JPS5876838A - ハロゲン化銀カラ−感光材料の処理方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は、ハロゲン化銀カラー感光材料の処理方法に関
し、更に詳しくは、発色色素のロイコ化と色カブリの生
成を防止したハロゲン化銀カラー−光材料の処理方法に
関する。

ハロゲン化銀カラー感光材料の処理においては通常、感
光材料を、像露光した後、芳香族第一級アミン机像主桑
を含む発色現像液で現像する。このとき、ハロゲン化鋼
は還元されて現像銀になるとともに発色現像主薬自身は
酸化されてカプラーと反応し発色色素の中間体（ロイコ
体）を生成する。その後、現像銀は漂白液にて再ハロゲ
ン化され、定着液にて除去されるか又は績白定看液にて
酸化され除去される。また無色のロイコ体は、漂白液又
は漂白定着液の漂白剤にて酸化され、完全な発色色素と
なる。

近年、生産性の向上あるいはコスト低減から処理の迅速
化が費望され、発色現像浴と漂白浴又は漂白定着浴の閾
の停止浴や、場合によっては、水洗浴までも除去して現
像処理がなされるため感光材料中の発色現像液の洗い出
しが不充分なまま姻自処理あるいは漂白定着処理される
場合が多い。

更には、近年になって漂白液または漂白定着液は、比較
的高価な上、公害規制の観点からも七の使用量ならびに
排出量を節減する必要から、補充量の低減あるいはあふ
ｎた液を回収し再利用するという方法が実施されつつあ
る（特公昭１４−ＪＪ６り７）。このような場合、漂白
液又は漂白定着液中に持ち込まれた発色視像液の成分は
蓄積し、発色現像主薬は漂白剤により酸化され残存カブ
２−と反応し色カブリの原因となりやすい。また、漂白
剤が疲労等により充分な酸化力を有しない場合には一部
が発色色素とならずにロイコ体として残り充分な色素１
ｍ）［を得ることができない。

特に、漂白定着処理を行なう場合は、漂白剤の酸化力が
比較的物いため、発色現像液中の還元剤が漂白定着液中
に持ち込まれ、あるいは漂白定着液中の還元剤により、
ロイ５体が発色色素になりにぐいばかりか、発色色素が
還元されてロイコ体となり、発色濃度の低丁を生じ、充
分な色再現ができないという欠点を有する。特に、この
ような現象は、シアン色素の場合に看しい。すなわち、
シアン色素は、ロイコ化されやすく発色濃度の低ドが着
しい。

しかしながら、本発明者らの研究の結果、発色現像液中
に含まれたベンジルアルコール力、漂白液又は漂白定着
液の補充量の低減あるいはオープアーフローした液の再
利用の結果、漂白液もしくは漂白定着液中に多皺に蓄積
すると、発色現像液中分の感材からの洗い出しが遅くな
り、色スティンやロイコ体の生成が特に着しいことが判
明した。

このように、従来とは違った観点でロイコ体色スティン
の生成を防止する方法を検討することが必要となってき
た。

一方従来、色スティンの生成を防止するためには、英国
特許第１．／ＪＪ、１００号明細書記載のように、ｐ−
７ミノフエノール類を漂白液又は漂白定着液に添加する
方法、あるいは米国％ｌ’ｆ第ｓ　、７０７　、　Ｊｔ
ｕｇ明ｍ１ｉｌｃＤようＶＣａ硫＃Ｍ白液にアミ／＠を
添加する方法等が知られているがいずれの場合も色濁り
を生じたり、色スティンの防止効果が不充分であった。

また英国特許第１　、／Ｊコ、３３２号明細誓には、３
−ビラゾリドン類を漂白液又は漂白定５１液に添加する
方法が゛記載されているが、本発明のようにベンジルア
ルコールが高濃度含まれロイコ体の生成が着しい漂白液
又は徐白定着液については考慮されていない。

又、ロイコ体の生成を防止する手段としては従来数多く
の検討がなされてきた。例えば、処理液の改良としては
、強力な漂白刃を有する赤血塩、重クロム酸塩、第コ鉄
塩等の酸化浴を別に設ける処理方法があるが、迅速化を
阻害し、また環境汚染の観点からもこれらの化合物を用
いることは好ましくない。また、特開昭参６−３３参〇
号、及び同参デーｊｚＪＯ号明細誉記蹴のように、標目
剤であるアミノポリカルボン酸鉄塩のＩＩ）ＩＩを高く
する方法があるが、コストアップになり、爽には処理液
の安定性が悪化する等の理由で必ずしも好ましい方法と
はいえない。また、エチレンオキサイド、メルカプト化
合物、ｐ−アミノフェノール系化合物、アミン系化合物
等の化合物を鎖白液もしくは漂白定着液中に添加する方
法が知られているが、色濁りを起こした゛・す、ロイコ
体の生成防止効果が小さく満足できるものではな、い。

更に、カラー感光材料の改良による方法としては、特開
昭１０−１３７１１７号、同１ｌ−４７ＷＪＪ号明細蕾
のようにフッ素系シアンカプラーを用いる方法、あるい
は特開＠ｊ（Ｉ−４２１３３号、特公昭ｊＡ−２３Ｊｊ
号明細書のように、有機酸エステルを乳化用オイルに使
用する方法、るるいは特開昭１４ｃｍ２？≠３２号明細
曹のように赤感性ハロゲン化銀乳剤層および／またはそ
の隣接層中に、パラフィンを含有させる方法等があるが
、いずれの場合も現像が遅れたり、あるいはロイコ体生
成の防止効果が小さい等の欠点があり、満足できる方法
はない。

従って、本発明の第／の目的は、漂白液または標白定＊
ｇにベンジルアルコールが含まれたｊｊｌにロイコ体の
生成を防止したハロゲン化銀カラー感光材料の処理方法
を提供することにある。

本発明の第λの目的は、色スティンの生成を防止したハ
ロゲン化銀カラー感光材料の処理方法を提供することに
ある。

本発明者らは、種々の検討を重ねた結果、・・ログン化
釧カラー感光材料を現像処理する方法において、漂白液
または捺白定着液がベンジルアルコールを含有している
場合に、下記の一般式（［）で表わされる化合物の少な
くとも１つを含有させることによって上記の目的が効果
的に達成されることを見い出したつ 凡 ここで、式中Ｘは水素原子またはアセチル基を表わす。

Ｒはアリール基を表わす。Ｒ□、Ｂ２、ｋＬ３およびル
、は水素原子、アルキル基、またはアリール基を表わし
、それぞれ同じでも異なっていてもよい。

漂白液または捌白定着液に含有されるベンジル７　ｋ　
コ−Ａ／　３１Ｊｄ　、感ザからの発色視像液成分の洗
い出し速度が遅くなったり、色スティンまたはロイコ体
の生成しうる程度の高濃度の菫であり、具体的には、０
．／〜Ｊ　ｏ　ｍｌ／　ｌｊ程度であり、好ましくＦｉ
ｔ　、ｏ、ｉ　ｓａｔ／ｌである。兜に好ましくはＪ　
、　ｏ−ｉ　ｏ　、　ｏｗｌ／　ｌである。

一般式〔巨〕のＸで表わされるアセチル基は置換されて
いてもよい。例えばアルキル基（メチル基、エチル基な
ど）などで置換嘔れたアセチル基であってもよいが、Ｘ
が水素原子の場合が好ましい。

一般式（１）のＲで表わされるアリール基としては例え
ばフェニル基、ナフチル基、トリル基、キシリル基など
を挙げることができるが、特にフェニル基の場合が好ま
しい。これらの基は置換されていてもよい。例えばハロ
ゲン原子（塩素原子、臭素原子など）、アルキル基（メ
チル基、エチル基、ブｏビル基など）、アルコキシ基（
メトキシ基、エトキシ基など）、スルホニル基、アミド
基（メチルアミド基、エチルアミド基など）などで置換
されたアリール基であってもよい。

一般式（１）のｋＬｌ、Ｒ２、Ｒ８およびｋＬ４で表わ
されるアルキル基としては炭素数７から１０のアルキル
基（例えば、メチル基、エチル基、プロピル基、ブチル
基、など）が好ましく、これらのアルキル基は、ヒドロ
キシル基、アミノ基、アシルオキシ基などによって置換
されてもよい。また、アリール基としては、フェニル基
、ナフチル基、キシリル基、トリル１などを用いること
ができるが、特にフェニル基の場合が好ましく、これら
の基はハロゲン原子（塩素原子、臭素原子など）、アル
キル基（メチル基、エチル基、プロピル基なト）、アル
コキシ基（ヒドロキシ基、メトキル基、エトキシ基など
）などで置換されてもよい。

本発明に対して、凡１１．Ｒ２、Ｒ８および）ｔ４のう
ち好ましいものとしては、水素原子または炭素数７から
３のアルキル基またはアルキル基部分の炭素数がｌから
３の置換アルキル基であり、特に好ましいものとしては
水素原子、メチル基、ヒドロキシメチル基およびヒドロ
キシルチルムである。

本発明に対して一般式（１）にて示される化合物のうち
、好ましいものは３−ピラゾリドン類であり、以下に示
したようなものである、１−／、ｔ−フェニル−３−ラ
ゾリドン１−ａ　　／−フエ　　　　、ぴ−ジメチルー
３−ビ５ Ｉ−３，−エニルーコ’　＋　４’　＊　”−トリメチ
ル−３−ビクゾリド／ １−４Ａ　　≠−ヒドロキンメチルーダーメチル−／−
フェニル−３−ピラゾリドン １−ｊ／−ｒｎ−）ジル−３−ピラゾリドン１−６．　
　／　−ｐ　−トリル−３−ピラゾリドン１−７７−フ
ェニル−弘−メｆルー３−ビラゾリド／ １−１．　　ｌ−フェニル−３−メチル−３−ピラゾリ
ドン １−ｙ、　　ｉ−フェニル−≠、４Ｌ−ビス−（ヒドロ
キシメチル）−３−ビラゾリド／ １−ｉｏ、ｉ、≠−ジメチルー３−ピラゾリドン（−ｔ
ｉ、＄−メチル−３−ピラゾリドン１−／λ　μ、参−
ジメチルー３−ピラゾリドン１−／！／−（ｊ−クロロ
フェニル）−び−メチルー３−ピラゾリドン １−７４Ａ　１−（Ｊ−クロロフェニル）−３−ピラゾ
リ・トン ｌ−／よ　１−（参−トリル）−参一メチルー３−ピラ
ゾリドン １−ｉム　１−（−一トリル）−３−ピラゾリドン１−
／７ｉ−（コートリル）−参−メチル−３−〜ピラゾリ
ドン １−／Ｌ　ノー（３−トリル）−３−ピラゾリドン１−
１５！　　／−（ｊ−トリル）−参、ｌ−ジメチル−３
−ピラゾリドン １−２０．７−（コートリフルオロエチル）−憂。

←−ジメチルー３−ピラゾリドン １−２／、ｊ−メチル−３−ビラゾリド／１−４２．／
、Ｊ−ジフェニル−３−ピラゾリトノ■−２よ　ｌ−フ
ェニル−ｊｌｊ−ジメチル−３−ピラゾリドン Ｉ−λｑ％　ｌ−フェニル−！−力ルボキシー３−ピラ
ゾリドン ■−コＪ：／−（λ−トリル）−μ、４Ｉ−ビス−（ヒ
ドロキシメチル）−３−ピラゾリドン １−２６，１−（２−クロロフェニル）−参一ヒドロキ
シメチルー弘−メチル−３−ピラゾリドン ［−２７／−（≠−トリル）−μｍヒドロキシメチル−
弘−メチル−３−ピラゾリドン ｌ−２１，／−（弘−クロロフェニル）−弘−ヒドロキ
シメチル−ｌ−メチル−３−ピラゾリドン ｌ−２ｊ／−フェニルーコーアセチルー３−ビラゾリド
／ 上記の代表的な化合物のうち、本発明にとってエリ好ま
しいものは、ｉ−／、■−弘、Ｉ−タ、■−コ！、１−
コｔ、１−４７、及びｌ−２ｔである。

化合物（１）の添加量は、漂白液又は漂白定着液／ｌあ
たｔ）ｏ、ｉノルｊ　、　Ｏｆ、好ましくは００１ｇ〜
／　、Ｏｆである。

本発明に使用される発色現俸液には、発色現像主薬とし
て公知の一級芳香族アミン現像剤、例えばフェニレンジ
アミン類（例えば参−アミノ−Ｎ。

Ｎ−ジエチルアニリン、３−メチル−弘−アミノ−Ｎ、
Ｎ−ジエチルアニリン、弘−アミノ−Ｎ−エチル−Ｎ−
β−ヒドロキ７エチルアニリン、３−メチル−≠−アミ
ノーＮ−エチルーＮ−β−ヒドロキシエチルアニリン、
Ｊ−メチル−≠−アミ／−Ｎ−エチルーＮ−β−メタン
スルホアミドエチルアニリン、クーアミノ−３−メチル
−Ｎ−エチル−Ｎ−、Ｉ／−メトキシエチルア；リンな
ど）を用いることができる。

この他り、Ｆ、Ａ、ｆｖｉａｓｏ、ｎ著Ｐｈｏｔｏｇｒ
ａｐｈｉｃＰｒｏｃｅｓｓｉｎｇ　Ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ
　　（Ｆｏｃａｌ　Ｐｒｅｓｅ刊、１ｙｔｔ年）の−２
コロ〜コ−２？真、米国峙詐２、／りｊ　、０１ｊ号、
同コ、ｊ？コ、３６蓼号、特開昭ａｔ−＋ゲタ３３号な
どに６己載のものを用いてもよい。

本発明において用いられるカラー感光材料には、発色現
像主薬が内蔵されていてもよい。例えば、米国％Ｉｆ！
Ｆ渠λ、４Ａ７１ｆ　、１７００号、１ｂＪ３．Ｊｕ２
゜ｊ２７号、同Ｊ、ｉｌｌλ、タタタ号、同３，７／り
、≠タコ号、同≠、コｌ≠、０４４７号、特開昭ｊＪ−
／３１ぶλを号、同ｊ４’−７７０３１号、同ｊ４−４
２３！号、同５６−ｔ≠≠３０号、同Ｉｔ−ＩＷ７Ｊよ
号、Ｒｅ５ｅａｒｃｈ　　１）ｉｓｃｌｏｓｕｒｅ１３
り２≠号、同ｔｔｒｚｏｇ、同／ｊ’ｌＪ”１号等に示
さ′ｔＬるように発色ＪＡ像王檗を前駆体あるいは＠堰
の形で含有してもよい。この場合カラー感光材ＲＭよ、
発色現像府のかわりＶこアルカリ浴によって処理するこ
ともロエ能であり、アルカリ処理の後に、漂白処理また
は漂白定着処理される。

これらの発色現像液やアルカリ液の処理温度は通常用い
られている範囲であるが、２ざ０Ｃ−参〇　（）Ｃが好
ましい。

発色現像液やアルカリ液はそのほかアルカリ金属の亜硫
酸塩、炭酸塩、ホウ酸塩およびリン賦堪の如＠ｐＨ緩衝
剤、臭化物、沃化物および有機カフ　１Ｊ防止剤の如き
現像抑制剤ないしカブリ防止剤などを含むことができる
。また必要に応じて、硬水軟化剤、ヒドロキシルアミン
の如き保恒剤、ポリエチレングリコール、四級アンモニ
ウム塙、アミン類の如き現像促進剤、色素形成カプラー
、競争カプラー、粘性付与剤、米国特許４！　、０１３
　。

７コ３号に記載のポリカルボン酸系キレート剤、西醜公
開（ＯＬ８）２　、ｊコλ、りｊｏ号に記載の酸化防止
剤などを含んでもよい。

本発明に使用される漂白ｍまたは醸白定看液は、補充蓋
が低減され、あるいはオープアーフローした液が再生利
用される場合が好ましく、ｖｉ液液中は、べ／ジルアル
コールがｏ、／ｍｌ／ｌ〜ＪＯｇｌ／　Ａ！　ｘ　ヨ’
）　好１　Ｌ　＜　ｔｉｔ　／　、　Ｏｇｌ／　１１〜
／　ｊ　ｍｌ　／　ｌ　％史に好ましくは３．０〜ｌρ
、Ｏｓｔ／ｌ含まれることが必要である。ここでいう補
充量が低減されるとはカラー感光材料ｉｍ　　あたり該
補充量を３０ｍ１〜Ｊ００．ｌより好まし１くは３０ｇ
１１〜１００ｓｌ、ｖｄｌ＆補充することをいう。又、
オープアーフロー液とは、漂白液又は面白定着液を補充
した場合に処理タンクからめふれでる液のことで該液の
再生利用方法については、特開昭≠ｊ−７１１／号、同
≠Ｊ−１１？／７３７号、同φＩ−／ｆｆ／り１号、同
！０−／≠！２３７号、同ｐｉ−ｉｔｓｌ１号、同Ｊ／
−／９ＪＪｊ号、同ｊ／−／４＜４４４λ０号、特公昭
Ｊ／−２Ｊ／７１号等に記載の方法を用いることができ
る。

また、−１剤としては、鉄（ｉｌｌ）、コバＡ／）（ｉ
ｌｌ）、クロム（Ｖｌ　）、＠　（Ｍ　）　ｆｘトｏ多
ｍ金ｍの化合切、過酸類、キノン類、ニトロソ化合物な
どが用いられる。たとえば７エリシアン化物、重クロム
酸塩、獣（ｉｌｌ）またはコバルト（ｉｌｌ）の有機−
一、たとえばエチレンジアミ／四酢酸、ニトリロトリ酢
酸、ｌ、３−ジアミノ−λ−プロパツール四酢酸などの
アミノポリカルボンｇ類あるいはクエ７敵、１存置、す
／ゴ酸などの有懺酸の錯塩；過硫酸−１過マンガン酸塙
；ニトロソフェノールなどを用いることができる。これ
らのうちエチレンジアミン四酢酸鉄（ｎｌ）ナトリウム
およびエチレンジアミン四酢酸鉄（Ｉｎ）アンモニウム
は特に有用であり、これらを含む漂白定着液の場合が、
特に好ましい。

漂白または漂白定着液には、米国特許！、０≠コ、！コ
Ｏ号、同３．λダ／ｌり６６号、特公昭参ｔ−ｔｚｏ４
号、特公昭≠ｔ−ｇｒｉｔ号などに記載の漂白促進剤、
特開昭５３−ぶ３７３λ号に記載のチオール化合物の他
、種々の添加剤を加えることもできる。

本発明においては、特開昭ｊ／−ｆμ６３６号、特開昭
！コーｉｉｙり３昼号、特開昭！３−≠ｔ７３コ号、特
開昭ｊ≠−２６２６号、特開昭ｊ≠−ツタ７参１号、特
開昭ｊ≠−３７７３／号、特願昭ｊ≠−７６ｌｔ１号、
特願昭ｊダー７ぶ１１２号、特願昭ｊ弘−１ｏ−タ６コ
号に記載された方法で補充又は維持管理されている一偉
液で処理されてもよい。

本発明に使用されるカラー写真感光材料は、゛カラーベ
ー／餐−、カラーネガフィルム、カラー反転フィルム等
カラー曵１幕処理をともなうカラー写真感光材料ならば
、すべてに適するが、待にカラーハーノに−の場合が好
ましい。

本発明に用いられる写真乳剤はＰ　、　Ｑｌａｆｋｉｄ
ｅｓ著Ｃｈｉｍｉｅ　ｅｔ　ｐｈｙｓｉｑｕｅ　Ｐｈｏ
ｔｏｇｒａｐｈｉｑｕｅ（Ｐａｕｌ　ＭｏｎｔｅＪ　Ｉ
ｆ刊、ｌり６７年）、Ｇ、Ｆ。

１）ｕｆｆｉｎ＠　Ｐｈｏｔｏｇｒａｐｈｉｃ　Ｅｍｕ
ｌｓｔｏｎＣｈｅｍｉｓｔｒｙ　　（’Ｉ”ｈｅ　　ｐ
ｏｃａｌ　　　Ｐｒｅｓｓ　刊、１２６６年）、Ｖ、Ｌ
　、Ｚｅｌｉｋｍａｎ　ｅｔ　ａｌ著Ｍａｋｉｎｇ　　
ａｎｄ　　Ｃｏａｔｉｎｇ　ｐｈｏｔｏｇｒａｐｈｉｃ
Ｅｍｕｌｓｉｏｎ　（’ｌ’ｈｅ　、）’ｏｃａｌ　ｌ
’ｒｅｓｓ刊、／り６参年）などに記載された方法を用
いて調製することができる。すなわち、酸性法、中１生
法、アンモニア法等のいずれでもよく、また口」溶性銀
塩と可醪性ハロゲン埴金反応させる形式としては片側混
合法、同時混合法、それらの組合せなどのいずれを用い
てもよい。

粒子ケ銀イオン過剰の下において形ｈｙ、ぜせる方法（
いわゆる逆混合法）を珀いることもできる。

同時混合法の一つの形式としてハロケン化銀の生成され
る液相中ＯｐＡｇを一定に保つ方法、すなわちいわゆる
コンドロールドφダブルジェット法を用いることもでき
る。

本発明に用いられる写真感光材料の写真乳剤層にはハロ
ゲン化銀として臭化銀、沃臭化銀、沃塩臭化銀、塩臭化
釧および塩化銀のいずれを用いてもよい。

ハロゲン化銀粒子形成または物理熟成の過程において、
カドミウム塩、亜鉛塩、鉛塩、タリウム塩、イリジウム
塩またはその錯塩、ロジウム塩またはその錯塩、鉄塩ま
たは鉄錯塩などを共存させてもよい。

本発明に用いられる写真乳剤は、メチン色素類その他に
よって分光増感されてよい。用いられる色素には、シア
ニン色素、メロシアニン色素、複合シアニン色素、複合
メロシアニン色素、ホロボーラーシアニ／色素、ヘミ、
シアニン色素、スチリル色素、およびヘミオキソノール
色素が包含さｎる。特に有用な色素はシアニン色素、メ
ロシアニン色素および複合メロシアニン色素に属する色
素である。これらの色素類には塩基性異節横核としてシ
アニン色素類に通常利用される核のいずれをも適用でき
る。

有用な増感色素は例えばドイツ特許９２り９０ｔｏ号、
米国特許λ、λＪ／　、６１１号、同コ。

参ＦＪ、７＋ｌｒ号、同２，１０３．７７を号、同コ、
ｊ／ｆ／、ＤＯ１号、同２．り１２．３２？号、同ｊ、
４ｊＡ、Ｐｊり号、同３．乙７２，１９７号、同ｊ、４
２μ、２７７号、同ＩＩ、０２１．Ｊゲタ号、同≠、０
≠６．ｊ７２号、英国特許ｌ。

コａｓ、ｓｉｒ号、待公昭＄！−／１ｔ０３０号、１司
ｊλ−λ≠を弘≠にｄ己載されたものである。

これらの増感色″Ａｉｉ単独に用いてもよいが、それら
の組付せを用いてもよく、増感色素の組合せは特に強色
増感の目的でしばしば用いられる。その代表例は米国特
許λ、ｔｉｔ　、ｒａｔ号、同コ。

り７７，２２２号、同３，３２７，０６０号、同３、！
ココ、ｏｒコ号、同！、３２７．ｔ−７号、同！、６１
７．−タ３号、同３，１，２７．？４ＩＡ号、同ｊ、Ａ
ＪＡ、４Ｌ７０号、同３，６７２．ｌｙｔ号、同３，１
７り、≠λ１号、同Ｊ、７０３゜３７７号、同３．７６
り、３０／号、同Ｊ、Ｉ／弘、ｔｏり号、同３，１３７
．Ｉｔコ号、同弘。

Ｏココ、、７０７号、英国特許１．Ｊ≠弘、コｌ／号、
同／、！０７，１０３号、特公昭参Ｊ−参７３６号、同
ｊ３−／コ、３７ｊ号、％囲陥ｊコーｉｉＯ，４ｔ１号
、同ｊコー１０ｆ、り２ｊ号に台己畝されている。

増感色素とともに、それ１庫分光増感作用をもたない色
素あるいは可視光を実質的に吸収しない１ｌ１２Ｉ賀で
あって、強色増感を示す物質を乳剤中に含んでもよい。

たとえば含チッ素異節壌基でｔＩＬ遺されたアミノスチ
ルベン化合物（たとえば米国特許ユ、り３３，３り０号
、１司３，４３１．７Ｊ１号に記載のもの）、芳香族有
機酸ホルムアルデヒド縮合物（たとえば米国特許Ｊ、７
１ｉ３．！１０号に記載のもの）、カドミウム塩、アザ
インデノ化合物などを含んでもよい。米国％許！、６／
！。

４１３号、１ｉｒＪｊ、ｊ／ｊ、ぷ≠１号、同３，６１
７、コ５″ｊ号、同Ｊ、４３１，７２／号に記載の組合
せは特に有用である。

写真乳剤の結合剤または保護コロイドとしては、ゼラチ
ンを用いるのが有利であるが、それ以外の親水性コロイ
ドも用いることができる。

たとえばゼラチン誘導体、ゼラチ／と他の高分子とのグ
ラフトポリマー、アルブミン、カゼイン等の蛋白質；ヒ
ドロキシエチルセルロース、カルボキシメチルセルロー
ス、セルローズ硫酸エステル類等の如きセルロース誘導
体、アルキン酸ソーダ、澱粉６８４体などの抛誘導体；
ポリビニルアルコール、ポリビニルアルコール部分アセ
タール、ボ＋）　−Ｎ−ビニルピロリドン、ポリアクリ
ル酸、ポリメタクリル酸、ポリアクリルアミド、ポリビ
ニルイミダゾール、ポリビニルピラゾール等の単一ある
いは共重合体の如き多極の合成親水性高分子物＊’＆用
いることができる。

代表的な合成親水性制分子物質はたとえば西独特許出願
（ＯＬＳ　ｌλ、Ｊ／λ、７０１号、米国特許３，４２
０，７６／号、同３１ｇ７り、２０５号、特公昭≠Ｊ−
７３４／号に記載のものである。

本発明は支持体上に少なくともλつの異なる分光感度を
有する多層多色写真材料にも適用できる。

多１−天然色写真材料は、通常支持体上に赤感性乳剤層
、および青感性乳剤層を各々少なくとも一つ有する。こ
れらの層の順序は必要に応じて任意にえらべる。赤感性
乳剤層にシアン形成カプラーを、緑感性乳剤層にマゼン
タ形成カプラー全、青感性乳剤層にイエロー形成カプラ
ーをそれぞれ含むのが通常であるが、場合により異なる
組合せ？とることもできる。

本発明で用いられる感光材料には親水性コロイド層にフ
ィルター染料として、あるいはイラジェーション防止そ
の他種々の目的で、水溶性染料を含有してよい。このよ
うな染料にはオキソノール染料、ヘミオキンノール染料
、スチリル染料、メロ７アニン染料、シアニン染料、及
びアゾ染料が包含される。、用い得る染料の具体例は、
英国特許ｚｉｐ、ｔｏｙ号、同／、１７７．１７２？号
、へ開昭４ＡＩ−１１１３θ号、同≠タータ２Ａλ０号
、同一２一／／４１４４λ０号、１ＷＩｚｉ−ｉ　ｏｌ
、　ｉ　ｔｊ号、米国特許コ、２７≠、７ｆλ号、同λ
、ｊ３３護７２号、同λ、りＩｔ、１７り号、同３゜ｉ
ｕｔ　、ｉｔ’；ｙ号、同Ｊ、／７７．０７１号、同Ｊ
、２４７７．１２７号、同Ｊ、！４ＡＯ，ｌｆ７号、同
Ｊ　、ｊ７ｊ　、７０４４号、同Ｊ、ｔｊＪ、りｏｌ号
、同Ｊ、７１１．４７λ号、同４４，０７１．Ｊ／Ｊ号
、同参、０７０，３１λ号に記載されたものである。

本発明に用いられる感材にはＦ記の公知の退色防止剤を
併用することもでき、また本発明に用いる色像安定剤は
単独またはコ櫨以上併用することもできる。公知の退色
防止剤としては、例えば、米国特許λ、ＪｔＯ−２０号
、同ｉ、ｔｉｔｉｒ。

４／Ｊ号、ｊｗＪｉ、４７！、Ｊｉａ号、同２，７０／
、１９７号、同２　、７０４４　、７１３号、同一。

７２１．４１９号、同２，７３２，３００号、同２．７
３！、７６１号、同２，７１０，１０／号、同２，１／
ｌ、０２１号、英国％ｆｆ／、Ｊ４Ｊ。

ｙｘｉ号、等に記載されたハイドロキノ／誘導体、米−
特許！、≠１７．０７り号、同ｊ、０４り。

２≦λ号、等に記載された没食子酸誘導体、米国％ｆｆ
２．７Ｊｊ、７６１号、同Ｊｅ４Ｙｔ、ｙ。

ｙ号、特公昭弘ターλθり７７号、同ｊコー６ｔλ３号
に記載されたｐ−アルコキシフェノール類、米国特許３
．弘Ｊコ、３００号、同ｊ　、　１７Ｊ　。

ｏｓｏ号、同Ｊ、１７４Ａ、ｔコア号、同３．７６弘、
３３７号、特開昭ｊλ−ＪＪｔＪＪ号、同ｊコーｌ弘７
＄ｊ４ｃ号、同ｊコー／ｊコココｊ号に記載されたｐ−
オキシフェノール酵導体、米国特許ｊ　、　７００　、
弘１１号に記載のビスフェノール鋼等がある。

本発明で用いられる感光材料には親水性コロイド層に紫
外線吸収剤を含んでよい。たとえばアリール基で置換さ
れたベンゾトリアゾール化合物（たとえば米国時１ＦＦ
Ｊ　、　ｊ　Ｊ　ｊ　、　７　Ｆ　４１ｃ号’１ｃＷｌ
載のもの）、参−チアシリドン化合物（たとえば米国時
Ｗ’ｆＪｍＪ／≠、７り参考、同Ｊ、ＪＪλ、６１／号
に記載のもの）、ベンゾフェノン化合１１１（たとえば
特Ｈ陥参６−コ７１弘号に記載のもの）、ケイヒ酸エス
テル化合物（たとえば米国特許３゜７０に、１０ｊ＠、
同３，７０７．３７１号に記載のもシ））、ブタジェノ
化合物（たとえば米国特＃″Ｆ弘、υ弘！、λ２２号に
記載のもの）あるいはベンゾオキシゾール化合物（たと
えば米国特許３゜７００、弘ｉｓ号に記載のもの）を用
いることができる。さらに米国特許３．≠タタ、７６２
号、特開昭１＋−参♂、！；３１号Ｖ′ｃ記載のものも
用いることができる。紫外−吸収性のカプラ−（たとえ
ばα−ナフトール糸のシアン色素形成カプラー）や紫外
線吸収性のポリマーなど倉用いてもよい。

これらの紫外線吸収剤は特定の１−に媒染されてもよい
。

本発明で用いられる感光材料において、写真乳剤層その
他の親水性コロイドｊ−にはスチルベン系、トリアジ／
糸、オヤサゾール系、あるいはクマリン糸などの増白剤
ケ含んでもよい。これらは水溶性のものでもよく、筐た
水不浴性の増白剤を分散物の形で用いてもよい。螢光増
白剤の具体例は米国特許コ、４３コ、ン０／号、同３．
λ６り、ｌｕｏ号、同！、３１９，１０２号、英国特軒
ｌｊλ、０７１号、同／　、ｊ／Ｐ、７４３号などに記
載さｎている。

本発明に用６ら詐る写真感光材料の写真乳剤層には、発
色現憚処理において芳香族７級アミン現像桑（例えば、
フェニレンジアミン綽導体や、アミノフェノール＃ｓ２
４体など）との酸化カップリングによって発色しうるカ
プラーを含む。

例えばマゼンタカプラーとしては、米国時針コ。

４０００７１１ｖ％同２，９１３．ｌ、０７号、同Ｊ、
０乙コ、４５３号、同Ｊ、／２７．コｔり号、同Ｊ、Ｊ
／／、４ＡＹｔ号、同３．グｌり、３り１号、同Ｊ、！
／り、４Ｉ２り号、同１．！ＩＩ、３ノ９号、同Ｊ、ｊ
ｔコ、３λλ号、同Ｊ、ぶ／ｊ。

ｒｏｔ号、同３．ｔ３参、り０７号、同ｊ　、１ｙｉ、
ｃ４Ａｒ号、西独特許ｉ、ｔｉｏ、４Ａｔｕｇ、西独特
許出願（（ＪＬ８）コ２．参ｏｚ、ｔｔｓ号、同コ、憂
／７．Ｐ≠ｊ号、同λ、参／ｆ、り！り号、同コ、≠λ
ダ、≠６７号、特公昭参ｏ−４゜Ｊｌ考、特開昭ｊｌ−
−ｏ（２６号、同ｊλ−ｊｌタコλ号、同憂ター／λり
ｊ３を号、同弘ｆ　−７４４０２７号、同ｊＯ−／ｊり
ｊｒｉ号、同！コー参λｌＪ１号、同参？−７参Ｏｄ１
号、同３１−コ２３３！、同ｚｉ−λｊｊ参１号、同！
３−Ｊｊ／コ、２号、特願昭Ｊｊ−Ｉ１０？≠３号など
に配植のものである ６　イエローカプラーとしては、ベンゾイルアセトアニ
リド系及びピバロイルアセトアニリド系化合物は有利で
ある。用い得るイエローカプラーｃＤＡ体例は米国％ｒ
ｌｆ２．１７！　、０Ｉ７号、同３．λｔｓ、ｓｏｂ号
、同３，４ｃｏｔ、ｉｙｐ号、同３゜ｊｒｉ、ｔｊｓｇ
、同３．ｓｒλＩ３λλ号、同ｊ　、　７２！ｒ　、０
７！号、同ｉ、ｉｙｉ、ａ参！号、西独％奸／、ｊ弘７
，１４１号、西独出願公開コ。

２／９，９１７号、同２．Ａｔ／　、Ｅｌｓ１号、同コ
、４Ｉ／ｕ、００７．号、英国’ｈＦｆｆ　’　ａ　”
　”　、’λθ号、特公昭１４．、−　／　０７１３号
、特開昭≠７−２４ＩＪＪ号、同４４Ｊｒ−’７１１１
７７号、同よｌ−１０２４３６号、ｐｊ　ｊ　Ｏ−ｔ　
３　ＩＩ　／号、同！０−７λＪ３４！λ号、同１０−
／Ｊθ１−号、同Ｊ／−２／Ｉコア号、１司ｔｏ−ｒｙ
４　ｊｏ号、　１司！λ−７４４４２４４号、同タ！−
１／１２／Ｗ号などに記載されたものである。

シアンカプラーとしてはフェノール系化合物、ナフトー
ル系化合物などを用いることができる。

その具体例は米国特許コ、３４り、２２２号、同コ、１
３≠＃コ７コ号、同一、≠７μ、２２３号、同２．ｊコ
ｌ、２ｏｒ号、同コ、ｔｙｓ、ｒコぶ号、同３．０３弘
、Ｉり２号、同Ｊ、Ｊ／／。−７を号、同ｉ、４ｃｒｔ
、Ｊｉｒ号、同Ｊ、１１７４゜５４３号、同Ｊ　、　ｊ
ｒｉ　、り７１号、同Ｊ、ｊり／、３１３号、同３，７
４７．弘／／号、同μ。

ｏｏ≠、り２２号、西独特許出願（ＯＬＳ　）λ。

≠ｌ弘、ｒＪＯ号、同一、４Ａｊ≠、３２２号、特ｉ昭
ｐｉ−ｓりｒｓｔ号、同１１−２６０３参号、同−ｔ−
１０１１号、同ｊ／−／弘６１Ｊｔ号、同！Ｊ−≦２乙
λ４Ｉ号、同Ｉλ−２０２３λ号に記載のものである。

これらのシアンカプラーは、イエローカプラーやマゼン
タカプラーよりも、一般にロイコ体になりやすく、ロイ
コ化が防止されたシアンカプラーは現在のところ充分に
開発されていない。

カラード・カプラーとしては例えば米国特許３゜グツ１
，３４０号、同２．ｊコｌ、ヂ０を号、同Ｊ、ＯＪｕ、
ざり２号、特公昭≠≠−−ｏｉ（、号、同３１−コ２３
３！号、同参λ−１１３０４Ａ号、同一１ｉｔ−Ｊλ≠
４／号、特開昭ｊ／−λｔｏｉｐ号明細曹、同ｊλ−１
ｔ２／２／号明細齋、西独特許出願（ＯＬ８）２．≠ｉ
ｔ、り５７号に記載のものを使用できる。

ＤＩＲカプラーとしては、たとえば米国時Ｉｔ！Ｆ３゜
２λ７，１１弘号、同Ｊ、４／７．コタ１号、同３．７
０／、７１３号、同３，７２０，３１参号、同Ｊ、ｔＪ
２．Ｊ≠ｊ号、西独特許出願（ＯＬ、９　）２、≠７≠
、ｏｏ４号、同２．ＩＩＩ弘、３ｏｉ号、同コ、４Ｃｔ
ｐ、ＪＢ号、英ｍ特、ｔ′＋ｙ　ｉｉ、　ｐ　ｚ４Ｉ号
、特開昭！λ−ぶり４２１号、同ｌター／コ２３３３号
、特公昭５ｉ−ｔｔｉ≠ノ号に記載されたものがイ史用
できる。

ＤＩ凡カプラー以外に、現像にともなって現儂抑制剤を
放出する化合物を、感光材料中に含んでもよく、例えば
米国特許Ｊ、、２５Ｆ７．←け号、同３，３７２．ｊ、
２２号、西独特許用１１（ＯＬＳ）２、参／７．り／４
Ａ号、％１昭！２−／！２７／号、特開昭５３−タ／／
ｌ、号に記載のものが使用できる。

上記のカプラーは同一層に二種以上含むこともできる。

同一の化合物をＪ４なるλつ以上の層に含んでもよい。

これらのカブシーは、一般に乳剤層中の銀１モルあたり
λＸｌ０−３モルないしｊｘｌｏ　　”モル、好ましく
は／Ｘ／θ−３モルないしｊ￥、／　０−１モル添加さ
れる。

実施例１ ポリエチレンでラミネートした紙支持体上に、實感性塩
臭化銀乳剤（臭化６１０モル−）中に、ジオクチルブチ
ルホスフェアトに溶解したα−ヒバロイル−参−（≠−
ベンジルオキシフェニルスルホニル）フエノキシーノー
クロロー！〔ｒ−（コ、４Ａ−ジーｔ−アミルフェノキ
シ）ブチルアミド〕アセトアニリド（イエローカプラー
）を分肢したものを塗布しく嫁ｔ１ｇ；、ｏ、弘Ｏｆ／
ｍ２；カプラー＊ｒＸｉθ−４モ＃／　ｍ　”　Ｈカプ
ラー用オイルｏ　、　３ｆ／／ｍ２；ゼラチン量／、４
ｔｇ／ｍ２）、次にジ−ｔ−オクチルハイドロキノンを
１０１ｑ／　／　ｍ　２宮むゼラチン中＋１ｊ　Ｊｍｆ
を塗布しくゼラチン量’　−０１／　ｍ　”　）　、次
に緑感性塩臭化銀乳剤（臭化銀乙Ｏモルチ）甲に、トリ
クレジルホスフェートに溶解したノー（λ、弘、を一ト
リクロロフェニル）−ｊ−（ｔ−〔α−（３−を−ブチ
ル−グーヒドロキシフェノキシ）テトラデカンアミド〕
−コークロロアニＩＪ／Ｊ−ｓ−ピラゾロン（マゼンタ
カプラー）を乳化混合したものを塗布し、（銀ｊｔＯ、
参〇　’ｌ／ｍ　２；　カプラー量ｚ、ｒｘｔｏ　　’
モｈ／ｍ２；力ｉラー用オイル０　、　Ｊ　ｊ　ｆ　／
　ｍ２；ゼラチ７ｉｉ　／　、ｊ　ｆ　／　ｍ　２八次
に、ジ−ｔ−オクチルハイドロキノ／をｊＯＷＪｆｌ／
　ｔｎ　”　言むゼラチン中間ノーを包布しくゼラチン
量／、ＩＩ／ｍ”）、次に赤感性ハロゲン化銀乳剤（臭
化銀１０モル９！ｌ）中にジブチルフタレートに溶解し
たコー〔ａ−（コ、弘−ジーｔ−アミルフェノキ７）ブ
チルアミド）−ｐ、４−ジクロロ−！−メチルフェノー
ル（シアンカプラー）ｅ乳化混合したものを塗布しく銀
量＜７　、ｊ　ｆ　／　ｍ　”　；カプラー量！　−”
　／　０　　’　モル／　ｍ　”　＊　カフ７−用／ｌ
？　イｋ　Ｏ、Ｊ　ｆ　／　ｔｎ　２；　セラチン量ｉ
、ｏｇ７ｔｎ２）、最後にゼフチン保護層（１１７ｍ２
１を塗布して感材〔Ａ゛〕を作った。

上記感材（Ａ）を光学侯を通して皇光後、次の工程で処
理した（処理Ｉ）。

処理１根（３３°Ｃ） 各処理液の成分は、下記の通りである。

発色現像液 べ／ジルアルコール　　　　　　　　　／ｊ、１ジエチ
レングリコール　　　　　　　　　１ｍｌ炭酸カリウム
　　　　　　　　　　　　コＩｆ塩化ナトリウム　　　
　　　　　　　　　ｏ、／１臭化ナトリウム　　　　　
　　　　　０．！ｆ無水亜硫酸ナトリウム　　　　　　
　　　　コノヒドロキシルアミン４ＪｋＳ塩　　　　　
　　コノＮ−エチル−Ｎ−β−メタンスル ホンアミドエチル−３−メチル 一グーアミノアニリン硫酸塩　　　　　　≠ｆ水を加え
てｉｌとしＮ　ａ　ＯＨを加えてｐＨｌ。

にする。

漂白定に欣 チ第４に＃Ｒアンモニウム　　　　　ｌコ≠、ｊｆメタ
淑曲硫酸ナトリウム　　　　　／３．Ｊｇ無水岨硫敵ナ
トリウム　　　　　　　　３．０ｆＩＥ１＋　’ｌ’　
Ａ第λ鉄アンモニウム地　　　　ｔｚ（、を発色現像液
（上記、但し、ベンジ　　１００ｄルアルコールは除く
〕 ｐＨ１４，７〜６．ｌに合わせ水を加えてｉｌとする。

上記額白定看敵中に発色現像液が台まれる理由は、上ｄ
ビニ程で処理を続けた一合に最終的に約ｉｏ−の発色現
像液が営まれるという実験亭実に基づく。

次に、マクベス濃度計で、特にロイコ体が容易に生成す
るシアン色素の最高１１１［を測定した。同様にして、
漂白液中にベンジルアルコールを含む場合に、化合物Ｉ
−≠を漂白定着液中に添加した場合のシアンの最高濃度
を測定した。結果を第１表に示す。

第１表 第１表より明らかなように、嶺白定＊液中にベンジルア
ルコール領含む場合は、シアン色素のロイコ化によるａ
度低ドが特に着しいが、化合物ｌ−μを添加することに
より大幅に改良される。

しかも化合物Ｉ−≠はベンジルアルコール嫌匿が烏くな
るにつれてその効果が大である。

実施例２ 実施例／と同様にして、各極３−ピラゾリドン類を謙白
定有液中に含む場合について実験を行ない、その結果を
第一２′Ａに示した。

第２表 第２表より明らかなように、化合物Ｉ−参とほぼ同等の
効果が得られている。

実施例３ 実施例１の試料（Ａ）にンいて、シアンカプラーを次の
ｊ、ｌｆｉに変更し、他の条件は実施例１と同様にて実
験を行ないシアン色素の最高一度を求めた。

Ｃ−／ α Ｃ−λ −３ Ｃ−参 Ｓ　Ｕ　Ｎ　ａ　　　　　Ｓ　Ｏａ　Ｎ　ａ−ｔ Ｈ 得られた結果を第３表に示した。

第３表より、本発明によればシアン色素のロイコ化が防
止されることがわかる。

特許出願人　富士写真フィルム体式会社昭和！６年７２
月７０日 特許庁長官　　島　１）春　樹　殿 １、事件の表示　　　　昭和ｊ６年　特願第１７３９１
０号２、発明の名称　　　ノ・ロゲン化銀カラーｇ元材
料の処理方法 ３、補正をする者 事件との関係　　　　　　　特許出願人任　所　　神奈
川県南足柄市中沼２１０番地＆格先　〒１０６東京都：
引ノ西麻布２Ｉ−目２に番３０号富士写真フィルム株式
会＋１　東工；（本社電話（４０Ｇ）　２５３７ （補正の対象　　明細書の「特許請求の範囲」の欄 ｉ　補正の内容 特許請求の範囲を別紙の如く補正する。

別紙 ２、特許請求の範囲 ハロゲン化銀カラー感光材料の現像処理方法において、
漂白液またに漂白定着液が下記の一般式［１）で表わさ
れる化合物の少なくとも７つとベンジルアルコールとを
含有することを％黴とする現像処理方法。

一般式（Ｉ） 手続補正書 １、事件の表示　　　　昭和５６年特願イゾ７３．りｔ
ｏ号３、補正をする者 事件との関係　　　　　　　特許出願人任　所　　神奈
川県南足柄市中沼２１０番地表　補正の対象　　明細書
の「発明の詳細な説明」の欄 ａ　補正の内容 （１）　　明細書第２負ｌｊ行目の「（ヒドロキシ基」
η・ら１６行目の「エトキシ基など）」？下記の如く補
正する。

「（メトキシ基、エトキシ基など）、ヒドロキシ基」 （２）　　同書第１０拘／Ｑ、ｌ／行目１ｆｆ−Ｊ／　
−ｏ　−）リルー弘、４ｃｍジメチル＝３−ピラゾリド
ン」と補正する。

（３）四書第ｉｉ画コ行目？「１−１０　１．ｊＴ−ジ
フェニル−参−メチル−３−ピラゾリドン」と補正する
。

（４）　　−書ｗｔｉ　ｔａ３行目’ｋ　ｒｌ−／　／
　　／−Ｐ−トリル−弘−メチル−ｊ−フェニル−３−
ピラゾリドン」と補正する。

（５）同書纂／　／Ｊｋ４’行目ｋｒｌ−／コ　ｌ−フ
ェニル−ｊ−ｐ−）リルーｉ−ピ９：／’Ｊ）’ン」色
補正する。

（６）　　同書＄Ｉ／　／３１１／　／行目ｆ「ｌ−／
ｊ／−ｐ−）リルーー、藝−ジメチルーＪ−ピラゾリド
ン」と補正する。

（７）Ｍｌ菖／／ｌｋ／参１ｆｌｌ［−ｔｚ−ｔ−ｍ−
トリル−藝、参−ビス−（ヒトミキシメチル少−Ｊ−ピ
ラゾリドン」と補正する。

（８）　　同書Ｂｉｉ絢ｉｙ行ｕｗｒｌ−Ｊ／　　ｉ−
フェニル−私、４１１．ｊ、ｊ−テトラメチル−Ｊ−ピ
ラゾリドン」と補正する。

（９）　　同書ｉｌｌ／−真Ｊ−参行目ｋｒＩ−コ参　
ｌ。

！−ジフェニルー弘−ヒドロキシメチル−Ｊ−ピラゾリ
ドン」と補正する。

（ＩＧ　　同書＠／７ｆ４／！行Ｈ）ｒｌｓＦｋＢＪ　
＞ら１４行目の（−１０２り４λ号」までｔ次の如く補
正すす。

「開昭７４−１０４１ｆ号、４１１１昭ｔａ−ｉｏｇｙ
号、Ｉｆ＃開１１Ｊ１４−Ｊ７／弘λ号」ａυ　同書票
Ｊｔ貢！行目の「特−昭！！−／１０ｔ４ＡＪ号Ｊ　ｖ
　ｒ％Ｉｆａａ８ｔ７−ｓｚｒｚｒ号」と補正する。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 ハロゲン化銀カラー感光材料の現像処理方法において、
   漂白液または漂白定着液が下記の一般式（１）で表わさ
   れる化合物の少なくとも１つとベンジルアルコールとを
   含有することを特徴とする現像処理方法。 一般式（１）