JPH04116550A - ハロゲン化銀写真感光材料の処理方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 （産業上の利用分野） 本発明はハロゲン化銀写真感光材料の処理方法に関し、
更に詳しくは自動現像機（以下、自現機という）を用い
て処理するとき安定な写真性をいつも得られる処理方法
に関するものである。

（従来の技術） 一般にハロゲン化銀写真感光材料は露光後、現像一定着
−水洗（又は安定）という工程で処理される。このとき
写真性が常に安定して得られる必要性がある。このため
現像液の補充を行なって安定に処理する努力がなされて
きた。しかしながら従来の方法では現像開始時の最初の
現像液の現像主薬の濃度と補充液の現像主薬の濃度がほ
ぼ同しなだめ安定になるまで時間がかかるし、安定な状
態と最初の状態の写真性が変わってしまっていた。

特にこの変化は公害の問題で補充液の量を下げると顕著
である。従来この写真性の変化を違う手段（ｐＨを下げ
る、ＫＢｒを添加するなどして見かけの現像活性を下げ
ること）で補なってきたが現像主薬の濃度が一定ではな
いためいくつかの感材では安定した写真性が得られない
ことがあった。

（発明の目的） 従って本発明の目的は、自現機を用いて処理する時に補
充液の量を少なくしても安定な写真性が得られるような
現像処理方法を提供することにある。

（発明の開示） 本発明の上記の目的はハロゲン化銀写真感光材料を自現
機を用いて処理する方法において最初に現像タンクに調
製した現像液の現像主薬濃度に対して現像補充液の現像
主薬濃度が３／２以上であることを特徴とする処理方法
で達成されることがわかった。またこの方法は現像補充
液の補充量が４切（１０Ｘ１２インチ）１枚当り２０ｃ
ｃ以下であるとき顕著であり、１０ｃｃ以下ではより顕
著である。公害廃液の点では補充は少なければ少ないほ
ど好ましく、少なくなるほど本発明の処理方法はより有
効になる。

本発明に於て最初に現像タンクに調製した液の現像主薬
濃度は０．０１〜１．２モル／！であることが好ましい
。

補充する液の現像主薬は濃度は０．０２モル／ｌ〜５モ
ル／ｌであることが好ましい。

本発明に用いられる現像主薬としては、良好な性能を得
やすい点で、ジヒドロキシベンゼン類と１−フェニル−
３−ピラゾリドン類の組合せが最も好ましい。勿論この
他にｐ−アミノフェノール系現像主薬を含んでもよい。

本発明に用いるジヒドロキシベンゼン現像主薬としては
ハイドロキノン、クロロハイドロキノン、ブロムハイド
ロキノン、イソプロピルハイドロキノン、メチルハイド
ロキノン、２３−ジクロロハイドロキノン、２．５−ジ
クロロハイドロキノン、２．３−ジブロムハイドロキノ
ン、２５ジメチルハイドロキノンなどがあるが特にハイ
ドロキノンが好ましい。

本発明に用いるｐ−アミノフェノール系現像主薬として
はＮ−メチル−ｐ−アミノフェノール、ｐ−アミノフェ
ノール、Ｎ−（β−ヒドロキシエチル）−ｐ−アミノフ
ェノール、Ｎ−（４−ヒドロキシフェニル）グリシン、
２−メチル−Ｐ−アミノフェノール、ｐ−ヘンシルアミ
ノフェノール等があるが、なかでもＮ−メチル−ｐ−ア
ミノフェノールが好ましい。

本発明の現像液及び現像補充液中には保恒剤を用いるこ
とが好ましい。

本発明に用いる亜硫酸塩の保恒剤としては亜硫酸ナトリ
ウム、亜硫酸カリウム、亜硫酸リチウム、亜硫酸アンモ
ニウム、重亜硫酸ナトリウム、メタ重亜硫酸カリウム、
などがある。亜硫酸塩は０゜２モル／１以上特に０．４
モル／１以上が好ましい。また、上限は２．５モル／１
までとするのが好ましい。

本発明に用いる現像液のＰＨは９から１３までの範囲の
ものが好ましい。更に好ましくはｐＨ１０から１２まで
の範囲である。

ｐＨの設定のために用いるアルカリ剤には水酸化ナトリ
ウム、水酸化カリウム、炭酸ナトリウム、炭酸カリウム
、第三リン酸ナトリウム、第三リン酸カリウムの如きｐ
Ｈ調節剤を含む。

特開昭６２１８６２５９号（ホウ酸塩）、特開昭６０−
９３４３３号（例えば、サッカロース、アセトオキシム
、５−スルホサリチル酸）、リン酸塩、炭酸塩などの緩
衛剤を用いてもよい。

上記成分以外に用いられる添加剤としては、臭化ナトリ
ウム、臭化カリウム、沃化カリウムの如き現像抑制剤：
エチレングリコール、ジエチレングリコール、トリエチ
レングリコール、ジメチルホルムアミド、メチルセロソ
ルブ、ヘキシレングリコール、エタノール、メタノール
の如き有機溶剤＝１−フェニルー５−メルカプトテトラ
ゾール、２−メルカプトベンツイミダゾール−５−スル
ホン酸ナトリウム塩等のメルカプト系化合物、５−ニト
ロインダゾール等のインダゾール系化合物、５−メチル
ベンツトリアゾール等のベンツトリアゾール系化合物な
どのカブリ防止剤を含んでもよく、更に必要に応じて色
調剤、界面活性剤、消泡剤、硬水軟化剤、特開昭５６−
１０６２４４号記載のアミノ化合物などを含んでもよい
。

本発明の現像液には、特開昭５６−１０６２４４号に記
載のアルカノールアミンなどのアミノ化合物を用いるこ
とができる。

この他り、　　Ｆ、　Ａ、メイソン著［フォトグラフィ
ック・プロセシング・ケミストリー」、フォーカル・プ
レス刊（１９６６年）の２２６〜２２９頁、米国特許第
２．１９３．０１５号、同２．５９２．３６４号、特開
昭４８−６４９３３号などに記載のものを用いてもよい
。

通常現像液と定着液は濃縮液の形で入れられた容器で自
現機にセットされる。また感光材料が処理されるに従っ
て、補充されそのとき水も供給される。水／現像液比は
３〜０、水／定着液比は４〜０であることが好ましい。

本発明の現像液及び現像補充液中には銀汚れ防止剤を使
用することが好ましい。Ａｇ汚れ防止剤としては特公昭
５６−４６５８５号、米国特許第４２５４２１５号、特
公昭６２−４７０２号、特公昭６１４７０３号、特開昭
５８−２０３４３９号、特開昭６２−５６９５９号、特
開昭６２１７８２４７号、米国特許第３３１８７０１号
に記載の化合物が使用できる。

使用量は１　ｇ／ｌ〜１■／ｌが好ましい。

また定着液または水洗液に残色を防止するため特開昭６
４−４７３９号、特開昭６４−１５７３４号、特願平１
−１１４４５８号に記載の化合物が使用できる。特に１
−（Ｎ、Ｎ−ジメチル）アミノエチル−５−メルカプト
テトラゾールが好ましい。残色防止剤は１０　ｇ／ｌ〜
Ｏ，Ｉｇ／ｌ使用することが好ましい。

本発明において「現像時間」、「定着時間」とは各々、
処理する感光材料が自現機の現像タンク液に浸漬してか
ら次の定着液に浸漬するまでの時間、定着タンク液に浸
漬してから次の水洗タンク液（安定液）に浸漬するまで
の時間を言う。

また「水洗時間」とは、水洗タンク液に浸漬し／ ている時間をいう。

また「乾燥時間Ｊとは通常３５６Ｃ−１００℃好ましく
は４０℃〜８０°Ｃの熱風が吹きつけられる乾燥ゾーン
が、自現機には設置されているが、その乾燥ゾーンに入
っている時間をいう。

現像温度及び時間は約２５６Ｃ〜約５０°Ｃで２秒〜４
０秒が好ましいが３０°Ｃ〜４０℃で３秒〜２０秒がよ
り好ましく、更に好ましくは３０６Ｃ〜４０６Ｃで４秒
〜ｌＯ秒で現像することである。

定着液はチオ硫酸塩を含む水溶液であり、ｐＨ３，８以
上、好ましくは４．２〜５．５を有する。

更に好ましくはｐＨ４，６５〜５．５である。

定着剤としてはチオ硫酸ナトリウム、チオ硫酸アンモニ
ウムがあるが、チオ硫酸イオンとアンモニウムイオンと
を必須成分とするものであり、定着速度の点からチオ硫
酸アンモニウムが特に好ましい。定着剤の使用量は適宜
変えることができ、一般には約０．１〜約６モル／ｌで
ある。

定着液には、酒石酸、クエン酸あるいはそれらの導体を
単独で、あるいは２種以上、併用することができる。こ
れらの化合物は定着液１１につき０．００５モル以上含
むものが有効で、特に０゜０１モル／ｌ〜０．０３モル
／ｌが特に有効である。

具体的には、酒石酸、酒石酸カリウム、酒石酸ナトリウ
ム、酒石酸カリウムナトリウム、クエン酸、クエン酸ナ
トリウム、クエン酸カリウム、クエン酸リチウム、クエ
ン酸アンモニウムなどがある。

定着液には所望により保恒剤（例えば、亜硫酸塩、重亜
硫酸塩）、ｐＨ緩衝剤（例えば、酢酸、硼酸）、ｐＨ調
整剤（例えば、硫酸）、硬水軟化能のあるキレート剤や
特願昭６０−２１８５６２号記載の化合物を含むことが
できる。

定着温度及び時間は現像の場合と同様であり、約２５６
Ｃ〜約５０°Ｃで２秒〜４０か好ましいが３０°Ｃ〜４
０℃で３秒〜２０秒がより好ましく、更に好ましくは３
０８Ｃ〜４０°Ｃで４秒〜ＩＯ秒で定着することである
。

定着液濃縮液が本発明の方法で自動現像機に、感光材料
が処理されるに従って、それに希釈する水と共に補充さ
れる場合、定着液濃縮液はｌ剤で構成されることが最も
好ましいことは現像液の場合と同じである。

１剤として定着液濃縮液か安定に存在しつるのはｐＨ４
，５以上であり、より好ましくはｐＨ４゜６５以上であ
る。ｐＨ４，５未満では、特に定着液が実際に使われる
までの期間長年放置された場合にチオ硫酸塩が分解して
最終的には硫化してしまうためである。従ってｐＨ４，
５以上の範囲では亜硫酸ガスの発生も少なく、作業環境
上も良くなる。ｐＨの上限はそれ程愚しくないか余り高
ｐＨで定着されると、以後水洗されても膜ｐＨが高くな
って膜膨潤が大きくなり従って乾燥負荷か太き（なるの
でｐＨ７まで位か限度である。アルミニウム塩を使って
硬膜する定着液ではアルミニウム塩の析出沈澱防止ｐＨ
は５．５までが限界であ本発明においては感光材料は現
像、定着した後、水先又は安定化処理に施される。

水洗又は安定化処理は本分野で公知のあらゆる方法を適
用することができ、本分野で公知の種々の添加剤を含有
する水を水洗水又は安定化液として用いることもできる
。防黴手段を施した水を水洗水又は安定化液に使用する
ことにより、感光材料１ｍ当たり３１以下の補充量とい
う節水処理も可能となるのみならず、自現機設置の配管
か不要となり更にストック槽の削減が可能となる。即ち
現像液及び定着液用の調液希釈水及び水洗水又は安定化
液を共通の一層のストック槽から供給でき、自動現像機
の一層のコンパクト化が可能となる。

防黴手段を施した水を水洗水又は安定化液に併用すると
、水垢の発生等が有効に防止し得るため、感光材料１ｍ
当たり０〜３１、好ましくは０〜１１、の節水処理を行
なうことができる。

ここで、補充量がＯの場合とは、水洗槽中の水洗水が自
然蒸発等により減少した分だけ適宜補充する以外は全く
補充を行なわない、即ち実質的に無補充のいわゆる「た
め水」処理方法を行なう場合をいう。

補充量を少なくする方法として、古くより多段向流方式
（例えば２段、３段なと）が知られている。この多段向
流方式を本発明に適用すれば定着後の感光材料はだんた
んと清浄な方向、つまり定着液で汚れていない処理液の
方に順次接触して処理されて行くので、更に効率の良い
水洗かなされる。これによれば、不安定なチオ硫酸塩等
が適度に除去され、変退色の可能性か一層小さくなって
、更に著しい安定化効果が得られる。水洗水も従来に比
べ、非常に少ない量ですむ。

本発明の方法において少量の水洗水で水洗するときには
特願昭６１−１６３２１７号に記載のスクイズローラー
洗浄槽を設けることがより好ましい。

更に水洗又は安定化浴に防黴手段を施した水を処理に応
じて補充することによって生ずる水洗又は安定化浴から
のオーバーフロー液の一部又は全部は特開昭６０−２３
５１３３号に記載されているようにその前の処理工程で
ある処理能を有する処理液に利用することもできる。こ
うすることによって上記ストック水の節約かでき、しか
も廃液がより少なくなるためより好ましい。

防黴手段としては、特開昭６０−２６３９３９号に記さ
れた紫外線照射法、同６０−２６３９４０号に記された
磁場を用いる方法、同６１−１３１６３２号に記された
イオン交換樹脂を用いて純水にする方法、特願昭６Ｏ−
２５３８（！７号、同６０−２９５８９４号、同６１−
６３０３０号、同６１−５１３９６号に記載の防菌剤を
用いる方法を用いることができる。

更には、Ｌ、　　Ｅ、　Ｗｅｓｔ　”Ｗａｔｅｒ　Ｑｕ
ａｌｉｔｙ　Ｃｒ１ｔｅｒｉａＰｈｏｔｏ　　ｓｃｉ　
　＆　　Ｅｎｇ、Ｖｏｌ、　　　９Ｎｎ６”（１９６５
）　　。

Ｍ、　Ｗ、　Ｂｅａｃｈ　　Ｍｉｃｒｏｂｉｏｌｏｇｉ
ｃａｌ　Ｇｒｏｗｔｈｓ　ｉｎＭｏｔｉｏｎ−Ｐｉｃｔ
ｕｒｅ　　Ｐｒｏｃｅｓｓｉｎｇ”　　ＳＭＰＴＥ　　
Ｊｏｕｒｎａｌ　　ｖｏｌ。

８５、　　（１９７６）　、　　Ｒ，Ｏ，Ｄｅｅｇａｎ
　、“Ｐｈｏｔ。

Ｐｒｏｃｅｓｓｉｎｇ　Ｗａｓｈ　Ｗａｔｅｒ　Ｂｉｏ
ｃｉｄｅｓ”Ｊ、　ＩｍａｇｉｎｇＴｅｃｈ、Ｖｏｌ　
　１０．　Ｎα６　（１９８４）及び特開昭５７−８５
４２号、同５７−５８１４３号、同５８−１０５４１５
号、同５７−１３２１４６号、同５８−１８６３１号、
同５７−９７５３０号、同５７−１５７２４４号などに
記載されている防菌剤、防パイ剤、界面活性剤などを併
用することができる。

更に、水洗浴には、Ｒ，Ｔ、　Ｋｒｅｉｍａｎ著Ｊ。

Ｉｍａｇｅ、　Ｔｅｃｈ　　１０．　　（６）　２４２
　（１９８４）に記載されたイソチアゾリン系化合物、
ＲＥＳＥＡＲＣＨＤ　［５ＣＬＯ５ＵＲＥ　　第２０５
巻、Ｉｔｅ＋＋；　　２０５２６　（１９８１年、５月
号）に記載されたイソチアゾリン系化合物、同第２２８
巻、Ｉｔｅｍ　　２２８４５　（１９８３年、４月号）
に記載されたインチアゾリン系化合物特願昭６１−５１
３９６号に記載された化合物、などを防菌剤（Ｍｉｃｒ
ｏｂｉｏｃｉｄｅ）として併用することもできる。

更に防ばい剤の具体例としては、フェノール、４−クロ
ロフェノール、ペンタクロロフェノール、クレゾール、
Ｏ−フェニルフェノール、クロロフェン、ジクロロフェ
ン、ホルムアルデヒド、ゲルタールアルデヒド、クロル
アセトアミド、ｐ−ヒドロキシ安息香酸エステル、２−
（４−チアゾリル）−ベンゾイミダゾール、ベンゾイソ
チアゾリン−３−オン、ドデシル−ベンジル−ジメチル
アンモニウム−クロライド、Ｎ−（フルオロンクロロメ
チルチオ）−フタルイミド、２，４．４’トリクロロ−
２′−ハイドロオキノジフェニルエーテルなどがある。

その他、「防菌防黴の化学」堀口博著、三共出版（昭５
７）、「防菌防黴技術ハンドブック」日本防菌防黴学会
・枝軸堂（昭和６１）に記載されているような化合物を
含んでもよい。

さらに特願平１−９１５３３号の方法を用いてもよい。

防黴手段を施して水ストック槽に保存された水は前記現
像液定着液などの処理液原液の希釈水としても水洗水と
しても共用されるのがスペースが小さくてすむ点で好ま
しい。しかし防黴手段を施した調液希釈水と水洗水（又
は安定化液）とを分けて別槽にそれぞれ保管することも
できるし、どちらか一方だけを水道から直接とってもよ
い。

別槽に分けて保管したときは、本発明の如き防黴手段を
施した上に、水洗水（又は安定浴）には種々の添加剤を
含有させることができる。

例えば、アルミニウムとのキレート安定度定数ｊ７　ｏ
ｇＫ値が、１０以上のキレート化合物を含有させてもよ
い。これらは、定着液中に硬膜剤としてアルミニウム化
合物を含む場合水洗水中での自沈を防止するのに有効で
ある。

キレート剤の具体例としては、エチレンジアミン四酢酸
（ｆｏｇＫ＝１６．１．以下同じ）、シクロヘキサンジ
アミン四酢酸（１７，６）、ジアミノプロパノール四酢
酸（１３゜８）、ジエチレントリアミン五酢酸（１８，
４）、トリエチレンテトラミン六酢酸（１９，７）等及
びこれらのナトリウム塩、カリウム塩、アンモニウム塩
があり、その添加量は好ましくは０．０１〜ｌＯｇ／ｌ
、より好ましくは０．　１〜５ｇ／ｌである。

また特開昭５８−４３４５４２号、同５８−１１４０３
５号及び同６１−８３５３４号公報に記載の如き銀画像
安定化剤を水洗水に含有させることもできる。

更に本発明の水洗水中には、水滴むらを防止する目的で
、各種の界面活性剤を添加することができる。界面活性
剤としては、陽イオン型、陰イオン型、非イオン型およ
び両イオン型のいずれを用いてもよい。界面活性剤の具
体例としてはたとえば工学図書■発行の「界面活性剤ハ
ンドブック」に記載されている化合物などがある。

上記安定化洛中には画像を安定化する目的で各種化合物
が添加される。例えば膜ｐＨを調整する（例えばｐＨ３
〜８）ための各種の緩衝剤（例えばホウ酸塩、メタホウ
酸塩、ホウ砂、リン酸塩、炭酸塩、水酸化カリ、水酸化
ナトリウム、アンモニア水、モノカルボン酸、ジカルボ
ン酸、ポリカルボン酸などを組み合わせて使用）やホル
マリンなどのアルデヒドを代表例として挙げることがで
きる。その他、キレート剤、殺菌剤（チアゾール系、イ
ンチアゾール系、ハロゲン化フェノール、スルフ７ニル
アミド、ベンゾトリアゾールなど）、界面活性剤、螢光
増白剤、硬膜剤などの各種添加剤を使用してもよく、同
一もしくは異種の目的の化合物を二種以上併用しても良
い。

また、処理機の膜ｐＨ調整剤として塩化アンモニウム、
硝酸アンモニウム、硫酸アンモニウム、リン酸アンモニ
ウム、亜硫酸アンモニウム、チオ硫酸アンモニウム等の
各種アンモニウム塩を添加するのが画像保存性を良化す
るために好ましい。

上記の方法による水洗または安定浴温度及び時間は００
Ｃ〜５０°Ｃで１秒〜３０が好ましいが１００Ｃ〜４０
℃で２秒から１７秒がより好ましく、更には１５°Ｃ〜
４０°Ｃで３秒から１２秒処理されることが好ましい。

本発明の方法によれば、現像、定着及び水洗された写真
材料は水洗水をしぼり切る、すなわちスクイズローラー
を経て乾燥される。乾燥は約４００Ｃ〜約１００°Ｃで
行なわれ、乾燥時間は周囲の状態によって適宜変えられ
るが、通常は約２秒〜２０秒でよいが、より好ましくは
４０６Ｃ〜８０℃で約３秒〜１３秒である。

本発明においては、感光材料における膨潤百分率を低減
する程その乾燥時間を短縮できるという更に優れた効果
を発揮する。

本発明の方法ｉ゛１よ　、現像、定着、水洗及び乾燥さ
れるまでのいわゆるＤｒｙ　ｔｏ　Ｄｒｙの処理時間は
９０秒以内、好ましくは４５秒以内、更に最も好ましく
は３０秒以内で処理されることができる。

本発明の本発明の方法では、現像液、定着液の一パーツ
構成の補充液により調液作業が簡易にできる。

ここで“ｄｒｙ　ｔｏ　ｄｒｙ’“とは処理される窓材
の先端が自現機のフィルム挿入部分に入った瞬間から、
処理されて、同先端が自現機から出てくる瞬間までの時
間をいう。

本発明の写真感光材料は、特に限定はなく一般の黒白感
光材料に主として用いられる。好ましくは直接撮影用Ｘ
−レイフィルム、間接撮影用Ｘレイフィルム、ＣＲＴ用
フィルム等人体等の被写体にＸ−線等を照射し、被写体
を透過したＸ線を可視光に変換して感光せしめるシステ
ムに用いられる。例えば医療用又は工業用ＸｗＡ写真材
料、Ｘレイ用デユープ写真材料、医療ＣＲＴ画像用写真
材料などを挙げることができる。

本発明の感光材料に用いられるハロゲン化根粒子の形は
いかようでも良いが平板状粒子が好ましい。

本発明に用いられる平板状粒子のアスペクト比は、平板
状粒子個々の粒子の投影面積と等しい面積を存する円の
直径の平均値と平板状粒子個々の粒子、厚みの平均値と
の比で与えられる。

好ましい粒子形態としてはアスペクト比４以上２０未満
、より好ましくは５以上１０未満である。

さらに粒子の厚みは０．３μｍ以下が好ましく、特に０
．２μｍ以下が好ましい。

平板状粒子は全粒子の好ましくは８０Ｍ量％、より好ま
しくは９０重量％以上存在することが好ましい。

ハロゲン化銀乳剤に用いることのできるハロゲン化銀と
しては、臭化銀、沃臭化銀、沃塩臭化銀、塩臭化銀、塩
化銀などのいずれのものでもよい。

好ましくは、沃臭化銀（Ｉ＝０〜１０モル％）、臭化銀
、塩臭化銀である。ＡｇＩ分布としては内部高濃度であ
っても外部高濃度であってもよい。

ハロゲン化銀粒子形成または物理熟成の過程において、
カドミウム塩、亜鉛塩、鉛塩、タリウム塩、イリジウム
塩またはその錯塩、ロジウム塩またはその錯塩、鉄塩ま
たは鉄錯塩などを共存させてもよい。また、必要により
、化学増感をすることができる。

化学増感方法としてはいわゆる金化合物による金増感法
又はイリジウム、白金、ロジウム、パラジウム等の金属
による増感法或いは含硫黄化合物を用いる硫黄増感法、
或いは錯塩類、ポリアミン等による還元増感法、或いは
これらの２つ以上の組あわせを用いることができる。平
板状ハロゲン化銀粒子の製法としては、当業界で知られ
た方法を適宜、組合せることにより成し得る。

平板状ハロゲン化銀乳剤は、フナツク（Ｃｕｇｎａｃ）
およびシャドー　（Ｃｈａｔｅａｕ）　ｒ物理的熟成時
の臭化銀結晶の形態学の進展（イボルージョン・オブ・
ザ・モルフォルンー中オブ書ノルバーーブロマイド・ク
リスタルズ・デユアリング・フィジカル・ライブニング
）」サイエンス・工・インダストリエ・フォトグラフィ
ー、３３巻、Ｎα２（１９５２）、りＩ）、１２１−１
２５、ダフィン（Ｄｕｆｆｉｎ）著「フォトグラフィク
・エマルジョン・ケミストリー　（Ｐｈｏｔｏｇｒａｐ
ｈｉｃ　ｅｍｕｌｓｉｏｎ　　Ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ）　
Ｊフォーカル・プレス（Ｆｏｃａｌ　Ｐｒｅｓｓ　）、
ニューヨーク、１９６６年、ｐ、６６〜ｐ、７２、Ａ、
　Ｐ、　Ｈ。

トリベリ　（Ｔｒｉｖｅｌｌｉ）　、Ｗ、　　Ｆ、　　
スミス（ＳｍＨｈ）フォトグラフィク　ジャーナル（Ｐ
ｈｏｔｏｇｒａｐｈｉｃＪｏｕｒｎａｌ）、８０巻、２
８５頁（１９４０年）等に記載されているが特開昭５８
−１２７，９２１、特開昭５８−１’１３，９２７、特
開昭５８−１１３．９２８に記載された方法等を参照す
れば容易に調製できる。

また、ｐＢｒｌ、３以下の比較的低ｐＢｒ値の雰囲気中
で平板状粒子が重量で４０％以上存在する種晶を形成し
、同程度のｐＢｒ値に保ちつつ銀及びハロゲン溶液を同
時に添加しつつ種晶を成長させることにより得られる。

この粒子成長過程に於て、新たな結晶核か発生しないよ
うに銀及びハロゲン溶液を添加することが望ましい。

平板状ハロゲン化銀粒子の大きさは、温度調節、溶剤の
種類や量の選択、粒子成長時に用いる銀塩、及びハロゲ
ン化物の添加速度等をコントロールすることにより調整
できる。

本発明の感光材料の銀量としては、好ましくは０．５ｇ
／ｍ〜５ｇ／ｍ（片面で）、より好ましくは１ｇ１ｒｄ
〜３ｇ／ｍ’（片面で）である。

迅速処理適性としては５ｇ／ｍをこえないことが好まし
い。また一定の画像濃度、コントラストを得るためには
０．５ｇ／ｍ以上が好ましい。

本発明に用いられる写真乳剤には、感光材料の製造工程
、保存中あるいは写真処理中のカブリを防止しあるいは
写真性能を安定化させる目的で、種々の化合物を含有さ
せることができる。すなわちアゾール類たとえばベンゾ
チアゾリウム塩、ニトロインダゾール類、ニトロベンズ
イミダゾール類、クロロベンズイミダゾール類、ブロモ
ベンズイミダゾール類、メルカプトチアゾール類、メル
カプトベンゾチアゾール類、メルカプトベンズイミダゾ
ール類、メルカプトチアジアゾール類、アミノトリアゾ
ール類、ベンゾトリアゾール類、ニトロベンゾトリアゾ
ール類、メルカプトテトラゾール類（特に１−フェニル
−５−メルカプトテトラゾール）など；メルカプトピリ
ミジン類；メルカプトトリアジン類；たとえばオキサゾ
リンチオンのようなチオケト化合物；アザインデン類、
たとえばトリアザインデン類、テトラアザインデン類（
特に４−ヒドロキシ置換（１，３，３ａ、７）テトラザ
インデン類）、ペンタアザインデン類など：ベンゼンチ
オスルフォン酸、ベンゼンスルフィン酸、ベンゼンスル
フオン酸アミド等のようなカブリ防止剤または安定剤と
して知られた多くの化合物を加えることができる。例え
ば米国特許３゜９５４．４７４号、同３，９８２，９４
７号、特公昭５２−２８，６６０号に記載されたものを
用いることができる。

特に特開昭６０−７６７４３号、同６０−８７３２２号
公報に記載のニトロン及びその誘導体、特開昭６０−８
０８３９号公報に記載のメルカプト化合物、特開昭５７
−１６４７３５号公報に記載のへテロ環化合物、及びヘ
テロ環化合物と銀の錯塩（例えばＩ−フェニル−５−メ
ルカプトテトラゾール銀）などを好ましく用いることが
できる。

本発明に用いられるハロゲン化銀粒子は増感色素によっ
て分光増感されていることが好ましい。

用いられる色素には、シアニン色素、メロシアニン色素
、複合シアニン色素、複合メロシアニン色素、ホロポー
ラ−シアニン色素、ヘミシアニン色素、スチリル色素お
よびヘミオキソノール色素が包含される。特に有用な色
素は、シアニン色素、メロシアニン色素、および複合メ
ロシアニン色素に属する色素である。これらの色素類に
は、塩基性異部環核としてシアニン色素類に通常利用さ
れる核のいずれをも適用できる。

特にカルボシアニン系増感色素が好ましい。

具体的には、リサーチディスクロージャー第１７６巻Ｒ
Ｄ−１７６４３　（１９７８年１２月号）第２３頁、米
国特許４，４２５．４２５号、同４゜４２５．４２６号
に記載されたものを用いることができる。

本発明に用いられる増感色素を乳剤に添加する時期は、
乳剤を適当な支持体上に塗布される前が一般的だが、化
学熟成工程あるいはハロゲン化銀粒子形成工程であって
もよい。

本発明の写真感光材料の乳剤層には圧力特性を改良する
ためアルキルアクリレートラテックスの如きポリマーや
乳化物、トリメチロールプロパンの如きポリオール類な
どの可塑剤を含有させることができる。

本発明を用いて作られる感光材料の写真乳剤層または他
の親水性コロイド層には塗布助剤、帯電防止、スベリ性
改良、乳化分散、接着防止及び写真特性改良（例えば、
現像促進、硬調化、増感）等種々の目的で、種々の界面
活性剤を含んでもよい。

例えばサポニン（ステロイド系）、アルキレンオキサイ
ド誘導体（例えばポリエチレングリコール、ポリエチレ
ングリコール／ポリプロピレングリコール縮合物、ポリ
エチレングリコールアルキルエーテル類又はポリエチレ
ングリコールアルキルアリールエーテル類、ポリエチレ
ングリコールエステル類、ポリエチレングリコールソル
ビタンエステル類、ポリアルキレングリコールアルキル
アミン又はアミド類、シリコーンのポリエチレンオキサ
イド付加物類）、グリシドール誘導体（例えばアルケニ
ルコハク酸ポリグリセリド、アルキルフェノールポリグ
リセリド）、多価アルコールの脂肪酸エステル類、糖の
アルキルエステル類などの非イオン性界面活性剤；アル
キルカルボン酸塩、アルキルスルフォン酸塩、アルキル
ベンゼンスルフォン酸塩、アルキルナフタレンスルフォ
ン酸塩、アルキル硫酸エステル類、アルキルリン酸エス
テル類、Ｎ−アシル−Ｎ−アルキルタウリン類、スルホ
コハク酸エステル類、スルホアルキルポリオキシエチレ
ンアルキルフェニルエーテル類、ポリオキシエチレンア
ルキルリン酸エステル類などのような、カルボキン基、
スルホ基、ホスホ基、硫酸エステル基、リン酸エステル
基等の酸性基を含むアニオン界面活性剤；アミノ酸類、
アミノアルキルスルホン酸類、アミノアルキル硫酸又は
リン酸エステル類、アルキルベタイン類、アミンオキシ
ド類などの両性界面活性剤；アルキルアミン塩類、脂肪
族あるいは芳香族第４級アンモニウム塩類、ピリジニウ
ム、イミダゾリウムなどの複素環第４級アンモニウム塩
類、及び脂肪族又は複素環を含むホスホニウム又はスル
ホニウム塩類などのカチオン界面活性剤を用いることが
できる。

帯電防止剤としては、特に特願昭６０−２４９０２１号
、同６１−３２４６２号に記載の含フツ素界面活性剤あ
るいは重合体、特開昭６０−７６７４２号、同６０−８
０８４６号、同６０−８０８４８号、同６０−８０８３
９号、同６０−７６７４１号、同５Ｂ−２０８７４３号
、特願昭６１−１３３９８号、同６１−１６０５６号、
同６１−３２４２６号、などに記載されているノニオン
系界面活性剤、あるいは又、特開昭５７−２０４５４０
号、特願昭６１−３２４６２号に記載されている導電性
ポリマー又はラテックス（ノニオン性、アニオン性、カ
チオン性、両性）を好ましく用いうる。又無機系帯電防
止剤としては、特開昭５７−１１８２４２号などに記載
の導電性酸化スズ、酸化亜鉛又はこれらの金属酸化物に
アンチモン等をドープした複合酸化物を好ましく用いる
ことができる。

帯電防止剤としては特にフッ素界面活性剤を用いること
が好ましい。

本発明の写真材料は、その他、必要に応じて、中間層、
フィルター層、ハレーション防止層などを有することが
できる。

本発明に用いられるハロゲン化銀写真感光材料の層構成
としては、特開昭５８−１２７９２１号、同５９−９０
８４１号、同５８−１１１９３４号、特願昭６０−４２
１５層４号等に記載されている如く、支持体の両方の側
にそれぞれ少なくとも１層のハロゲン化銀乳剤層を有す
るものが好ましい。

本発明においては、乳剤層中及び／又はその他の親水性
コロイド層中に現像処理工程に於て流圧するような有機
物質を含有せしめることが好ましい。流失する物質がゼ
ラチンの場合は硬膜剤によるゼラチンの架橋反応にかか
わらないゼラチン種が好ましく、たとえばアセチル化ゼ
ラチンやフタル化ゼラチンなどがこれに該当し、分子量
は小さいものが好ましい。一方、ゼラチン以外の高分子
物質としては米国特許第３，２７１，１５８号に記載さ
れているようなポリアクリルアミド、あるいはまたポリ
ビニールアルコール、ポリビニルピロリドンなどの親水
性ポリマーが有効に用いることができ、デキストランや
サッカロース、プルラン、などの糖類も有効である。中
でもポリアクリルアミドやデキストランが好ましく、ポ
リアクリルアミドは特に好ましい物質である。これらの
物質の平均分子量は好ましくは２万以下、より好ましく
は１万以下が良い。処理での流出量は、ハロゲン化銀粒
子以外の塗布された有機物質の総重量の１０％以上、５
０％以下が有効で、好ましくは１５％以上、３０％以下
消失することが好ましい。

本発明の処理で流失する有機物質を含有する層は乳剤層
でも表面保護層でもよいが、該有機物質の塗布総量が同
一の場合は乳剤層だけに含有させたものよりも、表面保
護層と乳剤層に含有させたほうか好ましく、さらに表面
保護層のみに含有させたほうが、より好ましい。乳剤層
か多層構成の感材では、該、有機物質の塗布総量か同一
の場合、より表面保護層に近い乳剤層に多く含有させた
ほうが好ましい。

本発明に於てはマット剤として米国特許第２９９２１０
１号、同２７０１２４５号、同４１４２８９４号、同４
３９６７０６号に記載の如きポリメチルメタクリレート
のホモポリマー又はメチルメタクリレートとメタクリル
酸とのコポリマーデンプンなどの有機化合物、シリカ、
二酸化チタン、硫酸、ストロンチウムバリウム等の無機
化合物の微粒子を用いることができる。

粒子サイズとしては１．０〜１０μｍ、特に２〜５μｍ
であることが好ましい。

本発明に用いうるゼラチン硬膜剤としては例えばアルデ
ヒド化合物、米国特許第３．２８８７７５号等に記載さ
れている活性ハロゲンを有する化合物、米国特許第３，
６３５．７１’８号等に記載されている反応性のエチレ
ン性不飽和基を持つ化合物、米国特許第３，０９１，５
３７号等に記載されているエポキシ化合物、ムコクロル
酸のようなハロゲノカルボキシアルデヒド等の有機化合
物が知られている。中でもビニルスルボン系硬膜剤が好
ましい、更には本発明には高分子硬膜剤も好ましく用い
ることができる。

本発明に用いられる高分子硬膜剤としては活性ビニル基
、あるいはその前駆体となる基を有するポリマーが好ま
しく、中でも特開昭５６−１４２５２４に記載されてい
る様な、長いスペーサーによって活性ビニル基、あるい
はその前駆体となる基がポリマー主鎖に結合されている
ようなポリマーが特に好ましい。

以下に実施例を挙げて本発明をさらに説明する。

１施■ 〈現像液濃縮液〉 水酸化カリウム 亜硫酸ナトリウム ジエチレントリアミン五酢酸 炭酸カリ ホウ酸 ヒドロキノン ジエチレングリコール ４−ヒドロ牛ジメチルー４−メチル −１−７エニルー３−ピラゾリド ン ５−メチルベンゾトリアゾール Ｂｒ 〈定着液濃縮液〉 チオ硫酸アンモニウム 亜硫酸ナトリウム エチレンジアミン四酢酸・ニナトリ ５６．６＆ ２００ｇ ６、７ｇ １６．７ｇ ０ｇ ６ｇ ０ｇ ５、５ｇ ｇ ４、５ｇ ６０ｇ ０ｇ ラム・二水塩　　　　　　　　　０．１０ｇ水酸化ナト
リウム　　　　　　　　　　２４ｇ１−（Ｎ、Ｎ−ジメ
チル）アミノエ チル−５−メルカプトテトラゾ− ル　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
１ｇ水でＩＡとする（酢酸でｐＨ５，１０に調整する） 自現機は特願平１−９１５３３のＦｉｇ　ｌに準した。

（１体型容器の装填およびポンプでの注入可能に改造）
また水アカは同出願の方法をきった。

現像液濃縮液４１と定着液濃縮液３．５４１体になった
容器を自現機に装填しランニング処理を続けた。西明サ
イズを１日２５０枚遣した０現像処理をスタートすると
きには各タンクに以下の如き処理液を満たした。（但し
１体型容器装填による） 現像タンク：上記現像液濃縮液３３３ｄ、水６６７ｄを
加えたＰＨを１０．１５とした 定着タンク：上記定着濃縮液２５０ｍ及び水７５０Ｊ１
１！ 下記感光材料口切サイズ白Ｏ１ｎｃｈＸ　１２１ｎｃｈ
）１枚処理される毎に 現像タンクに現像液濃縮液と水量は表Ｉに記載定量タン
クに定着液濃縮液１ｄのみ（但しＡｇ回収装置を内蔵さ
せた） を自動補充し、ランニング処理を継続した。

Ｄｒｙ　ｔｏ　Ｄｒｙ　　３０秒であった。

（実施例１：直接医療用標準感度オルソフィルム）王販
乳農皇與１ ＫＢｒ４．５ｇ、及びＨＯ（ＣＨｚ）ｚＳ（ＣＨｚ）ｚ
Ｓ（ＣＨｚ）ＯＨ０、１２５ｇ、平均分子量２万の酵素
分解ゼラチン１０ｇと通常の石灰処理ゼラチン１０ｇを
含む水溶液ｌｌ中に、６０℃で攪拌しながらダブルジェ
ット法によりＡ　ｇＮＯ＋　　３．　１７　ｇを含む水
溶液とＫＢｒ２．８５ｇ、ＫＩｏ、３５ｇを含む水溶液
を添加した。

続いて３０％ＫＢｒ水溶液３．８ｍｌを添加し、さらに
ＡｇＮ０，５．１６ｇを含有する水溶液を１３分かけて
一定流量で添加した。温度を６５℃に上昇させたのち２
５％アンモニア水溶液１４−と二酸化チオ尿素０．　１
■を添加し２０分後に酢酸を添加してｐＨを５，２に低
下させた。こうして単分散な平板状粒子の核形成を終了
した。

引き続き、酢酸で中和した時点のｐＡｇと温度を保ちな
がらコントロールダブルジェット法による成長をおこな
った。ＡｇＮＯｓ　　１３３．　３　ｇとｐＡｇを一定
に保つためのＫＢｒとＫｌが成長のため消費された。成
長のためのコントロールダブルジェットで添加されたＫ
Ｉは０．５６１ｇであり、ＡｇＮ○、水溶液の添加終了
時の添加速度は添加開始時の１１倍となるように直線的
に加速した。ＡｇＮ０，１３３．３ｇの添加に要した時
間は３５分であった。

このあと９．８％のチオシアン酸カリ溶液３０ｍ１を添
加しついで１％Ｋｌ水溶液２９．２ｍｌを添加した。こ
うして粒子形成を完了した。得られた乳剤は平均の投影
面積直径が０．９８μｍ変動係数１８．５％、平均の厚
み０．１６８μｍ１平均アスペクト比は５．７であった
。

このあと乳剤を３５°Ｃまで冷却し常法のフロキュレー
ション法により脱塩・洗浄した。この時乳剤を凝集させ
るためのｐＨ低下にはクエン酸を使用した。

脱塩後、４０°Ｃにて高分子量成分の多いゼラチン６２
ｇ１フエノキシエタノール２．５ｇ、分子量６０万のポ
リスチレンスルホン酸ナトリウム０゜６ｇ及び水を添加
して１０８５ｇの化学増感をほどこさない乳剤を得た。

ｐＨは６．３、ｐＡｇは８．２であった。

この乳剤を５６℃に昇温し化学増感をほどこした。

二酸化チオ尿素０．０４３■、４−ヒドロキシ−６−メ
チル−１，３，３ａ、　　７−チトラザインデン０．１
５ｇ、下記構造の増感色素０．５ｇ、（平均分子量　６
０万） ・デキストラン （分子量　３．９万） ・トリメチロールプロパン ■。

１５．０ｇ ９、８ｇ ＮａＣｊ７１．０８ｇ　　チオ硫酸ナトリウムの５水和
塩３６２５■、塩化金酸ナトリウム１．９５■とチオシ
アン酸カリ１１７■の混合溶液を順次添加し３０分間攪
拌したのち温度を３７℃に下げ硝酸でｐＨを５．７に調
整して完成乳剤とした。

乳剤塗布液の調製 前述の乳剤にハロゲン化銀１モルあたり下記の薬品を添
加して塗布液とした。

・２．ε−ビス（ヒドロキシアミ ノ）−４−ジエチルアミノ− １、３，５−）リアジン　　　　　７６■・ポリアクリ
ル酸ナトリウム （平均分子量　４．１万）　　　　１．ｏｇ・ポリスチ
レンスルホン酸カリウム Ｓ　Ｏ，Ｎａ ・ポリマーラテックス （ポリ　（エチルアクリレート ／メタクリル酸）＝９７／ ・硬膜剤 １．２−ビス（ビニルスルホ ニルアセトアミド）エタン ２０゜ ２゜ ０ｇ ０．１８ｇ 表面保・層塗布液の調製 表面保護層は各成分が下記の塗布量となるように調製準
備した。

表面保護層の内容　　　　　　　　農工トゼラチン　　
　　　　　　　ｏ、９６６ｇ／ｍ・ポリアクリルアミド
　　　　０．２２７（平均分子量　４．５万） ・４−ヒドロキシ−６−０，０１５５ メチル−Ｌ、　　３．　３ａ。

７−チトラザインデン ・ポリアクリル酸ナトリウム　０．０２３（平均分子量
　４０万） −Ｃ、、Ｈｊ、　０ｆＣＨ２ＣＨ！０’ｉｏ　　Ｈｏ、
０４５ ・Ｃｌ７Ｈ３１ＣＯＮＣＨ２ＣＨ２ＳＯＩ　　Ｎａ・Ｃ
，Ｆ、、Ｓｏ、Ｎ代ＣＩ（２ＣＨ，叶−Ｈ・ｃ、Ｆ、、
５Ｏ２ ＮｆＣＨｚＣＨｔ叶廿ＣＨ２）４　Ｓ　ＯｓＣ，Ｈ。

Ｎａ ０、００ １ｇ／ｍ ・ポリメチルメタクリレートｏ、０８７（平均粒径　３
．７μｍ） ・クロロヒドロキノン　　　　０．０４６・プロキセル
　　　　　　　０．０００５（ＮａＯＨでｐＨ６，４に
調整） 叉丘生息！里 二軸延伸された厚さ１７５μｍのポリエチレンテレフタ
レートフィルム上にコロナ放電処理をおこない、下記の
組成より成る第１下塗液を塗布量が５．１ｃｅ／ｍとな
るようにワイヤーバーコーターにより塗布し、１７５℃
にて１分間乾燥した。

次に反対面にも同様にして第１下塗層を設けた。

うに片面ずつ、両面に塗布・乾燥して下塗層フィルムを
完成した。

第２の下塗層塗布液として下記の、Ｃ２液を調液し、各
々の溶液が均一になったのち２液を混合した。

■液 ｎＣ５Ｈ＋　５ｏＯｃ　ＣＨ２をラテックス固型分ｎｃ
ｇＨ＋　＊ＯＯＣＣＨ−３ＯｚＮａ　　に対し０．４ｗ
ｔ％含有上記の両面の第１下塗層上に下記の組成からな
る第２の下塗液を塗布量が８　、　５　ｃｃ　／　ｍと
なるよ（注） ［Ｆ］液 上記カチオンラテックスは、ａのカチオンラテックスを
アクリル酸モノマーに含浸させ、重合反応をおこすこと
によりａの架橋構造にｂがからみ合ってラテックスを形
成する。

尚、ここで使用したポリエチレンテレフタレートには下
記構造の染料が０．０４ｗｔ％含有されているものを使
用した。

前記の下塗層に染料を媒染した支持体上に、乳剤層と表
面保護層を同時押し出し法により両面に塗布した。片面
あたりの塗布量構成は以下の通りになった。

（表面保護層は前記のとうり） こうして写真材料とイ？！−製した・ 本写真材料を２５°Ｃ６０％ＲＨ条件下で７日経時した
時点で親水性コロイド層の膨潤率を測定した。乾燥厚（
ａ）は切片の走査型電子顕微鏡により求めた。膨潤膜厚
（ｂ）は、写真材料を２１’Ｃの蒸留水に３分間浸漬し
た状態を液体窒素により凍結乾燥したのち走査型電子顕
微鏡で観察することで求めた。

ると本写真材料については２２０％となった。

（実施例２：ＣＲ，Ｔ撮影用片面フィルム）水ＩＩｌ中
にゼラチン２０ｇ、臭化カリ５ｇ、ヨウ化カリ０．０５
ｇを加え、６５°Ｃに保った容器に攪拌しながら硝酸銀
水溶液（硝酸銀として５ｇ）とヨウ化カリ０．７５ｇを
含む臭化カリ水溶液を１分間かけてダブルジェット法で
添加した。さらに硝酸銀水溶液（１４５ｇ）と臭化カリ
水溶液をダブルジェット法で添加した。

この時の添加速度は添加終了時の流速が添加開始時の８
倍となるように流量加速を行った。このあとヨウ化カリ
を水溶液として０．３７ｇ添加した。

（平均投影面積直径：０．６５μｍ、平均アスペクト比
：６．５）凝集高分子剤を添加しｌ）　Ｈ＝　３゜７で
沈降させ水洗をしだ後ＡｇＮ○＋　　１５０ｇにｇの高
分子量ゼラチンを添加した後ｐＨ６，４に調整し、フェ
ノキシエタノール３ｇを添加して未後熟乳剤を得た。

この未後熟乳剤を５４°Ｃて溶解後Ｎａ（１１，Ｏｇと
色素−（ｎ）を６６ｍｇ添加し２次いで色素−（Ｉ）を
５２５■添加し良く攪拌した。その後米国特許第１，５
７４，９４４号に記載されたような硫黄化合物と塩化第
２金水素酸カリウムで化学増感した（ｐＡｇ＝８．２）
。

化学増感終了後、原乳のｐＨを硝酸で５．７に下げた。

色素−（１） 色素−（ｎ） Ｈ ・エチルアクリレート／メタクリル酸 の共重合ラテックス（９７／３）　　　０．　３８　ｇ
／ボＡ）乳剤層 塗布銀量　　　　　　　　　　　１．９ｇ／ｍゼラチン
量　、　　　　　　　　　　１．３ｇ／耐・デキストラ
ン（平均分子量３．９万）０゜ ２ｇ／ｒｒ？ ・２，６−ビス（ヒドロキシアミノ） −４−ジエチルアミノ−１，３゜ ５−トリアジン １゜ ４６■／ｄ ・トリメチロールプロパン　　　　Ｏ，１８８ｇ／ｍ・
硬膜剤 １、　２−ビス（ビニルスルホニル アセトアミド）エタン　　　　　　６５■／ｍ′Ｂ）乳
剤側の 表面保護層 ゼラチン　　　　　　　　　　　　０．８ｇ／ｍデキス
トラン（平均分子量６万）０．１ｇ／ｍポリアクリルア
ミド（平均分子量４万）ｏ、０５ｇ／ｍ マット剤（平均粒径３゜ ５μｍ） ポリメチルメタアクリレート／メタ アクリル酸＝９／ｌの共重合体 ０゜ ０６ｇ／ｍ Ｈ ポリアクリル酸ナトリウム（平均分子量４゜３万） １０■／ｄ ６０■／ｄ Ａ） アンチハレーション層 ・ゼラチン ２ｇ／ボ ４−ヒドロキシ−６−メチル−１゜ ３゜ ３ａ。

ｃ）ｌ＊＝ｃＨｓＯｚｃＨ＊　ＣＨＣＨｚＳＯｚＣＨ＝
ＣＨ２６０■／ｒｒ？ Ｈ Ｂ） Ｂａｃｋ面の 表面保護層 ・ゼラチン ｌ。

１ｇ／ｍ ・平均粒径３゜ ５μｍの １２５■／ｄ ・コロイダルシリカ ０゜ ２６　ｇ／ｒ＆ ・エチルアクリレート／メタアク リル酸＝９７／３の共重合体 ラテックス ０゜ ２５ｇ／ｍ ・Ｃ＋ｓＨｘ、０　（ＣＨｚＣＨｚＯ）＋。

２０■／ポ ・プロキセル １゜ ２■／ｄ ・硬膜剤 ・六℃Ｈ，ＣＨつ Ｃ０ＯＨ 平均分子量４．　１万 ２３■／ｄ また下塗層には下記構造の染料を片面あたり２０■／ｄ
含有させた。

Ｏ（ｐＨ６，６に誠整） 亙！社料囚週蛋 前記、組成の乳剤層と表面保護層およびＢａｃｋ側の表
面保護層とアンチハレーション層を同時押し出し法によ
り支持体の両側に各々塗布した。

支持体は１７５μｍのポリエチレンテレフタレートで下
記構造の染料が０．０４ｗｔ％含有されているものを使
用した。

こうして写真材料８〜１４を作製した。

（実施例３：赤外感光性片面フィルム）（１）ハロゲン
ヒ銀乳剤の一製 ゼラチンと臭化カリウムと水が入った５５℃に加温され
た容器に適当量のアンモニアを入れた後反応容器中のｐ
Ａｇ値を７．６０に保ちつつ硝酸銀水溶液と臭化カリウ
ム水溶液とをダブルジェット法により添加して平均粒子
サイズが０．５０μの単分散臭化銀粒子を調製した。こ
の乳剤粒子（よ、平均粒子サイズの±４０％以内に全粒
子数の９８％が存在していた。この乳剤を脱塩処理後ｐ
Ｈを６．２．ｐＡｇを８．６に合わせてからチオ硫酸ナ
トリウムと塩化金酸により金・硫黄増感を行ない所望の
乳剤を得た。乳剤１ｋｇあたりのＡｇ量は１００ｇ、ゼ
ラチンは６５ｇであった。この乳剤の（１００）面／　
（１１１）面比率をクベルカムンク法で測定したところ
９８／２であった。これを乳剤Ａと命名した。

（２）乳剤塗布゛−１の一製 乳剤Ａを１ｋｇ秤取し、４０℃に加温して溶解後、近赤
外増感色素Ｓ−１のメタノール溶液（９Ｘ１０−’Ｍ／
４７） を７０ｍｆ、４．４’−ビス〔２，６−ジ（２−ナフト
キシ）ピリミヂンー４イルージアミノ〕スチルベン−２
，２′−ジスルフォン酸の２重量％メタノール溶液１０
ｃｃ、４−ヒドロキシ−６−メチル−１，３，３ａ、　
　７−チトラザインデン水溶液、塗布助剤ドデシルベン
ゼンスルフォン酸塩の水溶液、増粘剤ポリポタシウムー
ｐ−ビニルベンゼンスルフォネート化合物の水溶液を添
加して乳剤塗布液を調製した。

剤塗布液−２の　製 上記乳剤塗布液−１と同様にして乳剤ＡＬｋｇに、近赤
外増感色素Ｓ−１のメタノール溶液（９×１０−’Ｍ／
ｊ？）を７０ｍ１ｌ添加したあとに１−フェニル−５−
メルカプトテトラゾールを０．０３５ｇ（メタノールに
溶解して添加）した他は乳剤塗布液−１と全く同様にし
て乳剤塗布液−２を調製した。

（３）感　層の　　　　層　塗布°の　製４０℃に加温
されたｌ　Ｏｗｔ％高分子量ゼラチン水溶液に増感剤ポ
リエチレンスルフオン酸ソーダ水溶液、マット剤ポリメ
チルメタクリレート微粒子（平均粒子サイズ３．０μｍ
）、硬膜剤Ｎ。

Ｎ′−エチレンビス−（ビニルスルフォニルアセトアミ
ド）、塗布助剤ｔ−オクチルフェノキシエトキシエタン
スルフオン酸ナトリウム水溶液、帯電防止剤としてポリ
エチレン系界面活性剤水溶液および下記構造の含フツ素
化合物の水溶液とを添加して塗布液とした。

ＣｓＦ＋ｔＳＯＪ（ＣＪｚ）ＣＨｚＣＯＯＫ　　および
ＣＩＦ１７ＳＯＩＮ（Ｃ３）ＩＴ）（ＣＩＩＣＨ！−叶
］Ｈ（４）バック層塗布液の調製 ４０℃に加温された１　０ｗｔ％ゼラチン水溶液１ｋｇ
に下記構造の化合物 （５）バック層の表面保護層用塗布液の調製４０℃に加
温された１０ｗｅ％セラチン水溶液に増結剤ポリエチレ
ンスルフオン酸ソーダ水溶液、マット剤ポリエチレンメ
タクリレート微粒子（平均粒子サイズ３．０μｍ）＋塗
布助剤り一オクチルフエノキシエトキシエタンスルフォ
ン酸すトリウム、帯電防止剤としてポリエチレン系界面
活性剤水溶液および下記構造の含フツ素化合物、染料水
溶液とを添加して塗布液とした。

ＣａＦ＋ｔＳＯ□Ｎ（Ｃ，Ｈｆ）ＣＨ２ＣＯＯＫ　　お
よびＣｓＦ＋ｙＳＯＪ（ＣＪｔ）（ＣＨｚＣＨｚ−叶信
Ｈ染料（９５０ｎｍセンサー検出用） を塗布量が７０■／ｄとなるように加えさらに増粘剤ポ
リエチレンスルフオン酸ソーダ水溶液、硬膜剤Ｎ、　Ｎ
’−エチレンビス−（ビニルスルフォニルアセトアミド
）水溶液、塗布助剤ｔ−オクチルフェノキシエトキシエ
タンスルフオン酸ナトリウム水溶液とを加えてバック塗
布液とした。

４０ｎ＋ｇ／ｍ 麗！炙見料り作成 前記のバック塗布液およびバックの表面保護層の塗布液
を青色に着色したポリエチレンテレフタレート支持体の
一方の側にゼラチン塗布量が３゜５　ｇ／ｎｆとなるよ
うに塗布した。バックの表面保護層のゼラチン量は１．
０ｇ／ｎｆである。これに続いて支持体の反対の側に近
赤外増感色素入りの乳剤塗布液−１，−２を各に塗布銀
量が３．１ｇ／Ｍ、ゼラチン量が２．０ｇ／ｒｄおよび
感材表面保護層をゼラチン量が１．２ｇ／ｒｒｒとなる
ように塗布した。

このようにして塗布試料−１（乳剤塗布液−１）塗布試
料−２（乳剤塗布液−２）を作成した。

実施例４ 実施例１の感光材料を用いてランニングテストを行ない
以下の結果を得た。

ランニング用サンプルを実施例２．３の感材にしても表
■と同捧に補充する液の現像生薬濃度（加える水で稀釈
されたとして計算）がもともと最初に調製した液（補充
する直前の液）よりも３７２以上高い場合は写真性の安
定性が良いことがわかった。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １）ハロゲン化銀写真感光材料を自動現像機を用いて処
   理する方法において最初に現像タンクに調製した液の現
   像主薬濃度に対して現像補充液の現像主薬濃度が３／２
   以上であることを特徴とするハロゲン化銀写真感光材料
   の処理方法。 ２）現像補充液が４切当り２０ｃｃ以下であることを特
   徴とする特許請求の範囲１）の処理方法。 ３）現像補充液が１パーツであることを特徴とする特許
   請求の範囲１）の処理方法。