオ硫酸ナトリウム、チオ硫酸アンモニ
ウムがあるが、チオ硫酸イオンとアンモニウムイオンと
を必須成分とするものであり、定着速度の点からチオ硫
酸アンモニウムが特に好ましい。定着剤の使用量は適宜
変えることができ、一般には約０．１〜約６モル／ｌで
ある。

定着液には硬膜剤として作用する水溶性アルミニウム塩
を含んでもよく、それらには、例えば塩化アルミニウム
、硫酸アルミニウム、カリ明ばんなどがある。

定着液には、酒石酸、クエン酸あるいはそれらの導体を
単独で、あるいは２種以上、併用することができる。こ
れらの化合物は定着液１１につき０．００５モル以上含
むものが有効で、特に０゜０１モル／ｌ〜０．０３モル
／ｌが特に有効である。

具体的には、酒石酸、酒石酸カリウム、酒石酸ナトリウ
ム、酒石酸カリウムナトリウム、クエン酸、クエン酸ナ
トリウム、クエン酸カリウム、クエン酸リチウム、クエ
ン酸アンモニウムなどがある。

定着液には所望により保恒剤（例えば、亜硫酸塩、重亜
硫酸塩）、ｐＨ緩衝剤（例えば、酢酸、硼酸）、ｐＨ調
整剤（例えば、硫酸）、硬水軟化能のあるキレート剤や
特願昭６０−２１８５６２号記載の化合物を含むことが
できる。

定着温度及び時間は現像の場合と同様であり、約り０℃
〜約５０℃で６秒〜２分が好ましいが３０℃〜４０℃で
６秒〜３０秒がより好ましく、更に好ましくは３０℃〜
４０℃で６秒〜１５秒で定着することである。

定着液濃縮液が本発明の方法で自動現像機に、感光材料
が処理されるに従って、それを希釈する水と共に補充さ
れる場合、定着液濃縮液は１剤で構成されることが最も
好ましいことは現像液の場合と同じである。

１剤として定着液親液が安定に存在しうるのはりＨ４，
５以上であり、より好ましくはｐＨ４゜°６５以上であ
る。ｐＨ４，５未満では、特に定着液が実際に使われる
までの期間長年放置された場合にチオ硫酸塩が分解して
最終的には硫化してしまうためである。従ってｐＨ４，
，５以上の範囲では亜硫酸ガスの発生も少なく、作業環
境上も良くなる。ｐＨの上限はそれ程厳しくないが余り
高ｐＨで定着されると、以後水洗されても膜ｐＨが高く
なって膜膨潤が大きくなり従って乾燥負荷が太き（なる
のでｐＨ７まで位が限度である。アルミニウム塩を使っ
て硬膜する定着液ではアルミニウム塩の析出沈澱防止ｐ
Ｈは５．５までが限界である。

本発明は現像液または定着液のいずれかが上記のような
希釈水を必要としない（すなわち原液のままで補充する
）いわゆる使用液であっても構わない。

各濃縮液の処理タンク液への供給量及び希釈水との混合
割合はそれぞれ濃縮液の組成に依存して種々変化させる
ことができるが、一般に濃縮液対希釈水は１対Ｏ〜８の
割合で、これらの現像液、定着液各々の全量は感光材料
１ｄに対して５０ｍ１から１５００ｍｌであることが好
ましい。

本発明においては感光材料は現像、定着した後、水洗又
は安定化処理に施される。

水洗又は安定化処理は本分野で公知のあらゆる方法を適
用することができ、本分野で公知の種々の添加剤を含有
する水を水洗水又は安定化液として用いることもできる
。防黴手段を施した水を水洗水又は安定化液に使用する
ことにより、感光材料１ｄ当たり３１以下の補充量とい
う節水処理も可能となるのみならず、自現機設置の配管
が不要となり更にストック槽の削減が可能となる。即ち
現像液及び定着液用の調液希釈水及び水洗水又は安定化
液を共通の一層のストック槽から供給でき、自動現像機
の一層のコンパクト化が可能となる。

防黴手段を施した水を水洗水又は安定化液に併用すると
、水垢の発生等が有効に防止し得るため、感光材料１−
当たり０〜３β、好ましくは０〜１１、の節水処理を行
なうことができる。

ここで、補充量がＯの場合とは、水洗槽中の水洗水が自
然蒸発等により減少した分だけ適宜補充する以外は全く
補充を行なわない、即ち実質的に無補充のいわゆる「た
め水」処理方法を行なう場合をいう。

補充量を少なくする方法として、古くより多段向流方式
（例えば２段、３段など）が知られている。この多段向
流方式を本発明に適用すれば定着後の感光材料はだんだ
んと清浄な方向、つまり定着液で汚れていない処理液の
方に順次接触して処理されて行くので、更に効率の良い
水洗がなされる。これによれば、不安定なチオ硫酸塩等
が適度に除去され、変退色の可能性が一層小さくなって
、更に著しい安定化効果が得られる。水洗水も従来に比
べ、非常に少ない量ですむ。

本発明の方法において少量の水洗水で水洗するときには
特願昭６０−１７２９６８号に記載のスクイズローラー
洗浄槽を設けることがより好ましい。

更に水洗又は安定化浴に防黴手段を施した水を処理に応
じて補充することによって生ずる水洗又は安定化浴から
のオーバーフロー液の一部又は全部は特開昭６０−２３
５１３３号に記載されているようにその前の処理工程で
ある定着能を有する処理液に利用することもできる。こ
うすることによって上記ストック水の節約ができ、しか
も廃液がより少なくなるためより好ましい。

防黴手段としては、特開昭６０−２６３９３９号に記さ
れた紫外線照射法、同６０−２６３９４０号に記された
磁場を用いる方法、同６１−１３１６３２号に記された
イオン交換樹脂を用いて純水にする方法、特願昭６０−
２５３８０７号、同６０−２９５８９４号、同６１−６
３０３０号、同６１−５１３９６号に記載の防菌剤を用
いる方法を用いることができる。

更には、Ｌ、Ｅ、Ｗｅｓｔ″Ｗａｔｅｒ　Ｑｕａｌｉｔ
ｙ　Ｃｒ１ｔｅｒｉａ’Ｐｈｏｔｏ　Ｓｃｉ　＆　Ｅｎ
ｇ、　Ｖｏｌ、　９　Ｎｏ、６　（Ｉ９６５）、　Ｍ、
Ｗ、Ｂｅ−ａｃｈ″Ｍｉｃｒｏｂｉｏｌｏｇｉｃａｌ　
Ｇｒｏｗｔｈｓ　ｉｎ　Ｍｏｔｉｏｎ−Ｐｉｃ−ｔｕｒ
ｅ　Ｐｒｏｃｅｓｓｉｎｇ”　ＳＭＰＴＥ　Ｊｏｕｒｎ
ａｌ　Ｖｏｌ、　８５＋　（Ｉ９７６）＋　Ｒ，０，Ｄ
ｅｅｇａｎ＋”Ｐｈｏｔｏ　Ｐｒｏｃｅｓｓｉｎｇ　Ｗ
ａｓｈ　ＷａｔｅｒＢｉｏｃｉｄｅｓ”　Ｊ、　Ｉｍａ
ｇｉｎｇ　Ｔｅｃｈ、　Ｖｏｌ　１（Ｌ　Ｎｏ、６　（
Ｉ９８４）及び特開昭５７−８５４２号、同５７−５８
１４３号、同５８−１０５１４５号、同５７−１３２１
４６号、同５８−１８６３１号、同５７−９７５３０号
、同５７−１５７２４４号などに記載されている防菌剤
、防パイ剤、界面活性剤などを併用することもできる。

更に、水洗浴には、Ｒ，Ｔ、　Ｋｒｅｔｍａｎ著Ｊ、　
（ｗａｇｅ。

ＴｅｃｈｌＯ，（６）２４２　　（Ｉ９８４）に記載さ
れたイソチアゾリン系化合物、ＲＥＳＥＡＲＣＨＤＩＳ
ＣＬＯＳＵＲＥ第２０５巻、Ｉｔｅｍ　２０５２６　（
Ｉ９８１年、５月号）に記載されたイソチアゾリン系化
合物、同第２２８巻、Ｉｔｅｍ　２２８４５　（Ｉ９８
３年、４月号）に記載されたイソチアゾリン系化合物特
願昭６１−５１３９６号に記載された化合物、などを防
菌剤（Ｍｉｃｒｏｂｉｏｃｉｄｅ）として併用すること
もできる。

更に防ぽい剤の具体例としては、フェノール、４−クロ
ロフェノール、ペンタクロロフェノール、クレゾール、
０−フェニルフェノール、クロロフェン、ジクロロフェ
ン、ホルムアルデヒド、ゲルタールアルデヒド、クロル
アセトアミド、ｐ−ヒドロキシ安息香酸エステル、２−
（４−チアゾリル）−ベンゾイミダゾール、ベンゾイソ
チアゾリン−３−オン、ドデシル−ベンジル−ジメチル
アンモニウム−クロライド、Ｎ−（フルオロジクロロメ
チルチオ）−フタルイミド、２．４．４’−トリクロロ
−２′−ハイドロオキシジフェニルエーテルなどがある
。

その他、「防菌防黴の化学」堀口博著、三共出版（昭５
７）、「防菌防黴技術ハンドブック」日本防菌防黴学会
・技報堂（昭和６１）に記載されているような化学物を
含んでもよい。

防黴手段を施して水ストック槽に保存された水は前記現
像液定着液などの処理液原液の希釈水としても水洗水と
しても共用されるのがスペースが小さくてすむ点で好ま
しい。しかし防黴手段を施した調液希釈水と水洗水（又
は安定化液）とを分けて別槽にそれぞれ保管することも
できるし１、どちらか一方だけを水道から直接とっても
よい。

別槽に分けて保管したときは、本発明の如き防黴手段を
施した上に、水洗水（又は安定浴）には種々の添加剤を
含有させることができる。

例えば、アルミニウムとのキレート安定度ＩｌｏｇＫ値
が、１０以上のキレート化合物を含有させてもよい。こ
れらは、定着液中に硬膜剤としてアルミニウム化合物を
含む場合水洗水中での自沈を防止するのに有効である。

キレート剤の具体例としては、エチレンジアミン四酢酸
＜ｌｏｇＫ＝１６．１．以下同じ）、シクロヘキサンジ
アミン四酢酸（Ｉ７，６）、ジアミノプロパノール四節
酸（Ｉ３，８）、ジエチレントリアミン五酢酸（Ｉ８，
４）　、トリエチレンテトラミン六酢酸（Ｉ９，７）等
及びこれらのナトリウム塩、カリウム塩、アンモニウム
塩があり、その添加量は好ましくは０．０１〜１０ｇ／
ｌ、より好ましくは０．１〜５　ｇ　／　ｌである。

また特開昭５８−４３４５４２号、同５８−１１４０３
５号及び同６１−８３５３４号公報に記載の如き銀画像
安定化剤を水洗水に含有させることもできる。

更に本発明の水洗水中には、水滴むらを防止する目的で
、各種の界面活性剤を添加することができる。界面活性
剤としては、陽イオン型、陰イオン型、非イオン型およ
び両イオン型のいずれを用いてもよい。界面活性剤の具
体例としてはたとえば工学図書（株）発行の「界面活性
剤ハンドブック」に記載されている化合物などがある。

上記安定化浴中には画像を安定化する目的で各種化合物
が添加される。例えば膜ｐＨを調整する（例えばｐＨ３
〜８）ための各種の緩衝剤（例えばホウ酸塩、メタホウ
酸塩、ホウ砂、リン酸塩、炭酸塩、水酸化カリ、水酸化
ナトリウム、アンモニア水、モノカルボン酸、ジカルボ
ン酸、ポリカルボン酸などを組み合わせて使用）やホル
マリンなどのアルデヒドを代表例として挙げることがで
きる。その他、キレート剤、殺菌剤（チアゾール系、イ
ソチアゾール系、ハロゲン化フェノール、スルファニル
アミド、ベンゾトリアゾールなど）、界面活性剤、螢光
増白剤、硬膜剤などの各種添加剤を使用してもよく、同
一もしくは異種の目的の化合物を二種以上併用しても良
い。

また、処理機の膜ｐＨ調整剤として塩化アンモニウム、
硝酸アンモニウム、硫酸アンモニウム、！リン酸アンモ
ニウム、亜硫酸アンモニウム、千オ硫酸アンモニウム等
の各種アンモニウム塩を添加するのが画像保存性を良化
するために好ましい。

上記の方法による水洗または安定浴温度及び時間は０℃
〜５０℃で６秒〜２分が好ましいが１５℃〜４０℃で６
秒から３０秒がより好ましく、更には１５℃〜４０℃で
６秒から１５秒処理されることが好ましい。

本発明の方法によれば、現像、定着及び水洗された写真
材料は水洗水をしぼり切る、すなわちスクイズローラ法
を経て乾燥される。乾燥は約り０℃〜約１００℃で行な
われ、乾燥時間は周囲の状態によって適宜変えられるが
、通常は約５秒〜１分でよいが、より好ましくは４０℃
〜８０℃で約５秒〜３０秒である。

本発明においては、感光材料における膨潤百分率を低減
する程その乾燥時間を短縮できるという更に優れた効果
を発揮する。

本発明の方法によれば、現像、定着、水洗及び乾燥され
るまでのいわゆるＤｒｙ　ｔｏ　Ｄｒｙの処理時間は３
分３０秒以内、好ましくは１００秒以内、更に最も好ま
しくは６０秒以内で処理されることである。このような
処理時間の短縮化に加えて、現像液、定着液の一パーツ
構成の補充液により調液作業の簡易化、メンテナンスの
簡易化が同時に達成されるものである。

ここで“ｄｒｙ　ｔｏ　ｄｒｙ”とは処理される感材の
先端が自現機のフィルム挿入部分に入った瞬間から、処
理されて、同先端が自現機から出てくる瞬間までの時間
をいう。

本発明の写真感光材料は、特に限定はなく一般の黒白感
光材料に主として用いられる。好ましくは直接礒影用Ｘ
−レイフィルム、間接盪影用Ｘ−レイフィルム、ＣＲＴ
用フィルム等人体等の被写体にＸ−線等を照射し、被写
体を通過したＸ線を可視光に変換して感光せしめるシス
テムに用いられる。例えば医療用又は工業用Ｘ線写真材
料、Ｘ−レイ用デユープ写真材料、医療ＣＲＴ画像用写
真材料などを挙げることができる。

（実施例り 次に実施例を示し本発明をさらに説明する。

実施例　１ じゃ＜　　　１　　　（−Ａ）の１ 水９００ｃｃ中にゼラチン２０ｇ、臭化カリ３０ｇ、沃
化カリ３．９１ｇを加え４８℃に保った容器中に、攪拌
しながら硝酸銀を水溶液の形で４分間かけて３５ｇ添加
した。さらにアンモニア性硝酸銀（硝酸銀として１６５
　ｇ）を臭化カリ水溶液と同時に５分間かけてダブルジ
ェット法により同時に添加した。添加終了後、沈降法に
より３５℃にて可溶性塩類を除去したのち、４０℃に昇
温してゼラチン１００ｇを追添しｐＨを６．７に調整し
た。得られた乳剤は、じゃが竿状の形状であり、各々の
粒子と同一体積を有する球の平均直径は０゜８２μｍで
沃化銀含量は２モル％であった。この乳剤を金、イオウ
増感を併用して化学増感をほどこし、乳剤Ａとした。

目　１　　　　（−Ｂ　　の量。　′ｌ水８５０ｃｃ中
にゼラチン２８ｇ５臭化カリ３０ｇ、沃化カリ４．４ｇ
を加え、３７℃に保った容器中に攪拌しながらアンモニ
ア性硝酸銀（硝酸銀として４５ｇ）を臭化カリ水溶液と
同時に１０分間かけてダブルジェット法により同時に添
加した。

添加後、酢酸を用いてｐＨが５となるように調整したの
ち、さらに硝酸銀１０５ｇを水溶液の形で、臭化カリ水
溶液と同時に４０分間かけてダブルジェット法を用いて
同時に添加した。添加終了後、沈降法により３５℃にて
可溶性塩類を除去したのち、４０℃に昇温しでゼラチン
７５ｇを追添しｐＨを６．４に調整した。得られた乳剤
は厚い板状形状をした粒子で、投影面積と同一面積を有
する円の平均直径（以下投影面積直径と記す）は０゜７
５μｍ１厚みの平均は０．３２μｍであり、沃化銀含量
は３．　０モル％であった。この乳剤を金、イオウ増感
を併用して化学増感度をほどこし、乳剤Ｂとした。

ｔｌｌｌ、ｉ　　・　；　Ｉ　　　（−Ｃ）　のれ−１
水１Ｎ中にゼラチン３０ｇ、臭化カリ６ｇを加え６０℃
に保った容器中に攪拌しなから硝酸銀水溶液（硝酸銀と
して５ｇ）と沃化カリ０．１５ｇを含む臭化カリ水溶液
を１分間かけてダブルシェフ）法で添加した。さらに硝
酸銀水溶液（硝酸銀として１４５ｇ）と沃化カリ４．２
ｇを含む臭化カリ水溶液をダブルジェット法で添加した
。この時の添加流速は、添加終了時の流速が、添加開始
時の５倍となるように流量加速をおこなった。添加終了
後、沈降法により３５℃にて可溶性塩類を除去したのち
４０℃に昇温してゼラチン７５ｇを追添し、ｐＨを６．
７に調整した。得られた乳剤は投影面積直径が０．９８
μｍ、平均厚み０．　１３８μｍの平板状粒子で、沃化
銀含量は３モル％であった。この乳剤に、金、イオウ増
感を併用して化学増感をほどこし、乳剤Ｃとした。

ヒｉ”　　　、　　　　（−Ｄ）　　の言。　１乳剤Ｃ
の調製条件に対してダブルジェット法で添加したハロゲ
ン溶液中の沃化カリをすべて除いた。得られた平板状乳
剤は投影面積直径が０．８９μｍ、平均厚み０．１４７
μｍであった。この乳剤に金・イオウ増感を併用して化
学増感をほどこし乳剤りとした。

！”　　、　　　（−Ｅ）のＷ 特開昭５８−１１１９３６に開示されている実施例１に
従かい塩臭化銀平板粒子を形成した。開示例に対して、
乳剤調製のスケールが使用する硝酸銀の総量として２０
０ｇになるよう薬品量等を調整した。得られた平板粒子
の投影面積直径は１゜０３μｍ、平均厚みは０．１４μ
ｍであった。可溶性塩類を除去したのち４０℃に昇温し
でゼラチン１００ｇを追添し、ｐＨを６．５に調整した
。

この乳剤に金、イオウ増感を併用して化学増感をほどこ
し乳剤Ｅとした。

Ｓ１〜５の１゜−１ 表面保護層として、ゼラチンの他に平均分子量８０００
のポリアクリルアミド、ポリスチレンスルホン酸ソーダ
、ポリメチルメタクリレート微粒子（平均粒子サイズ３
．　０μｍ）、ポリエチレンオキサイド、および硬膜材
などを含有したゼラチン水溶液を用いた。乳剤Ａ−Ｅ各
々に表１の１〜５のような割合で増感色素と沃化カリを
添加した。

さらに安定材として４−ヒドロキシ−６−メチル−１，
３，３ａ、７−チトラザインデンと２．６ビス（ヒドロ
キシアミノ）−４−ジエチルアミノ−１，３，５−トリ
アジンおよびニトロン、乾燥カブリ防止剤としてトリメ
チロールプロパン、塗布助剤、硬膜剤を添加して塗布液
とし、ポリエチレンテレフタレート支持体の両側に各々
表面保護層と同時に塗布乾燥することにより、写真材料
１〜５を作成した。各写真材料の塗布ｌＩ量は表−１に
まとめて示した。

表−１ ここで、本発明にて処理される感材は塗布時の硬膜剤に
よって、あらかじめ十分に硬膜されている必要がある。

その程度は、先に述べた膨潤百分率で２５０％以下であ
る。これより大きな膨潤百分率の感材は、以下に述べる
本発明の処理をおこなった際、乾燥不良をおこしたり、
素現部のヘイズが著しく悪化したり、搬送中に膜はがれ
をおこしたりといった故障をひきおこしてしまう。

さらに、本発明が提供する簡易でより迅速（現像開始か
ら乾燥終了までが６０秒以内）な処理では、さらに乾燥
時間を短縮するため、膨潤百分率は１５０％以下である
必要があった。

この目的のため、表−１の写真材料１〜５では、添加し
た硬膜剤添加量を変化させて、各々ａ、　　ｂ２水準の
膨潤百分率の異なる写真材料を調製した。

各々の膨潤百分率は表−２に示したが、乳剤Ａ。

ＢはＣ−Ｅに較べてカバーリングパワーが低いので、同
等の階調を与えるため塗布銀量を増した。

その結果、ゼラチンの塗布量も増えたため、同等の乾燥
性を得るためには、より膨潤百分率を小さくする必要が
あった。

処月目」む（Σｌ 処理■、■は次のような方法である。

く現像液処方〉　　　　　　　　　　　　３８１用Ｐａ
ｒｔ　　　Ａ 水酸化カリウム　　　　　　　　　１１０７ｇ亜硫酸カ
リウム　　　　　　　　　１６８０ｇ炭酸水素ナトリウ
ム　　　　　　　　２８５ｇホウ酸　　　　　　　　　
　　　　　３８ｇジエチレングリコール　　　　　　　
４５６ｇエチレンジアミン四酢酸　　　　　６３．５ｇ
５−メチルベンゾトリアゾール　　２．２８ｇヒドロキ
ノン　　　　　　　　−一」」工（彰■水を加えて　　
　　　　　　　　９．５（Ｈ！ｐａｒｔ　　Ｂ 氷酢酸　　　　　　　　　　　　４１６．５ｇジエチレ
ングリコール　　　　　６４４．５ｇ５−ニトロインダ
ゾール　　　　　　９．５ｇ１−フェニル−３−ビラゾ
リドンエｍ ｐａｒｔ　　　Ｃ ゲルタールアルデヒド　　　　　１８７．３ｇメタ重亜
硫酸ナトリウム　　　−↓ユニ、主ｌ水を加えて　　　
　　　　　　　９５０ｍ１ｔスターター 酢酸　　　　　　　　　　　　　　　　２７０臭化カリ
ウム　　　　　　　　　　　　　３００水を加えて　　
　　　　　　　　　１．５１（現像液調製法〉 約５０１の補充液ストックタンクに水２ＯＮを入れ、次
いで上記Ｐａｒｔ　　ＡｓＰａｒｔ　　Ｂ％ｐａｒｔ　
　Ｃを順次攪拌しながら添加溶解して最後に水で３８１
とし、現像液補充液とした（ｐＨ１０，３０）。

この現像液補充液１１に対して上記スターター’ｌ　Ｑ
ｍｊ！の割合で添加した現像液を最初に自動現像機の現
像処理タンクに満たした（ｐＨ１０，１５）以後、感光
材料処理される毎に現像液補充液を４５ｍｊ！／四切１
枚（Ｉ０１ｎｃｈＸ　１２１ｎｃｈ）補充した。

く定着液処方＞（３？ｌ困のス１力） Ｐａｒｔ　　　Ａ ｐａｒｔ　　　Ｂ く定着液調製法〉 約５０ｊ２の補充液ストックタンクに水２０ｆを入れ、
次いで上記Ｐａｒｔ　　Ａ、Ｐａｒｔ　　Ｂ。

を順次攪拌しながら添加、溶解して最後に水で３８１と
し、定着液補充液とした。

この定着液補充液と同じものを最初に自動現像機の定着
処理タンクに満たした（ｐＨ４，２５）。

以後感材が処理される毎に上記現像液補充液を６０ｍ　
ｊ２　／口切１枚（Ｉ０１ｎｃｈＸ　１２１ｎｃｈ）補
充した。

尚、叶ｙ　ｔｏ　Ｄｒｙ　　の処理時間は処理■は９６
秒及び処理■は４８秒である。

処理旦 処理■の現像液及び定着液の濃縮液の組成は次の通りで
ある。

く現像液濃縮液〉 水酸化カリウム　　　　　　　　　　５６．６ｇ亜硫酸
ナトリウム　　　　　　　　　　２００ｇジエチレント
リアミン五酢酸　　　　　６．７ｇ炭酸カリ　　　　　
　　　　　　　　　　１６．７ｇホウ酸　　　　　　　
　　　　　　　　１０ｇヒドロキノン　　　　　　　　
　　　　８３．３ｇジエチレングリコール　　　　　　
　　　４０ｇ４−ヒドロキシメチル−４−メチル ５−メチルベンゾトリアゾール　　　　　　２ｇ水で１
１とする（ｐＨ１０，３０に調整する）。

（定着液濃縮液） チオ硫酸アンモニウム　　　　　　　　５６０ｇ亜硫酸
ナトリウム　　　　　　　　　　　　６０ｇ水酸化ナト
リウム　　　　　　　　　　　　２４ｇ水で１１とする
（酢酸でｐＨ５，１０に調整する）。

自動現像機　　　　　　　　　秒処理 現像タンク　６．５ｍ’　　　３５℃×２５秒定着タン
ク　６．５ｆｆｉ　　　３５℃×２５秒水洗タンク　６
．５１　２０℃×１５秒乾　　　燥　　　　　　　　　
　５０℃Ｄｒｙ　ｔｏ　Ｄｒｙ処理時間　　　　　１０
０秒現像処理をスタートするときには各タンクに以下の
如き処理液を満たした。

現像タンク：上記現像液濃縮液３３３ｍｌ、水６６７ｍ
／及び臭化カリウム２ｇと酢 酸１．８ｇとを含むスターター１０ ｍ１を加えてｐＨを１０．１５とし た 定着タンク：上記定着液濃縮液２５０ｍＪ及び水７５０
ｍｊ！ 上記感光材料西明サイズ（Ｉ０１ｎｃｈＸ　１２１ｎｃ
ｈ）１枚処理される毎に 現像タンクに現像液濃縮液１５ｍ／と希釈水０ｍｌ 定着タンクに定着液濃縮液１０ｍ１と希釈水３０ｍｉ！ を自動補充し、ランニング処理を継続した。この間現像
液、定着液、水兵なくなれば同様に新たなる補充液を追
加した。

処理Ｎ 処理■は処理■の現像液処方のうち４−ヒドロキシメチ
ル−４−メチル−１−フェニル−３−ピラゾリドン５．
５ｇをｌ１ｇに増量し、水酸化カリウムを増量してｐＨ
を１０．６５にし、各処理温度及び時間を以下の如くに
した以外は全く同一の処方である。

現　　　像　　　　　　　　３５℃Ｘ１２．５秒定　　
　着　　　　　　　　３５℃Ｘ１２．５秒水　　　洗　
　　　　　　　２０℃×７．５秒乾　　　燥　　　　　
　　　　　　６０℃Ｄｒｙ　ｔｏ　Ｄｒｙ処理時間　　
　　　５０秒各処理Ｉ〜■の特徴を表−２に併せて示す
。

亙真性例評価 前記（Ｉ）〜（ＩＶ）の処理液にて自動現像処理をおこ
なった。露光は４８０　ｎｍより短波長側をカットした
フィルターを通過したタングステン光にておこなった。

感度層は、カブリ値＋０．　５の黒化度を得るのに必要
な露光量の逆数の相対値として求めた。

カブリ値は、ベース濃度を補正した正味の濃度増加とし
て測定した。階調は、カブリ＋０．２５の濃度点とカブ
リ＋２．０の濃度点を結ぶ直線の傾きとしてあられした
。

結果を表−２にまとめた。

表−２よりあきらかなどとく、本発明の簡易処理■は処
理Ｉより感度／カブリ比においてすぐれており、この時
、調液作業が容易で、現像作業環境から悪臭を減少する
という本発明の目的が達成されている。

また本発明の簡易で迅速性に優れた処理■は、処理■の
本発明の効果に加えて、迅速性という効果も感度／カプ
リ比をそこなうことなく達成しており、このような迅速
性を処理（ＩＩ）でおこなった場合には、著しい感度と
階調の低下をきたしてしまう。処理（■）では、写真材
料１−ｂは定着することができなかったが、この欠点は
３ｂ〜５ｂのような写真材料を用いれば何ら支障なく、
本発明の目的を達成しえた。

実施例２ 処理■の現像濃縮液組成でポリピン中密栓で５０℃で２
週間経時させて、３−ビラプリトン類のアルカリ液中安
定性を調べた結果、次の通りである。

従って現像液を１剤にして本発明のように簡易な処理シ
ステムにするには、本発明の特定の３−ピラゾリドン類
を用いなければ本発明の目的は達成できないことが判る
。

（発明の効果） 本発明によれば硬膜処理の必要性が減じ、現像液の１パ
ーツ化が可能となるための調液作業をより容易にするこ
とができるとともに、処理液補充液ストックタンクのス
ペースを不要にして、自現処理システム全体のスペース
を小さくすることができる。更に、現像処理作業環境か
ら悪臭を減少すること、また有害なガスの発生を少なく
して機器の腐蝕をなくすこともできる。一方、感光材料
の膨潤度を低減させたり、現像液活性を高めること等に
より迅速な処理をすることができる。

更に、自動現像機による簡便調液が可能となるため、完
全な無配管処理を可能にすること、設置の場所に制約が
ないこと、及び自現機のメンテナンスを楽にすること等
の効果が達成される。

手続ネｒｌ］正書 昭和６１年１２月２５日

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 支持体と少なくとも一層のハロゲン化銀乳剤層を含む親
   水性コロイド層を含有することからなるハロゲン化銀写
   真感光材料を自動現像機を用いて処理する方法において
   、該ハロゲン化銀乳剤層がアスペクト比４以上の平板状
   ハロゲン化銀粒子を含有することからなる乳剤を含有し
   、該親水性コロイド層の膨潤百分率が２５０％以下であ
   り、かつ自動現像機の現像工程に用いる現像液として下
   記の一般式（ I ）の３−ピラゾリドン系現像主薬を含
   有する１パーツからなる現像液を補充して用いることを
   特徴とするハロゲン化銀写真感光材料の処理方法。 一般式（ I ） ▲数式、化学式、表等があります▼ （ここでＲはアリール基を表わす。Ｒ＿１、Ｒ＿２、Ｒ
   ＿３、Ｒ＿４は互いに同一でも異なっていてもよく、そ
   れぞれ水素原子、アルキル基、アリール基、アラルキル
   基を表わす。但し、Ｒが無置換のフェニル基を表わす場
   合に、Ｒ＿１、Ｒ＿２、Ｒ＿３及びＲ＿４が同時にすべ
   て水素原子であることはない。）