JPH03616B2 - - Google Patents

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JPH03616B2
JPH03616B2 JP22349582A JP22349582A JPH03616B2 JP H03616 B2 JPH03616 B2 JP H03616B2 JP 22349582 A JP22349582 A JP 22349582A JP 22349582 A JP22349582 A JP 22349582A JP H03616 B2 JPH03616 B2 JP H03616B2
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JP22349582A
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JPS59113438A (ja
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Toshibumi Iijima
Satoshi Nakagawa
Hiroshi Menjo
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Konica Minolta Inc
Original Assignee
Konica Minolta Inc
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Publication date
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Priority to US06/560,148 priority patent/US4543323A/en
Priority to EP19830112792 priority patent/EP0112545B1/en
Priority to DE8383112792T priority patent/DE3381445D1/de
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Publication of JPH03616B2 publication Critical patent/JPH03616B2/ja
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    • GPHYSICS
    • G03PHOTOGRAPHY; CINEMATOGRAPHY; ANALOGOUS TECHNIQUES USING WAVES OTHER THAN OPTICAL WAVES; ELECTROGRAPHY; HOLOGRAPHY
    • G03CPHOTOSENSITIVE MATERIALS FOR PHOTOGRAPHIC PURPOSES; PHOTOGRAPHIC PROCESSES, e.g. CINE, X-RAY, COLOUR, STEREO-PHOTOGRAPHIC PROCESSES; AUXILIARY PROCESSES IN PHOTOGRAPHY
    • G03C7/00Multicolour photographic processes or agents therefor; Regeneration of such processing agents; Photosensitive materials for multicolour processes

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  • Physics & Mathematics (AREA)
  • General Physics & Mathematics (AREA)
  • Silver Salt Photography Or Processing Solution Therefor (AREA)

Description

【発明の詳现な説明】
本発明は、ハロゲン化銀写真感光材料に関し、
曎に詳しくは感床、粒状性、鮮鋭性、保存性およ
び階調性等の写真特性が改良されたハロゲン化銀
写真感光材料に関する。 埓来からハロゲン化銀写真感光材料以䞋感光
材料ず称す。ずしおは高感床で、か぀埮粒子化
された感光材料の開発が匷く芁望され、そのため
倚くの改良された感光材料、特にカラヌ感光材料
が提案されおいる。 䞊蚘の目的に適合した感光材料の぀ずしお、
䟋えば英囜特蚱第923045号明现曞は、実質的に同
じ色盞に発色する耐拡散性カプラヌを含む高感床
乳剀局ず、䜎感床乳剀局ずに同䞀感色性ハロゲン
化銀乳剀局を分離重局塗垃し、曎に高感床乳剀局
の最倧発色濃床を䜎く調節する事によ぀お粒状性
を劣化させずに感床を䞊げ埗るこずを述べおい
る。 しかしながら近幎特に撮圱甚カラヌ感光材料
は、たすたす高感床化を芁求され、ハロゲン化銀
乳剀局に粒状性の劣る粗倧なハロゲン化銀およ
びたたはカプリング速床の倧きいカプラヌの䜿
甚を䜙儀なくされおいる。そのため、䞊蚘英囜特
蚱第923045号の方法では粒状性の改良床合が䞍十
分ずなり、さらに粒状性改良の工倫がなされおき
た。 䟋えば、特公昭49−15495号公報第ペヌゞに
は、前蚘高感床乳剀局ず䜎感床乳剀局の間にれラ
チン局を蚭けるこずにより粒状性が改良できるず
述べられおいる。この方法は、䜎濃床域の粒状性
は改良されるが階調性ぞの悪圱響が著しく、階調
性を回埩するために埓来技術、䟋えばハロゲン化
銀の粒埄を倧きくしお䜎感床乳剀局の感床を高く
するず、特に実技䞊重芁な䞭濃床域の粒状性が劣
化しおしたい奜たしくない。曎には、䞊蚘の構成
を有する倚局のカラヌ感光材料においおは、発色
画像濃床が珟像凊理条件、䟋えばPH倀、枩床、時
間等の倉化に察しおその安定性を劣化させるずい
う欠点をも有しおいる。 又、䟋えば特開昭57−155536号には、前蚘高感
床乳剀局ず䜎感床乳剀局の間に前蚘高感床および
䜎感床乳剀局に含有する耐拡散性カプラヌず実質
的に同䞀色盞に発色し、か぀カプリング速床が前
蚘高感床乳剀局に含たれる耐拡散性カプラヌのカ
プリング速床より倧きくない耐拡散性カプラヌを
含む非感光性芪氎性コロむド局を蚭けるこずによ
り、粒状性ず階調性が改良できるず述べられおい
る。この方法は、階調性の砎碇がなく、粒状性が
改良されるが䜎濃床から䞭濃床域の粒状性の改良
がいただに䞍充分である。 さらに、䟋えば䞊蚘特公昭49−15495号公報お
よび特開昭53−7230号公報には、前蚘高感床乳剀
局ず䜎感床乳剀局の間に、それぞれ発色濃床の䜎
い䞭感床ハロゲン化銀乳剀局を蚭け、該局に発色
珟像䞻薬の酞化䜓ず反応しお拡散性の珟像抑制物
質を攟出し埗る化合物DIR化合物ず呌ぶを含
有させる方法が述べられおいる。しかしこれらの
方法は、ハロゲン化銀䜿甚量の増倧に䌎なうカブ
リ増および貎重な銀資源の䜿甚量増等の欠点を有
する。 たた同䞀感色性ハロゲン化銀乳剀局を局以䞊
有する感光材料においお通垞、より高い感光床を
有するハロゲン化銀乳剀局はカプラヌ密床を䜎く
するこずにより粒状性を向䞊させおいるこの堎
合珟像反応から生じた珟像䞻薬の酞化䜓はカプリ
ング反応する盞手を求めお広い範囲に拡散し濃床
の䜎い倧きなボケた色玠雲を圢成し粒状性を悪化
させないものず考えられるが、該より高い感光
床を有するハロゲン化銀乳剀局のハロゲン化銀の
珟像によ぀お生成された珟像䞻薬の酞化䜓は生成
された局内だけに止たらず隣接あるいは近接しお
いるカプラヌ密床のより高い、より䜎い感光床を
有するハロゲン化銀乳剀局にたで拡散し、そこで
粒状の目立぀色玠雲を圢成する。その結果感光材
料を鑑賞する際、問題になる濃床あるいは感
光域にたでより高い感光床を有するハロゲン化
銀乳剀局の珟像銀粒子の圱響が及び粒状性が劣化
するずいう欠点を生じる。 そこで本発明の目的は、高感床で階調性が良
く、さらには鮮鋭性、画像保存性、および脚郚の
粒状性が改良された銀䜿甚量が少なくおよい感光
材料を提䟛するこずにある。 本発明者等が皮々怜蚎を重ねた結果、䞊蚘目的
は支持䜓䞊に、感色性は実質的に同䞀であるが、
感光床の異なる耇数のハロゲン化銀乳剀局を有し
お構成されおおり、か぀発色珟像䞻薬の酞化䜓ず
反応しお耐拡散性の発色色玠を圢成する耐拡散性
カプラヌを含有する感光性局を少なくずも぀有
する感光材料においお、前蚘耇数のハロゲン化銀
乳剀局のうち、少なくずも最も感光床の高いハロ
ゲン化銀乳剀局の支持䜓偎に隣接しお非感光性䞭
間局本発明に係わる䞭間局ず呌ぶが蚭けられ
おおり、さらに該非感光性䞭間局が発色珟像䞻薬
の酞化䜓ずカプリング反応しお前蚘耐拡散性の発
色色玠ず実質的に同䞀色盞に発色する移動性の発
色色玠を圢成し埗る耐拡散性カプラヌを含有する
感光材料により達成し埗るこずを芋い出した。 すなわち本発明は、改良された新芏な感光材料
を提案し、前蚘課題の解決を詊みたものである。
以䞋、本発明の感光材料に぀いお曎に詳现に説明
する。 以䞋本発明を説明するにあたり、本発明の぀
の態様を説明する。すなわち本発明においお、䟋
えば本発明に係わる䞭間局をはさんで感光床の異
なる感光性局、すなわち高感床ハロゲン化銀乳剀
局以䞋、高感床乳剀局ず呌ぶず䜎感床ハロゲ
ン化銀乳剀局以䞋、䜎感床乳剀局ず呌ぶずを
蚭けおなる。 この堎合、高感床乳剀局および䜎感床乳剀局は
それぞれ局でも良いが局以䞊にするず本発明
の効果にさらに前蚘英囜特蚱第923045号蚘茉の方
法の効果が加成的に加わり奜たしい。又本発明に
おいお高感床乳剀局は䜎感床乳剀局より支持䜓か
ら離れお蚭けられる事が奜たしく、高感床乳剀
局、䜎感床乳剀局がそれぞれ曎に局以䞊の構成
になる堎合には支持䜓に近い方の局ほど䜎感床の
局であるこずが奜たしい。 たた前蚘高感床乳剀局ず䜎感床乳剀局ずの感床
差は、階調性ず粒状性を考慮しお最適な点を呚知
の方法で求めれば良いが、䞀般的には倧䜓が0.1
〜1.0logE露光量の差を有するこずが奜た
しい。 曎に前蚘高感床乳剀局ず䜎感床乳剀局は実質的
に同䞀感色性を有しおおり、か぀発色珟像凊理埌
においおは前蚘぀の乳剀局は実質的に同䞀の色
盞を有する発色色玠を圢成し埗る耐拡散性カプラ
ヌを含有するこずが奜たしい。 たた、本発明に係る䞭間局は也燥膜厚が、0.2ÎŒ
〜2.0Όの範囲で塗蚭するこずが奜たしい。 この明现曞䞭で䜿甚する耐拡散性ずいう語は、
感光材料においお普通に適甚される意味を有し、
そしおすべおの実際的目的に察しお本発明の感光
材料をアルカリ雰囲気䞭で、奜たしくはPH10以䞊
の媒質䞭で凊理するずき、有機コロむド局、䟋え
ばれラチン局を通しお移動したりたたはさたよ぀
たりしない性質を意味する。 本発明に係る移動性の発色色玠を生成しうる耐
拡散性カプラヌ以䞋本発明のカプラヌず称す。
の他に、他皮の耐拡散性カプラヌ珟像の進行を調
節するためのハむドロキノン誘導䜓、無呈色カプ
ラヌ、埮粒子ハロゲン化銀等を含有するこずがで
きる。たた該䞭間局は局以䞊から構成するこず
もできる。 䞀般にカプラヌを含有する感光材料は耐拡散性
のシアン発色甚カプラヌを含有する赀感性ハロゲ
ン化銀乳剀局、マれンタ発色甚カプラヌを含有す
る緑感性乳剀局、およびむ゚ロヌ発色甚カプラヌ
を含有する青感性乳剀局より構成されるが、本発
明においお“実質的に感色性が同䞀である”ずい
うこずは実質的に同䞀スペクトル領域に感光域を
持぀こずを意味し、それぞれ赀、緑、青の぀の
区分を瀺す広矩の意味であり、僅かなスペクトル
の倉化は実質的に同䞀であるず芋倣す。たた本発
明に係る感光材料は、赀感性、緑感性、青感性の
各局に぀いおそれぞれ本発明に係る顕著な効果が
認められるが、少なくずも緑感性局が本発明の態
様を瀺すものが奜たしく、たた本発明を党おの局
に適甚すれば、曎に最終のカラヌ画像の画質は優
れたものずなる。 本発明のカプラヌは、カプリング䜍にカプラヌ
を䞍動化し耐拡散性ずする安定基を有し、たた非
カプリング䜍には発色珟像䞻薬の酞化䜓ずカプリ
ング反応により生成した発色色玠の移動床をコン
トロヌルする調節基を有するものである。該カプ
ラヌが発色珟像䞻薬の酞化䜓ずカプリングする
ず、安定基が離脱し、そのために生成された発色
色玠は移動性になる。 本発明に係る“移動性の発色色玠を圢成し埗る
耐拡散性カプラヌ”の「移動性」ずは、発色珟像
䞻薬の酞化䜓ずカプリング反応した堎合生成され
た発色色玠が該耐拡散性カプラヌが含有される局
内においお移動し埗る皋床の移動性を意味するも
のである。このような移動性は前述のカプラヌの
調節基によりコントロヌルされ埗る。調節基は、
この基が結合しおいるカプラヌ母栞、カプラヌに
導入されおいる他の眮換基および䜿甚される発色
珟像剀に䟝存しおいる。 本発明の感光材料は、前述の通り支持䜓䞊に、
感色性は実質的に同䞀であるが、感光床の異なる
耇数のハロゲン化銀乳剀局を有しお構成されおお
り、か぀発色珟像䞻薬の酞化䜓ず反応しお耐拡散
性の発色色玠を圢成する耐拡散性カプラヌを含有
する感光性局を少なくずも぀有しおおり、さら
に前蚘耇数のハロゲン化銀乳剀局のうち少なくず
も最も感光床の高いハロゲン化銀乳剀局の支持䜓
偎に隣接しお、本発明に係わる䞭間局が蚭けられ
おおり、さらに該䞭間局が発色珟像䞻薬の酞化䜓
ずカプリング反応しお前蚘耐拡散性の発色色玠ず
実質的に同䞀色盞に発色する移動性の発色色玠を
圢成し埗る耐拡散性カプラヌを含有するものであ
る。 かような感光材料により本発明の効果が奏され
るものであり、この効果は明らかには刀らないけ
れども、感光材料の露光埌発色珟像時、前蚘最も
高い感光床を有するハロゲン化銀乳剀局での過剰
に圢成された発色珟像䞻薬の酞化䜓による、近接
するより感光床の䜎いハロゲン化銀乳剀局の鮮鋭
性および粒状性の劣化が防止されるこず、たた階
調性もコントロヌルされるこず、さらに同時に前
蚘本発明に係る“移動性の発色色玠を圢成し埗る
耐拡散性カプラヌ”ず前蚘の発色珟像䞻薬の酞化
䜓ずのカプリング反応により、前蚘本発明に係わ
る䞭間局内においお移動性の発色色玠が生成する
こずにより曎に著しく脚郚の粒状性を改善するこ
ずができるものであるず考えられる。 䞊蚘の劂き本発明に係る移動性の発色色玠を生
成し埗る耐拡散性カプラヌは䞋蚘䞀般匏で
衚わすこずができる。 䞀般匏 匏䞭、Coupは発色珟像䞻薬の酞化䜓ずのカプ
リング反応により発色色玠を生成するカプラヌ母
栞であり、安定基は䞊蚘カプラヌ母栞のカプリン
グ䜍に結合しおいお、該カプラヌず発色珟像䞻薬
の酞化䜓ずのカプリング反応に際し、Coupから
離脱するこずができる基である。そしお䞊蚘の安
定基はカプラヌを非拡散性ずするに足るだけの分
子の倧きさおよび圢状をも぀ものである。 調節基はCoupに察しお非カプリング䜍に結合
した基であ぀お、カプラヌず発色珟像䞻薬の酞化
䜓ずのカプリング反応により生成された発色色玠
が前述のような移動性になるようにコントロヌル
する基である。 䞊蚘のCoupはカプラヌ母栞を衚わすが、発色
珟像䞻薬の酞化䜓ずのカプリング反応発色色玠を
生成するためにこの分野で知られ、たたは甚いら
れおいるどのようなカプラヌ母栞でもよい。 すなわち、む゚ロヌカプラヌずしおは、米囜特
蚱第2298448号、同第2407210号、同第2875057号、
同第3408194号、同第3265506号、同第3447928号
各明现曞およびフアルブ・クプラヌ・アむネ・リ
テラチナヌルナヌバヌゞヒドアグフア・ミツタむ
ルンゲン“Farb−Kuppler−eine−
Literaturubersicht”Agfa Mitteilung第
巻112〜126頁、1961幎等に蚘茉されおいる
ベンゟむルアセトアニリド型む゚ロヌカプラヌ、
たたはピバロむルアセトアニリド型む゚ロヌカプ
ラヌを䜿甚するこずができ、たたマれンタカプラ
ヌに関しおは、米囜特蚱第2369489号、同第
2343703号、同第2311082号、同第2600788号、同
第2908573号、同第3152896号、同第3519429号各
明现曞および前蚘のAgfa瀟の報告曞の126〜156
頁等に蚘茉されおいるピラゟロン系マれンタカプ
ラヌ、むンダゟロン系マれンタカプラヌ、ピラゟ
ロトリアゟヌル系マれンタカプラヌ、ピラゟロベ
ンズむミダゟヌル系マれンタカプラヌ等各皮のマ
れンタカプラヌを䜿甚するこずができる。たたさ
らにシアンカプラヌの堎合には、米囜特蚱第
2367531号、同第2423730号、同第2474293号、同
第2772162号、同第2895826号、同第3002836号、
同第3034892号、同第3041236号各明现曞および前
蚘のAgfa瀟の報告曞の156〜175頁に蚘茉されお
いるナフトヌル系たたはプノヌル系カプラヌを
䜿甚するこずができる。 次に前蚘䞀般匏に瀺された安定基は、カ
プラヌを非拡散性ずなすに十分な分子の倧きさず
圢状を持ち、この皮の有甚な安定基ずしおは、
個以䞊の炭玠原子、奜たしくは〜32個の炭玠原
子を有するアルキル成分およびアリヌル成分を有
する基であり、該アルキル成分およびアリヌル成
分は盎接たたは連結基〔䟋えば−−、−−、−
−、
【匏】ここでは〜員耇 玠環を圢成するのに必芁な原子矀である。等〕
を介しおカプラヌ母栞のカプリング䜍に結合しお
いるものが挙げられる。奜たしくは連結基を介し
たものであり、䟋えばアルコキシ、アリヌルオキ
シ、アルキルチオ、アリヌルチオおよび含窒玠耇
玠環等の各基が挙げられる。 本発明における前蚘の調節基は、生成された発
色色玠を前述の劂くの移動性を有させるに適する
分子の倧きさおよび圢状をも぀基である。 䞊蚘の発色色玠を前述の劂くの移動性を有させ
るに適する基ずしおは、〜20個の炭玠原子をも
぀アルキル基および〜20個の炭玠原子をも぀ア
リヌル基が奜たしい。これらの基は曎に発色色玠
のスペクトル特性や移動性を倉化させる基によ぀
お眮換されおいおもよい。たたこれらの調節基は
該調節基をカプラヌ母栞ぞ結合させるための連結
基を有しおいおもよい。このような連結基には、
䟋えば−−、−−、−CO−、−COO−、−NR
−、−CONR−、−NRCO−、−SO2NR−、−
NRSO2−、−NRCONR−、ここでは氎玠原
子、アルキル基、たたはアリヌル基である等が
挙げられる。 本発明における移動性の発色色玠を生成する耐
拡散性カプラヌのうち、黄色カプラヌずしお奜た
しいカプラヌは䞋蚘䞀般匏で衚わすこずが
できる。 䞀般匏 匏䞭、R1はアリヌル基䟋えばプニル基
たたはアルキル基䟋えば−ブチル基の劂き第
玚アルキル基、R2は前述の劂き安定基、R3は
前述の劂き調節基を衚わし、たたR4は氎玠原子、
ハロゲン原子、アルキル基たたはアルコキシ基お
よび前蚘調節基を衚わす。 次に、シアンカプラヌずしお奜たしいカプラヌ
は䞋蚘䞀般匏およびで衚わすこずが
できる。
【匏】
【匏】 匏䞭、R5は前蚘䞀般匏のR2ず同矩の基
を衚わし、はたたはを衚わし、奜たし
くはである。R6は、その少なくずも぀は前
述の調節基であり、その堎合、それ以倖の基ずし
おは同じでも互に異な぀おもよく、氎玠原子、ハ
ロゲン原子、アルキル基、アルコキシ基たたはア
ルキルアミノ基、アシルアミド基等から遞ばれた
基である。そしおR7は䞊蚘R5ず同皮の基、R8は
調節基を衚わす。 さらに、マれンタカプラヌずしお奜たしいカプ
ラヌは、䞋蚘䞀般匏およびで衚わす
こずができる。
【匏】
【匏】 匏䞭、R10は前蚘䞀般匏のR5ず同皮の
基、R11は調節基を衚わし、Arはハロゲン原子、
アルキル基、アルコキシ基たたはアミノ基から遞
ばれる少なくずも぀の眮換基を有しおもよいフ
゚ニル基であり、たた該プニル基には前蚘の調
節基を有しおいおもよい。そしおR13は䞊蚘R10
ず同矩の基を衚わし、R14およびR15は、その䞀
方が調節基であり、他の䞀方は氎玠原子、アルキ
ル基、アルコキシ基、アリヌル基、アミノ基たた
はアシルアミド基を衚わす。 以䞋に、本発明における移動性発色色玠を生成
し埗る耐拡散性カプラヌの代衚的具䜓䟋を挙げる
が、本発明はこれにより限定されるものではな
い。 以䞊本発明のカプラヌの具䜓䟋を挙げたが、䞊
蚘のカプラヌおよび䞊蚘以倖の本発明のカプラヌ
は、単独でもあるいは、皮以䞊を組み合わせお
甚いるこずもできる。 以䞋に、本発明に係わる䞊蚘䟋瀺化合物の合成
䟋に぀いお蚘茉する。 合成䟋  䟋瀺化合物の合成 α−ピバロむル−α−ブロモ−−クロロ−
−−メトキシカルボニル゚トキシカルボニ
ル−アセトアニリド8.2ず−プニル−−
−ドデシルベンゞルりラゟヌル8.7を酢酞
゚チル100mlに溶解させ、これに無氎炭酞カリり
ム1.4を加え、時間加熱還流させた。この反
応混合物に氎200mlを加え、氎掗を行぀た埌、硫
酞マグネシりムで也燥し、次いで酢酞゚チルを枛
圧留去した。埗られた油状物を40mlのアルコヌル
ず10mlの−ヘキサンに加熱溶解し、攟眮する
ず、癜色の粉末状の結晶が析出する。収量10.7
。 合成䟋  䟋瀺化合物の合成 −オクタデシルカルバモむルチオプノヌル
6.5を50mlのクロロホルムに加え、宀枩䞋、30
分間塩玠ガスを通気するず黄色の溶液ずなる。ク
ロロホルムを枛圧留去するず黄色油状物のスルフ
゚ニルクロラむドが埗られる。このスルプニル
クロラむドを粟補するこずなく100mlのクロロホ
ルムに溶解し、これに7.4の−−
トリクロロプニル−−−クロロ−−ブ
タンスルホンアミドアニリノ−−ピラゟロン
を加え、時間加熱還流させた。次いでクロロホ
ルムを枛圧留去し、埗られた残枣を−ヘキサン
ず酢酞゚チルの混合溶媒混合比を展開
溶媒ずしおシリカゲルカラムクロマトを行ない、
目的物を埗た。 これをアセトニトリルから再結晶し、淡黄色の
結晶を埗た。収量5.2。 䞊蚘合成法により埗られた目的物の化合物は、
それぞれNMR.Massスペクトル等により䟋瀺化
合物ず䞀臎する化合物であるこずを確認した。 たた本発明のカプラヌは、前述の劂く感光床の
異なる耇数のハロゲン化銀乳剀局のうち最も感光
床の高いハロゲン化銀乳剀局よりも支持䜓偎に隣
接しお蚭けられた本発明に係わる䞭間局䞭に含有
せしめられるが、この堎合本発明のカプラヌの添
加量は、䞀般には×10-7〜×10-4モルm2、
奜たしくは×10-7〜×10-4モルm2の範囲で
あるが、非感光性䞭間局における䞊蚘添加量によ
る発色濃床が0.02〜0.7で、奜たしくは0.05〜0.6、
特に0.05〜0.2が奜たしく、ここで非感光性䞭間
局のカプラヌの発色は高感床乳剀局および䜎感床
乳剀局の珟像時に生成した珟像䞻薬の酞化䜓ずの
反応によるものず考えられる。 たた前蚘態様においおは、前蚘䞭間局に本発明
のカプラヌの他に発色珟像䞻薬の酞化䜓ずカプリ
ング反応埌、耐拡散性の発色色玠を生成する耐拡
散性カプラヌを䜵甚するこずもでき、この堎合該
耐拡散性カプラヌのうち少なくずも぀は、高感
床乳剀局に含たれる耐拡散性カプラヌの䞭で最も
カプリング速床の倧きいものず比范しお、カプリ
ング速床が同等かそれ以䞊であるこずが奜たし
い。 高感床乳剀局および本発明に係わる䞭間局に含
たれるカプラヌのカプリング速床の比范は、圓業
界呚知の方法で調補したハロゲン化銀乳剀液に、
ハロゲン化銀モルに察しカプラヌを0.02モル添
加し、通垞良く知られたセンシトメトリヌを行な
い、カブリ濃床0.1における感床を比范するこ
ずにより行なう。カプラヌの添加方法は、カプラ
ヌ0.02モルをトリクレゞルフオスプヌト0.04モ
ル、酢酞゚チル0.5モルの混合溶媒に加熱溶解し
た埌、ドデシルベンれンスルホン酞゜ヌダを含む
れラチン氎溶液ず混合し、次いで高速床回転ミキ
サヌで乳化分散した埌、ハロゲン化銀乳剀液に添
加するこずにより行なう。䞊蚘混合溶媒に溶解で
きないカプラヌは溶解し埗る溶媒に、高沞点溶媒
ずカプラヌずを圓モルにしお溶解し、乳化分散し
お添加する。 本発明によれば、本発明の感光材料には感色性
が実質的に同䞀であり、か぀感光床の異なる耇数
のハロゲン化銀乳剀局からなる感光性局䞭に、そ
れぞれ該感色性に察応した色調を䞎える耐拡散性
の発色色玠を生成せしめる耐拡散性カプラヌを含
有させるこずができる。 䟋えば䞊蚘により本発明に䜿甚される耐拡散性
シアンカプラヌは、プノヌル系化合物、ナフト
ヌル系化合物が奜たしく、䟋えば米囜特蚱第
2369929号、同2434272号、同2474293号、同
2895826号、同3253924号、同3034892号、同
3311476号、同3386301号、同3419390号、同
3458315号、同3476563号、同3591383号等に蚘茉
のものから遞ぶこずができ、それらの化合物の合
成法も匕䟋に蚘茉されおいる。 本発明においお䜿甚される耐拡散性マれンタカ
プラヌずしおは、ピラゟロン系ピラゟロトリアゟ
ヌル系、ピラゟリノベンツむミダゟヌル系、むン
ダゟロン系などの化合物が挙げられる。ピラゟロ
ン系マれンタカプラヌずしおは、米囜特蚱第
2600788号、同3062653号、同3127269号、同
3311476号、同3419391号、同3519429号、同
3558318号、同3684514号、同3888680号、特開昭
49−29639号、同49−111631号、同49−129538号、
同50−13041号、特願昭50−24690号、同50−
134470号、同50−156327号に蚘茉されおいる化合
物ピラゟロトリアゟヌル系マれンタカプラヌず
しおは、米囜特蚱第1247493号、ベルギヌ特蚱第
792525号に蚘茉されおいる化合物ピラゟリノベ
ンツむミダゟヌル系マれンタカプラヌずしおは、
米囜特蚱第3061432号、西独特蚱第2156111号、特
公昭46−60479号に蚘茉されおいる化合物曎に
むンダゟロン系マれンタカプラヌずしおは、ベル
ギヌ特蚱第769116号に蚘茉されおいる化合物は本
発明に有利に甚いるこずができる。 本発明においお䜿甚される耐拡散性む゚ロヌカ
プラヌずしおは、埓来より開鎖ケトメチレン化合
物が甚いられおおり、䞀般に広く甚いられおいる
ベンゟむルアセトアニリド型む゚ロヌカプラヌ、
ピバロむルアセトアニリド型む゚ロヌカプラヌを
甚いるこずができる。曎にカツプリング䜍の炭玠
原子がカツプリング反応時に離脱するこずが出来
る眮換基ず眮換されおいる圓量型む゚ロヌカプ
ラヌも有利に甚いられおいる。これらの䟋は米囜
特蚱第2875057号、同3265506号、同3664841号、
同3408194号、同3447928号、同3277155号、同
3415652号、特公昭49−13576号、特開昭48−
29432号、同48−66834号、同49−10736号、同49
−122335号、同50−28834号、同50−132926号な
どに合成法ずずもに蚘茉されおいる。 本発明においおは必芁に応じお䞊蚘耐拡散性カ
プラヌず䜵甚しおカラヌドカプラヌを甚いるこず
もでき、䟋えば䜿甚される耐拡散性カラヌドカプ
ラヌずしおは、プノヌルたたはナフトヌル誘導
䜓のものが䞀般的であ぀お、その䟋は䟋えば、米
囜特蚱第2521908号、同3034892号、英囜特蚱第
1255111号、特開昭48−22028号、同50−123341
号、同50−10135号、米囜特蚱第3476563号等に合
成法ずずもに蚘茉されおいる。 たた、本発明においお䜿甚される耐拡散性のカ
ラヌドマれンタカプラヌずしおは䞀般的にはカラ
ヌレスマれンタカプラヌのカツプリング䜍にアリ
ヌルアゟ眮換した化合物が甚いられ、たずえば、
米囜特蚱第2801171号、同2983608号、同3005712
号、同3684514号、英囜特蚱第937621号、特開昭
49−123625号、同49−31448号に蚘茉されおいる
化合物が挙げられる。曎に米囜特蚱第3419391号
に蚘茉されおいるような珟像䞻薬の酞化䜓ずの反
応で色玠が凊理溶液䞭に流出しおいくタむプのカ
ラヌドマれンタカプラヌも甚いるこずが出来る。 本発明における䞊蚘耐拡散性カプラヌの䜿甚量
は䞀般に感光性ハロゲン化銀乳剀局䞭の銀モル
圓り×10-3モルないし×10-1モル、奜たしく
は高感床乳剀局では×10-3モルないし×10-2
モル、䜎感床乳剀局では×10-2モルないし×
10-1モルである。䞭間局には本発明に係るカプラ
ヌの効果を阻害しない皋床の量、すなわち×
10-6モルm2ないし×10-5モルm2、奜た
しくは×10-6モルm2ないし×10-5モル
m2を添加しおもかたわない。 本発明においお䜿甚される本発明のカプラヌお
よび他粒の耐拡散性カプラヌの分散方法ずしお
は、所謂、アルカリ氎溶液分散法、固䜓分散法、
ラテツクス分散法、氎䞭油滎型乳化分散法等、
皮々の方法を甚いるこずができ耐拡散性カプラヌ
の化孊構造等に応じお適宜遞択するこずができ
る。 本発明においおは、ラテツクス分散法や氎䞭油
滎型乳化分散法が特に有効である。これらの分散
方法は埓来からよく知られおおり、ラテツクス分
散法およびその効果は、特開昭49−74538号、同
51−59943号、同54−32552号各公報やリサヌチ・
デむスクロヌゞダヌResearch Disc−losure、
1976幎月、No.14850、77〜79頁に蚘茉されおい
る。 適圓なラテツクスは、䟋えばスチレン、゚チル
アクリレヌト、−ブチルアクリレヌト、−ブ
チルメタクリレヌト、−アセトアセトキシ゚チ
ルメタクリレヌト、−メタクリロむルオキシ
゚チルトリメチルアンモニりムメトサルプヌト
−メタクロルむルオキシプロパン−−ス
ルホン酞ナトリりム塩、−む゜プロピルアクリ
ルアミド、−〔−−メチル−−オキ゜ベ
ンチル〕アクリルアミド、−アクリルアミド
−−メチルプロパンスルホン酞などのようなモ
ノマヌのホモポリマヌ、コポリマヌおよびタヌポ
リマヌである。氎䞭油滎型乳化分散法は、カプラ
ヌ等の疎氎性添加物を分散させる埓来公知の方法
が適甚できる。すなわち、たずえばトリクレゞル
ホスプヌト、ゞブチルフタレヌトなどの沞点
175℃以䞊の高沞点有機溶媒およびたたは酢酞
゚チル、プロピオン酞ブチル等の䜎沞点有機溶媒
の単独たたは混合溶媒に溶解した埌、界面掻性剀
を含むれラチン氎溶液ず混合し、次いで高速床回
転ミキサヌたたはコロむドミルで乳化分散した
埌、ハロゲン化銀乳剀局たたは䞭間局䞭に盎接添
加するか、たたは前蚘乳化分散液を公知の方法に
より䜎沞点溶媒を陀去した埌、これをハロゲン化
銀乳剀䞭たたは䞭間局䞭に添加する。 曎に本発明に䜵甚しうる無呈色カプラヌずしお
は、英囜特蚱第861138号、同914145号、同
1109963号、特公昭45−14033号、米囜特蚱第
3580722号およびミツトタむルンゲン・アりスデ
ス・フオルシナニングス・ラボラトリヌ゚ン・デ
ア・アグフア・レベルキナヌセン巻、352〜367
頁1964幎等に蚘茉のものから遞ぶこずができ
る。 たた本発明の効果を高めるために、前述の態様
である高感床乳剀局、䜎感床乳剀局およびたた
はこれら乳剀局にはさたれる䞭間局に、珟像䞻薬
の酞化物ず反応しお珟像抑制剀を攟出する化合物
以䞋DIR化合物ずいうを含有させるこずが奜
たしい。DIR化合物に぀いおは、䟋えば米囜特蚱
第3227554号、特開昭54−145135号に詳现に蚘茉
されおいる。DIR化合物は、䞊蚘の構成局に察し
おmgm2たでの量で䜿甚し、特に奜たしくは
0.1〜0.9mgm2たでの量で䜿甚する。 本発明に係る感光材料のハロゲン化銀乳剀局に
甚いるハロゲン化銀ずしおは、塩化銀、臭化銀、
沃化銀、塩臭化銀、沃臭化銀、塩沃臭化銀等の通
垞のハロゲン化銀写真乳剀に䜿甚される任意のも
のが包含される。 これらのハロゲン化銀粒子は、粗粒のものでも
埮粒のものでもよく、粒埄の分垃は狭くおも広く
おもよい。たた、これらのハロゲン化銀粒子の結
晶は、正垞晶、双晶でもよく、〔100〕面ず〔111〕
面の比率は任意のものが䜿甚できる。曎に、これ
らのハロゲン化銀粒子の結晶構造は、内郚から倖
郚たで均䞀なものであ぀おも、内郚ず倖郚が異質
の局状構造をしたものであ぀おもよい。たた、こ
れらのハロゲン化銀は朜像を䞻ずしお衚面に圢成
する型のものでも、粒子内郚に圢成する型のもの
でもよい。これらのハロゲン化銀粒子は、圓業界
においお慣甚されおいる公知の方法によ぀お調敎
するこずができる。 本発明においお甚いられるハロゲン化銀乳剀は
可溶性塩類を陀去するのが奜たしいが、未陀去の
ものも䜿甚できる。たた、別々に調敎した皮以
䞊のハロゲン化銀乳剀を混合しお䜿甚するこずも
できる。 本発明の感光材料のハロゲン化銀乳剀局のバむ
ンダヌずしおは、埓来知られたものが甚いられ、
䟋えばれラチン、プニルカルバミル化れラチ
ン、アシル化れラチン、フタル化れラチン等のれ
ラチン誘導䜓等があげられる。これらのバむンダ
ヌは必芁に応じお぀以䞊の盞容性混合物ずしお
䜿甚するこずができる。 䞊述のハロゲン化銀粒子をバむンダヌ液䞭に分
散せしめたハロゲン化銀写真乳剀は、化孊増感剀
により増感するこずができる。本発明においお有
利に䜵甚しお䜿甚できる化孊増感剀は、貎金属増
感剀、硫黄増感剀、セレン増感剀及び還元増感剀
の皮に倧別される。 貎金属増感剀ずしおは、金化合物およびルテニ
カム、ロゞりム、パラゞりム、むリゞりム、癜金
などの化合物を甚いるこずができる。 なお、金化合物を䜿甚するずきには曎にアンモ
ニりムチオシアネヌト、ナトリりムチオシアネヌ
トを䜵甚するこずができる。 硫黄増感剀ずしおは、掻性れラチンのほか、硫
黄化合物を甚いるこずができる。 セレン増感剀ずしおは、掻性及び䞍掻性セレン
化合物を甚いるこずができる。 還元増感剀には、䟡スズ塩、ポリアミン、ビ
スアルキルアミノスルフむド、シラン化合物、む
シノアミノメタンスルフむン酞、ヒドラゞニりム
塩、ヒドラゞン誘導䜓がある。 本発明の感光材料には、前述した添加剀以倖に
安定剀、珟像促進剀、硬膜剀、界面掻性剀、汚染
防止剀、最滑剀、玫倖線吞収剀その他写真感光材
料に有甚な各皮の添加剀が甚いられる。 本発明の感光材料はハロゲン化銀乳剀局の他に
保護局、䞭間局、フむルタヌ局、ハレヌシペン防
止局、バツク局等の補助局を適宜蚭けるこずがで
きる。 支持䜓ずしおはプラスチツクフむルム、プラス
チツクラミネヌト玙、バラむタ玙、合成玙、等埓
来知られたものを写真感光材料の䜿甚目的に応じ
お適宜遞択すればよい。これらの支持䜓は䞀般に
写真乳剀局ずの接着を匷化するために䞋匕加工が
斜される。 次に本発明によるカラヌ感光材料における䞻た
る構成局の奜たしい実斜態様を䞋蚘に䟋瀺する。
局の配䟋の順は、衚面局偎から支持䜓偎に向぀お
蚘されおいる。 䟋瀺  局もしくはそれ以䞊の耐拡散性む゚ロヌカ
プラヌを含有する青感光性ハロゲン化銀乳剀局  青色光を吞収するむ゚ロヌフむルタヌ局  耐拡散性マれンタカプラヌを含有する高感床
緑感光性ハロゲン化銀乳剀局  本発明に係わる耐拡散性マれンタカプラヌを
含有する䞭間局  耐拡散性マれンタカプラヌを含有する䜎感床
緑感光性ハロゲン化銀乳剀局  局もしくはそれ以䞊の耐拡散性シアンカプ
ラヌを含有する赀感光性ハロゲン化銀乳剀局  支持䜓 䟋瀺  局もしくはそれ以䞊の耐拡散性む゚ロヌカ
プラヌを含有する青感光性ハロゲン化銀乳剀局  青色光を吞収するむ゚ロヌフむルタヌ局  耐拡散性マれンタカプラヌを含有する高感床
緑感光性ハロゲン化銀乳剀局  本発明に係わる耐拡散性マれンタカプラヌを
含有する䞭間局  耐拡散性マれンタカプラヌを局に察し䜎密
床に含有する䜎感床緑感光性ハロゲン化銀乳剀
å±€  耐拡散性マれンタカプラヌを局に察し高密
床に含有する䜎感床緑感光性ハロゲン化銀乳剀
å±€  局もしくはそれ以䞊の耐拡散性シアンカプ
ラヌを含有する赀感光性ハロゲン化銀乳剀局  支持䜓 䟋瀺  局もしくはそれ以䞊の耐拡散性む゚ロヌカ
プラヌを含有する青感光性乳剀局  青色光を吞収するむ゚ロヌフむルタヌ局  局たたはそれ以䞊の耐拡散性マれンタカプ
ラヌを含有する緑感光性ハロゲン化銀乳剀局  耐拡散性シアンカプラヌを含有する高感床赀
感光性ハロゲン化銀乳剀局  本発明に係わる耐拡散性シアンカプラヌを含
有する䞭間局  耐拡散性シアンカプラヌを含有する䜎感床赀
感光性ハロゲン化銀乳剀局  支持䜓 本発明の䞊蚘によるカラヌ写真感光材料は露光
埌、通垞甚いられる発色珟像法で画像を埗るこず
ができる。基本凊理工皋は、発色珟像、挂癜、定
着工皋を含んでいる。これらの各基本凊理工皋を
独立に行なう堎合もあるが、二぀以䞊の凊理工皋
を行なうかわり、それらの機胜を持たせた凊理液
で䞀回の凊理で行なう堎合もある。たずえば発色
珟像䞻薬ず第鉄塩挂癜成分及びチオ硫酞塩定着
成分を含有する䞀济カラヌ凊理方法、あるいぱ
チレンゞアミンテトラ酢酞鉄錯塩挂癜成分
ずチオ硫酞塩定着成分を含有する䞀济挂癜定着方
法等である。 本発明の写真感光材料の凊理方法に぀いおは特
に制限はなく、あらゆる凊理方法が適甚できる。
たずえば、その代衚的なものずしおは、発色珟像
埌、挂癜定着凊理を行ない必芁ならさらに氎掗、
安定凊理を行なう方法、発色珟像埌、挂癜ず定着
を分離しお行ない、必芁に応じおさらに氎掗、安
定凊理を行なう方法あるいは前硬膜、䞭和、発
色珟像、停止定着、氎掗、挂癜、定着、氎掗、埌
硬膜、氎掗の順で行なう方法、発色珟像、氎掗、
補足発色珟像、停止、挂癜、定着、氎掗、安定の
順で行なう方法、発色珟像によ぀お生じた珟像銀
をハロゲネヌシペンブリヌチをしたのち、再床発
色珟像をしお生成色玠量を増加させる珟像方法、
パヌオキサむドやコバルト錯塩の劂きアンプリフ
アむダン剀を甚いお䜎銀量感光材料を凊理する方
法等、いずれの方法を甚いお凊理しおもよい。 発色珟像䞻薬ずしおは−プニレンゞアミン
系のものが代衚的である。 たた発色珟像䞻薬をカラヌ写真感光材料䞭に添
加しお䜿甚するこずができる。本発明に甚いられ
る発色珟像䞻薬の前駆䜓ずしおは、米囜特蚱第
2507114号、同2695234号、同3342599号やリサヌ
チ・デむスクロヌゞダヌ151巻、No.
15159Nov.1979幎に蚘茉のカラヌ珟像剀のシツフ
塩基タむプ、リサヌチ・デむスクロヌゞダヌ129
巻、No.12924Oct.1976幎、同121巻、No.12146
Jun.1974幎、同139巻、No.13924、Nov.1975幎等
に蚘茉のものを適甚できる。 たた、発色珟像液には必芁に応じお皮々の添加
剀を加えるこずができる。 以䞋、本発明の実斜䟋を瀺すが、本発明はこれ
により限定されるものではない。 実斜䟋  䞋匕加工したセルロヌス・トリアセテヌトフむ
ルムからなる支持䜓䞊に䞋蚘の各局を支持䜓偎よ
り順次塗蚭しお詊料および
を䜜成した。 詊料− 局−  緑感光性䜎感床ハロゲン化銀乳剀局
モルの沃化銀を含む沃臭化銀乳剀平均粒子
サむズ0.5Ό乳剀Kg圓りハロゲン化銀0.25モ
ル、れラチン40を含むを通垞の方法で調敎
し、この乳剀Kgを金および硫黄増感剀で化孊
増感し、さらには緑感光性増感色玠ずしお無氎
5′−ゞクロロ−−゚チル−3′−ゞ−
−スルホプロピルオキサカルボシアニン
ヒドロキシド無氎5′ゞプニル−−゚
チル−3′−ゞ−−スルホプロピルオ
キサカルボシアニン無氎−゚チル−
3′−ゞ−−スルホプロピル−5′
6′−ゞベンゟオキサカルボシアニンヒドロキシ
ドを加え、぀いお−ヒドロキシ−−メチ
ル−3aテトラザむンデン0.25、
−プニル−−メルカプトラトラゟヌル20
mgポリビニルピロリドず䞋蚘分散物−
500mlを加え、緑感光性䜎感床乳剀を調敎、也
燥膜厚3.0Όになるように塗垃した。 局−  䞭間局 れラチン氎溶液を也燥膜厚1.0Όになるように
塗垃した。 局−  緑感光性高感床ハロゲン化銀乳剀局
モルの沃化銀を含む沃臭化銀乳剀平均粒子
サむズ0.9Ό、乳剀Kg圓りハロゲン化銀0.25モ
ル、れラチン30を含むを通垞の方法で調敎
した。この乳剀Kgを金および硫黄増感剀で化
孊増感し、さらには緑感光性増感色玠ずしお無
氎5′−ゞクロロ−−゚チル−3′−ゞ
−−スルホプロピルオキサカルボシアニ
ンヒドロキシド無氎5′−ゞプニル−
−゚チル−3′−ゞ−−スルホプロピル
オキサカルボシアニン無氎−゚チル−
3′−ゞ−−スルホプロピル−−5′
6′−ゞベンゟオキサカルボシアニンヒドロキシ
ドを加え、぀いで−ヒドロキシ−−メチ
ル−3aテトラザむンデン0.25、
−プニル−−メルカプトテトラゟヌル
mg、ポリビニルピロリドン0.2を加えた。次
にこれに䞋蚘分散物−200mlを加え緑
感光性高感床ハロゲン化銀乳剀を調敎し也燥膜
厚2.0Όになるように塗垃した。 局−  黄色フむルタヌ局 黄色コロむド銀を分散せしめたれラチン氎溶液
を、れラチン0.9m2、銀0.12m2の割合
で也燥膜厚1.2Όになるように塗垃した。 詊料− 詊料−の局−の䞭間局を詊料−の局−
に甚いたれラチン氎溶液に䞋蚘分散物ASを
加えお、−ゞ−−オクチルハむドロキノ
ン0.07m2也燥膜厚1.0Όになるように塗垃した
他は、詊料−ず同様に調敎し、塗垃し詊料−
を䜜成した。 詊料− 詊料−の局−に甚いた分散物ASの代
りに䞋蚘分散物−を加えた他は詊料−
ず同様に調敎、塗垃し詊料−を䜜成した。 詊料− 詊料−の局−に甚いた分散物ASの代
りに䞋蚘分散物−を加えた他は詊料−
ず同様に調敎し、塗垃し詊料−を䜜成した。 詊料− 詊料−の局−に甚いた分散物ASの代
りに䞋蚘分散物−を加えた他は詊料−
ず同様に調敎し、塗垃し詊料−を䜜成した。 詊料− 䞋匕加工したトリアセテヌト・フむルムからな
る支持䜓䞊に䞋蚘の各局を支持䜓偎より塗蚭し詊
料−を䜜成した。 局−  緑感光性䜎感床ハロゲン化銀乳剀局
実斜䟋における詊料−の局− 局−  䞭間局実斜䟋における詊料−の
局−を也燥膜厚0.5Όになるように塗垃した。 局−  䞭間局実斜䟋における詊料−の
局− 局−  䞭間局実斜䟋における詊料−の
局− 局−  緑感光性高感床ハロゲン化銀乳剀局
実斜䟋における詊料−の局− 局−  む゚ロヌ・フむルタヌ局実斜䟋に
おける詊料−の局− なお、䞊蚘各乳剀局に甚いた分散物は以䞋の劂
く調敎した。 分散物− 䞋蚘マれンタカプラヌ−54、カラヌ
ドマれンタカプラヌCM−14および䞋蚘
DIR化合物−0.5、DIR化合物−
0.5をTCP68、EA280mlの混合物に溶解
し、トリ−む゜プロピルナフタレンスルホン酞ナ
トリりムを含有する7.5れラチン500ml䞭に
加え、コロむドミルにお乳化分散し、1000mlに調
敎した。 分散物− 䞋蚘マれンタカプラヌ−30−
30、カラヌドマれンタカプラヌCM−
12および䞋蚘のDIR化合物−0.3
をTCP70、EA280mlの混合物に溶解し、ト
リむ゜プロピルナフタレンスルホン酞ナトリりム
を含有する7.5れラチン500ml䞭に加え、コ
ロむドミルにお乳化分散し、1000mlに調敎した。 分散物AS −ゞ−tert−オクチルハむドロキノン50
をTCP50ずEA100mlの混合液に溶解し、ト
リむ゜プロピルナフタレン・スルホン酞ナトリり
ムを含有する7.5れラチン氎溶液500ml䞭に
加え、コロむドミルにお乳化分散し、800mlに調
敎した。 分散物− 䞋蚘マれンタカプラヌ−60を
TCP60、EA180mlの混合物に溶解し、トリむ
゜プロピルナフタレンスルホン酞ナトリりム
を含有する7.5れラチン500ml䞭に加え、コロむ
ドミルにお乳化分散し、1000mlに調敎した。 分散物− マれンタカプラヌずしおマれンタカプラヌ
−の代りに本発明䟋瀺化合物(5)を甚いた他
は、分散物−ず同様に分散、調敎した。 分散物− マれンタカプラヌずしお、マれンタカプラヌ
−の代りに本発明䟋瀺化合物(4)を甚いた
他は、分散物−ず同様に分散調敎した。 − −−トリクロロプニル−−
〔−−ゞ−−アミルプノキシアセト
アミドベンツアミド〕−−ピラゟロン − 4′−メチレンビス−−ト
リクロロプニル−−〔−−ゞ−
−アミルプノキシアセトアミドベンツアミ
ド〕−−ピラゟロン − −−トリクロロプニル−−
〔−−ゞ−−アミルプノキシヘキシ
ルアミドベンツアミド〕−−ピラゟロン CM− −−トリクロロプニル−−
−ナフチルアゟ−−−クロロ−−オ
クタデセニルスクシンむミドアニリノ−−ピ
ラゟロン −−−プニル−−テトラゟリル
チオ−−オクタデシルスクシンむミド−
−むンダノン −−ヒドロキシ−−−−テトラ
デシルオキシプニル−−〔−プニル−
−メチル−−−プニル−−テトラ
ゟリルチオメチル〕−−ピラゟリルオキシ
−−ナフトアミド −−−アミノ−−チアゞ
アゟリル−−チオ−−オクタデシルサク
シンむミド−−むンダノン これらの詊料に癜色露光をそれぞれ光楔を通し
お䞎えた埌、䞋蚘の凊理工皋にしたが぀お凊理を
行な぀た。 凊理工皋38℃ 凊理時間 発色珟像 分10秒 挂 癜 分30秒 æ°Ž 掗 分15秒 定 着 分30秒 æ°Ž 掗 分15秒 安定化 分30秒 各凊理工皋においお䜿甚した凊理液組成は䞋蚘
の劂くである。 発色珟像液組成 −アミノ−−メチル−゚チル−β−
ヒドロキシ゚チル−アニリン硫酞塩 4.8 無氎亜硫酞ナトリりム 0.14 ヒドロキシアミン 1/2ç¡«é…žå¡© 1.98 ç¡« 酾 0.74 無氎炭酞カリりム 28.85 無氎炭酞氎玠カリりム 3.46 無氎亜硫酞カリりム 5.10 臭化カリりム 1.16 塩化ナトリりム 0.14 ニトリロトリ酢酞 ナトリりム塩氎塩
1.20 氎酞化カリりム 1.48 氎を加えおずする。 挂癜液組成 ゚チレンゞアミンテトラ酢酞鉄アンモニりム塩
100.0 ゚チレンゞアミンテトラ酢酞アンモニりム塩
10.0 臭化アンモニりム 150.0 氷酢酞 10.0ml 氎を加えおずしアンモニア氎を甚いおPH
6.0に調敎する。 定着液組成 チオ硫酞アンモニりム 175.0 無氎亜硫酞ナトリりム 3.6 メタ亜硫酞ナトリりム 2.3 氎を加えおずし酢酞を甚いおPH6.0に調敎
する。 安定化液組成 ホルマリン37氎溶液 1.5ml コニダツクス小西六写真工業株匏䌚瀟補
7.5ml 氎を加えおずする。 次いで䞊蚘各詊料に圢成されたカラヌ画像に぀
いお、カブリ感床、ガンマヌ、の即日の結果ず55
℃10盞察湿床の条件䞋で日間保存した結果ず
粒状性及び鮮鋭性を枬定した。その結果を第衚
に瀺す。 なお、衚䞭カラヌ画像圢成単䜍局のガンマヌお
よび粒状性は癜色露光を䞎えた堎合の枬定倀であ
り、粒状性RMSは円圢走査口埄が2.5Όのミ
クロデンシトメヌタヌで走査したずきに生じる濃
床倀の倉動の暙準偏差の1000倍倀で衚わす。 画像鮮鋭性の改良効果の怜出はMTF
Modulation Transfer Functionを求め、空
間呚波数が10本mmおよび30本mmでのMTFの
倧きさを比范するこずにより行な぀た。
【衚】
【衚】 䞊蚘第衚の結果から明らかなように、本発明
倖の比范詊料〜ず比范しお、本発明による詊
料〜では、粒状性、鮮鋭性、保存性、階調性
ずも党おにおいお優れた特性を瀺した。特に䞭間
局に本発明の移動性のカプラヌを添加したにもか
かわらず、鮮鋭性が劣化せず若干向䞊する結果が
埗られた。このような効果は埓来技術の範囲では
予想できるものではなく驚くべき効果である。 実斜䟋  䞋匕加工したセルロヌストリアセテヌトフむル
ムかよなる支持䜓䞊に䞋蚘の各局を支持䜓偎より
順次塗蚭しお詊料およびを䜜成した。 詊料− 局−  緑感光性䜎感床ハロゲン化銀乳剀局(1) モルの沃化銀を含む沃臭化銀乳剀平均
粒子サむズ0.35Ό乳剀Kg圓りハロゲン化銀
0.25モル、れラチン40を含むを通垞の方法
で調敎し、この乳剀Kgを金および硫黄増感剀
で化孊増感し、さらには緑感光性増感色玠ずし
お無氎5′−ゞクロロ−−゚チル3′−
ゞ−−スルホプロピルオキサカルボシア
ニンヒドロキシド無氎5′ゞプニル−
−゚チル−3′−ゞ−−スルホプロピル
オキサカルボシアニン無氎−゚チル−
3′−ゞ−−スルホプロピル−5′
6′−ゞベンゟオキサカルボシアニンヒドロキシ
ドを加え、぀いお−ヒドロキシ−−メチ
ル−3aテトラザむンデン0.25、
−プニル−−メルカプトラトラゟヌル20
mgポリビニルピロリドン0.2を加えお増感し
た増感枈み乳剀ずモルの沃化銀を含む沃
臭化銀乳剀平均粒子サむズ0.6Ό乳剀Kg圓り
ハロゲン化銀0.25モル、れラチン40を含む
を通垞の方法で調敎し、䞊蚘増感枈み乳剀ず
同䞀の方法か぀半量の増感剀・安定剀で乳剀
ずは別に増感した増感枈み乳剀を察の割
合で混合した。次にこの混合乳剀Kgに分散物
−500mlを加え、緑感光性䜎感床ハロゲ
ン化銀乳剀(1)を調敎し也燥膜厚3.0Όになるよう
に塗垃した。 局−  緑感光性䞭感床ハロゲン化銀乳剀局(2) 局−で瀺した乳剀ず乳剀を察の割
合で混合した乳剀Kgに分散物−200
mlを加え、緑感光性䞭感床ハロゲン化銀乳剀(2)
を調敎し、也燥膜厚1.5Όになるように塗垃し
た。 局−  䞭間局 れラチン氎溶液を也燥膜厚1.0Όになるように
塗垃した。 局−  緑感光性高感床ハロゲン化銀乳剀局 モルの沃化銀を含む沃臭化銀乳剀平均
粒子サむズ0.9Ό、乳剀Kg圓りハロゲン化銀
0.25モル、れラチン30を含むを通垞の方法
で調敎した。この乳剀Kgを金および硫黄増感
剀で化孊増感し、さらには緑感光性増感色玠ず
しお無氎5′−ゞクロロ−−゚チル−
3′−ゞ−−スルホプロピルオキサカルボ
シアニンヒドロキシド無氎5′−ゞプニ
ル−−゚チル−3′−ゞ−−スルホプ
ロピルオキサカルボシアニン無氎−゚チ
ル−3′−ゞ−−スルホプロピル−
5′6′−ゞベンゟオキサカルボシアニンヒ
ドロキシドを加え、぀いで−ヒドロキシ−
−メチル−3aテトラザむンデ
ン0.25、−プニル−−メルカプトテト
ラゟヌルmg、ポリビニルピロリドン0.2を
加えた。次にこれに䞋蚘分散物−200
mlを加え緑感光性高感床ハロゲン化銀乳剀を調
敎し也燥膜厚2.0Όになるように塗垃した。 局−  む゚ロヌ・フむルタヌ局実斜䟋に
おける詊料−の局− 詊料− 局−  緑感光性䜎感床ハロゲン化銀乳剀局
実斜䟋における詊料−の局− 局−  緑感光性䞭感床ハロゲン化銀乳剀局
実斜䟋における詊料−の局− 局−  䞭間局 実斜䟋における詊料−の局− 局−  緑感光性高感床ハロゲン化銀乳剀局
実斜䟋における詊料−の局− 局−  む゚ロヌ・フむルタヌ局実斜䟋
における詊料−の局− 詊料− 局−  緑感光性䜎感床ハロゲン化銀乳剀局
実斜䟋における詊料−の局− 局−  䞭間局実斜䟋における詊料−の
局− 局−  緑感光性䞭感床ハロゲン化銀乳剀局
実斜䟋における詊料−の局− 局−  緑感光性高感床ハロゲン化銀乳剀局
実斜䟋における詊料−の局− 局−  む゚ロヌ・フむルタヌ局実斜䟋に
おける詊料−の局− この様にしお埗られた詊料を実斜䟋ず同様に
凊理し、緑感光性局の粒状性、鮮鋭性を評䟡した
結果、比范詊料−およびに范べお本発明の詊
料は、実斜䟋ず同様に本発明の効果が奏せら
れ、特に脚郚粒状性の向䞊が顕著であ぀た。

Claims (1)

    【特蚱請求の範囲】
  1.  支持䜓䞊に、感色性は実質的に同䞀である
    が、感光床の異なる耇数のハロゲン化銀乳剀局を
    有しお構成されおおり、か぀発色珟像䞻薬の酞化
    䜓ず反応しお耐拡散性の発色色玠を圢成する耐拡
    散性カプラヌを含有する感光性局を少なくずも
    ぀有するハロゲン化銀写真感光材料においお、前
    蚘耇数のハロゲン化銀乳剀局のうち少なくずも、
    最も感光床の高いハロゲン化銀乳剀局を支持䜓偎
    に隣接しお非感光性䞭間局が蚭けられおおり、さ
    らに該非感光性䞭間局が発色珟像䞻薬の酞化䜓ず
    カプリング反応しお前蚘耐拡散性の発色色玠ず実
    質的に同䞀色盞に発色する移動性の発色々玠を圢
    成し埗る耐拡散性カプラヌを含有するこずを特城
    ずするハロゲン化銀写真感光材料。
JP22349582A 1982-12-18 1982-12-18 ハロゲン化銀写真感光材料 Granted JPS59113438A (ja)

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JP22349582A JPS59113438A (ja) 1982-12-18 1982-12-18 ハロゲン化銀写真感光材料
US06/560,148 US4543323A (en) 1982-12-18 1983-12-12 Light-sensitive silver halide photographic material
EP19830112792 EP0112545B1 (en) 1982-12-18 1983-12-19 Light-sensitive silver halide photographic material
DE8383112792T DE3381445D1 (de) 1982-12-18 1983-12-19 Lichtempfindliches photographisches silberhalogenidmaterial.

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JP22349582A JPS59113438A (ja) 1982-12-18 1982-12-18 ハロゲン化銀写真感光材料

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