JPS581693B2 - 接着性樹脂組成物 - Google Patents

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は、良好な接着力を有する樹脂組成物に関する。

更に詳しくは、カルボキシル化エチレン−酢酸ビニル共
重合体（以下、カルボキシル化ＥＶＡと略す）とポリア
クリル酸とからなる樹脂組成物に関する。

その目的とするところは、有機高分子材料、金属、無機
材料、セルロース系天然材料などの各種材料に対する優
れた接着性を有し、更に、優れた溶融流動性、成形加工
性を併せ有する樹脂組成物を得ることにある。

具体的には、押出コーティング用樹脂、フィルム、接着
剤、積層用接着剤に有用な樹脂組成物を提供することに
ある。

更に、鉄、アルミニウム等の金属及びポリオレフイン、
ポリ塩化ビニル、ＡＢＳ樹脂、セロファン等の表面が平
滑で従来接着することが困難な素材に対しても優れた接
着性を有する樹脂組成物を提供することにある。

従来、カルボキシル化ＥＶＡは、多層フイルム、容器等
の接着層、紙、金属、ガラスなどのコーティング剤など
として多くの用途に使用されている。

しかし、目的によっては、その接着力は十分とは言えな
かった。

その接着力を高めるためには、酸モノマーのグラフト量
を増大すればよい筈であるが、実際にはかなり低い値で
極大値をとり、更にメルトインデックスが著しく低下し
、加工も困難となるなど問題が多い。

また、他の熱り塑性樹脂と混合し接着力を向上させる試
みも行なわれているが、未だ満足すべき性能のものは得
られていない。

本発明者らは、カルボキシル化ＥＶＡの接着性を向上す
るため鋭意研究の結果、カルボキシル化ＥＶＡに特定量
のポリアクリル酸を配合することにより、接着性の大巾
に向上した樹脂組成物が得られることを見出し、本発明
に到達した。

即ち、α・β−不飽和カルボン酸および／またはその誘
導体をグラフト重合することより得られるカルボキシル
化ＥＶＡ１００重量部に対し、ポリアクリル酸を１〜５
０重量部配合した新規な樹脂組成物を提供するものであ
る。

以下、本発明を詳細に説明する。

本発明組成物の成分であるカルボキシル化ＥＶＡとして
は、高圧ラジカル重合法、溶液または乳化重合法などの
方法によって製造されたメルトインデックスが０．１〜
５００ｇ／１０ｍｉｎ、酢酸ビニル含有量１〜６０重量
％のＥＶＡに、α・β−不飽和カルボン酸および／また
はその誘導体を溶媒存在下あるいは不存在下、公知の方
法によりグラフト重合したものが用いられる。

グラフト重合に用いられるα・β−不飽和カルボン酸お
よびその誘導体としては、アクリル酸、マレイン酸、フ
マル酸、イタコン酸、メタクリル酸、クロトン酸、無水
マレイン酸およびこれらの誘導体等が挙げられる。

これらは単独でも混合して使用してもよい。

カルボキシル化ＥＶＡの酸価は、０．１〜１００ｍｇＫ
ＯＨ／ｇの範囲が望ましい。

この範囲よりも低い場合には、ポリアクリル酸の相溶性
が悪く、均一な組成物が得られない。

ポリアクリル酸としては特に制限はなく、使用目的によ
り種々選択すればよい。

カルボキシル化ＥＶＡとポリアクリル酸の量的割合は、
樹脂組成物の具体的用途との関連で、その溶融粘度、加
工性、機械的強度、その他の要因を総合的に勘案して決
められる。

具体的にはポリアクリル酸は、カルボキシル化ＥＶＡ１
００重量部に対して１〜５０重量部が好ましい。

この範囲であると接着性が向上した樹脂組成物が得られ
、押出コーティング用樹脂、フィルム、接着剤に使用し
うる物性、性質を備えている。

その混合および混練方法としては、一軸または２軸押出
機で溶融混練する方法、ロール、バンバリーミキサー等
で混合する方法がとられる。

混練温度はカルボキシル化ＥＶＡの融点、分解温度およ
びポリアクリル酸の分解温度との関連で定める。

具体的には１２０℃以上２００℃以下が好ましい。

また、ポリアクリル酸を水溶液として用いる場合、水分
のため混練温度が低下するのを防ぐ必要があり、熱容量
の大きい機器を使用すれば好適である。

押出機等で混練する場合、水蒸気が発生するためベント
付の機種が望ましい。

混練する時間は、均一に混り合った樹脂組成物となるま
での時間を選択すればよい。

その他の混合方法として溶媒を用いる方法も適用できる
。

例えば、カルボキシル化ＥＶＡをその良溶媒であり、か
つ、水との相溶性の良い溶媒に溶解し、その溶解した溶
液とポリアクリル酸水溶液を混合し、その後溶媒を除去
し均一な樹脂組成物とする方法が挙げられる。

本発明組成物の使用形態は、フイルム状、ペレット状あ
るいは粉末状のいずれでもその効果を有効に発揮するこ
とができる。

また、他の材料にコーティングすることによりフイルム
として、更に多層フイルムとして使用することもできる
。

使用形態にあわせて、公知の添加剤、例えば、熱安定剤
、酸化防止剤、アンチブロック剤、スリップ剤、帯電防
止剤、着色剤等を加えてもよい。

以下に実施例により本発明を具体的に説明するが、本発
明をなんら制限するものではない。

参考例 （カルボキシル化ＥＶＡの製造） メルトインデックス２０Ｐ／１０ｍ、酢酸ビニル含有量
２０ｗｔ％、Ｖｉｃａｔ軟化点５７℃のＥＶＡ１００重
量部、無水マレイン酸０．１重量部、ベンゾイルパーオ
キサイド０．０５重量部をドライブレンドし、内径４０
ｍｍの単軸押出機により１８０℃で混線、ペレット化し
カルボキシル化ＥＶＡを得た。

このペレットをソックスレー抽出器で未反応酸モノマー
をアセトン抽出した。

この樹脂の酸価は０．６ｍｇＫＯＨ／ｇであった、また
メルトインデックスは６．５ｇ／１０ｍｉｎであった。

実施例 １ ３インチロールを用いて下記処方で混練した。

カルボキシル化ＥＶＡ（参考例） ５０ｇポリア
クリル酸２５％水溶液（和光純薬 ２０ｇ製） カルボキシル化ＥＶＡを溶融した後ポリアクリル酸を添
加し１７０℃で１０分間混練した。

得られた組成物はメルトインデックス４．９ｇ／１０ｍ
ｉｎであった。

このポリマーを２枚の０．３ｍｍアルミニウム板の間に
はさみ、０．１ｍｍの厚さになるよう１５０℃、１００
ｋｇ／ｃｍ２の条件で熱圧着した。

このときのＡｌ／ＡｌＴ 剥離強さは２１．７ｋｇ／２
５ｍｍであった。

比較例 Ｉ ポリアクリル酸を用いずに、Ａｌ／ＡｌＴ 剥離強さを
測定したところ６．２ｋｇ／２５ｍｍであった。

実施例 ２ ポリアクリル酸水溶液の量を１０ｇにした以外は、実施
例１と同様に行なった結果、メルトインテツクス５．２
ｇ／１０ｍｉｎ、Ａｌ／ＡｌＴ 剥離強さは１１．６ｋ
ｇ／２５ｍｍであった。

実施例 ３ ポリアクリル酸水溶液の量を４０ｇにした以外は、実施
例１と同様に行なった結果、メルトインデックス４．２
ｇ／１０ｍｉｎ、Ａｌ／ＡｌＴ 剥離強さは２３．６ｋ
ｇ／２５ｍｍであった。

比較例 ■ ポリアクリル酸水溶液の量を２００ｇにした以外、実施
例１と同様に行なった結果、メルトインテツクス０．９
ｇ／１０ｍｉｎと流れが悪く、Ａｌ／ＡｌＴ 剥離強さ
も５．８ｋｇ／２５ｍｍと低いものであった。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １ カルボキシル化エチレンー酢酸ビニル共重合体とポ
   リアクリル酸とからなる接着性樹脂組成物。 ２ ポリアクリル酸をカルボキシル化エチレン−酢酸ビ
   ニル共重合体１００重量部に対して１〜５０重量部配合
   した特許請求の範囲第１項に記載の組成物。 ３ カルボキシル化エチレンー酢酸ビニル共重合体がメ
   ルトインデックス０．１〜５００ｇ／１０ｍｉｎ、酢酸
   ビニル含有量１〜６０重量％のエチレン−酢酸ビニル共
   重合体にα・β−不飽和カルボン酸および／またはその
   誘導体をグラフト重合させたものである特許請求の範囲
   第１または２項記載の組成物。 ４ カルボキシル化エチレン−酢酸ビニル共重合体の酸
   価が０．１〜１００ｍｇＫＯＨ／ｇである特許請求の範
   囲第１、２または３項記載の組成物。