JPS5847049A - 接着性樹脂組成物 - Google Patents
接着性樹脂組成物Info
- Publication number
- JPS5847049A JPS5847049A JP14460481A JP14460481A JPS5847049A JP S5847049 A JPS5847049 A JP S5847049A JP 14460481 A JP14460481 A JP 14460481A JP 14460481 A JP14460481 A JP 14460481A JP S5847049 A JPS5847049 A JP S5847049A
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- JP
- Japan
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- vinyl acetate
- ethylene
- carboxylic acid
- acetate copolymer
- carboxyl
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- Pending
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- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
- Adhesives Or Adhesive Processes (AREA)
Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
本発明は、良好な接着性含有する樹脂組成物に関する。
さらに詳しくは、エチレン−酢酸ビニル共重合体（以下
ＥＶＡと略す。）にα、β−不飽和カルボン酸ま九は、
その無水物をラジカル開始剤の存在下グラフトしてなる
カルボキシル変ａＥＶＡとポリビニルブチラールからな
る樹脂組成物に関する。その目的とするところに、金属
、高分子材料、セルロース系天然材料など各種基材、と
シわけ無機ガラスに対し、低温度、短時間ですぐれ良接
着性を示し、さらにすぐれた溶融流動性、成形加工性を
併せ有する樹脂組成物を得ることにある。
ＥＶＡと略す。）にα、β−不飽和カルボン酸ま九は、
その無水物をラジカル開始剤の存在下グラフトしてなる
カルボキシル変ａＥＶＡとポリビニルブチラールからな
る樹脂組成物に関する。その目的とするところに、金属
、高分子材料、セルロース系天然材料など各種基材、と
シわけ無機ガラスに対し、低温度、短時間ですぐれ良接
着性を示し、さらにすぐれた溶融流動性、成形加工性を
併せ有する樹脂組成物を得ることにある。
従来、カルボキシル変性ＥＶＡｔｌ−−成分とした接着
剤については美大な数にのほる技術が提案されてきた。
剤については美大な数にのほる技術が提案されてきた。
それらは次の三つに大別することができる。
１、 カルボキシル変性ＥＶＡ’ｉ一層とする多層フィ
ルム、シートおよび容器 ２、金属１紙などのコーティング剤 ３、金鵜１紙、プラスチ、りなどに用いられるフィルム
状接着剤 カルボキシル変性ＥＶＡは、これら多くの材料、用途の
内あるものについては、充分満足すべき性能を示してき
たのであるが、一部の素材に対しては、決して未だに満
足すべき性能ヲ崩しているとは云い得ない状態にあった
。
ルム、シートおよび容器 ２、金属１紙などのコーティング剤 ３、金鵜１紙、プラスチ、りなどに用いられるフィルム
状接着剤 カルボキシル変性ＥＶＡは、これら多くの材料、用途の
内あるものについては、充分満足すべき性能を示してき
たのであるが、一部の素材に対しては、決して未だに満
足すべき性能ヲ崩しているとは云い得ない状態にあった
。
その一つが無機ガラスの接着である。
無機ガラスの表面は５ｔ−ＯＨ基に榎われ、極めて親水
性な状態となっている為、ＥＶＡの様な極性の低いポリ
オレフィン類で無機ガラスの接着を行なうことは実質的
に不可能であった。カルボキシル変性ＥＶＡは、カルボ
キシル基の存在により無機ガラスに対する接着力が向上
しているが、それも若干にとどまシ十分とは云い難いも
のである。
性な状態となっている為、ＥＶＡの様な極性の低いポリ
オレフィン類で無機ガラスの接着を行なうことは実質的
に不可能であった。カルボキシル変性ＥＶＡは、カルボ
キシル基の存在により無機ガラスに対する接着力が向上
しているが、それも若干にとどまシ十分とは云い難いも
のである。
無機ガラスの接着には、通常、エポキシ樹脂。
ポリ酢酸ビニル、可塑化ポリビニルブチラールなどが使
用されている。
用されている。
しかし、これらのポリマーは本発明が目的とするヒート
シールの様な低温度、短時間で接着を行なうことは不可
能であった。
シールの様な低温度、短時間で接着を行なうことは不可
能であった。
本発明者らはカルボキシル変性ＥＶＡの接着性能をより
一層向上せしめ、しかもより多くの材料に有効ならしめ
るために鋭意研究を行った結果、カルボキシル変性ＥＶ
Ａにポリビニルブチラールを特定の割合で混合すること
によシ、極めて優れた相乗効果を示し、各棟の基材と９
わけ無機ガラスに対して、ヒートシールの様な低温ｉ、
ｍ時間で非常に高い接着力を有することを見出し本発明
に到達したのである。
一層向上せしめ、しかもより多くの材料に有効ならしめ
るために鋭意研究を行った結果、カルボキシル変性ＥＶ
Ａにポリビニルブチラールを特定の割合で混合すること
によシ、極めて優れた相乗効果を示し、各棟の基材と９
わけ無機ガラスに対して、ヒートシールの様な低温ｉ、
ｍ時間で非常に高い接着力を有することを見出し本発明
に到達したのである。
以下に本発明の詳細な説明する。
本発明で用いられるＥＶＡとしては、高圧ラジカル重合
法、溶液または乳化重合法などの方法によって製造され
、メルトインデックスが０．１〜５００ｆ／１０分でお
り、酢酸ビニル含有量が５〜６０重量−のものが望まし
い。酢酸ビニル含有量が５１に′ｍ−未満であると、実
質的にポリエチレンと差のない極めて低い接着力となり
６０重量−を越えると柔軟性が低下し、接着力も再び低
いものとなりてしまう。
法、溶液または乳化重合法などの方法によって製造され
、メルトインデックスが０．１〜５００ｆ／１０分でお
り、酢酸ビニル含有量が５〜６０重量−のものが望まし
い。酢酸ビニル含有量が５１に′ｍ−未満であると、実
質的にポリエチレンと差のない極めて低い接着力となり
６０重量−を越えると柔軟性が低下し、接着力も再び低
いものとなりてしまう。
カルボキシル変性は、溶融状態またに溶媒を用いた系で
行なわれる。溶融状感で行なう方法としては、−軸また
は二軸押出機ロール、バンバリーミキサ−などを使いＥ
ＶＡとα、β−不飽和力ルポン酸またにその無水物をラ
ジカル開始剤の存在下浴融状態で、混練しグラフト反応
を行なう。
行なわれる。溶融状感で行なう方法としては、−軸また
は二軸押出機ロール、バンバリーミキサ−などを使いＥ
ＶＡとα、β−不飽和力ルポン酸またにその無水物をラ
ジカル開始剤の存在下浴融状態で、混練しグラフト反応
を行なう。
α、β−不飽和不飽和カルオン酸、その無水物およびラ
ジカル開始剤に、溶融したＥＶＡに別々にあるいは同時
に添加し、反応する方法と、あらかじめペレッｉるいは
粉末の状態で十分に混合した後１反応する方法が可能で
ある。
ジカル開始剤に、溶融したＥＶＡに別々にあるいは同時
に添加し、反応する方法と、あらかじめペレッｉるいは
粉末の状態で十分に混合した後１反応する方法が可能で
ある。
溶媒を用いた方法としては、ＥＶＡの良溶媒であるトル
エン、キシレン、ジクロルエタン尋ニ。
エン、キシレン、ジクロルエタン尋ニ。
Ｅ Ｖ Ａ ａ 町１’−不飽和カルボン酸またはその
無水物およびラジカル開始剤を溶解し％加熱、攪拌によ
って、グラフト反応を行なわせる方法が採用される。
無水物およびラジカル開始剤を溶解し％加熱、攪拌によ
って、グラフト反応を行なわせる方法が採用される。
本発明で用いられるａ、β−不飽和力ルボン酸ま良はそ
の無水物としてはアクリル酸、メタクリル酸、マレイン
酸、フマル酸、イタコン酸、無水マレイ・ンａｔ、無水
イタコン酸、無水ノ・イミック酸表どがあげられる。
の無水物としてはアクリル酸、メタクリル酸、マレイン
酸、フマル酸、イタコン酸、無水マレイ・ンａｔ、無水
イタコン酸、無水ノ・イミック酸表どがあげられる。
またラジカル開始剤としては、ジーｉ＠ｒｔ −ブチ
ルパーオキサイドなどのジアルキルパーオキサイド、
ｔ＠ｒｔ −ブチルパーオクトエート、 ｔ＠ｒｔ
−ブナルパービパレートなどのパーオキシエステル、ベ
ンゾイルパーオキサイドなどのジアシルパーオキサイド
などの有機過酸化物が好ましい。
ルパーオキサイドなどのジアルキルパーオキサイド、
ｔ＠ｒｔ −ブチルパーオクトエート、 ｔ＠ｒｔ
−ブナルパービパレートなどのパーオキシエステル、ベ
ンゾイルパーオキサイドなどのジアシルパーオキサイド
などの有機過酸化物が好ましい。
ａ、−一不飽和カルボン酸またはその無水物およびラジ
カル開始剤は通常、ＥＶＡ Ｉ ＯＯ１量部に対し、そ
れぞれ０．０１〜１０重量部および０．００１〜１重量
部が用いられる。
カル開始剤は通常、ＥＶＡ Ｉ ＯＯ１量部に対し、そ
れぞれ０．０１〜１０重量部および０．００１〜１重量
部が用いられる。
得られたカルボキシル変性ＥＶＡの酸４ｉＩｂは、０．
０１〜５０ｗ！ｆＫＯ）１／ｆの範囲であることが望ま
しい。０．０１ ｍｅＫＯ）ｌ／ｊ以下では、無機ガラ
ス、その他各種基材に対する接着性が不十分となり、ま
た５０ｍＷＫＯＨ／ｆ以上にしても接着性の向上ＦｉＭ
められない。
０１〜５０ｗ！ｆＫＯ）１／ｆの範囲であることが望ま
しい。０．０１ ｍｅＫＯ）ｌ／ｊ以下では、無機ガラ
ス、その他各種基材に対する接着性が不十分となり、ま
た５０ｍＷＫＯＨ／ｆ以上にしても接着性の向上ＦｉＭ
められない。
本発明で用いられるポリビニルブチラールては特に制限
はなく，通常市販されているものならばいづれでも使用
可能であり，目的により棟々選択すれは良い。ポリビニ
ルブチラールの添刀口量としてはカルボキシル変性ＥＶ
Ａ１００［置部に対して１〜５０１ｉ量部の範囲が望捷
しい。１１部未満では。
はなく，通常市販されているものならばいづれでも使用
可能であり，目的により棟々選択すれは良い。ポリビニ
ルブチラールの添刀口量としてはカルボキシル変性ＥＶ
Ａ１００［置部に対して１〜５０１ｉ量部の範囲が望捷
しい。１１部未満では。
無機ガラスに対する接着力が不十分であり、５０重量部
を越えると，溶融粘度が上昇し、加工性の低−Ｆが着し
く、接着力も低いものとなってしまう。
を越えると，溶融粘度が上昇し、加工性の低−Ｆが着し
く、接着力も低いものとなってしまう。
混合および混練の方法としては，熱ロール、ニーダ−、
パン具すーミキサー、わるいは押出機等の通常の混腓機
器を用いてカルボキシル変性ＥＶＡとポリビニルブチラ
ールを混合．混練する方法力；採用出来る。
パン具すーミキサー、わるいは押出機等の通常の混腓機
器を用いてカルボキシル変性ＥＶＡとポリビニルブチラ
ールを混合．混練する方法力；採用出来る。
本発明組成物の使用方法としては、例えばフィルム状の
組成物を無機ガラスと基材の関”Ｋ Ｕさみ熱圧着する
方法、基材にうきオートし無機ガラスに熱圧着する方法
、無機ガラスに直接コーティングする方法などいづれの
方法も採用される。
組成物を無機ガラスと基材の関”Ｋ Ｕさみ熱圧着する
方法、基材にうきオートし無機ガラスに熱圧着する方法
、無機ガラスに直接コーティングする方法などいづれの
方法も採用される。
本発明の大きな特徴は極めて低温度，知時間で無機ガラ
スに対して大きな接着力を発揮することである。具体的
にＦｉ，基材の大きさ，形状によっても異なるが２００
℃以下数秒で実用可能な接着力を示す。また、本発明組
成物は．アルミニウム。
スに対して大きな接着力を発揮することである。具体的
にＦｉ，基材の大きさ，形状によっても異なるが２００
℃以下数秒で実用可能な接着力を示す。また、本発明組
成物は．アルミニウム。
鉄．銅などの金属，ポリエチレン、ポリプロピレン、ポ
リ塩化ビニル、ポリスチレンなどのプラスチック、紙、
木材，ｌｋ物など各棟の基材に対する接着力が大きいこ
とも特徴の１つであり、無機ガラスとこれら基材を接着
する為に極めて１効に使用される。
リ塩化ビニル、ポリスチレンなどのプラスチック、紙、
木材，ｌｋ物など各棟の基材に対する接着力が大きいこ
とも特徴の１つであり、無機ガラスとこれら基材を接着
する為に極めて１効に使用される。
本発明組成物は，その使用形態，目的に合せ。
公知の添加剤，例えば熱安定剤、酸化防止剤．アンチブ
ロック剤，スリップ剤，帯電防止剤，着色剤等を添〃口
してもよい。また、その効果を損なわ表い範囲で無機の
充填剤を加えること本可能である。
ロック剤，スリップ剤，帯電防止剤，着色剤等を添〃口
してもよい。また、その効果を損なわ表い範囲で無機の
充填剤を加えること本可能である。
以上の様に，本発明組成物は特に無機ガラス用の接着剤
素材として有用でアシ、産業界への寄与は極めて大きい
ものでらる。
素材として有用でアシ、産業界への寄与は極めて大きい
ものでらる。
以下に実施例によシ具体的に説明する。
〔カルボキシル変性ＥＶＡの製造３
例１。
メルトインデックス１ ８ ｆ／１ ０分、酢酸ビニル
含有＠２Ｂ重Ｉ＃−のＥＶＡ １ ０ ０重量部，無水
マレイン酸０．５重量部、過酸化ベンゾイル０．１重量
部を内径４０■の押出機を用いて１８０℃で混練してカ
ルボキシル変性ＥＶＡ （Ａ）を侍た。この樹脂の”メ
ルトインデックスＵ．５．３ｒ７１０分であった。また
、ソックスレー抽出器によって未反応上ツマ−のアセト
ン抽出を行なった後の散価は１、４ ｍｆＫＯＨ／ｆ
でｈっだ。
含有＠２Ｂ重Ｉ＃−のＥＶＡ １ ０ ０重量部，無水
マレイン酸０．５重量部、過酸化ベンゾイル０．１重量
部を内径４０■の押出機を用いて１８０℃で混練してカ
ルボキシル変性ＥＶＡ （Ａ）を侍た。この樹脂の”メ
ルトインデックスＵ．５．３ｒ７１０分であった。また
、ソックスレー抽出器によって未反応上ツマ−のアセト
ン抽出を行なった後の散価は１、４ ｍｆＫＯＨ／ｆ
でｈっだ。
例Ｚ
メルトインデックス２０ｆフ１０分、酢酸ビニル含有量
２０重量−のＥＶＡ１００１量部，無水マレイン酸０．
２重量部，過酸化ベンゾイル００５重量部を内径４０■
の押出機を用いて１８０℃で混練してカルボキシル変性
ＥＶＡ（Ｂ）を倚た。
２０重量−のＥＶＡ１００１量部，無水マレイン酸０．
２重量部，過酸化ベンゾイル００５重量部を内径４０■
の押出機を用いて１８０℃で混練してカルボキシル変性
ＥＶＡ（Ｂ）を倚た。
この樹脂のメルトインデ，クス＃ｉ７．２ｒ／１０分で
あった。また、ン，クスレー抽出器によって、アセトン
抽出を行なった後の酸価は０． ７ ｍｆＫｏ）７ ｔ
であった。
あった。また、ン，クスレー抽出器によって、アセトン
抽出を行なった後の酸価は０． ７ ｍｆＫｏ）７ ｔ
であった。
実施例１〜６．比較例１〜■
３インチロールを用い、カルボキシル変性ＥＶＡＣＡ）
またはＣＢ）を溶融径、ポリビニルブチラールを所定量
添加し１５０℃で５分間混練した。；ｇ ＋７ビニルブ
ナラールとしては，和光線条製の粉末状Ｏものを使用し
た。
またはＣＢ）を溶融径、ポリビニルブチラールを所定量
添加し１５０℃で５分間混練した。；ｇ ＋７ビニルブ
ナラールとしては，和光線条製の粉末状Ｏものを使用し
た。
得られた組Ｊｉｌｌｋ５０μのＡ／板に５０μの厚さで
ラミネートした。
ラミネートした。
次に２ｍＸ５０■ｘ１５０簡のメタノールで脱脂した板
ガラスにヒートシーラーを用いて該ラミオートフィルム
を１８０℃， Ｉ Ｋｇ／ａｊ 、 １抄の条件で熱圧
着した。
ガラスにヒートシーラーを用いて該ラミオートフィルム
を１８０℃， Ｉ Ｋｇ／ａｊ 、 １抄の条件で熱圧
着した。
接着したサンプルは、２５℃の恒温室で１日放置後，引
張試験機を用いて１８０度剥離強度の６１１ｊ定を行な
った。
張試験機を用いて１８０度剥離強度の６１１ｊ定を行な
った。
結果を表にまとめて示した。
特許出願人 東洋曹達工業株式会社
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 ｌ）エチレン−酢酸ビニル共重合体にα、β−不飽和カ
ルポン酸またはその無水物をラジカル開始剤の存在下グ
ラフトしたカルボキシル変性エチレン−酢酸ビニル共１
合体１００重量部に対し、ポリビニルブチラールを。 １〜５０重量部配合してなる接着性樹脂組成物。 ２） エチレン−酢酸ビニル共重合体として０．１〜５
００ｆ７１０分のメルトインデックスを有し、５〜６０
重量−の酢酸ビニルを含有しいる該共重合体を用いるこ
とを特徴とする特許請求の範囲第１項記載の組成物。 ３） カルボキシル変性エチレン−酢酸ビニル共重合体
として酸価が０．０１〜５０ ｍｒＫＯＨ／ ｔである
該共重合体を用いることを特徴とする特許請求の範囲第
１項または第２項記載の組成物。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP14460481A JPS5847049A (ja) | 1981-09-16 | 1981-09-16 | 接着性樹脂組成物 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP14460481A JPS5847049A (ja) | 1981-09-16 | 1981-09-16 | 接着性樹脂組成物 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS5847049A true JPS5847049A (ja) | 1983-03-18 |
Family
ID=15365888
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP14460481A Pending JPS5847049A (ja) | 1981-09-16 | 1981-09-16 | 接着性樹脂組成物 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS5847049A (ja) |
-
1981
- 1981-09-16 JP JP14460481A patent/JPS5847049A/ja active Pending
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