JPH02170158A - 写真反転法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は、黒白現像液と発色現像液との間の洗浄工程が
大きく排除される、写真反転材料を処理する方法に関す
る。

本発明は、要約すれば、次の通りである：本発明は、少
なくとも１つのハロゲン化銀乳剤層を含有する感光性材
料の像様露光、前記材料の黒白第１現像、および化学的
カブリまたは拡散の第２露光および引き続く発色現像に
より、ポジ写真画像を生成する写真反転法に関し、この
方法は、ａ１少なくとも１種のＮ、Ｎ−ジアルキル−ｐ
フェニレンジアミン誘導体を第１現像において唯一の現
像剤として使用し、 ｂ１第１現像液は、第１現像の間に生成した現像剤酸化
生成物がカラー写真反転材料中に存在するカラーカプラ
ーと反応して画像色素を生成するのを防止する、少なく
とも１種化合物を含有し、そして ｃ１写真材料のハロゲン化銀乳剤層は少なくとも８０モ
ル％の塩化物含量を有する、 ことを特徴とし、この方法により生成される色素画像の
品質に関して欠点を生じさせないで、第１現像液と第２
現像液との間の洗浄工程を排除するか、あるいは短縮す
るすることによって、反転材料の急速な現像のためにと
くに適する。

写真反転法における、ポジ着色画像は、カラー透明陽画
を使用して、ネガ作用のカラー反転ペイパーの露光によ
り特別の反転現像により生成される。カラー反転ベイパ
ーは、イエローカプラーを含有する少なくとも１つ青感
性ハロゲン化銀層、マゼンタカプラーを含有する少なく
とも１つ緑感性ハロゲン化銀層、および少なくとも１つ
赤感性ハロゲン化銀層かもなる。

発色カラー法による典型的な反転処理は、少なくとも６
つの工程・すなわち、 第１現像−黒白ネガ現像。シューテイング（ｓｈｏｏｔ
ｉｎｇ）の間に像様露光したハロゲン化銀を、第１現像
剤により黒白ネガに現像する。

メト−ルーハイドロキノンまたはフェニドン現像剤を一
般に使用する。

拡散第２露光または化学的カブリ。第１現像剤中で現像
されなかったすべてのハロゲン化銀は、現像可能とされ
る。

発色現像＝第２Ｎ光または化学的カブリにより活性化さ
れたハロゲン化銀への現像および色素の形成。色素は、
発色現像剤中で還元されたノーロゲン化銀に比例して形
成した、カラーカプラーおよび現像剤酸化生成物から対
応する量で形成する。

漂白および定着または漂白／定着−第１現像および発色
現像において現像されたすべての銀の溶解。

最終の洗浄または安定化液−化学物質の洗浄除去および
画像色素および画像表面の安定化。

この技術水準は、コダック（Ｋｄａｋ）Ｒ３法により特
徴づけられる。

この方法における処理時間は６００秒であり、そのうち
７５秒は第１現像により消費され、９０秒は第１現像剤
と発色現像剤との間の不可欠の２段階のカスケードによ
り消費され、そして１３５秒は発色現像による消費され
る。

残りの時間は漂白／定着により消費される。

この反転法は、第１現像と発色現像剤の間の洗浄を排除
するか、あるいは洗浄時間をかなり短縮することが可能
であるならば、非常に容易になり、速くなり、そしてよ
り効率的とすることができであろう。しかしながら、普
通の方法を洗浄しないで実施する場合、黒白再現像は、
拡散第２１１！光と関連して第１現像の発色現像へのキ
ャリイオーバー（ｃａｒｒｙｏｖｅｒ）を通して起こり
、そして最終の色素画像の品質に重大な影響を及ぼすで
あろう。

しかしながら、第１現像剤のキャリイオーバーは、発色
現像剤の構造に匹敵しそして発色現像液中の二次的反応
を起こさない場合、殆ど意味をもたないであろう。

発色現像剤を第１現像液および発色現像液中で使用すべ
き場合、現像剤のキャリイオーバーは不適切な洗浄の場
合において、あるいは中間の洗浄の不存在下において欠
点とならないが、この現像剤は第１現像液中の黒白現像
（露光したハロゲン化銀核の画像銀への還元）のために
適当でなくてはならなず、これに加えて、写真材料にお
いてカラーカプラーと形成した現像剤酸化生成物のカプ
リングは存在することができないであろう。

ドイツ国特許公開明細書（ＤＥ−Ｏ５）２２４９　８５
７号は、そのカラーカプリング活性が抑制された黒白現
像剤およびまた発色現像剤の両者を第１現像液中で使用
する、反転現像方法を記載する。第２浴において、カプ
リング抑制効果、例えば、サルファイド、アスコルビン
酸などにより生成した効果は、排除されるので、カラー
カプリングは起こることができない。この方法の欠点は
２つのタイプの現像剤の同時の存在および生ずる配位お
よび処理の困難にある。

今回、本発明が取り扱う問題は、第１現像液と発色現像
液との間の洗浄を、前述の欠点を発生させないで、排除
することができる、反転現像方法を提供することであっ
た。

本発明は、少なくとも１つのハロゲン化銀乳剤層を含有
する感光性材料の像様露光、前記材料の黒白第１現像、
および化学的カブリまたは拡散の第２露光および引き続
く発色現像により、ポジ写真画像を生成する写真反転法
であって、Ｃ１少なくとも１種のＮ、Ｎ−ジアルキルニ
ルフェニレンジアミン誘導体を第１現像において唯一の
現像剤として使用し、 ｂ、第１現像液は、第１現像の間に生成した現像剤酸化
生成物がカラー写真反転材料中に存在するカラーカプラ
ーと反応して画像色素を生成するのを防止する、少なく
とも１種化合物を含有し、そして Ｃ１写真材料のハロゲン化銀乳剤層は少なくとも８０モ
ル％の塩化物含量を有する、 ことを特徴とする、写真反転法に関する。

上のａｌに記載されている化合物は、次のクラスａ）、
ｂ）、ｃ）、ｄ）およびｅ）：ａ）サルファイド、 ｂ）シトラジン酸、 ｃ）１つの水素がアルキル、シクロアルキル、アリール
またはアラルキルにより置換されている、活性化メチレ
ン基を含有し、そして発色現像の酸化生成物と反応して
無色の反応生成物を形成する、カプラー ｄ）式（Ｉ） 式中、 ＲはＨ，ＣＩ　Ｃａアルキルおよびｃａｃｔ。

アリールであり、前記基は親水性化基によりにより置換
されていてもよい、 に相当する化合物、 ｅ）式（Ｉｆ） −０Ｈ （ｎ） 式中、 Ｒ１およびＲ２はＨまたはＣ，−Ｃ４アルキルである、 のヒドロキシルアミン、 に属する。

式（１）に相当する化合物、アスコルビン酸およびそれ
らの誘導体は、Ｆ、スミス（Ｓｍｉｔｈ）、炭水化物の
化学における進歩（Ｐｒｏｇｒｅｓｓｉｎ　　Ｃａｒｂ
ｏｈｙｄｒａｔｅ　　Ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ）、２．７９
（１９８７）に記載されている。

親水性化基は、−ＯＨ，−ＣＯＯＨおよび−ＳＯ，Ｈで
あると理解される。式（１）に相当する好ましい化合物
は、下に記載するニ ＣＨＯＨＣＨＯＩ（ Ｉ ＣＨ，ＣＨ２０Ｈ 反応して無色の反応生成物、成分２ｃ）を生成するカプ
ラーは、次のものから選択することができる：ピラゾロ
ン、ベンゾイルおよびアセト酢酸エステＪＬ＝、ベンゾ
イルおよびアセト酢酸アニリド、シアノアセチル化合物
およびシアノアセトアミド、ここで活性化メチレン基の
１つの水素原子はアルキル、アリールまたはアラルキル
により置換されている。

問題のベンゾイルおよびアセト酢酸化合物は、カナデイ
アン・ジャーナル・オフ・ケミストリー（Ｃａｎ、Ｊ、
Ｃｈｅｍ、）、３１．ｐ、１０２５（１９５３）。

カプリングして無色の反応生成物を生成するピラゾロン
誘導体は、ドイツ国特許公告明細書（ＤＥ−Ａｓ）１　
１５５　６７５号に記載されている。

問題のタイプの適当なピラゾロンは、−綴代（［［） ル、−３ｏ３Ｈ，カルボキシまたはカルボキシアルキル
であり、そして ｎ−０−３、 に相当する。

次の好ましい化合物を例として述べることのできるニ −ＩＷ−２ 式中、 Ｒ＠およびＲ７は、アルキル、アルコキシ、アリール、
カルボキシまたはカルボキシアルキルであり、 Ｒ８はハロゲン、−ＣＮ　１ＣＦ　ｓ、アシルアミノ、
スルファモイル、アルキルスルファモイＮ，Ｎ−ジヒド
ロキジルアミンを、式（Ｉ　Ｉ）にに相当するヒドロキ
シルアミン誘導体の例として述べられる。

シトラジン酸は、Ｅ．クリングスバーグ（Ｋｌｉｎｇｕ
ｓｂｅｒｇ）、複素環族化合物「ピリジンおよび誘導体
、部１」の化学（Ｔｈｅ　　Ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ　　ｏ
ｆ　　ＨｅｔｅｒｏｃｙｃｌｉｃＣｏｍｐｏｕｎｄｓ／
／Ｐｙｒｉｄｉｎｅ　　ａｎｄ　　　Ｄｅｒｉｖａｔｉ
ｖｅｓ，　　Ｐａｒｔ　　　ＯｎｅｌｌＳ＋）、２９３
、インターサイエンス・パブリッシャーズ（Ｉｎｔｅｒ
ｓｃｉｅｎｃｅ　　Ｐｕｂｌｉｓｈｅｒｓ　　Ｉｎｃ．
）、ニューヨーク、に記載されている。

第１現像液中の黒白現像のための発色現像剤の使用によ
り、写真材料は洗浄しないで次の発色現像液へ直ちに移
すことができ、ここでそれは、また、拡散第２露光に付
されるか、あるいは洗浄時間をかなり短縮することがで
きる。この場合において、洗浄時間は１〜３０秒、好ま
しくは１５秒であり、そして第２露光のために使用する
ことができる。

黒白現像剤に比較して活性に劣る発色現像剤を使用する
急速な第１現像だめの他の重要な要件は、ハロゲン化銀
乳剤層が８０モル％以上の塩化物含量を有する写真材料
の使用である。塩化物に富んだ乳剤は、とくにすぐれた
現像能力により区別される。好ましい材料は少なくとも
９５モル％の塩化物含量を有し、残りは１００モル％を
構成する臭化物および／またはヨウ化物である。

アスコルビン酸またはその誘導体を抑制剤として使用し
て＠ｌ現像液における色素の形成を防止する場合、酸化
に対する保護は好ましくはヒドロキシルアミン、ジケト
ンまたはα−ヒドロキシケトンにより提供される。次い
で、チオシアネートを第１現像剤に、好ましくは２ＸＩ
Ｏ−’〜ｌＸｌ０−２モル／Ｑの量で添加して、感度を
増加することができる。

本発明による方法に適当な第１現像剤は、−綴代（ＩＶ
） 式中、 Ｒ１およびＲ４は置換されていてもよいＣ１Ｃ，アルキ
ル、Ｃ，−Ｃ，。アリールおよびＣ１−Ｃ，アルコキシ
であり、 Ｒ５はＨ１置換されていてもよいＣ１Ｃａアルキル、Ｃ
６−Ｃ、。アリールおよびＣ，−Ｃ，アルコキシまたは
ハロゲンであり、そしてｎ−１または２である、 に相当する。

第１現像液および発色現像液のためにとくに適当な第一
芳香族アミノ現像剤は、ｐ−フェニレンジアミンおよび
、とくに、Ｎ、Ｎ−ジアルキル−ｐ−７二二レンジアミ
ンであり、ここでアルキル基および芳香族核は置換また
は非置換である。このような化合物の例は、次のとおり
である：Ｎ。

Ｎ−ジエチル−ｐ−７エニレン塩酸塩、４−ＮＩＮ−ジ
エチル−２−メチル−フェニレン塩酸塩、４−（Ｎ−エ
チル−Ｎ−２−メタンスルホニルアミノエチル）−２−
メチルフェニレンジアミンセスキサル７アートモノハイ
ドレート、４−（Ｎ−エチル−Ｎ−ヒドロキシエチル）
−２−メチルフェニレンジアミンサルフェートおよび４
−Ｎ、Ｎ−ジエチル−２，２′　−メタンスルホニルア
ミンエチルフェニレンジアミン塩酸塩。ＣＤ　　３およ
びＣＤ４（参照実施例１）は好ましい。

第１現像液中のアスコルビン酸およびその誘導体は、０
．３〜３０ｇ／Ｑ、好ましくは２〜１５ｇ　／　Ｑであ
る。

シトラジン酸の濃度は１〜２５ｇ／Ｑ、好ましくは５〜
１５ｇ／Ｑの範囲である。

カプリングして無色の反応生成物を生成する化合物は、
第１現像液中に１〜２５ｇ／ｆｆ、好ましくは２〜１５
ｇ／１２の量で存在する。

ヒドロキシルアミン誘導体の濃度は１〜２５ｇ／Ｑ、好
ましくは２〜１５ｇ／１２の範囲である。

物質は、また、組み合わせることができる。

第１現像液におけるｐＨ値は、６〜９、好ましくは６，
５〜７．５の範囲である。

第１現像液中の現像剤化合物の濃度は、１〜２０　ｇ／
Ｑ　、好ましくは４〜１２ｇ／１２の範囲である。

第１現像液の臭化物の含量は０〜Ｉｇ／１２．好ましく
は０〜０．５ｇ／Ｑであり、一方塩化物の含量は０．３
〜６　ｇ／Ｑ　、好ましくは０．５〜５ｇ／αの間で変
化することができる。

ｔｄｂ中で実施する写真記録材料の黒白現像は、６０秒
以内に、好ましくは３０秒より短い時間で完結する。

さらに、この方法を連続的に実施して湿潤剤および錯化
剤を現像剤溶液に添加して、溶液の乳剤層中への浸透を
促進し、そしてゼラチンからのカルシウムイオンおよび
水を結合することは有利であることがある。

カルシウムイオンのための適当な錯化剤は、例えば、そ
れ自体よく知られているアミノポリカルボン酸である。

このようなアミノカルボン酸の典型的な例は、次のとお
りである二ニトリロトリ酢酸、エチレンジアミンテトラ
酢酸（ＥＤＴＡ）、ｌ　３−ジアミノ−２−ヒドロキシ
プロピルテトラ酢酸、ジエチレントリアミン、ペンタ酸
１ｍ、Ｎ。

Ｎ′−ビス−（２−ヒドロキンベンジル）−エチレンジ
アミン−Ｎ、Ｎ’−ジ酢酸、、ヒドロキシエチルエチレ
ントリ酢酸、シクロヘキサンジアミノテトラ酢酸お、よ
びアミノマロン酸。

他のカルシウム錯化剤は、次のとおりである：ポリホス
フェート、ホスホン酸、アミノポリホスホン酸および加
水分解したポリマレイン酸、例えば、ナトリウムへキサ
メタホスフェート、ｌ−ヒドロキシエタン−１，１−ジ
ホスホン酸、アミノトリメチレンホスホン酸、エチレン
ジアミンテトラメチレンホスホン酸。１−ヒドロキシエ
タン１．１−ジホスホン酸は、また、鉄のための錯化剤
として作用する。

さらに、鉄の錯化剤を現像剤溶液に添加することは有利
である。特別の鉄の錯化剤は、例えば、次のとおりであ
る：４，５−ジヒドロキシー１３−ベンゼンジスルホン
酸、５，６−シヒドロキシー１．２．４−ベンゼントリ
スルホン酸および３．４．５−トリヒドロキシ安息鉱酸
。

カルシウムイオンを錯化するために、はぼ０゜２〜はぼ
１，８モルのカルシウム錯化剤１モルの現像剤化合物を
使用することが好ましい。

鉄の錯化剤は、約０．０２〜約０．２モル１モル現像剤
化合物の量で添加する。

他の適当な構成成分は、を包含する：光学的増白剤、滑
剤、例えば、ポリアルキレングリコール、界面活性剤、
安定剤、例えば、複素環族メルカプト化合物またはニト
ロブンズイミダゾール、および所望のｐＨ値を確立する
ための化合物二さらに、現像剤溶液は５　ｇ／Ｑより少
ないベンジルアルコールを含有することができるが、ベ
ンジルアルコールを含有しないことが好ましい。

すぐに使用できる溶液は、個々の構成成分からか、ある
いはいわゆる濃縮物から調製することができ、ここで濃
縮物において個々の構成成分は非常により高い濃縮され
た形態で溶解している。濃縮物は、いわゆるレプレニシ
ャ−（ｒｅｐｌｅｎｉｓｈｅｒ）をそれらから調製する
ように調製する、すなわち、すぐに使用できる溶液より
多少高い濃度の個々の構成成分を有する溶液である。こ
れは、一方において、さらに希釈しかつスターター（ｓ
ｔａｒｔｅｒ）を添加すると、すぐに使用できる溶液を
与えそして、他方において、使用中の現像剤溶液に連続
的に添加して、現像の間に消耗する化学物質を置換する
か、あるいはオーバーフローによりまたは現像した材料
により現像剤溶液から置換される。塩素オンは、現像に
より写真材料から解放されるので、新しく調製した現像
剤に以外通常添加する必要はない。

発色現像のための現像能力を発色現像剤において拡散第
２露光により得るか、あるいは得なくてはならない場合
、写真材料を発色現像液中に入れた後、最も速い１秒で
拡散第２露光を活性化することは、この場合において特
にすぐれた最大デンシティが得られるので、有利である
。さらに詳しくは、拡散第２１！光は、写真材料を発色
現像液中に入れた後、２〜１５秒で行う。

単一のシートの処理の場合において、これは単にライテ
ィングの遅延したスイッチ・オンにより実施することが
できる。ドラグベルト（ｄｒａｇｂｅｌｔ）機械または
ローラーコンベヤの機械の場合において、遅延した露光
は光のスロットを通して、あるいは第２現像液を暗い区
画および光の区画に分割することによって行うことがで
きる。

光のスロットおよび光／暗の分離は写真材料の速度に依
存して配置し、こうして発色現像液が暗い区画における
少なくとも１秒間非拡散露光材料に作用するようにする
。

現像後、写真材料を停止し、通常の方法で、漂白し、定
着し、洗浄し、そして乾燥する。漂白および定着は組み
合わせて単一の漂白／定着工程にすることができ、一方
洗浄は安定化浴と交換することができる。漂白または漂
白／定着浴が十分に酸性であるかぎり、停止浴は不必要
である。

実施例 本発明による処理法のために適当なカラー写真記録材料
は、次の層を示した順序で、両側にポリエチレンを被覆
したペイパーの層状支持体へ適用することによって調製
した。示したすべての量はｌ　ｍ’に基づく。適用した
ハロゲン化銀についてＡｇＮＯ３の対応する量を示す。

層の組み合わせ 第１層（支持体層） ０．２ｇのゼラチン 第２層（青感性層） 次の成分を含有する０、６３ｇのＡｇＮ０．の青感性ハ
ロゲン化銀乳剤（９９，５モル％の塩化物、０．５０モ
ル％の臭化物、平均粒子直径０゜８μｍ）： １．３８ｇのゼラチン ０．９５ｇのイエローカプラーＹ ０．２９ｇのトリクレジルホスフェート（ＴＣＰ） 第３層（保護層） １、Ｉｇのゼラチン ０．０６ｇの２．５−ジオクチルハイドロキノ０．０６
ｇのジブチルフタレート（ＤＢＰ）第４層（緑感性層） 次の成分を含有する０、４５ｇのＡｇＮ０ｊの緑感性ハ
ロゲン化銀乳剤（９９５モル％の塩化物、０．５モル％
の臭化物、平均粒子直径０．６μｍ）： １．０８ｇのゼラチン ０．４１ｇのマゼンタカプラーＭ ０゜ ０８ｇの２．５−ジオクチルハイドロキノ５ｇのＤＢＰ ０４ｇのＴＣＰ （ＵＶ吸収層） １５ｇのゼラチン ６ｇの次の式に対応するＵＶ吸収剤： ０．０４５ｇの２．５−ジオクチルハイドロキノン ０．０４ｇのＴＣＰ 第６層（赤感性層） 次の成分を含有する０、３ｇのＡｇＮｏ、の赤感性ハロ
ゲン化銀乳剤（９９，５モル％の塩化物、０．５モル％
の臭化物、平均粒子直径０．５μｍ）＝１．７５ｇのゼ
ラチン ０．３６ｇのシアンカプラーＣ ０，３６ｇのＴＣＰ （ＵＶ吸収層） ３５ｇのゼラチン １５ｇの第５層におけるようなＵＶ吸収剤２ｇのＴＣＰ （保護層） ９ｇのゼラチン ３ｇの次の式に相当する硬膜剤 使用した成分は次の式を有する： 前述のカラー写真記録材料のカラー段階ウェッジの形態
の試料を、まず、実施例１−１０に従い本発明による第
１現像した（表１）。

第１現像時間は３０℃において４５秒であった。

使用した第１現像剤は、次のとおりであった：ＣＤ　　
３　　（４−（Ｎ−エチル−Ｎ−２−メタンスルホニル
アミノエチル）−２−メチルフェニレンジアミンセスキ
サルフェートモノハイドレト）または ＣＤ　　４　　（４−（Ｎ−エチル−Ｎ−２−ヒドロキ
シエチル）−２−メチルフェニレンジアミンセスキサル
フェートモノハイドレート）第１現像後、試料を流れる
水中で１５秒間ハロゲン化銀するか、あるいは直ちに発
色現像剤中に導入した（実施例ａ）。

拡散第２Ｍ光は、洗浄後実施したか、あるいは、実施例
ａ）の場合において、発色現像剤中に浸漬直後１０秒に
実施した。

次の組成を有する発色現像剤を、次に記載する実施例の
ために使用した： １２ｇのＣＤ　　３ ０．６ｇの亜硫酸ナトリウム １９ｇのリン酸−カリウム ２０ｇの水酸化カリウム １ｇの塩化カリウム ０．１ｇのエチレンジアミン 水で１ｏ００ｒｒｌとし、そしてｐＨ１１，５に調節し
た。

ＣＤ　　４はＣＤの代わりに使用することができた。

発色現像剤中の現像時間は、室温において３０秒であっ
た。

約１０秒間簡単に中間的に洗浄した後、試料を通常方法
で３８°Ｃにおいて４５秒間漂白／定着した。

次いで、それらを流れる水中で２分間洗浄した。

この反転処理に加えて、カラーウェッジを実施例中に記
載されている第１現像剤で現像し、洗浄、チオ硫酸アン
モニウムに基づく商業的に入手可能な定着液で定着し、
そして、最後に、比較の目的でかつまた洗浄しないカラ
ーカプリングが第１現像剤中で起こる程度を決定するた
めに、洗浄した。

ネガ画像が得られ、これは最大デンシティおよび不必要
なカラーカプリングに関して評価することができる。

これは表３において実施したが、表２において、反転画
像は３つのカラーフィルターの背後の最小および最大の
デンシティに関して評価する。さらに、−次カラーの純
度および飽和を視的に評価する。

以下の実施例において、処理は前述のように実施した。

使用した特定の現像剤を示す。

実施例１およびｌａ １０ｇのＣＤ　　４．１ｇの亜硫酸カリウム、２０ｇの
リン酸−カリウム、水で１ｏｏＯｒｒｌに構成し、そし
て水酸化カリウムでｐＨ６．５に調節する。

実施例２および２ａ ■およびｌａと同様であるが、Ｉ）Ｈ７，５である。

実施例３および３ａ ＬｏｇのＣＤ　　４、ｌＯｇの亜硫酸カリウム、２０ｇ
のリン酸−カリウム、水で１０００ｍｕに構成し、そし
て水酸化カリウムでｐＨ６．５に調節する。

実施例４および４ａ ３および３ａと同様であるが、ｐＨ７．５である。

実施例５および５ａ ３および３ａと同様であるが、ｐＨ８．５である。

実施例６および６ａ ３および３ａと同様であるが、ｐＨ９．５である。

ｌｏｇのＣＤ　　４、Ｉｇの亜硫酸カリウム、ｌｏｇの
白カプラーＷ１、２０ｇのリン酸−カリウム、水で１０
００ｒｎＱに構成し、そして水酸化カリウムでｐＨ６．
５に調節する。

実施例８および８ａ ７および７ａと同様であるが、ｐＨ７．５である。

実施例９および９ａ １０ｇのＣＤ　　４、Ｉｇの亜硫酸カリウム、１０ｇの
シトラジン酸、２０ｇのリン酸−カリウム、水でｌｏｏ
ｏｍｆｆに構成し、そして水酸化カリウムでｐＨ６．５
に調節する。

実施例１０８よびｌｏａ ９および９ａと同様であるが、ｐＨ７．５である。

実施例７および７ａ 嘉１ ］、　　　　　　１，４０　　１．３６　　１．２５　
　　　わずか２　　　　　２．０９　　２．０１　　１
．７２　　　　明確３　　　　　１．４８　　１，４４
　　１．４１　　　　なし４　　　　　１．５３　　１
．４９　　１．４６　　　なし５　　　　　１．５９　
　１，４７　　１．４１　　　　明確６　　　　　１．
６１　　１．４７　　１．４３　　　　明確７　　　　
　１．４７　　１．４１　　１．３８　　　　なし８　
　　　　１．４９　　１．４６　　１．４１　　　　な
し９　　　　　１．４５　　１．４１　　１．３９　　
　　なし１０　　　　１．４９　　１．４４　　１．４
２　　　　なし第１現像剤中のカラーカプリングの所望
の抑制は、酸化防止剤または競争カプラーをｐＨ６，５
〜７．５においてサルファイド、白カプラーおよびシト
ラジン酸の添加により添加して達成することができる。

これは、すぐれたＤｍｉｎ、Ｄｍａｘ１清浄なカラーお
よび適切な完全な現像をもつ、すぐれた反転を保証する
。

実施例１１ 本発明による処理法のために適当なカラー写真記録材料
は、次の層を示した順序で、両側にポリエチレンを被覆
したベイパーの層状支持体へ適用することによって調製
した。示したすべての量は１ｍ２に基づく。適用したハ
ロゲン化銀についてＡｇＮ０．の対応する量を示す。

層の組み合わせｌ： 第１層（ハレーション防止層） １ｇのゼラチン ０．１ｇの黒色コロイド状銀 第２層（赤感性層）： 次の成分を含有する０、３ｇのＡｇＮＯ３の緑感性ハロ
ゲン化銀乳剤（９９，５モル％の塩化物、０．５モル％
の臭化物、平均粒子直径０．５μｍ）＝１．７５ｇのゼ
ラチン ０．３６ｇのシアンカプラーＣ ０，３６ｇのトリクレジルホスフェート（ＴＣＰ） 第３層（保護層） ＝３３ １．１ｇのゼラチン ０．０４５ｇの２，５−ジオクチルハイドロキ０．０６
ｇの２，５−ジオクチルハイドロキノ０．０６ｇのジブ
チルフタレート（ＤＢＰ）第４層（緑感性層） 次の成分を含有する０、５０ｇのＡｇＮ０．の緑感性ハ
ロゲン化銀乳剤（９９，５モル％の塩化物、０．５モル
％の臭化物、平均粒子直径０．６μｍ）： １．０８ｇのゼラチン ０．４１ｇのマゼンタカプラーＭ ０．０８ｇの２．５−ジオクチルハイドロキノ３４ｇの
ＤＢＰ ０４ｇのＴＣＰ （イエローフィルター層） １５ｇのゼラチン ２０ｇのイエローコロイド状銀 ０５ｇの２．５−ジオクチルハイドロキノノン ０．０４ｇのＴＣＰ 第６層（青感性層） 次の成分を含有する０、６ｇのＡｇＮＯ２の赤感性ハロ
ゲン化銀乳剤（９９５モル％の塩化物、０．５モル％の
臭化物、平均粒子直径０．８μｍ）：１．３８ｇのゼラ
チン ０．８５ｇのイエローカプラーＹ ０．２６ｇのトリクレジルホスフェート（ＴＣＰ） 第７層（ＵＶ吸収層） １．５ｇのゼラチン ０．９ｇの式 に相当するＵＶ吸収剤 ０．２ｇのＴＣＰ 第８層（保護層） ０．９ｇのゼラチン ０．３ｇの次の式に相当する硬膜剤 段階ウェッジを前述の写真記録材料上に露光し、そして
次のように処理する： 第１現像剤： Ａ比較　　　　６０秒　　３６℃ Ｂ本発明　　　　６０秒　　３６°Ｃ 洗浄　　　　　　１５秒　　２２°Ｃ 定着　　　　　　６０秒　　２２°Ｃ 洗浄　　　　　　６０秒　　２２℃ 乾燥　　　　　　６０秒　　２２°Ｃ 個々の処理浴は、次の組成を有した： Ａ）第１現像剤（比較） 水　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　８００ｍ
＜１エチレンジアミンテトラ酢酸 （ＥＤＴＡ）　　　　　　　　　　　　２ｇヒドロキシ
エタンジホスホン酸 （ＨＥＤＰ）、６０重量％　　０．５ｍ（２塩化ナトリ
ウム　　　　　　　　　２ｇＮ、Ｎ−ジエチルヒドロキ
シル アミン、８５重量％　　　　　　　５ｍｇ炭酸水素ナト
リウム　　　　　　２０ｇ４−（Ｎ−エチル−Ｎ−２−
ヒ ドロキシエチル）−２−メチル フェニレンジアミンサルフェ トモノハイドレート（ＣＤ　　４）、 ４重量％　　　　　　　　　　１００ｍ７２ＫＯＨでｐ
Ｈ６，５に調節し、次いで水でＩｆｆとする。

Ｂ）第１現像剤（本発明） Ａにおけるようであるが、本発明に従い４ｇ／Ｑのアス
コルビン酸が添加されている。

定着液 水　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　９０
０ｍ１２重亜硫酸ナトリウム　　　　　　　　１０ｇチ
オ硫酸アンモニウム　　　　　　　８０ｇｐＨ５、水で
ＩＱにする。

異なる浴中で試料を処理した後、デンシティの測定をマ
クベス（Ｍａｃｂｅｔｈ）デンシトメーリーの効果を実
証する。

ターで実施した。次のＤｍｉｎおよびＤｍａｘ値が得ら
れた： 嚢ｊ− Ｄｍｉｎ　　　Ｄｍａｘ Ａ：第１現像剤 （比較）　　　　　　０．０８　０．３３Ｂ：第１現像
剤 （本発明）　　　　　０．０８　１．５０本発明による
第１現像剤を使用すると、塩化物低置んだ、それゆえ、
容易に現像可能な乳剤と関連して、アスコルビン酸を添
加した発色現像剤は反転プロセスの第１現像相について
十分に活性に現像する。

実施例１２ この実施例は、洗浄を第１現像後実施して第１現像剤の
構成成分を洗浄除去する処理の順序と比較することによ
って、露光した写真記録材料（実施例１１におけるよう
な）を第１現像剤から第２現像剤へ直接移すことから生
ずる、センシトメト処理は次のようにして実施する： Ａ　： 第１現像 洗浄 第２現像剤 拡散第２露光 第２現像 洗浄 漂白／定着液 洗浄 乾燥 Ｂ　： 第１現像 余分の現像剤の除去 第２現像剤 拡散第２露光 第２現像 洗浄 漂白／定着液 ６０秒　３６°Ｃ ｌ２Ｏ秒　２２°０ ８秒　３６°Ｃ ３０秒 ３０秒 ９０秒 １２０秒 ６０秒 ８秒 ３６°０ ２２°０ ３６°０ ２２°Ｃ ３６°Ｃ ３６℃ ３０秒　３０℃ ３０秒　２２°０ ９０秒　３６°Ｃ 洗浄　　　　　　　１２０秒 乾燥 処理浴は次の組成を有した 第１現像剤（従来の反転） 水 ＥＤＴＡ ＨＥＤＰ、６０重量％ 亜硫酸ナトリウム 塩化ナトリウム ハイドロキノンスルホン酸、 カリウム塩 １−７二二ルー３−ピラゾリ ドン（フェニドン） 炭酸カリウム ＫＯＨでｐＨ９に調節し、 第２現像剤 水 ＥＤＴＡ １（ＥＤＰ、６０重量％ 塩化ナトリウム 水でＩＱに構成した。

２２°Ｃ ００ｍＱ ２ｇ ０．５ｍＱ ２ｇ ２ｇ ５ｇ ０．３ｇ ０ｇ ００ｍＱ ２ｇ ０．５ｍＱ ２ｇ Ｎ、Ｎ−ジエチルヒドロキ シルアミン、８５重量％　　　　　　　５ｍ１２４−（
Ｎ−エチル−Ｎ−２ メタンスルホニルアミノエチ ル）−２−メチルフェニレン ジアミンセスキサルフェート モノハイドレート（ＣＤ　　３）　　　　　８ｍＱ炭酸
カリウム　　　　　　　　　　２５ｇＫＯＨまたはＨ２
Ｓ’０４でｐＨ１Ｏに調節し、水でＩＱに調節する。

漂白／定着浴 水　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　８００
ｍ１２ＥＤＴＡ　　　　　　　　　　　　　　４ｇチオ
硫酸アンモニウム　　　　　１００ｇ亜硫酸ナトリウム
　　　　　　　　１５ｇアンモニウム−鉄−ＥＤＴＡ 錯塩　　　　　　　　　　　　　　６０ｇ３−メルカプ
ト−１，２，４ トリアゾール　　　　　　　　　　　２ｇアンモニアま
たは酢酸でｐＨ７，３に調節し、水でＨｌにする。

反転材料を異なる方法（Ａ：第１現像剤および第２現像
剤との間で洗浄を行う；Ｂ：第１現像剤および第２現像
剤との間で洗浄を行わない）で処理し、そして段階ウェ
ッジで前厄て露光しく実施例１１におけるように）をセ
ンシトメトリーにより評価した。

表５ フィルター 青　　　　緑　　　　赤 Ａ（洗浄を用いる）Ｄｌ、　　０．１？　　０．１３　
０．２１Ｄ−１２，３６２，４０１，８０ フイルター 青　　　緑　　　赤 Ｂ（洗浄なし）　　　Ｄｌ、　　０．２２　０．１４　
０．１１Ｄゆ、、　１９０１．７３１．２９ 洗浄を第１現像と第２現像との間で実施した方法と比較
することによって、典聾的な組成のＩＪｌ現像剤から第
２現像剤への直接の移送は、かなりＤｍａｘが減少した
、不均一に現像された画像を生成した。

実施例１３ この実施例は、洗浄を第１現像と第２現像との間で実施
した方法と比較することによって、本発明による第１現
像剤から第２現像剤へ直接移すことから生ずる、センシ
トメトリーの効果を実証する。

段階ウェッジを実施例に記載する写真材料上に露光する
。処理の順序は実施例■２のそれに相当する。

試験順序Ａは、中間の洗浄を含む；試験順序Ｂは中間の
洗浄を含まない。

個々の浴は次の組成を有した： 第１現像剤（本発明） 水　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　８０
０ｍ（２ＥＤＴＡ　　　　　　　　　　　　　　　２ｇ
ＨＥＤＰ、６０重量％　　　　　　０．５ｍｆｆ塩化ナ
トリウム　　　　　　　　　　　２ｇＮ、Ｎ−ジエチル
ヒドロキ シルアミン、８５重量％　　　　　　　５ｍｆｆ＝４４ アスコルビン酸　　　　　　　　　　　５ｇ炭酸水素ナ
トリウム　　　　　　　　２０ｇＣＤ　　４．５重量％
の水溶液　　　１００ｍ１２ＫＯＨまたはＨ，Ｓｏ、で
ｐＨ６，５に調節し、水でＩＱにする。

第２現像剤および漂白／定着浴： 実施例１２におけるような組成。

デンシトメーターの測定のセンシトメトリーの結果を表
６に示す： 肚 青 ３Ａ（中間の洗浄　Ｄ□、、　　　０．２３を用いる） （比較）　　　Ｄ□ａｔ　　　２．７８青 ３Ｂ（中間の洗浄　Ｄ、、。

を用いない） （本発明） Ｄ□、ア ０．２５ ２．７１ フィルター 緑　　　　赤 ０．１８０．１５ ２．７８　　２．６７ フィルター 緑　　　　赤 ０．１８０．１３ ２．７１ ２．６２ この実施例が明瞭に示すように、本発明による方法は、
最大デンシティの減少および不均一な現像画像の形で生
ずる欠点なしに、第１現像剤と第２現像剤との間の洗浄
の必要性を排除する（実施例１２参照）。

実施例１４ 実施例１に従いカラー写真材料を、次の処理の態様１．
ＩＩおよびＩＩＩにより処理する。最大デンシティから
理解できるように、発色現像剤中に入れた直後よりはむ
しろ５秒後に、第２露光を実施することは有利である。

処理の態様Ｉ 第１現像剤　　　　　　　　４５秒 洗浄　　　　　　　　　　　４５秒 第２露光とともに洗浄　　　４５秒 発色現像　　　　　　　　　４５秒 洗浄　　　　　　　　　　　９０秒 処理の態様ＩＴ ■におけるようであるが、第１現像剤と第２現像剤との
間の洗浄を実施せず、そして第１現像剤から発色現像剤
への移送時に直ちに第２露光を行う。

処理の態様ＩＩＩ ■におけるようであるが、第１現像剤と第２現像剤との
間の洗浄を実施せず、発色現像剤中の浸漬直後５秒に第
２露光を開始する。

態様１　　２５４　　２４０　　２２０＝参照ＩＩ　　
　２３７　　２２２　　２０１＝比較ＩＩ＋　　　２４
９　　２４１　　２２４＝本発明本発明の主な特徴およ
び態様は、次の通りである。

１、少なくとも１つのハロゲン化銀乳剤層を含有する感
光性材料の像様露光、前記材料の黒白第１現像、および
化学的カブリまたは拡散の第２露光および引き続く発色
現像により、ポジ写真画像を生成する写真反転法であっ
て、 ａ１少なくとも１種のＮ、Ｎ−ジアルキル−ｐフェニレ
ンジアミン誘導体を第１現像において唯一の現像剤とし
て使用し、 ｂ１第１現像液は、第１現像の間に生成した現像剤醸化
生成物がカラー写真反転材料中に存在するカラーカプラ
ーと反応して画像色素を生成するのを防止する、少なく
とも１種化合物を含有し、そして ｃ１写真材料のハロゲン化銀乳剤層は少なくとも８０モ
ル％の塩化物含量を有する、 ことを特徴とする、写真反転法。

２、第り現像液は、次のクラスａ）、ｂ）、Ｃ）、ｄ）
およびｅ）： ａ）サルファイド、 ｂ）シトラジン酸、 ｃ）１つの水素がアルキル、シクロアルキル、アリール
またはアラルキルにより置換されている、活性化メチレ
ン基を含有し、そして発色現像の酸化生成物と反応して
無色の反応生成物を形成する、カプラー ｄ）式（１） 式中、 ＲはＨ、Ｃ１ＣｓアルキルおよびＣｓ　−Ｃｒ　。

アリールであり、前記基は親水性化基によりにより置換
されていてもよい、 に相当する化合物、 ｅ）式（Ｉ　Ｉ） しないことを特徴とする、上記第１項記載の方法。

４、第１現像と発色現像との間に洗浄を実施し、洗浄時
間は１〜３０秒の間であることを特徴とする、上記第１
項記載の方法。

５、第１現像液において無色の反応生成物を生成する化
合物は、−綴代（Ｉ　Ｉ　Ｉ）Ｎ−ＯＨ（ＩＦ） 式中、 Ｒ１およびＲ３はＨまたはＣＩ　　Ｃ４アルキルである
、 のヒドロキシルアミン、 に属する少なくとも１種の化合物を含有する、ことを特
徴とする上記第１項記載の方法。

３、第１現像および発色現像の間に洗浄を実施式中、 Ｒ６およびＲ７は、アルキル、アルコキシ、アリール、
カルボキシまたはカルボキシアルキルであり、 Ｒａはハロゲン、　　ＣＮ、　　　ＣＦｓ、アシルアミ
ノ、スルファモイル、アルキルスルファモイル、−３ｏ
、Ｈ，カルボキシまたはカルボキシアルキルであり、そ
して ｎ−０−３、 に相当することを特徴とする、上記第１項記載の方法。

６、第１現像液におけるＮＮ−ジアルキル−ｐ−フェニ
レンジアミン誘導体は、式（ＩＶ）式中、 Ｒ３およびＲ４は置換されていてもよいＣ０Ｃ，アルキ
ル、Ｃ６Ｃｌ０アリールおよびｃｌＣ，アルコキシであ
り、 Ｒ６はＨ１置換されていてもよいＣ，−Ｃ，アルキル、
ｃ、　　ＣＩＯアリールおよびＣＩ−ｃ、アルコキシま
たはハロゲンであり、そしてｎミ１または２である、 に相当することを特徴とする、上記第１項記載の方法。

７、Ｎ、Ｎ−ジアルキル−ｐ−フェニレンジアミン誘導
体は、式（Ｖ）および／または（ｖｒ）に相当すること
を特徴とする、上記第１項記載の方法。

８、式（Ｖ）および／または（Ｖｌ）に相当する現像剤
は、第１現像液中に、１〜２０ｇ／１１の量で存在こと
を特徴とする、上記第１項記載の方法。

９、第１現像液は、１〜３０ｇ／４の量のサルファイド
または１〜２５　ｇ／Ｑの量のシトラジン酸または１〜
２５ｇ／Ｑの量の無色の反応生成物にカプリングする化
合物または０．３〜３０ｇ／Ωの式（１）に相当する化
合物または１〜２５ｇ／Ｑの量のヒドロキシルアミン誘
導体を含有する＝５２ ことを特徴とする、上記第１項記載の方法。

１０、第１現像液中のｐＨ値は６〜９であり、第１現像
液中の臭化物含量は０〜１．０ｇ／Ｑであり、そして第
１現像液中の塩化物含量は０．３〜６．０ｇ／＋１であ
ることを特徴とする、上記第１項記載の方法。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １、少なくとも１つのハロゲン化銀乳剤層を含有する感
   光性材料の像様露光、前記材料の黒白第１現像、および
   化学的カブリまたは拡散の第２露光および引き続く発色
   現像により、ポジ写真画像を生成する写真反転法であっ
   て、 ａ、少なくとも１種のＮ，Ｎ−ジアルキル−ｐ−フェニ
   レンジアミン誘導体を第１現像において唯一の現像剤と
   して使用し、 ｂ、第１現像液は、第１現像の間に生成した現像剤酸化
   生成物がカラー写真反転材料中に存在するカラーカプラ
   ーと反応して画像色素を生成するのを防止する、少なく
   とも１種化合物を含有し、そして ｃ、写真材料のハロゲン化銀乳剤層は少なくとも８０モ
   ル％の塩化物含量を有する、 ことを特徴とする、写真反転法。