JPH026950A - ハロゲン化銀カラー写真感光材料 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】

〔産業上の利用分野〕 本発明はハロゲン化銀カラー写真感光材料に関し、詳し
くは特定のバラスト基を持つ５−ピラゾロン系マゼンタ
カプラーを含有するハロゲン化銀カラー写真感光材料に
関する。 〔発明の背景〕 ハロゲン化銀カラー写真感光材料（以下、適宜「カラー
感光材料」等と称す）において、マゼンタ色素を形成す
るマゼンタカプラーとしては、これまで５−ピラゾロン
類が広く使われてきた。このカプラーを写真乳剤層に添
加するために、カプラー分子中に親油性のバラスト基を
導入し、高沸点有機溶媒に溶解して後、ゼラチンで代表
される親水性コロイド中に乳化分散して添加する方法が
有用である。 カプラーに要求される基本的性質としては、高沸点有機
溶媒等に対する溶解性が大きいこと、ハロゲン化銀乳剤
中での分散性および分散安定性が良好で容易に析出しな
いこと、分光吸収特性に擾れ色調が良好で広範な色再現
域における鮮明な色素画像か形成されること、得られる
色素画像が光、熱、湿度等に対して堅牢なこと、並びに
安価な原料から簡単な合成法で再現性良く、しかも高収
率で得られること等か求められる。 これらの性能に及ぼすバラスト基の役割は大きく、特公
昭４４−３６６０号、同４８−２５６５５号、同４８−
２５９３２号、同４８−２５９３４号、同４９−１６０
５７号、同５１４０８０４号、特開昭４７−４４８１号
、同４９−８２２８号、同５０−１９４３５号、同５１
−１２６８３１号、同５２−８６３３３号、同５６−３
０１２６号、同５７−１４６２５１号、同５８−４２０
４５号、同５９−１７７５５７号、同６０−２４５４７
号、米国特許２，９０８，５７３号、同２９２゜０９６
１後、同３，２２７，５４４号等に特定のバラスト基が
提案されている。 しかしながら、これらのバラスト基も前記性能を満足す
るには未だ不十分である。例えば、特公昭４８−２５９
３４号には２−（３−ドデシルオキンフエノキシ）ブチ
ルアミド基（１）、特開昭４７−４４８１号には４，６
ジンクロペンチルー３−メチルフェノキシ！　（２）、
特公昭４４−３６６０号には２，４−ジー５ｅｃ−アミ
ルフェノキシアセトアミド基（３）、特開昭５２−８６
３３３号には４−ノニルフェノキシカルボニルエチルア
ミド基（４）、ｅ　開閉５９−１７７５５７号にはスル
７アモイルフエニレンスルホニル基（５）、特公昭５１
−４０８０４号には４−ノニルフェノキシアセトアミド
基（６）が、バラスト基として開示されている。上記バ
ラスト基の内、（１）、（２）、（４）および（６）を
５−ピラゾロンに導入したマゼンタカプラーは、いずれ
も高沸点有機溶媒に対し優れた溶解性を示すが、（１）
８よび（４）は生成色素の分光吸収がブロードであり、
（２）および（６）はカプラーの精製純化が困難である
。 （３）は高沸点有機溶媒への溶解性が十分とは言えず、
（５）も発色性の改良は見られるものの高沸点有機溶媒
への溶解性が不足する。 従って前記カプラーに要求される基本的性質を全て満足
するバラスト基の開発が要請されている。 〔発明の目的〕 本発明は上記の事情に鑑みて為されたものであり、本発
明の第１の目的は、有機溶媒（高沸点有機溶媒および低
沸点有機溶媒）に対する溶解性が大きく、ハロゲン化銀
乳剤中での分散性および分散安定性が良好なマゼンタカ
プラーを含有するカラー感光材料を提供することにある
。 本発明の第２の目的は、形成されるマゼンタ色素の分光
吸収特性がが良好で、しかも高感度で階調が優れたカラ
ー感光材料を提供することにある。 本発明の第３の目的は、形成された色素画像が光・熟・
湿気等に対し優れた堅牢性を有するカラ感光材料を提供
することにある。 本発明の第４の目的は、安価な原料から簡単な合成法で
高収率かつ再現性良く得られるマゼンタカプラーを含有
するカラー感光材料を提供することにある。 〔発明の構成〕 本発明の上記目的は、支持体上に少なくとも１層のハロ
ゲン化銀乳剤層を有するハロゲン化銀カラー写真感光材
料において、前記ハロゲン化銀乳剤層の少なくとも１層
に下記一般式（ｉ）で表されるバラスト基を部分構造と
して有する５−ピラゾロン系マゼンタカプラーを含有さ
せることによって達成される。 式中、Ｒ１は水素原子または炭素数１〜２０の直鎖もし
くは分岐アルキル基を表す。 以下、本発明をより具体的に説明する。 本発明に用いられる５−ピラゾロン系マゼンタカプラー
は下記一般式ＣＭ−１）で表される。 一般弐［：Ｍ−１〕 一般式（Ｍ−Ｉ、］において、Ｒ１およびＲ４は各々、
置換基を表し、Ｒ３およびＲ４の少なくとも１つは前記
一般式ＣＩ）で表される４−アルキルフェノキンアセト
アミド基を部分構造として有する基である。 Ｘは水素原子または発色現像主薬の酸化体との反応によ
り離脱しうる基を表す。 また、一般式ＣＭ−１で表されるマゼンタカプラーはビ
ス体やポリマーカプラーを形成する場合も含む。 更に詳しく述べるとＲ３はアリール基を表し、好ましく
は置換基を有するフェニル基である。好ましい置換基と
しては、ノ＼ロゲン原子（例えば弗素、塩素、臭素等）
、アルキル基（例えばメチル、エチル、ブチル等）、ア
ルコキシ基（例えばメトキシ、エトキシ等）、アリール
オキシ基（例えばフェノキン、ナフトキシ等）、アシル
アミノ基（例えばα−（２，４−ジ−ｔ−アミルフェノ
キシ）ブチルアミド、ベンズアミド等）、スルホニルア
ミノ基（例えはヘキサデカンスルホンアミド、ベンゼン
スルホンアミド等）、スルファモイル基（例えばメチル
スルファモイル、フェニルスルファモイル等）、カルバ
モイル基（例えばブチルカルバモイル、フェニルカルバ
モイル等）、スルホニル基（例えばメチルスルホニル、
ドデシルスルホニル、ベンゼンスルホニル等）、アシル
オキシ基、エステル基、カルボキシル基、スルホ基、シ
アノ基、ニトロ基等が挙げられる。 Ｒ′はアニリノ基（例えばアニリノ、２−クロロアニリ
ノ、２．４−ジクロロアニリノ、４−シアノアニリノ、
２．４−ジクロロ−５−メトキシアニリノ等）、アシル
アミノ基（例えばテトラデカンアミド、α−（３ベンタ
デシルクエノキシ）ブチルアミド、ベンズアミド、３−
アセトアミドベンズアミド、３−ベンゼンスルホンアミ
ドベンズアミド等）、ウレイド基（例えばメチルウレイ
ド、フェニルウレイド等）またはカルバモイル基（例え
ばテトラデシルカルバモイル、フェニルカルバモイル等
）を表す。 Ｘの表す発色現像主薬の酸化体との反応により離脱しう
る基としては、例えばハロゲン原子（塩素、臭素、弗素
原子等）及びアルコキシ、アリールオキシ、複素環オキ
シ、アシルオキシ、スルホニルオキシ、アルコキシカル
ボニルオキシ、アリールオキシカルボニル、アルキルオ
キザリルオキシ、アルコキンオキザリルオキシ、アルキ
ルチオ、アリールチオ、複素環チオ、アルキルオキシチ
オカルボニルチオ、アシルアミノ、スルホンアミド、Ｎ
ｙＫ子で結合した含窒素複素環、アルキルオキンカルポ
ニルアミノ、アリールオキシカルボニルアミノ等の多基
が挙げられる。 一般式［：Ｍ−Ｉ）において、Ｒ３およびＲ４の少なく
とも１つは前記一般式〔■〕で表される基を部分構造と
して有する。 前記一般式〔■〕において、Ｒ１で表される炭素数１〜
２０の直鎖または分岐アルキル基としては、メチル、エ
チル、ｉ−プロピル、ブチル、Ｌ−ブチル、ヘキシル、
オクチル、デシル、５ｅＣ−ドデシル、オクタデシル等
の基が挙げられる。Ｒ１として特に好ましくは水素原子
または炭素数１−１２のアルキル基である。 Ｒ２で表される炭素数５以上の直鎖アルキル基としては
、ペンチル、ヘキシル、オクチル、ドデシル、オクタデ
シル等の基が挙げられる。Ｒ２として特に好ましくは炭
素数５〜１８の直鎖アルキル基である。 以下に本発明の一般式１：Ｍ−１）で表されるマゼンタ
カプラー（以下、本発明のマゼンタカプラーという）の
代表例を示すが、これらに限定され−ノ Ｘ し＋ｚｔｌｚｓ Ｒ 次に本発明のカプラーの代表的合成例を示す。 合成例−１（例示Ｍ−５の合成） １−（２，４，６−）リクロロフェニル）−３−（２−
クロロ−５−アミノアニリノ）−５−ピラゾロン４０．
４ｙをアセトニトリル２５０ｍＱに溶かし、ピリジン９
．４ｇを加え、加熱・還流下に２−（４−ノニルフェノ
キシ）酪酸クロライド３２．５９を滴下し、更に１時間
還流した。 反応液はアセトニトリルを減圧留去した後、水５００ｍ
Ｑを加え、酢酸エチルで抽出した。酢酸エチル層を減圧
留去した残渣は、エタノール３００＋ｍ（２で再結晶し
て目的とするカプラーＭ−５を６０９得た。 構造はＮＭＲ，ｌ　Ｒ，ＭＡＳ　Ｓにより確認した。 合成例−２（例示Ｍ−６の合成） １−（２，４，６−ドリクロロフエニル）−３−（２−
メトキシ５−アミノアニリノ）−５−ピラゾロン４０．
４９　を酢酸エチル１２０ｍＱに懸濁させ、更に酢酸す
トリウム９．６２ｇの水溶液４０ｍ４を加える。ここに
２−（４−ドデシルフェノキソ）酪酸クロライド３６．
６ｇを室温で滴下し、更に１時間室温で攪拌した。反応
終了後、有機層を分液し、減圧留去した。残渣をエタノ
ール３００ｎ＋Ｉ２で再結晶して目的とするカプラーＭ
−６を６５ｇ得た。構造は、ＮＭＲ，ＩＲ，ＭＡＳＳｉ
：より確認した。 なお、上記合成例で用いる２〜（４−アルキルフェノキ
ン）酪酸クロライドは、例えば特公昭４８−２５９３４
号、同５１−４０８０４号に記載の方法により、ｐ−ア
ルキルフェノールとα−ブロモ酪酸エチルの反応で得た
２−（４−アルキルフェノキン）酪酸エチルを常法によ
り酸クロライドとする。 本発明のマゼンタカプラーには、通常のマゼンタ色素形
成カプラーにおいて用いられる方法および技術が同様に
適用できる。典型的には、本発明のマゼンタカプラーを
ハロゲン化銀乳剤に配合し、この乳剤を支持体上に塗布
して本発明のカラー感光材料を形成する。 本発明のカラー感光材料は、例えばカラーのネガ及びポ
ジフィルム、並びにカラー印画紙などである。 このカラー印画紙をはじめとする本発明の感光材料は、
単色用のものでも多色用のものでもよい。 多色用感光材料では、本発明のマゼンタカプラーは、緑
感光性ハロゲン化銀乳剤層に含有させる。 多色用感光材料はスペクトルの３原色領域のそれぞれに
感光性を有する色素画像形成構成単位を有する。各構成
単位は、スペクトルのある一定領域に対して感光性を有
する単層または多層乳剤層から成ることができる。画像
形成構成単位の層を含めて感光材料の構成層は、当業界
で知られているように種々の順序で配列することができ
る。典型的な多色用感光材料は、少なくとも１つのシア
ンカプラーを含有する少なくとも１つの赤感光性ハロゲ
ン化銀乳剤層からなるシアン色素画像形成構成単位、少
なくとも１つのマゼンタカプラーを含有する少なくとも
１つの緑感光性／・ロゲン化銀乳剤層からなるマゼンタ
色素画像形成構成単位（マゼンタカプラーの少なくとも
１つは本発明のマゼンタカプラーである）、少なくとも
１つのイエローカプラーを含有する少なくとも１つの青
感光性ハロゲン化銀乳剤層からなるイエロー色素画像形
成構成単位を支持体上に担持させたものからなる。 感光材料は、追加の層たとえばフィルター層、中間層、
保護層、下塗り層等を有することができる。 本発明のマゼンタカプラーを乳剤に含有せしめるには、
従来公知の方法に従えばよい。例えばトリクレジルホス
フェート、ジブチルフタレート等の沸点が１７５°Ｃ以
上の高沸点有機溶媒または酢酸エチル、プロピオン酸ブ
チル等の低沸点溶媒のそれぞれ単独にまたは必要に応じ
てそれらの混合液に本発明のマゼンタカプラーを単独で
または併用して溶解した後、界面活性剤を含むゼラチン
水溶液と混合し、次に高速度回転ミキサーまたはコロイ
ドミルで乳化した後、／・ロゲン化銀に添加して本発明
に使用するハロゲン化銀乳剤を調製することができる。 本発明のカプラーは通常ハロゲン化銀１モル当り７Ｘ　
１０−２〜７Ｘ　１０−’モル、好ましくはＩＸ　１０
−’〜４Ｘ　１０−’モルの範囲で用いることができる
。 また本発明のカプラーは他の種類のマゼンタカプラーと
併用することもできる。 本発明に好ましく用いられるハロゲン化銀組成としては
、塩化銀、塩臭化銀または塩沃臭化銀がある。また更に
、塩化銀と臭化銀の混合物等の組合せ混合物であっても
よい。 ハロゲン化銀乳剤は、常法により化学増感される。また
、所望の波長域に光学的に増感できる。 ハロゲン化銀乳剤には、感光材料の製造工程、保存中、
あるいは写真処理中のカブリの防止、及び／又は写真性
能を安定に保つことを目的として写真業界においてカブ
リ防止剤または安定剤として知られている化合物を加え
ることができる。 本発明のカラー感光材料には、通常感光材料に用いられ
る色カブリ防止剤、色素画像安定化剤、紫外線防止剤、
帯電防止剤、マット剤、界面活性剤等を用いることがで
きる。 これらについては、例えばリサーチ・ディスクロージャ
ー　　（Ｒｅｓｅａｒｃｈ　Ｄｉｓｃｌｏｓｕｒｅ）　
１７６巻、２２〜３１頁（１９７８年１２月）の記載を
参考にすることができる。 本発明のカラー感光材料は、当業界公知の発色現像処理
を行うことにより画像を形成することができる。 本発明に係るカラー感光材料は、親水性コロイド層中に
発色現像主薬を発色現像主薬そのものとして、あるいは
そのプレカーサーとして含有し、アルカリ性の活性化浴
により処理することもできる。 本発明のカラー感光材料は、発色現像後、漂白処理、定
着処理を施される。漂白処理は定着処理と同時に行って
もよい。 定着処理の後は、通常は水洗処理が行われる。 まｔ；水洗処理の代替えとして安定化処理を行ってもよ
いし、両者を併用してもよい。 本発明のマゼンタカプラーは多色カラー感光材料と成す
ためにイエローカプラー　シアンカプラーと組み合わせ
て用いられる。 イエローカプラーとしては、開鎖または複素環のケトメ
チレン化合物が用いられるが、高い発色濃度を与える点
ではα−ベンゾイルアセトアニリド系化合物が、また発
色々素の堅牢性、特に耐光性の面ではα−ピバロイルア
セトアニリド系化合物が好ましい。 特に好ましく用いられるイエローカプラーとして、下記
一般式［：Ｙ−１）で表される化合物が挙げられる。 （Ｙ−１） 八１ 式中、Ｒ１はハロゲン原子、アルコキン基またはアルキ
ル基を表し、Ｒ２はベンゼン環に置換可能な基を表し、
ｎは１または２の整数を表す。 ｎか２の時、２個のＲ２は同じでも異なっていてもよい
。 Ｘｌは発色現像主薬の酸化体どの反応により離脱しうる
基を表す。 Ｒ１で表される置換基の内、好ましくはハロゲン原子お
よび低級アルコキン基であり、特にノ・ロゲン原子（弗
素、塩素、臭素等）か好ましい。 Ｒ２で表される置換基は特に制限さねないが、好ましく
はＲ’２ＣＯＮＩ＋−、Ｒ′２ＳＯ２ＮＨ−、Ｒ’２０
ＣＯＮＨ−（Ｒ′２は置換基を有してもよいアルキル基
）である。 中でもＲ’　２ＣＯＮＢ−が好ましい。 （Ｚは窒素原子と共に、炭素、酸素、窒素、硫黄の各原
子の中から選ばれた原子により５〜６員環を形成するに
要する原子群）であり、特にアリールオギン基および　
　−ｄ　ンが好ましい。 以下にイエローカプラーの代表的具体例を示す。 Ｙ−１５ Ｙ−１９ ■ ＣＨｌ に性能を改良できる。理由は確かではないか、多分イエ
ローカプラーより離脱した成分が、その効果を発揮する
ものと思われる。 シアンカプラーとしては、ナフトール系およびフェノー
ル系シアンカプラーが用いられるが、下記一般式［：Ｃ
−１）および（ｃ−Ｂで表されるカプラーが特に好まし
い。 一般式ＣＣ−Ｉ：１ １’ｌｔＪ 本発明のマゼンタカプラーは溶解性、分散安定性、分光
吸収特性、耐光性を改良したカプラーであるが、上述し
た黄色カプラーの中、幾つかのものは本発明マゼンタカ
プラーと組み合わせる七更式中、Ｒ３はアルキル基、シ
クロアルキル基、アリール基、複素環基、アルコキシ基
、アリールオキシ基、アルキルアミノ基まｊ：はアリー
ルアミ７基を表し、Ｒ４はアルキル基、ンクロアルキル
基またはアリール基を表す。Ｒ６は水素原子、ハロゲン
原子、アルキル基またはアルコキシ基を表す。またＲ４
とＲｓが結合して５員または６員環を形成してもよい。 Ｘ２は水素原子または発色現像主薬の酸化体との反応に
より離脱しうる基を表す。 一般式［：Ｃ−ｎ） Ｈ 式中、Ｒ５はアルキル基またはアリール基を表し、Ｒ７
は炭素数１〜５のアルキル基またはアルコキン基を表し
、Ｘ３は水素原子または発色現像主薬の酸化体との反応
により離脱しうる基を表す。 また、Ｒ２とＸ、は互いに結合して５員または６員環を
形成してもよい。 一般式（Ｃ−Ｉ：］において、Ｒ１で表される置換基の
内、好ましくはアリール基であり、特にハロゲン原子、
アルキルスルホンアミド基、アルコキシ基、シアノ基等
で置換されたアリール基が好ましい。Ｒ，で表される置
換基として好ましくは、アリールオキシアルキル基であ
り、特にバラスト基で置換されたアリールオキシ分岐ア
ルキル基が好ましい。Ｘ２としてはハロゲン原子が好ま
しく、特にに塩素原子が好ましい。 般式〔Ｃ−Ｉ［〕において、Ｒ６で表される置換基の内
、好ましくは置換−アリールオキシアルキル基であり、
特に好ましくは一般式（Ｃ−Ｉ）に８けるＲ１と同様の
置換されたアリールオキシ分岐アルキル基である。Ｘ、
としてはハロゲン原子、特に塩素原子が好ましい。 以下にシアンカプラーの代表的具体例を示す。 Ｃ−１４ 〔実施例〕 以下、本発明を実施例により具体的に説明するか、本発
明の実施の態様はこれらに限定されない。 実施例〜１ 表−１に示すような本発明のマゼンタカブラーおよび比
較カプラーを各々Ｉｇずつ取り、カプラー重量の１倍量
のジオクチルフタレートおよび３倍量の酢酸エチルを加
え、完全に溶解する温度を測定した。 表−１ 本比較カプラー２ し ＊比較カプラー３ しＵ 本比較カプラ 表−１から明らかなように、本発明のカプラーは有機溶
媒（高沸点有機溶媒および低沸点有機溶媒）に対し優れ
た溶解性を有することがわかる。 実施例−２ 次の層をポリエチレン樹脂コート紙上に順次塗設するこ
とにより、カラー感光材料を作製した。 なお、以下の実施例において感光材料中への添加量は］
００ｃｍ”当りのものを示す。 （１）　１６ｍｇのゼラチン、４ｍｇの緑感性塩臭化銀
乳剤、７Ｘ　１０−６モルの本発明のカプラーＭ−１お
よび０．１ｍｇの２，５−ジーＬ−オクチルハイドロキ
ノンを溶　解した１、９ｍｇのジオクチルフタレートを
含有する層。 （２）９ｍｇのゼラチンを含有するゼラチン保護層。 以上のようにして得られた試料を本発明の試料ｌとした
。 一方、本発明のカプラーＭ−１の代りに下記に示す比較
カプラー４．５．６８よび７を、それぞれ用いた以外は
試料１と同様にして比較試料２，３゜４および５を作製
した。 比較カプラー４ 比較カプラー５ 比較カプラー６ 比較カブラー７ 試料１〜５をセンシトメトリー法に従って光楔露光し、
次いで下記の順序により３３°Ｃで処理を行った。 （処理工程） 発色現像　　　　３分３０秒 漂白定着　　　　１分３０秒 水　　　　洗　　　　　　　３分 発色現像液および漂白定着液の組成は下記の通りである
。 （発色現像液） Ｎ−エチル−Ｎ−β−メタンスルホンアミドエチル−３
−メチル−４−アミノアニリン・硫酸塩　　　　　　　
　　　　　４．９ｇヒドロキシルアミン硫酸塩　　　　
　　２．０ｇ炭酸カリウム　　　　　　　　　　　２５
．０ｇ臭化ナトリウム　　　　　　　　　　　０．６ｇ
無水亜硫酸ナトリウム　　　　　　　　２．０ｇベンジ
ルアルコール　　　　　　　　１３　ｍＱポリエチレン
グリコール （平均重合度４００）　　　　　　　　　３．Ｏｍｄ水
を加えて全量をＩＱとし、水酸化ナトリウムでｐＨｉｏ
、０に調整する。 （漂白定着液） エチレンジアミン四酢酸鉄（１） ナトリウム塩　　　　　　　　　　　　６゜０ｇチオ硫
酸アンモニウム　　　　　　　ＩＯｏ、０ｇ重亜硫酸ナ
トリウム　　　　　　　　１０．０ｇメタ重亜硫酸すト
リウム　　　　　　３．０ｇ水を加えて全量をＩＱとし
、アンモニア水でｐＨ７，０に調整する。 得られたマゼンタ色画像を濃度計（コニカ株式会社製Ｋ
Ｄ−７Ｒ型）を用いて濃度測定し、感度、カブリ、最高
濃度（Ｄ　ｍａｘ）および濃度が１．０の時の極大吸収
波長（λｍａｘ）並びにその時の半値幅を求めた。なお
、感度は試料ｌの感度を１００とした時の相対感度であ
り、半値幅は下記の式により算出した。 半値幅−λ、−λ５ λｌ：画像濃度が０．５になる長波長側の波長λ３二画
像濃度が０．５になる短波長側の波長結果を併せて表−
２に示す。 表−２ 製した。これらの試料に実施例−２と全く同様の処理を
施して表−３に示す結果を得た。 表−３ 表−２より比較カプラー６および７は、半値幅が大きく
分光吸収がブロードであることがわかる。 また、比較カプラー４８よび５は半値幅に可成りの改良
が見られるもののλｍａｘが若干短波である。 これに反して、本発明のカプラーＭ−１は半値幅、λｍ
ａｘ共に良好で、ペーパー用マゼンタカプラーとして優
れた色再現性を示した。なお、感度も比較カプラーに比
べて高く、優れたカプラーであることがわかる。 実施例−３ 使用カプラーとして本発明のカプラーＭ−５゜Ｍ　−８
、Ｍ　−１０，Ｍ　−１２，Ｍ　−１４を用いて実施例
１と同様の操作で試料６．７．８．９および１０を作表
−３より本発明のカプラーを用いて作製した試料は、発
色性、色再現性いずれも優れていることがわかる。 実施例−４ （ハロゲン化銀乳剤の調製） 中性法、同時混合法により、表−４に示す６種（ＳＤ−
１：］ （ＳＤ−２） ハロゲン化銀１モル当り２ｍｇ添加 ハロゲン化銀１モル当り５　Ｘ　１０−５モル添加ハロ
ゲン化銀１モル当り０．９ミリモル添加ハロゲン化銀１
モル当り０．７　ミリモル添加ハロゲン化銀１モル当り
０．２ミリモル添加（ＳＤ−３） それぞれのハロゲン化銀乳剤は化学増感終了後に乳剤安
定剤として下記に示す５ＴＢ−１を／％ロゲ（ハロゲン
化銀カラー写真感光材料試料の作製）次いで、以下の各
層をアナターゼ型の酸化チタンを含有したポリエチレン
樹脂コート紙上に順番に塗設することによりハロゲン化
銀カラー写真感光材料を調製した。 （１）　　２０ｍｇのゼラチン、銀量として５＋１１９
の青感性ハロゲン化銀乳剤（Ｅｍ−１）、そして８１１
１９のＹ−カプラー＊および０．１ｍｇの２，５−ジー
Ｌ−オクチルハイドロキノンを溶解した３ｍｇのジオク
チルフタレ−！・カプラー溶媒を含む層。 （２）　　１２ｔｏｇのゼラチン、０．５１１１ｇの２
．５−ジーを一オクチルハイドロキノンおよび４ｍｇの
紫外線吸収剤＊を溶解した２ｍｇのジブチルフタレート
紫外線吸収剤溶媒を含む中間層。 （３）　　１８ｍｇのゼラチン、銀量として４ＩＩ１ｇ
の緑感性ハロゲン化銀乳剤（Ｅｍ−２）、そして５ｍｇ
のＭ−カプラー＊と２ｍｇの酸化防止剤＊および０．２
ｍｇの２．５−ジー［−オクチルハイドロキノンを溶解
した２、５１１１ｇのジオクチルフタレートカプラー溶
媒を含む層。 （４）（２）と同し組成物を含む中間層。 （５）　　１６ｍｇのゼラチン、銀量として４　ｍｇの
赤感性ハロゲン化銀乳剤（Ｅｍ−３）、そして３．５ｆ
ｌＩｇのＣ−カプラー＊および０．ｌＩＱｇの２．５−
ジー

【−オクチルハイドロキノンを溶解した２、０ｍｇ
のトリクレジルホス７エートカプラー溶媒を含む層。 （’６　）　　９　＋１１９のゼラチンを含有している
ゼラチン保護層。 （１）から（６）の各層には塗布助剤を添加し、更に（
４）および（６）の層にはゼラチン架橋剤を添加し　Ｉ
こ　。 （２）、（４）の紫外線吸収剤としては、Ｕ−１とＵ−
２の等モル混合物を用いた。 （３）の酸化防止剤として、ジーし一ペンチルハイドロ
キノンージーオクチルエーテルを用いた。 得られた試料を感光針ＫＳ−７型（コニカ株式会社製）
を使用してウェッジ露光後、以下の発色現像処理工程に
したがって処理した後、光学濃度計（コニカ株式会社製
ＰＤＡ−６５型）を用いて感度、かぶり、緑感光性乳剤
層の最高濃度（Ｄｍａｘ）を測定した。（Ｉ；だし、感
度は試料１１を１００とした時の相対感度）また、マゼ
ンタ色素画像の濃度が１．０のときの極大吸収波長λｍ
ａｘ、並びにそのときの半値幅を測定した。 また、得られた試料をキセノンフェードメーターに１５
日間照射して、初濃度１．０における色素画像の残存率
（％）を求めることにより耐光性を評価し　ｔこ　。 各層に用いられたＹ−カプラー　Ｍ−カプラーＣ−カプ
ラーとその結果を表−５に示す。 ［処理工程］ 発色現像　　　３４．７±０．３°Ｃ４５秒漂白定着　
　　　３４．７±０．５°Ｏ４５秒安定化　　３０〜３
４°Ｃ９０秒 乾　　　燥　　　　　　６０　〜８０°Ｃ６０秒［発色
現像液］ 純　　　　水　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　８００ｍ４ト　　リ　　エ　タ　　ノ　　
−　ル　ア　　ミ　　ン　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　８ｇＮ、Ｎ−ジ
エチルヒドロキシルアミン　　　　５ｇ塩化カリウム　
　　　　　　　　　　　　２９Ｎ−エチル−Ｎ−β−メ
タンスルホン アミドエチル−３−メチル−４−アミ ノアニリン・硫酸塩　　　　　　　　　　５９テトラポ
リ燐酸ナトリウム　　　　　　　２ｇ炭酸カリウム　　
　　　　　　　　　　　３０ｇ亜硫酸カリウム　　　　
　　　　　　　０．２ｇ蛍光増白剤（４，４’−ジアミ
ノ スチルベンジスルホンｒｌｌ　誘４　体）　　　　　１
ｇ純水を加えて全量をＩＱとし、ｐＨ１０−２に調整す
る。 ［漂白定着液］ エチレンジアミン四酢酸第２鉄 アンモニウム２水塩 エチレンジアミン四酢酸 チオ硫酸アンモニウム（７０％溶液） 亜硫酸アンモニウム（４０％溶液） 水を加えて全量を１１２とし、炭酸力 は氷酢酸でｐＨ５，７に調整する。 【安定化液】 ５−クロロ−２−メチル−４− イソチアゾリン−３−オン ｌ−ヒドロキシエチリデン−１゜ ｌ−ジホスホン酸 水を加えてｉｔとし、 硫酸または水酸化カリ リ ｇ ００ｍ１２ ２７．５ｍＱ ラムまた ｇ ｇ つ 表−５から明らかなように、本発明のマゼンタカプラー
を用いた試料１１．＝２２は、比較カプラー４を用いた
試料２３よりもλｍａｘが長波であり、また、比較カプ
ラー６および７を用いた試料２４および２５よりも半値
幅か小さく、ベーパー用マゼンタカプラーとして優れた
色再現域を示した。更には、木Ｑ　明のマゼンタカプラ
ーを用いた試料１１〜２２は、比較カプラー４．６．７
を用いた試料２３，２４８よび２５よりも、発色性、耐
光性ともに優れており、本発ｆ男のマゼンタカプラーが
極めて優れていることかわかる。 実施例−５ 実施例−４で作製したハロゲン化銀カラー写真感光材料
の（１）の青感光性ハロゲン化銀乳剤を表−４のＥｍ−
４に、（３）の緑感光性ハロゲン化銀乳剤を表−４のＥ
　ｍ　−５に、（５）の赤感光性ハロゲン化銀乳剤を表
−４のＥ　ｍ　−６に、それぞれ代え、（１）、（３）
、（５）に各々、表−６に示すＹ−カプラー、Ｍ−カプ
ラー　Ｃ−カプラーを用いる以外１ユ、タベて実施例−
□・責と同様に１、てハロゲン化銀カラー写真感光材料
試料２６〜４０を作製した。 得られた試料を感光針ＫＳ−７型（コニカ株式会社製）
を使用してウェ／ジ露光後、実施例−２と同様の処理を
した後、実施例−４と同様な測定を行っ／こ　。 表−６より明らかなように、本発明のマゼンタカプラー
を用いた試料２６〜３７は、比較カプラー６゜７．８を
用いた試料３８．３９．４０よりも高感度で、半値幅が
小さく、耐光性が良好であり、色再現性、発色性、耐光
性ともに優れたカラー写真感光材料であることがわかる
。 実施例−６ トリアセチルセルロースフィルム支持体上に、下記に示
すような組成の各層を順次支持体側から塗設して、多層
カラー感光材料試料４１を作製した。 肖、ハロゲン化銀写真感光材料中の添加量は特に記載の
ない限り１膳２当りのものを示す。また、ハロゲン化銀
とコロイド銀は銀に換算して示した。 （１）：ハレーション防止層（ＨＣ） 黒色コロイド銀を含むゼラチン層。 （２）：中間層（１，Ｌ） ２．５−ジ−ｔ−オクチルハイドロキノンの乳化分散物
を含むゼラチン層。 （３）：低感度赤感性ハロゲン化銀乳剤層（ＲＬ）平均
粒径０．３０μｍ、Ａｇ１５モル％を含むＡｇＢｒ１か
らなる 単分散乳剤（Ｅｍ−７）・・・ 銀塗布量１−８ｉｉ＋／ｍ２ 増感色素■・・・ 銀１モルに対して６　Ｘ　１０−’モル増感色素■・・
・ 銀１モルに対して１．ＯＸ　１０−５モルシアンカプラ
ー（Ｃ’−１）・・・ 銀１モルに対して０．０６モル カラートンアンカプラー（ＣＣ−１）・・・銀１モルに
対して０．００３モル ＤＩＲ化合物（Ｄ−１）・・・ 銀１モルに対して０．００１５モル ＤＩＲ化合物（Ｄ−２）・・・ 銀１モルに対して０．００２モル （４）：高感度赤感性ハロゲン化銀乳剤層平均粒径０．
５μｍ、Ａｇ１７．０モル％を含むＡｇＢｒ　ｌからな
る 単分散乳剤（Ｅｍ−８）・・・銀塗布量１．３ｇ／　ｍ
２ （５）　： （６）： 増感色素■・・・ 銀１モルに対して３　Ｘ　１０−５モル増感色素■・・
・ 銀１モルに対して１．ＯＸ　１０−’モルシアンカプラ
ー（Ｃ’−１）・・・ 銀１モルに対して０．０２モル カラードシアンカプラー（ｃｃ−１）・・・銀１モルに
対して０．００１５モル ＤＩＲ化合物（Ｄ−２）・・・ 銀１モルに対して０．００１モル 中間層 第２層と同じ組成のゼラチン層。 低感度緑感性ハロゲン化銀乳剤層 Ｅ　ｍ　−７−銀塗布量１．５９／ｍ２増感色素■・・
・ 銀１モルに対して２．５Ｘ　１０−’モル増感色素■・
・・ 銀１モルに対してり、２Ｘ　１０−’モルマゼンタカプ
ラー（Ｍ　’　−１）・・・銀１モルに対して０．０５
０モル カラードマゼンタカプラー（ＣＭ−１）・・・銀１モル
に対して０．００９モル ＤＩＲ化合物（Ｄ−１）・・・ 銀１モルに対して０．００１０モル ＤＩＲ化合物（Ｄ−３）・・・ 銀１モルに対して０．００３０モル （７）：高感度緑感性ハロゲン化銀乳剤層Ｅ　ｍ　−８
−銀塗布量１．４９／Ｉ１２増感色素■・・・ 銀１モルに対して１．５Ｘ　１０−’モル増感色素■・
・・ 銀１モルに対して１．ＯＸ　１０−’モルマゼンタカプ
ラー（Ｍ’−１）・・・ 銀１モルに対して０．０２０モル カラードマゼンタカプラー（ＣＭ　−１）−＝−銀１モ
ルに対して０．００２モル ＤＩＲ化合物（Ｄ−３）・・・ 銀１モルに対してｏ、ｏｏｉｏモル （８）：イエローフィルター層 黄色コロイド銀と２，５−ジー【−オクチル（９）　： （１０）　　： ハイドロキノンの乳化分散物とを含む ゼラチン層。 低感度青感性ハロゲン化銀乳剤層 平均粒径０．４８ｐ　ｒａ、Ａｇ１６．０モル％を含む
ＡｇＢｒ１からなる 単分散乳剤（Ｅｍ−９）銀塗布量０．９９／ｍｚ増感色
素Ｖ・・・ 銀１モルに対して！、３Ｘ　１０−’モルイエローカプ
ラー（Ｙ’−１）・・・ 銀１モルに対して０．２９モル 高感度青感性ハロゲン化銀乳剤層 平均粒径０．８μｍ、Ａｇｌ　１５モル％を含むＡｇＢ
ｒ１からなる 単分散乳剤（Ｅｍ−１０）塗布銀量０．５９／ｌ１１２
増感色素Ｖ・・・ 銀１モルに対してｉ、ｏｘ　ｉｏ−’モルイエローカプ
ラー（ｙ’−１）・・・ 銀１モルに対して０．０８モル ＤＩＲ化合物（Ｄ−２）・・・ 銀１モルに対して０．００１５モル （１１）　：第１保護層 沃臭化銀（Ａｇｌ　１モル％、平均粒径０．７μｍ）・
・銀塗布量０．５９／ｍ２ 紫外線吸収剤ＵＶ−１，ＵＶ−２（９合比にｌ）を含む
ゼラチン層。 （１２）　：第２保護層 ポリメチルメタクリレート粒子（平均直径１．５μｍ）
及びホルマリンスカベンジャ−（Ｈ３−１）を含むゼラ
チ・ン層 尚各層には上記組成物の他に、ゼラチン硬化剤（Ｈ−１
）や界面活性剤を添加しｊこ。 更に試料４１における（６　）、（７）のＭ’−１を表
７に示すカプラーに変更した以外は、試料４１と同様に
して試料４２〜４９を作製した。 上記各試料の各層に含まれる化合物は下記の通りである
。 増感色素Ｉ　：アンヒドロー５．５′−ジクロロ−９−
工チルー３，３′−ジー（３−スルホプロピル）チアカ
ルボシアニンヒドロキシ 増感色素■　： 増感色素■　： 増感色素■　： 増感色素Ｖ　： アンヒドロー９−エチル−３，３′−ジー（３−スルホ
プロピル）−４，５，４’　、５　’ジベンゾチアカル
ボンアニンヒド ロキンド アンヒドロー５，５′−ジフェニル−９エチル−３，３
′−ジー（３−スルホプロピル）オキシカルポシアニン
ヒドロ キＶド アンヒドロー９−エチル−３，３′−ジー（３−スルホ
プロピル）−５，６，５’　６　’ジベンゾオキサカル
ボンアニンヒ ドロキシド アンヒドロ−３，３′−ジー（３−スルホプロピル）−
４，５−ベンゾ−５′−メトキシチアシアニンアンヒド
ロキシ ｃ−ｉ Ｃ，Ｈ。 Ｍ−１ Ｈ Ｍ’−１ Ｃ，Ｈ。 ［発色現像液１ υ このようにして得られた試料４１〜４９を、白色光を用
いてウェッジ露光したのち、下記現像処理を行った。 処理工程（３８°Ｃ） 発色現像　　　　　　　　　　３分１５秒漂　　　　白
　　　　　　　　　　　　　　　　　　６分３０秒水　
　　　洗　　　　　　　　　　　　　　　　　３分１５
秒定　　　　着　　　　　　　　　　　　　　　　　６
分３０秒水　　　　洗　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　３　分１５秒安定化　　　　　　　１分３０秒 乾　　　　燥 各処理工程において使用した処理液組成は下記の通りで
ある。 ４−アミノ−３−メチル−Ｎ−エチル−Ｎ−（β−ヒド
ロキシエチル）−アニリン・硫酸塩 無水亜硫酸ナトリ ヒドロキシルアミ 無水炭酸カリウム 臭化ナトリウム ニトリロ三酢酸・ （１水塩） 水酸化カリウム 水を加えて１４とする。 ［漂白液］ エチレンジアミ アンモニウム塩 エチレンジアミン四酢酸２ アンモニウム塩 臭化アンモニウム 氷酢酸 水を加えてｌＱと ラム ン・ｌ／２硫酸塩 ３ナトリウム塩 １０．０ｔ １５０．０ｇ １０．０ｍ＋２ し、アンモニア水を用いてｐＨ ン四酢酸鉄 ４．７５ｇ ４　、２５ｇ ２．０ｇ ３７．５９ １．３９ ２．５９ １．０９ １００．０９ ＝６．０に調整する。 ［定着液１ チオ硫酸アンモニウム　　　　　　　１７５．０ｇ無水
亜硫酸ナトリウム　　　　　　　８．５９メタ亜硫酸ナ
トリウム　　　　　　　２．３ｇ水を加えてＩＱとし、
酢酸を用いてｐＨ＝　６．０に調整する。 ［安定化液１ ホルマリン（３７％水溶液）　　　　　　　１．５ｍ１
２コニダツクス（コニカ株式会社製）　　　７．５ｍＱ
水を加えてｌＱとする。 得られたマゼンタ画像を濃度計を用いて濃度測定し、感
度および最高濃度（Ｄｍａｘ）を求めた。 得られた結果を表−７に示す。（ただし、感度表−７ 表−７より本発明の試料は、いずれも感度、Ｄ　ｍａｘ
とも高く、本発明に係るカプラーが高発色性を示す優れ
たカプラーであることがわかる。 実施例−７ 使用するカプラーを表−８に示すものを用いる以外は、
すべて実施例−６と同様にしてカラー感光材料試料５０
〜５６を作製した。 得られた試料を実施例−６と同様に処理して、得られた
マゼンタ画像を濃度計を用いて濃度測定し、感度と最高
濃度（Ｄｍａｘ）を求めた。 得られた結果を表−８に示す。 （ただし、感度は試料５０の感度を１００とした時の相
対感度） 表−一８ 表−８より本発明のマセンタカブラーを用いた試料は、
感度、Ｄｍａｘとも比較カプラーを用いた試料より高く
、優れたカラー感光材料であることがわかる。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 支持体上に少なくとも１層のハロゲン化銀乳剤層を有す
   るハロゲン化銀カラー写真感光材料において、前記ハロ
   ゲン化銀乳剤層の少なくとも１層に下記一般式〔Ｉ〕で
   表されるバラスト基を部分構造として有する５−ピラゾ
   ロン系マゼンタカプラーを含有することを特徴とするハ
   ロゲン化銀カラー写真感光材料。 一般式〔 I 〕 ▲数式、化学式、表等があります▼ 〔式中、Ｒ＾１は水素原子または炭素数１〜２０の直鎖
   もしくは分岐アルキル基を表し、Ｒ＾２は炭素数５以上
   の直鎖アルキル基を表す。〕