JPH02232286A

JPH02232286A - 接着剤組成物

Info

Publication number: JPH02232286A
Application number: JP5270389A
Authority: JP
Inventors: Kanko Ishizaki; 石崎　鑑古; Takayuki Kusu; 久須　隆之; Tsutomu Hagisako; 萩迫　勉
Original assignee: Sekisui Chemical Co Ltd
Current assignee: Sekisui Chemical Co Ltd
Priority date: 1989-03-03
Filing date: 1989-03-03
Publication date: 1990-09-14
Anticipated expiration: 2010-07-05
Also published as: JPH0762125B2

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】［産業上の利用分野〕本発明は、酸変性オレフィン系樹脂を用いた金属用接若
剤の耐水性を改良した接着剤組成物に関する。

［従来の技術］ポリエチレンやボリブロピレンなどのオレフィン系樹脂
は、機械的性質、成形性、透明性などに優れることから
、絶縁材料、各種容器材、テープ材、ライニング材など
の各種用途に幅広く使用されている。一方、オレフィン
系樹脂は無極性であるだめに、金属、ガラス、極性樹脂
などの極性物質との接着性が悪く、これを改良するため
に各種の改質が行われている。

たとえば、ポリエチレンやボリブロピレンなどに、不飽
和カルボン酸やその誘導体を共重合あるいはグラフト重
合することによって極性モノマーを導入し、これによっ
て極性材料に対する接着性が改良されることが知られて
いる。また、上記酸変性したオレフィン系樹脂の接着力
をさらに改善する方法なども種々提案されている（特公
昭８２−８４６１号公報、同８２−８４８３号公報、同
６２−２８６４５号公報など参照）。

［発明が解決しようとする課題］ところで、上述した酸変性オレフィン系樹脂は、オレフ
ィン系樹脂単独のものに比べて、極性部材特にステンレ
スなどの金属部材に対して優れた接着力を示すものの、
この接着力が維持されるのはあくまでも常態においてで
あり、水分の影響が酸変性オレフィン系樹脂に及ぶと、
接着強度が大幅に低下し、実用的な強度が失われてしま
うという問題があった。

しかし、オレフィン系樹脂を用いた接着剤は、建材関係
や弱電関係などの屋外や湿気の多い場所で使用されるこ
とが多いために、耐水性を改良することが急務とされて
いる。

本発明は、このような従来技術の課題に対処するために
なされたもので、酸変性オレフィン系樹脂の常態におけ
る金属部材に対する接着特性を損うことなく、水分の影
響による接着力の低下を防止し、実用性を高めた接着剤
組成物を提供することを目的としている。

［課題を解決するための手段］すなわち本発明の接着剤組成物は、（イ）酸変性オレフィン系樹脂１００重量部に対し、（
口）金属不活性化剤　　　０．０１〜５．０重量部と、
（ハ）酸化防止剤　　　　　０．Ｏｌ〜８．０重量部と
を含有することを特徴としている。

本発明において使用する（イ）成分の酸変性オレフィン
系樹脂は、低密度ポリエチレン、線状低密度ポリエチレ
ン、高密度ポリエチレンなどのボリエチレン系樹脂、ボ
リブロビレン系樹脂、エチレンー酢酸ビニル共重合体系
樹脂などのオレフィン系樹脂に、不飽和カルボン酸やそ
の誘導体を共重合あるいはグラフト重合することによっ
て得られるものである。

この酸変性に用いられる不飽和カルボン酸としては、ア
クリル酸、メタクリル酸、マレイン酸、フマル酸、イタ
コン酸、シトラコン酸などが例示され、また不飽和カル
ボン酸の誘導体としては、ジカルボン酸の酸無水物、エ
ステル、金属塩などがあり、たとえば無水マレイン酸、
無水シトラコン酸、無水イタコン酸、アクリル酸メチル
、メタクリル酸メチル、アクリル酸エチル、マレイン酸
モノ（ジ）エチルエステル、フマル酸モノ（ジ）エチル
エステル、アクリル酸ナトリウム、メタクリル酸ナトリ
ウムなどが例示される。これら不飽和カルボン酸または
その誘導体の配合量は、得られる酸変性オレフィン系樹
脂の接着強度とこれらモノマーの反応性とを考慮して適
宜選択され、オレフィン系樹脂の重合時に混合して共重
合体としたり、触媒として有機過酸化物を用いオレフィ
ン系樹脂にこれらモノマーをグラフト重合することによ
って酸変性オレフィン系樹脂が得られる。

これら酸変性オレフィン系樹脂として用いられる市販品
としては、ポリエチレン系のアドマーＮＦ３００（三井
石油製）　アドマーＬＢＯＩＯ　　（三井石油製）、ノ
バテックＡＰ−１１ＯＬ　　（三菱化成製）、ノバテッ
クＡＰ−　１７ＯＬ　（三菱化成製）、ブレキサーＰ−
２（東ソー製）、ブレキサーＰ−１５８　　（東ソー製
）、モディック（油化製）など；ボリブロビレン系のア
ドマーＱＦ−５００　（三井石油製）、アドマーＱＢ−
５２１（三井石油製）、ノバテックＡＰ−１９５Ｐ　　
（三菱化成製）、ノバテックＡＰ−１９８Ｐ　　（三菱
化成製）、ブレキサーＰ−２１１０　（東ソー製）：エ
チレンー酢酸ビニル共重合体系のアドマーＶＰ−　５０
０　　（三井石油製）、アドマーｖｐ−ｃｏｏ　ｃ三井
石浦製）、ノバテックＡＰ−１１２２　（三菱化成製）
、ノバテックＡＰ−１３２Ｅ　　（三菱化成製）、ブレ
キサーｐ−ｔ　　ｃ東ソー製）、ブレキサーＰ−３（東
ソー製）などである。

また、本発明において用いられる（口）成分の金属不活
性化剤は、金属イオンと反応して不活性な錯化合物を形
成するものであり、サリチルアルデヒド系化合物、ペン
ゾトリアゾール系化合物などが例示され、具体的な市販
品としてはスタビノールＣＳ（サリチルアルデヒド系、
住友化学製）、スタビノールＢＴＺ　　（ペンゾトリア
ゾール系、住友化学製）　、ＭＡＲＫ−ＯＤＡ−１　（
サリチルアルデヒド・トリアゾール系、アデカアーガス
製）　ＭＡＲＫ−ＯＤＡ−８（サリチルアルデヒド系、
アデカアーガス製）などが例示される。

この（口）成分の金属不活性化剤は、（イ）成分１００
ｆｆｉ　ｊ１部に対して０．０１〜５．０重量部、好ま
しくは０．０５〜２．Ｏｆｆｉ量部の範囲で配合される
。

金属不活性化剤の配合量が０．０１重量部未満では耐水
性向上効果がほとんど得られず、また５、０重量部を超
えて配合してもそれ以上の効果が得られないばかりでな
く、経済的にも不利である。

また、゛（ハ）成分の酸化防止剤は、一般的に（口）成
分と併用されるもので金属不活性化剤の効果を高めると
ともに、酸変性オレフィン系樹脂の主鎖の劣化を防止す
るものである。具体的な市販品としては、フェノール系
のスミライザ−ＣＭ、同ＢＢＭ−Ｓ　，同ＶＸ−Ｒ　（
以上、住友化学製）　、ＭＡＲＫ−＾０５０、同ＢＯ、
同８８、同３３０（以上、アデカアーガス＊）などが例
示される。

この（ハ）成分は、（イ）成分１００ｆｆｌ　ｆｆｉ部
に対して０．０１〜８。０重量部、好ましくは０６１〜
３．０重量部の範囲で配合される。

なお、本発明の接着剤組成物は、テルベンフェノール系
樹脂のような粘着樹脂を必要量配合してフィルムまたは
シート状物に成形することにより、これを熱融着性の接
着性フィルムまたはシートとして好適して用いられる。

また、本発明においては、上記各出発原料の他に必要に
応じて顔料、抗酸化剤、充填剤、難燃剤などを本発明の
効果を損わない範囲内で使用することが可能である。

また、本発明の接着剤組成物は、各種の金属部材に対し
て有効であるが、特にステンレス鋼系部材に対して有効
であり、たとえばＳＬＩＳ　４３０　、ＳＵＳ４３４、
（フエライト系）　、ＳＵＳ　３０１　、ＳＵＳ　３０
２、ＳＯＳ　３０４．　　（オーステナイト系）　、Ｓ
ＯＳ　４２０　　（マルテンサイト系）などであり、こ
れらステンレス鋼どうしをあるいは多部材との接着に好
適して使用される。

［作　用］本発明の接着剤組成物においては、酸変性オレフィン系
樹脂に対して、サリチルアルデヒド系化合物やペンゾト
リアゾール系化合物などの金属不活性化剤を添加してい
る。この金属不活性化剤は、被接合体である金属部材が
接合界面において金属イオン化して、酸変性オレフィン
系樹脂と水分との反応の触媒効果を果し、酸変性オレフ
ィン系樹脂が変質することを、金属イオンを不活性な錯
化合物とすることによって防止する。これによって、酸
変性オレフィン系樹脂の水分による変質が大幅に抑制さ
れ、湿度の高い環境下においても接着力の低下が押えら
れる。

［実施Ｎ］次に、本発明の実施例について説明する。

実施例１ポリエチレン系酸変性物・ブレキサーＰ−１５８（商品
名）１００重量部に、金属不活性化剤ペンゾトリアゾー
ル・スタビノールＢＴＺ−Ｍ　　（商品名）をｏ．ｉｉ
Ｗ部とヒンダードフェノール系酸化防止剤を０．２重量
部とテルベンフェノール系粘着樹脂を２０重量部とを混
合し、ミキシングロールで加熱しながら予備混練した後
、熱プレスで厚さ　１５０μ一の接着用フィルムを作製
し、後述する接着試験に供した。

実施例２実施例１における酸変性オレフィン系樹脂および金属不
活性化剤を、ボリブロビレン系酸変性物・ノバテックＡ
Ｐ−１９５Ｐ　　（商品名）およびデカメチレンジカル
ボン酸ジサリチロイルヒドラジドに代えて、第１表に示
す配合比で、実施例１と同様にして接着用フィルムを作
製した。

実施例３実施例１における酸変性オレフィン系樹脂をエチレンー
酢酸ビニル共重合体系酸変性物・ノバテックー１３２Ｅ
　イ商品名）に代え、第１表に示す配合比で、実施例１
と同様にして接着用フィルムを作製した。

比較例１〜３実施例１〜３の接着組成物から金属不活性化剤と酸化防
止剤とを除いた組成物によって、それぞれ実施例１と同
様にして接着用フィルムを作製した。

（以下余白）Ｘ　；全面的な界面破壊。

××：界面破壊と自然剥離有。

これら実施例１〜３および比較例１〜３の接着用フィル
ムを、それぞれ厚さ　ｌロ０μ讃のＳＯＳ　３０４から
なる２枚の板間に挾み、５ｋｇ／ｃｊの圧力を印加しな
がら１５０℃で２分間加熱処理を施してそれぞれ接着さ
せた。次いで、これら接着体を６０℃×９５％ｌ？Ｉ＋
の雰囲気中に放置し、経時的にそれぞれ接七強度を測定
した。なお、接着強度の測定は、２０℃において引張り
速度２０ｈｍ／分の条件で剥離強度を測定することによ
って行った。

この接着強度の測定結果と剥離時の破壊状態とを第２表
に示す。

（以下余白）第２表の結果からも明らかなように、実施例１〜３によ
る接着用フィルムを用いた接着体は、いずれも接着強度
の経時変化が少なく、また剥離時の破壊状態もほとんど
接着層の凝集破壊によるものであり、高湿度環境下にお
いても実用上充分な接管強度を維持できることが判明し
た。これに対して、各比較例による接着用フィルムを用
いた接若体は、接着当初こそ優れた接着強度を示したも
のの、経時的な接着強度の劣化が激しく最終的には初期
値の１０％〜２０％程度まで低下してしま゛い、また高
湿度環境下への放置によって破壊状態も界面破壊や自然
剥離が生じており、屋外や多湿環境での使用に耐えられ
るものではないことが分った。

なお、上記実施例ではステンレス鋼どうしの接着に本発
明の接着組成物を使用した例について説明したが、本発
明はこれに限定されるものではなく、ステンレス鋼と他
の部材（各種金属材やその他の部材、あるいは他の金属
部材と他の部材との接着など、各種金属部材を用いた接
着においても同様な効果が得られる。

［発明の効果］以上説明したように本発明の接着剤組成物は、水分によ
る接着強度の低下が大幅に抑制されたものであり、水分
の影響を受けても実用強度を充分に維持することが可能
である。したがって、屋外や多湿環境下においても安定
して用いることが可能となり、幅広い環境下での使用が
可能である。

出願人　　　積水化学工業株式会社代表者　　　廣　田　　馨

Claims

【特許請求の範囲】

（１）（イ）酸変性オレフィン系樹脂１００重量部に対
し、（ロ）金属不活性化剤０．０１〜５．０重量部と、（ハ
）酸化防止剤０．０１〜８．０重量部とを含有すること
を特徴とする接着剤組成物。