JPS5942301B2 - カラ−写真色画像耐光堅牢化方法 - Google Patents

Description

【発明の詳細な説明】 本発明はハロゲン化銀カラー写真感光材料に関するもの
であり、特に長時間光にさらされても褪色し難い堅牢な
マゼンタ色画像を与えるハロゲン化銀カラー写真感光材
料に関するものである。

ハロゲン化銀カラー写真材料を発色現像することにより
、酸化された芳香族一級アミン系カラー現像主薬とカプ
ラーとが反応してインドフェノール、インドアニリン、
インダミン、アゾメチン、フェノキサジン、フェナジン
及びそれに類する色素ができ、色画像が形成されること
は知られている。この方式においては通常色再現には減
色法が使われ、青、縁、および赤に選択的に感光するハ
ロゲン化銀乳剤とそれぞれ余色関係にあるイエロ−、マ
ゼンタ、およびシアンの色画像形成剤とが使用される。
イエロ−色画像を形成するためには、例えばアシルアセ
トアニリド、又はジベンゾイルメタン系カプラーが使わ
れ、マゼンタ色画像を形成するためには主としてピラゾ
ロン、ピラゾロベンツイミダゾール、シアノアセトフェ
ノンまたはインタゾロン系カプラーが使われ、シアン色
画像を形成するためには主としてフエノール系カプラ、
例えばフエノール類及びナフトール類が使われる。色画
像は強い光に長時間さらされると褪色する。

とくに、マゼンタ色画像の光による褪色は、カラー写真
を長時間変化することなく安定に保存する用途には大き
な障害となる。５−ピラゾロン類から得られるマゼンタ
色画像を光に対して堅牢にするために従来いくつかの手
段が試みられてきた。

例えば、紫外線から色画像を保護する紫外線吸収剤をカ
ラー写真材料中に組み入れたり、カプラーの構造を適切
に選択することによつて色素そのものを光に対して堅牢
にしたり、あるいは光によつて惹き起される色素の分解
を防止する褪色防止剤を使用する等の手段である。すな
わち、カラー写真のマゼンタ色画像の光に対する褪色防
止については以下の多くの手段が知られている。（１）
米国特許第２３３６３２７号、同第２３６０２９０号、
同第２４０３７２１号、同第２４１８６１３号同第２７
０４７１３号、同第２７２８６５９号、同第２７３２３
００号、及び同第２７３５７６５号の各明細書にはアル
キルハイドロキノン類の写真層への添加が記載されてお
り、そのうちいくつかの化合物は色画像の安定化に効果
があることが述べられている。

（Ｉｉ）米国特許第２３６０２９０号明細書にはαトコ
フエロールの使用が記されている。

（１１０米国特許第３４３２３００号明細書には６ヒド
ロキシクロマン誘導体の褪色防止剤としての使用が記述
されている。

０ｖ）米国特許第３５７３０５０号明細書には５ーヒド
ロキシクマラン誘導体の褪色防止剤としての使用が記述
されている。

Ｍ米国特許第３５７４６２７号明細書にはヘキサヒドロ
ジベンゾフラン−５−オール三還式化合物の褪色防止剤
としての使用が記述されている。

（ＶＩ米国特許第３７６４３３７号明細書には６，６′
−ジヒドロキシ−４，４，４′，４′−テトラメチル−
ビス−２，２′−スピロクロマン誘導体の褪色防止剤と
しての使用が記述されている。

（Ｖｉｌ）米国特許第３６９８９０９号明細書には立体
障害のあるフエノール性化合物をカプラーの溶媒として
使うことによつて褪色を防止する方法が記述されている
。（ＶＩｉＩ）ドイツ公開特許第２１４６６６８号明細
書にはアルコキシフエノール類の褪色防止剤としての使
用が記述されている。

（支）米国特許第３５１９４２９号明細書には５−ピラ
ゾロンカプラーに６−ヒドロキシクロマン又は４一位置
換フエノール誘導体の褪色防止基を結合させることによ
つて、できる色画像を堅牢化する方法が記述されている
。

（Ｘ西独特許出願（０ＬＳ）第２２１６５７８号明細書
にはカプラーに２−（２１−ヒドロキシフエニル）ベン
ゾトリアゾール誘導体を結合させることによつて色画像
を堅牢化する方法が記されている。

ＣＸｌ）特公昭４８−３１６２５号、同４８−３１６２
６号、同４８−３１２５６号（米国特許第３７００４５
５号、特開昭４８−２６１３３号、同５０−６３３８号
、同５０−６３３９号、同４９−１３４３２６号、米国
特許第２７３５７６５号各明細書にはフエノール誘導体
、ビスフエノール誘導体または多フエノール誘導体の褪
色防止剤としての使用が記述されている。

α１１）特公昭４９−２６１３８号、特開昭５０２３８
２２号各明細書には、紫外線吸収剤とフエノール誘導体
の併用によつて色画像を堅牢化する方法が記述されてい
る。

（ＸｌｌＬ）西独特許出願（０ＬＳ）第２１２６１８７
号（特公昭４９−２０９７３号）、同第２１２６９５４
号（特公昭４９−２０９７４号）、特開昭４７−３７６
３５号各明細書にはヒダントイン誘導体、ピペリジン誘
導体などの褪色防止剤としての使用が記述されている。

（ＸｌＶ）西独特許出願（０ＬＳ）第２４２００６６号
（特開昭４９−１３４３２７号）明細書には３−アニリ
ノマゼンタカプラーに４位にエーテル結合を有するフエ
ノール性化合物並びに核置換ハイドロキノン化合物を併
用することによつて色画像堅牢化すると同時に非画像部
分のステイン（主に黄色汚染）を少なくし、カプラーの
安定性を改良する方法が記述されている。

これらの各種の色画像堅牢化方法の中でも（！）、（１
１）．（Ｖｌ！：）、（Ｘ）、（ＸＩ）、（Ｘｉｉ）お
よび（ＸｌＩｌ）に記載の方法では、マゼンタ色画像の
耐光堅牢化は不十分な結果しか得られない。

一方、（１１１）、（１Ｖ）、（Ｖ）、（Ｖ１）、（Ｖ
ｌｌ）、（１Ｘ）および（ＸｌＶ）に記載の方法では、
従来の技術に比ベマゼンタ色画像の耐光堅牢性の画期的
改良が達成されたが、それでも耐光堅牢性は未だ十分と
はいえない。すなわち、カラー写真のイエロ一色画像、
シアン色画像およびマゼンタ色画像の中の前２者は、多
年にわたる研究により耐光堅牢化が達成されたので、マ
ゼンタ色画像の耐光堅牢性が不十分であり、いまや堅牢
性のバランス上これをさらに改良することが強く望まれ
ていた。

しかし、マゼンタ色画像の堅牢性のこれ以上の改良は至
難の業であり、限界であると考えられていた。このよう
な困難さを克服したのが本発明である。本発明の第１の
目的はカラー写真のマゼンタ色画像を特に光に対して堅
牢化する方法および耐光堅牢化されたカラー写真感光材
料を提供することである。

本発明の第２の目的は現像処理後のカラー写真の非画像
部分の黄色汚染の少ない鮮明な色画像を与えるカラー写
真を提供することである。

本発明の第３の目的は簡単で経済的な色画像の安定化法
を提供することである。

本発明の第４の目的はカラー写真の三色の色画像堅牢性
のレベルのそろつたカラー写真を提供することである。

本発明の第５の目的はカプラーの安定性、写真的な性能
を損なうことなく、それから耐光堅牢性の改良された色
画像を与えうるガラ―写真を提供することである。

本発明のこの他の目的は以下の詳細な説明並びに実施例
から明らかになるであろう。

本発明の目的は支持体上に一つ以上のハロゲン化銀乳剤
層からなる写真要素において、芳香族一級アミン現像主
薬と酸化カツプリングして非拡散性のマゼンタ色画像を
形成するマゼンタカプラーを含有する該写真要素の中の
少なくとも１つのハロゲン化銀乳剤層、または耐拡散性
のマゼンタカプラーが拡散性のマゼンタ色画像を形成す
る場合、拡散性色素を受容する受像層中に、フエノール
性光褪色防止剤および光褪色防止を助成する一般式（Ｖ
）で表わされるサルフアイド又はスルフオキサイド誘導
体（光褪色防止助成剤）を含有することを特徴とした高
度にマゼンタ色画像の耐光堅牢化されたハロゲン化銀カ
ラー写真材料または高度のマゼンタ色画像耐光堅牢化方
法により達成された。

さらに、このような層中にフエノール性光褪色防止８１
Ｌ光褪色防止を助成するサルフアイド又はスルフオキサ
イド誘導体および核置換ハイドロキノン化合物を含有す
ることを特徴とした高度にマゼンタ色画像の耐光堅牢化
されたハロゲン化銀カラー写真材料または高度のマゼン
タ色画像耐光堅牢化方法により達成された。後者の場合
、高度のマゼンタ色画像耐光堅牢化が達成されると同時
に、現像処理後のカラー写真の非画像部の黄色汚染の抑
制効果がとくに強く表われる。本発明の方法によつて、
光褪色防止を助成するサルフアイドまたはスルフオキサ
イド誘導体単独では予想できないようなマゼンタ色画像
堅牢化効果が出てくる。

これは酸化防止剤の領域では相乗効果と呼ばれる効果に
類するが、カラー写真感光材料のマゼンタ色画像の堅牢
化にこの相乗効果が発見されたのは極めて有用で、極め
て驚異的な事である。本発明で使用されるフエノール性
化合物およびサルフアイドまたはスルフオキサイド誘導
体の中には合成ゴム、合成樹脂、石油製品などの劣化防
止剤として公知のものも含まれているが、化学製品の劣
化防止剤として用いられているものは極めて多数の種類
にのぼるけれどもカラー写真感光材料の褪色防止に真に
有効に適用できるものはごく限られている。デリケート
なカラー写真技術分野で何ら写真性能土悪影響なく、堅
牢化に対して相乗効果を出す光褪色防止助成剤のこのよ
うな組合せによる使用技術は非常に有用な技術である。
本発明に用いられるマゼンタカプラーは広い範囲の構造
から選ぶことができる。

そのうちでも特に優れた結果を与えるマゼンタカプラー
は次の一般式（１）及び（）によつて表わされる。式中
Ｗは水素原子または炭素数１から３５、好ましくは１か
ら２２の直鎖ないしは分岐鎖のアルキル基（例えばメチ
ル、イソプロピル、 Ｔｅｒｔ−ブチル、ヘキシル、ド
デシル基など）、アルケニル基（例えばアリル基など）
、環状アルキル基（例えばシクロペンチル、シクロヘキ
シル、ノルボルニル基など）、アラルキル基（例えばベ
ンジル、β−フエニルエチル基など）、環状アルケニル
基（例えばシクロペンテニル、シクロヘキセニル基など
）を表わし、これらはハロゲン原子、ニトロ、シアノ、
アリール、アルコキシ、アリールオキシ、カルボキシ、
アルキルカルボニル、アリールカルボニル、アルコキシ
カルボニル、アリールオキシカルボニル、スルホ、アシ
ルオキシ、スルフアモイル、カルバモイル、アシルアミ
ノ、ジアシルアミノ、ウレイド、チオウレイド、ウレタ
ン、チオウレタン、スルホンアミド、複素環、アリール
スルホニルオキシ、アルキルスルホニルオキシ、アリー
ルスルホニル、アルキルスルホニル、アリールチオ、ア
ルキルチオ、アルキルスルフイニル、アリールスルフイ
ニル、アルキルアミノ、ジアルヰルアミノ、アニリノ、
Ｎ−アリールアニリノ、Ｎ−アルキルアニリノ、Ｎ−ア
シルアニリノ、ヒドロキシおよびメルカプト基から選ば
れた置換基で置換されていてもよい。

更にＷはアリール基（例えばフエニル、α一ないしはβ
−ナフチル基など）及び１個以上の置換基を有するアリ
ール基を表わす。

この置換基としてはアルキル、アルケニル、環状アルキ
ル、アラルキル、環状アルケニル、ハロゲン原子、ニト
ロ、シアノ、アリール、アルコキシ、アリールオキシ、
カルボキシ、アルキルカルボニル、アリールカルボニル
、アルコキシカルボニル、アリールオキシカルボニル、
スルホ、アシルオキシ、スルフアモイル、カルバモイル
、アシルアミノ、ジアシルアミノ、ウレイド、チオウレ
イド、ウレタン、チオウレタン、スルホンアミド、複素
環、アリールスルホニルオキシ、アルキルスルホニルオ
キシ、アリールスルホニル、アルキルスルホニル、アリ
ールチオ、アルキルチオ、アルキルスルフイニル、アリ
ールスルフイニル、アルキルアミノ、ジアルキルアミノ
、アニリノ、Ｎ−アルキルアニリノ、Ｎ−アリールアニ
リノ、Ｎ−アシルアニリノ、ヒドロキシ、およびメルカ
プト基などから選ばれる。好ましくはオルト位の少なく
とも１個がアルキル基、アルコキシ基、ハロゲン原子な
どによつて置換されているフエニル基がフイルム膜中に
残存するカプラーの光や熱によるプリントアウトが少な
くて有用である。更にＷは複素環基（例えばヘテロ原子
として窒素原子、酸素原子、イオウ原子を含む５員また
は６員環の複素環、縮合複素環基で、ピリジル、キノリ
ル、フリル、ベンゾチアゾリル、オキサゾリル、イミダ
ゾリル、ナフトオキサゾリル基など）およびこれが前記
のアリール基について列挙した置換基によつて置換され
た複素環基を表わす。

また更にＷはアシル、チオアシル、アルキルスルホニル
、アリールスルホニル、アルキルスルフイニル、カルバ
モイルおよびチオカルバモイル基を表わす。式中Ｘは水
素原子、または炭素数１〜３５、好ましくは１から２２
の直鎖ないしは分岐鎖のアルキル、アルケニル、環状ア
ルキル、アラルキル、環状アルケニル基を表わし、これ
らは前記Ｗについて列挙した置換基を有してもよい。

またＸはアリールおよび複数環基を表わし、これらは前
記Ｗについて列挙した置換基を有してもよい。

さらにＸは、アルコキシカルボニル（例えばメトキシカ
ルボニル、エトキシカルボニル、ステアリルオキシカル
ボニル基など）アリールオキシカルボニル（例えばフエ
ノキシカルボニル、α−ないしβ−ナフトキシカルボニ
ル基など）、アラルキルオキシカルボニル（例えばベン
ジルオキシカルボニル基など）、アルコキシ（例えばメ
トキシ、エトキシ、デシルオキシ基など）、アリールオ
キシ（例えばフエノキシ、トリルオキシ基など）、アル
キルチオ（例えばエチルチオ、ドデシルチオ基など）、
アリールチオ（例えばフエニルチオ、α−ナフチルチオ
基など）、カルボキシ、アシルアミノ（例えば、アセチ
ルアミド、３−｛（２，４−ジ一Ｔｅｒｔ−アミルフエ
ノキシ）アセタミド｝ベンズアミド基など）、ジアシル
アミ八Ｎ−アルキルアシルアミノ（例えばＮ−メチルプ
ロピオンアミド基など）、Ｎ−アリールアシルアミノ（
例えばＮ−フエニルアセタミド基など）、ウレイド（例
えばウレイド、Ｎ−アリールウレイド、Ｎ−アルキルウ
レイド基など）、チオウレイド（例えばチオウレイド、
Ｎ−アリールチオウレイド、Ｎ−アルキルチオウレイド
基など）、ウレタン、チオウレタン、アニリノ（例えば
フエニルアミノ、Ｎ−アルキルアニリノ、Ｎ−アリール
アニリノ、Ｎ−アシルアニリノ、２−クロロ−５−テト
ラデカンアミドアニリノ基など）、アルキルアミノ（例
えばｎ−ブチルアミノ、Ｎ，Ｎ−ジアルキルアミノ、シ
クロアルキルアミノ基など）、シクロアミノ（例えばピ
ペリジノ、ピロリジノ基など）、アルキルカルボニル（
例えばメチルカルボニル基など）、アリールカルボニル
（例えばフエニルカルボニル基など）、スルホンアミド
（例えばアルキルスルホンアミド、アリールスルホンア
ミド基など）、カルバモイル（例えば、Ｎ−アルキルカ
ルバモイル、Ｎ，Ｎ−ジアルキルカルバモイル、Ｎ−ア
ルキル−Ｎ−アリールカルバモイル、Ｎ−アリールカル
バモイル、Ｎ，Ｎ−ジアリールカルバモイル基など）、
スルフアモイル（例えばＮ−アルキルスルフアモイル、
Ｎ，Ｎ−ジアルキルスルフアモイル、Ｎ−アリールスル
フアモイル、Ｎ−アルキル−Ｎ−アリールスルフアモイ
ル、Ｎ，Ｎ−ジアリールスルフアモイル基など）、グア
ニジノ（例えばＮ−アルキルグアニジノ、Ｎ−アリール
グアニジノ基など）、シアノ、アシルオキシ（例えば、
テトラデシルオキシ基など）、スルホニルオキシ（例え
ばベンゼンスルホニルオキシ基など）、ヒドロキシ、メ
ルカプト、ハロゲン原子、およびスルホ基を表わす。

式中、Ｔは水素原子または炭素数１から３５、好ましく
は１から２２の直鎖ないしは分岐鎖のアルキル基、アル
ケニル基、環状アルキル基、アラルキル基、環状アルケ
ニル基を表わし、これらは前記Ｗについて列挙した置換
基を有してもよい。

またＴはアリール、および複素環基を表わし、これらは
前記Ｗについて列挙した置換基を有してもよい。またＴ
は、シアノ、アルコキシ、アリールオキシ、ハロゲン原
子、カルボキシ、アルコキシカルボニル、アリールオキ
シカルボニル、アシルオキシ、アルキルカルボニル、ア
リールカルボニル、アルキルチオカルボニル、アリール
チオカルボニル、スルホ、スルフアモイル、カルバモイ
ル、アシルアミノ、ジアシルアミノ、ウレイド、チオウ
レイド、ウレタン、チオウレタン、スルホンアミド、ア
ルキルスルホニルオキシ、アリールスルホニルオキシ、
アリールスルホニル、アルキルスルホニル、アリールチ
オ、アルキルチオ、アルキルスルフイニル、アリールス
ルフイニル、アルキルアミ人ジアルキルアミノ、アニリ
人Ｎ−アリールアニリノ、Ｎ−アルキルアニリノ、Ｎ−
アシルアニリノ、ヒドロキシおよびメルカプト基を表わ
す。

Ｚは水素原子またはカツプリング位に直接結合していて
、一級アミン系現像主薬の酸化生成物とカツプリング反
応して離脱する基を表わす。

Ｚは酸素原子、窒素原子またはイオウ原子でカツプリン
グ位に結合している離脱基を表わす。Ｚは酸素原子、窒
素原子またはイオウ原子が直接カツプリング位に結合し
ていて、これらの原子を介してアルキル基、アリール基
、スルホニル基、スルフイニル基、カルボニル基、リン
酸基、チオカルボニル基、複素環基、シアノ基と結合し
ているか、窒素原子の場合は、その窒素原子を含み５員
または６員環を形成して離脱基となりうる基を意味する
。酸素原子でカツプリング位に結合している好ましい離
脱基Ｚとしては、例えばアシールオキシ、アリールオキ
シ、アルコキシ、ヒドロキサメート、カーボネートオキ
ザレート、複素環オキシ、ホスフエート、チオホスフエ
ート、カルバモイルオキシ．、チオカルバモイルオキシ
、オキサモールオキシ、チオオキサモールオキシ基など
が挙げられる。

イオウ原子でカツプリング位に結合している好ましい離
脱基Ｚとしては、例えばチオシアノ、アルキルチオ、ア
リールチオ、複素環チオ、アルキルスルフイニル、アリ
ールスルフイニル、複素環スルフイニル、アルキルスル
ホニル、アリールスルホニル、複素環スルホニル、スル
ホ、アルキルスルホニルチオ、アリールスルホニルチオ
、ジスルフイド、スルフイド、チオカルバメート、ジチ
オカルバメート、チオカーボネート、ジチオカーボネー
ト基などが挙げられる。窒素原子でカツプリング位に結
合している好ましい離脱基Ｚとしては、例えば、アシル
アミ人ジアシルアミノ、スルホンアミド、スルフインア
ミド、アルキルアミノ、アリールアミノ、ウレイド、チ
オウレイド、リン酸アミド、ウレタン、チオアシルアミ
ノ基、イソシアネート基およびその窒素原子を含む５員
または６員環複素環（例えば、ピロリジン、モルホリン
、ピペラジン、イントリン、ピペリジンなどのシクロア
ミｊ環、フタルイミド、サタシンイミド、サツカリン、
オキサゾリジオン、チオヒダントイン、ヒダントインな
どの環状ジアシルアミｊ環、ピリドン、オキサゾリドン
、フタリド、バレロラクタムなどのシクロアミド環、イ
ミダゾール、ピロール、ベンゾトリアゾールなどの芳香
族シクロアミノ環）基などが挙げられる。

本発明のカラー写真感光材料の最も好ましい一つの形態
においてはマゼンタ色素像を形成するマゼンタヨプラ一
は、ハロゲン化銀乳剤層中に添加されている。

従つて乳剤層中に添加されるカプラーは乳剤結合剤マト
リツクス中で非拡散性にされて（耐拡散化されて）いる
必要がある。カプラーを耐拡散化するためには、カプラ
ー分子内に炭素原子数８から３２までの疎水性残基を含
む基を導入する。

このような残基はバラスト基と呼ばれている。バラスト
基はカプラー骨格構造に直接ないしはイミノ結合、エー
テル結合、カルボンアミド結合、スルホンアミド結合、
ウレイド結合、エステル結合、イミド結合、カルバモイ
ル結合、スルフアモイル結合等を介し連結される。バラ
スト基の具体例のいくつかは、本発明のカプラー具体例
の中に記載されている通りである。前記一般式（１）及
び（）におけるＸ．Ｔ．Ｗ．Ｚが互いに結合するかまた
はいずれかが２価基となつて対称または非対称の複合カ
プラーも、本発明の一般式（１）及び（）で表わされる
カプラーは包含する。次に本発明に有用なマゼンタカプ
ラーの例を示すが、これらに限定されるものではない。

Ｃｐ−１ １−（２，４，６−トリクロロフエニル）−３一〔３−
｛α−（２，４−ジ一Ｔｅｒｔ−アミルフエノキシ）ブ
チルアミド｝ベンズアミド〕−５オキソ一２−ピラゾリ
ンＣｐ−２ １−（２，４，６−トリクロロフエニル）−３一〔３−
（α一エトキシカルボニルオクタデカンアミド）ベンズ
アミド〕−５−オキソ一２−ピラゾリンＣｐ−３ １−（２，４−ジメチル−６−クロロフエニル）−３−
〔３−｛（２，４−ジ一Ｔｅｒｔ−アミルフエノキシ）
アセタミド｝ベンズアミド〕−５−オキソ一２−ピラゾ
リンＣｐ−４ １−（２，４，６−トリクロロフエニル）−３一｛３−
〔（２，４−ジ一Ｔｅｒｔ−アミルフエノキシ）アセタ
ミド〕ベンズアミド｝−５−オキソ２−ピラゾリン−４
−イルベンジルカーボネートＣｐ−５ １−〔４−（４−Ｔｅｒｔ−アミルフエノキシ）フエニ
ル〕−３−〔α−（４−Ｔｅｒｔ−アルミフエノキシ）
プロピオンアミド〕−５−オキソ一２−ピラゾリンＣｐ
−６ １−（２，４，６−トリクロロフエニル）−３（２−ク
ロロ−５−テトラデカンアミド）−アニリノ−５−オキ
ソ一２−ピラゾリンＣｐ−７ １−（２，６−ジクロロ−４−メトキシフエニル）−３
−｛２−クロロ−５−〔α−（２，４ジ一Ｔｅｒｔ−ア
ミルフエノキシ）ブチルアミド〕アニリノ｝−４−フエ
ニルチオ一５−オキソ一２ピラゾリンＣｐ−８ １−（２，６−ジクロロ−４−メトキシフエニル）−３
−｛３−〔α−（３−ｎ−ペンタデシルフエノキシ）ブ
チルアミド〕ベンズアミド｝−５−オキソ一２−ピラゾ
リンＣｐ−９ １−（２，４−ジメチル−６−クロロフエニル）３−〔
３−｛β−（ドデシルオキシカノＵ＝レ）プロピオンア
ミド｝ベンズアミド〕−５−オキソ一２−ピラゾリンＣ
ｐ−１０ １−（２，４，６−トリタロロフエニル）−３一｛２−
クロロ−５−〔α−（４−メトキシフエノキシ）テトラ
デカンアミド〕アニリノ｝−５−オキソ一２−ピラゾリ
ンＣｐ−１１ １−（２，４，６−トリクロロフエニル）−３〔３−｛
α−（２，４−ジ一Ｔｅｒｔ−アミルフエノキシ）ブチ
ルアミド｝ベンズアミド〕−４イミダゾリル−５−オキ
ソ一２−ピラゾリン Ｃｐ−１２ １−（２，４，６−トリクロロフエニノ（ハ）−３−｛
２−クロロ−５−〔α−（３，５−ジ一ｔーブチル−４
−ヒドロキシフエノキシ）テトラデカンアミド〕アニリ
ノ｝−５−オキソ一２−ピラゾリンＣｐｌ３ ｌ−（２，６−ジクロロ−４−メチルフエニル）一３−
｛−〔３−（３−ｎ−ペンタデシルフエノキシ）アセタ
ミド〕ベンズアミド｝−５−オキソ２−ピラゾリンＣｐ
−１４ １−（２，４，６−トリクロロフエニル）−３一｛γ−
〔２−ヒドロキシ−３−（５−ｎ−ブチル−２−ベンゾ
トリアゾリル）−５−ｎ−ペンチル〕ブチルアミド｝−
５−オキソ一２−ピラゾリンＣｐ−１５ １−（２，４，６−トリクロロフエニル）−３−｛２−
クロロ−５−〔β一（ドデシルオキシカルボニル）エチ
ルカルボニル〕アニリノ｝−５ーオキソ一２−ピラゾリ
ンＣｐ−１６ １−（２，４，６−トリクロロフエニル）−３｛３−（
ドデシルウレイド）ベンズアミド｝５−オキソ一２−ピ
ラゾリンＣｐ−１７ １−（２，４，６−トリクロロフエニル）−３−〔α−
（２，４−ジ一Ｔｅｒｔ−アミルフエノキシ）ブチルア
ミド〕−４−ペンタフロロベンズアミド一５−オキソ一
２−ピラゾリンＣｐ−１８ １−（２，６−ジクロロ−４−テトラデシルオキシカル
ボニルフエニル）−３−（２−クロロ５−メトキシカル
ボニルアニリノ）−５−オキソ一２−ピラゾリンＣｐ−
１９ １−（２，４，６−トリクロロフエニル）−３−（α一
カルボキシメチル一ｎ−２−エイコセンアミド）ベンズ
アミド一５−オキソ一２−ピラゾリンＣｐ−２０１−｛
〔４−（２，４−ジ一Ｔｅｒｔ−アミルフエノキシ）ア
セタミド〕フエニル｝−３−（３アセタミドベンズアミ
ド）−５−オキソ一２−ピラゾリンＣｐ−２１ １−（２，４，６−トリクロロフエニル）−３〔３−｛
（２−テトラデシル−４−クロロフエノキシ）アセタミ
ド｝ベンズアミド〕−５−オキソ一２−ピラゾリンＣｐ
−２２ １−（２，４−ジメチル−６−クロロフエニル）−３−
｛３−〔α−（２，４−ジ一Ｔｅｒｔ−アミルフエノキ
シ）ブチルアミド〕フエニルウレイド｝−５−オキソ一
２−ピラゾリンＣｐ−２３ １−（２，４，６−トリクロロフエニル）−３−〔３−
｛α一（２，４−ジ一Ｔｅｒｔ−アミルフエノキシ）ブ
チルアミド｝ベンズアミド一４−フエニルスルホンアミ
ド一５−オキソ一２−ピラゾリンＣｐ−２４ １−（２，４，６−トリクロロフエニル）−３｛２−ク
ロロ−５−〔α−（３−ｔ−ブチル４−ヒドロキシーフ
エノキシ）テトラデカンアミド〕アニリノ｝−５−オキ
ソ一２−ピラゾリンＣｐ−２５１−（２，４，６−トリ
クロロフエニル）−３−｛２−クロロ−５−〔β−（２
，２−ジメチルー６−ヒドロキシーJヨ黷煤|オクチル−
４−クロマニノ（ハ）プロピオンアミド〕アニリノ｝−
５−オキソ一２−ピラゾリンＣｐ−２６ ２−｛３−〔α−（２，４−ジ一ｔ−アミルフエノキシ
）ブチルアミド〕ベンズアミドーJメ[クロロピラゾロ一
〔１，５ａ〕−ベンツイミダゾーノレＣｐ−２７ １−（２，４，６−トリクロロフエニル）−３〔｛２−
クロロ−５−（３，５−ジカルボキシフエノキシアセタ
ミド）｝アニリノ〕−４〔（４−Ｎ−メチル−Ｎ−オク
タデシルスルフアモイル）フエノキシ〕−５−オキソ一
２−ピラゾリンＣｐ−２８１−（２−メチルフエニル）
−３−（３，５−ジカルボキシアニリノ）−４−（３−
オクタデシルカルバモイルフエニルチオ）−５−オキソ
一２ピラゾリンＣｐ−２９ １−（２，６−ジクロロ−４−メトキシカルボニルフエ
ニル）−３−｛３−〔α−（３−ペンタデシルフエノキ
シ）ブチルアミド〕ベンズアミド｝一５−オキソ一２−
ピラゾリンＣｐ−３０ １−（２，４，６−トリクロロフエニル）−３〔３−（
２，４−ジ一ｔ−アミルフエノキシ）アセタミド〕ベン
ズアミド一４−（４−メトキシフエニルアゾ）−５−オ
キソ一２−ピラゾリンＣｐ−３１１−（２，４，６−ト
リクロロフエニル）−３（２−クロロ−５−テトラデカ
ンアミド）アニリノ−４−（３−メチル−４−ヒドロキ
シ）フエニルアゾ一５−オキソ一２−ピラゾリンＣｐ−
３２ １−（２，４，６−トリクロロフエニル）−３｛２−ク
ロロ−５−〔３−（２−ドデシルカルバモイルエチルチ
オ）プロパンアミド〕アニリノ｝５−オキソ一２−ピラ
ゾリン本発明に用いられるマゼンタ色素の光に対する堅
牢性を向上させる性質をもつフエノール性光褪色防止剤
となるフエノール性化合物としては、一般には水酸基の
オルト位の少くとも一方が三級アルキルで置換されてい
るフエノール誘導体、ビスフエノール誘導体、リン酸エ
ステルの一部にフニノール誘導体を含有する化合物、多
環式フエノール誘導体、ｐ一位が酸素原子で置換されて
いて、この酸素原子と共に形成された５または６員環が
フエノール核に縮合されているフエノール誘導体などが
ある。

その具体的な化合物例は例えば前述の先行技術の（１１
１）、（１Ｖ）、（Ｖ）、（ＶＩ）、（Ｖ：ｌ）、（Ｖ
ＩＩｌ）、（１Ｘ）、（ＸＩ）などに、すなわち、米国
特許３，４３２，３００号、同３，５７３，０５０号、
同３，５７４，６２７号、同３，７６４，３３７号、同
３，６９８，９０９号、同２，１４６，６６８号、同３
，５１９，４２９号、特公昭４８−３１，６２５号、同
４８−３１，６２６号、同４８−３１，２５６号、（米
国特許３，７００，４５５号）、特開昭４８−２６，１
３３号、同５０一６，３３８号、同５０−６，３３９号
、同４９−１３４，３２６号、米国特許２，７３５，７
６５号等の明細書中に記されている。

これらの明細書中に記載の範囲の化合物の代表的な化合
物例を以下に示す。化合物１．４−（４−メトキシフエ
ニルチオ）フエノール、２．没食子酸エチルエステル、
３．２，２しジヒドロキシ−５，５′−ジメチルジフエ
ニルスルホキシド、４．３，３′−ジ一（Ｔｅｒｔ−ブ
チル）−２，２′−ジヒドロキシ−５，５′−ジメチル
ジフエニルジサルフアイド、５．３，３′−ジ一（Ｔｅ
ｒｔ−ブチル）−２，２′−ジヒドロキシ−５，５′−
ジメチルジフエニルスルホン、６．２，２′−シクロヘ
キシリデンビス一（６−Ｔｅｒｔ一ブチル一４−メチル
フエノール）、７．２，６−ビス−（３−Ｔｅｒｔ−ブ
チル−２−ヒドロキシ−５−メチルベンジル）−４−メ
チルフエノール、８．２，６−ジ一Ｔｅｒｔ−ブチル−
４−（β−ｎ−オクチルオキシカルボニルエチルチオメ
チル）フエノール、９．２−Ｔｅｒｔ−ブチル−４−オ
クチルオキシフエノール、１０．１，４−ビス〔３−（
３，５−ジ一Ｔｅｒｔ−ブチル４−ヒドロキシフエニル
）プロピオニルオキシ〕ブタン、１１．オクタデシル一
（３，５−ジ一Ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシフエ
ニル）プロピオネート、１２．４−｛〔４，６−ビス（
エチルチオ）−ｓ−トリアジン−２−イル〕アミノ｝−
２，６−ジ一Ｔｅｒｔ−ブチルフエノール、１３．トリ
ス（３，５−ジ一Ｔｅｒｔ−ブチル−４ヒドロキシフエ
ニル）ホスフエート、１４．２，２′−イソプロピリデ
ンビス一（６−Ｔｅｒｔブチル−４−メチルフエノール
）、１５．４，４′−ベンジリデンビス一（２，６−ジ
一 Ｔｅｒｔ−ブチルフエノーノ（ハ）、１６．４，４
′一エチリデンビス一（２−ｎ−オクチル−５−メチル
フエノール）、１７．２，６−ジ一Ｔｅｒｔ−ブチル−
４メチルフエノール、１８．４，４′−ビス−（２ｔｅ
ｒｔ−アミル一５−メチルフエノール）、１９．テトラ
キズ〔３−（４−ヒドロキシ−３，５−ジ一Ｔｅｒｔ−
ブチル）フエニルプロピオニルメチル〕メタン、２０．
２，２／−メチレンビス（５−Ｔｅｒｔ−ブチル−４−
メトキシフエノ―ル）、２１．２，２′−イソブチリデ
ンビス（４−メトキシフエノール）、２２．２，６−ジ
一Ｔｅｒｔ−ブチル−α−ジメチルアミノ−ｐ−クレゾ
ール、など。

特に本発明に有用なフエノール性光褪色防止剤は次の一
般式（）で示される。

式中、Ｒ２、Ｒ３、及びＲ４は、同じでも異なつてもよ
く、各々水素原子、アルキル基（例えばメチル−Ｔｅｒ
ｔ−ブチル、シクロベンチル、シタロヘキシル、オクチ
ル、ドデシル、オクタデシルなど）、アルコキシ基（例
えばメトキシ、ブトキシ、ドデシルオキシなど）、アリ
ール基（例えばフエニルなど）、アリールオキシ基（例
えばフエノキシなど）、アラルキル基（例えばベンジル
、フエネチルなど）、アラルコキシ基（例えばベンジル
オキシ、フエネチルオキシなど）、アルケニル基（例え
ばアリルなど）、アルケノキシ基（例えばアリルオキシ
など）またはアシルアミノ基（例えばアセチルアミノ、
ベンゾイルアミノなど）、ハロゲン原子（例えばクロル
など）、アルキルチオ基（例えばドデシルチオ）、ジア
シルアミノ基（例えばコハク酸イミド、ヒダントイニル
）、アシル基、スルホンアミド基、アルキルアミノ基、
アルコキシカルボニル基、アシルオキシ基を表わ屋し、
Ａは−Ｃ＝Ｃ−０−と共に５員または６員環を完成する
に必要な非金属原子を表わし、この環はアルキル基（例
えばメチル、Ｔｅｒｔ−ブチル、シクロヘキシル、オク
チル、ドデシル、オクタデシルなど）、アルコキシ基（
例えばメトキシ、ブトキシ、ドデシルオキシなど）、ア
リール基（例えばフエニルなど）、アリールオキシ基（
例えばフエノキシなど）、アラルキル基（例えばベンジ
ル、フエネチルなど）、アラルコキシ基（例えばベンジ
ルオキシ、フエネチルオキシなど）、アルケニル基（例
えばアリルなど）、アルケノキシ基（例えばアリルオキ
シなど）、Ｎ一置換アミノ基（例えばアルキルアミノ、
ジアルキルアミノ、Ｎーアルキル−Ｎ−アリールアミノ
、ピペラジノ、モルホリノなど）、ヘテロ環基（例えば
ベンゾチアゾリル、ベンゾオキサゾリル、イミダゾリル
、オキサゾリルなど）などで置換されていてもよく、縮
合環を形成する残基によつて置換されていてもよい。

また前記アルキル基、アリール基は、ハロゲン原子、ヒ
ドロキシ基、カルボキシ基、与ルコキシカルボニル基、
アシルオキシ基、スルホ基、スルホニルオキシ基、アミ
ド基（例えばアセトアミド、エタンスルホンアミド、ベ
ンズアミドなど）、アルコキシ基、アリールオキシ基な
どで置換されていてもよい。一般式（）で表わされる化
合物には、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４またはＡが２価基となつて
化合物の２単位の形（例えばビス体）またはそれ以上結
合した形の化合物も包含される。

さらに一般式（１１１）で表わされる化合物にはＡを含
む５員または６員環のビススピロ化合物が包含される。

その内で特に本発明に有用なビススピロ化合物は次の一
般式（）で表わされる。一般式（６）におけるＲ２、Ｒ
３、Ｒ４、Ｒ５、Ｒ６、Ｒ７のそれぞれの意味は一般式
（町こおけるＲ２の意味と同じである。

これらは同じでも異なつていてもよい。前記一般式（１
１！）！こおけるＲ２、Ｒ３、Ｒ４及びＡに含まれる炭
素原子の合計が８以上のものおよび一般式（資）で表わ
されるものは拡散性が低く、感光材料の特定の親水性層
中に選択的に存在させるのに適している。

また通常の目的には、分子中に含まれる炭素原子の総数
が４０程度までのものが適当である。前記一般式（１１
１）において５−ヒドロキシクマラン類、及び６−ヒド
ロキシクロマン類、ヘキサヒドロジベンゾフラン−５−
オール類、並びに一般式（１Ｖ）で表わされる化合物の
中の６，６しジヒドロキシ−ビス−２，２′−スピロク
ロマン類が特に有用である。

更に好ましくは一般式、並びにのＲ２、Ｒ３、Ｒ４、Ｒ
，、Ｒ６、Ｒ７はアルキル基、アルコキシ基、アリール
基、アリールオキシ基またはアルキルチオ基である場合
の化合物である。

本発明に用いられる一般式（）（とくに（）も含む）で
表わされるフエノール性光褪色防止剤の具体例を以下に
示すがこれに限られるものではない。

化合物−２３ ２，２−ジメチル−４−メチル−６−ヒドロキシーJヨ
黷煤|オクチルクロマン化合物−２４ ２−メチル−２−ｎ−オクチル−６−ヒドロキシーJヨ
黷煤|ブチルクロマン化合物−２５ ２，２−ジメチル−４−イソプロピル−５−メチル−６
−ヒドロキシーJメ[メトキシクロマン化合物−２６２−
メチル−２−ｎ−オクチル−４−〔δ−（Ｎ−メチルカ
ルバミル）ブチル〕−６−ヒドロキシーJヨ黷煤|ブチル
クロマン化合物−２７ ４，４，４′，４′−テトラメチル−６，６′−ジヒド
ロキシー７，７′−ジメチル−ビス−２，２′−スピロ
クロマン化合物−２８ ２−（Ｎ−ブチルアニリノ）−３−メチル−５ーヒドロ
キシ−６−Ｔｅｒｔ−オクチルクマラン化合物−２９２
−モルフオリノ一３，３−ジメチル−５−ヒドロキシ−
６−Ｔｅｒｔ−ブチルクマラン化合物−３０ ２，２−（β，β−ジメチノ（ハ）−ペンタメチレンー
Jメ[シクロヘキシル一６−ヒドロキシクロマン化合物−
３１ ５ａ，６，７，７，９，９ａ−ヘキサヒトロー５ａ−イ
ソプロピル−８−メチル−３−（Ｔｅｒｔ−オクチル）
−２−ジベンゾフラノール化合物−３２ ２，２−（β−イソプロピル）−デトラメチレンーJヨ
黷sｅｒｔ−オクチル−６−ヒドロキシクロマン化合物
−３３ ２−（Ｎ′一エトキシカルボニル一Ｎ−ピペラジノ）−
３，３−ジメチル−６−Ｔｅｒｔ−ブチル５−ヒドロキ
シクマラン化合物−３４ ４，４，４′，４′−テトラメチル−６，６′−ジヒド
ロキシー７，７′−ジ一Ｔｅｒトオクチルービス一２，
２′−スピロクロマン化合物−３５ ４，４，４′，４′−テトラメチル−６，６′−ジヒド
ロキシー７，１−ジフエニルービス一２，２′スピロク
ロマン化合物−３６ ２，２−ジメチル−６−ヒドロキシーJヨ黷氏|ドデシル
チオタロマン化合物−３７ ２，２−（β，β−ジメチル）ペンタメチレンーJヨ黷
sｅｒｔ−ブチル−８−メチル−６〜ヒドロキシクロマ
ン化合物−３８ ２，２−ジメチル−４−（ω−クロロノニル）−６−ヒ
ドロキシーJヨ黷sｅｒｔ−ブチルクロマン化合物−３９ トコフエロール 化合物−４０ ２−ｔ−オクチル−４，５−メチレンジオキシフエノー
ノレ化合物−４１ ２−ｎ−ドデシル−４，５−メチレンジオキシフエノー
ノレ化合物−４２ ２，２−ジメチル−４−イソプロピル−５，７−ジ一ｔ
−ブチル−６−ヒドロキシクロマン化合物−４３６，６
７−ジヒドロキシ−４，４，４／，４′，５，５′，７
，７′−オクタメチル−ビス−２，２′−スピロクロマ
ン化合物−４４ ６，６′−ジヒドロキシ−４，４，４７，４′−テトラ
メチル−５，５′，７，１−テトラ−Ｔｅｒｔ−ブチル
−ビス−２，２！−スピロクロマン本発明に用いられる
フエノール性光褪色防止剤は、例えば米国特許２，５３
５，０５８号、同３，１８４，４５７号、同３，２８５
，９３７号、同３，４３２，３００号、同３，５７３，
０５０号、同３，５７４，６２７号、同３，７６４，３
３７号、同２，７３５，７６５号、同３，７００，４５
５号、特公昭４８−３１６２５号、同４８−３１６２６
号、特開昭５０−６３３８号、同５０−６３３９号、同
４９−１３４３２６号、同４８−２６１３３号、同５０
−２３８２２号、などに記載された方法に従つて合成す
ることができる。

本発明に用いられる光褪色防止を助成するサルフアイド
またはスルフオキサイド誘導体は次の一般式（至）で表
わされる。

ここでＢは−Ｓ一又は−ＳＯ−を表わし、Ｙ，、Ｙ２は
それぞれ一（ＣＨ，）ＮＲｌ、１ｔ３↓νＤ を表わす。

但し、Ｙ１、Ｙ２は互いに同じでも異なつてもよい。こ
こで、Ｒ１は−ＣＯＯＲ３、アリール基（例えばフエニ
ル、ｐ−メチルフエニルなど）、水酸基を表わし、Ｒ２
は水素炭素数１〜３０ケまでのアルキル基（例えばメチ
ル、ペンチル、ドデシル、オクタデシルなど）、アリー
ル基（例えばフエニル、ｍ−クロロフエニルなど）アラ
ルキル基（例えばペンジル、フエネチルなど】水酸基、
シアノ基、−ＣＯＯＲ３基を表わし、Ｒ３、Ｒ４、Ｒ５
、Ｒ６はそれぞれ水素、炭素数１〜３０ケまでのアルキ
ル基（例えばメチル、ブチル、デシル、ヘキサデシルな
ど）、アリール基（例えば、フエニル、ｏ−メトキシフ
エニル、など）、アラルキル基（例えばベンジル、フエ
ネチル、ｐ−１ｓ０−プロピルベンジルなど）を表わす
。（但し、Ｒ６は水素ではない。）ｎは１〜４の整数を
表わす。本発明に用いられる一般式（７）で表わされる
光褪色防止助成剤の具体例を以下に示すが、これらに限
られるものではない。

化合物１０１ ビス一β−メチル−β− ｎ −オクタデシルオキシカ
ルボニルエチルサルフアイド化合物１０８ ビス−Ｂ−エトキシカルボニルブチルサルフアイド化合
物１０９ ビス一β−メチノ功ノ□ヒ．ルオキシエチルサルフアイ
ド化合物１１２゛化合物１１０ Ｃ１８Ｈ３７００Ｃ−ＣＨ２−Ｓ−ＣＨ２−ＣＯＯＣ，
８Ｈ３７ビス− ｎ −オグタデ゛シルオキシカルボニ
ノレメチルサノレフアイド化合物１１１ ＮＣ− ＣＨ２ＣＨ２− Ｓ− ＣＨ２ＣＨ２ＣＮビス
一β−シアノエチルサルフアイドビス一β− ｎ −ド
デシルオキシカルボニルエチルサルフアイド化合物１１
３ ビス一β− ｎ −オクタデシルオキシカルボニルエチ
ルサルフアイド化合物１１４ 化合物１１６ ビス一β−フエニルエチルスルフオキシド化合物１１５ ビス一β−シアノエチルスルフオキシド β− ｎ −オクタデシルオキシカルボニルエチルスル
フオキシド化合物１１７ ビス一β−（ ４ −ヒドロキシ− ３，５−ジ一 Ｔ
ｅｒｔ−ブチルフエニル）カルバモイルエチルサルフア
イド化合物１１８ビス一（β、β−ジメチル−β−オク
チルオキシカルボニルエチル）サルフアイド化合物１１
９ β一エトキシカルボニルエチル一β１−ｍ−ペンタデシ
ルフエノキシエチルサルフアイド本発明の一般式（Ｖ）
で表わされる光褪色防止助成剤は、前述の如く合成ゴム
、合成樹脂、石油製品等の劣化防止剤として公知のもの
であり、市販品も多く知られている。

これらは、例えば以下の方法により容易に合成すること
ができる。すなわち、サルフアイド誘導体化合物は、置
換アルキルハライドと硫化ソーダとを有機溶媒（例えば
、高沸点非プロトン系極性溶媒であるジメチルスルフオ
キサイド、ジメチルホルムアミド、等）中で加熱するこ
とにより容易に得ることができる。一方、スルフオキサ
イド誘導体は、サルフアイド誘導体を有機溶媒（例えば
、アセトン等）中、過酸化水素の如き酸化剤を作用させ
ることによつて容易に合成することができる。本発明を
実施するためには一般式（１）及び（）で表わされる化
合物群の中のカプラー１種または２種以上の併用に対し
てフエノール性光褪色防止剤が１種または２種以上使用
される。

これに更にまた一般式（７）で表わされる光褪色防止剤
が１種または２種以上併せ使用される。更にまた上記の
フエノール性光褪色防止剤、光褪色防止助成剤以外の褪
色防止剤または酸化防止剤を併せ使用してもかまわない
。例えば米国特許２，３３６，３２７号、同２，３６０
，２９０号、同２，３８４，６５８号、同２，４０３，
７２１号、同２，４１８，６１３号、同２，６７５，３
１４号、同２，７０１，１９７号、同２，７０４，７１
３号、同２，７１０，８０１号、同２，７２２，５５６
号、同２，７２８，６５９号、同２，７３２，３００号
、同２，７３５，７６５号、同２，８１６，０２８号、
同３，０６２，８８４号、同３，２３６，８９３号、英
国特許５５７，７５０号、同５５７，８０２号、西独公
開特許（０ＬＳ）２，１４９，７８９号、特公昭４４−
５４１１６号、特開昭４６−２，１２８号、Ｊ．Ｏｒｇ
．Ｃｈｅｍ．誌、２２巻、７７２〜７７４頁などに記載
されている核置換ハイドロキノン化合物は併せ使用する
のに適した化合物である。

その結果、本発明のマゼンタカプラーから形成されるマ
ゼンタ色画像は光に対しで著しく堅牢になるばかりでな
く、現像処理後もカラー写真材料中に残存しているカプ
ラーが熱または光で変色するのを有効に防止することも
できる。また本発明のマゼンタカプラーは一般式（とく
にも含む）の光褪色防止剤とだけ併用すると、塗布後、
生フイルム試料を室温で数ケ月保存すると発色濃度が低
下するが、核置換ハイドロキノン化合物は、この発色濃
度低下を防止する作用をも有している。具体的な化合物
例を挙げれば、２，５−ジ一ｔ−オクチルハイドロキノ
ン、２，５−ジ一ｎ−オクチルハイドロキノン、２−メ
チル−５−ｔ−オクチルハイドロキノン、２，６−ジ一
ｎ−ドデシルハイドロキノン、２−ｎ−ドデシルハイド
ロキノン、２−ドデシルカルバモイルメチルハイドロキ
ノン、２−ｎ−ドデシル−５−クロロ−ハイドロキノン
、２−β−｛３一（３−スルホベンズアミド）ベンズア
ミド｝エチルハイドロキノン、２，２′−メチレンビス
−５，５′−ジ一Ｔｅｒｔ−ブチルハイドロキノン、２
−ドデシルオキシカルボニルハイドロキノンなどである
。本発明に用いられるハイドロキノン類は上記米国特許
２，３３６，３２７号以下の特許明細書に記載された方
法に従つて合成することができる。本発明のカプラーに
対してはフエノール性光褪色防止剤及び一般色（７）で
表わされる光褪色防止助成剤、更には必要により上記の
ようなハイドロキノン化合物が併用されるが、更に別の
酸化防止剤例えばＬ．Ｒｅｉｃｈ＆Ｓ．Ｓ．Ｓｔｉｌｖ
ａ著ゞ３Ａｕｔ０ｘｉｄａｔｉ０ｎ０ｆＨｙｄｒ０ｃａ
ｒｂ０ｎｓａｎｄＰ０１ｙ０１ｅｆｉｎｓ″Ｍａｒｃｅ
ｌＤｅｋｋｅｒＩｎｃ（１９６９）、Ｎ．Ｍ．Ｅｍａｎ
ｕｅｌ＆ＹＵＮ，ＬｙａｓｋＯｖｓｋａｙａ蓄（Ｋ−Ａ
●Ａｌｌｅｎ翻訳）″ＴｈｅＩｎｈｉｂｉｔｉＯｎＯｆ
ＦａｔＯｘｉｄａｔｉＯｎＰｒＯｃｅｓｓｅｓ″Ｐｅｒ
ｇａｍａｎＰｒｅｓｓ．Ｗ．Ｏ．Ｌｕｎｄｂｅｒｇ著ゝ
？ＴＯｘｉｄａｔｉＯｎ＆ＡｕｔｉＯｘｉｄａｎｔｓｔ
ｔＩｎｔｅｒｓｃｉｅｎｃｅＰｕｂｌｉｓｈｅｒｓ．な
どに記されているような酸化防止剤も併用することがで
きる。本発明に用いられるマゼンタカプラーは単独であ
るいは２種以上を混合して使用できる。

また必要に応じて、本発明によるマゼンタカプラー以外
の無色もしくは有色の２当量または４当量のマゼンタ色
画像形成カプラーを併用してもよい。このようなカプラ
ーとしては例えば米国特許２，４３９，０９８号、同２
，３６９，４８９号、第２，６００，７８８号、第３，
５５８，３１９号、第２，３１１，０８１号、第３，０
０６，７５９号、第２，７２５，２９２号、第３，４０
８，１９４号、第２，９０８，５７３号、第３，５１９
，４２９号、第３，６１５，５０６号、第３，４３２，
５２１号、第３，１５２，８９６号、第３，０６２，６
５３号、第３，５８２，３２２号、第２，８０１，１７
１号、英国特許第９５６，２６１号、特公昭４４−２０
１６号、特公昭４６−１９，０３２号、特開昭４９−７
４０２７、同５０−１３０４１号、同４９−１１１６３
１号、同４９−７４０２８号、特公昭５６−４４４２１
号などに記載されているマゼンタカプラーと、例えば米
国特許第２，９８３，６０８号、第２，４５５，１７０
号、第２，７２５，２９２号、第３，００５，７１２号
、第３，５１９，４２９号、第２，６８８，５３９号、
英国特許第８００，２６２号、第１，０４４，７７８号
、ペルキー特許第６７６，６９１号、特開昭４９−１３
１４４８号な．どに記載されているマゼンタ・力ラード
カプラー並びに現像時にイメージワイスに現像を抑制す
る化合物を放出するいわゆるＤＩＲ型カプラー、例えば
米国特許第３，２２７，５５０号、同３，２２７，５５
４号、英国特許９５３，４５４号中に記載のモノチオ型
カプラー、あるいは米国特許第３，１４８，０６２号記
載のｏ−アミノフエニルアゾ型カプラー、あるいは特公
昭４７−８，７５０、ドイツ特許公開（０ＬＳ）第２，
１６３，８１１号中に記載のカプラー、ならびに例えば
米国特許第３，２９７，４４５号、英国特許第１，０５
８，６０６号に記載されているような現像時に現像を抑
制する化合物を放出するハイドロキノン類の各群から選
択された化合物と任意の組合せで使用することができる
。

上記のカプラー等は、感光材料に求められる特性を満足
するために同一層に二種類以上を併用することもできる
し、同一の化合物を異つた２層以上に添加することもも
ちろん差支えない。

一般に１×１０吋〜５×１０−３モル／ｄ、好ましくは
３Ｘ１０−４〜２×１０−３モル／イの割合で塗布され
る。本発明に用いられるフエノール性光褪色防止剤は１
種あるいは２種以上を混合して使用できる。

添加量は通常マゼンタカプラー１モルに対して約０．０
１モル乃至約１０モルが適当である。特に好ましくは、
カプラー１モルに対して約０．１モル乃至約５モルであ
る。本発明に用いられる一般式（Ｖ）で表わされる光褪
色防止助成剤は１種あるいは２種以上を混合して使用で
きる。

添加量は通常マゼンタカプラー１モルに対して約０．０
１モル乃至１０モルが適当である。特に好ましくはカプ
ラー１モルに対して約０．０５モル乃至約２モルである
。本発明のカプラーのうち米国特許第３５１９４２９号
に記載されているカプラー（化合物例Ｃｐ一１２、−２
４、−２５）のように本発明のフエノール性光褪色防止
剤、あるいは化合物例Ｃｐ３２のように光褪色防止助成
剤が基としてカプラーに結合されているときは本発明の
方法では本発明のカプラーと、フエノール性光褪色防止
剤または光褪色防止助成剤が既に共存しているものと考
える。

本発明に用いられるハイドロキノン類は、１種で、ある
いは２種以上を混合して使用できる。

添加量は通常マゼンタカプラー１モルに対して約０．０
１モル乃至約１０モルが適当である。特に好ましくは、
カプラー１モルに対して約０．１モル乃至約２モルであ
る。本発明のフエノール性光褪色防止剤と本発明の一般
式（Ｖ）で表わされる光褪色防止助成剤の使用割合は前
者の光褪色防止剤１モルに対して光褪色防止助成剤約０
．０１ないし２０モル、好ましくは約０．０５ないし５
モルである。

もし、フエノール性光褪色防止剤に対して光褪色防止助
成剤が１モル％よりも少なすぎると色画像堅牢化のため
の相乗効果が十分に得られず、もし２０倍モル以上添加
されると分散がしにくいし、膜厚が厚くなるだけで充分
堅牢な色画像は得られない。本発明のフエノール性光褪
色防止剤および一般式（Ｖ）で表わされる光褪色防止助
成剤は現像処理の最終安定浴に添加することもできる。

添加量は０．１９〜５０９好ましくは０，５９〜３０ｇ
である。また本発明に用いられるハイドロキノン類は多
層カラー写真の混色（乳剤層の一つが隣接する乳剤層と
の間に、現像時に現像主薬の酸化生成物を交換して感色
性と発色との対応関係が乱れることをいう。

例えば緑色露光ではマゼンタのみ発色すべきところがシ
アン黄色が混つて発色し、色再現性を劣化させる）を防
止したり、色カプリ、ステインを防止するためにマゼン
タカプラーを含む乳剤層以外の層、例えば中間層、フイ
ルタ一層、保護層他の乳剤層などに使用することもでき
る。

本発明のカプラー、フエノール性光褪色防止剤、−般色
（Ｖ）の光褪色防止助成剤および核置換ハイドロキノン
化合物は、４種混合、いくつかの混合あるいは、単独で
、沸点１７０℃以上の高沸点の水と混和しない有機溶８
１Ｌ低沸点有機溶剤または水溶性有機溶剤のいずれかに
、あるいは高沸点の水に混和しない有機溶剤および／ま
たは低沸点および／または水溶性有機溶剤に溶解するこ
とによつて有利に溶剤分散液に混合される。

米国特許２，３２２，０２７号に記載された高沸点の水
に混和しない有機溶剤はいずれも溶剤として使用できる
。

好ましい溶剤には、ジ一ｎ−ブチルフタレート、ベンジ
ルフタレート、トリフェニルホスフェート、トリ−０−
クレジルホスフエイト、ジフエニルモノ一０−クロロフ
ェニルホスフェート、モノフエニルージ一０−クロロフ
エニルホスフエート、ジオクチルフタレート、ジブチル
セバケート、アセチルトリブチルシトレート、トリ一ｔ
−オクチルトリメリテート、ｎ−ノニルフエノール、ジ
オクチルブチルフオスフエート、Ｎ，Ｎ一ジエチルラウ
リルアミド、３−ペンタデシルフエニルエチルエーテル
、２，５−ジ一Ｓｅｃ−アミルフエニルブチルエーテル
等がある。高沸点溶剤と共に、またはその代りに使用す
ることのできる低沸点（沸点１７０℃以下）または水溶
性有機溶剤は米国特許２，８０１，１７１号、同２，８
０１，１７０号、同２，９４９，３６０号等に発表され
ている。

その有機溶剤には次のごときものがある。（１） メチ
ル、エチル、プロピルおよびブチルアセテート、イソプ
ロピルアセテート、エチルプロピオネート、第二級ブチ
ルアルコール、エチルフオルメート、ブチルフオルメー
ト、ニトロメタン、ニトロエタン、四塩化炭素、クロロ
ホルム等のごとき低沸点の実質的に水に不溶性の有機溶
剤。

（２）メチルイソブチルケトン、β一エトキシエチルア
セテート、カルビトールアセテート（ジエチレングリコ
ールモノアセテート）、メトキシグリコールアセテート
、アセチルアセトン、ジアセトンアルコール、ブチルカ
ルビトール、メチルカルビトール、メチルエチルケトン
、メタノール、エタノール、アセトニトリノレ、ジメチ
ルフオルムアミＫジオキサン等のごとき水溶性有機溶剤
。

溶剤溶液中に存在する水はカプラー、光褪色防止剤、光
褪色防止助成剤および核置換ハイドロキノン化合物の溶
解度に有害に作用しない程度に充分に低くなければなら
ない。例えば、冷却したスーデル状分散液を空気乾燥す
ることによつて、または連続水洗によつて分散液から低
沸点または水溶性の溶剤を除去する方法は、例えば米国
特許２，８０１，１７１号に記載されている。

油溶性カプラーを分散するのには乳化用ホモゲナイザ一
、コロイドミ５ル、超音波乳化装置等が有用である。

１分子内にパラスト基と共にカルボン酸基ないしスルフ
オン酸基をも持つ耐拡散性カプラーは中性ないし弱アル
カリ性水溶液に可溶である。

その水溶液を写真乳剤に添加することによつてカプラー
を写真乳剤中に組込むことができる。カプラーは、親水
性高分子内でミセルを形成することによつて耐拡散化さ
れると信ぜられている。カプラー、光褪色防止剤、光褪
色防止助成剤および核置換ハイドロキノン類は、これら
を各々独立の溶液あるいは分散物として写真乳剤と混合
してもよいし、これらの２種あるいは３種を混合して含
む溶液あるいは分散物として写真乳剤と混和してもよい
し、これらの２種あるいは３種を混合して含む溶液ある
いは分散物として写真乳剤と混合してもよい。本発明の
カプラー、光褪色防止剤、光褪色防止助成剤、および核
置換ハイドロキノン化合物は、水に不溶で有機溶媒に可
溶のポリマーを、高沸点の水と混和しない有機溶剤の一
部または全部と置きかえて、分散することができる（例
えば、米国特許３，６１９，１９５号、同２，８５２，
３８２号、同２，２７２，１９１号および同２，２６９
，１５８号等に記載されている。

）。このましくは、本発明のフエノール性光褪色防止剤
、一般式（Ｖ）、の光褪色防止助成剤と８個以上の炭素
原子を含む置換基を少なくとも一つもつハイドロキノン
化合物を高沸点の水と混和しない有機溶剤等からなる同
一の油滴中に含めて本発明の非拡散性のマゼンタ色画像
形成マゼンタカプラーを含むハロゲン化銀乳剤層中に添
加することであり、さらに好ましくは、本発明のフエノ
ール性光褪色防止剤、一般式（７）の光褪色防止助成剤
と８個以上の炭素原子を含む置換基を少くとも一つもつ
ハイドロキノン化合物を本発明の非拡散性のマゼンタ色
画像形成マゼンタカプラーの４種を同一油滴中に含めて
、ハロゲン化銀乳剤層中に添加することである。

油滴を作るに際して高沸点の水と混和しない有機溶媒お
よび／または低沸点の水溶性有機溶媒に対する、本発明
の力ピラーと核光褪色防止剤、該光褪色防止助成剤と該
ハイドロキノン化合物の重量比は、０．１ないし２０で
あり、好ましくは、０．５ないし１０である。

ハロゲン化銀乳剤は通常水溶性銀塩（たとえば硝酸銀）
溶液と水溶性ハロゲン塩（たとえば臭化カリウム）溶液
とを、ゼラチンのごとき水溶性高分子溶液の存在下で混
合してつくられる。

このハロゲン化銀としては塩化銀、臭化銀のほかに混合
ハロゲン化銀、たとえば塩イｌ銀、ヨ一化銀、塩ヨ一臭
化銀等を用いることができる。これらのハロゲン化銀粒
子は、公知、慣用の方法に従つて作られる。もちろんい
わゆるシングル或はダブルジェット法、コントロールダ
ブルジェット法などを用いて作ることも有用である。ま
た別々に形成した２種以上のハロゲン化銀写真乳剤を混
合してもよい。

更にハロゲン化銀粒子の結晶構造は内部迄一様なもので
あつても、また内部と外部が異質の層状構造をしたもの
や、英国特許６３５，８４１号、米国特許３，６２２，
３１８号に記されているようないわゆるコンバージヨン
型のものであつてもよい。また潜像を主として表面に形
成する型のもの、粒子内部に形成する内部潜像型のもの
何れでもよい。これらの写真乳剤は一般に認められてい
るアンモニア法、中性法、酸性法等、種々の方法で調製
し得る。上記のハロゲン化銀乳剤は、また常法によつて
化学増感をすることができる。

化学増感剤にはたとえば米国特許第２，３９９，０８３
号、同２，５４０，０潰号、同２，５９７，８５６号、
同２，５９７，９１５号に示されるような塩化金酸塩、
三塩化金など金化合物、米国特許第２，４４８，０６０
号、２，５４０，０８６号同２，５６６，２４５号、同
２，５６６，２６３号、同２，５９８，０７９号に示さ
れるような白金、パラジウム、イリジウム、ロジウム、
ルテニウムのような貴金属の塩類、米国特許第１，５７
４，９４４号、同２，４１０，６８９号、同３，１８９
，４５８号、同３，５０１，３１３号等に記載されてい
るような銀塩と反応して硫化銀を形成するイオウ化合物
、米国特許第２Ａ８７，８５０号、同２，５１８，６９
鰐、同２，５２１，９２５号、同２，５２１，９２６号
、同２，６９４，６３７号、同２，９８３，６１０号、
同３，２０１，２５４号に記載されているような第一ス
ズ塩、アミン類、その他の還元性物質などがあげられる
。ハロゲン化銀用ベヒクルとして使用する親水性コロイ
ドには、例えばゼラチン、コロイド状アルブミン、カゼ
イン、カルボキシメチルセルローズ、ヒドロキシエチル
セルローズ等のセルロース誘導体、寒天、アルギン酸ソ
ーダ、澱粉誘導体、合成親水性コロイド、例えばポリビ
ニルアルコール、ポリＮ−ビニルピロリドン、ポリアク
リル酸共重合体、ポリアクリルアミドまたはこれらの誘
導体、部分加水分解物等があげられる。

必要に応じて、これらのコロイドの二つ以上の相溶性混
合物を使用する。この中で最も一般的に用いられるのは
ゼラチンであるが、ゼラチンは一部または全部を合成高
分子物質で置きかえることができるほか、いわゆるゼラ
チン誘導体、すなわち分子中に含まれる官能基としての
アミノ基、イミノ基、ヒドロオキシ基、カルボキシル基
をそれらと反応し得る基を１個持つた試薬で処理・改質
したもの、或は他の高分子物質の分子鎖を結合させたグ
ラフトポリマーで置き換えて使用してもよい。写真乳剤
は必要に応じ、シアニン、メロシアニン、カルボシアニ
ン等のシアニン色素類の単独もしくは組合せ使用、また
はそれらとスチリル染料等との組合せ使用によつて分光
増感や強色増感を行うことができる。

これらの色増感技術は古くから知られており、同２，６
８８，５４５号、同２，９１２，３２９号、同３，３９
７，０６０号、同３，６１５，６３５号、同３，６２８
，９６４号、英国特許第１，１９５，３０２号、同１，
２４２，５８８号、同１，２９３，８６２号、西ドイツ
特許公開（０ＬＳ）２，０３０，３２６号、同２，１２
１，７８０号、特公昭４３−４９３６号、同昭４４−１
４，０３０号などにも記載がある。その選択は増感すべ
き波長域、感度等、感光材料の目的、用途に応じて任意
に定めることができる。上記の写真乳剤には感光材料の
製造工程、保存中、或いは処理中の感度低下やカブリの
発生を防ぐために種々の化合物を添加することができる
。

それらの化合物は４−ヒドロキシ−６−メチル１，３，
３ａ，７−テトラアザインデン、３−メチルベンゾチア
ゾール、１−フエニル一５−メルカプトテトラゾールを
はじめ多くの複素環化合物、含水銀化合物、メルカプト
化合物、金属塩類など極めて多くの化合物が古くから知
られている。乳剤の硬膜処理は常法に従つて実施できる
。硬化剤の例にはたとえばホルムアルデヒド、グルタル
アルデヒドの如きアルデヒド系化合物類、ジアセチル、
シクロペンタンジオンの如きケトン化合物類、ピス（２
−クロロエチル尿素）、２−ヒドロキシ−４，６−ジク
ロロ−１，３，５−トリアジン、米国特許３，２８８，
７５５号、同２，７３２，３０３号、英国特許９７４，
７２３号、同１，１６７，２０７号などに示されるよう
な反応性のハロゲンを有する化合物類、ジビニルスルホ
ン、５−アセチル−１，３−ジアクリロイルヘキサヒト
ロー１，３，５−トリアジン、そのほか米国特許３，６
３５，７１８号、同３，２３２，７６３号、英国特許９
９４，８６９号、米国特許２，７３２，３１６号、同２
，５８６，１６８号、同３，１０３，４３７号、同３，
０１７，２８０号、同２，９８３，６１１号、同２，７
２５，２９４号、同２，７２５，２９５号、同３，１０
０，７０４号、同３，０９１，５３７号、同３，３２１
，３１３号、同３，５４３，２９２号などに示されてい
るような化合物を使用することができる。上記の写真乳
剤には界面活性剤を単独、または混合して添加してもよ
い。

それらは塗布助剤、乳化分散、増感、写真特性の改良、
帯電防止、接着防止などのために適用される。これらの
界面活性剤はサポニンなどの天然界面活性剤、アルキレ
ンオキサイド系、グリセリン系、グリシドール系などの
ノニオン界面活性剤、高級アルキルアミン類、第４級ア
ンモニウム塩類、ピリジン、その他の複素環類、ホスホ
ニウム、又はスルホニウム類などのカチオン界面活性剤
、カルボン酸、スルホン酸、燐酸、硫酸エステル基、燐
酸エステル基などの酸性基を含むアニオン界面活性剤、
アミノ酸類、アミノスルホン酸類、アミノアルコールの
硫酸または燐酸エステル類等の両性活性剤にわけられる
。これら使用し得る界面活性剤化合物例の一部は、米国
特許２，２７１，６２３号、同２，２４０，４７２号、
同２８８，２２６号、同２，７３９，８９１号、同３，
０６８，１０１号、同３，１５８，４８４号、同３，２
０１，２５３号、同３，２１０，１９１号、同３，２９
４，５４０号、同３，４１５，６４９号、同３，４４１
，４１３号、同３，４４２，６５４号、同３，４７５，
１７４号、同３，５４５，９７４号、西ドイツ特許公開
（０ＬＳ）１，９４２，６６５号、英国特許１，０７７
，３１７号、同１，１９８，４５０号等に記載されてい
る。本発明のカラー写真感光材料は、本発明によるマゼ
ンタカプラー、光褪色防止剤および光褪色防止助成剤を
含有するハロゲン化銀乳剤層を支持体上に設けてなるも
のである。本発明の写真感光材料の１つの態様として、
支持体上に黄色形成カプラーを含有する青感肚ハロゲン
化銀乳剤層、本発明によるマゼンタ色形成カプラー、光
褪色防止剤および光褪色防止助成剤を含有する緑感・ｌ
ハロゲン化銀乳剤層、シアン色形成カプラーを含有する
赤感性ハロゲン化銀乳剤層を有する多層多色写真感光材
料がある。このような感光材料における青感性ハロゲン
化銀乳剤および赤感性ハロゲン化銀乳剤は、公知のもの
が適宜用いられる。黄色形成カプラーとしては、一般に
開鎖のジケトメチレン系化合物が広く用いられる。それ
らの例は、たとえば米国特許第３，３４１，３３１号、
同第３，２５３，９２４号、同第３，３８４，６５７号
、同第２，７７８，６５８号、同第２，９０８，５７３
号、同第３，２２７，５５０号、同第２，８７５，０５
７号、同第３，５５１，１５５号、ドイツ特許公開第１
，５４７，８６８号、米国特許第３，２６５，５０６号
、同第３，５８２，３２２号、同第３，７２５，０７２
号、ドイツ特許公開第２，１６２，８９９号、米国特許
第３，３６９，８９５号、同第３，２２７，１５５号、
同第３，４４７，９２８号、同第３，４１５，６５２号
、同第３，４０８，１９４号、ドイツ特許公開第２，０
５７，９４１号、同第２，１６３，８１２号、同第２，
２１３，４６１号、同第２，２１９，９１７号、同第２
，２６１，３６１号、同第２，２６３，８７５号などが
ある。シアデカプラ一としては主としてフエノールまた
はナフトールの誘導体が用いられる。その例はたとえば
米国特許第２，３６９，９２９号、同第２，４７４，２
９３号、同第２，９０８，５７３号、同第３，６１９，
１９６号、同第３，２５３，２９４号、同第３，２２７
，５５０号、同第３，４１９，３９０号、同第３，４７
６，５６３号、同第２，６９８，７９４号、同第２，８
９５，８２６号、同第３，３１１，４７６号、同第３，
４５８，３１５号、同第２，４２３，７３０号、同第２
，８０１，１７１号、同第３，０４６，１２９号、同第
３，５１６，８３１号、同第２，７７２，１６２号、同
第３，５６０，２１２号、同第３，５８２，３２２号、
同第３，５９１，３８３号、同第３，３８６，３０１号
、同第３，６３２，３４７号、同第３，６５２，２８６
号、同第３，７７９，７６３号、同第２，４３４，２７
２号、同第２，７０６，６８４号、同第３，０３４，８
９２号、同第３，５８３，９７１号、ドイツ特許公開第
２，１６３，８１１号、同第２，２０７，４６８号、特
公昭４５一２８，８３６号、同３９−２７，５６３号、
同５５一３４，９３３号などに記載がある。これらのカ
プラーのうら、イエロ一色画像形成カプラーおよび／ま
たはシアン色画像形成カプラーも、カツプリング位の炭
素原子がカツプリング反応時に離脱することのできる置
換基で置換されている２当量カプラーであることが、本
発明のマゼンタカプラーを含むカラー写真感光材料を迅
速現像処理したり、鮮鋭度の高い色画像を得るのに特に
好ましい。

本発明の写真感光材料はハロゲソ化銀乳剤層のほかに非
感光注の補助層（例えば保護層、フイルター層、中間層
、ハレーシヨン防止層、バツク層など）を適宜設けるこ
とができる。

本発明によるカラー写真感光材料は保護層、中間層、乳
剤層またはバツク層に例えば米国特許２，６８５，５１
２号、同２，７３９，８８８号、同２，７８４，０８７
号、同３，２５３，９２１号、同３，５３３，７９４，
号、同３，７３８，８３７号、同３，７５４，９１９号
、・同３，７６９，２９４号、特公昭４９−２６，１３
９などに記載されている紫外線吸収剤を含むことができ
る。

この写真乳剤は処理中に著しい寸度変化を起さない平面
状の物質、たとえば目的に応じてガラス、金属、陶器の
ような硬い支持体や町撓性の支持体に塗布する。

代表的な町撓性支持体としては、通常写真感光材料に用
いられているセルロースナイ１・レートフイルム、セル
ロースアセテートフイルム、セルロースアセテートブチ
レートフイルム、セルロースアセテートプロピオネート
フイルム、ポリスチレンフイルム、ポリエチレンテレフ
タレートフイルム、ポリカーポネートフイルム、その他
これらの積層物、薄ガラスフイルム、紙等がある。バラ
イタ、又はα−オレフインポリマ一、特にポリエチレン
、ポリプロピレン、エチレンブテンコポリマー等、炭素
原子２〜１０のα−オレフインのポリマーを塗布、また
はラミネートした紙、特公昭４７−１９，０６８号に示
されるような表面を粗面化することによつて、他の高分
子物質との密着性を良化し、且つ印刷適囲をあげたプラ
スチツクフイルム等の支持体も良好な結果を与える。こ
れらの支持体は感光材料の目的に応じて透明なもの、不
透明なものの選択をする。また透明な場合にも無色透明
のものだけでなく、染料、顔料を添加して着色透明にす
ることもできる。不透明支持体には、紙の如く元来不透
明なもののほか、透明フイルムに染料や酸化チタンの如
き顔料等を加えたもの、或は特公昭４７−１９，０６８
号に示されるような方法で表面処理したプラスチツクフ
イルム、更にはカーポンプラツク、染料等を加えて完全
に遮光件とした紙、プラスチツクフイルム等も含まれる
。支持体と写真乳剤層との接着力が不充分なときは、そ
のどららに対しても接着性を持つ層を下塗り層として設
けることが行われている。また接着曲を更に良化させる
ため、支持体表面をコロナ放電、紫外線照射、火焔処理
等の予備処理をしてもよい。本発明のカラー写真感光材
料の色素画像を得る為には露光後、現像処理が必要であ
る。

現像処理とは、基本的には発色現像；漂白；定着工程を
含んでいる。この場合、各工程が独立する場合もその中
の二工程以上をそれらの機能を持つた処理液を使つて、
一回の処理で済ませてしまう場合もある。たとえば一浴
漂白定着液などがその例である。また各工程共必要に応
じて２回以上に分けて処理することもできるし、或いは
発色現像、第一定着漂白定着のような組合せの処理も可
能である。尚、現像処理工程には上のほか必要に応じて
前硬膜浴、中和浴、第一現像（黒白現像）、画像安定浴
、水洗等の諸工程が組合わされる。処理温度は感光材料
、処理処方によつて好ましい範囲に設定され、１８℃未
満の場合もあるが、１８゜Ｃ以上の場合が多い。特によ
く用いられるのは２０℃〜６０℃、最近では特に３００
Ｃ〜６０℃の範囲である。なお一連の処理各工程の設定
温度が同一である必要はない。発色現像液は現像主薬を
含むＰＨが８以上、好ましくは９〜１２のアルカリ水溶
液である。

上記現像主薬は芳香族環上に、一級アミノ基を持ら露光
されたハロゲン化銀を現像する能力のある化合物ないし
は、このような化合物を形成する前駆体を意味する。

たとえば４−アミノ−Ｎ，Ｎジエチルアニリン、３−メ
チル−４−アミノ−Ｎ，Ｎ−ジエチルアニリン、４−ア
ミノ−Ｎ−エチル−Ｎ−β−ヒドロキシエチルアニリン
、３−メチル−４−アミノ−Ｎ−エチル−Ｎ−β−ヒド
ロキシエチルアニリン、４−アミノ−３−メチル−Ｎー
エチル−Ｎ−β−メタンスルホアミドエチルアニリン、
４−アミノ−Ｎ，Ｎ−ジメチルアニリン、４−アミノ−
３−メトキシ−Ｎ，Ｎ−ジエチルアニリン、４−アミノ
−３−メチル−Ｎ−エチル−Ｎ−β−メトキシエチルア
ニリン、４−アミノ−３−メトキシ−Ｎ−エチル−Ｎ−
β−メトキシエチルアニリン、４−アミノ−３−β−メ
タンスルホアミドエチル−Ｎ，ｎ−ジエチルアニリンや
これらの塩（たとえば硫酸塩、塩酸塩、亜硫酸塩、ｐ−
トルエンスルホン酸塩など）が好ましい代表例として挙
げられる。発色現像液には必要に応じて種々の添加剤を
加える。その主な例にはアルカリ剤（たとえばアルカリ
金属やアンモニウムの水酸化物、炭酸塩、燐酸塩＼ＰＨ
調節やあるいは緩衝剤（たとえば酢酸、硼酸のような弱
酸や弱塩基、それらの塩）、現像促進剤（たとえば米国
特許第２，６４８，６０４号、同第３，６７１，２７４
号等に記されている各種のピリジニウム化合物や、カチ
オン性の化合物類、硝酸力リウムや硝酸ナトリウム、米
国特許第２，５３３，９９０号、同２，５７７，１２７
号、同２，９５０，９７０号等に記されているようなポ
リエチレングリコール縮合物やその誘導体類、英国特許
第１，０２０，０３３号や同第１，０２０，０３２号記
載の化合物で代表されるようなポリチオエーテル類など
のノニオン゛ｌ化合物類、米国特許第３，０６８，０９
７号記載の化合物で代表されるようなサルファイドエス
テルをもつポリマー化合物、その他ピリジン、エタノー
ルアミン等、有機アミン類、ベンジルアルコール、ヒド
ラジン類など）、カブリ防止剤（たとえば臭化アルカリ
、ヨ一化アルカリや米国特許第２，４９６，９４０号、
同第２，６５６，２７１号に記載のニトロベンゾイミダ
ゾール類をはじめ、メルカプトベンゾイミダゾール、５
メチルベンゾトリアゾール、１−フエニル一５−メルカ
プトテトラゾール、米国特許第３，１１３，８６４号、
同第３，３４２，５９６号、同第３，２９５，９７６号
、同第３，６１５，５２２号、同第３，５９７，１９９
号等に記載の迅速処理液用化合物類、英国特許第９７２
，２１１号に記載のチオスルフオニル化合物、或いは特
公昭４６−４１６７５号に記載されているようなフエナ
ジンＮオキシド類、その他科学写真便覧、中巻２９頁よ
り４７頁に記載されているかぶり抑制剤など）、そのほ
か米国特許第３，１６，１５１３号、同第３，１６１，
５１４号、英国特許第１，０３０，４４２号、同第１，
１４４，４８１号、同第１，２５１，５５８号記載のス
テイン又はスラツジ防止剤、また米国特許第３，５３６
，４８７号等で知られる重層効果促進剤、保恒剤（たと
えば亜硫酸塩、酸゛囲亜硫酸塩、ヒドロキシルアミン塩
酸塩、ホルムサルファイド、アルカノールアミンサルフ
ァイド附加物など）がある。

本発明の感光材料は発色現像処理後、常法に従つて漂白
処理を行う。

この処理は定着と同時でも別個でもよい。この処理液は
必要に応じ、定着剤を加えて漂白定着浴とすることもで
きる。漂白剤には多くの化合物が用いられるが、その中
でもフエリシアン酸塩類、重クロム酸塩、水溶件コバル
ト（１１１）塩、水溶性銅（）塩、水溶性キノン類、ニ
トロソフエノール、鉄（ｎｌ）、コバルト（匣、銅（）
などの多価金属化合物、とりわけこれらの多価金属カチ
オンと有機酸の錯塩、たとえばエチレンジアミン四酢酸
、ニトリロトリ酢酸、イミノジ酢酸、Ｎ−ヒドロキシエ
チルエチレンジアミントリ酢酸のようなアミノポリカル
ボン酸、マロン酸、酒石酸、リンゴ酸、ジグリコール酸
、ジチオグリコール酸などの金属錯塩や、２，６−ジピ
コリン酸銅錯塩など、過酸類、たとえばアルキル過酸、
過硫酸塩、過マンガン酸塩、過酸化水素など、次亜塩素
酸塩、たとえば塩素、臭素、サラシ粉などの単独あるい
は適当な組み合せが一般的である。この処理液には更に
米国特許第３，０４２，５２０号、同３，２４１，９６
６号、特公昭４５−８５０６号、同４５−８８３６号な
どに記載の漂白促進剤をはじめ、種々の添加剤を加える
こともできる。

本発明の色素像の形成は、種々の形態の感光材料におい
て実現される。その１つは、支持体の上に耐拡散゛囲カ
プラーを含有すくハロゲン化銀乳剤層をもつ感光材料を
芳香族１級アミン・カラー現像薬を含むアルカリ゛囲現
像液で処理して水不溶・団ないしは耐拡散゛囲の色素を
乳剤層中に残す方法である。他の１つの形態では、支持
体上に耐拡散註カプラーと組合つたハロゲン化銀乳剤層
をもつ感光材料を芳香族１級アミン・カラー現像薬を含
むアルカリ件現像液で処理して水姓媒体に可溶にして拡
散性の色素を生成せしめ、他の親水性コロイドよりなる
受像層に転写せしめる。即ち、拡散転写カラー方式であ
る。この後者の方式においては本発明の光褪色防止剤、
光褪色防止助成剤、及び核置換ハイドロキJャmン化合物
は受像層に添加される。本発明のカラー写真感光材料は
カラーネガテイブフイルム、カラーポジテイブ゛フイル
ム、カラー反転フイルム、カラーペーパーなど、あらゆ
る種類のカラー写真感光材料を包含する。

本発明のカラー感光材料は西独特許公開 ２，３５７，９６４号等に記載のハロゲン化銀量の少い
カラー感光材料に用いるＡとができる。

例えばハロゲソ化銀量の少いカラー感光材料は同一濃度
を得る場合、通常のカラー感光材料の数分の一ないし百
分の一、例えば単一層当り約６５ないし３７５ワ／Ｒｒ
ｌのハロゲン化銀より成る。本発明に用いることのでき
るこのようなハロゲ゛ン化銀量を少くしたカラー感光材
料は、例えば米国特許２，６２３，８２２号、同２，８
１４，５６５号等に記載の発色現像によつて生じた現像
銀をハロゲネーシヨンブリーチしたのち、再度発色現像
して生成色素量を増加させる現像処理方法、例えば、米
国特許３，６７４，４９０号、同３，７６１，２６５号
、西独特許公開２，０５６，３６０号、特開昭４７一６
，３３８号、特開昭４７−１０，５３８号等に記載のパ
ーオキサイドを用いる、あるいは例えば西独特許公開２
，２２６，７７０号、特開昭４８−９，７２８号、特開
昭４８−９，７２９号等に記載のコバルト錯塩を用いる
カラー補力を利用した現像処理方法等を適用してよい結
果を得ることができた。実施例 １第１表に示す各組成
の混合物をジオクチルブチルフオスフエート１５ｍ１１
酢酸エチル３０ｍ１にスチームバス上で加熱溶解し、こ
れをゼラチン１０９、セチル硫酸ナトリウム０．５９を
含む水溶液に添加して激しい機械的攪拌を加えて混合物
の乳化分散物を得た。

この乳化分散物を塩臭化銀（塩化銀５０モル％、臭化銀
５０モル％）１４．１×１０−２モルとゼラチン２７９
を含む写真乳剤３００９と混合して硬膜剤として２−ヒ
ドロキシ−４，６−ジクロロ−Ｓ−トリアジンのナトリ
ウム塩４％水溶液３ｍ１を添加し更にＰＨを６．３に調
節した。得られた混合液を表面がポリエチレンでレジン
コートされた紙支持体上に塗布した。このカラー印画紙
には１平方メートル当り５．２５×１０−４モルのカプ
ラーと４．２×１０−３モルのハロゲン化銀が塗布され
ている。これらのカラー印画紙に階段的に露光を与え、
次のような現像処理をし、得られたマゼンタ色画像の現
像試料を照度約２８，０００ルクスの昼光色螢光灯下で
４００ｍμ以下の紫外光を事実上完全にカツトする紫外
線吸収フイルタ一を通して４週間照射したときの初濃度
に対する濃度低下率（支）で光堅牢゛荘を示すと第１表
のような結果が得られた。

また未露光部分の白地が光照射によつて黄変した度合を
青色光で測定した濃度値で示した。第１表には更にこれ
らの未現像塗布試料を室温で３ケ月保存したとき発色濃
度（Ｄｍａｘ）が低下した割合を示した。

以上の結果で明らかなように光褪色防止助成フエノール
誘導体（化合物−１１２）単独では（試料３）、耐光堅
牢化への効果が殆んどないし、従来使われていたハイド
ロキノン化合物と組合せても（試料５）特別変つた効果
は期待できないことが分る。

耐光堅牢性としては試料４または６のレベルが従来の技
術の限界であつた。これに対して本発明の組合せである
試料７，８すなわらフエノール囲光褪色防止剤（化合物
一２３）、更に光褪色防止助成剤（化合物−１１２）を
添加することによつて、各個の化合物からは推測できな
いような新たな色像堅牢化への効果が出て、従来の技術
の壁を打ら破ることができることが明らかになつた。

これは本発明で初めて見い出された写真用ピラゾロンア
ゾメチンマゼンタ色素系の光褪色防止助成効果における
フエノール誘導体の優れた相乗効果（Ｓｙｎｅｒｇｙ）
である。照射後の黄変度を少なくしたり、カブリを少な
くしたり、また塗布後、現像までの感材保存中のカプラ
ーの安定・囲のためにもこのような核置換ハイドロキノ
ン化合物を併用することが好ましいことが試料８の結果
から分る。更に第１表は生成マゼンタ色画像の光堅牢・
註の点で試料１〜８に使われた３−アニリノ−５−ピラ
ゾロンマゼンタカプラーよりも劣る３−アシルアミノ−
５−ピラゾロンマゼンタカプラーに対しても（試料１と
９、６と１０の比較）本発明の方法は非常に優れた堅牢
化向上効果を示し、その欠点を補なうのに充分であるこ
とが分つた。

（試料１１）試料１２〜１５に使用されたカブラ一は本
発明のフエノール姓光褪色防止剤を内蔵しているので、
光褪色防止助成剤を含有する試料１３，１５は共に、試
料１２，１４よりも堅牢な色画像を提供する。

塗布試料６，１０，１４に対しては、更に前記現像処理
のうら安定浴のみを次のように光褪色防止助成フエノー
ル誘導体を含む浴に代えて処理をして同様な褪色試験を
した結果が第一表中の各々６″，１０″，１４″の試料
の結果である。

すなわら一般式（至）で表わされる光褪色防止助成剤は
感光材料中に共存させなくでも現像処理の安定浴中に添
加しても同様な色画像堅牢化の相乗効果が得られること
を示すものである。ジ一Ｔｅｒｔ−アミルフエノキシ）
ブチルアミド〕アセトアニリドを含有する青感註塩臭化
銀を３．０μの厚さに塗布（カプラー塗布量８．１０×
１０−４モル／Ｗｌｌ塗布銀量３．２４×１０−３モル
／式臭化銀７０モル％塩化銀３０モル％）し、その上に
！２−ｔ−ドデシルハイドロキノンを含有するゼラチ
ンを第２層として１．５μの厚さに塗布した（ハイドロ
キノン化合物の塗布量０．０５９／ＴＩ）。

更に第３層として本発明のカプラー（Ｃｐ−６）１０．
８９、本発明の光褪色防止剤（化合物−２７）１．２９
、及び光褪色防止助成剤（化合物１１３）１．０９、２
，５−ジ一ｔ−オクチルハイドロキノン０．９９、をト
リクレジルフオスフエート１４ｍ１と酢酸エチル３０ｍ
１に加熱溶解し、これをゼラチン１０９、ドデシルベン
ゼンスルフオン酸ソーダ０．５９を含む水溶液１００ｍ
１に添加しホモジナイザーを用いて乳化分散物をつくつ
た。この乳化分散物を実施例１と同じ組成の緑感性写真
乳剤３００９と混合して膜厚２．８μになるように塗布
し（力プラ一塗布量４．１２×１０−４モル／Ｒｒｌｌ
塗布銀量１．６５×１０−３モル／イ）、第４層として
は、２，５−ジ一ｔ−オクチルハイドロキノンと紫外線
吸収剤として、２−（５−クロロベンゾトリアゾール−
２−イル）−４−メチル−６−ｔ−ブチルフエノールと
、２−（ベンゾトリアゾール一２ーイノ（ハ）−４−ｔ
−ブチルフエノールとを含有するゼラチンを膜厚２．５
μになるように塗布し（ハイドロキノン化合物の塗布量
０．０５９／ｍ”、ベンゾトリアゾール１ヒ合物の塗布
量各々０，４９／ｍ”ずつ）、次いで第５層として２−
〔α−（２，４−ジ一ｔ−アミルフエノキシ）ブチルア
ミド〕−４，６−ジクロロ−５−メチルーフエノールを
含有する赤感性乳剤を、２，５μの厚さに塗布し（カプ
ラー塗布量０．９８×１０−３モル／Ｗｌｌ塗布銀量２
．９４×１０−３モル／イ、臭化銀５０モル％、塩化銀
５０モル％）、最上層としてゼラチンを１．０μの厚さ
に塗布してカラープリントペーパーを作つた。（試料１
６）このカラープリントペーパーの第３層の光褪色防止
助成剤（化合物−１１３）を除去した以外は全く同様な
処方でカラープリントペーパーをつくつた。

（試料１７）このカラープリントペーパーに赤、緑、青
の三色で階段的に分解露光し、実施例１と同様な現像処
理をしてから照度２８，０００ルクスの昼光色螢光灯下
で光褪色試験をした。

その結果を初濃度に対する濃度低下率（４）で示すと次
のようになる。本発明の方法によつてマゼンタ色画像の
堅牢゛囲が向上し、イエロ一、シアン色画像の堅牢件と
バランスし耐光堅牢゛団の優れたカラーペーパーを得る
ことができた。実施例 ３ ポリエチレンで表面をラミネートした紙支持体上に実施
例２と同様にして次のような塗布をした。

第１層 青感゛囲乳剤層：塗布銀量１７８Ｔｒ１９／Ｔ
ｌｌゼラチン１．３６９／Ｍ２、カプラー：α−ピバロ
イル一α−（２，４−ジオキソ一５，５−ジメチルヒダ
ントイン−３一イル）−２−クロロ−５−〔α一合２，
４−ジ一ｔ−アミルフエノキシ）ブチルアミドアセトア
ニリド５１０即／Ｍ２含有第２層 ゼラチン中間層：ゼ
ラチン１．１０９／Ｍ２、ジ一ｔ−オクチルハイドロキ
ノン５６η／Ｍ２第３層 実施例２と同じ組成の緑感“
囲ハロゲン化銀乳剤層：塗布銀量１１０即／Ｍ゜珈−７
Ｖ▼―▼″―′ 実施例１の試料８と同じような方法で乳化分散して乳剤
と混合して塗布した。

第４層 紫外線吸収フイルタ一層 紫外線吸収剤 実施例２の第４層と同一の紫外線吸収剤
各０．５９／ｍ゛第５層 赤感性ハロゲン化銀乳剤層 塗布銀量６７η／Ｍ゜、ゼラチン１．００９／ｄカプラ
ー ２−〔α一（２，４−ジ一ｔ−アミルフエノキシ）
ブチルアミド〕−４，６−ジこうしてできたカラーペー
パーに青、緑、赤の各三色光を階段的に露光し、次のよ
うな現像処理をした。

また本実施例のカラーペーパーを同様に露光して次のよ
うな現像処理をした。

これら二つの現像処理によつて得られたマゼンタ色画像
は共に非常に堅牢で、シアン色画像イエロ一色画像の各
堅牢性のレベルとよくバランスするようになつた。

実施例 ４ 厚さ１３０μの３酢酸セルロース支持体上に次の層を塗
布した。

試料 Ａ 第１層 拡散性マゼンタ色素供与カプラーＣｐ−２８２
．５×１０−３モル／Ｍ２、Ｎ，Ｎ一ジエチルラウリル
アミド０．７９／イ及びハロゲン化銀１．１×１０−２
モル／Ｍ２、ゼラチン２．０ｆ！／ｍ゛を含有する層第
２層 ゼラチン１．３９／イよりなる層このフイルムを
露光後ポリエチレンで両面が被覆された紙支持体の片面
に、ポリ−４−ビニルピリジン３．５９／Ｍ２、ポリ（
２−メタクリルエチルトリメチルアンモニウムメチル硫
酸）１．５９／イとポリビニルアルコール８．０９／Ｍ
２および化合物２７０．１５９／イ、トリクレジルフオ
スフエート０．２９／Ｍ２、化合物−１１８０．０５９
／Ｍ２を含有するホルムアルデヒドで硬膜された色素像
受像フイルムを合せて次の粘性処理液を展開し、受像フ
イルムにマゼンタ色像を転写させた。

粘性処理液 アスコルビン酸 ０．２９３−メチル
−４−アミノ−Ｎーエチル−Ｎ−（β−ヒドロキシ 試料 Ｂ 試料Ａのうら受像フイルムに添加剤化合物１１８を除い
た以外は全く同じ方法で受像フイルムにマゼンタ色像を
得た。

試料Ａと試料Ｂのマゼンタ色像をキセノンアークランプ
で照射して光堅牢性を比較すると試料Ａの方が更に堅牢
であつた。

本発明の実施態様を示す。

１．マゼンタカプラーと芳香族一級アミンカラー現像主
薬の酸化生成物とが反応して形成されるマゼンタ色画像
が保持される層にフエノール・団光褪色防止剤の少なく
とも一つ、および一般式（７）で示される化合物群から
なる光褪色防止助成剤の少なくとも一つの化合物とを含
有することを特徴としたマゼンタ色画像の耐光堅牢化さ
れたハロゲン化銀カラー写真材料。

２．耐拡散性のマゼンタカプラーが芳香族一級アミンカ
ラー現像主薬の酸化生成物とが反応して形成されるマゼ
ンタ色画像を受容する受像層中にフエノール性光褪色防
止剤の少なくとも一つ、および一般式（７）で示される
化合物群からなる光褪色防止助成剤の少なくとも一つの
化合物とを含有することを特徴とした色画像の耐光堅牢
化された拡散転写カラー写真材料。

３．第１項において該マゼンタ色画像が保持される層に
フエノール性光褪色防止剤の少なくとも一つ、一般式（
７）で示される化合物群からなる光褪色防止助成剤の少
なくとも一つの化合物および核置換ハイドロキノン化合
物の少なくとも一つとを含有することを特徴としたマゼ
ンタ色画像の耐光堅牢化されたハロゲン化銀カラー写真
材料。

４．支持体上に一つ以上のハロゲン化銀乳剤層からなる
写真要素の少なくとも一つのハロゲン化銀乳剤層中に耐
拡散註のマゼンタカプラー、必要に応じて核置換ハイド
ロキノンを含有しているカラー写真材料において、マゼ
ンタカプラーと芳香族一級アミンカラー現像主薬の酸化
生成物とが反応してマゼンタ色画像を形成する現像処理
工程の少なくとも一つの処理浴中に、フエノール゛囲光
褪色防止剤および／または光褪色防止助成剤の拡散性化
合物を少なくとも１つ含有した処理浴で処理することを
特徴としたマゼンタ色画像耐光堅牢化方法。

５．支持体上に一つ以上のハロゲン化銀乳剤層からなる
写真要素の少なくとも一つのハロゲン化銀乳剤層中に耐
拡散゛囲のマゼンタカプラーを含有しているカラー写真
材料を現像処理する工程中カラー補力浴を用いて形成し
たマゼンタ色画像が保持される層にフエノール゛ｌ光褪
色防止剤の少なくとも一つおよび一般式（７）で示され
る化合物群からなる光褪色防止助成剤の少なくとも一つ
の化合物とを含有させることを特徴としたマゼンタ色画
像耐光堅牢化方法。

３．第１項においてフエノール性光褪色防止剤がフエノ
ール・ｌ水酸基のオルト位の少なくとも一方が三級アル
キルで置換されているフエノール誘導体であるようなハ
ロゲン化銀カラー写真材料。

１．第１項においてフエノール゛肚光褪色防止剤がビス
フエノール誘導体であるようなハロゲン化銀カラー写真
材料。

３．第１項においてフエノール性光褪色防止剤が一般式
（１１）で表わされるようなハロゲン化銀カラー写真材
料。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １ マゼンタカプラーと芳香族一級アミン系カラー現像
   主薬の酸化生成物とが反応して形成されるマゼンタ色画
   像が保持される層にフェノール性光褪色防止剤の少なく
   とも一つおよび下記一般式（Ｖ）で示されるサルファイ
   ド又はスルフオキサイド誘導体化合物群からなる光褪色
   防止助成剤の少なくとも一つの化合物とを含有させるこ
   とを特徴としたハロゲン化銀カラー写真のマゼンタ色画
   像耐光堅牢化方法。 一般式（Ｖ）Ｙ＿１−Ｂ−Ｙ＿２ ここで、Ｂは−Ｓ−又は−ＳＯ−を表わし、Ｙ＿１、Ｙ
   ＿２はそれぞれ−（ＣＨ＿２）ｎ−Ｒ＿１、▲数式、化
   学式、表等があります▼、、▲数式、化学式、表等があ
   ります▼を表わす。 但し、Ｙ＿１、Ｙ＿２は互いに同じでも、異なつてもよ
   い。ここで、Ｒ＿１は−ＣＯＯＲ＿３、▲数式、化学式
   、表等があります▼、▲数式、化学式、表等があります
   ▼、▲数式、化学式、表等があります▼、−ＯＲ＿６、
   −Ｏ−ＣＯＲ＿６、−ＮＨＳＯ＿２Ｒ＿６、▲数式、化
   学式、表等があります▼、−ＮＨＣＯＲ＿６、シアノ基
   、アリール基、水酸基を表わし、Ｒ＿２は水素原子、炭
   素数１〜３０ケまでのアルキル基、アリール基、アラル
   キル基、水酸基、シアノ基、−ＣＯＯＲ＿３基を表わし
   、Ｒ＿３、Ｒ＿４、Ｒ＿５、Ｒ＿６はそれぞれは水素原
   子、炭素数１〜３０ケまでのアルキル基、アリール基、
   アラルキル基を表わす。 （但し、Ｒ＿６は水素ではない）。ｎは１〜４の整数を
   表わす。