JPS5978345A - ハロゲン化銀カラ−写真感光材料 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明はハロゲン化銀カラー写真感光側斜に関し、更に
詳しくは、含有するシアンカプラーの分散安定性に優れ
、得られるシアン色素画像の吸収スペクトルが優れ、か
つ還元褪色を起こさないノ・ロゲン化釧カラー写真感光
ｔｌ制に関する。

通ん、カラー画像は発色現像主薬の酸化生成物とカプラ
ーとがカップリング反応Ｅ７て発色色素が形成されるこ
とによりｑｈられる。多色写７ｔ、９）　％では普通、
カラー画像形成に減色法が使用さ第１、ツノツブリング
により生成する色オハ画像色素によって吸収される光の
波長域に感ルを有するノ・ロゲン化鋼乳剤層、すなわち
スペクトルの赤、緑および青佃域のそれぞれに感１μを
有するノ・ロゲン化釦乳剤層中、またはとｉｌらの層に
Ｖｆ接して生成するシアン、マゼンタおよびイエロー色
素であるのが−Ｖ９通である。

カプラーとして要求される性能としては１例えば、感光
材１中における分散安定性に優れ容易に晶析しない、生
成した発色色素の色相がシャープであり色再現性が良く
才だ還元褪色などのり色を起こさない、ならひに耐光性
が良いことなどが￥す′らＪ］る。

このような％性を満たすシアンカプラーとしては、フェ
ノール類やナフトール分＋が従来良く用いらｈてきた。

とりわけナフトール系カプラー１生成した発色色素の吸
収４ケ大（２ｍα２）が長波であり、緑色部での副吸収
が少なく、色再現性の点では優ｈ／こカプラーであり、
高感ｍカラーネヵＭ光拐ネ・１で実用化さ１１ていた。

ところが、こｉｔらのナラトール系シアンカプラーにし
ても、あるいＶｊフェノール系シアンカッ°ラードでし
ても、そノ１らの太多１１！シの発色色メくは、第１鉄
イオンと接触する七トハ色をメＡこしてしまうという大
きな欠点があった。

シーなわち通當の力２−現像処岬においてｌ」、漂白ま
たは標白足着工程において、多んの還元さノ１、た第１
鉄イオンが生成、するが、これがカラー現像で生成した
シアン色素を還元褪色するため、現像安定性が伸〈ない
という欠点があった。

特に所作は、現像処理液の補充）４：が低減さノまたり
、捷だカラー婢光材料中のぐ１２量が、ｐ、１バや画η
全向上させる目的で増量さＪまたりする傾向があるが、
こｈＱンは漂白工程における臼じ１鉄イオンのンン；ツ
度を増大せしめる方向にあって、従って凍す貰ずシアン
色素の還元褪色に対してきひしい条件になってきている
。このようなことから褪色を起こしにくいシアンカプラ
ーが求められるのしＪ画然のス？りゆきである。

そこで、加白咬たは漂白定芳１工程でシアン色牙、の還
元褪色會起こさないシアンカプラーとして嬶、米国特許
第２，８９５，８２６号明＃ＩＩＩヤ１、特開昭５０−
１１２０３８号、回５３−１０９６３０号、ならＯ・に
同５５−１６３５３７号各公報などｖｃ％−’、　ｉｌ
ｉ！さｆｌ−”’ｒイル２．５−ジアシルアミ、ノフェ
ノール匹すシアンカブラーが知ら′！ｔでいるが、こｆ
ｌら公知のカプラーは（ｉすれも発色色素の吸収スペク
トルの赤領域の、よｆ）短かい波長部に吸収本Ｎ大があ
り、緑色部の吸収が多く色杓現上好普しくなかった。

１だ、２位にウレイド基會翁するフェノール系シアンカ
プラーは英国時π１第１，０１１，９４０号および米国
弔許第３，４４６，６２２号、同３　、９９６　、２５
３号、ｌ？ｒＪ　３　、　’７５８　、３０８号、同３
，８８０，６６１号各明細声ＶＣ記載さＪしているが、
仁れらのカプラーも前記の力Ｚ“ラー回枦発色色素の吸
収スペクトルの赤領域のより知い波長部に吸収かイへり
、吸収もブロードで色杓均上射−塘しくｈく、漂白工程
でｂ（（色ずみカフシーもあり問題であった。

一方、ｕ′（自処理時のシアン色素の褪色をΦ良し２シ
アン色素の吸収スペクトルが比較的長い波長部分に吸収
極大のあるカプラーとして、１（守Ｉ旧１（，１５６−
６５１３４号にＭｔ載のフェノールの２位を特定のウレ
イド基で欣排したカプラーが知られでいるが、吸収極太
波長につい−Ｃ，ｉた十分とＨｈρ−なかった。

さらに特Ａ’、ｆｉ昭５６−９０３３４〜９０３３６号
、同５６−１３１３１２〜１３１３１４号に記載のウレ
イド型フェノール系カプラーは同様に係白処別貼のシア
ン色素のり色が無く、かつ吸収スペクトルが長い波長部
分に吸収極太のあるカプラーである。

ところで、上記刊行物に記制さｉ″した如き油溶イテト
のシアンカプラーは、鏑宜の高沸点壱機溶媒に溶かし、
例えばゼラチンの如き散水性コロイドの溶液中に界面活
性剤の存在下で分散させ、感光性乳剤層に含有させて用
いらり、るう北記ｔス、沸点有枦治好と１７で（弓、フ
タル酸エステル系化＠物ならひにリン酸エステル系化合
物が従来［（〈用いら〕１４てき／ζ。

ところが前記のウレイド；Ｉｐ−’１有するフェノール
系シアンカプラーは、高沸点イ１修”）ｋ様！ｔ−ｖｃ
より、発色色素の吸１１！スペクトルが多少先住１する
ことが見出された。また］ｈ１４刊行物にも記載さｊｔ
ているるｊ４に吸収スペクトルの極太イ１１−１が比Ｉ
ＩＩＲ的長岐長１！Ｉｌｌ　＆ｔ−眉行すイ）のはジブ
チルフタレートを・月１いたＪｚ、；合であるが、この
溶先によると、カプラーＪ゛の川合せに上って１カフラ
ーが溶解しないた１１１）Ｋ勺ｉＮ、でき冷゛がったり
、あるいは分散できても、クト帛中＆Ｃ析出（−てし１
つたり、ないし６分ｈ＋液ケ（貨腔、仙ゾ１′＜　７１
−る（：・な場合にも析出することが多］ｒあり、イｌ
「ってｌ＋ｊ／っ゛〔゛。

材料中におりるシアンカプラーの分散安定性が極めて悪
いものとなってし壕うという欠点があった。

本発明の第１の目的は、色素の吸収杼大が赤色領域の長
波長側にあり、緑色部の吸収が少ないシアンカプラーを
含有するハロゲン化銀カラー写真感光材料を提供するこ
とｒ（ある。第２の目的は、漂白またＶｊ漂白定着工程
において第１鉄イオンによる還元褪色が起こらないシア
ンカプラーを含有するハロゲン化銀カラー写真感光月料
令・提供することにある。さらＡ明の第３の目的は、極
めて安戻しζ分散しイ４トる篩沸点有機溶媒會用いて分
散されたシアンカプラーを含有し、したがってシアンカ
プラーの分散安定性が良好なハロゲン化釧カラー写真感
光月料を提供することにある。

すなわち、本発明省等は、シアンカプラーの分散液が極
めて安定であり、しかも（４＋られるシアン色素１ｌＩ
Ｉｉ　イ家の漂白または標白足着工程における珂カニ褪
色がなく、かつ、発色色素の分光吸収スペクトル特性が
従来のナフトール系シアンカプラーと同等あるいはそ〕
を以上の性能を有するシアンカプラーおよＯ１高訓点イ
」後浴媒について鉛量研究しブζ結果、２位にフェニル
ウレイド基、ナフチノしウレイド基およびペテロ環つレ
イド力＝から〃ｉはノする稈、および５位にアシルアミ
ノ基金肩するフェノール系シアンカプラーの少なくとも
１つを、下記一般゛式〔夏〕で表わさＪする′ＰＪ瀕点
冶模＃奴の少なくとも１つを用いて分散して烏有する親
水性コロイド層が設りられたハロゲン化銀カラー写真感
光月料によると、上記の箱性がへたさｈることを見出し
、本発明を児成するに至った。

一般式〔■〕 ２ Ｒ１−ＣＯＮ＜ 凡３ （式中、Ｒ＋　、　Ｒ２およびＲ３ば、そｉｌそゴ１、
Ｊｌｆｊ肪族炭化水素基、もしくはアリール基金表わす
。甘た、Ｒ＋とｌζ２ｓｆ也２と■尤３、もしくは■ζ
３と工え１が互いに結合して５乃至７員のへゾロ環を栴
成しても良い。但し、山、Ｒｘおよび■ζ３の炭素原子
数の総和は８〜１４でおる。） 本発明に用いられる前言［ラフエノール糸シアンカプラ
ーは、２位にフェニルウレイド基、ナフチルウレイド基
およびペテロ環ウレイド基から選ばれる基を有し、かつ
５位にアシルアミノ基を有するフェノール系シアンカプ
ラーならば何れも使用可能である。とりわけ、下記一般
式（ＩＩ）で表わされる化合物であることが好ましい。

一般式（ＩＩ） ？Ｈ １ （式中、Ｘｌは水素原子または芳香族第１級アミン発色
現像主薬の酸化体とのカップリングにより離脱しうる基
を表わす。Ｒ４はフェニル基、ナフチル基捷たはヘテロ
環基（但し、ウレイド基の望素原子にはへテロ環基の炭
素原子が結合している。）を表わす。フェニル基がＩＮ
置換基有する場合の好捷しい置換基としては、ハロゲン
原子、トリフルオロメチル、ニトロ、シアン、式−ＣＯ
Ｒ，−（Ｒは脂肪族基または芳香族基金表わし、Ｒ’は
水素Ｊα子、脂肪族基または芳香族基を表わす。）で表
わされる基から選ばれる少なくとも１つの糎捜基が包含
さノする。Ｒｓは一般式〔１１〕で表わさねるシアンカ
プラーおよび該シアンカプラーから形成さする′ア７色
素に４拡散性を伺力するのにべ要なバラスト基を表わす
。） 一般式〔■１〕で表わされるフェノール系シアンカプラ
ーのうち、更に好ましい化合物としては、下記一般式（
ｌ１ｆｉ　）または［：ＩＩｎで表わされる化合物が包
含さｈ−る。

一般式ＣＩＩα〕 一般式（ｎｂ　） ＯＨ 式中、Ｙｌはハロゲン原子（例えはフッ素、臭素、地累
等）、トリフルオロメチル、ニトロ、シアン、式−ＣＯ
Ｉえ″、　−Ｃ００Ｒ”　　、　　　　５Ｏｘｌ尤″、
　　　５Ｃｈ０１イ、″　、−０Ｃ０１え″、−ＮＣα
Ｒ”、もしくに−Ｎ　　Ｓ　０２　Ｒ，”で表わされる
基である。Ｈ／／け脂肪族基〔好ま【、。

〈は炭素原子数１〜１０個のアルキル基（例えば、メチ
ル、プロピル、ブチル、シクロヘキシル、ベンジル等）
〕もしくは芳香族基〔好ましくはフェニル基（例えはフ
ェニル、トリル等）〕を表わ［７、ｕｌ／／　ｒ、、ｒ
水素原子もしくは＋１７／　で表わさ、ｉする基を表わ
す。

Ｙｌは一価のメ、ｌを表わし、好寸しくけ脂肪族基〔好
ましくは炭素数１〜１０個（・′）アルキル基（例えば
メチル、ｔ−ブチル、エトキシエチル、シアンメチル等
）〕、芳香１Ｆ：基［ｆｊｆましくＯ；［フェニル基、
ナフチル基（例えはフェニル、トリル等）〕、アミン基
（例λげ、エテルアミノ、ジエチルアミノ等）、ヒドロ
キシ、もしくはＹ＋″′Ｃ表わさり、る基全表わす。

脩およびｎはそれぞれ０から３までの整数ケ表わす。

ただし、ｍ　＋　ｎ≦５である。

２はへテロ環基もしくはナフチル基を形成するのに必要
な非金属原子群を表わし、ヘテロ環基としＣは、屋素原
子、酸素原子もしくはイオウ原子前−１〜４個含む５員
もしくけ６員埠ヘテロ環が幻・ましい。

例えばフリル基、チェニル基、ピリジル基、キノリル基
、オキザゾリル基、テトラゾリル基、ベンゾチアゾリル
基、デトラヒドロンラニル基などである。なお、とｔＬ
らのＪ阜にし１任７柩の１．′Ｌ′ｊ換−ＪＡＩ：を冶
人することができ、イ９．１えは炭米原子Ｅ９１−、−
１０のアルキル」（例えばエチル、ｉ−プロピル、　　
１−ブチル、ｔ−ブチル、ｔ−オクチルなど）、アリー
ル左（ｆ／ｌｌえＯ；ジフェニル、ナフチル）、ハロゲ
ン）Ｉ（１子（フッ素、塩素、臭素など）、シアン、ニ
トロ、スルホンアミド基（例えばメタンスルホンアミド
、メタンスルホンアミド、Ｆ−トルエンスルホンアミド
など）、スルファモイル基（例えＣ・」゛メチルスルフ
ァモイル、フェニルスルファモイルなト）、スルホニル
基（ｆｌＬｔはメタンスルホニル、ｐ−トルエンスルホ
ニルなト）、フルオロスルホニル、カルバモイル基（例
、ｔｉ、Ｌ’ジメチルカルバモイル、フェニルカルバモ
イルなト）、オキシカルボニル’Ｊｋ　（例工ばエトキ
シカルボニル、フェノキシカルボニルなと）、アシル基
（例えばアセチル、ベンゾイルなど）、ヘテロ環基（例
えはピリジル基、ヒラゾリル基など）、アルコキシ基、
アリールオキシ基、アルキレ基などヲ掌げることかでさ
る。

＆ｉ１．前述の意味を有し、一般式ＣＩＴ）で表わ爆オ
ｌるノエノール系シアンカプラーおよびｈ亥シアンカプ
ラーから形成されるシアン色素に耐拡散性全付与するの
に必要なバラスト基、例えば脂肪族基、芳香族基、また
はへテロ環基を表わし、奸才しくけ炭素原子数４〜３０
個のアルキル基、アリール基またはへテロ環基である。

ド１１えば直鎖または分岐のアルキル基（例え１４　ｔ
−ブチル、ｎ−オクチル、ｔ−オクチル、ｎ−ドデシル
など）、アルケニル基、シクロアルキル力１，５ノ判も
Ｌ　＜　ｉｄ　（ｉ員環ヘテロ環基などが準けられる。

Ｒ８の好ましくけ、下記−１式［１１ｃ）で表わさｉす
る基である。

一般式（Ｉｌｃ］ 式中、Ｊは酸素原−ｒｔたｔま硫負原子を、Ｋ　ｌ’：
ｊ−Ｑから４の整数、ノは０またに１全示（７、Ｊ（が
２以上の場合２つ以上存在−ｆ；ｆｆ１７は同一でも異
なっていてもよく、Ｒ６は炭素原子数１〜２ｏの直鎖ま
ｋは分岐のアルキレン基１Ｒ７は一価の基金示し、例え
は水素原子、ハロゲン原子（好ましくけ、クロル、ブロ
ム）、アルキル基（好ましくは直鎖寸斤は分岐の炭素数
１から２０のアルキル基（例えばメチル、ｔ−ブチル、
ｔ−ペンチル、ｔ−オクチル、ドデシル、ペンタデシル
、ベンジル、フェネチル））、アリール基（例えばフェ
ニル）、初素環基（好寸しくけ、含チツ素複素環基）、
アルコキシ基（好まし７〈け、直鎖または分岐の炭素数
１〜２０のアルコキシ基（例えば、メトキシ、エトキシ
、ｔ−ブチルオキシ、オクチルオキシ、デシルオキシ、
ドデシルオキシ）、アリールオキシ基（例えば、フェノ
キシ）、ヒドロキシ、アシルオキシ基（好ｉｔ、＜ｕ、
アルキルカルボニルオキシ基、アリールカルボニルオキ
シ基（例えばアセトキシ、ベンゾイツト珂キシ））、カ
ルボキシ、アルキルオキシカルボニルＩ直好ましく？７
１炭素数１〜２０の山部１だに分岐のアルキルオキシカ
ルボニル基）、アリールオキシカルボニルＭ（ｆＬｌ＋
＜は、フェノキシカルボニル）、アルキルチオ基（好ｔ
　Ｌ、　＜　ｆＡＩ、炭素１．：ｔ　１から２０　＞　
、７　シＪＬ寿Ｈ（ＩＦ−Ｊ’＋、＜け、炭素結１から
２０の「ｆ鎖または分岐のアルキルカルボニル基）、ア
シルアミノ基（好ましくは、炭素数１から２０の直伸ま
たは分岐のアルキルカルボアミド、ベンゼンカルボアミ
ド）、スルホンアミド基（好ま１７＜は、炭素峨１から
２０の直鎖または分岐のアルキルスルボンアミド基、ベ
ンゼンスルホンアミド基）、カルバモイル基（好ましく
は、炭素数１〜２０の直鎖または分岐のアルキルアミノ
カルボニル基、フェニルアミノカルボニル基）、スルフ
ァモイル基（好ましくは、炭素数１〜２０の直鎖または
分岐のアルキルアミノスルホニル基、フェニルアミンス
ルホニル基）等。

式Ｃｌ１ａ）、（：　ＩＩｂ）、およびＣＩＩ　ｅ　）
において、Ｘは前述の意味を有し、水素原子または発色
現像主薬の酸化生成物とのカップリング反応時に離脱可
能な基を表わす。例えば、ハロゲン原子（例えば塩素、
奥床、フッ素などの各原子）、酸素原子または蟹素原子
が直接カップリング位に結合しているアリールオキシ基
、カルバモイルオキシ基、カルバモイルメトキシノ、４
；、アシルオキシ基、スルホンアミド基、コハク酸イミ
ド基等が挙けられ、更には具体的な例としては米国特許
第３，７４１，５６３号、特開昭４７−３７４２５号、
特公昭４８−３６８９４号、！侍開昭５０１０１３５号
、同５０−１１７４２２号、同５〇−１３０４４１号、
回５１−１０８８４１号、同５〇−１２０３３４号、回
５２−１８３１５号、同５３−１０５２２６号、同５４
−１４７３６号、同５４−４８２３７号、同５５−３２
０７１号、同５５−６５９５７号、同５６−１９３８号
、同５６−１２６４３号、同５６−２７１４７号各公報
に記載さＪｌているものが芋けられる。

本発明に用いられるフェノール系シアンカプラーの好適
な化合物としては、前記一般式［Ｈａ　）　において、
惜＝１、＊＝０であり、Ｙ＋が水素原子、ハロゲン原子
（例えばフッ素、塩素、臭素）、トリフルオロメチル、
ニトロ、シアンもしくは式−８Ｏ＊　Ｒ（Ｒｔｉアルキ
ル基）で表わされる基である化合物である。

以下に、本発明に係る好ましいフェノール系シアンカプ
ラーを具体的に記載するが、こす１らにより本発明が限
定されるものでに７Ｊい。

例示化合物 （ＩＩ−１） ａＨＨｔ （Ｊｌ−３） ＣｓＩ（ｌ、−ｔ （ＩＩ−４） （Ｉｔ−５） １ｌ （Ｉｔ−６） （ＩＩ−７） ＣＢ＋１１１−１ （１１−９） Ｃ，Ｉ蔓ＩＩ　−ｔ （Ｊｌ−ｔｏ） （ＩＩ−１１） （ＩＩ−１３） （’ＩＴＩ Ｃ，Ｏ、、−ｔ ） （１１−１８） （ｎ−１９） Ｃ，ｊｌ、、−ｔ （ｎ−２８） 品３ Ｃｓｌ（、、−１ （１−３０） １−３１） Ｃ５Ｈ，、−ｔ （ＩＩ−３２＞ Ｃ３Ｉ（Ｉ、−ｆ （ＩＩ−３３） ＣＢｌｌｌｌ−１ （ＩＩ−３４） Ｉ （１−ａｓ） （ＩＩ−３６） （１−３７） ＣｓｌｌＨ−１ （ＩＩ−３８） （Ｉｆ−３９） Ｃ６ｆｌＨ−ｔ （ＩＴ−４０） （１１−４１） （’３ＨＩＩ−ｔ （ＩＩ−４３） （ＩＩ−４４） Ｃ６Ｈ，、−ｔ （Ｉｔ−４５） ｃ：ｒ、、ｈ、−ｔ （ＩＩ−４７） （ＩＴ−４８） （Ｉ−４９） −５０） Ｃ５）（、、−！ （■ （１−５２） ＣＮ Ｃ８！１．．１−１ （ｎ−５３） （１−５４） （ＩＩ−５５） （：１２Ｈ２（。

次に、一般式ＣＩ）で表わされるＷＩ、沸点有機溶媒に
ついて説明する。Ｒ＋　ｓ　■１２およびＲ３の炭素原
子数の総和が８〜１４個であるのは、８個未満であるｋ
、一般式（Ｉ）で着わさ第１．る高沸点有給溶媒の水へ
の溶解度が大きくなり、油相を形成しにくくなるため、
カブ２−の分散が不安定になったり、発色濃度が低下し
たりといった不都合な生ずる。１４個分超えると、本発
明に用いらｉ＋るフェノール系シアンカプラーの吸収ス
ペクトルが十分に長波化されず、本発明の目的全達成す
ることができない。Ｒ＋　ｓ１也２およびＲｓの好せし
い炭素原子数の総和は９〜１２個である。

Ｒ１、Ｒ２またはＲ３によって表わさ第１る脂肪族炭化
水素基とは、例えば、アルキル基、アルケニル基または
アルケニルジ占である。これらの月旨月刀族炭化水素基
が１ｉ換基奮有する相合、Ｄｆ−寸しい１１枠基として
は、ハロゲン原子、アリール基、アルキルオキシ基、ア
リールオキシ基、アル片ルカルボニル、＋１−キシ基、
アリールカルボニルオキシ基などが包含さ；第１、また
、とわらのＩＮＮジノ−のうちの２つ以上が脂肪族炭化
水素基ｆ？ｒｔｉ換していても良く。

あるいはこｔｌらの置換基が互いに互いをｒｔｒ＋排し
ても良い。好捷しい脂肪族炭化水素基け、炭素原子数１
〜１２個の基であり、例えば、面仔のあるいは分岐状の
アルキル基、直鎖のあるいけ分岐状のアルケニル基、ハ
ロゲン償換アルキル、アルキルオキシアルキル、アルキ
ルオキシアルキルオキシアルキル、アリールオキシアル
キル、アルキルカルボニルオキシアルキル、アリールカ
ルボニルオキシアルキル、アルキルアリールオキシアル
キルなどを包含する。

また、Ｒ１、Ｒ２またはＲ３で表わ烙ｉする・アリール
基は、好壕しくにフェニル基またはα−もしくはβ−ナ
フチル基（ｔＦｆに好ましくはフェニル基）である。ア
リール基が置ト′！基を有する場合、好ましい１゛換基
としては、炭素原子数１〜６個の直鎖のもしくは分岐状
のアルキル基、ハロゲン原子、炭素原子数１〜６個のア
ルキルオキシ基、１１）’またｉ、ｉ：２つのアルキル
でｆ贅換されたアルキルアミノおよびアミンなどが包含
される。これらのｍｌ置換基うちの２つ以」二がアリー
ル基ヲ胎換していても良く、あるいはこハらの１？ｆ換
井が互いを１ね換し７でいても良い。

至７員のへテロ環を構成しても良い。ここに、へ゛テロ
環としては、２−ピロリジノン環、　　２−ピペリジノ
ン環（Ｍに好寸しくに２−ピロリジノン環）を好適なも
のとして埜けることができる。ヘテロ環が置換基を有し
ている場合、好まし２い向ぜ（基としては、アルキル基
、アルキルカルボニルオキシ基、アルキルオキシカルボ
ニル基（これらの直換基の炭素原子数は１〜５であるこ
とが好せしい。）を挙りることかできる。Ｒ１と工ζ２
が互いに結合し７てヘテロ環を形成するときの１（３、
またＯゴＲ＋とＩＣｍが互いに結合してヘテロ現全形Ｊ
ＡＭすると＠）Ｒ２は、上述のアルキル基であって、こ
の場合もＲｔ　、　Ｒ２およびＲ３の炭素原子数の縮重
１１は８〜１４個である。

更に、ＲｚとＲ８が結合しで、結合する窒素加イと共１
１ｊシて５乃至７員のへテロ環を構成し７ても良い。こ
こで、ヘテロ環としては、ピペリジン環、モルポリン環
、ピペラジン環、イミダシリン環←特に前３者が好せし
い。）を好ブしいものとし７て掌けることができる。ま
た、とのヘテロ環は炭素加子数１〜４個のアルキル基筐
だ紅１ハロゲン原子などの１１イ俊基ゲ有１．ていても
良い。

以下に、一般式Ｃｌ）で表ゎさｉｚる高沸点有様溶媒の
代表的具体例を示すが、こｉｌらのみに限足さｔＶるも
ので（づ°ない。

４Ｈ９ ４Ｈ９ ０４Ｈ。

（シ！Ｈ１１ １３ ＨＢ （１−２１）　　　　　（１−２２） （ｌ−２５）　　　　　　　　　　　　　（１−２６）
一般式（１）で示される化合物は、例えば米国特許第２
，５３３，５１４号明細書、特開昭５３−９９９３９号
公報などに記載された如き公知の特許あるいは技術分献
に記載の方法によって容易に合成することができる。

また、前記例示化合物（Ｉ−１）、（Ｉ−９＞をはじめ
とする一般式ＣＩ）で示さシ１．る化合物として、市販
品の中からも求めることができる。

本発明に用いらＩ＋、る前記一般式〔Ｉ〕で表わされる
高沸点有機＃媒としては、沸点が１１０〜ｂあることが
好沓しい。

本発明のハロゲン化銀力２−写真感光材料ｄ、支持体上
に少なくとも１層のハロゲン化ψＭ乳剤層ｈα″けられ
たも−のであれば何れであっても良く、ハロゲン化銅乳
剤層および非感光性層の層数ｊ・・よび層序に一！ｒｑ
に制限はない。代表的具体例とし７てはカラーのポジも
しくはネガフィルム、カラー印画紙カラースライドなど
が挙けられる。通常は、前記ハロゲン化銀乳剤層および
非感光性層の大部分が親、水性バインダーを含有するＸ
見水性コロイド層となっている。この親、水性バインダ
ーとしてはセラチンあイ・いは、アシル化ゼラチン、グ
アニジル化セジテン、カルバミル化ゼラチン、シアンエ
タノール化セラチン、エステル化ゼラヂン等のゼラチン
誘導体などが好１［７く用いられる。

本発明で用いられるフェノール系シアンカプラーし、「
、通常のシアン色素形成カプラーにおいて用いらＪＬる
方法が同様に適用でき、かかるフェノール系シアンカプ
ラーの少なくとも１つを一般式Ｃｉ）で表わされる高沸
点有井戸溶媒の少なくとも１つを用いそ分散して含有す
る硬水性コロイド層は、典型的には本発明のフェノール
系シアンカプラーを配合したハロゲン化仰乳剤層であり
、この乳剤を支持体上謔シして写真要素を形成する。こ
の写７１．要素は単色要素であっても多色要素であって
も良い。多色要素では、本発明のフェノール系シアンカ
プラーは通常赤感光性ハロゲン化銀乳剤層に含有させる
が、非増感乳剤または赤色以外のスペクトルの三原色飽
域に感光性を有する乳剤１ｉ４中に含有させても良い。

本発明における色素両像を形成せしめる各構成単位は、
スペクトルのある一定領域に対し７て感光性を有する単
乳剤超または多層乳剤層から成るものである。

本発明のシアンカブラ−を乳剤に含有せしめるには、従
来公知の方法に従え仁シよい。例えσ本発明による高沸
点有機溶媒とｅｌ′Ｆ醒ブチル、プロピオン酢ブチルφ
の低沸点溶媒のそｉｌぞｉｌ、単独に、または必要にル
しじて−ｔｉＩらの湿卜１治に本発明によイ）カプラー
を単独でまゾζけ併用して溶解した後、界面活性剤を含
むゼラチン水溶液と混合し、次に高速度回転ミキサーま
たはコロイドミルあるいは超音波分散機で乳化した後、
ハロゲン化餠に添力１ｉ　して本発明に使用するハロゲ
ン化銀乳剤を調製することができる。

そして本発明のカプラーをハロゲン化銀乳剤中に添加す
る場合、通常ハロゲン化銀１モル当り約０．０７〜０．
７モル、好ましくは０．１モル〜０．４モルの範囲で本
発明のカプラーが添加される。

本発明に用いられる一般式（１）で表わをｉｌ、る篩沸
点有機溶媒は、本発明に用いられるフェノール系シアン
カプラー１００重量部に対して１０〜８００重九部、好
ましく１２０〜２５０北量部の馴合で用いられる。これ
らの溶＃：は羊独で使用しても十分本発明の目的を達成
することができるが、２押以上を併用しても良い。また
更に、本発明の効果が１１１なわすしない範囲において
他の公知の高沸点有機溶媒を併用させることもできる。

例え目フタル酸エステル（ジブチルフタレート、ジオク
チルフタレート等）、リン酸エステル類（）　＋）クレ
ジルホスフェート、トリオクチルホスフェート等）ある
いは前記一般式〔Ｉ〕以外のＮ、Ｎ−ジアルキル置換ア
ミド類（Ｎ、Ｎ−ジエチルラウリンアミド＃）を併用す
る溶媒の代表例と［７て挙けることができる。併用する
場合は、一般式ｉ）の溶媒の量は、全高沸点有機溶媒邦
の２０重舟％以上であることが好ましい。

上記の画像形成構成単位の層を含めて写真曹累に必要な
層は、当業界で知らオ］ているように神々の順序で配列
することができる。典型的な多色写真要素は、少なくと
も１つのシアン色素形成カプラーを有する少なくとも１
つの赤感光性ハロゲン化銀乳剤層からなるシアン色素画
像形成構成単位（シアン色素形成カプラーの少なくとも
１つけ本発明のカプラーである）、少くとも１つのマセ
ンタ色素形成カプラーを有する少なくとも１つの緑感光
性ハロゲン化銀乳剤層からなるマゼンタ色累画伸形成構
成単位、少なくとも１つの黄色色素形成力グラ−を有す
る少なくとも１つのＷ感光件ハロゲン化鋼乳剤層から々
る黄色色素画イ象形成栖成却位を支持体に和持させたも
のからなる。

写真要素は追加の層、例りはフィルタ一層、中間層、保
護層、下塗り層等の非感光性屡有することができる。

本発明のハロゲン化銀乳剤に用いられるハロゲン代作と
して１°、臭化銀、塩化欽、沃臭化銀、塩臭化蛯、塩沃
臭化銀等の通常のハロゲン化銀乳剤に使用される任意の
ものが含まれる。

本発明のハロゲン化銀乳剤層′ｆｆ：構成するハロゲン
化銀乳剤に、通常行わｈる製法を始め、セ（！々の製法
、例えば特公昭４６−７７７２号公報に＃ｉ２　、ｆｉ
ｖされている如き方法、すなわち、溶解度が臭化銀より
も太きい少なくとも一部の鋼基からなる銀總粒子の乳剤
を形成し、次いでこの粒子の少なくとも一部を臭化銀寸
たけ沃臭化銀に変換する等のＰｋＩ１１′！コンバージ
ョン乳剤の製法、あるいは０．１／７以下の３１′均粒
径合有する微粒子状ハロゲン化鋼からなるリップマン乳
剤の製法等あらゆる製法によって作ＪＪＩＺ、すること
ができる。史に本発明のハロゲン化銀乳剤は、硫硫増感
剤、例えばアリールチオカルバミド、チオ尿素、シスチ
ン４（ｐ、″才／と活伯三あるいは不活性のセレン増感
剤、そして還元増に剤、例えば第１スズ塩、ポリアミン
等、貴金属増感剤、例えば金増感剤、具体的にシ１．カ
リウムオーリチオシアネート、カリウムクロロオーレー
ト、２−オーロスルホベンズチアゾールメチルクロリト
等、あるいは例えばルテニウム、ロジウム、イリジウム
等の水溶性塩の増感剤、具体的にはアンモニウムクロロ
バラデート、カリウムクロロオーレ−トおよびナトリウ
ムクロロバラダイト等の単独であるいは適宜併用で化学
的に増感することかできる。

また本発明のハロゲン化釧乳剤幻−１第１１々の公知の
写真用添加剤を含有させることかで＠る。例えば［リサ
ーチ　ディスクロージャーＪ１９７８年１２月、Ａ　１
７６４３に記載されているが如き写真用添加剤である。

本発明のハロゲン化力１４は赤感性乳剤に必９なＩ、、
：Ｔ光波長域にＡ＆光性を打力するため＆（１，適当な
増感色素の選択により分光増感がなされる。この分光増
感色素としてＵ種々のものが用いらｈ、こ〕１らｆ／、
ｔ　１種あるいは２種以上併用することができる。

本発明においては有利に使用さＪする分光増感色イセと
しては、例えに、米国特許８２，２６９．２３４号、同
第２．２７０，３７８号、同第２．４４２，７１０号、
同第２．４５４．６２０号、同第２　、７７６　、２８
０号の名明細層に記載されている如きシアニン色素、メ
ロシアニン色素またはわ合シアニン色索を代表的なもの
として牟けることができる。

か＜　Ｌ−て構成さｔした本発明のノ・ロゲン化硅カラ
ー写真感光材料は、露光（７た後発色現像として神々の
写真処理方法が用いられる。本発明に用いられ、る好ま
しい発色現像液は、芳香施用１級アミン糸発色現仰生薬
を主成分とするものである。この発色現イＷ生薬の具体
例としては、Ｐ−フェニレンジアミン系のものが代表的
であり、例えはジエチル−Ｐ−フェニレンジアミン總酸
塩、モノメチル−ｐ−フェニレンジアミン塩酸地、ジメ
チル−Ｐ−フエニレンジアミンｉＪ、Ｒ填、２−アミノ
−５−ジエチルアミノトルエン塩酸均、２−アミノ−５
−（Ｎ−エチル−Ｎ−ドデシルアミノ）−）ルエ／、２
−アミノ−５−（Ｎ−エチル−Ｎ−β−メタンスルホン
アミドエチル）アミントルエン硫酸Ｊｆｉ、、４−（Ｎ
−エチル−Ｎ−β−メタンスルポンアミドエチルアミノ
）アニリン、４−（’　Ｎ−エチル−Ｎ−β−ヒドロキ
シエチルアミン）アニリン、２−アミノ−５−（Ｎ−エ
チル−β−メトキシエチル）アミノトルエン等が溺げら
れる。発色現像後は、釧およびハロゲン化釧ヲ除去する
ための漂白、定着または標白一定着、洗浄、乾燥の通′
畠の工程が行われる。

本発明のハロゲン化銀カラー写Ｊ！１．ｍ光Ｉ料によれ
は、２位にフェニルウレイド基、ナフチルウレイド基お
よびヘテロ珈つレイド葦から選はねる基、および５位に
アシルアミノ基を有するフェノール系シアンカプラーの
少なくとも１つを、一般式。

ｉ）で表わされる畠沸点有機溶〃１−９の少なくとも１
つを用いて分散して含イＪする窄−１水ｔ）コロイドノ
９・ノが設けらｉｔでいるため、該シアニン色素の分ハ
′１安定１つ１が良好となり、カプラーが結晶析出する
といった不都合が生じない。しかも刊ｆられるシアン色
素の吸収極太波長が長波殻となり、シャープで色１１現
性の良好なシアン色素画像が得ら第１２・。また、シア
ン色素画像は、漂白あるいは醒シ白定ズ１工程において
々）、１鉄イオンとの接触に起因する還元？、ｉｌ乏色
を起こさない堅牢な色票画像となる。

以下に示した実施例により本発明を更に詳細にＮ’ｄ明
するが、本発明の実施の磨様けこｉ）−らの実施例に現
定さり、るものではない。

実施例１ 第り表に示した本発明の例示シアンカプラー６１、第１
表に７ドした本発明の例示篩肺点有４ｒｆ沁媒捷たは下
記比較用商那点イず憬溶媒３ｆ、ならひに酢酸エチル１
８ｖ、また必Ｈｔ（ｃ応じてジメチルホルムアミドを必
要量加えた混合溶液を６０しに加熱して溶）管し７）−
後、これをアルカノールＢ（アルキルナフタレンスルホ
ネート、テユボン社製）の５チ水ｆ＃／Ｐ　ｌ　Ｏｍｅ
　ｋ含ｔｒ　５　％ゼラチン水？６　ｒｆｆｌ　１００
ｔｎｌに７琵合し７、Ａイｊ音波分散機で乳化分散して
分散液９種を調製した。

これら９種の分散液から６Ｌ酸エチルを減圧留去した後
、シアンカプラーの分散安定性を観梠すイ・ために以下
の実験を行なった。

（１）　４０℃の湯浴中で保温し、光学顕９蛭で結晶の
析出状況を、保温直後、６時間後、２４時間後に観察し
た。

（２）分散液を冷蔵住（５℃）で６日間保存した後、（
１）と同一の方法で結晶のルミ出状況ケ観祭した。

結果を第１表に示した。

比較用高沸点有機溶媒（］） し２ｒ’ｌ　！Ｉ 第　　　１　　　表 第１表から明らかな様に、本発明のフェノール型シアン
カプラーの分散液’（＜１０る場合、従来のジブチルフ
タレート（比較溶媒（１，１）’を用いると、酢酸エチ
ルを併用しただけでは溶解することができず、ジメチル
ホルムアミドを更に併用してやっと分散できる状襲とな
った。さらに得られた分散液は第１表から極めて不案定
であり析出し易いことが判った。

比較溶媒（２）、（３）のＮ、Ｎ−ジアルキル（ｈ換ア
ミド（炭素原子数が８未満あるいは１４を超えるもの）
は比較溶媒（１）を用いた場合よりも良好な分散安定付
が得られるものの、未だ不十分なものであった。さらに
比較溶＃（３）　を用いると、実施例２から明らかな様
にシアン色素画像の吸収棒大波長が短波となるため好ま
しくない。

とｈらと比べて、本発明の高沸点有機溶媒を用いた場合
、本発明の７エノール糸シアンカプラーが極めて分散安
定性の良好なものとなることが判ったＯ 実施例２ シアンカブ２−および高佛点有機溶媒として第２表およ
び下記に示したものを用いた以外は実施例１と同一の分
散液１５種を得た。次にシアンカプラーが銀に対して１
０モルチになる４、′トに分散液を沃臭化銀乳剤（沃化
銀６モルチ含有）に際加し、Ｄｉ　Ｋ　硬Ｍ剤として、
１．２−ビス（ビニルスルホニル）エタンをゼラチン１
２当たり１２■の割合で加え、下引された透明な三酢酸
セルロースフィルム支持体上に塗布鋼量が２０■／　１
００　ｃ−になるように塗布した。かくして得らり、た
試料７〜１３、比較試料４〜１１の各感光羽村を常法に
よりウェッジ露光した後、下記の埃像処理を施した。

〔処理工程〕

処理工程（３８℃）　　　　処理時間 処理工程において使用さノする処理液組成は下記の通り
である。

〔発色現像液組成〕

〔血白液組成〕 〔定着液組成〕 〔安定化液組成〕 かくして得られたシアン色素画像の濃度（Ｄ）が１．０
における吸収極大波長（λ帽ｚｚ、ａｍ）・オヨびこの
λ９ＹＬａｗと、λｍαπより短波側の１）＝０．２と
なる波長λ１との差λｍａｔｅ−λ１＝△λ８（外ｍ）
を測置した。△λ８が小さい程短波側の切れがシャープ
で緑色部の副吸収が少ないことを意味する。

比較カプラー（Ａ） 比較カプラー（Ｂ） ｔ かくして得られたシアン色素画像の濃度（Ｄ）が１．０
における吸収極大波長（λ＠ａｘ、ｎｍ）、およびこの
λ常α２と、λ帽■より短波側のＤ＝０．２となる波長
λ１との差λｍａｔ−λ１＝Δλ８（％ｍ）を測定した
。Δλ８が小さい程短波側の切れがシャープで緑色部の
副吸収が少ないことを意味する。また。

シアン色素画像の最小濃度Ｄ　ｓｕｍおよび最大濃度Ｄ
ｗａｓを測定した。結果を併せて第２表に示した。

比較カプラー（Ａ） Ｈ 比較カプラー（Ｂ） Ｃ％１１．、Ｉｔ） 比重溶媒（１）〜（９（）　　　　　実かｊｉ例１の比
φ″口ｔｌ　■キブ、　ｉ’、’ｌ；小有枦浴好（１＋
〜（：Ｉ） 比較／Ｊ媒（ＦＩＪ ＣＩ２Ｈ２５（υ） 第２表から明らかな様に、比較カプラー（Ｂ）、（Ｃ）
の２−アシルアミノまたは２，５−ジアシルアミノフェ
ノール型シアンカプラーを用いるとシアン色鍬の吸収極
大が短波側にある。比較カプラー（１）のナフトール型
シアンカプラーを用いると吸収極太ｔ（１長波佃にある
が、実施例４で述べるとおりシアン色素の還元褪色に関
ｊ〜ては極めて劣ったものとなる。

また本発明のシアンカプラーに対し７て比較溶媒（１）
を用いると、吸収極太は長波側にあるが実施例１で明ら
かな様に分散液の安定性が低い。比較溶媒（３）〜（５
）を用いると吸収給大は明らかに短波側になる。

こねに対し、本発明のシアンカプラーを本発明の高沸点
４１機溶媒を用いて分散したものは、吸収極大波長が、
ナフトール系シアンカプラーあるいはジブチルフタレー
トを用いた場合と同様ｔｉｃ長波であり、しかも分散安
定性が極めて良好である。

しかも、従来の高置１８点有機溶媒を用いた場合と比べ
て、発色性（Ｄ酬、　Ｄｔｎａｙａ　）がほぼ同水準に
保たれ、あるいはそれらを超える数値が得られる。なお
、本発明の高沸点有機溶媒口、比較溶媒（３）あるいは
（５）と構造的には類似しているにもかかわらず、吸収
極太が長波化するのは珂〈べき結果といえる。

実施例３ シアンカプラーおよび高沸点有機溶媒として第３表に示
したものを用いた以外は実施例１と同一の感光材料の、
試料１４〜２２、比較試料１２〜１７を得た。これらの
感光材料全契施例２と同様に）に光、す（、像処理して
、λｍａπ訃よひΔλ５（ｔＬ＝ｎ、）を６（１１定し
ブこ。結果を第３表に示し７ゾζ。

以ド余白 第　　　　３　　　　表 第３表から明らかな様に、本発明のシアンカプラーを本
発明の高沸点布押溶媒を用いて分散すると吸収極太波長
が長波側にある色再現ｅ＋の良いシアン色素画像が得ら
ｉする。なお、−１，：　ｎｊＦ、各試料の発色性（１
）鯖、Ｄｔｎσπ）を併せて測定し、たとこる餐等の高
沸点有機溶媒を用いた場合も、比較溶四を月１いた場合
も、こり、らＤ　ｖ’ｈ　、　Ｄ　ｍａ　ｑが１３は同
水準の値となった。

Ｊソ下余白 実施例４ 下記第４表に示すように、比較カプラー（Ａ）および本
発明の例示カプラー■−１７に対して、高沸点有機溶媒
を該カプラーＭ量のい倍量と酢酸エチルを同様に３倍量
加え、実施例２と同様に分散液′ｆｆ：調製し、塗布し
て試料２３および比較試料実施例２と同様に現像処理を
行ない、シアン色素画像の還元褪色性を調べた。その結
果を下記第４表に示した。

〔漂白液組成〕

尚表中の値は、Ｄｍａｚ部の通常の漂白組成で処理され
た時のＤ　ｍ　ａ　ｚＯ値を１００とした時の色素残存
率を示したものである。

第　　　　４　　　表 上記第４表からも明らかなように、比較カプラーはシア
ン色素の還元褪色を生じているが、本発明のカプラー金
相いたものは、分散溶媒が本発明による高沸点有機溶媒
であっても、ジブチルフタレートの場合であっても還元
褪色は殆んどみらｈ２ず優れていることがわかった。但
しジグチルフタレートを用いた場合、分散液を冷蔵貨イ
ｆすると、結晶が析出し、分散が不安定となった。

実施例５ 透明なポリエチレンテレフタレートフィルムからなる支
持体上に下肥の各Ｍｆ支持体側から順次塗設し、第３層
、第４層の赤感光層に第５表に示した本発明のシアンカ
プラーおよび高沸点有機溶媒を含有する多層カラーネガ
感光材料（ｉｆ＋１．ｌ刺２４゜２５）を作製した・ Ｊ脅１：　ハレーション防止層 黒色コロイド銀を含むゼラチン水醪液を銀０．５２／−
の割合で乾燥膜厚３０ｐＫなるように塗布し。

た。

ｊ曽２：中間層 セラチン水溶液を乾燥膜厚１．Ｏμになるように伶布し
た。

Ｍ３：　赤感性低感ｐ（ハロゲン化銀乳剤層沃臭化銀乳
剤（平均粒子サイズｏ、６ｐ　、沃化銀４モル係′ｆｆ
：含む沃臭化銀乳剤と、平均粒子サイズ０．３μ、沃化
鈎４モル％ケ含む沃臭化銀乳剤を２：１の比率で混合ｊ
ｊｊ）を金お上び倣黄増感剤で化学増感し、史に赤感性
」？Ｉ感色素として、無水９−エチル−３，３′−ジー
（３−スルホプロビル）−４，５，４’。

５′−ジベンゾチアカルボシアニンヒドロキシド；声Ｉ
Ｆ水５，５′−ジクロロー９−ニゲ−ルー３，３′−ジ
ー（３−スルホブチル）チアカルボシアニンヒドロキシ
ド；および加水２−［２−（（５クロロ−３−エチル−
２（３Ｈ）−ベンゾチアゾリデン）メチル）−１−ブテ
ニル−５−クロロ−３−（４−スルホブチル）ベンゾオ
キザゾリウムを加えたのちに４−ヒドロキシ−６−メチ
ル−１，３，３σ、７−チトラザインデンｉ、ｏｒ、ｉ
−フェニル−５−メルカプトテトラゾールｚｏ、ｏ＋ｍ
ｇｉ加え赤感性但」−・見Ｉ１．【乳剤を得た。

次いで、ハロゲン化銀１モル当たり０．１５モルの、第
５表に示したシアンカプラー、］’）　Ｉ　Ｒ化合物ト
シて２−（１−７エニルー５−テトラゾリルチオ）−４
−オクタデシルスクシンイミド−１−インダノン１．７
１、カラードシアンカプラーとして、１−ヒドロキシ−
４−（４−（］−］ヒドロンシー８−アセトアミド−３
６−ジスルホ−２−ナツチルアゾ）フェノキシ）−Ｎ−
・ＣＢ−（２，４−ジ−ｔ−アミルフェノキシ）ブチル
ツー２−ナフトアミド　ジナトリウム塩０．０１モル、
ドデシルガレ−）　０．５　ｆを添加し、第５表の高沸
点有機溶媒５０Ｆおよび酢酸エチル１５０　ｍｅの混合
物全加熱溶ｆＱ’ｉシ、トリイソプロピルナフタレンス
ルホン酸ソーダ５Ｆを含む７．５％ゼラチン水溶液５５
０　ｍ＋！中に加えてコロイドミルにて乳化分散した。

分散物を加熱し酢酸エチルを除去した後、５℃で１週間
保存し、これに上記赤感性低感度乳剤を加えて乾；榮１
１ＰＡ厚４０１１になるように塗布した。（ハロゲン化
銭１モル尚たり１６０りのゼラチンを含む。）ＪＶｉ４
：　　赤感性高感度ハロゲン化鋼乳剤層沃臭化（１廼乳
剤（平均粒子サイズ１．２μ、沃化針１７モル％を含む
）全会および硫黄増感剤で化学増感し、艶に赤感性増感
色素として炉水９−エチルー３．３’−ジ〜（３−スル
ホプロピル）−ｉ５＋４′、５′−シヘンゾチアカルボ
シアニンヒドロキシド；無水３，３′−ジクロロ−９−
エチル−３，３’−−ジー（３スルホブチル）チアカル
ボシアニンヒドロキシド；および無水２’−（２−（（
５−クロロ−３−エチル−２（３Ｈ，）−ベンゾチアゾ
リデン）メチル）　−１−７°テニル−５−クロロ−３
−（４−スルホブチル）ペンゾオキザゾリウムを・加え
たのちに４−ヒドロキシ−Ｇ−メチル−１，３゜３ａ、
７−チトラザイデン１．Ｏｆおよび１−フェニル−５−
メルカプトテトラゾール１０．０１ｎりを加え赤感性高
感度乳剤を得た。

サラに、ハロゲン化針１モル幽たり０．０５モルの、第
５表に示したシアンカプラー、Ｄ　Ｉ　Ｒ化合物とし、
て２−（１−７エニルー５−テトラゾールチオ）−４−
オクタデシルザクシンイミド−１−インダノン１．６ｆ
、ドデシルガレート０．５ｆｋ添加し、第５表の高沸点
有機溶媒２０りおよび凸Ｍ怜゛エチル６０ｍ／の混合物
＞　７ＪＩＩ熱Ｍ斤「（７、トリイソプロピルナフタレ
ンスルホン酸ソーダ１．５ｙ２含む７．５％ゼラチン水
溶計３０　ｍ／中に加乏てコロイドミルにて乳化分散し
た分散物を第３層の駅・合と［１・Ｉじく１迦間保存り
、を後、上記７＋’、＋モ＃、性面感度乳γ（１１を・
加えて、乾燥膜Ｊ’￥２．０ｚ＋に０るよつにｔμ布し
た。

（ハロゲン化銀１モル当たり１６０２のゼラチンを含む
） Ｊ酌５：中間層 ／ｆｉ　２と同一。

層６：　緑感＋：Ｌ低感度ハロゲン化釧乳剤層平均粒子
サイズ０．６μ、沃化舒４モル係を含む沃臭化銀乳剤と
平均粒子サイズ０．３μ、沃化針７モルチを含む沃臭化
銀乳剤をそれぞれ金および硫黄増感剤で化学増感し２、
更に緑感性増感色素と（−１て無水５，５′−ジクロロ
−９−エチル−３，３’−ジー（３−スルボブチル）オ
キサカルボシアニンヒドロキシド：　無水３　、３’−
ジフェニル−９１チル−３，３′−ジー（３−スルボブ
チル）オキサカルボシアニンヒドロキシド；およヒ無水
９−エチルー３，３′−ジー（３−スルホプロピル）−
５＋　６　、　ｂ’、　６’−シー”、ンゾオキッヵボ
シアニンヒドロキシドを加え、次いで４−ヒドロキシ−
６−メチに−１，３，３１１，７−チトラザインデン１
゜Ｏｆおよび１−フェニル−５−メルカプトテトラゾー
ル２０、　Ｏ７ｎ７を力ＩＩえてＳ＝常の方法で調整（
、た。この様にしてイ【量られた２種類のハロゲン化銀
乳剤’（ｒ−１：１の比率で混合し、緑感性低感用ハロ
ゲン化銀乳剤を得た。

更にハロゲン化銀１モル当たりマゼンタカプラーとして
１−（２，４，６−トリクロロフエニル）−３−（３−
（４−）”ｆシルオキシフェニ／ｌ／　）　スルホンア
ミドベンズアミド）−ピラゾリン−５−メン１００１、
ＤＩＲ化合物とし２て２−（］−］フェニルー５−テト
ラゾリルチオ−４−オクタデシルザクシンイミド−１−
インダノン１．６ｆ、カラードマゼンタカプラーとし２
てｌ　−（２、４、６−トリクロロフエニル）−４−（
１−ナフチルアゾ）−３−（２−クロロ−５−オクタデ
セニルスクシンイミドアニリノ）−５−ヒラゾロン２．
５２、ドデシルガレート０．５ｆ′？ｆ：加え、トリク
レジルフォスフニー１−６０ｆおよびジブチルフタレー
ト６０Ｖならびに酢酸エチル２４０　ｍｌの混合物ケ加
Ｆ’ｊ！ＳＲＦ解し、トリイソプロピルナフタレンスル
ホン酸ソーダを含むゼラチン水浴液中に加乏−コロイド
ミルにて乳化分散した分酸物金方□えて緑感ｊＹ−性低
感／Ｊｊ乳剤を作成し、乾ＩＶ！！脱厚４．０μになる
ように憂布した。（ハロゲン化銀１モル当たり１６０？
のゼラチンを含む。） 屑７：　緑感性高＃度ハロゲン化釧乳剤層沃臭化銀乳剤
（平均粒子サイズ１．２ｐ、沃化銀７モル％を含む。）
を金および価、買増感剤で化学増感しい更に緑感性増感
色素・とじて無水５．、５’−ジクロロ−９−エチル−
３，３乙ジー（３−スルホブチル）オキサカルボシアニ
ンヒドロキシド；無水５，５′−ジフェニル−９−エチ
ル−３，３′−ジ（３−スルボブチル）オキサカルボシ
アニンヒドロキシド；および無水９−エチル−３，３′
−ジー（３−スルホプロピル）　−５、６、５’、　６
’−ジペンゾオキサカルボシアニンヒドロキシドを加え
、次いで４−ヒドロキシ−６−メチル−１，３，３α、
７−チトラザインデン１．Ｏｆおよび１−フェニル−５
−メルカプトテトラゾール１０．０１１ｖを加えて縁感
性高感度ハロゲン化銀乳剤を得た。更にマゼンタカプラ
ーとして１−（２，４，６−）ジクロロフェニル）−３
−（３−（２，４−ジ−ｔ−アミルフェノキシアセトア
ミド）−ピラゾリン−５−オンＢＯｆ、カラードマゼン
タカブラ−として１−（２，４，６〜）　！Ｊ　り０ロ
ンエニル）−４−（１−１−７チルアソ）　−３−（２
−りｏロー５−オクタデセニルスクシンイドアニリノ）
−５−ピラゾロン２．５ｖ、２．５−ジ−ｔ−オクチル
ハイドロキノン１．５２を加え、トリクレジル７オス７
エート６ｏ２、シブチルフタレー）６０Ｆおよび酢酸エ
チル２４０　ｍｅの混合物を加熱溶解し、トリイソプロ
ピルナフタレンスルホン酔ン、−ダを含むゼラチン水溶
液中に加えコロイドミルにて乳化分散した分散物を加え
て緑感性高感度乳剤を作成し、乾燥膜厚２、Ｑ　／ｌに
なるように妨布した。（ハロゲン化釧１モル描たり１６
０ｆのゼラチンを含む。） ／＠’８：中ｒＪＪ層 ＮＩ２と同一。

層９：　黄色フィルタ一層 黄色コロイド銀を分散せしめたゼラチン水溶液中に２，
３−ジ−ｔ−オクチルハイドロキノン３２とジー２−エ
チルへキシフタレート］、５ｆｉ酢酸エチル１０ｍ１で
溶解し、トリインプロピルナフタレンスルポン酔ソーダ
０．３Ｆ’（ｚ含むゼラチン水溶液中に分散せしめた分
散液を加え、こｈ−をゼラチン０．９ｆ／也２，５−ジ
−ｔ−オクチルハイドロキノン０．１０　ｙ／ｌの割合
で乾燥膜厚Ｌ２ｐＫなるように塗布した。

層１０：　宵感性低＃、度ハロゲン化銀乳剤層沃臭化釧
乳剤（平均粒子サイズ０．６沃化銀７モルモル％を含む
、）ヲ金およびイ〆「買増感剤で化学増感し、更に増感
色素とＬ７て無水５，５′−ジメトキシ−３，３’−ジ
（３スルポプロビル）チアシアニンヒドロキシド全加え
、次いで４−ヒドロキシ−６−メチル−１，３，３α、
７−チトラザインデ／１、Ｏｆ％　１−フェニル−５−
メルヵ７”　）　ｆ　）　５ゾール２０．ｏグを・加オ
ーて通常の方法でｐｌ（整し性感性低感度ハロゲン化銀
乳剤を作製した。更にハロゲン化釧１モル当たりイエロ
ーカプラーとシテα−ピバロイル−α−（１−ベンジル
−２−フェニル−３，５−ジオキソ−１，２，４−）リ
アシリジン−４−イル）−２′−クロロ−５′−〔α−
（ドデシルオキシカルボニル）エトキシカルボニル〕ア
セトアニリド１２０ｆ、α−（３−〔α−（２，４−ジ
−ｔ−アミルフェノキシ）ブチルアミド））ベンゾイル
−２′−メトキシアセトアニリド５ｏｆｔ添加し、ジブ
チルフタレート１２０ｆ、酢酸エチル３００　ｎＬｌの
混合物を加熱溶解し、トリインプロピルナフタレンスル
ポン酔ソーダを含むゼラチン水溶液中に加えて青感性低
感度ハロゲン化銀乳剤を作製し、乾燥膜ｑ、４．Ｏｐと
なるように伶布した。（ハロゲン化傭１モル品女り１６
０１のセラチンを含む。） 層１１：　青感性高感度ハロゲン化欽乳剤層沃臭化欽乳
剤（平均粒子サイズ１．２μ、沃化銀７モルチを含む。

）を金および硫黄増感剤で化学増感し、更に増感色素と
して熱水５．５′−ジメトキシ−３，３′−ジー（３−
スルホプロピル）チアシアニンヒドロキシドを加え、次
いで４−ヒドロキシ−６−メチル−１，３，３α、７−
チトラザインデン１．Ｏｆおよび１−フェニル−５−メ
ルカプトテトラゾール１０．０ηを加えて通常の方法で
調整し７．１／感性高感Ｕ（ハロゲン化銀乳剤を作製し
、た。

更にハロゲン化銀１モル当たりイエローカプラートシて
α−ピバロイル−α−（１−ベンジル−２−フェニル−
３，５−ジオキソ−１，２，４）リアシリジン−４−イ
ル）−２′−クロロ−５′−〔α−（ドデシルオキシカ
ルボニル）エトキシカルボニル〕アセトアニリド８０ｆ
’ｚ（加えてジブチルフタレート８０２、酢酸エチル２
４０　ｎＲ１の混合物を力１１熱７ｄ解し、トリイソフ
゛ロピルナフクレンスルポン瞭ンーダを含むゼラチン水
溶液中に加えてコロイドミルにて乳化分散した分散物を
力ｉえて青感性高感度ハロゲン化銀乳剤を作成し、乾燥
膜厚２．０μになるように塗布した。（ハロゲン化鋏１
モル描たり２４０のゼラチンをＥ゛む。） Ｎ１２：中間層 ジー２−エチルへキシルフタレート２グ、２−〔３−シ
アノ−３−（ｎ−ドデシルアミノカルボニル）アリリデ
ンツー１−エチルピロリジン２？と酢酸エチル２ｍｅｌ
混合し、トリイソグロビルナフタレンスルホン配ンーダ
０．６ｆｆｆｉ含むゼラチン水溶液中に分散せしめた分
散液４−加え、こｈをゼラチンＬ、Ｏｆ／−の割合で乾
燥ぢ（厚１．０ｐＫ力るように塗布した。

層１３：　保　峻　層 １００ｍ１！”４たりゼラチン４ｖ、１，２−ビスビニ
ルスルホニルエタン０．２９ｆ含むゼラチン水溶液をゼ
ラチンＬ３ｙ／ｌｚの割合で乾燥膜厚１．２μになるよ
うに塗布した。

第５表 かくして得られた高感Ｉｈ、多層カラーネガ感光側斜を
ウェッジ露光した後、実施例２および４と同一の処理を
施した。その結果、何）１．の感光月相も還元褪色がな
く、シアン色素の吸収極太が長波である、色再現性の良
い画像が得らノ１．た。しかも、シアンカプラーを分散
含有する２つの赤感性層において該シアンカプラーの結
晶析出が全くみらねなかった。

特許出願人　　　小西六写真工業株式会社手続補正物（
自発） 特許庁長官　若　杉　和　夫　殿 ２、発明の名称 ハロゲン化銀カラー写真感光側斜 ３、補正を−ｊ゛る渚 事件との関係　　特許出願人 住　　Ｔｆｉ　　　東京都新宿区四浦宿１丁目２６蚕２
号名　　称　　（１２７）小西六写真工菓（米式会ネ」
４、代理人

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 支持体上に少なくとも１層のハロゲン化銀乳剤層が設け
   られたハロゲン化銀カラー写真感光材料において、２位
   にフェニルウレイド基、ナフチルウレイド基およびペテ
   ロ環ウレイド基から選ばれる基、および５位にアシルア
   ミノ基を有するフェノール系シアンカプラーの少なくと
   も１つを、下記一般式〔Ｉ〕で表わされる高沸点４１機
   溶媒の少なくとも１つ金相いて分散して含有する親水性
   コロイド層が前記支持体上に設けられていることを特徴
   トするハロゲン化銀カラー写真感光材料。 一般式（１） ％式％ （式中、Ｒ１，＆およびＲｓはそれぞれ、脂肪族炭化水
   素基、もしくはアリール基を表わす。また、Ｒ１とＲ２
   ，１’？、２とＲｘもしくはＲｓと１゛Ｒ１が互いに結
   合して５乃至７員のへテロ環を構成しても良い。 但しＲｓ　、　Ｒ２およびＲ１の炭素原子数の総和は８
   〜１４である。）