JPS5943739B2 - ハロゲン化銀カラ−感光材料の処理方法 - Google Patents

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は、ハロゲン化銀カラー感光材料の処理方法に関
し、更に詳しくは、発色色素のロイコ化と色カブリの生
成を防止したハロゲン化銀カラー感光材料の処理方法に
関する。

ハロゲン化銀カラー−感光材料の処理においては通常、
感光材料を、像露光した後、芳香族第一級アミン現像主
薬を含む発色現像液で現像する。

このとき、ハロゲン化銀は還元されて現像銀になるとと
もに発色現像主薬自身は酸化されてカプラーと反応し発
色色素の中間体（ロイコ体）を生成する。その後、現像
液は漂白液にて再ハロゲン化され、定着液にて除去され
るか又は漂白定着液にて酸化され除去される。また無色
のロイコ体は、漂白液又は漂白定着液の漂白剤にて酸化
され、完全な発色色素となる。近年、生産性の向上ある
いはコスト低減から処理の迅速化が要望され、発色現像
浴と漂白浴又は漂白定着浴の間の停止浴や、場合によつ
ては、水洗浴までも除去して現像処理がなされるため感
光材料中の発色現像液の洗い出しが不充分なまま漂白処
理あるいは漂白定着処理される場合が多い。

更には、近年になつて漂白液または漂白定着液は、比較
的高価な上、公害規制の観点からもその使用量ならびに
排出量を節減する必要から、補充量の低減あるいはあふ
れた液を回収し再利用するという方法が実施されつつあ
る（特公昭５６一３３６９７）。このような場合、漂白
液又は漂白定着液中に持ち込まれた発色現像液の成分は
蓄積し、発色現像主薬は漂白剤により酸化され残存カプ
ラーと反応し色カブリの原因となりやすい。また、漂白
剤が疲労等により充分な酸化力を有しない場合には一部
が発色色素とならずにロイコ体として残り充分な色素濃
度を得ることができない。特に、漂白定着処理を行なう
場合は、漂白剤の酸化力が比較的弱いため、発色現像液
中の還元剤が漂白定着液中に持ち込まれ、あるいは漂白
定着液中の還元剤により、ロイコ体が発色色素になりに
くいばかりか、発色色素が還元されてロイコ体となり、
発色濃度の低下を生じ、充分な色再現ができないという
欠点を有する。特に、このような現像は、シアン色素の
場合に著しい。すなわち、シアン色素は、ロイコ化され
やすく発色濃度の低゛に下が著しい。

しかしながら、本発明者らの研究の結果、発色現像液中
に含まれたベンジルアルコールが、漂白液又は漂白定着
液の補充量の低減あるいはオーブアーフロ一した液の再
利用の結果、漂白液もしくは漂白定着液中に多量に蓄積
すると、発色現像液成分の感材からの洗い出しが遅くな
り、色ステインやロイコ体の生成が特に著しいことが判
明した。

このように、従来とは違つた観点でロイコ体色ステイン
の生成を防止する力法を検討することが必要となつてき
た。一方従来、色ステインの生成を防止するためには、
英国特許第１１３３５００号明細書記載のように、ｐ−
アミノフエノール類を漂白液又は漂白定着液に添加する
方法、あるいは米国特許第３７０７３７４号明細書のよ
うに過硫酸漂白液にアミン類を添加する方法等が知られ
ているがいずれの場合も色濁りを生じたり、色ステイン
の防止効果が不充分であつた。

また英国特許第１１３２３３９号明細書には、３−ビラ
ゾリドン類を漂白液又は漂白定着液に添加する方法が記
載されているが、本発明のようにベンジルアルコールが
高濃度含まれロイコ体の生成が著しい漂白液又は漂白定
着液については考慮されていない。

又ロイコ体の生成を防止する手段としては従来数多くの
検討がなされてきた。

施えば、処理液の改良としては、強力な漂白刃を有する
赤血塩、重クロム酸塩、第２鉄塩等の酸化浴を別に設け
る処理方法があるが、迅速化を阻害し、また環境汚染の
観点からもこれらの化合物を用いることは好ましくない
。また、特開昭４６−３３４０号、及び同４９−５６３
０号明細書記載のように、漂白剤であるアミノポリカル
ボン酸鉄塩の濃度を高くする方法があるが、コストアツ
プになり、更には処理液の安定性が悪化する等の理由で
必ずしも好ましい方法とはいえない。また、エチレンオ
キサイド、メルカプト化合物、ｐ−アミノフエノール糸
化合物、アミン糸化合物等の化合物を漂白液もしくは漂
白定着液中に添加する方法が知られているが、色濁りを
起こしたり、ロー］体の生成防止効果が小さく満足でき
るものではない。更に、カラー感光材料の改良による方
法としては、特開昭５０−１３７１３７号、同５５一６
５９５３号明細書のようにフツソ糸シアンカプラーを用
いる方法、あるいは特開昭５４−５２５３３号、特公昭
５６−２３３５号明細書のように、有機酸エステルを乳
化用オイルに使用する方法、あるいは特開昭５４−９９
４３２号明細書のように赤感性ハロゲン化銀乳剤層およ
び／またはその隣接層中に、パラフインを含有させる力
法等があるが、いずれの場合も現像が遅れたり、あるい
はロイコ体生成の防止効果が小さい等の欠点があり、満
足できる方法はない。

従つて、本発明の第１の目的は、漂白液または漂白定着
液にベンジルアルコールが含まれた場合にロイコ体の生
成を防止したハロゲン化銀ガラ感光材料の処理方法を提
供することにある。

本発明の第２の目的は、色ステインの生成を防止したハ
ロゲン化銀カラー感光材料の処理方法を提供することに
ある。本発明者らは、種々の検討を重ねた結果、ハカゲ
ン化銀カラー感光材料を現像処理する方法において、漂
白液または漂白定着液がベンジルアルコールを含有して
いる場合に、下記の一般式（１）で表わされる化合物の
少なくとも１つを含有させることによつて上記の目的が
効果的に達成されることを見い出した。

一般式〔０ ７Ｒ４ ここで、式中Ｘは水素原子またはアセチル基を衣わす。

Ｒはアリール基を表わす。Ｒｌ，Ｒ２，Ｒ３およびＲ４
は水素原子、アルキル基、またはアリール基を表わし、
それぞれ同じでも異なつていてもよい。漂白液または漂
白定着液に含有されるベンジルアルコール量は、感材か
らの発色現像液成分の洗い出し速度が遅くなつたり、色
ステインまたは口イコ体の生成しうる程度の高濃度の量
であり、具体的には、０．１〜３０ｍ１／ｌ程度であり
、好ましくは１．０〜１５ｍ１／ｌである。

更に好ましくは３，０〜１０．０ｍ１／ｌである。般式
１のＸで表わされるアセチル基は置換されていてもよい
。

例えばアルキル基（メチル基、エチル基など）などで置
換されたアセチル基であつてもよいが、Ｘが水素原子の
場合が好ましい。一般式印のＲ′（：衣わされるアリー
ル基としては例えばフエニル基、ナフチル基、トリル基
、キシリル基などを挙げることができるが、特にフエニ
ル基の場合が好ましい。これらの基は置換されていても
よい。例えばハロゲン原子（塩素原子、臭素原子など）
、アルキル基（メチル基、エチル基、プロビル基など）
、アルコキシ基（メトキシ基、工トキシ基など）、スル
ホニル基、アミド基（メチルアミド基、エチルアミド基
など）などで置換されたアリール基であつてもよい。一
般式１のＲｌ，Ｒ２，Ｒ３およびＲ４で表わされるアル
キル基としては炭素数１から１０のアルキル基（例えば
、メチル基、エチル基、プロビル基、ブチル基、など）
が好ましく、これらのアルキル基は、ヒドロキシル基、
アミノ基、アシルオキシ基などによつて置換されてもよ
い。

また、アリール基としては、フエニル基、ナフチル基、
キシリル基、トリル基などを用いることができるが、特
にフエニル基の場合が好ましく、これらの基はハロゲン
原子（塩素原子、臭素原子など）、アルキル基（メチル
基、エチル基、プロビル基など）、アルコキシ基（メト
キシ基、エトキシ基など）、ヒドロキシ基などで置換さ
れてもよい。本発明に対して、Ｒｌ，Ｒ２，Ｒ３および
Ｒ４のうち好ましいものとしては、水素原子または炭素
数ｌから３のアルキル基またはアルキル基部分の炭素数
が１から３の置換アルキル基であり、特に好ましいもの
としては水素原子、メチル基、ヒドロキシメチル基およ
びヒドロキシエチル基である。

本発明に対して一般式〔０にて示される化合物のうち、
好ましいものは３−ビラゾリドン類であり、以下に示し
たようなものである。１−１１−フエニル一３−ビラゾ
リドン １−２１−フエニル一４，４−ジメチル−３−ビラゾリ
ドン１−３１−０−トリル−４，４−ジメチル−３−ビ
ラゾリドン１−４４−ヒドロキシメチル−４−メチル−
１一フエニル一３−ビラゾリドン１−５１−ｍ−トリル
−３−ビラゾリドン１−６１−ｐ−トリル−３−ビラゾ
リドンＴ−７ １−フエニル一４−メチル−３−ビラゾ
ドン１−８１−フエニル一５−メチル−３−ビラゾリ
トン１−９１−フエニル一４〒４−ビス−（ヒドロキシ
メチル）−３−ビラゾリドン１−１０１，５−ジフエニ
ル一４−メチル−３ビラゾリドン１−１１１−ｐ−トリ
ル−４−メチル−５−フエニル一３−ビラゾリドン１−
１２１−フエニル一５−ｐ−トリル−３−ビラゾリドン
１−１３１−（３−クロロフエニル）−４−メチル−３
−ピラゾリドン１−１４１−（３−クロロフエニル）−
３−ビラゾリドン１−１５１−ｐ−トリル−４，４−ジ
メチル−３ビラゾリドン１−１６１−（４−トリル）−
３−ビラゾリドン１−１７１−（２−トリル）−４−メ
チル−３ビラゾリドン一１８１−ｍ−トリル−４，４−
ビス−（ヒドロキシメチル）−３−ビラゾリドン１−１
９１−（３−トリル）−４，４−ジメチル−３−ビラゾ
リドン１−２０１−（２−トリフルオロエチル）−４，
４−ジメチル−３−ビラゾリドン１−２１１−フエニル
一４，４，５，−テトラメチル−３−ビラゾリドン１−
２２１，５−ジフエニル一３−ビラゾリドン１−２３１
−フエニル一５，５−ジメチル−３−ビラゾリドン１−
２４１，５−ジフエニル一４−ヒドロキシメチル−３−
ビラゾリドン１−２５１−（２−トリル）−４，４−ビ
ス−（ヒドロキシメチル）−３−ビラゾリドン１−２６
１−（２−クロロフエニル）−４−ヒドロキシメチル−
４−メチル−３−ビラゾリ トン １−２７１−（４−トリル）−４−ヒドロキシメチル−
４−メチル−３−ビラゾリドン１−２８１−（４−クロ
ロフエニル）−４−ヒドロキシメチル−４−メチル−３
−ビラゾリ トン １−２９１−フエニル一２−アセチル−３−ビラゾリ
トン上記の代表的な化合物のうち、本発明にとつてより
好ましいものは、Ｉ−１．Ｉ−４、Ｉ−９、１−２５、
Ｉ−２６、Ｉ−２７、及びＩ−２８である。

化合物（１）の添加量は、漂白液又は漂白定着液１１あ
たり０．１９〜５．０９、好ましくは０．１９〜１。

０９である。

本発明に使用される発色現像液には、発色現像主薬とし
て公知の一級芳香族アミン現像剤、例えばフエニレンジ
アミン類（例えば４−アミノ−Ｎ，Ｎ−ジエチルアニリ
ン、３−メチル−４−アミノＮ，Ｎ−ジエチルアニリン
、４−アミノ−Ｎエチル−Ｎ−β−ヒドロキシエチルア
ニリン、３メチル−４− ミノ一Ｎ−エチル−Ｎ−β−
ヒドロキシエチルアニリン、３−メチル−４−アミノ−
Ｎ−エチル−Ｎ−β−メタンスルホアミドエチルアニリ
ン、４−アミノ−３−メチル−Ｎ−エチル−Ｎ−β−メ
トキシエチルアニリンなど）を用いることができる。

この他Ｌ．Ｆ．Ａ．ＭａｓＯｎ著ＰｈＯｔＯｇｒａｐｎ
ｉＣＰｒＯｃｅｓｓｉｎｇＣｈｅｍｉｓｔｒｙ（ＦＯｃ
ａＩＰｒｅｓｅ刊、１９６６年）の２２６〜２２９頁、
米国特許２１９３０１５号、同２５９２３６４号、特開
昭４８−６４９３３号などに記載のものを用いてもよい
。

本発明において用いられるカラー感光材料には、発色現
像主薬が内蔵されていてもよい。

例えば、米国特許第２４７８４００号、同３３４２５９
７号、同３３４２５９９号、同３７１９４９２号、同４
２１４０４７号、特開昭５３−１３５６２８号、同５４
−７９０３５号、同５６〜６２３５号、同５６−５４４
３０号、同５６−８９７３５号、ＲｅｓｅａｒｃｈＤｉ
ｓｃｌＯｓｕｒｅｌ３９２４号、同１４８５０号、同１
５１５９号等に示されるように発色現像主薬を前駆体あ
るいは錯塩の形で含有してもよい。この場合カラー感光
材料は、発色現像浴のかわりにアルカリ浴によつて処理
することも可能であり、アルカリ処理の後に、漂白処理
または漂白定着処理されるｏこれらの発色現像液やアル
カリ液の処理温度は通常用いられている範囲であるが、
２８℃〜４０℃が好ましい。

発色現像液やアルカリ液はそのほかアルカリ金属の亜硫
酸塩、炭酸塩、ホウ酸塩およびリン酸塩の如きＰＨ緩衝
削、臭化物、沃化物および有機カブリ防止剤の如き現像
抑匍消１ｊないしカブリ防止剤などを含なことができる
。

また必要に応じて、硬水軟化削、ヒドロキシルアミンの
如き保恒剤、ポリエチレングリコール、四級アンモニウ
ム塩、アミン類の如き現像促進剤、色素形成カプラー、
競走カプラー、粘性付与剤、米国特許４０８３７２３号
に記載のポリカルボン酸系キレート剤、西独公開（０Ｌ
Ｓ）２６２２９５０号に記載の酸化防止剤などを含んで
もよい。本発明に使用される漂白剤または漂白定着液は
、補充量が低減され、あるいはオーブアーフロ一した液
が再生利用される場合が好ましく、該液中には、ベンジ
ルｒルコールが０．１ｄ／ｌ〜３０ｍ１／′、より好ま
しくは１．０ＴｆＬ１／ｌ〜１５ｍ１／ｌ、更に好まし
くは３．０〜１０．０ｍ１／ｌ含まれることが必要であ
る。

ここでいう補充量が低減されるとはカラー感光材料１ｍ
″あたり該補充液を３０ｍ１〜３００ｍ１１より好まし
くは３０ｍ１〜１００ｍ１程度補充することをいう。又
、オーブアーフロ一液とは、漂白液又は漂白定着液を補
充した場合に処理タンクからあふれでる液のことで該液
の再生利用方法については、特開昭４６−７８１号、同
４８４９４３７号、同４８−１８１９１号、同５０１４
５２３１号、同５１−１８５４１号、同５１−１９５３
５号、同５１−１４４６２０号、特公昭５１−２３１７
８号等に記載の方法を用いることができる〇また、漂白
剤としては、渕）、コバルト（）、クロム（Ｖｌ）、銅
（Ｉ）などの多価金属の化合物、過酸類、キノン類、ニ
トロソ化合物などが用いられる。

たとえばフエリシアン化物、重クロム酸塩、鉄（）また
はコバルト（Ｑ有機錯塩、たとえばエチレンジアミン四
酢酸二トリロトリ酢酸、１，３−ジアミノ−２−プロパ
ノール四酢酸などのアミノポリカルボン酸類あるいはク
エン酸、酒石酸、リンゴ酸などの有機酸の錯塩；過硫酸
塩、過マンガン酸塩；ニトロソフエノールなどを用いる
ことができる。これらのうちエチレンジアミン四酢酸鉄
（）ナトリウムおよびエチレンジアミン四酢酸渕）アン
モニウムは特に有用であり、これらを含む漂白定着液の
場合が、特に好ましい。漂白または漂白定着液には、米
国特許 ３０４２５２０号、同３２４１９６６号、特公昭４５−
８５０６号、特公昭４５−８８３６号などに記載の漂白
促進剤、特開昭５３−６５７３２号に記載のチオール化
合物の他、種々の添加剤を加えることもできる。

本発明においては、特開昭５１−８４６３６号、特開昭
５２−１１９９３４号、特開昭５３４６７３２号、特開
昭５４−９６２６号、特開昭５４−１９７４１号、特開
昭５４−３７７３１号、特開昭５６−１０４８号、特開
昭５６−１０４９号、特開昭５６−２７１４２号に記載
された方法で補充又は維持管理されている現像液で処理
されてもよい。

本発明に使用されるカラー写真感光材料は、カラーペー
パー、カラーネガフイルム、カラー反転フイルム等カラ
ー現像処理をともなうカラー写真感光材料ならば、すべ
てに適するが、特にカラーペーパ一の場合が好ましい。

本発明に用いられる写真乳剤はＰ．Ｇｌａｆｋｌｄｅｓ
著ＣｈｉｍｉｅｅｔＰｈｙｓｉｑｕｅＰｈＯｔＯｇｒａ
ｐｈｉｑｕｅ（ＰａｕｌＭＯｎｔｅｌ社刊、１９６７年
）、Ｇ．Ｆ．Ｄｕｆｆｉｎ著ＰｈＯｔｅｇｒａｐｈｉｃ
ＥｍｕＩｓｉＯｎＣｈｅｍｌｓｔｒｙ（ＴｈｅＦＯｃａ
ｌＰｒｅｓｓ刊、１９６６年）、Ｖ．Ｌ．Ｚｅｌｉｋｍ
ａｎｅｔａｌ著ＭａｋｉｎｇａｎｄＣＯａｔｉｎｇＰｈ
ＯｔＯ一ＧｒａｐｈｉｃＥｍｕＩｓｉＯｎ（ＴｈｅＦＯ
ｃａｌＰｒｅｓｓ刊、１９６４年）などに記載された方
法を用いて調製することができる。

すなわち、酸性法、中性法、アンモニア法等のいずれで
もよく、また可溶性銀塩と可溶性ハロゲン塩を反応させ
る形式としては片側混合法、同時混合法、それらの組合
せなどのいずれを用いてもよい。粒子を銀イオン廻剰の
下において形成させる方法（いわゆる逆混合法）を用い
ることもできる。

同時混合法の一つの形式としてハロゲン化銀の生成され
る液相中のＰＡｇを一定に保つ方法、すなわちいわゆる
コントロールド・ダブルジェット法を用いることもでき
る。本発明に用いられる写真感光材料の写真乳剤層には
ハロゲン化銀として臭化銀、沃臭化銀、沃塩臭化銀、塩
臭化銀および塩化銀のいずれを用いてもよい。

ハロゲン化銀粒子形成または物理熟成の過程において、
カドミウム塩、亜鉛塩、鉛塩、タリウム塩、イリジウム
塩またはその錯塩、ロジウム塩またはその錯塩、鉄塩ま
たは鉄錯塩などを共存させてもよい。

本発明に用いられる写真乳剤は、メチン色素類その他に
よつて分光増感されてよい。

用いられる色素には、シアニン色素、メロシアニン色素
、複合シアニン色素、複合メロシアニン色素、ホロポラ
ーシアニン色素、ヘミシアニン色素、スチリル色素、お
よびヘミオキソノール色素が包含される。特に有用な色
素はシアニン色素、メロシアニン色素および複合メロシ
アニン色素に属する色素である。これらの色素類には塩
基性異節環核としてシアニン色素類に通常利用される核
のいずれをも適用できる。有用な増感色素は例えばドイ
ツ特許９２９０８０号、米国特許２２３１６５８号、同
２４９３７４８号、同２５０３７７６号、同２５１９０
０１号、同２９１２３２９号、同３６５６９５９号、同
３６７２８９７号、同３６９４２１７号、同４０２５３
４９号、同４０４６５７２号、英国特許１２４２５８８
号、特公昭４４−１４０３０号、同５２−２４８４４に
記載されたものである。

これらの増感色素は単独に用いてもよいが、それらの組
合せを用いてもよく、増感色素の組合せは特に強色増惑
の目的でしばしば用いられる。その代衣例は米国特許２
６８８５４５号、同２９７７２２９号、同３３９７０６
０号、同３５２２０５２号、同３５２７６４１号、同３
６１７２９３号、同３６２８９６４号、同３６６６４８
０号、同３６７２８９８号、同３６７９４２８号、同３
７０３３７７号、同３７６９３０１号、同３８１４６０
９号、同３８３７８６２号、同４０２６７０７号、英国
特許１３４４２８１号、同１５０７８０３号、特公昭４
３−４９３６号、同５３−１２３７５号、特開昭５２−
１１０６１８号、同５２−１０９９５２号に記載されて
いる〇増感色素とともに、それ自身分光増感作用をもた
ない色素あるいは可視光を実質的に吸収しない物質であ
つて、強色増感を示す物質を乳剤中に含んでもよい。

たとえば含チツ素異節環基で置換されたアミノスチルベ
ン化合物（たとえば米国特許２９３３３９０号、同３６
３５７２１号に記載のもの）、芳香族有機酸ホルムアル
デヒド縮合物（たとえば米国特許３７４３５１０号に記
載のもの）、カドミウム塩、アザインデン化合物などを
含んでもよい。米国特許３６１５６１３号、同３６１５
６４１号、同３６１７２９５号、同３６３５７２１号に
記載の組合せは特に有用である。写真乳剤の結合剤また
は保護コロイドとしては、ゼラチンを用いるのが有利で
あるが、それ以外の親水性コロイドも用いることができ
る。

たとえばゼラチン誘導体、ゼラチンと他の高分子とのグ
ラフトポリマー、アルブミン、カゼイン等の蛋白質：ヒ
ドロキシエチルセルロース、カルボキシメチルセルロー
ス、セルローズ硫酸エステル類等の如きセルロース誘導
体、アルギン酸ソーダ、澱粉誘導体などの糖誘導体：ポ
リビニルアルコ一・゛レ、ポリビニルアルコール部分ア
セタール、ポリ−Ｎ−ビニルビロリドン、ポリアクリル
酸、ポリメタクリル酸、ポリアクリルアミド、ポリビニ
ルイミダゾール、ポリビニルビラゾール等の単一あるい
は共重合体の如き多種の合成親水性高分子物質を用いる
ことができる。

代衣的な合成親水性高分子物質はたとえば西独特許出願
（０ＬＳ）２３１２７０８号、米国特許３６２０７５１
号、同３８７９２０５号、特公昭４３−７５６１号に記
載のものである。

本発明は支持体上に少なくとも２つの異なる分光感度を
有する多層多色写真材料にも適用できる。

多層天然色写真材料は、通常支持体上に赤感性乳削層、
および青感性乳剤層を各々少なくとも一つ有する。これ
らの層の順序は必要に応じて任意にえらべる。赤感性乳
剤層にシアン形成カプラーを、緑感性乳削層にマゼンタ
形成カプラーを、青感性乳剤層にイエロ一形成カプラー
をそれぞれ含むのが通常であるが、場合により異なる組
合せをとることもできる。本発明に用いられる感光材料
には親光性コロイド層にフイルタ一染料として、あるい
はイラジエーシヨン防止その他種々の目的で、水溶性染
料を含有してよい。

このような染料にはオキソノール染料、ヘミオキソノー
ル染料、スチリル染料、メロシアニン染料、シアニン染
料、及びアゾ染料が包含される。用い得る染料の具体例
は、英国特許５８４６０９号、同１１７７４２９号、特
開昭４８−８５１３０号、同４９−９９６２０号、同４
９−１１４４２０号、同５２−１０８１１５号、米国特
許２２７４７８２号、同２５３３４７２号、同２９５６
８７９号、同３１４８１８７号、同３１７７０７８号、
同３２４７１２７号、同３５４０８８７号、同３５７５
７０４号、同３６５３９０５号、同３７１８４７２号、
同４０７１３１２号、同４０７０３５２号に記載された
ものである。本発明に用いられる感材には下記の公知の
退色防止剤を併用することもでき、また本発明に用いる
色像安定剤は単独または２種以上併用することもできる
。

公知の退色防止剤としては、例えば、米国特許２３６０
２９０号、同２４１８６１３号、同２６７５３１４号、
同２７０１１９７号、同２７０４７１３号、同２７２８
６５９号、同２７３２３００号、同２７３５７６５号、
同２７１０８０１号、同２８１６０２８号、英国特許１
３６３９２１号、等に記載されたハイドロキノン誘導体
、米国特許３４５７０７９号、同３０６９２６２号、等
に記載された没食子酸誘導体、米国特許２７３５７６５
号、同３６９８９０９号、特公昭４９−２０９７７号、
同５２−６６２３号に記載されたｐ−アルコキシフエノ
ール類、米国特許３４３２３００号、同３５７３０５０
号、同３５７４６２７号、同３７６４３３７号、特開昭
５２−３５６３３号、同５２−１４７４３４号、同５２
−１５２２２５号に記載されたｐ−オキシフエノール誘
導体、米国特許３７００４５５号に記載のビスフエノー
ル類等がある。本発明で用いられる感光材料には親水性
コロイド層に紫外線吸収剤を含んでよい。

たとえばアリール基で置換されたベンゾトリアゾール化
合物（たとえば米国特許３５３３７９４号に記載のもの
）、４−チアゾリドン化合物（たとえば米国特許３３１
４７９４号、同３３５２６８１号に記載のもの）、ベン
ゾフエノン化合物（たとえば特開昭４６−２７８４号に
記載のもの）、ケイヒ酸エステル化合物（たとえば米国
特許３７０５８０５号、同３７０７３７５号に記載のも
の）、ブタジニン化合物（たとえば米国特許４０４５２
２９号に記載のもの）あるいはベノゾオキシゾール化合
物（たとえば米国特許３７００４５５号に記載のもの）
を用いることができる。さらに米国特許３４９９７６２
号、特開昭５４−４８５３５号に記載のものも用いるこ
とができる。紫外線吸収性のカプラー（たとえばα−ナ
フトール糸のシアン色素形成カプラー）や紫外線吸収性
のポリマーなどを用いてもよい。これらの紫外線吸収剤
は特定の層に媒染されてもよい。本発明で用いられる感
光材料において、写真乳剤層その他の親水性コロイド層
にはスチルベン糸、トリアジン糸、オキサゾール糸、あ
るいはクマリン糸などの増白剤を含んでもよい。

これらは水溶性のものでもよく、また不水癖性の増白剤
を分散物の形で用いてもよい。蛍光増白剤の具体例は米
国特許２６３２７０１号、同３２６９８４０号、同３３
５９１０２号、英国特許８５２０７５号、同１３１９７
６３号などに記載されている。本発明に用いられる写真
感光材料の写真乳剤層には、発色現像処理において芳香
族１級アミン現像薬（例えば、フエニレンジアミン誘導
体や、アミノフエノール誘導体など）との酸化カツプリ
ングによつて発色しうるカプラーを含む。例えばマゼン
タカプラーとしては、米国特許２６００７８８号、同２
９８３６０８号、同３０６２６５３号、同３１２７２６
９号、同３３１１４７６号、同３４１９３９１号、同３
５１９４２９号、同３５５８３１９号、同３５８２３２
２号、同３６１５５０６号、同３８３４９０８号、同３
８９１４４５号、西独特許１８１０４６４号、西独特許
出願（０ＬＳ）２４０８６６５号、同２４１７９４５号
、同２４１８９５９号、同２４２４４６７号、特公昭４
０−６０３１号、特開昭５１−２０８２６号、同５２−
５８９２２号、同４９−１２９５３８号、同４９−７４
０２７号、同５０−１５９３３６号、同５２−４２１２
１号、同４９−７４０２８号、同５０−６０２３３号、
同５１−２６５４１号、同５３−５５１２２号、特開昭
５７−３５８５８号などに記載のものである。

イエロ−カプラーとしては、ベンゾイルアセトアニリド
糸及びビバロイルアセトアニリド糸化合物は有利である
。

用い得るイエロ−カプラーの具体例は米国特許２８７５
０５７号、同３２６５５０６号、同３４０８１９４号、
同３５５１１５５号、同３５８２３２２号、同３７２５
０７２号、同３８９１４４５号、西独特特１５４７８６
８号、西独出願公開２２１９９１７号、同２２６１３６
１号、同２４１４００６号、英国特許１４２５０２０号
、特公昭５１一１０７８３号、特開昭４７−２６１３３
号、同４８−７３１４７号、同５１−１０２６３６号、
同５０−６３４１号、同５０−１２３３４２号、同５０
−１３０４４２号、同５１−２１８２７号、同５０−８
７６５０号、同５２−８２４２４号、同５２−１１５２
１９号などに記載されたものである。

シアンカプラーとしてはフエノール糸化合物、ナフトー
ル糸化合物などを用いることができる。

その具体例は米国特許２３６９９２９号、同２４３４２
７２号、同２４７４２９３号、同２５２１９０８号、同
２８９５８２６号、同３０３４８９２号、同３３１１４
７６号、同３４５８３１５号、同３４７６５６３号、同
３５８３９７１号、同３５９１３８３号、同３７６７４
１１号、同４００４９２９号、西独特許出願（０ＬＳ）
２４１４８３０号、同２４５４３２９号、特開昭４８−
５９８３８号、同５１−２６０３４号、同４８−５０５
５号、同５１−１４６８２８号、同５２−６９６２４号
、同５２−９０９３２号に記載のものである。

これらのシアンカプラーは、４工ローカプラーやマゼン
タカプラーよりも、一般にロイコ体になりやすく、ロイ
コ化が防止されたシアンカプラーは現在のところ充分に
開発されていない。力ラード・カプラーとしては例えば
米国特許３４７６５６０号、同２５２１９０８号、同３
０３４８９２号、特公昭４４−２０１６号、同３８−２
２３３５号、同４２−１１３０４号、同４４−３２４６
１号、特開昭５１−２６０３４号明細書、同５２−４２
１２１号明細書、西独特許出願（０ＬＳ）２４１８９５
９号に記載のものを使用できる。

ＤＩＲカプラーとしては、たとえば米国特許３２２７５
５４号、同３６１７２９１号、同３７０１７８３号、同
３７９０３８４号、同３６３２３４５号、西独特許出願
（０ＬＳ）２４１４００６号、同２４５４３０１号、同
２４５４３２９号、英国特許９５３４５４号、特開昭５
２−６９６２４号、同４９−１２２３３５号、特公昭５
１−１６１４１号に記載されたものが］吏用できる。

ＤＩＲカプラー以外に、現像にともなつて現像抑制剤を
放出する化合物を、感光材料中に含んでもよく、例えば
米国特許３２９７４４５号、同３３７９５２９号、西独
特許出願（０ＬＳ）２４１７９１４号、特開昭５２−１
５２７１号、特開昭５３−９１１６号に記載のものが使
用できる。

上記のカブラ一は同一層に二種以上含むこともできる。

同一の化合物を異なる２つ以上の層に含んでもよい。こ
れらのカブラ一は、一般に乳剤層中の銀１モルあたり２
Ｘ１０−３モルないし５×１０−１モル、好ましくはｌ
×１０−２モルないし５Ｘ１０−１モル添加される。

実施例 ｌ ポリエチレンでラミネートした紙支持体上に、青感性塩
臭化銀乳剤（臭化銀８０モル％）中に、ジオクチルブチ
ルホスフエートに溶解したα−ビバロイル一 ４ −（
４ −ベンジルオキシフエニルスルホニル）フエノキ
シ一２−クロロ−５〔γ＝（２，４−ジ一 ｔ −アミ
ルフエノキシ）ブチルアミド〕アセトアニリド（イエロ
−カプラー）を分散したものを塗布し（銀量０．４０ソ
／Ｒｒｉ’；カブラー量８×１０４モル／ｍ”；カプラ
ー用オイル０．３ゾ／ｍ”：ゼラチン量１．４９／ ｍ
”）、次にジ一 ｔ −オクチルハイドロキノンを５０
〜／ Ｔｒｌ含むゼラチン中間層を塗布し（ゼラチン量
１．０ｙ／ Ｔｒｌ）、次に緑感性塩臭化銀乳剤（臭化
銀６０モル％）中に、トリクレジルホスフエートに溶解
した１−（２，４，６−トリクロロフエニル）− ３
−｛ ５ −〔α一（ ３ − ｔ −ブチル−４−ヒ
ドロキシフエノキシ）テトラデカンアミド〕−２−クロ
ロアニリノ｝一５−ビラゾ泪ン（マゼンタカプラー）を
乳化混合したものを塗布し、（銀量０．４０９／ Ｔｒ
ｌ’；カプラー量５．８×１『４モル／ Ｔｒｌ；カブ
ラー用オイル０．３５ソ／ｗ−ｉ’：ゼラチン量１．５
ソ／ Ｒｒｉ’、次に、ジ一 ｔ −オクチルハイドロ
キノンを５０〜／ｍ”含むゼラチン中間層を塗布し（ゼ
ラチン量１．５ｙ／Ｒｒｉ″）、次に赤感性ハロゲン化
銀乳剤（臭化銀５０モル％ノ中にジブチルフタレートに
溶解した２＝〔α−（２，４−ジ一１−アミルフエノキ
シ）ブチルアミド〕− ４，６−ジクロロ−５−メチル
フエノール（シアンカプラー）を乳化混合したものを塗
布し（銀量０．３９／ Ｒｒｌ’；カブラー量８．５×
１０−４モル／ｍ”；カプラー用オイル０．２９／ ７
７１″；ゼ’ラチン量１．０ソ／ｍ”）、最後にゼラチ
ン保護層（１９／Ｒｒｉ’）を塗布して感柱八を作つた
。

上記感材Δを光学楔を通して露光後、次の工程で処理し
た（処理Ｉ）。

処理工程（３３℃） 各処理液の成分は、下記の通りである。

発色現像液 ベンジルアルコール １５ゴ ジエチレングリコール ５ｍ１ 炭酸カリウム ２５１ 塩化ナトリウム ０．１９ 臭化ナトリウム ０．５９ 無水亜硫酸ナトリウム ２９ ヒドロキシルアミン硫酸塩 ２ソ Ｎ−エチル−Ｎ−β−メタンスル ホンアミドエチル− ３ −メチルー ４＝アミノアニリン硫酸塩 ４ソ 水を加えて１１としＮａＯＨを加えてＰＨｌＯにする。

漂白定着液 チオ硫酸アンモニウム １２４．５９ メタ重亜硫酸ナトリウム １３．３ｆ１ 無水亜硫酸ナトリウム ３．０９Ｅ ＤＴＡ第２鉄アンモニウム塩 ６５ｆ１ 発色現像液（上記、但し、ベンジ １００ｍ１ルアルコ
ールは除く）ＰＨを６．７〜 ６．８に合わせ水を加え
て１．ｅとする。

上記漂白定着液中に発色現像液が含まれる理由は、上記
工程で処理を続けた場合に最終的に約１０％の発色現像
液が含まれるという実験事実に基づく。次に、マグヘス
濃度計で、特にロイコ体が容易に生成するンアン色素の
最高濃度を測定した。

同様にして、漂白液中にベンジルアルコールを含む場合
に、化合物Ｉ−４を漂白定着液中に添加した場合のシア
ンの最高濃度を測定した。結果を第１衣に示す。第１表
より明らかなように、漂白定着液中にベンジルアルコー
ルを含む場合は、シアン色素の口イコ化による濃度低下
が特シこ著しいが、化合物１−４を添加することにより
大幅に改良される。

しかも化合物１−４はベンジルアルコール濃度が高くな
るにつれてその効果が大である。実施例 ２ 実施例１と同様にして、各種３−ビラゾリドン類を漂白
定着液中に含む場合について実１験を行なρ −１い、
その結果を第２表に示した。

第２表より明らかなように、化合物１−４とほぼ同等の
効果が得られている。

実施例 ３ 実施例１の試料Ａにおいて、シアンカプラーを次の５種
に変更し、他の条件は実施例１と同様にて実１験を行な
いシアン色素の最高濃度を求めた。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １ ハロゲン化銀カラー感光材料の現像処理方法におい
   て、漂白液または漂白定着液が下記の一般式〔 I 〕で
   表わされる化合物の少なくとも１つとベンジルアルコー
   ルとを含有することを特徴とする現像処理方法。 一般式〔 I 〕 ▲数式、化学式、表等があります▼ （式中、Ｘは水素原子またはアセチル基を表わす。 Ｒはアリール基を表わす。Ｒ＿１、Ｒ＿２、Ｒ＿３及び
   Ｒ＿４は水素原子、アルキル基またはアリール基を表わ
   し、それぞれ同じでも異なつてもよい。）