JPS59164555A - 写真用シアンカプラ− - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 しくけ、ハロゲン化銀カラー写真感光材料用として好適
な２．５−ジアシルアミノフェノール系の写真用ンアン
カグラーに関する。

従米蚊術とその問題点 遡′にハロゲン化銀カラー写真感光材料においては、路
光さｎたハロゲン化銀粒子を芳香族第１級アミン糸発色
現像主楽によシ還元し、この際生成される前記発色現像
主系の酸化体とイエロー、マゼンタおよびンーアンの各
色素を形成するカブラ−とのカツフリングにより色素画
像を得ることができる。

７ｉＪ　Ｍ己ンア７色系全形成するために広く使用され
ているンアンカノラーはフェノール系およびナフトール
系のノア７カダラーでめる。特に、最長画像として利用
されるフェノール系シアンカプラーにおいて改良が望ま
れる点としては、第１に形成さ！Ｌるンアン巴系の分光
吸収時性が良好であること、すなわち、吸収スペクトル
の緑色領域（特に５００　ｎｍ〜５５０　ｎｍ　）の吸
収が小さくかつ雇人吸収波長が長？Ｋ　（６４０ｎ＋ｎ
−６６０ｎｍ　’）であること、第２に形成されるンア
ン色票が光、熱、湿気に対して光分な堅牢性を有してい
ること、およびと几もの保存宋件ドにおいて未発色部に
汚染が少ないこと、第３に発色性が艮好なこと、すなわ
ち、光分な発色感度と発色（Ｓ度を有していること、お
よび第４にＥＤＴＡ第２鉄塩を主成分とする漂白浴ある
いは漂白定層浴が長期間の使用によって疲・刀しても色
票損失が少々いととなどである。

そこでこれらの点全改良するために従来から数歩くの提
案がなされている。時に前記第４の点に関する時性に優
れたものとして注目されているシアンカプラーとして、
２．５−ジアシルアミノフェノール系ンア／カダラーが
あるっ例えば米国特許第２，７７２，１６２号、同第２
，８９５，８２６号各明細書等に記載されているフェノ
ールの２位にノン素置換脂肪族カルボン酸アｉド基を有
し、５位にアンルアε）基を有する２、５−ジアンルア
ミノフェノール系７アンカダラーでろる。これらの具体
的化８′吻として公知の２．５−ジアンルアミノフェノ
ール糸ンアンタフラーは、確かに形成されるシアン色素
の耐熱性が優れ、分光吸収特性も優れてはいるが、カプ
ラー自体の発色性ならびに色素の耐光性が者しく劣って
いるという重大な欠点がある。そこで、これらの欠点を
改良するために、発色現像主梁の酸化体とカッブリング
反応が行なわれるフェノール環の４位にフッ素原子を導
入した、所謂２当量力ダラーが提案され、例えば米国特
許第３，７５８，３０８号明＃ｌ沓に記載されている。

これらのカプラーは優ｎた発色性を示すものの、光によ
って黄色汚れが生ずるという好ましくない性質を南して
いる。

また、フェノール環の２位にペンタフルオロベンズアミ
ド基を有する２、５−ジアンルアミノフェノール系シア
ンカプラーが、米国特許第３．７５８゜３０８号、同第
３，８８０，６６１芳容明細書に記載されており、一方
で、フェノール環の２位に〇−スルホンアミドベンズア
ばド基を有する２、５−ジアンルアεノフェノール糸７
′アンカグラ−が特開昭５６−８００４５号公報に記載
されている。こレラの２．５−ジアンルアζ′ノフェノ
ール糸シアンカフクーは、分光吸収時性に関してはぜ両
足し得るが、色素の堅牢性に関しては必ずしも充分なも
のではない。

またフェノール環の５位にスルホンアミド基を泪する２
、５−ジ−アンルア好ノフェノール系ンアンカグラーが
開発されており、例えば特開昭５３−１０９６３０号、
同５５−１６３５３７号、同５６−２２２３５号、同５
６−９９３４１号、同５６−１１６０３０号、同５６−
５５９４５号および同５６−８００５４号谷公報に記載
されている０更にフェノール環の２位に、少なくとも１
つのフッ素原子で置換されたベンズアミド基を有する２
、５−ジアンルアミンフェノール系ンアンヵグラーが、
特開昭５６−１６１５４２号公報に記載されている。と
ころがこれらのカプラーから生成する色素は、堅牢性に
おいて優れているが、分光吸収特性の点については不十
分である。

■０発明の目的 不発明のオｌの目的は、得られる発色色素の分光吸収時
性、感度、色濃度、ならびに光、熱、湿気に対する堅牢
性が優れておシ、しかも色票画像の保存Ｆにおける光量
色汚染の発生を良好に抑さえることのできる写真用ンア
ンヵフラーを提供することにおる。

本発明の第２の目的は、疲労した漂白浴あるいは鋏白定
看給を用いて処理しても、色素の損失が極めて少ない写
真用シアンカプラーを提供することにるる。

本発明の上記目的は、下記一般式〔Ｉ〕で示される写真
用ンア／カグラーによって達成される。

一般式〔Ｉ〕 （Ｒ２）　ｎ 〔式中、Ｒ＋はハロゲン原子、ニトロ基、７アノ基、ア
ンル基、アシルオキシ基、アンルアミノ基、イミド基、
アルコキン基、アルキルオキシカルボニル基、アリール
オキソ力ルホニル基マタハスルファモイル基を表わす。

Ｒ２けハロゲン原子、ニトロ基、７アノ基、アンル基、
アシルオキシ基、アンルアミノ基、イミド基、アルキル
基、アルコキン基、アルキルオキシカルボニル基、アリ
ールオキン力ルホニル基またはスルファモイル基を表わ
す○Ｒ３はアルキレン基′！ｉ−表わす。Ｚは水素原子
または芳香族第１級アミン糸発色現像主系の酸化体との
反応によυ離脱可能な基を表わすＯｎは０〜４の整数を
表わす。但し、１１が２以上の整数のとき、２つ以上存
在するＲ：は同一であっても異なっ“ていてもよい。〕 ■０発明の詳細な説明 本発明において、一般式［〕のＲ１で表わされるハロゲ
ン原子は、例えば塩素、フッ素、臭素でめυ、好ましく
は塩素でめる□　Ｒ＋で弐わされるアフル基は、例えば
アルキルカルボニル基、アリールカルボニル基等でアム
アルキルカルボニル基の好ましくは１−ノロビルカルボ
ニル基、１−ブチルカルボニル基、ｎ−ペンチルカルボ
ニル基、ｎ−ノニルカルボニル基、ｎ−ドデシルカルボ
ニル基等であシ、アリールカルボニル基の好ましくは、
べ／ノイル基でおる０ベンゾイル基が置換基ｆ：有する
場合、好ましい置換基としては、倒れもｍ位に導入され
る塩素、ヒドロキンル基、メチル基等が李げられる。Ｒ
＋で表わされるアシルオキシ基は、例えばアセトキシ基
、ピバロイルオキシ基、ｎ−ドデカノイルオキシ基等の
アルキルカルボニルオキシ基、ベンシイ゛ルオキシ基、
ｐ−１−ブチルベンゾイルオキシ基、ｍ−クロロベンゾ
イルオキシ基等のアリールカルボニルオキン基などであ
る。Ｒ１で表わ濱れるアジルナミノ基は、例えばアセト
アミド基、ピバロイルアミド基、ｎ−ドデカンアミド基
咎のアルキルアミド基、ベンズアミドｍ、ｐｌ−ブチル
ベンズアミド基、ｍ−クロロベンズアミ＋−？！Ａ＠の
アリールアミド基などである。Ｔｏで表わされるイミド
基は、例えば７タル酸イばド基、マロン酸イミド基等で
ある。Ｔｏで表わされるアルコキン基は、例えはメトキ
シ基、エトキシ基、ドテシルオキシ基、ペンシルオキン
基寺のアルキルオキシ基である。Ｒ１で表わされるアル
キルオキシカルボニル基は、例えばエトキンカルボニル
＆、＋−フナルオ千ンヵルボニル基、トテンルオキシ力
ルホニル基、ベンジルオキ７カルボニル基等でるる。Ｒ
１で表わされるアリールオキシ刀ルホニルｔｋ　Ｉｄ、
　、例えばフェノキ７カルボニル基、ｐ−メトキンフェ
ノキシカルボニル基、ｍ−クロロフェノキンカルボニル
基、ｍ−ノニルノエノキン力ルホニル＆、Ｉ）−ドデン
ルフエノキン力ルボニル基等である。Ｒ１で表わされる
スルファモイル基は、例えはメチルスルファモイル基、
ブチルスルファモイル基、１　７’チルスルノアモイル
基、ベンジルスルファモイル基、ドデシルスルファモイ
ル基等のアルキルスルファモイル基、フェニルスルファ
モイルＩｌｓ、ｍ−クロロフェニルスルファモイル基、
Ｉｎ−メトキシフェニルスルファモイル基等のアリール
スルファモイル基などである０ 本発明において、一般式ＬＩＪのＩｔ＋で衣わされる基
の好１しくけハロゲン原子（好ましくは塩素）、アルコ
キシ基（好ましくは炭素原子数１〜２０のアルキルオキ
シ基）、アルコキンカルボニル基（好ましくは、炭素原
子数１〜２０個のアルキルオキシカルボニル基）、アル
キルオキシカルボニル基（好ましくはフェノキシカルボ
ニル基）、スルファモイル基（好ましくは、炭素原子数
１〜２０１ｍのアルキルスルファモイル基、フェニルス
ルファモイル基）などである。

本発明において、一般式［１〕のＲ２で表わされるハロ
ゲン原子は、例えば塩素、フッ素、臭素でｂシ、好まし
くは塩素でるる。Ｒ２で衣わされるアンル基は　例えば
アルキルカルボニル基、アリールカルボニル基等でめシ
、アルキルカルボニル４４であり、アリールカルボニル
基ｏ好−４しくは１−グロビルカルホニル築、１−ブチ
ルカルボニル基、。−ペンチルカルボニル基、ｎ−ノニ
ルカルボニル基、ｎ−ドテンル力ルボニル基等であり、
アリールカルボニル基の好ましくはベンゾイル基である
。ベンゾイル基が置換基をＭする場合、好丑しい置換基
としては、倒れもｍ位に導入される塩水、ヒトロギンル
基、メチル基等がψけられる。Ｒ２で表わされるアンル
オ千シ基は、例えば−ｆｔトキシ基、ヒバロイルオキシ
基、ｎ−ドデカノイルオキシ基等のアルギルカルボニル
オキシ基、ペンゾイルオキン４、ｐ　　Ｉ　　７’テル
ペンノイルオキ７基、ｍ−タロロペンゾイルオキシ基等
のアリールカルホニル７′千ン基などであるＯＲ２で衣
わされるアンルアミノ基は、例えばアセトアミド基、ピ
バロイルアミド基、ｎ−トチカンアミド基寺のアル千ル
アミド基、ベンズアミド基、ｐ−１−ブチルベンズアミ
ド基、ｍ−クロロベンズアミド基等のアリールアミド基
などである□　Ｒｚで表わされるイミド基は、例えば７
タル酸イばド基、マロン酸イミド基等である。Ｒ２で吹
わされるアルキル基の好ましくは炭素原子＆１．１〜２
０個の直鎖または分岐のアルキル基（例えばメチル基、
エテル基、五−プロビル基、ｔ−ブチル基、ｔ−アミ／
Ｌ／：Ｌ　　ｎ−アミルＬ　　ｎ−ドデシル基、ｎ−ベ
ンタテシル基）である。Ｒ２で次わされるアルコキシル
は、例えばノドキシ基、エト’Ｆ−ン基、ドアンルオキ
ン基、ベンジルオキシ基ｑのアルキルオギン基である。

Ｒ２で表わされるアルキルオチン力ルボニル基は、例え
ばエトキンカルホニル基、壜−ブナルオ千ン力ルボニル
基、ドデンルオキン力ルボニル基、ヘンシルレオキシ刀
ルボニルＭ　等テ必ル。

Ｒ２で衣わされるアリールオチン力ルポニル基は、例え
ばノエノキシカルボニル＆１．ｐ−メトキンフェノキ７
カルボニル ルボニルｋ、ｍ−ノニルフェノキシカルボニル暴、ｐ−
ドデンルフェノキンカルボニル基等であるＯＲ１で表わ
されるスルファモイル基は、例えばメチルスルファモイ
ル基、メチルスルファモイル基、（−メチルスルファモ
イル基、ベンジルスルファモイル基、ドデンルスルファ
モイル基等のアルキルスルファモイル基、フェニルスル
ファモイル基、ｍｌロロフェニルスルノアモイル基、ｎ
ｌ−メトキンノエニルスル７アモイル基等のアリールス
ルファモイル基などである。

一般式ＬＩＪのＲ３で表わされるアルキレン基の好１し
くは、炭素原す数１〜２０個の直鎖まだは分岐のアルキ
レン基（例えばメチレン泰、エチレン基、フロピレン基
、トリメチレン基、メチルメチレン基、エテルメチレン
Ｊｋ、ｎ−グロビルメチレン＆、ｌ−フロビルメチレン
基、ｎ−ブチルメチレン基、ｔ−ブチルメチレン基、デ
ンルメチＶン基、トテンルメナレン基）である。

一般式Ｌ　Ｉ〕のＺで衣わされる芳香族第１級アミン糸
＠色現揮主楽の収化体とのカップリング反応により脱離
口」能な基としては、例えばハロケン原子（例えば、塩
水、芙素、フッ素寺）、酸系原子または窒素原子が直接
力ツノリング位に結合しているアリールアミド基、カル
バモイルオキン基、カルバモイルメ１１ーシ基、アルキ
レ基、スルホンアミド基、コハク酸イミド基等が挙げら
れ、更には具体的な例としては、米国特許第３，　４　
７　６。

５６３号明細書、特開昭４７−３７４２５号、特公昭４
８−３６８９４号、特開昭５０−１０１：３５号、同５
０−１１７４２２号、同５　０−１３０４４１号、同５
１−１０８８４１号、同５　０　−１２０３３４号、同
５２−１８３１５号、同５３−５．２４２３号、同５３
−１０５２２６号等の各公報に記載されているものが挙
げられる。

以ＦＫ季発明の写真用ンアンカグラーの代表的具体例を
記載するが、本発明はこれによシ限定されるものではな
い。

（１） １０Ｈ２１ （２） （３） （４） （５） （６） （７） （８） （９） （ｌＯ） （１１） （１２） （１３） （１４） （１５） （ Ｃ！２Ｈ５ＯＨ３ （１６） （１７） （１８） ０１ｈ　　ＣＨ３ （２０） （２１） （２２） （２４） （２５） ダラーは、以Ｆに示す合成例によって詳述される’Ｊ’
ａ　＜　、例えば下記又応式に従って容易に合成するこ
とができる。

反ルＳ式 ％式％ 合成例１．　２−（２，３，４，５，６−ペ／タフルオ
ロベンツアミド）−４−クロロ−５−〔α−（２，４，
６−トクロロロフエノキ７）ドデカンアミド〕フェノー
ル〔例示カブラ−（５）〕の合成 上記反応式に泰づいて得られた２　−（２，３，４，５
゜６−ベンタフルオロベ／ツアミド）−４−７０ロー５
−アミンフェノール［Ｊ３．５ｒ、およびα−（２，４
，６−ドリクロロノエノキンノドデカノイルクロリドＣ
■）５．ｏｒをアセトニトリル１００ｃｃ甲に〃口え、
１０時間煮沸した。熱時不溶物を口利後、０液を呈温ま
で放冷し、析出結晶全戸果しだ。得られた結晶を酢敵エ
テルエタノールを用い再結晶を行ない白色結晶ＣＩ〕３
．３．９Ｆを行た。

構造はＮＭＲおよびＭＡＳＳを用いて決尾した。

合成例２．　２−（２，３，４，５，６−ペンタフルオ
ロベンツアミド）−４−クロロ−５−〔α−（ｍ−ドデ
ンルオキンフェノキ７〕）ブタンアミド〕フェノール〔
例示カプラー６〕の合成 上記反応式に基づいて得られた２　−（２，３，４，５
゜６−ペンタフルオロペンツアミド）−４〜クロロ−５
−アミノフェノール［Ｖｌ３．！Ｍ’およびα−（ｍ−
ドデシルオキンフェノキン）ブタメイルクロリド［Ｖｌ
　］４．６　ｆをアセトニトリル１００ｃｃピリジンｌ
　ｃｃ中に／ｊｌｌえ煮沸５時間行った。反応液全水中
に刃口え、生成した油状物を酢酸エチルを用い抽出した
。油層を分離し、乾燥した後、酢酸エチルを減圧濃縮し
た。残渣をシリカゲルカラムクロマトグラフィー金柑い
て精製し、目的化合物［１）の白色カラメル状吻２．４
ｆを得た。構遺はＮＭＲおよびＭＡＳ８ｉ用いて人定し
た。

■　発明の具体的使用 本発明の写真用ンアンカズジーは、一般市にシアン色素
形成カプラーとして用いられ、この場合、通常のシアン
色素形成カプラーにおいて用いられる方法２よび技術が
同様に通用できる０典型的には、本発明の写臭用シア／
カダラーを７・ロゲン化銀乳剤に配合し、この乳剤を支
持体上に塗布してハロゲン１ヒ銀カラー写真感光材料を
形成することができる（以下、かくして形成される）・
ロゲン化銀カラー写真感光材料を、不発明に保るノ゛ロ
ゲン化轟真感光材料という）。

本発明に係るハロゲン化銀カラー写真感光材料は、単色
ないしは多色用のノ・ロゲ／化録カラー写真感光材料で
あることができるＱ多色用ノ・ロゲン化・訳カラー写真
感元材料において、本発明の写真用シアンカプラーは、
通常赤感先注７・ロゲン化銀乳剤層に含有させるが、非
増感乳剤まだは赤感光性以外のスペクトルの三原色領域
に感光性を有する乳剤層中に含有させてもよいＯこれら
の各乳剤ノーは、スペクトルのある一定領域に対して感
光性を有する単層乳剤層または多層乳剤層の倒れから成
るもあてもよい０また、これらのノ・ロゲ／化銀乳剤層
を含めて多色用／Ｓロゲン化録カラー写真感光材料の谷
構成層は、当業界で知られている様に、４１々のノー序
で配列することができる。典型的な多色用ノ・ロゲン化
銀刀う−写真感光材料は、少なくとも１つのシアン色素
形成カプラーを含有する少なくとも１つの赤感光性ノ・
ロケン化銀乳剤層（ンア／色素形成カフラーの少なくと
も１つは本発明の写真用シアンカプラーでちる○）、少
なくとも１つのマゼンタ色素形成カプラーを含有する少
なくとも１つの緑感光性／・ロケン化嫁乳剤層、少なく
とも１つのイエロー色系形成力ダラーを含ｉする少なく
とも１つの肯感元性ノ・ロゲン化銀写真感光材料を支持
体上に担持させたものからなる０ノ・ロゲン化銀刀う−
写真感光材料は、これらのほかに、フィルタ一層、中間
層、保護層、下塗りノー等の井感元性ノ藷會廟すること
ができる０本発明の写真用／アンカグラ−を乳剤に宮南
せしめるには、従来公知の方法に従えば艮い。例えハト
ＩＪクレジルホスノエート、ジブチル７タレート等の沸
点が１７５℃以上の高沸点有機溶媒または酢酸ブチル、
ノロピオン敵ブチル等の低沸点有機溶媒のそれぞれ単独
に、または必要に応じてそれらの混合液に本発明の写真
用ンアンカグラーを単独でまたは併用して溶解した仮、
界＋ｍ油性剤を含むゼラチン水溶液と混合し、次に高速
回転ｄキサ−またはコロイドミルで乳化した後、ハロゲ
ン化銀に徐助口してハロゲン化銀乳剤を調製することが
できる。本発明の写真用カプラーをハロゲン化銀乳剤に
暉〃口する場合、通常、ハロゲン化ｇ１モル当り０，０
７〜０．７モル、好ましくは０．１〜０．４モルの量で
角Σ刃口される０ 本発明における前記ノ・ロゲン化銀乳剤に用いられるハ
ロゲン化銀としては、臭化銀、塩化銀、沃臭化銀、塩臭
化銀、塩沃臭化銀等の通常の７・ロゲン化嫁に使用され
る任意のものが包苫される０本発明における前記ノ・ロ
ゲン化銀乳剤は、通常行なわれる製法をはじめ、珈々の
製法、例えば付公昭４６−７７７２号公報に記載されて
いる如き方法、あるいは米国舟許第２．５９２．２５０
号に記載されている方法、すなわち溶解度が臭化銀よシ
も大きい。少なくとも一部の銀塩からなる銀塩粒子の乳
剤を形成し、次いでこの粒子の少なくとも一部を美化銀
または沃美化銀塩に変換する等の所謂謂コンバージョン
乳剤の製法、あるいは０．１μ以下の平拘粒径合有する
微粒子状ノ・ロケ／化銀からなるリッグマン乳剤の製法
等あらゆる製法によって作成することができる。

さらに前ｉ己のハロゲン化銀乳剤は、硫黄増感剤、例え
ばアリルチオカルバミド、チオ尿素、シスチン等、また
活性めるいは不活性のセレン増感剤、そして還元増感剤
、例えば第１スズ塩、ホリアミン等、貴金属増感剤、例
えば金増感剤、具体的にはカリウムオーリナオンアイ・
−ト、カリウムクロロオーレート、２−オーロスルホベ
ンズテアソールメチルクロリド寺あるいは９１えばルテ
ニウム、ロジウム、イリジウム等の水浴性塩の増感剤、
具体的にはアンモニウムクロロバラデート、カリウムク
ロログラチ坏−トおよびナトリウムクロロバラダイト号
の単独であるいは適宜併用で化孕的に増感されることが
できる。

また上記のハロケン化銀乳剤は種々の公矧の写真用ｍｓ
　ＪＪｌｌ剤を貧有せしめることができる０例えばＲｅ
５ｅａｒｃｈ　Ｄｉｓｃｒｏｓｕｒｅ　１９７８年１２
月項目１７６４３に記載されているが如き写真用添加剤
でおる。

本発明に降るハロゲン化銀カラー写真感光材料において
、乳剤ヲ調製、するために用いられる親水性コロイドに
は、セラチン、誘導体ゼラテ／、ゼラチンと他の高分子
とのグラフトポリマー、アルブミン、カゼイン等の蛋白
質、ヒドロキシエチルセルロース訪導体、カルボヤシメ
チルセルロース等のセルロース誘導体、澱粉誘導体、ポ
リビニルアルコール、ホリビニルイミダゾール、ポリア
クリルアミド等の単一あるいは共重合体の合成親水性高
分子等の任意のものが包含される。

本発明に係るハロゲン化−分真感光材料は、必要に応じ
て前記の如き種々の写真用添加剤を含有せしめた乳剤ノ
ーをその他の構成層と共に、コロナ放電処理、火炎処理
または紫外線照射処理を流した支持体上に、または下引
ノー、中間層を介して支持体上に塗設することによって
＃！遺される。有利に用いられる支持体としては、例え
ばバライタ紙、ポリエチレン被覆津、ボリフ゛ロビレン
合成紙、反射層を併設した、あるいは反射体を併用する
透明支持体、例えばガラス板、セルロースアセテート、
セルロースナイトレイトあるいはホリエチレンテン７タ
レート等のポリエステルフィルム、ボリアばドフイルム
、７ドリカーボ不−トノイルム、ボリスナレンフイルム
等があり、これらの支持体はそれぞれハロゲン化銀写真
感光材料の使用１釣に応じて適宜選択される。

本発明に於て用いられる乳剤層及びその他の構成部の塗
設には、デツピング塗布、エアドクター迩布、カーテン
塗出１１ホッパー塗布など種々の塗布方法を用いること
ができる。また米国特許第２．７６１，７９１号、同第
２，９４１，８９８号に記載の方法による２層以上のＮ
時血布を用いることもできる。

また本発明に係るハロケン化邊ζ真感光材料においては
、目的に応じて適当な厚さの中間層を設けることは任意
であり、さらにノイルタ一層、カール防止層、保護層、
アンチハンーション層等ノ種々の層を構成層として適宜
組合せて用いることができる。これらの構成層には結合
剤として前記のような乳剤に用いることのできる親水性
コロイドを同様に用いることができ、またそのノー中に
は前記のタロき乳剤層中に含有せしめることができる徨
々の写真用添加剤を同様に含有せしめることができる〇 本発明に係るハロゲン化銀写真感光材料は種々の用途に
利用され、それぞれの目的に応じて優れた特性を示すが
、例えば一般用ポジ感光材料、直接ポジ感光材料、特殊
用（例えは印刷用、メレイ用、高解像力用）感光′材料
に用いることができるが、特にカラー印画紙用として適
切である。

不発明に用いられるハロゲン化銀は赤感性乳剤に必要な
感光波長域に感光性を付与するために、適宜の増感色素
の選択により分光増感がなされる。

この分光増感色素としては種々のものが用いられ、これ
らは１棟あるいは２種以上併用することができる。本発
明において有利に使用される分光増感色素としては、例
えば米国特許第２，２６９，２３３号、同第２，２７０
，３７８号、同第２，４４２．７１０号、同第２，４５
４，６２９号、同第２．７７６．２８０号の谷明細書等
に記載さ几ている如きンアニン色素、メロシアニン色素
または複合ンアニン色票を代表的なものとして挙げるこ
とができる。

本発明に用いることができる発色現像液は好ましくは、
芳香族第１級アミン系発色現像主系を主成分とするもの
である。この発色現像主系の具体例としてはｐ−フェニ
レンジアミン系のものが代表的であシ、例えばジエチル
−ｐ−フェニレンジアミン塩酸塩、モノメチル−ｐ−フ
ェニレンシアばン塩酸塩、ジメチル−ｐ−フェニレンシ
アごノ塩ｖ塩、２−アミノ−５−ジメチルアにノトルエ
ン塩酸塩、２−アミノ−５−（Ｎ−エチル−Ｎ−ドブシ
ルアξ））−トルエン、２−７＜ノー５−（Ｎ−エテル
ーヘーβ−メタンスルホンアハトエチル）アミントルエ
ン硫酸塩、４−（Ｎ−エチル二Ｎ−β−メタンスルホン
アミドエテルアξ））アニリン、４　　（Ｎ−エチル−
Ｎ−β−ヒドロキシエチルアミノ）アニリン、２−アミ
ノ−５−（Ｎ−エテル−Ｎ−β−メトキンエチル）アミ
ノトル千ン等が挙げられる。

これらの発色現像主系は単独で、あるいは２ｉ以上併用
して、また更に必要により白黒現像主薬、例えばハイド
ロキノン、フェニドン寺と併用してもよい。

また上記現像主薬を貧む発色現像歇は、一般にアルカリ
剤、例えば水酸化ナトリウム、水酸化アンモニウム、尿
酸ナトリウム、硫咳ナトリウム、亜硫酸ナトリウム等を
含み、その上桟々の添加剤、例えばハロゲケ化アルカリ
金属（臭化カリウム等）あるいは現像調節剤、例えばン
トラジン酸等を含有させることができる。

■　発明の具体的効果 本発明の写真層ｒグラ−は、カブラ−分数用に用いられ
る通常の有機溶媒に対して溶解性に優れているほか、シ
アンカブラ−として用いられた場合、形成されるシアン
色素は分光吸収特性、感度、色濃度、ならびに画像保存
性、とシわけ、光、熱、湿気に対する堅牢性、および来
襲元部における元類色汚染の防止などの諸点に関し優れ
た特性を発揮し、発色性の艮好なシアン色素画像を形成
することができる。しかも、疲労した漂白浴あるいは漂
白建増浴で処理しても形成されるシアン色素の虫失が極
めて少ないことなどから、本発明の写真；？ン ハチ万プラーは、多色用ハロゲン化銀カラー写真感光材
料をはじめとする６橿写真要素の製造部および使用面に
おいて優れた特性を発揮することのできる写真用カプラ
ーとどうことができる。

■　発明の具体的夷〃山例 以ドに具体的夾施例をボして、不発明の写真用カプラー
を史に詳しく説明するが、不発明の実施の態様はこ１Ｌ
に限定されない。

実施例　１ ｂＩＪ記例示化合化合うち第１表に示した番号の、不発
明の写真用シアンヵフラー、および比較例トして上記に
示した構造Ａ：金Ｍするンアスヵフラーｆｚｒ：谷々０
．０３モルずつ秤取し、同重量の７タル酸ジブチルおよ
び３倍量の酢酸エチルの混合液に加え、００℃に加温し
て完全に溶解させた。得られた溶液をアルカノールＢ（
アルキルナフタレンスルホネート、デュポン社製）およ
びゼラチン水溶液に加え、コロイドミルを用いて乳化し
、カブラ−分散液を作製した。次にこのカブラ−分散層
を、銀として０．１モルを含む塩臭化銀乳剤（２０モル
飴の臭化銀を含む）に添加し、ポリエテレンラミイ・−
ト紙に塗布して、安定した塗布膜を有するハロゲン化銀
カラー写真感光材料を得た。

比較カプラーＡ（米国特許第２，８０１，１７．１号明
細書に記載されている化合物） １ 比較力グラーＢ（％開昭５０−１１２０３８号公報に記
載されている化合物） Ｈ 比較カンラーＣ（％開昭５３−１０９６３０号公報に記
載されている化合物） 比較カンラーＤ（米国特許第３，７５８，３０８号明細
書に記載されている化合す） 比戦力フラーＥ（米国特許第３，８８０，６６１号明細
書に記載されている化合物） 次いで、かくして得られた実施例および比較例のハロゲ
ン化銀カラー写真感光材料金常法に従ってウェッジ露光
して、以下の処理を行なりた。

〔処理〕

処理工程（３０℃）　　　処理時間 処理液の組成は以下の通りである。

し発色現１家液組成」 〔漂白定着液組成〕 このように得られた色糸ｌＩ！Ｉ１１域の吸収極太波長
（λ１ｌｌａＸ）、感度、最大発色濃度（Ｄｍａｘ）、
スティンならびに以Ｆの方法によって評価した耐光性、
耐熱性および１１１トｊ湿性を第１表に示した１、〔耐
光性の計画〕 ■像ヲキセノンフェードメーターで３００時間曝蕗俊の
残存濃度を、曝露前の磯農を１００としてバーセン（如
）でぺわシｆｃ。

〔耐湿性の計画〕

画像を、温度６０℃、相対湿度７０％の条件で３．４間
保存後の残＋１−濃度を、試験前の濃度を１００として
パーセント（楚）で表わした。

〔耐熱性の計画〕

ｌＩ！ＩＩ像を温度７７℃の条件下で３週間保存後の残
存濃度を、試験前の＃贋を１００としてノく−セント（
％）で表わしたＯ（但し、初濃度は１．０゜）、なお、
感度は、比較カブラ−〔Ａ〕の試料の値を１００として
相対感度で表示した。また、スティンは耐光試験を行な
った試料の未蕗光部におけるブルー濃度の瑠加率を６分
率で表わした。

オ　　　１　　表 第１表から明らかなように、従来のンナンカグラーを官
有するハロゲン化銀カラー写真感光材料は画像安定性の
点で何れも欠点を有するものである０すなわち、比較カ
ブラ−［、Ａ　３　＊用いたものは、耐光性において優
れた性能を崩しているが、耐湿性および耐熱性が極めて
低い。比較力ダラーＣＢＪ’（ｒ用いたものは、耐湿性
および耐熱性は筒いものの耐光性が極端に低い。これと
比べて、比威力グラーＣＣＪを用いたものは、耐光性に
おいて改善されているものの未だ十分に高い耐光性を有
するものとは言えない。

また２位の置換基がフッ素置換ペンツアミド基である［
Ｄ］、Ｅｌのシアンカダラーにおいても耐光性は十分に
改良されていない。

一方、本発明の写真用シアンカグラーを含廟するハロゲ
ン化銀カラー写真感光材料は、分光吸収特性、感度、色
濃度、スティンならびに耐光性、耐湿性、および耐熱性
の倒れの性質においても一様に高い性質を有し、画像安
定性とシわけ耐光性の優れたものでメジ、且つ光量色汚
染が良好に抑さえられたものと言える。

実施例　２ 実施例１と同一の原料および方法によシ得られた、実施
例および比較例の１０槙のノ・ロゲン化銀カラー写真感
光材料にウェッジ露光を何つだ後、実施例１で用いたも
のと同一組成の現像敵で処理した。次いで′Ｆ記組成の
疲労漂白定着液で処理し、久いで得られた画像における
７アン色素の最大反射濃度を測定して、シアン色素の退
色性を調べた０なお、最大ｄ置部における色素残存率は
Ｆ記の式を用いて氷めた。結果を第２表に示した。

〔漂白定看液組成〕

し水を加えて１１！とする・ 色素残存率− オ　　　２　　表 第２＆から明らかなように、本発明に係るノ・ロケン化
銀カラー写真感光材料は、従来のものと比べて、績白定
層処理後の発色ＩＩｋ度が一様に高いものであると共に
、疲労した漂白液に対してもシアン色素の復色不良の度
合が少なく、画像濃度低下の少ないものといえるＯ 特許出願人　小西六写真工業株式会社 手続補正書（自発） 特許庁長官若杉和夫殿 １１１１件の表示 昭和５８年　特　許　１第３８４３８号３　補正をする
者 ４１件との関係　特許出願人 （Ｉ　　１すｉ　　　　東京都新宿区西新宿１丁目２６
番２号氏　名＜を市）（１２７）小西六写真工業株式会
社５、　補正命令の日［・１　自　発 ６　補正により増加する発明の数　　な　し・８　補正
の内容　別紙のとおり。

８、補正の内容 （１）明細書の第１１頁１〜２行目の「・・・等であり
、アルキルカルボニル基等であり、アルキルカルボニル
基の好ましく・・・」を「・・・等であり、アルキルカ
ルボニル基の好ましく・・・」とする。

（２）明細豊の第３０頁１１〜１２行目の「・・・（例
えば印刷用、メレイ用、・・・」を［・・・（例えば印
刷用、Ｘレイ用、・・・」とする。

（３）明細書の第３２頁１１行目の「例えはハロゲン化
アルカリ金属・・・」を「例えばハロゲン化アルカリ金
属・・・」とする。

（Ｊ　　ＢＬ４細薔の第３３頁１７行目の「・・・を有
するジアスカプラー」を「・・・を有するシアンカプラ
ー」とする。

（５）　　明細番の第３７頁１７行目の「てバーセン（
％）で・・・」ヲ「てパーセント（％）で・・・」とす
る。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 丁記一般式〔Ｉ］で示される写真用ンアンカフラー〇 一般式［１］ Ｌ式中、Ｒ１はハロケン原子、ニトロ基、ンアノ基、ア
   ンル基、アンルオそン基、アンルアミノ基、イミド基、
   アルコキン丞、アルキルオキン力ルホニル基、アリール
   オキンカルボニル、Ｊｆｔ　；＆ハスルノアモイル基を
   衣わす。Ｒ２ハハロケ／原子、ニトロ基、ンアノ基、ア
   ンル基、アシルオキ７柚、アンルアミノ基、イミド基、
   アルキル基、アルコキン拳、アル千ルオキシ力ルホニル
   基、アリールオキンカルボニル基またはスルファモイル
   基を表わす□　Ｒ３はアルキレン基を表わす。Ｚは水素
   原子または芳香族第１級アミン糸発色現像主系の酸化体
   とのカッブリング反応により離脱可能な港を衣わす。ｎ
   は０〜４の整数を表わす。但し、ｎが２以上の整数のと
   き、２つ以上存在するＲ２はそれぞれ同一でうっても異
   なっていてもよい。〕