JPS6023857A - ハロゲン化銀カラ−感光材料の処理方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 、本発明はハロゲン化銀カラー感光材料の漂白定着補充
液の補充ｔ’を低感した処理方法に関するものであり、
更に詳しく述べるとカラー感光材料の汚染が著しく防止
され、かつ色素のロイコ化が著しく防止されたハロゲン
化銀カラー感光材料の処理方法に関するものである。

一般に、像様露光されたハロゲン化銀カラー感光材料を
現像処理してカラー画像を得るには、カラー現像工程後
に生成された金属銀を酸化剤（漂白剤）によって漂白し
、次いでノ・ロゲン化銀定着剤によって定着する方法が
一般的であるが、写真処理工程の短縮や処理時間の短縮
あるいは省力化の目的で、漂白工程と定着工程を組み合
わせた漂白定着工程にて処理する方法も行われている。

このような漂白定着液については西独特許第１１１ｔｏ
ｐ号、同りｔ４Ｑ１０号、英国特許第ｉｏｉ≠３２を号
、米国特許第３／ｒり≠ｊ２号、同Ｊｔｉｚｚｏｒ号、
特開昭第４ｃＡ−７１／号、同ψ７−１３り３≠号、同
μｇ−６１９≠θ号及び同１Ｏ−１ｄＯ／λを号等の明
細書に記載されている。

漂白定着液は漂白剤（酸化剤）と定着剤が安定に共存す
る必要がある。定着剤として主に使用されるチオ硫酸塩
は還元剤であるために漂白剤としては有機酸の金属錯体
に代表される比較的弱い酸化剤が選択される。このよう
にして調合された漂白定着液は、漂白液に比べて必然的
に酸化力が劣る。

従って漂白定着液でカラー感光材料が処理された場合に
はカラー現像工程で生成した色素が漂白定着工程におい
て充分に酸化されず、反応中間体であるロイコ色素の状
態でとどまって完全に色素が形成されない、いわゆる復
色不良が発生し重大な障害になる場合がある。特にこの
現象はシアン色素の場合に顕著である。

更に近年公害問題、経済性、あるいは省力化を同時に満
足する方法として処理液の補充量が低減される方向にあ
るが、漂白定着液の補充量を大幅に低減した場合には、
不所望な感材の汚染（汚れの付着やカブリの生成）が発
生し、前記復色不良と該汚染とを同時に回避することは
非常に困難となる。

従来、復色不良を改良するためには種々の技術が知られ
ている。例えば、特開昭≠ター１７７３２号及び同左／
−ｔｊり３り号の明細書に記載の漂白液に臭素酸塩や過
硫酸塩を添加する方法は漂白刃ブリが生成し適切な方法
ではない。また特開昭≠ｇ−≠３タ３ｒ号、同≠ｔ−≠
！２３ざ号、同Ｖざ−φ６３３≠号等の明４１１１書に
は漂白定着液で処理した後、赤血塩でロイコ体を色素に
酸化する方法が提案されているが、本方法は環境汚染の
原因に橙り好ましくない。また米国特許第３７７０≠３
７号明細書には漂白定着浴に臭素酸塩と沃化物又は臭化
物を添加する方法が提案されているが、漂白定着液の安
定性が劣化し、更に漂白カブリを生成して好ましい方法
とはいえない。又、特開昭１ｉｔ−２６／Ｊり号公報に
は漂白定着浴の前又は後浴に過硫酸塩を含有する処理液
で処理する方法が提案されているが、復色不良の防止効
果は小さく、又、漂白カブリが生成して実用には不適で
ある。又、特公昭ｊ４ｔ−’ｊ♂ｇり≠号公報には異種
のアミ／ポリカルボ゛ン酸金属錯体を組み合わせる方法
が提案されているが、漂白定着液の安定性が劣化し、か
つコスト面でも不利で実用的な方法とはいえない。又、
特公昭ｊ／−２３／７り号に記載の漂白定着液にｐ−フ
ェニレンジアミン類やピラゾリドン類を添加する方法、
及び特開昭ｊ７−／９コタ！３号公報に記載のアΦカノ
ールアミン類を添加する方法等はいずれも効果が小さい
。

他方、カブリの防止手段としても多くの方法が提案され
ている特公昭４’４−ｊ！を号公報に提案されている漂
白定着液にアミン類を添加する方法、あるいは特公昭３
３−／／１１≠号公報記載の臭化物又は沃化物を添加す
る方法、あるいは英国特許第１／３２３９９号及び同／
／３３ｊ００号明細書記載の３−ピラゾリドン類やｐ−
アミノフェノール類を添加する方法等が提案されている
が、いずれの場合も効果が不充分である。

以上のように本特許におけるような漂白定着液の補充量
が大幅に低減された状態において、漂白定着工程で発生
する不所望な感材の汚染（特にカブリの生成）及び復色
不良を同時に回避するのに満足できる方法は見い出され
ていない。

従って、本発明の目的は、漂白定着液の補充量が大幅に
低減され１、かつ感材の汚染及び復色不良が防止された
ハロゲン化銀カラー感光材料の処理方法を提供すること
にある。

上記目的は、ハロゲン化銀カラー感光材料をカラー現像
した後に、ｊ秒〜２０秒間実質的に水洗を行ない、その
後、該ハロゲン化銀感材／ｍ２あた１）３０ｔｎｌ−／
２０ｔｎｌの漂白定着補充液を補充して漂白定着処理す
ることにより達成されることを見い出した。

カラー現像工程と漂白定着工程との間に単に水洗浴を設
けることは既に特開昭１７−／タコタタ３号公報におい
て公知であるが、本発明におけるような漂白定着液の補
充量を著しく低減した処理についてはまったく記載され
ておらず、更にそのときに生じる感材の汚染や復色不良
についてはまったく記載されていない。

本発明におけるような漂白定着液の補充量を著しく低減
された状態において生じる前述した感材の汚染および復
色不良の問題が本発明のような水洗工程を設けることで
同時忙解決し得たことは、全く予期しえない発見であっ
た。

本発明におけるカラー現像工程とは、処理温度２！０Ｃ
〜ｊ００ｃ：であシ、好壕しくは３００（：：：〜ダ２
　°Ｃである。処理時間は３０秒〜ＩＯ分であり、好ま
しくは１分〜ｊ分である。又、補充量は感材１ｍ２あた
りｊ　Ｏｇｌ−ｔ　００　Ｍ／、好まし７くは１００π
１−４０θｍｌである。

本発明のカラー現像液のｐＨはり〜１２であシ、カラー
現像ｌ夜中にはカラー現像主薬をはじめ種々の化合物を
含有することができる。

カラー携体主薬としては芳香族第一級アミン現像主薬が
広範に使用され、特にｐ−フェニレンジアミン誘導体が
好ましい。代表例を以下に示すがこれらに限定されるも
のではない。

Ｎ、Ｎ−ジエチル−ｐ−フェニレンジアミンニーアミノ
−５−ジェチルアミノトルエンニーアミノ−３−（Ｎ−
エチル−Ｎ−ラウリルアミノ）トルエン ≠−〔Ｎ−エチル−Ｎ−（β−ヒドロキシエチル）アミ
ノシアニリン ニーメチル−≠−〔Ｎ−エチル−Ｎ−（β−ヒドロキシ
エチル）アミノコアニリン Ｎ−エチル−Ｎ−（β−メタンスルホンアミドエチル）
−３−メチル−Ｖ−アミノアニリンＮ−（λ−アミノー
５−ジエチルアミノフェニルエチル）メタンスルホンア
ミド Ｎ、Ｎ−ジメチル−ｐ−フェニレンジアミングーアミノ
−３−メチル−Ｎ−エチル−へ−メトキシエチルアニリ
ン ≠−アミノー３−メチルーＮ−エチル−Ｎ−β−エトキ
シエチルアニリン 弘−アミ／−３−メチル−Ｎ−エチル−Ｎ−β−フトキ
シエチルアニリン 及びこれらの塩（例えば、硫酸塩、塩酸塩、亜硫酸塩、
ｐ−トルエンスルホン酸塩など）等をあげることができ
る。上記化合９勿は、米国！特許、２／り３０／３；号
、同２ｊ夕２２≠１号、同２３−１．ｔ、２７１号、同
コ！り２３７．φ号、同３１．ｊｌ、り１０号、同３６
２ざ３．２３号等の明Ｉｌ′ｌＩＪ簀に記載されている
。該芳香族−級アミン現像主薬の使用量は現像ｇｌｌ当
り約０．／ｆ〜約２０！、更に好ましくは約ｏ、ｒｙ〜
約１０ｆの濃度である。

本発明で使用されるカラー現像液中には、各種有機・無
機のキレート剤を含むことができる。

無機キレート剤としてはテトラポリリン酸ナトリウム、
ヘキサメタリン酸ナトリウム等が知られている。

有機キレート剤としては、主に有機カルボン酸及び有機
ホスホン酸及び有機ホスホンカルボン酸が周知である。

有機カルボン酸としては、アクリル酸、シュウ酸、マロ
ン酸、コハク酸、グルクル酸、アジピン酸、ピメリン酸
、コルク酸、アラエライン酸、セパチン酸、ノナンジカ
ルボン酸、デカンジカルボン酸、ウンデカンジカルボン
酸、マレイン酸、フ、。

マル酸、フマール酸、シトラコン酸、メサコン酸、イク
コン酸、リンゴ酸、クエン酸、酒石酸等をあげることが
できるがこれらに限定されるものではない。

又、アミノポリカルボン酸としては、イミノニ酢酸、ニ
トリロトリ酢酸、ニトリロ三ゾロピオン酸、エチレンジ
アミン四酢酸、ジエチレントリアミン五酢酸、トリエチ
レンブトラミン木酢酸、ヒドロキシエチルエチレンジア
ミン四酢酸、グリコールエーテルジアミン四酢ｆ″ｌ１
１　ヒドロキシエチルイミノニ酢酸、ジアミノプロ・ξ
ノール四酢酸、ｌ。

λ−ジアミノプロパン四酢酸、その他特開昭ｊ２−２ｊ
ｔ３．２号、同３１−４７７！７号、同ｊ７−７０．２
４λ１号及び特公昭ｊ３−≠０９００号明細書等に記載
の化合物をあげることができる。

有機ホスホン酸としては、米国特許３２／≠≠ｊ≠号、
同３７７１１１９１号、及び西独特許公開２コ２７６３
り号等の明細書に記載のヒドロキシアリキリデンージホ
スホン酸やＲｅ５ｅａｒｃｂＤｉｓｃｌｏｓｕｒｅ　／
　Ｊ’／　７０号等に記載の化合物が周知である。

アミノホスホン酸としては、アミノトリス（メチレンホ
スホン酸）、エチレンジアミン−Ｎ、Ｎ。

Ｎ／、Ｎ／−ナトラメテレ／ホスホン酸、等が周知であ
るが、その他Ｒｅ５ｅａｒｃｈ　Ｄｉｓｃｌｏｓｕｒｅ
ｉｒｉ’ｙｏ号、特開昭ｒ７−２０１３３１１号、同ｔ
ｐ−６ｉｉ、２ｚ号、同、ｔｊ−２２１１３号及び同ｊ
６−タ７３４Ａ７号公報等に記載の化合物をあげること
ができる。

ホスホツカ／Ｉ／ボン酸としては、特開昭１２−／０２
７λを号、同！３−≠２７３０号、同ｊ′弘−／２／／
２７号、同ｒｓ−ａｏｘｔａ号、同ｊＪ　−１１０２４
’号、同５３−／コ１，２４１／号、同ｊｊ−１ｊりｊ
ｊ号、同ｊｊ−ＡｊりｊＪ号公報及びＲｅ５ｅａｒｃｈ
　Ｄｉｓｃｌｏｓｕｒｅ　／　Ｉ／　７ｏ号等に記載の
化合物をあげることができる。

これらのキレート剤はアルカリ金属塩やアンモニウム塩
の形で使用してもよい。又、２棟以上のキレート剤を併
用してもよい。

これらのキレート剤の添加量はカラー現１Ｍｉ／ｌ当シ
／×１０””−’モル〜／×１０　’モル、好ましくは
１ＸＩＯ−３モル〜１ｘｌＯ−２モルでおる。

これらのキレート剤のうち好ましい化合物はアミノポリ
カルボン酸類、有機ホスホン酸類及びアミノホスホン酸
類である。

又、カラー現像液の安定性を向上する目的で、各種保恒
剤を添加することもできる。例えば、亜硫Ｗ塩やヒドロ
キシルアミン類は多く実用化されているがその他、特開
昭１２−２７６３１号、同！λ−ダタｇｄｔ号、同、ｔ
２−ＩＯ２７２ｉ号、同ｊリーＪｊ３２号、同、ｔ４−
タ≠３１り号、同３２−／’Ｑ３０２０号、同ｊ３−４
９≠２！号、同５４−７３’Ａダ７号、同！Ｊ−４’／
ｌＩダ♂号、同ｊ６−グ７０３１号、同ｊ６−３２１≠
Ｏ号、米国特許第３ｔｌｊｊＯＪ号、同３１２３０／７
号、同３７φ６５φφ号及び英国特許第１３０Ａ／７Ａ
号明細書等の例示化合物を含有しても良い。

本発明に使用されるカラー現像液には、その他に既知の
現像液成分の化合物を含ませることカーできる。

例えば、アルカリ剤及び緩衝剤としては、水酸化ナトリ
ウム、水酸化カリウム、炭酸ナト１）ラム、炭酸カリウ
ム、第３リン酸ナトリウム、第３１ノン酸カリウム、メ
タホウ酸カリウム、ホウ砂など力；単独又は組み合わせ
で用いられる。また、緩価能を与えたり、調合上の都合
のため、あるいはイオン強度を高くするため等の目的で
、災にリン酸水素λナトリウム又はカリウム、リン酸２
水素ナトリウム又はカリウム、重炭酸ナトリウム又はカ
リウム、ホウ酸、硝酸アルカリ、硫酸アルカリなどの種
々の塩類が使用される。

カラー現像液には必要により、任意の現像促進剤を添加
できる。例えば、米国特許２ｔｌｌざｔ０ｑ号、特公昭
＋＜＜−２５０３号、米国特許３／７１２≠７号などの
明細書で代表される各種のビリミジウム化合物やその他
のカチオニツク化合物、フェノサラ２ニンのようなカチ
オン性色素、硝酸タリウムや硝酸カリウムの如き中性塩
、特公昭≠≠−２３０≠号、米国特許２１３３タタＯ号
、同−ｊ　３．／ざ３２号、同コタｔｏ７７０号、同２
ｊ７７１２７号などの明細書記載のポリエチレングリコ
ールやその誘導体、ポリチオエーテル類などの／＝オン
性化合物、特公昭≠ダークｊＯり号、ベルギー特許６ｔ
、２ざ６２号記載の有機溶剤や有機アミン、エタノール
アミン、エチレンジアミン、ジェタノールアミンなど、
そのほかり、Ｆ、Ａ。

Ｍａｓｏｎ著［Ｐｈｏｔｏｇｒａｐｈｉｃ　Ｐｒｏｃｅ
ｓｓｉｎｇＣｈｅｍｉｓｔｒｙ　Ｊ　、ｔ’ｃ　ｏ〜ｕ
Ｊ　（Ｆｏｃａｌ　Ｐｒｅｓｓ−Ｌｏｎｄｏｎ　−／り
Ａ４）に記述されている促進剤を用いることができる。

そのほか米国特許２１／ｊ／４Ｌ７号に記載のベンジル
アルコール、フェニルエチルアルコール、日本写真学会
誌７４巻、７参ページ（ｌり５２年）記載のピリジン、
アンモニア、ヒドラジン、アミン類、ピラゾリドン類な
ども有用な現像促進剤である。又、米国特許３コ０／２
１７２号記載のチオエーテル系化合物を使用しても良い
。好ましい化合物はベンジルアルコール及びチオエーテ
ル系化合物である。

本発明においてカラー現像液には必要により、任意のカ
ブリ防止剤を添加できる。カブリ防止剤としては臭化カ
リウム、臭化ナトリウム、沃化カリウムの如きアルカリ
金属ノ・ロゲン化物及び有機カブリ防止剤が使用できる
。有機カブリ防止剤としては、例えばベンゾトリアゾー
ル、ｔ−ニトロベンズイミダゾール、！−二トロインイ
ンダゾール、ｊ−メチルベンゾトリアゾール、ｊ−二ト
ロベンゾトリアゾール、ｊ−クロロ−ベンゾトリアゾー
ル、２−チアゾ・リルーベンズイミダゾール、コーチア
ゾリルメチル−ベンズイミダゾール、ヒドロキシアザイ
ンドリジンの如き含窒素へテロ環化合物及びｌ−フェニ
ル−！−メルカプトテトラ・ゾール、λ−メルカプトベ
ンズイミダゾール、コーメルカプトベンゾチアゾールの
如きメルカプトＩＡへテロ環化合物、更にチオサリチル
酸の如きメルカプト置換の芳香族化合物を使用すること
ができる。特に好ましくは含窒素へテロ環化合物である
。これらのカブリ防止剤は、処理中にカラー感光材料中
から溶出し、カラー現房液中に蓄積してもよい。

更に、場合によっては、カラー現像液中に競争カプラー
、カブラシ剤、および補償現像主薬も加えることができ
る。

競争カブ２−としては、シトラジン酸、Ｊ酸、Ｈ散など
が有用である。例えば、米国特許第２７ψ、２と３２号
、特公昭Ｖ≠−タ！０参号、同ｐ＋−タｓｏ６号、回り
≠−２１０７号、米国特許第３ｓ２ｏＡＦＯ号、同３ｊ
ｌｓ０２／、２号、同３ｚ４４３？３７号等の明細書に
記載された化合物を用いることができる。

カブラシ剤としてアルカリ金属ボロノ・イドライド、ア
ミンボラン、エチレンジアミンなどを用いることができ
る。その他特公昭ｑ７−３１ざ１６号に記載された化合
物を用いることができる。

補償現像薬としてｐ−アミノフェノール、Ｎ−ベンジル
−ｐ−アミノフエ／−ル、ｌ−フェニル−３−ピラゾリ
ドン類などを用いることができる。

たとえば特公昭４ｔｊ−１ｉｔ／４ｔ７！号、同ＦＡ−
／２０３７号公報に記載の化合物は有用である。

本発明においては、カラー現像工程の後に水洗処理され
るが、水洗処理時間は通常の水洗時間よシも短かくても
よくｊ秒〜り０秒、好ましくは７０秒〜グθ秒である。

“水洗時間”とは水洗され始めてから漂白定着浴にはい
るまでの時間を意味するもので、後浴へのカラー感光材
料の移動時間（空中時間）を含んでいることを意味する
。水洗水量はカラー感光材料／　ｎｌ　２あたりＩＯ，
ｌ〜−１Ｏ４，好ましくは／θθｔｔｔｌ〜！ｌである
。水洗温度はｚ’ｃ−ｘＯ’Ｃ，好ましくはｉｒｏｃｍ
ａ。

０Ｃである。水洗方法は浴を設けて浴中に感光材料を浸
漬する方法でも良いし、スプレー等で水を噴射する方法
でも良い。

実質的な水洗とは、水もしくは通常の水洗水で処理する
こともしくは必要に応じて水もしくは水洗水に各種緩衝
剤、キレート剤あるいはカビ防止剤を添加した液で処理
することを意味する。

緩衝剤としては、例えば、ホウ酸塩、メタホウ酸塩、ホ
ウ砂、リン酸塩、モノカルボン酸塩、ジカルボン酸塩、
ポリカルボン酸塩、オキシカルボ゛ン散塙、アミノ酸、
アミノカルボン酸塩、第１す□ン酸塩、第２リン酸塩、
第３リン酸塩、スルホン酸塩、水酸化ナトリウム、水酸
化カリウム等をあげることができる。

キレート剤としては、例えば、前述したようなポリリン
酸塩、ビロリン酸塩、メタリン酸塩、有機カルボン酸塩
、アミノポリカルボン酸塩、アルキリデンジホスホン１
１塩、アミノポリホスホン酸塩、ホスホノカルボン酸塩
等をあげることができる。

カビ防止剤としては、ンルビン酸、デヒドロ酢酸ナトリ
ウム、プロピオン酸、チアベンダゾール、安息香酸類、
クロラミン類、等をあげることができる。

本発明における漂白定着工程は、処理温度２ｊａＣ＝ｚ
ｏ　°ＣでＳＤ、好Ｖ　Ｌ＜ハｊ　ｏ　’Ｃ−＊２″Ｃ
である。処理時間は２０秒〜ｉｏ分であり、好ましくは
参θ秒〜３分である。又本発明は、補充量を従来の数百
ｍｌ／ｍ２から著しく低減したもの（数十分の７から数
分のｌ程度に）であシ、その補充量は感材１　ｍ２あた
シ３ｏｕｌ〜ｌコ０ｍｌ。

好ましくは４ｃｏ露１−１００１である。

本発明で使用される漂白定着補充液のｐＨはｊ〜ｔでオ
シ、好ましくは６〜７である。漂白定着補充液の成分は
主として漂白剤、定着剤、及び保恒剤の３成分で構成さ
れる。

漂白剤としては、アミノポリカルボン酸の鉄（１１）錯
体を用い、ナトリウム塩、カリウム塩、アンモニウム塩
、もしくは水溶性アミン塩であってモヨい。特に好まし
くはエチレンジアミンテトラ酢酸の第λ鉄塩、例えばエ
チレンジアミンテトラ酢酸鉄（１）ナトリウム、エチレ
ンジアミンテトラ酢酸鉄（ＩＩＩ）カリウム、及びエチ
レンジアミンテトラ酢酸鉄（Ｉｌｌ）アンモニウムであ
る。具体的な使用量は０．／ｍｏｌ／ｌ−０，１ｍｏｌ
／１１好ましくはｏ、／ｊｍｏｌ／ｌ−ｏ、ｐ。

ｍ　ｏ　ｌ　／　ｌである。

定着剤としては、チオ硫酸塩、チオシアン酸塩、チオ尿
素類等を用いることができるが、チオ硫酸塩、例えばチ
オ硫酸ナトリウム、チオ硫酸カリウム、及びチオ硫酸ア
ンモニウムが特に好ましい。

具体的な使用量は０　、ｊｍｏ　ｌ／ｌ−３，０ｍ。

／ｌ、好ましくは１．Ｏｍｏ　１／（１−２、Ｏｍｏ　
ｒ／ｌである。

保恒剤としては、亜硫酸塩、異性重能硫酸塩、特開昭ｊ
＆−ｊ、２’７’ｌｌ′ｉ＋公報に例示のアスコルビン
酸類あるいは特公昭ｊ’１−３１ざり５号公報記載のカ
ルボニル重亜硫酸付加物等を用いることができる。特に
亜硫酸ナトリウム、亜硫酸カリウム、亜硫酸アンモニウ
ム、重亜硫酸ナトリウム、重亜硫酸カリウム、重亜硫酸
アンモニウム、メタ重亜硫酸カリウム、メタ重亜硫酸カ
リウム、及びメタ重亜硫酸アンモニウムの場合が好まし
い。

具体的な使用量は０　、／　ｍ　ｏ　１　／　ｌ＝０　
、Ｉｔ　ｍｏｌ／Ｌ好ましくは０，１３ｍ０１／ｌ−０
，３１ｍ　ｏ　ｌ　／　Ａｔである。

その他、必要に応じてｐＨ緩衝剤、促進剤、キレート剤
、螢光増白剤、界面活性剤＼硬膜剤、等を含むことがで
きるう ｐＨ緩衝剤としては、硼酸、硼砂、水酸化ナトリウム、
水酸化カリウム、水酸化アンモニウム、炭酸ナトリウム
、炭酸カリウム、重炭酸ナトリウム、重炭酸カリウム、
酢酸、酢酸ナトリウム、等をあげることができる。

漂白定着促進剤としては、臭素イオン、沃素イオンの他
、米国特許３７０ｔｊｔ／、特公昭ｐｔ−ｔｒｏｔ号、
同ａｙ−２ｔｓｔｔ号、特開昭ｊＪ−３２７３！号、同
１３−３７，２３３号、及び同１３−３７０１１号明細
書に示されるようなチオ尿素系化合物、あるいは特開昭
１３−／２≠ψコ参号、同ｊ３−２１４３／号、同！３
−、ｔ７♂３１号、同１３−３２７３４号、同３．３−
Ａ！７３２号、同タｌ−！２１３１１号、及び米国特許
第３ざ２３１１ｇ号明細書等に示されるようなチオール
系化合物、あるいは特開昭≠ター１９Ａｔ、→号、同３
０−／４１０／λり号、同ｊ３−２ｇ≠２を号、同ｊ３
−／Ｉｆ／　Ａ２３号、同３３−１０１７．２３２号、
同ｊ４ｔ−３Ｊ′７λ７号、及び几ｅｓｅａｒｃｈ　Ｄ
ｉｓｃｌｏｓｕｒｅ　／　７　／　２り号明細書等に記
載のへテロ項化合物、あるいは特開昭ｊ３−タ≠タコ７
号、同１２−，１０１ｒ３２号、同ｊＪ−３７１１／ざ
号、同ｊ３−タＩｔ　３０号、同ｊｊ−２３０ｔｌ１号
、及び同ｊｊｔ−２ｔｊ０１．号明細書等に記載のチオ
エーテル系化合物、あるいは特開昭≠ざ−ざ弘≠４ｔｏ
号明細書記載の四級アミン類あるいは特開昭ゲタ−≠２
３≠り号明細書記載ノチオカルパモイル類、等の化合物
をあげることができる。

キレート剤としては、例えば、有機カルボン酸塩、アミ
ノポリカルボン酸塩、アリキリデンジホスホン酸塩、ア
ミノポリホスホン酸塩、ホスホノカルボン酸塩等をあげ
ることができる。

本発明で使用される漂白定着補充液は、全陽イオンの１
．０％〜ｌＯＯ％がアンモニウムイオンであ夛、更に好
ましくは７ｏ−ｉｏｏ％がアンモニウムイオンである。

これらのアンモニウムイオンは、アミノポリカルボン酸
鉄（Ｉｎ）錯体、あるいは亜硫酸塩、あるいはチオ硫酸
塩の対塩として添加することができるし、ある゛いは水
酸化アンモニウムとして添加しても良い。

本発明においては、漂白定着処理後の感材は水洗処理さ
れる。水洗条件は温度がｊｏｃ−ｔｏｏ（：：好ましく
はｔｓ　０ｃｍ≠ｏ　Ｏｃであり、水洗時間は３０秒〜
１０分、好ましくはＳＯ秒〜夕分である。水洗方法は、
いかなる方法でも良いが、通常は後浴から前浴へ水を向
流させる多段向流水洗方式が一般的である。向流水洗の
浴数は２浴〜１０浴、好ましくは３浴〜り浴である。又
、水洗効率を向上させるために、水洗タンクにヒーター
を取シ付けて水洗温度を上昇させたシ、エアー発泡装置
を取り付けても良い。水洗水量は水洗方法によシ著しく
異なるが、一般的には感材１ｍ２当り！ｏｏバｌ−５０
４、好ましくはｌｌ−３θｌである。

又、本発明においては洋白定着処理後の水洗処理工程の
かわシに特開昭ｊ　７−４　、を弘３、同ｊ７−１．３
２／’！／、、同３１−／１６３、同ｊざ一３ｐｐ＋ｙ
、同６！−／’ｌ＃３１１号明細書等に記載の安定化処
理工程を用いても良い。

本発明において画像露光されたカラー感光材料の処理工
程は、通常以下の工程を基本にするが、これらに限定は
されない。

（１）　カラー現像→水洗→漂白定着→水洗（２）　カ
ラー現像→水洗→漂白定着→水洗→安定（３）黒白現像
→停止→水洗→カグ２シ→カラー現像→水洗→漂白定着
→水洗→安定 （３）の工程において停止浴、安定浴は省略することが
できる。又、カブラセ剤をカラー現像浴に添加すること
により、カブラゾ浴を除去することもできる。

本発明の処理方法はカラーネガフィルム、カラーペーパ
ー、カラーポジフィルム、カラー反転フィルムなどの一
般的なノ・ロゲン化銀カラー写真材料のいずれの処理に
も適用できるが、特にカラーペーパーの場合が好ましい
。

本発明に用いられる写真乳剤はＰ　、Ｇｌ　ａｆ　ｋｉ
ｄｅｓ著Ｃｈｉｍｉｅ　ｅｔ　Ｐｈｙｓｉｑｕｅ　Ｐｈ
ｏｔｏｇｒａｐｈｉｑｕｅ（Ｐａｕｌ　Ｍｏｎｔｅ１社
刊、ｌり６７年）、Ｇ、Ｆ。

Ｄｕｆｆｉｎ著Ｐｈｏｔｏｇｒａｐｈｉｃ　Ｅｍｕｌｓ
ｉｏｎＣｈｅｍｉｓｔｒｙ　（Ｔｈｅ　Ｆｏｃａｌ　Ｐ
ｒｅｓｓ刊、／り４＆年）、ｖ、Ｌ、Ｚｅｌｉｋｍａｎ
　ｅｔ　ａｔ著Ｍａｋｉｎｇ　ａｎｄ　Ｃｏａｔｉｎｇ
　ＰｈｏｔｏｇｒａｐｈｉｃＥｍｕｌｓｉｏｎ　（Ｔｈ
ｅ　Ｆｏｃａｌ　Ｐｒｅｓｓ刊、／り４ｐ年）などに記
載された方法を用いて調製することができる。すなわち
、酸性法、中性法、アンモニア法等のいずれでもよく、
また可溶性銀塩と可溶性ハロゲン塩を反応させる形式と
しては片側混合法、同時混合法、それらの組合せなどの
いずれを用いてもよい。

本発明に用いられる写真感光材料の写真乳剤層にはハロ
ゲン化銀として臭化銀、沃臭化銀、沃塩臭化銀、塩臭化
銀および塩化銀のいずれを用いてもよい。

ハロゲン化銀粒子形成または物理熟成の過程において、
カドミウム塩、即鉛地、鉛塩、タリウム塩、イリジウム
塩またはその錯塩、ロジウム塩またはその錯塩、鉄塩ま
たは鉄錯塩などを共存させてもよい。

本発明に用いられる写真乳剤は、メチン色素類その他に
よって分光増感されて、しい。用いられる色素には、シ
アニン色素、メロシアニン色素、複合シアニン色素、複
合メロシアニン色素、ホロポーラ−シアニア色素、ヘミ
シアニン色素、スチリル色素、およびヘミオキソノール
色素が包含される。特に有用な色素はシアニン色素、メ
ロシアニン色素および複合メロシアニン色素に属する色
素である。これらの色素）Ａには塩基性異節環核として
シアニン色素類に趙常利用される核のいずれをも適用で
きる。

これらの増感色素は単独に用いてもよいが、それらの組
合せを用いてもよく、増感色素の組合せは特に強色増感
の目的でしばしば用いられる。

増感色素とともに、それ自身分光増感作用をもたない色
素あるいは可視光を実質的に吸収しない物質であって、
強色増感を示す物質を乳剤中に含んでもよい。

写真乳剤の結合剤または保護コロイドとしては、ゼラチ
ンを用いるのが有利であるが、それ以外の親水性コロイ
ドも用いることができる。

本発明のカラー感光材料は、通常支持体上に赤感性乳剤
層、および青感性乳剤層を各々少なくとも一つ有する。

これらの層の順序は必要に応−じて任意にえらべる。赤
感性乳剤層にシアン形成カプラーを、緑感性乳剤層にマ
ゼンタ形成カブクーを、青感性乳剤層にイエロー形成カ
プラーをそれぞれ含むのが通常であるが、場合により異
なる組合せをとることもできる。

本発明で用いられた感光材料には親水性コロイド層にフ
ィルター染料として、あるいはイラジェーション防止そ
の他種々の目的で、水溶性染料を含有してよい。このよ
うな染料にはオキソノール染料、ヘミオキソノール色素
、スチリル染料、メロシア二ノ染料、シアニン染料、及
びアゾ染料が包含される。中でもオキソノール染料；ヘ
ミオキソノール染料及びメロシアニン染料が有用である
。

本発明を実施するに際して下記の公知の退色防止剤を併
用することもでき、また本発明に用いる色像安定剤は単
独または２種以上併用することもできる。公知の退色防
止剤としては、例えば、米国特許λ、３７，０，２り０
号、同λ、ダ／ｇ、６／３号、同コ、４７５．Ｊ／４Ｌ
号、同２，７０１゜１９７号、同コ、７０≠、７７３号
、同２，７２ｇ、１３２号、同２．７Ｊ、２．３００号
、同２１７３！　、Ｖｔ１号、同、２．７１０　、ざ０
Ｊ号、同２．１／ｌ、０２ｇ号、英国行許／　、３６３
　、り２１号、等に記載されたノ・イドロキノン誘導体
、米国特許３．≠５７，０７９号、同３，０６り。

２６．２号、等に記載された没食子酸誘導体、米国特許
２，７３３．７６！号、同ｊ、Ｉ！１９Ｊｒ、り０り号
、特公昭≠ター２０２７７号、同ｊ２−ＡＡ２３号に記
載されたｐ−アルコキシフェノール類、米国特許Ｊ　、
＃Ｊ、２．３００号、同３　、！；７３　。

ｏｔｏ号、同３．１７４１．ｔ２７号、同３，７ｔ４＜
　、ＪＪ７号、特開昭ｊｒ　２−３３　Ｊ　３３号、同
ｊコー／１１７弘３弘号、同ｊｔ２−１５２２２ｊ号に
記載されたｐ−オキシフェノール誘導体、米国特許３，
７００．Ｖｔ５号に記載のビスフェノール類等がある。

本発明に扇いられる感光材料には親水性コロイド層に紫
外線吸収剤を含んでよい。たとえばアリール基で置換さ
れたベンゾトリアゾール化合物（たとえば米国特許３．
３３３．７７Ｖ号に記載のもの）、ψ−チアゾリドン化
合物（たとえば米国特許３．３／’Ｉ　、７９’１号、
同３，３１２．ＡＪ’／号に記載のもの）、ベンゾフェ
ノン化合物（たとえば特開昭ダｔ−２７ｇφ号に記載の
もの）、ケイヒ酸エステル化合物（たとえば米国＃ｆ許
３゜７０３．１０３号、同３，７０７，３７１号に記載
のもの）、ブタジェノ化合物（たとえば米国特許Ｕ、Ｏ
≠！、２２７号に記載のもの）あるいはベンゾオキシゾ
ール化合物（たとえば米国特許３゜７００、ｑＳＳ号に
記載のもの）を用いることができる。さらに米国特許３
．≠タタ、７６２号、特開昭ｔｐ−＋♂、６３夕号に記
載のものも用いることができる。赤外線吸収性のカプラ
ー（たとえばα−ナフトール系のシアン色素形成カプラ
ー）や紫外線吸収性のポリマーなどを用いてもよい。

これらの紫外線吸収剤は特定の層に媒染されてもよい。

本発明に用いられる感光材料において、写真乳剤層その
他の親水性コロイド層にはスチルベン系、トリアジン系
、オキザゾール系、あるいはクマリノ系などの増白剤ｒ
含んでもよい。これらは水溶性のものでもよく、また水
不溶性の増白剤を分散物の形で用いてもよいっ 本発明に用いられる写真感光材料の写真乳剤層には、発
色現像処理において芳香族１級アミン現像薬（例えば、
フェニレンジアミン誘導体や、アミノフェノール誘導体
など）との酸化カップリングによって発色しうるカプラ
ーを含む。

例えばマゼノタカプラーとしては、米国特許コ。

Ａｏｏ、７１１号、同、ｌ、９１３．ＡＯＩ号、同３、
ＯＡ２，４１３号、同３．／２７，２４２号、同Ｊ、Ｊ
／／、≠７６号、同３．グｌり、３り７号、同３．！ｌ
り、１１２り号、同３．ｊ！ｇ、３１り号、同３．ｊざ
λ、３λλ号、同３．ｌｒ／ｊ。

ｒｏｔ号、同３．ｒ３ｕ　、ｙｏｇ号、同３，１９／、
’ｔｌｌｊ号、西独特許／　、１１０　、ｕｌ、１１号
、西独特許出願（ＯＬＳ　）、ｚ　、≠ｏｒ、ｔｔｓ号
、同λ、４’／７．り弘ｊ号、同λ、≠ｌざ、りｊり号
、同Ｊ　、ｌＩ２’ｌ　、１／ｌ７号、特公昭＊０−Ｘ
ＯＪ１号、特開昭ｒ／−２０１２を号、同１２−ｊｊ９
２２号、同ψターｌユタ！３Ｃ号、同≠ターフ≠０２７
号、同ｊθ−／ｊり３３７．号、同ｊ２−ｌλｌλ１号
、同弘ターフφ０２１号、同ｔ。

−１，０２３３号、同３１−．２１５４’／号、同ｊ３
−６１１＋２２号、特願昭ｊｊ−／１０タダ３号などに
記載のものである。

イエローカプラーとしては、ベンゾイルアセトアニリド
系及びピバロイルアセトアニリド系化合物は有利である
。用い得るイエローカプラーの具体例は米国特許λ、ざ
７１，０５７号、同３．１６ｓ、ｒｏｔ号、同３１≠ｏ
ｚ、ｉ’ｙ≠号、同３゜３３１，１６３号、同３．ｊざ
１．３２２号、同３．７２６．０７２号、同３．’１９
／、４ｃ’ｌ１号、西独特許／、ｊψ７．ざ６１！′号
、西独出願公開コ。

２１り、？／７号、同２．２７．／　、３１１号、同λ
、ダ／≠、ｏｏｚ号、英国特許／、≠２３，０．２０号
、特公昭３１−１０７１３号、特開昭ゲ７−、２乙７３
３号、回り♂−７３／４ｔ７号、同ｊ／−１０２．１３
１．号、四３Ｏ−６３１Ａ／号、同ｊ。

−／２３３’１２号、同！０−／３０１１’１２号、同
ｊ／−２１８’、２７号、同−ｔ　Ｏ−１７６ｊ　０号
、同３２−Ｊ’、２≠２ψ号、同ｔ、２−／／夕２／り
号などに記載されたものである。

シアノカプラーとしてはフェノール系化合物、ナフトー
ル系化合物などを用いることができる。

その具体例は米国特許コ＃３ｊり、タコ２号、同一２１
≠３’ｌ　、２７２号、同λ、４Ｌ７＃　、λり３号、
同一、１２／、りｏｇ号、同２．Ｉ９ｊ、ｆ２１号、同
３，０ｊ４ｔ、、１５’、２号、同ｊ、Ｊ／／、≠７６
号、同３，１ゴ、３１！ｉ号、同３．≠７６゜１６３号
、同Ｊ、ｊ／’ｊ、り７１号、同３．ｊり／　、Ｊ、ｒ
Ｊ号、同３．７６７　、ｌｌｌｌ号、回り。

ｏｏ弘、タコ２号、西独特許出願（ＯＬＳ　）ｚ　。

≠／ＩＩ、１３０号、同２．ＩＩ！≠、３＋２２号、特
開昭ｐｙ−ｓｙざ３Ｉｒ号、同ｚｉ−ｘ６ｏＪｑ号、同
φｇ−３０３３号、同ｊ／−／’１６１２１号、同３ｌ
−ｔ９１，２１７号、同一２−９０９３２号、同ｊｔ７
−／３！に３１１’号、同ｊ７−２０ψｊｆｊ号に記載
のものである。

カラード・カプラーとしては例えば米国特許３゜≠７７
　、ｊＡＯ号、同２，１２／、りｏｇ号、同３．０３１
１．ざり２号、特公昭ψ≠−２０７６号、同３１−．２
２３３ｓ号、同≠１−／１３０ダ号、同ψ≠−３２＋４
／号、特開昭ｊ／−２ＡＯ３１ｆ号明細書、同！λ−４
４，２／λ１号明細誉、西独特許出願（ＯＬ８）λ、≠
／ｌ、り！り号に記載のものを使用できる。

ＤＩＲカゾカプとしては、たとえば米国特許３゜２２７
．１３弘号、同３　、ｌ、／７．２り１号、同Ｊ　、７
０／　、７１３号、同３．７り０，３１’１号、同Ｊ　
、１３２．３’ｆｉ！号、西独特許出願（ＯＬＳ）２１
≠／＋、００２号、同一、’１ｊ４ｔ　、３０１号、同
、２，４Ｃｊ≠、３２２号、英国特許り３３，１１に≠
号、特開昭ｊ−２−＃９ｔコ≠号、同≠２−ｌノ２３３
ｊ号、特公昭、ｆ／−／１，１ｊ１号に記載されたもの
が使用できる。

Ｄ　Ｉ　Ｒカプラー以外に、現１オにともなって現暉抑
制剤を放出する化合−吻を、感光材料中に含んでもよく
、例えば米国ｌ特許３，２り７．≠＋、１号、同３，３
７７、ｒ、２９号、西独！侍、干出願Ｃ０ＬＳ）ｊ、４
’／７．りｌ弘号、特開昭ｊλ−／３２７／号、特開昭
５３−タ／／ｌ、号に記載のものが使用できる。

上記のカプラーは同一層に二独以上含むこともできる。

同一の化合・吻を異なるλつ以上の層に含んでもよい。

これらのカプラーは、一般に乳剤層甲の銀１モルめたり
、２Ｘ／　０　モルないしｊ×／　０　モル、好ましく
はｌ×７０　モルないしょ×１０　モル湖加される。

次に、本発明を実施例によって詳細に説明する。

実施例　１ フジ力う−ロールベーノξ−用プロセッサーＰＰ几Ｐ／
（７Ｊ（富士写真フィルム（＠製）を下記処理工程にな
るように改造した。

カラー現像工程　３　／　３０／／　３　／　３０／／
水洗　■　２０／／ 標白屋着工程　／’３０〃　／’ｊθ〃水洗　■　３／
　００　３／　００ （各処理時間は各浴中時間及び次浴へのクロスオーバ一
時間を含む。） 上記２台のプロセッサーを用いて像様露光したフジカラ
ーペーパー（富士写真フィルムＣ→製）を連続処理した
。

使用した各処理液は以下の通りである。

Ｉｌ　−匍　斡　−へ　−へ　軸　柄 Ｗ　へ　’ｌ　？ｉ”）　Ｌ−、０Ｃ１）ｔへ　％　１
１　’（’４１ｍｍ［ＫＥ１％Ｚ　％　Ｑ＠　＠　Ｔｈ
　Ｔｈ　−目　も 塞　＄　）　＼　０　喝 ［［矢　も　１１）（）１　条　ｑ 処理条件は以下の通シである。

−Ｆ−八 タ　い　訴 上記処理液及び処理条件において、プロセッサー■及び
■を用いて、像様露光したフジカラーペーパー（富士写
真フィルム４菊製）を処理した。

処理量は、ロールペーパーｆ６．２ｊａｎ幅で７日ｓ　
ｏ　ｍ　２を処理し、３０日間くり返した。

更にくさび形露光したフジ力う−ペー７ｇ−金時時通し
、初日からの写Ｘ性のずれで、写真性能を評価した。結
果を第−表に示す。

プロセッサー■の処理では、几りが処理量に伴なって低
感・軟調化している３０日口のサンプルを２０　％Ｅ　
Ｄ　Ｔ　Ａ　Ｆ　ｅ　（ｎｌ　）　・　Ｎ　Ｈ４＋容赦
（ｐＨ７，０）に浸漬した後に再度ｍ度測定すると、略
初日の写真性に戻った事から、プロセッサー■の処理で
はシアン色素のロイコ化（復色不良）が起こっていると
結論されるが、プロセッサー■では起こらない。

また、初日及び３０日口のサンプルをｒＯｏＣの熱サー
モでｌｊ日間放置して、Ｄｍｉｎ部の黄色の濃度変化を
測定したが、プロセッサー■の処理に対して本発明のプ
ロセッサー［有］の処理では大巾に改善されタンク液の
処理性能とほぼ同性能であった。

実施例　２ 実施例１と同様にフジカラーペーパー（富士写真フィル
ム■ＩＲ）を処理した。但し、処理量はロールペーパー
ｇ、２！ｃｔｓ幅で７日ｉｓｍ　を処理し、ｔｏ日日間
り返した。

実施例１と同様に、写真性変化を第二表に示す。

実施例／と同様、プロセッサー■の処理では、ＲＬが低
感・軟調化しておシ、復色不良が起こっているが、プロ
セッサー■の処理では起こらない。

更に初日及びｔｏ日目のサンプルをざＯｏＣの熱サーモ
でｉｓ日間放置した場合の、Ｄｍｉｎ部の黄色の濃度変
化を第三表に示した。

プロセッサー■の処理ではく処理平衡液（ｔ。

８目）のサンプルで著しく黄色ステイ／が増加するのに
対して、プロセッサー■の処理では大幅に改善され、タ
ンク液の処理性能とほぼ同性能である。

特許出願人　富士写真フィルム株式会社手続補正書 特許庁長官殿 １、事件の表示　昭和ｓｒ年特願第１Ｊ、２／ＪＪ号２
、発明ノ名称　ハロゲン化銀カラー感光材料の処理方法
３、補正をする者 事件との関係　特許出願人 生　所　神奈川県南足柄市中沼２１０番地名　称（５２
０）富士写真フィルム株式会社（ 電話（４０６）　２５３７ ４、補正の対象　明細書の１発明の詳細な説明」の欄 ５□　補正の内容 明細書の「発明の詳細な説明、１０項の記載を下記の通
り補正する。

（１）第２頁１行目の ［有機ホスホンカルボン酸Ｊｔ 「有機ホスホノカルボン酸」 と補正する。

（２）第り頁／／行目の ［７マール酸Ｊ　を 「フタール酸」 と補正する。

（３）第２２頁１７行目の ［３浴〜（を 「２浴〜１ と補正する。

（４）第≠Ｏ頁第−表欄外の 「≠初日の値をタイプとした。Ｊ　を 「芳初日の値を標準とした。」 １　と補正する。

（５）第弘１頁１３行目の Ｅタンク液の」　を 「初日の」 と補正する。

（６）第４４２頁第二表欄外の 「＋１−初日の値をタイプとした。」　を「矢初日の値
を標準としたつ」 と補正する。

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. ハロゲン化銀カラー感光材料をカラー現像した後に、５
   秒〜２０秒の実質的な水洗を行ない、その後肢ハロゲン
   化銀カラー感光材料７　ｍ　２当シ３０ｓｌ−１２ｏ、
   ｚの漂白定着補充ｇを補充しながら漂白定着処理するこ
   とを特徴とするハロゲン化銀カラー感光材料の処理方法
   。