JPH0193740A - ハロゲン化銀カラー写真感光材料の処理方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 （産業上の利用分野） 本発明は露光され次ハロゲン化銀カラー写真感元材料（
以下「カラー感光材料」という）の現像処理（以下単に
「処理」という）方法に関し、特に脱銀性能が改良され
た迅速な処理方法に関するものである。

（従来の技術） 一般にカラーＷ＆元材料の処理の基本工程は発色現像工
程と脱銀工程である。発色現像工程では発色現像主薬に
より、露光されたハロゲン化銀が還元されて銀を生する
とともに、酸化された発色現像主薬は発色剤（カプラー
）と反応して色素画像を与える。ここに形成された鋏は
、引続く脱銀工程において漂白剤により酸化され、更に
定着剤の作用１受けて可溶性の銀錯体に変化し、溶解除
去されることＫよって、カラーＷ＆光材料には色素画像
のみができあがる。

実際の処理は、上記の基本工程のほかに、画像の写真的
、物理的品質を保つため、あるいは画像の保存性を良く
する等のために種々の補助的工程管含んでいろ。例えば
硬膜浴、停止浴、画像安定浴、水洗浴等である。

近年、当業界においては、処理の迅速化、即ち、処理の
所要時間の短縮が強く求められており、特に処理時間の
半分近くを占める脱銀工程の短縮は大きな課題となって
いる。

一般に漂白剤として、赤血塩、重クロム酸塩。

塩化第２鉄、アミノポリカルボ／酸第２鉄錯塩、過硫酸
塩などが知られている。

（発明が解決しようとする問題点） しかしながら、赤血塩、重クロム酸塩には、シアン化合
物、６価クロムに関する公害上の問題があり、その使用
には特別な処理設備を要する。ま文壇化第２鉄には、そ
の後の水洗工程での水酸化鉄の生成やスティン発生の問
題があり実用上程々の障害がある。過硫酸塩については
、その漂白作用が非常に弱く、著しく長い漂白時間を要
する欠点がある。また、過硫酸塩自体に消防法上危険物
の規制があり貯蔵上程々の措置を要するなど一般には実
用しにくい欠点がある。

アミノポリカルボン酸第２鉄錯塩（特にエチレンジアミ
ンテトラ酢酸第２鉄錯塩）は公害上の問題も少なく、ま
た過硫酸塩の如く貯蔵上の問題もない点から、現在量も
広く実用されている漂白剤である。しかしながら、アミ
ノポリカルボン酸第λ鉄錯塩の漂白刃は必ずしも十分と
は云い難い。

従来、脱銀工程を迅速化する手段として、ドイツ特許筒
ざ６１ｓ、１ｓＯＪ号に記載されている、アミノポリカ
ルボン酸第−鉄錯塩とチオ硫酸塩を／液中に含有せしぬ
た漂白定着液が知られている。

しかしながらこの場合には、元来、酸化力（標目刃）の
弱いアミノポリカルボン酸第−鉄錯基金、還元力を有す
るチオ硫酸塩と共存させるので、その漂白刃は著しく弱
まり、特に高感度、高銀量の撮影用カラー感光材料に対
し、十分に脱銀せしめるのは極めて困難であって実用に
供し得ないという欠点があろた。一方、漂白刃を高める
方法として、種々の漂白促進剤を漂白浴や漂白定着浴或
いはこれらの前浴に添加する方法が提案されているへ二
のような漂白促進剤は、例えば、米国特許筒３゜ざり３
．ざｊざ号、英国特杆第１．Ｉ３ｒ、ｇμλ号、特開昭
３３−／μ／６−３号に記載されている如き徨々のメル
カプト化合物、特開昭３３−７３１．３０号に記載され
ている如きジスルフィド結合を有する化合物、特公昭ｊ
３−タざ３７号に記載されている如きチアゾリジン誘導
体、特開昭５３−タダタ、２７号に記載されている如き
イソチオ尿素誘導体、特公昭≠３−１３０１ｓ号、同４
４ターコｌ、ＪＩＡ号に記載されている如きチオ尿素誘
導体、特開昭≠ター≠２ｊ４’７号に記載されている如
きチオアミド化合物、特開昭３３−２６３０６号に記載
されている如きジチオカルバミン酸塩類、米国特許筒μ
、ｊｊ、２．ざ３μ号に記載されている如きアリーレン
ジアミン化合物等である。

これらの漂白促進剤の中には、確かに漂白促進効果を示
すものがあるが、高価でありｍり又源白能を有する浴中
での安定性が不十分でめったすして、実用性の面におい
て満足できるまで圧到っていない。

ま友、リサーチ・ディスクロージャ２’Ａ０．２．３（
ｌりｇμ年弘月）、特開昭６０−２３０６３３号等には
、種々のアミノポリカルボン酸第二鉄錯塩全二種以上併
用する処理方法が記載されているが、これらの方法も、
充分な漂白促進効果を発揮する罠は至っていない。

ま次、米国特許筒≠１．２り≠、り／≠号、特開昭弘タ
ーざ≠６ｊ、２号、同６０−２３０６３３号、同６２−
７／　９！；≠号、同６２−１３２≠ｇ号各公報に漂白
剤としてイミノニ酢酸第２鉄錯塩、メチルイミノニ酢酸
第一鉄錯塩、ヒドロキシエチルイミノニ酢酸第２鉄錯塩
を使用する方法が記載されている。

しかしながら、イミノニ酢酸第コ鉄錯塩、エチルイミノ
ニ酢酸第λ鉄錯塩については漂白作用は十分でるるが漂
白定着液中での安定性が不十分であり、又スティン発生
（漂白刃ブリ）の問題があるなど実用上程々の障害があ
る。ヒドロキシエチルイミノニ酢酸第２鉄錯塩はその漂
白作用が不十分であり、実用上十分ではないという問題
ある。

従って、本発明の第１の目的は、カラー感光材料の脱銀
を迅速に行なう処理方法を提供することにおる。

本発明の第２の目的は、写真性能の安定した迅速な脱銀
処理方法を提供することにある。

本発明の第３の目的は、公害上の問題の少ない迅速な脱
銀処理方法全提供することにある。

（問題を解決するための手段） 上記目的は以下に記載された方法により達成することが
できた。

露光されたハロゲン化銀カラー写真感光材料を発色現像
後、漂白能を有する処理液で処理するハロゲン化銀カラ
ー写真感光材料の処理方法において、該漂白能を有する
処理液が少なくとも下記一般式（Ｘ）で表わされる有機
キレート化合物の第二鉄錯塩を含有することを特徴とす
るハロゲン化銀カラー写真感光材料の処理方法。

一般式（Ｘ） 式中ＹｌｄＲ−Ｎ　−Ｃ−２表わし、！、ｍ、ｎｌｉ量 それぞれ同じであっても異なっても良（、ｌ〜３の整数
を表わし、Ｒは水素原子又は炭素数ｌ−≠のアルキル基
を表わす。特に、Ｌ％ｍ％ｎは１〜λが好ましく、Ｒは
水素原子、エチル基、メチル基が好１しく、又、アルキ
ル基はヒドロキシル基、カルボキシル基、クロル原子等
のハロゲン原子で置換されていてもよい。

ここでＨの炭素数としては３以上のものでは漂白能が著
しく低下するため好ｆしくない。

以下に一般式（Ｘ）で表わされる化合物の具体例ｔ−Ｓ
げろが、本発明はこれらに限定されるものではない。

−ｔ Ｘ−／　１ Ｘ−７，２ 本発明に用いられる化合物のいくつかは市販されており
、ｌた容易に合成できる。特にＸ−／の化合物は、同位
薬化学研究所■より市販されている。

本発明において、漂白能を有する処理液とは現像工程に
おいて生成した銀を漂白（酸化）する能力ｔＷする処理
液でるり、通常、標目液（標白浴）、漂白定着液（ひ白
定着浴）と呼ばれる両者を含むものである。

本発明において、漂白能含有する処理液に含有せしめる
標白剤の量は、１２当り０．０３モル〜１モルである。

保白能を有する処ｇＪ、′ｆＬが標目液である場合、１
ｆｔ当り０．１モル〜１モルが好ましく、符には０．２
モル〜０．３モルが好ましい。

又、標目液を有する処理液が漂白定着液である場合、１
２当り０．０／モル〜０．ｊモルが好ましり、特には０
．１モル〜０．３モルが好ましい。

本発明において、一般式（Ｘ）で表される有機キレート
化合物は、第二鉄錯塩の形で使用しても良いし、第２鉄
塩、例えば硫酸第二鉄、塩化第二鉄、硝酸第二鉄、硫酸
第二鉄アンモニウム、燐酸第二鉄などと、該有機キレー
ト化合物とを用いて溶液中で第二鉄錯イオンを形成させ
ても良い。錯塩の形で使用する場合は、１８Ｉ類の錯塩
を用いても良いし、または、２種類以上の錯塩を用いて
もよい。一方、第二鉄塩と本発明の有機キレート化合物
とｔ用いて溶液中で錯塩を形成する場合は第二鉄塩’Ｉ
ｆ／ｆ！ｉ類又は２種類以上使用してもよい。更に本発
明の有機キレート化合物ｔ１種類又は２種類以上使用し
てもよい。またいずれの場合にも本発明の有機キレート
化合物を第二鉄イオンと錯塩を形成する以上に過剰に使
用してもよい。

さらに本発明の有機キレート化合物の第二鉄錯塩と、公
知のアミノポリカルボン酸第二鉄錯塩とを併用して使用
してもよい。本発明のＨｇキレート化合物と併用し得る
アミノポリカルボン酸化合物としては、 Ｂ−／　　エチレンジアミンテトラ酢酸Ｂ−，２エチレ
ンジアミンテトラ酢酸ジナトリウム塩 Ｂ−Ｊ　　エチレンジアミンテトラ酢酸ジ了ンモニワム
塩 Ｂ−ｕ　　エチレンジアミンテトラ酢１テトラ（トリメ
チルアンモ二ワム）塩 Ｂ−ｓ　　エチレンジアミンテトラ酢酸子トラカリウム
塩 Ｂ−＆　　エチレンジアミンテトラ酢酸テトラナトリウ
ム塩 Ｂ−７エチレンジアミンテトラ酢Ｕトリナトリウム塩 Ｂｉ　　ジエチレントリアミンペンタ酢酸Ｂ−タ　ジエ
チレントリアミンインタ酢Ｍペンタナトリウム塩 Ｂ−／θ　エチレンジアミン−Ｎ−（β−オキシエチル
）−〜、ＩＮ’　　、Ｎ’−１−り酢酸Ｂ−／／　　エ
チレンジアミンーヘー（β−オキシエチル）−Ｎ、Ｎ’
　　、Ｎ’　−トリ酢酸トリナトリウム塩 Ｂ−／、２　　エチレンジアミン−Ｎ−（β−オキシエ
チル）−へ、Ｎ’　　、Ｎ’　−）り酢酸トリアンモニ
ウム塩 Ｂ−／３／、λ−ジアミノプロパンテトラ酢酸Ｂ−ｔ≠
　／、λ−ジアミノプロバンチトラ酢酸ジナトリウム塩 Ｂ　−ｌｊ　　ニトリロトリ酢酸 Ｂ　−／４　　ニトリロトリ酢酸トリナトリウム塩Ｂ−
／７／、、２−ジアミノシクロヘキサンテトラ酢酸 Ｂ−ｉざ　１．２−ジアミノシクロヘキサンテトラ酢酸
ジナトリウム塩 Ｂ−／タ　イミノジ酢酸 Ｂ　−，２０ジヒドロキシエチルグリシンＢ　−，２／
　　エチルエーテルジアミンテトラ酢酸Ｂ−，２，２ク
リコールエーテルジアミンテトラ酢酸Ｂ−２３エチレン
ジアミンテトラプロピオン酸Ｂ−一μ　／、３ジＴミノ
プロパンテトラ酢酸などを挙げることができる。不発明
の有機キレート化合物の第二鉄錯塩とアミノポリカルボ
ン酸第二鉄錯塩とはそれぞれｌａ類ずつ併用してもよい
し、またそれぞれ２１ａｉ類ずつ以上を併用してもよい
。

さらに本発明の有機キレート化合物の第二鉄錯塩と上記
の了ミノポリカルボン酸化合物とを併用してもよい。

本発明の有機キレート化合物と上記アミノポリカルボン
酸化合物とを併用する場合の比率はモル比で／／ざ〜１
０／／であることが好ましく、特に／／３〜Ｊ／／であ
ることが好ましい。

不発明の洋白能ｔ−有する処理液には、定着剤として公
知の化合物を添加させることができる。例えば、チオ硫
酸ナトリウム、チオ硫酸アンモニウム、チオ硫酸アンモ
ニウムナトリウム、チオ硫酸カリウムの如きチオ硫酸塩
、チオシアン酸ナトリウム、チオシアン酸アンモニウム
、チオシアン酸カリウムの如きチオシアン酸塩、チオ尿
素、チオエーテル等を用いることができる。これらの定
着剤の添加量は／Ｉｔ当り３モル以下が好ましく、特に
０　、　ｊ−Ｊモルが好ｆしい。

本発明の漂白能を有する処理液には従来漂白促進剤とし
て知られている化合物を添加することができる。このよ
うな漂白促進剤については、例えば、米国特許筒３．１
２３．♂３１号明細書、ドイツ特許第１．コタＯ９♂／
λ号明細書、特開昭ｊ３−２３６３０号公報、リサーチ
　ディスクロージャー第１７／２り号（／り７ｇ年７月
号）に記載のメルカプト基またはジスルフィド基を有す
る化合物、特開昭５ｏ−ｉ弘０／２り号公報に記載のチ
アゾリジン誘導体、米国特許筒ｊ　、７０１ｓ。

ｓ６ｉ号明細書に記載のチオ尿素誘導体、特開昭ｊざ−
１６λ３ｊ号公報処記載の沃化物、ドイツ特許第２．７
弘♂、≠３０号明細書に記載のポリエチレンオキサイド
類、特公昭ＩＡ、３−１１３６号公報に記載のポリアミ
ン化合物などを用いることができる。特に好ましくは、
特開昭１ｓ／−７３３３２号公報に記載の化合物をあげ
ることができる。

これらの標目促進剤は本発明の漂白能を有する処理液の
前浴に添加して使用することもできる。

本発明の洋白能を有する処理液には、漂白剤及び上記化
合物の他に、臭化物、例えば臭化カリウム、臭化ナトリ
ウム、臭化アンモニウム又は塩化物、例えば塩化カリウ
ム、塩化ナトリウム、塩化アンモニウムなどの再ハロゲ
ン化剤を含むことができる。他に、硝酸ナトリウム、硝
酸アンモニウム等の硝酸塩、硼酸、硼砂、メタ硼酸ナト
リウム、酢酸、酢酸ナトリウム、炭酸ナトリウム、炭酸
カリウム、亜燐酸、燐酸、燐酸ナトリウム、クエン酸、
クエン酸ナトリウム、酒石酸などのｐＨ緩衝能ｔ−有す
る１種以上の無機酸、有機酸及びこれらの塩など通常漂
白液に用いることが公知の添加剤ｔ″添加ることができ
ろ。

さらに亜硫酸塩、重亜硫酸塩、各種緩衝剤、キレート剤
等漂白定着液に加えることができる添加剤はすべて加え
ることができる。

本発明の漂白能を有する処理液のｐＨはり、０からｇ、
Ｏであることが好ましい。

本発明の漂白能を有する処理液は、漂白浴として使用し
てもよいし、漂白定着浴として使用してもよい。

さらに、特開昭６／−７３３！λ号公報に記載されたよ
うな漂白−漂白定着浴として使用してもよい。不発明の
漂白能を有する処理浴は発色現儂浴の後に直ちに設けて
もよいしまた両者の間に水洗浴又は中間温を設けてもよ
い。

本発明の漂白能を有する処理液の処理温度および処理時
間は処理する写真材料の種類、処理液組成等によって相
違するが、通常的、２０〜６０℃、約６分以内が好まし
い。

本発明の感光材料の現像処理に用いる発色現像液は、好
ましくは芳香族第一級アミン系発色現像主薬を主成分と
するアルカリ性水溶液である。この発色現像主薬として
は、アミノフェノール系化合物も有用であるが、ｐ−フ
ェニレンジアミン系化合物が好ましく使用され、その代
表例としては３−メチルーダ−アミ／−Ｎ、Ｎ−ジエチ
ル了ニリン、３−メチルーダ−アミノ−Ｎ−エチル−Ｎ
−β−ヒドロキシエチル了ユニリン３−メチル−４−ア
ミ／−Ｎ−エチル−Ｎ−β−メタンスルホンアミドエチ
ル了ユニリン３−メチル−弘−丁ミノーＮ−エチルーＮ
−β−メトキシエチル了ニリン及びこれらの硫酸塩、塩
！１Ｍもしくはｐ−ｔ−ルエンスルホン酸塩などが挙げ
られる。これらの化合物は目的に応じ、２′ｓ以上併用
することもできる。

発色現像液は、アルカリ金属の炭酸塩、ホウ酸塩もしく
はリン酸塩のようなｐＨ緩衡剤、臭化物塩、沃化物塩、
ベンズイミダゾール類、ベンゾチアゾール類もしくはメ
ルカプト化合物のような現像抑制剤またはカブリ防止剤
などを含むのが一般的である。また必要に応じて、ヒド
ロキシルアミン、ジエチルヒドロキシルアミン、亜硫醒
塩ヒドラジン類、フェニルセミカルバジド類、トリエタ
ノールアミン、カテコールスルホン酸類、ｌエチレンジ
アミン（／、≠−ジアザビシクロ〔λ。

λ、２〕オクタン）＠の如き各種保恒剤、エチレングリ
コール、ジエチレングリコールのような有機溶剤、ベン
ジルアルコール、ポリエチレンクＩＪコール、四級アン
モニウム塩、アミン類のような現像促進剤、色素形成カ
プラー、競争カプラー、ナトリウムポロンハイドライド
のようなカブラセ剤、／−フェニル−３−ピラゾリドン
のような補助現像主薬、粘性付与剤、了ミノポリカルボ
ン酸、アミノポリホスホン酸、アルキルホスホン酸、ホ
スホノカルボン酸に代表されるような各種キレート剤、
例えば、エチレンジアミン四酢酸、ニトリロ三酢酸、ジ
エチレントリ了ミン五酢酸、シクロヘキサンジアミン四
酢酸、ヒドロキシエチルイミノジ酢酸、／−ヒドロキシ
エチリデン−１，／−ジホスホン酸、ニトリロ−Ｎ、Ｎ
、Ｎ−トリメチレンホスホン酸、エチレンジアミン−Ｎ
、Ｎ、Ｎ’。

へ′−テトラメチレンホスホン酸、エチレングリコ−ル
（０−ヒドロキシフェニル酢＃）及びそれらの塩を代表
例として上げることができる。

また反転処理を実施する場合は通常黒白現像ケ行ってか
ら発色現像する。この黒白現像液には、ハイドロキノン
などのジヒドロキシベンゼン類、ｌ−フェニル−３−ピ
ラゾリドンなどの３−ピラゾリドン類またはＮ−メチル
−ｐ−アミノフェノールなどのアミノフェノール類など
公知の黒白現像主薬全単独であるいは組み合わせて用い
ることができる。

これらの発色現像液及び黒白現像液のｐＨはり〜／、２
であることが一般的である。またこれらの現像液の補充
量は、処理するカラー写真感光材料にもよるが、一般に
感光材料ｌ平方メートル肖たり３１以下であり、補充液
中の臭化物イオン濃度を低減させておくことによりｊＯ
Ｏ−以下にすることもできる。補充量全低減する場合に
は処理槽の空気との接触面積を小さくすることによって
液の蒸発、空気酸化上防止することが好ましい。また現
像液中の臭化物イオンの蓄積上押える手段を用いること
により補充量を低減することもできる。

本発明のハロゲン化鉄カラー写真感光材料は、脱銀処理
後、水洗及び／又は安定工程を経るのが一般的である。

水洗工程での水洗水量は、感光材料の特性（例えばカプ
ラー等使用素材による）。

用途、更には水洗水温、水洗タンクの数（段数）、向流
、順流等の補充方式、その他種々の条件によって広範囲
に設定し得る。このうち、多段向流方式における水洗タ
ンク数と水量の関係は％Ｊｏｕｒｎａｌｏｆ　　ｔｈｅ
　５ｏｃｉｅｔｙ　ｏｆ　Ｍｏｔｉｏｎ　Ｐｉｃｔｕｒ
ｅａｎｄ　Ｔｅ１ｅｖｉｓｉｏｎ　Ｅｎｇｉｎｅｅｒｓ
第６４Ｌ巻。

Ｐ、λｌＡざ−コ３３Ｃ／９３３年ｊ月号）に記載の方
法で、求めることができる。

前記文献に記載の多段向流方式によれば、水洗水量を大
幅に減少し得るが、タンク内における水の滞留時間の増
加により、バクテリアが繁殖し、生成した浮遊物が感光
材料に付着する等の問題が生じる。本発明のカラー感光
材料の処理において、このような問題の解決策として、
特願昭６１−／３／、６３２号に記載のカルシウムイオ
ン、マグネシウムイオンを低減させる方法を極めて有効
に用いることができる。また、特開昭３７−１　、　ｊ
μλ号に記載のイソチアゾロン化合物やサイアベンダゾ
ール類、塩素化インシアヌール酸ナトリウム等の塩素系
殺菌剤、その他ベンゾトリアゾール等、堀口博著「防菌
防黴剤の化学」、術生技術会編［微生物の滅菌、殺菌、
防黴技術」、日本防菌防黴学会編「防菌防黴剤事典」に
記載の殺菌剤上用いることもできる。

本発明の感光材料の処理における水洗水のｐ）ｌは、μ
−タであり、好ましくはｊ−ざである。水洗水温、水洗
時間も、感光材料の特性、用途等で種々設定し得るが、
一般には、ｌ′ｊ−≠ｊ℃で一〇秒−ＩＯ分、好マシ＜
は２３−１７０℃で３０秒−３分の範囲が選択されろ。

更に、本発明の感光材料は、上記水洗に代り、直接安定
液によって処理することもできる。このような安定化処
理においては、特開昭３７−ｇ、ｊ４Ｃｊ号、３１−／
≠。

ざ３≠号、６Ｑ−２−〇、３≠ｊ号に記載の公知の方法
はすべて用いることができる。

又、前記水洗処理に続いて、更に安定化処理する場合も
あり、その例として、撮影用カラー感光材料の最終浴と
して使用される、ホルマリンと界面活性剤を含Ｍする安
定浴を挙げることができる。

この安定浴にも各種キレート剤や防黴剤を加えることも
できる。

上記水洗及び／又は安定液の補充に伴うオーバー７ｏ液
は脱銀工程等信の工程において再利用することもできる
。

本発明のハロゲン化銀カラー感光材料には処理の簡略化
及び迅速化の目的で発色現像主薬を内蔵しても良い。内
蔵するためには、発色現像主薬の各種プレカーサーを用
いるのが好ましい。例えば米国特許第３　、３１１２　
、　ｊり７号記載のインドアニリン系化合物、同第３，
３≠２，３９７号、リサーチ・ディスクロージャー／４
．ざ３０号及び同ｉｊ、ｉｓり号記載のシッフ塩基型化
合物、同／３．り、２≠号記載のアルドール化合物、米
国特許第３，７／り、弘タコ号記載の金属塩錯体、特開
昭、５３−／３３，１５２ｇ号記載のウレタン系化合物
を挙げることができる。

本発明のハロゲン化銀カラー感光材料は、必要に応じて
１発色現像上促進する目的で、各種の／−フェニル−３
−ピラゾリドン＠を内蔵しても良い。典型的な化合物は
％開昭３６−６弘、３３２号、同３７−／μ、μｊダ７
号、および同ｊ♂−１ｔｓ、ｔｔ３ｒ号等記載されてい
る。

本発明忙おける各種処理液は１０℃〜３０℃において使
用される。通常は３３℃〜３ｇ℃の温度が標準的である
が、より高温処して処理を促進し処理時間を短縮し友り
、逆により低温にして画質の向上や処理液の安定性の改
良全達成することができる。また、感光材料の節銀のた
め西独特許第２．２２ｉｎ、７７０号または米国特許第
３．６７≠、≠タタ号に記載のコバルト補力もしくは過
酸化水素補力を用いた処理を行ってもよい。

本発明の方法は、カラー現像液を使用する処理ならば、
いかなる処理工程にも適用できろ。例えばカラーペーパ
ー、カラー反転ペーパー、カラーポジフィルム、カラー
ネガフィルム、カラー反転フィルム、カラー直接ポジ感
元材料、等の処理に適用することができる。

本発明に用いられる感光材料のハロゲン化銀乳剤は、沃
臭化銀、臭化銀、塩臭化銀、塩化銀等いかなるハロゲン
組成のものでも使用できる。

迅速処理や低補充処理を行う場合には、塩化銀１（ｔｏ
モルチ以上含有する塩臭化銀乳剤又は塩化銀乳剤が好ま
しく、更には、塩化像の含有率が♂０−１００モルチの
場合が特に好ましい。また高感度を必要とし、かつ、製
造時、保存時、及び／又は処理時のカブリをとくに低く
抑える必要がある場合には、臭化銀ｆｊＯモルチ以上含
有する塩臭化銀乳剤又は臭化銀乳剤が好ましく、更には
７０モルチ以上が好ましい。臭化銀が２０モルチ以上に
なると、迅速処理は困難となるが現像促進の手段例えば
ハロゲン化銀液剤やカブラセ剤、現像剤などの現像促進
剤を処理時に作用させる等の手段を用いれば、臭化銀の
含有率に制限されることなく現像をある程度速くするこ
とができ、好ましい場合がらる。いずれの場合にも沃化
銀全多量に含有することは好ましくな（，３モル係以下
であればよい。これらのハロゲン化銀乳剤は、主として
カラーペーパー−などプリント用感光材料に好ましく用
いられる。

撮影用カラー／ｉ！ｌｃ光材料（ネガフィルム、反転フ
ィルムなど）には、沃臭化錯、塩沃臭化銀が好ましく、
ここで沃化銀含有率は３〜／ｊモルチが好ましい。

本発明に用いられるハロゲン化銀粒子は内部と表層が異
なる相（コア／シェル粒子）をもっていても、接合構造
を有するような多相構造であってもあるいは粒子全体が
均一な相から成っていてもよい。！！几それらが混在し
ていてもよい。

本発明に使用するハロゲン化銀粒子の平均粒子サイズ（
球状もしくは球に近い粒子の場合は粒子直径を、立方体
粒子の場合は、稜長をそれぞれ粒子サイズとし投影面積
にもとづ（平均でｂられす。

平板粒子の場合も球換算で表わす。）は、２μｍ以下で
０１１μｍ以上が好ましいが、特に好ましいのは／、３
７７ｍ以下でｏ、ｉｓμｍ以上である。

粒子サイズ分布は狭くても広く℃もいずれでもよいが、
ハロゲン化銀乳剤の粒度分布曲線に於る標準偏差１［全
平均粒子サイズで割った値（変動率）が、２０％以内、
特に好ましくは７３％以内のいわゆる単分散ハロゲン化
銀乳剤を不発明に使用することが好ましい。また感光材
料が目標とする階調を満足させるために、実質的に同一
の感色性を有する乳剤層において粒子サイズの異なる２
′Ｉｍ以上の単分散ハロゲン化銀乳剤（単分散性として
は前記の変動率をもつ友ものが好ましい）全同一層に混
合または別層に重層塗布することができる。さらに−糧
以上の多分散ハロゲン化銀乳剤あるいは単分散乳剤と多
分散乳剤との組合わせを混合あるいは重層して使用する
こともできる。

本発明に使用するハロゲン化銀粒子の形は立方体、八面
体、菱十二面体、十四面体の様な規則的（ｒｅｇｕｌａ
ｒ）な結晶体を有するものあるいはそれらの共存するも
のでもよく、また球状などのような変則的（ｉｒｒｅｇ
ｕｌａｒ）な結晶形ｔもつものでもよく、またこれらの
結晶形の複合形をもつものでもよい。また平板状粒子で
もよく、特に長さ／厚みの比の値がｊ以上とくにざ以上
の平板粒子が、粒子の全投影面積の３０％以上を占めろ
乳剤を用いてもよい。これら種々の結晶形の混合から成
る乳剤であってもよい。これら各種の乳剤は潜像を主と
して猥面に形成する表Ｉｆｉｍ像型でも、粒子内部に形
成する内部潜像型のいずれ・でもよい。

本発明に用いられる写真乳剤は、リサーチ・ディスクロ
ージャー（ＲＤ）ｖｏｌ、／７Ａ　　Ｉｔｅｍ／ｌ６１
７６μ３Ｃ１，ｎ、■）項（ｌり７ｇ年１２月）に記載
された方法を用いて調製することができる。

本発明に用いられる乳剤は、通常、物理熟成、化学熟成
および分光増感上行ったもの全使用する。

このような工程で使用される添加剤はリサーチ・ディス
クロージャー第７７６巻、４／７Ａ≠３（ｌり７ｇ年１
２月）および同第１１７巻、４／ｇ７／Ａ（／り７９年
／／月）に記載されており、その該当個所を後掲の表に
まとめた。

本発明に使用できろ公知の４真用添加剤も上記の２つの
リサーチ・ディスクロージャーに記載されており、後掲
の表に記載個所を示し７’ｉＣ。

添加剤種類　　凡Ｄ／７４弘３　ＲＤ／♂７／６１　化
学増感剤　　　　２３頁　　　６≠ざ頁右欄λ　感度上
昇剤　　　　　　　　　　　　同上ｊ　増白剤　　　　
　　２≠頁 ６　かふり防止剤　　、２弘〜２≠頁　６４！り頁右欄
および安定剤 ７　カプラー　　　　　−３頁 ざ　有機溶媒　　　　　２≠頁 タ　光吸収剤、フ　　コｊ−２６頁　６Ｉ１．り頁右欄
〜イルター染料　　　　　　　　　ｂｓｏ頁左欄１０　
　紫外線吸収剤 ／／　　スティン防止剤　２≠頁右ａ　　１，３０頁左
〜右欄１２　色素画像安定剤　　２５頁 １３　硬膜剤　　　　　　２６頁　　　６ｊ／頁左欄ｌ
≠　バインダー　　　　２６頁　　　　Ｉ馬上／Ｊ　　
可塑剤、潤滑剤　　２７頁　　　１，３０頁右欄／６　
塗布助剤、表面　、２６〜．２７頁　　　同上活性剤 １７　スタチック防止　　、２７頁　　　　　同上剤 本発明ＫＦｉｍ々のカラーカプラーを使用することがで
きる。ここでカラーカプラーとは、芳香族第一級アミン
現像薬の酸化体とカップリング反応して色素を生成しう
る化合物をいう。有用なカラーカプラーの典型例には、
ナフトールもしくはフェノール系化合物、ピラゾロンも
しくはピラゾロ了ゾール系化合物および開鎖もしくは複
素環のケトメチレン化合物がある。不発明で使用しつる
これらのシアン、マゼンタＳよびイエローカプラーの具
体例はリサーチ・ディスクロージャー（ＲＤ）／７Ａ４
Ｚｊ（７９７１年１２月）　Ｖｌｌ−Ｄ項および同／ざ
７／７（／り７り年／／月）に引用された特許に記載さ
れている。

感光材料に内蔵するカラーカプラーは、バラスト基を有
するかまたはポリマー化されることにより耐拡散性であ
ることが好ましい。カップリング活性位が水素原子の回
当量カラーカプラーよりも離脱基で置換された二当量カ
ラーカプラーの方が、塗布銀量が低減できる、発色色素
が適度の拡散性を有するようなカプラー、無呈色カプラ
ーｆ几はカップリング反応に伴って現像抑制剤を放出す
るＤＩＲカプラーもしくは現像促進剤を放出するカプラ
ーもまた使用できる。

本発明に使用できるイエローカプラーとしては、オイル
プロテクト型のアシルアセトアミド系カプラーが代表例
として挙げられる。その具体例は、米国特許筒２．≠０
７，２１０号、同第、２１ざ７３．０３７号および同第
３　、ＪＡｊ　、３０６号などに記載されている。本発
明には、二当量イエローカプラーの使用が好ｆしく、米
国特許筒３．弘Ｑざ、／９≠号、同第３１弘≠７，２２
ｇ号、同第３．り３３．３０１号および同Ｗ、μ、０２
２゜６コＯ号などに記載された酸素原子離脱型のイエロ
ーカプラーあるいは特公昭３３−１０７３２号、米国特
許筒び、ぴ０／　、７３．２号、同第≠、３２１、．０
．２≠号、ＲＤ／ざ０３３　（／り７り年μ月）、英国
特許筒１．弘、２３．０ｄＯ号、西独田願公開第ｊ、、
２／り、り１７号、同第２．．２１ｓ１．Ｊｌｊ１号、
同第２，３．２り、ｊざ７号および同第２゜１４３３．
１１２号などに記載された窒素原子離脱型のイエローカ
プラーがその代表例として挙げられる。α−ピバロイル
了セトアニリド系カプラーは発色色素の堅牢性、特に光
堅牢性が優れており、一方、α−ベンゾイルアセトアニ
リド系カプラーは高い発色濃度が得られる。

本発明に使用できるマゼンタカプラーとしては、オイル
プロテクト型の、インダシロン系もしくはシアノアセチ
ル系、好ましくはｊ−１？ラゾロン系およびピラゾロト
リ了ゾール類などピラゾロアゾール系のカプラーが挙げ
られる。ｊ−ピラゾロン系カプラーは３−位が了リール
アミノ基もしくは了シルアミノ基で置換されたカプラー
が、発色色素の色相や発色濃、度の観点で好ましく、そ
の代表例は、米国特許筒２，３／／、０１．２号、同第
２゜３μ３，７０３号、同第２．１，００　、７ｇｇ号
、同第２．りＯざ、３７３号、同第３，０１ｓ２．６３
３号、同第３．／！２．ざり６号および同第３゜り３７
．．０／！号などに記載されている。二当量の３−ピラ
ゾロン系カプラーの離脱基として、米国特許筒’１．３
１０．ｔ／り号に記載された窒素原子離脱基１には米国
特許筒ダ、　３ｓｉ　、ｒり７号に記載された了リール
チオ基が好ましい。また欧州特許筒７３，１ｓ３６号に
記載のバラスト基全有するｊ−ピラゾロン系カプラーは
高い発色濃度が得られる。

ピラゾロアゾール系カプラーとしては、米国特許筒３，
３６り、ｇ７り号記載のビラゾロベンズイミダゾール類
、好ましくは米国特許筒３，７２３．０６７号に記載さ
れたピラゾロ（Ｊ、／−ｃＪ（／、２．４４））リアゾ
ール類、リサーチ・ディスクロージャー２４Ｌ−λ（７
（／りざ≠年６月）に記載のピラゾロテトラゾール類お
よびリサーチ・ディスクロージャー、２≠２３０　（／
りｒｐ年６月）に記載のピラゾロピラゾール類が挙げら
れる。発色色素のイエロー副吸収の少なさおよび光堅牢
性の点で欧州特許筒１１９．７μ１号に記載のイミダゾ
（／、、２−ｂ）ピラゾール類は好ましく、欧州特許筒
１１り、ざ６０号に記載のピラゾロ〔八ｊ−ｂ）（／　
、２．グ〕トリ了ゾールは特に好ましい。

本発明に使用できるシアンカプラーとしては、オイルプ
ロテクト型のす７トール系およびフェノール系のカプラ
ーがあり、米国特許第２，４！７≠。

λり３号に記載のナフトール系カプラー、好ましくは米
国特許第≠、ＯｊＳλ、２／２号、同第≠。

ｌグ６，３７６号、同第≠、λλｇ、２３３号および同
第ダ２．２りす、２００号に記載された酸素原子離脱型
の二百量ナフトール系カプラーが代表例として挙げられ
る。ｔｙｃフェノール系カプラーの具体例は、米国轡許
嬉ｊ、ｊＡり、りλり号、同第ａ、ｒｏｉ、ｉ７ｉ号、
同第２，７７．２．／６．２号、同第Ｊ、ｆりｊ、！２
６号などに記載されている。湿度および温度に対し堅牢
なシアンカプラーは、本発明で好ましく使用され、その
典型例を挙げると、米国特許第３．７７２．００２号に
記載されたフェノール核のメター位にエチル基以上のＴ
ルキル基を有するフェノール系シアンカプラー、米国特
許第、！　、７７．２　、／　１．２号、同第３．７３
ｇ、３０ｇ号、同第び、／、２６．３２６号、同第≠、
３３１Ａ、０／／号、間係、３２７　。

７７３号、西独特許出願第３，３２り、７２り号および
特開昭ｊター／ＡＡり５６号などに記載されｆｃコ、ｊ
−ジアシルアミノ置換フェノール系カプラーおよび米国
特許第３．≠ｌ／Ｌ６，１．２２号、同第≠、３３３．
タタタ号、同第弘、≠！；／、Ｊｊり号および同第≠、
≠−７．７Ａ７号などに記載されたλ−位にフェニルワ
レイド基ヲ有しかつｊ−位にアシルアミノｉｔ−有する
フェノール系カプラーなどである。

発色色素が適度に拡散性を有するカプラーを併用して粒
状性を改良することができる。このような色素拡散性カ
プラーは、米国特許第１１，３６１．。

、！３７号および英国特許第Ｊ　、／２３．３７０号に
マゼンタカプラーの具体例が、また欧州特許第９’Ａ　
、３７０号および西独出願公開第３，２３≠。

３３３号にはイエロー、マゼンタもしくはシアンカプラ
ーの具体例が記載されている。

色素形成カプラーおよび上記の特殊カプラーは、二量体
以上の重合体を形成してもよい。ポリマー化された色素
形成カプラーの典型例は、米国特許第３．μＪ／、１−
〇号によび同第≠、Ｏ♂Ｏ９λ／１号に記載されている
。ポリマー化マゼンタカプラーの具体例は、英国轡許第
２，１０２．／７３号および米国特許第≠、ｊＡ７．．
２１２号に記載されている、 不発明に使用する６橿のカプラーは、Ｆｆ＆元材料に必
要とされる特性ｔ−？Ｒｆｃｆために、感光層の同一層
に二種類以上を併用することもできるし、また同一の化
＠物を異なった二層以上に導入することもできる。

本発明に使用するカプラーは％棹々の公知分散方法によ
り感光材料中に導入できる。水中油滴分散法に用いられ
る冒沸点有機溶媒の例は米国特許第２　、３１２．０２
７号などに記載されている。

シーラテックス分散法め工程、効果、含浸用のラテック
スの具体例は、米国轡許第≠、ｌタタ。

３６３号、西独特許出願（ＯＬ８）第２，３１７／。

２７≠号および同第２．ｊ≠７．２３０号などに記載さ
れている。

カラーカプラーの標準的な使用ｔけ、感光性ハロゲン化
銀の１モルあたり０．００／ないし１モルの範囲であり
、好ましくはイエローカプラーでは０．０／ないし０．
３モル、マゼンタカプラーでは０．００３ないし０．３
モル、またシアンカプラーでは０．００２ないし０．３
モルである。

本発明に用いられろ写真感光材料は通常用いられている
プラスチックフィルム（硝酸セルロース、酢酸セルロー
ス、ポリエチレンテレフタレートなど）、紙などの可撓
性支持体１ｆｃはガラス、などの剛性の支持体に塗布さ
れる。支持体及び塗布方法については、詳しくはリサー
チ・ディスクロージヤー／７Ａ巻　Ｉｔｅｍ／７Ａ≠Ｊ
　　ｘｖ項（ｐ。

コア）Ｘ■項（ｐ、、２ｆ）（／７７ｇ年１２月号）に
記載されている。

（実施例） 以下、本発明の具体的実施例を示し、本発明をさらに詳
細に説明する。ただし、本発明は以下の実施例に限定さ
れるものではない。

実施例／ 下塗りを施した三酢酸セルロースフィルム支持体上に、
下記に示すような組成の各層を重層塗布して多層カラー
感光材料である試料１０／ｌ−作製した。

（感光層組成） 各成分に対応する数字は、り７ｍ”単位で表わした塗布
ｆ’に示し、ハロゲン化銀については、銀換算の塗布ｔ
ｔ示す。ただし増感色素については、同一層のハロゲン
化銀１モルに対する塗布ｔｖモル単位で示す。

（試料ｌＯ／） 第１ｋｉｔ：ハレーション防止層 黒色コロイド録　　　　　　・・・・條０　、　／ざゼ
ラチン　　　　　　　　・・・・　Ｏ０≠Ｏ第２層；中
間層 ！、ｊ−ジーｔ−ペンタデシル ハイドロキノン　　　　　・・・・　０．／ざＥＸ−ｉ
　　　　　　　　　　・・・・　０．０７ＥＸ−３・・
・・　０．０λ ＥＸ−ｉ　２　　　　　　　　　・・・　０．００λＵ
−／　　　　　　　　　　　　　・・・　０．０６Ｕ−
２・　・　・　　０．０ざ Ｕ−ｊ　　　　　　　　　　　　　　・　・　・　　ｏ
、ｉ。

ＨＢ８−ｉ　　　　　　　　　　　　・　・　・　　０
．１０）ＩＢＳ−，２・　・　・　　０．０２ゼラチン
、　　　　　　　　　　・・・　ｉ、ｏ４Ｌ第３層（第
１赤感乳剤層） 単分散ヨウ臭化銀乳剤（ヨウ 化銀６モルチ、平均粒径０゜ ６μ　粒径に関する変動係 数ｏ、ｉｊ）　　　　　　　・・・懺０．！５３増感色
索１　　　　　　・・・　６．り×ｌ０−５増感色素］
　　　　　・・・　１．ざｘｉｏ　　’増感色素１　　
　　　・・・　３．／Ｘ１０−４増感色索■　　　　　
・・・　≠、Ｏ×１Ｏ−５ＥＸ−ｉ　　　　　　　　　
−−−ｏ、３ｊ。

ＨＢ８−ｔ　　　　　　　　・・・　ｏ、ｏｏｓＥＸ−
１０−−−０，０，２０ ゼラチン　　　　　　　　　・・・　／　、２０第≠層
（第２赤感乳剤層） 平板状ヨウ臭化銀乳剤（ヨウ化銀 １０モルチ、平均粒径０．７μ 平均アスペクト比３．３．平均 厚みＯ０２μ）　　　　・・・銀／、０増感色素］　　
　　　　　　−−−ｊ、／Ｘ１０−５増感色索■　　　
　　　　・・・１．弘Ｘ　／　０”−６増感色素Ｉ　　
　　　　　・・・λ、３ｘ７０−４増感色素１％’　　
　　　　　　−−−３，０ｘｔＯ−５ＥＸ−，２・・・
　０．グ００ ＥＸ−３・・・　０．０３０ ＥＸ−１０・・・　０．０／３ ゼラチン　　　　　　　　・・・　／、３０第ｊ層（第
３赤感乳剤層） ヨウ臭化銀乳剤（ヨウ化銀１６モ ルチ、平均粒径／、／μ） ・・・銀７．６０ 増感色素■　　　　　　　・・・ｊ、グＸ　／　０＝増
感色素■　　　　　　　・・・１．μＸ　／　０−５増
感色素■　　　　　　　　・・・−０≠Ｘ　／　０−４
増感色素ＩＶ　　　　　　　　−−−Ｊ、／Ｘ１０”−
５ＥＸ−３・・・　Ｏ０λ≠０ ＥＸ−≠　　　　　　　　　　　　、、、　　　０．１
２０）１Ｂｓ−／　　　　　　　　　　　　−−−０，
，２２）ＩＢ８−λ　　　　　　　　　　　・　・　・
　　０．１０ゼラチン　　　　　　　　・・・　１．６
３第６層（中間層） ＥＸ−Ｊ　　　　　　　　　　・・・　Ｏ０Ｏ≠０）１
Ｂｓ−／　　　　　　　　　・・・　０．０２０ゼラチ
ン　　　　　　　　・・・　０．ざ０第７層（第１緑感
乳剤層） 平板状ヨウ臭化銀乳剤（ヨウ化銀 ６モルチ、平均粒径ｏ、６μ 平均アスペクト比６．０ 平均厚み０．／、３）　　　・・・銀ｏ、ＩＩＬ。

増感色素Ｖ　　　　　　　−−−３，０ｘ１０−５増感
色素■　　　　　　・・・ｉ、ｏ×ｉｏ−’増感色素■
　　　　　　・・・３．ざＸ　／　０−’　。

ＥＸ−６・・・　０．２１．０ ＥＸ−、／　　　　　　　　　・・・　０．０２／ＥＸ
−７・・・　０．０３０ ＥＸ−ざ　　　　　　　　・・・　０．０２３ＨＢＳ−
／　　　　　　　　　　・　・　・　　０．１００ＭＢ
Ｓ−ＩＩ　　　　　　　　　　−・　−０，０１０ゼラ
チン　　　　　　　　・・・　ｏ、７Ｊ第ｇ層（第２緑
感乳剤層） 単分散ヨウ臭化銀乳剤（ヨウ化 銀２モルチ、平均粒径０．７ μ　粒径に関する変動係数Ｑ。

／ざ）　　　　　　　　・・・憾Ｏ１ざＯ増感色素Ｖ　
　　　　　・・・−，１ｘｉｏ−５増感色索■　　　　
　　・・・７，０Ｘ１０−５増悪色素■　　　　　　・
・・２．６Ｘ１０−’ＥＸ−Ａ　　　　　　　　　・・
・　０．／１０ＥＸ−ｇ　　　　　　　　・・・　０．
０１０ＥＸ−ｉ　　　　　　　　　・・・　ｏ、ｏｏｒ
ＥＸ−７・・・　０．０／２ ＨＢ８−／　　　　　　　　・・・　ｏ、ｉｔ。

ＨＢＳ−グ　　　　　　　・・・　０．００ｇゼラチン
　　　　　　　　・・・　／、１０第タノ＠（第３緑感
乳剤層） ヨウ臭化銀乳剤（ヨウ化銀／、２モルチ。

平均粒径ｉ、ｏμ）　　・・・銀／、２増感色素Ｖ　　
　　　　　−−−ｊ、ｊＸｌｏ−５増感色素Ｖｌ　　　
　　　　−−−１，０Ｘ１０”−５増感色素■　　　　
　　・・・３　、　ＯＸ　／　０−４ＥＸ−＆　　　　
　　　　　　　−−−０，０１，３ＥＸ−／ｌ　　　　
　　　　　　−−−０，０，３０ＥＸ−／　　　　　　
　　　　　・・　・　０．０．２３８ＢＳ−／　　　　
　　　　　　・　・　・　　０．．２Ｊ）ＩＢＳ−，２
・　・　・　０．１０ ゼラチン　　　　　　　　・・・　／、７≠第１０４（
イエローフィルターｊ−） 黄色コロイド銀　　　　　　・・・銀Ｏ，０ｊＥＸ−，
ｔ　　　　　　　　　　・・・　０．０ざＨＢＳ−３・
・・　０．０３ ゼラチン　　　　　　　　　・・・　０．りｊ第ｔｔ１
ｍ（第１ＩＪ”感乳剤層） 平板状ヨウ臭化銀乳剤（ヨウ化銀 ６モルチ、平均粒径Ｏ，ｔＳμ 平均アスペクト比３．７ 平均厚みｏ、ｉｓ）　　　・・・鋏０．２４を増感色素
■　　　　　　・・・ｊ　、　ｊ　Ｘ　／　０−’ＥＸ
−タ　　　　　　　　・・・　０．ざｊＥＸ−ざ　　　
　　　　　　　・　・　・　　ｏ、ｉコｈＢｓ−７・　
・　・　　０．２ｇ ゼラチン　　　　　　　　・・・　／、２１巣１２層（
第、２青感乳剤層） 単分散ヨウ臭化銀乳剤（ヨウ化銀 ｌＯモルチ、平均粒径θ、Ｉ５′μ 粒径に関する変動係数ｏ、ｉ６） ・・・９ａｏ、≠ｊ 増感色素鴇　　　　　　・・・１．／ｘ１０　　’ＥＸ
−タ　　　　　　　・・・　０．２０ＥＸ−ｔｏ　　　
　　　　　・・・　ｏ、ｏｉｓＨＢ８−／　　　　　　
　　−−−０，０３ゼラチン　　　　　　　　・・−〇
、≠６第７１４（ｍ３＝に感乳剤ｔｉＡ） ヨウ臭化銀乳剤（ヨウ化銀ｌ≠モ ルチ、平均粒径／、３μ） ・・・銀０．７７ 増感色素Ｖｌ　　　　　　　−−−，２，，２Ｘ１０−
４ＥＸ−タ　　　　　　　・・・　０．２０Ｈｋ３８−
ｔ　　　　　　　　　　　　・　・　・　　０．０７ゼ
ラチン　　　　　　　　・・・　０．６７第１≠層（第
１保設層） ヨウ臭化銀乳剤（ヨウ化鋏１モル 儂、平均粒径０．０７μ） ・・・餞Ｏ０！； Ｕ−≠　　　　　　　　　・・・　ｏ、１ｉＵ−ｊ　　
　　　　　　　　・・・　０．１７）ＩＢＳ−／　　　
　　　　　・・・　０．りＯゼラチン　　　　　　　　
　・・・　／、００第ｔＳ層（第１保護Ｊｆ４　） ポリメチルアクリレート粒子 （直径約１．３μｍ）　・・・　０．３≠８−／　　　
　　　　　　　　・・・　ｏ、１ｔＳ−２・・・　０．
Ｏｊ ゼラチン　　　　　　　　　・・・　０．７．２各層に
は上記の成分の他に、ゼラチン硬化剤）１−７や界面活
性剤を添加した。

上記実施例に用いた化合物の化学構造式または化学名を
以下に示す。

Ｕ−／ に４Ｍ９１す Ｕ−μ Ｑ、７　　　　　　　　　　　０．３ Ｊ−ｊ ＥＸ−／ ＥＸ−μ ＥＸ−Ａ ＥＸ−７ α ＥＸ−ｆ ＥＸ−タ ■ ＣＨ８ ＥＸ−／　／ ＥＸ−１２ Ｂ−１８−，２ ）ＩＢＳ−／　　）リクレジルフォスフェート）ｉＢ８
−λ　ジプチル７タレート １−１ＢＳ−３ビス（，２−エチルエキシル）フタレー
ト ）ＩＢＳ−≠ Ｃ）１２＝ＣＨ−８０□−Ｃ１−ｉ２Ｃ（ＪＮ）ｌ−Ｃ
）１２■ ＣＨ２＝Ｃ）１−８０２−ＣＨ２−Ｃ（ＪＮ）ｉ−Ｃ）
１２増感色素 （ＣＨ２）３Ｓ０３Ｎａ 冒 （Ｃ１−１□）、８（Ｊ３１Ｎａ 以上の如くのカラー写真感光材料を露光したのち、以下
に記載の方法で処理した。

表−７処理方法 工程　　　　処理時間　　　処理温度 発色現像　　３分／３秒　　　ｊ　ｆ　’Ｃ漂　　　白
　　　　　　　　３０秒　　　　　３　ｇ　℃漂白定着
　　　２分００秒　　　ｊ　、ｒ　’Ｃ水洗（１）　　
　　ＩＬＬＯ秒　　３　ｊ　’Ｃ水洗（２）７分００秒
　　３　ｊ　’Ｃ。

安　　定　　　　　　ｔＡ０秒　　　　３ｇ’Ｃ乾　　
燥　　　１分／ｊ秒　　　　！；Ｊ　’Ｃ。

次に、処理液のｍ成を記す。

（発色現像液）　　　　　　　　　　（単位ｙ）ジエチ
レントリアミン五酢酸／、０ ／−ヒドロキシエチリデン　　　　　３．０−ｉ、ｉ−
ジホスホン酸 亜硫酸ナトリウム　　　　　　　　　≠、Ｏ炭酸カリウ
ム　　　　　　　　　　　３０．０臭化カリウム　　　
　　　　　　　　　／、１１ｔヨウ化カリウム　　　　
　　　　　　　／、ｊ１ｎ９ヒドロキシルアミン硫酸塩
　　　　　２．≠ｌ−（ヘーエチルーヘーβ−≠、ｊ ヒドロキシエチルアミノ） −２−メチルアニリン硫酸 塩 水を加えて　　　　　　　　　　　　７．０Ｌｐ）ｉ　
　　　　　　　　　　　　　　１０．０３（漂白液）　
　　　　　　　　　　　（単位ｙ）漂白剤（化合物は表
２に記載）　　　０．ｊモルキレート化合物（同上）　
　　　　　Ｏ，ＯＳモル臭化アンモニウム　　　　　　
　ｉｏｏ、。

硝酸アンモニウム　　　　　　　　１０．０漂白促進剤
　　　　　　　　　　ｏ、ｏｏｓモルアンモニア水（，
２７％）　　　　　　／Ｊ、Ｏｄｌ水奢加えて　　　　
　　　　　　　　ｉ、ｏＬｐＨＡ、ｊ （漂白定着液）　　　　　　　　　　（単位ｙ）漂白剤
（漂白液と同種）　　　　　０．３モルキレート化合物
（同上）　　　　　Ｏ，ＯＳ亜ＷｃｔＩ＆ナトリウム　
　　　　　　／２．Ｏチオ硫酸アンモニア水溶液　２≠
ｏ、ｏｍＣ７０チ） アンモニア水（２７％）　　　　　　６．Ｏｔｔ水を加
え″”（１，０Ｌ ｐ）１　　　　　　　　　　　　　　７．．２（水洗液
） 水道水全ｌｌ型強酸性カチオン交換樹脂（ロームアンド
ハース社製アンバーライトＩＲ−／λＱＢ）と、ＯＨ型
アニオン交換樹脂（同アンバーライトＩｋＬ−１ｔ００
）ｋ充填した混床式カラムに通水してカルシウム及びマ
グネシワムイオン濃度を３キ／Ｌ以下に処理し、続いて
二塩化インシアヌール酸ナトリウム２０’１９／Ｌと硫
酸ナトリウム／、ＪＰ／Ｌｉ添加した。この液のｐ）ｉ
は６．４−７．３の範囲にある。

（安定液）　　　　　　　　　　　　（≠位Ｐ）ホルマ
リン（３７チ）　　　　　　　　２．０．Ｉ１１ポリオ
キシエチレン−１）−０，３ 七ツノニルフエニルエー チル（平均重合度１０） エチレンジアミン四酢’ＲＯ，０３ 二ナトリウム塩 水を加えて　　　　　　　　　　　　／、０Ｌｐ）ｉ　
　　　　　　　　　　　　ｊ、ｔ）−ざ、０上記の処理
を行なった各写真感光材料について、蛍光Ｘ線分析によ
り、最高発色濃度部の残留銀量を測足した。結果を表−
に示す。

表−２ 表２から明らかなように１本発明の一般式（Ｘ）で表さ
れる化合物を漂白剤用の有機キレート化合物とした場合
には、比較化合物に比べて、残留銀量の少ない好ましい
画像が得られた。

実施側御 実施例／で作成した多層カラー写真感光材料上実施例１
と同様に露光し、（漂白刃ブリの有＊１−調べることを
目的に、以下の工程に従って、処理を行なった。

表−３処理方法 工程　　　　処理時間　　　処理温度 発色現像　　　３分／ｊ秒　　　３ｇ℃漂　　　白　　
　　７分００秒　　　　３ｇ℃漂白定Ｎ　　３分／ｊ秒
　　　３１℃ 水洗（１）　　　　４１０秒　　３．５℃水洗（２）７
分００秒　　Ｊｊ’Ｃ 安　　定　　　　　　≠Ｑ秒　　　　３ｇ℃乾　　燥　
　　　７分７３秒　　　　ｊｊ’ｃ処理に用いた処理液
組成は実施例／と同じ組成である。

処理した写真材料についてイエローの最低濃度を測定し
た。°結果を表弘尤示す。

表　弘 ※　ヒドロキシエチルイミノニ酢酸は脱銀不良があり、
評価を行なわなかった。

表ダに示したように、本発明の例示化合物を漂白剤用の
有機キレート化合物とした場合には、処理後のイエａ−
スティンが低い好ましい画像が得られた。なお、ヒドロ
キシエチルイミノジニ酢酸は脱銀不良があり、評価を行
なわなかった。

実施例３ 下塗りを施した三酢酸セルロースフィルム支持体上に、
下記に示すような組成の冬場よりなる多層カラーＷ＆元
材料である試ｌ＃＋、２０　／　ｉ作製した。

（感光層の組成ン 塗布量はハロゲン化銀およびコロイド銀については銀の
ｌ／ｄ単位で表した量ｔ、またカプラー、添加剤および
ゼラチンについてはり／ｆｒ？堆位で表した量を、また
増感色素については同一層内のハロゲン化銀１モルあた
りのモル数で示した。

（試＄２０１） 第１層（ハレーション防止層） 黒色コロイド銀　　　　　　　　・・・Ｏ０λゼラチン
　　　　　　　　　　　・・・／、３ＥｘＭ−タ　　　
　　　　　　−−−ｏ、ｏｔＵＶ−／　　　　　　　　
　　　　　　　　−−−０，０３ＵＶ−２・　・　・ｏ
、ｏｔ ＵＶ−３−−−０，０６ ８ｏ１ｖ−／　　　　　　　　　　　　　　−−−０，
／！８ｏ１ｖ−Ｊ　　　　　　　　　　　　　・　・　
＠０．／！８ｏ１ｖ−Ｊ　　　　　　　　　　　　　・
　−・０．０！；第２Ｒａ（中間層） ゼラチン　　　　　　　　　　　・・・／、０ＵＶ−／
　　　　　　　　　　　　−−−０，０３ＥｘＣ−ヶ　
　　　　　　　　　・・・θ、０．２ＥｘＦ−／　　　
　　　　　　　　−−−０，００１ＡＳｏｌｖ−／　　
　　　　　　　　−−−０，／８ｏ１ｖ−２・・・０．
／ 第３層（低感度赤感乳剤層） 沃臭化銀乳剤（ＡｇＩ≠モルチ、均− ＡｇＩ型、球相当径Ｏ，Ｓμ、球相 当径の変動係数２０９４、板状粒子、 直径／厚み比３．０） 塗布銀量・・・１０．２ 沃臭化銀乳剤（Ａｇ　Ｉｊモルチ、均一ＡｇＩ型、球相
当径０．３μ、球相 当径の変動係数／３％、球形粒手、 直径／厚み比／　、０） 塗布銀量・・・０．６ ゼラチン　　　　　　　　　　・・・１．０Ｅｘａ−／
　　　　　　　　　−−４Ｘ１０−４ＥｘＳ−２・・・
ｊ　Ｘ　／　０−５ ＥｘＣ−／　　　　　　　　　　・・・０．０！ＥｘＣ
−２・・・０．ＪＯ ＥｘＣ−ｊ　　　　　　　　　　−−−０，０３Ｅｘｔ
　　−４４−＠−０．／２ ＨｘＣ−Ｊ　　　　　　　　　　−−−０，０／第μ層
（高感度赤感乳剤層） 沃臭化銀乳剤（ＡｇＩＡモルチ、 コアシェル比／：／の内部高 ＡｇＩ型、球相当径０．７μ、 球相当径の変動係数ｉ、ｓ％、 板状粒子、直径／厚み比！、０） 塗布銀量・・・０．７ ゼラチン　　　　　　　　　　・・・／、０ＥｘＳ−／
　　　　　　　　　　　・　−−３×１０−’ＥｘＳ−
，２−−・２　、３ｘ１０−５ＥｘＣ−１，・　・　・
０．／Ｉ ＥｘＣ−７−−・０．０Ｊ ＥｘＣ−！　　　　　　　　　　　　−−−０，０Ｊ８
ｏ１ｖ−／　　　　　　　　　　　−−−０，０Ｊ８ｏ
１ｖ−ｊ　　　　　　　　　　　−・−０，０３第ｊ層
（中間層） ゼラチン　　　　　　　　　　・・・０．ｊｃｐｃｔ−
７・・・ｏ、１ ８ｏ１ｖ−／　　　　　　　　　−−−０，０３第６層
（低感度緑感乳剤層） 沃臭化銀乳剤（ＡｇＩ４モルチ、 コアシェル比／：ｌの表面筒 ＡｇＩ型、球相当径０．３μ、 球相当径の変動係数／ｊ％、 板状粒子、直径／厚み比４！、ｏ） 塗布銀量・・・０．３３ 沃臭化銀乳剤（ＡｇＩｊモルチ、 均−ＡｇＩ型、球相当径０．３ μ、球相当径の変動係数、２ｊ％、 球形粒子、直径／厚み比／　、０） 塗布銀量・・・０．．２０ ゼラチン　　　　　　　　　　・・・／、０ＥｘＳ−ｊ
　　　　　　　　　　−−−ｊｘ／（７’ＥｘＳ−１１
−・・−３×ＩＯ−’ Ｅｘａ−ｊ　　　　　　　　　　−−−／ｘ１０　’Ｅ
　ｘ　Ｍ　−１・・・Ｏ０≠ ＥｘＭ−タ　　　　　　　　−−−０，０７ＥｘＭ−１
０・・・０．０２ ＥｘＹ−／／　　　　　　　　　−−・０．０３ＳＯ１
ｖ−７・・・０．３ ８ｏ１ｖ−４Ｌ　　　　　　　　　−−−０，０！第７
層（高感度緑感乳剤／ｉ１） 沃臭化銀乳剤（ＡｇＩ≠モルチ、 コアシェル比ｌ：３の内部高 ＡｇＩ型、球相当径０．７μ、 球相当径の変動係数２ＯＳ。

板状粒子、直径／厚み比３．０） 塗布銀量・・・ｏ、ｒ ゼラチン　　　　　　　　　　・・・００ｊＥｘＳ−Ｊ
　　　　　　　　　−−−Ｊｘｌｏ−’ＥｘＳ−４４−
−−３×１０−’ ＥｘＳ−ｊ　　　　　　　　　−−−／Ｘ／（７−’Ｅ
ｘ　Ｍ　−ｇ　　　　　　　　　　・・・０．／ＥｘＭ
−タ　　　　　　　　　−−−０，０２ＥｘＹ−／／　
　　　　　　　　−−−０，０３ＥＸＣ−２−・・０．
０３ ＥｘＭ−／４！　　’　　　　　　　　−・・０．０／
３０１ｖ−／　　　　　　　　　＠　＃　・０．．２Ｓ
ｏｌｖ−４Ｃ−−−０，０／ 第を層（中間層） ゼラチン　　　　　　　　　　・・・０１ｊＣｐｄ−／
　　　　　　　　　　・・・０．０ＪＳｏｌｖ−／　　
　　　　　　　−−−０，０２第り層（赤感層に対する
重層効果のドナー層）沃臭化銀乳剤（Ａｇ　１．２モル
チ、 コアシェル比２：ｌの内部高 ＡｇＩ型、球相当径１．０μ、 球相当径の変動係数／ｊ％。

板状粒子、直径／厚み比６．０） 塗布銀量・・・０．３３ 沃臭化銀乳剤（Ａｇ１．ｚモルチ、 コアシェル比／：ｌの内部高 ＡｇＩ型、球相当径Ｏ０弘μ、 球相当径の変動係数２０チ、 板状粒子、直径／厚み比６．ｏ） 塗布銀量・・・θ、コθ ゼラチン　　　　　　　　　　・・・０．ｊＥｘＳ−Ｊ
　　　　　　　　　・・−ＩＸｌｏ−’ＥｘＹ−／Ｊ　
　　　　　　　　・・・Ｑ、／／ＥｘＭ−／、２　　　
　　　　　　・＝０．０３Ｅｘ　　Ｍ−／４４　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　＠−−０．１０
Ｓｏｌｖ−／　　　　　　　　　−−−０，２０第１θ
層（イエローフィルター層） 黄色コロイド銀　　　　　　　　・・・Ｏ，ＯＳゼラチ
ン　　　　　　　　　　・・・０．Ｊｃｐａ−２・・・
ｏ、／３ Ｓｏｌｖ−／　　　　　　　　　　−−−０，／ｊＣｐ
ｄ−／　　　　　　　　　　　・・・０．１０第１／ｐ
Ｊ（低感度實感乳剤層） 沃臭化銀乳剤（ＡｇＩ＜ｚ　、３モルチ、均−ＡｇＩ型
、球相当径０．７μ、 球相当径の変動係数／３％、板状 粒子、直径／厚み比７．０） 塗布銭貨・・・０．３ 沃臭化銀乳剤（ＡｇＩＪモルチ、 均−ＡｇＩ型、球相当径０．３ μ、球相当径の変動係数２ｊ％、 板状粒子、直径／厚み比７．０） 塗布銀量・・・０．／３ ゼラチン　　　　　　　　　　　・・・／、６ＥｘＳ−
６・・・２×１ｏ−４ ＥｘＣ−／ｌ−・・・０．０Ｊ ＥｘＣ−，２＊　−・０．１０ ＥｘＣ−Ｊ　　　　　　　　　　　−−−０，０２Ｅｘ
Ｙ−／Ｊ　　　　　　　　　　−−−０，０７ＥｘＹ−
／　ｊ　　　　　　　　　　・・・ｉ、。

８ｏ１ｖ−／　　　　　　　　　　・−・０．２０第１
．２Ｎ４Ｃ高感度青感乳剤層） 沃臭化銀乳剤（ＡｇＩ１０モルチ、 内部高ＡｇＩ型、球相当径／、０ μ、球相当径の変動係数、２４％、 多重双晶板状粒子、直径／厚み比 ２．０） 塗布銀量・・・Ｑ、！ ゼラチン　　　　　　　　　　　・・・Ｑ、ｊＥｘＳ−
６・・−／Ｘ／（７−’ ＥｘＹ−／ｊ　　　　　　　　　　−−−０，２０Ｅｘ
Ｙ−／３　　　　　　　　　　・−−０，０１８ｏ１ｖ
−／　　　　　　　　　　・・・０．１０第１３層（第
１保護層） ゼラチン　　　　　　　　　　　・・・００ｇＵＶ−＋
　　　　　　　　　　　　・・・０．／ＵＶ−ｊ　　　
　　　　　　　　・・・０．／ＪＳｏｌｖ−／　　　　
　　　　　　−−−０，０／５ＯＩＶ−，２−−−０，
０／ 第１≠１→（第λ保設層） 微粒子臭化銀乳剤 （ＡｇＩｘモルチ、均−ＡｇＩ型、 球相当径０．０７μ）　　　・・・０．３ゼラチン　　
　　　　　　　　　・・・０．４（ｊポリメチルメタク
リレート粒子 直径／、３μ　　　　　　・・・０．２）１−／　　　
　　　　　　　　　　・・・０．ｊＣｐｄ−ｊ　　　　
　　　　　　・・・０．Ｊｃｐａ−６・・・０．３ 各層には上記の成分の他に乳剤の安定化剤Ｃｐｄ−３Ｃ
０，０グ’ｌ／ｒｒ？）界面活性剤ｃｐａ−弘Ｃｏ、ｏ
ａｙ／ｒｒ？＞ｋ塗布助剤として添加した。

ＵＶ−／　　：　　実施例１のＵ−ｌに同じＵＶ−２：
　　実施例／のＵ−２に同じＵＶ−ｊ　　：　　実施例
／のＵ−３に同じＵＶ−ダ　：　実施例１のＵ−弘に同
じＵＶ−ｊ　　：　　実施例／のＵ−ｊに同じ５ｏｌｖ
−７リン酸トリクレジル ５ｏｌｖ−２７タル酸ジブチル ８ｏ１ｖ−弘　：　実施例１の）ｉＢｓ−４４に同じＣ
ｐｄ−／ ｃｐａ−，２ ｃｐｃｔ−３ （Ｊｌ−１ ｃｐａ−ダ ｃｐｃｔ−ｊ　　実施例１の８−／に同じｃｐａ−ｇ　
　　実施例１の８−．２に同じ（ｎ）Ｃ４Ｈｇ ＥｘＣ−一　　実施例／のＥＸ−一に同じＥｘＣ−ｊ ＥｘＣ−ダ ＥｘＣ−ｊ ＥｘＣ−Ａ Ｈ２ Ｃ（Ｃ）１３）ａ Ｆ、ｘＭ−タ α ＥｘＭ−１０ ＥｘＹ−／／ ＥｘＭ−／ｊ：　　実施例１のＥＸ−７に同じＥｘＹ−
／Ｊ　　：　　実施例１のＥＸ−ｇに同じＥｘＭ−／　
≠ ＥｘＹ−／Ｊ　：実施例／のＥＸ−タに同じＥｘＳ−／ ＥｘＳ−２ ＥｘＳ−ｊ ＥｘＳ−ＩＡ　　：　実施例１の増感色素■に同じＥｘ
Ｓ−３：　実施例／の増感色素Ｖに同じＥｘＳ−Ａ　　
：　実施例／の増感色素■に同じＨ−／　：　実施例／
のＨ−／に同じ ＥｘＦ−／ 以上の如（のカラー写真感光材料を露光したのち、以下
に記載の方法で処理した。

表−ｊ　処理方法 工　程　　　　処理時間　　　処理温夏発色現像　　　
２分３０秒　　　ｔＡ０℃漂白定着　　　２分３０秒　
　　≠Ｏ℃水洗（１）　　　　２０秒　　３！０Ｃ水洗
（２１２０秒　　３３℃ 安　　定　　　　　　２Ｑ秒　　　　３３℃乾　　燥　
　　　　　３０秒　　　　Ａｊ’Ｃ次に、処理液の組成
を記す。

（発色現像液）　　　　　　　　　　　（単位ｙ）ジエ
チレントリアミン五酢Ｍ　　　　　　２．０／−ヒドロ
キシエチリデン　　　　　　３．０−ｌ、／−ジホスホ
ン酸 亜硫酸ナトリウム　　　　　　　　　　≠、０炭酸カリ
ウム　　　　　　　　　　　３０．０臭化カリウム　　
　　　　　　　　　　／、≠ヨウ化カリウム　　　　　
　　　　　　７．３キヒドロキシルアミン［酸＠、２　
、４ ≠−（ヘーエチルーヘーβ−≠、ｊ ヒトＯキシエチルアミノ） −２−メチルアニリン硫酸塩 水を刃口えて　　　　　　　　　　　　　／、０ＬｐＨ
１０，ＯＪ （漂白定着液）　　　　　　　　　　　（単位ｙ）漂白
剤（化合物は表６に記載）　　　　０．弘モルキレート
化合物（同上）　　　　　　　０．０≠モル亜硫酸ナト
リウム　　　　　　　　　　　３．０チオ硫酸アンモニ
ウム水溶液　　　２６０．０ｄ（７０％） 酢酸（りざチ）　　　　　　　　　　３．Ｏｔｄ漂白促
進剤　　　　　　　　　　　０．０１モル水ケ加えて　
　　　　　　　　　　／、ｏＬｐ）１　　　　　　　　
　　　　　　　ｂ、。

（水洗液） 水道水をＨ型強酸性カチオン交換樹脂（ロームアンドハ
ース社製アンバーライトＩＲ，−ｉ、２ｏＢ）と、０）
１型アニオン交換樹脂（同アンバーライトＩＲ−≠００
）を充填した混床式カラムに通水してカルシウム及びマ
グネシウムイオン濃度ｔ３１Ｉｖ／Ｌ以下に処理し、続
いて二塩化イソシアヌール酸ナトリウム、２０１Ｒｆ／
Ｌと硫酸ナトリウム／　、　、ｔ　ＰｌＬを添加した。

この液のｐＨは６．３−７．３の範囲にある。

（安定液）　　　　　　　　　　　　　（単位り）ホル
マリン（３７チ）　　　　　　　、！、　ｏａｔポリオ
キシエチレン−ｐ−０，３ 七ツノニルフエニルエーテル （平均重合度１０） エチレンジアミン四酢酸　　　　　　０．ＯＪ二ナナト
リウム 塩を加えて　　　　　　　　　　　　ｔ、ｏＬｐＨ３，
０−ざ、Ｏ 処理した写真材料について、蛍光Ｘ線分析により、最高
濃度部の残留銀量を測定した。結果を表６に示す。

表　　６ 表６から明らかなように、本発明の漂白剤用の有機キレ
ート化合物を使用した場合には、残存銀量が少ない好ま
しい画像を得ることができ、しかも、安定性が十分であ
る標白足着液が得られた。

実施例≠ 実施例３で作成した多層カラー写真感光材料をＪｉｍ１
ｍ巾ロールフロールフィルム状、像様露光した後、富士
写真フィルム■製ＦＰｊｊＯ自動現像機を用い以下に記
載の方法で％　（発色現像液の累積補充量がその母液タ
ンク容量の３倍になるまで）処理した。

表−７処理方法 工程　　　処理時間　処理温度　補充量　　　タンク容
量発色現像　３分／ｊ秒　３ｇ′ｃ　　　　ｒｄ　　　
　ｉＯＬ漂　　白　　　　３０秒　　３１℃　　　、２
０ｔｔｌ　　　　　　μＬ漂白定Ｎ　、２分００秒　３
ｇ”０　　３０ｄ　　　　　ｇＬ安　　定　　　弘θ秒
　　３１℃　　　２０ｙｄ　　　　　　≠Ｌ乾　燥　１
分／ｊ秒　Ｊｊ’Ｃ。

補充量は３３１１Ｍ１巾１ｍ長さ当たり次に、処理液の
組成上記す。

（発色現＃ｆｆ）　　　　　　　　母液（Ｐ）　　補充
液し）ジエチレントリアミン　　ｉ、ｏ　　　ｔ、ｉ五
酢酸 ／−ヒトａキシエチリ　　　３．０　　３．．２デンー
１．／−ジホ スホン酸 亜硫酸ナトリウム　　　　　ダ、０　　≠、弘炭酸カリ
ウム　　　　　　３０．０　３７．０臭化カリウム　　
　　　　　１．≠　　０．７ヨウ化カリウム　　　　　
　／、ｊ■　□ヒドロキシルアミン硫 酸塩　　　　　　　　　λ、リ　　２．ざ≠−（Ｎ−エ
チル−Ｎ　　　≠、ｊ　　Ｊ、Ｊ−β−ヒドロキシエ チルアミノ）−２− メチルアニリン硫酸 塩 水を加えて　　　　　　　　１．θＬ　　／、０ＬｐＨ
１０，０３１０，１０ （ａ白液）　母液、補充液共通（単位り）漂白剤（化合
物は表ｇに記＠）　　０．３モルキレート化合物（同上
）　　　　　Ｏ，ＯＳモル臭化アンモニウム　　　　　
　　１００．０硝酸アンモニウム　　　　　　　ｉｏ、
。

漂白促進剤　　　　　　　　　ｏ、ｏｏｓモルアンモニ
ア水（２７チ）　　　　　ｉｓ、ｏ肩ｌ水を加えて　　
　　　　　　　　　／、０Ｌｐ）１　　　　　　　　　
　　　　　６．３（漂白定着液）　母液、補充液共通（
単位ｙ）漂白剤（漂白液と同種）　　　　　０．３モル
キレート化合物（同上）　　　　　　０．０！ｉモル亜
硫酸ナトリウム　　　　　　　／２，０チオ硫酸アンモ
ニワム水溶液　２４ｔＯ，０ｔｒｌ（７０チ） アンモニア水（コ７チ）　　　　　６．０は水を加えて
　　　　　　　　　　　／、０Ｌｐ）１　　　　　　　
　　　　　　　７．．２（水洗液）　母液、補充液共通 水道水音Ｈ型強酸性カチオン交換樹脂（ロームアンドハ
ース社製アンバーライトエ凡−１，２０Ｂ）と、ＯＨ型
アニオン交換樹脂（同アンバーライトＩ几−≠ｏｏ）を
充填した混床式カラムに通水してカルシウム及びマグネ
シワムイオン濃度ｋ　ｊ　”ＩＰ／Ｌ以下に処理し、続
いて二塩化イソシアヌール酸ナトリウムλ０１１９／Ｌ
と硫酸ナトリウム／、！；ｐ／Ｌ全添加した。

この液のｐＨはす、！−７．３の範囲にあった。

（安定液）　母液、補充液共通（単位り）ホルマリン（
３７％）　　　　　　λ、ｏｍポリオキシエチレンーｐ
−０，３ 七ツノニルフエニルエー チル（平均重合度ｉｏ＞ エチレンジアミン四酢酸　　　　　Ｏ，Ｏｊ二ナトリウ
ム塩 水を加えて　　　　　　　　　　　／、０Ｌｐ）ｉ　　
　　　　　　　　　　　ｊ、ＩＺｌ−ざ、Ｏ連続処理後
の各処理液を用い、実施例３と同様に露光した感光材料
音処理し、蛍：ｙｔＸ線分析により、最高濃度部の残留
銀ｆ’に測定した。結果を表１に示す。

表　　　ｇ ＊　比較例 ＊＊　不発明 表ｇから明らかなように、本発明の漂白剤用の有機キレ
ート化合物を使用した場合には、残存銀量が少なく、し
かも処理後のシアン濃度が高く復色不良の少ない、好ま
しい画像が得られた。

実施例ｊ ポリエチレンで両面ラミネートした紙支持体の上に、以
下に示す層構成の多１ｔＩ印画紙を作製した。

塗布液は下記のようにして潤製した。

（第−層塗布液調製） イエローカプラー（ＥｘＹ−／）／り、ｉｐおよび色像
安定剤（Ｃｐｄ−／　）１４．弘りに酢酸エチル、２７
　、．２ｃｃおよび高沸点溶媒（Ｓｏｌｖ−／）７．７
ｅＣ（ざ、θ））を加え溶解し、この溶液ｔｌＯ％ドデ
シルベンゼンスルホン酸ナトリウムざｅｃ？ｒ含む１０
％ゼラチン水溶液／Ｊｊｃｃに乳化分散させた。この乳
化分散物と乳剤ＥＭ７及びＥＭ♂とｔ混合溶解し、以下
の組成になるようゼラチン濃度を調節し第−層塗布液を
調製した。第二層から第七層相の塗布液も第−層塗布液
と同様の方法で調製した。各層のゼラチン硬化剤として
は／−オキシ−３，ｊ−ジクロロ−ｓ　−トＩＪアジン
ナトリウム塩を用いた。

また、増粘剤としては（Ｃｐｄ−，２）ｋ用いた。

（層構成） 以下に各層の組成を示す。数字は塗布１ｋｃ！！／ｒｒ
？）’ｅ表す。ハロゲン化銀乳剤は銀換算塗布量を表す
。

支持体 ポリエチレンラミネート紙 〔第一層側のポリエチレンに白色顔料（ＴｉＯ，２）と
青味染料會含む。〕 第−層（青感層） 増感色素（Ｅｘｔ−／）で分光増感 された単分散塩臭化銀乳剤 （ＥＭ７　）　　　　　　　　　　　・・・０．／Ｊ増
感色素（ＥｘＳ−／）で分光 増感された単分散塩臭化銀乳 剤（ＥＭざ）　　　　　　　・・・０．ＩＪゼラチン　
　　　　　　　　　　　・・・ｉ、ｇｔイエローカプラ
ー（ＥｘＹ−／　）　　・・・０．１．２色像安定剤（
Ｃｐｄ−Ｊ）　　　　　・・・０　、　／’り溶媒（Ｓ
ｏｌｖ−／　）　　　　　　　・・・０．３３第二層（
混色防止層） ゼラチン　　　　　　　　　　　　・・・Ｏ，タタ混色
防止剤（Ｃｐｄ−３）　　　　・・・０．０ざ第三層（
緑感層） 増感色素（ＥｘＳ−ｊｅｊ）で 分光増感された単分散塩臭化 銀乳剤（ＥＭり）　　　　　　　・・・０．１２増感色
素（ＥｘＳ−ｕ　、３　）で 分光増感された単分散塩臭化 銀乳剤（ＥＭｌｏ　）　　　　　　　・・・０．２弘ゼ
ラチン　　　　　　　　　　　　・・・／、λ≠マゼン
タカプラー（ＥｘＭ−／）　　・・・０．３り色像安定
剤（ｃｐａ−≠）　　　　・・・０．２ｊ色像安定剤（
ｃｐｃｔ−３）　　　　・・・０．／２溶媒（８ｏ１ｖ
−，２）　　　　　　　・・・０．．２！第四層（紫外
線吸収層） ゼラチン　　　　　　　　　　　　・・・ｉ、ｔ、。

紫外線吸収剤（Ｃｐｄ−Ａ／Ｃｐｄ−７／Ｃｐｄ−ｆ＝
３／、２／Ａ　：重量化）・・・０．７０ 混色防止剤（ｃｐａ−タ）　　　　・・・０．０ｊ溶媒
（Ｓｏｌｖ−Ｊ）　　　　　　　−０，ｌＡ２第五層（
赤感層） 増感色素（ＥｘＳ−グ、ｊ）で 分光増感された単分散塩臭化 銀乳剤（ＥＭ／／）　　　　　　　・・・０．０７増感
色素（ＥｘＳ−≠、ｊ）で 分光増感された単分散塩臭化 銀乳剤（ＥＭｌｘ）　　　　　　　・・・０．／ｌ。

ゼラチン　　　　　　　　　　　　　・・・Ｏ，タコシ
アンカプラー（ＥｘＣ−／）　　　・・・／、≠６シア
ンカブラー（ＥｘＣ−，２）　　　・”／、ＩＩＡ色像
安定剤（Ｃｐ　ｄ　−７／Ｃｐ　ｄ−♂／Ｃｐｄ−１０
＝３／≠／λ：重量比）・・・０．／７分散用ポリマー
（Ｃｐｄ−ｚ／）　　・・・ｏ、ｉグ溶媒（Ｓｏｌｖ−
／　）　　　　　　　−０，２０第六層（紫外線吸収層
） ゼラチン　　　　　　　　　　　　　・・・０．ｊＳ≠
紫外線吸収剤（ｃｐｃｔ−６／ｃｐｃｔ−ざ／Ｃｐｄ−
ＩＯ＝ｌ／３／３二重量比） ・・・０．．２／ 溶媒（８ｏ１ｖ−１１）　　　　　　　・・・０．０ｇ
第七層（保ａ層） ゼラチン　　　　　　　　　　　　・・・７．３３ポリ
ビニルアルコールのアクリ ル変性共重合体（変性度／７ チ）　　　　　　　　　　　　　・・・０．／７流動パ
ラフィン　　　　　　　　　・・・０．０３また、この
時、イラジェーション防止用染料としては、（Ｃｐｄ−
／、２　、Ｃｐｄ／ｊ）を用いた。

更に各層には、乳化分散剤、塗布助剤として、ブルカノ
ールＸＣ（Ｄｕｐｏｎｔ社）、アルキルベンゼンスルホ
ン酸ナトリウム、コハク酸エステル及びＭａｇｅｆａｃ
ｘＦ−／２０　（大日本インキ社製）を用いた。ハロゲ
ン化銀の安定化剤として、（Ｃｐｄ−／！、／Ｊ）全屈
いた。

使用した乳剤の詳細は以下の迫りである乳剤名　　形状
　粒子径（ｌｔＩＢｒ含話（ｍｏｌチ）変動係数ＥＭ７
　　立方体　ｉ、ｉ　　　　ｉ、ｏ　　　　ｏ、ｉ。

ＥＭ、ｒ　　立方体　０．ざ　　　／、０　　０．１０
ＥＭタ　立方体　０．≠ｊ　　　／、ｊ　　　　Ｏ，０
りＥＭｌｏ　　立方体　０，３４１　　　／、３　　　
０．０りＥ　Ｍ／／　　立方体　０．、ダｓ　　　ｉ、
ｓ　　　　ｏ、ｏりＥＭ／、２　　立方体　０．３グ　
　／、４　　０．１０平均サイズ 使用した化合物の構造式は以下の通りである。

ＥｘＹ−／ α ＥｘＭ−／ ＥｘＣ−／ α ＥｘＣ−λ Ｅｘｔ−／ ８０３ハ（Ｕ２Ｈ５）３ Ｅｘ８−、Ｉ Ｅｘｔ−ｊ ＥＸ８−≠ ＥｘＳ−ｊ Ｃｐｄ−／ Ｃｐｄ−２ Ｓ（Ｊ３Ｋ Ｃｐｄ−３ Ｈ ｃｐａ−≠ ｃｐａ−ｊ ｃｐａ−６：　　実施例１のＵ−／に同じＣｐｄ−７：
　　実施例１のＵ−２に同じＣｐｄ−ｇ　＝、実施例１
のＵ−３に同じｃｐａ−タ Ｃｐｄ−１０ 一＋ＣＨ２Ｃ）ｉｉ　　　（ｎ　＝　／　００〜／　０
００　）Ｃ０Ｎ）ＩＣ４）１９（ｔｌ ｃｐａ　−／コ ５（Ｊ３Ｋ　　　　　　　　　　　５（Ｊ３ＫＣｐｄ−
／Ｊ ｃｐａ　−／≠ Ｃｐｄ−／ｊ へ＝へ Ｓｏ　ｌ　ｖ−／　　　ジブチルフタレート５ｏｌｖ−
，２トリオクチルホスフェート５ｏｌｖ−３，１−リノ
ニルホス７エート８ｏ１ｖ−＜ｚ　　　トリクレジルホ
スフェート上記感元材料を光学くさび全通して露光後、
次の工程で処理した。

表−タ　処理方法 処理工程　　　時間　　　温度 カラー現像　　　４’ｊ秒　　　　ｊｊ”Ｃ漂白定着　
　　２ｊ秒　　３０〜３３”Ｃ；リンス■　　　　、２
０秒　　３０〜３３℃リンス■　　　　２Ｑ秒　　３０
〜Ｊｊ℃リンス■　　　　２０秒　　３０〜ｊｊ℃リン
ス■　　　　Ｓｏ秒　　３０〜３　ｊ　”Ｃ乾燥　　　
６０秒　７０〜ざｏｏｃ （リンス■→■への３タンク向流刃式とした。）各処理
液の組成は以下の通りである。

カラー現像液 水　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　ｇｏｏ
ｒｔｔｔエチレンジアミン−へｌ　Ｎ　Ｉ Ｎ、ヘーテトラメチレンポ スホン酸　　　　　　　　　　　　／、ｊノトリエチレ
ンジアミン（／。

μジアザビシクロ〔コ１．２゜ ２〕オクタン）　　　　　　　　　　！；、Ｃ＃塩化ナ
トリウム　　　　　　　　　　　／、≠２炭酸カリウム
　　　　　　　　　　　、２ｊ　　　タヘーエチルーヘ
−（β−メタ ンスルホンアミドエチル） −３−メチル−ｔ−アミノ アニリン硫酸塩　　　　　　　　　Ｊ−Ｏ９へ、ヘージ
エチルヒドロキシ ルアミン　　　　　　　　　　　　　≠、−タ蛍光ｊｌ
白剤（ＵＶＩＴＥＸ　　ＣＫ チバガイギ社＞　　　　　　　　　　、ｚ、ｏｙ水を加
えて　　　　　　　　　　　ｌ０００ｄｐＨ（，２３℃
）　　　　　　　　　　　　１０．１０漂白定着液 水　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　弘ｏｏ
ｍチオ硫酸アンモニウム（７０％）　　　１００ｔｔ亜
硫酸ナトリウム　　　　　　　　　　ｌ♂１徐白剤（化
合物は表ＩＯに記載）　　０．ｊモルキレート化合＠（
同上）　　　　　０．０３モル臭化アンモニウム　　　
　　　　　　　μｏｐ氷酢＃１　　　　　　　　　　　
　　　　　ざ１水を加えて　　　　　　　　　　　１０
００ａｌｐＨ（、？ｊ’Ｃ）　　　　　　　　　　ｊ、
ｊリンス液 イオン交換水（カルシウム、マグネシウムは各々３ｐｐ
ｍ以下） 上記の処理を行なった各写真感光材料について、蛍光Ｘ
線分析により、最高発色濃度部の残留銀量衣　−ｉ。

表ＩＯから明らかなように１本発明の一般表（Ｘ）で表
される化合物を漂白剤用の有機キレート化合物とした場
合には、比較化合物に比べて、残留鉄量の少ない好まし
い画像が得られた。

特許出願人　富士写真フィルム株式会社手続補正書

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 露光されたハロゲン化銀カラー写真感光材料を発色現像
   後、漂白能を有する処理液で処理するハロゲン化銀カラ
   ー写真感光材料の処理方法において、該漂白能を有する
   処理液が少なくとも下記一般式（Ｘ）で表わされる有機
   キレート化合物の第二鉄錯塩を含有することを特徴とす
   るハロゲン化銀カラー写真感光材料の処理方法。 一般式（Ｘ） ▲数式、化学式、表等があります▼ 式中Ｙは▲数式、化学式、表等があります▼を表わし、
   ｌ、ｍ、ｎは それぞれ同じであつても異なつても良く、１〜３の整数
   を表わし、Ｒは水素原子又は炭素数１〜４のアルキル基
   を表わす。