JPS63141058A - 迅速処理性に優れたハロゲン化銀カラ−写真感光材料の処理方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 ［産業上の利用分野］ 本発明は囮影用感光材ｆ３１に適用して迅速処理化を達
成できるハロゲン化銀カラー写真感光材料の処理方法に
関する。

［発明の背Ｆｌｌ 現在、沃化銀を特定のｍ以上用いた高感度高沃臭化銀乳
剤を用いた范影用感光月料の脱銀処理は漂白工程と定着
工程が別々に行われている。

本発明者等は上記撮影用感光材料の脱銀処理の簡略化お
よび迅速化を図るため、漂白と定着を一浴で処理する漂
白定着処理化を検討してきた。

その検討の中で、上記漂白定着液としては、液保存性お
よび得られる色素画像の復色不良の発生等の観点から従
来からｐＨが高い領域で使用することが有利であるとさ
れ、そのＫ　ｐＨ領域で優れた脱銀能力を有する漂白剤
を探索した結果、本発明者等は種々のアミノポリカルボ
ン酸鉄酸体の中でもジエチレントリアミン五酢酸第２鉄
！ＩＩ（ＤＴＰＡ−Ｆｅ　ｎ塩）が脱銀速度、得られる
色素画像の復色性および漂白定着液の経時保存性を満足
できるものとして提案してきた。（特開昭６０−１３４
２３８号、同　６０１３０７３８号、同　６０−１３６
７４４号等） 上記ＤＴＰＡ　−Ｆｅ錯塩は、ｐＨが高い領域、具体的
には約ｐＨ７〜９という範囲で上記の如くの特性を満足
できるものであるが、かかるｌ）Ｈ領域ではアンモニア
ガスが発生し易く、狭い室内で現像処理を行う際には作
業環境上好ましくない点を有していた。さらに、感光材
料を長期にわたり処理した際の経時において、漂白定着
液中に第１鉄イオンの蓄積に起因すると考えられる脱銀
能力の低下と復色不良が発生することがわかってきた。

上記の欠点について詳細に検討を加えた結果、第１鉄イ
オンの蓄積は、漂白定着液のｐＨに大きく依存し、ざら
に一定のｐＨ以上では処理した際の経時において、通常
漂白剤として用いられているアミノポリカルボン酸鉄Ｈ
ＭＡに共通して起こる問題点であることがわかった。

上記の現象は、ざらにｉｌｌ彰用ハロゲン化銀写頁感光
材料を長期間にわたって連続処理すると、漂白定着液中
に感光材料に付着した発色現像液が混入蓄積してくるが
、この発色現像液の漂白定着液中への混入が一定以上と
なると、感光材料を処理して得られる色素画像のシアン
色素の復色不良が顕著になってくる欠点がわかってきた
。

本発明者等は、上記問題点を解消するために検討を行っ
た結果、撮影用感光材料において、支持体上に設けられ
た写真構成層の全膜厚を特定の値以下とした感光材料を
、特定の低いＤＨ域でかつ特定のアミノポリカルボン酸
鉄錯塩を漂白剤として含む漂白定着液で処理することに
より、上記第１鉄イオンの′Ｍ積に起因すると考えられ
る脱銀能力の低下および特に連続処理した際の発色現像
液の漂白定着液の混入による復色不良が同時に解決され
、かつアンモニアガスの発生も解消されることを見い出
した。

本発明者等は、上記の優れた特性を有する構成の実用化
を検討する中で、上記の構成においても経時保存された
漂白定着液を用いて感光材料を処理すると、得られる色
素画像の未露光部にＭ−スティンの発生が顕在化してく
る欠点を有していることがわかった。

上記欠点を解消すべく種々検討を加えた結果、上記構成
にさらに感光材料に特定の拡散性Ｄ（Ｒ化合物を用いる
ことで、前記脱銀能力および復色不良の改良に悪影響を
与えることなく、経時保存された漂白定着液を用いても
得られる色素画像の未露光部のＭ−スティンの発生が抑
えられることを見い出した。なお、このＭ−スティンの
抑制効果は、漂白定着液の疲労度に相関があるが、上記
特定の拡散性ＤＩＲ化合物を用いない場合に、疲労した
漂白定着液を用いた際に発生するＭ−スティンに比較し
て、同じ疲労した漂白定着液を用いても上記特定の拡散
性ＤＩＲ化合物を用いた感材では大幅にＭ−スティンが
抑制されるもので、実質的に漂白定着液の寿命が伸びた
ことと同じ意義をもつものである。

［発明の目的］ 本発明の目的は、脱銀能力の低下も復色不良の発生も抑
えられ、ざらにＭ−スティンの発生が抑えられた迅速処
理を可能にしたハロゲン化銀カラー写真感光材料の処理
方法を提供することにある。

［発明の構成］ 本発明の上記目的は、支持体上に、少なくとも一層のハ
ロゲン化銀乳剤層を含む写真構成層を有するハロゲン化
銀カラー写真感光材料を像様露光した後、少なくとも発
色現像液および漂白定着能を有する処理液で処理を施す
ハロゲン化銀カラー写真感光材料の処理方法において、
前記ハロゲン化銀乳剤層に含有されるハロゲン化銀粒子
の沃化銀含有率が０，５モル％以上であり、前記支持体
上のハロゲン化銀乳剤層を有する側の全写真構成層の乾
燥膜厚の総和が２５μｍ以下であり、かつ前記ハロゲン
化銀乳剤層の少なくとも一層に、拡散性ＤＩＲ化合物を
含有し、さらに前記漂白定着能を有する処理液のＩ）Ｈ
が３．０〜６．８の範囲で、かつ下記一般式［Ｉ］で示
される化合物を配位子とする第２鉄錯塩を含有するハロ
ゲン化銀カラー写真感光材料の処理方法により達成され
る。

一般式［Ｉ］ ［式中、Ｒ１は水素原子または低級アルキル基を表わし
、ｎｌ　、ｎ２およびｎ３はそれぞれＯ〜３の整数を表
わす。但し、ｎｊ　、ｎ２およびｎ３の合計は２〜４の
整数であり、 →ＣＨ２代％　ＣＨ−３；ＴＧ−ＣＨ２−７璽における
炭素原子数の総和は２以上である。］ ［発明の具体的構成］ 本発明の処理に用いられるハロゲン化銀カラー写真感光
材料は、ハロゲン化銀乳剤層の少なくとも一層に沃化銀
を０．５モル％以上、好ましくは３〜１０モル％、より
好ましくは５へ８モル％含有するハロゲン化銀粒子を有
する。

上記沃化銀を０．５モル％以上含有するハロゲン化銀粒
子は、粒子の平均ハロゲン化銀組成として沃化銀を０．
５モル％以上含有するものであれば特に制限がないが、
本発明においては、コアシェル型ハロゲン化銀、平板状
ハロゲン化銀粒子であることが好ましい。

本発明においては、ハロゲン化銀乳剤層の少なくとも一
層に沃化銀含有率が０．５モル％以上のハロゲン化銀粒
子（該ハロゲン化銀粒子の好ましい態様としては、上記
の如くのコアシェル型ハロゲン化銀粒子および／または
平板状ハロゲン化銀粒子）を含有するハロゲン化銀カラ
ー写真感光材料のすべてに適用でき、上記沃化銀含有率
が０．５モル％以上のハロゲン化銀粒子を含有するハロ
ゲン化銀化銀乳剤層は、支持体上のハロゲン化銀乳剤層
のすべてであっても１１ｉであってもよい。

前記沃化銀含有率が０．５モル％以上のハロゲン化銀粒
子を有する本発明に用いられるハロゲン化銀カラー写真
感光材料は、支持体上のハロゲン化銀乳剤層を有する側
の全写真構成層の乾燥膜厚の総和が２５μ■以下である
。本発明において、全写真構成層の乾燥膜厚とは、支持
体を除く写真構成層、即ち、ハロゲン化銀乳剤層（フル
カラー写真感光材料の場合、少なくとも３１）のほか、
必要に応じて形成される下引層、ハレーション防止層、
中間層、フィルタ一層、保ｌＩｓなどのすべての親水性
コロイド層の合計膜厚であり、乾燥された写真構成層の
厚みである。親水性コロイドとしてはゼラチンが用いら
れることが多く、この場合膜厚はゼラチン膜厚というこ
とができる。

本発明における乾燥膜厚とは、２３℃５５％調湿下で測
定した膜厚を意味する。また、各ａ膜厚については、乾
燥試料の断面を走査型電子顕微鏡で拡大撮影し、各層の
膜厚を測定する。該乳剤層を有する側の全親水性コロイ
ド層の乾燥膜厚の総和の下限は、含まれるハロゲン化銀
乳剤、カプラー等の油剤、添加剤、ゼラチン等のバイン
ダーなどの占める体積により限界がある。乾燥膜厚は２
５μ腸以下であればよいが、好ましい乾燥膜厚の総和は
２２μ−以下、特に２０μ園以下であり、更に好ましく
は１８μＩ以下である。写真性能の点から下限は８μｍ
以上であることが好ましい。

本発明の処理方法に用いられるハロゲン化銀カラー写真
感光材料には拡散性ＤＩＲ化合物が用いられる。

本発明において拡散性ＤＩＲ化合物とは、発色現像主薬
の酸化体との反応によりｍ脱する、現像抑制剤又は現像
抑制剤を放出できる化合物の拡散性が、後記評価法によ
る拡散性で０．３４以上のものであり、０，４０以上の
ものが好ましい。

拡散性は下記の方法により評価する。

透明支持体上に下記組成の層を有する感光材料試料（Ｉ
）及び（ＩＩ）を作製する。

試料（Ｉ）：緑感性ハロゲン化銀乳剤層を有する試料 緑感性に分光増感した沃臭化１（沃化銀６モル％、平均
粒径０４８μ１１）及び下記のカプラーをｍ１モル当り
、０．０７モル含有するゼラチン塗布液を塗布銀量が１
−１（１／　１”　、ゼラチン付量が３．ＯＱ／ｆにな
るように塗布し、その上に保護層として化学増感及び分
光増感を施していない沃臭化銀（沃化銀２モル％、平均
粒径０．０８μｍ）を含有するゼラチン塗布液を塗布銀
量が０．１ｔ７　／ｆ　、ゼラチン付ｍが０．８Ｑ／ｆ
になるように塗布する。

ｔ 試料（■）：上記試料（Ｉ）の保護層から沃臭化銀を除
いたもの。

各層には上記の他にゼラチン硬化剤や界面活性剤を含有
させである。

試料（Ｉ）、（Ｉｔ）をウェッジを用いて白色露光後、
下記の処理方法に従って処理する。現＠液には試料＜Ｉ
［）の感度を６０％（対数表示で、−Δ１００　Ｅ−０
，２２）に抑制するｍの各種現像抑制剤を添加したもの
と、現像抑制剤を添加していないものとを用いる。

処理工程（３８℃） 発色現像　　　　　　　　２分４ｏ秒 漂　　白　　　　　　　　６分３０秒 水　　　　洗　　　　　　　　　　　　　　３分１５秒
定　　着　　　　　　　　６分３０秒 水　　　　洗　　　　　　　　　　　　　　３分１５秒
安定化　　　　　１分３０秒 乾　　　燥 各処理工程において使用した処理液組成は下記の通りで
ある。

［発色現像液］ ４−アミノ−３−メチル−Ｎ− エチル−Ｎ−（β−ヒドロキシ エチル）−アニリン・硫酸塩　　　　　４．７５（１無
水亜硫酸ナトリウム　　　　　　　　４．２５９ヒドロ
キシルアミン・１／２硫酸塩　　２．０ｇ無水炭酸カリ
ウム　　　　　　　　　３７．５９臭化ナトリウム　　
　　　　　　　　１．３ｇニトリロトリ酢酸・３ナトリ
ウム塩 （１水塩）　　　　　　　　　　　　　　２．５！Ｉ＋
水酸化カリウム　　　　　　　　　　　１，０ｇ水を加
えて１２とする。

［漂白液］ エチレンジアミン四酢酸鉄 アンモニウム塩　　　　　　　　　　１００．０　（１
エチレンジアミン四酢酸２ アンモニウム塩　　　　　　　　　　１０．０　ｇ臭化
アンモニウム　　　　　　　　　１５０．ＯＱ氷酢酸　
　　　　　　　　　　　　　１Ｇ、０観水を加えて１２
とし、アンモニア水を用いてｐｌ−（＝６．０に調整す
る。

［定着液］ チオ硫酸アンモニウム　　　　　　　１７５．０　（１
無水亜硫酸ナトリウム　　　　　　　　８．５ｇメタ亜
＠酸ナトリウム　　　　　　　　２．３ｇ水を加えて１
１とし、酢酸を用いてＩ）Ｈ＝６．０に調整する。

［安定液］ ホルマリン（３７％水溶液＞　　　　　　　１．５ｍコ
ニダックス（小西六写真工業社製）　　７．５ｖＱ水を
加えて１２とする。

現像抑制剤未添加の時の試料（Ｉ）の感度を５ｏとし、
試料（ＩＩ）の感度をＳｏ’　とし、現像抑制剤添加の
時の試料（Ｉ）感度をＳｒ　　とし、試料（Ｉｔ）の感
度をＳエ　とすると、 試料（１）の減感度　Δ５−ｓｏ　−ｓ工試料（ＩＩ）
の減感度　Δｓｏ　−ｓｏ　’　−ｓＬ拡散性−ΔＳ／
ΔＳＯと表される。

但し、感度は全て、かぶり濃度＋０．３の濃度点の露光
量の逆数の対数（−１０！ＩＥ）とする。

この方法により求めた数種の現像抑制剤の拡散性を次の
表に例示する。

′奢 本発明においては拡散性ＤＩＲ化合物は放出された基の
拡散性が前記した範囲内であれば、その化学構造によら
ず、いずれのものも用いることができる。

以下に代表的な構造式を示す。

一般式（Ｄ−１） Ａ−（ＹＩ Ａはカプラー成分を表わし、Ｉは１または２を表わし、
Ｙはカプラー成分へのカップリング位と結合し発色現像
主薬の酸化体との反応により離脱する基で拡散性が０．
３４以上の現像抑制剤基もしくは現像抑制剤を放出でき
る基を表わす。

一般式（Ｄ−１）においてＹは代表的には下記一般式（
Ｄ−２）〜（Ｄ−１９）で表される。

一般式（Ｄ−２”） 一般式（Ｄ−５）　　　　　　　　　　一般式（Ｄ−６
）一般式（Ｄ−７）　　　　　　　　　　一般式（Ｄ−
８）一般式（Ｄ−９） Ｒｄ。

一般式（Ｄ−２）〜（Ｄ−７）において、Ｒｄ＋　は水
素原子、ハロゲン原子、またはアルキル、アルコキシ、
アシルアミノ、アルコキシカルボニル、チアゾリジニリ
デンアミノ、アリールオキシカルボニル、アシルオキシ
、カルバモイル、Ｎ−アルキルカルバモイル バモイル ルバモイルオキシ、スルファモイル、Ｎ−アルキルカル
バモイルオキシ ルボニルアミノ アリール、ヘテロ環，シアノ、アルキルスルホニルもし
くはアリールオキシカルボニルアミノの各基を表わす。

ｎｕＱ、１又は２を表わし、ｎが２のとき各Ｒｄ＋　は
同じでも異なっていてもよい。

ｎ個のＲｄ＋　に含まれる炭素数の合計は０〜１０であ
る。又一般式（Ｄ−６）におけるＲｄ＋　に含まれる炭
素数は０〜１５である。

上記一般式（Ｄ−６＞のＸは酸素原子又は硫黄原子を表
わす。

一般式（Ｄ−８）においてＲｄ２はアルキル基、アリー
ル基もしくはヘテロ環基を表わす。

一般式（Ｄ−９＞においてＲｄ３は水素原子またはアル
キル、シクロアルキル、アリールもしくはヘテロ環の各
基を表わし、Ｒｄ＋は水素原子、ハロゲン原子、または
アルキル、シクロアルキル、アリール、アシルアミノ、
アルコキシカルボニルアミノ、アリールオキシカルボニ
ルアミノンスルホンアミド ルチオもしくはアミノの各基を表わす。

Ｒ（１＋　、Ｒｄ２、Ｒｄ３もしくはＲｄ悸がアルキル
基を表わすとき、このアルキル基は置換基を有するもの
を含み、直鎖もしくは分岐鎖のいずれであってもよい。

Ｒｄ＋　、Ｒｄ２、ＲｄａもしくはＲｄ今が７リール基
を表わすとき、アリール基は置換基を有するものを包含
する。

Ｒｄ＋　、Ｒｄ２、Ｒｄ３もしくはＲｄ＋がヘテロ環基
を表わすとき、このヘテロ環基は置換基を有するものを
包含し、ヘテロ原子として窒素原子、酸素原子、及びイ
オウ原子から選ばれる少なくとも１つを含む５員または
６員環の単独もしくは縮合環が好ましく、例えばピリジ
ル、キノリル、フリル、ベンゾチアゾリル、オキサシリ
ル、イミダゾリル、チアゾリル、トリアゾリル、ベンゾ
トリアゾリル、イミド、オキサジンの各基などから選ば
れる。

一般式（Ｄ−６＞及び（Ｄ−８）における、Ｒｄ２に含
まれる炭素数はＯ〜１５である。

上記一般式（Ｄ−９＞において、Ｒｄ３及びＲｄ４に含
まれる炭素数の合計は０〜１５である。

一般式（Ｄ−１０） 一ＴＩＭＥｉＮＨＩＢＩＴ 式中、ＴＩＭＥ基はＡのカップリング位と結合し、発色
現像主薬の酸化体との反応により開裂できる基であり、
カプラーより開裂した後ＩＮＩ−１１ＢＩＴＷを適度に
制御して放出できる基である。

ＩＮＨＩＢＩＴ基は上記放出により現像抑制剤となる基
（例えば前記一般式ＣＤ−２）〜（Ｄ−９）で表わされ
るＭ）である。

一般式（Ｄ−１０）ｃおいｒ−ＴＩＭＥ−ＩＮ）−１１
ＢＩＴ基は代表的には下記一般式（Ｄ−１１）〜（Ｄ〜
１９）で表される。

一般式（Ｄ−１１） 一般式（Ｄ−１２）　　　　　　　　一般式（Ｄ−１３
）一般式（Ｄ−１４）　　　　　　　　一般式（Ｄ−１
５）ｃｔ−ｈｌＮ［Ｅ３１Ｔ 一般式（Ｄ−１６） 一般式（Ｄ−１７） 一般式（Ｄ−１８） 一般式（Ｄ−１９） Ｒｄ。

一般式（Ｄ−１１’）〜（Ｄ−１５）及び（Ｄ−１８）
において、Ｒｄｓは水素原子、ハロゲン原子またはアル
キル、シクロアルキル、アルケニル、アラルキル アニリノ、アシルアミノ、ウレイド、シアノ、ニド０１
スルホンアミド、スルファモイルモイル、アリール、カ
ルボキシ、スルホ、ヒドロキシもしくはアルカンスルホ
ニルの各基を表わし、一般式（０−１１）〜（［）−１
３）、（Ｄ−１５＞、（Ｄ−１８）においては、Ｒｄ５
同士が結合して縮合環を形成してもよく、一般式（Ｄ−
１１＞、（Ｄ−１４）、（Ｄ−１５）及び（Ｄ−１９＞
において、Ｒｄ５はアルキル、アルケニル、アラルキル
、シクロアルキル、ヘテロ環またはアリールの各基を表
わし、一般式（Ｄ−１６）及び（Ｄ−１７）において、
Ｒｄ７は水素原子またはアルキル、アルケニル、アラル
キル、シクロアルキル、ヘテロ環もしくはアリールの各
基を表わし、一般式（Ｄ−１９）におけるＲｄａ及びＲ
ｄｓはそれぞれ水素原子またはアルキル！１（好ましく
は炭素数１〜４のアルキル基）を表わし、一般式（Ｄ−
１１）、（Ｄ−１５）〜（Ｄ−１８）におけるｋは０，
１または２の整数を表わし、一般式（Ｄ−１１）〜（Ｄ
−１３＞、（Ｄ−１５）、（Ｄ−１８）にお各プるｌは
１〜４の整数を表わし、一般式（［）−１６＞における
量は１または２の整数を表し、Ｉが２のとき各Ｒｄ７は
同じでも異なってもよく、一般式（Ｄ−１９）における
ｎは２〜４の整数を表わし、ｎ個のＲｄａ及びＲｄｓは
それぞれ同じでも異なってもよく、一般式（Ｄ−１６）
〜（Ｄ−１８）におけるＢは酸素原子または一Ｎ−（Ｒ
ｄｓはすでに定義したのと同じ意味をＲｄａ 表わす。）を表わし、一般式（Ｄ−１６）における＝は
単結合であっても、二重結合であってもよいことを表わ
し、単結合の場合はｍは２であり、２ｊｆ！結合の場合
は■は１であり、ＩＮＨＩＢＩＴ基は一般式（Ｄ−２）
〜（Ｄ−９）で定義した一般式と炭素数以外は同じ意味
を表わす。

ｌＮＨＩＢＩＴ基基においては一般式（Ｄ−２）〜（Ｄ
−７）における−分子中のＲ１に含まれる炭素数は合計
して０〜３２であり、一般式＜０−８）におけるＲｄ２
に含まれる炭素数は１〜３２であり、一般式（Ｄ−９）
におけるＲｄ２及びＲｄｓに含まれる炭素数の合計はＯ
〜３２である。

Ｒｄ５、Ｒｄｓ及びＲｄｚがアルキル基またはシクロア
ルキル基を表わすとき置換基を有するものを包含する。

Ｒｄ５．Ｒｄｓ及びＲｄ７がアリール基を表わすときア
リール基は置換基を有するものを包含する。

拡散性ＤｔＲ化合物の中で、好ましいのは、Ｙが一般式
（Ｄ−２）、（Ｄ−３）又は（Ｄ−１０）で表わされる
ものであり、（Ｄ−１０）の中では、ｒＮＨＩＢＩＴが
一般式（Ｄ−２）、（Ｄ−６）（特に一般式（Ｄ−６）
のＸが酸素原子のとき）、又は（Ｄ−８）＜特に一般式
（［）−８）のＲｄ２が、ヒドロキシアリールまたは炭
素数１〜３のアルキルのとき）で表わされるものが好ま
しい。

一般式（Ｄ−１）においてＡで表わされるカブラー成分
としてはイエロー色画像形成カプラー残基、マゼンタ色
画像形成カプラー残基、シアン色画像形成カプラー残基
及び無呈色カプラー残基が早げられる。

本発明で用いられる好ましい拡散性ＤＩＲ化合物として
は次に示ずような化合物があるが、これらに限定される
ものではない。

例示化合物 Ｒ１Ｃ０ＣＨＣＯｎｔ Ｃσ ＣＨ。

Ｃσ Ｃρ Ｕ　Ｃ＋　ａ　Ｈｘ　＊　　ｔ −ＣＯＮＨＣＨＩＣＨ２ＣＯＯＨ −ＣＯＮＨＣＨ，ＣＨ２Ｃ００ＣＨ３ ■ ！ 酵 虱 これらを含め、本発明において用いることのできる拡散
性ＤＩＲ化合物の具体例は米国時ｒ＋４，２３４．６７
８号、ｌ１ｉ１　３，２２７，５５４号、同　３，６１
７，２９１号、同３．９５８，９９３号、同　４．１４
９．８８６号、同　３．９３３．５００号、特開昭５７
−５６８３７号、５１−１３２３９号、米国特許２，０
７２．３６３号、同２．０？０．２６６号、リサーチ・
ディスクロージャ−１９８１年１２月第２１２２８号な
どに記載されている。

拡散性ＤＩＲ化合物は、ハロゲン化銀１モルあたり　０
．０００１〜０．１モル使用することが好ましく、待に
ｏ、ｏｏｉ〜０．０５モル使用することが好ましい。

本発明において、拡散性ＤＩＲ化合物はハロゲン化銀乳
剤層および非乳剤層のいずれの層に添加してもよいが、
特にハロゲン化銀乳剤層に添加すまた本発明に係る拡散
性ＤＩＲ化合物以外のＤＩＲ化合物を併用することを妨
げない。

上記本発明の構成になる搬影用ハロゲン化銀カラー写真
感光材料は、一般式［Ｉ］で示さ、れる化合物を配位子
とする第２鉄錯塩を含有しかつｐＨが３．０〜６．８の
範囲にある漂白定着能を有する処理液で処理される。

以下、本発明の漂白定着能を有する処理液即ち、本発明
の漂白定着液について説明する。

本発明の漂白定着液には、一般式［Ｉ］で示される化合
物を配位子とする第２鉄錯塩が用いられる。

一般式［Ｉ］において、Ｒ１としては好ましくは水素原
子である。また、 ｆＣＨ２１廿ＣＨ匁式ＣＨ２１汀における炭素原子数の
総和の最も好ましくは３である。

以下、一般式［Ｉ］で示される化合物の好ましい具体例
を示す。

例示化合物 −Ｉ 上記一般式［Ｉ］で示される化合物を配位子とする第２
鉄錯塩（以下、本発明の第２鉄錯塩という）は、フリー
の酸（水素塩）としても用いられるが、対温としてナト
リウム塩、カリウム塩、リチウム塩等のアルカリ金属塩
、もしくはアンモニウム塩、または水溶性アミン塩、例
えばトリエタノールアミン塩等としても用いることがで
きる。

好ましくはカリウム塩、ナトリウム塩及びアンモニウム
塩が使われる。これらの本発明の第２鉄錯塩は少なくと
も１種用いればよいが、２種以上を併用することもでき
る。さらに本発明外の第２鉄錯塩と併用することもでき
る。

上記例示の本発明の第２鉄錯塩の中では好ましくは、例
示化合物（Ｉ−１）、（Ｉ−２）および（Ｉ−３）を配
位子として用いる第２鉄釦塩である。さらに、例示化合
物Ｎｏ、（Ｉ−１＞、（１−２）および（Ｉ−３）の中
でも溶解性の点から（Ｉ−１）、（Ｉ−２）を用いるこ
とが特に好ましく、本発明の目的の効果等積々の点を鑑
みると、（Ｉ−１）を用いることが本発明において最も
好ましい。

本発明の第２鉄錯塩は、本発明の漂白定着液中本発明の
効果を得る通であればいかなる通でも用いられるが、第
２鉄賭塩濃度が高くなりすぎると、漂白定着液の保存性
が劣化し、一方、第２鉄錯塩の濃度が低すぎると脱銀性
能と復色性能が劣化する。従って通常０．０２〜１３０
モル／ｌの範囲で用いることが好ましく、０．１０〜１
．２０モル／ｌの範囲で用いることがより好ましい。特
に０．２０〜０゜８０モル／ｌの範囲で用いると未露光
部でのカプリを劣化させることなく脱銀性、復色性能を
より効率的に改良することができる。

本発明の漂白定着液は、ＩＩＨ３，０未満では亜硫酸ガ
ス発生のため、またＤＨ６，８より高ければ本発明の効
果が不充分のため、そのｌ）Ｈ範囲はＤＨ３，０〜６．
８であり、このＩ）Ｈ領域であればいかなるｐＨでも用
いることができるが脱銀性と復色性の他に、各種鉄塩の
低温時の溶解性、亜硫酸イオンより発生する亜硫酸ガス
臭気を考えるとＩ）Ｈ４，０〜６．７で用いることが好
ましく、特にＩ）Ｈ５、Ｑ〜６．５で用いることが最も
好ましい。

本発明の漂白定着液に含ませるハロゲン化銀定着剤とし
ては通常の定＠処理に用いられるようなハロゲン化銀と
反応して水湿性の錯塩を形成する化合物、例えばチオ硫
酸ナリウム、チオ硫酸ナトリウム、チオ硫酸アンモニウ
ムの如きチオｆａＩＩ！塩、チオシアン酸カリウム、チ
オシアン酸ナトリウム、チオシアン醒アンモニウムの如
きチオシアン酸塩、チオ尿素、チオエーテル、ａ濃度の
臭化物、ヨウ化物等がその代表的なものである。これら
の定着剤は５ｇ／２以上、好ましくは５０ｇ／ｉ以上、
より好ましくは７０９／Ｑ以上溶解できる範囲の聞で使
用できる。

本発明の漂白定着液は、種々の添加剤を含むことができ
る。添加剤としては、特にアルカリハライドまたはアン
モニウムハライド、例えば臭化カリウム、臭化ナトリウ
ム、塩化ナトリウム、臭化アンモニウム、沃化カリウム
、沃化ナトリウム、沃化アンモニウム等を含有させるこ
とが望ましい。

本発明の漂白定着液にはｉｉＩ酸、硼砂、水酸化ナトリ
ウム、水酸化カリウム、炭酸ナトリウム、炭酸カリウム
、重炭酸ナトリウム、重炭酸カリウム、酢酸、酢酸ナト
リウム、水酸化アンモニウム等の各種の塩からなるＩ）
Ｈ緩衝剤を単独であるいは２種以上組合せて含有せしめ
ることができる。さらにまた、各種の蛍光増白剤や消泡
剤あるいは界面活性剤や防ばい剤を含有せしめることも
できる。

またアセチルアセトン、ホスホノカルボン酸、ポリリン
酸、有機ホスホン酸、オキシカルボン酸、ポリカルボン
酸、ジカルボン酸及びアミノポリカルボン酸等の有機キ
レート剤あるいはニトロアルコール、硝ＩＳ！ｉ塩等の
安定剤、アルカノールアミン等の可溶化剤、有機アミン
等のスティン防止剤、その他の添加物や、メタノール、
ジメチルホルムアミド、ジメチルスルホキシド等の有機
溶媒を適宜含有せしめることができる。

本発明の漂白定着液には漂白促進剤を用いることが好ま
しく、例えば特願昭６０−１６０９４３号等に記載され
る化合物を用いることができ、下記一般式［Ａ−ＩＦ〜
［Ａ〜■］に示される化合物を用いることが本発明の効
果を良好に奏し好ましい。

一般式［八−■］ Ｑｌ−１ 式中、Ｑｌは含窒素へテロ環（５〜６員の不飽和環また
は飽和環が縮合しているものも含む）を形成するに必要
な原子群を表わし、Ｒ１は水素原アルキル基を表わす。

但し、Ｑ′はＱｌと同義である。

一般式［Ａ−ｎコ 式中、Ｒ２およびＲ３はそれぞれ水素原子、炭素原子数
１〜６のアルキル基、じドロキシ基、カルボキシ基、ア
ミノ基、炭素原子数１〜３のアシル基、アリール基また
はアルケニル基を表わす。

Ａは 又はｎｌ　価のへテロ環残基（５〜６員の不飽和環が縮
合しているものも含む）を表わし、Ｘは−Ｓ、−０また
は−Ｎ　Ｒ″を表わす。ここで、ＲおよびＲ′はそれぞ
れＲ２およびＲ３と同義、Ｘ′はＸと同義、Ｚは水素原
子、アルカリ金属原子、アンモニウム基、アミノ基、含
窒素へテロ環残基、７ルキル基、または 原子を表わし、Ｒ“は水素原子、炭素原子数１〜６のア
ルキル基、シクロアルキル基、アリール基、ヘテロ環残
基（５〜６員の不飽和環が縮合しているものも含む）ま
たはアミノ基を表わし、ｎ１〜ｎ６および１１〜ｆｆ１
５はそれぞれ１〜６の整数を表わす。Ｂは炭素原子数１
〜６のアルキレン基を表わし、Ｙは−ＮＣまたは−ＣＨ
くを表わし、Ｒ４およびＲ５はそれぞれＲ２およびＲ３
と同義である。但し、Ｒ４およびＲ５はそれぞれ−Ｂ−
８ｚを表わしてもよく、またＲ２とＲａ　、ＲとＲ’　
、Ｒ４とＲ５はそれぞれ結合して環を形成してもよい。

なお、該式で表わされる化合物はエノール化体およびそ
の塩も含む。

一般式［Ａ−ｍ］ Ｒ。

／Ｙ・−（８・−８←２・ ｎ） 一 式中、Ｒ６およびＲ７はそれぞれ水素原子、炭素原子数
１〜６のアルキル基、ヒドロキシ基、カルボキシ基、ア
ミノ基、炭素原子数１〜３のアシル基、アリール基、ア
ルケニル基または−８＋　−８−Ｚ＋　を表わす。但し
、Ｒ６とＲ７は結合して環を形成してもよい。Ｙｌは′
″：：、Ｎ−または、ＣＨ−を表わし、Ｂ１は炭素原子
数１〜６のフルキレン基を表わし、Ｚｌは水素原子、ア
ルカリ金属原子、アンモニウム基、アミＬＬ含窒素へテ
Ｏ環残墨または の整数を表わす。

一般式［Ａ　−ＩＶ　］ 式中、Ａ「は２１１ｉのアリール基またはアリール基と
酸素原子および／もしくはアルキレン基とを組みあわせ
た２価の有機基を表わし、Ｂ２およびＢ３はそれぞれ低
級アルキレン基を表わし、Ｒ８、Ｒｇ、Ｒ＋０およびＲ
１１はそれぞれヒドロキシ置換低級アルキル基を表わし
、Ｘおよびｙはそれぞれ０または１を表わす。Ｇ′はア
ニオンを表わし、２は０，１または２を表わす。

以下、本発明に好ましく用いられる漂白促進剤の具体例
を示す。

例示化合物 （Ａ−１）　　　　　　　　（Ａ−２）（Ａ−３） （Ａ−４） （Ａ−５） （Ａ−６） （Ａ−７） Ｈ，Ｎ−ＣＳ　Ｎ　ＨＮ　ＨＣＳ−Ｎ　Ｉ−１゜（Ａ−
９） 漂白促進剤の添加量は本発明の漂白定着液１２当り約０
．０１〜１００ｇの範囲で用いるのが好ましく、さらに
、０．０５〜５０ａが好ましく、特に好ましくは０．０
５〜１５っである。

１記漂白促進剤の添加は漂白を促進するが、発色環＠液
が漂白定着液中に混入しているような条件下では、ｖ１
色不良の発生を更に増幅する。しかしながら写真構成層
のＩＩ厚を本発明の構成の如く２５μＩ以下にすること
によって、かかる復色不良の増加を効果的に改良するこ
とができる。

近年、公害負荷低減及び処理液コストの低減の目的から
低補充化が行なわれる。

一般に、漂白定着液中への発色現像液の混入蓄積は、復
色不良や未露光部濃度上昇（漂白定着カブリ）をより悪
化させるが、かかる発色現像液の混入蓄積は、補充液量
の溶解頻度や廃液量の減少等を目的とした濃厚低補充方
式ではより増加する。

本発明は、かかる低補充方式の処理に特に効果的で、漂
白定着液中への発色現像液の混入率が４．０％〜１００
％の範囲のとき、また特に発色現象液の混入蓄積の影響
が増加する６、０％〜１００％の範囲のとき、更には９
．Ｑ％〜１０Ｑ％の範囲のときより効果的である。

また、上記低補充方式を本発明の漂白定着液に適用した
場合、本発明の漂白定着液中にヨウ素イオンの蓄積が起
こることが予想される。従来、ヨウ素イオンの蓄積は、
脱銀速度の低下をもたらすことが知られているが、本発
明の漂白定着液では、ヨウ素イオンの蓄積によっても脱
銀性が実質的に低下しないばかりか、驚くべきことに、
発色現像処理後水洗工程等洗浄工程を経ることなく、漂
白定着液に浸漬される場合、さらに、写真構成層の膜厚
を２５μｌ以下にした時に起り易くなる未露光部の濃度
上昇（いわゆるカブリ）がほとんど起こらないことが明
らかとなった。

この時ヨウ素イオンは漂白定着液に０．０００５モル／
２以上含有することが好ましく、より好ましくは、漂白
定着液に０００１モル／２以上含有することが好ましい
。

本発明の漂白定着液による処理時間には特に制限はない
が、処理の迅速化のため短時間であることが好ましく、
一般に９分以下、好ましくは６分３０秒以下、より好ま
しくは５分３０秒以下で用いることである。

本発明の漂白定着液の温度は８０℃以下で実用されるが
、望ましくは５５℃以下、最も好ましくは４５℃以下で
使用される。又蒸発等を抑えて使用するのが望ましい。

本発明の漂白定着液は、前記本発明に係る撮影用ハロゲ
ン化銀写真感光材料を発色現象後、直ちに漂白定着する
処理液として用いてもよいし、発色環＠後、水洗又はリ
ンス又は停止等の処理を行った後の漂白定着処理液とし
て用いてもよく、ざらに発色現像後に前定着処理を行っ
た後の漂白定着処理液として用いてもよい。また、本発
明の漂白定着液による処理の後、水洗処理し、その後安
定化処理してもよいし、水洗処理工程を省略もしくは水
洗水運を極端に低減する特開昭５７−８５４３号に記載
の多段向流安定化処理技術や、特開昭５８−１４８３４
号公報に記載されているような水洗代替処理液による処
理技術に適用することもできる。また、発色現像、漂白
定着、水洗等の工程の他に硬膜、中和、黒白現像、反転
、少量水洗工程等、必要に応じて各種の補助工程が付加
されてもよい。

本発明に適用できるｉｌｌ彰用ハロゲン化銀乳剤は、常
法により化学増感することができ、増感色素を用いて、
所望の波長域に光学的に増感できる。

ハロゲン化銀乳剤には、カブリ防止剤、安定剤等を加え
ることができる。該乳剤のバインダーとしては、ゼラチ
ンを用いるのが有利である。

乳剤層、その他の親水性コロイド層は、硬膜することが
でき、又、可塑剤、水不溶性又は難溶性合成ポリマーの
分散物（ラテックス）を含有させることができる。

カラー写真用感光材料の乳剤層には、カプラーが用いら
れる。

更に色補正の効果を有しているカラードカプラー、競合
カプラー及び現像主薬の酸化体とのカップリングによっ
て現像促進剤、漂白促進剤、現会剤、ハロゲン化銀溶剤
、調色剤、硬膜剤、カブリ剤、カブリ防止剤、化学増感
剤、分光増感剤、及び減感剤のような写真的に有用なフ
ラグメントを放出する化合物が用いることができる。

感光材料には、フィルタ一層、ハレーション防止層、イ
ラジェーション防止層等の補助層を設けることができる
。これらの層中及び／又は乳剤層中には現像処理中に感
光材料から流出するかもしくは漂白される染料が含有さ
せられてもよい。

感光材料には、マット剤、滑剤、画像安定剤、界面活性
剤、色カブリ防止剤、現象促進剤、現象遅延剤や漂白促
進剤を添加できる。

支持体としては、ポリエチレン等をラミネートした紙、
ポリエチレンテレフタレートフィルム、バライタ紙、三
酢酸セルロース等を用いることができる。

［実施例］ 以下、実施例によって本発明の詳細な説明するが、これ
により本発明の実施態様が限定されるものではない。

実施例−１ （実験１） トリアテセートフィルムベース上に以下の層を設け、ハ
ロゲン化銀乳剤層を総体の銀山が１　ｏｏｃｔｔ当り８
８μｍ１ｇ１さらに全写真構成層の乾燥膜厚が３０μｍ
になるよう塗布し、比較用の感光材料試料Ａを得た。

層１・・・硝酸銀を還元剤としてハイドロキノンを用い
還元して波長域４００〜ｚｏｏｒｖの光に高い吸収性を
示す黒色コロイド銀０．８ｇをゼラチンにて分散液を作
りハレーション防止層を塗設した。

層２・・・ゼラチンからなる中間層。

層３・・・１．５ｇの低感度赤感光性沃臭化銀乳剤（Ａ
（１１：６モル％）、ゼラチン並びに０、９６０のシア
ンカプラー（Ｃ−１）、０、０２８（ｌの１−ヒドロキ
シ−４−［４−（１−ヒドロキシ−８−アセトアミド−
３゜６−ジスルホ−２−ナフチルアゾ）フェノキシ］−
Ｎ−［δ−（２，４−ジ−アミルフェノキシ）ブチル］
−２−ナフトアミド・ジナトリウム（以下、カラードシ
アンカプラー（ＣＣ−１＞と称す）を溶解した０、　４
１７のトリクレジルホスフェート（以下、ＴＣＰと称す
）を含有している低感度赤感光性ハロゲン化銀乳剤層。

層４・・・１．１ｇの高感度赤感光性沃臭化銀乳剤（Ａ
ｇｌ：８モル％）、ゼラチン並びに０．４１１３のシア
ンカプラー（Ｃ−１＞、０．０２６（ｌのカラードシア
ンカプラー（ＣＣ−１）を溶解したＯ、　ｔｓａのＴＣ
Ｐを含有している高感度赤感光性ハロゲン化銀乳剤袋。

層５・・・０．０８ｇの２．５−ジ−ｔ−オクチルハイ
ドロキノンく以下、汚染防止剤（ＨＱ−１＞と称す）を
溶解した。、ｏａｇのジブチルフタレート（Ｊ：Ｊ％下
、ＤＢＰと称す）及びゼラチンを含有している中間層。

層６・・・低感度緑感光性沃臭化銀乳剤（ＡＱｉ：１５
モル％）、ゼラチン並びに以下のマゼンタカプラー（Ｍ
−１）　　０．６ｇ、０．０６６１Ｊの１−　（２，４
，６−ドリクロロフエニル）−４−（１−ナフチルアゾ
）−３−（２−クロロ−５−オクタデセニルスクシンイ
ミドアニリノ）−５−ピラゾロン（以下、カラードマゼ
ンタカプラー（ＣＭ−１＞と称す）を溶解した０、３ｇ
のＴＣＰを含有している低感度緑感光性ハロゲン化銀乳
剤層。

層７・・・高感度緑感光性沃臭化銀乳剤（Ａｇ　ｌ：１
１モル％）、ゼラチン並びに以下のマゼンタカプラー（
Ｍ　−１）　　ｏ、＋９ｇ、０．０４９（１のカラード
マゼンタカプラー（ＣＭ−１）を溶解した１、２９のＴ
ＣＰを含有している高感度緑感光性ハロゲン化銀乳剤層
。

層８・・・０２ｇの黄色コロイド銀、０．２ｇの汚染防
止剤（ＨＱ−１）を溶解した０、１１ｇのＤＢＰ及びゼ
ラチンを含有するイエローフィルタ一層。

層９・・・０．９ｓｇの低感度青感光性沃臭化銀乳剤（
，１１：６モル％）、ゼラチン並びに１、Ｂ４Ｑのイエ
ローカプラー（Ｙ−１）を溶解した０、　９３ｇのＤＢ
Ｐを含有する低感度青感光性ハロゲン化銀乳剤層。

層１０・・・１，２ｇの高感度単分散青感光性沃臭化銀
乳剤（ＡＣＩ　Ｉ　；　７モル％）、ゼラチン並びに０
．４［）（ｌのイエローカプラー（Ｙ−１＞を溶解した
０、　２３０のＤＢＰを含有するｇ！！ｉ度肖感光性ハ
ロゲン化銀乳剤層。

層１１・・・ゼラチンからなる第２保１１Ｍ。

層１２・・・ゼラチンを含有する第１保護層。

イエローカプラー（Ｙ−１） マゼンタカプラー（Ｍ−１） シアンカプラー（Ｃ−１） この試料をピースに裁断し、常法に従って模型露光を与
えたものを用い、次の工程に従ってピース用処理装置を
用いて処理（以下、不規処理と称する）を行った。

処理工程　　　処理温度　　槽数　処理時間（”Ｃ） １発色現像　　　３７．８　　　　１槽　３分１５秒２
漂白定着　　　　３７８　　　　１槽　　４９２０秒３
水洗代替安定　３０〜３４　　３槽　６分３０秒４安　
　定　　　　３０〜３４　　　１槽　　２分１０秒５乾
　　燥 発色現像液、漂白定着液及び安定液は以下のものを使用
した。

［発色現像液］ ［漂白定着液コ ［水洗代替安定液］ ［安定液］ ただし水洗代替安定液には水洗代替安定液１２当り第１
槽に漂白定着液を５０１ｇ、第２槽に２．５１１２、第
３槽にはｏｙ１１２を添加した。これは持ち込み暑に対
する水洗代替安定液の補充液量が約２０倍の時の収斂状
態に対応する。

表−１ 表−１（続き） 上記処理後の漂白定着液を開口比率１０Ｃｆ／ｅ（一般
の自動現像機に相当する開口条件であり、１２の漂白定
着液に対して、１０Ｃｆの空気接触面積を有している事
を意味する。）で、３８℃、１週間の経時保存し、保存
後の漂白定着液を用いて上記処理を再び行なった。処理
後のフィルム試料（漂白定着液の経時保存前後のそれぞ
れ）の最高濃度部の残留銀ｍ（ＩＩ１ｇ／ｄｆ）を蛍光
Ｘ線法により測定した。さらに、シアン色素、ａａ度を
サクラ光電濃度計ＰＤＡ−６５（小西六写真工業■製）
を用いて測定した後この値を用い、同じ試料を常法に従
い、３％の赤面塩溶液にて空温で３分間処理した後のシ
アン色素濃度を１００とすることにより復色率を計算し
た。

表−２ 表−２は本発明外の写真構成ｌｉｉ！Ｊ厚を有する感光
材料を、発色現像液が混入した種々の漂白剤を含む漂白
定着液で処理した結果であるが、本発明外のＮＴＡＦｅ
ｔｌｔ体を漂白剤として用いた実験１−１〜１−５では
、いかなる条件下でも残留銀量や復色率を満足できる結
果は得られない。一方、本発明外のＤＴＰＡＦｅ錯塩を
漂白剤として用いた実験１−６〜１−１０における高ｐ
Ｈ域での実験、例えば実験１−６では、保存前の漂白定
着液を使用した時に残留銀量および復色率の両者が満足
できる結果であるが、保存後の漂白定着液では残留銀量
、復色率共に大きく劣化する。また低ｐＨ域での実験で
は、保存前の漂白定着液を使用した場合でも、脱銀性は
良好であるが復色率の劣化が著しく、また保存後の漂白
定着液を使用した場合は脱銀性の劣化も著しくなる。即
ち、ＤＴＰＡＦｅ銘塩を漂白剤として用いた場合、疲労
した漂白定着液では満足できないことがわかる。一方、
本発明の漂白剤、例示Ｎｏ、Ｉ−１を用いたものでは、
いずれも高ｐＨ領域での復色率は良好であるが、脱銀性
が不充分であり、低ｐＨ領域では脱銀性は満足できるも
のの復色率が劣化している。以上総合的に、従来の写真
構成層膜厚を有する感光材料の処理では、特に保存後の
漂白定着液を使用した場合の脱銀性、復色率の双方を満
足できるものではない。

（実験２） 上記実験１で用いた比較用感光材料Ａにおいて、写真構
成層の乾燥膜厚３０μｍを、ゼラチンの塗布街のみを変
化させて、膜厚２７μｌ、２５μｍ、２２μｍ、２０μ
ｍおよび１８μｍとした以外は全く同様にして感光材料
試料Ｎｏ、Ｂ、Ｃ，Ｄ、ＥおよびＦを得た。

上記感光材料試料Ｎｏ、Ｂ、Ｃ，Ｄ、ＥおよびＦを実験
１と同様の処理をし、同様の評価な行った。

本実験ではさらに、未露光部のマゼンタ色素濃度（Ｍ−
スティン）も実施例−１で用いたＰＤＡ−６５で測定し
た。但し、用いた漂白定着液ＮＯ，は以下の表−３に示
すものであり、また、残留銀量および復色率のデータは
、経時保存後の漂白定着液を用いたものについてのみ示
した。

結果をまとめて表−３に示す。

表−３ 表−３（続き） 上記の実験はすべて比較 表−３の結果から、本発明の漂白定着液も用いた場合、
感光材料の膜厚を２５μ−以下にすることによって、脱
銀性、復色率のいずれをも満足することができるが、一
方で未露光部のマゼンタスティンの発生が見られ、写真
構成層の膜厚を薄くすればするほど、このマゼンタステ
ィンは顕著になっている。

（実験３） 前記実験２において作製した感光材料試料ＮＯ。

Ｂ−Ｆにおいて、マゼンタカプラー含有層に本発明の拡
散性ＤＩＲ化合物（例示Ｎｏ、Ｄ−２＞　　（ハロゲン
化銀と等モル量）を用いた以外は同様にして感光材料試
料Ｎ０１１〜５を作製した。

上記感光材料試料Ｎ００１〜５を実験２と同様の条件で
処理し、同様の評価を行った。但し、用いた漂白定着液
は表−４に示すものを用いた。結果を表−４に示す。

表−４ 表−４（つづき） 表−４の結果より、本発明の拡散性ＤＩＲ化合物を用い
ることにより、１１１２銀性および復色率の改良効果が
維持されて、さらにマゼンタスティンの発生が良好に防
止されていることがわかる。

（実験４） 上記実験３において作製した感光材料試料Ｎｏ。

５において、拡散性ＤＩＲ化合物を本発明の他の拡散性
ＤＩＲ化合物例示ＮＯ，Ｄ−３、Ｄ−６、Ｄ−２５、Ｄ
−２６に代えた以外は同様にして感光材料試料Ｎ０１６
〜９を作製した。

上記感材試料Ｎ　ｏ、　６〜９を用いて、上記実験２と
同様の実験を行った。

結果を表−５に示す。

表−５ 表−５（つづき） 上記実験はすべて本発明 表−５の結果より、本発明の拡散性ＤＩＲ化合物の種類
を変化させても同様の効果が得られることがわかる。さ
らに詳しく見れば、漂白剤として、例示Ｎｏ、Ｉ−１，
Ｉ−２およびＩ−３が優れており、特にはＩ−１が好ま
しい結果を示していることがわかる。

なお、上記本発明の拡散性ＤＩＲ化合物以外の本発明の
他の拡散性ＤＩＲ化合物例示Ｎｏ、Ｄ−９、Ｄ−１２、
Ｄ−１８、Ｄ−３０を使用した感光材料試料Ｎｏ、１０
〜１３を同様に作成し、同様な実験を繰り返したが、は
ぼ同様の結果を得た。

以上の実ｗＡ１〜実験４の結果を総合して、本発明の処
理方法、即ち、本発明の拡散性ＤＩＲ化合物を用い、２
５μ−以下写真構成層Ｉ！厚を有する撮影用写真感光材
料を、漂白剤として、本発明の第２鉄錯塩を含有し、ｐ
Ｈが３．０〜６．８の漂白定着液で処理する方法におい
てのみ、漂白定着液の保存の有無に関わらず、良好な脱
銀性および復色率を示し、さらにマゼンタスティンの発
生が防止されていることがわかる。

実施例２ 実施例１で使用した漂白定着液Ｎ０．３−６．４−６．
５−６及び６−６を使用し、実施例１の実験３で使用し
た感光材料（Ｎｏ、１．２および５）を、実施例１の実
験３と同様に処理した。

ただしここでは、漂白定着液中には表−６に示した漂白
促進剤を添加した。また漂白定着時間は３分１５秒とし
た。結果を表−５に示すが、残菌銀量および復色率のデ
ータは、実施例１の実験３と同様に経時保存優の漂白定
着液を用いたものについてのみ示した。

表−６ 表−６（つづき） 表−６より、漂白促進剤の添加によって、漂白を促道す
るが、本発明外の膜厚では、復色不良の発生がより著し
くなる。これに対し、膜厚を本発明内にすることにより
、復色不良が効果的に改良されていることがわかる。

なお、感光材料試料Ｎ０１５に代えて、本発明の他の感
光材料試料Ｎ０９６〜１３についても同様の実験を行な
い、上記とほぼ同様の結果を得た。

実施例３ 実施例１の実験３で使用したＮ０１５の感光材料を用い
、実施例１で使用した漂白定着液Ｎｏ、１−７．３−７
．４−７．５−７６よび６−７を使用し、実施例１の実
験３と同様に処理した。ただしここでは、漂白定着液中
のＫｌの量を表−７の如く変化させた。結果を表−７に
示すが、残留銀量および復色率のデータは、実施例１の
実験３と同様に、経時保存侵の漂白定着液を用いたもの
についてのみ示した。

表−７ 表−７より明らかなように、比較の漂白定着液では、Ｋ
ｌの添加によってマゼンタスティンは小さくなるが、脱
銀能力が大きく低下する。しかし本発明の漂白定着液で
は、Ｋｌの添加によりマゼンタスティンが低く揮えられ
る一方、脱銀能力の低下が小さく良好な結果が得られた
。

なお、感光材料試料Ｎ　０．５に代えて、本発明の他の
感光材料試料Ｎ０１６〜１３についても同様の実験を行
ない、上記とほぼ同様の結果を得た。

実施例４ 実験３において作製した感光材料Ｎ００５を用い、実施
例１で使用した漂白定着液Ｎｏ、３−５．４−５．５−
５及び６−５を使用し、実施例１の実験３と同様に処理
した。

ただしここでは、漂白定着液中の漂白剤の１を表−８の
如く変化させた。結果を表−８に示すが、残留銀量およ
び復色率のデータは、実施例１の実験３と同様に、経時
保存後の漂白定着液を用いたものについてのみ示した。

表−８ 表−８（つづき） 上記の実験はすべて本発明 表−８より明らかなように、本発明の漂白定着液の中で
も、特に漂白剤の含有量が０．０２モル／ｆＬ〜１．３
０モル／１、好ましくは０．１０〜１．２０モル／ｌ、
さらに好ましくは０．２０〜０．８モル／ｉの範囲であ
れば、経時保存しても脱銀及び復色能力は高くかつマゼ
ンタスティンが低いことがわかる。

なお、感光材料試料Ｎ０．５に代えて、本発明の他の感
光材料試料Ｎ０８６〜１３についても同様の実験を行な
い、上記とほぼ同様の結果を得た。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 支持体上に、少なくとも一層のハロゲン化銀乳剤層を含
   む写真構成層を有するハロゲン化銀カラー写真感光材料
   を像様露光した後、少なくとも発色現像液および漂白定
   着能を有する処理液で処理を施すハロゲン化銀カラー写
   真感光材料の処理方法において、前記ハロゲン化銀乳剤
   層に含有されるハロゲン化銀粒子の沃化銀含有率が０．
   ５モル％以上であり、前記支持体上のハロゲン化銀乳剤
   層を有する側の全写真構成層の乾燥膜厚の総和が２５μ
   ｍ以下であり、かつ前記ハロゲン化銀乳剤層の少なくと
   も一層に、拡散性ＤＩＲ化合物を含有し、さらに前記漂
   白定着能を有する処理液のｐＨが３．０〜６．８の範囲
   で、かつ下記一般式［ I ］で示される化合物を配位子
   とする第２鉄錯塩を含有することを特徴とするハロゲン
   化銀カラー写真感光材料の処理方法。 一般式［ I ］ ▲数式、化学式、表等があります▼ 〔式中、Ｒ＿１は水素原子または低級アルキル基を表わ
   し、ｎ＿１、ｎ＿２およびｎ＿３はそれぞれ０〜３の整
   数を表わす。但し、ｎ＿１、ｎ＿２およびｎ＿３の合計
   は２〜４の整数であり、 ▲数式、化学式、表等があります▼における炭素原子数
   の総和は２以上である。］