JPH02141744A - 新規なシアンカプラーを含有するハロゲン化銀カラー写真感光材料 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 〔産業上の利用分野〕 本発明は新規なシアンカプラーを含有するハロゲン化銀
カラー写真感光材料に関する。

〔発明の背景〕

ハロゲン化銀カラー写真感光材料では、一般に感光性ハ
ロゲン化銀乳剤および酸化されｔ；発色現像主薬と反応
して色素を形成する、いわゆる色素形成カプラーが用い
られる。

このうちシアンカプラーとしては、これまでフェノール
類あるいはナフトール類が多く用いられ、これらは例え
ば米国特許２，３０９，９２９号、同２，４２３．７３
０号、同２，４７４．２９３号、同２，７７２．１６２
号、同２，８９５゜８２６号、特開昭５６・６５）３４
号等に記載されている。

しかし、フェノール類およびす７トール類から得られる
シアン色素画像には色再現上大きな問題があった。つま
り、これらのシアン発色色素においては、吸収スペクト
ルの短波長側の切れが悪く、グリーン部また１部ブル一
部にも不要な吸収、すなわち不整吸収を持っている。そ
こで、この問題を解決するために、従来ネガフィルムに
おいてはカラードカプラーによるマスキングにより不整
吸収の補正が行われているが、感度低下を引き起こし好
ましくない。また、リバーサル感材やカラーペーパーの
場合、補正手段が余りなく色再現性を可成り悪化させて
いるのが現状である。

〔発明の目的〕

本発明の目的は、新規なシアンカプラーを含有し、形成
されるシアン色素の分光吸収特性が良好な、すなわち短
波長側の切れがシャープで、グリーン部およびブル一部
に不整吸収が少く、シかも発色色素の吸光係数の大きい
シアン色素を形成するシアンカプラーを含有した色画像
の堅牢性にも優れたハロゲン化銀カラー写真感光材料を
提供することである。

〔発明の構成〕

本発明の目的は、支持体上に少くとも１層のハロゲン化
銀乳剤層を有するハロゲン化銀カラー写真感光材料にお
いて、前記ハロゲン化銀乳剤層の少くとも１層が下記一
般式（Ｉ）で表されるシアンカプラーを含有するハロゲ
ン化銀カラー写真感光材料によって達成される。

式中、Ａは炭素原子、窒素原子、酸素原子又は硫黄原子
を介してイミダゾール環に結合する有機基を表し、Ｘは
水素原子又は発色現像主薬の酸化体との反応により離脱
しうる基を表し、Ｙ及びＺＲｌは各々、水素原子、アル
キル基、アリール基又は複素環基を表し、Ｒ１とＲ２は
互いに閉環してもよい。

〔発明の具体的構成〕

前記一般式ＣＩ）において、Ａは炭素原子、窒素原子、
酸素原子又は硫黄原子を介してイミダゾール環に結合す
る有機基を表すが、炭素原子を介した有機基としては、
アルキル基（例えば、メチル、！−７’ロピル、ｔ−ブ
チル、シクロヘキシル、ヘキサデシルトリフルオロメチ
ル、ベンジル、３−（４−アミノフェニル）プロピル、
アリル、２−ドデシルオキシエチル、３−フェノキシプ
ロピル、２−へキシルスルホニルエチル、３−（４−（
４−ドデシルオキシベンゼン）スルホンアミドフェニル
〕フロビル、ｌ−メチル−２−（（２−オクチルオキシ
−５−ｔ−オクチルフェニル）スルホンアミドフェニル
〕エチル、ｌ−メチル−２−［２−才クチルオキシ−５
−（２−オクチルオキシ−５−ｔ−オクチルフェニルス
ルホンアミド）フェニルスルホンアミド〕エチル、２−
（２−オクチルオキシ−５−（２−才クチルオキシ−５
−ｔ−オクチルフェニルスルホンアミド）フェニルスル
ポンアミド〕エチル等）、アリール基（例えば、フェニ
ル、ナフチル、２．４−ジクロロフェニル、２−ヒドロ
キシ−５−メチルフェニル、２−アセトアミドフェニル
、２−メタンスルホンアミドフェニル、２−ブタンアミ
ドフェニル、２−（Ｎ、Ｎ−ジメチルスルファモイルア
ミノ）フェニル、２−（４−ドデシルオキシベンゼンス
ルホンアミド）フェニル、２−（２−（２，４−ジ−ｔ
−アミルフェノキシ）ヘキサンアミド〕フェニル、２−
（２−オクチルオキシ−５−１−オクチルフェニルスル
ホンアミド）フェニル、４−カルバモイルフェニル、４
−シアノフェニル、４−カルボキシフェニル、４−エト
キシカルボニルフェニル等）、複素環基（例えば、４−
ピリジル、２−ベンゾイミダゾリル等）、シアノ基、カ
ルボキシル基、アシル基、カルバモイル基、アルコキシ
カルボニル基、アリールオキシカルボニル基等が挙げら
れる。

窒素原子を介した有機基としては、それぞれ置換基を有
してもよいアシルアミノ基（例えば、アセトアミド、ベ
ンズアミド、２．４−ジ−ｔ−アミルフェノキシアセト
アミド、２，４−ジクロロベンズアミド等）、アルコキ
シカルボニルアミノ基（例えば、メトキシカルボニルア
ミノ、プロポキシカルボニルアミノ、ｔ−ブトキシカル
ボニルアミノ等）、アリールオキシカルボニルアミノ基
（例えば、フェノキシカルボニルアミノ）、スルホンア
ミド基（例えば、メタンスルホンアミド、オクタンスル
ホンアミド、ベンゼンスルホンアミド、４−ドデシルオ
キシベンゼンスルホンアミド等）、アニリノ基（例えば
、フェニルアミノ、２−クロロアニリノ、２−クロロ−
４−テトラデカンアミドアニリノ等）、ウレイド基（例
えば、Ｎ−メチルウレイド、Ｎ−ブチルウレイド、Ｎ−
フェニルウレイド、Ｎ、Ｎ−ジブチルウレイド等）、ス
ルファモイルアミノ基（例えば、Ｎ＋Ｎ−ジエチルスル
ファモイルアミノ、Ｎ−７エニルスルフアモイルアミノ
等）、アミノ基（例えば、無置換アミノ、Ｎ−メチルア
ミノ、Ｎ、Ｎ−ジエチルアミノ等）、複素環基（例えば
、３．５−ジメチルｌ−ピラゾリル、２．６−ジメチル
モルホリノ等）等が挙げられる。

酸素原子を介した有機基としては、それぞれ置換基を有
してもよいアルコキシ基（例えば、メトキシ、エトキシ
、ｉ−プロポキシ、ブトキシ、２，２゜２−トリフルオ
ロエトキシ、３．３．３−トリフルオロプロポキシ、２
−クロロエトキシ、２−シアノエトキシ、２−ブタンス
ルホニルエトキシ等）、アリールオキシ基（例えば、フ
ェノキシ、４−メトキシフェノキシ、２．４−ジクロロ
フェノキシ、４−（２−エチルヘキサンアミド）フェノ
キシ等）、シリルオキシ基（例えば、トリメチルシリル
オキシ、ジメチルフェニルシリルオキシ、ジメチル−ｔ
−ブチルシリルオキシ等）、複素環オキシ基（例えば、
テトラヒドロピラニルオキシ、３−ピリジルオキシ、２
−（１，３−ベンゾイミダゾリル）オキシ等）等が挙げ
られる。

硫黄原子を介した有機基としては、それぞれ置換基を有
してもよいアルキルチオ基（例えば、メチルチオ、エチ
ルチオ、ブチルチオ、ドデシルチオ、３−　（４−（４
−ドデシルオキシベンゼン）スルホンアミドフェニル〕
プロピルチオ、４−（２−ブトキシ−５−ｔ−オクチル
フェニルスルホンアミド）ベンジルチオ等）、アリール
チオ基（例えば、フェニルチオ、２−す７チルチオ、２
．５−ジクロロフェニルチオ、４−ドデシルフェニルチ
オ、２−ブトキシ−５−ｔ−、ｔ−クチルフェニルチオ
等）、複素環チオ基（例えば、２−ピリジルチオ、２−
（１，３−ベンゾオキサシリル）チオ基、１−ヘキサデ
シル−１，２，３，４−テトラゾリル−５−チオ基、１
−（３−Ｎ−オクタデシルカルバモイル）７エ二ルー１
．２．３．４−テトラゾリル−５−チオ等）、アルキル
スルホニル基（例えば、ドデシルスルホニル）、アリー
ルスルホニル基（例えば、ベンゼンスルホニル）等が挙
げられる。

Ｘの表す発色現像主薬の酸化体との反応により離脱しう
る基としては、例えばハロゲン原子（塩素、臭素、弗素
等）およびヒドロキシル、アルコキシ、アリールオキシ
、複素環オキシ、アシルオキシ、スルホニルオキシ、ア
ルコキシカルボニルオキシ、アリールオキシカルボニル
、アルキルオキザリルオキシ、アルコキシオキザリルオ
キシアルキルチオ、メルカプト、アリールチオ、複素環
チオ、アルコキシチオカルボニルチオ、アシルアミハ置
換アミハＮ原子で結合した含窒素複素環、スルホンアミ
ド、アルキルオキシカルボニルアミノ、アリールオキシ
カルボニルアミノ、カルボキシル等の各店が挙げられる
が、好ましくはハロゲン原子、特に塩素原子である。

Ｙ及び２は各々−ＮＨＣＯＲ，、−ＮＨ３Ｏ，Ｒ１１表
し、Ｒ，及びＲ２は各々、水素原子、アルキル基、アリ
ール基又は複素環基を表し、Ｒ１とＲ２は互いに閉環し
てもよい。

−ＮＨＣＯＲ，基はアルキルアミド基を表し、非置換ア
ルキルアミド基の代表例としては、アセトアミド、ブタ
ンアミド、ラウリルアミド、ステアリルアミド基等が挙
げられる。また、シクロヘキサンカルボンアミド基の様
な脂環式アミド基でもよく、また、２−エチルヘキサン
アミド基の様な分岐構造でもよく、また不飽和結合を含
んでいてもよい。

置換アルキルアミド基としては、モノクロルアセトアミ
ド、トリクロロアセトアミド、パーフルオロブタンアミ
ド基等のハロゲン置換アルキルアミド基やｍ−ペンタデ
シルフェノキシアセトアミド、ａ−Ｃ２，４−ジ−ｔ−
アミルフェノキシ）ペンタンアミド、σ−（２，４−ジ
−ｔ−アシルフェノキシ）アセトアミド、０−クロルフ
ェノキシミリスチン酸アミド基の如きフェノキシ置換ア
ルキルアミド基等が挙げられる。

又、−ＮＨＣＯＲ，基はアリールアミド基を表し、−代
表的にはペンツアミド、ナフトアミド基等の非置換アリ
ールアミド基が、また置換アリールアミド基としては、
ｐ−ｔ−ブチルペンツアミド、ｐ−メチルペンツアミド
基等のアルキル置換ペンツアミド基、ｐ−メトキシペン
ツアミド、Ｏ−ドデシルオキシペンツアミド基等のアル
コキシ置換ペンツアミド基、ｐ−アセトアミドペンツア
ミド、ｍ−ラウロイルアミドペンツアミド、ｍ−（２，
４−ジ−ｔ−アミルフェノキシアセトアミド）ペンツア
ミド基等のアミド置換ペンツアミド基、０−ヘキサデカ
ンスルホンアミドペンツアミド、ｐ−ブタンスルホンア
ミドベンツアミド基等のスルホンアミド置換ペンツアミ
ド基等が代表的に挙げられる。

−ＮＨＣＯＯＲ，基は置換または非置換のアルコキシカ
ルボニルアミノ基を表し、代表例としてはエトキシカル
ボニルアミノ、ｌ−プロポキシカルボニルアミノ、オク
チルオキシカルボニルアミノ、デシルオキシカルボニル
、メトキシエトキシカルボニルアミノ基等が挙げられる
。又、−ＮＨＣＯＯＲ，基はアリールオキシカルボニル
基も表し、この代表例例としてはフェノキシカルボニル
基が挙げられる。

はＮ、Ｎ−ジエチルウレイド、フェニルウレイド、ｐ−
メトキシフェニルウレイド基等が挙げられる。

−ＮＨ３０，Ｒ１基はアルキルスルホンアミド基又はア
リールスルホンアミド基を表す。

アルキルスルホンアミド基としては、メタンスルホンア
ミド、ブタンスルホンアミド、ドデカンスルホンアミド
基等の非置換アルキルスルホンアミド基、ベンジルスル
ホンアミド基の様な置換アルキルスルホンアミド基等が
挙げられる。

又、アリールスルホンアミド基としては、ベンゼンスル
ホンアミド、ナフタレンスルホンアミド基等の非置換ア
リールスルホンアミド基、又はｐトルエンスルホンアミ
ド、２，４．６−１−リメチルベンゼンスルホンアミド
、ｐ−ドデシルベンゼンスルホンアミド基等のアルキル
置換ベンゼンスルホンアミド基、ｐ−ドデシルオキシベ
ンゼンスルホンアミド、ブチルオキシベンゼンスルホン
アミド基等のアルコキシ置換ベンゼンスルホンアミド基
などの置換アリールスルホンアミド基を挙げることがで
きる。

表し、代表例としてはジメチルスルファモイルアミノ、
ブチルスルファモイルアミノ、フェニルスルファモイル
アミノ基等のスルファモイルアミノ基を挙げることがで
きる。

以下に本発明に用いられるシアンカプラーの代表的具体
例を示すが、本発明はこれによって限定Ｌ＋、ｔｌｌ 本発明のシアンカプラーは、ヘミッシェ・ベリヒテ（Ｃ
ｈｅｍｉｓｃｈｅ　Ｂｅｒｉｃｈｔｅ）　、３４巻、　
６３９〜６４２頁（１９０１年）に記載の方法に準じて
、又、特願昭６２−１３４１４４号、同６２−２１１０
６７号、同６２−２２７４７６号等に記載の方法に従っ
て合成することができるが、以下に代表的合成例を示す
。

発煙硝酸１２５ｍｆｆと濃硫酸２５＋Ｑの混液を０°Ｃ
に冷却し、撹拌しながら原料（Ｉ　）３０ｇを少しづつ
加える。添加終了後、更に２時間水冷下に撹拌の後、氷
水２Ｑ中にあけ、析出する結晶を濾取し、よく水洗する
。結晶はエタノールより再結晶し、オレンジ色針状晶の
目的中間体（ＩＩ）を７５％の収率で得た。

（Ｉ［Ｉ） 中間体（ｎ）３５ｇをエタノール３５０ｍｆｆ、水１７
０１Ｉｌｆｆ及び濃塩酸１７０ｍ＋１２の混液に懸濁し
、１時間還流する。

冷却して結晶を濾取し、よく水洗して中間体（ＩＩＩ）
を９８％の収率で得た。

中間体（Ｖ）２７ｇをジオキサン１５０ｍ０．に溶解し
、室温下に臭素８．７ｇを加え、−晩装置する。氷水８
００ｔＩｌｒＬ中にあけ、析出する油状物を酢酸エチル
で抽出し、水洗後乾燥する。酢酸エチルを留去し、飴状
の中間体（ＶＩ）を得た。

（Ｖ） 中間体（ｍｌ　）１９．４ｇをアセトニトリル２００ｍ
Ｑに溶解し、原料（ＩＶ）４０ｇとピリジン１３ｇを加
え、１０時間還流する。反応後、溶媒を留去し、残留物
をよく水洗後、メタノール６００ｍＱより再結晶し中間
体（Ｖ）を６５％の収率で得た。

中間体（ＶＩ）２７ｇをクロロホルム２００ＬＩｌｆｆ
に溶解し、更にｌ−アミジノ−３，５−ジメチルピラゾ
ール１５ｇを加え、室温で一晩放置する。反応液に水２
００ｍ１２を加えてクロロホルム層を洗った後、クロロ
ホルムを省力する。残渣をｎ−ヘキサン／酢酸エチル（
１／１）を展開溶媒としてカラムクロマトにより中間体
（■）を単離した。収率は５２％であった。

例示化合物（２） 中間体（■）１２ｇをテトラヒドロフラン１７０ｍαに
溶解し、濃アンモニア水４２ｍ０．と水９０ｒＩＩＱを
加える。

室温で撹拌しながら１８ｇのハイドロサルファイドを少
しづつ加える。更に室温で３０分撹拌後、水層を分離し
た後テトラヒドロフランを留去する。残渣を酢酸エチル
２００１に溶解し、ベンゾイルクロライド２．８ｇを加
える。

次いで酢酸ナトリウム２．５ｇを水５０ｍｆｆに溶解し
て加え、室温で１時間撹拌する。反応後、水を分離し酢
酸エチル層を水洗して乾燥する。酢酸エチルを留去後、
残渣をトルエン／酢酸エチル（９／ｌ）展開溶媒としだ
カラムクロマトにより精製し、半固体の例示化合物（２
）７．２ｇを得た。これらの中間体及び最終目的化合物
は、全てＮ　Ｍ　Ｒ、Ｍａｓｓスペクトルにより目的と
する化合物であることを確認した。

本発明のシアンカプラーはハロゲン化銀乳剤層、主に赤
感光性ハロゲン化銀乳剤層に用いられ、その添加量はノ
・ロゲン化銀１モル当たり２　Ｘ　１０−ｓ〜８　Ｘ　
１０−’モル、好ましくは１　×１０−２〜５　Ｘ　１
０−’モルの範囲である。

本発明のシアンカプラーをハロゲン化銀乳剤層に含有す
るための方法としては種々の方法が用いられ、例えばフ
タル酸アルキルエステル（ジブチルフタレート、ジオク
チルフタレート等）、燐酸エステル、（ジフェニルホス
フェート、トリフェニルホスフェート、トリクレジルホ
スフェート、ジオクチルブチルホスフェート）等の沸点
１５０℃以上の高沸点有機溶剤及び／又は沸点３０〜１
５０°Ｃの低沸点有機溶剤（例えば酢酸エチル、酢酸ブ
チル、プロピオン酸エチル、２級ブチルアルコール、メ
チルイソブチルケトン、メチルセロソルブアセテート等
）に溶解した後、親水性コロイドに分散される。通常は
上記の高沸点有機溶媒と低沸点有機溶媒を混合して用い
ることが好ましい。

本発明のハロゲン化銀写真感光材料のハロゲン化銀乳剤
層に用いるハロゲン化銀粒子は、特に限定されるもので
はないが、カラー用印画紙等、特に速い現像性が求めら
れる感光材料では、塩化銀、塩化銀を含有する塩臭化銀
又は塩沃化銀であることが好ましい。

かかるハロゲン化銀粒子として特に好ましいものは、塩
化銀含有率が９０モル％以上の迅速処理用ハロゲン化銀
粒子である。

この迅速処理用ハロゲン化銀粒子は、９０モル％以上の
塩化銀含有率であって、臭化銀含有率は５モル％以下、
沃化銀含有率は０．５モル％以下であることが好ましい
。更に好ましくは、臭化銀含有率が０．１〜１．０モル
％の塩臭化銀である。

この迅速処理用ハロゲン化銀粒子は、単独で用いてもよ
いし、組成の異なる他のハロゲン化銀粒子と混合して用
いてもよい。又、塩化銀含有率が１０モル％未満のハロ
ゲン化銀粒子と混合して用いてもよい。

又、迅速処理用ハロゲン化銀粒子が含有されるハロゲン
化銀乳剤層においては、これらの乳剤層に含有される全
ハロゲン化銀粒子に占める、この迅速処理用ハロゲン化
銀粒子の割合は好ましくは６０重量％以上、より好まし
くは８０重量％以上である。

本発明に用いられるハロゲン化銀は、平均粒子サイズが
広い範囲に分布している多分散乳剤でもよいが、単分散
の乳剤の方が好ましい。

これらのハロゲン化銀の含有される乳剤は、活性ゼラチ
ン、硫黄増感剤、セレン増感剤、還元増感剤、貴金属増
感剤等により化学的に増感されてもよい。

本発明に用いられるハロゲン化銀は、各々所望の感光波
長域に感光性を付与するために、適当な増感色素を添加
して光学増感させてもよい。

上記の構成よりなる本発明のハロゲン化銀写真感光材料
は、例えばカラーネガのネガ及びポジフィルム、ならび
にカラー印画紙などであることができる。

このカラー印画紙をはじめとする本発明のハロゲン化銀
カラー写真感光材料は、多色用ハロゲン化銀写真感光材
料であり、減色法色再現を行うために、通常は写真用カ
プラーとして、マゼンタ、イエロー及びシアンの各カプ
ラーを含有するハロゲン化銀乳剤層ならびに非感光性層
が支持体上に適宜の層数及び層順で積層した構造を有し
ているが、該暦数及び層順は重点性能、使用目的によっ
て適宜変更してもよい。

本発明に用いられるハロゲン化銀カラー写真感光材料の
具体的な層構成としては、支持体上に、支持体順より順
次、イエロー色素画像形成層、中間層、マゼンタ色素画
像形成層、中間層、シアン色素画像形成層、中間層、保
護層と配列したものが特に好ましい。

本発明のハロゲン化銀カラー写真感光材料には、色カブ
リ防止剤、画像安定剤、硬膜剤、可塑剤、ポリマーラテ
ックス、紫外線吸収剤、ホルマリンスカベンジャ−媒染
剤、現像促進剤、現像遅延剤、蛍光増白剤、マット剤、
滑剤、帯電防止剤、界面活性剤等を任意に用いることが
できる。

本発明のハロゲン化銀カラー写真感光材料の現像処理に
は、各種のカラー現像処理を適用することができる。

〔発明の効果〕

本発明のハロゲン化銀カラー写真感光材料は、本発明の
シアンカプラーを含有することにより、良好な色再現性
を有し、発色性にも優れ、その１更に形成されたシアン
画像が優れた堅牢性を有するものとなった。

〔実施例〕

以下、実施例によって本発明を具体的に説明する。

実施例１ 下記比較カプラーＣＣ−１１０ｇジオクチル７タレ）　
１０ｍＱ及び酢酸エチル２０ｍｆｆに溶解し、この溶液
をゼラチン１０ｇとアルカノールｘＣ（ジイソプロピル
ナフタレンスルホン酸ナトリウム、デュポン社製）　０
．４ｇを含む水溶液１００１１１２と混合し攪拌した後
、超音波で微細に乳化分散した。このカブラー分散液を
塩臭化銀（塩化銀含有率９９％）３５ｇとゼラチン４０
ｇを含む写真用乳剤４００ｇに添加し、硬膜剤として２
．４−ジクロロ−６−ヒドロキシ−５−トリアジンナト
リウムの２％水溶液を４０ｍＱ加えた後、ｐＨを６．０
に調整し、下引法のトリアセチルセルロース系フィルム
ベース上に均一に塗布し、これを試料ｌとした。

次いで、カプラーｃｃ−ｔの代りに同モルの比較カプラ
ーＣＣ−２及び本発明のシアンカプラー２゜３．４．５
．７．１１又は１２を用いる以外は試料１と同様の試料
２．３．４．５．６．７．８及び９を作製した。

比較カプラーＣＣ−１ しμ これらの試料をセンシトメトリー用のウェッジを用いて
露光した後、次の処理工程に従い発色現像、漂白定着及
び安定化処理を行ない、感度及び最高濃度を求めた。

又、処理済み試料を、相対湿度５０％、６０℃の条件下
に２０日間放置した時のシアン画像の耐熱性、及びアン
ダーグラス屋外曝露台を用いて太陽光を３０日間曝射し
ｔ；時の耐光性を調べた。得られた結果を表−１に示す
。

処理工程 発色現像　　　３５°Ｏ４５秒 漂白定着　　　３５℃　　　　　　４５秒安定化　　３
５℃　　　１分３０秒 乾　　　燥　　　６０〜８０°Ｃ２分 各処理液の組成は下記の通りである。

［発色現像液］ 純　　　水　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　８００ｒｎＱトリエタノールアミン　　　　　　
　　　１１ｍ１２Ｎ、Ｎ−ジエチルヒドロキシルアミン （８５％水溶液）　　　　　　　　　　　　　６ｍＭ塩
化カリウム　　　　　　　　　　　　２．３ｇ亜硫酸カ
リウム　　　　　　　　　　　０．３ｇ炭酸カリウム　
　　　　　　　　　　　　３０ｇテトラポリ燐酸ナトリ
ウム　　　　　　２゜０ｇＮ−エチル−Ｎ−β−メタン
スルホン アミドエチル−３−エチル−４− アミノアニリン硫酸塩　　　　　　　５．２ｇ純水を加
えてＩｆｆとし、２０％水酸化カリウムまたは１０％希
硫酸でｐＨ−１０，１に調整する。

［漂白定着液］ 純　　　水　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　８００ｎ＋Ｑエチレンジアミン四酢酸鉄（ＩＩＩ
） アンモニウム　　　　　　　　　　　６５ｇエチレンジ
アミン四酢酸−２−ナトリウＡ　　５ｇチオ、硫酸アン
モニウム　　　　　　　　　６０ｇ亜硫酸水素ナトリウ
ム　　　　　　　　　ｌＯｇメタ重亜硫酸ナトリウム　
　　　　　　　２ｇ塩化ナトリウム　　　　　　　　　
　　　１０ｇ純水を加えてＩｆｆとし、希硫酸でｐＨ−
５，６に調整する。

［安定化液］ ５−クロロ−２−メチル−４−イソチアゾリン−３−オ
ン　　　　　　　　　　　　　　　　　１．０ｇ１−ヒ
ドロキシエチリデン−１，１− ジホスホン酸　　　　　　　　　　　２．０ｇ純水を加
えてＩＱとし、硫酸又は水酸化カリウムでｐＨ−７，０
に調整する。

表−１ ＊１　試料ｌの感度を１００とした時の相対値＊２　初
濃度１．０の部分の耐熱試験後の濃度＊３　初濃度１．
０の部分の耐光試験後の濃度比較カプラーＣＣ−２ 表−１の結果から明らかなように、シアンカプラーとし
て本発明のカプラーを用いた試料は、いずれも最高濃度
も高く、色画像の耐熱及び耐光安定性にも優れた効果を
奏する。

又、本発明のカプラーから得られた発色色素の分光吸収
は、副吸収がなくシャープな色素であっｔｍ　。

実施例２ ポリエチレンで両面ラミネートした紙支持体上に、下記
の各層を支持体側より順次塗設し、多層ハロゲン化銀カ
ラー写真感光材料試料１０を作製した。

層１　・・・−・−１，２ｇ／　ｍ”のゼラチン、０．
３２ｇ／ｍ”　（銀換算、以下同じ）の青感光性塩臭化
銀乳剤（塩化銀含有率９８モル％）、０．５０ｇ／ｍ”
のジオクチルフタレートに溶解した０、８０ｇ／ｍ’の
イエローカプラー（Ｙ−１）を含有する層。

層２−−０．７０ｇ／　ｒｎ２のゼラチン、８＋＋＋ｇ
／ｍ”のイラジェーション染料（ＡＩ−１）及び４ｍｇ
／ｒｓ”の（ＡＩ−２）からなる中間層。

層３−−１．２５ｇ／　ｍ’のゼラチン、０−２０ｇ／
＋ｉ’の緑感光性塩臭化銀乳剤（塩化銀含有率９９モル
％）、０．３０ｇ／ｍ２のジオクチル７タレートに溶解
した０、６２ｇ／ｍ”のマゼンタカプラー（Ｍ−１）を
含有する層。

層４・・・・・・１．２０ｇ／ｍ’のゼラチンからなる
中間層。

層５−−１．２０ｇ／　ｍ”のゼラチン、０．３０ｇ／
　ｔｓ”の赤感光性塩臭化銀乳剤（塩化銀含有率９９モ
ル％）、０．２０ｇ／ｍ”のジオクチルフタレートに溶
解した０、４５ｇ／ｍ”の比較シアンカプラー（ＣＣ−
１”）を含有する層。

層６・・・・・・１．００ｇ／＋ａ”のゼラチン及び０
．２０ｇ／ｍ”のジオクチルフタレートに溶解した０、
３０ｇ／　ｔｍ”の紫外線吸収剤（ｕｖ−ｔ　）を含有
する層。

層７・・・・・・０．５０ｇ／　ｍ”のゼラチンを含有
する層。

Ｑ ＡＩ−２ 尚、硬膜剤として、２．４−ジクロロ−６−ヒドロキシ
−５−１リアジンナトリウムを層２．４及び７中に、そ
れぞれゼラチンＩｇ当り０．０１７ｇになるように添加
した。

又、前記試料ＩＯにおける層５の比較シアンカプラー（
ＣＣ−１）を表−２のように本発明のシアンカプラーに
代えた以外は上記試料ｌＯと同様にして試料１ｔ−１５
を作製した。尚、シアンカプラーは、それぞれシアンカ
プラー（ＣＣ−１’）と等モル量添加した。

試料ｌＯ〜１５の各々を光学ウェッジを通して露光後、
実施例１と同様の現像処理を行った。

処理後の各試料についてセンシトメトリーを行ない、赤
感光性乳剤層の最高濃度（Ｄｍａｘ）及び感度を求めた
。

又、上記処理済み試料を８０’０，９０％ＲＨの高温高
湿下に２週間保存した時のシアン画像の保存性（暗退色
性）、及びアンダーグラス屋外曝露台を用いて太陽光を
４０日間曝射した時の耐光性を調べた。

結果を表−２に示す。

表 ＊１　　試料１０の感度を１００とした時の相対値＊！
、ネ！　　初濃度１．０の部分の、それぞれ劣化後の濃
度衣−２の結果から、多層ハロゲン化銀カラー写真感光
材料においても本発明の効果が奏されることがわかる。

別に、カラーチエッカ−（マクベス社製）をコニカカラ
ーＧＸ−１００（コニカ株式会社製）で撮影現像して得
られたネガフィルムをグレ一部の色調を合わせた後、上
記試料ｌＯ〜１５にプリントして各色相をカラーチエッ
カ−と比較した。なお、カラーペーパーの処理は実施例
１と同様に行った。

本発明のカプラーを用いた試料は、特に青とシアンの分
離に優れた効果を発揮し、緑の明るさが大きく改良され
ている。これは本発明カプラーの発色色素の特性である
副吸収の少なさによる効果と考えられる。

実施例３ 背面帯電防止処理をした後、無水マレイン酸と酢酸ビニ
ル共重合体で下引き加工したトリアセチルセルロースフ
ィルム支持体上に、下記組成の各層を支持体側より順次
塗布して試料１６を作製した。

尚、モル数で示した添加量は特に記載が無い限りハロゲ
ン化銀１モル当たりのものを示す。

第１層：ハレーション防止層 紫外線吸収剤（ＵＶ　−２）０．３ｇ／　ｍ”、紫外線
吸収剤（ＵＶ　−３）０．４ｇ／　ｍ”　、黒色コロイ
ド銀０．２４ｇ／ｍ’。

ゼラチン２．７ｇ／ｍ” 第２層：中間層 ２．５−ジー【−オクチルハイドロキノン０．１ｇ／ｍ
２゜ゼラチン１．０ｇ／ｍ’ 第３層：低感度赤感性ハロゲン化銀乳剤層平均粒径０．
３５μｍ　Ａｇ１２．５モルを含むＡｇＢｒ１からなる
単分散乳剤（乳剤Ｉ）・・・銀量０．５ｇ／ｍ”、増感
色素−Ｉ　　７．６Ｘ　１０−’モル、比較シアンカプ
ラー（ＣＣ−３）０．１モル、ゼラチン０．９ｇ／ｍ”
第４層：高感度赤感性ハロゲン化銀乳剤層平均粒径０．
７５μｍ　Ａｇ１２．５％モルを含むＡｇＢｒ　Ｉから
なる単分散乳剤（乳剤■）・・・銀量０−８ｇ／ｍ”　
、増感色素−Ｉ　　３．２Ｘ　１０−’モル、比較シア
ンカプラー　（ｃｃ−３）０．２モル、ゼラチン１．７
５ｇ／ｍ”第５層：中間層 ２．５−ジ−ｔ−オクチルハイドロキノン０．１ｇ／ｍ
”。

ゼラチン０．９ｇ／ｍ” 第６層：低感度緑感性ハロゲン化銀乳剤層乳剤Ｉ・・・
銀量１．Ｏｇ／ｍ”、増感色素−ＩＩ　　Ｏ，６Ｘ１０
−’モル、増感色素−１［［０，６Ｘ１０−’モル、マ
ゼンタカプラー（Ｍ−２）０．１５モル、ゼラチン０．
８ｇ／ｍ” 第７層：高感度緑感性７％ロゲン化銀乳剤層乳剤■・・
・銀量１．Ｏｇ／ｍ”、増感色素−ＩＦ　２．７６Ｘ１
０−４モル、増感色素１［［０，２３Ｘ　１０−’モル
、マゼンタカプラー（Ｍ　−２’）　０．１５モル、ゼ
ラチン１．５ｇ／ｍ″ 第８層：中間層 第５層と同じ 第９層：イエローフィルター層 黄色コロイド銀　０．１ｇ／ｍ”、ゼラチン０．９ｇ／
ｍ”。

２−５−ジ−ｔ−オクチルハイドロキノンＯ，１ｇ／ｍ
”第１θ層：低感度青感性ハロゲン化銀乳剤層平均粒径
０．６μｍ　Ａｇ１２．５モル％を含むＡｇＢｒ　Ｉか
らなる単分散乳剤（乳剤■）・・・銀量０．４ｇ／ｍ”
、増感色素−ＩＶ　２．６５Ｘ　１０−’モル、イエロ
ーカプラー　（Ｙ　−２）０．３モル、ゼラチン１．３
ｇ／ｍ”第１１層：高感度青感性ハロゲン化銀乳剤層平
均粒径１．０μｍ　Ａｇ１２．５モル％を含むＡｇＢｒ
１からなる単分散乳剤（乳剤■）・・・銀量０．８ｇ／
ｍ”、増感色素−ＩＶ　　１．３９Ｘ　１０’−’モル
、イエローカプラ（Ｙ　−２）０．３モル、ゼラ’ｒ　
７２．１ｇ／　ｍ”第１２層：第１保護層 紫外線吸収剤（ＵＶ　−２）０．３ｇ／　ｍ２．紫外線
吸収剤（ＵＶ　−３）１０．４ｇ／　ｍ２．ゼラ＋　ン
１．２ｇ／　ｍ”２．５−ジ−ｔ−オクチルハイドロキ
ノン０．１ｇ／ｍ”。

第１３層二第２保護層 平均粒径０．０６μｍ　Ａｇｌ　　１モル％を含むＡｇ
Ｂｒ１からなる非感光性微粒子ハロゲン化銀乳剤・・・
銀量Ｑ、３ｇ／ｍ２．ポリメチルメタクリレート粒子（
直径１．５μｍ）、ゼラチン０．７ｇ／ｍ”及び界面活
性剤−尚、各層には上記組成物の他にゼラチン硬化剤−
１や界面活性剤を添加した。又、カプラーの溶媒として
トリクレジルホスフェートを用いた。尚、乳剤は特開昭
５９−５２２３８号、同６０−１３８５３８号、同５８
−４９９３８号、同６０−１２２９３５号等に記載の方
法に従い、０．０９５μｍ或いは０．２５μｍの種乳剤
（平均沃化銀含有率２モル％）を、４５°Ｃにてアンモ
ニア存在下にｐｋｇｓｐＨヲコントロールしたダブルジ
ェット法により、添加するハロゲン化銀の組成を変更す
ることにより、コア、中間層及びシェルの沃化銀含有率
をコントロールしながら成長させて得た８面体乳剤であ
る。（試料を作るのに使用した化合物）Ｖ−２ Ｖ−３ 増感色素−■ ２Ｈｓ Ｑ ゼラチン硬化剤−１ 界面活性剤 次に、第３層及び第４層のカプラーＣＣ−３に代えて、
本発明の例示９．１５．１６及び１７をそれぞれ用いた
試料１７．１８．１９及び２０を作製した。

得られた試料を用いてカメラ撮影・をしｔ；後、以下の
処理工程に従って発色現像をした。

得られたサンプルについて、モニターによる好感度テス
トを行った結果を表−３に示す。

１理工程 工程　　　　時間　　　　　　温度 第１現像　　　６′　　　　３８℃（±０．３）水　　
　洗　　　　　　２　′　　　　　　　３８℃（±０．
３）反　　　転　　　　　　２　′　　　　　　　３８
°Ｃ（±０６３）発色現像　　　　６′　　　　３８℃
（±０．３）調　　　整　　　　　　２　′　　　　　
　　３８℃（±０．３）漂　　　　白　　　　　　　６
　′　　　　　　　　３８　°Ｃ（±０．３）定　　　
　着　　　　　　４　′　　　　　　　３８°Ｃ（±０
．３）水　　　洗　　　　　　４　′　　　　　　　３
８°Ｃ（±０．３）安　　　定　　　　　　ビ　　　　
　　　　常　　　　　湿乾　　　燥 １１現像液 しＨ，にＬＩＵＬ；Ｈ，（Ｌ；？　、シｔ＋、）３ｆｌ
水 テトラポリ燐酸ナトリウム 亜硫酸ナトリウム ハイドロキノン・モノスルフォネー 炭酸ナトリウム（ｌ水塩） ■−フェニルー４−メチルー４− ヒドロキシメチル−３−ピラゾリドン 臭化カリウム チオシアン酸カリウム 沃化カリウム（０，１％溶液） 水を加えて 反転液 水 ニトリロトリメチレンホスホン酸 ・６Ｎａ塩 塩化第１錫（２水塩） ｐ−アミノフェノール 水酸化ナトリウム 氷酢酸 水を加えて ００ｍｆｆ ｇ ０　　ｇ ト　　３０　　ｇ ０　　ｇ ｇ ２．５　ｇ １．２　　ｇ ＩＩＩＱ ０００ｍＱ ７００ｍｆｆｉ ｇ ｇ Ｏ，１ｇ ｇ １５＋ａｆｆ ０００ｍＱ 発色現像液 水　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　７００ｍＱテトラポリ燐酸ナトリウム　　　　　　
２ｇ亜硫酸ナトリウム　　　　　　　　　　７ｇ第３燐
酸ナトリウム（２水塩）３６ｇ 臭化カリウム　　　　　　　　　　　　１ｇ沃化カリウ
ム（０，１％溶液）　　　　　　　９０ｍＱ水酸化ナト
リウム　　　　　　　　　　３ｇシトラジン酸　　　　
　　　　　　　１．５　ｇＮ＝エチル−Ｎ−（β・メタ
ンスルホンアミドエチル）−３−メチル−４−アミノア
ニリン硫酸塩１　ｇ エチレンジアミン　　　　　　　　　　３ｇ水を加えて
　　　　　　　　　　　１０１００Ｏ調整液 水　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　７００ｍ！２亜硫酸ナトリウム　　　　　　　　　
　１２　ｇエチレンジアミン四酢酸 ナトリウム（２水塩）　　　　　　　　　　８ｇチオグ
リセリン　　　　　　　　　　０．４ｍＱ氷酢酸 水を加えて 漂白液 水 エチレンジアミン四酢酸 ナトリウム（２水塩） エチレンジアミン四酢酸 鉄（ＩＩＩ）アンモニウム（２水塩） 臭化カリウム 水を加えて 定着液 水 チオ硫酸アンモニウム 亜硫酸ナトリウム 重亜硫酸ナトリウム 水を加えて 安定液 水 ホルマリン（３７重量％） コニダックス（コニカ株式会社製） ｍ１２ ０００ｔＱ ００ｍＭ ６０　ｇ １２０．０　　ｇ １００．０　　ｇ １０００ｍｆｆ ００　　ｇ ８０．０　　ｇ ５．０　ｇ ５．０　ｇ ０００ｍ２ ００ｍＱ ５．０ｍｆｆ ５　、０＋ｏＱ 水を加えて １０００ｍｆｆ 表−３ 好感度テストは、比較サンプルと本発明サンプルを中身
を知らせずに両者を同時にモニターに見て貰い、好感を
持ったサンプルを挙げて貰う方法による。

表−３において、比較サンプルに好感を持ったモニター
は全体の３０％以下、本発明サンプルに好感を持ったモ
ニターは７０％以上であった。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 支持体上に少なくとも１層のハロゲン化銀乳剤層を有す
   るハロゲン化銀カラー写真感光材料において、前記ハロ
   ゲン化銀乳剤層の少なくとも１層が下記一般式〔 I 〕
   で表されるシアンカプラーの少なくとも１つを含有する
   ことを特徴とするハロゲン化銀カラー写真感光材料。 一般式〔 I 〕▲数式、化学式、表等があります▼ 〔式中、Ａは炭素原子、窒素原子、酸素原子又は硫黄原
   子を介してイミダゾール環に結合する有機基を表し、Ｘ
   は水素原子又は発色現像主薬の酸化体との反応により離
   脱しうる基を表し、Ｙ及びＺは各々−ＮＨＣＯＲ＿１、
   −ＮＨＳＯ＿２Ｒ＿１、▲数式、化学式、表等がありま
   す▼−ＮＨＣＯＯＲ＿１又は▲数式、化学式、表等があ
   ります▼を表し、Ｒ＿１及びＲ＿２は各々、水素原子、
   アルキル基、アリール基又は複素環基を表し、Ｒ＿１と
   Ｒ＿２は互いに閉環してもよい。〕