JPS5971350A - 変性エチレン共重合体組成物及びその製造方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は金属、ガラス、木材、紙、プラスチック等に対
して優れた接着性を有する変性エチレン共重合体組成物
及びその製造方法に関する。

さらに詳しくは、低圧法によシ製造された直鎖状、低密
度エチレン−α−オレフィン共重合体に無水マレイン酸
分グラフト重合する前または後にエチレン−エチレン性
不飽和基含有エステル共重合体を配合した変性エチレン
共重合体組成物及びその製造方法に関する。

従来高圧法によシ製造された低密度ポリエチレンはホッ
トメルト系接着剤として使用されているが、ケーブルの
ラミネートシースや建築材料のように強い接着力を要す
る分野では、金属その他の無機材料との接着力が必ずし
も良好でないため、その改善が望まれていた。

この点を改良するために高圧法低密度ポリエチレンに不
飽和カルボン酸を導入する方法が知られている。例えば
ポリオレフィンに無水マレイン酸をグラフ）重合する方
法としては特開昭５０−１１９８８８公報、特開昭５３
−２４３８９号公報に開示されておシ、さらに非品性エ
チレン−α−第１／フィン共重合体（密度［１８６〜０
９１）に無水マレイン酸をグラフト重合し、エチレン−
エチレン性不飽和基含有エステル共重合体をブレンドす
る方法は特開昭５５−１３７１８号公報に開示され、無
水マレイン酸をグラフト重合したポリエチレンにエチレ
ン−酢９ビニル共重合体をブレンドする方法は特公昭５
６−２６０８５号公報に開示されている。しかし方から
これらの方法では接着力の向上は認められるが未だ不十
分で６Ｊ、前記したケーブルのラミネートシースや建築
材料のように強い接着力を要求される用途への適用が困
難であったシ、接着力が比較的良好な場合には、接着層
となるフィルム同志または接着層となるフィルムと金属
面等が接触した状態で製品が保存された場合ブロッキン
゛グを生じ、次の二次加工工程に大きな支障をきたすな
ど、全体的に性能の必要条件を満たしたエチレン系共重
合体による接着剤は未だ見い出されていない。

ところで、従来の高圧法による低密度ポリエチレン、ま
たは中、低圧法による高密度ポリエチレンの外に、最近
では一般にｉｌｉ！鎖状、低密度ポリエチレンと呼ばれ
る、低圧法で有機金属触媒を用いて、エチレンと炭素原
子数３〜８個のα−オレフィンとを共重合することによ
シ直鎖状、低密度エチレン−α−オレフィン共重合体を
製造する方法が開発された。このエチレン系共重合体の
製造方法としては液相法の製法が知られていたが、特開
昭５４−１４８０９３号公報、特開昭５４−１５４４８
号公報等の気相法の技術も開発され、省エネルギープロ
セスとして注目をあびている。これらのエチレン−α−
オレフィン共重合体は、従来の高圧法による低密度ポリ
エチレンに比し、優れた機械的特性、耐衝撃特性、耐ス
トレスクラツキング性を有し、種々の用途への展開が期
待されているが、分子中に極性基を持たないため、従来
のポリエチレ／と同様、金属その他の無機物との接着性
は良好とは言えない。

本発明者等は直鎖状、低密度エチレン−α−オレフイン
共重合体分ホットメルト系接着剤として使用することに
着目し、多角的に検討したところ、このエチレン系共重
合体の変性は従来の高圧法ポリエチレンの変性とその挙
動を異にし、しかも特定の条件を選択することによシ極
めて優れた接着性を示すことを知得した。

本発明は前記知得に基いてなされたもので、その目的は
各種の金属、有機、無機構造材に対して高い接着力を有
し、かつ耐ブロッキング性にも優れ、性能的にバランス
のとれた熱溶融型の接着剤組成物として有用な変性エチ
レン共重合体組成物を提供することである。又本発明の
他の目的は前記した変性エチレン共重合体組成物の製造
方法を提供することである。

本発明について概説すると、本発明は（ａ）メルト・イ
ンデックスα５〜５０の範囲の低圧法により製造された
直鎖状、低密度エチレン−α−オレフィン共重合体に［
１００５〜５．０重量％の無水マレイン酸をグラフト重
合した変性エチレン−α−オレフィン共共重合体８御〜
４０テル共重合体または該共重合体に（ａ）の無水マレ
イン酸の１部分会クラフト重合した共重合体２０〜６０
重量％よル成ることを特徴とする変性エチレン共重合体
組成物（第１発明）並びにその製造方法に関する（ａ）
メルト・インデックスａ５〜５０の範囲の低圧法によシ
製造蔓れた直鎖状、低密度エチレン−α−オレフィン共
重合体、α００５〜５重量％の無水マレイン酸及び有機
過酸化物を粉状又は粒状で混合して加熱混合機に供給し
、該混合機中で混練とグラフト重合反応を行った後、得
られた変性エチレン−α−オレフィン共共重合体８御〜
４０ ン−エチレン性不飽和基含有エステル共重合体２０〜６
０重量％とを混合することを特徴とする変性エチレン共
重合体組成物の製造方法（第２発明）及び（ａ）メルト
・インデックス０．５〜５０の範囲の低圧法によ！ｌｌ
製造された直鎖状、低密度エチレン−α−オレフィン共
重合体、α００５〜５重量％の無水マレインｙ、（ｂ）
エチレン−エチレン性不飽和基含有エステル共重合体及
び（Ｃ）有機過酸化物を（ａ）　８　０　〜４　０重量
％、（ｂ）２０〜６０重量％の割合で粉末状又は粒状で
混合して加熱混合機に供給し、該混合機中で混線とグラ
フト重合反応を行うことを特徴とする変性エチレン共重
合体組成物の製造方法（第３発明）に関する。

本発明の組成物における直鎖状、低密度エチレン−α−
オレフィン共重合体は、有機金属触媒？用いて低圧法に
よシ重合さ九密度は［１５Ｍ〜α９３ｆ／ＣＣで、その
共重合組成はエチレンが少くとも６０重量％と４０重量
％以下のα−オレフィンからなるもので、他に第３成分
を少量含んでもよく、一般にはα−オレフィン含量５〜
１５重量％の共重合体が商業的に入手し得る。、α−オ
レフィンとしては炭素原子数５〜８個のものが好適であ
シ、例えばプロピレン、ブテン、ヘキセン、ペンテン、
４−メチルペンテン等を挙げることができる。有機金属
触媒としては、チーグラー型、フイリップズ型停の他に
、これらを改良改質した触媒が好適である。反応条件は
従来の高圧法ポリエチレン製造時の１／１００程度の圧
力で、温度も１５０℃以上低くすることができるために
省エネルギープロセスと称されている。反応は気相法ま
たは溶液法が用いられるが、本発明では、その変性に際
して粉末または粒状の共重合体がそのまま使用できる気
相法によることが好適である。この共重合体のメルトイ
ンデックス（以下Ｍ０丁という）はＪ工ＳＫ−　６　７
　６　０によって測定した値（９７１０分）として１５
〜５０であることが望ましい。

Ｍ．Ｉ［１５以下のものを用いると、得られたグラフト
変性物のＭ．工の値が著しく低下して押出成形性が非常
に悪くなる。一方、Ｍ．■が５０以上になると本発明の
特色である混合による接着力の相乗効果の向上が認めに
くくなる。

本発明の他の主要成分であるエチレン−エチレン性不飽
和基含有エステル共重合体としては、エチレン−アクリ
ル酸エチル共重合体、エチレン−メタクリル酸メチル共
重合体等のエチレンー不飽和カルボン酸エステル共重合
体、およびエチレン−酢酸ビニル共重合体、エチレン−
プロピオン酸ビニル共重合体等のエチレン−カルボン酸
ビニルエステル共重合体等分挙げることができるが、こ
の中で特に好ましいのはエチレン−アクリル酸エチル共
重合体でちり、エチレン−酢酸ビニル共重合体も接着力
が僅かに前者よシ低下するとは言え混合による相乗効果
の発揮は同様に顕著である。以下前記したエチレン−エ
チレン性不飽和基含有エステル共重合体を略シてエチレ
ン−エステル共重合体という。

本発明で使用するエチレン−エステル共重合体は、Ｍ，
工がα１〜２００のものが使用できるが、好ましくはα
５〜３０の範囲である。共重合体中のエステル単量体き
量は４０重ｆｔ％以下が好ましく、特に５〜２５重量係
のものが好ましい。本発明の組成物中におけるエチレン
−エステル共重合体の配合量は、１重量％以上で相乗効
果による接着力の向上が認められ、７０重量％以上では
なお相乗効果は認められるものの、ブロッキング性の著
増のために実用的価値の低下が認められる。そして接着
力の相乗効果が特に著しく発揮されるのは、エチレン−
エステル共重合体の配合量が２０〜６０重量％の領域で
ある。

低密度エチレン−α−オレフィン共重合体まだはこれと
エチレン−エステル共重合体の混合物にグラフト重合さ
れる無水マレイン酸の配合量ハ低密度エチレンーα−オ
レフィン共重合体との割合でα００５〜５，０重量％の
範囲であシ、特に好ましい範囲はａ１〜２．０重量％で
ある。

無水マレイン酸の配合量かｏ、　ｏ　ｏ　ｓ重量％未満
では接着性の向上が僅かであシ、一方、５ＬＯ重量％以
上の場合には接着力の向上が頭打ちとな）他の特性が低
下する。

そしてエチレン−エステル共重合体に無水マレイン酸を
グラフト重合する場合、グラフト重合される無水マレイ
ン酸の量は前記した無水マレイン酸の配合量の１部分で
あシ、グラフト変性すれたエチレン−エステル共重合体
のグラフト変性低密度エチレン−α−オレフィン共重合
体に対する配合量は、エチレン−エステル共重合体の量
に基づく。

前記した第２発明及び第３発明は粉末状又は粒状の低密
度エチレン−α−オレフィン共重合体に無水マレイン酸
をグラフト重合することを骨旨とし、グラフト重合の前
又は後にエチレン−エステル共重合体を配合し、混練す
るものである。したがって、グラフト重合の前にエチレ
ン−エステル共重合体を配合する場合にはエチレン−エ
ステル共重合体にも無水マレイン酸がグラフト重合され
る。

低密度エチレン−α−オレフィン共重合体に対して無水
マレイン酸を溶融状態でグラフト重合反応させるために
は温度条件を適当に選べばラジカル開始剤が存在しガい
状態でも重合反応は進行するが、ラジカル開始剤として
の有機過酸化物触媒を必要ならば粉体に担持させて低密
度エチレン−α−オレフィン共重合体と混合し、押出機
、熱ロール又はバンバリーミキサ−等に供給する。低密
度エチレン−α−オレフィン共重合体またはそれとエチ
レン−エステル共重合体との混合物と無水マレイン酸と
の混合および反応は通常の押出機、熱ロールあるいはバ
ンバリーミキサ−等の加熱混合機を用い、低密度エチレ
ン−α−オレフィン共重合体の融点以上の温度、望まし
くは１３０〜３００℃で溶融反応させる。反応時間は温
度によって異なり［ｌＬ１〜３０分である。

グラフト重合したエチレン−α−オレフィン共重合体と
エチレン−エステル共重合体との混合方法−！たはエチ
レン−α−オレフィン共重合体とエチレン−エステル共
重合体との混合方法は通常の押出機、熱ロールあるいは
バンバリーミキサ−等によって行われる。温度は２つの
成分が均一に溶融する温度であればよく、時間は均一な
混合が達成できる時間であればよい。

次に実施例会挙げて本発明を説明するが本発明はこれら
に限定されるものではガい。後述の実験データーはすべ
て重量％を用いている。接着強度は金属に対する接着強
度をＡＳＴＭ−Ｄ　１８７６−６１　Ｔで規定されるＴ
型剥離強度試駁法によって測定した。樹脂組成物の試験
片はトリクロルエチレンで脱脂した［Ｌ２■厚さのアル
ミニウム板の間に厚さ５０ミクロンの接着剤組成物のフ
ィルムをはさみ熱プレス成形機を用いて２００℃で溶融
圧着後急冷して得られる金属接着７−トから２５■幅に
切取ったものを用いた。これらの試片は作成後６０℃で
１時間アニールし、室温で２４時間放置後測定を行った
。厚さ５０ミクロンのフィルムはインフレーションフィ
ルム成形法によって作成した。Ｔ型剥離試験は温度２３
℃、湿度５０４ＲＨＯ昇囲気中で１００■／分の剥離速
度で行った。試験機はインストロン型引張試験機を用い
た。フィルムのブロッキング性試験は厚さ５０ミクロン
のフィルムをアルミニウム板上に重ね、上から１０Ｋｐ
／１００６ｎ２当シの錘シをのせ、５０℃のオーブン中
で一週間保存後、フィルムとアルミニウム板間のブロッ
キング度をブロッキングテスターにより１００α２剥離
するのに要する抵抗値（ダラム単位表示）ごして測定し
た。

実施例１〜３、比較例１〜３ Ｍ、工５で、密度０．９３４ｒ／ＣＣの粒状低密度エチ
レン−α−オレフィン共重合体（ＧＩＲ８Ｎ　−７１４
９、ＵＯＣ社製）に粉末化した無水マレイン酸［ｌＬ５
係と炭酸カルシウムに２．５−ジメチル−２，５（ジ−
ｔ−ブチルパーオキシ）ヘキサンを４０チ吸着させた有
機過酸化物含有粉末０．０８係をヘンシェルミキサーで
よく混合し、押出機に供給する。押出機はスクリュ径６
５　ｔｍ、　ＩＬ／Ｉ）−２２、スクリュ回転数３０　
ｒｐｍのものを用い、反応温度が１８０℃になるように
バレル温度を設定した。グラフト重合反応は加熱溶融中
に行われ、無水マレイン酸グラフトのエチレン−α−オ
レフィン共重合体が得られた。

このペレットとエチレン−アクリル酸エチル共重合体（
Ｍ、ニー１．５、アクリル酸エチル含量＝１５チ、日本
ユニカー社製ＤＰＤ、Ｔ　−６１８２）のペレットを各
所定割合でヘンシェルミキサーによシ混合した。これら
の混合物を上記の押出機に供給し、加熱混練して変性エ
チレン共重合体組成物のペレットを得た。これらの組成
物を用いた試験結果を第１表に示した。

第　　１　　表 この表から無水マレイン酸グラフト変性のエチレン−α
−オレフィン共重合体に工ｆＶンーエステル共重合体を
混合すると、その両者のいずれよシも接着力が著しく向
上し、エチレン−エステル共重合体４０％混合の付近に
ピークを持つ相乗効果の存在が顕著であった。

実施例４〜６．比較例４〜６ 混合するエチレン−エステル共重合体がエチレン−酢酸
ビニル共重合体（Ｍ、ニー３、酢酸ビニル含量−１０チ
、日本ユニカー社製ＤＱＤＪ　−１８３０）　　である
他は実施例１〜３と同様である。

試験結果を第２表に示した。

第　　２　　表 第１表及び第２表のデーターによシ、無水マレイン酸を
グラフトしたエチレン−α−オレフィン共重合体に対す
るエチレン−エステル共重合体の配合割合（組成物中の
含有率）と接着強度との関係を第１図に示す。図中数字
は各実施例番号を示す。

第２表においても実施例１〜３と同様、エチレン−エス
テル共重合体の混合によって接着強度が混合前の両者よ
ル著しく向上するという相乗効果の存在が明白である。

実施例７〜１２、比較例７〜１０ 実施例１と同じエチレン−α−オレフィン共重合体と、
粉末状のエチレン−エチルアクリレート共重合体（Ｍ、
工〜６、アクリル酸エチル會量＝１８チ、日本ユニカー
社製ＤＰＤ、Ｔ　−６１６９）との各種の混合比の混合
物に無水マレイン酸の粉末０．５％および無水マレイン
酸の混合量を変化させたものを用い、とれに２．５−ジ
メチル−２，５−（ジ−ｔ−ブチルパーオキシ）ヘキサ
ンの４０チを炭酸カルシウムに吸着させた有機過酸化物
粉末を加え、ヘンシェルミキサーでよく混合し７、前出
の押出機に供給して実施例１と同じ条件で加熱溶融下に
グラフト重合反応を行なわせ、１工程で変性エチレン共
重合体組成物のペレットを得た。これらの組成物を用い
た試験結果２第３表に示す。

第３表 第６表のデーターにより、無水マレイン酸をグラフトし
たエチレン−α−オレフィン共重合体に対するエチレン
−エステル共重合体の含有率と接着強度との関係を第２
図に、又エチレン−α−オレフィン共重合体に対する無
水マレイン酸の添加割合と接着強度との関係を第３図に
示す。図中の数字は実施例番号を示す。

エチレン−α−オＶフィン共重合体トエチレンーエステ
ル共重合体の共存下に無水マレイン酸をグラフト重合さ
せる方法においても、いずれかＯ共重合体に無水マレイ
ン酸をクラフト重合させた場合に比較して接着強度の相
乗効果が顕著である。

比較例１１〜１６ 実施例１のエチレン−α−オレフィン共重合体の代シに
粉末化した高圧法ポリエチレン（Ｍ、ニー５、密度［ｌ
Ｌ９１６　ｆ／ｃｃ、日本ユニカー社製ムＵＯ−８００
８）　　を用いた。その他の条件は実施例１〜３と同様
である。この結果を第４表に示す。

第４表 第１表と第４表との対比から明らかなように、無水マレ
イン酸ｔグラフト重合した高圧法号ぼりエチレンの接着
強度は、低密度エチレン−α−オレフィン共重合体の無
水マレイン酸グラフＦ変性重合体に較べて著しく低い上
、エチレン−エステル共重合体を混合しても接着強度の
向上は全く認められない。

比較例１７〜２２ 実施例７〜９のエチレン−α−オレフィン共重合体の代
シに高圧法ポリエチレン（Ｍ、■−５、密度−ａ９１６
ｆ／ＣＣ，日本５．二カー社製ＮＵＯ−ａｏｏａ　）を
粉末化したものを使用した以外は、同様の方法によシ変
性エチレン共重合体組成物分調製した。その結果を第５
表に示す。

第　　５　　表 第３表及び第５表からみて、その接着強度は高圧法ポリ
エチレンまたはエチレン−エステル共重合体にそれぞれ
無水マレイン酸をグラフト重合した場合の値の中間に位
置し、混合物にグラフト重合した場合に、実施例７〜？
で見られた相乗効果は全く見られない。

比較例２３〜２８ 実施例１〜３の無水マレイン酸の代シに、アクリル酸を
使用し、これをヘンシェルミキサー中で各成分の混合中
に滴下する方法をとった以外は、同じ条件で変性エチレ
ン共重合体を調製した。その結果を第６表に示す。

第　　６　　表 第１表と第６表との対比から明らか麦ように、アクリル
酸をグラフトした場合には相剰効果は全く認められなか
った。

次に本発明の効果を、前記実施例及び比較例を参照して
高圧法ポリエチレンの場合と対比して説明する。

従来の高圧法ポリエチレンの場合では、本発明と同様に
これに少量の無水マレイン酸をグラフト重合しても接着
性の向上は認められず、またこれにエチレン−エステル
共重合体を混合しても接着性は向上しない（第４表参照
）。また高圧法ポリエチレンとエチレン−エステル共重
合体の共存下に無水マレイン酸をグラフト重合した場合
においては、第５表に示すようにエチレン−エステル共
重合体の割合の増加と共に接着性は向上するが、エチレ
ン−エステル共重合体に無水マレイン酸をグラフト重合
した場合に較べればむしろ劣る。また従来接着性向上の
ための技術においては、不飽和有機酸のすべてがクラフ
ト重合用コーモノマーとして有用であるかの如き記述が
多々見られるが、例えば最も広く用いられているアクリ
ル酸を低密度エチレン−α−オレフィン共重合体にグラ
フト重合し、これにエチレン−エステル共重合体を混合
した場合には第６表に示すように、エチレン−エステル
共重合体の増加と共に接着力は徐々に低下し、エチレン
−エステル共重合体の接着力に近く　ノｈ　る。

しかるに本発明においては、無水マレイン酸をグラフト
重合した低密度エチレン−α−オレフィン共重合体の接
着力は約６Ｋｖ／２ｓ四であ、り、一方エチレンーエス
テル共重合体の接着力は約１．５　Ｋｐ　／　２５　ｖ
ａｎ以下である。そしてこの両者を混合すると驚くべき
ことにはエチレン−ニスデル共重合体の配合割合の増加
と共に接着力は著しく増加し始め、４０〜５０重量−の
場合第１図に示すように最大値を示し、この値は両者の
接着力から単純に比例配分して予測される値の実に３〜
４倍に和尚する。

また本発明の低密度エチレン−α−オレフィン共重合体
とエチレン−エステル共重合体の混合物に無水マレイン
酸をグラフト重合した組成物は各々に無水マレイン酸を
グラフト重合した場合の接着力がそれぞれ約６Ｋｆ／２
ｓ■と約１、５　Ｋｇ　７２５鰭であるのに対して混合
後のグラフト重合組成物の場合は接着力の向上が著しく
、第２図に示すようにエチレン−エステル共重合体の混
合比が４０重量％近傍では約１６Ｋｇ／２５■と異常に
上昇する結果を得た。したがって本発明の効果は、従来
の高圧法ポリエチレン系溶融接着剤に適用された手段か
ら予測し得がいものでおる。

以上の説明から明らかなように、本発明における接着力
の相乗効果は組成物中における低密度エチレン−α−オ
レフィン共重合体とエチレン−エステル共重合体との割
合によシ広い範囲にわたシ見られるが、特に接着力につ
いての最適配合割合の場合は溶融接着剤として望ましい
低温接着性が得られる領域でもある。また大発明の組成
物の他の大きな特色は金属板その他の構造材等に被覆し
た場合、その被覆面が他の金属、その他の構造材や他の
プラスチック材料との間でブロッキング現象を起さない
ことにある。

本発明組成物はアルミニウム、鉄、銅、亜鉛、錫等の金
属に対して特に優れた接着性を示し従来の単独重合体の
不飽和有機酸グラフト重合体では達し得貴かった高い接
着力が要求される種々の金属接着用途に極めて好適であ
わ、例えばラミネート・シース・ケーブルにおけるアル
ミニウムとポリエチレンの接着や、建築材料におけるア
ルミニウムと合板またはアルミニウムとポリエチレンシ
ート等の接着に特に有効である。

さらに本発明組成物は紙、木材、ガラスおよびその他の
樹脂材料に対して有用な接着剤となる。

本発明の他の特色はこの組成物の製造が極めて省エネル
ギー的に実施できる点である。すなわち通常粉末状また
は粒状で得られるエチレン−α−オレフィン共重合体と
粉末無水マレイン酸と粉末状もしくは粉末に吸着された
有機過酸化物とを混合後ペレット化のための押出成形処
理を行う工程でグラフト重合を行い、その仮エチレンー
エステル共重合体との混合を行うだけでグラフト重合の
ための特別の工程を必要としないことでおる。また粉末
状または粒状のエチレン−α−オレフィン共重合体と粉
砕されたエチレン−エステル共重合体に粉末状無水マレ
イン酸と粉末状有機過酸化物とを混合し、ペレット化の
だめの押出成形を行うことによって、クラフト重合変性
された組成物を一挙に得ることである。

【図面の簡単な説明】

第１図及び第２図は本発明組成物の具体例についてエチ
レン−エステル共重合体含有率と接着強度との関係を示
すグラフであシ、第３図は本発明組成物の具体例につい
て、無水マレイン酸添加量と接着強度との関係を示すグ
ラフである。図中、番号は夾雄側番号分示す。 第１図 エケレンーエチレン・）・１配電ヒ４傷含達ステル１合
θぐｇ南中（重量０１０）第２図

Claims (3)

【特許請求の範囲】
1. （１）　　（ａ）メルト・インデックス０．５〜５０の
   範囲の低圧法により製造された直鎖状、低密度エチレン
   ーα−オレフイン共重合体にα００５〜５．０重量チの
   無水ｉレイン酸をグラフト重合した変性エチレンーα−
   オレ７イン共重合体８０〜４０重量チ及び（１））エチ
   レンーエチレン性不飽和基含有エステル共重合体、また
   は該共重合体に（ａ）の無水マレイン酸の１部分をグラ
   フト重合した共重合体２０〜６０重量チよシ成ることを
   特徴とする変性エチレン共重合体組成物。
2. （２）　　（ａ）メルト・インデックス１５〜５０の範
   囲の低圧法により製造された直鎖状、低密度エチレンー
   α−オレフイン共重合体、１００５〜５重量チの無水マ
   レイン酸及び有機過酸化物を粉状又は粒状で加熱混合機
   に供給し、該混合機中で混練とグラフト重合反応を行っ
   た後、得られた変性エチレン−α−オレフィン共共重合
   体８御〜４０ チレン性不飽和基含有エステル共重合体２０〜６０重量
   ％とを混合することを特徴とする変性エチレン共重合体
   組成物の製造方法。
3. （３）　　（＝）メルト・インデックス１５〜５０の範
   囲の低圧法によル製造された直鎖状、低密度エチレン−
   α−オレフィン共重合体及び［ＬＯＯ５〜５．ＯＸＩ％
   の無水マレイン酸、（ｂ）エチレン−エチレン性不飽和
   基含有エステル共重合体及びＣＣ）有機過酸化物を（ａ
   ）　８　０〜４０重量％、（ｏ）　２　０〜６０重量％
   の割合で粉末状又は粒状で加熱混合機に供給し、該混合
   機中で混線とグラフト重合反応を行うことを特徴とする
   変性エチレン共重合体組成物の製造方法。