JPH0566523A - ハロゲン化銀写真感光材料 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【目的】超迅速現像処理しても乳剤ピックオフの生じな
いハロゲン化銀感材を提供する。 【構成】透明支持体の両側にハロゲン化銀乳剤層を有し
片面側（Ａ面）のみから露光する感材でＡ面とは反対の
面（Ｂ面）にアンチハレーション染料を含有する。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は高速処理可能なハロゲン
化銀写真感光材料に関する。特に、超迅速自動現像機処
理に供した場合でも、乳剤ピックオフが発生せず高鮮鋭
度で、最高到達濃度の高い片面露光用、特にレーザー露
光用またはＣＲＴ画像撮影用ハロゲン化銀写真材料に関
する。

【０００２】

【従来の技術】近年、写真感光材料（以下、感材と記
す）の現像処理工程は高温迅速処理が急速に普及し、各
種感材の自動現像機処理においても、その処理時間は大
幅に短縮されてきた。迅速処理が達成されるためには、
短時間で十分な感度を達成するための現像活性と、短時
間で十分な定着を可能にする定着能力が処理剤に要求さ
れる。一方、感材は現像進行性と定着性に優れ水洗後短
時間で乾燥する特性が必要である。感材の乾燥性を改良
するために一般的によくもちいられる方法として、感材
の塗布工程で予め十分な量の硬膜剤を添加しておき処理
中の膨潤量をちいさくすることで乾燥性を改良すること
ができる。この方法は硬膜剤を多量に使用すればそれだ
け乾燥時間を短縮できるが、膨潤量が小さくなることに
より現像が遅れ低感化や軟調化したり、カバーリングパ
ワーが低下することになる。また、仮に現像進行性が改
良できたとしても高硬膜による定着速度のおくれは残留
銀や残留ハイポ、増感色素の残色などの問題を引き起こ
し処理時間短縮の障害となっていた。一方、処理液の活
性を高める方法も知られており、現像液中の主薬や補助
現像主薬の量を増したり、現像液のｐＨを高めたり、処
理温度を上げたりする方法が有効である。しかしこれら
の方法はいずれも処理液の経時安定性を損なったり、軟
調化やカブリの増加を伴うといった欠点があった。

【０００３】以上述べてきたような観点を改良する目的
で、平板状粒子を利用する技術が米国特許第４，４３
９，５２０、第４，４２５，４２５等に記載されてい
る。また、特開昭６３−３０５３４３、特開平１−７７
０４７には（１１１）面をもつハロゲン化銀粒子の現像
開始点を粒子の頂点および／または陵とその近傍に制御
することにより現像進行性と感度／カブリ比を改良する
技術が開示されている。さらに特開昭５８−１１１９３
３には平板状粒子を用いて親水性コロイド層の膨潤を２
００％以下にすることで高いカバーリングパワーを有
し、処理時に硬膜を追加する必要のないラジオグラフィ
ー用写真要素が開示されている。これらの公知の技術は
感材の現像進行性を改良する上でそれぞれに優れた技術
であり利用価値の高いものである。しかし、現像−定着
−水洗の各工程の処理時間を短縮していくと写真感度の
低下の他に、定着性の悪化から残留銀や残留ハイポ量の
増加が起こってくる。また、増感色素による分光増感が
施された感材では残色という問題が表面化する。これら
の写真性以外の問題はハロゲン化銀粒子の改質による改
良には限度があり、最終的には膜質の問題に帰着してし
まう。すなわち親水性コロイド層の厚みが定着や残色を
律してしまう状態になり迅速処理化の障害になってしま
う。

【０００４】この点に関して、特開昭６４−７３３３
３、特開昭６４−８６１３３、特開平１−１０５２４
４、特開平１−１５８４３５、特開平１−１５８４３６
などにはハロゲン化銀乳剤層を含む親水性コロイド層を
有する側のゼラチン量を２．００〜３．５０ｇ／m²の範
囲に調製し、他の技術要素と組み合わせることで全処理
時間が２０秒以上６０秒未満の超迅速処理を達成する手
段が開示されている。また、特開平２−６８５３７には
乳剤層に塗設された感光性ハロゲン化銀の銀とゼラチン
の重量比（銀／ゼラチン）を１．５以上に調整すること
で超迅速処理を達成する手段が開示されている。さら
に、特開昭６３−２２１３４１には乳剤層中のハロゲン
化銀粒子が主に粒子系が粒子厚みの５倍以上である平板
状粒子からなり、ゼラチン量を２．００〜３．２０ｇ／
m²としメルティングタイムを８分以上４５分以下にする
ことで全処理時間が２０秒以上６０秒未満の超迅速処理
を達成する手段が開示されている。本発明者はこれらの
先行技術を検討した結果、塗布銀量を一定に保ちながら
ゼラチン量を減量したり銀／ゼラチン比を高めていく
と、たしかに乾燥性や定着性、残色はその分良化した
が、乳剤ピックオフが多発し最終的な画像品質を著しく
損なってしまい商品価値がなくなってしまうことを確認
した。乳剤ピックオフというのは、感材を自動現像機処
理した際に、感材の乳剤面が自動現像機のローラーの微
小凹凸や、搬送方向を転換させるためのガイド板と接触
することによって、表面保護層と乳剤層が直径５０μｍ
〜５００μｍ程度の円形または楕円形状に支持体上から
はぎとられる故障である。乳剤ピックオフの個所は処理
後に現像銀がなくなってしまうので穴があいた状態にな
ってしまい画像品質は大巾に損なわれたものになる。

【０００５】また乳剤ピックオフは特に片面からのみ露
光することを目的とし、受光面のみ感光性ハロゲン化銀
層を有する感材において画質劣下が大きい。これはピッ
クオフによって剥された部分の濃度がベースの濃度、す
なわちほぼ透明にまで低下するためである。これと異な
り、両面にハロゲン化銀を塗設した感材例えば直接医療
用感材においては、片面がピックオフによって剥離して
も、もう一方の面に濃度があるため実用上は認知しにく
いことが知られている乳剤ピックオフを押さえるために
は前記のようにゼラチン量を増量したり、銀量を減量し
て銀／ゼラチンを低下させれば良いが、前者では迅速処
理性が劣下し、後者では最高濃度が減じてしまう。この
ように、迅速処理、乳剤ピックオフの抑制、最高濃度の
維持の３者を満たすことができなかった。またピックオ
フ抑制のために、両面に感光性ハロゲン化銀を有する直
接医療用感材を転用し、片面からの露光を行なうと、鮮
鋭度が大きく劣下し、画質を損なってしまった。

【０００６】

【発明が解決しようとする課題】従って本発明の目的
は、超迅速現像処理を行っても乳剤ピックオフの生じな
いハロゲン化銀写真感光材料を提供することにある。

【０００７】

【課題を解決するための手段】本発明の上記目的は、透
明支持体を有し、片側からのみ露光することを目的とし
たハロゲン化銀写真感光材料において、受光面（Ａ面）
および、支持体に対して受光面と反対側の面（Ｂ面）に
それぞれ感光性ハロゲン化銀を有し、かつＢ面において
該ハロゲン化銀を含有する層および、またはＢ面におい
て該ハロゲン銀層に対し、支持体と反対側の層にアンチ
ハレーション用染料を含有していることを特徴とするハ
ロゲン化銀写真感光材料により達成された。Ｂ面側のア
ンチハレーション染料はＢ面側のハロゲン化銀乳剤層中
に含有されていてもよいが、該乳剤層により支持体に対
して反対の側（外側）の別の層に含有せしめることが好
ましい。

【０００８】Ａ面側の塗布銀量は１．５ｇ／m²以上４．
５ｇ／m²以下、特に１．５ｇ／m²以上３．５ｇ／m²以下
であることが好ましく、Ｂ面側のそれは０．１ｇ／m²以
上２．０ｇ／m²以下、特に０．５ｇ／m²以上１．２ｇ／
m²以下であることが好ましい。このような構成をとるこ
とにより、超迅速自動現像機処理に供した場合でも乳剤
ピックオフが発生せず、最高濃度が高く、高鮮鋭度な画
像を形成することができた。

【０００９】本発明の感光材料はＡ面側のみから露光さ
れる感材でありながら支持体のＢ面側にもハロゲン化銀
乳剤層を有しておりかつＢ面側にハレーション防止染料
を有している。本発明のハレーション防止染料として用
いられる染料の量は、染料含有層の露光光源の波長にお
ける透過濃度が０．１５〜１．５、好ましくは０．３〜
１．２となるようにするのがよい。染料を含有させる方
法としては、溶解性色素を親水性コロイド層に溶解させ
る方法があり、英国特許第１，４１４，４５６号、同
１，４７７，６３８号及び同１，４７７，６３９号に開
示されている。又、解離したアニオン性染料と反対の電
荷を持つ親水性ポリマーを媒染剤として層内に共存させ
染料分子とポリマーの相互作用によって染料を特定層中
に局在化させる方法が、米国特許第２，５４８，５６４
号、同４，１２４，３８６号、同３，６２５，６９４
号、特開平１−１２６６４５号等に開示されている。
又、微結晶状態で分散された染料を存在させる方法が米
国特許第４，８０３，１５０号、ＷＯ８８／０４７９４
号、特開平１−８７３６７号などに開示されている。

【００１０】本発明において用いる感材のアンチハレー
ション用染料は、Ｂ面において乳剤層中に含有させても
よいが、感光性ハロゲン化銀層に対し支持体と反対側、
つまり支持体と染料層の間にハロゲン化銀層を有するよ
うな構成になるように染料層を設けるのが好ましい。染
料を固定するには、前記の染料を媒染剤に吸着せしめる
方法、染料を固体のまま分散する方法のほか、オイルに
溶解した染料を油滴状に乳化分散する方法（特願平１−
１４２６８８号）、染料を無機物表面に吸着せしめる方
法（特願平１−１３９６９１号）、染料をポリマーに吸
着せしめる方法（特願平１−１１９８５１号）などがあ
る。このうち、染料を固体のまま分散する方法は好まし
い方法である。本発明で用いられるアンチハレーション
染料に関してはリサーチ・ディスクロージャー ＲＤ−
１７６４３、２５〜２６ページ、ＲＤ−１８７１６ ６
４９〜６５０頁、国際特許ＷＯ８８／０４７９４号、特
開平２−２４７９２７号、特願平２−１１８０４３号、
特願平２−３０３１７０号に記載されている染料等を用
いることができる。好ましい化合物例を以下に示すが、
これに限定されるわけではない。

【００１１】

【化１】

【００１２】

【化２】

【００１３】

【化３】

【００１４】

【化４】

【００１５】

【化５】

【００１６】

【化６】

【００１７】本発明でＢ面に用いられるアンチハレーシ
ョン用染料の添加量は染料の透過率、脱色速さ、膜質へ
の影響によって一概に決定できないが、一般的に好まし
くは１０^-3〜１ｇ／m²、より好ましくは５×１０^-3〜８
００mg／m²である。これらの染料は、単独で用いても２
種以上を混合してもよい。本発明において用いる感材に
は上記アンチハレーション用染料層をＡ面側の任意の層
及びＢ面側の感光性ハロゲン化銀乳剤層と支持体の間に
塗設しても良い。

【００１８】本発明における感光性ハロゲン化銀写真材
料の露光光源が赤外域の場合の本発明に用いられるハレ
ーション防止染料及び／又はイラジェーション防止染料
としては、７５０ｎｍ以上の長波長に実質的な吸収を有
する染料が用いられる。ここでハレーション防止染料
は、中間層、下塗層、ハレーション防止層、バック層、
乳剤層などに用いられ、イラジェーション防止染料は、
乳剤層の他に中間層などに用いられる。またこれらの染
料は好ましくは１０^-3〜１ｇ／m²、より好ましくは１０
^-3〜０．５ｇ／m²の添加量で用いられる。例えば、米国
特許第２，８９５，９５５号、同３，１７７，０７８
号、同４，５８１，３２５号、特開昭５０−１００，１
１６号、特開昭６２−１２３４５４号、特開昭６２−１
８１３８１号に記載の染料や、特開昭６３−２３１４８
号、特開昭６３−８９８３８号に記載されているような
染料が好ましく用いられる。これらの染料は単独で用い
ても、２種以上を併用して用いてもよい。また、前記の
染料のかわりに、またはこれらの染料と他の染料を併用
してもよい。かわりに用いられるまたは併用される染料
としては、例えば、米国特許第２，２７４，７８２号に
記載のピラゾロンオキソノール染料、米国特許第２，９
５６，８７９号に記載のジアリールアゾ染料、米国特許
第３，４２３，２０７号、同第３，３８４，４８７号に
記載のスチリル染料やブタンジエニル染料、米国特許第
２，５２７，５８３号に記載のメロシアニン染料、米国
特許第３，４８６，８９７号、同第３，６５２，２８４
号、同第３，７１８，４７２号に記載のメロシアニン染
料やオキソノール染料、米国特許第３，９７６，６６１
号に記載のエナミノヘミオキソノール染料などを上げる
ことができる。また特開昭６１−１７４５４０号に記載
の染料を挙げることができる。本発明において用いる感
材のＡ面とＢ面の感度差は、ベース濃度及びアンチハレ
ーション染料の光学的濃度によって異なるが一般的にい
えば、Ａ面側から露光したＡ面の感度とアンチハレーシ
ョン染料を含有させずにＢ面に対しＢ面から露光したＢ
面の感度を比較した場合、前者に対し、後者が好ましく
は４倍から１／４倍、特に好ましくは、２倍から１／２
倍のである。ベース濃度及びアンチハレーション染料の
光学的濃度、特に各面における支持体と感光性ハロゲン
化銀層との間のアンチハレーション染料濃度が高い場合
は、Ｂ面の感度も上記範囲を越えて高くする必要が生じ
る。

【００１９】本発明において用いる感材のＡ面とＢ面の
それぞれの階調はＡ面とＢ面を合わせた感光材料として
求める特性曲線へのＡ面とＢ面の寄与の関係によって異
なる。階調を（濃度変化）／（ｌｏｇ露光量の変化）で
表わした場合、Ｂ面側の直線部分の階調がＡ面側の直線
部分の階調に対し、好ましくは３倍から１／８倍特に２
倍から１／５倍が好ましい。ただしＢ面の最高濃度が
０．５以下の場合は、Ｂ面の直線部の階調が、Ａ面のそ
れに対し、２倍から１／１０倍が好ましい。

【００２０】次に本発明で用いる乳剤粒子について説明
する。乳剤粒子と同一体積の球の直径（以下、球相当平
均粒子サイズと記す）は０．４μｍ以上２．０μｍ未満
であることが好ましく、特に０．５以上１．５μｍ未満
であることが好ましい。粒子サイズ分布は狭いほうがよ
い。乳剤中のハロゲン化銀粒子は立方体、８面体、１４
面体のような規則的な結晶形を有するものでもよく、ま
た球状、板状、じゃがいも状などのような不規則な結晶
形を有するものでもよい。種々の結晶形の粒子の混合か
ら成ってもよい。本発明の実施に際して乳剤として単分
散性乳剤をもちいる場合、該単分散性乳剤の調製にあた
ってはハロゲン化銀粒子の成長にともなって硝酸銀水溶
液と水溶性ハロゲン化物の添加速度を速めることができ
る。添加速度を速めることによって、より粒子径分布を
単分散化しうるし、また添加時間が短縮され工業生産に
有利である。さらにハロゲン化銀粒子内部に構造欠陥の
形成される機会が減少するという点でも好ましい。

【００２１】この添加速度を速める方法としては、特公
昭４８−３６８９０号、同５２−１６３６４号、特開昭
５５−１４２３２９号の各公報に記載の如く、銀塩水溶
液及びハロゲン化物水溶液の添加速度を連続的に、或い
は段階的に増加させてもよい。上記添加速度の上限は新
しい該粒子が発生する寸前の流速でよく、その値は、温
度、ｐＨ、ｐＡｇ、攪拌の程度、ハロゲン化銀粒子の組
成、溶解度、粒径、粒子間距離、或いは保護コロイドの
種類と濃度等によって変化する。単分散乳剤の製法は公
知であり、例えば J.Phot.Sci.１２，２４２〜２５１
（１９６３）、特公昭４８−３６８９０号、同５２−１
６３６４号、特開昭５５−１４２３２９号公報に記載さ
れており、また特開昭５７−１７９８３５号に記載され
ている技術を採用することもできる。本発明に用いられ
るハロゲン化銀乳剤はコア・シェル型単分散性乳剤であ
ってもよく、これらコア・シェル乳剤は特開昭５４−４
８５２１号等によって公知である。本発明の実施に際し
て乳剤として多分散乳剤を用いる場合、該多分散乳剤の
製法は公知の方法を用いることができる。例えばT.H.Ja
mes 著"The Theoryof thePhotographic Process" 第４
版、Macmillan 社刊（１９７７）３８〜１０４頁等の文
献に記載されている中性法、酸性法、アンモニア法、順
混合、逆混合、ダブルジェット法、コントロールド・ダ
ブルジェット法、コンヴァージョン法、コア／シェル法
などの方法を適用して製造することができる。

【００２２】また粒子が粒子厚みの５倍以上の平板状粒
子は、本発明に対し好ましく用いられる（詳しくは、RE
SEARCH DISCLOSURE ２２５巻Item２２５３４Ｐ．２０〜
Ｐ．５８、１月号、１９８３年、及び特開昭５８−１２
７９２１号、同５８−１１３９２６号公報に記載されて
いる）。平板状ハロゲン化銀粒子の製法としては当業界
で知られた方法を適宜、組合せることにより成し得る。
平板状ハロゲン化銀乳剤は、クナック(Cugnac)およびシ
ャトー(Chateau) 「物理的熟成時の臭化銀結晶の形態学
の進展（イボルーション・オブ・ザ・モルフォルジー・
オブ・シルバー・プロマイド・クリスタルズ・デュアリ
ング・フィジカル・ランプニング）」サイエンス・エ・
インダストリエ・フォトグラフィー・３３巻、No. （１
９６２）pp. １２１−１２５、ダフィン（Duffin) 著
「フォトグラフィク・エマルジョン・ケミストリー(Pho
tographic emulsion Chemistry) 」フォーカル・プレス
(FocalPress) 、ニューヨーク、１９６６年、ｐ．６６
〜ｐ．７２，Ａ，Ｐ．Ｈ．トリベリ(Trivelli)、Ｗ．
Ｆ．スミス(Smith) フォトグラフィク ジャーナル(Pot
ographic Journal)、８０巻、２８５頁（１９４０年）
等に記載されているが特開昭５８−１２７，９２１、特
開昭５８−１１３，９２７、特開昭５８−１１３，９２
８、米国特許第４４３９５２０号に記載された方法を参
照すれば容易に調製できる。本発明の平板状乳剤の投影
面積直径は０．３〜２．０μｍ、特に０．５〜１．２μ
ｍであることが好ましい。また平行平面間距離（粒子の
厚み）としては０．０５μｍ〜０．３μｍ、特に０．１
〜０．２５μｍのものが好ましく、アスペクト比として
は、３以上、２０未満、特に４以上８未満のものが好ま
しい。本発明の平板状ハロゲン化銀乳剤中には、アスペ
クト比が２以上のハロゲン化銀粒子が全粒子の５０％
（投影面積）以上、特に７０％以上存在し、その平板粒
子の平均アスペクト比が３以上、特に４〜８であること
が好ましい。平板状ハロゲン化銀粒子の中でも単分散六
角平板粒子はとりわけ有用な粒子である。本発明でいう
単分散六角平板粒子の構造および製造法の詳細は特開昭
６３−１５１６１８の記載に従う。

【００２３】本発明の効果を有効に利用するためには、
特開平２−６８５３９の如く乳剤調製工程中の化学増感
の際に、ハロゲン化銀１モルあたり０．５ミリモル以上
のハロゲン化銀吸着性物質を存在させることが好まし
い。このハロゲン化銀吸着性物質は、粒子形成中、粒子
形成直後、後熟開始前後時などいずれの時期に添加して
もよいが化学増感剤（例えば、金や硫黄増感剤）の添加
されるより前、もしくは化学増感剤と同時に添加される
ことが好ましく、少なくとも、化学増感が進行する過程
で、存在している必要がある。ハロゲン化銀吸着性物質
の添加条件として、温度は３０℃〜８０℃の任意の温度
でよいが、吸着性を強化する目的で、５０℃〜８０℃の
範囲が好ましい。ｐＨ、ｐＡｇも任意でよいが、化学増
感をおこなう時点ではｐＨ５〜１０、ｐＡｇ７〜９であ
ることが好ましい。

【００２４】本発明でいう、ハロゲン化銀吸着性物質と
は増感色素、もしくは写真性能安定化剤の類を意味す
る。すなわちアゾール類｛例えばベンゾチアゾリウム
塩、ベンゾイミダゾリウム塩、イミダゾール類、ベンズ
イミダゾール類、チトロインダゾール類、トリアゾール
類、ベンゾトリアゾール類、テトラゾール類、トリアジ
ン類など｝；メルカプト化合物｛例えばメルカプトチア
ゾール類、メルカプトベンゾチアゾール類、メルカプト
イミダゾール類、メルカプトベンズイミダゾール類、メ
ルカプトベンゾオキサゾール類、メルカプトチアジアゾ
ール類、メルカプトオキサジアゾール類、メルカプトテ
トラゾール類、メルカプトトリアゾール類、メルカプト
ピリミジン類、メルカプトトリアジン類など｝；例えば
オキサドリンチオンのようなチオケト化合物；アザイン
デン類｛例えばトリアザインデン類、テトラアザインデ
ン類（特に４−ヒドロキシ置換（１，３，３ａ，７）テ
トラアザインデン類）、ペンタアザインデン類など）；
のようなカブリ防止剤または安定剤として知られた、多
くの化合物をハロゲン化銀吸着物質としてあげることが
できる。さらに、プリン類または核酸類、あるいは特公
昭６１−３６２１３号、特開昭５９−９０８４４号、等
に記載の高分子化合物、なども利用しうる吸着性物質で
ある。なかでも特にアザインデン類とプリン類、核酸類
は本発明に好ましく、用いることができる。これらの化
合物の添加量はハロゲン化銀１モルあたり１０〜５００
mg、好ましくは、２０〜３００mgである。

【００２５】本発明のハロゲン化銀吸着性物質として、
増感色素は、好ましい効果を実現しうる。増感色素とし
て、シアニン色素、メロシアニン色素、コンプレックス
シアニン色素、コンプレックスメロシアニン色素、ホロ
ホーラーシアニン色素、スチリル色素、ヘミシアニン色
素、オキソノール色素、ヘミオキソノール色素等を用い
ることができる。本発明に使用される有用な増感色素は
例えば米国特許３，５２２，０５２号、同３，６１９，
１９７号、同３，７１３，８２８号、同３，６１５，６
４３号、同３，６１５，６３２号、同３，６１７，２９
３号、同３，６２８，９６４号、同３，７０３，３７７
号、同３，６６６，４８０号、同３，６６７，９６０
号、同３，６７９，４２８号、同３，６７２，８９７
号、同３，７６９，０２６号、同３，５５６，８００
号、同３，６１５，６１３号、同３，６１５，６３８
号、同３，６１５，６３５号、同３，７０５，８０９
号、同３，６３２，３４９号、同３，６７７，７６５
号、同３，７７０，４４９号、同３，７７０，４４０
号、同３，７６９，０２５号、同３，７４５，０１４
号、同３，７１３，８２８号、同３，５６７，４５８
号、同３，６２５，６９８号、同２，５２６，６３２
号、同２，５０３，７７６号、特開昭４８−７６５２５
号、ベルギー特許第６９１，８０７号などに記載されて
いる。増感色素の添加量はハロゲン化銀１モルあたり１
００mg以上２０００mg未満、好ましくは２００mg以上１
０００mg未満がよい。以下に本発明で有効な増感色素の
具体例を示す。

【００２６】

【化７】

【００２７】

【化８】

【００２８】

【化９】

【００２９】

【化１０】

【００３０】増感色素と前述の安定化剤を併用すること
は好ましい態様である。本発明に用いる増感色素は化学
増感後塗布までの間に添加しても良い。本発明に用いら
れるハロゲン化銀乳剤の化学増感の方法としては前述の
ハロゲン化銀吸着性物質の存在下で硫黄増感法、セレン
増感法、還元増感法、金増感法などの知られている方法
は用いることができ、単独または組合せて用いられる。
貴金属増感法のうち金増感法はその代表的なもので金化
合物、主として金錯塩を用いる。金以外の貴金属、たと
えば白金、パラジウム、イリジウム等の錯塩を含有して
も差支えない。その具体例は米国特許２，４４８，０６
０号、英国特許６１８，０６１号などに記載されてい
る。硫黄増感剤としては、ゼラチン中に含まれる硫黄化
合物のほか、種々の硫黄化合物、たとえばチオ硫酸塩、
チオ尿素類、チアゾール類、ローダニン類等を用いるこ
とができる。具体例は米国特許１，５７４，９４４号、
同２，２７８，９４７号、同２，４１０，６８９号、同
２，７２８，６６８号、同３，５０１，３１３号、同
３，６５６，９５５号に記載されたものである。チオ硫
酸塩による硫黄増感と、金増感の併用は本発明の効果を
有効に発揮しうる。還元増感剤としては第一すず塩、ア
ミン類、チオ尿素類、ホルムアミジンスルフィン酸、シ
ラン化合物などを用いることができる。

【００３１】本発明で用いられるセレン増感剤として
は、従来公知の特許に開示されているセレン化合物を用
いることができる。すなわち通常、不安定型セレン化合
物および／または非不安定型セレン化合物を添加して、
高温、好ましくは４０℃以上で乳剤を一定時間攪拌する
ことにより用いられる。不安定型セレン化合物としては
特公昭４４−１５７４８号、特公昭４３−１３４８９
号、特願平２−１３０９７６号、特願平２−２２９３０
０号などに記載の化合物を用いることが好ましい。具体
的な不安定セレン増感剤としては、イソセレノシアネー
ト類（例えばアリルイソセレノシアネートの如き脂肪族
イソセレノシアネート類）、セレノ尿素類、セレノケト
ン類、セレノアミド類、セレノカルボン酸類（例えば、
２−セレノプロピオン酸、２−セレノ酪酸）、セレノエ
ステル類、ジアシルセレニド類（例えば、ビス（３−ク
ロロ−２，６−ジメトキシベンゾイル）セレニド）、セ
レノホスフェート類、ホスフィンセレニド類、コロイド
状金属セレンなどがあげられる。不安定型セレン化合物
の好ましい類型を上に述べたがこれらは限定的なもので
はない。当業技術者には写真乳剤の増感剤としての不安
定型セレン化合物といえば、セレンが不安定である限り
に於いて該化合物の構造はさして重要なものではなく、
セレン増感剤分子の有機部分はセレンを担持し、それを
不安定な形で乳剤中に存在せしめる以外何らの役割をも
たないことが一般に理解されている。本発明において
は、かかる広範な概念の不安定セレン化合物が有利に用
いられる。本発明で用いられる非不安定型セレン化合物
としては特公昭４６−４５５３号、特公昭５２−３４４
９２号および特公昭５２−３４４９１号に記載の化合物
が用いられる。非不安定型セレン化合物としては例えば
亜セレン酸、セレノシアン化カリウム、セレナゾール
類、セレナゾール類の四級塩、ジアリールセレニド、ジ
アリールジセレニド、ジアルキルセレニド、ジアルキル
セレニド、２−セレナゾリジンジオン、２−セレノオキ
サゾリジンチオンおよびこれらの誘導体等があげられ
る。これらのセレン化合物のうち、好ましくは以下の２
つの化合物があげられる。

【００３２】

【化１１】

【００３３】

【化１２】

【００３４】本発明に用いられる写真乳剤には、感光材
料の製造工程、保存中あるいは写真処理中のカブリを防
止し、あるいは写真性能を安定化させる目的で、本発明
の化学増感工程でのハロゲン化銀吸着性物質とは別に種
々の化合物を含有させることができる。すなわちアゾー
ル類｛例えばベンゾチアゾリウム塩、ニトロイミダゾー
ル類、ニトロベンズイミダゾール類、クロロベンズイミ
ダゾール類、ブロモベンズイミダゾール類、ニトロイン
ダゾール類、ベンゾトリアゾール類、アミノトリアゾー
ル類など）；メルカプト化合物類｛例えばメルカプトチ
アゾール類、メルカプトベンゾチアゾール類、メルカプ
トベンズイハダゾール類、メルカプトチアジアゾール
類、メルカプトテトラゾール類、メルカプトピリミジン
類、メルカプトトリアジン類など｝；例えばオキサドリ
ンチオンのようなチオケト化合物；アザインデン類｛例
えばトリアザインデン類、テトラアザインデン類（特に
４−ヒドーキシ置換（１，３，３ａ，７）テトラアザイ
ンデン類）、ペンタアザインデン類など｝；ベンゼンチ
オスルホン酸、ベンゼンスルフィン酸、ベンゼンスルホ
ン酸アミド等のようなカブリ防止剤または安定剤として
知られた、多くの化合物を加えることができる。特に特
開昭６０−７６７４３号、同６０−８７３２２号公報に
記載のニトロン及びその誘導体、特開昭６０−８０８３
９号公報に記載のメルカプト化合物、特開昭５７−１６
４７３５号公報に記載のヘテロ環化合物、及びヘテロ環
化合物と銀の錯塩（例えば１−フェニル−５−メルカプ
トテトラゾール銀）などを好ましく用いることができ
る。化学増感工程でハロゲン化銀吸着性物質として増感
色素を用いた場合でも必要に応じて、他の波長域の分光
増感色素を添加してもよい。

【００３５】本発明に係るハロゲン化銀写真材料は、透
明支持体を有し片側からのみ露光することを目的とした
シート状又はロール状ハロゲン化銀写真感光材料であ
る。Ａ面に使用するハロゲン化銀乳剤と、Ｂ面に使用す
るハロゲン化銀粒子は同じ種類のものであっても異なっ
た種類のものであってもよい。支持体を除いた受光面側
の最高濃度は２．２以上４以下であることが好ましく、
特に２．５以上３．５以下であることが望ましい。受光
面と支持体に対して反対側の面の最高濃度は０．２以上
１．５以下である必要があり特に０．３以上１．０以下
であることが好ましい。本発明の感材の親水性コロイド
層のゼラチン量は片側あたり２．０〜３．５ｇ／m²、特
に２．３〜３．０ｇ／m²であることが好ましい。

【００３６】本発明を用いて作られる感光材料の写真乳
剤層または他の親水性コロイド層には塗布助剤、帯電防
止、スベリ性改良、乳化分散、接着防止及び写真特性改
良（例えば、現像促進、硬膜剤、増感）等種々の目的
で、種々の界面活性剤を含んでもよい。例えばサポニン
（ステロイド形）、アルキレンオキサイド誘導体（例え
ばポリエチレングリコール、ポリエチレングリコール／
ポリプロピレングリコール縮合物、ポリエチレングリコ
ールアルキルエーテル類又はポリエチレングリコールア
ルキルアリールエーテル類、シリコーンのポリエチレン
オキサイド付加物類）、糖のアルキルエステル類などの
非イオン性界面活性剤；アルキルスルフォン酸塩、アル
キルベンゼンスルフォン酸塩、アルキルナフタレンフル
フォン酸塩、アルキル硫酸エステル類、Ｎ−アシル−Ｎ
−アルキルタウリン類、スルホコハク酸エステル類、ス
ルホアルキルポリオキシエチレンアルキルフェニルエー
テル類、などのアニオン界面活性剤；アルキルベタイン
類、アルキルスルホベタイン類などの両性界面活性剤；
脂肪族あるいは芳香族第４級アンモニウム塩類、ピリジ
ニウム塩類、イミダゾリウム塩類などのカチオン界面活
性剤を用いることができる。この内、サポニン、ドデシ
ルベンゼンスルホン酸Ｎａ塩、ジ−２−エチルヘキシル
α−スルホコハク酸Ｎａ塩、ｐ−オクチルフェノキシエ
トキシエタンスルホン酸Ｎａ塩、ドデシル硫酸Ｎａ塩、
トリイソプロピルナフタレンスルホン酸Ｎａ塩、Ｎ−メ
チル−オレオイルタウリンＮａ塩、等のアニオン、ドデ
シルトリメチルアンモニウムクロライド、Ｎ−オレオイ
ル−Ｎ′，Ｎ′，Ｎ′−トリメチルアンモニオジアミノ
プロパンブロマイド、ドデシルピリジウムクロライドな
どのカチオン、Ｎ−ドデシル−Ｎ，Ｎ−ジメチルカルボ
キシベタイン、Ｎ−オレイル−Ｎ，Ｎ−ジメチルスルホ
ブチルベタインなどのベタイン、ポリ（平均重合度ｎ＝
１０）オキシエチレンセチルエーテル、ポリ（ｎ＝２
５）オキシエチレンｐ−ノニルフェノールエーテル、ビ
ス（１−ポリ（ｎ＝１５）オキシエチレン−オキシ−
２，４−ジ−ｔ−ペンチルフェニル）エタンなどのノニ
オンを特に好ましく用いることができる。

【００３７】帯電防止剤としてはパーフルオロオクタン
スルホン酸Ｋ塩、Ｎ−プロピル−Ｎ−パーフルオロオク
タンスルホニルグリシンＮａ塩、Ｎ−プロピル−Ｎ−パ
ーフルオロオクタンスルホニルアミノエチルオキシポリ
（ｎ＝３）オキシエチレンブタンスルホン酸Ｎａ塩、Ｎ
−パーフルオロオクタンスルホニル−Ｎ′，Ｎ′，Ｎ′
−トリメチルアンモニオジアミノプロパンクロライド、
Ｎ−パーフルオロデカノイルアミノプロピル−Ｎ′，
Ｎ′−ジメチル−Ｎ′−カルボキシベタインの如き含フ
ッ素界面活性剤、特開昭６０−８０８４８号、同６１−
１１２１４４号、同６２−１７２３４３号、同６２−１
７２４５９号などに記載のノニオン系界面活性剤、アル
カリ金属の硝酸塩、導電性酸化スズ、酸化亜鉛、五酸化
バナジウム又はこれらにアンチモン等をドープした複合
酸化物を好ましく用いることができる。

【００３８】本発明に於いてはマット剤として米国特許
第２９９２１０１号、同２７０１２４５号、同４１４２
８９４号、同４３９６７０６号に記載の如きポリメチル
メタクリレートのホモポリマー又はメチルメタクリレー
トとメタクリル酸とのコポリマー、デンプンなどの有機
化合物、シリカ、二酸化チタン、硫酸、ストロンチウム
バリウム等の無機化合物の微粒子を用いることができ
る。粒子サイズとしては１．０〜１０μｍ、特に２〜５
μｍであることが好ましい。また、Ａ面及びＢ面のマッ
ト剤のサイズを変えることは片面側のみから露光する感
材において、しばしば行なわれる。この場合、通常、Ａ
面側を小サイズのマット剤Ｂ面側を大サイズのマット剤
を含有することが好ましい。さらに、微小サイズのマッ
ト剤を併用して含有することもできる。

【００３９】本発明の写真性感光材料の各面の表面層に
は、滑り剤として米国特許３４８９５７６号、同４０４
７９５８号等に記載のシリコール化合物、特公昭５６−
２３１３９号公報に記載のコロイダルシリカの他に、パ
ラフィンワックス、高級脂肪酸エステル、デン粉誘導体
等を用いることができる。本発明の写真感光材料の親水
性コロイド層には、トリメチロールプロパン、ペンタン
ジオール、ブタンジオール、エチレングリコール、グリ
セリン等のポリオール類を可塑剤として用いることがで
きる。

【００４０】本発明の感光材料の乳剤層や中間層および
表面保護層に用いることのできる結合剤または保護コロ
イドとしては、ゼラチンをもちいるのが有利であるが、
それ以外の親水性コロイドも用いることができる。例え
ばゼラチン誘導体、ゼラチンと他の高分子とのグラフト
ポリマー、アルブミン、カゼイン等の蛋白質；ヒドロキ
シエチルセルロース、カルボキシメチルセルロース、セ
ルロース硫酸エステル類等の如き誘導体、アルギン酸ソ
ーダ、デキストラン、澱粉誘導体などの糖誘導体；ポリ
ビニルアルコール、ポリビニルアルコール部分アセター
ル、ポリ−Ｎ−ビニルピロリドン、ポリアクリル酸、ポ
リメタクリル酸、ポリアクリルアミド、ポリビニルイミ
ダゾール、ポリビニルピラゾール等の単一あるいは共重
合体の如き多種の合成親水性高分子物質を用いることが
できる。ゼラチンとしては石灰処理ゼラチンのほか、酸
処理ゼラチンや酵素処理ゼラチンを用いてもよく、ま
た、ゼラチンの加水分解物や酵素分解物も用いることが
できる。これらの中でもゼラチンとともに平均分子量５
万以下のデキストランやポリアクリルアミドを併用する
ことが好ましい。特開昭６３−６８８３７号、同じく６
３−１４９６４１号に記載の方法は本発明でも有効であ
る。

【００４１】本発明の写真乳剤及び非感光性の親水性コ
ロイドには無機または有機の硬膜剤を含有してよい。例
えばクロム塩（クロム明ばん、酢酸クロムなど）、アル
デヒド類（ホルムアルデヒド、グリオキサール、グリタ
ールアルデヒドなど）、Ｎ−メチロール化合物（ジメチ
ロール尿素、メチロールジメチルヒダントインなど）、
ジオキサン誘導体（２，３−ジヒドロキシジオキサンな
ど）、活性ビニル化合物（１，３，５−トリアクリロイ
ル−ヘキサヒドロ−ｓ−トリアジン−ビス（ビニルスル
ホニル）メチルエーテル、Ｎ，Ｎ′−メチレンビス−
〔β−（ビニルスルホニル）プロピオンアミド〕など、
活性ハロゲン化合物（２，４−ジクロル−６−ヒドロキ
シ−ｓ−トリアジンなど）、ムコハロゲン酸類（ムコク
ロル酸、ムコフェノキシクロル酸など）イソオキサゾー
ル類、ジアルデヒドでん粉、２−クロル−６−ヒドロキ
シトリアジニル化ゼラチンなどを、単独または組合せて
用いることができる。なかでも、特開昭５３−４１２２
１、同５３−５７２５７、同５９−１６２５４６、同６
０−８０８４６に記載の活性ビニル化合物および米国特
許３，３２５，２８７号に記載の活性ハロゲン化物が好
ましい。

【００４２】本発明の硬膜剤として、高分子硬膜剤も有
効に利用しうる。本発明に用いられる高分子硬膜剤とし
ては例えばジアルデヒド澱粉、ポリアクロレイン、米国
特許３，３９６，０２９号記載のアクロレイン共重合体
のようなアルデヒド基を有するポリマー、米国特許第
３，６２３，８７８号記載のエポキシ基を有するポリマ
ー、米国特許第３，３６２，８２７号、リサーチ・ディ
スクロージャー誌１７３３３（１９７８）などに記載さ
れているジクロロトリアジン基を有するポリマー、特開
昭５６−６６８４１に記載されている活性エステル基を
有するポリマー、特開昭５６−１４２５２４、米国特許
第４，１６１，４０７号、特開昭５４−６５０３３、リ
サーチ・ディスクロージャー誌１６７２５（１９７８）
などに記載されている活性ビニル基、あるいはその前駆
体となる基を有するポリマーなとが挙げられ、活性ビニ
ル基、あるいはその前駆体となる基を有するポリマーが
好ましく、中でも特開昭５６−１４２５２４に記載され
ている様な、長いスペーサーによって活性ビニル基、あ
るいはその前駆体となる基がポリマー主鎖に結合されて
いるようなポリマーが特に好ましい。

【００４３】本発明の写真感光材料中の親水性コロイド
層はこれらの硬膜剤により水中での膨潤率が２８０％以
下、特に２００〜２８０％になるように硬膜されている
ことが好ましい。本発明における水中での膨潤率は凍結
乾燥法により測定される。即ち、写真材料を２５℃６０
％ＲＨ条件下で７日経時した時点で親水性コロイド層の
膨潤率を測定する。乾燥厚（ａ）は切片の走査型電子顕
微鏡により求める。膨潤膜層（ｂ）は、写真材料を２１
℃の蒸留水に３分間浸漬した状態を液体窒素により凍結
乾燥したのち走査型電子顕微鏡で観察することで求め
る。膨潤率は｛（ｂ）−（ａ）｝の値を（ａ）で除して
１００倍した値（％）である。

【００４４】支持体としてはポリエチレンテレフタレー
トフィルムまたは三酢酸セルロースフィルムが好まし
い。支持体は親水性コロイド層との密着力を向上せしめ
るために、その表面をコロナ放電処理、あるいはクロー
放電処理あるいは紫外線照射処理する方法が好ましくあ
るいは、スチレンブタジエン系ラテックス、塩化ビニリ
デン系ラテックス等からなる下塗層を設けてもよくま
た、その上層にゼラチン層を設けてもよい。また、ポリ
エチレン膨潤剤とゼラチンを含む有機溶剤を用いた下塗
層を設けてもよい。これ等の下塗層は表面処理を加える
ことで更に親水性コロイド層との密着力を向上すること
もできる。

【００４５】本発明の写真感光材料の乳剤層には圧力特
性を改良するためポリマーや乳化物などの可塑剤を含有
させることができる。たとえば英国特許第７３８，６１
８号には異節環状化合物を同７３８，６３７号にはアル
キルフタレートを、同７３８，６３９号にはアルキルエ
ステルを、米国特許第２，９６０，４０４号には多価ア
ルコールを、同３，１２１，０６０号にはカルボキシア
ルキルセルロースを、特開昭４９−５０１７号にはパラ
フィンとカルボン酸塩を、特開昭５３−２８０８６号に
はアルキルアクリレートと有機酸を用いる方法等が開示
されている。本発明のハロゲン化銀写真感光材料の乳剤
層のその他の構成については特に制限はなく、必要に応
じて種々の添加剤を用いることができる。例えば、Rese
archDisclosure １７６巻２２〜２８頁（１９７８年１
２月）に記載されたバインダー、界面活性剤、その他の
染料、塗布助剤、増粘剤、などをもちいることができ
る。

【００４６】本発明に使用する黒白現像液に用いる現像
主薬には良好な性能を得やすい点で、ジヒドロキシベン
ゼン類と１−フェニル−３−ピラゾリドン類の組合せが
最も好ましい。勿論この他にｐ−アミノフェノール系現
像主薬を含んでもよい。本発明に用いるジヒドロキシベ
ンゼン現像主薬としてはハイドロキノン、クロロハイド
ロキノン、ブロムハイドロキノン、イソプロピルハイド
ロキノン、メチルハイドロキノン、２，３−ジクロロハ
イドロキノン、２，５−ジクロロハイドロキノン、２，
３−ジブロムハイドロキノン、２，５−ジメチルハイド
ロキノンなとがあるが特にハイドロキノンが好ましい。
本発明に用いるｐ−アミノフェノール系現像主薬として
はＮ−メチル−ｐ−アミノフェノール、ｐ−アミノフェ
ノール、Ｎ−（β−ヒドロキシエチル）−ｐ−アミノフ
ェノール、Ｎ−（４−ヒドロキシフェニル）グリシン、
２−メチル−ｐ−アミノフェノール、ｐ−ベンジルアミ
ノフェノール等があるが、なかでもＮ−メチル−ｐ−ア
ミノフェノールが好ましい。現像主薬は通常０．０１モ
ル／リットル〜１．２モル／リットルの量で用いられる
のが好ましい。本発明に用いる亜硫酸塩の保恒剤として
は亜硫酸ナトリウム、亜硫酸カリウム、亜硫酸リチウ
ム、亜硫酸アンモニウム、重亜硫酸ナトリウム、メタ重
亜硫酸カリウムなどがある。亜硫酸塩は０．２モル／リ
ットル以上特に０．４モル／リットル以上が好ましい。
また、上限は２．５モル／リットルまでとするのが好ま
しい。本発明に用いる現像液のｐＨは９から１３までの
範囲のものが好ましい。更に好ましくはｐＨ１０から１
２までの範囲である。ｐＨの設定のために用いるアルカ
リ剤には水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、炭酸ナト
リウム、炭酸カリウム、第三リン酸ナトリウム、第三リ
ン酸カリウムの如きｐＨ調節剤を含む。特開昭６２−１
８６２５９号（ホウ酸塩）、同６０−９３４３３号（例
えば、サッカロース、アセトオキシム、５−スルホサル
チル酸）、リン酸塩、炭酸塩などの緩衝剤を用いてもよ
い。

【００４７】上記成分以外に用いられる添加剤として
は、臭化ナトリウム、臭化カリウム、沃化カリウムの如
き現像抑制剤：エチレングリコール、ジエチレングリコ
ール、トリエチレングリコール、ジメチルホルムアミ
ド、メチルセロソルブ、ヘキシレングリコール、エタノ
ール、メタノールの如き有機溶剤：１−フェニル−５−
メルカプトテトラゾール、２−メルカプトベンツイミダ
ゾール−５−スルホン酸ナトリウム塩等のメルカプト系
化合物、５−ニトロインダゾール等のインダゾール系化
合物、５−メチルベンツトリアゾール等のベンツトリア
ゾール系化合物などのカブリ防止剤を含んでもよく、更
に必要に応じて色調剤、界面活性剤、消泡剤、硬水軟化
剤、特開昭５６−１０６２４４号記載のアミノ化合物な
どを含んでもよい。本発明においては現像液に銀汚れ防
止剤、例えば特開昭５６−２４３４７号、特公昭５６−
４６５８５号、ＵＳ４２５４２１５号、特公昭６２−４
７０２号、特公昭６２−４７０３号、特開昭５８−２０
３４３９号、特開昭６２−５６９５９号、特開昭６２−
１７８２４７号、ＵＳ３３１８７０１号に記載の化合物
を用いることができる。本発明の現像液には、特開昭５
６−１０６２４４号に記載のアルカノールアミンなどの
アミノ化合物を用いることができる。この他Ｌ．Ｆ．
Ａ．メイソン著「フォトグラフィック・プロセシング・
ケミストリー」、フォーカル・プレス刊（１９６６年）
の２２６〜２２９頁、米国特許第２，１９３，０１５
号、同２，５９２，３６４号、特開昭４８−６４９３３
号などに記載のものを用いてもよい。

【００４８】従来の処理剤は通常、複数のパーツ（剤
数）構成から成っている。それは１パーツで構成したと
きに、処理剤製造後、調液使用されるまでの間に処理剤
に含まれている処理剤成分間の相互作用で、成分が劣化
したり変化したりするのを避けるためである。複数のパ
ーツ構成で成る処理剤は通常あらかじめ用意された水の
中に順次各パーツを溶解、混合して最後に水で一定容量
にして、はじめて処理液（使用液）として使用されるわ
けである。この処理剤の各パーツはいわゆる使用液より
も濃厚な液すなわち濃縮液になっているのが普通であ
る。現像液濃縮液が本発明の方法で自動現像機に感光材
料が処理されるに従って、通常はそれを希釈する水と共
に補充されるが、その場合、本発明の如く現像液濃縮液
は１パーツで構成されることが機械の簡略性、補充精度
上から最も好ましい。組成上２パーツ構成にしてそれを
水で希釈する方法もとりうるが２パーツの場合はポンプ
台数をその分、増して補充するとか、包装材料の工夫で
使用直前まで２パーツに分離させる必要があるので作業
が煩雑となったり、自現機が複雑化してしまうという問
題を有する。本発明において「現像時間」、「定着時
間」とは各々、処理する感光材料が自現機の現像タンク
液に浸漬してから次の定着液に浸漬するまでの時間、定
着タンク液に浸漬してから次の水洗タンク液（安定液）
に浸漬するまでの時間を言う。また「水洗時間」とは、
水洗タンク液に浸漬している時間をいう。現像温度及び
時間は約２５℃〜約５０℃で２秒〜１５秒が好ましいが
３０℃〜４０℃で３秒〜１２秒がより好ましく、更に好
ましくは３０℃〜４０℃で４秒〜１０秒で現像すること
である。

【００４９】定着液はチオ硫酸塩を含む水溶液であり、
ｐＨ３．８以上、好ましくは４．２〜７を有する。更に
好ましくはｐＨ４．６５〜７である。定着剤としてはチ
オ硫酸ナトリウム、チオ硫酸アンモニウムがあるが、チ
オ硫酸イオンとアンモニウムイオンとを必須成分とする
ものであり、定着速度の点からチオ硫酸アンモニウムが
特に好ましい。定着剤の使用量は適宜変えることがで
き、一般には約０．１〜約６モル／リットルである。定
着液には硬膜剤として作用する水溶性アルミニウム塩を
含んでもよく、それらには、例えば塩化アルミニウム、
硫酸アルミニウム、カリ明ばんなどがある。定着液に
は、酒石酸、クエン酸あるいはそれらの導体を単独で、
あるいは２種以上、併用することができる。これらの化
合物は定着液１リットルにつき０．００５モル以上含む
ものが有効で、特に０．０１モル／リットル〜０．０３
モル／リットルが特に有効である。具体的には、酒石
酸、酒石酸カリウム、酒石酸ナトリウム、酒石酸カリウ
ムナトリウム、クエン酸、クエン酸ナトリウム、クエン
酸カリウム、クエン酸リチウム、クエン酸アンモニウム
などがある。定着液には所望により保恒剤（例えば、亜
硫酸塩、重亜硫酸塩）、ｐＨ緩衝剤（例えば、酢酸、硼
酸）、ｐＨ調整剤（例えば、硫酸）、硬水軟化能のある
キレート剤や特願昭６０−２１８５６２号記載の化合物
を含むことができる。定着温度及び時間は現像の場合と
同様であり、約２０℃〜約５０℃で２秒〜１５秒が好ま
しいが、３０℃〜４０℃で３秒〜１２秒がより好まし
く、更に好ましくは３０℃〜４０℃で４秒〜１０秒で定
着することがある。定着液濃縮液が本発明の方法で自動
現像機に、感光材料が処理されるに従って、それを希釈
する水と共に補充される場合、定着液濃縮液は１剤で構
成されることが最も好ましいことは現像液の場合と同じ
である。１剤として定着液濃縮液が安定に存在しうるの
はｐＨ４．５以上であり、より好ましくはｐＨ４．６５
以上である。ｐＨ４．５未満では、特に定着液が実際に
使われるまでの期間長年放置された場合にチオ硫酸塩が
分解して最終的には硫化してしまうためである。従って
ｐＨ４．５以上の範囲では亜硫酸ガスの発生も少なく、
作業環境上も良くなる。ｐＨの上限はそれ程厳しくない
が余り高ｐＨで定着されると、以後水洗されても膜ｐＨ
が高くなって膜膨潤が大きくなり従って乾燥負荷が大き
くなるのでｐＨ７まで位が限度である。アルミニウム塩
を使って硬膜する定着液ではアルミニウム塩の析出沈澱
防止ｐＨは５．５までが限界である。定着液または水洗
液に特開昭６４−４７３９号、特開昭６４−１５７３４
号、特願平１−１１４４５８号に記載の化合物を添加す
ることによって残色を良くすることもできる。本発明は
現像液または定着液のいずれかが上記のような希釈水を
必要としない（すなわち原液のままで補充する）いわゆ
る使用液であっても構わない。各濃縮液の処理タンク液
への供給量及び希釈水との混合割合はそれぞれ濃縮液の
組成に依存して種々変化させることができるが、一般に
濃縮液対希釈水は１対０〜８の割合で、これらの現像
液、定着液各々の全量は感光材料１m²に対して５０mlか
ら１５００mlであることが好ましい。

【００５０】本発明においては感光材料は現像、定着し
た後、水洗又は安定化処理に施される。水洗又は安定化
処理は本分野で公知のあらゆる方法を適用することがで
き、本分野で公知の種々の添加剤を含有する水を水洗水
又は安定化液として用いることもできる。防黴手段を施
した水を水洗又は安定化液に使用することにより、感光
材料１m²当たり３リットル以下の補充量という節水処理
も可能となるのみならず、自現機設置の配管が不要とな
り更にストック槽の削減が可能となる。即ち現像液及び
定着液用の調液希釈水及び水洗水又は安定化液を共通の
一槽のストック槽から供給でき、自動現像機の一層のコ
ンパクト化が可能となる。防黴手段を施した水を水洗水
又は安定化液に併用すると、水垢の発生等が有効に防止
し得るため、感光材料１m²当たり０〜３リットル、好ま
しくは０〜１リットル、の節水処理を行なうことができ
る。ここで、補充量が０の場合とは、水洗槽中の水洗水
が自然蒸発等により減少した分だけ適宜補充する以外は
全く補充を行なわない、即ち実質的に無補充のいわゆる
「ため水」処理方法を行なう場合をいう。その他の防黴
手段として特願平１−９１５３３号がある。補充量を少
なくする方法として、古くより多段向流方式（例えば２
段、３段など）が知られている。この多段向流方式を本
発明に適用すれば定着後の感光材料はだんだんと清浄な
方向、つまり定着液で汚れていない処理液の方に順次接
触して処理されて行くので、更に効率の良い水洗がなさ
れる。これによれば、不安定なチオ硫酸塩等が適度に除
去され、変退色の可能性が一層小さくなって、更に著し
い安定化効果が得られる。水洗水も従来に比べ、非常に
少ない量ですむ。本発明の方法において少量の水洗水で
水洗するときには特願昭６１−１６３２１７号に記載の
スクイズローラー洗浄槽を設けることがより好ましい。

【００５１】更に水洗又は安定化浴に防黴手段を施した
水を処理に応じて補充することによって生ずる水洗又は
安定化浴からのオーバーフロー液の一部又は全部は特開
昭６０−２３５１３３号に記載されいてるようにその前
の処理工程である定着濃を有する処理液に利用すること
もできる。こうすることによって上記ストック水の節約
ができ、しかも廃液がより少なくなるためより好まし
い。防黴手段としては、特開昭６０−２６３９３９号に
記された紫外線照射法、同６０−２６３９４０号に記さ
れた磁場を用いる方法、同６１−１３１６３２号に記さ
れたイオン交換樹脂を用いて純水にする方法、同６２−
１１５１５４号、同６２−１５３９５２号、同６２−２
２２２４１号、同６２−２０９５３２号に記載の防菌剤
を用いる方法を用いることができる。更には、L.E.West
"Water Quality Criteria" Photo Sci & Eng.Vol.９ N
o.６（１９６５）、M.W.Beach "Microbiological Growt
hs in Motion-Picture Processing" SMPTE Journal Vo
l. ８５、（１９７６）、 R.O.Deegan, "Photo Process
ing Wash Water Biocides" J.Imaging Tech.Vol１０、N
o. ６（１９８４）及び特開昭５７−８５４２号、同５
７−５８１４３号、同５８−１０５１４５号、同５７−
１３２１４６号、同５８−１８６３１号、同５７−９７
５３０号、同５７−１５７２４４号などに記載されてい
る防菌剤、防バイ剤、界面活性剤などを併用することも
できる。更に、水洗浴には、P.T.Kreiman 著 J.Image,T
ech １０、（６）２４２（１９８４）に記載されたイソ
チアゾリン系化合物、RESEARCH DISCLOSURE 第２０５
巻、Item２０５２６（１９８１年、５月号）に記載され
たイソチアゾリン系化合物、同第２２８巻、Item２２８
４５（１９８３年、４月号）に記載されたイソチアゾリ
ン系化合物特開昭６２−２０９５３２号に記載された化
合物、などを防菌剤（Microbiocide) として併用するこ
ともできる。更に防ばい剤の具体例としては、フェノー
ル、４−クロロフェノール、ペンタクロロフェノール、
クレゾール、ｏ−フェニルフェノール、クロロフェン、
ジクロロフェン、ホルムアルデヒド、グルタールアルデ
ヒド、クロルアセトアミド、ｐ−ヒドロキシ安息香酸エ
ステル、２−（４−チナゾリル）−ベンゾイミダゾー
ル、ベンゾイソチアゾリン−３−オン、ドデシル−ベン
ジル−ジメチルアンモニウム−クロライド、Ｎ−（フル
オロジクロロメチルチオ）−フタルイミド、２，４，
４′−トリクロロ−２′−ハイドロオキシジフェニルエ
ーテルなとがある。その他、「防菌防黴の化学」堀口博
著、三共出版（昭和５７）、「防菌防黴技術ハンドブッ
ク」日本防菌防黴学会・技報堂（昭和６１）に記載され
ているような化合物を含んでも良い。防黴手段を施して
水ストック槽に保存された水は前記現像液定着液などの
処理液原液の希釈水としても水洗水としても共用される
のがスペースが小さくてすむ点で好ましい。しかし防黴
手段を施した調液希釈水と水性水（安定化液）とを分け
て別槽にそれぞれ保管することもできるし、どちらか一
方だけを水道から直接とってもよい。別槽に分けて保管
したときは、本発明の如き防黴手段を施した上に、水洗
水（又は安定浴）には種々の添加剤を含有させることが
できる。例えば、アルミニウムとのキレート安定度定数
logＫ値が、１０以上のキレート化合物を含有させても
よい。これらは、定着液中に硬膜剤としてアルミニウム
化合物を含む場合水洗水中での白沈を防止するのに有効
である。キレート剤の具体例としては、エチレンジアミ
ン四酢酸（ logＫ＝１６．１、以下同じ）、シクロヘキ
サンジアミン四酢酸（１７．６）、ジアミノプロパノー
ル四酢酸（１３．８）、ジエチレントリアミン五酢酸
（１８．４）、トリエチレンテトラミン六酢酸（１９．
７）等及びこれらのナトリウム塩、カリウム塩、アンモ
ニウム塩があり、その添加量は好ましくは０．０１〜１
０ｇ／リットル、より好ましくは０．１〜５ｇ／リット
ルである。また特開昭５８−４３４５４２号、同５８−
１１４０３５号及び同６１−８３５３４号公報に記載の
如き銀画像安定化剤を水洗水に含有させることもでき
る。

【００５２】更に本発明の水洗水中には、水滴むらを防
止する目的で、各種の界面活性剤を添加することができ
る。界面活性剤としては、陽イオン型、陰イオン型、非
イオン型および両イオン型のいずれを用いてもよい。界
面活性剤の具体例としてはたとえば工学図書（株）発行
の「界面活性剤ハンドブック」に記載されている化合物
なとがある。上記安定浴中には画像を安定化する目的で
各種化合物が添加される。例えば膜ｐＨを調整する（例
えばｐＨ３〜８）ための各種の緩衝剤（例えばホウ酸
塩、メタホウ酸塩、ホウ砂、リン酸塩、炭酸塩、水酸化
カリ、水酸化ナトリウム、アンモニア水、モノカルボン
酸、ジカルボン酸、ポリカルボン酸などを組み合わせて
使用）やホルマリンなどのアルデヒドを代表例として挙
げることができる。その他、キレート剤、殺菌剤（チア
ゾール系、イソチアゾール系、ハロゲン化フェノール、
スルファニルアミド、ベンゾトリアゾールなど）、界面
活性剤、蛍光増白剤、硬膜剤などの各種添加剤を使用し
てもよく、同一もしくは異種の目的の化合物を二種以上
併用しても良い。また、処理機の膜ｐＨ調整剤として塩
化アンモニウム、硝酸アンモニウム、硫酸アンモニウ
ム、リン酸アンモニウム、亜硫酸アンモニウム、チオ硫
酸アンモニウム等の各種アンモニウム塩を添加するのが
画像保存性を良化するために好ましい。上記の方法によ
る水洗または安定浴温度及び時間は０℃〜５０℃で２秒
〜１５が好ましいが１５℃〜４０℃で２秒から１０秒が
より好ましく、更には１５℃〜４０℃で２秒から８秒処
理されることが好ましい。本発明の方法によれば、現
像、定着及び水洗された写真材料は水洗水をしぼり切
る、すなわちスクイズローラーを経て乾燥される。赤外
線を利用した乾燥方法としては特開平１−２０６３４５
号、特開平１−１１８８４０号、実開昭５３−１５６９
６４号、特開昭５４−２６７３４号、実開昭５６−１３
０９３７号、特開平１−２６０４４５号、同２−１４０
７４１号、同２−１４９８４５号、同２−１５７７５４
号、実開昭５１−５２２５５号、同５３−５３３３７
号、特願平１−９９１９３号、同１−９９１９２号、同
１−９９１９１号、同１−９９１９０号、同１−９９１
８９号、同１−２４１００４号、同２−５２９６７号、
同２−５１３５１が使える。乾燥時間は周囲の状態によ
って適宜変えられるが、通常は約２秒〜１５秒でよい
が、より好ましくは４０℃〜８０℃で約３秒〜１０秒で
ある。本発明においては、感光材料における膨潤百分率
を低減する程その乾燥時間を短縮できるという更に優れ
た効果を発揮する。本発明の方法によれば、現像、定
着、水洗及び乾燥されるまでのいむゆる Dryto Dryの処
理時間は４５秒未満、好ましくは３０秒以内、更に最も
好ましくは２５秒以内で処理されることである。ここで
“ Dry to Dry”とは処理される感材の先端が自現機の
フィルム挿入部分に入った瞬間から、処理されて、同先
端が自現機から出てくる瞬間までの時間をいう。

【００５３】

【実施例】以下、実施例にて具体的に説明する。

【００５４】実施例１ 水１リットル中に臭化カリウム４．５ｇ、ゼラチン１
２．０ｇ、チオエーテルHO(CH₂)₂S(CH₂)₂S(CH₂)₂OHの５
％水溶液２．５ccを添加し５５℃に保った容器中へ攪拌
しながら硝酸銀水溶液３７cc（硝酸銀３．４３ｇ）と臭
化カリウム２．９７ｇと沃化カリウム０．３７３ｇを含
む水溶液２２ccをダブルジェット法により３７秒間で添
加した。つぎに臭化カリウム０．９ｇの水溶液を添加し
た後７０℃に昇温して硝酸銀水溶液５３cc（硝酸銀４．
９０ｇ）を１３分間かけて添加した。ここで２５％のア
ンモニア水溶液８ccを添加、そのままの温度で１０分間
物理熟成したのち１００％酢酸溶液を７cc添加した。引
き続いて硝酸銀１３３．３ｇの水溶液と臭化カリウムの
水溶液をｐＡｇ８．５に保ちながらコントロールダブル
ジェット法で３５分かけて添加した。次に２Ｎのチオシ
アン酸カリウム溶液１０ccを添加した。５分間そのまま
の温度で物理熟成したのち３５℃に温度を下げた。こう
してトータル沃化銀含量０．２６モル％、平均投影面積
直径０．６１μｍ、厚み０．１２０μｍ、直径の変動係
数１６．５％の単分散平板状粒子をえた。この後、沈降
法により可溶性塩類を除去した。再び４０℃に昇温して
ゼラチン３５ｇとフェノキシエタノール２．３５ｇおよ
び増粘剤としてポリスチレンスルホン酸ナトリウム０．
８ｇを添加し、苛性ソーダと硝酸銀溶液でｐＨ５．９
０、ｐＡｇ７．９０に調整した。この乳剤を攪拌しなが
ら５６℃に保った状態で化学増感を施した。まず二酸化
チオ尿素０．８５mgを添加し１０分間そのまま保持して
還元増感を施した。つぎに増感色素Ｉ−６ ３５０mgを
添加した。続いて４−ヒドロキシ−６−メチル−１，
３，３ａ，７−テトラザインデン１３５mgを添加し、さ
らにチオ硫酸ナトリウムと下記セレン増感剤を６：４の
モル比で添加した。

【００５５】

【化１３】

【００５６】続いて塩化金酸とチオシアン酸カリウムを
添加して１５分後に３５℃に冷却した。こうして平板状
ハロゲン化銀乳剤（Ａ）を調製完了した。

【００５７】 （Ａ面側の乳剤層）塗布試料の作製 ゼラチン １．４７ｇ／m² 銀量（乳剤−Ａを用いて） 表−１及び２に記載 ２，６−ビス（ヒドロキシアミノ）−４−ジエチル アミノ−１，３，５−トリアジン ２．２３mg／m² ポリスチレンスルホン酸ナトリウム ２３mg／m²

【００５８】

【化１４】

【００５９】

【化１５】

【００６０】 スノーテックスＣ（日産化学（株）製） ３０５mg／m² ポリエチルアクリレートラテックス ２７０mg／m² デキストラン（平均分子量 ３．９万） ４５０mg／m² １，２−ビス（ビニルスルホニルアセトアミドエタン） ３５mg／m²

【００６１】 （Ａ面側乳剤層の表面保護層） ・ゼラチン ０．９７ｇ／m² ・ポリアクリル酸ナトリウム（平均分子量 ４０万） ０．０１８ｇ／m² ・４−ヒドロキシ−６−メチル−１，３，３ａ，７− テトラザインデン ０．００３ｇ／m² ・ポリメチルメタクリレート（平均粒径 ２．５μｍ） ２０mg／m² ・プロキセル ０．０００５ｇ／m²

【００６２】

【化１６】

【００６３】２軸延伸され、あらかじめ下塗層塗布をほ
どこした厚さ１８３μｍのポリエチレンテレフタレート
フィルム上に、準備した乳剤層塗布液と表面保護層塗布
液を同時押し出し法により、片側に塗布した。塗布銀量
は表−３の値となるよう調整した。使用したポリエチレ
ンテレフタレートには下記構造の染料が０．０４ｗｔ％
含有されているものを用いた。

【００６４】

【化１７】

【００６５】（Ｂ面）先のＡ面側と支持体の反対側に以
下の層構成でＢ面を塗設した。 （Ｂ面側のアンチハレーション染料層）塗設位置は、表
−１に示す。 ゼラチン ０．８mg アンチハレーション染料 表−１及び２に記載

【００６６】

【化１８】

【００６７】 （Ｂ面側の乳剤層） ゼラチン １．００ｇ／m² 銀量（乳剤−Ａを用いて） 表−１及び２に記載 ２，６−ビス（ヒドロキシアミノ）−４−ジエチル アミノ−１，３，５−トリアジン ２．２３mg／m² ポリスチレンスルホン酸ナトリウム ２３mg／m²

【００６８】

【化１９】

【００６９】

【化２０】

【００７０】 スノーテックスＣ（日産化学（株）製） ３０５mg／m² ポリエチルアクリレートラテックス ２７０mg／m² デキストラン（平均分子量 ３．９万） ４５０mg／m² アンチハレーション染料 表−１及び２に記載 １，２−ビス（ビニルスルホニルアセトアミドエタン） 膨潤率が１８０％ になるように調整し た。

【００７１】 （Ｂ面側の表面保護層） ・ゼラチン ０．６４ｇ／m² ・ポリアクリル酸ナトリウム（平均分子量 ４０万） ０．０１８ｇ／m² ・４−ヒドロキシ−６−メチル−１，３，３ａ，７ −テトラザインデン ０．００３ｇ／m² ・ポリメチルメタクリレート（平均粒径 ３．５μｍ） １５ｇ／m² ・ポリメチルメタクリレート（平均粒径 ０．７μｍ） ７０mg／m² ・プロキセル ０．０００５ｇ／m²

【００７２】

【化２１】

【００７３】 アンチハレーション染料 表−１及び２に記載

【００７４】（現像処理）塗布試料は富士写真フイルム
（株）製自動現像機ＣＥＰＲＯＳに下記の現像液と定着
液を満たし Dry to Dry ３０秒処理をおこなった。３０
秒処理はＣＥＰＲＯＳのモーター回転スピードを速め感
材の搬送線スピードを速くすることによって実現した。

【００７５】 ＜現像液＞ 亜硫酸カリウム ４０ｇ ヒドロキシエチルエチレンジアミン三酢酸三ナトリウム ８ｇ １，４−ジヒドロキシベンゼン ２８ｇ 硼酸 １０ｇ ５−メチルベンゾトリアゾール ０．０４ｇ １−フェニル−５−メルカプトテトラゾール ０．０１ｇ メタ重亜硫酸ナトリウム ５ｇ 酢酸（９０％） １３ｇ トリエチレングリコール １５ｇ １−フェニル−３−ピラゾリドン ３．２ｇ ５−ニトロインダゾール ０．２ｇ グルタルアルデヒド ４．０ｇ

【００７６】

【化２２】

【００７７】 エチレンジアミン四酢酸二ナトリウム ２．０ｇ 臭化カリウム ４．０ｇ ５−ニトロベンゾイミダゾール １．０ｇ 以上を１リットルの水溶液にし、水酸化カリウムでｐＨ１０．５０とする ＜定着液＞ チオ硫酸ナトリウム−５水塩 ４５ｇ エチレンジアミン四酢酸二ナトリウム ０．５ｇ チオ硫酸アンモニウム １５０ｇ 無水亜硫酸ナトリウム ８ｇ 酢酸カリウム １６ｇ 硫酸アルミニウム１０〜１８水塩 ２７ｇ 硫酸（５０ｗｔ％） ６ｇ クエン酸 １ｇ 硼酸 ７ｇ 氷酢酸 ５ｇ 以上を１リットルの水溶液にし、氷酢酸でｐＨ４．０とする

【００７８】現像、定着の各処理温度は以下の状況であ
った。 現 像 ３５℃ 定 着 ３３℃ 水 洗 ２５℃ スクイズ ４０℃ 乾 燥 ６０℃

【００７９】（乳剤ピックオフの評価）塗布試料にアン
チハレーション染料の吸収帯に発光波長を持つ光源を用
いて、最高濃度を与える露光をＡ面に与えたのち現像処
理を行なった。ここで用いたＣＥＰＲＯＳは、乳剤ピッ
クオフの評価のためあらかじめ水洗後のスクイズローラ
ーを磨耗させて乳剤ピックオフが発生しやすい状態を故
意につくった。塗布試料は１６cm×３０cmの大きさで自
動現像機に縦長方法で挿入した。処理後暗室中でシャー
カステンを用いて目視によりピックオフの数を数えた。
評価は以下の基準で行なった。 Ａ：乳剤ピックオフが数個程度発生した Ｂ：乳剤ピックオフが２０個以下発生したが実用上許容
内 Ｃ：乳剤ピックオフが２０個以上５０個発生し画質を損
なっている Ｄ：乳剤ピックオフが５０個以上発生し、大きく画質を
損なっている

【００８０】（鮮鋭度の評価）塗布試料の階段状のウェ
ッジを用いて、処理後の最大濃度が３．０、最小濃度が
０．２以下になるように露光をし、現像処理を行なっ
た。鮮鋭度は、低濃度部における高濃度部との境界部分
の濃度すそ引きによって下記ＡからＤまで評価した Ａ：濃度のすそ引きがなく、シャープに見える Ｂ：濃度のすそ引きが少しあるがかなりシャープに見
え、実用上問題ない Ｃ：濃度のすそ引きが大きい Ｄ：濃度のすそ引きが著しく大きく、境界もわかりずら
い Ｆ：最高濃度が３．０に達する露光が存在しない 以上結果を表１及び表２に示す。

【００８１】

【表１】

【００８２】

【表２】

【００８３】表１から明らかなように、Ｂ面に乳剤を含
有しない試料の乳剤ピックオフは、不可である。Ａ面側
の塗布銀量を減量させても乳剤ピックオフが良化する以
前に最高濃度が低下してしまう。またＢ面に乳剤を含有
させても、アンチハレーション染料が直接医療感材のよ
うに支持体と乳剤面との間に塗設した試料の鮮鋭度は良
化しない。本発明のように、Ｂ面に乳剤を含有させ、か
つ、該乳剤層及びＢ面における該乳剤層に対し支持体と
反対側の層にアンチハレーション染料を含有させること
によって驚くべきことに到達濃度を維持しつつ乳剤ピッ
クオフが抑えられ、鮮鋭度の高い感材の提出することが
可能となった。本発明において、Ｂ面の乳剤層にアンチ
ハレーション染料を含有させるよりも、Ｂ面において該
乳剤層に対し支持体と反対側の層に該染料を含有させる
ほうが、鮮鋭度に対し、少々有利である。この際、染料
として設けても、また表面保護層に含有させても、効果
は変わらない。

【００８４】実施例２ １．ハロゲン化銀乳剤Ａの調製 水１リットルにゼラチン４０ｇを溶解し、５５℃に加温
された容器に臭化カリウム３ｇと化合物〔Ｉ〕

【００８５】

【化２３】

【００８６】を６０mg入れた後、反応容器中のｐＡｇ値
を７．０に保ちつつ、２００ｇの硝酸銀を含む水溶液１
０００mlと、ヘキサクロロイリジウム（III)酸カリウム
を対銀モル比で１０^-7含有する臭化カリウム１４０ｇの
水溶液１０８０mlとをダブルジェット法により添加して
平均粒子サイズ（投影面積直径）が０．３５μｍの立方
体単分散臭化銀粒子（投影面積直径の変動係数１１％）
を調製した。この乳剤を脱塩処理後、ゼラチン７７．５
ｇ、フェノキシエタノール１．７５ｇを加え、ｐＨ６．
５、ｐＡｇ８．５に合わせた。

【００８７】その後６５℃に昇温して、チオ硫酸ナトリ
ウム３mgを加え、その２分後に塩化金酸５mgを添加し、
８０分後に４−ヒドロキシ−６−メチル−１，３，３
ａ，７−テトラザインデンを２００mg加えた後に急冷し
て固化させ、乳剤Ａとした。

【００８８】２．乳剤塗布液の調製 乳剤Ａにハロゲン化銀１モルあたり、下記の薬品を添加
して、乳剤塗布液とした。 イ．分光増感色素 例示化合物Ｉ−９ １３８mg ロ．分光増感色素 例示化合物Ｉ−１０ ４２．５mg ハ．ポリアクリルアミド（分子量 ４万） ８．５４ｇ ニ．トリメチロールプロパン １．２ｇ ホ．ポリスチレンスルホン酸ナトリウム（平均分子量 60万） ０．４６ｇ ヘ．ポリ（エチルアクリレート／メタクリル酸）のラテックス ３２．８ｇ ト．１，２−ビス（ビニルスルホニルアセトアミド）エタン ２ｇ

【００８９】３．乳剤層の表面保護層塗布液の調製 容器を４０℃に加温し、下記に示す薬品を加えて塗布液
とした。 イ．ゼラチン １００ｇ ロ．ポリアクリルアミド（分子量 ４万） １２．３ｇ ハ．ポリスチレンスルホン酸ナトリウム（分子量 ６０万） ０．６ｇ ニ．ポリメチルメタクリレート微粒子 ２．７ｇ （平均粒子サイズ ２．５μｍ） ホ．ポリアクリル酸ナトリウム ３．７ｇ ヘ．ｔ−オクチルフェノキシエトキシエタンスルホン酸 １．５ｇ ナトリウム ト．C₁₆H₃₃O-(CH₂CH₂O)₁₀-H ３．３ｇ チ．C₈F₁₇SO₃K ８４mg リ．C₈F₁₇SO₂N(C₃H₇)(CH₂CH₂O)₄(CH₂)₄-SO₃Na ８４mg ヌ．ＮａＯＨ ０．２ｇ ル．メタノール ７８cc ヲ．１，２−ビス（ビニルスルホニルアセト 乳剤層と表面保護層の総ゼ アミド）エタン ラチン量に対し、2.３重量 ％になるように調整。

【００９０】４．バック層（Ｂ面）塗布液の調製 容器を４０℃に加温し、下記に示す薬品を加えてバック
層塗布液とした。 イ．ゼラチン １００ｇ ロ．乳剤Ａ 表３に記載の量。ただし、 ゼラチン量が一定となるよ うにイ．と乳剤Ａのゼラチ ン量の合計が１００ｇとな るようにイ．のゼラチン量 を調整した。 ハ．ポリスチレンスルホン酸ナトリウム（分子量 ６０万） １．１ｇ ニ．リン酸 ０．５５ｇ ホ．ポリ（エチルアクリレート／メタクリル酸）ラテックス ２．９ｇ ヘ．分光増感色素 例示化合物Ｉ−９ バック層に添加する乳剤Ａ のハロゲン化銀１モルあた り１３８mg ト．分光増感色素 例示化合物Ｉ−１０ バック層に添加する乳剤Ａ のハロゲン化銀１モルあた り４２．５mg チ．染料Ｉ 例示化合物ＡＨ−２３ 表４に記載の量 リ．染料II 例示化合物ＡＨ−１５ 表４に記載の量 例示化合物ＡＨ−１５の調製法は下記の様にした。例示化合物２０ｇと カルボキシメチルセルロース１％水溶液２００ｇ、Ｈ₂ Ｏ２８７ｇを混 合し、直径２mmの酸化ジルコニウム（ＺｒＯ₂ ）のビーズを用いたアイ ガーミル（アイガー・ジャパン（株））にて５０００ｒｐｍの条件で８ 時間処理し、染料分散物とした。 ヌ．染料III の特開昭６１−２８５４４５記載のオイル分散物 染料自身として ２４６mg 染料III

【００９１】

【化２４】

【００９２】 ル．染料IVの特開昭６２−２７６５３９記載のオリゴマー界面活性剤分散物 染料自身として ４６mg 染料IV

【００９３】

【化２５】

【００９４】５．バックの表面保護層塗布液の調製 容器を４０℃に加温し、下記に示す薬品を加えて塗布液
とした。 イ．ゼラチン １００ｇ ロ．ポリスチレンスルホン酸ナトリウム（分子量 ６０万） ０．３ｇ ハ．ポリメチルメタクリレート微粒子 ４．３ｇ （平均粒子サイズ ３．５μｍ） ニ．ｔ−オクチルフェノキシエトキシエタンスルホン酸 １．８ｇ ナトリウム ホ．ポリアクリル酸ナトリウム １．７ｇ ヘ．C₁₆H₃₃O-(CH₂CH₂O)₁₀-H ３．６ｇ ト．C₈F₁₇SO₂K ２６８ｇ チ．C₈F₁₇SO₂N(C₃H₇)(CH₂CH₂O)₄(CH₂)₄SO₃Na ４５mg リ．ＮａＯＨ ０．３ｇ ヌ．メタノール １３１ml ル．１，２−ビス（ビニルスルホニルアセト バック層と表面保護層の総 アミド）エタン ゼラチン量に対し、２．２ 重量になるように調整。 ヌ．染料 例示化合物ＡＨ−１５ 表−４に記載の量 バック層塗布液の調製の際と同様な方法で染料分散物を
調製した。

【００９５】６．塗布試料の作成 前述のバック層塗布液をバック層の表面保護層塗布液と
ともに青色着色されたポリエチレンテレフタレートの支
持体の一方側に、バック層のゼラチン塗布量が２．６９
ｇ／m²、バック層の表面保護層のゼラチン塗布量が１．
１３ｇ／m²となるうに塗布した。これに続いて、支持体
の反対側に前述の乳剤塗布液と表面保護層塗布液とを、
乳剤塗布液の塗布Ａｇ量、ゼラチン量が表−３に示した
量および表面保護層のゼラチン塗布量が１．２ｇ／m²と
なるように塗布し、写真材料１〜１３を作製した。

【００９６】

【表３】

【００９７】７．乳剤ピックオフの評価 写真材料１〜１３を２５℃、６０％温湿度に保って、塗
布後７日間放置し、６３３ｎｍＨｅ−Ｎｅレーザーによ
り、最高濃度が出るような露光を試料の乳剤層側から与
えた後、富士写真フイルム（株）社製 ＣＥＰＲＯＳで
ＣＥ−Ｄ・Ｆ１を用い３５℃で dry to dry ４５秒処理
した。その後で、塗布試料１６×３０cm² 内の乳剤ピッ
クオフの数を暗室中でシャーカステンを用いて目視によ
り数えた。なお、ここで用いたＣＥＰＲＯＳは、あらか
じめ水洗後のスクイズローラーを磨耗させて、乳剤ピッ
クオフが発生しやすいようにしてある。評価は以下の基
準によった。 Ａ…乳剤ピックオフが数個程度発生した Ｂ…乳剤ピックオフが十数個程度発生した Ｃ…乳剤ピックオフが２０個以上５０個以下発生した Ｄ…乳剤ピックオフが５０個以上発生した 実用上、許容レベルとなるのはＡ、Ｂである。 結果を表−４にまとめた。

【００９８】８．鮮鋭度の評価 ６３３ｎｍＨｅ−ＮｅレーザーによりＭＴＦ測定用パタ
ーンを露光し、ＭＴＦの測定をおこなった。ＭＴＦに関
しては T. H. James著“ The Theory of the Photograp
hic Process ”Third Edition ( New York Macmillan
社）の５３６〜５３７頁に記載されている。現像処理は
ＣＥＰＲＯＳ／ＣＥ−Ｄ・Ｆ１、３５℃ Dry to Dry ４
５秒処理をおこなった。結果は空間周波数２０サイクル
／mm画像濃度１．５のところでのＭＴＦ値として評価し
た。結果を表−４にまとめた。

【００９９】

【表４】

【０１００】表−４の結果より、本発明が乳剤ピックオ
フを顕著に改良しながら高い鮮鋭度を維持していること
がわかる。

Claims (4)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 透明支持体を有し、片側からのみ露光す
   ることを目的としたハロゲン化銀写真材料において、受
   光面（Ａ面）および、支持体に対して受光面と反対側の
   面（Ｂ面）にそれぞれ感光性ハロゲン化銀を有し、かつ
   Ｂ面において該ハロゲン化銀を含有する層および、また
   はＢ面において該ハロゲン化銀層に対し、支持体と反対
   側の層にアンチハレーション用染料を含有していること
   を特徴とするハロゲン化銀写真感光材料。
2. 【請求項２】 Ａ面側の銀量が１．５ｇ／m²以上４．５
   ｇ／m²以下であり、かつＢ面の銀量が０．１ｇ／m²以上
   ２．０ｇ／m²以下であることを特徴とする請求項１のハ
   ロゲン化銀写真感光材料。
3. 【請求項３】 レーザー露光用またはＣＲＴ画像撮影用
   であることを特徴とする請求項１及び２のハロゲン化銀
   写真感光材料。
4. 【請求項４】 Ｂ面側のアンチハレーション染料含有層
   がＢ面側ハロゲン化銀乳剤層より外側に位置することを
   特徴とする請求項１，２及び３のハロゲン化銀写真感光
   材料。