JP3192731B2 - 樹脂組成物およびそれを用いた接着剤 - Google Patents
樹脂組成物およびそれを用いた接着剤Info
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- B32B7/04—Interconnection of layers
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- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09J—ADHESIVES; NON-MECHANICAL ASPECTS OF ADHESIVE PROCESSES IN GENERAL; ADHESIVE PROCESSES NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE; USE OF MATERIALS AS ADHESIVES
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Description
【０００１】
【発明の技術分野】本発明は、新規な樹脂組成物および
それを用いた接着剤に関し、さらに詳しくは、接着性、
耐熱接着性、色相、耐熱安定性に優れた樹脂組成物およ
びそれを用いた接着剤に関する。
それを用いた接着剤に関し、さらに詳しくは、接着性、
耐熱接着性、色相、耐熱安定性に優れた樹脂組成物およ
びそれを用いた接着剤に関する。
【０００２】
【発明の技術的背景】ポリ塩化ビニル樹脂は難接着性の
樹脂として知られており、このポリ塩化ビニル樹脂を他
の熱可塑性樹脂や金属などの異種材料に熱接着させるこ
とは容易でない。従来より、ポリ塩化ビニルに対して熱
接着性を示す熱可塑性樹脂がいくつか知られているが、
このような樹脂の多くは他の熱可塑性樹脂や金属に対す
る接着性が充分でなく、用途によっては使用に耐え得な
いという問題があった。
樹脂として知られており、このポリ塩化ビニル樹脂を他
の熱可塑性樹脂や金属などの異種材料に熱接着させるこ
とは容易でない。従来より、ポリ塩化ビニルに対して熱
接着性を示す熱可塑性樹脂がいくつか知られているが、
このような樹脂の多くは他の熱可塑性樹脂や金属に対す
る接着性が充分でなく、用途によっては使用に耐え得な
いという問題があった。
【０００３】ところで、本出願人が、特開昭６０−１５
８２８２号公報において提案したエチレン・酢酸ビニル
・一酸化炭素共重合体のグラフト変性体（変性ターポリ
マー）は、ポリ塩化ビニルを含む種々の被着体に対して
良好な接着力を示し、優れた接着剤として用いることが
できる。しかしながらこの接着剤は実用面においてはさ
らに改良が望まれていた。すなわちこの接着剤（グラフ
ト変性体）は、その製造時に着色し易く、無色透明のも
のが得難いため、透明基材同士用の接着剤として用いる
には改良の余地があった。また高温時の熱安定性が必ず
しも良好でないため、ポリアミドやポリエステルなどの
高融点材料と上記接着剤とを共押出するような用途に
は、用いることが難かしかった。
８２８２号公報において提案したエチレン・酢酸ビニル
・一酸化炭素共重合体のグラフト変性体（変性ターポリ
マー）は、ポリ塩化ビニルを含む種々の被着体に対して
良好な接着力を示し、優れた接着剤として用いることが
できる。しかしながらこの接着剤は実用面においてはさ
らに改良が望まれていた。すなわちこの接着剤（グラフ
ト変性体）は、その製造時に着色し易く、無色透明のも
のが得難いため、透明基材同士用の接着剤として用いる
には改良の余地があった。また高温時の熱安定性が必ず
しも良好でないため、ポリアミドやポリエステルなどの
高融点材料と上記接着剤とを共押出するような用途に
は、用いることが難かしかった。
【０００４】本発明者らは、このような現状を踏まえ、
ポリ塩化ビニル樹脂と他の基材との接着に利用し得るよ
うな、より汎用性の高い接着性樹脂を得るべく鋭意研究
した。その結果、前述の変性ターポリマーと比較して接
着性において遜色がなく、しかも、色相、耐熱安定性な
どにも優れた新規な変性ターポリマー（グラフト変性
体）を見出した。ところがこの変性ターポリマーはさら
に耐熱接着性あるいはポリエステルに対する接着性に更
なる改良の余地があることなどが判明し、より汎用性を
高めるために一層の改善が望まれている。
ポリ塩化ビニル樹脂と他の基材との接着に利用し得るよ
うな、より汎用性の高い接着性樹脂を得るべく鋭意研究
した。その結果、前述の変性ターポリマーと比較して接
着性において遜色がなく、しかも、色相、耐熱安定性な
どにも優れた新規な変性ターポリマー（グラフト変性
体）を見出した。ところがこの変性ターポリマーはさら
に耐熱接着性あるいはポリエステルに対する接着性に更
なる改良の余地があることなどが判明し、より汎用性を
高めるために一層の改善が望まれている。
【０００５】
【発明の目的】本発明は、接着性、耐熱接着性、色相、
耐熱安定性に優れた樹脂組成物およびそれを用いた接着
剤を提供することを目的としている。
耐熱安定性に優れた樹脂組成物およびそれを用いた接着
剤を提供することを目的としている。
【０００６】
【発明の概要】すなわち本発明によれば、不飽和カルボ
ン酸またはその無水物でグラフト変性したエチレン・
（メタ）アクリル酸エステル・一酸化炭素共重合体２０
〜９０重量部とポリエステルエラストマー８０〜１０重
量部（但し、上記のグラフト変性エチレン・（メタ）ア
クリル酸エステル・一酸化炭素共重合体とポリエステル
エラストマーとの合計を１００重量部とする）とからな
る樹脂組成物が提供される。
ン酸またはその無水物でグラフト変性したエチレン・
（メタ）アクリル酸エステル・一酸化炭素共重合体２０
〜９０重量部とポリエステルエラストマー８０〜１０重
量部（但し、上記のグラフト変性エチレン・（メタ）ア
クリル酸エステル・一酸化炭素共重合体とポリエステル
エラストマーとの合計を１００重量部とする）とからな
る樹脂組成物が提供される。
【０００７】また、本発明によれば、エチレン・（メ
タ）アクリル酸エステル・一酸化炭素共重合体２０〜９
０重量部とポリエステルエラストマー８０〜１０重量部
（但し、上記のエチレン・（メタ）アクリル酸エステル
・一酸化炭素共重合体とポリエステルエラストマーとの
合計を１００重量部とする）とを、不飽和カルボン酸ま
たはその無水物でグラフト変性してなる変性樹脂組成物
が提供される。
タ）アクリル酸エステル・一酸化炭素共重合体２０〜９
０重量部とポリエステルエラストマー８０〜１０重量部
（但し、上記のエチレン・（メタ）アクリル酸エステル
・一酸化炭素共重合体とポリエステルエラストマーとの
合計を１００重量部とする）とを、不飽和カルボン酸ま
たはその無水物でグラフト変性してなる変性樹脂組成物
が提供される。
【０００８】これらの樹脂組成物からなる接着剤は、接
着性、耐熱接着性に優れ、色相、耐熱安定性なども良好
である。
着性、耐熱接着性に優れ、色相、耐熱安定性なども良好
である。
【０００９】
【発明の具体的説明】以下、本発明に係る樹脂組成物お
よびそれを用いた接着剤について、具体的に説明する。第１の樹脂組成物 本発明に係る第１の樹脂組成物は、不飽和カルボン酸ま
たはその無水物でグラフト変性したエチレン・（メタ）
アクリル酸エステル・一酸化炭素共重合体（変性ターポ
リマー）と、ポリエステルエラストマーとからなってい
る。
よびそれを用いた接着剤について、具体的に説明する。第１の樹脂組成物 本発明に係る第１の樹脂組成物は、不飽和カルボン酸ま
たはその無水物でグラフト変性したエチレン・（メタ）
アクリル酸エステル・一酸化炭素共重合体（変性ターポ
リマー）と、ポリエステルエラストマーとからなってい
る。
【００１０】［変性ターポリマー］不飽和カルボン酸ま
たはその無水物でグラフト変性したエチレン・（メタ）
アクリル酸エステル・一酸化炭素共重合体（変性ターポ
リマー）のベースポリマーとなるエチレン・（メタ）ア
クリル酸エステル・一酸化炭素共重合体（以下、ターポ
リマーともいう）は、通常エチレン成分単位３０〜９４
重量％、好ましくは５０〜８５重量％と、一酸化炭素成
分単位３〜２０重量％、好ましくは５〜１５重量％と、
アクリル酸エステルおよび／またはメタクリル酸エステ
ル成分単位３〜５０重量％、好ましくは５〜４０重量％
とが含まれた共重合体であって、共重合体中において、
これら各成分単位はランダムに配列している。
たはその無水物でグラフト変性したエチレン・（メタ）
アクリル酸エステル・一酸化炭素共重合体（変性ターポ
リマー）のベースポリマーとなるエチレン・（メタ）ア
クリル酸エステル・一酸化炭素共重合体（以下、ターポ
リマーともいう）は、通常エチレン成分単位３０〜９４
重量％、好ましくは５０〜８５重量％と、一酸化炭素成
分単位３〜２０重量％、好ましくは５〜１５重量％と、
アクリル酸エステルおよび／またはメタクリル酸エステ
ル成分単位３〜５０重量％、好ましくは５〜４０重量％
とが含まれた共重合体であって、共重合体中において、
これら各成分単位はランダムに配列している。
【００１１】共重合成分単位の一つとしてのアクリル酸
もしくはメタクリル酸のエステルから誘導される成分単
位として、具体的には、例えばアクリル酸メチル、アク
リル酸エチル、アクリル酸イソブチル、アクリル酸n-ブ
チル、アクリル酸n-オクチル、アクリル酸イソオクチ
ル、アクリル酸2-エチルヘキシル、メタクリル酸メチ
ル、メタクリル酸n-ブチルなどの炭素数１〜１０程度の
アルキルエステルから誘導される成分単位が挙げられる
が、とりわけアクリル酸アルキルエステルから誘導され
る成分単位が好ましく用いられる。
もしくはメタクリル酸のエステルから誘導される成分単
位として、具体的には、例えばアクリル酸メチル、アク
リル酸エチル、アクリル酸イソブチル、アクリル酸n-ブ
チル、アクリル酸n-オクチル、アクリル酸イソオクチ
ル、アクリル酸2-エチルヘキシル、メタクリル酸メチ
ル、メタクリル酸n-ブチルなどの炭素数１〜１０程度の
アルキルエステルから誘導される成分単位が挙げられる
が、とりわけアクリル酸アルキルエステルから誘導され
る成分単位が好ましく用いられる。
【００１２】エチレン成分単位の量が上記範囲より多
く、また一酸化炭素成分単位あるいは（メタ）アクリル
酸エステル成分単位の量が上記範囲より少ないと、接着
性能が低下することがある。またエチレン成分単位の量
が前記範囲より少なく、（メタ）アクリル酸エステル成
分単位の量が前記範囲より多くなると、耐熱変形性が損
なわれることがある。また一酸化炭素成分単位の量が前
記範囲より多くなると、耐候性が低下し、使用分野が限
定されることがある。
く、また一酸化炭素成分単位あるいは（メタ）アクリル
酸エステル成分単位の量が上記範囲より少ないと、接着
性能が低下することがある。またエチレン成分単位の量
が前記範囲より少なく、（メタ）アクリル酸エステル成
分単位の量が前記範囲より多くなると、耐熱変形性が損
なわれることがある。また一酸化炭素成分単位の量が前
記範囲より多くなると、耐候性が低下し、使用分野が限
定されることがある。
【００１３】グラフト共重合されるターポリマーとして
は、１９０℃、２１６０ｇ荷重におけるメルトフローレ
ートが０．１〜３０００ｇ／１０分、とくに０．５〜２
０００ｇ／１０分程度のものを用いることが好ましい。
このような共重合体は、モノマーとしてのエチレン、
（メタ）アクリル酸エステルおよび一酸化炭素を上記成
分単位の含有量に対応する量で用いて、共重合すること
によって製造することができる。
は、１９０℃、２１６０ｇ荷重におけるメルトフローレ
ートが０．１〜３０００ｇ／１０分、とくに０．５〜２
０００ｇ／１０分程度のものを用いることが好ましい。
このような共重合体は、モノマーとしてのエチレン、
（メタ）アクリル酸エステルおよび一酸化炭素を上記成
分単位の含有量に対応する量で用いて、共重合すること
によって製造することができる。
【００１４】本発明で使用される変性ターポリマーは、
上記ターポリマーに不飽和カルボン酸またはその無水物
をグラフト共重合することによって得られる。グラフト
成分である不飽和カルボン酸またはその無水物として
は、アクリル酸、メタクリル酸、フマル酸、イタコン
酸、ノルボルネン-2,5-ジカルボン酸、マレイン酸、無
水マレイン酸、テトラヒドロ無水フタル酸、ノルボルネ
ン-2,5-ジカルボン酸あるいはこれらの無水物などを例
示することができる。
上記ターポリマーに不飽和カルボン酸またはその無水物
をグラフト共重合することによって得られる。グラフト
成分である不飽和カルボン酸またはその無水物として
は、アクリル酸、メタクリル酸、フマル酸、イタコン
酸、ノルボルネン-2,5-ジカルボン酸、マレイン酸、無
水マレイン酸、テトラヒドロ無水フタル酸、ノルボルネ
ン-2,5-ジカルボン酸あるいはこれらの無水物などを例
示することができる。
【００１５】これらの中では、無水マレイン酸が最も好
ましく用いられる。この無水マレイン酸を用いる場合に
は、そのグラフト量が少量であっても優れた物性改良効
果が得られる。これらグラフト成分は、その種類によっ
ても異なるが、通常０．０１〜５重量％、好ましくは
０．０５〜３重量％の量で上記ターポリマーにグラフト
されることが好ましい。
ましく用いられる。この無水マレイン酸を用いる場合に
は、そのグラフト量が少量であっても優れた物性改良効
果が得られる。これらグラフト成分は、その種類によっ
ても異なるが、通常０．０１〜５重量％、好ましくは
０．０５〜３重量％の量で上記ターポリマーにグラフト
されることが好ましい。
【００１６】ターポリマーに上記グラフト変性剤をグラ
フト共重合させるには、たとえば2,5-ジメチル-2,5-ビ
ス（t-ブチルパーオキシ）ヘキサンなどの有機過酸化物
（ラジカル開始剤）の存在下に、ターポリマーの溶融条
件下にターポリマーとグラフト成分とを混練すればよ
い。また、上記のような有機過酸化物の存在下にグラフ
ト成分と、適当な溶剤に溶解させたターポリマーとを攪
拌混合することによっても行なうことができる。
フト共重合させるには、たとえば2,5-ジメチル-2,5-ビ
ス（t-ブチルパーオキシ）ヘキサンなどの有機過酸化物
（ラジカル開始剤）の存在下に、ターポリマーの溶融条
件下にターポリマーとグラフト成分とを混練すればよ
い。また、上記のような有機過酸化物の存在下にグラフ
ト成分と、適当な溶剤に溶解させたターポリマーとを攪
拌混合することによっても行なうことができる。
【００１７】有機過酸化物は、ターポリマー１００重量
部当り０．００１〜１重量部程度の量で使用され、また
グラフト共重合は、有機過酸化物の分解温度以上であっ
て、例えば１５０〜３００℃の温度で行なわれる。この
ようにして得られる変性ターポリマーは着色が少なく、
また高温における熱安定性に優れている。また、各種基
材に対し、良好な接着性を示す。
部当り０．００１〜１重量部程度の量で使用され、また
グラフト共重合は、有機過酸化物の分解温度以上であっ
て、例えば１５０〜３００℃の温度で行なわれる。この
ようにして得られる変性ターポリマーは着色が少なく、
また高温における熱安定性に優れている。また、各種基
材に対し、良好な接着性を示す。
【００１８】このようにして得られる変性ターポリマー
は、樹脂組成物の用途によっても異なるが、メルトフロ
ーレート（１９０℃、２１６０ｇ荷重）が０．１〜３０
００ｇ／１０分、好ましくは０．５〜２０００ｇ／１０
分であることが好ましい。 ［ポリエステルエラストマー］本発明に係る第１の樹脂
組成物にはポリエステルエラストマーが含まれている。
は、樹脂組成物の用途によっても異なるが、メルトフロ
ーレート（１９０℃、２１６０ｇ荷重）が０．１〜３０
００ｇ／１０分、好ましくは０．５〜２０００ｇ／１０
分であることが好ましい。 ［ポリエステルエラストマー］本発明に係る第１の樹脂
組成物にはポリエステルエラストマーが含まれている。
【００１９】このようなポリエステルエラストマーとし
ては、ポリエステル・ポリエーテルエラストマーあるい
はポリエステル・ポリエステルエラストマーが挙げられ
る。ポリエステル・ポリエーテルエラストマーは、芳香
族ジカルボン酸を主成分とするジカルボン酸と、脂肪族
ジオールを主成分とするジオールとから誘導されるポリ
エステルハードセグメント単位と、分子量が３００〜６
０００程度のポリオキシアルキレングリコールソフトセ
グメント単位とがブロック的に結合したエラストマー状
重合体であって、ハイトレル、ヘルプレンなどの商品名
で市販されている。
ては、ポリエステル・ポリエーテルエラストマーあるい
はポリエステル・ポリエステルエラストマーが挙げられ
る。ポリエステル・ポリエーテルエラストマーは、芳香
族ジカルボン酸を主成分とするジカルボン酸と、脂肪族
ジオールを主成分とするジオールとから誘導されるポリ
エステルハードセグメント単位と、分子量が３００〜６
０００程度のポリオキシアルキレングリコールソフトセ
グメント単位とがブロック的に結合したエラストマー状
重合体であって、ハイトレル、ヘルプレンなどの商品名
で市販されている。
【００２０】このようなポリエステル・ポリエーテルエ
ラストマーを調製する際に用いられる芳香族ジカルボン
酸としては、具体的には、例えばテレフタル酸、イソフ
タル酸などを挙げることができ、脂肪族ジオールとして
は、具体的には、例えばエチレングリコール、1,4-ブタ
ンジオールなどを挙げることができる。また、ポリオキ
シアルキレングリコールとして、具体的には、例えばポ
リエチレングリコール、ポリ-1,4-ブタンジオールなど
を挙げることができる。
ラストマーを調製する際に用いられる芳香族ジカルボン
酸としては、具体的には、例えばテレフタル酸、イソフ
タル酸などを挙げることができ、脂肪族ジオールとして
は、具体的には、例えばエチレングリコール、1,4-ブタ
ンジオールなどを挙げることができる。また、ポリオキ
シアルキレングリコールとして、具体的には、例えばポ
リエチレングリコール、ポリ-1,4-ブタンジオールなど
を挙げることができる。
【００２１】本発明においては、このようなポリエステ
ル・ポリエーテルエラストマーの内では、樹脂組成物の
使用目的によっても異なるが、一般にはポリオキシアル
キレングリコール単位が５〜８０重量％、とくに１５〜
７０重量％程度含まれているものであって、融点が１０
０〜２２０℃、とくに１２０〜２００℃程度であり、ま
た２３０℃、２１６０ｇ荷重におけるメルトフローレー
トが０．１〜１０００ｇ／１０分、とくに１〜１００ｇ
／１０分のブロック共重合体が好ましく用いられる。
ル・ポリエーテルエラストマーの内では、樹脂組成物の
使用目的によっても異なるが、一般にはポリオキシアル
キレングリコール単位が５〜８０重量％、とくに１５〜
７０重量％程度含まれているものであって、融点が１０
０〜２２０℃、とくに１２０〜２００℃程度であり、ま
た２３０℃、２１６０ｇ荷重におけるメルトフローレー
トが０．１〜１０００ｇ／１０分、とくに１〜１００ｇ
／１０分のブロック共重合体が好ましく用いられる。
【００２２】またポリエステル・ポリエステルエラスト
マーは、前記ポリエステル・ポリエーテルエラストマー
において、該ポリエステル・ポリエーテルエラストマー
のソフト成分であるポリオキシアルキレングリコール単
位の代わりに、ポリε-カプロラクトンやポリブチレン
アジペートなどの脂肪族ポリエステルソフトセグメント
単位を有している以外は、前記ポリエステル・ポリエー
テルエラストマーと同様の性状を有しているものが好ま
しく用いられる。このようなエラストマーは、例えばグ
リラックスの商品名で市販されている。
マーは、前記ポリエステル・ポリエーテルエラストマー
において、該ポリエステル・ポリエーテルエラストマー
のソフト成分であるポリオキシアルキレングリコール単
位の代わりに、ポリε-カプロラクトンやポリブチレン
アジペートなどの脂肪族ポリエステルソフトセグメント
単位を有している以外は、前記ポリエステル・ポリエー
テルエラストマーと同様の性状を有しているものが好ま
しく用いられる。このようなエラストマーは、例えばグ
リラックスの商品名で市販されている。
【００２３】前記変性ターポリマーとポリエステルエラ
ストマーの配合割合は、その使用目的に応じて広く変え
ることができ、変性ターポリマーとポリエステルエラス
トマーの合計１００重量部中、変性ターポリマーは２０
〜９０重量部の量で、またポリエステルエラストマーは
８０〜１０重量部の量で用いられる。本発明の樹脂組成
物を接着剤として用いる場合には、変性ターポリマーは
３０〜７０重量部、とくに４０〜６０重量部の量で、ま
たポリエステルエラストマーは７０〜３０重量部、とく
に６０〜４０重量部の量で用いられることが好ましく、
このような量で変性ターポリマーとポリエステルエラス
トマーとが用いられると、性能上のバランスがよく、優
れた接着用樹脂組成物が得られる。 ［製造］前記変性ターポリマーとポリエステルエラスト
マーとが含まれた本発明に係る第１の樹脂組成物を得る
には、グラフト変性されたターポリマーと、ポリエステ
ルエラストマーとを溶融ブレンドすればよい。ブレンド
は、例えば１５０〜３００℃の温度で行なわれる。
ストマーの配合割合は、その使用目的に応じて広く変え
ることができ、変性ターポリマーとポリエステルエラス
トマーの合計１００重量部中、変性ターポリマーは２０
〜９０重量部の量で、またポリエステルエラストマーは
８０〜１０重量部の量で用いられる。本発明の樹脂組成
物を接着剤として用いる場合には、変性ターポリマーは
３０〜７０重量部、とくに４０〜６０重量部の量で、ま
たポリエステルエラストマーは７０〜３０重量部、とく
に６０〜４０重量部の量で用いられることが好ましく、
このような量で変性ターポリマーとポリエステルエラス
トマーとが用いられると、性能上のバランスがよく、優
れた接着用樹脂組成物が得られる。 ［製造］前記変性ターポリマーとポリエステルエラスト
マーとが含まれた本発明に係る第１の樹脂組成物を得る
には、グラフト変性されたターポリマーと、ポリエステ
ルエラストマーとを溶融ブレンドすればよい。ブレンド
は、例えば１５０〜３００℃の温度で行なわれる。
【００２４】第２の樹脂組成物 本発明に係る第２の樹脂組成物は、上記のエチレン・
（メタ）アクリル酸エステル・一酸化炭素共重合体（タ
ーポリマー）と、上記のポリエステルエラストマーと
を、上記の不飽和カルボン酸またはその無水物で変性し
たものである。このような本発明に係る第２の樹脂組成
物を調製する際には、エチレン・（メタ）アクリル酸エ
ステル・一酸化炭素共重合体（ターポリマー）とポリエ
ステルエラストマーの合計１００重量部中、ターポリマ
ーは２０〜９０重量部の量で、またポリエステルエラス
トマーは８０〜１０重量部の量で用いられる。本発明の
樹脂組成物を接着剤として用いる場合には、ターポリマ
ーは３０〜７０重量部、とくに４０〜６０重量部の量
で、またポリエステルエラストマーは７０〜３０重量
部、とくに６０〜４０重量部の量で用いられることが好
ましく、このような量でターポリマーとポリエステルエ
ラストマーとが用いられると、性能上のバランスがよ
く、優れた接着用樹脂組成物が得られる。
（メタ）アクリル酸エステル・一酸化炭素共重合体（タ
ーポリマー）と、上記のポリエステルエラストマーと
を、上記の不飽和カルボン酸またはその無水物で変性し
たものである。このような本発明に係る第２の樹脂組成
物を調製する際には、エチレン・（メタ）アクリル酸エ
ステル・一酸化炭素共重合体（ターポリマー）とポリエ
ステルエラストマーの合計１００重量部中、ターポリマ
ーは２０〜９０重量部の量で、またポリエステルエラス
トマーは８０〜１０重量部の量で用いられる。本発明の
樹脂組成物を接着剤として用いる場合には、ターポリマ
ーは３０〜７０重量部、とくに４０〜６０重量部の量
で、またポリエステルエラストマーは７０〜３０重量
部、とくに６０〜４０重量部の量で用いられることが好
ましく、このような量でターポリマーとポリエステルエ
ラストマーとが用いられると、性能上のバランスがよ
く、優れた接着用樹脂組成物が得られる。
【００２５】本発明に係る第２の樹脂組成物を製造する
には、例えば、前記ターポリマーとポリエステルエラス
トマーとのブレンド物に不飽和カルボン酸またはその無
水物と有機過酸化物を加え、上述したようなグラフト条
件下でグラフト反応を行なえばよい。このようにグラフ
ト条件下でグラフト反応を行なうと、ターポリマーはグ
ラフト成分によって、０．０１〜５重量％、好ましくは
０．０５〜３重量％の量で変性される。またポリエステ
ルエラストマーも少なくとも１部がグラフト成分によっ
て変性されているものと推測される。
には、例えば、前記ターポリマーとポリエステルエラス
トマーとのブレンド物に不飽和カルボン酸またはその無
水物と有機過酸化物を加え、上述したようなグラフト条
件下でグラフト反応を行なえばよい。このようにグラフ
ト条件下でグラフト反応を行なうと、ターポリマーはグ
ラフト成分によって、０．０１〜５重量％、好ましくは
０．０５〜３重量％の量で変性される。またポリエステ
ルエラストマーも少なくとも１部がグラフト成分によっ
て変性されているものと推測される。
【００２６】本発明に係る第１および第２の樹脂組成物
には、粘着付与樹脂、ワックス、酸化防止剤、耐候安定
剤、染料、顔料、無機充填剤、可塑剤、オイル、スリッ
プ剤などの添加剤を必要に応じ配合することができる。接着剤 本発明に係る第１および第２の樹脂組成物は、接着剤と
して有用である。例えばホットメルト接着剤として用い
る場合には、該変性ターポリマーは、例えばホットメル
トアプリケーターやロールコーターなどを用いて被着体
に塗布されるが、接着剤の溶融粘度があまり高いと好ま
しくないため、１９０℃、２１６０ｇ荷重におけるメル
トフローレートが１００ｇ／１０分以上であり、また１
８０℃における溶融粘度が３０万Pas以下、とくに好ま
しくは２０万Pas以下となるように、必要に応じ粘着付
与樹脂等を配合することが好ましい。また共押出や押出
コーティングにより被着体に接着させる場合には、樹脂
組成物の溶融粘度が、一般的には、１９０℃、２１６０
ｇ荷重で測定したメルトフローレートで０．１〜５００
ｇ／１０分、とくに好ましくは０．５〜１００ｇ／１０
分の範囲となるように調節することが望ましい。接着剤
として使用するに際し、他の熱可塑性樹脂を少量配合し
て用いてもよい。
には、粘着付与樹脂、ワックス、酸化防止剤、耐候安定
剤、染料、顔料、無機充填剤、可塑剤、オイル、スリッ
プ剤などの添加剤を必要に応じ配合することができる。接着剤 本発明に係る第１および第２の樹脂組成物は、接着剤と
して有用である。例えばホットメルト接着剤として用い
る場合には、該変性ターポリマーは、例えばホットメル
トアプリケーターやロールコーターなどを用いて被着体
に塗布されるが、接着剤の溶融粘度があまり高いと好ま
しくないため、１９０℃、２１６０ｇ荷重におけるメル
トフローレートが１００ｇ／１０分以上であり、また１
８０℃における溶融粘度が３０万Pas以下、とくに好ま
しくは２０万Pas以下となるように、必要に応じ粘着付
与樹脂等を配合することが好ましい。また共押出や押出
コーティングにより被着体に接着させる場合には、樹脂
組成物の溶融粘度が、一般的には、１９０℃、２１６０
ｇ荷重で測定したメルトフローレートで０．１〜５００
ｇ／１０分、とくに好ましくは０．５〜１００ｇ／１０
分の範囲となるように調節することが望ましい。接着剤
として使用するに際し、他の熱可塑性樹脂を少量配合し
て用いてもよい。
【００２７】このような熱可塑性樹脂として、具体的に
は、例えば、ポリエチレン、ポリプロピレン等のポリオ
レフィン類、エチレン・酢酸ビニル共重合体、エチレン
・（メタ）アクリル酸エステル共重合体、上記変性ター
ポリマー原料として用いられるエチレン・（メタ）アク
リル酸エステル・一酸化炭素共重合体などのエチレン系
共重合体を挙げることができる。
は、例えば、ポリエチレン、ポリプロピレン等のポリオ
レフィン類、エチレン・酢酸ビニル共重合体、エチレン
・（メタ）アクリル酸エステル共重合体、上記変性ター
ポリマー原料として用いられるエチレン・（メタ）アク
リル酸エステル・一酸化炭素共重合体などのエチレン系
共重合体を挙げることができる。
【００２８】本発明の樹脂組成物は、種々の被着体に対
して良好な接着性を示す。例えばポリ塩化ビニル、ポリ
塩化ビニリデン、塩素化ポリエチレン、クロロプレンゴ
ム、塩ビ系エラストマーなどのハロゲン化オレフィン重
合体、ポリエチレン、ポリプロピレン、エチレン・プロ
ピレン重合体などのオレフィン系重合体、エチレン・酢
酸ビニル共重合体、エチレン・（メタ）アクリル酸エス
テル共重合体、エチレン・ビニルアルコール共重合体な
どのエチレン・極性モノマー共重合体、ポリエステル、
ポリカーボネート、ポリアミド、ポリスチレンおよびＡ
ＢＳ樹脂などの熱可塑性樹脂、アルミニウム、銅、鉄、
ステンレスなどの金属、あるいは木材、紙などの被着体
に対して好適に使用することができる。これらの被着体
の内でも特に、ハロゲン化オレフィン重合体、ポリエス
テル、金属、木材、紙等に対して良好な接着性を示す。
して良好な接着性を示す。例えばポリ塩化ビニル、ポリ
塩化ビニリデン、塩素化ポリエチレン、クロロプレンゴ
ム、塩ビ系エラストマーなどのハロゲン化オレフィン重
合体、ポリエチレン、ポリプロピレン、エチレン・プロ
ピレン重合体などのオレフィン系重合体、エチレン・酢
酸ビニル共重合体、エチレン・（メタ）アクリル酸エス
テル共重合体、エチレン・ビニルアルコール共重合体な
どのエチレン・極性モノマー共重合体、ポリエステル、
ポリカーボネート、ポリアミド、ポリスチレンおよびＡ
ＢＳ樹脂などの熱可塑性樹脂、アルミニウム、銅、鉄、
ステンレスなどの金属、あるいは木材、紙などの被着体
に対して好適に使用することができる。これらの被着体
の内でも特に、ハロゲン化オレフィン重合体、ポリエス
テル、金属、木材、紙等に対して良好な接着性を示す。
【００２９】
【発明の効果】本発明によれば、接着性、とくに耐熱接
着性に優れ、色相、熱安定性も良好な樹脂組成物が提供
される。本発明によれば、かかる樹脂組成物の上記のよ
うな特性を生かして種々のタイプの接着剤が提供され
る。このような接着剤は、ポリ塩化ビニルとポリ塩化ビ
ニルなど同種材料同士の接着に有用であるのは勿論のこ
と、ポリ塩化ビニルと、金属あるいはポリエステルなど
との接着など、異種材料同士の接着にも有用である。
着性に優れ、色相、熱安定性も良好な樹脂組成物が提供
される。本発明によれば、かかる樹脂組成物の上記のよ
うな特性を生かして種々のタイプの接着剤が提供され
る。このような接着剤は、ポリ塩化ビニルとポリ塩化ビ
ニルなど同種材料同士の接着に有用であるのは勿論のこ
と、ポリ塩化ビニルと、金属あるいはポリエステルなど
との接着など、異種材料同士の接着にも有用である。
【００３０】
【実施例】以下、本発明を実施例によりさらに具体的に
説明するが、本発明はかかる実施例により何等制限され
るものではない。なお、以下の実施例および比較例にお
いて、「部」とは「重量部」を意味する。
説明するが、本発明はかかる実施例により何等制限され
るものではない。なお、以下の実施例および比較例にお
いて、「部」とは「重量部」を意味する。
【００３１】
【実施例１】エチレン／一酸化炭素／アクリル酸n-ブチ
ル共重合体（エチレン６０重量％、一酸化炭素１０重量
％、アクリル酸n-ブチル３０重量％、後記測定法による
メルトフローレート１２ｇ／１０分）１００部、無水マ
レイン酸１部、及びラジカル開始剤2,5-ジメチル-2,5-
ビス（t-ブチルパーオキシ）ヘキサン０．２部を予めド
ライブレンドして均一化した後、これを押出機（スクリ
ュー直径３０mm、Ｌ／Ｄ＝３２）に約４kg／時間の供給
量で供給し、押出機内中間部の温度を２４０℃に保ちな
がらグラフト変性を行なった。
ル共重合体（エチレン６０重量％、一酸化炭素１０重量
％、アクリル酸n-ブチル３０重量％、後記測定法による
メルトフローレート１２ｇ／１０分）１００部、無水マ
レイン酸１部、及びラジカル開始剤2,5-ジメチル-2,5-
ビス（t-ブチルパーオキシ）ヘキサン０．２部を予めド
ライブレンドして均一化した後、これを押出機（スクリ
ュー直径３０mm、Ｌ／Ｄ＝３２）に約４kg／時間の供給
量で供給し、押出機内中間部の温度を２４０℃に保ちな
がらグラフト変性を行なった。
【００３２】得られた無水マレイン酸グラフト変性体
（変性ターポリマー）は、グラフト率（滴定法による）
は０．９０重量％（無水マレイン酸反応率９０％）であ
り、メルトフローレート（以下ＭＦＲと称す。JIS K-67
60に準拠；１９０℃、２１６０ｇ）は６ｇ／１０分であ
った。この無水マレイン酸グラフト変性体５０部及びポ
リエステルエラストマー（デュポン製ハイトレル 405
6；融点１５３℃、ＭＦＲ ６ｇ／１０分・１９０℃）
５０部を予めドライブレンドして均一化した後、これを
上述の押出機（混練押出条件も上述と同様）にて溶融混
練した。
（変性ターポリマー）は、グラフト率（滴定法による）
は０．９０重量％（無水マレイン酸反応率９０％）であ
り、メルトフローレート（以下ＭＦＲと称す。JIS K-67
60に準拠；１９０℃、２１６０ｇ）は６ｇ／１０分であ
った。この無水マレイン酸グラフト変性体５０部及びポ
リエステルエラストマー（デュポン製ハイトレル 405
6；融点１５３℃、ＭＦＲ ６ｇ／１０分・１９０℃）
５０部を予めドライブレンドして均一化した後、これを
上述の押出機（混練押出条件も上述と同様）にて溶融混
練した。
【００３３】得られた樹脂組成物を１８０℃でプレス成
形し、０．２mmのシートを作成した。このように作成さ
れた樹脂組成物を２枚の硬質ポリ塩化ビニル１mmシート
間に挟み、実圧１kg／cm2、１８０℃の温度で１０秒間
加熱して積層体を作成した。得られた積層体から２５mm
幅の短冊を作成し、２３℃雰囲気条件下においてオート
グラフにて引張速度３００mm／分でＴ型剥離強度を測定
した。
形し、０．２mmのシートを作成した。このように作成さ
れた樹脂組成物を２枚の硬質ポリ塩化ビニル１mmシート
間に挟み、実圧１kg／cm2、１８０℃の温度で１０秒間
加熱して積層体を作成した。得られた積層体から２５mm
幅の短冊を作成し、２３℃雰囲気条件下においてオート
グラフにて引張速度３００mm／分でＴ型剥離強度を測定
した。
【００３４】得られた結果を表１に示す。同様に被着基
材を硬質ポリ塩化ビニルから半硬質アルミニウム（厚み
０．１mm）に代え、上述と同様のヒートシール条件にて
積層体を作成し、その試料片の剥離強度を測定した。結
果を表１に示す。
材を硬質ポリ塩化ビニルから半硬質アルミニウム（厚み
０．１mm）に代え、上述と同様のヒートシール条件にて
積層体を作成し、その試料片の剥離強度を測定した。結
果を表１に示す。
【００３５】また同様に被着基材をポリエチレンテレフ
タレート（ＰＥＴ：厚み０．１mm）に代え、上記と同様
の条件にて試料片を作成し、そのＴ型剥離強度を測定し
た。得られた結果を表１に示す。また０．２mm厚の上述
の樹脂組成物シートを７５ｇ／ｍ2のクラフト紙に挟
み、上記のヒートシール条件にてサンプルを作成し、JI
S K-6844に準じて荷重１kg、昇温速度２４℃／時間の測
定条件にて剪断接着破壊温度を測定した。
タレート（ＰＥＴ：厚み０．１mm）に代え、上記と同様
の条件にて試料片を作成し、そのＴ型剥離強度を測定し
た。得られた結果を表１に示す。また０．２mm厚の上述
の樹脂組成物シートを７５ｇ／ｍ2のクラフト紙に挟
み、上記のヒートシール条件にてサンプルを作成し、JI
S K-6844に準じて荷重１kg、昇温速度２４℃／時間の測
定条件にて剪断接着破壊温度を測定した。
【００３６】結果を表１に示す。
【００３７】
【実施例２】実施例１において、無水マレイン酸グラフ
ト変性体とポリエステルエラストマーのブレンド比率を
５０部／５０部から６０部／４０部に変更して溶融混練
を実施し、その樹脂組成物について各種基材に対するＴ
型剥離強度、及び剪断接着破壊温度の測定を実施した。
ト変性体とポリエステルエラストマーのブレンド比率を
５０部／５０部から６０部／４０部に変更して溶融混練
を実施し、その樹脂組成物について各種基材に対するＴ
型剥離強度、及び剪断接着破壊温度の測定を実施した。
【００３８】結果を表１に示す。
【００３９】
【実施例３】実施例１において、無水マレイン酸グラフ
ト変性体とポリエステルエラストマーのブレンド比率を
５０部／５０部から４０部／６０部に変更して溶融混練
を実施し、その樹脂組成物について各種基材に対するＴ
型剥離強度、及び剪断接着破壊温度の測定を実施した。
ト変性体とポリエステルエラストマーのブレンド比率を
５０部／５０部から４０部／６０部に変更して溶融混練
を実施し、その樹脂組成物について各種基材に対するＴ
型剥離強度、及び剪断接着破壊温度の測定を実施した。
【００４０】結果を表１に示す。
【００４１】
【実施例４】実施例１において、エチレン／一酸化炭素
／アクリル酸n-ブチル共重合体の代わりに、組成がエチ
レン８０重量％、一酸化炭素１５重量％、アクリル酸n-
ブチル５重量％で、メルトフローレート１７ｇ／１０分
の樹脂を用いてグラフト変性を行った。
／アクリル酸n-ブチル共重合体の代わりに、組成がエチ
レン８０重量％、一酸化炭素１５重量％、アクリル酸n-
ブチル５重量％で、メルトフローレート１７ｇ／１０分
の樹脂を用いてグラフト変性を行った。
【００４２】その際得られた無水マレイン酸グラフト変
性体は、グラフト率が０．９０重量％（無水マレイン酸
反応率９０％）であり、ＭＦＲが１０ｇ／１０分であっ
た。この無水マレイン酸グラフト変性体を用いて、実施
例１と同様の方法によってポリエステルエラストマー
（ハイトレル4056）と５０部／５０部のブレンド比率に
て溶融混練を実施し、その樹脂組成物について各種基材
に対するＴ型剥離強度及び剪断接着破壊温度の測定を実
施した。
性体は、グラフト率が０．９０重量％（無水マレイン酸
反応率９０％）であり、ＭＦＲが１０ｇ／１０分であっ
た。この無水マレイン酸グラフト変性体を用いて、実施
例１と同様の方法によってポリエステルエラストマー
（ハイトレル4056）と５０部／５０部のブレンド比率に
て溶融混練を実施し、その樹脂組成物について各種基材
に対するＴ型剥離強度及び剪断接着破壊温度の測定を実
施した。
【００４３】結果を表１に示す。
【００４４】
【実施例５】実施例１で用いられたポリエステルエラス
トマーをハイトレル4056からハイトレル4767（東レ・デ
ュポン製；融点１９９℃、ＭＦＲ １８ｇ／１０分・２
２０℃）に代えて、実施例１と同様の方法にて樹脂組成
物を作成し、それの各種基材に対するＴ型剥離強度及び
剪断接着破壊温度の測定を実施した。（ただし樹脂組成
物のシートは２１０℃プレス成形にて作成し、また各種
基材との積層は２１０℃ヒートシール条件にて実施し
た。）結果を表１に示す。
トマーをハイトレル4056からハイトレル4767（東レ・デ
ュポン製；融点１９９℃、ＭＦＲ １８ｇ／１０分・２
２０℃）に代えて、実施例１と同様の方法にて樹脂組成
物を作成し、それの各種基材に対するＴ型剥離強度及び
剪断接着破壊温度の測定を実施した。（ただし樹脂組成
物のシートは２１０℃プレス成形にて作成し、また各種
基材との積層は２１０℃ヒートシール条件にて実施し
た。）結果を表１に示す。
【００４５】
【比較例１】実施例１において用いられたエチレン／一
酸化炭素／アクリル酸n-ブチル共重合体の無水マレイン
酸グラフト変性体について各種基材に対するＴ型剥離強
度、及び剪断接着破壊温度の測定を実施した。結果を表
１に示す。
酸化炭素／アクリル酸n-ブチル共重合体の無水マレイン
酸グラフト変性体について各種基材に対するＴ型剥離強
度、及び剪断接着破壊温度の測定を実施した。結果を表
１に示す。
【００４６】
【比較例２】実施例１において用いられたポリエステル
エラストマー（ハイトレル4056）について、各種基材に
対するＴ型剥離強度、及び剪断接着破壊温度の測定を実
施した。結果を表１に示す。
エラストマー（ハイトレル4056）について、各種基材に
対するＴ型剥離強度、及び剪断接着破壊温度の測定を実
施した。結果を表１に示す。
【００４７】
【比較例３】実施例１と同様の方法にて、無水マレイン
酸グラフト変性をしていないエチレン／一酸化炭素／ア
クリル酸n-ブチル共重合体（エチレン６０重量％、一酸
化炭素１０重量％、アクリル酸n-ブチル３０重量％、Ｍ
ＦＲ １２ｇ／１０分）を用いてポリエステルエラスト
マー（ハイトレル4056）と５０部／５０部のブレンド比
率にて溶融混練を実施し、その樹脂組成物について各種
基材に対するＴ型剥離強度、及び剪断接着破壊温度の測
定を実施した。
酸グラフト変性をしていないエチレン／一酸化炭素／ア
クリル酸n-ブチル共重合体（エチレン６０重量％、一酸
化炭素１０重量％、アクリル酸n-ブチル３０重量％、Ｍ
ＦＲ １２ｇ／１０分）を用いてポリエステルエラスト
マー（ハイトレル4056）と５０部／５０部のブレンド比
率にて溶融混練を実施し、その樹脂組成物について各種
基材に対するＴ型剥離強度、及び剪断接着破壊温度の測
定を実施した。
【００４８】結果を表１に示す。
【００４９】
【実施例６】実施例１と同様の方法によって、エチレン
／一酸化炭素／アクリル酸n-ブチル共重合体（エチレン
６０重量％、一酸化炭素１０重量％、アクリル酸n-ブチ
ル３０重量％、ＭＦＲ １２ｇ／１０分）５０部、ポリ
エステルエラストマー（ハイトレル4056）５０部、無水
マレイン酸１部、及びラジカル開始剤2,5-ジメチル-2,5
-ビス（t-ブチルパーオキシ）ヘキサン０．２部を予め
ドライブレンドして均一化した後、これを押出機（スク
リュー直径３０mm、Ｌ／Ｄ＝３２）に約４kg／時間の供
給量で供給し、押出機内中間部の温度を２４０℃に保ち
ながら溶融混練とグラフト変性を同時に行なった。
／一酸化炭素／アクリル酸n-ブチル共重合体（エチレン
６０重量％、一酸化炭素１０重量％、アクリル酸n-ブチ
ル３０重量％、ＭＦＲ １２ｇ／１０分）５０部、ポリ
エステルエラストマー（ハイトレル4056）５０部、無水
マレイン酸１部、及びラジカル開始剤2,5-ジメチル-2,5
-ビス（t-ブチルパーオキシ）ヘキサン０．２部を予め
ドライブレンドして均一化した後、これを押出機（スク
リュー直径３０mm、Ｌ／Ｄ＝３２）に約４kg／時間の供
給量で供給し、押出機内中間部の温度を２４０℃に保ち
ながら溶融混練とグラフト変性を同時に行なった。
【００５０】得られた樹脂組成物について、実施例１と
同様の方法にてその各種基材に対するＴ型剥離強度、及
び剪断接着破壊温度の測定を実施した。結果を表１に示
す。
同様の方法にてその各種基材に対するＴ型剥離強度、及
び剪断接着破壊温度の測定を実施した。結果を表１に示
す。
【００５１】
【実施例７】実施例６において、グラフト変性に用いら
れた無水マレイン酸及びラジカル開始剤の添加量を１部
／０．２部から０．３部／０．０６部に変更して樹脂組
成物を作成し、その各種基材に対するＴ型剥離強度及び
剪断接着破壊温度の測定を実施した。
れた無水マレイン酸及びラジカル開始剤の添加量を１部
／０．２部から０．３部／０．０６部に変更して樹脂組
成物を作成し、その各種基材に対するＴ型剥離強度及び
剪断接着破壊温度の測定を実施した。
【００５２】結果を表１に示す。
【００５３】
【表１】
フロントページの続き (58)調査した分野(Int.Cl.7，ＤＢ名) C08L 51/08 C08L 67/00 - 67/08 C09J 151/08 C09J 167/02 - 167/08
Claims (4)
- 【請求項１】 不飽和カルボン酸またはその無水物でグ
ラフト変性したエチレン・（メタ）アクリル酸エステル
・一酸化炭素共重合体２０〜９０重量部とポリエステル
エラストマー８０〜１０重量部（但し、グラフト変性し
たエチレン・（メタ）アクリル酸エステル・一酸化炭素
共重合体とポリエステルエラストマーとの合計を１００
重量部とする）とからなる樹脂組成物。 - 【請求項２】 請求項１の樹脂組成物からなる接着剤。
- 【請求項３】 エチレン・（メタ）アクリル酸エステル
・一酸化炭素共重合体２０〜９０重量部とポリエステル
エラストマー８０〜１０重量部（但し、エチレン・（メ
タ）アクリル酸エステル・一酸化炭素共重合体とポリエ
ステルエラストマーとの合計を１００重量部とする）と
を、不飽和カルボン酸またはその無水物でグラフト変性
してなる樹脂組成物。 - 【請求項４】 請求項３の樹脂組成物からなる接着剤。
Priority Applications (3)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP04679292A JP3192731B2 (ja) | 1992-03-04 | 1992-03-04 | 樹脂組成物およびそれを用いた接着剤 |
| US08/025,065 US5322908A (en) | 1992-03-04 | 1993-03-02 | Resin composition and adhesive using the same |
| US08/207,214 US5385987A (en) | 1992-03-04 | 1994-03-08 | Resin composition and adhesive using the same |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP04679292A JP3192731B2 (ja) | 1992-03-04 | 1992-03-04 | 樹脂組成物およびそれを用いた接着剤 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH05247318A JPH05247318A (ja) | 1993-09-24 |
| JP3192731B2 true JP3192731B2 (ja) | 2001-07-30 |
Family
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