JPS6170552A - カラー写真画像の製造法 - Google Patents
カラー写真画像の製造法Info
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- JPS6170552A JPS6170552A JP60190022A JP19002285A JPS6170552A JP S6170552 A JPS6170552 A JP S6170552A JP 60190022 A JP60190022 A JP 60190022A JP 19002285 A JP19002285 A JP 19002285A JP S6170552 A JPS6170552 A JP S6170552A
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- JP
- Japan
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- developer
- bath
- recording material
- silver halide
- color
- Prior art date
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- G—PHYSICS
- G03—PHOTOGRAPHY; CINEMATOGRAPHY; ANALOGOUS TECHNIQUES USING WAVES OTHER THAN OPTICAL WAVES; ELECTROGRAPHY; HOLOGRAPHY
- G03C—PHOTOSENSITIVE MATERIALS FOR PHOTOGRAPHIC PURPOSES; PHOTOGRAPHIC PROCESSES, e.g. CINE, X-RAY, COLOUR, STEREO-PHOTOGRAPHIC PROCESSES; AUXILIARY PROCESSES IN PHOTOGRAPHY
- G03C7/00—Multicolour photographic processes or agents therefor; Regeneration of such processing agents; Photosensitive materials for multicolour processes
- G03C7/30—Colour processes using colour-coupling substances; Materials therefor; Preparing or processing such materials
- G03C7/44—Regeneration; Replenishers
-
- G—PHYSICS
- G03—PHOTOGRAPHY; CINEMATOGRAPHY; ANALOGOUS TECHNIQUES USING WAVES OTHER THAN OPTICAL WAVES; ELECTROGRAPHY; HOLOGRAPHY
- G03C—PHOTOSENSITIVE MATERIALS FOR PHOTOGRAPHIC PURPOSES; PHOTOGRAPHIC PROCESSES, e.g. CINE, X-RAY, COLOUR, STEREO-PHOTOGRAPHIC PROCESSES; AUXILIARY PROCESSES IN PHOTOGRAPHY
- G03C7/00—Multicolour photographic processes or agents therefor; Regeneration of such processing agents; Photosensitive materials for multicolour processes
- G03C7/30—Colour processes using colour-coupling substances; Materials therefor; Preparing or processing such materials
- G03C7/407—Development processes or agents therefor
- G03C7/413—Developers
Landscapes
- Physics & Mathematics (AREA)
- General Physics & Mathematics (AREA)
- Silver Salt Photography Or Processing Solution Therefor (AREA)
Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
本発明はカラー写真画像の製作り法に関する。
現ｆ竣過程で、現像液の性質を一定に保持するためカラ
ーＪＭ、像液が補充される。
ーＪＭ、像液が補充される。
カラー写真画像は露出さ１またハロゲン化銀記録材料の
現像によって製作されることが広く知られている。現像
浴の組成は現像の過程で変化する；例えば、カラー現像
剤物質の濃度は減少し、一方！ｉ中のハロゲン化物の濃
度は現像された材料からの拡故によって増大する。それ
故現像液の活性は、対策を講じなければ変化する。この
ような変化に対し反作用する代置物質を現像浴に補充す
ることは多くの刊行物、例えばドイツ特許出願公開（Ｄ
Ｅ−Ａ）第２，００７，４５９号、第２．０（）７，４
５７号及び第２．７１７．６７４号、米国特許（ＵＳ−
Ａ）第３，６４７．４６１号、第３，６４７．４６２号
及び第４．１８６．００７号、及び欧州特許出願公開（
ＥＰ−Ａ）ｔｊ４０００２９７２２号から知られている
。これら代置物質は“補充液″（ｒｅｐｌｅｎｉｓｈｅ
ｒＳ）として知られている。現像過程で消費される物質
はそのような補充液の添加によって所望の濃度に維持さ
れる。それと同時に、現像液中における望ましくないハ
ロゲン化物のｍ積を防止するためには、現像浴から失わ
れる容量よりも大きい容量の補充液が添加される。この
やり方は比較的ノ）口１ デン化物富
有の現像溶液を溢流させるという結果をもたらし、一方
補充演中のハロゲン化物の濃度は低く保たれる。成る場
合には、補充液は全くハロゲン化物を含んでいない、溢
流は排出液中へ放出されるか、または、例えばイオン交
換樹脂または透析装置によって、ハロゲン化物、特に臭
化物を除去し、そして再生用化学薬品を添加した後回Ｖ
使用されうる。ＰＩＳ−のやり方は排出液が過荷重にな
るであろうし、第二のやり方は付加的の経費を必要とす
る。
現像によって製作されることが広く知られている。現像
浴の組成は現像の過程で変化する；例えば、カラー現像
剤物質の濃度は減少し、一方！ｉ中のハロゲン化物の濃
度は現像された材料からの拡故によって増大する。それ
故現像液の活性は、対策を講じなければ変化する。この
ような変化に対し反作用する代置物質を現像浴に補充す
ることは多くの刊行物、例えばドイツ特許出願公開（Ｄ
Ｅ−Ａ）第２，００７，４５９号、第２．０（）７，４
５７号及び第２．７１７．６７４号、米国特許（ＵＳ−
Ａ）第３，６４７．４６１号、第３，６４７．４６２号
及び第４．１８６．００７号、及び欧州特許出願公開（
ＥＰ−Ａ）ｔｊ４０００２９７２２号から知られている
。これら代置物質は“補充液″（ｒｅｐｌｅｎｉｓｈｅ
ｒＳ）として知られている。現像過程で消費される物質
はそのような補充液の添加によって所望の濃度に維持さ
れる。それと同時に、現像液中における望ましくないハ
ロゲン化物のｍ積を防止するためには、現像浴から失わ
れる容量よりも大きい容量の補充液が添加される。この
やり方は比較的ノ）口１ デン化物富
有の現像溶液を溢流させるという結果をもたらし、一方
補充演中のハロゲン化物の濃度は低く保たれる。成る場
合には、補充液は全くハロゲン化物を含んでいない、溢
流は排出液中へ放出されるか、または、例えばイオン交
換樹脂または透析装置によって、ハロゲン化物、特に臭
化物を除去し、そして再生用化学薬品を添加した後回Ｖ
使用されうる。ＰＩＳ−のやり方は排出液が過荷重にな
るであろうし、第二のやり方は付加的の経費を必要とす
る。
これらの欠点は、いわゆる低補充の補充溶液（ＬＲ補充
）の開発へと導き、このものは補充液の容量を通常の１
−２当りの補充割合の半分にも減らすことが可能である
ような温度に所望物質を保持するのである。′″補充割
合”とは現像される記録材料１＋ｍ’当りに加えられる
補充液の容量を意味する。
）の開発へと導き、このものは補充液の容量を通常の１
−２当りの補充割合の半分にも減らすことが可能である
ような温度に所望物質を保持するのである。′″補充割
合”とは現像される記録材料１＋ｍ’当りに加えられる
補充液の容量を意味する。
この補充割合における低減の欠点は、写真層を離れる臭
化物が相当高い濃度に蓄積し、その結実現像液はその活
性阻害に打ち勝つためにより高い温度例えば３８℃乃至
４０℃に維持されなければならないことであろ、なお、
量は少なくなろにしても矢張り溢流が排出液中に入る。
化物が相当高い濃度に蓄積し、その結実現像液はその活
性阻害に打ち勝つためにより高い温度例えば３８℃乃至
４０℃に維持されなければならないことであろ、なお、
量は少なくなろにしても矢張り溢流が排出液中に入る。
溢流の客層をもつと減らそうとするとき、アルカリ性溶
欣中への現像剤物質の溶解限度が近づく。
欣中への現像剤物質の溶解限度が近づく。
その上、臭化物の濃度が更に増大して温度を更に高める
必要が生じ、それによってまた大気ａ素の彩π及び蒸発
が累進的に増大される。一つの特定的の障害姿因は、臭
化物の比較的高濃度は、屡々用いられる現像剤物質例尤
ぼＮ−エチル−Ｎ−（β−メチル−スルホンアミドエチ
ル）−３−メチル−９−７二二レンージ７ミ／セスキサ
ル７エートーモ／ハイトレー）（＝ＣＤ３）の活性を阻
害することである。
必要が生じ、それによってまた大気ａ素の彩π及び蒸発
が累進的に増大される。一つの特定的の障害姿因は、臭
化物の比較的高濃度は、屡々用いられる現像剤物質例尤
ぼＮ−エチル−Ｎ−（β−メチル−スルホンアミドエチ
ル）−３−メチル−９−７二二レンージ７ミ／セスキサ
ル７エートーモ／ハイトレー）（＝ＣＤ３）の活性を阻
害することである。
所望の現像活性を得るためには、温度の増大と組み合せ
て、ｐＨ値を１２以上に上げることにより達成し得る溶
解度の増大さえら１・分ではない、もつと高度に活性の
現像剤物質を添加することによって活性の増大を達成す
ることができるけれども、このような手段は更に複雑さ
を伴なうことになる。
て、ｐＨ値を１２以上に上げることにより達成し得る溶
解度の増大さえら１・分ではない、もつと高度に活性の
現像剤物質を添加することによって活性の増大を達成す
ることができるけれども、このような手段は更に複雑さ
を伴なうことになる。
もう一つの問題は蒸発に基づく容積における損失であり
、これは殊に現像様器が作動していない期間に起る。こ
の容積における損失は、操作が再開される前に、現像液
を経験的に算定された量で補充することによって、補っ
ておかなければならない。
、これは殊に現像様器が作動していない期間に起る。こ
の容積における損失は、操作が再開される前に、現像液
を経験的に算定された量で補充することによって、補っ
ておかなければならない。
本発明の目的はこれらの欠点を伴なわないカラー写真記
録材料の現像方法を提供することである。
録材料の現像方法を提供することである。
露出されたハロゲン化銀含有記録材料の現像を少くとも
一つの９−フェニレンノアミンを含む現像浴中で行なう
カラー写真画像のｇＩｌ遺法が今や見出された０本発明
によれば、用いられる記録材料はハロゲン化銀の少くと
も４０モル％、好ましくは少（とも７０モル％が塩化銀
より成るものであり、そして現像過程で現像浴に添加さ
れる補充液は溢流が起らないような量に限定される。
一つの９−フェニレンノアミンを含む現像浴中で行なう
カラー写真画像のｇＩｌ遺法が今や見出された０本発明
によれば、用いられる記録材料はハロゲン化銀の少くと
も４０モル％、好ましくは少（とも７０モル％が塩化銀
より成るものであり、そして現像過程で現像浴に添加さ
れる補充液は溢流が起らないような量に限定される。
本発明方法は、露出されたハロゲン化銀を銀に還元し、
漂白して還元された銀を酸化し、そして定着して記録材
料から銀塩を除去する、少（とも一つの現像段階を含ん
でいる。漂白と定着とは成る場合には公知の仕方で組合
わされうる。
漂白して還元された銀を酸化し、そして定着して記録材
料から銀塩を除去する、少（とも一つの現像段階を含ん
でいる。漂白と定着とは成る場合には公知の仕方で組合
わされうる。
カラー現像は水性現像浴中で行なわれる。現像液の温度
は常用の再生に一般に使用されている通常の水準に保つ
ことができ、そして塩化銀富有材料はＩｉ丁成り短い現
像時間を用いることを可能ならしめる。
は常用の再生に一般に使用されている通常の水準に保つ
ことができ、そして塩化銀富有材料はＩｉ丁成り短い現
像時間を用いることを可能ならしめる。
現像はカラー現像用の普通の条件下に行なうことができ
る。現像が行なわれる。Ｈは一般に８以上、好ましくは
９．５以上である。カラー現像剤物質の濃度は状況によ
って異なるが、直ちに使用しうる現像液１１当り約４〜
４０ミリモルの濃度が特に好ましい。
る。現像が行なわれる。Ｈは一般に８以上、好ましくは
９．５以上である。カラー現像剤物質の濃度は状況によ
って異なるが、直ちに使用しうる現像液１１当り約４〜
４０ミリモルの濃度が特に好ましい。
現像はｐＨ１ｌｉＩ剤、現像禁止剤、かぶり防止剤、軟
水化のための錯体形成剤、保存剤、現像促進剤、競合カ
プラー、かぶり剤、補助的現像剤化合物及び粘度調整剤
の存在下に行なうことがでさる；リサーチ−ディスクロ
ージュア（Ｒｅｓｅａｒｃｂ Ｄ １ｓｃｌｏｓｕｒ
ｅ） １７５４４．１９７８イ１．１２月、セクション
Ｘｘ′１１ インダストリアル・オボチュニテイーズ社
（Ｉ ｎｄｕｓＬｒｉａｌ Ｏｐｐｏｒｔｕｎｉｔｉ
ｃｓ Ｌ Ｌｄ、 ）、ＨＯｍｅｗｅｌｌ ＦＩ
ａｖａｎＬＩ Ｈａ＋＊ｐｓｈｉｒｇ＋ Ｇｒｅ
ａｔ ＢｒｌＬａｉｎ発行、及びウルマンズ・エン
チクロベテイ・デル・テクニツシエン・ヘミイ（Ｕｌｌ
鴫ａｎｎｓ Ｅ ｎｚ’ ｙｋｌ
ｏｐＭｄｉｅ ｄｅ、ｔｅｃｌ＋ｎ１ｓｅｈｅｎ
Ｃｈｅｍｉｅ）、４版、１８巻、１９７９年の特に４５
１真、４５２只及び４６３〜４６５頁参照、適当な現像
液組成及び操法はグランド・ハイスト（Ｇ ｒａｎｔ
ＩＩ ａｉｓＬ）、モグーン・ホトグラフィック・プ
ロセシング（Ｍｏｄｅｒｕ ＰＩ＋ｏＬｏｇｒａｐｌ
＋ｉｃ Ｐｒｏｃｅｓｓｉｎｇ）、ノヨン赤ワイリー
・アンド・サンズ（Ｊ ｏｂｎ Ｗ ｉ ｌａｙ
ａｎｄＳａｎｓ）、１９７３、Ｖｏｌ、１及び２に与え
られている。
水化のための錯体形成剤、保存剤、現像促進剤、競合カ
プラー、かぶり剤、補助的現像剤化合物及び粘度調整剤
の存在下に行なうことがでさる；リサーチ−ディスクロ
ージュア（Ｒｅｓｅａｒｃｂ Ｄ １ｓｃｌｏｓｕｒ
ｅ） １７５４４．１９７８イ１．１２月、セクション
Ｘｘ′１１ インダストリアル・オボチュニテイーズ社
（Ｉ ｎｄｕｓＬｒｉａｌ Ｏｐｐｏｒｔｕｎｉｔｉ
ｃｓ Ｌ Ｌｄ、 ）、ＨＯｍｅｗｅｌｌ ＦＩ
ａｖａｎＬＩ Ｈａ＋＊ｐｓｈｉｒｇ＋ Ｇｒｅ
ａｔ ＢｒｌＬａｉｎ発行、及びウルマンズ・エン
チクロベテイ・デル・テクニツシエン・ヘミイ（Ｕｌｌ
鴫ａｎｎｓ Ｅ ｎｚ’ ｙｋｌ
ｏｐＭｄｉｅ ｄｅ、ｔｅｃｌ＋ｎ１ｓｅｈｅｎ
Ｃｈｅｍｉｅ）、４版、１８巻、１９７９年の特に４５
１真、４５２只及び４６３〜４６５頁参照、適当な現像
液組成及び操法はグランド・ハイスト（Ｇ ｒａｎｔ
ＩＩ ａｉｓＬ）、モグーン・ホトグラフィック・プ
ロセシング（Ｍｏｄｅｒｕ ＰＩ＋ｏＬｏｇｒａｐｌ
＋ｉｃ Ｐｒｏｃｅｓｓｉｎｇ）、ノヨン赤ワイリー
・アンド・サンズ（Ｊ ｏｂｎ Ｗ ｉ ｌａｙ
ａｎｄＳａｎｓ）、１９７３、Ｖｏｌ、１及び２に与え
られている。
普通の現像剤物質が本発明においても使用しうる。これ
らの中には好ましくはｐ−フェニレンノアミン誘導体が
カラー現像剤として含まれ、例えば次の通りである：Ｎ
、Ｎ−ツメチルーｐ−７二二レンジアミン、４−７ミノ
ニ３−メチル−Ｎ−エチル−Ｎ−メトキンエチル７ニリ
ン、２−７ミノー５−ノエナルアミ／−トルエン、Ｎ−
ブチル−Ｎ−α−スルホブチル−ｐ−フェニレンノアミ
ン、２−アミ／−５−（Ｎ−エチル−Ｎ−β−メタンス
ルホンアミドエチル７ミ／）−）ル工ン、Ｎ−エチル−
Ｎ−β−ヒドロキシエチル−ｐ−７エ二レンノアミン、
Ｎ、Ｎ−ビス−（β−ヒドロキンエチル） −ｐ −フ
ェニレンノアミン、、Ｉｃ／２−アミ／−５−（Ｎ−エ
チル−Ｎ−β−ヒドロキシエナルアミノ）−トルエン、
そ゛の他の適当なカラー現像剤は例えばツヤ−ナル・オ
プ・アメリカン・ケミカル・ソサエティ（Ｊ 、Ａｍｅ
ｒ、ＣＩ＋ｅｍ、Ｓｏｃ、）７３．３１００（１９５１
）に記載されている。白／黒現像剤物質も加えて用いる
ことができる。
らの中には好ましくはｐ−フェニレンノアミン誘導体が
カラー現像剤として含まれ、例えば次の通りである：Ｎ
、Ｎ−ツメチルーｐ−７二二レンジアミン、４−７ミノ
ニ３−メチル−Ｎ−エチル−Ｎ−メトキンエチル７ニリ
ン、２−７ミノー５−ノエナルアミ／−トルエン、Ｎ−
ブチル−Ｎ−α−スルホブチル−ｐ−フェニレンノアミ
ン、２−アミ／−５−（Ｎ−エチル−Ｎ−β−メタンス
ルホンアミドエチル７ミ／）−）ル工ン、Ｎ−エチル−
Ｎ−β−ヒドロキシエチル−ｐ−７エ二レンノアミン、
Ｎ、Ｎ−ビス−（β−ヒドロキンエチル） −ｐ −フ
ェニレンノアミン、、Ｉｃ／２−アミ／−５−（Ｎ−エ
チル−Ｎ−β−ヒドロキシエナルアミノ）−トルエン、
そ゛の他の適当なカラー現像剤は例えばツヤ−ナル・オ
プ・アメリカン・ケミカル・ソサエティ（Ｊ 、Ａｍｅ
ｒ、ＣＩ＋ｅｍ、Ｓｏｃ、）７３．３１００（１９５１
）に記載されている。白／黒現像剤物質も加えて用いる
ことができる。
特に好ましい一２様によれば、現像浴は次式の現像剤物
質Ａを含有する： 本発明によれば、現像浴は補充液により補充される。こ
れは、溢流が起らず但し浴成分の損失を補うに十分な濃
度及び容量で添加される。
質Ａを含有する： 本発明によれば、現像浴は補充液により補充される。こ
れは、溢流が起らず但し浴成分の損失を補うに十分な濃
度及び容量で添加される。
好ましいｍ；様によれば、補充液は臭化物を含有しない
、この場合、ハロゲン化銀乳剤中における臭化銀の割合
は、記録材料を離れる臭化物が現像液中の臭化物濃度を
所望水窄の一定値に保つように元らばれる。
、この場合、ハロゲン化銀乳剤中における臭化銀の割合
は、記録材料を離れる臭化物が現像液中の臭化物濃度を
所望水窄の一定値に保つように元らばれる。
好ましいらう一つの態様によれば、記録材料は塩化銀乳
剤１００％上り成りそして補充液は現像液と同じ臭化物
濃度を含む。
剤１００％上り成りそして補充液は現像液と同じ臭化物
濃度を含む。
補充割合はなかんずく記録材料の組成及び補充液の成分
に依存する。好ましいｍ；様によれば、用いられる１１
１１充液は現像剤物質Ａの濃度０．０２〜０．０４モル
／ｌを有する。これらの条件下に約８０〜１００ｍｌ
／ｓａ２の補充割合が特に有利である。
に依存する。好ましいｍ；様によれば、用いられる１１
１１充液は現像剤物質Ａの濃度０．０２〜０．０４モル
／ｌを有する。これらの条件下に約８０〜１００ｍｌ
／ｓａ２の補充割合が特に有利である。
更に、蒸発に基づ（容１損失は、補充割合を現像液が機
器外に運び去られる割合よりも僅カーに少ない水準に設
定しそして残りの容量損失は簡単な再光項装置から水を
添加して補うことによって、容易に０働的に補償されう
ろことが見出された。
器外に運び去られる割合よりも僅カーに少ない水準に設
定しそして残りの容量損失は簡単な再光項装置から水を
添加して補うことによって、容易に０働的に補償されう
ろことが見出された。
−態様において、再生剤３１１９１のため通常液状形態
に作られている部分的濃縮物を、単に直接現像液へ、添
加全容置が損失容量よりも少なくなるように計抹された
容量で添加する。容量の少しの不足分は次いで水再光１
ｔ［！からの水の添加によつて補われる。
に作られている部分的濃縮物を、単に直接現像液へ、添
加全容置が損失容量よりも少なくなるように計抹された
容量で添加する。容量の少しの不足分は次いで水再光１
ｔ［！からの水の添加によつて補われる。
現像に次いで漂白及び定着が杵通の仕方で行なわれ、こ
れは別々にまたは）１【合わせて打なうことができる０
通常の漂白剤を用いることができ、３価鉄の塩及び錯化
合物ならびにパーサル７エートが特に適当である。適当
な鉄（ＩＩＩ）！化合物の中には、例えばエチレンノ７
ミ／テ）？ｆｆｌ：酸、ニトリロトリ酢酸及び１，３−
ノアミノ−２−プロパ／−ルテトラ酢酸の如きアミノポ
リカルボン酸との錯化合物、及びヘキサジ７ノ７エレー
トが包含される。
れは別々にまたは）１【合わせて打なうことができる０
通常の漂白剤を用いることができ、３価鉄の塩及び錯化
合物ならびにパーサル７エートが特に適当である。適当
な鉄（ＩＩＩ）！化合物の中には、例えばエチレンノ７
ミ／テ）？ｆｆｌ：酸、ニトリロトリ酢酸及び１，３−
ノアミノ−２−プロパ／−ルテトラ酢酸の如きアミノポ
リカルボン酸との錯化合物、及びヘキサジ７ノ７エレー
トが包含される。
定着はハロゲン化銀溶剤を主成分として含有する通常の
定着浴で行なうことができる。チオサル７二−トが特に
好ましい、定着浴はまたサルファイド、ボレート及びそ
の他席用の添加剤を含むことができる。
定着浴で行なうことができる。チオサル７二−トが特に
好ましい、定着浴はまたサルファイド、ボレート及びそ
の他席用の添加剤を含むことができる。
感光性ハロゲン化銀溶剤層はそれらと連合するカラーカ
プラーを有する。これらカラーカプラーはカラー現像剤
酸化生成物と反応して非拡散注染（オ゛［を形成す６・
７ラー７プラーは有利には非拡散性形態で感光性層中ま
たはそれに密に隣接して合本される。
プラーを有する。これらカラーカプラーはカラー現像剤
酸化生成物と反応して非拡散注染（オ゛［を形成す６・
７ラー７プラーは有利には非拡散性形態で感光性層中ま
たはそれに密に隣接して合本される。
かくして赤−感光性層は例えばシアン部分カラー画像を
生成する非拡散性カラーカプラー、一般にフェノールま
たはα−す７トール系のカプラーを含有することができ
る。緑−感光性層は例えばマゼンタ部分カラー画像を生
成する少くとも一つの非拡散性力２−カブ２−１通常５
−ピラゾロン系のカラーカプラーを含むことができる。
生成する非拡散性カラーカプラー、一般にフェノールま
たはα−す７トール系のカプラーを含有することができ
る。緑−感光性層は例えばマゼンタ部分カラー画像を生
成する少くとも一つの非拡散性力２−カブ２−１通常５
−ピラゾロン系のカラーカプラーを含むことができる。
青−感光性層は例えば黄部分カラー画像を生成する少く
とも一つの非拡散性カラーカプラー、一般に開鎖ケトメ
チレン基を有するカラーカプラーを含むことがでさる。
とも一つの非拡散性カラーカプラー、一般に開鎖ケトメ
チレン基を有するカラーカプラーを含むことがでさる。
カラーカプラーは例えば６−１４−または２−当量カプ
ラーであることができる。適当なカプラーは例えば次の
刊行物に開示されている：アグ７アの研究報告（Ｍ ｉ
Ｌｔｅｉｌｕｎｇｌｎ ａｕｓ ｄｅｎＦ ｏｒｓ
ｃｌ＋ｕｎｇｓｌａｂｏｒａｔｏｒｉｅｎ ｄｅｒ
Ａ ｇｒ＊）、レーフェノレクーゼン／ミュンヘン（
Ｌ ｅｖｅｒｋｕｓｅｎ／ Ｍ ｕｎｃｈ（＋ＩＩ）、
Ｖｏｌ、Ｉｌ［、ｐ、１１１ （１９６１）中グプリュ
ーＨ／＜ルツ（Ｗ、Ｐｅ１ｚ）による［カラーカプラー
Ｊ（Ｆａｒｌ＋ｋｕｐｐｌｅｒ）＋ケイ・ペン力タラマ
ン（Ｋ、ＶｅｎｋａＬａｒｉｎ旧１）、（ザ・ケミスト
リー・カブ・シン上ティック４グイズＪ（Ｔｈｅ Ｃ
ｈｅｍｉｓｔｒｙ ｏｆ ５ｙｎＬｈｅｔｉｃＤｙ
ｅｓ）、Ｖｔ＋ｌ、４．３４１−３１１７、アカデミツ
ク・プレス（Ａ ｃａｄｅｍｉｅ Ｐ ｒｅｓｓ）、
（１９７１）；ティーエイチ・ノエームス（Ｔ、Ｉｒ、
、１ ａｌｌＩｅｓ）、「ザ・セオリー・オプ・ザ・
７オトグ″７フイツク・プロセＸ Ｊ（Ｔ ｌ＋ｃ
Ｔ Ｉ＋ｃｏｒｙ ｏｒ ｔｌ＋ｅ Ｐ Ｉ＋ｏ
ｔｏｇｒａｐｂｉｃＰ ｒｏｃｅｓｓ）、４版、３５３
−３６２頁；及びｌ＆誌ソリサーチディスクロージュア
（Ｒｃｓｃ＠ｒｃｌ＋ Ｄ ｉ ５ｃｌｏｓｕｒｅ）
Ｎｏ、 １７６４３、セクション■６特に好ましい一態
様によれば、通常添加されるベンジルアルコールなしで
６１・分にカプリングを受けるカラーカプラーが用いら
れる。ベンシルアルコールは、酸化されたカラー現像屑
とカプラーとの間のカプリングを所望の速度で進行せし
め画像染料を形成させることを可能にする相転移剤とし
て常用されている。しかしながら、ベンジルアルコール
は実際上の使用において、常に面倒の原因の源、殊にタ
ールの生成に隻づく障°−ｆの源になる。ベンジルアル
コールなしで用いうる適当なカプラーはドイツ特許出願
公開第３，２０９．７１０号、第２，４４１，７７９号
、Ｐｔ５２，６４０，６０１号及び欧州特許出願公闇第
００６７６８９号に示されている。
ラーであることができる。適当なカプラーは例えば次の
刊行物に開示されている：アグ７アの研究報告（Ｍ ｉ
Ｌｔｅｉｌｕｎｇｌｎ ａｕｓ ｄｅｎＦ ｏｒｓ
ｃｌ＋ｕｎｇｓｌａｂｏｒａｔｏｒｉｅｎ ｄｅｒ
Ａ ｇｒ＊）、レーフェノレクーゼン／ミュンヘン（
Ｌ ｅｖｅｒｋｕｓｅｎ／ Ｍ ｕｎｃｈ（＋ＩＩ）、
Ｖｏｌ、Ｉｌ［、ｐ、１１１ （１９６１）中グプリュ
ーＨ／＜ルツ（Ｗ、Ｐｅ１ｚ）による［カラーカプラー
Ｊ（Ｆａｒｌ＋ｋｕｐｐｌｅｒ）＋ケイ・ペン力タラマ
ン（Ｋ、ＶｅｎｋａＬａｒｉｎ旧１）、（ザ・ケミスト
リー・カブ・シン上ティック４グイズＪ（Ｔｈｅ Ｃ
ｈｅｍｉｓｔｒｙ ｏｆ ５ｙｎＬｈｅｔｉｃＤｙ
ｅｓ）、Ｖｔ＋ｌ、４．３４１−３１１７、アカデミツ
ク・プレス（Ａ ｃａｄｅｍｉｅ Ｐ ｒｅｓｓ）、
（１９７１）；ティーエイチ・ノエームス（Ｔ、Ｉｒ、
、１ ａｌｌＩｅｓ）、「ザ・セオリー・オプ・ザ・
７オトグ″７フイツク・プロセＸ Ｊ（Ｔ ｌ＋ｃ
Ｔ Ｉ＋ｃｏｒｙ ｏｒ ｔｌ＋ｅ Ｐ Ｉ＋ｏ
ｔｏｇｒａｐｂｉｃＰ ｒｏｃｅｓｓ）、４版、３５３
−３６２頁；及びｌ＆誌ソリサーチディスクロージュア
（Ｒｃｓｃ＠ｒｃｌ＋ Ｄ ｉ ５ｃｌｏｓｕｒｅ）
Ｎｏ、 １７６４３、セクション■６特に好ましい一態
様によれば、通常添加されるベンジルアルコールなしで
６１・分にカプリングを受けるカラーカプラーが用いら
れる。ベンシルアルコールは、酸化されたカラー現像屑
とカプラーとの間のカプリングを所望の速度で進行せし
め画像染料を形成させることを可能にする相転移剤とし
て常用されている。しかしながら、ベンジルアルコール
は実際上の使用において、常に面倒の原因の源、殊にタ
ールの生成に隻づく障°−ｆの源になる。ベンジルアル
コールなしで用いうる適当なカプラーはドイツ特許出願
公開第３，２０９．７１０号、第２，４４１，７７９号
、Ｐｔ５２，６４０，６０１号及び欧州特許出願公闇第
００６７６８９号に示されている。
特に好ましい黄カプラーは次の式に相当する構造を有す
る： 次のシアンカプラーは特に好ましい： Ｃ，Ｈ。
る： 次のシアンカプラーは特に好ましい： Ｃ，Ｈ。
１− ｃ、ｇ、。
その池に待に好ましいシアンカプラーは、Ｏ１ｌ基に討
し鴫−位に炭′Ｊｋ原子が少くと６２のアルキル基を有
するフェノールである。そのようなカプラーはドイツ特
許出願公開第３，３４０，２７０号に記載されている。
し鴫−位に炭′Ｊｋ原子が少くと６２のアルキル基を有
するフェノールである。そのようなカプラーはドイツ特
許出願公開第３，３４０，２７０号に記載されている。
記録材料はまたＤＩＲ化合物、ならびにカフ−現像剤酸
化生成物と反応すると３染料を与えない所謂ホワイトカ
プラーを含有することもでさる。
化生成物と反応すると３染料を与えない所謂ホワイトカ
プラーを含有することもでさる。
ＤｒＲ化合物とはカラー現像介ダ酸化生成物と反応して
へロデン化銀の現像を禁止する拡散性有機化合物を放出
するところの化合物と埋Ｍされるべきである。ｆＲ止剤
は直後的にまたは非禁止性中間化合物を経て分離放出さ
れることができる。英国特許第９５３．４５４号、米国
特許第３．６３２，３４５号、米国特許第４，２４８．
９６２号及び英国特許ＰＩＳ２．０７２，３６３号参照
。
へロデン化銀の現像を禁止する拡散性有機化合物を放出
するところの化合物と埋Ｍされるべきである。ｆＲ止剤
は直後的にまたは非禁止性中間化合物を経て分離放出さ
れることができる。英国特許第９５３．４５４号、米国
特許第３．６３２，３４５号、米国特許第４，２４８．
９６２号及び英国特許ＰＩＳ２．０７２，３６３号参照
。
用いられる感光性ハロゲン化銀乳剤中に２−まれでいる
へロデン化物は塩化物、臭化物、沃化物またはその混合
物であることができる。好ましい一惣様によれば、へロ
デン化物含量の少くとも９０モル％はＡｇＣｌより成る
。ハロゲン化銀の粒子はに（則的には一つの芯と少くと
も一つの穀とから成る層状粒子ｗｉを有する。
へロデン化物は塩化物、臭化物、沃化物またはその混合
物であることができる。好ましい一惣様によれば、へロ
デン化物含量の少くとも９０モル％はＡｇＣｌより成る
。ハロゲン化銀の粒子はに（則的には一つの芯と少くと
も一つの穀とから成る層状粒子ｗｉを有する。
一態様において、粒子はハａデン化物組成を異にする少
くとも二つの領域、例えば一つの芯と少くとも一つの鞘
とから虞り、少くとも一つの領域Ｂは少くとも１０モル
％の臭化銀、好ましは少くとも２５モル％の臭化銀、但
し５０％以下の臭化銀を含有する。
くとも二つの領域、例えば一つの芯と少くとも一つの鞘
とから虞り、少くとも一つの領域Ｂは少くとも１０モル
％の臭化銀、好ましは少くとも２５モル％の臭化銀、但
し５０％以下の臭化銀を含有する。
領域Ｂは芯としてまたは芯のまわりの鞘として存在する
ことがでｂろ０粒子は好ましくは少くとも一つの領域Ｂ
で包まれた芯を含んでいる。その場合、領域Ｂはハロゲ
ン化銀粒子中に穀としてまたは結晶の表面上に存在する
ことができる。
ことがでｂろ０粒子は好ましくは少くとも一つの領域Ｂ
で包まれた芯を含んでいる。その場合、領域Ｂはハロゲ
ン化銀粒子中に穀としてまたは結晶の表面上に存在する
ことができる。
他の態様においで、粒子は臭化物少くとも５０モル％の
高含量を有する少くとも一つの帯域”Ｂｒを有し、そし
てハロゲン化銀粒子の表面上には臭化物富有帯域ｚ、、
を有しない。
高含量を有する少くとも一つの帯域”Ｂｒを有し、そし
てハロゲン化銀粒子の表面上には臭化物富有帯域ｚ、、
を有しない。
これら粒子中における臭化銀富有帯域ＺＩｌｒは芯とし
てまたはハロゲン化銀粒子の中の層としていずれでも存
在することがでさる。好ましくは、粒子のハロゲン化銀
の２０容楚％は臭化ｆｆｉ富有帯域Ｚ［ｔｒよりも結晶
中心から遠く離れて位置する。
てまたはハロゲン化銀粒子の中の層としていずれでも存
在することがでさる。好ましくは、粒子のハロゲン化銀
の２０容楚％は臭化ｆｆｉ富有帯域Ｚ［ｔｒよりも結晶
中心から遠く離れて位置する。
ハロゲン化銀粒子は原則的には塩化物、臭化物及び沃化
物の混合物を含有することができる。一つの帯域から組
成物を異にする隣接帯域への移行は急激的かまたは漸進
的であることができる。
物の混合物を含有することができる。一つの帯域から組
成物を異にする隣接帯域への移行は急激的かまたは漸進
的であることができる。
ハロゲン化銀乳剤は常法（例えば材料の一定または加速
送給による弔−・流入または二重流入）によって調製さ
れうる。 １１Ａｌｌを調節しつつ二重流入法による調
製方法が特に好ましい；リサーチ・ディスクａ−シェア
Ｎｏ、１７６４３、セクションｌ及び１１参照。
送給による弔−・流入または二重流入）によって調製さ
れうる。 １１Ａｌｌを調節しつつ二重流入法による調
製方法が特に好ましい；リサーチ・ディスクａ−シェア
Ｎｏ、１７６４３、セクションｌ及び１１参照。
乳剤は化学的に増感することができる。アリルイソチオ
シアネート、アリルチオ尿素もしくはチオサルフェート
の如き硫黄含有化合物が特に好ましい、還元剤もまた化
学的増感剤として用いることができ、それらは例えばベ
ルギー特許第４９３゜４６４号及び第５６８，６８７号
記載の如き錫化合物、及び例えばベルイー特許第５４７
，３２３号によるジエチレントリアミンの如きポリアミ
ンまたはアミノメチルスルフィン酸誘導体である。
シアネート、アリルチオ尿素もしくはチオサルフェート
の如き硫黄含有化合物が特に好ましい、還元剤もまた化
学的増感剤として用いることができ、それらは例えばベ
ルギー特許第４９３゜４６４号及び第５６８，６８７号
記載の如き錫化合物、及び例えばベルイー特許第５４７
，３２３号によるジエチレントリアミンの如きポリアミ
ンまたはアミノメチルスルフィン酸誘導体である。
金、白金、パラノウム、イリジウム、ルテニツムまたロ
ノウムの如き貴金属及び貴金属化合物もまた過当な増感
剤である。この化学的増感法はツアイトンユリフト・７
エ７・ビツセンシャフトリツヘΦ７オトグフフイ（Ｚ、
Ｗｉｓｓ、Ｐｈｏｔｏ、）土」−１６５〜７２（１９５
１＞のアール・コスロ７スキー（１？、Ｋｏ！ｊｌｏｖ
！Ｊｋｙ）の論文に記載されている；また上記リサーチ
・ディスクローツユ７Ｎｏ、１７６４３、セクション■
も参照。
ノウムの如き貴金属及び貴金属化合物もまた過当な増感
剤である。この化学的増感法はツアイトンユリフト・７
エ７・ビツセンシャフトリツヘΦ７オトグフフイ（Ｚ、
Ｗｉｓｓ、Ｐｈｏｔｏ、）土」−１６５〜７２（１９５
１＞のアール・コスロ７スキー（１？、Ｋｏ！ｊｌｏｖ
！Ｊｋｙ）の論文に記載されている；また上記リサーチ
・ディスクローツユ７Ｎｏ、１７６４３、セクション■
も参照。
７シ六咽は光学的に公知の方法、例えばニュートロシア
ニン、塩基性もしくは酸性カルボシアニン、ローブシア
ニン、ヘミシアニンの如き普通のポリメチン染料、スチ
リル染料、オキソノール及ＶＭ似物を用いて、増感する
ことがでさる；エフ・エム・ハマー（Ｆ、Ｍ、Ｈｕｓｅ
ｒ）の［シアニン・ダイズ・アンド・リレーテッド・コ
ンパツンズＪ（ＴｈｅＣｙａｎｉｎｅ Ｄｙｅｓ
ａｎｄ ｒｅｌａｔｅｄ Ｃｏ＋＊ｐｏｕ
ｎｄｓ）（１９６４Ｌ ウルマンズ・エンチクロヘテイ
・デル・テクニツシエン１ヘミイ（ＩＩ ｌ １ｗａ＋
＋ｎｒ、 Ｅ ｎｚｙｋｌ＋ｏｂｉｄｉｅ ＪＣｒ
Ｌｅｃｌ＋ｎ１ｓｃｈｅｎ Ｃｌ＋ｃｍｉｅｌ ４版、
１８８．４３１頁及びその次、及び−１−記リサーチ・
ディスクａ−シュアＮｏ、１７６４３、セクション■参
照。
ニン、塩基性もしくは酸性カルボシアニン、ローブシア
ニン、ヘミシアニンの如き普通のポリメチン染料、スチ
リル染料、オキソノール及ＶＭ似物を用いて、増感する
ことがでさる；エフ・エム・ハマー（Ｆ、Ｍ、Ｈｕｓｅ
ｒ）の［シアニン・ダイズ・アンド・リレーテッド・コ
ンパツンズＪ（ＴｈｅＣｙａｎｉｎｅ Ｄｙｅｓ
ａｎｄ ｒｅｌａｔｅｄ Ｃｏ＋＊ｐｏｕ
ｎｄｓ）（１９６４Ｌ ウルマンズ・エンチクロヘテイ
・デル・テクニツシエン１ヘミイ（ＩＩ ｌ １ｗａ＋
＋ｎｒ、 Ｅ ｎｚｙｋｌ＋ｏｂｉｄｉｅ ＪＣｒ
Ｌｅｃｌ＋ｎ１ｓｃｈｅｎ Ｃｌ＋ｃｍｉｅｌ ４版、
１８８．４３１頁及びその次、及び−１−記リサーチ・
ディスクａ−シュアＮｏ、１７６４３、セクション■参
照。
常用のかぶり防止剤及び安定剤を用いることができる。
アザインデンは特に′Ａ当な安定剤であり、テトラ−及
びペンタ−アザインデンが好ましく、殊にヒドロキシル
基またはアミ７基で置換されているものが好ましい、こ
の種の化合物は、例えばビア（Ｂｉｒｒ）の論文、ツア
イトンユリフト・７ユ７・ピプセンシャフトリツヘ・７
オトグラフイ（Ｚ。
びペンタ−アザインデンが好ましく、殊にヒドロキシル
基またはアミ７基で置換されているものが好ましい、こ
の種の化合物は、例えばビア（Ｂｉｒｒ）の論文、ツア
イトンユリフト・７ユ７・ピプセンシャフトリツヘ・７
オトグラフイ（Ｚ。
Ｗ ｉｓｓ、 Ｐ ｈｏｔｏ、） ４７−１１９５２、
ｐ、２−５８、及び上記リサーチ・ディスクロ−シェア
Ｎｏ、１７６・ｔ：（、セクション■に示されている。
ｐ、２−５８、及び上記リサーチ・ディスクロ−シェア
Ｎｏ、１７６・ｔ：（、セクション■に示されている。
写真材料の成分は通常の公知法によって合体させる。−
とがでさる；例えば米国特許第２，３２２゜０２７号、
第２．５３３．５１４号、第３．６８９゜２７１号、第
３，７６４，３３６号及び第３，７６５．８９７号参照
、写真材料の成分、例えばカプラー及びＵＶ吸収剤はま
た荷電されたラテックスの形で合体させることもでさる
；ドイツ特許出願公ＩＮ！第２，５４１．２７４号及び
欧州特許出願第１４．９２１号参照。成分はまたポリマ
ーとして材料中に固定することができる；例えばドイツ
特許出願公開第２．＋１４４，９９２号、米国特許ｆｊ
Ｓ３゜３７０．９５２号及び同第４，０８０，２１１号
参照。
とがでさる；例えば米国特許第２，３２２゜０２７号、
第２．５３３．５１４号、第３．６８９゜２７１号、第
３，７６４，３３６号及び第３，７６５．８９７号参照
、写真材料の成分、例えばカプラー及びＵＶ吸収剤はま
た荷電されたラテックスの形で合体させることもでさる
；ドイツ特許出願公ＩＮ！第２，５４１．２７４号及び
欧州特許出願第１４．９２１号参照。成分はまたポリマ
ーとして材料中に固定することができる；例えばドイツ
特許出願公開第２．＋１４４，９９２号、米国特許ｆｊ
Ｓ３゜３７０．９５２号及び同第４，０８０，２１１号
参照。
通常の層支持体を材料用に用いることがでさ、それは例
えばセルロースエステル例えばセルロースアセテートの
支持体及びポリエステルの支持体である１紙の支持体ら
また適当であり、そしてこれらは例えばポリオレフィン
、殊にポリエチレンまたはポリプロピレンで被覆するこ
とがでさる；これに関しては上記リサーチ・ディスクロ
ーツユ７Ｎｏ、１７６４３、セクションＸ■参照。
えばセルロースエステル例えばセルロースアセテートの
支持体及びポリエステルの支持体である１紙の支持体ら
また適当であり、そしてこれらは例えばポリオレフィン
、殊にポリエチレンまたはポリプロピレンで被覆するこ
とがでさる；これに関しては上記リサーチ・ディスクロ
ーツユ７Ｎｏ、１７６４３、セクションＸ■参照。
通常の親木性フィルム形成剤は記録材料の層のための保
護コロイドまたは結合剤として用いることができ、それ
らは例えばプロティン待にゼラチ１
’゛７ｔｂ“′３″５′″＋０”ｙ″゛７Ｅ）’
４しくは塩の如き誘導体、カルボキシメチルセルロース
及びセルロースサルフェートの如きセルロース誘導体、
澱粉らしくはその誘導体または親水性合成結合剤である
；まだ上記リサーチ・ディスクローツユ７１７Ｇ４３、
セクションＩＸに示されている結合剤も参照とれ度い。
護コロイドまたは結合剤として用いることができ、それ
らは例えばプロティン待にゼラチ１
’゛７ｔｂ“′３″５′″＋０”ｙ″゛７Ｅ）’
４しくは塩の如き誘導体、カルボキシメチルセルロース
及びセルロースサルフェートの如きセルロース誘導体、
澱粉らしくはその誘導体または親水性合成結合剤である
；まだ上記リサーチ・ディスクローツユ７１７Ｇ４３、
セクションＩＸに示されている結合剤も参照とれ度い。
写真材料の層は普通の方法、例えばエポキサイド、複素
環エチレンイミンまたはアクリロイル型硬化剤を用いて
硬化することができる。更に、層はドイツ特許出願公開
第２．２１１３．００９号に従う方法によって硬化して
高温丘作に適するカラー写真材料をつくることができる
。また写真層またはカラー写真多層状材料はノアノン、
トリアノン、または１，２−シヒドｔｌｌキノリン系の
硬化剤またはビニルスルホン型の硬化剤で硬化すること
もできる。その他の適当な硬化剤はドイツ特許出願公開
ｍ２，４３９．５５１号、！８２，２２５．２３０号及
び第２．．３１７，６７２号及び上記リサーチ・ディス
クローノユア１７６４３．セクンヨン■に開示されてい
る。
環エチレンイミンまたはアクリロイル型硬化剤を用いて
硬化することができる。更に、層はドイツ特許出願公開
第２．２１１３．００９号に従う方法によって硬化して
高温丘作に適するカラー写真材料をつくることができる
。また写真層またはカラー写真多層状材料はノアノン、
トリアノン、または１，２−シヒドｔｌｌキノリン系の
硬化剤またはビニルスルホン型の硬化剤で硬化すること
もできる。その他の適当な硬化剤はドイツ特許出願公開
ｍ２，４３９．５５１号、！８２，２２５．２３０号及
び第２．．３１７，６７２号及び上記リサーチ・ディス
クローノユア１７６４３．セクンヨン■に開示されてい
る。
実施例１
几２Ｍ！ｂａｙ２、乳剤Ａ
温度５５°Ｃに加熱されている２、５％ゼラチン５ａｔ
＝ ０ 、３ Ｎ ＮａＣ１ｔ８ａ及ヒ０ 、３ Ｎ
ＡｇＮ０ｓｆｉ）［１をｐＡｇ−５１１１節して二重流
入させ２５分以内に塩化銀乳剤を調製する。平均粒径は
０．１５μ−でありそして乳剤は単一分散分布を有する
。この出発乳剤の結晶は、９Ａｇを６．８の一定に保ち
つつ更に２ＮＮａＣ１及び２ＮＡｇＮＯ，溶液を加える
ことによって、そのサイズを３６倍￥ＨｆＬに増大させ
る。
＝ ０ 、３ Ｎ ＮａＣ１ｔ８ａ及ヒ０ 、３ Ｎ
ＡｇＮ０ｓｆｉ）［１をｐＡｇ−５１１１節して二重流
入させ２５分以内に塩化銀乳剤を調製する。平均粒径は
０．１５μ−でありそして乳剤は単一分散分布を有する
。この出発乳剤の結晶は、９Ａｇを６．８の一定に保ち
つつ更に２ＮＮａＣ１及び２ＮＡｇＮＯ，溶液を加える
ことによって、そのサイズを３６倍￥ＨｆＬに増大させ
る。
上記の如くしてっ（られた＾、ＣＩ粒子に、臭化物４０
モル％を含むに口ｒ／ ＮａＣ１ｔ８＋＋１とへｇＮＯ
ｉ１８液との同時流入によって、へｇｅｒ／＾ｇＣＩ穀
を施す。
モル％を含むに口ｒ／ ＮａＣ１ｔ８＋＋１とへｇＮＯ
ｉ１８液との同時流入によって、へｇｅｒ／＾ｇＣＩ穀
を施す。
得られた乳Ｍの結晶は単−分散粒径分布及び平均粒径０
．５３μ−を有する。 Ｏｒ／：Ｃｌ殻の容量比率はハ
ロゲン化銀結晶の全容量に基づき１０％である。へｇＢ
ｒ含量は全ハａデン化物に基づき４モル％である。
．５３μ−を有する。 Ｏｒ／：Ｃｌ殻の容量比率はハ
ロゲン化銀結晶の全容量に基づき１０％である。へｇＢ
ｒ含量は全ハａデン化物に基づき４モル％である。
記」Ｌ社」Ｌ
乳剤Ａを用いて、次の表に示す構造を有する記録材料を
ＷＪｌ遣した： に中に小す物″ａに加えて、材料は結合剤及びオイル形
成剤の如き通常の成分を含有する６翫１胤工 材料を次のように処理加工する： 、 ０
１ ′Ｉユ現像浴 ３３℃
２ ）７白定着浴 ３３℃ １．５洗諌
３０℃ ３．５ 現像浴は次の組成を有する： タンク７８ａ 水 ８
００ｍＡ亜硫酸カリツム １．５ｇ臭
化カリ“ンム ０．７ｇ炭酸カリ
ウム ２５ＦＩ水酸化カリウム
１．５ｇ水で１１とする、ｐＨ＝１０
．２ 現像浴を次の補光銀溶液を９０ｍ１／ｍ’の割合で用い
て処理した： １に東東東 水 ８０
０ｍ１ヒドロキシルアンモニウム サル７エー） ４ｇサル７エー１
（１水塩） １２ｇ亜硫酸カリウム
５ｇλ化カリウム ０．
７ｇ炭酸カリ１ンム ２５ｇ水
酸化カリウム １３Ｂ水で１ｊとす
る、ｐ）（＝１２．３ 漂白室着浴は次の組成を有した： タンク溶液 水 ７
００＋＊Ｉ’亜硫酸ナトリウム ２０
８アンモニ゛ンムチオサ！し７エー） １００゜炭
酸カリウム ９ｇ水で１！とする、
ｐＨ＝７．０ 漂白定着浴補充液をつくるためには、タンク中の液を単
に８００ｍ Ｉｔにしただけである。
ＷＪｌ遣した： に中に小す物″ａに加えて、材料は結合剤及びオイル形
成剤の如き通常の成分を含有する６翫１胤工 材料を次のように処理加工する： 、 ０
１ ′Ｉユ現像浴 ３３℃
２ ）７白定着浴 ３３℃ １．５洗諌
３０℃ ３．５ 現像浴は次の組成を有する： タンク７８ａ 水 ８
００ｍＡ亜硫酸カリツム １．５ｇ臭
化カリ“ンム ０．７ｇ炭酸カリ
ウム ２５ＦＩ水酸化カリウム
１．５ｇ水で１１とする、ｐＨ＝１０
．２ 現像浴を次の補光銀溶液を９０ｍ１／ｍ’の割合で用い
て処理した： １に東東東 水 ８０
０ｍ１ヒドロキシルアンモニウム サル７エー） ４ｇサル７エー１
（１水塩） １２ｇ亜硫酸カリウム
５ｇλ化カリウム ０．
７ｇ炭酸カリ１ンム ２５ｇ水
酸化カリウム １３Ｂ水で１ｊとす
る、ｐ）（＝１２．３ 漂白室着浴は次の組成を有した： タンク溶液 水 ７
００＋＊Ｉ’亜硫酸ナトリウム ２０
８アンモニ゛ンムチオサ！し７エー） １００゜炭
酸カリウム ９ｇ水で１！とする、
ｐＨ＝７．０ 漂白定着浴補充液をつくるためには、タンク中の液を単
に８００ｍ Ｉｔにしただけである。
匿暫
比較ため、同じ記録材料を、常用の現像処理法により、
常用の補充液を用い溢流を件いっ、現像した。
常用の補充液を用い溢流を件いっ、現像した。
現像液、タンク溶液
水 ８
００＋ｊベンジルアルコール １４ｉｓＪ
！エチレングリコール ７論ｌヒドロキシ
ル７ンモニツム サル７エート３ｇ サル７二−） ５．２ｇ亜硫酸カ
リウム １．５ｇ臭化カリウム
０．７ｇ炭酸カリウム
３３゜水酸化カリウム ｏ、ｓ
ｇ水で１１とする、ｐＨ＝１０．２ 現像液は次の補充液溶液を３２５ｍ１／ｍ’の割合で用
いて補充された： 補充液溶液 水 ８０
０ｓｊ！ベンジルアルコール １８ｓｉエ
チレングリコール ９ｍｊヒドロキシルア
ンモニウム サルフェート ４ｇ亜硫酸カリウム
２．５ｇ臭化カリツム
０，７゜ｉＭ酸カリ“ンム３：（６ 水酸化カリウム １．Ｈ。
００＋ｊベンジルアルコール １４ｉｓＪ
！エチレングリコール ７論ｌヒドロキシ
ル７ンモニツム サル７エート３ｇ サル７二−） ５．２ｇ亜硫酸カ
リウム １．５ｇ臭化カリウム
０．７ｇ炭酸カリウム
３３゜水酸化カリウム ｏ、ｓ
ｇ水で１１とする、ｐＨ＝１０．２ 現像液は次の補充液溶液を３２５ｍ１／ｍ’の割合で用
いて補充された： 補充液溶液 水 ８０
０ｓｊ！ベンジルアルコール １８ｓｉエ
チレングリコール ９ｍｊヒドロキシルア
ンモニウム サルフェート ４ｇ亜硫酸カリウム
２．５ｇ臭化カリツム
０，７゜ｉＭ酸カリ“ンム３：（６ 水酸化カリウム １．Ｈ。
水で１１とする、すＩＩ＝１０．５
漂白窓着浴は前記の通り。
已Ｘ虹」ｌ
現像浴調製直後に現像された試料と記録材料が浴を通じ
１０００ｗ２通過した後に現像された試料との比較は感
光性測定的差異を示さない０本発明によれば、溢流を用
いることなくそして現像液中にクール生成も起らないが
、一方比較実験においては望ましくない２４００ｆｆｉ
のＱｕＬがありそして厄介なタール生成がある。
１０００ｗ２通過した後に現像された試料との比較は感
光性測定的差異を示さない０本発明によれば、溢流を用
いることなくそして現像液中にクール生成も起らないが
、一方比較実験においては望ましくない２４００ｆｆｉ
のＱｕＬがありそして厄介なタール生成がある。
実施例２
実施例１に記載の材料を実施例１に示した写真処理に付
する。実施例１に記載の現像浴を用いる。
する。実施例１に記載の現像浴を用いる。
ａｍ光は個別濃縮物を添加し水で容量を仕上げることに
より実施する。
より実施する。
部分Ａ、１１２
７００ｍｆｆｉ 蒸留水
３６０ｇ ヒドロキシルアンモニ電ンムサル７エ一ト
蒸留水しで１１とする。
部分［３，１ｊ！
６００ＷＡｌ 蒸留水
４０、 亜硫酸ナトリウム
３４ｇ 水酸化カリウム
蒸留水で１１とする、９１（＝３．５
部分Ｃ１１１
８００輪！ 蒸留水
２（Ｉｇ 亜硫酸カリウム
６．３ｇ 臭化カリウム
２２５ｇ 炭酸カリウム
１１７、 ＊酸化カリウム
蒸留水で１２とする。
現像液タンク中を通過するカラー写真紙１−２当り次の
容置の部分Ａ−Ｃを過当数の計量ポンプから現像タンク
へ添加する： 都号Ａ１麟ｔ１部分Ｂ５−ｇ、部分Ｃ１（ｌ鯵！。
容置の部分Ａ−Ｃを過当数の計量ポンプから現像タンク
へ添加する： 都号Ａ１麟ｔ１部分Ｂ５−ｇ、部分Ｃ１（ｌ鯵！。
゛ＩＪ、貴紙により除かれた水量を完全＄２補光するの
に必要な７４ｍｇは水再光屓装置な泪いて正確に補充さ
れる。
に必要な７４ｍｇは水再光屓装置な泪いて正確に補充さ
れる。
実施例１におけると同じ有利な結、果が得られる。
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 １、露出されたハロゲン化銀含有記録材料を少くとも一
種のｐ−フェニレンジアミンを含有する現像浴中で現像
することによりカラー写真画像を製作するに当り、ハロ
ゲン化銀の少くとも４０モル％が塩化銀である記録材料
をこの目的のために使用すること、及び現像中現像浴へ
溢流が起らない量の補充液を添加することを特徴とする
カラー写真記録画像の製作方法。 ２、記録材料中のハロゲン化銀の少くとも７０モル％が
塩化銀より成ることを特徴とする特許請求の範囲第１項
記載の方法。 ３、記録材料中のハロゲン化銀の少くとも９０モル％が
塩化銀より成ることを特徴とする特許請求の範囲第１項
記載の方法。 ４、現像浴中にベンジルアルコールが含まれていないこ
とを特徴とする特許請求の範囲第１項記載の方法。 ５、現像浴が次のｐ−フェニレンジアミン：▲数式、化
学式、表等があります▼ を含有することを特徴とする特許請求の範囲第１項記載
の方法。 ６、補充を、浴の水準を一定に保つように水の再充填と
組合わせた濃縮物の計量された添加によつて行うことを
特徴とする特許請求の範囲第５項記載の方法。
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