JPH01250954A - 新規なシアンカプラーを含有するハロゲン化銀カラー写真感光材料 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 〔産業上の利用分野〕 本発明は新規なシアンカプラーを含有するハロゲン化銀
カラー写真感光材料に関する。

〔発明の背景〕

ハロゲン化銀カラー写真感光材料では、一般に感光性ハ
ロゲン化銀乳剤および酸化された発色現像主薬と反応し
て色素を形成する、いわゆる色素形成カプラーが用いら
れる。

このうちシアンカプラーとしては、これまでフェノール
類あるいはナフトール類が多く用いられ、これらは例え
ば米国特許２，３０９．９２９号、同２，４２３，７３
０号、同２，４７４，２９３号、同２，７７２，１６２
号、同２，８９５゜８２６号、特開昭５６−６５１３４
号等に記載されている。

しかし、フェノール類およびナフト−ル類から得られる
シアン色素画像には色再現上大きな問題があった。つま
り、これらのシアン発色色素においては、吸収スペクト
ルの短波長側の切れが悪く、グリーン部また１部ブル一
部にも不要な吸収、すなわち不整吸収を持っている。そ
こで、この問題を解決するために、従来ネガフィルムに
おいてはカラードカプラーによるマスキングにより不整
吸収の補正が行われているか、感度低下を引き起こし好
ましくない。また、リハーサル感材やカラーペーパーの
場合、補正手段か余りなく色再現性を可成り悪化させて
いるのが現状である。

〔発明の目的〕

本発明の目的は、新規なシアンカプラーを含有し、形成
されるシアン色素の分光吸収特性か良好な、すなわち短
波長側の切れがシャープで、グリーン部およびブル一部
に不整吸収か少く、しかも発色色素の吸光係数の大きい
シアン色素を形成するシアンカプラーを含有した色画像
の堅牢性にも優れたハロゲン化銀カラー写真感光材料を
提供する事である。

〔発明の構成〕

本発明の目的は、支持体上に少くとも１層のハロゲン化
銀乳剤層を有するハロゲン化銀カラー写真感光材料にお
いて、前記ハロゲン化銀乳剤層の少くとも１層か下記一
般式〔■〕で表されるシアンカプラーを含有するハロゲ
ン化銀カラー写真感光材料によって達成される。

一般式〔Ｉ〕 式中、Ｒ１およびＲ２は各々、置換基を表し、ｍは０〜
４、ｎは０〜５の整数を表す。Ｒ３は水素原子、アルキ
ル基、アリール基、−ＣＯＲ，基、−アリール基または
複素環基を表し、Ｒ５は水素原子またはアルキル基を表
す。Ｘは水素原子または発色現像主薬の酸化体との反応
により離脱しうる基を表す。

本発明のより好ましい態様においては、一般式〔Ｉ〕に
おいてＲ２のうちの１つが−Ｎ　ＨＲｅで表される基で
あり、かつイミダゾール環に対し。位に存在する一般式
〔■〕で表される場合である。

一般式〔■〕 式中、Ｒ＋　、　Ｒ２およびＲ３は一般式〔Ｉ〕におけ
るものと、それぞれ同義であり、Ｒ６は一般式（Ｉ）に
おけるＲ３と同義である。ただしｎ′は０〜４の整数で
ある。−Ｎ　ＨＲ６基の存在により、発色色素の吸収だ
けでなく耐熱性がより優れたものとなる。

次に一般式〔Ｉ、］および〔ＩＩ）について更に詳しく
説明する。一般式〔■〕および（ＩＩ）におい＝４− て、Ｒ１およびＲ２で表される置換基は特に制限されな
いか、例えばハロゲン原子ならびにシアン、ニトロ、カ
ルボキン、アルキル、アルコキシ、カルバモイル、スル
ファモイル、アシル、アシルオキシ、アルコキシカルボ
ニル、−ＮＨＣＯＲ，、等の多基を挙げることができる
。

Ｒ１およびＲ２で表されるアルキル基としては、炭素原
子数１〜２２の直鎖または分岐のアルキル基が好ましく
、例えばメチル、エチル、ブチル、ドデシル基等が挙げ
られる。これらのアルキル基はシクロヘキシル基等のシ
クロアルキル基も包含し、また置換されていてもよい。

好ましい置換基としては、ヒドロキ７基、カルボキシ基
、シアン基、スルホ基、炭素原子数１〜２２のアルコキ
シ基等が挙けられる。

アルコキン基としては、炭素原子数１〜２２の直鎖また
は分岐のアルコキシ基が好ましく、メトキシ、エトキシ
、１−プロピルオキシ、オクチルオキシ、ドデシルオキ
シ基等が挙げられる。

カルバモイル基としては、エチルカルバモイル、ドデシ
ルカルバモイル基の様な非置換のアルキルカルバモイル
基、ジエチルカルバモイル、ブチルオキシプロピルカル
バモイル、ドデシルオキシプロピルカルバモイル基等の
置換アルキルカルバモイル基が挙げられる。

また、スルファモイル基についても同様に、エチルスル
ファモイル、ジエチルスルファモイル、ドデシルスルフ
ァモイル基等の非置換アルキルスルファモイル基、ドデ
シルオキシプロピルスルファモイル基等の置換アリール
カルバモイル基が挙げられる。

アリールカルバモイル基としては、フェニルカルバモイ
ル基ヤ置換されたフェニルカルバモイル基が、アリール
スルファモイル基としては、フェニルスルファモイル基
や種々の置換されたフェニルスルファモイル基が挙げら
れる。

また、アセチル、ベンゾイル、ブタンスルホニル、ベン
ゼンスルホニル基等のアシル基、アセトキシ、ラウロイ
ルオキシ、ブタンスルホニルオキシ基等のアシルオキシ
基、エトキシカルボニル、ｉ−プロピルオキシカルボニ
ル、２−エチルへキシルオキシカルボニル基等のアルコ
キシカルボニル基が挙げられる。

また、Ｒ１およびＲ２が−ＮＨＣＯＲ７ないし−の−Ｎ
ＨＲ３を表わす−ＮＨＣＯＲ，ないし−ＮＨる。

Ｒ３で表されるアルキル基としては、炭素原子数１〜３
２の直鎖または分岐のアルキル基が好ましく、シクロヘ
キシル基等のシクロアルキル基も包含する。また、これ
らのアルキル基は置換されていてもよく、好ましい置換
基としてはヒドロキシ基、カルボキシ基、シアノ基、ス
ルホ基、炭素原子数１〜２２のアルコキシ基等を代表的
に挙げることができる。

Ｒ３で表されるアリール基としてはフェニル基が好まし
く、フェニル基はニトロ基、アミド基、スルホンアミド
基等で置換されてもよい。

次に、ＮＨＲ，が−ＮＨＣＯＲ，基、−ＮＨＣＯについ
て以下に説明する。

−ＮＨＣＯＲ，基は炭素原子数１〜２２のアルキルアミ
ド基を表し、非置換アルキルアミド基の代表例としては
、アセトアミド、ブタンアミド、ラウリルアミド、ステ
アリルアミド基等が挙げられる。また、シクロヘキサン
カルボンアミド基の様な脂環式アミド基でもよく、また
、２−エチルヘキサンアミド基の様な分岐構造でもよく
、また不飽和結合を含んでいてもよい。

置換アルキルアミド基としては、モノクロルアセトアミ
ド、トリクロロアセトアミド、パーフルオロブタンアミ
ド基等のハロゲン置換アルキルアミド基やｍ−ペンタデ
シルフェノキシアセトアミド、α−（２，４−ジ−ｔ−
アミルフェノキシ）ペンタンアミド、α−（２，４−ジ
−ｔ−アシルフェノキシ）アセトアミド、０−クロルフ
ェノキシミリスチン酸アミド基の如きフェノキシ置換ア
ルキルアミド基等が挙げられる。

また、−ＮＨＣＯＲ，基はアリールアミド基を表し、代
表的にはベンツアミド、ナフトアミド基等の非置換アリ
ールアミド基が、また置換アリールアミド基としては、
ｐ−ｔ−ブチルベンツアミド、ｐ−メチルベンツアミド
基等のアルキル置換ベンツアミド基、ｐ−メトキシベン
ツアミド、０−ドデシルオキシベンツアミド基等のアル
コキシ置換ベンツアミ　ド基、ｐ−アセトアミ　ドベン
ツアミ　ド、ｍ−ラウロイルアミドベンツアミド、ｍ−
Ｃ２，４−ジ−ｔ−アミルフェノキシアセトアミド）ベ
ンツアミド基等のアミド置換ベンツアミド基、０−ヘキ
サデカンスルホンアミドベンツアミド、ｐ−ブタンスル
ポンアミドベンツアミド基等のスルホンアミド置換ベン
ツアミド基等が代表的に挙げられる。

−Ｎ　ＨＣＯＯＲ４基は炭素原子数１〜２２の置換また
は非置換のアルコキシカルボニルアミノ基を表し、代表
例としてはエトキシカルボニルアミノ、１−プロポキシ
カルボニルアミノ、オクチルオキシカルボニルアミノ、
デシルオキシカルボニル、メトキシエトキシカルボニル
アミノ基等が挙げられる。また、−ＮＨＣＯＯＲ，基は
アリールオキシカルボニル基も表し、この代表例として
はフェノキシカルボニル基が挙げられる“。

ルアミノ基を表し、代表的にはジメチルカルバモイルア
ミノ、ジエチルカルバモイルアミノ基等が挙げられる。

−Ｎ　ＨＳ　Ｏ２Ｒ＊基はアルキルスルホンアミド基ま
たはアリールスルホンアミド基を表す。

アルキルスルホンアミド基としては、メタンスルホンア
ミド、ブタンスルホンアミド、ドデカンスルホンアミド
基等の炭素原子数１〜２２の非置換アルキルスルホンア
ミド基、ベンジルスルホンアミド基の様な置換アルキル
スルホンアミド基等が挙げられる。

また、アリールスルホンアミド基としては、ペンセンス
ルホンアミド、ナフタレンスルホンアミド基等の非置換
アリールスルホンアミド基、またはｐ−トルエンスルホ
ンアミド、２，４．６−１−リメチルベンゼンスルホン
アミド、ｐ−ドデシルベンゼンスルホンアミド基等のア
ルキル置換ベンゼンスルホンアミド基、ｐ−ドデンルオ
キシベンゼンスルホンアミド、ブチルオキシベンゼンス
ルホンアミド基等のアルコキシ置換ベンゼンスルホンア
ミド基などの置換アリールスルホンアミド基を挙げるこ
とかできる。

基を表し、代表例としてはジメチルスルファモイルアミ
ノ、ジブチルスルファモイルアミノ基等のジアルキルス
ルファモイルアミノ基が好ましい。

上記の基の中で−ＮＨＲ３基か−ＮＨＣＯＲ，基−ＮＨ
ＣＯＯＲ，基または−ＮＨ５Ｏ□Ｒ４基で表される場合
が好ましく、更に−Ｎ　ＨＲｆｌが−ＮＨ−１１＝ ＣＯＲ７基、−Ｎ　ＨＣＯＯＲ７基または−ＮＨ３０２
Ｒ７基で表される、すなわちイミダゾール環の２位、４
位いずれのフェニル基の０位もこれらの基で置換される
場合が特に好ましい。

Ｘで表される発色現像主薬の酸化体との反応により離脱
しうる基としては、当業界で活性点置換基として知られ
ているものが挙げられるが、塩素、臭素等のハロゲン原
子が好ましい。

以下に一般式〔Ｉ〕で表されるジフェニルイミダゾール
系シアンカプラー　（以下、本発明のカプラーという）
の代表的具体例を示すが、本発明は−１チー 本発明のカプラーの代表的合成法を以下に示す。

合成例１　（化合物１の合成） ２−（０−ニトロフェニル）−４−フェニルイミダゾー
ルの合成 ０−ニトロペンツアミジン１１．８ｇ、フェナシルプロ
ミド７．１１ｇおよびクロロホルム８Ｑｍ４とを１時間
室温で攪拌した。結晶が析出し始めるが、このまま更に
２時間湯浴上で煮沸還流しｌコ。冷却後、析出シティる
０−ニトロペンツアミジン臭化水素酸塩を濾別し、濾液
を濃縮しアセトニトリルに溶解し、これに少量の濃塩酸
を加え目的物を塩酸塩とした。

これを濾取、アセトニトリルで洗浄乾燥して７．５ｇの
目的物の塩酸塩を得た。これを酢酸エチル−アンモニア
水にてフリー化して、６．１ｇの油状物を得ｌこ　。

化合物ｌの合成 前記２−（ｏ−ニトロフェニル）−４−フェニルイミダ
ゾール６．１ｇをアルコール１００ｍＱに溶解し、これ
にＰｄ−Ｃ触媒０．３ｇを加えて常圧で水素による接触
還元を行った（約２時間）。

触媒を一別し濾液を濃縮した。単褐色粉末として残るア
ミノ体は、特に精製を行わずに次の反応にそのまま用い
た。すなわちアミノ体をアセトニトリル８０ｍｆｆに溶
解し、これにピリジン２．３ｇおよびα−（２，４−ジ
ーＬ−アミルフェノキシ）−α−１−プロピルアセチル
クロライド１０．５ｇを加え、室温で４時間攪拌した。

析出した結晶を濾取して６．４ｇの目的物の塩酸塩が得
られた。これを酢酸エチル−アンモニア水にてフリー化
した。２−（２−（α−（２，４−ジーし一アミルフェ
ノキシ）−σ−１−プロピル）アセトアミド〕フェニル
ー４−フェニルイミタソールの５．８ｇヲ得た。

合成例２　（化合物１７の合成） ２−〔２−（２，４−ジーＬ−アミルフェノキシ）ヘキ
サンアミドシーα−ブロモアセトフェノン８９２ｇと０
−、：ｌｉミロペンツアミジン、４ｇを室温でクロロホ
ルム１００ｍｆｆ中にて攪拌した。結晶か析出してくる
。

次いで２時間湯浴上で煮沸還流した。冷却後、結晶を濾
別し濾液を濃縮した。黄褐色の油状残渣を再びアセトニ
トリル５０ｍ４に溶解し、濃塩酸２ｃｃを加えて１夜放
置した。析出した結果を濾取、乾燥して７．６０ｇの目
的物の塩酸塩を得る。

これを酢酸エチル１００ｍ（＋と水１００ｍＱの混液に
懸濁しアンモニア水５ｍｆｆを加えた。結晶は溶けて目
的物は酢酸エチル層に溶解した。常法により酢酸エチル
層を水洗、脱水後、濃縮し飴状残渣を放置すると固化し
た。２−（２−ニトロフェニル）−４−（２−（２−（
２、４−ジ−ｔ−アミルフェノキシ）ヘキサンアミド）
フェニルコイミダゾールのアモルファス状固体７．３６
ｇを得た。

前記二１・固体６．８０ｇをエタノール５０ｎ＋Ｑに溶
解し、これにＰｄ−Ｃ触媒０．３４ｇを加えて常圧水素
によって接触還元を行った。約２時間で反応が終了した
。

触媒を除いた後、濾液を濃縮し目的のアミノ体を得、そ
のまま精製せずに次の反応に用いた。

化合物１７の合成 前記のアミノ体１．０ｇを１５ｍ４のアセトニトリルに
溶解させ、ピリジン０．３ｇを加えた。これにベンゾイ
ルクロリド０２６ｇを加えて、室温で２時間反応さぜた
。アセトニトリルを減圧で留去した後、酢酸エチルで油
状残渣を溶解させた。

酢酸エチル層をアンモニア水で洗浄した後、酢酸エチル
層を硫酸マグネシウムで脱水し、濃縮乾固した。飴状残
渣を再びアセトニトリル１０ｍｆｆに溶解し、濃塩酸を
数滴加えて放置した。目的とするカプラーの塩酸塩が徐
々に析出するので、濾取して洗浄、乾燥し、０．７４ｇ
の塩酸塩を得た。

これを再び前例の様に酢酸エチル−希アンモニア水によ
ってフリーに戻した。油状物を再びアセトニトリル数ｃ
ｃに溶解して放置し析出する目的物を濾取、乾燥して０
．６１ｇを得た。融点１６７〜１７０°Ｃ合成例３　（
化合物１８の合成） 合成例２におけるアミノ体０．８４ｇをアセトニド！Ｊ
ル１０ｍｆｆとピリジン０．３ｇに溶かし、クロル蟻酸
イツブチルエステル０．２２ｇ　（１，１モル比）を室
温にて加え２時間攪拌した。析出固体を濾取し、０．７
９ｇ（塩酸塩）を酢酸エチルに懸濁し、５％重炭酸ナト
リウム水溶液を加えピリジンを少量加えて充分攪拌する
と完溶する。水洗し、硫酸マグネシウムで乾燥後、濃縮
すると白色のアモルファス状固体が得られる。このもの
は再結晶できなかったが、薄層クロマトグラフィにより
純品であることが確認され、マススペクトルおよびＮＭ
Ｒにより目的とすル２−（２−ｉ−フトキン力ルポニル
アミノ）フェニル−４−（２ｉ２−（２，４−ジ−ｔ−
アミルフェノキシ）ヘキサンアミド）フェニルクイミダ
ゾールであることが同定された。

合成例４　（化合物２０の合成） 前記合成例２で得られた化合物１４の０．６ｇをクロロ
ホルム１０ｍ０．に溶かした溶液に、Ｎ−クロロスクシ
ンイミド０１３ｇを加え室温で２時間反応させた。

濃縮後、酢酸エチルに残査を溶解した後、水で酢酸エチ
ル層を洗浄した。酢酸エチル層を無水硫酸ナトリウムで
脱水後、濃縮し残渣をアセトニトリルに溶解しｌ昼夜放
置した。析出した結晶を濾取しアセトニトリルにて洗浄
し乾燥することにより化合物１７が０．４ｇ得られた。

融点１７７〜１８０°Ｃ合成例５（化合物１９の合成） ２−〔２−アミノフェニル）−４−（２−（α−（２，
４−ジ−ｔ−アミノフェノキシ）ヘキサンアミド）フェ
ニルクイミダゾールＩｇ（１，７２ミリモル）をアセト
ニトリルｌＯｍＱ、に溶かし、ピリジ′ン０．３ｇを加
える。

室温で撹拌下、２−オクチルオキシ−５−ｔ−オクチル
ベンゼンスルホニルクロライド０．７９ｇ　（１，８９
ミリモル）を加え２時間撹拌を続ける。反応液より酢酸
エチルおよび５％炭酸水素ナトリウム水溶液で抽出し、
酢酸オチル層を水洗した後、硫酸マグネシウムで乾燥す
る。溶媒を留去し、残渣をアセトンに溶かし濃塩酸数滴
を加えて酸性にし一夜放置する。析出した結晶を濾取（
１，４５ｇ、　８４．６％収率）、　酢酸エチルに懸濁
させアンモニア水ヲ加えると完溶する。酢酸エチル層を
水洗し、硫酸マグ不ンウムて乾燥後、溶媒を留去し、減
圧乾燥してアモルファス固体１．２ｇを得た。薄層クロ
マトグラフィ、マススペクトルおよびＮＨＲより上記化
合物であることが同定された。

化合物１９の合成 上記化合物を合成例４と同様にＮ−クロロスクシンイミ
ドと反応させることにより、化合物１９をアモルファス
状固体として得た。

本発明のシアンカプラーはハロゲン化銀乳剤層、主に赤
感光性ハロゲン化銀乳剤層に用いられ、その添加量はハ
ロゲン化銀１モル当たり２　Ｘ　１０−３〜８×１０″
１モル、好ましくはｌ×１０−２〜５×１０−１モルの
範囲である。

本発明のシアンカプラーをハロゲン化銀乳剤層に含有す
るための方法としては種々の方法が用いられ、例えばフ
タル酸アルキルエステル（ジブチルフタレート、ジオク
チルフタレート等）、燐酸エステル、（ジフェニルホス
フェート、トリフェニルホスフェ−ト、トリクレジルホ
スフェート、ジオクチルブチルホスフェート）等の沸点
１５０°Ｃ以上の高沸点有機溶剤及び／又は沸点３０〜
１５０°Ｃの低沸点有機溶剤（例えば酢酸エチル、酢酸
ブチル、プロピオン酸エチル、２級ブチルアルコール、
メチルイソブチルケトン、メチルセロソルブアセテート
等）に溶解した後、親水性コロイドに分散される。通常
は上記の高沸点有機溶媒と低沸点有機溶媒を混合して用
いることが好ましい。

本発明のハロゲン化銀写真感光材料のハロゲン化銀乳剤
層に用いるハロゲン化銀粒子は、特に限定されるもので
はないが、カラー用印画紙等、特に速い現像性が求めら
れる感光材料では、塩化銀、塩化銀を含有する塩臭化銀
または塩沃化銀であることが好ましい。

かかるハロゲン化銀粒子として特に好ましいものは、塩
化銀含有率が９０モル％以上の迅速処理用ハロゲン化銀
粒子である。

この迅速処理用ハロゲン化銀粒子は、９０モル％以上の
塩化銀含有率であって、臭化銀含有率は５モル％以下、
沃化銀含有率は０．５モル％以下であることが好ましい
。更に好ましくは、臭化銀含有率が０．１〜１．０モル
％の塩臭化銀である。

この迅速処理用ハロゲン化銀粒子は、単独で用いてもよ
いし、組成の異なる他のハロゲン化銀粒子と混合して用
いてもよい。また、塩化銀含有率が１０モル％未満のハ
ロゲン化銀粒子と混合して用いてもよい。

また、迅速処理用ハロゲン化銀粒子が含有されるハロゲ
ン化銀乳剤層においては、これらの乳剤層に含有される
全ハロゲン化銀粒子に占めるこの迅速処理用ハロゲン化
銀粒子の割合は好ましくは６０重量％以上、より好まし
くは８０重量％以上である。

本発明に用いられるハロゲン化銀は、平均粒子サイズが
広い範囲に分布している多分散乳剤でもよいが、単分散
の乳剤の方が好ましい。

これらのハロゲン化銀の含有される乳剤は、活性ゼラチ
ン、硫黄増感剤、セレン増感剤、還元増感剤、貴金属増
感剤等により化学的に増感されてもよい。

本発明に用いられるハロゲン化銀は、各々所望の感光波
長域に感光性を付与するために、適当な増感色素を添加
して光学増感させてもよい。

上記の構成よりなる本発明の／Ｓロゲン化銀写真感光材
料は、例えばカラーネガのネガ及びポジフィルム、なら
びにカラー印画紙なとであることができる。

このカラー印画紙をはじめとする本発明の／％ロゲン化
銀カラー写真感光材料は、多色用ノ＼ロゲン化銀写真感
光材料であり、減色法色再現を行うために、通常は写真
用カプラーとして、マゼンタ、イエロー及びシアンの各
カプラーを含有するハロゲン化銀乳剤層ならびに非感光
性層が支持体上に適宜の層数及び層順で積層した構造を
有しているが、該層数及び層順は重点性能、使用目的に
よって適宜変更してもよい。

本発明に用いられるハロゲン化銀カラー写真感光材料の
具体的な層構成としては、支持体上に、支持体順より順
次、イエロー色素画像形成層、中間層、マゼンタ色素画
像形成層、中間層、シアン色素画像形成層、中間層、保
護層と配列したものが特に好ましい。

本発明のハロゲン化銀カラー写真感光材料には、色カブ
リ防止剤、画像安定剤、硬膜剤、可塑剤、ポリマーラテ
ックス、紫外線吸収剤、ホルマリンスカベンジャ−１媒
染剤、現像促進剤、現像遅延剤、蛍光増白剤、マット剤
、滑剤、帯電防止剤、界面活性剤等を任意に用いること
ができる。

本発明のハロゲン化銀カラー写真感光材料の現像処理に
は、各種のカラー現像処理を適用することができる。

〔発明の効果〕

本発明のハロゲン化銀カラー写真感光材料は、本発明の
シアンカプラーを含有することにより、良好な色再現性
を有し、発色性にも優れ、その上更に形成されたンアン
画像が優れた堅牢性を有するものとなった。

実施例１ 下記比較カプラーＣｃ−１１０ｇ、ジオクチルフタレー
ト１０ｇ及び酢酸エチル２０ｍ０．を５０°Ｃに加熱し
て完全に溶解し、この溶液をゼラチン１０ｇとアルカノ
ールｘＣ（ジイソプロピルナフタレンスルポン酸ナトリ
ウム、デュポン社製）　０．４ｇを含む水溶液１００ｍ
１２と混合し攪拌した後、超音波で微細に乳化分散した
。このカプラー分散液を塩臭化銀（塩化銀含有率９９％
）３５ｇとゼラチン４０ｇを含む写真用乳剤４００ｇに
添加し、硬膜剤として２．４−ジクロロ−６−ヒドロキ
シ−５−）リアジンナトリウムの２％水溶液を４０ｍ１
２加えた後、ｐｏを６．０に調整し、下引済のトリアセ
チルセルロース系フィルムベース上に均一に塗布し、こ
れを試料Ｎｏ、１とした。

次いで、カプラーＣＣ−１の代りに同モルの本発明のシ
アンカプラー２．３．１６，２０，４３，２１，２３，
１５．５８゜５９または４４を用いる以外は試料Ｎ０１
１と同様の試料ＮＯ１２〜１２を作製した。

比較カプラーＣＣ−１ これらの試料をセンシＩ〜メトリー用のウェッジを用い
て露光した後、次の処理工程に従い発色現像、漂白定着
および安定化処理を行ない、感度および最高濃度を求め
た。

また、発色した処理済み試料Ｎｏ、１および２の濃度１
．０の所の分光吸収曲線を第１図に示す。

また、各処理済み試料を６０°Ｃ１相対湿度５０％の条
件下に２１日間放置してシアン画像の耐熱性を調べた。

得られた結果を表−１に示す。

処理工程 発色現像　　　３５°Ｏ４５秒 漂白定着　　　３５°Ｏ４５秒 安定化　　３５°ｃ　　　　１分３０秒乾　　　燥　　
　６０〜８０°Ｃ２分 各処理液の組成は下記の通りである。

［発色現像液］ 純　　　　水　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　８００ｖ２トリ工タノールアミンｌ１ｍｆ
ｆ Ｎ、Ｎ−ジエチルヒドロキンルアミン （８５％水溶液）　　　　　　　　　　　　　６ｍ０゜
塩化カリウム　　　　　　　　　　　　２．３ｇ亜硫酸
カリウム　　　　　　　　　　　０．３ｇ炭酸カリウム
　　　　　　　　　　　　　３０ｇテトラポリ燐酸ナト
リウム　　　　　　２．０ｇＮ−エチル−Ｎ−β−メタ
ンスルホン アミドエチル−３−エチル−４− アミノアニリン硫酸塩　　　　　　　５，２ｇ純水を加
えてｌθとし、２０％水酸化カリウムまたは１０％希硫
酸でｐＨ＝　１０．１に調整する。

［漂白定着液１ 純　　　　水　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　８００ｍＤ。

エチレンジアミン四酢酸鉄（１） アンモニウム　　　　　　　　　　　　６５ｇエチレン
ジアミン四酢酸−２−ナトリウム　５ｇチオ硫酸アンモ
ニウム　　　　　　　　　６０ｇ亜硫酸水素ナトリウム
　　　　　　　　　１０ｇメタ重亜硫酸すトリウム　　
　　　　　　２ｇ塩化ナトリウム　　　　　　　　　　
　　１０ｇ純水を加えてＩＱとし、希硫酸でｐＨ＝５．
６に調整する。

［安定化液］ ５−クロロ−２−メチル−４−インチアゾリン−３−オ
ン　　　　　　　　　　　　　　　　　１．０ｇ１−ヒ
ドロキシエチリデン−１，１− ジホスホン酸　　　　　　　　　　　２．０ｇ純水を加
えて１１２とし、硫酸または水酸化カリウムでｐＨ＝７
．０に調整する。

木１　試料Ｎｏ、１の感度を１００とした時の相対値。

零２　初濃度１．０の部分の耐熱試験後の濃度。

表−１の結果から明らかなように、シアンカプラーとし
て本発明のカプラーを用いた試料は、いずれも最高濃度
も高く、色画像の耐熱安定性にも優れた効果を奏する。

また、第１図に示す本発明のカプラーから得られる発色
色素の分光吸収から、副吸収かなくシャープな色素を与
えることがわかる。

実施例２ ポリエチレンで両面ラミネートした紙支持体上に、下記
の各層を支持体側より順次塗設し、多層ハロゲン化銀カ
ラー写真感光材料試料Ｎｏ、９を作製した。

層１−−１．２ｇ／　ｍ２のセラチン、０．３２ｇ／ｍ
２（銀換算、以下間し）の青感光性塩臭化銀乳剤（塩化
銀含有率９８モル％）、０．５０ｇ／　ｍ２のジオクチ
ルフタレートに溶解した０、８０ｇ／ｍ２のイエローカ
プラー（Ｙ−１）を含有する層。

層２・・・・・・０．７０ｇ／ｍ２のゼラチン、８ｍｇ
／ｍ２のイラジエーンヨン染料（ＡＩ−１）及び４ｍｇ
／ｍ２の（ＡＩ−２）からなる中間層。

層３−　　・１．２５ｇ／　ｍ２のゼラチン、０．２０
ｇ／ｍ２の緑感光性塩臭化銀乳剤（塩化銀含有率９９モ
ル％）、０．３０ｇ／ｍ２のジオクチルフタレートに溶
解した０、６２ｇ／ｍ２のマゼンタカプラー（Ｍ−１）
を含有する層。

層４・　・Ｌ２０ｇ／ｍ２のゼラチンからなる中間層。

層５・・川、２０ｇ／　ｍ２のゼラチン、０．３０ｇ／
　ｍ２の赤感光性塩臭化銀乳剤（塩化銀含有率９９モル
％）、０．２０ｇ／ｍ２のジオクチルフタレートに溶解
した０、４５ｇ／ｍ２の比較シアンカプラー　（ｃｃ−
１）を含有する層。

層６−−１．ＯＯｇ／　ｍ２のゼラチン及び０．２０ｇ
／ｍ２のジオクチルフタレートに溶解した０、３０ｇ／
ｍ２の紫外線吸収剤（ｕｖ−１）を含有する層。

層７・・・・・０．５０ｇ／ｍ２のゼラチンを含有する
層。

Ｑ Ｃ１］２ なお、硬膜剤として、２．４−ジクロロ−６−ヒドロキ
シーｓ−トリアジンナトリウムを層２，４及び７中に、
それぞれゼラチン１ｇ当り０．０１７ｇになるように添
加した。

また、前記試料Ｎｏ、１３における層５の比較シアンカ
プラー　（ＣＣ−１）を表−２のように本発明のシアン
カプラーに代えた以外は上記試料Ｎｏ、１３と同様にし
て試料Ｎｏ、１４〜２３を作製した。なお、シアンカプ
ラーは、それぞれシアンカプラー（ＣＣ−１）と等モル
量添加した。

試料Ｎｏ、１３〜２３の各々を光学ウェッジを通して露
光後、実施例１と同様の現像処理を行った。

処理後の各試料についてセンシトメトリーを行ない、赤
感光性乳剤層の最高濃度（Ｄｍａｘ）及び感度を求めた
。

また、上記各処理済み試料を８０°Ｃ１９０％ＲＨの高
温高湿下に２週間保存してシアン画像の保存性（暗退色
性）を調へた。

＊２　初濃度１．０の部分の劣化後の濃度表−２の結果
から、多層ハロゲン化銀カラー写真感光材料においても
本発明の効果が奏されることがわかる。

別に、カラーチエッカ−（マクベス社製）をサクラカラ
ー５Ｒ−Ｖ１００　（コニカ株式会社製）で撮影現像し
て得られたネガフィルムをグレ一部の色調を合わせた後
、上記試料１３〜２３にプリントして各色相をカラーチ
エッカ−と比較した。なお、カラーペーパーの処理は実
施例１と同様に行った。

本発明のカプラーを用いた試料は、特に青とシアンの分
離に優れた効果を発揮し、緑の明るさが大きく改良され
ている。これは本発明カプラーの発色色素の特性である
副吸収の少なさによる効果と考えられる。

実施例３ 実施例２と同じ紙支持体上に、下記の各層を支持体側よ
り順次塗設し、多層ハロゲン化銀カラー写真感光材料試
料Ｎ０２４を作製した。

層１　・−・−＝　１．２ｇ／　ｍ２のゼラチン、０．
３２ｇ／　ｍ２（銀換算、以下間し）の青感光性塩臭化
銀乳剤（塩化銀含有率２０モル％）、０．５０ｇ／ｍ２
のジオクチルフタレートに溶解した０、８０ｇ／ｍ２の
イエローカプラー（Ｙ−２）を含有する層。

層２　・−−０，７０ｇ／　ｍ２のゼラチン、１２ｍｇ
／ｍ２のイラジェーション染料（ＡＩ−１）及び６ｍｇ
／ｍ２の（ＡＩ−２）からなる中間層。

層３・　・・１．２５ｇ／ｍ２のゼラチン、０．２５ｇ
／ｍ２の緑感光性塩臭化銀乳剤（塩化銀含有率３０モル
％）、０．３０ｇ／ｍ２のジオクチルフタレートに溶解
した０、６２ｇ／ｍ２のマセンタカプラー（Ｍ−１）を
含有する層。

層４・・・・・・１．２０ｇ／ｍ２のゼラチンからなる
中間層。

層５−−１．２０ｇ／　ｍ２のゼラチン、０．３０ｇ／
ｍ２の赤感光性塩臭化銀乳剤（塩化銀含有率３０モル％
）、０．２０ｇ／ｍ２のジオクチルフタレートに溶解し
た０、４５ｇ／ｍ２の比較シアンカプラー　（ｃｃ−１
）を含有する層。

層６−−１．００ｇ／　ｍ２のゼラチン及び０．２０ｇ
／ｍ２のジオクチルフタレートに溶解した０、３０ｇ／
ｍ２の紫外線吸収剤（ＵＶ−１）を含有する層。

層７・・・・０．５０ｇ／ｍ２のゼラチンを含有する層
。

なお、硬膜剤として、２．４−ジクロロ−６−ヒドロキ
シ−８−トリアジンナトリウムを層２，４及び７中に、
それぞれゼラチンＩｇ当り０．０１７ｇになるように添
加した。

また、前記試料Ｎｏ、２４におけるＣＣ−１を本発明の
カプラー等モルに代えた以外は上記試料Ｎｏ、２４と同
様にして試料Ｎｏ、２５〜３４を作製した。

試料Ｎｏ、２４〜３４の各々を光学ウェッジを通して露
光後、次の工程で処理した。

処理工程（３８°Ｃ） 発色現像　　　　　　　　　　３分３０秒漂白定着　　
　　　　　　　　１分３０秒水　　　　洗　　　　　　
　　　　　　　　　　　　１　公転　　　燥　　　　　
６０〜８０°０　　　　２分各処理液の組成は下記の通
りである。

［発色現像液］ 純水　　　　　　　　　　　　　　　８００ｍｆｆベン
ジルアルコール　　　　　　　　　１５ｍ１２硫酸ヒド
ロキシルアミン　　　　　　２．０ｇ臭化ノノリウム　
　　　　　　　　　　１．５ｇ塩化ナトリウム　　　　
　　　　　　１．０ｇ亜硫酸カリウム　　　　　　　　
　　２．０ｇトリエタノールアミン２．０ｇ Ｎ−エチル−Ｎ−β−メタンスルホン アミドエチル−３−メチル−４−アミノアニリン硫酸塩
　　　　　　　　　　４．５ｇ１−ヒドロキンエチリデ
ン−１，１−ジホスホン酸（６０％水溶液）　　　　　
　　　　１．５ｍ＋２炭酸カリウム　　　　　　　　　
　　３２ｇＷｈｉｔｅｘ　ＢＢ（５０％水溶液）　　　
　　　　　２ｍ１２（蛍光増白剤、住人化学工業社製） 純水を加えて１０．とじ２０％水酸化カリウムまたは１
０％希硫酸でｐＨ＝　１０．０に調整する。

［漂白定着液］ 純水　　　　　　　　　　　　　　　５５０＋ｎＱエチ
レンジアミン四酢酸鉄（ＩＩ＋） アンモニウム　　　　　　　　　　　６５ｇチオ硫酸ア
ンモニウム　　　　　　　８５ｇ亜硫酸水素ナトリウム
　　　　　　　１０ｇメタ重亜硫酸す（・リウム　　　
　　　　２ｇエチレンジアミン四酢酸−２ナトリウム０
ｇ 臭化ナトリウム　　　　　　　　　　１０ｇ純水を加え
て１Ｑとし、アンモニア水又は希硫酸にてｐＨ＝７．０
に調整する。

各処理済試料について実施例２と同様にセンシトメ］ヘ
リ−を行い、赤感光性乳剤層のＤｍａｘ及び感度を求め
た。

また、上記各試料を実施例２と同し条件で保存した後の
シアン画像の保存性（暗退色性）を測定した。結果を併
せて表−３に示す。

＊２　初濃度１．０の部分の劣化後の濃度本実施例にお
いても実施例２と同様に耐暗退色性に優れていることか
わかる。また、カラーチエッカ−（マクベス社製）を用
い、コニカカラー５Ｒ−Ｖ（コニカ株式会社製）で撮影
して得られたネガフィルムを、グレ一部の色調を合わせ
た後、上記試料Ｎｏ、２４〜３４にプリントし、現像処
理を行い各色相をカラーチエッカ−と比較した。本発明
のカプラーを用いた試料Ｎｏ、２５〜３４は、特にブル
ーとシアンの分離か良く、レット及びグリーンの明るさ
か大きく改良されている。

実施例４ 特願昭６１−３１３３０号に記載された方法により調製
したハロゲン化銀乳剤、即ち粒子内部の高沃度殻から外
側に向って法度含量か低くなるような多殻構造を持つコ
ア／シェル沃臭化銀乳剤に、常法に従い化学増感を施し
、下記の添加剤を加えた各層塗布液ヲ、ｌ−リアセチル
セルロースフィルム上に順次支持体側から塗設して１３
層から成るカラー感光拐料を作製した。（試料Ｎｏ、３
５）第１層：ハレーション防止層 黒色コロイド銀を含むゼラチン層。

ゼラチン２．２ｇ／ｍ２ 第２層：中間層 ２．５−ジーｔ−オクチルノ飄イドロキノンの乳化分散
物を含むゼラチン層。

ゼラチン　１．２ｇ／ｍ２ 第３層；低感度赤感性ノ・ロゲンイヒ銀ｆＬ　ｍ１層平
均粒径０゜３８μｍ１平均沃度含量７．８４％（重量比
）の八面体型沃臭化銀力１らなる単分散乳剤（乳剤■）
・・ 銀塗布量１．８ｇ／ｍ２ 増感色素Ｉ・・ 銀１モルに対して６　Ｘ　１０−５モル増感色素■・・
・ 銀１モルに対して１．ＯＸ　１０−５モル増感色素■・ 銀１モルに対して１．ＯＸ　１０−５モルンアンカブラ
ー（ＣＣ−２）・・・ 銀１モルに対して０．０６モル カラードシアンカプラー（ＣＣ−３）・・・銀１モルに
対して０．００３モル ＤＩＲ化合物（Ｄ−１）・・・ 銀１モルに対して０．００１５モル ＤＩＲ化合物（Ｄ−２）・・ 銀１モルに対して０．００２モル ゼラチン１．４ｇ／ｍ２ 第４層：高感度赤感性／−ロゲン化銀乳剤層平均粒径０
．６５μｍ、平均法度含量７．３７％の八面体型沃臭化
銀からなる単分散乳剤（乳剤■）・・・ 銀塗布量１．３ｇ／ｍ２ 増感色素■・・・ 銀１モルに対して３　Ｘ　１０−５モル増感色素■・・
・ 銀１モルに対して１．ＯＸ　１０−’モル増感色素■ 銀１モルに対して１．ＯＸ　１０−５モルシアンカプラ
ー（ＣＣ−２）・ 銀１モルに対して０．０２モル カラードシアンカプラー（ｃ　ｃ−３）・・・銀１モル
に対して０．００１５モル ＤＩＲ化合物（Ｄ−２）・・・ 銀１モルに対して０．００１モル ゼラチン　１．Ｏｇ／ｍ２ 第５層：中間層 第２層と同し、ゼラチン層。

ゼラチン　１．ｏｇ／ｍ２ 第６層：低感度緑感性ノ・ロゲン化銀乳剤層乳　剤−■
・・・塗布銀量１．５ｇ／ｍ２増感色素■・・・ 銀１モルに対して２．５Ｘ　１０−５モル増感色素■・ 銀１モルに対して１．２Ｘ　１０−５モル増感色素■・ 銀１モルに対して１．ＯＸ　１０−５モルマゼンタカプ
ラー（Ｍ　−２）・・ 銀１モルに対して０．０５モル カラードマゼンタカプラー（ＣＭ−１）・・・銀１モル
に対して０．００９モル ＤＩＲ化合物（Ｄ−１）・ 銀１モルに対して０−００１０モル ＤＩＲ化合物（Ｄ　−３）・・・ 銀１モルに対して０．００３０モル ゼラチン　２．０ｇ／ｍ２ 第７層：高感度緑感性ハロゲン化銀乳剤層乳　剤−■・
・・塗布量銀１．４ｇ／ｍ２増感色素■・・・ 銀１モルに対して１．５Ｘ　１０−５モル増感色素Ｖ・
・・ 銀１モルに対して１．ＯＸ　１０−５モル増感色素■・
・・ 銀１モルに対して７．ＯＸ　１０−’モルマゼンタカプ
ラー（Ｍ−２）・・・ 銀１モルに対して０．０２０モル カラードマゼンタカプラー（ＣＭ−１）・・・銀１モル
に対して０．００２モル ＤＩＲ化合物（Ｄ　−３）・・・ 銀１モルに対して０．００１０モル ゼラチン　１．８ｇ／ｍ２ 第８層　中間層 第２層と同じ、ゼラチン層 ゼラチン　１．０ｇ／ｍ２ 第９層：イエローフィルター層 黄色コロイド銀と２．５−ジーし一オクチルハイドロキ
ノンの乳化分散物とを含むゼラチン層。

ゼラチン　１．５ｇ／ｍ２ 第１Ｏ層：低感度青感性ハロゲン化銀乳剤層単分散乳剤
（乳剤■）・・・ 銀塗布量０．９ｇ／ｍ２ 増感色素■・・・ 銀１モルに対して１．３Ｘ　１０−５モルイエローカプ
ラー（Ｙ−３）・・・ 銀１モルに対して０．２９モル ゼラチン　１．９ｇ／ｍ２ 第１１層：高感度青感性乳剤層　　　゛単分散乳剤（乳
剤■）・・・ 銀塗布量０．５ｇ／ｍ２ 増感色素■・・ 銀１モルに対して１．ＯＸ　１０−５モルイエローカプ
ラー（Ｙ　−３）・・・ 銀１モルに対して０．０８モル ５Ｏ− ＤＩＲ化合物（Ｄ　−２） 銀１モルに対して０．００１５モル ゼラチン　１．６ｇ／ｍ２ 第１２層：第１保護層 沃臭化銀（Ａｇ＋　１モル％平均粒径０．０７μｍ）銀
塗布量０．５ｇ／ｍ２ 紫外線吸収剤　ＵＶ−２，ＵＶ−３を含むゼラチン層。

ゼラチン　１．２ｇ／ｍ２ 第１３層；第２保護層 ポリメチルメタクリレート粒子 （直径１．５μｍ） エチルメタクリレ−１・：メチルメタクリレート：メタ
クリル酸の共重合体粒子 （平均粒径２．５μｍ） ポリジメチルンロキサン　５ｍｇ／ｍ２Ｃ，Ｆ、　、５
ｏ２ＮＣＨ２ＣＯＯＮａ　　　　１０ｍｇ／ｍ２□ 及びホルマリンスカベンジャ− （Ｈ３−１）を含むゼラチン層 ゼラチンＬ２ｇ／ｍ２ 尚各層には上記組成物の他に、ゼラチン硬化剤（Ｈ−１
）、界面活性剤を添加した。

また、第３層および第４層のシアンカプラーＣＣ−２を
表−４のように本発明のカプラーに代えた７種の試料を
同様にして塗布した。

（添加剤） Ｃ−２ Ｃ−３ Ｈ Ｈ Ｉ）−３ Ｈ ａ Ｖ−３ ■ Ｃ２Ｈ６ ＨＳ　　−Ｌ　　　　　　　　　　　　　　Ｈ−１則 増感色素■ 増感色素■ 増感色素■ 増感色素■ 増感色素■ 増感色素■ 増感色素■ このようにして作成した各試料を、白色光でウェッジ露
光したのち、下記現像処理を行い、感度とカブリを求め
た。感度はカブリ＋０．５の濃度を与える露光量の逆数
とし、試料Ｎｏ、３５の感度を１００とした相対感度で
示した。

また、現像法試料を６０°Ｃ１８０％Ｒ［（の強制劣化
条件下に２０日間保存テストを行い、濃度１．０におけ
る劣化後の画像残存率で耐熱性の評価を行った。

結果を共に表−４に示す。

処理工程（３８℃） 発色現像　　　　　　　　３分１５秒 漂　　　　白　　　　　　　　　　　　　６分３０秒水
　　　　洗　　　　　　　　　　　　　３分１５秒定　
　　着　　　　　　　　　　　　　６分３０秒水　　　
　洗　　　　　　　　　　　　３分１５秒安定化　　　
　　１分３０秒 乾　　　燥 各処理工程において使用した処理液組成は下記の通りで
ある。

〔発色現像液〕

４−アミノ−３−メチル−Ｎ−エチル−Ｎ−（β−ヒＦ
ロキシエチル） 一アニリン・硫酸塩　　　　　　　４．７５ｇ無水亜硫
酸ナトリウム　　　　　　４．２５ｇヒ１！ロキシルア
ミン・ｌ／２硫酸塩　２．０ｇ無水炭酸カリウム　　　
　　　　　３７．５ｇ臭化ナトリウム　　　　　　　　
　　１．３ｇニトリロ三酸酢酸３ナトリウム塩 （ｌ水塩）　　　　　　　　　　　　　２．５ｇ水酸化
カリウム　　　　　　　　　　１．０ｇ水を加えて１１
２とする。

〔漂白液〕

エチレンジアミン四酢酸鉄（ＩＩ［） アンモニウム塩　　　　　　　　　１００ｇエチレンジ
アミン四酢酸２ アンモニウム塩　　　　　　　　　１０．０ｇ臭化アン
モニウム　　　　　　　　１５０．０ｇ氷酢酸　　　　
　　　　　　　　　　１０．０＋ｎα水を加えてＩＱ、
とじ、アンモニア水を用（＼てｐｌ＝６．０に調整する
。

〔定着液〕

＝５８− チオ硫酸アンモニウム　　　　　　１７５．０ｇ無水亜
硫酸ナトリウム　　　　　　　８．５ｇメタ亜硫酸ナト
リウム　　　　　　　２．３ｇ水を加えてｌαとし、酢
酸を用いてｐＨ＝６．０ｉこ調整する。

〔安定液〕

ホルマリン（３７％水溶液）　　　　　　１．５ｍｆｆ
コニダックス（コニカ株式会社製） ７．５ｍＱ 水を加えてＢとする。

表−４ 実施例より本発明化合物を用いた不カカラーフイルムは
、感度が高く画像保存性も良好であることがわかる。

実施例５ 背面帯電防止処理をした後、無水マレイン酸と酢酸ビニ
ル共重合体で下引き加工したトリアセチルセルロースフ
ィルム支持体上に下記組成の各層を支持体側より順次塗
布して試料Ｎｏ、４３を作製した。添加量は特に記載が
ない限りハロゲン化銀１モル当りのものを示す。

く背面帯電防止処理〉 背面１層・ステアリン酸　　　　　　２０ｍｇ／ｍ２ジ
アセチルセルロース　　１０ｍｇ／ｍ２アルミナゾル　
　　　　　　Ｉｇ／ｍ２背面２ＪＩｌニジアセチルセル
ロース　　５０ｍｇ／ｍ２ステアリン酸　　　　　　１
０ｍｇ／ｍ２シリカマット剤（平均粒径３μｍ） ５０ｍｇ／ｍ２ 〈支持体上〉 第１層・ハレーション防止Ｎ 紫外線吸収剤−２０，４ｇ／ｍ２．紫外線吸収剤−３０
，３ｇ／ｍ２．黒色コロイド銀　０．２４ｇ／ｍ２．ゼ
ラチン　　　２−７ｇ／ｍ２ 第２層：中間層 ２．５−ジーし一オクチルハイドロキノン　０．１ｇ／
ｍ２゜ゼラチン　１．０ｇ／ｍ２ 第３層：低感度赤感性ハロゲン化銀乳剤層平均粒径０．
３５μｍ　Ａｇ１２．５モル％を含むＡｇＢｒ　Ｉから
なる単分散乳剤（乳剤■）・・銀量０．５ｇ／ｍ２増感
色素−■・・７．６Ｘ　１０−’モルカプラーＣＣ−４
−０．１モル、ゼラチン　０．９ｇ／ｍ２第４層：高感
度赤感性ハロゲン化銀乳剤層平均粒径０．７５μｍ　Ａ
ｇ＋２．５モル％を含むＡｇＢｒ　Ｉからなる単分散乳
剤（乳剤■）・・銀量０．８ｇ／ｍ２増感色素−■・・
・３．２Ｘ　１０−’モルカプラーＣＣ−４・０．２モ
ル、ゼラチン　１．７５ｇ／ｍ２第５層：中間層 ２．５−ジーし一オクチルハイドロキノン　　１．１ｇ
／ｍ２ゼラチン　０．９ｇ／ｍ２ 第６層：低感度緑感性ハロゲ〉・化銀乳剤層乳剤■・・
・銀量　１．Ｏｇ／ｍ２ 増感色素−■・６．６Ｘ　１０−’モル増感色素−Ｘ　
−０，６Ｘ　１０−’モルカプラーＭ−３−０，０５モ
ル、ゼラチン　０．８ｇ／ｍ２第７層・高感度緑感性ハ
ロゲン化銀乳剤層乳剤■・銀量１．Ｏｇ／ｍ２ 増感色素−■・・２．７６Ｘ　１０−’モル増感色素−
Ｘ　・０．２３Ｘ　１０−’モルカプラーＭ−３＝・０
．１５モル、ゼラチン　１．５ｇ／ｍ２第８層：中間層 第５層と同じ 第９層：イエローフィルター層 黄色コロイド銀　０．１ｇ／ｍ２．ゼラチン　０．９ｇ
／ｍ２２．５−ジ−ｔ−オクチルハイドロキノン　Ｏ，
１ｇ／ｍ２第１Ｏ層：低感度青感性ノ・ロゲン化銀乳剤
層平均粒径０．６μｍ　Ａｇ＋２．５モル％を含むＡｇ
Ｂｒ１からなる単分散乳剤（乳剤■）・・・銀量　０゜
４ｇ／ｍ２分光増感色素−■・・２．６５Ｘ　１０−’
モル　カプラーＹ−４・０．３モル、ゼラチン　Ｌ３ｇ
／ｍ２第１１層・高感度青感性／Ｓロゲン化銀乳剤層＝
６２＝ 平均粒径　１．０μｍ　Ａｇ１２．５モル％を含むＡｇ
Ｂｒ１からなる単分散乳剤（乳剤■）・・・銀量　０．
８ｇ／ｍ２分光増感色素−■・・・１．５９Ｘ　１０−
”モル、カプラーＹ−４＝−０．５モル、ゼラチン　２
．１ｇ／ｍ２第１２層：第１保護層 紫外線吸収剤−２０，４ｇ／ｍ２．紫外線吸収剤−３０
，３ｇ／ｍ２．ゼラチン　１．２ｇ／ｍ”、　２．５−
ジ−ｔ−オクチルハイドロキノン　０．１８／ｍ２ 第１３層：第２保護層 平均粒径０．０６μｍＡｇ１１モル％を含むＡｇＢｒ１
からなる非感光性微粒子ハロゲン化銀乳剤・・・銀量０
．３ｇ／ｍ２．ポリエチルメタクリレート粒子（直径１
．５μｍ）、ゼラチン　０．７ｇ／ｍ２および界面活性
剤−１ 尚、各層には上記組成物の他にゼラチン硬化剤−１や界
面活性剤を添加した。また、カプラーの溶媒としてトリ
クレジルホスフェートを用いた。

なお、乳剤はすべて単分散性の８面体乳剤であり、０．
０９５μｍあるいは０．２５μｍの種乳剤（平均沃化銀
含有率２モル％）を４５℃にてアンモニア存在下ｐＡｇ
、　ｐＨ’Ｃコントロールしたダブルシェド法により成
長させたものである。コア、中間層およびシェルの沃化
銀含有率は添加するハロゲン化銀の組成を変更すること
により行った。

コア／ソエル型ハロケン化銀乳剤の成長には特開昭５９
−５２２３８号、同６０−１３８５３８号、同５８−４
９９３８号、同６０−１２２９３５号記載の方法を用い
た。

（試料を作るのに使用した化合物） 紫外線吸収剤−２ （実施例４のＵＶ−２と同じ） 紫外線吸収剤−３ （実施例４のＵＶ−３と同し） 増感色素−■ （ＣＩ−１２）、Ｓｏ、０（ＣＨ２）＋ｔｓＯ３１（増
感色素−■ Ｉ （ＣＨ２）３ＳＯ３Ｑ（Ｃ１ｌｚ）３ｓＯ３Ｎａ増感色
素−Ｘ Ｃ２Ｈｓ　　　　　Ｃ２Ｈ５ （ＣＨ２）、Ｓｏ３゜ＣａＯ目 増感色素−■ カプラーＣＣ−４ Ｈ Ｃ，Ｈ。

一６５＝ カプラーＭ−３ ＣＱ。

カプラーＹ−４ 界面活性剤−１ Ｎａ０３Ｓ−ＣＨＣＯＯＣＨ２（ＣＦ２ＣＦ２）３Ｈ〇
８２ＣＯＯＣＨ２（ＣＦ２０Ｆ２）３Ｈ次に、第３層お
よび第４層のカフ゛ラーＣＣ−４１こ代えて、表−５に
示す本発明のカプラー等モルを用いた他は試料Ｎ０４３
と同様にして試料Ｎｏ、４４〜４８を作製した。

各試料をニュートラル露光現像した後、下記の処理工程
に従って発色現像、漂゛白、定着、水洗、乾燥処理を行
った。処理済試料のシアン画像の耐熱性（実施例３と同
一条件下、２０日保存した後の濃度１．０の所の色素残
存率で示す）を評価した。

処理工程　　　処理時間　　　処理温度第１現像　　　
　６′３８°Ｃ（±０．３）水　　　　洗　　　　　　
　２′　　　　　　　　３８°Ｃ（±０．３）反　　　
　転　　　　　　　２′　　　　　　　　３８°Ｃ（±
０．３）発色現像　　　　６′３８°Ｃ（±０．３）調
　　　　整　　　　　　　２　′　　　　　　　　３８
°Ｃ（±０．３）漂　　　　白　　　　　　　　　６　
′　　　　　　　　　３８°Ｃ（±０．３）定　　　　
着　　　　　　　４　′　　　　　　　　３８°Ｃ（±
０．３）水　　　　洗　　　　　　　４　′　　　　　
　　３８°Ｃ（±０３）安　　　定　　　　　　　ビ　
　　　　　　　　　　常　　湿乾　　　燥 第１現像液 テトラポリ燐酸ナトリウム　　　　　　２ｇ亜硫酸す１
ヘリウム　　　　　　　　　　２０ｇハイドロキノン・
モノスルフォ不−１−３０ｇ炭酸すトリウム（１水塩）
３０ｇ Ｉ−フェニル−４−メチル−４− ヒドロキンメチル−３−ビラソリトン　　２ｇ臭化カリ
ウム　　　　　　　　　　　　２．５ｇチオシアン酸カ
リウム　　　　　　　　１．２ｇ沃化カリウム（０，１
％溶液）　　　　　　　２ｍｆｆ水を加えて　　　　　
　　　　　　　１０００ｍ１２反転液 二ｌ・反転上リメチレンホスホン酸 ・６すｌヘリウム塩　　　　　　　　　　　３ｇ塩化第
１錫（２水塩）　　　　　　　　　　Ｉｇｐ−アミノフ
ェノール　　　　　　　　０．１ｇ水酸化ナトリウム　
　　　　　　　　　　８ｇ氷酢酸　　　　　　　　　　
　　　　　１５ｍ１２水を加えて　　　　　　　　　　
　　　１０００ｍｆｆ発色現像液 テトラポリ燐酸ナトリウム　　　　　　　２ｇ亜硫酸ナ
トリウム　　　　　　　　　　　７ｇ第３燐酸すトリウ
ム（２水塩）３６ｇ 臭化カリウム　　　　　　　　　　　　　１ｇ沃化カリ
ウム（０，１％溶液）　　　　　　　９０ｍ（２水酸化
ナトリウム　　　　　　　　　　　３ｇシトラジン酸　
　　　　　　　　　　　１．５ｇＮ−メチル−Ｎ−（β
−メタン スルホンアミドエチル）−３− メチル−４−アミノアニリン硫酸塩　　１１ｇエチレン
ジアミン　　　　　　　　　　　３ｇ水を加えて　　　
　　　　　　　　　１０１００Ｏ調整液 亜硫酸ナトリウム　　　　　　　　　　１２ｇエチレン
ジアミン四酢酸ナトリウム （２水塩）　　　　　　　　　　　　　　　８ｇチオグ
リセリン　　　　　　　　　　　０．４ｍＱ氷酢酸　　
　　　　　　　　　　　　　　３ｍＱ水を加えて　　　
　　　　　　　　　１０１００Ｏ漂白液 エチレンジアミン四酢酸ナトリウム （２水塩）　　　　　　　　　　　　　　２．０ｇエチ
レンジアミン四酢酸鉄（ＩＩＩ） アンモニウム（２水塩）　　　　　　　　１２０．０ｇ
臭化カリウム　　　　　　　　　　　　１００．０ｇ水
を加えて　　　　　　　　　　　　　１．００定着液 チオ硫酸アンモニウム　　　　　　　　８０．０ｇ亜硫
酸ナトリウム　　　　　　　　　　　５．０ｇ重亜硫酸
ナトリウム　　　　　　　　　　５．０ｇ水を加えて　
　　　　　　　　　　　　１．Ｏｆｆ安定液 ホルマリン（３７重量％）　　　　　　　　　５．０ｍ
ｆｆコニダックス（コニカ株式会社製） ５．０ｍ０゜ 水を加えて　　　　　　　　　　　　１．ＯＱ結果を表
−５に示す。

一７０＝ 表−５から明らかなように、本発明のカプラーはりバー
サル処理においてもシアン色素画像の耐熱性が良好であ
る。

また、試料Ｎｏ、４３〜５０を用いてカラーチエッカ−
（マクベス社製）を撮影したものを同様に現像処理して
得られた試料について色再現性を目視で評価した所、比
較試料に比べ本発明の試料はブルーとシアンの分離、グ
リーンおよびレッドの色再現性等が特に改善されていた
。

【図面の簡単な説明】

第１図は現像処理済試料Ｎｏ、１および２の濃度１．０
の所のスペクトル曲線である。 ■・・・比較カプラーｃｃ−１ ２・・・本発明のカプラー例示２

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 支持体上に少なくとも１層のハロゲン化銀乳剤層を有す
   るハロゲン化銀カラー写真感光材料において、前記ハロ
   ゲン化銀乳剤層の少なくとも１層が下記一般式〔 I 〕
   で表されるシアンカプラーの少なくとも１つを含有する
   ことを特徴とするハロゲン化銀カラー写真感光材料。 一般式〔 I 〕 ▲数式、化学式、表等があります▼ 〔式中、Ｒ＿１およびＲ＿２は各々、置換基を表し、ｍ
   は０〜４、ｎは０〜５の整数を表す。Ｒ＿３は水素原子
   、アルキル基、アリール基、−ＣＯＲ＿４基、−ＣＯＯ
   Ｒ＿４基、▲数式、化学式、表等があります▼基、−Ｓ
   Ｏ＿２Ｒ＿４基または▲数式、化学式、表等があります
   ▼基を表す。Ｒ＿４はアルキル基、アリール基または複
   素環基を表し、Ｒ＿５は水素原子またはアルキル基を表
   す。Ｘは水素原子または発色現像主薬の酸化体との反応
   により離脱しうる基を表す。〕