JPS6136746A - ハロゲン化銀写真感光材料 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 ［技術分野］ 本発明はハロゲン化銀写真感光材料に関し、更に詳しく
は含有するシアンカプラーの分散安定性に優れ、得られ
るシアン色素画像の吸収スペクトルが優れ、かつ還元褪
色を起こさない。ハロゲン化銀カラー写真感光材料に関
する。

［従来技術］ 一般にハロゲン化銀カラー写真感光材料は画像露光後、
発色現像薬例えば芳香族第１級アミン現像主薬により発
色現像することにより色素画像を形成せしめることは良
く知られている。すなわち、上記芳ｆＦＩＪ＠１級アミ
ン現像主薬は、露光されたハロゲン化銀を還元して現像
銀を形成せしめると共にそれ自身は酸化されて活性な現
像主薬の酸化体になる。そしてこの酸化生成物とカプラ
ーがカップリング反応して色素が形成される。ここに臂
られる色素はシアン、マゼンタ、およびイエローの各色
素であり、これらの色素を形成せしめるものが各々シア
ンカプラー、マゼンタカプラーおよびイエローカプラー
である。

既に知られているイエローカプラーどしては開鎖ケトメ
チレン化合物があり、シアンカプラーとしてはα−ナフ
トール化合物およびフェノール化合物がある。更にマゼ
ンタカプラーとしては５−ビラゾロン化合物、ピラゾリ
ベンツイミダゾール化合物およびピラゾロトリアゾール
化合物等がある。

従来より高感度のハロゲン化銀カラー写真感光材料に用
いられるシアンカプラーとしてはナフトール系のカプラ
ーがその主なものであった。これは発色現像主薬の酸化
体とのカップリング反応にり生成されるシアン色素の吸
収スペクトルの長波部で緑色部の副吸収が少なく色再現
上好ましいという特徴を有している。

また一方近年ますます高画質化の要望は強く、特に粒状
性の改良はｌｉ要であり、その改良技術の１つとして塗
布銀量を多くすることが知られている。しかしながら、
塗布銀量を多くすると、従来のナフトール系シアンカプ
ラーを用いた写真感光材料では現像銀の漂白工程あるい
は漂白定着工程において多量の第１鉄イオンによるシア
ン色素の還元褪色が生起するという重大な欠点を有して
いる。

このような漂白工程または漂白定着工程でシアン色素の
還元褪色を生起しないカプラーとしては、例えば特囲昭
５６−６５１３４号、同５７−２０４５４３号、同５７
−２０４５４４号、同５７−２０４５４５号、同５８−
３３２４９号、同５８−３３２５１号、同５Ｂ−３３２
５２号公報に記載された２位にウレイド基を有するフェ
ノール系シアンカプラーが知られているが、色素の極大
吸収波長がウレイド基を有さないフェノール系シアンカ
プラーよりも短波側にあるという欠点を有している。

そこでこれらの欠点を改良する方法として特願昭５８−
１３１４０号明細書の記載の技術があり、この改良技術
により好ましい波長域に吸収極大波長を有し、さらに緑
色部における副吸収の少ない色素画像が得られるように
なった。

このように２位にウレイド基を有するフェノール系カプ
ラーならびに上記特願昭５８−１３１４０句に記載され
た非発色性のフェノール系化合物をハロゲン化銀乳剤層
に含有せしめた写真感光材料は前述のような欠点を解決
したが新たに次のような問題を有することが判明した。

すなわち、このウレイド基を有するフェノール系カプラ
ーを分散して、ハロゲン化銀乳剤に含有せしめる際に、
このカプラーの分散時にカプラーが容易に析出したり、
あるいは分散液を冷蔵保管する様な場合にも、容易に析
出するという実用上重大な欠点を有していることを見い
出した。

ブラーの析出を防止する技術が開示されているものの、
この技術から得られるシアン色素画像の吸収極大波長は
まだ短波長域側に存在しており、その改良が望まれてい
た。

［発明の目的〕 従って、本発明の第１の目的は、シアン色素画像の吸収
極大波長が赤色スペクトル領域の充分に長波長側にあり
、かつ発色濃度の良好なハロゲン化銀写真感光材料を提
供することにある。

本発明の第２の目的は、漂白または、漂白定着工程にお
いて第１鉄イオンによる還元褪色が起こりにくい色素を
形成するシアンカプラーを含有するハロゲン化銀写真感
光材料を提供することにある。

本発明の第３の目的はシアンカプラーの分散安定性が良
好なハロゲン化銀写真感光材料を提供することにある。

［発明の構成］ 本発明の上記目的は支持体上に、少なくとも１層のハロ
ゲン化銀乳剤層を有するハロゲン化銀写真感光材料にお
いて、上記ハロゲン化銀乳剤層に下記一般式ＩＩ］で表
わされるフェノール系シアンカプラーの少なくとも１種
、非発色性のフェノール系化合物の少なくとも１種およ
び下記一般式［１ｒ］で表わされるアミド化合物の少な
くとも１種を含有するハロゲン化銀写真感光材料により
達成し得ることを見い出した。

（式中、Ｒ１はアリール基または複素環基を表わし、Ｒ
２はバラスト基を表わし、Ｘは水素原子または芳香族第
１級アミン発色現像主薬の酸化体とのカップリング反応
により離脱し得る基を表わす。） 一般式［１１１ （式中、Ｒ，？　、ＲａおよびＲ１は、それぞれ、脂肪
族基、又はアリール基を表わし、Ｒ３とＲ４、Ｒ４ｔと
Ｒｊ−１又はＲ５とＲ３とが互いに結合して５〜７員の
へテロ環を形成してもよい。）以下、本発明を更に詳細
に説明する。

先ず前記一般式［Ｉ］において、Ｒ／で表わされるアリ
ール基としては例えばフェニル基、ナフチル基等があり
、このアリール基は置換基を有することができる。置換
基としては、アルキル基、シクロアルキル基、アリール
基、ハロゲン原子、アミン基、ヒドロキシ基、ニトロ基
、シアノ基、−ＣＯＲ，−ＣＯＯＲ１−３ｏ２Ｒ１−８
０２０Ｒ１（但しＲはアルキル基、シクロアルキル基ま
たはアリール基を表わし、Ｒ′は水素原子、アルキル基
、シクロアルキル基またはアリール基を表わし、ざらに
ＲとＲ′とは互いに結合して５員または６員環を形成し
てもよい。）が挙げられる。

Ｒ／で表わされる複素環基としては、例えば、フリル基
、チェニル基、ピリジル基、キノリル基、オキサシリル
基、テトラゾリル基、ベンゾチアゾリル基、テトラヒド
ロフリル基等が挙げられる。

Ｒ２で表わされるバラスト基とは、前記一般式［Ｉ］で
示されるフェノール系シアンカプラーおよび該フェノー
ル系シアンカプラーから形成されるシアン色素に耐拡散
性を付与するのに必要な基をいい、具体的には後述する
ものが挙げられる。

また、Ｘは水素原子または芳香族第１級アミン発色現像
主薬の酸化体とのカップリングにより離脱し得る基を表
わすが、具体的にはハロゲン原子（例えば、塩素、臭素
、弗素等の各原子）、酸素原子または窒素原子が直接カ
ップリング位に結合しているアールオキシ基、カルバモ
イルオキシ基、カルバモイルメトキシ基、アシルオキシ
基、スルホンアミド基、コハク酸イミド基等が挙げられ
、このような離脱しうる基は、例えば米国特許第３．７
４１，５６３号、特開昭４７−３７４２５号、特公昭４
８−３６８９４号、特開昭５０−１０１３５号、同５０
−１１７４２２号、同５０−１３０４４１号、同　５１
−１０８８４１号、同　５０−１２０３３４号、同５２
−１８３１５号、同　５３−１０５２２６号、同５４−
１４７３６号、同５４−４８２３７号、同５５−３２０
７１号、同５５−６５９５７号、同　５６−１９３８号
、同５６−１２６４３号、同５６−２７１４７号等の各
公報に記載されている。

一般式［Ｉ］で表わされるフェノール系シアンカプラー
のうち、更に好ましい化合物としては、下記一般式［Ｉ
ａ　］または［Ｉｂ　］で表わされる化合物が包含され
る。

一般式［Ｉａ　］ Ｘ 式中、Ｙ、　はハロゲン原子（例えばフッ素、臭素、塩
素等の各原子）、アルキル基、ニトロ基、シアノ基、又
は式−〇ＯＲ、−ＧＯＯＲ、れる基である。ここにおい
て、Ｒはアルキル基［好ましくは炭素原子数１〜１０個
のアルキル基（例えば、メチル、プロピル、ブチル、ベ
ンジル等の各基）］、シクロアルキル基（例えば、シク
ロヘキシル基）またはアリールｌ［好ましくは）工二ル
基（例えば、フェニル、トリル等の各基）］を表わし、
Ｒは水素原子もしくはＲで表わされる各基を表わす。

Ｙ２は一価の基を表わし、好ましくはアルキル基［好ま
しくは、炭素数１〜１０個のアルキル基（例えばメチル
、ｔ−ブチル、エトキシエチル、シアノメチル等の各基
）］、シクロアルキル基（例えば、シクロヘキシル基）
及びアリール基［好ましくはフェニル基、ナフチル基（
例えば、フェニル、トリル等の各基）］、アミノＩＩ（
例えば、エチルアミノ、ジエチルアミノ等）、ヒドロキ
シの各基、もしくはＹ／で表わされる基を表わす。

鵬およびｎはそれぞれＯから３までの整数を表わす。

ただし、■＋ｎ≦５である。

２はへテロ環基もしくはナフチル基を形成するのに必要
な非金属原子群を表わし、ヘテロ環基としては、窒素原
子、酸素原子もしくはイオウ原子を１〜４個含む５員も
しくは６員環へテロ環が好ましい。

このようなヘテロ環としては、例えばフリル基、チェニ
ル基、ピリジル基、キノリル基、オキサシリル基、テト
ラゾリル基、ベンゾチアゾリル基、テトラドロフリル基
などである。なお、これらの環には任意の置換基を導入
することができ、例えば炭素原子数１〜１０のアルキル
基（例えば、エチル、１−プロピル、１−ブチル、ｔ−
ブチル、ｔ−オクチルなどの各基）、アリール基（例え
ば、フェニル、ナフチルなどの各基）、ハロゲン原子（
フッ素、塩素、臭素などの各原子）、シアノ基、ニトロ
基、スルホンアミド基（例えば、メタンスルホンアミド
基、ブタンスルホンアミド基、ｐ−トルエンスルホンア
ミド基など）、スルファモイル基（例えば、メチルスル
ファモイル基、フェニルスルファモイル基など）、アル
キル又はアリールスルホニル基（例えば、メタンスルホ
ニル基、ｐ−トルエンスルホニル基、フルオロスルホニ
ル基など）、カルバモイル基（例えば、ジメチルカルバ
モイル基、フェニルカルバモイル基など）、アルキル又
はアリールオキシカルボニル基（例えば、エトキシカル
ボニル基、フェノキシカルボニル基など）、アシル基（
例えば、アセチル基、ベンゾイル基など）、ヘテロ環基
〈例えば、ピリジル基、ピラゾリル基など）、アルコキ
シ基、アリールオキシ基、アシルオキシ基などを挙げる
ことができる。

Ｒ２はバラスト基を表わし、好ましくは前記一般式［Ｉ
］で示されるシアンカプラーおよび該シアンカプラーか
ら形成されるシアン色素に耐拡散性を付与するバラスト
基であり、好ましくはアルキル基、アルケニル基、シク
ロアルキル基、アリール基またはへテロ環基である。例
えば、直鎖または分岐の炭素原子数４〜３０のアルキル
基（例えば、ｔ−ブチル、　ｎ−オクチル、【−オクチ
ル、ｎ−ドデシルなどの各基）、炭素原子数４〜３０の
アルケニル基、炭素原子数５〜７のシクロアルキル基（
例えば、シクロヘキシル基）、５員もしくは６員環ヘテ
ロ環基であり、より好ましくは下記一般式［ＩＣ］で示
される基である。

式中、Ｊは酸素原子または硫黄原子を表わし、ｋはＯか
ら４の整数、ｌはＯまたは１をそれぞれ示し、ｋが２以
上の場合、２つ以上存在するＲりは同一でも異なってい
てもよく、Ｒには炭素原子数１〜２０の直鎖または分岐
のアルキレン基を表わし、Ｒりは一価の基を表わし、例
えば、ハロゲン原子（好ましくは、クロル、ブロム等の
各原子アルキル基（好ましくは直鎖または分岐の炭素原
子数１から２０のアルキル基（例えば、メチル、ｔｅｒ
ｔ−ブチル、ペンチル、ｔａｒｔ−オクチル、ドデシル
、ペンタデシル、ベンジル、フェネチル等の各基））、
アリール基（例えば、フェニル基）、複素環基（好まし
くは、含チツ素複素環基）、アルコキシ基（好ましくは
、直鎖または分岐の炭素原子数１から２０のアルキルオ
キシ基（例えば、メトキシ、エトキシ、ｔｅｒｔ−ブチ
ルオキシ、オクチルオキシ、デシルオキシ、ドデシルオ
キシなどの各基））、アリールオキシ基（例えば、フェ
ノキシ基）、ヒドロキシ基、アシルオキシ基（好ましく
は、アルキルカルボニルオキシ基、（例えば、アセトキ
シ基）、アリールカルボニルオキシ基（例えば、ベンゾ
イルオキシ基））、カルボキシ基、アルコキシカルボニ
ル基（好ましくは炭素原子数１から２０の直鎖または分
岐のアルキルオキシカルボニル基）、アリールオキシカ
ルボニル基（好ましくはフェノキシカルボニル基）、ア
ルキルチオ基（好ましくは炭素原子数１から２０のアル
キルチオ基）、アシル基（好ましくは炭素原子数１から
２０の直鎖または分岐のアルキルカルボニル基）、アシ
ルアミノ基（好ましくは炭素原子数１から２０の直鎖ま
たは分岐のアルキルカンアミド、ベンズアミド等の各基
）、スルホンアミド基（好ましくは炭素原子数１から２
０の直鎖または分岐のアルキルスルホンアミド基、ベン
ゼンスルホンアミド基）、カルバモイル基（好ましくは
炭素原子数１から２０の直鎖または分岐のフルキルアミ
ノカルボニル基、フェニルアミノカルボニル基）、スル
ファモイル基（好ましくは炭素原子数１から２０の直鎖
または分岐のアルキルアミノスルホニル基、フェニルア
ミノスルホニル基）等を挙げることができる。

本発明において特に好ましいフェノール系シアンカプラ
ーは一般式［Ｉａ　］で表わされる化合物であり、さら
に、一般式［Ｉａ　］で、−が１または２でＹ／　がシ
アノ基、−８Ｏ２Ｒ基（Ｒはアルキル基シクＯアルキル
基又はアリール基）、ハロゲン原子、ニトロ基、アルキ
ル基（特にトリフルオロメチル基などハロゲン原子で置
換されたアルキル基）、−ＣＯＯＲ（Ｒは前述の意味を
有する）などの場合であり、ｎがＯ又は１である。ｎが
１の場合のＹ２　はアルキル基である。また、一般式［
工ａ　］でＹ／　およびＹ２の置換位置として、ウレイ
ド基に対しバラ位および／またはメタ位の場合である。

本発明に用いられるフェノール系シアンカプラーの好適
な化合物としては、前記一般式［Ｉａ　］において、ｍ
−ｉ、ｎ−Ｑであり、Ｙ／　がシアン基もしくは式−８
０２Ｒ基（Ｒはアルキル基、シクロアルキル基又はアリ
ール基）で表わされる基である化合物である。Ｙ、のウ
レイド基に対する置換位置はバラ位である。

本発明に係るフェノール系シアンカプラーは、例えば米
国特許第３，７５８，３０８号及び特開昭５６−６５１
３４号等に記載された方法を用いることにより容易に合
成できる。

以下に本発明の好ましい化合物を具体例に記載するがこ
れにより限定されることはない。

以下余白 （例示化合物〕 ＣＩＩＨｌｌ””ｔ Ｃ，Ｈ，、−ｔ Ｌ、Ｉｋ′ｉＨＱり 以下余白 次に本発明のハロゲン化銀写真感光材料において用いら
れる非発色性のフェノール系化合物について説明する。

本発明に係る非発色性のフェノール系化合物は、好まし
くは、下記一般式［１］で表わされるフェノール系化合
物である。

一般式［１］においてＺは、アルキル基〔好ましくは炭
素原子数１〜２０の直鎖または分岐のアルキル基（例え
ば、メチル基、エチル基、ｔ−ブチル基、【−ペンチル
基、ｔ−オクチル基、ｎ−ノニル基、ｎ−ドデシル基等
）］、アルケニル基［好ましくは炭素原子数２〜２０個
のアルケニル基（例えばアリル基、オレイル基等）〕、
アリール基（好ましくはフェニル基またはナフチル基）
、シクロアルキル基［好ましくは炭素原子数５〜７個の
シクロアルキル基（例えば、シクロヘキシル基）〕、ア
ルキルカルボニル基［好ましくは炭素原子数１〜２０個
の直鎖または分岐のアルキルカルボニル基（例えばアセ
チル基）］、アリールカルボニル基（好ましくはベンゾ
イル基）、アルコキシカルボニル基［好ましくは炭素原
子数１〜２０個の直鎖または分岐のアルキルオキシカル
ボニル基（例えばメトキシカルボニル基）］、アリール
オキシカルボニル基（好ましくはフェノキシカルボニル
基）、またはシアノ基を表わす。

Ｒ２はフェノール環に置換可能な１１ｉの基を表わし、
この１価の基としては、例えばハロゲン原子（好ましく
は、塩素原子、臭素原子）、アルキル基（好ましくは直
鎖または分岐の炭素原子数１〜２０個のアルキル基（例
えばメチル基、【−ブチル基、ｔ−ペンチル基、ｔ−オ
クチル基、０−ドデシル基、ｎ−ペンタデシル基等））
、シクロアルキル基（好ましくは炭素原子数５〜７個の
シクロアルキル基等）、アルケニル基（好ましくは炭素
原子数２〜２０個のアルケニル基）、アリール基（例え
ばフェニル基）、複素環基（好ましくは、含窒素複素環
基）、アルコキシ基（好ましくは直鎖または分岐の炭素
原子数１〜２０個のフルキルオキシ基（例えば、メトキ
シ基、エトキシ基、ｔ−ブチルオキシ基、ｎ−オクチル
オキシ基、ｎ−デシルオキシ基、ｎ−ドデシルオキシ基
））、アリールオキシ基（例えば、フェノキシ基）、ヒ
ドロキシル基、アシルオキシ基（好ましくは、アルキル
カルボニルオキシ基（例えばアセトキシ基）、アリール
カルボニルオキシ基（例えばベンゾイルオキシ基））、
ヒドロキシカルボニル基、アルコキシカルボニル基（好
ましくは炭素原子数１〜２０個の直鎖または分岐のアル
キルオキシカルボニル基）、アリールオキシカルボニル
基（好ましくは、フェノキシカルボニル基）、アルキル
チオ基（好ましくは、炭素原子数１〜２０個のアルキル
チオ！Ｉ）、アシル基（好ましくは、炭素原子数１〜２
０個の直鎖または分岐のフルキルカルボニル基）、アシ
ルアミノ基（好ましくは、炭素原子数１〜２０個の直鎖
または分岐のフルキルカルボアミド基、ベンゼンカルボ
アミド基）、スルホンアミド基（好ましくは、炭素原子
数１〜２０個の直鎖または分岐のフルキルスルホンアミ
ド基、ベンゼンスルホンアミド基）、カルバモイル基（
好ましくは、炭素原子数１〜２０１ｍの直鎮または分岐
のアルキルアミノカルボニル基、フェニルアミノカルボ
ニル基）、スルファモイル基（好ましくは、炭素原子数
１〜２０個の直鎖または分岐のアルキルアミノスルホニ
ル基、フェニルアミノスルホニル基）、ニトロ基、シア
ノ基等である。

これらの２およびＲ８は置換基を有することができ、こ
の置換基としては、例えば、炭素原子数１〜１０個のア
ルキル基（例えばエチル基、ｉ　−ブＯピル基、ｉ−ブ
チル基、ｔ−ブチル基、【−オクチル基など）、アリー
ル基（例えばフェニル基、ナフチル基〉、ハロゲン原子
（フッ素、塩素、臭素などの各原子）、シアノ基、ニト
ロ基、スルホンアミド基（例えばメタンスルホンアミド
基、ブタンスルホンアミド基等のアルキルスルホンアミ
ド基、ｐ−トルエンスルホンアミド基等のアリールスル
ホンアミド基など〉、スルファモイル基（例えばメチル
スルファモイル基等のフルキルスルファモイル基、フェ
ニルスルファモイル基等のアリールスルファモイル基等
なと）、スルホニル基（例えばメタンスルホニル基等の
フルキルスルホニル基、ｐ−トルエンスルホニル基等の
アリールスルホニル基、フルオロスルホニル基等のハロ
ゲノスルホニル基など）、カルバモイル基（例えばジメ
チルカルバモイル基等のアルキルカルバモイル基、フェ
ニルカルバモイル基等のアリールカルバモイル基など）
、オキシカルボニルＪｉ（例えばエトキシカルボニル基
等のアルキルオキシカルボニル基、フェノキシカルボニ
ル基等のアリールオキシカルボニル基など）、アシル基
（例えばアセチル基等のアルキルカルボニル基、ベンゾ
イル基等のアリールカルボニル基など）、複素環基（例
えばピリジル基ピラゾリル基等の含窒素複素環基なと）
、アルコキシ基、アリールオキシ基、アシルオキシ基な
どを挙げることができる。

一般式［１１１］において、Ｚの好ましくは、炭素原子
数１〜２０個の直鎖または分岐のアルキル基（Ｉ換基と
してハロゲン原子を有するものを含む）、炭素原子数５
〜７個のシクロアルキル基、炭素原子数２〜２０個のア
ルケニル基、アリール基、またはシアノ基である。Ｚの
より好ましくは炭素原子数１〜２０個の直鎖または分岐
のアルキル基である。またＲ＆の好ましくは、炭素原子
数１〜２０個の直鎖または分岐のアルキル基（置換基と
してハロゲン原子を有するものを含む。）、炭素原子数
５〜７個のシクロアルキル基、炭素原子数２〜２０個の
アルケニル基、アリール基、シアノ基、ニトロ基または
ハロゲン原子である。２のより好ましくは炭素原子数１
〜２０個の直鎖または分岐のアルキル基である。また、
ＺおよびＲ８で表わされる基の炭素原子数の総和は５〜
３２個であることが好ましい。　ＺおよびＲＢ　で表わ
される基の炭素原子数の総和は、更に好ましくは６〜２
４個である。

ｎの好ましくは、０〜２であり、更に好ましくはＯ又は
１である。

ｎが１の場合は、Ｒよは２位に有するのが好ましい。

ｎが２の場合は、Ｆｅ３　は２位および５位に有するの
が好ましい。

また、本発明においては、上記のような非発色性のフェ
ノール系化合物であれば広く使用することができ、例え
ばカラー写真感光材料に用いられるカプラーの分散に際
し有用とされる従来公知のフェノール系高沸点溶媒等も
好ましく用いることができる。

また、本発明に係る非発色性のフェノール系化合物は融
点が５０℃以下の常温く２５℃）において固体または液
体であり、常圧（１気圧）で沸点が２００℃よりも高い
フェノール系化合物であることが好ましく、また本発明
に係る非発色性のフェノール系化合物の４位は、芳香族
第１級アミン系発色現像主薬の酸化体とカップリングし
た際に離脱することのない基で置換された化合物が好ま
しい。

以下余白 以下に、本発明に係る非発色性＃のフ ェノール化合物の具体的化合物を例示するが、これらに
限定されないつ （ｐ−ｉ） （Ｐ−２） （Ｐ−３） （Ｐ−４） （Ｐ−５） （Ｐ−１０） ＣＯＯＣｚＨｓ （Ｐ−２４） （Ｐ−２５） （Ｐ−２７） （Ｐ−２９） ＣＰ−３５） （Ｐ−３６） 以下余白 上記非発色性のフェノール系化合物は、一般に知られた
方法で容易に合成することができる。

例えば、米国特許第２，８３５，５７９号等に記載され
た合成方法により製造することができる。また前記によ
り例示された化合物、例えば（ｐ−５）、（ｐ−７＞、
（ｐ−９）および（ｐ−２８）等は市販品として入手す
ることができる。

本発明に係る前記非発色性のフェノール化合物は、本発
明のハロゲン化銀写真感光材料に、後述する発色現像処
理を施しても実質的に非発色性であるものであり、具体
的には一般式［Ｉ］で表わされる本発明に係るフェノー
ル系シアンカプラーと本発明に係る非発色性のフェノー
ル化合物を同モル量及び本発明に係るアミド化合物をフ
ェノール系シアンカプラーに対し１０重１％、ハロゲン
化銀乳剤層に含有させて本発明のハロゲン化銀写真感光
材料を構成して、該ハロゲン化銀写真感光材料に後述す
る発色現像処理を施したときに、本発明に係る非発色性
のフェノール化合物の発色濃度が、一般式［Ｉ］で表わ
される本発明に係るフェノール系シアンカプラーの発色
濃度の１／４ｏのものをいう。

次に一般式［ＩＩ］で表わされるアミド化合物について
説明する。

Ｒ３、Ｒ４またはＲ５によって表わされる脂肪族基とは
、例えば、アルキル基、アルケニル基またはアルキニル
基である。これらの脂肪族基は置換基を有することがで
き、置換基の好ましいものとしては、ハロゲン原子、ア
リール基、アルキルオキシ基、アリールオキシ基、アル
キルカルボニルオキシ基、アリールカルボニルオキシ基
などが挙げられる。

好ましい脂肪族基は、炭素原子数１〜２４個の基であり
、例えば、直鎖のあるいは分岐状のアルキル基、直鎖あ
るいは分岐状のアルケニル基、ハロゲン置換アルキル基
、アルキルオキシアルキル基、アルキルオキシアルキル
オキシアルキル基、アリールオキシアルキル基、アルキ
ルカルボニルオキシアルキル基、アリールカルボニルオ
キシアルキル基、アルキルアリールオキシアルキル基な
どを包含する。

また、Ｒ３、Ｒ４またはＲ５で表わされるアリール基は
、好ましくはフェニル基またはα−もしくはβ−ナフチ
ル基（特に好ましくはフェニル基）である。アリール基
が置換基を有する場合、好ましい置換基としては、炭素
原子数１〜２４個の直鎖のもしくは分岐状のアルキル基
、ハロゲン原子、炭素原子数１〜２４個のアルキルオキ
シ基、１つまたは２つのアルキルで置換されたアルキル
アミノ基およびアミノ基などが包含される。

更に、Ｒ３とＲ４、またはＲ３とＲ−は、互いに結合し
て、５乃至７員のへテロ環を形成しても良い。ここに、
ヘテロ環としては、２−ピロリジノン環、２−ピペリジ
ノン環（特に好ましくは２−ピロリジノン環）を好適な
ものとして挙げることができる。ヘテロ環が置換基を有
している場合、好ましい置換基としては、アルキル基、
アルキルカルボニルオキシ基、アルキルオキシカルボニ
ル基（これらの置換基の炭素原子数は１〜２４であるこ
とが好ましい、）を挙げることができる。

更に、Ｒ４とＲｓ　は互に結合して５乃至７員のへテロ
環を構成しても良い。ここで、ヘテロ環としては、ピペ
リジン環、モルホリン環、ピロリジン環、ピペラジン環
、イミダシリン環（特に前３者が好ましい。）を好まし
いものとして挙げることができる。また、このヘテロ環
は炭素原子数１〜２４個のアルキル基またはハロゲン原
子などの置換基を有していても良い。

また、Ｒ３、Ｒ４、Ｒ５−の全炭素原子数は８〜３２個
であることが望ましい。特に好ましくは全炭素原子数が
１５個以上の場合に効果が明確にあられれる。

以下余白 以下に一般式〔■〕で表わされる化合物の代表的具体例
を示すが、これらのみに限定されるものではない。

ｌ１ＨＩ７ ■ Ｃｘａｌｔ（ａｓ ■−１８ ｃｓＨ＋ｙ ■−１９ ■−２０ ９１ム 一般式［Ｉ］で表わされる化合物は、例えば、米国特許
第２，５３３，５１４号、特開［１５３−９９９３９号
公報など公知の文獣に記載された方法によって容易に合
成することができる。また前記例示化合物（■−４）な
ど多数が市販品の中から求めることができる。

本発明に従い、本発明に係るフェノール系化合物と前記
本発明に係るフェノール系シアンカプラーおよび一般式
（Ｕ）の化合物をハロゲン化銀乳剤層中に含有せしめる
ためには、従来公知の方法、例えば公知の高沸点溶媒、
例えばフタル酸エステル類（ジブチルフタレート、ジオ
クチルフタレートなど）リン酸エステル（トリクレジル
ホスフェート、トリオクチルホスフェートなど）あるい
は特開昭５９−２４８４８号公報に示されるが如きｌ媒
などと、酢酸エチル、プロピオン酸等の如き低沸点溶媒
との混合液に本発明に係る上記の化合物をそれぞれ単独
で、あるいは併用して溶解せしめた後、界面活性剤を含
むゼラチン水溶液と混合し、次いで高速度回転ミキサー
またはコロイドミルもしくは超音波分散機を用いて乳化
分散させた後、乳剤中に直接添加するか、または上記乳
化分散液をセットした後、細断し、水洗した後、これを
乳剤に添加してもよい。前記の添加法では高沸点溶媒と
低沸点溶媒とを混合して分散媒として用いたが、前述し
た如く本発明に係る非発色性のフェノール化合物は、そ
れ自身高沸点溶媒として用いることができるものもあり
、例えば例示化合物（ｐ−７）、（ｐ−２１）、（ｐ−
２２）、（Ｐ−２８）等が適している。従ってこのよう
な場合には他の高沸点溶媒を併せて用いる必要はない。

また、本発明に係る非発色性のフェノール系化合物が、
常温において固体のものについては、高沸点有機溶媒等
で溶解し、前述の如くの方法で分散することもできる。

本発明においては、本発明に係るフェノール系シアンカ
プラーと非発色性のフェノール系化合物および一般式［
■１のアミド化合物とを前記の分散法によりそれぞれ別
々に分散させてハロゲン化銀乳剤に添加してもよいが、
全化合物を同時に溶解せしめ乳剤に添加する方法が好ま
しい。

本発明に係るフェノール系シアンカプラーの添加量は、
通常、ハロゲン化銀１モル当りｏ、ｏｏｓモル〜５．０
モルが好ましいが、より好ましくは０．０１モル〜２．
０モルの範囲である。本発明に係るフェノール系シアン
カプラーは単独で使用しても、２種以上を併用してもか
まわない。

また非発色性のフェノール系化合物の添加量は、上記フ
ェノール系シアンカプラー１ｇに対して０．１Ｑ〜１０
Ｑが好ましいが、より好ましくは０．２ｇ〜３．０ｇの
範囲である。また、本発明に係る非発色性のフェノール
系化合物は単独でも、２種以上を併用してもかまわない
。

さらにまた、一般式［１］で表わされるアミド化合物の
添加層は、上記フェノール系シアンカプラー１ｇに対し
て０，０１（１〜１ｇが好ましいが、より好ましくは、
ｏ、ｏｓｏ〜０．５ｇの範囲である。また、本発明に係
る一般式［１１］で表わされるアミド化合物は単独でも
２種以上併用してもかまわない。

本発明は単色カラー感光材料として用いることもできる
が、好ましくは多色カラー感光材料として一般的に用い
られる。多色カラー感光材料では通常スペクトルの三原
色領域に各々に感光性を有する色素画像形成構成単位を
有し、各構成単位はスペクトルのある一定債域に対して
感光性を有する単層乳剤層又は多層乳剤層からなること
ができ、この場合、夫々の乳剤層の感光度が異なってい
る方が好ましく、具体的には、２１１または３１Ｉの多
層乳剤層が好ましい。そしてこれらの場合、露光時に最
初に光を受ける側の乳剤層の感度が最も高く、順に低く
なるように配置されることが好ましい。又例えばフィル
タ一層、中間層、保護層、下塗り層などの非感光性層を
有することができる。

画像形成構成単位の層を含めて感光材料の層は、当業界
で知られているように種々の順序で塗設することができ
る。例えば、多色カラー感光材料では、本発明に係フェ
ノール系シアンカプラー、非発色性のフェノール化合物
及び一般式［１ｒ］で示されるアミド化合物を含むハロ
ゲン化銀乳剤層は、普通、赤感性を有しているが、必ず
しも赤感性でする他の非感光性層に含有させることがで
きる。

典型的な多色カラー感光材料は、少なくとも１種のシア
ン色素形成カプラーを有する少なくとも１つの赤感性ハ
ロゲン化銀乳剤層からなるシアン色素画像形成構成単位
、少なくとも１種のマゼンタ色素形成カプラーを有する
少なくとも１つの緑感性ハロゲン化銀乳剤層からなるマ
ゼンタ色素画像形成構成単位少なくとも１つの黄色色素
形成カプラーを有する少なくとも１つの青感性ハロゲン
化銀乳剤層からなる黄色色素画像形成構成単位が非感光
性層とともに支持体上に塗設されているものからなる。

この多色カラー感光材料には、２当量及び又は４当量の
イエロー、マゼンタ、シアンカプラーを使用できる。使
用することのできるイエローカプラーには、開鎖ケトメ
チレン化合物、例えば、ピバリルアセトアニリド型、ベ
ンゾイルアセトアニリド型イエローカプラーが含まれる
。

また、マゼンタカプラーとしては、ピラゾロン系、ピラ
ゾロトリアゾール系、ピラゾリンベンツイミダゾール系
、インダシロン系等の化合物が用いられる。

さらに、シアンカプラーとしては、本発明の一般式［Ｉ
］で表わされるフェノール系シアンカプラーが用いられ
るが、必要に応じて本発明の一般式［Ｉ］で表わされる
フェノール系シアンカプラー以外のシアンカプラーを併
用しても良い。

また写真特性を向上するために、所謂コンピーテング・
カプラーと呼ばれる無色色素を形成するカプラーを用い
ることもできる。

本発明に用いられるカプラーとしては、特開昭５３−１
４４７２７号公報第６８頁〜８０頁に記載の２当量カプ
ラー及び同第１０９頁〜１１５頁に記載の４当量カプラ
ーもしくはカラードカプラーが好ましい。

本発明のカラー感光材料に用いられるハロゲン化銀とし
ては塩化眼、臭化錫、沃化銀、塩臭化銀、沃臭化銀、塩
沃化銀等の通常のハロゲン化鏝写真感光材料に使用され
る任意のハロゲン化銀が包含される。

上記のハロゲン化銀乳剤は、化学増感剤により増感する
ことができる。化学増感剤としては貴金属増感剤、硫黄
増感剤、セレン増感剤及び還元増感剤の単独または併用
ができる。

更に本発明に使用されるハロゲン化銀乳剤は、必要に応
じて、増感剤色素を用いて分光増感することができる。

上記のハロゲン化銀乳剤には、カラー感光材料の製造工
程、保存中あるいは処理中の感度低下やカブリの発生の
防止のために、１−フェニル−５−メルカプトテトラゾ
ール アゾール、４−とドロキシ−６−メチル−１，３。

３８、７−チトラザインデン等の複素環化合物、メルカ
プト化合物、金属塩類等の種々の化合物を添加すること
ができる。

上記のハロゲン化銀乳剤には界面活性剤を単独もしくは
混合して添加してもよい。この界面活性剤としては塗布
助剤、乳化剤、処理液等に対する浸透性の改良剤、消泡
剤、帯電防止剤、耐接着剤、写真特性の改良あるいは物
理的性質のコントロールのための各種の活性剤が使用で
きる。

また、該乳剤の硬膜処理は常法に従って実施される。

本発明に係るカラー感光材料は、平面性が良好でかつ製
造工程中あるいは処理中に寸度変化の少ない支持体上に
塗布することによって製造される。

この支持体としてはセルロースアセテート、セルロース
ナイトレート、ポリビニルアセタール、ポリプロピレン
、ポリエチレンテレフタレート、ポリアミド、ポリカー
ボネート、ポリスチレン等のフィルムあるいはポリエチ
レンラミネート紙、ポリプロピレン合成紙、バライタ紙
等があり、これらの支持体はそれぞれのカラー感光材料
の使用目的に応じて適宜選択される。

これらの支持体は一般にハロゲン化銀乳剤−との接着を
強化する為に下引加工が施される。その下引加工の方法
は、公知の下引素材を含む下塗り層を設けることであり
、また支持体表面にコロナ放電、紫外線照射、火炎処理
などの処理を施す方法も用いられる。

本発明の写真感光材料に用いられる非感光性層は、例え
ば、当業界で良く知られている保護層、中間層、フィル
タ一層、ハレーション防止層等の機能を有する層である
。これらの層および感光性層に用いられる親水性コロイ
ドには、ゼラチン、フェニルカルバミン化ゼラチン、ア
シル化ゼラチン、フタル化ゼラチン等の誘導体ゼラチン
、コロイド状アルブミン、寒天、アラビアゴム、加水分
解されたセルローズアセテート、カルボキシメチルセル
ローズ、ヒトＯキシエチルセルローズ、メチルセルロー
ズ等のセルローズ誘導体、アクリルアミド、イミド化ポ
リアクリルアミド、カゼイン、例えば、ビニルアルコー
ルービニルシアノアセテートコボリマーの如きウレタン
カルボン酸基またはシアノアセチル基を含むビニルアル
コールコポリマー、ポリビニルアルコール、ポリビニル
ピロリドン、加水分解ポリビニルアセテート、蛋白質ま
たは飽和アシル化蛋白質とビニル基を有するモノマーと
の重合で得られるポリマー等が包含される。

本発明における上記の非感光性層中には紫外線吸収剤と
してベンゾトリアゾール類、トリア、ジン類あるいはベ
ンゾフェノン系化合物あるいはアクリロニトリル系化合
物を含有してもよい。特にチバガイギー社製のチヌピン
ＰＳ、同３２０、同３２６、同３２８などの単用もしく
は併用が好ましい。また還元剤または酸化防止剤例えば
亜硫酸塩（亜硫酸ナトリウム、亜硫酸カリウム等）、重
亜硫酸塩（重亜硫酸ナトリウム、重亜硫酸カリウム等）
、ヒドロキシルアミン類（ヒドロキシルアミン、Ｎ−メ
チルヒドロキシルアミン、Ｎ−フェニルヒドロキシルア
ミン等）、スルフィン酸類（フェニルスルフィン駿ナト
リウム等）、ヒドラジン類（Ｎ。

Ｎ−ジメチルヒドラジン等）、レダクトン類（アスコル
ビン酸等）、ヒトＯキシル基を１つ以上有する芳香族炭
化水素類（ｐ−アミノフェノール、アルキルハイドロキ
ノン、没食子酸、カテコール、ピロガロール、レゾルシ
ン、２，３−ジヒドロキシナフタレン等）などを併用す
ることができる。

更に、カラー感光材料の安定性を増加させる目的で、前
記の非感光性層中にｐ−置換フェノール類を含有せしめ
ることができる。特に好ましいｐ−置換フェノール類と
しては、アルキル置換ハイドロキノン類、ビスハイドロ
キノン類、ポリマー系ハイドロキノン類、ｐ−アルコキ
シフェノール類、フェノール性化合物類等が挙げられる
。更にまた６−クロマノールまたは６．６′−ジヒドロ
キシ−２，２′−スピロクロマンのアルコキシまたはア
シルオキシ誘導体も同様に用いられる。

以上の各種化合物は乳剤層中にも含有せしめることがで
きる。

本発明の写真感光材料の処理に用いられる発色現像液は
、現像主薬を含むＩＩＨが８１Ｘ上が好ましいが、より
好ましくはｐＨが９〜１２のアルカリ性水溶液である。

この現像主薬としての芳香族第１級アミン現像主薬は、
芳香族環上に第１級アミン基を持ち露光されたハロゲン
化銀をｖｌ像する能力のある化合物、またはこのような
化合物を形成する前駆体を意味する。

上記現像主薬としてはｐ−フェニレンジアミン系のもの
が代表的であり次のものが好ましい例として挙げられる
。

４−アミノ−Ｎ、Ｎ−ジエチルアニリン、３−メチル−
４−アミノ−Ｎ、Ｎ−ジエチルアニリン、４−アミノ−
Ｎ−エチル−Ｎ−β−ヒドロキシエチルアニリン、３−
メチル−４−アミノ−Ｎ−エチル−Ｎ−β−ヒドロキシ
エチルアニリン、３−メチル−４−アミノ−Ｎ−エチル
−Ｎ−β−メタンスルホンアミドエチルアニリン、３−
メチル−４−アミノ−Ｎ−エチル−Ｎ−β−メトキシエ
チル−４−アミノ−Ｎ、Ｎ−ジエチルアニリン、３−メ
トキシ−４−アミノ−Ｎ−エチル−Ｎ−β−ヒドロキシ
エチルアニリン、３−メトキシ−４−アミノ−Ｎ−エチ
ル−Ｎ−β−メトキシエチルアニリン、３−アセトアミ
ド−４−アミノ−Ｎ、Ｎ−ジエチルアニリン、４−アミ
ノ−Ｎ、Ｎ−ジメチルアニリン、４−アミノ−Ｎ、Ｎ−
ジメチルアニリン、Ｎ−エチル−Ｎ−β−［β−（β−
メトキシエトキシ）エトキシ］エチルー３−メチル−４
−アミノアニリン、Ｎ−エチル−Ｎ−β−（β−メトキ
シエトキシ）エチル−３−メチル−４−アミノアニリン
や、これらの塩、例えば硫ｍ塩、塩酸塩、亜硫酸塩、ｐ
−トルエンスルホン酸塩などである。またこれらの発色
現像液には必要に応じて種々の添加剤を加えることがで
きる。

本発明の写真感光材料は、これを像様露光し、発色現像
処理後、常法により漂白処理を行なうことができる。こ
の処理は定看と同時でも、または別個でもよい。この処
理液は必要に応じて定着剤を加えることにより漂白定着
浴とすることもできる。漂白剤としては種々の化合物が
用いられ、漂白促進剤をはじめ、種々の添加剤を加える
こともできる。

本発明は、種々の形態のカラー感光材料において実現さ
れる。その１つは支持体上に耐拡散性カプラーを含有す
る乳剤層を持つ感光材料を芳香族第１級アミン系発色現
像主薬を含むアルカリ性現像液で処理して水不溶性ない
しは耐拡散性色素を乳剤層中に残すことである。

本発明において用いられる感光材料は、カラーネガティ
ブフィルム、カラーポジティブフィルム、カラー反転フ
ィルム、カラーベーパー等あらゆる種類のカラー感光材
料を包含する。

［実施例］ 次に本発明を実施例により具体的に説明するが、これに
より本発明の実施の態様が何ら限定されるものではない
。

発明のフェノール系化合物および本発明のアミド化合物
および高沸点溶媒を第１表に示す量だけ加え、さらに酢
酸エチル１８Ｇを加えた混合溶液を６０℃に加熱して溶
解した後、これをフルヵノールＢ（アルキルナフ、タレ
ンスルホネート、デュポン社製）の５％水溶液１０ｉＺ
を含む５％ゼラチン水溶液１００ｇ１Ｌに混合し、超音
波分散機で乳化分散して分散液を調整した。

これらの分散液から酢酸エチルを減圧留去した後、シア
ンカプラーの分散安定性をｖＡ＠するために分散液を冷
蔵庫（５℃）で６日間保存した後、４０℃の湯浴中で保
温し、光学顕微鏡で結晶の析出状況を、保温直後、６時
間後、１２時間後にそれぞれ１２察した。結果を第１表
に示す。

以下余白 第　　１　　表 ※（１）表中の析出性の評価は次の如く行なった。

○：析出なし Δニ一部析出するが実用上問題がない。

×：析出が生じ使用上問題がある。

※２）溶媒　（１） 第１表より明らかな様に、本発明のフェノール系シアン
カプラーの分散液の安定性は、溶媒（１）を単独で用い
ただけでは析出が生じ不安定である。

また、溶媒（１）と本発明の非発色性フェノール系化合
物とを組み合せて用いると、前記溶媒（１）を単独で用
いた場合よりも更に析出が生じ易く不安定である。

一方、本発明のフェノール系シアンカプラーの分散液は
、本発明の非発色性のフェノール系化合物とアミド化合
物とを併用することにより、前記フェノール系シアンカ
プラーの析出が生じにくい極めて分散安定性のよい乳剤
が得られることが分った。

実施例１ 本発明のフェノール系シアンカプラー、非発色性のフェ
ノール系化合物、アミド化合物および高沸点有！！ｌｌ
媒として第２表に示したものを用いた以外は前記分散安
定性試験と同様の分散液を得た。

次にシアンカプラーが銀に対して１０モル％になる様に
前記シアンカプラーを沃臭化銀乳剤（沃化銀６モル％含
有）に添加し、更に硬膜剤として、１．２−ビス（ビニ
ルスルホニル）エタンをゼラチン１ｇ当たり１２■Ωの
割合で加えたのち、下引された透明な三酢酸セルロール
フィルム支持体上に塗布銀量が１８ｍｇ／１００　ａｍ
２になるように塗布した。かくして得られた各感光材料
を各々２部用意し、一方の試料のそれぞれを常法により
ウェッジ露光した後、下記の現像処理を施した。

［処理工程］ 処理工程（３８℃）　　　　　　処理時間処理工程にお
いて使用される処理液組成は下記の通りである。

［発色現仰液組成］ ［漂白液組成］ ＤＨ６，０に調整する。

［定着液組成コ ［安定化液組成］ かくして得うれたシアン色素画像の濃度（Ｄ）が１．０
における吸収極大波長（λ■ａＸ　）　（＋ｖ）　、お
よびシアン色素画像の最大濃度Ｑ　ｗａｘを測定した。

また、もう一方の試料については、実施例−１の漂白液
組成を下記の組成に変え、それ以外は実施１１−ｉと同
様に現像１％１１を行ないシアン色素の還元褪色性を調
べた。その結果を第２表に示す。さらにまた、分散液の
分散安定性についても前述の分散安定性試験と同じよう
にして調べた。これらの結果も第２表に示す。

ｃｍｍ白液組成 向、表中の色素残存率は次のような定義であり大きいほ
ど還元褪色が少ないことを意味する。

色素残存率； 実施例−１の漂白液を用いた時の最大濃度第２表 比較カプラー囚 比較カプラー（２） Ｃ１Ｈｕ（ｔ） 以下仝白 第２表から明らかなように、比較カプラー（Ａ＞を用い
て得られるシアン色素画像は還元褪色を受けやすい。ま
た比較カプラー（Ｂ）を含有する試料２−２を現像処理
して得られるシアン色素ｉｉｍの吸収極大波長（λａ＋
ａＸ　）は短波側にあり不適当である。

本発明のフェノール系シアンカプラーだけを含み、本発
明の非発色性フェノール系化合物とアミド化合物を含ま
ない比較試料２−３および２−１１はいずれも分散性が
悪い。

比較試料２−４．２−７及び２−１２から明らかなよう
に本発明のフェノール系シアンカプラーは、本発明のア
ミド化合物を欠いていても分散安定性が悪いことがわか
る。

また本発明のフェノール系シアンカプラー、非発色性フ
ェノール系化合物及びアミド化合物のうち、非発色性フ
ェノール系化合物を欠く比較試料２−９および２−１０
は、最大発色濃度（（）ｗａｘ）が低い。これに対し、
本発明のフェノール系シアンカプラー、非発色性フェノ
ール系化合物及びアミド化合物の３つの化合物を同時に
含む本発明の試料２−５．２−６．２−８及び２−１３
は、得られたシアン色素画像の最大発色濃度（Ｄ＋＋＆
ｘ）が高く、還元褪色が起こりにくく、しがも分散液の
分散安定性もよい総合的にすぐれた感光材料であること
が判る。

実施例−２ シアンカプラー６ｇに高沸点有！！溶媒およびフェノー
ル化合物およびアミド化合物として第３表に示したもの
を用いた以外は実施例−１と同様にして感光材料を得た
。それらを実施例−１と同様に露光、現像処理してλＷ
ａＸを測定した。結果を第３表に示す。

以下余白 第　　３　　表 溶媒（２） 第３表から明らかなように、本発明のフェノール系シア
ンカプラーは、本発明の非発色性フェノール化合物だけ
を併用した試料（４−４）および（４−８）では、分散
時あるいは塗布乾燥時にカプラーの析出が見られ分散安
定性に欠けている。

一方、本発明のフェノール系シアンカプラー、本発明の
非発色性フェノール系化合物及び本発明のアミド化合物
の３つを組み合せて併用すると、析出は見られなくなり
、分散安定性が向上したことが分かる。

実施例−３ 透明なポリエチレンテレフタレートフィルムからなる支
持体上に下記の各層を支持体側から順次塗設し、第３層
、第４層の赤感光層に第４衣に示した本発明のシアンカ
プラーおよび本発明のフェノール化合物、および本発明
のアミド化合物および高沸点有機溶媒を含有する多層カ
ラーネガ感光材料を作製した。

層１：　ハレーション防止層 黒色コロイド銀を含むゼラチン水溶液を銀０．５０／１
２の割合で乾燥膜厚３０μになるように塗布した。

１２　：　　中　　間　　層 ゼラチン水溶液を乾燥膜厚１．０μになるように塗布し
た。

層３：　赤感性低感度ハロゲン化銀乳剤層沃臭化銀乳剤
（平均粒子サイズ０゜６μ、沃化銀４モル％を含む沃臭
化銀乳剤と、平均粒子サイズ０．３μ、沃化銀４モル％
を含む沃臭化銀乳剤を２：１の比率で混合した。）を金
および硫黄増感剤で化学増感し、更に赤感性増感色素と
して、無水９−エチル−３，３′−ジー（３−スルホプ
ロピル）−４，５，４′、５−、−ジベンゾチアカルボ
シアニンヒドロキシド；無水５，５−−ジクｏｏ−ｇ−
エチルー３．３′−ジー（３−スルホブチル）チアカル
ボシアニンヒドロキシド；および無水２−　［２−（（
５クロロ−３−エチル−２（３日）−ベンゾチアゾシア
ン）メチル）−１−ブテニル−５−クロロ−３−（４−
スルホブチル）ベンゾオキサシリウムを加えたのちに４
−ヒドロキシ−６−メチル−１，３，３ａ、７−チトラ
ザインデン１．０ｇ、１−フェニル−５−メルカプトテ
トラゾール２０．０１（ｌを加え赤感性低感度乳剤を得
た。

次いで、ハロゲン化銀１モル当たり０．１５モルの、第
４表に示した添加量のシアンカプラー、フェノール系化
合物、およびアミド化合物、ＤＩＲ化合物として２−（
１−フェニル−５−テトラゾリルチオ）−４−オクタタ
デシルスクシンイミド−１−インダノン１．７ｇ、カラ
ードシアンカプラーとして、１−ヒドロキシ−４−［４
−（１−ヒドロキシ−８−７セトアミドー３，６−ジス
ルホ−２−ナフチルアゾ）フェノキシ］−Ｎ−［８−（
２，４−ジ−ｔ−アミルフェノキシ）ブチル］−２−ナ
フトアミドジナトリウム塩０．０１モル、ドデシルガレ
ートｏ、ｓ　ｇを添加し、第４表の高沸点有１１Ｊｌｔ
ＪＬ５０ｏ　ｊ５ヨ（Ｆｉｔｌエチル１５０　＋／！）
ｓｉ合物を加熱溶解し、トリイソプロピルナフタレンス
ルホン酸ソーダ５ｇを含む７．５％ゼラチン水溶液ｓｓ
ｏ　ｌｔ中に加えてコロイドミルにて乳化分散した。分
散物を加熱し酢酸エチルを除去した後、５℃で１週間保
存し、これに上記赤感性低感度乳剤を加えて乾燥膜厚４
．０μになるように塗布した。

（ハロゲン化銀１モル当たり　１６０ｇのゼラチンを含
む。）層４：　赤感性高感度ハロゲン化銀乳剤層 沃臭化銀乳剤（平均粒子サイズ１．２μ、沃化銀７モル
％を含む）を金および硫黄増感剤で化学増感し、更に赤
感性増感色素として無水９−エチル−３，３＝−ジー（
３−スルホプロピル）−４゜５．４＝、５′−ジベンゾ
チアカルボシアニンヒドロキシド；無水３，３′−ジク
ＤＯ−９−エチルー３．３′−ジー（３−スルホブチル
）チアカルボシアニンヒドロキシド：および無水２−［
２−（（５−クロロ−３−エチル−２（３日）−ベンゾ
チアゾシアン）メチル）−１−ブテニル−５−クロロ−
３−（４−スルホブデル）ベンゾオキサシリウムを加え
たのちに４−ヒドロキシ−６−メチル−１，３，３ａ、
７−チトラザイデン１．０９および１−フェニル−５−
メルカプトテトラゾール１０．ＯＩｇを加え赤感性高感
度乳剤を御だ。

さらに、ハロゲン化銀１モル当たり０．０５モルの、第
４表に示した添加量のシアンカプラー、フェノール系化
合物、およびアミド化合物、ＤＩＲ化合物として２−（
１−フェニル−５−テトラゾリルチオ）−４−オクタデ
シルザクシンイミド−１−インダノン１．６ｇ、ドデシ
ルガレート０．５ｇを添加し、第４表の高沸点有機溶媒
２０ｏｔ５よび酢酸エチル６０ＩＩＩの混合物を加熱溶
解し、トリイソプロピルナフタレンスルホン酸ソーダ１
．５ｇを含む７．５％ゼラチン水溶液５ｏｆｔ中に加え
てコロイドミルにて乳化分散した分散物を第３層の場合
と同じく１週間保存した後、上記赤感性高感度乳剤を加
えて、乾燥膜厚２．０μになるように塗布した。（ハロ
ゲン化銀１モリ当たり１６０ｇのゼラチンを含む） 層５：　中　間　層 層２と同一。

層６：　緑感性低感度ハロゲン化銀乳剤Ｗ。

平均粒子サイズ０．６μ沃化銀４モル％を含む沃臭化銀
乳剤と平均粒子サイズ０．３μ、沃化銀７モル％を含む
沃臭化銀乳剤をそれぞれ金および硫黄増感剤で化学増感
し、更に緑感性増感色素として無水５．５−−ジクロロ
−９−エチル−３，３′−ジー（３−スルホブチル）オ
キサカルボシアニンヒドロキシド；無水３６３′−ジフ
ェニル−９−エチル−３，３′−ジー（３−スルホブチ
ル）オキサカルボシアニンヒドロキシド；および無水９
−エチル−３，３′−ジー（３−スルホプロピル）−５
，６，５”、６−−ジベンゾオキサカルボシアニンヒド
ロキシドを加え、次いで４−ヒドロキシ−６−メチル−
１，３，３８，７−チトラザインデン１．０ｇおよび１
−フェニル−５−メルカプトテトラゾール２０．０■Ω
を加えて通常の方法で調整した。この様にして得られた
２種類のハロゲン化銀乳剤を１：１の比率で混合し、緑
感性低感度ハロゲン化銀乳剤を得た。

更にハロゲン化銀１モル当たりマゼンタカプラーとして
１−　（２，４，６−トリクロロフェニル）−３−（３
−（４−ドデシルオキシフェニル）スルホンアミドベン
ズアミド）−ピラゾリン−５−オン１００９、ＤＩＲ化
合物として２−（１−フェニル−５−テトラゾリルチオ
）−４−オクタデシルザクシンイミド−１−インダノン
１．６ｇ、カラードマゼンタカプラーとして１−　（２
，４，８−トリクロロフェニル）−４−（１−ナフチル
アゾ）−３−（２−り０ロー５−オクタデセニルスクシ
ンイミドアニリノ）−５−ピラゾロン２．５　ｇ、ドデ
シルガレート　０．５ｇを加え、トリクレジルフォスフ
ェート６０Ωおよびジブチルフタレート６０９ならびに
酢酸エチル２４０　ｄの混合物を加熱溶解し、トリイソ
プロピルナフタレンスルホン酸ソーダを含むゼラチン水
溶液中に加えコロイドミルにて乳化分散した分散物を加
えて緑感光性低感度乳剤を作成し、乾燥膜厚４．０μに
なるように塗布した。（ハロゲン化銀１モル当たり　ｉ
６０　Ｑのゼラチンを含む。） 層７：　緑感性高感度ハロゲン化銀乳剤層沃臭化銀乳剤
（平均粒子サイズ１．２μ、沃化銀７モル％を含む。）
を金および硫黄増感剤で化学増感し、更に緑感性増感色
素として無水５．５′−ジクロロ−９−エチル−３，３
′−ジー（３−スルホブチル）オキサカルボシアニンヒ
ドロキシド；無水５．５′−ジフェニル−９−エチル−
３゜３′−ジー（３−スルホブチル）オキサカルボシア
ニンヒドロキシド；および無水９−エチル−３゜３′−
ジー（３−スルホプロピル）−５，６，５′、６′−ジ
ベンゾオキサカルボシアニンヒドロキシドを加え、次い
で４−ヒドロキシ−６−メチル−１，３，３８，７−チ
トラザインデン１．０ｇおよび１−フェニル−５−メル
カプトテトラゾール１０．０　ｍＱを加えて緑感性高感
度ハロゲン化銀乳剤を得た。更にマゼンタカプラーとし
て１−（２゜４．６−トリクロロフェニル）−３−（３
−（２゜４−ジー　ｔ−アミルフェノキシアセトアミド
）−ピラゾリン−５−オン８０ｇ、カラードマゼンタカ
プラーとして１−　（２，４，６−トリクロロフェニル
）−４−（１−ナフチルアゾ）　−３−（２−クロロ−
５−オクタデセニルスクシンイミドアニリノ）−５−ピ
ラゾロン２．５ｇ、２．５−ジ−ｔ−オクチルハイドロ
キノン１，５ｇを加え、トリクレジルフォスフェート６
０ｇ、ジブチルフタレート６０ｏおよび酢酸エチル２４
０　ｍ（ｌの混合物を加熱溶解し、トリイソプロピルナ
フタレンスルホン酸ソーダを含むゼラチン水溶液中に加
えコロイドミルにて乳化分散した分散物を加えて緑感性
高感度乳剤を作成し、乾燥膜厚２．０μになるように遺
作した。（ハロゲン化銀１モル当たり１６０ｇのゼラチ
ンを含む。） １８：　　中間層 層２と同一。

１１９：　　黄色フィルタ一層 黄色コロイド銀を分散せしめたゼラチン水溶液中に２，
３−ジー　ｔ−オクチルハイドロキノン３０とジー２−
エチルへキシフタレート　１．５ｇを酢酸エチル１ｏｇ
＋！Ｉで溶解し、トリイソブロピルナフタレンスルホン
酸ソーダ０．３ｇを含むゼラチン水溶液中に分散せしめ
た分散液を加え、これをゼラチン０．９　Ｑ／■２．２
．５−ジー　ｔ−オクチルハイドロキノン０．１０　Ｑ
　／　１２の割合で乾燥膜厚１．２μになるように塗布
した。

層１０：　青感性低感度ハロゲン化銀乳剤層沃臭化銀乳
剤〈平均粒子サイズ０．６μ、沃化銀６モル％を含む。

）を金および硫黄増感剤で化学増感し、更に増感色素と
して無水５．５′−ジメトキシ−３，３′−ジー（３−
スルホプロピル）チアシアニンヒドロキシドを加え、次
いで４−ヒドロキシ−６−メチル−１，３，３ａ、７−
チトラザインデン１．０ｇ、１−フェニル−５−メルカ
プトテトラゾール２０．０　ｔｐｇを加えて通常の方法
で調整し青感性低感度ハロゲン化銀乳剤を作製した。

更にハロゲン化銀１モル当たりイエローカプラーとして
α−ごバロイルーα−（１−ベンジル−２−フェニル−
３，５−ジオキソ−１，２，４−トリアシリジン−４−
イル）−２′−クロロ−５″−［α−（ドデシルオキシ
カルボニル）エトキシカルボニル］アセトアニリド１２
０　Ｑ、α−（３−［α−（２，４−ジー　ｔ−アミル
フェノキシ）ブチルアミド））ベンゾイル−２−−メト
キシアセトアニリド５００を添加し、ジブチルフタレー
ト１２０９、酢酸エチル３００　ｍＱ、の混合物を加熱
溶解し、トリイソプロピルナフタレンスルホン酸ソーダ
を含むゼラチン水溶液中に加えて青感性低感度ハロゲン
化銀乳剤を作製し、乾燥膜厚４．０μとなるように塗布
した。（ハロゲン化銀１モル当たり１６０ｇのゼラチン
を含む。） 層１１：　青感性高感度ハロゲン化銀乳剤層沃臭化銀乳
剤（平均粒子サイズ１．２μ、沃化銀７モル％を含む。

）を金および硫黄増感剤で化学増感し、更に増感色素と
して無水５，５′−ジメトキシ−３，３′−ジー（３−
スルホプロピル）チアシアニンヒドロキシドを加え、次
いで４−ヒドロキシ−６−メチル−１，３，３ａ、７−
チトラザインデン１．ＯＱおよび１−フェニル−５−メ
ルカプトテトラゾール１０．Ｏｍｇを加えて通常の方法
で調整し、青感性高感度ハロゲン化銀乳剤を作製した。

更にハロゲン化銀１モル当たりイエローカプラーとして
α−ピバロイル−α−（１−ベンジル−２−フェニル−
３，５−ジオキソ−１，２゜４−トリアシリジン−４−
イル）−２′−クロロ−５”−［α−（ドデシルオキシ
カルボニル）エトキシカルボニル］アセトアニリド８０
ｇを加えてジプチルフタレート８０ｇ、酢酸エチル２４
０鵬Ｃの混合物を加熱溶解し、トリイソプロピルナフタ
レンスルホン酸ソーダを含むゼラチン水溶液中に加えて
コロイドミルにて乳化分散した分散物を加えて青感性高
感度ハロゲン化銀乳剤を作成し、乾燥膜厚２．０μにな
るように塗布した。（ハロゲン化銀１モル当たり２４０
　ｇのゼラチンを含む。）層１２　：　　中　　間　　
層 ジー２−エチルへキシフタレート２Ｑ、２−［３−シア
ノ−３−（ｎ−ドデシル７ミノカルボニル）アリシアン
］−１−エチルピロリジン２ｇと酢酸エチル２　ｍｌを
混合し、トリイソプロピルナフタレンスルホン酸ソーダ
０．６ｇを含むゼラチン水溶液中に分散せしめた分散液
を加え、これをゼラチン１．０　（＋／　ｍ２の割合で
乾燥膜厚１．０μになるように塗布した。

層１３：　保　護　層 １ｏｏ　ｒａｔ当たりゼラチンｉｔ、１．２−ビスビμ
になるように塗布した。

以下余白 第　　４　　表 ※（Ａ７　”ロゲン化銀１モル当りの量（モル）※の）
シアンカプラー１ｔに対する量（−かくして得られた高
感度多層カラーネガ感光材料をウェッジ露光した後、実
施例１および２と同一の処理を施した。その結果、いず
れの感光材料も還元褪色がなく、シアン色素の吸収極大
が長波である、色再現性の良い画像が得られた。しかも
、シアンカプラーの冷蔵保存時において該シアンカプラ
ーの結晶析出が全くみられなかった。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 支持体上に、少なくとも１層のハロゲン化銀乳剤層を有
   するハロゲン化銀写真感光材料において、前記ハロゲン
   化銀乳剤層に下記一般式［ I ］で表わされるフェノー
   ル系シアンカプラーの少なくとも１種、および非発色性
   のフェノール系化合物の少なくとも１種、および下記一
   般式［II］で表わされるアミド化合物の少なくとも１つ
   が含有されていることを特徴とするハロゲン化銀写真感
   光材料。 一般式［ I ］ ▲数式、化学式、表等があります▼ （式中、Ｒ＿１はアリール基または複素環基を表わし、
   Ｒ＿２はバラスト基を表わし、Ｘは水素原子または芳香
   族第１級アミン発色現像主薬の酸化体とのカップリング
   反応により離脱し得る基を表わす。） 一般式［II］ ▲数式、化学式、表等があります▼ （式中、Ｒ＿３、Ｒ＿４およびＲ＿５は、それぞれ、脂
   肪族基又はアリール基を表わし、Ｒ＿３とＲ＿４、Ｒ＿
   ４とＲ＿５、又はＲ＿５とＲ＿３とが互いに結合して５
   〜７員のヘテロ環を形式してもよい。）