JPS5949537A - ハロゲン化銀写真感光材料の処理方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明はイ・ロゲン化銀写真感光材料の処理方法に関し
、更に詳しくはノ・ロゲン化銀写真感光材料を発色現暉
液で処理し、ついで漂白定着液、で処理する際、カラー
写真相料の色汚染、特に色素による汚染を防止するため
のノ・ロゲン化銀カラー写真感光濁料の処理方法に関す
るものである。

一般にカラー印画紙はカラーネガフィルムから露光され
た後、パラフェニレンジアミン系現隊主薬による発色現
数、漂白定着、水洗を主とする処理工程を経てカラー印
画が出来る。その際、カラー印画の色再現の色再現性や
未露光部の白さ、いわゆる白地性がすぐれていることは
極めて重要なことである。

近年、ハロゲン化銀カラー写真感光拐料を発色現１家液
で処理し、ついで漂白定着液で処理する際、感光相料の
白地部分に黄色汚染や赤色汚染等を生じ易くなってきて
いる。特にそれはハロゲン化銀などの感材溶出物などが
発色現１象液中に蓄積し、再生工程によるエアレーショ
ン等で酸化、疲労した漂白定着液を使用するときに色汚
染は顕著に発生する。この色汚染の要因は独々考えられ
るが、一般的に知られているのは漂白定着浴における発
色現（家主薬の酸化生成物と感光相料中のカプラーとの
反応による色汚染である。更にランニング処理時に漂白
定着液が濃厚となった場合、感拐溶出物や漂白定着液成
分等が感光材料に付着したり、エッヂ部へ侵透すること
による汚染もよく知もれている。そこで、これらの問題
を解決する為に従来からの白定后液中にアルキルアミノ
化合物を添加すること１１こよって色汚染を防止する技
術（特開昭５１−１０２６４０号公報）や感光材料中の
ある種のマゼンタカプラーと硬膜剤の組合せによ・って
色汚染を防止する技術（特開昭４８−７１６３９号公報
）あるいは漂白定着液中にある種のアミン化合物の酸化
物を添加することによって色汚染を防止する技術（特公
昭５］−２３１７９号公報）が知られている。更にまた
、色汚染を防止する技術とは別に、螢光増白剤を感光材
料中に含有させたり、処理液中に添加することによって
白地部分の分光反射率を平担に増加させ、色汚染による
白地の劣化を軽減させる方法も知られている。

しかしながら最近、公害及び経済的な理由から発色現１
家液や漂白定着液は再生使用されたり、低補充化の傾向
にあり、また写真処理の迅速化に伴い、３０’Ｃ以上の
高温で処理される場合に色汚染がさらに強まる傾向にあ
る。これに討して、従来の方法では低補充化や高温迅速
処理化に滲う色汚染、特に感光材料中の未反応カプラー
と発色現１家液の酸化体との反応生成物による汚染は防
止出来ても、増感色素やイラジェーション防止染料等に
よる汚染に対しては全く効果がなく、有効な防止技術が
待ち望まれていた。従って本発明の目的は、低補充化や
高温迅速処理化に伴う色汚染、特に増感色素やイラジェ
ーション防止染料等による色汚染を防止するハロゲン化
銀写真感光林料の処理方法を提供することにある。

本発明者等は鋭意研究した結果、ハロゲン化銀写真感光
材料を１象様露光した後、発色現１象液中に螢光スペク
トルの最大螢光波長λｍａｘの差が４ｍμ以上である少
なくとも２ａｉのトリアジルスチルベン系螢光増白剤を
含む発色現１象液で処理することによりこの目的が達成
されることを見出した。

ここで、最大螢光波長λｍａｘとは、螢光強度が最大で
あるところを表わす。

以下、本発明について更に詳細に説明すると、本発明に
用いられるトリアジルスチルベン系螢光増白剤は下記一
般式で表わされるものが好ましい式中、ｘ、　、　ｘ、
、Ｙ、及びＹ２はそれぞれ水酸基、塩素又は臭素等のノ
・ロゲン原子、モルホリノ基、アルコキシ基（例えばメ
トキシ、エトキシ、メトキシエトキシ等）、アリールオ
キシ基（例えばフェノキシ、Ｐ−スルホフェノキシ等）
、アルキル基（例えばメチル、エチル等）、アリール基
（例えばフェニル、メトキシフェニル等）、アミノ基、
アルキルアミノ基（例えばメチルアミン、エチルアミノ
、グロピルアミン、ジメチルアミノ、シクロヘキシルア
ミノ、β−ヒドロキシエチルアミノ、シ（β−ヒドロキ
シエチル）アミン、β−スルホエチルアミノ、Ｎ−（β
−スルホエチル）　　Ｎ／−メチルアミノ、Ｎ−（β−
ヒドロキシエチル）−Ｎ′−メチルアミン等）、アリー
ルアミノ基（例えばアニリノ、ｏ−１ｍ−２ｐ−スルホ
アニリノ、０−１ｍ−１ｐ−クロロアニリノ、０−１ｍ
−１ｐ−トルイジノ、０−１ｍ−１ｐ−カルボキシアニ
リノ、０−１ｍ−１ｐ−ヒドロキシアニリノ、スルホナ
フチルアミン、ｏ−１ｍ−１’ｐ−アミノアニリノ、Ｏ
，、”％Ｐ−アニジノ等）ヲ表わす。

具体的には、下記の化庁物を挙げることができるがこれ
らに限定されるものではない。

−１ λｍａｘ　＝　４３５ｍμ −２ λｍａｘ　＝　４３７ｍμ Ａ−３ λｍａｘ　＝　４３７ｍμ −４ λｍａｘ　＝＝　４３６ｍμ −５ λｍａｘ　＝　４４０ｍμ −６ λｍａｘ　＝　４４２ｍμ −７ λｍａｘ　＝　４３７ｍμ −８ λｍａｘ　＝　４４０ｍμ Ａ−１５ λｍａｘ　＝　４４１　　ｍμ −１６ λｗａｘ　＝　４４０ｍμ −１７ λｍａ！　＝　４３９ｍμ −１８ λｍａｘ　＝　４３４ｍμ −１９ λ＋ｎａｘ　＝　４３６＋ｎμ 八　−加 λｍａｘ　＝　４４２ｍμ −２１ λＢａｘ　＝　４４０ｍμ λｍａｘ　＝　４４１ｍμ Ａ−る λＩｆｌａ！　＝　４４０ｍμ −２４ λｍａｘ　＝　４３６ｍμ 　−２５ λｍａｘ　＝　４４１ｍμ Ａ−あ λｍｘ＝　４４２’ｍμ ４６−３５２４０号、同４９−２０９７５号公報、特開
昭４８−８５２３２号公報等で知られているが、いずれ
も紫外線防止又は感光相料の増白効果を目的としたもの
であり、螢光スペクトルの鯖大螢光波長λｍａｘ　　の
差が４ｍμ以上である少なくとも２種のトリアジルスチ
ルベン系螢光増白剤を発色現１家液中に添加することで
色汚染、特に増感色素やイラジェーション防止染料等に
よる汚染に効果があることは全く新規な事実である。

本発明に用いられるトリアジルスチルベン系螢光増白剤
は唯一種の添加では本発明の目的が達成されず、２種以
上併用し、更に最大螢光波長が少なくとも４ｍμ以上達
うトリアジルスチルベン系螢光増白剤を使用することで
本発明の目的が達成されるのである。好ましくは螢光ス
ペクトルの最大螢光波長λｍａｘが４３３〜４３８ｍμ
と４３９〜４４３ｍμであり、　４ｍμ以上の差をもク
トＩＪアシルスチルベン系螢光増白剤を併用することに
より本発明の目的は更に達成され、良好なカラー画像を
得ることが出来る。

本発明に用いられるトリアジルスチルベン系螢光増白剤
は発色現ＩＩ＋処理液１１あたり、総量として０．３．
９以下では本発明の目的を十分達成することができず、
また１０１以上では現１１１！性を抑制したり、螢光消
光現１象（クエンチング）を生じたり、また写真性能上
好ましくない結果（復色不良）を生じるため、本発明の
目的を達成するには処理液１１あたり総量として０．３
１１〜１０．９　、更に好ましくは処理液１１あた９　
０．５　ｇ〜５．９である。

本発明に用いられるトリアジルスチルベン系螢光増白剤
は螢光スペクトルのλｍａｘ　　の差が４ｍμ以上であ
る少なくとも２種併用するが、λｍａｘが長波であるト
リアジルスチルベン系螢光増白剤と短波側のトリアジル
スチルベン系螢光増白剤の添加１比は１：５〜５：１が
好ましく、更には１：３〜２：１が特に好ましい。

本発明に用いられるトリアジルスチルベン系螢光増白剤
の添加方法は、粒状又は水に液として調合処理剤組成物
中に一緒に又は別々に含まれる。

史に粒状又は水溶液として処理液調整時あるいは調整後
に加えられても良い結果が得られる。

本発明に用いられるトリアジルスチルベン系螢光増白剤
の最大螢光波長の求め方は「染料と薬品」第８巻第５号
（１９６３１２２ページ記載の方法による。

本発明に係る発色現像液において使用する発色現（象生
薬は芳香族第１級アミン化合物であり、とくに好壕しく
はＰ−フェニレンジアミン系の発色現１象主薬たとえば
４−アミノＮ、　、　Ｎ−ジエチルアニリン、３−メチ
ル−４−アミノ−Ｎ、Ｎ−ジエチルアニリン、４−アミ
ノ−Ｎ−エチル−Ｎ−β−ヒドロキシエチルアニリン、
３−メチル−４−アミノ−Ｎ−エチル−Ｎ−β−ヒドロ
キシエチルアニーリン、３−メチル−４−アミノ−Ｎ・
−エチル−Ｎ−β−メタンスルホンアミドエチルアニリ
ン、３−メチル−４−アミノ−Ｎ−エチル−Ｎ−β−メ
トキシエチルアニリン、３−β−メタンスルホンアミド
エチル−４−アミノ−Ｎ、Ｎ−ジエチルアニリン、３−
メトキク−４−アミノ−Ｎ−エチル−Ｎ−β−ヒドロキ
シエチルアニリン、３−メトキン−４−アミノ−Ｎ−エ
チル−Ｎ−β−メトキシエチルアニリン、３−アセトア
ミド−４−アミノ−Ｎ、Ｎ−ジエチルアニリン、４−ア
ミノ−Ｎ、Ｎ−ジメチルアニリン、Ｎ−エチル−Ｎ−β
−〔β−（β−メトキシエトキシ）エトキシ〕エチルー
３−メチル−４−アミノアニリン、Ｎ−エチル−Ｎ−β
−（β−メトキシエトキシ）エチル−３−メチル−４−
アミノアニリンやこれらの塩例えば硫酸塩、塩酸塩、亜
硫酸塩、Ｐ−）ルエ／スルホン酸塩などである。

これら発色現１象主薬は一般に発色現像主薬１１につい
て約１ｇ〜約１５．９の濃度で使用する。

また、上記発色現像主薬は単独であるいは２槙以上併用
して、また所望により白黒現像主薬例えばハイドロキノ
ン等と併用して用いても良い。

本発明に係る発色現像液は前述の発色現１象生薬の池に
、発色現像液に通常用いられるアルカリ剤、例えば水酸
化ナトリウム、水酸化カリウム、水酸化アンモニウム、
炭酸ナトリウム、炭酸カリウム、硫酸ナトリウム、メタ
ホウ酸ナトリウム、珪砂等を含むことができ、更に種々
の添加剤、例えばベンジルアルコール、ハロゲン化アル
カリ金属例えば臭化カリウム等、あるいは現像調節剤と
して、例えばシトラジン酸等、保恒剤として亜硫酸等、
キレート剤としては、ポリリン酸塩等のリン酸塩、ニト
リロ三酢散、１．３−ジアミノ−２−プロパツールテト
ラアセティツクアシッド等のアミノポリカルボン酸類、
クエン酸、グルコン酸等のオキシカルボン酸、１−ヒド
ロキ７エチリテン−１゜１−ジホスホン酸、アミノトリ
メチレンホスホン酸等を含有しても良い。又この発色現
（象液のｐｉ（値は通常的９〜１３である。このような
発色現１象は反転カラー処理におけるような黒白現像と
発色現像と゛の組合せも包含する。

本発明における漂白定着液において使用される漂白剤と
しては種々のものを使用できるが、例えば有機酸の金属
錯塩は、現１象によって生成した金属、銀Ｋｌ化してハ
ロゲン化銀にかえると同時に発色剤の未発色部を発色さ
せる作用を有するもので、その構造はアミノポリカルボ
ン哨または蓚酸、クエン酸等の有機酸で鉄、コバルト、
銅等の金属イオンを配室したものである。このような有
機酸の金属錯塩を形成するために用いられる最も好まし
い有機酸としては、例えば下記一般式（Ｉ）または（Ｉ
Ｉ）で示されるアミノポリカルボン酸がある。

一般式（Ｉ） ＨＯＯＯ−Ａ、　−Ｚ　−Ａ、　−０００Ｈ一般式（ｎ
） ［前記各一般式中、ＡＩ　＋　Ａ！　ｒ　Ａ３　＋　Ａ
４　＋　Ａ５およびＡ、はそれぞれ置換もしくは無置換
炭化水素基、２は炭化水素基、酸素原子、硫黄原子もし
くは＞Ｎ−Ａ、（Ａ７は炭化水素基もしくは低級脂肪族
カルボン酸］を表わす。〕 これらのアミノポリカルボン酸ハアルカリ金属塩、アン
モニウム塩もしくは水溶性アミン塩であってもよい。前
記一般式（Ｉ）ｔたけ（ＩＩ）で示されるアミノポリカ
ルボン酸もしくはその曲のアミノポリカルボン酸の代表
的な例としては次の如きものを挙げることができる。

エチレンジアミンテトラ酢酸 ジエチレントリアミンペンタ酢酸 エチレンジアミン−Ｎ−（β−オキシエチル）Ｎ　、　
Ｎ／　、　Ｎ／　−トリ酢酸 プロピレンジアミンテトラ酢酸 ニトリロトリ酢酸 シクロヘキサンジアミンテトラ酢酸 イミノジ酢酸 ジヒドロキシエチルグリシン エチルエーテルジアミンテトラ酢酸 グリコールエーテルジアミンテトラ酢酸エーチレンジア
ミンテトラプロビオン酸フェニレンジアミンテトラ酢酸 エチレンジアミンテトラ酢酸ジナトリウム塩エチレンジ
アミンテトラ酢酸テトラ（トリメチルアンモニウム）塩 エチレンジアミンテトラ酢酸テトラナトリウム塩 ジエチレントリアミンペンタ酢酸ペンタナト４ノウム塩 エチレンジアミン−Ｎ−（β−オキシエチル）−Ｎ、Ｎ
’　、Ｎ’−）り酢酸ナトリウム塩プロピレンジアミン
テトラ酢酸ナトリウム塩本発明における漂白定着液とし
ては前記の如き有機酸の金属錯塩（例えば鉄錯塩）を漂
白剤として含有するとともにチオ硫酸塩、チオシアン酸
塩、チオ尿素類等のハロゲン化銀定着剤を含有する組成
の液が適用される。また、漂白剤と前記のノ・ロゲン化
銀定着剤の曲に美化カリウムの如きノ・ロゲン化合物を
少量添加した組成からなる漂白定着液あるいは逆に臭化
カリウムの如きノ・ロゲン化合物を多量に添加した組成
からなる漂白定着液、さらには漂白剤と多量の臭化カリ
ウムの如きノ・ロゲン化合暢との組合せからなる組成の
特殊な漂白定着液等も用いることができる。前記のハロ
ゲン化合物としては臭化カリウムの池に塩化水素酸、臭
化水素酸、臭化リチウム、臭化ナトリウム、臭化アンモ
ニウム、沃化カリウム、沃化アンモニウム等も使用する
ことができる。

漂白定着液に含ませるハロゲン化銀定着剤としては通常
の定着処理に用いられるようなハロゲン化銀と反応して
水溶性の錯塩を形成する化合物、たとえばチオ硫酸カリ
ウム、チオ硫酸ナトリウム、チオ硫酸アンモニウムの如
きチオ硫酸塩、チオシアン酸カリウム、チオシアン酸ナ
トリウム、チオシアン酸アンモニウムの如きチオシアン
酸塩、あるいはチオ尿素、チオエーテル高濃度の臭化物
、ヨウ化物等がその代表的なものである。

なお、漂白定着液には硼酸、硼砂、水酸化ナトリウム、
水酸化カリウム、炭酸ナトリウム、炭酸カリウム、重炭
酸ナトリウム、重炭酸カリウム、酢酸、酢酸ナトリウム
、水酸化アンモニウム等の各種の塩からなるｐ　Ｈ緩衝
剤を単独であるいは２種以上組合せて含有せしめること
ができる。さらにまた、各種の消泡剤あるいは界面活性
剤を含有せしめることもできる。また、ヒドロキシルア
ミン、ヒドラジン、アルデヒド化合物の重亜硫酸゛付加
物等の保恒剤、アミノポリカルボン酸等の有機キレート
化剤あるいはニトロアルコール硝酸塩等の一層の安定剤
、メタノール、ジメチル−フォノタムアミド、ジメチル
スルフオキシド等の有機爵媒等を適宜含有せしめること
ができる。

これらの発色現１象、漂白定着の処理は必ずしも連続し
て行われる必要はなく各処理の前後に也の処理、例えば
硬膜、停止、中和、水洗、安定等を行う事もできる。

本発明に係るカラー写真用漂白定着浴を使用するハロゲ
ン化銀カラー写真感光林料は、紙、合成１１脂フイルム
（セルロースアセテートフィルム、ポリエチレンテレフ
タレートフィルム等の通常のフィルム）、ガラス板等の
支持上にディップ法、エアナイフ法等によって塗布され
た少くとも一層のハロゲン化銀乳剤層からなり、該乳剤
ノーは塩化銀、沃臭化銀の如き感光性ハロゲン化銀をた
ん白質（ゼラチン、コロイド状アルプミ／、カゼイン等
）、セルロース誘導体、ポリサッカライド、親水性合成
コロイド等の一般に知られる親水性コロイドバインダー
に分散して製造される・。これらハロゲン化銀乳剤は通
常の方法によって水溶性銀塩と水溶性ハロゲン化物とを
水および親水性コロイドの存在下で混合することにより
製造され、熟成される。これら乳剤中には、製造中また
は塗布直前に増感色素、安定剤、硬膜剤、塗布助剤等の
通常の写真用添加剤が加えることができる。又該乳剤は
通常は３層（′＃感性乳剤層、緑感性乳剤層および赤感
性乳剤層）から成るもので夫々の感光性乳剤層は必要に
応じて２層以上に分けられることもあ、す、夫々の感光
性乳剤層中には特公叩４６−２２５１４号、特公昭５３
−７３４４号公報等に記載される通常のカプラーを添加
することができる。

本発明は、カラーネガフィルム、カラーペーパー、カラ
ーポジフィルム、スライド用カラー反転フィルム、映画
用カラー反転フィルム、ＴＶ用カラーフィルム、反転カ
ラーペーパー等の一般のハロゲン化銀カラー写真感光林
料のいずれの処理にも適用できる。

以下実施例によって、本発明の詳細な説明するが本発明
の実施態様はこれによって限定されるものではない。

〔実施例１〕 ポリエチレンコート紙上に下記の各層を支持体側より順
次塗布し、ハロゲン化銀カラー写真感光材料を作成した
。

第１層： 臭化銀９５モルチを含む塩臭化銀乳剤からなる青感性ハ
ロゲン化銀乳剤層で該乳剤はハロゲン化銀１モル当りゼ
ラチン３５０　、Ｆ　’４１”含み、ハロゲン化銀１モ
ル当り下記構造の増感色素 ２．５　Ｘ　１０−４モルを用いて増感され（６媒とし
てイングロピルアルコールヲ１吏用）、ジブチルフタレ
ートトに溶解して分散させた２、５−ジ−ｔ−ブチルハ
イドロキノン及びイエローカプラーα−〔４−（１−ベ
ンジル−２−フェニル−３，５−ジオキソ−１，２，４
−）　　リクゾリジル）　〕−〕α−ピノリル−２−ク
ロロ−５−〔γ−（２，４−ジ−ｔ−アミルフェノキシ
）ブチルアミド〕アセトアニリドを７・ロゲン化銀１モ
ル当り２×１０″″１モル含み、銀量３５０　ｍｙ／　
ｍ’になるように塗布されている。

第２層； ジブチルフタレートに溶解し分散されたジ−ｔ−オクチ
ルハイドロキノン３ｏｏＴｖ／ｍ’、紫外線吸収剤とし
て２−（２’−ヒドロキシ−３７，５１−ジ−ｔ−ブチ
ルフェニル）ベンゾトリアゾール、２−（２′−ヒドロ
キシ−５′−ｔ−ブチルフェニル）ペンゾトリアソーノ
ベ　２−（２’−ヒドロキシ−３′−ｔ−７’チル−５
′−メチルフェニル）−５−クロルベンゾトリアゾール
、２−（２’−ヒドロキシ−３′、５′−ジ−ｔ−ブチ
ルフェニル）−５−クロル−ベンゾトリアゾールの混合
物２ｏｏｍｙ／ｍを含有するゼラチン層でゼラチン２０
００　ｍ９　／　ｔｒｌになるように塗布されている。

第３層 臭化銀８５モル％ｔ−含む塩臭化銀乳剤からなる緑感性
ハロゲン化銀乳剤層で該乳剤はハロゲン化銀１モル当り
ゼラチン４５０　＃　’Ｉｋ含みハロゲン化銀１モル当
°り下記構造の増感色素 ２．５　Ｘ　１０−４モルを用いて増感され、ジブチル
フタレートとトリクレジルホスフェート２：１よりなる
酸剤にｍ解し分散した２、５−ジ−ｔ−ブチルハイドロ
キノン及びマゼンタカプラー１−　（２，４，６−ドリ
クロロフエニル）−３−（２−クロロ−５−オクタデセ
ニルサククンイミドアニリノ）−５−？’ラゾロンをハ
ロゲン化銀１モル当り　１．５　Ｘ　１０−１モル含有
し、銀量４００１ｑ／　７’　ｙｌになるように塗布さ
れている。、伺酸化防止剤として２．２．４−　トリメ
チル−６−ラウリルオキシ−７−ｔ−オクチルクロマン
をカプラー１モル当９０．５モル使用した。

第４層； ジブチルフタレートにｍ解し分散されたジーｔ−オクチ
ルノーイドロキノ：ｙ　３０　ｍ９　／　ｔｒｉ及び紫
外線吸収剤として２−　（２’ヒドロキｖ−３’＋５’
−ジーｔ−メチルフェニル）ペンゾトリアソ°−ル、２
−（２′−ヒドロキシ−５’−ｔ−フチルフエニル）ベ
ンゾトリアゾール、２−（２′−ヒドロキシ−３’ｔ−
ブチル−５′−メチルフェニル）−５−クロルベンゾト
リアゾール、２−　（２’−ヒドロキシ−３／　、　５
／−ｔ−７’ｆルフエニル）−５−クロル−へ／ソトリ
アゾールの混合物（２：　１．５　：　１．５　：　２
　）　５００り／コ含有するゼラチン層でゼラチン２０
００■／ゴになるように塗布されている。

第５１偕； 臭化銀８５モルチを含む塩臭化銀乳剤からなる赤感性ハ
ロゲン化銀乳剤層で該乳剤はノ〜ロゲンイヒ銀１モル当
りゼラチン５００ｇを含み、ノ・ロゲンイヒ銀１モル当
り下記構造の増感色素 ２．５　Ｘ　１０−’　モルを用いて増感され、ジブチ
ルフタレートに酵解して分散された２、５−ジ−ｔ−ブ
チルハイドロキノン及びシアンカプラー２，４−シクロ
ロー３−メチル−６−（ｒ−（２，４−シアミルフェノ
キ−７）ブチルアミド〕フェノールをノ１０ゲン化銀］
モル当り３．５　Ｘ　１０−１　モル含有し、銀量２７
ｏｍｙ／ｒｒｌになるように塗布されている。

第６層； ゼラチン層でゼラチンを１０００１１＋９７ｍ　　とな
るように塗布されている。

各感光性乳剤層（第１．３．５層）に用いた／・ロゲン
化銀乳剤は特公昭４６−７７７２号公報に記載されてい
る方法で調製し、それぞれチオ硫酸す）　ＩＪウム５水
和物を用いて化学増感し安定剤として、４−ヒドロキシ
−６−メチル−１，３，３ａ、７　−テトラザインデン
、ｔｆ！膜剤としてビス（ビニルスルホニルメチル）エ
ーテルおよび塗布助剤としてサポニンを含有せしめた。

前記方法により作成した試料を自動プリンター（小西六
写真工業株式会社製サクラ力ラープリ／ター５ＮＳ型）
にて露光を与え、自動現像機（）−リツ鋼機（（１）製
カラーロールプロセッサーモデルＲＰ−１１８０５ＲＯ
）にて処理し、１００時間ランニング処理後、前記試料
の色素汚染状況を観察した。

自現機処理工程　処理温度ｔｏ　　処理時間（分）１、
＠色現慮　　　３３±０．３　　３．５２、漂白定着　
　　３０−３４　　　１．５３、　　水　　　洗　　　
　　　３０−３４　　　　３．５４、乾　燥　７５−８
５ 前記、処理工程のうち発色現１象及びＭ白定着にはそれ
ぞれ発色現像補充液及び再生された漂白定着補充液を試
料が１７７１″処理されるごとに３２５４の割合で連続
的に補充されている。使用した発色現（象補充液及び発
色現１象液は次のとうりである。

発色現１象補光液・・・下記４′）の組成物［１］、［
２］Ｃ３”ｌ、〔４）　’ｋ　＋［次適当量の純水に添
加、混合、爵解し全量を１１とすればカラーペーパー用
発色現鍼補充液１１ができ、処理に必要な、針を適亘り
くり使用した。

組成物〔１〕 ベンジルアルコール　　　　　　　２０　ｍｌエチレン
グリコール　　　　　　　２０ｍ１添加物（Ｉ）（本発
明のトリアジルスチルベン系螢光増白剤）　　　　　　
　　　　　２．０＃添加物（■）（本発明のトリアジル
スチルベン系螢光増白剤）　　　　　　　　　　２・Ｏ
Ｉ水にて　　　　　　　　　　５Ｑｄに仕上げる組成物
〔２〕 ヒドロキシラミン硫酸塩　　　　　４１１組成物〔３〕 ３−メチル−４−アミノ−Ｎ−エチル−Ｎ−（β−メタ
ンスルホンアミドエチル）アニリン硫酸塩　　　　　　
　　　　　　　　７ｇ組成物〔４〕 炭酸カリウム　　　　　　　　　　　３０ｇ１−ヒドロ
キシエチリデン−１，１−ジホスホン酸（６０１ｉ＠液
）　　　　　　　　１．１ｍｌ亜硫酸カリウム（５０％
容液）　　　　−５ｍ／１水酸化カリウム　　　　　　
　　　３ｙ水にて　　　　　　　　５０−に仕上げる添
加物によってはｐＨｆ：低下させるものがあるので水に
て全量’ｔｉｚに仕上げた時、水酸化カリウムを適宜添
加してｐ　Ｈ１０，４５になるように調整する。

発色現１象液・・・前記発色現１域補充液８００ｍ１に
下記発色現ｒ象スターターを添加し、水を加えて、１１
とすればＰ　Ｈ１０，２０の発色現（絞液１）ができ、
処理に必要な量を適宜作成し使用した。

発色現像スターター 炭酸カリウム　　　　　　　　　　２．２１炭酸水素カ
リウム　　　　　　　　３．４１！臭化カリウム　　　
　　　　　　　　０．６４Ｊ９塩化カリウム　　　　　
　　　　　　０．５０．９使用した漂白定着液及び漂白
定着再生液は次の通りである。

漂白定着液 組成物〔５〕 エチレンジアミン四酢酸４０．９ 亜硫酸アンモニウム（５０％ｍ液）３０ｄチオ硫酸アン
モニウム（７０％ｍ　＃　）　　１４０　ｍｌアンモニ
ア水（２８チ宕液）　　　　３ＣＪｒｎｌ水にて　　　
　　　　２５０ゴに仕上げる組成物〔６〕 エチレンジアミン四酢酸鉄（ＩＩ［） ナトリウム　　　　　　　　　　　７０　ｇ漂白定着液
は上記組成物［５）、［６：］を順次心解し、アンモニ
ア水及び酢酸にてｐ　Ｈ７，１０になるように、また全
量がＩＺになるように水にて仕上げる。

う／ニング処理、スタート時の漂白定着補充液は上記県
白定着液を使用し、以後は再生された漂白定着補充ｔｉ
ｋ使用した。

漂白定着再生液 エチレンジアミン四酢酸　　　　　２５０ｇ亜硫酸アン
モニウム（５０チ溶液）１４０ｍＡチオ硫酸アンモニウ
ム（７０％溶液１　３５０　＃＋／！！アンモニア水（
２８％溶液）　　　　　９５ｍ６水にて　　　　　　　
　　　１１とする自動現１象機からオーバーフローした
漂白定着ｚ夜１！をサクラリプロユニット■型（小西六
写真工業（株）製）を使用して銀回収し１５０ｄを廃棄
し、残り８５０　ｍｌ！についてエアレーションを適宜
性なった後、膣液８５０−あたり漂白定着再生液１５０
ｍ／！を添加し混合して再生された漂白定着補充液をり
くり使用した。

以上の様な操作でランニング処理を１００時間行なった
が、比較用実験として、添加物（Ｉ）及び／または添加
物（ＩＩ）が無添加の際のランニング処理も行なった。

さらに比較用螢光増白剤として本発明に係らない下記螢
光増白剤 比較用螢光増白剤（ａ−１１ λｍａｘ　＝　４３０ｍμ 比較用螢光増白剤（ａ−２１ λｍａｘ　＝＝　４３５ｍμ のランニング処理も行ない、それぞれ１００時間処理後
の色素汚染を日立自記分光′ｊｔ、度計ｇｐｓ−３Ｔ型
を使用して分光反射率を（４５０ｍμ及び５１０ｍ１ｉ
　）測定した。

結果は表（１）に示す。

表−（１） 上記表−（１）は本発明に係るλｍａＸが４ｍμ以上の
差であるトリアジルスチルベン系螢光増白剤を使用した
試料（Ａ４，５）は、分光反射率が高く、従って色素汚
染が少ないことを表わしている。一方、本発明外（扁１
．２，３）及び比較（煮６，７゜８．９．１０）はいず
れも分光反射率が低く、色素汚染が大きいことを示して
いる。これらの実央は目視で観察した場合、更に顕著な
差となってあられれる。

〔実施例−２〕 冷加物を表（２）にかえた以外は実施例（１）と同じ方
法で評価した。

表−（２） 上記表（２）より、本発明に係る試料Ａ２０〜２３は明
らかに本発明外よりも分光反射料に代表される色素汚染
が少なりことを示している。

また革に単用（屋１２　、１３　、１５　、１６　）又
は併用（Ａ１４　、１７　、１８　、１９）　したたけ
では本発明の目的を達成することが出来ないのは明らか
である。

なお、本発明の処理方法を用いてノ１０ゲン化銀写真感
光林料を処理した結果、感朋、階調、カプリ等の写真性
能においても良好な結果を得た。

代理人　桑　原　義　美 手続補正書 昭和５８年２月１６日 特許庁長官　若　杉　和　失敗 １　事件の表示 昭和５７年特許願第　１６１５２３　　Ｍ２　発明の名
称 ハロゲン化銀写真感光材料の処理方法 ３　補止をする者 事件との関係　特許出願人 住　所　　東京都新宿区西新宿１丁目２６番２す名　称
　（＋２７）小西六写真工業株式会社代表取締役　　川
　　本　　信　　彦 ４代理人 〒１９１ 居　所　　東京都日野市さくら町１計地７、補正の内容
　明細書の浄書（内容に実質的変更なし）別紙の通り 手続補正書 昭和詔年８Ｊ］２３日 ↑’Ｉ’ＦｌＪｊ長′１で＋若杉長大１殿１１１ｆイ’
ｌのｌＪメ■・ １１／ｊ　和５７４↑Ｌ”ｌ’１１７！１６１５２３　
’；２　発明の名称 ハロゲン化銀写真感光材料の処理方法 ：３　補１１をすると Ｉｊ１イ′Ｉとの関係　特許出願人 イ１　所　　東京都′Ａｒ宿区西新宿１’Ｊ目２６爵２
り名　称　（＋２７）小西六写真工業株式会拐代ｌ柵締
１２川本信彦 ４代Ｊｌｉ人 〒　」９１ 居　所　　東に！荀＋　１１　！ＩＩｆ中さくり町１　
ｒｉ’を地６、補正の対象 明ａ書の「特許請求の範囲」の欄及び「発明の詳細な説
明」の欄 ７、補正の内容 （１）特許請求の範囲を別紙の如く補正する〇（２）発
明の詳細な説明を次の如く補正する〇別紙 特許請求の範囲 （１）　　ハロゲン化銀写真感光材料を像様露光した後
、螢光スペクトルの最大螢光波長λｆｎａＸの差が４ｍ
μ以上である少くとも２種のトリアジルスチル処理する
ことを特徴とするハロゲン化銀写真感光材料の処理方法
。

（２）トリアジルスチルベン系螢光増白剤が、一方が４
３３〜４３８ｍμ及び他方が４３９〜４４３　ｍμのλ
ｆｆ１ａＫをもつことを特徴とする特許請求の範囲第（
１）項記載のハロゲン化銀写真感光材料の処理方法。

別紙 〔実施例−３〕 ランニング処理時間を２００時間行ない、添加物（Ｉ）
及び／又は添加物（ＩＩ）を表−（３）にした以外は〔
実加例−２〕と同様の操作を行ない、評価した。

結果は表−（３）に示す。

表　−（３） 上記表（３）より、不発耐に係る試料７１６２９〜３４
は明らかに本発明外の試料１６２４〜２８よりも充分反
射率に代表される色素汚染が少ないことを示している。

なお、本発明の処理方法を用いて／％ロゲン化銀写真感
光材料を処理した結果、感度、階調、カブリ等の写真性
能１ｃおいても良好な結果を得た。

手続補正書 昭和団年ｌＯ月１′Ｌ１ 特ｆＦＩ４長官　若杉和失敗 １、、！ｊｌイ′１のＪＬｔ４、 昭和５フイＲ１１′！＋χＩ願第　１６１５２３−リ２
　発明の名称 ハロゲン化銀写真感光材料の処理方法 ：３　補１１．をする渚 中イ′１との関係　特γＦ　ＩＩＩ　Ｗｉ人住　所　　
東京都新宿区西新宿１丁目２６番２号名　称　（＋２７
）小西六写真工業株式会右代１１Ｎ（２川本信廖 ４代理人 〒１．９１ 居　所　　東ｊ、Ｉ都ｍｌ野中さくり町１計地６、補正
の対象 昭和５８年９月６日提出の手続補正書の「発明の詳細な
説明」の欄 ７、補正の内容 （１）発明の詳細な説明を次の如く補正する。

Claims (2)

【特許請求の範囲】
1. （１）ハロゲン化銀写真感光林料を像様露光した後、螢
   光スペクトルの最大螢光波長λｍａｘの差が４ｍμ以上
   である少なくとも２橿のトリアジルスチルベン系螢光増
   白剤を含む発色現像液で処理することを特徴とする／・
   ロゲ／化銀写真感光林料の処理方法。
2. （２）トリアジルスチルベン系螢光増白剤が、一方が４
   ３３〜４３８ｍμ及び曲刃が４３９〜４４３ｍμのλｍ
   ａｘをもつことを特徴とする特許請求の範囲第（］）項
   記載のノーロゲン化銀写真感光相料の処理方法。