JPS6131862B2

JPS6131862B2 -

Info

Publication number: JPS6131862B2
Application number: JP53077872A
Authority: JP
Inventors: Morio Kobayashi; Taku Uchida; Kenichiro Okaniwa; Takashi Sasaki; Masahiko Taguchi; Shun Takada
Original assignee: Konica Minolta Inc
Current assignee: Konica Minolta Inc
Priority date: 1978-06-27
Filing date: 1978-06-27
Publication date: 1986-07-23
Also published as: JPS556321A

Description

【発明の詳細な説明】

本発明はカラー写真材料は関するものであり、
特にハロゲン化銀カラー写真材料を処理して得ら
れる色素画像の色素画像部及び未露光部の光によ
る変褪色を防止したカラー写真材料に関するもの
である。ハロゲン化銀カラー写真材料において、芳香族
第１級アミン化合物を用いて、露光されたハロゲ
ン化銀粒子を現像し、生成したアミンの酸化生成
物とカプラーとの反応により色素像を形成させカ
ラー画像を得ることは知られている。この方法においては通常、シアン、マゼンタ、
イエローの色素画像を形成するために、夫々フエ
ノールもしくはナトフール系カプラー、５−ピラ
ゾロン、ピラゾリノベンツイミダゾール、ピラゾ
ロトリアゾール、インダゾロンもしくはシアノア
セチル系カプラーおよびアシルアセトアミドもし
くはジベンゾイルメタン系カプラーが用いられ
る。このようにして得られる色素画像は、長時間光
にさらされても、高温高湿下に保存されても、変
褪色しないことが望まれている。しかしながら、
主として紫外線或いは可視光線に対する堅牢性は
いまだ満足すべき状態にはなく、これらの活性光
線の照射を受けるとたやすく変褪色することも良
く知られている。このような欠点を除去するため
に従来より褪色性の少ない種々のカプラーを選択
して用いたり、紫外線から色素画像を保護するた
めに紫外線吸収剤を用いたり、光による褪色を防
止する褪色防止剤を用いる方法が提案されてい
る。例えば従来よりカラー写真材料に紫外線吸収剤
を添加、配合し色素画像の耐光性を向上せしめる
方法が種々提案されている。しかしながら紫外線
吸収剤を用いて色素画像に満足すべき耐光性を与
えるためには、比較的多量の紫外線吸収剤を必要
とし、この場合紫外線吸収剤自身の着色のために
色素画像が著しく汚染されてしまうことが多々あ
つた。又、紫外線吸収剤を用いても可視光線によ
る色素画像の褪色防止にはなんら効果を示さず、
紫外線吸収剤による耐光性の向上にも限界があつ
た。さらにフエノール性水酸化あるいは加水分解
してフエノール性水酸基を生成する基を有する褪
色防止剤、ビスフエノール類、ピロガロール、ガ
ーリツク酸およびそのエステル類、α−トコフエ
ロール類およびそのアシル誘導体、６−ヒドロキ
シクマロン類、５−ヒドロキシクマラン誘導体お
よび６・6′−ジヒドロキシ−２・2′−ビススピロ
クロマン類等を用いることが提案されている。しかしながら、これらの化合物は確かに色素の
耐光性には効果は示すがその効果も充分ではな
く、カラー写真材料を長期保存中ある時点から急
激に褪色防止効果が減少あるいは消滅してしまつ
たり、未反応カプラーが残つている個所、即ち未
露光部が紫外線によるいわゆる黄変（以下Ｙ−ス
テインと称する）を生じたり、カラー写真材料に
添加する際用いる溶媒に対する溶解性が小さかつ
たり、耐拡散性が小さいため高PHの処理液中へ拡
散してしまうとか、さらにある種の化合物はマゼ
ンタカプラーから得られる色素像の褪色防止効果
は比較的優れているが、イエロー、シアンカプラ
ーから得られる色素像に対しては褪色防止効果が
なかつたり、あるいは逆に褪色を促進したりする
ことさえあり、いまだに満足すべきものではない
のが現実である。本発明の目的は優れた褪色防止効果を有し、高
沸点溶媒等への溶解性に優れ、分散安定性に優
れ、耐拡散性に優れ、他の写真用添加剤に悪影響
をおよぼさず且つカプラーの発色阻害をも引起さ
ない様な褪色防止剤を含有するカラー写真材料を
提供することにある。本発明者は検討の結果下記一般式〔〕で示さ
れる化合物（以下本発明の化合物と称する）を少
なくとも１種含有するカラー写真材料を用いるこ
とにより前記目的を達成し得ることを見出した。〔式中、R₁はそれぞれ置換、未置換のアルキル
基、アルケニル基、アラルキル基もしくはシクロ
アルキル基；R₂およびR₃は水素原子、−COR₈、−
COOR₉、−SO₂R₁₀、それぞれ置換、未置換のア
ルキル基、アルケニル基、アリール基、シクロア
ルキル基もしくはヘテロ環基；R₄、R₅、R₆およ
ぎR₇は水素原子、ハロゲン原子、それだれ置
換、未置換のアルキル、アルケニル基、アリール
基、アラルキル基もしくはアルコキシ基；R₈、
R₉およびR₁₀は

【式】それぞれ置換、未置換のアルキル基もしくはアリール基；ならびに
R₁₁およびR₁₂は水素原子、それぞれ置換、未置換
のアルキル基もしくはアリール基を表わす。さら
にR₂とR₃およびR₂とR₅は互いに環化して窒素含
有ヘテロ環を形成してもよく、R₆とR₇は互いに
環化して６員の炭化水素環を形成してもよい。〕一般式〔〕においてアルキル基としては直鎖
状あるいは分岐状のものであつてもよく、好まし
くは炭素原子数１〜32のものであり、例えばメチ
ル、エチル、イソプロピル、ｎ−ブチル、ｔ−ブ
チル、シクロヘキシル、２−エチルヘキシル、
３・３・５−トリメチルヘキシル、ｔ−オクチ
ル、sec−ドデシル、ｎ−ヘキサデシル、エイコ
シル等、アルケニル基としては直鎖状あるいは分
岐状のものであつてもよく、好ましくは炭素原子
数２〜32であり、例えばアリル、ブテニル、オク
テニルもしくはオレイル等、アラルキル基として
は例えばベンジル、フエネチル等、アルコキシ基
としては例えばメトキシ、エトキシ、ｎ−プロポ
キシ、ｔ−ブトキシ、ｎ−ヘキソキシ、ｎ−ドデ
コキシ等、アリール基としては例えばフエニル、
ナフチル等、ハロゲン原子としては等えば塩素、
臭素等が挙げられ、ヘテロ環残基としてはトリア
ジン環残基が好ましい。更にこれらの各基は任意
の置換基を有してもよく、置換基としては例えば
ハロゲン原子、ヒドロキシ基、カルボキシル基、
スルホ基、シアノ基、アルキル基（特に炭素原子
数１〜32のもの）、アルケニル基（特に炭素原子
数２〜32のもの）アルコキシ基、アリール基、ア
ルキルチオ基、アルキルアミノ基等が代表的なも
のとして挙げられる。一般式〔〕において、好ましくはR₁は炭素
原子数１〜18のアルキル基であり、R₂およびR₃
は水素原子、炭素原子数１〜18のアルキル基、
COR₁₃、SO₂R₁₄もしくはR₂とR₅が共同して窒素
を含有した六員環を形成するに必要な炭化水素鎖
であり、R₄、R₅、R₆およびR₇は水素原子、炭素
原子数１〜18のアルキル基、炭素原子数１〜18の
アルコキシ基である。（但しR₁₃はR₈とR₁₄はR₁₀と
それぞれ同義語である。）一般式〔〕で示される化合物の内特に好まし
い化合物は次の一般式〔〕及び〔〕で示され
るものである。一般式〔〕および〔〕において、R₁₅およ
びR₂₀は炭素原子数１〜18のアルキル基；R₁₆、
R₁₇、R₁₈、R₁₉、R₂₁、R₂₂およびR₂₃は水素原子、
炭素原子数１〜18のアルキル基もしくはアルコキ
シ基；R₂₄、R₂₅およびR₂₆は低級アルキル基；Ｘ
は炭素原子数１〜18のアルキル基、COR₂₇、
SO₂R₂₈、；Ｙは水素原子、炭素原子数１〜18の
アルキル基、−COR₂₇、−SO₂R₂₈；R₂₇およびR₂₈
は炭素原子数１〜18のアルキル基もしくは未置換
もしくはアルキル置換のフエニル基を表わす。一般式〔〕および〔〕の各基は前述したと
同様任意の置換基で置換されてもよい。以下に本発明の化合物の代表的具体例を挙げる
がこれによつて本発明に用いられる化合物が限定
されるものではない。本発明の化合物の合成に当つては、その原料は
一般によく知られた化合物であり市販品として容
易に入手できるものが数多くある。それら原料か
ら本発明の化合物を合成する方法はフエノール類
のエーテル化、アニリン類のアルキル化およびア
シル化等基本的合成法で容易に合成することがで
きるが、以下にその代表的な具体的合成例を示
す。合成例１〔例示化合物(1)の合成〕４−ピバロイルアミノフエノール（m.p.173〜
５℃）190ｇをアセトン1500mlに溶解しドデシル
ブロマイド280ｇと無水炭酸カリウム160ｇを加え
かきまぜながら４時間還流下に加熱する。反応
後、水中に移し結晶を得る。メタノール1500mlよ
り再結晶して融点（m.p.79〜80℃の白色リン片
状晶を得る。NMR（核磁気共鳴）、IR（赤外吸
収）およびMass（質量分析）スペクトルにより
例示化合物(1)であることを確認した。合成例２〔例示化合物(5)〕４−ピバロイルアミノ−２−メトキシフエノー
ル（m.p.160〜162℃）300ｇ、ドデシルブロマイ
ド440ｇをイソパノール5000mlに溶解しかきまぜ
ながら還流下に加熱する。この溶液に苛性カリ
100ｇを溶解したイソプロパノール溶液1000mlを
適下する。滴下後２時間反応させ水中にあけリグ
ロイン抽出する。リグロインを濃縮後得られた結
晶をアルコールより再結晶し、m.p.57.5〜8.5℃
の白色針状晶を得る。NMR、IR、およびMassス
ペクトルより目的物であることを確認した。合成例３〔例示化合物(10)〕２・２・４−トリメチル−６−エトキシ−１・
２・３・４−テトラヒドロキノリン（b.p.148〜
152℃／５mmHg）44ｇをピリジン80mlに溶解し、
氷冷しかきまぜながら４−tert−ブチルベンゾイ
ルクロライド44ｇを滴下し室温で一晩放置後、水
中にあけｎ−ヘキサンで抽出する。ｎ−ヘキサン
を留去後得られた淡黄色の結晶をメタノールより
再結晶しm.p.131〜２℃のクリーム状結晶を得
る。NMR、IRおよびMassスペクトルより目的物
であることを確認した。合成例４〔例示化合物（17）〕６−エトキシ−２・２・４−トリメチル−１・
２−ジヒドロキノリン100ｇを77%(w/w)硫酸800
mlに溶解し、60℃に加温しｔ−ブタノール150ml
を加え、結晶が析出し終るまでかきまぜて反応す
る。結晶を取し水洗し乾燥する。ｎ−ヘキサ
ン／酢酸エチルより再結晶し、m.p.210〜213℃
の白色結晶を得る。NMR、IRおよびMassスペク
トルより目的物であることを確認した。合成例５〔例示化合物（19）および（20）〕６−エトキシ−２・２・４−トリメチル−１・
２−ジヒドロキノリン70.4ｇをヨー化メチル50.4
ｇと混合して密栓をし60℃に加温し、1.5時間反
応させる。内容物をよくつきくずし10％苛性ソー
ダ水溶物を加えた後、酢酸エチル抽出する。水洗
して乾燥後蒸留により淡黄色の液体を得る。b.
d.139〜141℃／2.0mmHg NMR、IRおよびMassス
ペクトルより例示化合物（19）であることを確認
した。上記化合物33.4ｇをメタノール100mlに溶解し
pd−ｃ触媒3.6ｇを加え室温で水素ガスを吸収さ
せる。反応後触媒を除いて蒸留し、b.p.108〜110
℃／３mmHgの淡黄色の液体を得る。NMR IRお
よびMassスペクトルより例示化合物（20）であ
ることを確認した。合成例６〔例示化合物（24）〕６−エトキシ−２・２・４−トリメチル−１・
２・３・４−テトラヒドロキノリン44ｇをピリジ
ン80mlに溶解し、水冷下かきまぜながらトルエン
スルホニルクロライド40ｇを滴下する。１時間室
温でかきまぜた後90℃で３時間反応を行う。反応後水を加えて結晶を得る。アルコール洗浄
後アルコールより再結晶し、m.p.124〜125.5℃の
白色プリズム晶を得る。NMR、IRおよびMassス
ペクトルより目的物であることを確認した。合成例７〔例示化合物（26）〕６−エトキシ−２・２・４−トリメチル−１・
２−ジヒドロキノン50ｇとメタンスルホニルクロ
ライド35ｇをピリジン100mlに溶解し、一晩放置
する。反応後水にあけて結晶を取、水洗し、メ
タノールより再結晶し、m.p.112〜４℃の白色結
晶を得る。NMR、IRおよびMassスペクトルより
目的物であることを確認した。本発明の化合物は油溶性であり一般にはカプラ
ーと共に高沸点溶媒に、必要に応じて低沸点溶媒
を併用して溶解し、分散してハロゲン化銀乳剤に
添加するのが好ましく。この時必要に応じてハイ
ドロキノン誘導体、紫外線吸収剤あるいは公知の
褪色防止剤等を併用しても何らさしつかえない。
この時本発明の化合物を二種以上混合して用して
も何らさしつかえない。さらに本発明の化合物の
添加方法を詳述するならば、１種または２種以上
の該化合物とカプラーと必要に応じてハイドロキ
ノン誘導体、紫外線吸収剤あるいは公知の褪色防
止剤等を同時に有機酸アミド類、カルバメート
類、エステル類、ケトン類、尿素誘導体等、特に
ジ−ｎ−ブチルフタレート、トリークレジルホス
フエート、ジ−イソオクチルアゼレート、ジ−ｎ
−ブチルセバケート、トリ−ｎ−ヘキシルホスフ
エート、Ｎ・Ｎ−ジ−エチル−カプリルアミドブ
チル、ｎ−ペンタデシルフエニルエーテルあるい
はフツ素パラフイン等の高沸点溶媒に、必要に応
じて酢酸エチル、酢酸ブチル、プロピオン酸ブチ
ル、シクロヘキサノール、シクロヘキサン、テト
ラヒドロフラン等の低沸点溶媒に溶解し（これら
の高沸点溶媒および低沸点溶媒は単独で用いても
混合して用いてもよい）。アルキルベンゼルスル
ホン酸およびアルキルナフタレンスルホン酸の如
きアニオン系界面活性剤および／またはノルビタ
ンセスキオレイン酸エステルおよびノルビタンモ
ノラウリン酸エステルの如きノニオン系界面活性
剤を含むゼラチン等の親水性バインダーを含む水
溶液と混合し、高速回転ミキサー、コロイドミル
または超音波分散装置等で乳化分散し、ハロゲン
化銀乳剤に添加され用いることができる。もし、この時、用いられるカプラーが拡散性で
あるならば、該カプラーは発色現像液に添加し、
本発明の化合物等のみを乳化分散し、ハロゲン化
銀乳剤に添加し用いてもよい。また、本発明の化合物はハロゲン化銀カラー写
真材料を現像処理した後、得られたカラー写真材
料に含有させても充分効果を有する。本発明の化合物の添加量はカプラーを含有する
ハロゲン化銀カラー写真材料においては一般に使
用するカプラーに対して５〜500モル％が好まし
く、特に10〜150モル％が好ましく、カプラーを
含有しないハロゲン化銀カラー写真材料において
はハロゲン化銀１モルに対して0.1〜１モル、
0.15〜0.6モルが好ましい。本発明の化合物と共に用いられる紫外線吸収剤
としては例えばチアゾリドン、ベンゾトリアゾー
ル、アクリロニトリル、ベンゾフエノン系化合物
を用いることは短波長の活性光線による褪色を防
止することは有利であり、特にチヌビンPS、同
320、同326、同327、同328、（チバガイギー社
製）の単用もしくは併用は有利である。本発明に係るハロゲン化銀カラー写真材料に用
いることのできる色素像形成カプラーとしては下
記特許に記載の化合物が代表的なものとして包含
される。このうちイエロー色素像形成カプラーとしては
ベンゾイルアセトアニリド型、ピバロイルアセト
アニリド型、あるいはカツプリング位の炭素原子
がカツプリング反応時に離脱することができる置
換基（いわゆるスプリツトオフ基）で置換されて
いる２当量型イエロー色素像形成カプラーであ
り、マゼンタ色素像形成カプラーとしては、５−
ピラゾロン系、ピラゾロトリアゾール系、ピラゾ
リノベンツイミダゾール系、インダゾロン系ある
いはスプリツトオフ基を有する２当量型マゼンタ
色素像形成カプラーであり、そしてシアン色素像
形成カプラーとしては、フエノール系、ナフトー
ル系あるいはスプリツトオフ基を有する２当量型
シアン色素像形成カプラーである。本発明に用いられる色素像形成カプラーの具体
的代表例を以下に示す。（Ｙ−１） α−（４−カルボキシフエノキシ）−α−ピバリ
ル−２−クロロ−５−〔γ−（２・４−ジ−ｔ−ア
ミルフエノキシ）ブチルアミド〕アセトアニリ
ド。（Ｙ−２） α−ベンゾイル−２−クロロ−５−〔γ−（２・
４−ジ−ｔ−アミルフエノキシ）ブチルアミド〕
アセトアニリド。（Ｙ−３） α−ベンゾイル−２−クロロ−５−〔α−（ドデ
シルオキシカルボニル）エトキシカルボニル〕ア
セトアニリド。（Ｙ−４） α−（４−カルボキシフエノキシ）−α−ピバリ
ル−２−クロロ−５−〔α−（３−ペンタデシルフ
エノキシ）ブチルアミド〕アセトアニリド。（Ｙ−５） α−（１−ベンジル−２・４−ジオキソ−３−
イミダゾリジニル）α−ピバリル−２−クロロ−
５−〔γ−（２・４−ジ−ｔ−アミルフエノキシ）
ブチルアミド〕アセトアニリド。（Ｙ−６） α−〔４−（１−ベンジル−２−フエニル−３・
５−ジオキソ−１・２・４−トリアゾリジニ
ル）〕−α−ピバリル−２−クロロ−５−〔γ−
（２・４−ジ−ｔ−アミルフエノキシ）ブチルア
ミド〕アセトアニリド。（Ｙ−７） α−アセトキシ−α−｛３−〔α−（２・４−ジ
−ｔ−アミルフエノキシ）ブチルアミド〕ベンゾ
イル｝−２−メトキシアセトアニリド。（Ｙ−８） α−｛３−〔α−（２・４−ジ−ｔ−アミルフエ
ノキシ）ブチルアミド〕ベンゾイル｝−２−メト
キシアセトアニリド。（Ｙ−９） α−〔４−（４−ベンジルオキシフエニルスルホ
ニル）フエノキシ〕−α−ピバリル−２−クロロ
−５−（γ−（２・４−ジ−ｔ−アミルフエノキ
シ）ブチルアミド〕アセトアニリド。（Ｙ−10） α−ピバリル−α−（４・５−ジクロロ−３
（2H）−ピリダゾ−２イル）−２−クロロ−５−
〔（ヘキサデシルオキシカルボニル）メトキシカル
ボニル〕アセトアニリド。（Ｙ−11） α−ピバリル−α−〔４−（Ｐ−クロロフエニ
ル）−５−オキソ−Δ^２−テトラゾリン−１−イ
ル〕−２−クロロ−５−〔α−（ドデシルオキシカ
ルボニル）エトキシカルボニル〕アセトアニリ
ド。（Ｙ−12） α−（２・４−ジオキソ−５・５−ジメチルオ
キサゾリジン−３−イル）−α−ピバリル−２−
クロロ−５−〔α−（２・４−ジ−ｔ−アミルフエ
ノキシ）ブチルアミド〕アセトアニリド。（Ｙ−13） α−ピバリル−α−〔４−（１−メチル−２−フ
エニル−３・５−ジオキソ−１・２・４−トリア
ゾリジニル）〕−２−クロロ−５−〔γ−（２・４−
ジ−ｔ−アミルフエノキシ）ブチルアミド〕アセ
トアニリド。（Ｙ−14） α−ピバリル−α−〔４−（Ｐ−エチルフエニ
ル）−５−オキソ−Δ^２−テトラゾリ−１−イ
ル〕−２−クロロ−５−〔γ−（２・４−ジ−ｔ−
アミルフエノキシ）ブチルアミド〕アセトアニリ
ド。（Ｍ−１）１−（２・４・６−トリクロロフエニル）−３−
〔３−（２・４−ジ−ｔ−アミルフエノキシアセト
アミド）ベンツアミド〕−５−ピラゾロン。（Ｍ−２）１−（２・４・６−トリクロロフエニル）−３−
（３−ドデシルスクシンイミドベンツアミド）−５
−ピラゾロン。（Ｍ−３）４・4′−メチレンビス｛１−（２・４・６−ト
リクロロフエニル）−３−〔３−（２・４−ジ−ｔ
−アミルフエノキシアセトアミド）ベンツアミ
ド〕−５−ピラゾロン｝（Ｍ−４）１−（２・４・６−トリクロロフエニル）−３−
（２−クロロ−５−オクタデセニルスクシンイミ
ドアニリノ）−５−ピラゾロン。（Ｍ−５）１−（２−クロロ−４・６−ジメチルフエニ
ル）−３−｛３−〔α−（３−ペンタデシルフエノキ
シ）ブチルアミド〕ベンツアミド｝−５−ピラゾ
ロン。（Ｍ−６）１−（２・４・６−トリクロロフエニル）−３−
（２−クロロ−５−オクタデシルカルバモイルア
ニリノ）−５−ピラゾロン。（Ｍ−７）３−エトキシ−１−｛４−〔α−（３−ペンタデ
シルフエノキシ）ブチルアミド〕フエニル｝−５
−ピラゾロン。（Ｍ−８）１−（２・４・６−トリクロロフエニル）−３−
（２−クロロ−５−テトラデカンアミドアニリ
ノ）−５−ピラゾロン。（Ｍ−９）１−（２・４・６−トリクロロフエニル）−３−
（２−クロロ−５−〔α−（３−ｔ−ブチル−４−
ヒドロキシフエノキシ）テトラデカンアミド〕ア
ニリノ｝−５−ピラゾロン。（Ｍ−10）１−（２・４・６−トリクロロフエニル）−３−
〔３−（２・４−ジ−ｔ−アミルフエノキシアセト
アミド）ベンツアミド〕−４−アセトキシ−５−
ピラゾロン。（Ｍ−11）１−（２・４・６−トリクロロフエニル）−３−
〔３−（２・４−ジ−ｔ−アミルフエノキシアセト
アミド）ベンツアミド〕−４−エトキシカルボニ
ルオキシ−５−ピラゾロン。（Ｍ−12）１−（２・４・６−トリクロロフエニル）−３−
〔３−（２・４−ジ−ｔ−アミルフエノキシアセト
アミド）ベンツアミド〕−４−（４−クロロシンナ
モイルオキシ）−５−ピラゾロン。（Ｍ−13）４・4′−ベンジリデンビス〔１−（２・４・６
−トリクロロフエニル）−３−｛２−クロロ−５−
〔γ−（２・４−ジ−ｔ−アミルフエノキシ）ブチ
ルアミド〕アニリノ｝−５−ピラゾロン〕。（Ｍ−14）４・４−ベンジリデンビス〔１−（２・３・
４・５・６−ペンタクロロフエニル）−３−｛２−
クロロ−５−〔γ−（２・４−ジ−ｔ−アミルフエ
ノキシ）ブチルアミド〕アニリノ｝−５−ピラゾ
ロン〕。（Ｍ−15）４・4′−（２−クロロ）ベンジリデンビス〔１
−（２・４・６−トリクロロフエニル）−３−（２
−クロロ−５−ドデシルスクシンイミドアウニリ
ノ−５−ピラゾロン。（Ｍ−16）４・4′−メチレンビス〔１−（２・４・６−ト
リクロロフエニル）−３−｛３−〔α−（２・４−ジ
−ｔ−アミルフエノキシ）ブチルアミド〕ベイツ
アミド｝−５−ピラゾロン〕。（Ｍ−17）１−（２・６−ジクロロ−４−メトキシフエニ
ル）−３−（２−メチル−５−アセトアミドアニリ
ノ）−５−ピラゾロン。（Ｍ−18）１−（２−クロロ−４・６−ジメチルフエニ
ル）−３−（２−メチル−５−クロロアニリノ）−
５−ピラゾロン。（Ｍ−19）１−（２・４・６−トリクロロフエニル）−３−
（４−ニトロアニリノ）−５−ピラゾロン。（Ｃ−１）１−ヒドロキシ−Ｎ−〔δ−（２・４−ジ−ｔ−
アミルフエノキシ）ブチル〕−２−ナフトアミ
ド。（Ｃ−２）２・４−ジクロロ−３−メチル−６−（２・４
−ジ−ｔ−アミルフエノキシアセトアミド）フエ
ノール（Ｃ−３）２・４−ジクロロ−３−メチル−６−〔α−
（２・４−ジ−ｔ−アミルフエノキシ）ブチルア
ミド〕フエノール。（Ｃ−４）１−ヒドロキシ−４−（３−ニトロフエニルス
ルホンアミド）−Ｎ−〔δ−（２・４−ジ−ｔ−ア
ミルフエノキシ）ブチル〕−２−ナフトアミド。（Ｃ−５）１−ヒドロキシ−４−〔（β−メトキシエチル）
カルバモイル〕メトキシ−Ｎ−〔δ−（２・４−ジ
−ｔ−アミルフエノキシ）ブチル〕−２−ナフト
アミド。（Ｃ−６）１−ヒドロキシ−４−（イソプロピルカルバモ
イル）メトキシ−Ｎ−ドデシル−２−ナフトアミ
ド。（Ｃ−７）２−パーフルオロブチルアミド−５−〔α−
（２・４−ジ−ｔ−アミルフエノキシ）ヘキサン
アミド〕フエノール。（Ｃ−８）１−ヒドロキシ−４−（４−ニトロフエニルカ
ルバモイル）オキシ−Ｎ−〔δ−（２・４−ジ−ｔ
−アミルフエノキシ）ブチル〕−２−ナフトアミ
ド。（Ｃ−９）２−（α・α・β・β−テトラフルオロプロピ
オンアミド）−５−〔α−（２・４−ジ−ｔ−アミ
ルフエノキシ）ブチルアミド〕フエノール。（Ｃ−10）１−ヒドロキシ−Ｎ−ドデシル−２−ナフトア
ミド。（Ｃ−11）１−ヒドロキシ−（４−ニトロ）フエノキシ−
Ｎ−〔δ−（２・４−ジ−ｔ−アミルフエノキシ）
ブチル〕−２−ナフトアミド。（Ｃ−12）１−ヒドロキシ−４−（１−フエニル−５−テ
トラゾリルオキシ）−Ｎ−〔δ−（２・４−ジ−ｔ
−アミルフエノキシ）ブチル〕−２−ナフトアミ
ド。（Ｃ−13）２−（α・α・β・β−テトラフルオロプロピ
オンアミド）−４−β−クロロエトキシ−５−〔α
−（２・４−ジ−ｔ−アミルフエノキシ）ブチル
アミド〕フエノール。（Ｃ−14）２−クロロ−３−メチル−４−エチルカルバモ
イルメトキシ−６−〔α−（２・４−ジ−ｔ−アミ
ルフエノキシ）ブチルアミド〕フエノール。本発明に係るハロゲン化銀カラー写真材料に用
いられるカプラーはハロゲン化銀カラー写真材料
中に存在させた場合はハロゲン化銀に対して一般
に５〜50モル％、好ましくは10〜30モル％で使用
され、また、現像液中に存在させた場合は一般に
0.5〜3.0ｇ/、好ましくは1.0〜2.0ｇ/で使用
される。この場合、イエロー、マゼンタ、シアン
の各カプラーは単独で用いてもよいし、あるいは
二種以上を併用してもよく、二種以上を併用する
場合の使用量は前述の量で充分である。更にハロゲン化銀乳剤には古くから知られてい
る酸化防止剤であるハイドロキノン誘導体を併用
してもよい。又これらハイドロキノン誘導体のう
ち特に芳香族核上の置換基が置換もしくは未置換
のアルキル基であるものがよく、特に好ましい化
合物としては２・５−ジ−tert−オクチル−ハイ
ドロキノン、２・５−ジ−tert−アミル−ハイド
ロキノンおよび２・５−ジ−teat−ブチル−ハイ
ドロキノンがある。本発明に係るハロゲン化銀カラー写真材料に用
いられるハロゲン化銀乳剤は一般に親水性コロイ
ド中にハロゲン化銀粒子を分散したものであり、
ハロゲン化銀としては塩化銀、臭化銀、沃化銀、
塩臭化銀、沃臭化銀、塩化臭化銀、およびこれら
の混合物であり、これらのハロゲン化銀はアンモ
ニア法、中性法、いわゆるコンバージヨン法およ
び同時混合法等種々の方法で造られる。またこの
ハロゲン化銀を分散する親水性コロイドとしては
ゼラチンおよびフタル化ゼラチン、マロン化ゼラ
チンの如き誘導体ゼラチンが一般的であるが、こ
のゼラチンおよび誘導体ゼラチンに一部または全
部を代え、アルブミン、寒天、アラビアゴム、ア
ルギン酸、カゼイン、部分加水分解セルロース誘
導体、部分加水分解ポリ酢酸ビニル、ポリアクリ
ルアミド、イミド化ポリアクリルアミド、ポリビ
ニルピロリドンおよびこれらビニル化合物の共重
合体を用いることもできる。さらにこれらのハロ
ゲン化銀乳剤には所望の感光波長域に感光性を付
与せしめるため各種のシアニンあるいはメロシア
ニン系増感色素を用いて光学増感することができ
る。さらに必要に応じてチオエーテル化合物、第
４級アンモニウム塩化合物またはポリアルキレン
オキシド化合物等の化学増感剤、トリアゾール
類、イミダゾール類、アザインデン類、ベンゾチ
アゾリウム類、亜鉛化合物、カドミウム化合物、
メルカプタン類等の如き安定剤：クロム塩、ジル
コニウム塩、ムコクロール酸、アルデヒド系、ト
リアジン系、ポリエポキシ化合物、トリエチレン
ホスアミド系、ビニルスルホン系、アクリロイル
系、エチレンイミン系等の硬膜剤；グリセリン、
１・５−ペンタンジオール等の如きジヒドロキシ
アルカン類の可塑性；螢光増白剤；帯電防止剤；
塗布助剤等の種々の写真用添加剤をそれぞれ単独
または二種以上組合わせて添加し用いることがで
き、得られたハロゲン化銀乳剤に前述した本発明
に係る一般式で示される化合物等を分散した分散
液を含有せしめさらに必要に応じて下引層、中間
層、保護層を介して、酢酸セルローズ、硝酸セル
ロース、ポリカーボネート、ポリエチレンテレフ
タレート、あるいはポリスチレン等の如き合成樹
脂フイルム、バライタ紙、ポリエチレン被覆紙、
ガラス板等の支持体に塗設することにより、ハロ
ゲン化銀カラー写真材料を得る。本発明に係るハロゲン化銀カラー写真材料はカ
プラー含有内型ハロゲン化銀カラー写真材料ある
いはカプラーを現像液に含有させた外型ハロゲン
化銀カラー写真材料にも適用できるが、特にカプ
ラー含有内型ハロゲン化銀カラー写真材料に有利
であり、露光後、発色現像法で発色現像するのが
有利である。さらにカプラーと発色現像主薬とを
未露光時は接触しない様保護して同一層に存在さ
せ、露光後接触し得るようなハロゲン化銀カラー
写真材料にも、あるいはカプラーを含有するハロ
ゲン化銀カラー写真材料において該カプラーを含
有しない様に発色現像主薬を含有せしめ、アルカ
リ性処理液を浸透させた時に該発色現像主薬を移
動せしめ、カプラーと接触し得る様なハロゲン化
銀カラー写真材料にも適用でき、さらに拡散転写
用ハロゲン化銀カラー写真材料においては、本発
明の化合物を該感光材料の感光要素および／また
は受像要素中に添加して用いることができ、特に
受像要素に存在させるのが有利である。反転法で
は白黒ネガ現像液で現像し、次いで白色露光を与
えるか、あるいはホウ素化合物の如きカブリ剤を
含有する浴で処理し、さらに発色現像主薬を含む
アルカリ現像液で発色現像する。この時カブリ剤
を発色現像主薬を含むアルカリ現像液に含有させ
ても何らさしつかえない。発色現像後、酸化剤と
してフエリシアニドまたはアミノポリカルボン酸
の第２鉄塩等を含有する漂白剤で漂白処理し、さ
らにチオサルフエート等の銀塩溶剤を含有する定
着液で定着処理して銀像と残存ハロゲン化銀を除
き、染料像を残す。漂白液と定着液とを用いる代
りにアミノポリカルボン酸の第２鉄塩等の酸化剤
とチオサルフエート等の銀塩浴剤とを含有する一
浴漂白定着液を用いて漂白定着することもでき
る。また発色現像、漂白、定着、または漂白定着
に組合せて、前硬膜、中和、水洗、停止、安定等
の各処理を施すこともできる。とくに本発明のハ
ロゲン化銀カラー写真材料が有利に現像処理され
る処理工程は、たとえば発色現像、必要に応じて
水洗、漂白定着、水洗、必要に応じて安定化、乾
燥の工程であり、この処理工程はたとえば30℃以
上の高温でしかも極めて短時間内に行なわれる。
その代表的な処理工程および使用する各処理液の
代表的な組成を次に示す。処理工程（30℃）処理時間発色現像……………………３分30秒漂白定着……………………１分30秒水洗………………………２分安定化………………………１分乾燥発色現像液組成；ベンジルアルコール 5.0ml ヘキサメタリン酸ナトリウム 2.5ｇ無水亜硫酸ナトリウム 1.9ｇ臭化ナトリウム 1.4ｇ臭化カリウム 0.5ｇホウ砂（Na₂B₄O₇・10H₂O） 39.1ｇ３−メチル−Ｎ−エチル−Ｎ−β−メタンスルホ
ンアミドエチル−４−アミノアニリン硫酸塩
5.0ｇ水を加えて１とし、水酸化ナトリウムを用いて
PH10.30に調整する。漂白定着液組成：エチレンジアミンテトラ酢酸鉄アンモニウム
61.0ｇエチレンジアミンテトラ酢酸２アンモニウム
5.0ｇチオ硫酸アンモニウム 124.5ｇメタ重亜硫酸ナトリウム 13.3ｇ無水亜硫酸ナトリウム 2.7ｇ水を加えて１とし、アンモニア水を用いてPH
6.5に調整する。安定化液組成：氷酢酸 20ml 水800mlを加え、酢酸ナトリウムを加えてPH3.5〜
4.0に調整後、さらに水を加えて１とする。本発明のハロゲン化銀カラー写真材料を発色現
像するのに用いられるとくに有用な発色現像主薬
は第１級のフエニレンジアミン類、アミノフエノ
ール類およびその誘導体で、たとえば次の如きも
のをその代表例として挙げることができる。Ｎ・Ｎ−ジメチル−Ｐ−フエニレンジアミン、
Ｎ・Ｎ−ジエチル−ｐ−フエニレンジアミン、Ｎ
−カルバミドメチル−Ｎ−メチル−ｐ−フエニレ
ンジアミン、Ｎ−カルバミドメチル−Ｎ−テトラ
ヒドロフルフリル−２−メチル−ｐ−フエニレン
ジアミン、Ｎ−エチル−Ｎ−カルボキシメチル−
２−メチル−ｐ−フエニレンジアミン、Ｎ−カル
バミドメチル−Ｎ−エチル−２−メチル−ｐ−フ
エニレンジアミン、Ｎ−エチル−Ｎ−テトラヒド
ロフルフリル−２−メチル−ｐ−アミノフエノー
ル、３−アセチルアミノ−４−アミノジメチルア
ニリン、Ｎ−エチル−Ｎ−β−メタンスルホンア
ミドエチル−４−アミノアニリン、Ｎ−エチル−
Ｎ−β−メタンスルホンアミドエチル−３−メチ
ル−４−アミノアニリン、Ｎ−メチル−Ｎ−β−
スルホエチル−ｐ−フエニレンジアミンの塩酸、
硫酸の如き無機酸あるいはｐ−トルエンスルホン
酸の如き有機酸の塩類。本発明の化合物を用いたハロゲン化銀カラー写
真材料を第１芳香族アミン系発色現像主薬および
金属銀画像をレドツクス反応に供する酸化剤の両
方を含有する発色現像液を用いて処理しても有効
である。以下実施例により本発明を具体的に述べるが、
本発明の実施の態様がこれにより限定されるもの
ではない。実施例１第１−１表に示されるマゼンタカプラー、本発
明の化合物、比較化合物及びハイドロキノン化合
物を同表に示される溶媒に溶解し、更にドデシル
ベンゼンスルホン酸ナトリウム2.5ｇを含む５％
ゼラチン水溶液500c.c.に添加後ホモジナイザーに
より分散し、得られた分散液を緑色感色性塩臭化
銀（臭化銀85モル％を含む）乳剤1000c.c.に添加
し、硬膜剤としてテトラキス−（ビニルスルホニ
ルメチル）−メタンの１％メタノール溶液15mlを
加えポリエチレンコート紙上に塗布、乾燥しハロ
ゲン化銀写真感光材料を得た。（試料No.1〜
28）。これらの試料を光楔露光を行なつた後本文中に
示した処理方法に従つて処理を行なつた後サクラ
カラー濃度計PD−60型（小西六写真工業株式会
社製）を用いセンシトメトリーを行ないその結果
を第１−２表に示した。又同試料をキヤノンフエ
ードメーターで500時間曝射し、曝射後濃度(D)の
曝射前濃度（Do＝1.0）に対する百分率（Ｄ／Do
×100）を上記濃度計を用い、色素残存率は緑色
光で、未露光部のＹ−ステイン増加率は青色光で
測定し、その結果を第１−３表に示した。

【表】

【表】尚、比較試料としては本発明の化合物の代りに
下記で示される化合物を使用した。比較−１（特公昭52−34494号に記載の化合物）比較−２（特開昭52−150630号に記載の化合物）上記に示す如く本発明の化合物を使用した場合
には公知の化合物に比べ、色素残存率が優れてい
ることが判る。実施例１で作成した試料No.1において下記に
示される酸化防止剤を本発明の化合物と併用して
試料を作成した。尚、添加量は本発明の化合物の添加量に対して
1/2モルとした。

【表】

【表】このようにして作つた試料につき実施例１と同
様な処理をした後、色素残存率を測定した。得ら
れた結果は各併用する酸化防止剤の種類により相
異はあるがいずれも本発明の化合物の性能を下げ
ることなく、効果を示し中でも試料19に使用した
系統の酸化防止剤を併用すると光線により発生し
たＹ−ステイン防止に非常に優れた結果を得た。実施例２第２−１表に示されるイエローカプラー及びシ
アンカプラーと本発明の化合物、比較化合物、ハ
イドロキノン化合物を同表に示される溶媒に溶解
し、更にドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム
2.5ｇを含む５％ゼラチン水溶液500c.c.に添加後ホ
モジナイザーにより分散し、得られた分散液をそ
れぞれ青色感色性塩臭化銀（臭化銀95モル％を含
む）あるいは赤色感色性塩臭化銀（臭化銀80モル
％を含む）乳剤に添加し、硬膜剤として１・６−
ビス（エチレンイミノカルボニルアミノ）−ヘキ
サンの５％メタノール溶液10mlを加えポリエチレ
ンコート紙上に塗布、乾燥しハロゲン化銀写真用
感光材料を得た。これらの試料を光楔露光を行なつた後本文中に
記載された処理方法に従つて処理を行なつた後、
サクラカラー濃度計PD−60型（小西六写真工業
株式会社製）を用いセンシトメトリーを行ないそ
の結果を第２−２表に示した。又同試料をキセノ
ンフエードメーターで500時間曝射し、曝射後濃
度(D)の曝射前濃度（Do＝1.0）に対する百分率
（Ｄ／Do×100）を上記濃度件を用い、色素残存
率をそれぞれ青色光、緑色光で測定しその結果を
第２−３表に示した。

【表】

【表】上表の如く本発明の化合物を使用した場合には
従来公知の化合物に比べ色素残存率で優れている
ことが判る。尚比較試料としては本発明の化合物
の代りに下記で示される化合物を使用して作成し
た試料である。比較−１（特公昭52−34494号公報記載の化合物）比較−２（特開昭52−15063号公報記載の化合物）比較−３（特開昭49−134326号公報記載の化合物）実施例３ポリエチレンコート紙に下記の各種を支持体側
より順次塗布し、ハロゲン化銀カラー写真感光材
料を作成した。尚支持体としては特開昭51−6531号公報に示さ
れた方法に従つて作つた３重量％の含水アルミナ
により表面処理されたアナターゼ型酸化チタン85
重量部とルチル型酸化チタン15重量部とよりなる
白色顔料及びブルーイング剤を平均分子量
80000、密度0.95のポリエチレン100重量部と平均
分子量4000、密度0.93のポリエチレン15重量部と
の混合体と混合し（白色顔料はポリエチレンに対
して８重量％、及びブルーイング剤は派長570n
ｍ〜660nｍの平均反射率が75％となるようにす
る。）これを押し出しコーテイング法によつて秤
量150ｇ/m²の上質紙上に厚み0.031mmの被覆層を
形成させた。裏面にはポリエチレンのみの厚み
0.038mmの被覆層を施した。第１層：黄色カプラーを含有する青感性ハロゲン
化銀乳剤（85モル％の臭化銀を含む塩臭化銀乳
剤でハロゲン化銀１モル当りゼラチン400ｇを
含み、ハロゲン化銀１モル当り下記構造の増感
色素をそれぞれ1.2×10^-4モルおよび1.3×10^-4モル
を含みDBPに溶解して分散させたイエローカプ
ラー（Ｙ−５）及び２・５−ジ−ｔ−オクチル
ハイドロキノンをハロゲン化銀１モル当りそれ
ぞれ２×10^-1モル％、2.4×10^-2モル含む。）を
銀料350mg/m²になるように塗布されている。第２層：DBPに溶解し、分散された２・５−ジ−
ｔ−オクチルハイドロキノン300mg/m²、紫外線
吸収剤として２−（2′−ヒドロキシ−3′・5′−ジ
−ｔ−ブチルフエニル）ベンゾトリアゾール、
２−（2′−ヒドロキシ−5′−ｔ−ブチルフエニ
ル）ベンゾトリアゾール、２−（2′−ヒドロキ
シ−3′−ｔ−ブチル−5′−メチルフエニル）−
５−クロルベンゾトリアゾールおよび２−
（2′−ヒドロキシ−3′・5′−ジ−ｔ−ブチルフエ
ニル）−５−クロル−ベンゾトリアゾールの混
合物（３：１：１：３）200mg/m²を含有するゼ
ラチン層でゼラチン200mg/m²になるように塗布
されている。第３層：マゼンタカプラーを含有する緑感性ハロ
ゲン化銀乳剤（80モル％の臭化銀を含む塩臭化
銀乳剤でハロゲン化銀１モル当りゼラチン500
ｇを含みハロゲン化銀１モル当り下記構造の増
感色素 2.5×10^-4モルを含み、第３−１表に示した条
件で分散した分散液を含む。尚使用するマゼンタカプラーはハロゲン化銀
１モル当り1.5×10^-1モル含有する。）を銀量
350mg/m²になるように塗布されている。またイラジエーシヨン防止色素としてを銀１モルに対して2.7×10^-3モルを使用し
た。第４層：DBPに溶解し分散された２・５−ジ−ｔ
−オクチルハイドロキノン30mg/m²及び紫外線
吸収剤として２−（2′−ヒドロキシ−3′・5′−ジ
−ｔ−ブチルフエニル）ベンゾトリアゾール、
２−（2′−ヒドロキシ−５−ｔ−ブチルフエニ
ル）−ベンゾトリアゾール、２−（2′−ヒドロキ
シ−3′−ｔ−ブチル−5′−メチルフエニル）−
５−クロルベンゾトリアゾールおよび２−
（2′−ヒドロキシ−3′・5′−ジ−ｔ−ブチルフエ
ニル）−５−クロルベンゾトリアゾールの混合
物（２：1.5：1.5：２）300mg/m²含有するゼラ
チン層でゼラチン200mg/m²になるように塗布さ
れている。又この塗布液には重合度4000のポリ
ビニルピロリドン0.8％を含みさらに螢光増白
剤４・4′−ビス（２・４−ジ−アニリノ−１・
３・５−トリアジル−６−イル−アミノ）スチ
ルベン−２・2′−ジスルホン酸ナトリウムを
0.16％含むものである。第５層：シアンカプラーを含有する赤感性ハロゲ
ン化銀乳剤（85モル％の臭化銀を含む塩臭化銀
乳剤で、ハロゲン化銀１モル当りゼラチン500
ｇを含み、ハロゲン化銀１モル当り下記構造の
増感色素 2.5×10^-4モルを含み、DBPに溶解して分散さ
せたシアンカプラー（Ｃ−９）をハロゲン化銀
１モル当り２×10^-1モル含む。）を銀量300mg/
m²になるように塗布した。尚色濁り防止剤として２・５−ジ−ｔ−オク
チルハイドロキノンをカプラー１モル当り0.1
モルカプラーと分散時に添加した。尚イラジエーシヨン防止色素としてを銀１モルに対して４×10^-3モルを使用した。第６層：塗布ゼラチンに対して７％になる様に比
重0.90SUS350の流動パラフインを５％ドデシ
ルベンゼンスルホン酸ソーダを用いホモジナイ
ザーで分散した分散液を加え150mg/m²になるよ
うに塗布した。各感光性層（第１、３、５層）に用いたハロ
ゲン化銀乳剤は特公昭46−7772号公報に記載さ
れている方法で調製し、それぞれチオ硫酸ナト
リウム５水和物を用いて化学増感し、安定剤と
して４−ヒドロキシ−６−メチル−１・３・
3a・７−テトラザインデン、硬化剤としてビス
（ビニルスルホニルメチル）エーテルおよび塗
布助剤としてサポニンを分散せしめた。

【表】以上の方法により作成した試料にセンシトメト
リー法に従い青色光、緑色光、赤色光をそれぞれ
光楔露光した後、実施例１と同一の処理方法に従
つて処理を行つた後キセノンフエードメーターで
600時間曝射し、曝射後の色素濃度及び未露光部
のＹ−ステインを実施例１の方法に従つて測定し
第３−２表の結果を得た。第３−２表の結果から本発明の化合物を含有す
る試料は優れた退色防止効果及びＹ−ステイン防
止効果を有することがわかる。

【表】尚比較試料としては本発明化合物の代りに下記
で示される化合物を使用して作成した試料であ
る。比較−１（特公昭52−34494号公報記載の化合物）比較−２（特開昭52−150630号公報記載の化合物）実施例４実施例３に従いて第２層、第４層で使用した紫
外線吸収剤の代りに下記に示す紫外線吸収剤を用
いて作成した。

【表】

【表】このようにして作つた試料につき実施例３と同
様な処理をした後、色素残存率変化を測定した。
得られた結果は各紫外線吸収剤の間においては多
少の相異はあるが実施例３と同様に本発明の化合
物が比較と比らべ優れた結果を示した。実施例５実施例１で作成した試料No.1およびNo.6、実
施例２で作成した試料No.1、No.2、No.10および
No.11を下記に示す処理工程に従い処理した。

【表】

【表】上記分包Ａ、Ｂ、Ｃ、Ｄを順次水に溶解し全容
量を1000mlとする。（但しPHは10.2に硫酸溶液又
は水酸化カリウム溶液で調節した。）

【表】上記分包Ａ、Ｂを順次水に溶解し全容量を1000
mlとする。（但しPHは７にアンモニア水又は氷酢
酸で調節した）この処理方法によつても本発明による試料は比
較試料に比べて明らかにすぐれていることがわか
つた。実施例６実施例３で使用した発色現像液に於いて現像主
薬として ΓＮ・Ｎ−ジエチル−２−メチル−ｐ−フエニレ
ンジアミンｐ−トルエンスルホン酸塩 ΓＮ−エチル−Ｎ−カルボキシエチル−２−メチ
ル−ｐ−フエニレンジアミンｐ−トルエンスル
オン酸塩 ΓＮ−エチル−Ｎ−ヒドロキシエチル−２−メチ
ル−ｐ−フエニレンジアミン硫酸塩 ΓＮ・Ｎ−ジエチル−２−メチル−ｐ−フエニレ
ンジアミンｐ−トルエンスルホン酸塩と３−メチル−４−アミノ−Ｎ−エチル−Ｎ−
（β−メタンスルホンアミドエチル）アニリン硫
酸塩、２：３で混合使用し、それぞれ実施例３で
得られたガンマーを得るに必要な量を添加し現像
液とした。上記の各々の現像液を用い実施例３で作成した
試料No.4を実施例３と同一の方法で露光したの
ち処理し、キセノンフエードメーターで400時間
曝射した結果本発明による試料は比較試料に比べ
てすぐれていた。実施例７ポリエチレンコート紙に下記の各層を支持体側
より順次塗布し、ハロゲン化銀カラー写真感光材
料を作成した尚支持体としては特開昭51−6531号公報に示さ
れた方法に従つて作つた３重量％の含水アルミナ
により表面処理されたアナターゼ型酸化チタン85
重量部とルチル型酸化チタン15重量部とよりなる
白色顔料及びブルーイング剤を平均分子量
80000、密度0.95のポリエチレン100重量部と平均
分子量4000密度0.93のポリエチレン15重量部との
混合体に混合し（白色顔料はポリエチレンに対し
て８重量部及びブルーイング剤は波長570nｍ〜
660nｍの平均反射率が78％となるように添加す
る。）これを押し出しコーテイング法によつて秤
量150ｇ/m²の上質紙上に厚み0.031mmの被覆層を
形成させた。裏面にはポリエチレンのみの厚み
0.038mmの被覆層を施した。第１層：黄色カプラーを含有する青感性ハロゲン
化銀乳剤（85モル％の臭化銀を含む塩臭化銀乳
剤でハロゲン化銀１モル当りゼラチン400ｇを
含み、ハロゲン化銀１モル当り下記構造の増感
色素をそれぞれ1.3×10^-4モルおよび1.4×10^-4モル
を含み、DBPに溶解して分散させたイエローカ
プラー（Ｙ−11）及び２・５−ジ−ｔ−オクチ
ルハイドロキノンをハロゲン化銀１モル当りそ
れぞれ２×10^-1モル、2.4×10^-2モル含む。）を
銀量87mg/m²になるように塗布されている。第２層：実施例３に同じ。第３層：マゼンタカプラーを含有する緑感性ハロ
ゲン化銀乳剤（80モル％の臭化銀を含む塩臭化
銀乳剤でハロゲン化銀１モル当りゼラチン500
ｇを含みハロゲン化銀１モル当り下記構造の増
感色素 2.5×10^-4モルを含み、DBPとTCP2：１よりな
る溶剤に溶解し分散したマゼンタカプラー（Ｍ
−14）をハロゲン化銀１モル当り２×10^-1モル
含む。）を銀量30mg/m²になるように塗布されて
いる。尚イラジエーシヨン防止色素としてを銀１モルに対して2.7×10^-3モルを使用し
た。第４層：実施例３に同じ第５層：シアンカプラーを含有する赤感性ハロゲ
ン化銀乳剤85モル％の臭化銀を含む塩臭化銀乳
剤で、ハロゲン化銀１モル当りゼラチン500ｇ
を含み、ハロゲン化銀１モル当り下記構造の増
感色素 2.5×10^-4モルを含み、DBPに溶解して分散さ
せたシアンカプラー（Ｃ−13）をハロゲン化銀
１モル当り２×10^-1モル含む。）を銀量50mg/m²
になるように塗布した。色濁り防止剤として２・５−ジ−ｔ−オクチ
ルハイドロキノンをカプラー１モル当り0.1モ
ルカプラーと分散時に添加した。またイラジエーシヨン防止色素としてを銀１モルに対して４×10^-3モルを使用した。第６層：実施例３に同じ。各感光性層（第１、３、５層）に用いたハロゲ
化銀乳剤は特公昭46−7772号公報に記載されてい
る方法で調製し、それぞれチオ硫酸ナトリウム５
水和物を用いて化学増感し、安定剤として４−ヒ
ドロキシ−６−メチル−１・３・3a・−７−テト
ラザイデン、カブリ防止剤として１−フエニル−
５−メルカプト−１・２・３・４−テトラゾール
硬膜剤としてビス（ビニルスルホニルメチル）−
エーテルおよび塗布助剤としてサポニンを含有せ
しめた。更に上記の試料に係る化合物を第７−１表に示
した条件に従いカプラーと同時に分散し含有せし
めた。得られた試料をセンシトメトリー法に従い光露
光した後下記に示す処理工程に従い処理した。処理工程（処理温度30℃）現像３分補強４分漂白定着１分30秒水洗１分安定１分使用した処理液組成は次の通りである。現像液ベンジルアルコール 10 ml 無水亜硫酸カリウム２ｇ臭化カリウム 0.4ｇヒドロキシルアミンサルフエート２ｇ４−アミノ−Ｎ−エチル−Ｎ−（２−メトキシ
エチル）−ｎ−トルイジン−ジ−パラトルエン
スルフオネート５ｇ炭酸カリウム 30 ｇエチレンジアミンテトラ酢酸−４−ナトリウム
５ｇ水を加えて１にし、PH10.1に調整した。補強液ベンジルアルコール 15 ml ヘキサアンミンコバルトクロライド 10 ｇ臭化カリウム２ｇ無水炭酸カリウム 7.5ｇ無水亜硫酸カリウム２ｇエチレンジアミンテトラ酢酸−４−ナトリウム
５ｇ水を加えて１にし、PH10.1に調製した。漂白定着液エチレンジアミンテトラ酢酸鉄アンモニウム
61.0ｇチオ硫酸アンモン 124.5ｇメタ重亜硫酸ソーダ 2.7ｇエチレンジアミンテトラ酢酸−２−アンモニウ
ム 5.0ｇ水を加えて１にしPH6.5に調整した。安定液氷酢酸 20 ml 水800mlを加えてから酢酸ソーダでPH3.5に調整
してから水を加えて１にした。得られた処理済試料をサクラカラー濃度計PD
−６型（小西六写真工業株式会社製）を用い、セ
ンシトメトリーを行つた結果を第７−２表に示
す。又得られた試料につき上記センシトメトリー法
に従い青色光、緑色光および赤色光をそれぞれ光
楔露光した後、上記処理液により処理した後、キ
セノンフエードメーターで200、400時間曝射し曝
射後の色素濃度及び未露光部Ｙ−ステインを実施
例１の方法に従つて測定し第７−３表の結果を得
た。

【表】

【表】試料No.1において本発明の化合物の代りに下
記構造(A)の化合物を等モル％含有せしめた試料を
比較−１とし、本発明の化合物の代りに下記構造
(B)の化合物を等モル％含有せしめた試料を比較−
２とする。試料No.2において本発明の化合物の代りに構
造(A)の化合物を等モル％含有せしめた試料を比較
−３とし、本発明の化合物の代りに下記構造(C)を
等モル％含有せしめた試料を比較−４とする。

【表】上表の結果より明らかである様に本発明の化合
物は乳剤性能に悪い影響を及ぼすことなく、又画
像保存性に非常に有利であることがわかる。実施例８例示化合物〔〕20.2ｇ、２−（2′−ヒドロキ
シ−3′・5′−ジ−ｔ−アミルフエニル）−ベンゾ
トリアゾール10ｇおよび２・５−ジ−ｔ−ブチル
ハイドロキノン２ｇをDBP20c.c.およびEA40c.c.に
溶解後、ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム
を含む５％ゼラチン水溶液120c.c.に添加後、ホモ
ジナイザーにより分散し、得られた分散液を緑色
感色性塩臭化銀乳剤（塩化銀30モル％含有）300
c.c.に添加した後、ポリエチレンコート紙に塗布乾
燥しハロゲン化銀写真材料の試料を得た。この試料をセンシトメトリー法に従い光楔露光
を行つた後、下記の順序に従つて24℃の温度で処
理した。処理工程第一現像５分水洗４分露光発色現像３分水洗４分漂白４分定着４分水洗 10分第１現像液、発色現像液、漂白液および定着液
は下記の処方の処理液を使用した。第１現像液処方無水重亜硫酸ナトリウム 8.0 ｇフエニドン 0.35ｇ無水亜硫酸ナトリウム 37.0 ｇハイドロキノン 5.5 ｇ無水炭酸ナトリウム 28.2 ｇチオシアン化ナトリウム 1.38ｇ無水臭化ナトリウム 1.30ｇヨウ化カリウム（0.1％水溶液） 13.0 ml 水にて１仕上（PH9.9）発色現像液処方無水亜硫酸ナトリウム 10.0 ｇＮ・Ｎ−ジエチル−ｐ−フエニレンジアミン塩
酸塩 3.0 ｇマゼンタカプラー（Ｍ−19） 2.0 ｇ１に仕上げ水酸化ナトリウムでPH11.5にす
る。漂白液処方無水臭化ナトリウム 43.0 ｇ赤血塩 165.0 ｇホウ砂（Na₂B₄O₇・10H₂O） 1.2 ｇ水にて１に仕上げ定着液処方チオ硫酸ナトリウム（５水塩） 200 ｇ無水硫酸ナトリウム 100 ｇ無水リン酸２ナトリウム 150.0 ｇ水にて１に仕上げ得られたカラー写真材料をキセノンフエードメ
ーターで200時間曝射した以外は実施例１と同様
の方法で色素褪色率と未露光部のＹ−ステイン増
加率を求め、第８−１表に示した結果を得た。

【表】尚比較試料は本発明の化合物の代りに下記で示
される化合物を本発明の化合物と等モル量使用し
て作成した試料である。比較試料−１（特公昭52−34494号記載化合物）比較試料−２（特開昭52−150630号記載化合物）

Claims

【特許請求の範囲】１下記一般式〔〕で示される化合物を含有す
ることを特徴とするカラー写真材料。〔式中、R₁はアルキル基またはアラルキル基；R₂
およびR₃は水素原子、−COR₈、−SO₂R₁₀またはア
ルキル基；R₄、R₅、R₆およびR₇は水素原子、ア
ルキル基またはアルコキシ基；R₈およびR₁₀はそ
れぞれ置換基を有してもよいアルキル基もしくは
アリール基を表わす。R₂とR₅に互いに環化して
窒素含有６員ヘテロ環（該ヘテロ環は置換基を有
してもよい。）を形成してもよい。〕