JPS6124707B2 - - Google Patents

Description

【発明の詳細な説明】

本発明はカラー写真材料に関し、特にハロゲン
化銀カラー写真感光材料を処理して得られる色素
画像の保存性の優れたカラー写真材料に関する。 ハロゲン化銀カラー写真感光材料において、芳
香族第１級アミン化合物を用いて、露光されたに
ハロゲン化銀粒子を現像し、生成したアミンの酸
化生成物とカプラーとの反応により色素像を形成
させカラー画像を得ることは知られている。 この方法においては通常、シアン、マゼンタ、
イエローの色素画像を形成するために、それぞれ
フエノールもしくはナフトール系カプラー；５−
ピラゾロン、ピラゾリノベンツイミダゾール、ピ
ラゾロトリアゾール、インダゾロンもしくはシア
ノアセチル系カプラー；およびアシルアセトアミ
ドもしくはシベンゾイルメタン系カプラーが用い
られる。 このようにして得られる色素画像は、長時間光
にさらされても、高温高湿下に保存されても、変
褪色しないことが望まれている。 しかしながらこの様にしてできた色素は主とし
て紫外線或いは可視光線に対する堅牢性はいまだ
満足すべき状態にはなく、これらの活性光線の照
射を受けるとたやすく変褪色することが知られて
いる。例えばマゼンタ色素は350nｍ以下および
425〜550nｍ、イエロー色素は340nｍ以下および
400〜500nｍ、シアン色素は340nｍ以下および
500〜600nｍの波長の光で褪色することが知られ
ている。この様な欠点を除去するために従来より
褪色性の少ない種々のカプラーを用いたり光によ
る褪色を防止する褪色防止剤を用いる方法が提案
されている。この様な褪色防止剤としては例えば
ビスフエノール類、ピロガロール、ガーリツク酸
およびそのエステル類、α−トコフエロール類お
よびそのアシル誘導体、６−ヒドロキシクロマン
類、５−ヒドロキシクマラン誘導体および６・
6′−ジヒドロキシ２・2′−ビススヒロクロマン類
等を用いることが提案されている。 しかしながら、これらの化合物は確かに色素の
耐光性には効果は示すがその効果も充分ではな
く、カラ写真材料を長期保存中ある時点から急激
に褪色防止効果が減少あるいは消滅してしまつた
り、未反応カプラーが残つている個所、即ち未露
光部が紫外線によるいわゆる黄変（以下Ｙ−ステ
インと称する）を生じたり、さらにある種の化合
物はマゼンタカプラーから得られる色素像の褪色
防止効果は比較的優れているが、イエロー、シア
ンカプラーから得られる色素像に対しては褪色防
止効果がなかつたり、あるいは逆に褪色を促進し
たりすることさえあり、いまだに満足すべきもの
ではないのが現実である。そこで、従来はこれら
の公知の色素褪色防止剤を組合せて用いたり、あ
るいは紫外線吸収剤として組合せて用いることが
提案されている。しかしながら、色素褪色防止剤
同志の組合せでは確かに単独に比べてその効果は
上昇するが、その程度も満足する状態ではなく、
また、紫外線吸収剤との組合せでは単に紫外線に
対する色素褪色防止効果がプラスされるのみであ
つた。 本発明の目的は可視光線に対しても紫外線に対
しても優れた褪色防止効果およびＹ−ステイン防
止効果を有し、高沸点溶媒等への溶解性に優れ、
他の写真用添加剤に悪影響をおよぼさず且つカプ
ラーの発色阻害をも引き起さない様な褪色防止剤
を含有するにカラー写真材料を提供することにあ
る。 本発明者は検討の結果下記一般式〔〕で示さ
れる化合物の少なくとも１種と紫外線吸収剤の少
なくとも１種を合せ含有するカラー写真材料を用
いることにより前記目的を達成し得ることを見出
した。 〔式中、R₁およびR₂はアルキル基（例えばメチル
基、エチル基、ｎ−プロピル基、ｉ−プロピル
基、ｎ−ブチル基、ｔ−ブチル基、ｎ−アミル
基、ｉ−アミル基、ｎ−オクチル基、ｎ−ドデシ
ル基、ｎ−オクタデシル基等で特に炭素原子数１
〜32のアルキル基が好ましい。）、アルケニル基
（例えばアリル基、オクテニル基、オレイル基等
で特に炭素原子数２〜32のアルケニル基が好まし
い。）シクロアルキル基（例えばシクロヘキシル
基、シクロペンチル基等で特に５〜６員のシクロ
アルキル基が好ましい。）アリール基（例えばフ
エニル基）、ヘテロ環基（例えばイミダゾリル
基、フリル基、ピリジル基、トリアジニル基、チ
アゾリル基等で５〜６員のヘテロ環基が好まし
い。）を表わし、R₃、R₄、R₅およびR₆は水素原
子、ハロゲン原子（例えばフツ素原子、塩素原
子、臭素原子等）、アルキル基（例えばメチル
基、エチル基、ｎ−プロピル基、ｉ−プロピル
基、ｎ−ブチル基、ｔ−ブチル基、ｎ−オクチル
基、ｎ−ドデシル基等で特に炭素原子数１〜32の
アルキル基が好ましい。）、アルケニル基（例えば
アリル基、オクテニル基等で特に炭素原子数２〜
32のアルケニル基が好ましい。）、アルコキシ基
（例えばメトキシ基、エトキシ基、ブトキシ基、
ドデシルオキシ基等）、シクロアルキル基（例え
ばシクロペンチル基、シクロヘキシル基等）、ア
リール基（例えばフエニル基、ナフチル基等）、
アリールオキシ基（例えばフエノキシ基）、アル
ケノキシ基（例えばアリルオキシ基、オレイルオ
キシ基等）、カルバモイル基（例えばメチルカル
バモイル、ジブチルカルバモイル、オクタデシル
カルバモイル、フエニルカルバモイル等）、スル
フアモイル基（例えばメチルスルフアモイル、オ
クタデシルスルフアモイル等）、アシル基（例え
ばアセチル、オクタノイル、ラウロイル等）、ア
ルコキシカルボニル基（例えばメトキシカルボニ
ル、ドデシルオキシカルボニル等）またはアリー
ルオキシカルボニル基（例えばフエニルカキシカ
ルボニル等）、アルキルチオ基（例えばメチルチ
オ基、ｎ−ブチルチオ基、ｎ−ドデシルチオ基
等）、アリールチオ基（例えばフエニルチオ基）、
ヘテロ環チオ基（例えばテトラゾリルチオ基、チ
アジアゾリル基等で５〜６員の窒素原子、酸素原
子および／もしくは硫黄原子を含むヘテロ環が好
ましい。）、アルキルアミノ基（例えばメチルアミ
ノ基、ジエチルアミノ基、ｎ−オクチルアミノ
基、ジ−ｎ−デシルアミノ基等）、アシルアミノ
基（例えばアセチルアミノ基、オクタノイルアミ
ノ基、ベンゾイルアミノ基等）これらのR₁、
R₂、R₃、R₄、R₅およびR₆における各基はハロゲ
ン原子（例えばフツ素原子、塩素原子、臭素原子
等）、アルキル基（例えばメチル基、エチル基、
ｎ−プロピル基、ｉ−プロピル基、ｎ−ブチル
基、ｔ−ブチル基、ｔ−オクチル基、ｎ−ドデシ
ル基等で特に炭素原子数１〜32のアルキル基が好
ましい。）アリール基（例えばフエニル基）、アリ
ールオキシ基、シアノ基、アシルオキシ基、カル
ボアルコキシ基、アシル基、スルフアモイル基、
カルボキシ基、ヒドロキシ基、ニトロ基、アミノ
基、５〜６員の窒素原子、酸素原子および／もし
くは硫黄原子からなるヘテロ環基（例えばモルホ
リノ基、ピラニル基、イミダゾリル基等）等の任
意の置換基で置換されてもよい。一般式〔〕に
おいてR₁およびR₂はそれぞれ置換、未置換の直
鎖または分岐のアルキル基もしくはアルケニル基
が好ましく、R₃、R₄、R₅およびR₆は水素原子、
それぞれ置換、未置換の直鎖もしくは分岐のアル
キル基またはアルケニル基が好ましい。特にR₁
およびR₂に未置換のアルキル基が好ましく、そ
の中でも炭素原子数８〜20のアルキル基が好まし
い。また特に、R₃、R₄、R₅およびR₆は二つが水
素原子で、残りの二つが炭素原子数１〜８のアル
キル基が好ましい。 以下に本発明の一般式〔〕で示される化合物
の代表的具体例を示すが、これによつて本発明の
化合物が限定されるものではない。 一般式〔〕で示される化合物は例えば
Journal of The Chemial Society第2904〜2914
頁（1965年）およびThe Journal of Organic
Chemistry第23巻第75〜76頁等に記載の方法によ
つて容易に合成できる。 下記の合成例は上記の文献の方法をも含めた一
般的な方法によつて合成された化合物の具体例の
代表的なものを参考までに示したものである。 合成例 １ 〔例示化合物(4)の合成〕 水酸化カリウム27.1ｇをエタノール500mlに溶
解し、これに２−メチル−５−sec−ドデシルハ
イドロキノン50ｇとブチルブロマイド56ｇを溶解
し、かきまぜながら還流下に加熱する。２時間
後、無機物を濾別して溶媒を留去する残渣を減圧
蒸留して目的物を得た。 （但し、数種の異性体の混合物である） b.p.0.02mmHg 沸点158〜162℃／0.02mmHg IR.
NMR.Massおよび元素分析結果により目的物であ
ることを確認した。 元素分析値（C₂₇H₄₈O₂） 計算値 Ｃ：80.14 Ｈ：11.96 実測値 Ｃ：80.40 Ｈ：12.23 合成例 ２ 〔例示化合物(7)の合成〕 水酸化カリウム843ｇを15のエタノールに溶
解し、これに２−メチル−５−sec−オクタデシ
ルハイドロキノン2000ｇとオクチルブロマイト
2460ｇを加え、かきまぜながら3.5時間還流下に
加熱する。反応後無機物を濾別し、溶媒を濃縮後
減圧蒸留して目的物を得る。 b.p.0.2mmHg 沸点205〜210℃／0.2mmHg
NMR.IRおよび元素分析結果により目的物である
ことを確認した。 元素分析値（C₄₁H₇₆O₂）単位％ 理論値 Ｃ：81.93 Ｈ：12.75 実測値 Ｃ：82.08 Ｈ：12.91 合成例 ３ 〔例示化合物(8)の合成〕 水酸化カリウム168.6ｇをエタノール500mlに溶
解し、これに２−メチル−６−sec−オクタデシ
ルハイドロキノン400ｇ、およびオクチルブロマ
イド492ｇを溶解し、かきまぜながら４時間加熱
還流する。反応後無機物を濾別し、溶媒を濃縮後
減圧蒸留してアメ状の目的物を得た。 沸点199〜206℃／0.05mmHg NMR、IRおよび
元素分析結果により目的物であることを確認し
た。 元素分析値（C₄₁H₇₆O₂） 理論値 Ｃ：81.93 Ｈ：12.75 実測値 Ｃ：82.11 Ｈ：12.92 合成例 ４ 〔例示化合物(11)の合成〕 ２・５−ジ−ドデシルオキシトルエン2300ｇを
ｎ−ヘキサン2000mlに溶解し、濃硫酸100mlを加
えるかきまぜながら50℃に加温しイソブテンを吸
入させる。反応の進行が停止した後ｎ−ヘキサン
を減圧留去し残渣をメタノールで洗滌し油状物を
得る。冷却して結晶化させアセトンより再結晶し
て白色針状結晶の目的物を得る。融点（m.p.）
40〜41.5℃。赤外線スペクトル（IR）核磁気共鳴
スペクトル（NMR）質量スペクトル（Mass）及
び元素分析結果により目的物であることを確認し
た。 元素分析値（C₃₅H₆₄O₂）（単位：％） 理論値 Ｃ：81.33 Ｈ：12.48 実測値 Ｃ：81.51 Ｈ：12.64 合成例 ５ 〔例示化合物（16）の合成〕 水酸化カリウム27.1ｇをエタノール500mlに溶
解し、これに２−メチル−５−Ｓ−ドデシルハイ
ドロキノン50ｇとヘキサデシルブロマイド125ｇ
を加えて、かきまぜながら還流下に加熱する。２
時間の後溶媒を留去し、リグロインに溶解し塩を
濾別した後リグロインを留去するまつ黒な残渣を
カラムクロマトグラフイー（シリカゲル200メツ
シユ転開溶媒ｎ−ヘキサン）により精製して淡黄
色液体を得る（但し、数種の異性体の混合物）。
IR、NMRおよび元素分析結果により目的物であ
ることを確認した。 元素分析値（C₅₁H₉₆O₂） 計算値 Ｃ：82.63 Ｈ：13.05 実測値 Ｃ：82.89 Ｈ：13.27 合成例 ６ 〔例示化合物（17）の合成〕 水酸化カリウム480ｇをエタノール10に溶解
し、これにトリメチルハイドロキノン500ｇ、オ
クチルブロマイド1410ｇを加え、かきまぜながら
3.5時間加熱還流する。反応後エタノールを留去
して残渣を水に加え、ｎ−ヘキサンを抽出する。
ｎ−ヘキサン層を約10％の水酸化ナトリウムで洗
滌してから水洗し、後、減圧で濃縮する。残渣を
減圧蒸留し黄色アメ状の目的を得る。沸点213〜
218℃／３mmHg、NMR、IR、Massおよび元素分
析結果により目的物であることを確認した。 元素分析値（C₂₅H₄₄O₂） 理論値 Ｃ：79.73 Ｈ：11.78 実測値 Ｃ：79.93 Ｈ：11.87 合成例 ７ 〔例示化合物（23）の合成〕 320ｇの水酸化カリウムを18のエタノールに
溶解し、これに２・５−ジ−モルホリノメチルハ
イドロキノン640ｇとオクタデシルブロマイド960
ｇを加え、かきまぜながら４時間加熱還流する。
反応後無機物を濾別して冷却すると結晶が得られ
る。アセトンより再結晶して白色結晶の目的物を
得る。融点（m.p.）66〜８℃、NMR、IRおよび
元素分析結果により目的物であることを確認し
た。 元素分析値（C₅₂H₉₆O₄） 理論値 Ｃ：76.79 Ｈ：11.90 Ｎ：3.44 実測値 Ｃ：76.94 Ｈ：11.99 Ｎ：3.47 合成例 ８ 〔例示化合物（51）の合成〕 水酸化カリウム182ｇをエタノール2000mlに溶
解し、これに２・５−ジ−tert−ブチルハイドロ
キノン277.5ｇおよびラウリルブロマイド810ｇを
溶解し、かきまぜながら３時間加熱還流する。反
応後、生成した無機物を濾別して冷却すると結晶
が得られる。エタノールより再結晶して白色結晶
を得る。融点72.5〜74℃、NMR、IRおよび元素
分析結果により目的物であることを確認した。 元素分析値（C₃₈H₇₀O₂）（単位：％） 理論値 Ｃ：81.65 Ｈ：12.62 実測値 Ｃ：81.52 Ｈ：12.80 合成例 ９ 〔例示化合物（52）の合成〕 ハイドロキノンエチルエーテル664ｇを1500ml
の酢酸エチルに溶解し、これに濃硫酸600mlをゆ
つくり加える。更に２−メチル−１−ペンテン
740ｇを加えて、かきまぜながら還流下に加熱反
応させる。７時間の後溶媒を留去し、残留液体に
メタノール2500mlを加えると白色結晶が得られ
る。得られた結晶をメタノールより再結晶して、
融点（m.p.）76〜７℃の白色針状結晶の目的物
を得る。NMR、IR、Massおよび元素分析結果に
より目的物であることを確認した。 元素分析値（C₂₂H₃₈O₂） 理論値 Ｃ：78.98 Ｈ：11.45 実測値 Ｃ：89.21 Ｈ：11.48 合成例 10 〔例示化合物（56）の合成〕 ハイドロキノン−ジ−ドデシルエーテル50ｇを
ニトロバンゼン300mlに溶解し、これに塩化アル
ミニウム14ｇおよび塩化ラウロイル22ｇを加え
る。かきまぜながら室温で一晩放置する。反応
後、ニトロベンゼンを水蒸気蒸留で留去し、残渣
を冷却して結晶を得る。これをカラムクロマトグ
ラフイー（シリカゲル200メツシユ、展開溶媒ｎ
−ヘキサン−ベンゼン）により精製して白色結晶
の目的物を得る。融点（m.p.）61〜62℃、IR、
NMRおよび元素分析結果により目的物であるこ
とを確認した。 元素分析値（C₄₂H₇₆O₂）（単位％） 理論値 Ｃ：80.19 Ｈ：12.18 実測値 Ｃ：80.25 Ｈ：12.28 合成例 11 〔例示化合物（59）の合成〕 水酸化カリウム75ｇをエタノール800mlに溶解
し、これに２・５−ジ−tert−ブチルハイドロキ
ノン110ｇおよび２−エチル−ヘキシルブロマイ
ド265ｇを溶解し、かきまぜながら２時間加熱還
流する。反応後、生成した無機物を濾別して、溶
媒を留去する。残渣をエタノールより再結晶して
白色結晶の目的物を得る。融点（m.p.）34℃、
IR、NMRおよび元素分析結果により目的物であ
ることを確認した。 元素分析値（C₃₀H₅₄O₂）（単位％） 理論値 Ｃ：80.65 Ｈ：12.18 実測値 Ｃ：80.71 Ｈ：12.26 合成例 12 〔例示化合物（64）の合成〕 水酸化カリウム75ｇをエタノール80mlに溶解
し、これに２・５−ジ−tert−アミルハイドロキ
ノン125ｇおよびｎ−オクチルブロマイド265ｇを
溶解し、かきまぜながら２時間加熱還流する。反
応後、冷却し、結晶を濾別後、水洗しメタノール
で洗浄すると白色結晶を得る。エタノールより再
結晶して白色針状結晶の目的物を得る。融点
（m.p.）43℃、IR、NMRおよび元素分析結果によ
り目的物であることを確認した。 元素分析値（C₃₂H₅₈O₂）（単位％） 理論値 Ｃ：80.95 Ｈ：12.31 実測値 Ｃ：81.05 Ｈ：12.38 合成例 13 〔例示化合物（66）の合成〕 メチルハイドロキノン−ジドデシルエーテル
4.6ｇをテトラクロルエタン50mlに溶解し、これ
に塩化アルミニウム0.6ｇとシクロヘキセン1.0ｇ
を加え室温にて2.5時間撹拌する。反応後溶液を
希塩酸（４％）50ml中に注ぎ、有機層を分離す
る。これを希苛性ソーダー水で洗い中性にした
後、水蒸気蒸留してテトラクロルエタンを除去す
る。残渣をカラムクロマトグラフイー（シリカゲ
ル200メツシユ、展開溶媒ｎ−ヘキサン）により
精製し、得られた白色結晶をアセトンで再結晶し
目的物を得る。融点（m.p.）53〜54℃、NMR、
IRおよび元素分析結果により目的物であること
を確認した。 元素分析値（C₃₇H₆₆O₂）（単位％） 理論値 Ｃ：81.85 Ｈ：12.25 実測値 Ｃ：81.62 Ｈ：12.37 本発明において一般式〔〕で示される化合物
と共に用いる紫外線吸収剤としては任意のものが
用いられるが、好ましくはチアゾリドン系、ベン
ツトリアゾール系、アクリロニトリル系およびベ
ンゾフエノン系紫外線吸収剤であり、これらの紫
外線吸収剤は、例えば米国特許第1023859号、同
第2685512号、同第2739888号、同第2784087号、
同第2748021号、同第3004896号、同第3052636
号、同第3215530号、同第3253921号、同第
3533794号、同第3692525号、同第3705805号、同
第3707375号、同第3738837号、同第3754919号、
英国特許第1321355号明細書に記載されている。 本発明において用いられる紫外線吸収剤として
はベンツトリアゾール系化合物が好ましく、さら
には一般式〔−１〕で示される化合物が好まし
い。 〔式中、R₇は水素原子、それぞれ置換もしくは未
置換のアルキル基、アルケニル基、シクロアルキ
ル基、アリール基もしくはアシル基；置換スルホ
ニル基；それぞれＮ−置換のカルバモイル基また
はスルフアモイル基；またはそれぞれ置換もしく
は未置換のアルキル基、アリール基、アルコキシ
基もしくはアリールオキシ基をそれぞれ有するオ
キサリル基、オキサモイル基、オキシカルボニル
基もしくはオキサアセチル基を表わし、R₈、
R₉、R₁₀、R₁₁、R₁₂、R₁₃、R₁₄およびR₁₅は水素原
子、ハロゲン原子、それぞれ置換または未置換の
アルキル基、アルケニル基、アリール基、アルコ
キシ基、アリールオキシ基、アシルオキシ基、ア
ルキルチオ基、アリールチオ基、アルキルアミノ
基、アシルアミノ基、スルホンアミド基、ニトロ
基、スルホン酸基またはそのエステル、もしくは
塩、カルボン酸基またはそのエステルもしくは
塩、またはヘテロ環基を表わし、さらにR₁₂、
R₁₃、R₁₄および／またはR₁₅は互いに隣接する基
と閉環して５または６員の炭化水素環を形成して
もよい。〕 一般式〔−１〕において、アルキル基、アル
ケニル基、シクロアルキル基、アリール基、アシ
ル基、アルコキシ基、アリールオキシ基、ハロゲ
ン原子、アシルオキシ基、アルキルチオ基、アリ
ールチオ基、アシルアミノ基、スルホンアミド
基、アルキルアミノ基および置換基としては一般
式〔〕で示されるものと同様のものが挙げら
れ、カルバモイル基としては例えば、メチルカル
バモイル、エチルカルバモイル、オクチルカルバ
モイル、フエニルカルバモイル等の各基、スルフ
アモイル基としては例えば、メチルスルフアモイ
ル、エチルスルフアモイル、オクチルスルフアモ
イル、ドデシルスルフアモイル、フエニルスルフ
アモイル等の各基が挙げられる。また、一般式
〔−１〕で示される化合物のうち本発明に有用
な化合物としては、次の一般式〔−１−ａ〕ま
たは〔−１−ｂ〕で示される化合物を包含す
る。 一般式〔−１−ａ〕および〔−１−ｂ〕に
おいて、R₇、R₈、R₉、R₁₀、R₁₁、R₁₂、R₁₃、R₁₄
およびR₁₅は一般式〔−１〕におけるのと同じ
意味を有し、R′₇はR₇、R′₈はR₈、R′₉はR₉、R′₁₀
はR₁₀、R′₁₁はR₁₁、R′₁₂はR₁₂、R′₁₃はR₁₃、R′₁₄は
R₁₄およびR′₁₅はR₁₅と同じ意味を有し、X′および
Ｙはそれぞれ２価の有機残基を表わし、たとえば
X′はそれぞれ置換もしくは未置換のアルキレ
ン、アルキレンジオキシ、アルキレンジアミン、
アルキレンジカルボニル、もしくはアルキレンジ
アミド鎖；または鎖の途中にそれぞれ置換もしく
は未置換のアリーレン基、２価のヘテロ環残基も
しくはそれぞれヘテロ原子（例えば酸素原子、硫
黄原子）を有するアルキレン、アルキレンジオキ
シ、アルキレンジアミン、アルキレンジカルボニ
ル、もしくはアルキレンジアミド鎖を表わし、Ｙ
は置換もしくは未置換のアルキレン鎖；鎖の途中
にそれぞれ置換もしくは未置換のアリーレン基、
２価のヘテロ環残基もしくはヘテロ原子を有する
アルキレン鎖；またはこれらの鎖の両端にカルボ
ニル、スルホニル、カルバモイルもしはスルフア
モイル残基をもつ結合手を表わす。 一般式〔−１〕および〔−１−ａ〕におい
て、好ましくはＲは水素原子、アルキル基、アシ
ル基、アルキルまたはアリールスルホニル基であ
る。 また、本発明に用いることのできる好ましい紫
外線吸収剤としては下記一般式〔−２〕、〔−
３〕、〔−４〕、〔−５〕、〔−６〕および〔
−７〕で示される化合物も挙げることができる。 〔式中、R₁₆は水素原子もしくは−OR′₁₆、R′₁₆は
水素原子もしくは置換、未置換の炭素原子数１〜
５のアルキル基、R₁₇は水素原子、ハロゲン原
子、ニトロ基、ヒドロキシ基、それぞれ置換、未
置換の炭素原子数１〜18のアルキル基、アルコキ
シ基、アリール基、アリールオキシ基もしくは−
NH〓−R′₁₇、R′₁₇はそれぞれ置換、未置換の低
級アルキル基、アリール基もしくはアリールオキ
シ基ならびにR₁₈、R₁₉およびR₂₀は水素原子、ハ
ロゲン原子、ニトロ基、ヒドロキシ基、それぞれ
置換、未置換の炭素原子数１〜18のアルキル基、
アルキルオキシ基、アリールもしくはアリールオ
キシ基を表わす。〕 〔式中、R₂₁は置換、未置換の炭素原子数４〜12の
アルキル基を表わす。〕 〔式中、R₂₂およびR₂₄は置換、未置換の炭素原子
数１〜20のアルキル基およびR₂₃は水素原子もし
くはヒドロキシ基を表わすが、R₂₂とR₂₄のアルキ
ル基の炭素原子数の総和が５以上である。〕 〔式中、R₂₅およびR₂₆は水素原子もしくはアルキ
ル基ならびにR₂₇は水素原子もしくはヒドロキシ
基を表わす。〕 〔式中、R₂₈およびR₂₉は水素原子、それぞれ置
換、未置換のアルキル基、シクロアルキル基もし
くはアリール、R₃₀は−CN−、

【式】

【式】もしくは−SO₂−R₃₁ならびに R₃₁はそれぞれ置換、未置換の炭素原子数１〜10
のアルキル基もしくはアリール基を表わし、R₂₈
とR₂₉が置換、未置換の現状化合物を形成しても
よい。〕 〔式中、R′₃₀はそれぞれ置換、未置換のアルキレ
ン基、アリーレン基もしくは二価のヘテロ環基を
表わす。〕 これら一般式〔−２〕、〔−３〕、〔−
４〕、〔−５〕、〔−６〕および〔−７〕で示
される化合物の各原子および基は一般式〔−
１〕で示される化合物と同様のものが挙げられ
る。 本発明において、紫外線の収剤としては一般式 本発明に用いられる紫外線吸収剤の代表的具体
例を示すか、それによつて本発明に使用する紫外
線吸収剤が限定されるものではない。 これらの紫外線吸収剤は前述した特許のほか、
例えば米国特許第3215530号、同第2719086号、同
第3112338号、同第3168492号、同第3206431号、
同第3042669号、同第3794493号、同第3936305
号、同第3004896号、同第3159646号、同第
3253921号、同第3272891号、同第3282886号、同
第3533794号、同第3692525号、同第3705805号、
同第3738837号、および同第3754919号記載の方法
に準じて容易に合成することができる。 前記一般式〔〕で示される化合物は新規色素
褪色防止剤であるが、この化合物は可視光に対す
る色素褪色防止効果は有していても紫外線に対す
る色素褪色防止効果はない。ところが本発明者ら
は一般式〔〕で示される化合物と紫外線吸収剤
を組合せることにより単に可視光線と紫外線の両
者に対する色素褪色防止効果を有するだけでなく
可視光線に対する色素褪色防止効果が著しく上昇
することを見い出したものでありこの事は従来の
技術からは予想し得ない相乗効果であつた。 さらに、本発明において、一般式〔〕、〔〕
および〔〕で示される化合物の少なくとも１種
を組合せると、さらに優れた色素保存性を有す
る。 〔式中、A′は単なる結合手、スルホニル基、スル
フイニル基、−Ｏ−、−Ｓ−、−Ｓ−Ｓ−、−CH₂−
Ｏ−CH₂−、−CH₂−Ｓ−CH₂−、

【式】

【式】−Ｏ−（CH₂）_n−Ｏ−もしくは

【式】A₁、A₂、A₃およ びA₄はハロゲン原子、アルボキシ基、炭素原子
数１〜18のアルキル基、アリール基、アラルキル
基、アルコキシ基、アリールオキシ基、アラルキ
ルオキシ基、アルキルチオ基、アリールチオ基、
アルコキシカルボニル基、アリールオキシカルボ
ニル基、アシルアミノ基、アシルオキシ基、−
SO₃A₉、置換、未置換のアミノ基、

【式】もしくは（−CH₂）−_oＢ、A₅は水 素原子、アルキル基もしくはアリール基、A₆お
よびA₇は水素原子、炭素原子数１〜10のアルキ
ル基、置換、未置換のアリール基もしくはA₆と
A₇が互いに結合して置換、未置換の５〜６員の
炭化水素環を形成してもよく、A₈は水素原子も
しくはメチル基、A₉はアルキル基もしくはアリ
ール基、A₁₀およびA₁₁は水素原子、アルキル
基、アリール基、ヘテロ環基、アラルキル基もし
くはA₁₀とA₁₁が互いに結合して置換、未置換の
５〜６員の環を形成してもよくＢはアルコキシカ
ルボニル基もしくは

【式】ならびにｍ およびｎは１〜３の整数を表わす。〕 〔式中、A₁₃は炭素原子数３〜20の第２級もしく
は第３級アルキル基、A₁₃は水素原子、置換、未
置換の炭素原子数１〜20のアルキル基、シクロア
ルキル基、アリール基、アラルキル基、アルコキ
シ基、アリールオキシ基、アラルキルオキシ基、
アルキルチオ基、アリールチオ基、アラルキルチ
オ基、アシル基、アシルアミノ基、アルキルアミ
ノ基、アリールアミノ基もしくはジアルキルアミ
ノ基およびA₁₄は水素原子、ハロゲン原子、炭素
原子数１〜20のアルキル基、アリール基、アラル
キル基、アリールチオ基、アリールスルフイニル
基、アリールスルホニル基を表わす。但し、A₁₃
がアルコキシ基、アリールオキシ基もしくはアラ
ルキルオキシ基であるときR₁₀は水素原子である
ことはない。〕 〔式中、A₁₅およびA₁₆は水素原子、ハロゲン原
子、ヒドロキシ基、カルボキシ基、アラルキル
基、炭素原子数１〜５のアルコキシ基、アリール
基、アリールチオ基、アリールスルフイニル基、
アリールスルホニル基もしくは炭素原子数１〜４
のアルキル基、A₁₇は置換、未置換の炭素原子数
１〜５のアルキル基、アリール基、アラルキル
基、炭素原子数１〜４のアルコキシ基、アリール
オキシ基、炭素原子数１〜４のアルキルチオ基、
アリールチオ基、炭素原子数１〜５のアルコキシ
カルボニル基、ジアルキルアミノ基、アリールア
ミノ基もしくはヘテロ環アミノ基ならびにA₁₈お
よびA₁₉は水素原子もしくは炭素原子数１〜４の
アルキル基を表わす。〕 前記一般式〔〕、〔〕および〔〕におい
て、ハロゲン原子としては例えば塩素臭素等の原
子、アルキル基としては例えばメチルエチルｎ−
プロピル、ｉ−プロピル、ｎ−ブチル、ｉ−ブチ
ル、sec−ブチル、ｔ−ブチル、ｎ−アミル、ｔ
−アミル、ｔ−ヘキシル、ｎ−オクチル、ｔ−オ
クチル、デシル、ｎ−ドデシル、ｔ−ドデシル等
の各基アリール基としては例えばフエニル基、ア
ラルキル基としては例えばベンジル基、アルコキ
シ基としては例えば、メトキシ、エトキシ、ブト
キシ等の各基、アリールオキシ基としては例え
ば、フエニルオキシ基、アラルキルオキシ基とし
ては例えばベンジルオキシ基、アルキルチオ基と
しては例えばメチルチオエチルチオ、ブチルチ
オ、オクチルチオ等の各基、アリールチオ基とし
ては例えばフエニルチオ基、置換アミノ基として
は例えばメチルアミノ、エチルアミノ、オクチル
アミノ、フエニルアミノ等の各基、炭素原子数３
〜20の第２級もしくは第３級アルキル基としては
例えば、ｉ−プロピル、sec−ブチル、ｔ−ブチ
ル、sec−アミル、ｔ−アミル、ｔ−ヘキシル、
ｔ−オクチル、ｔ−ドデシル、ｔ−テトラデシ
ル、sec−オクタデシル、ｔ−オクタデシル、ｔ
−エイコシル等の各基、A₆とA₇が互いに結合し
て形成する５〜６員の炭素環としては例えば、シ
クロペンタン、シクロヘキサン、シクロヘキサモ
ノエン環等の各環、A₁₀とA₁₁が互いに結合して
形成する５〜６員の環としては例えばピリジン、
ピペリジン等の各環が挙げられる。 また、置換基としては一般式〔〕で示される
化合物と同様のものか代表的なものとして挙げら
れる。一般式〔〕、〔〕および〔〕で示され
る化合物の中では一般式〔〕で示されるものが
好ましい。 一般式〔〕において、A′は単なる結合手、
スルホニル基、スルフイニル基−Ｏ−、−Ｓ−、−
Ｓ−Ｓ−、

【式】−Ｏ−（CH₂）_o−Ｏ− もしくは

【式】A₁、 A₂、A₃およびA₄はカルボキシ基、炭素原子数１
〜18のアルキル基、もしくはアルコキシ基
（A₁、A₂、A₃およびA₄の炭素原子数の総和は32
以下が好ましい。）、A₆およびA₇は水素原子、炭
素原子数１〜10のアルキル基もしくは置換、未置
換のアリール基ならびにA₈は水素原子もしくは
炭素原子数１〜４のアルキル基を有するものが好
ましい。 また、一般式〔〕において、一般式〔−
ａ〕および〔−ｂ〕で示される化合物が好まし
いものとして挙げられる。 一般式〔−ａ〕および〔−ｂ〕における
A₁、A₂、A₃、A₄およびA′は一般式〔〕におけ
る場合と同じ意味をもつか、A₁、A₃の少なくと
も一方が第三級アルキル基を有するのが好まし
い。 次に前記一般式〔〕、〔〕および〔〕で示
される化合物の代表的具体例を挙げるが本発明に
おいて使用される化合物はこれらに限定されるも
のではない。 前記一般式〔〕、〔〕および〔〕で示され
る化合物は例えば米国特許第2792428号、同第
2796445号、同第2841619号明細書およびジヤーナ
ル・オブ・ザ・ケミカル・ソサイエテイー
（Journal of the Chemical Society）第243頁
（1954年）に記載の方法に従つて合成することが
できる。 本発明に係るカラー写真材料は少なくとも一つ
の色素画像形成層からなる。この色素画像形成層
はイエロー色素画像形成層、マゼンタ色素画像形
層あるいはシアン色素画像形成層である。本発明
に係るカラー写真材料はこれらの三つの異なる色
素画像形層を有し、該色素画像形成層は支持体上
に必要に応じて下引層、中間層、保護層を介して
なるものが好ましい。 本発明における一般式〔〕ならびに〔〕、
〔〕および〔〕で示される化合物は色素画像
形成層に含有せしめられるのが好ましいが、該色
素画像形成層の隣接層に含有せしめてもよい。 本発明における紫外線吸収剤は一般式〔〕な
らびに〔〕、〔〕および〔〕で示される化合
物と共に色素画像形成層あるいはその隣接層に含
有せしめてもよく、あるいは別の層に含有せしめ
てもよい。 本発明に係るカラー写真材料は以下に述べるハ
ロゲン化銀カラー写真感光材料（以下カラー感光
材料と称する）を写真処理して得られる。 本発明の化合物は一般に油溶性であり、一般に
は高沸点溶媒に、必要に応じて低沸点溶媒を併用
して溶解し、分散してハロゲン化銀乳剤等の親水
性コロイドに添加するのが好ましく、この時必要
に応じてカプラー、ハイドロキノン誘導体あるい
は公知の褪色防止剤等を併用して何らさしつかえ
ない。さらに本発明の化合物を添加方法を詳述す
るならば、本発明の化合物を必要に応じてカプラ
ー、ハイドロキノン誘導体あるいは公知の褪色防
止剤等を同時に有機酸アミド類、カルバメート
類、エステル類、ケトン類、尿素誘導体等、特に
ジ−ｎ−ブチルフタレート、トリ−クレジルホス
フエート、ジ−イソオクチルアゼレート、ジ−ｎ
−ブチルセバケート、トリ−ｎ−ヘキシルホスフ
エート、Ｎ・Ｎ−ジ−エチル−カプリルアミドブ
チル、ｎ−ペンタデシルフエニルエーテル、トリ
フエニルホスフエート、ジ−オクチルフタレー
ト、ｎ−ノニルフエノール、Ｎ・Ｎ−ジエチルラ
ウリルアミド、３−ペンタデシルフエニルエチル
エーテル、２・５−ジ−sec−アミルフエニルブ
チルエーテル、モノフエニル−ジ−ｏ−クロロフ
エニルホスフエートあるいはフツ素化パラフイン
等の高沸点溶媒に、必要に応じて酢酸メチル、酢
酸エチル、酢酸プロピル、酢酸ブチル、プロピオ
ン酸ブチル、シクロヘキサノール、シクロヘキサ
ンテトラヒドロフラン、メチルアルコール、エチ
ルアルコール、アセトニトリル、ジメチルホルム
アミド、ジオキサン、メチルエチルケトン、メチ
ルイソブチルケトン、ジエチレングリコールモノ
アセテート、アセチルアセトン、ニトロメタン、
ニトロエタン、四塩化炭素、クロロホルム等の低
沸点溶媒に溶解し（これらの高沸点溶媒および低
沸点溶媒は単独で用いても混合して用いてもよ
い。）アルキルベンゼンスルホン酸およびアルキ
ルナフタレンスルホン酸の如きアニオン系界面活
性剤および／またはソルビタンセスキオレイン酸
エステルおよびソルビタンモノラウリン酸エステ
ルの如きノニオン系界面活性剤を含むゼラチン等
の親水性バインダーを含む水溶液と混合し、高速
回転ミキサー、コロイドミルまたは超音波分散装
置等で乳化分散し、ハロゲン化銀乳剤に添加され
用いることができる。又本発明の化合物は米国特
許第2269158号、同第2852382号、同第2772168
号、同第3619195号、同第2801170号明細書、特開
昭51−59942号、同51−59943号、同49−74538
号、同50−17637号、同51−25132号、同51−
110327号、公報等に記載されている如きラテツク
ス溶液を使用した分散法に従つて容易に分散する
ことが出来る。 本発明の化合物のうち常温で液体の化合物ある
いは融点の比較的低い化合物は高沸点溶媒を用い
ず、これらの本発明の化合物を高沸点溶媒として
カプラー等の親油性化合物を溶解することもでき
る。本発明の化合物は単独で前述の如き分散法で
分散し、ハロゲン化銀乳剤あるいは親水性コロイ
ド溶液へ添加してもよい。 もし、この時、用いられるカプラーが拡散性で
あるならば、該カプラーは発色現像液に添加し、
本発明の化合物等のみを乳化分散し、ハロゲン化
銀乳剤等に添加し用いてもよい。 また、本発明の化合物はカラー感光材料を現像
処理した後、得られたカラー写真材料に含有させ
ても充分効果を有する。 本発明の化合物の添加量は特に制限されない
が、前記一般式〔〕で示される化合物は、カプ
ラーを含有するカラー感光材料においては一般に
使用するカプラーに対して５〜300重量％が好ま
しく、特に10〜100重量％が好ましく、カプラー
を含有しないカラー感光材料においてはハロゲン
化銀１モルに対して10〜100ｇ、特に15〜60ｇが
好ましい。一方、前記一般式〔〕、〔〕および
〔〕で示される化合物ならびに紫外線吸収剤の
添加量は、カプラーを含有するカラー感光材料に
おいても、またカプラーを含有しないカラー感光
材料においても前記一般式〔〕で示される化合
物に対して１〜300重量％が好ましく、特に２〜
100重量％が好ましい。 さらに、本発明の化合物をそれぞれ２種以上用
いても何らさしつかえない。この場合も、添加量
は前述したと同じ量で充分である。 本発明に係るカラー感光材料はハイドロキノン
誘導体を用いることができるが、以下に用いられ
るハイドロキノン誘導体の具体例を示す。 （Hq−１） ２・５−ジ−tert−オクチルハイドロキノン （Hq−２） ２−ｔ−オクチル−５−メチルハイドロキノン （Hq−３） ２・６−ジ−ｎ−ドデシル−ハイドロキノン （Hq−４） ２−ｎ−ドデシルハイドロキノン （Hq−５） ２・2′−メチレンビス−５・5′−ジ−ｔ−ブチ
ルハイドロキノン （Hq−６） ２・５−ジ−ｎ−オクチル−ハイドロキノン （Hq−７） ２−ドデシルカルバモイルメチルハイドロキノ
ン （Hq−８） ２−（β−ｎ−ドデシルオキシカルボニル）エ
チル−ハイドロキノン （Hq−９） ２−（Ｎ・Ｎ−ジブチルカルバモイル）ハイド
ロキノン （Hq−10） ２−ｎ−ドデシル−５−クロロ−ハイドロキノ
ン （Hq−11） ２−（２−オクタデシル）−５−メチルハイドロ
キノン （Hq−12） ２・５−ジ−（ｐ−メトキシフエニル）ハイド
ロキノン （Hq−13） ２−ｔ−オクチルハイドロキノン （Hq−14） ２−〔β−｛３−（３−スルホベンズアミド）ベ
ンズアミド｝エチルハイドロキノン （Hq−15） ２・５−ジクロロ−３・６−ジフエニルハイド
ロキノン （Hq−16） ２・６−ジメチル−３−ｔ−オクチルハイドロ
キノン （Hq−17） ２・３−ジメチル−５−ｔ−オクチルハイドロ
キノン （Hq−18） ２−｛β−（ドデカノイルオキシ）エチル｝カル
バモイルハイドロキノン （Hq−19） ２−ドデシルオキシカルボニルハイドロキノン （Hq−20） ２−｛β−（４−オクタンアミドフエニル）エチ
ル｝ハイドロキノン （Hq−21） ２−メチル−５−ドデシルハイドロキノン （Hq−22） ２・５−ジ−（ｔ）ブチル−ハイドロキノン （Hq−23） ２・５−ジ−（ｔ）アシル−ハイドロキノン これらのハイドロキノン誘導体は単独で、ある
いは２種以上を組合せて用いられ、添加量は、通
常カプラーを含有するカラー感光材料ではカプラ
ー１モルに対して0.01〜10モルが好ましく、特に
0.1〜３モルが好ましい。またカプラーを含有し
ないカラー感光材料の場合、ハロゲン化銀１モル
に対して0.01〜1.0モルが好ましく、特に0.02〜
0.6モルが好ましい。 本発明に係るカラー感光材料に用いることので
きる色素像形成カプラーとしては任意のカプラー
を用いることができる。 このうちイエロー色素像形成カプラーとしては
ベンゾイルアセトアニリド型、ピバロイルアセト
アニリド型、ジベンゾイルメタン型、あるいはカ
ツプリング位の炭素原子がカツプリング反応特に
離脱することができる置換基（いわゆるスプリツ
トオフ基）で置換されている２当量型イエロー色
素像形成カプラーであり、マゼンタ色素像形成カ
プラーとしては、５−ピラゾロン系、ピラゾロト
リアゾール系、ピラゾリノベンツイミダゾール
系、インダゾロン系、シアノアセチル系あるいは
スプリツトオフ基を有する２当量型マゼンタ色素
像形成カプラーであり、そしてシアン色素像形成
カプラーとしては、フエノール系、ナフトール系
あるいはスプリツトオフ基を有する２当量型シア
ン色素像形成カプラーである。 本発明に用いられる色素像形成カプラーの具体
的代表例を以下に示す。 （Ｙ−１） α−（４−カルボキシフエノキシ）−α−ピバリ
ル−２−クロロ−５−〔γ−（２・４−ジ−ｔ−ア
ミルフエノキシ）ブチルアミド〕アセトアニリ
ド。 （Ｙ−２） α−ベンゾイル−２−クロロ−５−〔γ−２・
４−ジ−ｔ−アミルフエノキシ）ブチルアミド〕
アセトアニリド。 （Ｙ−３） α−ベンゾイル−２−クロロ−５−〔α−（ドデ
シルオキシカルボニル）エトキシカルボニル〕ア
セトアニリド。 （Ｙ−４） α−（４−カルボキシフエノキシ）−α−ピバリ
ル−２−クロロ−５−〔α−（３−ペンタデシルフ
エノキシ）ブチルアミド〕アセトアニリド。 （Ｙ−５） α−（１−ベンジル−２・４−ジオキソ−３−
イミダゾリジニル）−α−ピバリル−２−クロロ
−５−〔γ−（２・４−ジ−ｔ−アミルフエノキ
シ）ブチルアミド〕アセトアニリド。 （Ｙ−６） α−〔４−（１−ベンジル−２−フエニル−３・
５−ジオキソ−１・２・４−トリアゾリジニ
ル）〕−α−ピバリル−２−クロロ−５−〔γ−
（２・４−ジ−ｔ−アミルフエノキシ）ブチルア
ミド〕アセトアニリド。 （Ｙ−７） α−アセトキシ−α−３−〔α−（２・４−ジ−
ｔ−アミルフエノキシ）ブチルアミド〕ベンゾイ
ル｝−２−メトキシアセトアニリド。 （Ｙ−８） α−｛３−〔α−（２・４−ジ−ｔ−アミルフエ
ノキシ）ブチルアミド〕ベンゾイル｝−２−メト
キシアセトアニリド。 （Ｙ−９） α−〔４−（４−ベンジルオキシフエニルスルホ
ニル）フエノキシ〕−α−ピバリル−２−クロロ
−５−〔γ−（２・４−ジ−ｔ−アミルフエノキ
シ）ブチルアミド〕アセトアニリド。 （Ｙ−10） α−ピバリル−α−（４・５−ジクロロ−３
（2H）−ビリダゾ−２−イル）−２−クロロ−５−
〔（ヘキサデシルオキシカルボニル）メトキシカル
ボニル〕アセトアニリド。 （Ｙ−11） α−ピバリル−α−〔４−（ｐ−クロロフエニ
ル）−５−オキソ−Δ^２−テトラゾリン−１−イ
ル〕−２−クロロ−５−〔α−（ドデシルオキシカ
ルボニル）エトキシカルボニル〕アセトアニリ
ド。 （Ｙ−12） α−（２・４−ジオキソ−５・５−ジメチルオ
キサゾリン−３−イル）−α−ピバリル−２−ク
ロロ−５−〔α−（２・４−ジ−ｔ−アミルフエノ
キシ）ブチルアミド〕アセトアニリド。 （Ｙ−13） α−ピバリル−α−〔４−（１−メチル−２−フ
エニル−３・５−ジオキソ−１・２・４−トリア
ゾリジニル）〕−２−クロロ−５−〔γ−（２・４−
ジ−ｔ−アミルフエノキシ）ブチルアミド〕アセ
トアニリド。 （Ｙ−14） α−ピバリル−α−〔４−（ｐ−エチルフエニ
ル）−５−オキソ−Δ^２−テトラゾリ−１−イ
ル〕−２−クロロ−５−〔γ−（２・４−ジ−ｔ−
アミルフエノキシ）ブチルアミド〕アセトアニリ
ド。 （Ｍ−１） １−（２・４・６−トリクロロフエニル）−３−
〔３−（２・４−ジ−ｔ−アミルフエノキシアセト
アミド）ベンツアミド〕−５−ピラゾロン。 （Ｍ−２） １−（２・４・６−トリクロロフエニル）−３−
（３−ドデシルスクシンイミドベンツアミド）−５
−ピラゾロン。 （Ｍ−３） ４・4′−メチレンビス｛１−（２・４・６−ト
リクロロフエニル）−３−〔３−（２・４−ジ−ｔ
−アミルフエノキシアセトアミド）ベンツアミ
ド〕−５−ピラゾロン｝ （Ｍ−４） １−（２・４・６−トリクロロフエニル）−３−
（２−クロロ−５−オクタデセニルスクシンイミ
ドアニリノ）−５−ピラゾロン。 （Ｍ−５） １−（２−クロロ−４・６−ジメチルフエニ
ル）−３−｛３−〔α−（３−ペンタデシルフエノキ
シ）ブチルアミド〕ベンツアミド｝−５−ピラゾ
ロン。 （Ｍ−６） １−（２・４・６−トリクロロフエニル）−３−
（２−クロロ−５−オクタデシルカルバモイルア
ニリノ）−５−ピラゾロン。 （Ｍ−７） １−（２・４・６−トリクロロフエニル）−３−
エトキシ−１−｛４−〔α−（３−ペンタデシルフ
エノキシ）ブチルアミド〕フエニル｝−５−ピラ
ゾロン。 （Ｍ−８） １−（２・４・６−トリクロロフエニル）−３−
（２−クロロ−５−テトラデカンアミドアニリ
ノ）−５−ピラゾロン。 （Ｍ−９） １−（２・４・６−トリクロロフエニル）−３−
｛２−クロロ−５−〔α−（３−ｔ−ブチル−４−
ヒドロキシフエノキシ）テトラデカンアミド〕ア
ニリノ｝−５−ピラゾロン。 （Ｍ−10） １−（２・４・６−トリクロロフエニル）−３−
〔３−（２・４−ジ−ｔ−アミルフエノキシアセト
アミド）ベンツアミド〕−４−アセトキシ−５−
ピラゾロン。 （Ｍ−11） １−（２・４・６−トリクロロフエニル）−３−
〔３−（２・４−ジ−ｔ−アミルフエノキシアセト
アミド）ベンツアミド〕−４−エトキシカルボニ
ルオキシ−５−ピラゾロン。 （Ｍ−12） １−（２・４・６−トリクロロフエニル）−３−
〔３−（２・４−ジ−ｔ−アミルフエノキシアセト
アミド）ベンツアミド〕−４−（４−クロロシンナ
モイルオキシ）−５−ピラゾロン。 （Ｍ−13） ４・4′−ベンジリデンビス〔１−２・４・６−
トリクロロフエニル）−３−｛２−クロロ−５−
〔γ−（２・４−ジ−ｔ−アミルフエノキシ）ブチ
ルアミド〕アニリノ｝−５−ピラゾロン〕。 （Ｍ−14） ４・4′−ベンジリデンビス〔１−（２・３・
４・５・６−ペンタクロロフエニル）−３−｛２−
クロロ−５−〔γ−（２・４−ジ−ｔ−アミルフエ
ノキシ）ブチルアミド〕アニリノ｝−５−ピラゾ
ロン〕。 （Ｍ−15） ４・4′−（２−クロロ）ベンジリデンビス〔１
−（２・４・６−トリクロロフエニル）−３−（２
−クロロ−５−ドデシルスクシイミドアニリノ−
５−ピラゾロン〕。 （Ｍ−16） ４・4′−メチレンビス〔１−（２・４・６−ト
リクロロフエニル）−３−｛３−〔α−（２・４−ジ
−ｔ−アミルフエノキシ）ブチルアミド〕ベンツ
アミド｝−５−ピラゾロン。 （Ｍ−17） １−（２・６−ジクロロ−４−メトキシフエニ
ル）−３−（２−メチル−５−アセトアミドアニリ
ノ）−５−ピラゾロン。 （Ｍ−18） １−（２−クロロ−４・６−ジメチルフエニ
ル）−３−（２−メチル−５−クロロアニリノ）−
５−ピラゾロン。 （Ｍ−19） １−（２・４・６−トリクロロフエニル）−３−
（４−ニトロアニリノ）−５−ピラゾロン。 （Ｃ−１） １−ヒドロキシ−Ｎ−〔δ−（２・４−ジ−ｔ−
アミルフエノキシ）ブチル〕−２−ナフトアミド （Ｃ−２） ２・４−ジクロロ−３−メチル−６−（２・４
−ジ−ｔ−アミルフエノキシアセトアミド）フエ
ノール。 （Ｃ−３） ２・４−ジクロロ−３−メチル−６−〔α−
（２・４−ジ−ｔ−アミルフエノキシ）ブチルア
ミド〕フエノール。 （Ｃ−４） １−ヒドロキシ−４−（３−ニトロフエニルス
ルホンアミド）−Ｎ−〔δ−（２・４−ジ−ｔ−ア
ミルフエノキシ）ブチル〕−２−ナフトアミド。 （Ｃ−５） １−ヒドロキシ−４−〔（β−メトキシエチル）
カルバモイル〕メトキシ−Ｎ−〔δ−（２・４−ジ
−ｔ−アミルフエノキシ）ブチル〕−２−ナフト
アミド。 （Ｃ−６） １−ヒドロキシ−４−（イソプロピルカルバモ
イル）メトキシ−Ｎ−ドデシル−２−ナフトアミ
ド。 （Ｃ−７） ２−パーフルオロブチルアミド−５−〔α−
（２・４−ジ−ｔ−アミルフエノキシ）ヘキサア
ミド〕フエノール。 （Ｃ−８） １−ヒドロキシ−４−（４−ニトロフエニルカ
ルバモイル）オキシ−Ｎ−〔δ−（２・４−ジ−ｔ
−アミルフエノキシ）ブチル〕−２−ナフトアミ
ド。 （Ｃ−９） ２−（α・α・β・β−テトラフルオロプロピ
オンアシド）−５−〔α−（２・４−ジ−ｔ−アミ
ルフエノキシ）ブチルアミド〕フエノール。 （Ｃ−10） １−ヒドロキシ−Ｎ−ドデシル−２−ナフトア
ミド。 （Ｃ−11） １−ヒドロキシ−４−ニトロ）フエノキシ−Ｎ
−〔δ−（２・４−ジ−ｔ−アミルフエノキシ）ブ
チル〕−２−ナフトアミド。 （Ｃ−12） １−ヒドロキシ−４−（１−フエニル−５−テ
トラゾリルオキシ）−Ｎ−〔δ−（２・４−ジ−ｔ
−アミルフエノキシ）ブチル〕−２−ナフトアミ
ド。 （Ｃ−13） ２−（α・α・β・β−テトラフルオロプロピ
オンアミド）−４−β−クロロエトキシ−５−〔α
−（２・４−ジ−ｔ−アミルフエノキシ）ブチル
アミド〕フエノール。 （Ｃ−14） ２−クロロ−３−メチル−４−エチルカルバモ
イルメトキシ−６−〔α−（２・４−ジ−ｔ−アミ
ルフエノキシ）ブチルアミド〕フエノール。 本発明に係るカー感光材料に用いられるカプラ
ーはカラー感光材料中に存在させた場合はハロゲ
ン化銀１モルに対して一般に５〜50モル％、好ま
しくは10〜30モル％で使用され、また、現像液中
に存在せた場合は一般に0.5〜3.0ｇ/、好まし
くは1.0〜2.0ｇ/で使用される。この場合、イ
エロー、マゼンタ、シアンの各カプラーは単独で
用いてもよいし、あるいは二種以上を併用しても
よく、二種以上を併用する場合の使用量は前述の
量で充分である。 本発明に係るカラー感光材料に用いられるハロ
ゲン化銀乳剤は一般に親水性コロイド中にハロゲ
ン化銀粒子を分散したものであり、ハロゲン化銀
としては塩化銀、臭化銀、沃化銀、塩臭化銀、沃
臭化銀、塩沃臭化銀、およびこれらの混合物であ
り、これらのハロゲン化銀はアンモニア法、中性
法、いわゆるコンパージヨン法および同時混合法
等種々の方法で造られる。またこのハロゲン化銀
を分散する親水性コロイドとしてはゼラチンおよ
びフタル化ゼラチン、マロン化ゼラチンの如き誘
導体ゼラチンが一般的であるが、このゼラチンお
よび誘導体ゼラチンに一部または全部を代え、ア
ルブミン、寒天、アラビアゴム、アルギン酸、カ
ゼイン、部分加水分解セルロース誘導体、部分加
水分解ポリ酢酸ビニル、ポリアクリルアミド、イ
ミド化ポリアクリルアミド、ポリビニルピロリド
ンおよびこれらビニル化合物の共重合体を用いる
こともできる。さらにこれらのハロゲン化銀乳剤
には、所望の感光波長域に感光性を付与せしめる
ため各種の増感色素を用いて光学増感することが
でき、好ましい増感色素としては例えばシアニン
色素、メロシアニン色素あるいは複合シアニン色
素を単独または二重以上混合して用いることがで
き、さらに必要に応じて、金化合物、白金、パラ
ジウム、イリジウム、ロジウム、ムテニウム等の
貴金属塩類、イオウ化合物、還元物質またはチオ
エーテル化合物、第４級アンモニウム塩化合物も
しくはポリアルキレンオキシド化合物等の化学増
感剤、トリアゾール類、イミダゾール類、アザイ
ンデン類、ベンゾチアゾリウム類、亜鉛化合物、
カドミウム化合物、メルカプタン類等の如き安定
剤：クロム塩、ジルコニウム塩、ムコクロール
酸、アルデヒド系、トリアジン系、ポリエポキシ
化合物、活性ハロゲン化合物、ケトン化合物、ア
クリロイル系、トリエチレンホスアミド系、エチ
レンイミン系等の硬膜剤：グリセリン、１・５−
ペンタンジオール等の如きジヒドロキシアルカン
類の可塑剤：螢光増白剤；帯電防止剤：塗布助剤
等の種々の写真用添加剤をそれぞれ単独または二
種以上を組合せて添加し用いることができ、得ら
れたハロゲン化銀乳剤に前述した本発明の化合物
等を分散した分散液を含有せしめさらに必要に応
じて下引層、ハレーシヨン防止層、中間層、黄色
−フイルター層、保護層等を介して、酢酸セルロ
ース、硝酸セルロース、ポリカーボネート、ポリ
エチレンテレフタレート、あるいはポリスチレン
等の如き合成樹脂フイルム、バライタ紙、ポリエ
チレン被覆紙、ガラス板等の支持体に塗設するこ
とにより、カラー感光材料を得る。 本発明に係るカラー感光材料はカプラー含有内
型カラー感光材料あるいはカプラーを現像液に含
有させた外型カラー感光材料にも適用できるが、
特にカプラー含有内型カラー感光材料に有利であ
り、感光後、発色現像法で発色現像するのが有利
である。さらにカプラーと発色現像主薬とを未露
光時は接触しない様保護して同一層に存在させ、
露光後接触し得るようなカラー感光材料にも、あ
るいはカプラーを含有するカラー感光材料におい
て該カプラーを含有しない層に発色現像主薬を含
有せしめ、アルカリ性処理液を浸透させた時に該
発色現像主薬を移動せしめ、カプラーと接触し得
る様なカラー感光材料にも適用でき、さらに拡散
転写用カラー感光材料においては、本発明の化合
物を該感光材料の感光要素および／または受像要
素中に添加して用いることができ、特に受像要素
に存在させるのが有利である。反転法では白黒ネ
ガ現像液で現像し、次いで白色露光を与えるか、
あるいはホウ素化合物の如きカブリ剤を含有する
浴で処理し、さらに発色現像主薬を含むアルカリ
現像液で発色現像する。この時カブリ剤を発色現
像主薬を含むアルカリ現像液に含有させても何ら
さしつかえない。発色現像後、酸化剤としてフエ
リシアニドまたはアミノポリカルボン酸の第２鉄
塩等を含有する漂白液で漂白処理し、さらにチオ
サルフエート等の銀塩浴剤を含有する定着液で定
着処理して銀像と残存ハロゲン化銀を除き、染料
像を残す。漂白液と定着液とを用いる代りにアミ
ノポリカルボン酸の第２鉄塩等の酸化剤とチオサ
ルフエート等の銀塩浴剤とを含有する一浴漂白定
着液を用いて漂白定着することもできる。また発
色現像、漂白、定着、または漂白定着に組合せ
て、前硬膜、中和、水洗、停止、安定等の各処理
を施すこともできる。とくに本発明のハロゲン化
銀カラー写真材料が有利に現像処理される処理工
程は、たとえば発色現像、必要に応じた水洗、漂
白定着、水洗、必要に応じて安定化、乾燥の工程
であり、この処理工程はたとえば30℃以上の高温
でしかも極めて短時間内に行なわれる。 本発明のハロゲン化銀カラー感光材料を発色現
像するのに用いられるとくに有用な発色現像主薬
である芳香族第１級アミン化合物は第１級のフエ
ニレンジアミン類、アミノフエノール類およびそ
の誘導体で、たとえば次の如きものをその代表例
として挙げることができる。 Ｎ・Ｎ−ジメチル−ｐ−フエニレンジアミン、
Ｎ・Ｎ−ジエチル−ｐ−フエニレンジアミン、Ｎ
−カルバミドメチル−Ｎ−メチル−ｐ−フエニレ
ンジアミン、Ｎ−カルバミドメチル−Ｎ−テトラ
ヒドロフルフリル−２−メチル−ｐ−フエニレン
ジアミン、Ｎ−エチル−Ｎ−カルボキシメチル−
２−メチル−ｐ−フエニレンジアミン、Ｎ−カル
バミドメチル−Ｎ−エチル−２−メチル−ｐ−フ
エニレンジアミン、Ｎ−エチル−Ｎ−テトラヒド
ロフルフリル−２−メチル−ｐ−アミノフエノー
ル、３−アセチルアミノ−４−アミノジメチルア
ニリン、Ｎ−エチル−Ｎ−β−メタンスルホンア
ミドエチル−４−アミノアニリン、Ｎ−エチル−
Ｎ−β−メタンスルホンアミドエチル−３−メチ
ル−４−アミノアニリン、Ｎ・Ｎ−ジエチル−３
−メチル−ｐ−フエニレンジアミン、Ｎ−メチル
−Ｎ−β−スルホエチル−ｐ−フエニレンジアミ
ン、ｏ−アミノフエノール、ｐ−アミノフエノー
ル、５−アミノ−２−オキシ−トルエンの塩酸、
硫酸の如き無機酸あるいはｐ−トルエンスルホン
酸の如き有機酸の塩類。上記現像主薬１種または
２種以上を併用してもかまわない。 発色現像液は前述の如き発色現像主薬の他、必
要に応じて種々の添加剤を加える。その主な例と
しては例えばアルカリ金属やアンモニウムの水酸
化物、炭酸塩、リン酸塩等のアルカリ剤、酢酸、
硼酸等の緩衝剤、PH調節剤、現像促進剤、カブリ
防止剤、ステインまたはスラツジ防止剤、重層効
果促進剤、保恒剤等である。 漂白処理に用いられる漂白剤としては、赤血塩
の如きフエリシアニド、重クロム酸塩、過マンガ
ン酸塩、過酸化水素、サラシ粉、エチレンジアミ
ン四酢酸、ニトリロトリ酢酸、イミノジ酢酸等の
アミノポリカルボン酸の金属錯塩マロン酸、酒石
酸、リンゴ酸、ジゴリコール酸等のポリカルボン
酸の金属錯塩、塩化第二鉄等があり、これらは単
独であるいは必要に応じて組合せて用いられる。
この漂白処理液は必要に応じて漂白促進剤等の種
種の添加剤を加えることもできる。 定着処理に用いられる定着剤としてはチオ硫酸
ナトリウム、チオ硫酸アンモン等のチオ硫酸塩、
シアン化物尿素誘導体があり、この定着処理は必
要に応じて定着促進剤等の種々の添加剤を加える
こともできる。 以下実施例をもつて本発明を例証するが、本発
明の実施の態様はこれに限定されるものではな
い。 実施例 １ 第１−１表に示されるマゼンタカプラー、本発
明の化合物およびハイドロキノン誘導体を同表に
示される溶媒に溶解した溶液をドデシルベンゼン
スルホン酸ナトリウム2.5ｇを含む５％ゼラチン
水溶液500c.c.に添加後、ホモジナイザーにより分
散し、得られた分散液を緑色感色性塩臭化銀（臭
化銀85モル％）乳剤塗布液1000c.c.（ハロゲン化銀
3.5×10^-1モル含有）に添加し硬膜剤としてＮ・
N′・N″−トリアクリロイル−6H・Ｓ−トリアジ
ンの２％メタノール溶液10mlを加え、ポリエチレ
ンコート紙（ポリエチレン層中に添加してある白
色顔料アナターゼ型酸化チタンを使用し、支持体
表面において約360〜400nｍの範囲におけるスペ
クトルの紫外部の波長に対して約25％以上となる
ような支持体）上に塗布し（塗布銀量５mg／100
cm²）カラー感光材料を得た。 これら試料の上層に紫外線吸収剤として（Ｕ−
４）５ｇ（Ｕ−12）３ｇ（Ｕ−13）３ｇ（Ｕ−
14）５ｇをEA5c.c.ジブチルフタレート16c.c.に溶解
したのちドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム
５ｇを含む５％ゼラチン水溶液250c.c.に添加後ホ
モジナイザーにより分散し、硬膜剤溶液を10ml加
え塗布した。これらの試料を現像後の濃度が1.0
になる様に露光を行なつた後下記に示した処理方
法に従つて処理を行なつた後、分光劣下試験機
（スガ試験機株式会社製SPU−１型）を使用し
1000時間曝射し、曝射後濃度〔Ｄ〕の曝射前濃度
（Do＝1.0）に対する百分率（Ｄ／DO×100）を
サクラカラー濃度計PD−６型（小西六写真工業
株式会社製）を用い色素残存率は緑色光で、未露
光部のＹ−ステイン増加率は青色光で測定しその
結果を第１−２表に示した。 処理工程（30℃） 処理時間 発色現像……………３分30秒 漂白定着……………１分30秒 水 洗………………２分 安定化………………１分 乾 燥 発色現像液組成：〔Ａ〕 ベンジルアルコール 5.0ml ヘキサメタリン酸ナトリウム 2.5ｇ 無水亜硫酸ナトリウム 1.9ｇ 臭化ナトリウム 1.4ｇ 臭化カリウム 0.5ｇ ホウ酸（Na₂B₄O₇・10H₂O） 39.1ｇ Ｎ−エチル−Ｎ−β−メタンスルホン アミドエチル−４−アミノアニリン 硫酸塩 5.0ｇ 水を加えて１とし、水酸化ナトリウムを用い
てPH10.30に調整する。 漂白定着液組成： エチレンジアミンテトラ酢酸鉄 アンモニウム 61.0ｇ エチレンジアミンテトラ酢酸２ アンモニウム 5.0ｇ チオ硫酸アンモニウム 124.5ｇ メタ重亜硫酸ナトリウム 13.3ｇ 無水亜硫酸ナトリウム 2.7ｇ 水を加えて１とし、アンモニア水を用いてPH
6.5に調整する。 安定化液組成： 氷酢酸 20ml 水800mlを加え、酢酸ナトリウムを加えてPH3.5
〜4.0に調整後、さらに水を加えて１とす
る。 発色現像液組成〔Ｂ〕 水 800 ml ヘキサメタリン酸ナトリウム 0.5 ｇ 無水亜硫酸ナトリウム 2.0 ｇ ４−アミノ−３−メチル−Ｎ・Ｎ−ジエチルア
ニリン塩酸塩 2.0 ｇ 炭酸ソーダ 20.0 ｇ 臭化ナトリウム 1.73ｇ 水で１に仕上げるPH10.86 Ｂの組成の発色現像を使用した場合の処理工程
は次の如くである。 発色現像 32.2℃ 90秒 漂白定着 〃 50秒 水 洗 〃 30秒

【表】

【表】 但しDBPはジブチルフタレート TCPはトリクレジルホスフエート EAはエチルアセテートを表わす。 以下同様である。

【表】

【表】

【表】

【表】 尚比較試料としては 比較試料−１ 各試料より紫外線吸収剤を除いた
条件で作成した試料である。 比較試料−２ 各試料より一般式〔〕、〔〕お
よび〔〕で示される化合物を除いて作成した
試料である。 比較試料−３ 各試料より一般式〔〕で示され
る化合物を除いて作成した試料である。 比較試料−４ 各試料より一般式〔〕ならびに
〔〕、〔〕および〔〕で示される化合物を
除いて作成した試料である。 第１−２表に示した如く本発明に係る一般式
〔〕で示される化合物と紫外線吸収剤とを組合
せると、それぞれの化合物を単独で用いた場合に
は得られない色素褪色防止効果およびＹ−ステイ
ン防止効果を有することを示しており、さらに一
般式〔〕、〔〕および〔〕で示される化合物
を組合せるとその効果がさらに増大することがわ
かる。 尚第１−３表は第１−１表の試料(6)を発色現像
液組成〔Ｂ〕で示される現像液で処理した場合の
結果を示す。

【表】 第１−３表に示す如く現像主薬が変化した場合
でも本発明のカラー写真材料は優れた褪色防止効
果及びＹ−ステイン防止効果を有することが判
る。 実施例 ２ 実施例１で使用した紫外線吸収剤の代りに下記
に示す紫外線吸収剤を用いた他は全く同一条件に
て試料を作成し、実施例１に示した方法に従い処
理、測定を行なつた。 No. 紫外線吸収剤 塗布量mg/m² １ （Ｕ−76） ６ ２ （Ｕ−77） ６ ３ （Ｕ−93） ７ ４ （Ｕ−101） ７ ５ （Ｕ−102） ７ ６ （９−106） ５ ７ （Ｕ−111） ５ ８ （Ｕ−115） ４ ９ （Ｕ−118） ４ 10 （Ｕ−118） ４ 11 （Ｕ−124） ７ 12 （Ｕ−126） ７ この様にして作つた試料計169種について、実
施例１と同様に比較試料を作り色素残存率、Ｙ−
ステイン増加率を測定した。得られた結果は各紫
外線吸収剤の間においては多少の相異はあるが、
いずれも実施例１に示した結果と同じ傾向を示
し、紫外線吸収剤が変化しても本発明の化合物が
優れた効果を奏することがわかる。 実施例 ３ 実施例１の表１−１で示した試料No.1を以下
に示す分散条件にて分散した他は同一の条件にて
試料を作成し、同一の条件にて耐火性テストを行
なつた。すなわちｎ−ブチルアクリレート70重量
部３−メタアクリロイルオキシ−プロパン−１−
スルホン酸ナトリウム20重量部および２−アクリ
ルアミド−２−メチルプロパン−１−スルホン酸
ナトリウム10重量部の混合物を、ラテツクス乳化
重合法により水中で乳化共重合させて得られた12
％の固形分を含む水性ラテツクス分散液を作り、
この液の90mlをカプラー、本発明の化合物ハイド
ロキノン化合物をアセトン160ml中に溶解した液
の中にはげしくかきまぜながら１分間かけて添加
し、しかる後ロータリーエバポレーター中で40℃
に加温してアセトンを除き得られた分散液を塗布
液中に添加して試料を作成した。 得られた結果は実施例１に示した結果と同じ結
果で有り、本発明は分散法が変化しても優れた効
果を奏することがわかる。 実施例 ４ 第４−１表に示される本発明の化合物イエロー
カプラーおよびハイドロキノン誘導体を同表に示
される溶媒に溶解した溶液をドデシルベンゼンス
ルホン酸ナトリウム30ｇを含む５％ゼラチン水溶
液500c.c.に添加後、ホモジナイザーにより分散し
得られた分散液を青色感色性塩臭化銀乳剤（95モ
ル％の臭化銀を含む）を含む塗布液1000c.c.ハロゲ
ン化銀4.0×10^-1モル含む）に添加し、硬膜剤と
して２−ヒドロキシ−４・６−ジクロロ−Ｓ−ト
リアジンのナトリウム塩４％水溶液５mlを加えた
後、ポリエチレンコート紙上に塗布した後、これ
ら試料の上に紫外線吸収剤（Ｕ−15）12ｇを
EA50c.c.ジブチルフタレート10c.c.に溶解したのち
ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム2.5ｇを
含む５％ゼラチン水溶液250c.c.に添加後ホモシナ
イザーにより分散し、上記硬膜剤溶液５mlを加
え、塗布量７mg／100cm²になるように塗布した。 これらの試料を現像処理後発色濃度1.0となる
ように露光を行なつた後実施例１で示した処理に
従い処理し実施例１の方法で曝射し、色素残存率
を青色光で測定し、その結果を第４−２表に示し
た。

【表】

【表】 尚比較試料は実施例１と同様な方法で作成した
試料である。 第４−２表に示す如く、本発明に使用する化合
物はイエローの耐光性にも効果を示し、この効果
は一般式〔〕、〔〕および〔〕で示される化
合物を併用することによりさらに良くなることが
わかる。 実施例 ５ 実施例４で使用した紫外線吸収剤の代りに下記
に示す紫外線吸収剤を用いた他は全く同一条件に
て試料を作成し、実施例４に示した方法に従い処
理測定を行なつた。 No. 紫外線吸収剤 塗布量mg/m² １ （Ｕ−103） ７ ２ （Ｕ−104） ７ ３ （Ｕ−108） ５ ４ （Ｕ−112） ５ ５ （Ｕ−116） ４ ６ （Ｕ−118） ４ ７ （Ｕ−125） ７ ８ （Ｕ−130） ７ この様にして作つた試料27種について実施例４
と同様に比較試料を作り色素残存率、Ｙ−ステイ
ン増加率を測定した。得られた結果は各紫外線吸
収剤の間においては多少の相異はあるがいずれも
実施例４に示した結果と同じ傾向を示し、紫外線
吸収剤が変化しても本発明の化合物が優れた効果
を奏することがわかる。 実施例 ６ 第５−１表に示される本発明の化合物、シアン
カプラー、紫外線吸収剤及び２・５−di−ｔ−オ
クチルハイドロキノン0.3ｇを表に示される溶媒
に溶解した溶液をドデシルベンゼンスルホン酸ナ
トリウム3.0ｇを含む５％ゼラチン水溶液500c.c.に
添加後ホモジナイザーにより分散し得られた分散
液を赤色感色性塩臭化銀乳剤（９モル％の臭化銀
を含む塗布液1000c.c.（ハロゲン化銀35×10^-1モル
を含む）に添加し、硬膜剤としてＮ・N′・N″−
トリアクリロイル−6H−Ｓ−トリアジンの２％
メタノール溶液10mlを加え、ポリエチレンコート
紙上に塗布乾燥し、カラー写真材料を得た。これ
らの試料を現像処理後発色濃度が1.0となるよう
な露光を行なつた後、実施例１で示した処理に従
い処理し、実施例１の方法で耐光試験を行ない色
素残存率を赤色光で測定し、その結果を第６−２
表に示す。 尚試料上層には実施例１で用いた紫外線吸収剤
を５mg／100cm²になるように塗布した。

【表】

【表】

【表】 尚比較試料としては 比較試料−１ 各試料より一般式〔〕ならびに
〔〕、〔〕および〔〕で示される化合物、
紫外線吸収剤を除き作成した試料である。 比較試料−２ 各試料より紫外線吸収剤を除き作
成した試料である。 比較試料−３ 各試料より化合物一般式〔〕で
示される化合物を除き作成した試料である。 比較試料−４ 各試料より一般式〔〕、〔〕お
よび〔〕で示される化合物を除き作成した試
料である。 比較試料−５ 各試料より一般式〔〕ならびに
〔〕、〔〕および〔〕で示される化合物を
除き作成した試料である。 第３−２表の結果に示される如く、本発明の化
合物の組合せが優れていることがわかる。 実施例 ７ ポリエチレンコート紙上に下記の各層を支持体
側より順次塗布しカラー写真材料を作成した。 尚ポリエチレンコート紙としては平均分子量
30000、密度0.945のポリエチレン100重量部と平
均分子量5000、密度0.93のポリエチレン20重量部
とを混合し、これにアナターゼ型酸化チタン90重
量部とルチル型酸化チタン10重量部とを混合した
ものを、ポリエチレンに対して5.5重量％となる
ように添加配合し、押し出しコーテイング法によ
つて秤量160γ/m²の上質紙表面に厚み0.036mmの
被覆層を形成させ、裏面にはポリエチレンのみに
よつて厚み0.040mmの被覆層本発明の支持体と
し、この支持体の表面ポリエチレン被覆面上にコ
ロナ放電による前処理を施こした後各層を順次塗
布した。 第１層：黄色カプラーを含有する青感性ハロゲン
化銀乳剤（97モル％の臭化銀を含む塩臭化銀乳
剤でハロゲン化銀１モル当りゼラチン470ｇを
含みハロゲン化銀１モル当り下記構造の増感色
素 2.5×10^-4モルを用いて増感され、イエローカ
プラーをハロゲン化銀１モルに対して30％モル
含有）を銀量400mg/m²になるように塗布されて
いる。 第２層：（Ｕ−４）４ｇ、（Ｕ−12）２ｇ、（Ｕ−
13）２ｇおよび（Ｕ−14）４ｇならびに２・５
−di−ｔ−ブチルハイドロキノン５ｇをジブチ
ルフタレート16c.c.酢酸エチル50c.c.に溶解後ドデ
シルベンゼンスルホン酸ナトリウム2.5ｇを含
む５％ゼラチン水溶液250c.c.に添加後ホモジナ
イザーにより分散し、400mg／100cm²になる様に
塗布されている。 第３層：マゼンタカプラーを含有する緑感性ハロ
ゲン化銀乳剤（90モル％の臭化銀を含む、塩臭
化銀乳剤でハロゲン化銀１モル当りゼラチン
500ｇを含みハロゲン化銀１モル当り下記構造
の増感色素 2.5×10^-4モルを用いて増感され、カプラーを
銀１モル当り20モル％含有する）を銀量3.8mg/
m²になるように塗布されている。尚イラジエー
シタン防止色素として を銀１モルに対して1.8ｇを使用されている。 第４層：第２層に使用した紫外線吸収剤を500mg/
m²含有するゼラチン層である。 第５層：シアンカプラーを含有する赤感性ハロゲ
ン化銀乳剤（90モル％の臭化銀を含む塩臭化銀
乳剤でハロゲン化銀１モル当りゼラチン700ｇ
を含みハロゲン化銀１モル当り下記構造の増感
色素 2.5×10^-4モルを用いて増感され、カプラーを
銀１モル当り30モル％を含有する）を銀量300
mg/m²になるように塗布されている。尚イラジ
エーシヨン防止色素として を銀１モルに対して５ｇ使用されている。 第６層：ゼラチンを120mg/m²に塗布してあるゼラ
チン層。 各感光性層（第１、３、５層）に用いたハロゲ
ン化銀乳剤は特告昭46−7772号公報に記載されて
いる方法で調製し、それぞれチオ硫酸ナトリウム
５水和物を用いて化学増感し、安定剤として４−
ヒドロキシ−６−メチル−１・３・３・ａ−７−
テトラザインデン、硬膜剤としてＮ・N′・N″−
トリアクリロイル−6H−Ｓ−トリアジンおよび
塗布助剤としてサポニンを含有せしめた。 各乳剤層に添加した本発明の化合物及びカプラ
ーは第４−１表に示す条件で分散し添加使用し
た。

【表】 試料を乾燥後それぞれ青色光、緑色光、赤色光
で露光（現像後の発色濃度が1.0になるように露
光する）した後実施例１と同一の処理方法に従つ
て処理した後分光劣下試験器により1000時間曝身
し曝射後の色素限定及びＹ−ステインを実施例１
の方法に従つて測定し、第７−２表の結果を得
た。

【表】 第７−２表の結果ら本発明のカラー写真材料は
優れた褪色防止効果およびＹ−ステイ防止効果を
有することが判る。 尚比較試料としては、 比較試料−１ 第２、第４層より紫外線吸収剤を
除去して作成した試料である。 比較試料−２ 第１、第３、第５層より一般式
〔〕、〔〕および〔〕で示される化合物を
除去して作成した試料である。 比較試料−３ 第１、第３、第５層より化合物
〔〕で示される化合物を除去して作成した試
料である。 比較試料−４ 第１、第３、第５層より一般式
〔〕ならびに〔〕、〔〕および〔〕で示
される化合物を除去して作成した試料である。 比較試料−５ 第１、第３、第５層より一般式
〔〕ならびに〔〕、〔〕および〔〕で示
される化合物を第２、第４層より紫外線吸収剤
を除去して作成した試料である。 尚試料２の場合は第２層より紫外線吸収剤のみ
を除き第４層の紫外線吸収剤の塗布量は300mg/m²
になるようにし、更らに第１層第５には第２層で
使用した紫外線吸収剤をそれぞれ400mg/m²、200
mg/m²になるように添加し塗布作成した。 実施例 ５ 例示化合物(7)22.0ｇ、例示化合物（Ｐ−12）13
ｇ、例示化合物（Ｕ−15）８ｇおよび２・５−di
−ｔ−オクチルハイドロキノン２ｇをジブチルフ
タレート20c.c.、酢酸エチル40c.c.に溶解後ドデシル
ベンゼンスルホン酸ナトリウムを含む５％ゼラチ
ン水溶液120c.c.に添加後、ホモジナイザーにより
分散、得られた分散液を緑感性塩臭化銀乳剤（塩
化銀20モル％）300c.c.に添加した後ポリエチレン
コート紙に塗布乾燥しカラー写真材料を得た。 このカラー感光材料をセンシトメトリー法に従
い光楔露光を行つた後、下記の順序に従つて24℃
の温度で処理した。 処理工程 第一現像 ５分 水 洗 ４分 露 光 発色現像 ３分 水 洗 ４分 漂 白 ４分 定 着 ４分 水 洗 10分 １現像液、発色現像液、漂白液および定着液は
下記の処方の処理液を使用した。 第１現像液処方 無水重亜硫酸ナトリウム 8.0 ｇ フエニドン 0.35ｇ 無水亜硫酸ナトリウム 37.0 ｇ ハイドロキノン 5.5 ｇ 無水炭酸ナトリウム 28.2 ｇ チオシアン化ナトリウム 1.38ｇ 無水臭化ナトリウム 1.30ｇ ヨウ化カリウム（0.1％水溶液） 13.0 ml 水にて１仕上（PH9.9） 発色現像液処方 無水亜硫酸ナトリウム 10.0ｇ Ｎ・Ｎ−ジエチル−ｐ−フエニレンジアミン塩酸
塩 3.0ｇ マゼンタカプラー（Ｍ−19） 2.0ｇ １に仕上げ水酸化ナトリウムでPH11.5にする。 漂白液処方 無水臭化ナトリウム 43.0ｇ 赤血塩 165.0ｇ ホウ砂（Na₂B₄O₇・10H₂O） 1.2ｇ 水にて１に仕上げる。 定着液処方 チオ硫酸ナトリウム（５水塩） 200ｇ 無水硫酸ナトリウム 100ｇ 無水リン酸２ナトリウム 150ｇ 水にて１に仕上げる 得られたカラー写真材料をキセノンフエードメ
ーターで200時間曝射した以外は実施例１と同様
の方法で色素褪色率と未露光部のＹ−ステイン増
加率を求め第５−１表に示した結果を得た。

【表】 尚比較試料は実施例１で示したのと同一条件に
て作成した。 第５−１表からカプラーを含有しないいわゆる
外型カラー感光材料においても優れた褪色防止効
果及びＹ−ステイン防止効果を有することが判
る。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １ 下記一般式〔〕で示される化合物の少なく
   とも１種と下記一般式〔−１〕または〔−
   ２〕で示される紫外線吸収剤の少なくとも１種と
   を組み合わせて含有することを特徴とするカラー
   写真材料。 〔式中、R₁およびR₂はそれぞれアルキル基、アル
   ケニル基、シクロアルキル基、アリール基もしく
   はヘテロ環基ならびにR₃、R₄、R₅およびR₆は水
   素原子、ハロゲン原子、アルキル基、アルケニル
   基、シクロアルキル基、アリール基、アルコキシ
   基、アルキルチオ基、アリールオキシ基、アリー
   ルチオ基、アシル基、アシルアミノ基、アルキル
   アミノ基、アルコキシカルボニル基、もしくはス
   ルホンアミド基を表わす。（ただし、R₃、R₄、R₅
   およびR₆は同時に水素原子であることはな
   い。）。これらの各基は実質的に現像主薬の酸化体
   と反応して発色色素を形成しない置換基を有して
   もよく、またR₁とR₂が共にアルキル基のとき該
   アルキル基の炭素原子数の総和は３以上であ
   る。〕 〔式中、R₇は水素原子もしくはアシル基、R₈、
   R₉、R₁₀、R₁₁、R₁₂、R₁₃、R₁₄およびR₁₅は水素原
   子、ハロゲン原子またはアルキル基を表わす。〕 〔式中、R₁₆は−OR′₁₆、R′₁₆は水素原子もしくは
   炭素原子数１〜５のアルキル基、R₁₇はヒドロキ
   シ基、それぞれ置換、未置換の炭素原子数１〜18
   のアルキル基、ならびにR₁₈、R₁₉およびR₂₀は炭
   素原子数１〜18のアルキル基またはアルコキシ基
   を表わす。〕