JPS5991441A - ハロゲン化銀写真感光材料 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明はハロゲン化銀写真感光材料に関し、特に゛η状
性が改良され、かつ鮮鋭性が優れたハロゲン化銀写真感
光材料に関する。

従来より写真画像の粒状性および鮮鋭性を改良する技術
の１つとしてＤＩＲ化合物の使用が知られている。上記
のＤＩＲ化合物は発色現像主薬の酸化体と反応し２て現
像抑制剤を像様に放出し、銀現像を抑制することＫよっ
て色素雲が巨大化するのを防ぎ、粒状性を改良する。こ
の技術は１１０フイルムや３５ミリフイルムサイズの感
光材料においては大変有効な手段ではあったが、最近の
ディスクフィルムのように更に撮彰画面が小サイズにな
った感光相打の場合には印画紙に焼き付けた時の拡大倍
率が大きくなるために、上記ＤＩＲ化合物の使用のみで
は画質の改良が不充分であり、粒状性の粗さが目立って
しまう。

これに対して最近、移動性の色素を生成する耐拡散性力
ダラーを用いて粒状性を改良させる技術が特開昭５７−
８２８３７号公報に開示されているが、この技術は上記
公報にも記載されているように、粒状性に対する改良効
果は認められるものの、鮮鋭性の改良にまでは及ばない
ものである。従って上記技術は肉眼の感受性の劣る黄色
色素ケ生成する層において利用されろことが望ましく、
実際的には肉眼で判別し得る粒状性の改良効果は乏しい
ものである。

そこで本発明の目的は、上記の如き従来の欠点を補い、
粒状性のみならず鮮鋭性にも優れた画像を影成し得るハ
ロゲン化銀写真感光材料な提供することにある。

本発明者等が種々検討７重ねた結果、上記の目的は支持
体上に、１１←ろ註は実質的に同一であるが感光度の異
なる複数のハロゲン化銀乳剤層および発色現像主薬の酸
化体と反応して耐拡散性の発色色素を形成する耐拡散性
カプラーを有して構成されている感光性層を少なくとも
１つ有するハロゲン化銀写真感光材料において、上記感
光度の異なる複数のハロゲン化銀乳剤層のうち最も高い
感光度な有するハロゲン化銀乳剤層に発色現像主薬の酸
化体と反応することにより移動性の色素を生成させる耐
拡散性カプラーおよび発色現像主薬の酸化体と反応する
こ・どにより現像抑制剤ケ放出する耐拡散性化合物を含
有Ｊ−るハロゲン化銀写真感光材料により達成し得るこ
とを見い出した。

−すなわち、本発明はハロゲン化銀写真感光材料の同一
スペクトル領域に感光性を有し、耐拡散性の色素を生成
する耐拡散性カプラーを含有するハロゲン化銀乳剤層を
感度の異なる２層以上の層から構成し、最も感度の高い
ハロゲン化銀乳剤層に移動性の色素な生成する耐拡散性
カプラーと共に、現像抑制剤を放ＩＢ　Ｌ−得る耐拡散
性化合物を含有せしめたことな特徴とし、このように構
成された感光材料を使辱１−ることにより、前述の如き
ディスクフィルムのような小さいフィルムの場合でも粒
状性のみならず鮮鋭性をも改良することができる。

以下、本発明を更に詳細に記載する。

本発明において感光材料が多層構成の場合には支持体側
から赤感性、緑感性および青感性感光性層の順に塗設し
、これら層の中の１層あるいは全層を感度の異なるハロ
ゲン化銀乳剤層に分けるときは支持体側に近い層を低感
光度の層とする。

本発明に従って前記のように構成されたハロゲン化、銀
写真感光材料の最も感度の高い乳剤層に含有される発色
現像主薬の酸化体と反応すること罠より移動性の色素夕
生成する耐拡散性カプラーとしては、２つのタイプの化
合物に大別することができる。その１つは僅かに移動性
である色素を生成する耐拡散性カプラーであり、他の１
つは完全に拡散性の色素を生成する耐拡散性カプラーで
ある。

本発明で言う″僅かに移動し得る”とは移動性の色素を
生成する耐拡散性カプラーが含有されている層内（７ご
おいて移動し得る程度を意味１−１また”完全に拡散し
得る“とは」二記の耐拡散性カプラーが含有されている
層から、生成された色素が隣接Ｎにまで移動拡散するこ
とケ意味づ−る。

そして前者のカプラーによる効果は１発色現像主薬の酸
化体と反応して生成された色素が処理過程において僅か
に移動し色素雲を薄く広げることにより粒状性を改良（
−５、同時に後で詳述する如き上記酸化体により現像抑
制性物質を放ｔＨ′する化合物（以下、ＤＩＦｔ化合物
と呼ぶ）Ｋよって該色素雲の広がりを適度の大きさに制
御することにより鮮鋭性をも改良ｊ−得るものである。

このＤＩＲ化合物に関しては、後述にて詳細かつ具体的
に説明′１−るが、一般的には周知の如く発色現像に際
して発色現像主薬の酸化体とカプリング反応し、現像抑
制性物質を放出する性質を有するものである。

上記により放出された現像抑制性物質は少くともＤ　Ｉ
　Ｒ化合物な含有する乳剤層ばかりでなく、その隣接層
Ｋまで拡布される所謂拡散性の化合物であつｈつて上記
抑制性物質によるｊｉｐ、像抑制作用は同一層内に留ま
らず隣接層Ｋまで及ぶもの市ある。

そこで前記のようにして本発明に係わる耐拡散性カプラ
ーから生成さ第１た色素が僅かに移動性である場合には
、上記のように色素雲を薄く広げることにより粒状性を
改良′１〜ると共に、同一層内における上記現像抑制作
用により色素雲の広がりを適度の大きさ圧制御し、鮮鋭
性ケも改良することができる。また本発明に係わる耐拡
散性カブラーから生成された色素が完全に拡ＩＦｉ性で
あると、色素雲か更に広がすな増しながら隣接層にまで
波及し、後述する如き媒染剤が使用された場合には最終
的に媒染剤により固定化されるが、その過程において−
に記色素雲は前記拡散性の現像抑制物質の現像抑制作用
によって、その広がりが適度に制御されて、上記同様に
粒状性と共に鮮鋭性も改良することができる。上記媒染
剤については後述する、本発明における移動性の色素を
生成−する耐拡散性カプラーは、カンリング位にカプラ
ーを不動化１−る安定基を有し、また非カプリング位に
は生成した色素の移動度をコントロール１′る調節基な
有するものである。上記力ダラーが発色現像主薬の酸化
体とカプリングすると、安定基が離脱し、そのために生
成された色素は移動性になる。その移動性色素の移動度
は調節基によりコントロールすることができて、例えば
一番極端な場合には僅かに移動し得る色素になり、また
他の極端な場合には完全に拡赦し得る色素となる。この
ような調節基は、この基が結合しているカプラー母核、
カプラーに導入されている他の置換基および使用さ才す
る発色現像剤に依存しており、同じ置換基であつＣも成
る種のカプラーの場合には生成される色素を完全に拡散
性に１−るこ２もあり、また他のカプラーの場合には生
成さ第１る色素を僅かに移動性にすることもある。

上記の如き本発明に係わる移動性の色素を生成する耐拡
散性カプラーは下記一般式（１）で表わすことができる
。

一般式（ｆ、　） Ｃｎｕｐ−調節基 醤 安定基 式中、Ｃｏ　ｕｐ　　は色素を生成するカプラー母核で
あり、安定基は上記カプラー母核のカプリング位に結合
していて、該カプラーと発色現像主薬の酸化体とのカプ
リング反応に際し、Ｃｏｕｐがも離脱することができる
基である。そして上記の安定基はカプラーを非拡散性と
するに足るだけの分子の大きさおよび形状をもつもので
ある。

調節基はＣｏｕｐに対して非カプリング位に結合した基
であって、カプラーと発色現像主薬の酸化体とのカプリ
ング反応により生成された色素が前述のようｆ僅かに移
動性になるか、または完全に拡散性になるようにコント
ロールする基である。

上記のＣ０１１１）　　はカプラー母核を表ｔツすが発
色現像主薬の酸化体とのカプリング反応で色素を生成す
るためにこの分野で知もね、または用いらｒているどの
ようなカプラー母核でもよい。

例えば黄色色素生成カプラーとしてはアシルアセトアニ
リド型のアセトアセトアニリド類ならびにベンゾイルア
セトアニリド類があり、ま１こマゼンタ色素生成カプラ
ーとしてはピラゾロン類、ヒ。

ラゾロトリアゾール類、ピラゾロベンズイミダゾール類
ならびにインダシロン類かあり、さらにシアン色素生成
カプラ　としては、フェノール類ならびにナフトール類
がある。これらのカプラーは細粗もカプラ一部分：　Ｃ
ｏｕｐ　’を生成し得る。

上記による安定基は、カプラーな耐拡散性とすて上記の
安定基はカプラー母核のカプリング位にで−ｍ　　。　
　−架橋基を有し、てもよい。

この種の代表的な架橋基ＫＦｉ、例えば−〇−１−８−
１−Ｎ＝Ｎ−１−ＮＺ−（ここでＺは５〜７員複素環を
形成するのに必要）Ｚ原子群である。）等がある。

好ましい安定基とし一〇は８〜３２個の炭素原子を含有
するアルコキシ、アリールオキシ、アルギルチオ、アリ
ールザオおよび含窒素複素環等の各基が挙げら第１ろ。

前記の調節基は、生成された色素を１つの極端において
は僅かに移動性と１−るに適１−る分子の大きさおよび
形状をもつ基であり、また他の極端においては色素を完
全圧拡散性にするようなアルカリ可溶化基である。上記
の色素を僅かに移動性になすに適する基としては１〜２
０個の炭素原子をもつアルキル基および６〜２０個の炭
素原子をもつアリール基が好ましい。これらの基は更に
色素のスベクトル特性や拡散性を変化させる基によって
置換されていてもよい、またこれらの調％ｊ基は該調節
基をカプラー母核へ結合させるための架橋基を有してい
てもよい。このような架橋基には、例えば−０，Ｓ−１
−ＣＯ−１−Ｃｏｏ−１−ＮＲ−１−Ｃ”０ＮＲ−１−
ＮＲＣＯ−１−８Ｏ２ＮＲ−１−ＮＲ８！：）２−１−
ＮＲＣＯＮ脈（ここでＲは水素原子、アルキル基または
アリール基である）等かある。

一方の色素を完全に拡散性にな１−如きアルカリ可溶化
基は、現像÷処理条件下でイオン化可能な基であり、例
えばヒドロキ７基、カルボン酸、スルポン酸、アミ／ス
ルホニル等の各基およびそねらの塩を１つ以上含有する
基である。こＩｔらの基は、核晶をカプラー母核へ結合
１−る架橋基を有するものでもよく、この代表的な架橋
基としては、例えば−（ノー、−５−１−ＣＯ−１−Ｃ
１，）Ｏ−１−ＮＲ−１−ＣＯＮＲ−１−ＮＲＣＯ−１
−３Ｏ２ＮＲ−１−ＮＲ８Ｏ２−１−ＮＲｃｏＮＲ−（
ここでＲは水素原子、アルキル基またはアリール基であ
るン等がある。

本発明における移動性の色素を生成する耐拡散性カプラ
ーのうち、黄色カプラーとして好ましいカプラーは下記
一般式（ＩＩ）で表わすことができる。

一般式（ＩＩ） ２ 式中、Ｒ１はアリール基（例えばフェニル基）またはア
ルキル基（例えばｔ−ブチル基の如き第３級アルキル基
）、Ｒ２は前述の如き安定基、Ｒ３は前述の如き調節基
を表わし、またＲ４は水素原子、ハロゲン原子、アルキ
ル基またはアルコキシ基および調節基な表わす。

次にシアンカプラーとして好ましいカプラーは一ト記一
般式（ＩＩＩ）および（ＩＶ）で表わすことができる。

一般式（ＩＩＩ）　　　　　　　一般式（ＩＶ）式中、
Ｒ５は前述一般式ＣＩＩＦ）のＲ２と同義の基な表わし
、Ｒ６、Ｒ”およびＲ７の何れか１つは前述の調節基で
あり、他方の２つの基は同じでも互い異なってもよく水
素原子、ハロゲン原子、アルキル基、アルコキシ基また
はアルキルアミ７基、アシルアミド基を表わす。イして
Ｒ１１は上記Ｒ５と同種の茫、Ｒ９は調節基を表わす。

さらにマゼンタカプラーとして好ましいカプラーは下記
一般式（Ｖ）および（Ｖｌ）で表わすことができる。

一般式（Ｖ）　　　　　　　一般式（Ｖｌ）−ｌニー−
丁（４−し相ＩＪ）斗ａ−３０Ｊ、　　４４　　。

式中、ＲＩＧは前記一般式（ＩＩＩ）のＲ８と同種の基
を表わし　Ｒ１１は調節基を表わすが、Ａｒはハロゲン
原子、アルキル基、アルコキシ基、またはアミノ基から
選ばれる少なくとも１つの置換基を有してもよいフェニ
ル基であり、また該フェニル基には前記の調節基を有し
てもよい。そし゛〔Ｒ１８は上記ＨＩＯと同義の基を表
わし、１１４およ 以下余肖 びＢ、Ｉｇは、その一方が調節基であり、他の一方は水
素原子、アルキル基、アルコキシ基、アリール基、アミ
７基またはアシルアミド基を表わ−４−６上記において
特に示さない限り、アルキル、アルコキシおよびアルキ
ルアミンの各基ＩＩ′ｉ１〜８個の炭素原子を含有し、
アリール基ｔま６〜１０個の炭素原子な含有し、そして
アミン基は第１級、第２級および第３級アミン基を包含
する。こ第１らの基およびＲσｄ＃基は更にハロゲン原
子、ヒドロキシ。

カルボキシ、アミン、アミド、カルバモイルルファモイ
ル、スルホ／アミド、アルキル、アルコキシおよびアリ
ール等の各基によって置換されてもよ（・。

以下に、本発明における移動性色素な生成する耐拡散性
カプラーの代表的具体例を挙げるが、本発明はこｎＫよ
り限定されるものではない。

（Ｃ−７） ＣＩＢｌｌ（ｔＪ （Ｃ−１５） Ｃ／ ＵＪ　　　　　　　　　　　　　　ＣＡ’０ＣＨ２ＣＯ
ＮＨＣ，１ｌＨ３゜ 次に上記化合物について代表的な合成例ケ記載するが、
この合成例に記載されない化合物も本合戊例圧準じて容
易に合成することができる。

エトキシカルボニルアセトアニリド７−４　ｆｌ　（ｏ
、ｏｔｓモル）と３−フェニル−４−（４−ドデシルベ
ンジル）ウラゾール８．　Ｏｉ　（０，０１，８モル）
を酢酸エチル１００ｍ＋／に溶用γし、無水炭酸カリウ
ム１３ｇ（０，００９モル）を加え、３時間加熱還流さ
せた。

反応物に水２００　ｍｌを加え、酢酸エチル層を抽出し
、濃縮すると化合物１が黄色粘状物として得ら第１た。

（例示化合物Ｃ−３の合成） 上記により仕Ｉもれた化合物ｌをエチルアルコール５９
　ｍｌに溶解し、こ才′Ｌに水酸化カリウム５．０ｇを
水１１１Ｊに溶解したものを加え、２時間反１ｊ】、さ
せた。

この反ＩＩｔ＋＋生成物を濃塩酸ＩＱｍ／を含む氷水中
に攪拌しながら加えると白色の固体が析出した。これ火
ｒ過、水洗、乾燥した後、酢酸エチル−ｎ−ヘキサンか
ら杓結晶１″ると例示化合物Ｃ−３が１０．３ｇ得られ
た。

合成例２（例示化合物Ｃ−５の合成） １〜（３−カルボキシフェニル）−３−メチルビラゾｔ
７ン１０．６ｇ（０，０２４モル）と４−オクタデシル
メキシベンズアルデヒド９．１　ｇ　（０，０１２モノ
リをエチルアルコール２００　ｗＬｌに溶解し、トリエ
チルアミン３滴な加え、５時間反応させた。濃縮後、得
られた固体を酢酸工フルで洗浄すると１４．６．９の例
示化合物Ｃ−５が得られた。

合成例３（例示化合物Ｃ−９の合成） （化合物２の合成） １．４−ジヒドロキシ−２−ナフトエ酸２０．４ｇ（０
，１モル）とｐ−二ｌ・ローフルオロベンゼン１４．１
ｇ（０，１モル）をジメチルホルムアミド３００ｄ［溶
解し、窒素ガスをバブ°゛・させながら水酸化ナトＩＪ
ウム８．５．９（０，２モル）を水２０−に溶解したも
のケ加え、１時間反応させた。この反応生成物を製塩Ｐ
Ｉｉ２０　ｍｌ　ｙ含む氷水中罠借拌しながら加えると
、アメ状の固形物となった。これを水浴上で加熱しなが
ら攪拌すると固体化した。この結晶なｒ過し、水洗稜、
アセトニトリルで洗浄し、乾燥すると薄黄色固体の化合
物２が２３２Ｉ得られた。

（化合物３０合成） 上記により得られた化合物２を２１．１１　（０，０６
７モルノとｐ−アミノ安息香酸エチル１１．１　、Ｆ　
（０，０６７モル）とをジオキサン２００　ｔｓｌに溶
解し、Ｎ、Ｎ’−ジシクロへキシルカルボジイミド１３
．８　ｇ（０，０６７モル）を加え、２時間反応させた
。析出した尿素をｒ別し、更に尿素を熱ジメキサン２０
　ｍで３回洗った。ｒ液を濃縮し、得られた固体な熱酢
酸エチルで洗うと黄緑色固体の化合物３が２１ｇ得られ
た。

（化合物４の合成） 上記により得られた化合物３の２１．！９をテトラヒド
ロフラン４５０肩ｔに溶解し、５％パラジウム炭素触媒
４ｇを用いて１０時間接触水素添添加性なった。

触媒を除き、濃縮後、得られた固体ケエチルアルコール
で洗った。白色固体の化合物４が９．２ｙ得られた。

（化合物５の合成） 」二記により得られた化合物４０９．２　ｇ（０，０２
１％　ル）　トα−（２，４−ジ−ｔ−ペンチルフェノ
キシ）ブチロイルクロライド７、１　ｇ（０，０２１モ
ル２をテトラヒドロフラン１００ｄＫ溶解し、ピリジン
１、７　、！ｉ＋　（０，０２１モル）を加え、２時間
反応させた。

ピリジン塩酸塩をｒ別し、濃縮すると赤褐色の粘状物が
得られた。クロロホルム−ｎ−ヘキサンの１：１混合溶
媒を用いてシリカゲルカラム処理を行なったところ、１
０ｇの薄黄色アメ状物の化合物５が得られた。

（例示化合物Ｃ−９の合成） −り記により得られた化合物５を７ｇ、エチルアルコー
ル５Ｑ＋ａ／に溶かし、水酸化カリウム６．０ｇを水１
０罰に溶解したものを加え、３時間反応させた。

反応物を濃塩酸ＩＱｍ／を含む氷水中に攪拌しながら加
えると白色の結晶が生成した。これなｒ過し、水洗して
、アセトニトリルで洗浄した。アセトニド・リルー酢酸
エチルから再結晶すると、４．７ｇの例示化合物Ｃ−９
が得られた。

上記により得も才また目的物化合物はマススペクトルに
より、その構造が確認された。

本発明において上記最高感度層に含有さねて使用される
１、）　Ｉ　Ｒ化合物は、発色現像主薬の酸化体と反応
して現像抑制剤火放出することができる化合物である、
１ このようなｒ）ＩＲ化合物の代表的なものとしては、活
性点から離脱した時に現像抑制作用を有する化合物を形
成し得る基をカプラーの活性点に導入せしめた所謂ＤＩ
Ｒカプラーがあり、例えば英国特許第９３５，４５４号
、米国特許第３．２２７．５５４号、同第４，０９５，
９８４号、同第４，１４９，８８６号の各明細書に記載
されている。

上記のＤＩＲ力ダラーは、発色現像主薬の酸什体とカフ
リング反応した際に、カプラー母核は色素を形成し、一
方、現像抑制剤な放出する性質を有する。また本発明で
は米国特許第３．６５２．３４５号、同第３，９２８，
０４１号、同第３，９５８，９９３号、同第３，９６１
，９５９号、同第４，０５２，２１３号各明細書、特開
昭５３−１１０５２９号、同５４−１３３３３号、同５
５−１６１２３７明細公報に記載されているような発色
現像主薬の酸化体とカプリング反応した時に、現像抑制
剤を放出１−るが、色素は形成しない化合物も含まれる
。

さらにまた、特開昭５４−１４５１３５号、同５６−１
１４９４６　号および特願昭５６−３９７６６号に記載
のある如き発色現像主薬の酸化体と反応した時に、母核
は色素あるいは無色の化合物ヶ形成し、一方、離脱した
タイミング基が分子内求核置換反応ある（・は脱離反応
によって現像抑制剤を放出する化合物所謂タイミングＤ
ＩＲ化合物も本発明に含まれる。

また特願昭５７−４４８３１号、同５７−４５８０７号
に記載されている発色現像主薬の酸化体と反応した時に
完全に拡散性の色素ケ生成′１−るカフーラー母本発明
によれば、より好ましいＤＩＲ化合物は下記一般式（■
）および（■）で表わすことができる。

一般式（■） Ｃｏｕｐ−抑制剤 式中、Ｃｏｕｐ　　は発色現像主薬の酸化体とカプリン
グし得るカプラー成分であり、例えばアシルアセトアニ
リド類の開鎖ケトメチレン化合物、ピラゾロン類、ピラ
ゾロトリアゾール類、ピラゾロベンズイミダゾール類、
インダシロン類、フェノール類、ナフトール類等の色素
形成力ダラーおよびアセトフェノン類、インダノン類、
オキサシロン類等の実質的に色素な形成しないカプリン
グ成分である。

また上記式中の抑制剤は、ハロゲン化銀の現像を抑制す
る化合物であり、好ましい化合物としてはベンズトリア
ゾール、３−オクチルチオ−１゜２．４−ト’）アゾー
ル等のような複素環化合物および複素環式メルカグト化
合物がある。

上記複素環式基としては、テトラゾリル基、チアジアゾ
リル基、メキサジアゾリル基、チアゾリル基、オキザゾ
リル基、イミダゾリル基、トリアゾリル基等を挙げるこ
とかできる。具体的に−は、１−フェニルテトラゾリル
基、１−エチルテトラゾリル＆、１−（４−ヒドロキシ
フェニル）テトラゾリル基、１，３．４−チアゾリル基
、５−メチル−１，３，４−オキサジアゾリル基、ベン
ズチアゾリル基、ベンゾオキサシリル基、ベンズイミダ
ゾリル基、４Ｈ−１，２，４−）リアゾリル基等がある
。

一般式（■） Ｃｏｕｐ　−ＴＩＭＥ−抑制剤 式中、抑制剤は上記一般式（■）において定義されたも
のと同一である８またＣｏｕｐ　　は一般式（■）で定
義されたものの他に、更に本発明に係わる完全に拡散性
の色素を生成するカプラー成分も含まｔ”Ｌ　ル。ＴＩ
ＭＥ　＆ｔ　下記一般式（■）、＜Ｘ）オヨび（ＸＩ）
で表わされるが、これらのみに限定されるものではない
。

一般式（ＩＸ） １Ｇ 式中、Ｘはベンゼン環またはナフタレン環を完成１−る
のに必要な原子群ケ表わす。Ｙは一〇−。

Ｒ１１′ −８〜、−Ｎ−（ここでＲ１″は水素原子、アルキル基
またはアリール基を表わｊ）夕表わし、カップリング位
に結合されている、またＲ１６およびＲＩ　７は、上記
Ｒ１８と同義の基をそ第１ぞれ表わづ−が、Ｉ（１６ −Ｃ−なる基はＹに対してオルト位またはパラ位１７ に置換されており、抑制剤に含まれるヘテロ原子に結合
している。

式中、Ｗは前記一般式（ＩＸ）におけるＹと同義の基で
あり、またＲ１１１およびＲ２Ｏも各々一般式（■）に
おけるＲｌＧおよびＲ１７と同砂の基である。Ｒ２１は
水素原子、アルキル基、アリール基、アシル基、スルポ
ン基、アルコキシカルボニル基、複素環残基であり、Ｒ
２２は水素原子、アルキル基、アリール基、複素環残基
、アルコキン基、アミノ蟇、アシルアミド基、スルホン
アミド基、カルボキシ基、アルコキシカルボニル基−、
カルバモイル基、シアつて抑制剤のへテロ原子に結合す
る。

次に分子内求核置換反応により抑制剤を放出するタイミ
ング基の例を一般式（ＸＩ）で示す。

一般式（Ｘυ −Ｅ一 式中、Ｎｕ　　は電子の豊富な酸素、硫黄または窒素原
子を有している求核基であり、Ｃｏｕｐ　　のカッリン
グ位に結合している１、Ｅは電子の不十分なカルボニル
基、ヂオカルボニル基、ホスフィニル基またはチオホス
フィニル基な有している求電子基であり、抑制剤のへテ
ロ原子と結合１−１いる。■はＮｕ　　とＥを立体的に
関係づけていて、Ｃｏ＋ｒｐ　からＮｕ　が放ＩＪ８さ
れた後、３員環ないし７員環の形成を伴なう分子内求核
置換反応を被り、かつそれによって抑制剤を放出′１−
ろことかできる結合基である。

以下に、本発明に係わるＤＩＲ化合物の代表的具体例を
記載するが、本発明はこれにより限定されるものではな
い。

（例示化合物） Ｈ３ −上記のＤ　Ｉ　Ｒ化合物は、米国特許第　３．２２７
）。

５５４号、同第３，６１５，５０６号、同第３．６３２
．３４５号、同第３，９２８．０４１号、同第３，９３
３，５００号、同第３，９３８，９９６号、同第３，９
５８，９９３号、同第３，９６１，９５９号、同第４，
０４６，５７４号、同第４，０５２，２１３号、同第４
．０６３，９５０号、同第４．０９５，９８４号、同第
４，１４９，８８６号、特開昭５０−８１１４４号、同
５０−８１１４５号、同５１−１３２３９号、同５１−
６４９２７号、同５１−１０４８２５号、同５１−１０
５８１９号、同５２−６５４３３号、同５２−８２４２
３号、同５２−１１７６２７号、同５２−１３０３２７
号、同５２−１５４６３１号、同５３−７２３２号、同
５３−９１１６号、同５３−２９７１７号、同５３−７
０８２１号、同５３−１０３４７２号、同５３〜１１０
５２９号、同５３−１３５３３３号、同５３−１４３２
２３　　号、同５４−．１３３３３号、同５４−４９１
３８号、同５４−１１４２４１号、１→←＋１−４２４
−１−→Ｌ同５４−１４５１３５号、同５５−１６１２
３７号、ｒｍＪ５６−１１４９４６号および特願昭５６
−３９７６６号、同５７〜４４８３１号、同５７−４５
８０９号等に記載さ才また方法によって合成することが
できろ。

次に本発明において閥感度乳剤層および低感度乳剤層に
使用される耐拡散性色素を生成ゴーる耐拡散性力ダラー
は、適切な色調の耐拡散性色素を生成−する既知の色素
生成カプラーの何れであってもよい。このようなカプラ
ーは、少なくともより低感度のハロゲン化銀乳剤層中に
含有させるが、移動性色素を生成する耐拡散性カプラー
を含む最高感度を有′１−るハロゲン化銀乳剤層中に存
在させてもよい。

本発明において、最も高感度ハロゲン化銀乳剤層に添加
されろ前記移動性の色素を生成する耐波＃！１．性カグ
ラーの１は、銀１モルに対して２Ｘ１０−”モ／Ｉ／〜
２：Ｘ］０−’モルの範囲であり、また同一層にまた上
記乳剤層に耐拡散性色素を生成させる耐拡散性カプラー
を使用する場合には、上記移動性の色素を生成する耐拡
散性カプラーに対して、その１１５０〜１０倍量程度の
範囲で選択的に使用される。

本発明において、完全に拡散性の色素を生成する耐拡散
性カプラーと対になって用いられる媒染剤は、カプリン
グ反応の結果として生成する色素を不動化するいかなる
媒染剤であってもよい。好ましい媒染剤としては米国特
許第３．９５８，９９５号、特開昭５４−７４４３０号
、同５５−２２７６６号に記載さ第１だ塩基性ポリマー
の媒染剤を始め、その他例えば米国特＃′ｆ第２，８８
２，１５６号に記載されているようなビニルメチルケト
ンのアミングアニジン誘導体のポリマーおよび米国特許
第３，６２５゜３９４号、同第２，７０９．５９０号な
らびに同第３゜３９３．０３３号等に記載さ朴ているよ
うな塩基性ポリマーの媒染剤かある。他の有用な媒染剤
は、米国特許第３，５５９，０９５号およびリサーチ・
ディスクロージャー、１２月、１９７６年の３０〜３２
頁に記載さハている。これらの媒染剤はハロゲン化銀乳
剤層に添加されてもよく、また層として形成させてもよ
い。

上記の完全に拡散性の色素を生成する耐拡散性カプラー
と媒染剤層との間にゼラチン不活性層、ハロゲン化銀乳
剤層夕介在させろことができるが、その間隔が大きくな
ればなるほど得られる色素画像の鮮鋭性は劣化する。そ
こでがくの如き鮮鋭性の劣化を最低に′１−るために、
媒染剤を上記のようにカプラー含有層へ混入させる仁と
もできる。上記媒染剤の使用量は０．１〜５ｇ／ゴ、好
ましくは０３〜１．５９／ぜである。

本発明のハロゲン化銀写真感光側斜にはマスキングカプ
ラーとしてのカラードカプラーを使用することもできる
。このマスキングカプラーとしてのカラードマゼンタカ
プラーとしては、一般的にはカラーレスマゼンタカプラ
ーの活性点にアリールアゾ基を置換した化合物か用いら
れ、例えば米国特許第２，８０１，１７１号、同第２，
９８３，６０８号、同第３．（１０５，７１２号、同第
３，６８４，５１４号、英国特許第９３７，６２１号、
特開昭４９−１２３６２５号、同４９−１３１４４８号
等に記載されている化合物を挙げることができる。

更に米国特許第３，４１９，３９１号に記載されている
ような発色現像主薬の酸化生成物との反応で色素が処理
洛中に流出していくタイプのカラードマゼンタカプラー
も用いることができる。

マスキング・カプラーとしてのカラード・シアンカプラ
ーとしてはカラーレス・シアンカプラーの活性点にアリ
ールアゾ基を置換した化合物が用いられ、例えば米国特
許第２，５２Ｌ　９０８号、同第３，０３４，８９２号
、英国特許第１，２５５．１１１号、特開昭４８−２２
０２８号などに記載さハている化合物が挙げられろ。

更に米国特許第３，４７６．５６３号、特開昭５０−１
０１３５号、同５０−１２３３４１号などに記載さ第１
ているような発色現像主薬の酸化生成物との反応で色素
が処理浴中に流出していくタイプのカラード・シアンカ
プラーも用いることができる。

また写真特性を向上するために、所請コンビーティング
・カプラーと呼ばれる無色色素を形成するカプラーを含
むこともできる。

本発明に使用されるハロゲン化銀写ｉｃ乳剤は塩化銀、
臭化銀、塩臭化銀、塩沃化銀、沃臭化銀、塩沃臭イヒ銀
がコロイド粒子状にゼラチン等の親水によって調整さ才
する。

上記のハロゲン化銀写真乳剤は、公知の化学増感剤によ
り増感−号−ることができる。化学増感剤としては貴金
属増感剤、硫黄増感剤、セレン増感剤及び還元増感剤の
単独または併用かできる。更に本発明に使用されるハロ
ゲン化銀写真乳剤は必要に応じて、公知の増感色素を用
いて分光増感することができる。

本発明の感光性ハロゲン化銀乳剤層または該乳剤層に隣
接１−る親水性コロイド層には還元剤または酸化防止剤
例えば亜硫酸塩（亜硫酸ナトリウム、亜硫酸カリウム等
）、重亜硫酸塩（重亜硫酸ナトリウム、重亜ＭｉＭカリ
ウム等）、ヒドロキシルアミン類（ヒドロキシルアミン
、Ｎ−メチルヒドロキシルアミン、Ｎ−フェニルヒドロ
キシルアミンｑ）、スルフィン酸類（フェニルスルフィ
ン酸ナトリウム等）、ヒドラジン類（Ｎ、Ｎ’−ジメチ
ルヒドラジン等）、レダクトン類（アスコルビン酸等）
、ヒドロキシル基な１つ以上有する芳香族炭化水累類（
ｐ−アミンフェノール、没食子酸、カテコール、ピロガ
ロール、レゾルシン、２．３−ジヒドロキシナフタレン
等）などとを併用することは、本発明の効果を充分に発
揮するのに好ましいことがある１、 更に本発明において使用されるマゼンタカプラーから形
成されるマゼンタ色画像の光堅牢性を更に向上させるた
めに、該乳剤層もしくはそσ）隣接層内にｐ−アルコキ
シフェノール類、フェノール性化合物類を添加すること
ができる。

本発明に係るハロゲン化銀カラー写真感光材料の層構成
につ（・ては通常の減色法でよく、原則的には、青感性
感光層中に黄色色素を形成Ｔるためのイエローカフラー
を、緑感性感光層中にマゼンタ色素な形成するだめのマ
ゼンタカプラーを、および赤感性感光層中にシアン色素
を形成するためのシアンカプラー奢それぞれ含有して（
・る三層力ｌ基本的な層構成であり、更にこれら各層の
少なくとも１層、あるいは全層を二層ある（・は三層の
重層構成となし、感光材料の発色特性、色再現性、発色
色素の粒状性等の写真特性の改良を計ることも好ましい
。これら基本的な乳剤層の他に、最上層に保護層、層間
には中間層、フィルタ一層、最下層には下引き層、ハレ
ーション防止層等の各層が適切に用いら朴て、保護、色
汚染防止、粒状性向−ヒ、色再現向上、膜付向上等ン計
ることができる。

これらの乳剤層ならびにその他の層は、ラミネート紙、
セルローズアセテート、ポリスチレン等の適当な支持体
上に公知の方法により塗布されろ。

上記のハロゲン化銀乳剤にはカラー感光材料の製造工稈
、保存中あるいは処理中の感度低下やカブリの発生の防
止のために、１−フェニル−５−メルカフトテトラゾー
ル、３−メチルベンゾチアゾール、４−ヒト四キシ−６
−メチル−１，３゜３ａ、７−チトラアザインデン等の
複素環化合物、メルカグト化合物、金属塩類等の種々の
化合物を添加づ−ることができる。

また、該乳剤の硬膜処理は常法に従って実線される。

上記のハロゲン化銀乳剤には界面活性剤を単独もしくは
混合して添加してもよい１、この界面活性剤としては塗
布助剤、乳化剤、処理液等に対１″る浸透性の改良剤、
消泡剤、帯電防止剤、耐接着剤、写真特性の改良あるい
は物理的性質のコントロールのための各種の活性剤が使
用できる。

また本発明のハロゲン化銀写具感光相打圧は、芳香族１
級アミン現像主薬の空気酸化による不必要なカブリや汚
染を防止したり、現像時に隣接層へ現像主薬の酸化生成
物の拡散による混色を防止するために、ハロゲン化銀乳
剤層あるいは中間層に、米国特許第２，７２８，６５９
号、同第２．７３２゜３００号、同第３，７００，４５
３号および特開昭５０−１５４３８号公報および特願昭
５４−２５５１号等に開示されているアルキル置換へイ
ドロキノン化合物を使用′１−ることは有用である。

本発明に係わる高感度乳剤層に含有される化合物をハロ
ゲン化銀写真感光材料中に含有せしめるには、含有せし
める構成層の塗布液中に種々の形態で含有せしめること
ができ、この場合従来よりカプラーについて用いられて
いる種々の技術を適用することができる。

たとえば米国特許第２，３２２，０２７号明細書に記載
されている如く、高沸点溶媒に溶解して含有せしめるこ
ともでき、また米国特許第２．８０’ｌ。

１７０　号明細書に記載されている如く、カプラーと高
沸点溶媒奢別々に微細な粒子に分散したのち混合して使
用することもでき、また、これらの分散による方法にお
いては低沸点溶媒を使用することも好ましい方法として
あげられる。その際、本発明による化合物はカプラーと
混合し分散することもあるいはカプラーとは別々に分散
して使用することも可能であり、また低沸点溶媒を使用
した場合は、米国特許第２，８０１，１７１号明細書あ
るいは特公昭４９−８０９９号公報に記載されているよ
うな方法で分散液中より低沸点溶媒を除去することも可
能である。

適用できる溶媒類の中で特に好ましいものは、高沸点溶
媒としてはジブチルフタレート、ジオクチルフタレート
、ジイソデシルフタレート、トリフェニルホスフェート
、トリクレジルホスフェート、ジエチルラウリルアミド
、ジブチルラウリルアミド、ベンジルフタレート、モノ
フェニル−ｐ−ｔ−ブチルフェニルホスフェート、フェ
ノキシエタノール、ジエチレングリコールモノフェニル
エーテル、ジ−メトキシエチル−フタレート、ヘキサメ
ヂルホスホルアミド、さらに、米国特許第３．７７９，
７６５号明細書、特開昭４９−９０５２３号公報、特公
昭４８−２９０６０号公報に記載の水と混和しない高沸
点有機溶媒をあげることができる。

また、低沸点溶媒としては、たとえばメチルイソブチル
ケトン、β−エトキシエチルアセテート、メトギシトリ
グリコールアセテート、アセトン、メチルアセトン、メ
タノール、エタノール、アセトニトリル、ジオキサン、
ジメチルホルムアミド、ジメヂルスルホキシド、エチル
アセテート、ブチルアセテート、イソプロピルアセテー
ト、ブタノール、クロロホルム、シクロヘキサン、シク
ロヘキサノール、フッ化アルコール等ケあげることがで
き、これらの低沸点溶媒は高沸点溶媒に代えて用いるこ
とができるとともに、高沸点溶媒と混合して用いること
ができ、さらにまた、これらの各溶媒はそれぞれ単独に
あるいは２種以上併用して用いることができる。

なお、別法として水溶性基を有するカプラーおよび本発
明に係わる化合物の場合は、フィッシャー型すなわちア
ルカリ液に溶解して使用することも可能であり、またカ
プラーおよび本発明に係わる化合物の一方を分散による
方法で、他方をフィッシャー型の方法で同一層中に添加
することもできる。

本発明に係るハロゲン化銀写真感光材料の処理に用いら
れる発色現像生薬は、現像主薬を含むｐＨが８以上、好
ましくはｐＨが９〜１２のアルカリ性水溶液である。こ
の現像主薬としての芳香族第１級アミン現像主薬は、芳
香族環上に第１級アミン基火持ち露ブＬされたハロゲン
化銀を現像する能力のある化合物、またはこのような化
合物を形成する前駆体を意味する。

上記現像主薬としてはｐ−フエニレンジアミン梁のもの
が代表的であり次のものが好ましい例として挙げられろ
。

４−アミノ−Ｎ、Ｎ−ジエチルアニリン、３−メチル−
４−アミノ−Ｎ、Ｎ−ジエチルアニリン、４−アミノ−
Ｎ−エチル−Ｎ−β−ヒドロキシエチルアニリン、３−
メチル−４−アミノ−Ｎ−エチル−Ｎ−β−ヒドロキシ
エチルアニリン、３−メチル−４−アミノ−Ｎ−エチル
−Ｎ−β−メタンスルポンアミドエチルアニリン、３−
メチル−４−アミノ−Ｎ−エチル−Ｎ−β−メトキシエ
チルアニリン、３−β−メタンスルホンアミドエチル−
４−アミノ−Ｎ、Ｎ−ジエチルアニリン、３−メトキシ
−４−アミノ−Ｎ−エチル−Ｎ−β−ヒドロキシエチル
アニリン、３−メトキシ−４−アミノ−Ｎ−エチル−β
−メトキシエチルアニリン、３−アセトアミド−４−ア
ミノ−Ｎ、Ｎ−ジエチルアニリン、４−アミ／−Ｎ、Ｎ
−ジメチルアニリン、Ｎ−エチル−Ｎ−β−〔β−（β
−メトキシエトキシ）エトキシ〕エチルー３−メチル−
４−アミノアこリン、Ｎ−エチル−Ｎ−β−（β−メト
キシエトキシ）エチル−３−メチル−４−アミノアニリ
ンやこれらの塩、たとえば硫酸塩、塩酸塩、亜硫酸塩、
ｐ、　−）ルユンスルホン酸塩などである。

更に特開昭４８−６４９３２号、同５０−１３１５２６
号、同５１−９５８４９号公報およびベントらＫよるジ
ャーナル・オブ・アメリカン・ケミカル・ソサイアテイ
ー第７３巻３１００〜３１２５（１９５１）などに言己
載の化合物も用いることができる。またこれらの発色現
像液には必要Ｋ　ｌｉｄ：して種々の添加剤たとえばア
ルカリ剤、ｐＨ調節剤あるいは緩衝剤、現像促進剤、カ
プリ防止剤、保恒剤などが加えられる。

本発明に係るカラー写真感光材料を像様霧光に、発色現
像処理後、常法により漂白処理を行なうことができる。

この処理は定着と同時でもまた別個でもよい。この処理
液は必要に応じて定着剤を加えることにより漂白定着浴
とＪ−ることもできる。

標白剤としては種々の化合物が用いられ、漂白促進剤を
はじめ、種々の添加剤ケ加えることもできろ。

次に本発明の好ましい実施ｔｑ様を示すと以下の１ｆｊ
ｌりである。

（イ）最も高感度のハロゲン化銀乳剤層に移動性の色素
全生成する耐拡散性カプラーと耐拡散性の色素を生成す
る耐拡散性カプラーおよびＩ）　Ｉ　Ｒ化合物を含有し
、上記層より低感度のハロゲン化銀乳剤層に移動性の色
素な生成する耐拡散性力スラーと耐拡散性の色素を生成
する耐波＃！ｉａカダラーおよびＤＩＲ化合物を含有す
る前記特許請求の範囲記載のハロゲン化銀写真感光材料
。

（ロ）　最も高感度のハロゲン化銀乳剤層に移動性の色
素を生成する耐拡散性カプラーと、耐拡散性の色素火生
成する耐拡散性カプラーおよびＤＩＲ化合物ケ含有し、
上記の層より低い感度のハロゲン化＃！乳剤層に耐拡散
性の色素を生成する耐拡散性カプラーとＤＩＲ化合物と
を含有する前記特′許ＮｆＷ求の範囲記載のハロゲン化
銀写真感光材料。

（ハ）最も高感度のハロゲン化銀乳剤層に移動性の色素
を生成１−ろ耐拡散性カプラーと、ＤＩＲ化合物とな含
有し、上記の層より低い感度のハロゲン化銀乳剤層に移
動性の色素を生成する耐拡散性力ダラーと、耐拡散性の
色素を生成する耐拡散性力ダラーと　ＤＩＲ化合物とを
含有する前記特許請求の範囲記載のハロゲン化銀写真感
光材料。

に）　最も高感度のハロゲン化銀乳剤層に移動性の色素
を生成する耐拡散性カプラーとＤＩＲ化合物を含有し、
上記の層より低い感度のハロゲン化銀乳剤層に耐拡散性
の色素全生成する耐拡赦１生力ダラーとＤＩＲ化合物な
含有する前記特許請求の範囲記載のハロゲン化銀写真感
光材料。

本発明において使用される移動性の色素を生成する耐拡
散性力ダラーは、僅かに移動性の色素を生成するもので
もよく、完全に拡散性の色素を生成するものでもよいし
、また両者を併用してもよい。完全に拡散性の色素を生
成する耐拡散性カプラーを用いる場合には、該カプラー
と対となる媒染剤層を用いるが、この媒染剤層は該カプ
ラーを含有する層の直ぐ上にあってもよく、また不活性
ゼラチン層などの中間層を介して配置させてもよく、さ
らに幾つかの乳剤層ケ介して最上層に位置してもよい。

別の方法として該カプラーと一緒に同一層中に」二記媒
染剤を添加′１″ることもできる。

以下、実施例を挙げて本発明を更に具体的に説明するか
、本発明はこ才１により限定されるものではない。

実施例１ 支持体上に色素画像を形成し得る青感性、緑感性および
赤感性のノ箇１ゲン化銀乳剤層を有する下記の如き構造
（関連Ｊ−る被膜の重量ｊＪ　／　ｍ’　）からなる多
層カラーネガ用感光材料を作製し、こ才１を試料１とし
た。

ｊ曽１・・・媒染剤層 ゼラチン　　　　　　　　　　　１８０媒染剤（下記化
合物１）　　　　　１．００層２・・・ゼラチン上塗り
層 層３・・・紫外線吸収層 層４・・・高感度青感性乳剤層 沃臭化怨（沃化銀７モル％）　　　２．２０ゼラチン　
　　　　　　　　　　１．７５例示カプラー（Ｃ−３）
　　　　　０．３１例示ＤＩＲ化合物（Ｄ−１８）　　
　　０．０６層５・・・低感度青感性乳剤層 沃臭化銀（沃化銀６モル％）　　　１．３６ゼラチン　
　　　　　　　　　　２．１４イエローカプラー（下記
化合物２）　　　　　０．６６層６・・・黄色フィルタ
一層 層７・・・緑感性乳剤層 層８・・・赤感性乳剤層 層９・・・ハレーション防止Ｊｌ 支持体・・・セルローストリアセテートフィルムベース
次に高感度青感性乳剤層より例示ＤＩＲ化合物（Ｄ−１
８）を除き、またハロゲン化銭を１．２０！９汐に減じ
た穎は上記試料１と全く同様にして試料を作製し、これ
を試料２とした。

一方、高感度青感性乳剤層の例示カプラー（Ｃ−３）の
代りにイエローカプラー（下記化合物２）０．３４．！
／／イを使用し、また媒染剤層を除いた以外は、上記試
料１と全く同様に試料を作製し、これを試料３とした。

上記の例示カプラー（Ｃ−３）は拡散性染料を生成する
カプラーであるが、下記化合物２のカプラーおよび試料
１〜３に使用された他のカプラーはすべての試料がほぼ
同一の特性曲線ケ示すように調整するためである。

（化合物１・・・媒染剤） （化合物２・・・イエローカプラー） ｌ このようにして得られた試料１〜３を常法に従ってウェ
ッジ露光を行った後、下記の処理工程および処理液によ
り処理し、下記第１表に示す如き結果を得た。なお、本
実施例において実質的に同一・の応答を示した赤感性層
および緑感層については記載を省略した。

〔処理工程〕

処理工程（３８℃）　　　　処理時間 処理工程において使用される処理液組成は下記の通りで
ある、 〔発色現像液組成〕 〔漂白液組成〕 〔定着液組成〕 〔安定化液組成〕 上記により処理された各試料を青色光にて円形走査Ｉコ
径が２５ミクロンのマイクロデンシトメーターを用いて
色素画像の粒状性をＲＭＳ（ＲｏｏｔＭｅａｎ　５ｑｕ
ｒｅ　）法で測定し、濃度１２と濃度２．３における正
規化した粒状性（σＮ）を下記第１表に示した。

正規化した村状姓は、先づフィルム中の着色したマスキ
ングカラードカプラーから、この濃度への寄与を減じプ
こ後、ＲＭＳ粒状性を濃度で割ることによって得もおる
。

一方、試料１〜３に空間周波数が３本／ｍｍがら１００
本／ｍｍまでの範囲で変化させたウェッジを介して濃度
が１８になるようにソフトＸ線で露光し、先と同様の方
法で現像処理し、得られた色像な青色光にてＭ　’、１
．’　Ｆ　（Ｍｏｄｕｌａｔｉｏｎ　Ｔｒａｎ８ｆｅｒ
　ｌｉ’ｕｎｃｉ；ｉｏｎ　）を求め、空間周波数が３
０本／ｍｍでのＭ　Ｔ　ＩＴ’の値な下記第１表に示し
た。Ｍ’Ｉ’Ｆ値は、スリット巾が縦３００ミクロン、
横２ミクロンの巾のスリッターで濃度測定を行ない、入
力に対する出力を百分率イｉＱで示しｋ。

なお、下記第１表の感度値は試料１・の感度を１００と
したときの相当感度値で表わした。

（第１表） 上記表からも明らかなように、試料１〜３は碌ば同一の
特ｕｌＥ曲線を与えるものであったが、本発明圧よる試
料１は比較試料２および３と比べて粒状性ならび忙鮮鋭
性とも優れていることがねかつＴコ。

実施例２ 支持体上に色素画像を形成し得る赤感性のハロゲン化銀
乳剤層を有１−石下記の如き構造（関連する被膜の重量
〃／ｍ“）から贋る感光Ｈ料を作製し、これを試料４と
（また。

＄４１・・・保護層 層２・・・胤感度赤感性乳剤層 沃臭化銀（沃化銀４モル％）　　　１．４０ゼラチン　
　　　　　　　　　　１．９５例示カプラー（Ｃ−２７
）　　　　　０．３２層３・・・低感度赤感性乳剤層 沃臭化銀（沃化銀４モル％）　　　１．８２ゼラヂン　
　　　　　　　　　　２．３０カプラー（下記化合物３
）　　　　０．５９支持体・・・セルローストリアセテ
ートフィルムベース次に高感度赤感性乳剤層に例示ＤＩ
Ｒ化合物＜　１）　−５）　ｏ、ｏ４ｙｉｍ使用すると
共に、沃臭化銀の量を２．１０，９／ｍ”に増量した以
外は上記試料４と全く同様に試料を作製し、これケ試料
５とした。

また更に５低感度赤感性乳剤層に例示ＤＩＲ化合物Ｉ　
Ｄ−１０）　０．０５．！？／ｍを使用する゛とともに
沃臭化銀の量を２．９０９７１ｉに増販した以外は上記
試料５と全く同様に試料を作製し、こｔ′Ｌを試料６と
した。

上記試料５および６において、上記のようにノ・ロゲン
化銀ケ増量したのはＤＩＲ化合物の添加による軟調化火
考慮し、はぼ同一の特性曲線が得られるように調節１−
るためである。

（化合物３・・・カプラー） 上記により得られた試料４〜６をウニ・ノジ露光し、実
施例１と同様に現像処理し、得られた結果な下記第２表
に示１−８ なお、正規化した粒状性は濃度０．７と濃度１．７にお
ける数値ｔ、ＭＴＦｇ４に関しては濃度が１．２になる
ようにソフトＸ線で露光した際得られる空間周波数３０
本／ｍ　ｍでの数値を示す。

（第２表） 上記の表からも明らかなように、試料４〜６は伺わもほ
ぼ同一の特囲曲ｆ１Ｍｗ示した。しかしながら高感度乳
剤層にＤＩＲ化合物を併用した本発明に係わる試料５は
、比較用試料４と比べて、粒状性のみならず鮮鋭性をも
改良し得る効果を有することがわかる。また低感度乳剤
層にもＤＩＲ化合物を含有せしめた本発明に係わる試料
６では、特に高露光城における粒状性ならびに鮮鋭性の
改良に著るしい効果を発揮′１−ることも理解できた。

本発明によるこのような効果は、発色点数の増加と、Ｄ
ＩＲ化合物から放出される現像抑制剤の拡散効果による
ものと考えられる 実施例３ 透明なポリエチレンテレフタレートからなる支持体上に
下記の各層を支持体側から順次塗設し、多層カラーネガ
感光材料を作製し、これを本発明による試料とした。

第１層・・・ハレーション防止層 黒色コロイド銀を含むゼラチン水溶液を銀０．３ｇ／ｍ
の割合で乾燥膜厚３，０μになるように塗布（−た。

第２層・・・中間層 ゼラチン水溶液を乾燥膜厚１．０μになるように塗布し
た。

第３Ｎ・・・赤感性低感度）・ロゲン化銀乳剤層沃臭化
銀乳剤（平均粒子′サイズ０，６μ、沃化鎖４モル％を
含む沃臭化銀乳剤と平均粒子サイズ０．３μ、沃化釦４
モル％を含む沃臭化銀乳剤を２：１の比率で混合した）
火金および硫黄増感剤で化学増感し、更に赤感性増感色
素として無水９−エチル−３，３’−（３−スルホプロ
ピル）−４，５゜４’、　　５’−ジベンゾチアカルボ
シアニンヒドロキシド、無水５，５−ジクロロ−９−エ
チル−３，３′−ジー（３−スルホブチル）チアカルボ
シアニンヒドロキシド、および無水２−［２−（（５−
１０ロー３−エチル−２（３Ｅ（）−ベンゾチアソリデ
ン）メチル））−１−ブテニル−５−クロロ−３−（４
−スルホブチル）ベンゾオキサシリウムを加えた後、４
−ヒドロキシ−６−メチル−１゜３．３ａ、７−チトラ
ザインデン１゜Ｏｙ、１−フェニル−５−メルカプトテ
トラゾール２０．０Ｉｎ９を加え赤感性低感度乳剤を作
製した。

この乳剤にハロゲン化銀１モル当りシアンカプラーとし
て、１−ヒドロキシ−Ｎ−［δ−（２゜４−ジ−ｔ−ア
ミルフェノキシ）ブチル）−２−ナフトアミド５９ｇ、
カラードシアンカプラーとして１−ヒドロキシ−４−［
：４−（ｉ−ヒドロキシ−８−アセトアミド−３，６−
ジス用４−−２−ナフチルアゾ）フェノキシ］−Ｎ−［
δ−（２，４−ジ−ｔ−アミルフェノキシ）ブチルツー
２−プーフトアミドジナトリウム塩４，９．ＤＩＲ化合
物として例示ＤＩＲ化合物（Ｄ−１２）　６．２．９．
およびドデシルガレート０５ｇをジブチルフタレート６
５ｙおよび酢酸エチル１３６−の混合物に加熱溶解し、
トリイソプロピルナフタレンスルホン酸ソーダ５ｇを含
む７．５％ゼラチン水溶液５５０ｄ中に加えてコロイド
ミルにて！７１１７１１層た分散物を加えて赤感性低感
度乳剤な作ＷＬ乾燥膜厚４０μになるように塗布した。

（ハロゲン化銀１モル当り１６０ｇのゼラチンを含む） 第４１脅・・・赤感性高感度ハロゲン化銀乳剤層沃臭ｆ
ヒ銀乳剤（平均粒子サイズ１２μ、沃化銀７モル％を含
む９を金および硫黄増感剤で化学増感し、更に赤感性増
感色素として無水９−エチル−３，３’−ジー（３−ス
ルホプロピル）−４，５゜４’、　　５’−ジベンゾチ
アカルボシアニンヒドロキシド、無水５，５′−ジクロ
ロ−９−エチル−３，３゛−ジー（３−スルホブチル）
チアカルボシアニンヒドロキシドおよび無水２−（２−
（（５−クロロ−３−エチル−２（３Ｈ）−ベンゾチア
ゾリデン）メチル）−１−ブテニル−５−クロロ−３−
（４−スルホブデル）ベンゾオキサシリウムを加えた後
、４−ヒドロギシ〜６−メチル−１，３゜３ａ、７−チ
トラザインデンｉ、ｏｇおよび１−フェニル−５−メル
カプトテトラゾール１０．０りを加え赤感性高感度乳剤
を作製した。

この乳剤にハロゲン化銀１モル当り、シアンカプラーと
して例示カプラー（Ｃ−２２）を２８　、ｐ、１−乎ヒ
ドロキシー４−イソグロビルアミノ力ルポニルメトキシ
ーＮ−ドデシル−２−ナフトアミドを１２ｇ、カラード
力ダラーとして】−ヒドロキシ−４−［４−（１−ヒド
ロキシ−８−アセトアミド−３，６−ジスルホ−２−ナ
フチルアゾ）フェノキシ）−Ｎ−［δ−（２，４−ジ−
ｔ−アミルフェノキシ）ブチルクー２−ナフトアミドジ
ナトリウム塩４ｇ、例示ＤＩＲ化合物（Ｄ−１３）３．
７ｇ、ドデシルカレート０．５．９および２，５−ジ−
ｔ−オクチルハイドロキノン０．５　ｇをジブチルフタ
レート２０ｇおよび酢酸エチル６０Ｒ／の混合物を加熱
溶解し、トリイソプロピルナフタレンスルホン酸ソーダ
１．５ｇを含む７．５％ゼラチン水溶液３００ｄ中に加
えてコロイドミｙｖ　Ｋて乳化分散した分散物を加えて
赤感性高感度乳剤ケ作製し、乾燥膜厚２．０μになるよ
うに塗布した（ハロゲン化銀１モル当り１６０ｇのゼラ
チンを含む）。

第５層・・・中１８１層 上記第２層と同じ 第６層・・・緑感性低感度ハロゲン化銀乳剤層平均粒子
サイズ０．６μ、沃化銀４モル％を含む沃臭化銀乳剤と
平均粒子サイズ０．３μ、沃化銀７モル％ケ含む沃臭化
銀乳剤ケそれぞれ金および硫黄増感剤で化学増感し、更
に緑感性増感色素として無水５．ざ−ジクロロー９−エ
ヂルー３．３’−ジー（３−スルホブヂルンオキサカル
ポシアニンヒドロキシド、無水ｓ、ｓ’−ジフェニルー
９−エチル−３，３−ジー（３−スルホブチル）オキサ
カルボシアこンヒドロキシドおよび無水９−エチル−３
，３−ジー（３−スルホプロピル）−５゜６、　５’、
　　６’−ジベンゾオキサカルボシアニンヒドロキシド
を加え、次いで４−ヒドロキシ−６−メチル−１，３，
３ａ、フーチトラザインデン１．ＯＩおよび１−フェニ
ル−５−メルカプトテトラゾール２０．０ｒｎｇを加え
て通散の方法で調製した。このよ５Ｋして得られた２種
類のハロゲン化銀乳剤を１＝１の比率で混合し、緑感性
低感度ハロゲン化銀乳剤を作製した。

更にハロゲン化銀１モル当すマセンタカブラーとして、
１−（２，４，６−）リクロルフェニル）−３−（３−
（４−ドデシルオキシフェニル）スルホンアミドベンズ
アミド）−ピラゾリン−５−オン８０．！ｉ／、例示カ
プラー（Ｃ−１８）３５ｇ、ＤＩＲ化合物として例示Ｄ
ＩＲ化合物（Ｄ−１６）　５．３　ｇ、カラードマゼン
タカプラーとして１−（２，４゜６−トリクロロフエニ
ル）−４−（１−ナフチルアゾ）−３−（２−クロロ−
５−えフタデセニルスクシンイミドアニリノ）−５−ピ
ラゾロン２，５ｇおよびドデシルガレート０．５．Ｌ　
　トリクレジルツメスフエート１２０ｇおよび酢酸エチ
ル２４０１Ｌｌの混合物に加熱溶解し、トリイソプロピ
ルナフタレンスルホン酸ソーダケ含むゼラチン水溶液中
に加え、コロイドミルにて乳化分散した分散物を加見緑
感性低感度乳剤を作製し、乾燥膜厚４．０μになるよう
に塗布した。（ハロゲン化錫１モル当り１６０．９のゼ
ラチンを含む） 第７層・・・緑感性高感度ハロゲン化銀乳剤層沃臭化銀
乳剤（平均粒子サイズ１２μ、沃化銀７モル％を含む）
を金および硫黄増感剤で化学増感し、さらＫは緑感性増
感色素として無水５，５′−ジクロロ−９−エチル−３
，３′−ジー（３−スルホ７”デル）オギサカルポシア
ニンヒドロキシド、無水５，５−ジフェニル−９−エチ
ル−３，３’−ジー（３−スルホブチル）オキザ力ルポ
シアニンヒドロギシドおよび無水９−エチル−３，３’
−シー（３−スルホプロピル）−５，６，５’、　　６
’−ジベンゾオキサ力ルポシアニ／ヒドロキシドを加え
、次いで４−ヒドロキシ−６−メチル−１，，３，３〜
７−チトラザインデン１．０ｇおよび１−フェニル−５
−メルカプトテトラゾール１０．０＋＋＋９ｙ加えて緑
感性高感度ハロゲン化銀乳剤を作製した。

更にマゼンタ力ダラーとして例示力ダラー（Ｃ−１８）
５２Ｊ？、１−（２，４，６−トリクロロフェニル）−
３−（３−（２，４−ジ−ｔ−アミルフン−５−副ン３
０ｇ、カラードマゼンタカプラーとして、１−　（、２
、４、６−トリクロロフェニル）−４−（１−ナフチル
アゾ）−３−（２−クロロ−５−オフタデ士ニルスクシ
ンイミドアニリノ）−５−ピラゾロン２，５ｇ、例示Ｄ
ＩＲ化合物（Ｄ−６）３．４ｇ、２，５−ジーｔ−オク
ヂルハイドロギノン１５ｇをそれぞれ添加し、トリクレ
ジルフ」スフエート１２０ｇおよび酢酸エチル２４０　
ｍ／の混合物ン加熱溶解し、トリイソプロピルナフタレ
ンスルホン酸ンーダを含むゼラチン水溶液中に加え、コ
ロイドミルにて乳化分散した分散物を加えて緑感性高感
度乳剤を作製し、乾燥膜厚２，０μになるように塗布し
た１、（ハロゲン化銀１モル当り１６０ｇのゼラチンを
含む） 第８層・・・中間層 上記第２層と同じ 第９層・・・黄色フィルタ一層 黄色コロイド銀を分散させたゼラチン水溶液中に２．５
−ジーｔ−オクチルへイドロキノン３ｇとジー２−エチ
ルへキシルフタレート１．５，９ｔＪＩＥ酸エチル］０
罰で＃ｌ’Ｊ’ｉ’Ｌ、）リイソブロビルナフタレンス
ルホン酸ソーダ０４３ｇを含むゼラチン水溶液中に分散
せしめた分散液を加え、これをゼラチン０．９ｇ／ゴ、
２，５−ジ−ｔ−オクチルハイドロキノン０．ＩＯ，ｙ
／＝の割合で乾燥膜厚１．２μになるように塗布した。

第１０層・・・青感性低感度ハロゲン化銀乳剤層沃臭化
銀乳剤（平均粒子サイズ０．６μ、沃化銀６モル％を含
む）を金および硫黄増感剤で化学増感し、さらには青感
性増感色素として無水５，５′−ジメトキシ−３，３−
ジー（３−スルホプロピル）デアシアニンヒドロキシド
を加え、−）いで４−ヒドロキシ−６−メチル−１，３
，３ａ、７−テトラザインデン１．０．＠、Ｊ−フエニ
ル−５−メルカプトテトラゾール２０．０■を加えて通
常の方法で調製し、青感性低感度ハロゲン化銀乳剤を作
製した。

更にハロゲン化銀１モル当りイエローカプラートシテα
−ピバロイル−α−（１−ベンジル−２−フェニル−３
，５−ジオキソ−１，２，４−）リアシリジン−４−イ
ル）−２−クロロ−５′−（２，４−ジ−ｔ−アミルフ
ェノキシ）ブチルアミド）ベンゾイル−２′−メトキシ
アセトアニリド５０ｇ、１１　■Ｒ化合物として例示Ｉ
）　Ｉ　Ｒ化合物（Ｄ−６）１５９を添加し、ジブチル
フタレート１２０９、酢酸エチル３ｏｏｍｔの混合物な
加熱溶解し、トリイソグロビルナフタレンスルホン酸ソ
ーダを含むゼラチン水溶液中に加えてコロイドミルにて
乳化分散した分散物を加えて、青感性低感度ハロゲン化
銀乳剤を作製し、乾燥膜厚４．０μとなるように塗布し
た。、、（ハロゲン化銀１モル当り１６０ｇのゼラチン
を含む） 第１１１曽・・・青感性高感度ハロゲン化銀乳剤層沃臭
化銀乳剤（平均粒子サイズ１２μ、沃化銀７モル％を含
む）を金および硫黄増感剤で化学増感し、さらには青感
性増感色素として無水５．５′−ジメトキシー３，３′
−ジー（３−スルホグロピル）チアシアニンヒドロキシ
ドな加え、υぐいで４−ヒドロキシ−６−メチル−１，
３，３Ｂ、７−チトラザインデン１．０．９および１−
フｘ＝ル−５−メルカプトテトラゾール１０、Ｏｒｖを
加えて通當の方法で１１１堅し、青感ｈＡ６感度ノ・ロ
ゲン化銀乳剤を作製した。

更にハロゲン化銀１モル当りイエローカプラーどして例
示カプラー（Ｃ−１４）８０ｇと例示Ｄ　Ｉ　Ｒ化合物
（Ｄ−６）　７．４　ｇ火ジブチルフタレート８０ｇ、
酢酸エチル２４０　ｍｌの混合物に加熱溶解し、トリイ
ソグロビルナフタレンスルホン酸ソーダを含むゼラチン
水溶液中に加えてコロイトミ＃　Ｋ　で乳化分数した分
散物を加えて青感性高感度ノ・ロゲン化銀乳剤火作製し
、乾燥膜厚２．０μになるように塗布シ、り。（）・ロ
ゲン化銀１モル当り２４０ｇのゼラチンを含む） 第１２層・・・中間層 ジー２−エチルへキシルフタレート”１９，２−〔３−
シアノ−３−（ｎ−ドデシルアミ７カルボニル）アリリ
デン〕−１−エチルピロリジン２９と酢酸エチル２ｍｌ
を混合し、トリイソグロビルナフタレンスルホン酸ソー
ダ０．６ｇを含むゼラチン水溶液中に分散せしめた分散
液な加え、これをゼラチン１．０ｇ／ｒｒ？の割合で乾
燥膜厚１．０μになるように塗布した。

第１３Ｎ・・・保護層 １００　ｍｌ当りのゼラチン４．ｊ９，１．２−ビスビ
ニルスルホニルエタン０．２ｇを含むゼラチン水溶液を
ゼラチンＬ３９／ｒｒｔの割合で乾燥膜厚１．２μにな
るように塗布した。

このようにして得られた本発明による試別な３５ミリサ
イズのフィルムに加工して撮動し、得られたネガフィル
ムより引伸してプリントしたカラー印画は、シャド一部
からハイライト部まで極めて微細で、かつシャープであ
り、しかも色彩も鮮やかで特に緑色と赤色の再現が優打
ていた。

このように本発明は、粒状性、鮮鋭性のみならず、色再
現性ケも改良し得る効果を有するものである。

代理人　　桑　原　義　美 手続補正書　　　　（ 昭和５７年１２　Ｊｉ　２７　Ｅｌ 特、ｙｌ’ｌｉ長官若杉和夫殿 ２　発明の名■イト ハロゲン化銀写真感光材料 ３　補ｊｌ′にりると ｊＪｉイ’ｌとの関係　特約出願人 任　所　　東京都新管区西新宿１−Ｊ目２６番２弓名　
称　（１２７＋小西六方゛真上業株式会社代表１Ｎ締役
　川　　本　　信　　彦 ５　補」Ｉ命令の１−１イτｊ 自　　　発 ５、補正の対象 明細書の「発明の詳細な説明」の欄 と、　補正の内容 （１）発明の詳細な説明を次の如く補正する。

手続補正書 帽〆団ｈ４１！’若杉和夫殿 １　　［ＩＬｆ’ｌの！（示 １１／（和５フイｌ１１１１Ｉπ１願第　２０２４５２
　　リ２　発明の名称 ハロゲン化銀写真感光材料 ：Ｉ　補１１を４るｈ 事（’ｌとの関係　↑４ｒ訂出願人 住　所　　東京都新宿１区西新宿ＩＪ’ｌ：１２６１２
り名　称　（＋２７）小西六゛り′真］−゛業株式会召
代表取締役　川　　本　　信　　彦 ４代理人 〒１９１ 届　所　　東京都）１野市さくり町１１１［地小西六写
真１″業株式会？１内 ６、　補正の対象 明細書の「発明の詳細な説明」の欄 ７、　補正の内容 （１］発明の詳細な説明を次の如く補正する。

「

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. 支持体−ヒに、感色性は実質的に同一であるが、感光度
   の異なる複数のハロゲン化銀乳剤層および発色現像主薬
   の酸化体と反応して耐拡散性の発色色素を形成する耐拡
   散ｔ！ｊＥカグラーな有して構成されている感光性層を
   少なくとも１つ有するハロゲン化銀写真感光材料におい
   て、上記感光度の異なる複数のハロゲン化銀乳剤層のう
   ち最も高い感光度を有するハロゲン化銀乳剤層に発色現
   像主薬の酸化体と反応−１−ることにより移動性の色素
   を生成させる耐拡散性カプラーおよび発色現像主薬の酸
   化体と反応することにより現像抑制剤を放出する耐拡散
   性化合物を含有することを特徴とするハロゲン化銀写真
   感光材料。