JPS581710B2 - 接着方法 - Google Patents

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は、ポリエステル樹脂とポリエステル樹脂あるい
は、他の基材を接着する方法に関する。

さらに詳しくは、ポリエステル樹脂と鉄、アルミニウム
などの金属、ポリエチレン、ポリ塩化ビニル、ポリエス
テルなどのプラスチック、木材、紙、綿布などのセルロ
ース系天然材料などの各種材料を接着する際に、エチレ
ンー酢酸ビニル共重合体（以下ＥＶＡと略す）とα・β
一不飽和カルボン酸またはその無水物をラジカル開始剤
の存在下溶融状態で反応して得られるカルボキシル変性
エチレンー酢酸ビニル共重合体（以下カルボキシル変性
ＥＶＡと略す。

）に塩素化ポリエチレンを特定の割合で配合した樹脂組
成物を接着剤として用いることを特徴とする接着方法に
関する。

ポリエステル樹脂は優れた機械的強度、耐水性、ガスバ
リャー性を有し、食品包装用、レトルトパウチ用にラミ
ネートフイルムとして広く使用されている。

その反面ポリエステル樹脂は接着性が劣るため、その接
着にはホットメルト型接着剤：フイルム接着剤等は使用
できず、イソシアナート系アンカーコーティングを用い
たドライラミネーション等の方法によらざるを得なかっ
た。

しかしこの方法は操作が複雑でラミネート基材が現られ
る上、溶媒を使用するため大気汚染、爆発の危険等の問
題があり、また得られたフイルムが溶剤臭を有するなど
多くの問題点を有していた。

更に接着性を向上されるため、ポリエステル表面をアル
カリで加水分解する方法も知られているが、この方法も
加水分解のための大がかりな装置を要し、大巾な価格の
上昇が避けられない。

このようにポリエステル用のホットメルト型接着剤とか
フイルム接着剤はほとんど知られておらず、ポリエステ
ル樹脂と各種基材を接着する方法が望まれていた。

本発明者らは、ポリエステル樹脂と各種基材の接着方法
について鋭意研究を行った結果カルボキシル変性ＥＶＡ
と塩素化ポリエチレンを特定の割合で混合して得られる
樹脂組成物を接着剤として接着する方法によりポリエス
テル樹脂と各種基材を強力に接着できることを見出し本
発明に到達したのである。

この効果はカルボキシル変性ポリエチレンなどでは十分
でなくカルボキシル変性ＥＶＡ％有のものである。

以下本発明を詳細に説明する。

本発明で用いられるＥＶＡとしては、高圧ラジカル重合
法、あるいは、溶液または乳化重合法のいずれの方法に
よって製造されたものでもよく、酢酸ビニル含有量が５
〜５０重量％、メルトインデックスが１〜５００ｆ／１
０分であるものが好ましい。

カルボキシル変性は溶融状態で行われるが一軸または二
軸押出機、ロール、バンバリーミキサーなどを使いＥＶ
Ａとα・β一不飽和カルボンまたはその無水物をラジカ
ル開始剤の存在■溶融状態で反応する。

α・β一不飽和カルボン酸は通常ＥＶＡ１ ００重量部
に対し０．０１〜１０重量部が用いられ、ラジカル開始
剤は０．００１〜１重量部が用いられる。

α・β一不飽和カルボン酸またはその無水物およびラジ
カル開始剤は溶融したＥｖＡに別々にあるいは同時に添
加し反応する方法とあらかじめペレットあるいは粉末の
状態で十分に混合した後、溶融反応する方法が可能であ
る。

α・β一不飽和カルボン酸またはその無水物としては、
アクリル酸、メタクリル酸、マレイン酸、フマール酸、
イタコン酸、マレイン酸ヤフマール酸のメチルおよびエ
チル水素エステル、無水マレイン酸、無水イタコン酸な
どがあげられろ。

またラジカル開始剤と１〜ては、ジ〜ｔｅｒｔ−ブチル
パーオキサイドなどのジアルキルパーオキサイド、ｔｅ
ｒｔ−ブチルパーオクトエート、ｔｅｒｔ−ブチルパー
ピバレートなどのパーオキシエステル、ベンゾイルパー
オキサイドなどのジアシルバーオキサイドなどの有機過
酸化物が好ましい。

ＥＶＡとα・β−不飽和カルボン酸またはその無水物を
ラジカル開始剤存在下溶融状態で反応して得られるカル
ボキシル変性ＥＶＡの酸価は０．０１〜５０ｍｇＫＯＨ
／ｇの範囲が好ましく、０．０１ｍｇＫＯＨ／ｇ以下で
は金属、プラスチックなどに対する接着性が不十分とな
り、また、５０ｍ９ＫＯＨ／ｇ以上にしても接着性の向
上は認められない。

本発明に使用される塩素化ポリエチレンとしては塩素含
有量２０〜５０重量％のものが望ましくこれ以外の範囲
では十分な接着力が得られない。

次にカルボキシル変性ＥＶＡと塩素化ポリエチレンの量
的割合はカルボキシル変性ＥＶＡ１００重量部に対し塩
素化ポリエチレンを１０〜３００重量部用いろことが宅
ましい。

この範囲より多くても、また少なくてもポリエステル樹
脂と各種基材の接着において不十分な接着力となる。

カルボキシル変性ＥＶＡと塩素化ポリエチレンは混合、
混練されて均一な樹脂組成物とするが、その混合及び混
練方法としては一軸または二軸押出機で溶融混練する方
法、ロール、バンバリーミキサー等で混練する方法がと
られろ。

混練温度は樹脂が溶融し分解を起こさない範囲であれば
よいが通常１２０゜Ｃ以上２５０゜Ｃ以下で行われろ。

混練時間は均一に混合された樹脂組成物となるまでの時
間を選択すればよい。

その他の混合方法として溶媒を用いる方法も適用できる
。

例えば、ＥＶＡとα・β一不飽和カルボン酸またはその
無水物をラジカル開始剤の存在Ｆ、溶融状態で反応して
得られるカルボキシル変性ＥＶＡと塩素化ポリエチレン
の良溶媒であるトルエン、キシレン、ジクロルエタン等
を使い溶液状態で混合することも可能である。

本発明の接着方法において、ポリエステル樹脂と接着さ
れる基材としては、ポリエチレン、ポリ塩化ビニル、ポ
リスチレン、ポリエステル、ポリアミドなどの高分子材
料、鉄、アルミニウムなどの金属、木材、綿、麻などの
セルロース系天然材料など幅広い範囲の材料を使うこと
ができる。

本発明の実施においてカルボキシル変性ＥＶＡと塩素化
ポリエチレンからなる樹脂組成物はフイルム状で用いら
れる。

いうまでもなくポリエステルあるいは他の材料にコーテ
ィングしてフイルムとして使用することもできる。

本発明の接着は熱圧着によって行われ、接着の温度、圧
力、時間は適当に選択されるが、比較的低い温度、圧力
と短かい時間で接着が可能である。

また、カルボキシル変性ＥＶＡと接素化ポリエチレンか
らなる樹脂組成物には必要に応じて公知の添加剤、例え
ば、熱安定剤、酸化防止剤、アンチブロック剤、スリッ
プ剤、帯電防止剤、着色剤等を加えてもよい。

本発明組成物は、その効果を損わない範囲で、無機の充
填材をＵｎえろこともできる。

このように本発明の接着方法はポリエステルと各種材料
を接着する方法として有用であり、本発明を実施するこ
とにより得られる製品は包装材料などの分野で極めて有
用であり、産業界への寄与は極めて大きいものである。

以下に、実施例により本発明を具体的に説明するが、本
発明をなんら制限するものではない。

〔カルボキシル変性ＥＶＡの製造〕

例１ メルトインデックス２ ０ ｇ ／ １ ０ｍｉｎ，酢
酸ビニル含有量２０重量％のＥＶＡ１００重量部、過酸
化ベンゾイル０．０５重量部、無水マレイン酸０．２重
量部を内径４０ｍｍの押出機を用いて１８０℃で混練し
てカルボキシル変性ＥＶＡ［Ａ〕を得た。

この樹脂のメルトインデックスは７．２Ｌ？／１０ｍｉ
ｎであった。

また、ソックスレー抽出器によって未反応モノマーのア
セトン抽出を行なった後の酸価は０．７■ＫＯＨ／？
であった。

例２ メルトインデックス１ ８ｇ／１０ｍｉｎ、酢酸ビニル
含有量２８重量％のＥＶＡ１００重量部、過酸化ベンゾ
イル０．１重量部、無水マレイン酸０．５重量部を用い
内径４０ｍｍの押出機を用いて１８０゜Ｃで混練してカ
ルボキシル変性ＥＶＡを得た。

このｉ樹脂のメルトインデックスは５．３ ｇ ／１０
ｍｉｎであった。

また、ソックスレー抽出器によって未反応モノマーのア
セトン抽出を行った後の酸価は、１．４ｍ９ＫＯＨ／ｇ
であった。

実施例１〜３、比較例■〜■ ３インチロールを用い１５０’Ｃにてカルボキシル変性
ＥＶＡ〔Ａ〕を溶融後、塩素化ポリエチレンを所定量添
加し１０分間混練した。

塩素化ポリエチレンとしては、大阪曹達製ダイソラツク
Ｇ−２３５（比重１．１６、塩素含有量３５重量％）を
用いた。

この組成物を１００μのフイルムとしポリエチレンテレ
フタレート（以下ＰＥＴと略す）のＱ． ｌ ａｍフイ
ルムと２ｍｍのアルミニウム板の間にはさみ１５０℃０
． １ ｋｇ／ｃｍ， ５分間の条件で熱圧着しその１
８０度剥離強さを測定した。

結果を第１表に示す。

第１表から特定の割合の塩素化ポリエチレンを配合した
カルボキシル変性ＥＶＡを接着剤とする本発明接着方法
はＰＥＴとアルミニウムの接着に極めて有効であること
がわかる。

実施例４〜６、比較例■〜■ カルボキシル変性ＥＶＡＣＢ）を用い実施例１〜３と同
様の方法でＰＥＴ／Ａｌ １８０度剥離強さを測定し
た。

結果を第２表に示す。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １ ポリエステル樹脂とポリエステル樹脂あるいは他の
   基材を接着する方法において、エチレンー酢酸ビニル共
   重合体とα・β一不飽和カルボン酸またはその無水物を
   ラジカル開始剤の存在下溶融状態で反応して得られるカ
   ルボキシル変性エチレンー酢酸ビニル共重合体１００重
   量部と塩素化ポリエチレン１０〜３００重量部からなる
   樹脂組成物を接着剤として用いることを特徴とする接着
   方法。 ２ カルボキシル変性エチレンー酢酸ビニル共重合体と
   して酸価が０．０１〜５０〜．ＫＯＨ／ｇである該共重
   合体を用いることを特徴とする特許請求の範囲第１項に
   記載の方法。