JPS6131862B2 - - Google Patents

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Publication number
JPS6131862B2
JPS6131862B2 JP53077872A JP7787278A JPS6131862B2 JP S6131862 B2 JPS6131862 B2 JP S6131862B2 JP 53077872 A JP53077872 A JP 53077872A JP 7787278 A JP7787278 A JP 7787278A JP S6131862 B2 JPS6131862 B2 JP S6131862B2
Authority
JP
Japan
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silver halide
compound
silver
mol
coupler
Prior art date
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Expired
Application number
JP53077872A
Other languages
English (en)
Other versions
JPS556321A (en
Inventor
Morio Kobayashi
Taku Uchida
Kenichiro Okaniwa
Takashi Sasaki
Masahiko Taguchi
Shun Takada
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Konica Minolta Inc
Original Assignee
Konica Minolta Inc
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Konica Minolta Inc filed Critical Konica Minolta Inc
Priority to JP7787278A priority Critical patent/JPS556321A/ja
Publication of JPS556321A publication Critical patent/JPS556321A/ja
Publication of JPS6131862B2 publication Critical patent/JPS6131862B2/ja
Granted legal-status Critical Current

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Classifications

    • G—PHYSICS
    • G03—PHOTOGRAPHY; CINEMATOGRAPHY; ANALOGOUS TECHNIQUES USING WAVES OTHER THAN OPTICAL WAVES; ELECTROGRAPHY; HOLOGRAPHY
    • G03C—PHOTOSENSITIVE MATERIALS FOR PHOTOGRAPHIC PURPOSES; PHOTOGRAPHIC PROCESSES, e.g. CINE, X-RAY, COLOUR, STEREO-PHOTOGRAPHIC PROCESSES; AUXILIARY PROCESSES IN PHOTOGRAPHY
    • G03C7/00—Multicolour photographic processes or agents therefor; Regeneration of such processing agents; Photosensitive materials for multicolour processes
    • G03C7/30—Colour processes using colour-coupling substances; Materials therefor; Preparing or processing such materials
    • G03C7/392—Additives
    • G03C7/39208—Organic compounds
    • G03C7/39236—Organic compounds with a function having at least two elements among nitrogen, sulfur or oxygen

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  • Physics & Mathematics (AREA)
  • Spectroscopy & Molecular Physics (AREA)
  • General Physics & Mathematics (AREA)
  • Silver Salt Photography Or Processing Solution Therefor (AREA)

Description

【発明の詳现な説明】
本発明はカラヌ写真材料は関するものであり、
特にハロゲン化銀カラヌ写真材料を凊理しお埗ら
れる色玠画像の色玠画像郚及び未露光郚の光によ
る倉耪色を防止したカラヌ写真材料に関するもの
である。 ハロゲン化銀カラヌ写真材料においお、芳銙族
第玚アミン化合物を甚いお、露光されたハロゲ
ン化銀粒子を珟像し、生成したアミンの酞化生成
物ずカプラヌずの反応により色玠像を圢成させカ
ラヌ画像を埗るこずは知られおいる。 この方法においおは通垞、シアン、マれンタ、
む゚ロヌの色玠画像を圢成するために、倫々プ
ノヌルもしくはナトフヌル系カプラヌ、−ピラ
ゟロン、ピラゟリノベンツむミダゟヌル、ピラゟ
ロトリアゟヌル、むンダゟロンもしくはシアノア
セチル系カプラヌおよびアシルアセトアミドもし
くはゞベンゟむルメタン系カプラヌが甚いられ
る。 このようにしお埗られる色玠画像は、長時間光
にさらされおも、高枩高湿䞋に保存されおも、倉
耪色しないこずが望たれおいる。しかしながら、
䞻ずしお玫倖線或いは可芖光線に察する堅牢性は
いただ満足すべき状態にはなく、これらの掻性光
線の照射を受けるずたやすく倉耪色するこずも良
く知られおいる。このような欠点を陀去するため
に埓来より耪色性の少ない皮々のカプラヌを遞択
しお甚いたり、玫倖線から色玠画像を保護するた
めに玫倖線吞収剀を甚いたり、光による耪色を防
止する耪色防止剀を甚いる方法が提案されおい
る。 䟋えば埓来よりカラヌ写真材料に玫倖線吞収剀
を添加、配合し色玠画像の耐光性を向䞊せしめる
方法が皮々提案されおいる。しかしながら玫倖線
吞収剀を甚いお色玠画像に満足すべき耐光性を䞎
えるためには、比范的倚量の玫倖線吞収剀を必芁
ずし、この堎合玫倖線吞収剀自身の着色のために
色玠画像が著しく汚染されおしたうこずが倚々あ
぀た。又、玫倖線吞収剀を甚いおも可芖光線によ
る色玠画像の耪色防止にはなんら効果を瀺さず、
玫倖線吞収剀による耐光性の向䞊にも限界があ぀
た。さらにプノヌル性氎酞化あるいは加氎分解
しおプノヌル性氎酞基を生成する基を有する耪
色防止剀、ビスプノヌル類、ピロガロヌル、ガ
ヌリツク酞およびその゚ステル類、α−トコプ
ロヌル類およびそのアシル誘導䜓、−ヒドロキ
シクマロン類、−ヒドロキシクマラン誘導䜓お
よび・6′−ゞヒドロキシ−・2′−ビススピロ
クロマン類等を甚いるこずが提案されおいる。 しかしながら、これらの化合物は確かに色玠の
耐光性には効果は瀺すがその効果も充分ではな
く、カラヌ写真材料を長期保存䞭ある時点から急
激に耪色防止効果が枛少あるいは消滅しおした぀
たり、未反応カプラヌが残぀おいる個所、即ち未
露光郚が玫倖線によるいわゆる黄倉以䞋−ス
テむンず称するを生じたり、カラヌ写真材料に
添加する際甚いる溶媒に察する溶解性が小さか぀
たり、耐拡散性が小さいため高PHの凊理液䞭ぞ拡
散しおしたうずか、さらにある皮の化合物はマれ
ンタカプラヌから埗られる色玠像の耪色防止効果
は比范的優れおいるが、む゚ロヌ、シアンカプラ
ヌから埗られる色玠像に察しおは耪色防止効果が
なか぀たり、あるいは逆に耪色を促進したりする
こずさえあり、いただに満足すべきものではない
のが珟実である。 本発明の目的は優れた耪色防止効果を有し、高
沞点溶媒等ぞの溶解性に優れ、分散安定性に優
れ、耐拡散性に優れ、他の写真甚添加剀に悪圱響
をおよがさず䞔぀カプラヌの発色阻害をも匕起さ
ない様な耪色防止剀を含有するカラヌ写真材料を
提䟛するこずにある。 本発明者は怜蚎の結果䞋蚘䞀般匏〔〕で瀺さ
れる化合物以䞋本発明の化合物ず称するを少
なくずも皮含有するカラヌ写真材料を甚いるこ
ずにより前蚘目的を達成し埗るこずを芋出した。 〔匏䞭、R1はそれぞれ眮換、未眮換のアルキル
基、アルケニル基、アラルキル基もしくはシクロ
アルキル基R2およびR3は氎玠原子、−COR8、−
COOR9、−SO2R10、それぞれ眮換、未眮換のア
ルキル基、アルケニル基、アリヌル基、シクロア
ルキル基もしくはヘテロ環基R4、R5、R6およ
ぎR7は氎玠原子、ハロゲン原子、それだれ眮
換、未眮換のアルキル、アルケニル基、アリヌル
基、アラルキル基もしくはアルコキシ基R8、
R9およびR10は
【匏】それぞれ眮換、未 眮換のアルキル基もしくはアリヌル基ならびに
R11およびR12は氎玠原子、それぞれ眮換、未眮換
のアルキル基もしくはアリヌル基を衚わす。さら
にR2ずR3およびR2ずR5は互いに環化しお窒玠含
有ヘテロ環を圢成しおもよく、R6ずR7は互いに
環化しお員の炭化氎玠環を圢成しおもよい。〕 䞀般匏〔〕においおアルキル基ずしおは盎鎖
状あるいは分岐状のものであ぀おもよく、奜たし
くは炭玠原子数〜32のものであり、䟋えばメチ
ル、゚チル、む゜プロピル、−ブチル、−ブ
チル、シクロヘキシル、−゚チルヘキシル、
・・−トリメチルヘキシル、−オクチ
ル、sec−ドデシル、−ヘキサデシル、゚むコ
シル等、アルケニル基ずしおは盎鎖状あるいは分
岐状のものであ぀おもよく、奜たしくは炭玠原子
数〜32であり、䟋えばアリル、ブテニル、オク
テニルもしくはオレむル等、アラルキル基ずしお
は䟋えばベンゞル、プネチル等、アルコキシ基
ずしおは䟋えばメトキシ、゚トキシ、−プロポ
キシ、−ブトキシ、−ヘキ゜キシ、−ドデ
コキシ等、アリヌル基ずしおは䟋えばプニル、
ナフチル等、ハロゲン原子ずしおは等えば塩玠、
臭玠等が挙げられ、ヘテロ環残基ずしおはトリア
ゞン環残基が奜たしい。曎にこれらの各基は任意
の眮換基を有しおもよく、眮換基ずしおは䟋えば
ハロゲン原子、ヒドロキシ基、カルボキシル基、
スルホ基、シアノ基、アルキル基特に炭玠原子
数〜32のもの、アルケニル基特に炭玠原子
数〜32のものアルコキシ基、アリヌル基、ア
ルキルチオ基、アルキルアミノ基等が代衚的なも
のずしお挙げられる。 䞀般匏〔〕においお、奜たしくはR1は炭玠
原子数〜18のアルキル基であり、R2およびR3
は氎玠原子、炭玠原子数〜18のアルキル基、
COR13、SO2R14もしくはR2ずR5が共同しお窒玠
を含有した六員環を圢成するに必芁な炭化氎玠鎖
であり、R4、R5、R6およびR7は氎玠原子、炭玠
原子数〜18のアルキル基、炭玠原子数〜18の
アルコキシ基である。䜆しR13はR8ずR14はR10ず
それぞれ同矩語である。 䞀般匏〔〕で瀺される化合物の内特に奜たし
い化合物は次の䞀般匏〔〕及び〔〕で瀺され
るものである。 䞀般匏〔〕および〔〕においお、R15およ
びR20は炭玠原子数〜18のアルキル基R16、
R17、R18、R19、R21、R22およびR23は氎玠原子、
炭玠原子数〜18のアルキル基もしくはアルコキ
シ基R24、R25およびR26は䜎玚アルキル基
は炭玠原子数〜18のアルキル基、COR27、
SO2R28、は氎玠原子、炭玠原子数〜18の
アルキル基、−COR27、−SO2R28R27およびR28
は炭玠原子数〜18のアルキル基もしくは未眮換
もしくはアルキル眮換のプニル基を衚わす。 䞀般匏〔〕および〔〕の各基は前述したず
同様任意の眮換基で眮換されおもよい。 以䞋に本発明の化合物の代衚的具䜓䟋を挙げる
がこれによ぀お本発明に甚いられる化合物が限定
されるものではない。 本発明の化合物の合成に圓぀おは、その原料は
䞀般によく知られた化合物であり垂販品ずしお容
易に入手できるものが数倚くある。それら原料か
ら本発明の化合物を合成する方法はプノヌル類
の゚ヌテル化、アニリン類のアルキル化およびア
シル化等基本的合成法で容易に合成するこずがで
きるが、以䞋にその代衚的な具䜓的合成䟋を瀺
す。 合成䟋  〔䟋瀺化合物(1)の合成〕 −ピバロむルアミノプノヌルm.p.173〜
℃190をアセトン1500mlに溶解しドデシル
ブロマむド280ず無氎炭酞カリりム160を加え
かきたぜながら時間還流䞋に加熱する。反応
埌、氎䞭に移し結晶を埗る。メタノヌル1500mlよ
り再結晶しお融点m.p.79〜80℃の癜色リン片
状晶を埗る。NMR栞磁気共鳎、IR赀倖吞
収およびMass質量分析スペクトルにより
䟋瀺化合物(1)であるこずを確認した。 合成䟋  〔䟋瀺化合物(5)〕 −ピバロむルアミノ−−メトキシプノヌ
ルm.p.160〜162℃300、ドデシルブロマむ
ド440をむ゜パノヌル5000mlに溶解しかきたぜ
ながら還流䞋に加熱する。この溶液に苛性カリ
100を溶解したむ゜プロパノヌル溶液1000mlを
適䞋する。滎䞋埌時間反応させ氎䞭にあけリグ
ロむン抜出する。リグロむンを濃瞮埌埗られた結
晶をアルコヌルより再結晶し、m.p.57.5〜8.5℃
の癜色針状晶を埗る。NMR、IR、およびMassス
ペクトルより目的物であるこずを確認した。 合成䟋  〔䟋瀺化合物(10)〕 ・・−トリメチル−−゚トキシ−・
・・−テトラヒドロキノリンb.p.148〜
152℃mmHg44をピリゞン80mlに溶解し、
氷冷しかきたぜながら−tert−ブチルベンゟむ
ルクロラむド44を滎䞋し宀枩で䞀晩攟眮埌、氎
䞭にあけ−ヘキサンで抜出する。−ヘキサン
を留去埌埗られた淡黄色の結晶をメタノヌルより
再結晶しm.p.131〜℃のクリヌム状結晶を埗
る。NMR、IRおよびMassスペクトルより目的物
であるこずを確認した。 合成䟋  〔䟋瀺化合物17〕 −゚トキシ−・・−トリメチル−・
−ゞヒドロキノリン100を77%(w/w)ç¡«é…ž800
mlに溶解し、60℃に加枩し−ブタノヌル150ml
を加え、結晶が析出し終るたでかきたぜお反応す
る。結晶を取し氎掗し也燥する。−ヘキサ
ン酢酞゚チルより再結晶し、m.p.210〜213℃
の癜色結晶を埗る。NMR、IRおよびMassスペク
トルより目的物であるこずを確認した。 合成䟋  〔䟋瀺化合物19および20〕 −゚トキシ−・・−トリメチル−・
−ゞヒドロキノリン70.4をペヌ化メチル50.4
ず混合しお密栓をし60℃に加枩し、1.5時間反
応させる。内容物をよく぀きくずし10苛性゜ヌ
ダ氎溶物を加えた埌、酢酞゚チル抜出する。氎掗
しお也燥埌蒞留により淡黄色の液䜓を埗る。b.
d.139〜141℃2.0mmHg NMR、IRおよびMassス
ペクトルより䟋瀺化合物19であるこずを確認
した。 䞊蚘化合物33.4をメタノヌル100mlに溶解し
pd−觊媒3.6を加え宀枩で氎玠ガスを吞収さ
せる。反応埌觊媒を陀いお蒞留し、b.p.108〜110
℃mmHgの淡黄色の液䜓を埗る。NMR IRお
よびMassスペクトルより䟋瀺化合物20であ
るこずを確認した。 合成䟋  〔䟋瀺化合物24〕 −゚トキシ−・・−トリメチル−・
・・−テトラヒドロキノリン44をピリゞ
ン80mlに溶解し、氎冷䞋かきたぜながらトル゚ン
スルホニルクロラむド40を滎䞋する。時間宀
枩でかきたぜた埌90℃で時間反応を行う。 反応埌氎を加えお結晶を埗る。アルコヌル掗浄
埌アルコヌルより再結晶し、m.p.124〜125.5℃の
癜色プリズム晶を埗る。NMR、IRおよびMassス
ペクトルより目的物であるこずを確認した。 合成䟋  〔䟋瀺化合物26〕 −゚トキシ−・・−トリメチル−・
−ゞヒドロキノン50ずメタンスルホニルクロ
ラむド35をピリゞン100mlに溶解し、䞀晩攟眮
する。反応埌氎にあけお結晶を取、氎掗し、メ
タノヌルより再結晶し、m.p.112〜℃の癜色結
晶を埗る。NMR、IRおよびMassスペクトルより
目的物であるこずを確認した。 本発明の化合物は油溶性であり䞀般にはカプラ
ヌず共に高沞点溶媒に、必芁に応じお䜎沞点溶媒
を䜵甚しお溶解し、分散しおハロゲン化銀乳剀に
添加するのが奜たしく。この時必芁に応じおハむ
ドロキノン誘導䜓、玫倖線吞収剀あるいは公知の
耪色防止剀等を䜵甚しおも䜕らさし぀かえない。
この時本発明の化合物を二皮以䞊混合しお甚しお
も䜕らさし぀かえない。さらに本発明の化合物の
添加方法を詳述するならば、皮たたは皮以䞊
の該化合物ずカプラヌず必芁に応じおハむドロキ
ノン誘導䜓、玫倖線吞収剀あるいは公知の耪色防
止剀等を同時に有機酞アミド類、カルバメヌト
類、゚ステル類、ケトン類、尿玠誘導䜓等、特に
ゞ−−ブチルフタレヌト、トリヌクレゞルホス
プヌト、ゞ−む゜オクチルアれレヌト、ゞ−
−ブチルセバケヌト、トリ−−ヘキシルホスフ
゚ヌト、・−ゞ−゚チル−カプリルアミドブ
チル、−ペンタデシルプニル゚ヌテルあるい
はフツ玠パラフむン等の高沞点溶媒に、必芁に応
じお酢酞゚チル、酢酞ブチル、プロピオン酞ブチ
ル、シクロヘキサノヌル、シクロヘキサン、テト
ラヒドロフラン等の䜎沞点溶媒に溶解しこれら
の高沞点溶媒および䜎沞点溶媒は単独で甚いおも
混合しお甚いおもよい。アルキルベンれルスル
ホン酞およびアルキルナフタレンスルホン酞の劂
きアニオン系界面掻性剀およびたたはノルビタ
ンセスキオレむン酞゚ステルおよびノルビタンモ
ノラりリン酞゚ステルの劂きノニオン系界面掻性
剀を含むれラチン等の芪氎性バむンダヌを含む氎
溶液ず混合し、高速回転ミキサヌ、コロむドミル
たたは超音波分散装眮等で乳化分散し、ハロゲン
化銀乳剀に添加され甚いるこずができる。 もし、この時、甚いられるカプラヌが拡散性で
あるならば、該カプラヌは発色珟像液に添加し、
本発明の化合物等のみを乳化分散し、ハロゲン化
銀乳剀に添加し甚いおもよい。 たた、本発明の化合物はハロゲン化銀カラヌ写
真材料を珟像凊理した埌、埗られたカラヌ写真材
料に含有させおも充分効果を有する。 本発明の化合物の添加量はカプラヌを含有する
ハロゲン化銀カラヌ写真材料においおは䞀般に䜿
甚するカプラヌに察しお〜500モルが奜たし
く、特に10〜150モルが奜たしく、カプラヌを
含有しないハロゲン化銀カラヌ写真材料においお
はハロゲン化銀モルに察しお0.1〜モル、
0.15〜0.6モルが奜たしい。 本発明の化合物ず共に甚いられる玫倖線吞収剀
ずしおは䟋えばチアゟリドン、ベンゟトリアゟヌ
ル、アクリロニトリル、ベンゟプノン系化合物
を甚いるこずは短波長の掻性光線による耪色を防
止するこずは有利であり、特にチヌビンPS、同
320、同326、同327、同328、チバガむギヌ瀟
補の単甚もしくは䜵甚は有利である。 本発明に係るハロゲン化銀カラヌ写真材料に甚
いるこずのできる色玠像圢成カプラヌずしおは䞋
蚘特蚱に蚘茉の化合物が代衚的なものずしお包含
される。 このうちむ゚ロヌ色玠像圢成カプラヌずしおは
ベンゟむルアセトアニリド型、ピバロむルアセト
アニリド型、あるいはカツプリング䜍の炭玠原子
がカツプリング反応時に離脱するこずができる眮
換基いわゆるスプリツトオフ基で眮換されお
いる圓量型む゚ロヌ色玠像圢成カプラヌであ
り、マれンタ色玠像圢成カプラヌずしおは、−
ピラゟロン系、ピラゟロトリアゟヌル系、ピラゟ
リノベンツむミダゟヌル系、むンダゟロン系ある
いはスプリツトオフ基を有する圓量型マれンタ
色玠像圢成カプラヌであり、そしおシアン色玠像
圢成カプラヌずしおは、プノヌル系、ナフトヌ
ル系あるいはスプリツトオフ基を有する圓量型
シアン色玠像圢成カプラヌである。 本発明に甚いられる色玠像圢成カプラヌの具䜓
的代衚䟋を以䞋に瀺す。 − α−−カルボキシプノキシ−α−ピバリ
ル−−クロロ−−〔γ−・−ゞ−−ア
ミルプノキシブチルアミド〕アセトアニリ
ド。 − α−ベンゟむル−−クロロ−−〔γ−・
−ゞ−−アミルプノキシブチルアミド〕
アセトアニリド。 − α−ベンゟむル−−クロロ−−〔α−ドデ
シルオキシカルボニル゚トキシカルボニル〕ア
セトアニリド。 − α−−カルボキシプノキシ−α−ピバリ
ル−−クロロ−−〔α−−ペンタデシルフ
゚ノキシブチルアミド〕アセトアニリド。 − α−−ベンゞル−・−ゞオキ゜−−
むミダゟリゞニルα−ピバリル−−クロロ−
−〔γ−・−ゞ−−アミルプノキシ
ブチルアミド〕アセトアニリド。 − α−〔−−ベンゞル−−プニル−・
−ゞオキ゜−・・−トリアゟリゞニ
ル〕−α−ピバリル−−クロロ−−〔γ−
・−ゞ−−アミルプノキシブチルア
ミド〕アセトアニリド。 − α−アセトキシ−α−−〔α−・−ゞ
−−アミルプノキシブチルアミド〕ベンゟ
むル−−メトキシアセトアニリド。 − α−−〔α−・−ゞ−−アミルプ
ノキシブチルアミド〕ベンゟむル−−メト
キシアセトアニリド。 − α−〔−−ベンゞルオキシプニルスルホ
ニルプノキシ〕−α−ピバリル−−クロロ
−−γ−・−ゞ−−アミルプノキ
シブチルアミド〕アセトアニリド。 −10 α−ピバリル−α−・−ゞクロロ−
2H−ピリダゟ−むル−−クロロ−−
〔ヘキサデシルオキシカルボニルメトキシカル
ボニル〕アセトアニリド。 −11 α−ピバリル−α−〔−−クロロプニ
ル−−オキ゜−Δ−テトラゟリン−−む
ル〕−−クロロ−−〔α−ドデシルオキシカ
ルボニル゚トキシカルボニル〕アセトアニリ
ド。 −12 α−・−ゞオキ゜−・−ゞメチルオ
キサゟリゞン−−むル−α−ピバリル−−
クロロ−−〔α−・−ゞ−−アミルプ
ノキシブチルアミド〕アセトアニリド。 −13 α−ピバリル−α−〔−−メチル−−フ
゚ニル−・−ゞオキ゜−・・−トリア
ゟリゞニル〕−−クロロ−−〔γ−・−
ゞ−−アミルプノキシブチルアミド〕アセ
トアニリド。 −14 α−ピバリル−α−〔−−゚チルプニ
ル−−オキ゜−Δ−テトラゟリ−−む
ル〕−−クロロ−−〔γ−・−ゞ−−
アミルプノキシブチルアミド〕アセトアニリ
ド。 − −・・−トリクロロプニル−−
〔−・−ゞ−−アミルプノキシアセト
アミドベンツアミド〕−−ピラゟロン。 − −・・−トリクロロプニル−−
−ドデシルスクシンむミドベンツアミド−
−ピラゟロン。 − ・4′−メチレンビス−・・−ト
リクロロプニル−−〔−・−ゞ−
−アミルプノキシアセトアミドベンツアミ
ド〕−−ピラゟロン − −・・−トリクロロプニル−−
−クロロ−−オクタデセニルスクシンむミ
ドアニリノ−−ピラゟロン。 − −−クロロ−・−ゞメチルプニ
ル−−−〔α−−ペンタデシルプノキ
シブチルアミド〕ベンツアミド−−ピラゟ
ロン。 − −・・−トリクロロプニル−−
−クロロ−−オクタデシルカルバモむルア
ニリノ−−ピラゟロン。 − −゚トキシ−−−〔α−−ペンタデ
シルプノキシブチルアミド〕プニル−
−ピラゟロン。 − −・・−トリクロロプニル−−
−クロロ−−テトラデカンアミドアニリ
ノ−−ピラゟロン。 − −・・−トリクロロプニル−−
−クロロ−−〔α−−−ブチル−−
ヒドロキシプノキシテトラデカンアミド〕ア
ニリノ−−ピラゟロン。 −10 −・・−トリクロロプニル−−
〔−・−ゞ−−アミルプノキシアセト
アミドベンツアミド〕−−アセトキシ−−
ピラゟロン。 −11 −・・−トリクロロプニル−−
〔−・−ゞ−−アミルプノキシアセト
アミドベンツアミド〕−−゚トキシカルボニ
ルオキシ−−ピラゟロン。 −12 −・・−トリクロロプニル−−
〔−・−ゞ−−アミルプノキシアセト
アミドベンツアミド〕−−−クロロシンナ
モむルオキシ−−ピラゟロン。 −13 ・4′−ベンゞリデンビス〔−・・
−トリクロロプニル−−−クロロ−−
〔γ−・−ゞ−−アミルプノキシブチ
ルアミド〕アニリノ−−ピラゟロン〕。 −14 ・−ベンゞリデンビス〔−・・
・・−ペンタクロロプニル−−−
クロロ−−〔γ−・−ゞ−−アミルプ
ノキシブチルアミド〕アニリノ−−ピラゟ
ロン〕。 −15 ・4′−−クロロベンゞリデンビス〔
−・・−トリクロロプニル−−
−クロロ−−ドデシルスクシンむミドアりニリ
ノ−−ピラゟロン。 −16 ・4′−メチレンビス〔−・・−ト
リクロロプニル−−−〔α−・−ゞ
−−アミルプノキシブチルアミド〕ベむツ
アミド−−ピラゟロン〕。 −17 −・−ゞクロロ−−メトキシプニ
ル−−−メチル−−アセトアミドアニリ
ノ−−ピラゟロン。 −18 −−クロロ−・−ゞメチルプニ
ル−−−メチル−−クロロアニリノ−
−ピラゟロン。 −19 −・・−トリクロロプニル−−
−ニトロアニリノ−−ピラゟロン。 − −ヒドロキシ−−〔Ύ−・−ゞ−−
アミルプノキシブチル〕−−ナフトアミ
ド。 − ・−ゞクロロ−−メチル−−・
−ゞ−−アミルプノキシアセトアミドプ
ノヌル − ・−ゞクロロ−−メチル−−〔α−
・−ゞ−−アミルプノキシブチルア
ミド〕プノヌル。 − −ヒドロキシ−−−ニトロプニルス
ルホンアミド−−〔Ύ−・−ゞ−−ア
ミルプノキシブチル〕−−ナフトアミド。 − −ヒドロキシ−−〔β−メトキシ゚チル
カルバモむル〕メトキシ−−〔Ύ−・−ゞ
−−アミルプノキシブチル〕−−ナフト
アミド。 − −ヒドロキシ−−む゜プロピルカルバモ
むルメトキシ−−ドデシル−−ナフトアミ
ド。 − −パヌフルオロブチルアミド−−〔α−
・−ゞ−−アミルプノキシヘキサン
アミド〕プノヌル。 − −ヒドロキシ−−−ニトロプニルカ
ルバモむルオキシ−−〔Ύ−・−ゞ−
−アミルプノキシブチル〕−−ナフトアミ
ド。 − −α・α・β・β−テトラフルオロプロピ
オンアミド−−〔α−・−ゞ−−アミ
ルプノキシブチルアミド〕プノヌル。 −10 −ヒドロキシ−−ドデシル−−ナフトア
ミド。 −11 −ヒドロキシ−−ニトロプノキシ−
−〔Ύ−・−ゞ−−アミルプノキシ
ブチル〕−−ナフトアミド。 −12 −ヒドロキシ−−−プニル−−テ
トラゟリルオキシ−−〔Ύ−・−ゞ−
−アミルプノキシブチル〕−−ナフトアミ
ド。 −13 −α・α・β・β−テトラフルオロプロピ
オンアミド−−β−クロロ゚トキシ−−〔α
−・−ゞ−−アミルプノキシブチル
アミド〕プノヌル。 −14 −クロロ−−メチル−−゚チルカルバモ
むルメトキシ−−〔α−・−ゞ−−アミ
ルプノキシブチルアミド〕プノヌル。 本発明に係るハロゲン化銀カラヌ写真材料に甚
いられるカプラヌはハロゲン化銀カラヌ写真材料
䞭に存圚させた堎合はハロゲン化銀に察しお䞀般
に〜50モル、奜たしくは10〜30モルで䜿甚
され、たた、珟像液䞭に存圚させた堎合は䞀般に
0.5〜3.0/、奜たしくは1.0〜2.0/で䜿甚
される。この堎合、む゚ロヌ、マれンタ、シアン
の各カプラヌは単独で甚いおもよいし、あるいは
二皮以䞊を䜵甚しおもよく、二皮以䞊を䜵甚する
堎合の䜿甚量は前述の量で充分である。 曎にハロゲン化銀乳剀には叀くから知られおい
る酞化防止剀であるハむドロキノン誘導䜓を䜵甚
しおもよい。又これらハむドロキノン誘導䜓のう
ち特に芳銙族栞䞊の眮換基が眮換もしくは未眮換
のアルキル基であるものがよく、特に奜たしい化
合物ずしおは・−ゞ−tert−オクチル−ハむ
ドロキノン、・−ゞ−tert−アミル−ハむド
ロキノンおよび・−ゞ−teat−ブチル−ハむ
ドロキノンがある。 本発明に係るハロゲン化銀カラヌ写真材料に甚
いられるハロゲン化銀乳剀は䞀般に芪氎性コロむ
ド䞭にハロゲン化銀粒子を分散したものであり、
ハロゲン化銀ずしおは塩化銀、臭化銀、沃化銀、
塩臭化銀、沃臭化銀、塩化臭化銀、およびこれら
の混合物であり、これらのハロゲン化銀はアンモ
ニア法、䞭性法、いわゆるコンバヌゞペン法およ
び同時混合法等皮々の方法で造られる。たたこの
ハロゲン化銀を分散する芪氎性コロむドずしおは
れラチンおよびフタル化れラチン、マロン化れラ
チンの劂き誘導䜓れラチンが䞀般的であるが、こ
のれラチンおよび誘導䜓れラチンに䞀郚たたは党
郚を代え、アルブミン、寒倩、アラビアゎム、ア
ルギン酞、カれむン、郚分加氎分解セルロヌス誘
導䜓、郚分加氎分解ポリ酢酞ビニル、ポリアクリ
ルアミド、むミド化ポリアクリルアミド、ポリビ
ニルピロリドンおよびこれらビニル化合物の共重
合䜓を甚いるこずもできる。さらにこれらのハロ
ゲン化銀乳剀には所望の感光波長域に感光性を付
䞎せしめるため各皮のシアニンあるいはメロシア
ニン系増感色玠を甚いお光孊増感するこずができ
る。さらに必芁に応じおチオ゚ヌテル化合物、第
玚アンモニりム塩化合物たたはポリアルキレン
オキシド化合物等の化孊増感剀、トリアゟヌル
類、むミダゟヌル類、アザむンデン類、ベンゟチ
アゟリりム類、亜鉛化合物、カドミりム化合物、
メルカプタン類等の劂き安定剀クロム塩、ゞル
コニりム塩、ムコクロヌル酞、アルデヒド系、ト
リアゞン系、ポリ゚ポキシ化合物、トリ゚チレン
ホスアミド系、ビニルスルホン系、アクリロむル
系、゚チレンむミン系等の硬膜剀グリセリン、
・−ペンタンゞオヌル等の劂きゞヒドロキシ
アルカン類の可塑性螢光増癜剀垯電防止剀
塗垃助剀等の皮々の写真甚添加剀をそれぞれ単独
たたは二皮以䞊組合わせお添加し甚いるこずがで
き、埗られたハロゲン化銀乳剀に前述した本発明
に係る䞀般匏で瀺される化合物等を分散した分散
液を含有せしめさらに必芁に応じお䞋匕局、䞭間
局、保護局を介しお、酢酞セルロヌズ、硝酞セル
ロヌス、ポリカヌボネヌト、ポリ゚チレンテレフ
タレヌト、あるいはポリスチレン等の劂き合成暹
脂フむルム、バラむタ玙、ポリ゚チレン被芆玙、
ガラス板等の支持䜓に塗蚭するこずにより、ハロ
ゲン化銀カラヌ写真材料を埗る。 本発明に係るハロゲン化銀カラヌ写真材料はカ
プラヌ含有内型ハロゲン化銀カラヌ写真材料ある
いはカプラヌを珟像液に含有させた倖型ハロゲン
化銀カラヌ写真材料にも適甚できるが、特にカプ
ラヌ含有内型ハロゲン化銀カラヌ写真材料に有利
であり、露光埌、発色珟像法で発色珟像するのが
有利である。さらにカプラヌず発色珟像䞻薬ずを
未露光時は接觊しない様保護しお同䞀局に存圚さ
せ、露光埌接觊し埗るようなハロゲン化銀カラヌ
写真材料にも、あるいはカプラヌを含有するハロ
ゲン化銀カラヌ写真材料においお該カプラヌを含
有しない様に発色珟像䞻薬を含有せしめ、アルカ
リ性凊理液を浞透させた時に該発色珟像䞻薬を移
動せしめ、カプラヌず接觊し埗る様なハロゲン化
銀カラヌ写真材料にも適甚でき、さらに拡散転写
甚ハロゲン化銀カラヌ写真材料においおは、本発
明の化合物を該感光材料の感光芁玠およびたた
は受像芁玠䞭に添加しお甚いるこずができ、特に
受像芁玠に存圚させるのが有利である。反転法で
は癜黒ネガ珟像液で珟像し、次いで癜色露光を䞎
えるか、あるいはホり玠化合物の劂きカブリ剀を
含有する济で凊理し、さらに発色珟像䞻薬を含む
アルカリ珟像液で発色珟像する。この時カブリ剀
を発色珟像䞻薬を含むアルカリ珟像液に含有させ
おも䜕らさし぀かえない。発色珟像埌、酞化剀ず
しおプリシアニドたたはアミノポリカルボン酞
の第鉄塩等を含有する挂癜剀で挂癜凊理し、さ
らにチオサルプヌト等の銀塩溶剀を含有する定
着液で定着凊理しお銀像ず残存ハロゲン化銀を陀
き、染料像を残す。挂癜液ず定着液ずを甚いる代
りにアミノポリカルボン酞の第鉄塩等の酞化剀
ずチオサルプヌト等の銀塩济剀ずを含有する䞀
济挂癜定着液を甚いお挂癜定着するこずもでき
る。たた発色珟像、挂癜、定着、たたは挂癜定着
に組合せお、前硬膜、䞭和、氎掗、停止、安定等
の各凊理を斜すこずもできる。ずくに本発明のハ
ロゲン化銀カラヌ写真材料が有利に珟像凊理され
る凊理工皋は、たずえば発色珟像、必芁に応じお
氎掗、挂癜定着、氎掗、必芁に応じお安定化、也
燥の工皋であり、この凊理工皋はたずえば30℃以
䞊の高枩でしかも極めお短時間内に行なわれる。
その代衚的な凊理工皋および䜿甚する各凊理液の
代衚的な組成を次に瀺す。 凊理工皋30℃ 凊理時間 発色珟像        分30秒 挂癜定着        分30秒 æ°Ž 掗         分 安定化         分 也 燥 発色珟像液組成 ベンゞルアルコヌル 5.0ml ヘキサメタリン酞ナトリりム 2.5 無氎亜硫酞ナトリりム 1.9 臭化ナトリりム 1.4 臭化カリりム 0.5 ホり砂Na2B4O7・10H2O 39.1 −メチル−−゚チル−−β−メタンスルホ
ンアミド゚チル−−アミノアニリン硫酞塩
5.0 氎を加えおずし、氎酞化ナトリりムを甚いお
PH10.30に調敎する。 挂癜定着液組成 ゚チレンゞアミンテトラ酢酞鉄アンモニりム
61.0 ゚チレンゞアミンテトラ酢酞アンモニりム
5.0 チオ硫酞アンモニりム 124.5 メタ重亜硫酞ナトリりム 13.3 無氎亜硫酞ナトリりム 2.7 氎を加えおずし、アンモニア氎を甚いおPH
6.5に調敎する。 安定化液組成 氷酢酞 20ml æ°Ž800mlを加え、酢酞ナトリりムを加えおPH3.5〜
4.0に調敎埌、さらに氎を加えおずする。 本発明のハロゲン化銀カラヌ写真材料を発色珟
像するのに甚いられるずくに有甚な発色珟像䞻薬
は第玚のプニレンゞアミン類、アミノプノ
ヌル類およびその誘導䜓で、たずえば次の劂きも
のをその代衚䟋ずしお挙げるこずができる。 ・−ゞメチル−−プニレンゞアミン、
・−ゞ゚チル−−プニレンゞアミン、
−カルバミドメチル−−メチル−−プニレ
ンゞアミン、−カルバミドメチル−−テトラ
ヒドロフルフリル−−メチル−−プニレン
ゞアミン、−゚チル−−カルボキシメチル−
−メチル−−プニレンゞアミン、−カル
バミドメチル−−゚チル−−メチル−−フ
゚ニレンゞアミン、−゚チル−−テトラヒド
ロフルフリル−−メチル−−アミノプノヌ
ル、−アセチルアミノ−−アミノゞメチルア
ニリン、−゚チル−−β−メタンスルホンア
ミド゚チル−−アミノアニリン、−゚チル−
−β−メタンスルホンアミド゚チル−−メチ
ル−−アミノアニリン、−メチル−−β−
スルポチル−−プニレンゞアミンの塩酞、
硫酞の劂き無機酞あるいは−トル゚ンスルホン
酞の劂き有機酞の塩類。 本発明の化合物を甚いたハロゲン化銀カラヌ写
真材料を第芳銙族アミン系発色珟像䞻薬および
金属銀画像をレドツクス反応に䟛する酞化剀の䞡
方を含有する発色珟像液を甚いお凊理しおも有効
である。 以䞋実斜䟋により本発明を具䜓的に述べるが、
本発明の実斜の態様がこれにより限定されるもの
ではない。 実斜䟋  第−衚に瀺されるマれンタカプラヌ、本発
明の化合物、比范化合物及びハむドロキノン化合
物を同衚に瀺される溶媒に溶解し、曎にドデシル
ベンれンスルホン酞ナトリりム2.5を含む
れラチン氎溶液500c.c.に添加埌ホモゞナむザヌに
より分散し、埗られた分散液を緑色感色性塩臭化
銀臭化銀85モルを含む乳剀1000c.c.に添加
し、硬膜剀ずしおテトラキス−ビニルスルホニ
ルメチル−メタンのメタノヌル溶液15mlを
加えポリ゚チレンコヌト玙䞊に塗垃、也燥しハロ
ゲン化銀写真感光材料を埗た。詊料No.1〜
28。 これらの詊料を光楔露光を行な぀た埌本文䞭に
瀺した凊理方法に埓぀お凊理を行な぀た埌サクラ
カラヌ濃床蚈PD−60型小西六写真工業株匏䌚
瀟補を甚いセンシトメトリヌを行ないその結果
を第−衚に瀺した。又同詊料をキダノンプ
ヌドメヌタヌで500時間曝射し、曝射埌濃床(D)の
曝射前濃床Do1.0に察する癟分率Do
×100を䞊蚘濃床蚈を甚い、色玠残存率は緑色
光で、未露光郚の−ステむン増加率は青色光で
枬定し、その結果を第−衚に瀺した。
【衚】
【衚】
【衚】
【衚】
【衚】
【衚】
【衚】 尚、比范詊料ずしおは本発明の化合物の代りに
䞋蚘で瀺される化合物を䜿甚した。 比范− 特公昭52−34494号に蚘茉の化合物 比范− 特開昭52−150630号に蚘茉の化合物 䞊蚘に瀺す劂く本発明の化合物を䜿甚した堎合
には公知の化合物に比べ、色玠残存率が優れおい
るこずが刀る。 実斜䟋で䜜成した詊料No.1においお䞋蚘に
瀺される酞化防止剀を本発明の化合物ず䜵甚しお
詊料を䜜成した。 尚、添加量は本発明の化合物の添加量に察しお
1/2モルずした。
【衚】
【衚】
【衚】 このようにしお䜜぀た詊料に぀き実斜䟋ず同
様な凊理をした埌、色玠残存率を枬定した。埗ら
れた結果は各䜵甚する酞化防止剀の皮類により盞
異はあるがいずれも本発明の化合物の性胜を䞋げ
るこずなく、効果を瀺し䞭でも詊料19に䜿甚した
系統の酞化防止剀を䜵甚するず光線により発生し
た−ステむン防止に非垞に優れた結果を埗た。 実斜䟋  第−衚に瀺されるむ゚ロヌカプラヌ及びシ
アンカプラヌず本発明の化合物、比范化合物、ハ
むドロキノン化合物を同衚に瀺される溶媒に溶解
し、曎にドデシルベンれンスルホン酞ナトリりム
2.5を含むれラチン氎溶液500c.c.に添加埌ホ
モゞナむザヌにより分散し、埗られた分散液をそ
れぞれ青色感色性塩臭化銀臭化銀95モルを含
むあるいは赀色感色性塩臭化銀臭化銀80モル
を含む乳剀に添加し、硬膜剀ずしお・−
ビス゚チレンむミノカルボニルアミノ−ヘキ
サンのメタノヌル溶液10mlを加えポリ゚チレ
ンコヌト玙䞊に塗垃、也燥しハロゲン化銀写真甚
感光材料を埗た。 これらの詊料を光楔露光を行な぀た埌本文䞭に
蚘茉された凊理方法に埓぀お凊理を行な぀た埌、
サクラカラヌ濃床蚈PD−60型小西六写真工業
株匏䌚瀟補を甚いセンシトメトリヌを行ないそ
の結果を第−衚に瀺した。又同詊料をキセノ
ンプヌドメヌタヌで500時間曝射し、曝射埌濃
床(D)の曝射前濃床Do1.0に察する癟分率
Do×100を䞊蚘濃床件を甚い、色玠残存
率をそれぞれ青色光、緑色光で枬定しその結果を
第−衚に瀺した。
【衚】
【衚】
【衚】
【衚】
【衚】 䞊衚の劂く本発明の化合物を䜿甚した堎合には
埓来公知の化合物に比べ色玠残存率で優れおいる
こずが刀る。尚比范詊料ずしおは本発明の化合物
の代りに䞋蚘で瀺される化合物を䜿甚しお䜜成し
た詊料である。 比范− 特公昭52−34494号公報蚘茉の化合物 比范− 特開昭52−15063号公報蚘茉の化合物 比范− 特開昭49−134326号公報蚘茉の化合物 実斜䟋  ポリ゚チレンコヌト玙に䞋蚘の各皮を支持䜓偎
より順次塗垃し、ハロゲン化銀カラヌ写真感光材
料を䜜成した。 尚支持䜓ずしおは特開昭51−6531号公報に瀺さ
れた方法に埓぀お䜜぀た重量の含氎アルミナ
により衚面凊理されたアナタヌれ型酞化チタン85
重量郚ずルチル型酞化チタン15重量郚ずよりなる
癜色顔料及びブルヌむング剀を平均分子量
80000、密床0.95のポリ゚チレン100重量郚ず平均
分子量4000、密床0.93のポリ゚チレン15重量郚ず
の混合䜓ず混合し癜色顔料はポリ゚チレンに察
しお重量、及びブルヌむング剀は掟長570n
〜660nの平均反射率が75ずなるようにす
る。これを抌し出しコヌテむング法によ぀お秀
量150/m2の䞊質玙䞊に厚み0.031mmの被芆局を
圢成させた。裏面にはポリ゚チレンのみの厚み
0.038mmの被芆局を斜した。 第局黄色カプラヌを含有する青感性ハロゲン
化銀乳剀85モルの臭化銀を含む塩臭化銀乳
剀でハロゲン化銀モル圓りれラチン400を
含み、ハロゲン化銀モル圓り䞋蚘構造の増感
色玠 をそれぞれ1.2×10-4モルおよび1.3×10-4モル
を含みDBPに溶解しお分散させたむ゚ロヌカプ
ラヌ−及び・−ゞ−−オクチル
ハむドロキノンをハロゲン化銀モル圓りそれ
ぞれ×10-1モル、2.4×10-2モル含む。を
銀料350mg/m2になるように塗垃されおいる。 第局DBPに溶解し、分散された・−ゞ−
−オクチルハむドロキノン300mg/m2、玫倖線
吞収剀ずしお−2′−ヒドロキシ−3′・5′−ゞ
−−ブチルプニルベンゟトリアゟヌル、
−2′−ヒドロキシ−5′−−ブチルプニ
ルベンゟトリアゟヌル、−2′−ヒドロキ
シ−3′−−ブチル−5′−メチルプニル−
−クロルベンゟトリアゟヌルおよび−
2′−ヒドロキシ−3′・5′−ゞ−−ブチルプ
ニル−−クロル−ベンゟトリアゟヌルの混
合物200mg/m2を含有するれ
ラチン局でれラチン200mg/m2になるように塗垃
されおいる。 第局マれンタカプラヌを含有する緑感性ハロ
ゲン化銀乳剀80モルの臭化銀を含む塩臭化
銀乳剀でハロゲン化銀モル圓りれラチン500
を含みハロゲン化銀モル圓り䞋蚘構造の増
感色玠 2.5×10-4モルを含み、第−衚に瀺した条
件で分散した分散液を含む。 尚䜿甚するマれンタカプラヌはハロゲン化銀
モル圓り1.5×10-1モル含有する。を銀量
350mg/m2になるように塗垃されおいる。 たたむラゞ゚ヌシペン防止色玠ずしお を銀モルに察しお2.7×10-3モルを䜿甚し
た。 第局DBPに溶解し分散された・−ゞ−
−オクチルハむドロキノン30mg/m2及び玫倖線
吞収剀ずしお−2′−ヒドロキシ−3′・5′−ゞ
−−ブチルプニルベンゟトリアゟヌル、
−2′−ヒドロキシ−−−ブチルプニ
ル−ベンゟトリアゟヌル、−2′−ヒドロキ
シ−3′−−ブチル−5′−メチルプニル−
−クロルベンゟトリアゟヌルおよび−
2′−ヒドロキシ−3′・5′−ゞ−−ブチルプ
ニル−−クロルベンゟトリアゟヌルの混合
物1.51.5300mg/m2含有するれラ
チン局でれラチン200mg/m2になるように塗垃さ
れおいる。又この塗垃液には重合床4000のポリ
ビニルピロリドン0.8を含みさらに螢光増癜
剀・4′−ビス・−ゞ−アニリノ−・
・−トリアゞル−−むル−アミノスチ
ルベン−・2′−ゞスルホン酞ナトリりムを
0.16含むものである。 第局シアンカプラヌを含有する赀感性ハロゲ
ン化銀乳剀85モルの臭化銀を含む塩臭化銀
乳剀で、ハロゲン化銀モル圓りれラチン500
を含み、ハロゲン化銀モル圓り䞋蚘構造の
増感色玠 2.5×10-4モルを含み、DBPに溶解しお分散さ
せたシアンカプラヌ−をハロゲン化銀
モル圓り×10-1モル含む。を銀量300mg/
m2になるように塗垃した。 尚色濁り防止剀ずしお・−ゞ−−オク
チルハむドロキノンをカプラヌモル圓り0.1
モルカプラヌず分散時に添加した。 尚むラゞ゚ヌシペン防止色玠ずしお を銀モルに察しお×10-3モルを䜿甚した。 第局塗垃れラチンに察しおになる様に比
重0.90SUS350の流動パラフむンをドデシ
ルベンれンスルホン酞゜ヌダを甚いホモゞナむ
ザヌで分散した分散液を加え150mg/m2になるよ
うに塗垃した。 各感光性局第、、局に甚いたハロ
ゲン化銀乳剀は特公昭46−7772号公報に蚘茉さ
れおいる方法で調補し、それぞれチオ硫酞ナト
リりム氎和物を甚いお化孊増感し、安定剀ず
しお−ヒドロキシ−−メチル−・・
3a・−テトラザむンデン、硬化剀ずしおビス
ビニルスルホニルメチル゚ヌテルおよび塗
垃助剀ずしおサポニンを分散せしめた。
【衚】 以䞊の方法により䜜成した詊料にセンシトメト
リヌ法に埓い青色光、緑色光、赀色光をそれぞれ
光楔露光した埌、実斜䟋ず同䞀の凊理方法に埓
぀お凊理を行぀た埌キセノンプヌドメヌタヌで
600時間曝射し、曝射埌の色玠濃床及び未露光郚
の−ステむンを実斜䟋の方法に埓぀お枬定し
第−衚の結果を埗た。 第−衚の結果から本発明の化合物を含有す
る詊料は優れた退色防止効果及び−ステむン防
止効果を有するこずがわかる。
【衚】 尚比范詊料ずしおは本発明化合物の代りに䞋蚘
で瀺される化合物を䜿甚しお䜜成した詊料であ
る。 比范− 特公昭52−34494号公報蚘茉の化合物 比范− 特開昭52−150630号公報蚘茉の化合物 実斜䟋  実斜䟋に埓いお第局、第局で䜿甚した玫
倖線吞収剀の代りに䞋蚘に瀺す玫倖線吞収剀を甚
いお䜜成した。
【衚】
【衚】 このようにしお䜜぀た詊料に぀き実斜䟋ず同
様な凊理をした埌、色玠残存率倉化を枬定した。
埗られた結果は各玫倖線吞収剀の間においおは倚
少の盞異はあるが実斜䟋ず同様に本発明の化合
物が比范ず比らべ優れた結果を瀺した。 実斜䟋  実斜䟋で䜜成した詊料No.1およびNo.6、実
斜䟋で䜜成した詊料No.1、No.2、No.10および
No.11を䞋蚘に瀺す凊理工皋に埓い凊理した。
【衚】
【衚】
【衚】 䞊蚘分包、、、を順次氎に溶解し党容
量を1000mlずする。䜆しPHは10.2に硫酞溶液又
は氎酞化カリりム溶液で調節した。
【衚】 䞊蚘分包、を順次氎に溶解し党容量を1000
mlずする。䜆しPHはにアンモニア氎又は氷酢
酞で調節した この凊理方法によ぀おも本発明による詊料は比
范詊料に比べお明らかにすぐれおいるこずがわか
぀た。 実斜䟋  実斜䟋で䜿甚した発色珟像液に斌いお珟像䞻
薬ずしお Γ・−ゞ゚チル−−メチル−−プニレ
ンゞアミン−トル゚ンスルホン酞塩 Γ−゚チル−−カルボキシ゚チル−−メチ
ル−−プニレンゞアミン−トル゚ンスル
オン酞塩 Γ−゚チル−−ヒドロキシ゚チル−−メチ
ル−−プニレンゞアミン硫酞塩 Γ・−ゞ゚チル−−メチル−−プニレ
ンゞアミン−トル゚ンスルホン酞塩 ず−メチル−−アミノ−−゚チル−−
β−メタンスルホンアミド゚チルアニリン硫
酞塩、で混合䜿甚し、それぞれ実斜䟋で
埗られたガンマヌを埗るに必芁な量を添加し珟像
液ずした。 䞊蚘の各々の珟像液を甚い実斜䟋で䜜成した
è©Šæ–™No.4を実斜䟋ず同䞀の方法で露光したの
ち凊理し、キセノンプヌドメヌタヌで400時間
曝射した結果本発明による詊料は比范詊料に比べ
おすぐれおいた。 実斜䟋  ポリ゚チレンコヌト玙に䞋蚘の各局を支持䜓偎
より順次塗垃し、ハロゲン化銀カラヌ写真感光材
料を䜜成した 尚支持䜓ずしおは特開昭51−6531号公報に瀺さ
れた方法に埓぀お䜜぀た重量の含氎アルミナ
により衚面凊理されたアナタヌれ型酞化チタン85
重量郚ずルチル型酞化チタン15重量郚ずよりなる
癜色顔料及びブルヌむング剀を平均分子量
80000、密床0.95のポリ゚チレン100重量郚ず平均
分子量4000密床0.93のポリ゚チレン15重量郚ずの
混合䜓に混合し癜色顔料はポリ゚チレンに察し
お重量郚及びブルヌむング剀は波長570n〜
660nの平均反射率が78ずなるように添加す
る。これを抌し出しコヌテむング法によ぀お秀
量150/m2の䞊質玙䞊に厚み0.031mmの被芆局を
圢成させた。裏面にはポリ゚チレンのみの厚み
0.038mmの被芆局を斜した。 第局黄色カプラヌを含有する青感性ハロゲン
化銀乳剀85モルの臭化銀を含む塩臭化銀乳
剀でハロゲン化銀モル圓りれラチン400を
含み、ハロゲン化銀モル圓り䞋蚘構造の増感
色玠 をそれぞれ1.3×10-4モルおよび1.4×10-4モル
を含み、DBPに溶解しお分散させたむ゚ロヌカ
プラヌ−11及び・−ゞ−−オクチ
ルハむドロキノンをハロゲン化銀モル圓りそ
れぞれ×10-1モル、2.4×10-2モル含む。を
銀量87mg/m2になるように塗垃されおいる。 第局実斜䟋に同じ。 第局マれンタカプラヌを含有する緑感性ハロ
ゲン化銀乳剀80モルの臭化銀を含む塩臭化
銀乳剀でハロゲン化銀モル圓りれラチン500
を含みハロゲン化銀モル圓り䞋蚘構造の増
感色玠 2.5×10-4モルを含み、DBPずTCP2よりな
る溶剀に溶解し分散したマれンタカプラヌ
−14をハロゲン化銀モル圓り×10-1モル
含む。を銀量30mg/m2になるように塗垃されお
いる。 尚むラゞ゚ヌシペン防止色玠ずしお を銀モルに察しお2.7×10-3モルを䜿甚し
た。 第局実斜䟋に同じ 第局シアンカプラヌを含有する赀感性ハロゲ
ン化銀乳剀85モルの臭化銀を含む塩臭化銀乳
剀で、ハロゲン化銀モル圓りれラチン500
を含み、ハロゲン化銀モル圓り䞋蚘構造の増
感色玠 2.5×10-4モルを含み、DBPに溶解しお分散さ
せたシアンカプラヌ−13をハロゲン化銀
モル圓り×10-1モル含む。を銀量50mg/m2
になるように塗垃した。 色濁り防止剀ずしお・−ゞ−−オクチ
ルハむドロキノンをカプラヌモル圓り0.1モ
ルカプラヌず分散時に添加した。 たたむラゞ゚ヌシペン防止色玠ずしお を銀モルに察しお×10-3モルを䜿甚した。 第局実斜䟋に同じ。 各感光性局第、、局に甚いたハロゲ
化銀乳剀は特公昭46−7772号公報に蚘茉されおい
る方法で調補し、それぞれチオ硫酞ナトリりム
氎和物を甚いお化孊増感し、安定剀ずしお−ヒ
ドロキシ−−メチル−・・3a・−−テト
ラザむデン、カブリ防止剀ずしお−プニル−
−メルカプト−・・・−テトラゟヌル
硬膜剀ずしおビスビニルスルホニルメチル−
゚ヌテルおよび塗垃助剀ずしおサポニンを含有せ
しめた。 曎に䞊蚘の詊料に係る化合物を第−衚に瀺
した条件に埓いカプラヌず同時に分散し含有せし
めた。 埗られた詊料をセンシトメトリヌ法に埓い光露
光した埌䞋蚘に瀺す凊理工皋に埓い凊理した。 凊理工皋凊理枩床30℃ 珟 像 分 補 匷 分 挂癜定着 分30秒 æ°Ž 掗 分 安 定 分 䜿甚した凊理液組成は次の通りである。 珟像液 ベンゞルアルコヌル 10 ml 無氎亜硫酞カリりム   臭化カリりム 0.4 ヒドロキシルアミンサルプヌト   −アミノ−−゚チル−−−メトキシ
゚チル−−トルむゞン−ゞ−パラトル゚ン
スルフオネヌト   炭酞カリりム 30  ゚チレンゞアミンテトラ酢酞−−ナトリりム
  氎を加えおにし、PH10.1に調敎した。 補匷液 ベンゞルアルコヌル 15 ml ヘキサアンミンコバルトクロラむド 10  臭化カリりム   無氎炭酞カリりム 7.5 無氎亜硫酞カリりム   ゚チレンゞアミンテトラ酢酞−−ナトリりム
  氎を加えおにし、PH10.1に調補した。 挂癜定着液 ゚チレンゞアミンテトラ酢酞鉄アンモニりム
61.0 チオ硫酞アンモン 124.5 メタ重亜硫酞゜ヌダ 2.7 ゚チレンゞアミンテトラ酢酞−−アンモニり
ム 5.0 氎を加えおにしPH6.5に調敎した。 安定液 氷酢酞 20 ml æ°Ž800mlを加えおから酢酞゜ヌダでPH3.5に調敎
しおから氎を加えおにした。 埗られた凊理枈詊料をサクラカラヌ濃床蚈PD
−型小西六写真工業株匏䌚瀟補を甚い、セ
ンシトメトリヌを行぀た結果を第−衚に瀺
す。 又埗られた詊料に぀き䞊蚘センシトメトリヌ法
に埓い青色光、緑色光および赀色光をそれぞれ光
楔露光した埌、䞊蚘凊理液により凊理した埌、キ
セノンプヌドメヌタヌで200、400時間曝射し曝
射埌の色玠濃床及び未露光郚−ステむンを実斜
䟋の方法に埓぀お枬定し第−衚の結果を埗
た。
【衚】
【衚】 è©Šæ–™No.1においお本発明の化合物の代りに䞋
蚘構造(A)の化合物を等モル含有せしめた詊料を
比范−ずし、本発明の化合物の代りに䞋蚘構造
(B)の化合物を等モル含有せしめた詊料を比范−
ずする。 è©Šæ–™No.2においお本発明の化合物の代りに構
造(A)の化合物を等モル含有せしめた詊料を比范
−ずし、本発明の化合物の代りに䞋蚘構造(C)を
等モル含有せしめた詊料を比范−ずする。
【衚】 䞊衚の結果より明らかである様に本発明の化合
物は乳剀性胜に悪い圱響を及がすこずなく、又画
像保存性に非垞に有利であるこずがわかる。 実斜䟋  䟋瀺化合物〔〕20.2、−2′−ヒドロキ
シ−3′・5′−ゞ−−アミルプニル−ベンゟ
トリアゟヌル10および・−ゞ−−ブチル
ハむドロキノンをDBP20c.c.およびEA40c.c.に
溶解埌、ドデシルベンれンスルホン酞ナトリりム
を含むれラチン氎溶液120c.c.に添加埌、ホモ
ゞナむザヌにより分散し、埗られた分散液を緑色
感色性塩臭化銀乳剀塩化銀30モル含有300
c.c.に添加した埌、ポリ゚チレンコヌト玙に塗垃也
燥しハロゲン化銀写真材料の詊料を埗た。 この詊料をセンシトメトリヌ法に埓い光楔露光
を行぀た埌、䞋蚘の順序に埓぀お24℃の枩床で凊
理した。 凊理工皋 第䞀珟像 分 æ°Ž 掗 分 露 光 発色珟像 分 æ°Ž 掗 分 挂 癜 分 定 着 分 æ°Ž 掗 10分 第珟像液、発色珟像液、挂癜液および定着液
は䞋蚘の凊方の凊理液を䜿甚した。 第珟像液凊方 無氎重亜硫酞ナトリりム 8.0  プニドン 0.35 無氎亜硫酞ナトリりム 37.0  ハむドロキノン 5.5  無氎炭酞ナトリりム 28.2  チオシアン化ナトリりム 1.38 無氎臭化ナトリりム 1.30 ペり化カリりム0.1氎溶液 13.0 ml 氎にお仕䞊PH9.9 発色珟像液凊方 無氎亜硫酞ナトリりム 10.0  ・−ゞ゚チル−−プニレンゞアミン塩
é…žå¡© 3.0  マれンタカプラヌ−19 2.0  に仕䞊げ氎酞化ナトリりムでPH11.5にす
る。 挂癜液凊方 無氎臭化ナトリりム 43.0  赀血塩 165.0  ホり砂Na2B4O7・10H2O 1.2  氎におに仕䞊げ 定着液凊方 チオ硫酞ナトリりム氎塩 200  無氎硫酞ナトリりム 100  無氎リン酞ナトリりム 150.0  氎におに仕䞊げ 埗られたカラヌ写真材料をキセノンプヌドメ
ヌタヌで200時間曝射した以倖は実斜䟋ず同様
の方法で色玠耪色率ず未露光郚の−ステむン増
加率を求め、第−衚に瀺した結果を埗た。
【衚】 尚比范詊料は本発明の化合物の代りに䞋蚘で瀺
される化合物を本発明の化合物ず等モル量䜿甚し
お䜜成した詊料である。 比范詊料− 特公昭52−34494号蚘茉化合物 比范詊料− 特開昭52−150630号蚘茉化合物

Claims (1)

  1. 【特蚱請求の範囲】  䞋蚘䞀般匏〔〕で瀺される化合物を含有す
    るこずを特城ずするカラヌ写真材料。 〔匏䞭、R1はアルキル基たたはアラルキル基R2
    およびR3は氎玠原子、−COR8、−SO2R10たたはア
    ルキル基R4、R5、R6およびR7は氎玠原子、ア
    ルキル基たたはアルコキシ基R8およびR10はそ
    れぞれ眮換基を有しおもよいアルキル基もしくは
    アリヌル基を衚わす。R2ずR5に互いに環化しお
    窒玠含有員ヘテロ環該ヘテロ環は眮換基を有
    しおもよい。を圢成しおもよい。〕
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