JPS6120037A - ハロゲン化銀カラ−写真感光材料 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 〔産業上の利用分野〕 本発明は多層構成のハロゲン化銀カラー写真感光材料に
関し、更に詳しくは粒状性および色再現性（色純度）等
の写真特性が改良され九ハロゲン化銀カラー写真感光材
料に関する。

〔従来の技術〕

多色・・ロダン化銀カラー写真感光材料（以下、多色カ
ラー感材又は単に感光材料というψは、一般に支持体上
に１イエローカプラーを含有する青感光性乳剤層、マゼ
ンタカプラーを含有する緑感光性乳剤層およびシアンカ
プラーを含有する赤感光性乳剤層を各々塗設してなり、
各感色性の異なる感光性乳剤層の間に非感光性中間層を
設けることや、各感色性の異なる感光性乳剤層を感光度
の異なる複数層に分けて塗設することも知られている。

これら多色カラー感材に用いられるカブ２−は現像処理
中に発色現像主薬の酸化体とカプリング反応して発色画
像を形成することはよく知られている。しかるに、該多
色カラー感材における感光性乳剤層の感度は、感色性の
異なる層間で同等ではなく、例えば支持体側から順に、
ハレーシロン防止層、赤感光性乳剤層、中間層、緑感光
性乳剤層、中間層、イエローフィルタ一層、青感光性乳
剤層および保腹層を塗設し九層構成の場合、一般に青感
光性、緑感光性そして赤感光性の順に低感度である。こ
のように感度の異なる複数の感光性乳剤層を有する場合
、高感度の乳剤層において現像反応から生じた現像主薬
の酸化体は、生成された層内圧止まらず、カプリング反
応する相手を求めて広い範囲に拡散し、隣接あるいけ近
傍の他の感光性乳剤層ＶＣ，ｔで拡散し、そこで粒状の
目立つ色素雲を形成する。その結果、感光材料を鑑賞す
る瞳に粒状性および色純度が悪化するという欠点を生じ
る。

かかる欠点を解決するための技術の１つとして、例えば
特開昭５７−１７７１４１号公報は、感色性の異なる感
光性乳剤層の間に設けられに非感光性中間層に１スカベ
ンジ可能なカプラーを含有せしめることを提案している
が、用いられているカプラーは、粒状性の改良効果が不
充分であるばかりでなく、スカベンジするカプラーが多
色カラー感材中に残るため、該カプラーの選択に際して
は写真の鑑賞に際し色濁りの原因にならない感色性のも
のを選ぶ必要があって、その選択範囲が狭い、という欠
点がおる。

〔発明の目的〕

そこで、本発明の第１の目的は、粒状性および色再現性
（色純度）が良好である多色カラー感材を提供すること
にある。

本発明の第２の目的は、スカベンジ成分としての耐拡散
性カプラーに特定の化合物を選定することによって、カ
プリング生成物の色相を４櫂することなく、自由に巾広
く選択可能であって、しかも色再現性（色純度）が良好
である多色カラー感材を提供することにある。

〔発明の構成〕

本発明者等が種々検討を重ねた結果、上記目的は支持体
上に１互いに感色性の異なる２層以上の感光性ハロゲン
化銀乳剤層を有する多色カラー感材において、前記互い
に感色性の異なるハロゲン化銀乳剤層の間には非感光性
中間層が設けられており、該非感光性中間層に隣接する
各々のハロゲン化銀乳剤層は互いに感光度が異なってお
り、かつ該非感光性中間層（以下、本発明に係わる中間
層と称す）Ｋは、発色現像生薬の酸化体とカプリング反
応を起こして流出型のカプリング生成物を形成し得る化
合物が含有されている多色カラー感材によって達成し得
ることを見出した。

即ち本発明は、改良された新規な多色カラー感材を提供
して前記線層を解決したものである。

以下、本発明の多色カラー感材について詳述する。

本発明の好ましい一実施態様に従えば、（１）非感光性
中間層に隣接する各々のノ・ロダン化銀乳剤層の感光度
の差が、０．１〜１．０　Ｌｏｇ　Ｅ　（Ｅ：露光量）
でおることであり、特に、（２）非感光性中間層に隣接
するハロゲン化銀乳剤層の少なくとも一方が、感色性は
実質的ＶＣ同一でおるが感光度の異なる複数層によって
構成されていることである。史にげ（３）非感光性中間
ノーに隣接する・・ロダン化銀乳剤層が、支持体に近い
層が支持体に遠い層よりも高感度でらることである。ま
た、（４）互いに感色性の異なる２層以上の感光性ノ・
ロダン化銀乳剤層が、青感光性、緑感光性および赤感光
性層でらｐ１該青感光性層と緑感光性層との間の非感光
性中間層および／または緑感光性層と赤感光性層との間
の非感光性中間層に１発色現像主薬の酸化体とカプリン
グ反応を起こして流出型のカプリング生成物を形成し得
る化合物が含有されていることでろるし、（５）上記（
υ〜（４）において、非感光性中間層の厚さが、０．３
〜２．０μｍであること、そして（６）発色視像主薬の
酸化体とカプリング反応を起こして流出型のカプリング
生成物を形成し得る化合物の含有量が、上限がＢ　ｘ　
１　ｏ−２モル／ゴ、下限がｌ　Ｘ　Ｉ　Ｏ−７モル／
ゴでめることでおる。

なお、本発明に係わる中間層は青色光を吸収すルイエロ
ーフィルタ一層であってもよい。

本発明に係わる中間層に隣接する一方の乳剤層は、他方
の乳剤層よりも高感度であり（以下、前渚を高感度乳剤
層および後者を低感度乳剤層と称すψ、該昼感度乳剤層
と低感度乳剤層のそれぞれに含有される写真用耐拡散性
カプラーの含有量は、発色現像上薬の酸化体とのカプリ
ング反応の結米形成される発色色素の発色濃度が尚感度
乳剤層よりも低感度乳剤層の方が高い様に含有させるこ
とが好ましい。

また、本発明に係わる中間層にも、前記２つの乳剤層に
含有させる写真用耐拡散性カプラーを含有させることも
できる。

そして、本発明に係わる中間層には、発色現像主薬の酸
化体とカプリング反応を起こして流出型のカプリング生
成物を形成し得る化合物（以下本発明に係わる化合物と
称す）が含有される。本発明に係わる化合物は発色現像
主薬の酸化体とカプリング反応を起こし流出型のカプリ
ング生成物を形成し得るが、ここで云う“流出型°゛と
は、本発明に係わる化合物が発色現像主薬の酸化体とカ
プリング反応をすることにより形成されたカプリング生
成物が、現像処理の際、即ち発色現像処理時またはそれ
以後に感光材料内で移動性を有し、発色現像処理時また
はそれ以後に該感光材料の系外へ流出し、該感光材料内
には実質的に残存しなくなるものを云う。

本発明に係わる化合物は、上記の如く発色現像主薬の酸
化体とカプリング反応を起こし流出型のカプリング生成
物を形成するが、該カプリング生成物が発色色素または
無色を呈する化合物であることが好ましい。

本発明に係わる中間層に含有される本発明に係わる化合
物の添加量は特に限定されないが、好ましくは上限が８
　Ｘ　ｌ　ｌ）’−２モル／ｍ’、さらに好−ましい上
限は３　Ｘ　］　（］＋−２モル／ｍであυ、下限けお
よそＩ　Ｘ　Ｉ　Ｆ７モル／ｍｌである。

不発ＦＪＡＫ係わる化合物は、カプリング部位に本発明
に係わる化合物を不動化させる安に基を有（２ておシ、
かつ非カプリング部位に一発色現像王薬の酸化体とカプ
リング反応を起こした俊生成したカプリング生成物の移
動性を付与する可解化基を有する。発色現像主薬の酸化
体とカプリング反応を起こすと前日己安定基は離脱され
るので、その結果カプリング生成物は移動性を有する。

本発明に係わる化合物は、発色現像生薬の酸化体とのカ
プリング反応により移動性を有するカプリング生成物を
形成するが、この場合の移動性は前述のように感光材料
の系外へ流出する程度の移動性が付与され得ればよい。

本発明に係わる化合物は次の一般式Ｃ，１」で表わすこ
とができる。

一般式［ＩＪ ＯＣ￥１３−　Ｓ　Ｑ　Ｌ ＡＬ　Ｌ 式中、０ＯＵＰはカプリング部位（星印＊）を有するカ
プラー母核を示し、ＢＡＬＬは０ＯＵＰのカプリング部
位に結合し、該００ＵＰと発色現像主薬の酸化体との反
応により０ＯＵＰから離脱可能な基であり、一般式［１
）の化合物を耐拡散性とするような大きさ及び形状を有
する安定基である。

そしてＳＱＬは可溶化基であシ、０ＯＵＰの非カプリン
グ部位へ結合し、０ＯＵＰと発色現像主薬の酸化体との
カプリングにより生成したカプリング生成物を発色現像
処理時またはその後において多色カラー感材中より糸外
へ流出する程度の移動性を付与する基である。

００ＵＰで表わされるカプラー母核としては、発色現像
主薬の酸化体とカプリング反応によって色相を有するか
或いは無色の反応生成物を形成するために、この分野で
既知であるか或いは使用されているいずれのカプラー母
核を挙げることができる。例えば、黄色色素生成のカプ
ラー母核は、アシルアセトアニリド類、例えばアセトア
セトアニリド類およびベンゾイルアセトアニリド類であ
り、マゼンタ色素生成のカプラー母核はピラゾロン類、
ピラゾロトリアゾール類、ピラゾロベンズイミダゾール
類およびインダシロン類であり、そしてシアン色素生成
のカプラー母核はフェノール類およびナフトール類が挙
げられる。

Ｂ　Ａ、　Ｌ　Ｌは一般式〔１」の化合物を耐拡散性と
するような分子の大きさ形状を有する安定基でわり、一
般式ＣＤの化合物に耐拡散性を付与するかぎり、限定さ
れるもので目ないが、ＢＡＬＬで表わされる有用な￥と
じては８〜３２個の炭素原子を有するアルキル基、アリ
ール基および複素環基が挙げられる。これらの基は未置
換あるいＶｉ＆換されているものを表わすが、置換基と
しては一般式０」の化合物の耐拡散性を増大し、一般式
ＣＩＪの化合物の反応性を変え、めるいはカプリング反
応を起こし、離脱しｆＣ後、ＢＡＬＬの拡散性を増大す
る基でるる。さらにＢＡＬＬｉｔ００ＬＩｆ’のカプリ
ング部位に連結基を介して結合し丸ものが好ましい。代
表的な連結基としては、オキシ（−〇−）、チオ（−ｓ
−）！が挙けられる。

ＳＱＬで表わされる可溶化基はカプリング反応により生
成したカプリング生成物に多色カラー感材系外へ流出し
得る相変の移動性を付与する基、例えはイオン化可能な
ヒドロキシル基、カルボキシル基、スルホ基およびアミ
ノスルホニル基、並びにそれらのイオン化可能な塩等が
ある。これらの基の１または２以上＋１００　［Ｉ　Ｐ
の非カプリング部位へ結合する場合も好ましく、わるい
は適度の大きさ、例えば１−１０個の炭素原子を有する
アルキル基、６〜１２個の炭素原子を有するアリール基
がｌまたは２以上の上記イオン化可能な基を有するよう
な可溶化基が０ＯＵＰの非カプリング部位へ結合してい
るものも有利に用いられる。

また前記００ＵＰの非カプリング部位へ連結基を介して
結合しているものも好ましい。代表的な連結基としては
オキシ（−０−）、チオ（−Ｓ−）、カルボニル基、カ
ルボキシル基、オキシカルボニル基、アミン基、カルバ
モイル基、アミノカルボニル基、ウレイド基、スルファ
モイル基およびアミノスルホニル基を挙げることができ
る。

以上に有用な可溶化基を挙けたが、特に好゛ましい可溶
化基は０ＯＵＰの非カプリング部位へ直接結合したカル
ボキシル基、スルホ基またはそれらのイオン化可能な塩
、あるいは００Ｕｆ’の非カプリング部位へ直接結合し
た、あるいはアミノ基またはカルボニル基を介して結合
したｌまたは２以上のカルボキシ基、スルホ基またはそ
れらのイオン化可能な塩を含有する１−１０個の炭素原
子を有するアルキル基または６〜１２個の炭素原子を有
するアリール基が挙げられる。

さらに、本発明において好ましく使用される黄、マゼン
タおよびシアン色素を形成し得る本発明に係わる化合物
は次の一般式〔Ｖ−（２）で表わすことができる。

（黄色色素生成化合物〕 一般式〔む 式中、几１はアリール基（例えばフェニル基）またはア
ルキル基（ことに第三アルキル基、例えばｔ−ブチル基
）でおｐ　Ｈ２は前述の安定基（ＢＡＬＬ）であり、几
３は前述の可溶化基（ＳＱＬ）で６９、几４は水素原子
またけハロゲン原子、アルキル基またはアルコキシ基で
あシ、ｎ＋ｍ＝５でおる（但しｎ？ｏ、ｍ”＋＝０でｈ
って、ｎ、ｍが２以上の時はそれぞれが同じてあっても
異っていてもよい）。

以下余白 〔マゼンタ色素生成化合物〕 一般式（資） 一般式敗」 一般式（２）および圓の式中、几２け一般式（１）にお
けるＲ２と同義であり、Ｒ’は可溶化基（ＳＱＬ）を表
わし、几６は水素原子、ハロゲン原子、アルキル基、ア
ルコキシ基またはアミノ基またはＲ５を表わし、ｐ＜５
である（但しｐ（Ｏであって、ｐが２以上の時はそれぞ
れが同じでも異なっていてもよい一６Ｒ７およびＦＬ８
のうちの一方は前述の可溶化基（ＳＱＬ）を表わし、他
方は水素原子、アルキル基、アルコキシ基、アリール基
またはアずノ基を衆わす。

しシアン色素生成化合物〕 一般武凹 Ｈ 几２ 一般式（２） 一般式圀および凹の式中、Ｒ２は一般式（１）の■ｔ２
と同義でおり　Ｂ８およびＢ９の少なくとも１つは前述
の可溶化基（ＳＱＬ）でめり、＊ｂが水素原子ま喪はハ
ロゲン原子、アルキル基、アルコキシＪま九はアルキル
アミド基を表わし、ｑく３（但しｑ＃Ｏ）てらって、ｑ
が２以上の場合は同じものでも異なるものでもよく、Ｒ
１０は前述の可溶化基（ＳＱＬ　）を表わす。

上記において特に示さないかぎり、アルキル基、アルコ
キシ基およびアルキルアミド基はそれぞれ１〜８個の炭
素原子を含有し、アリール基は６〜ｌＯ個の炭素原子を
含有し、そしてアミノ基は第一、第二および第三アミノ
基を包含する。これらの置換基ならびに安定基（Ｂ　Ａ
、　Ｌ　Ｌ　）はハロゲン原子、ヒドロキシ、カルボキ
シ、アミン、アミド、カルバモイル、スルファモイル、
スルホンアミド、アルキル、アルコキシおよびアリール
のような基でさらに置換されているものも包含する。

次に本発ＢＡＫ係る化合物の代表的な具体例を革げるが
、これらＫＡａられるものではない。

〔例示化合物〕

ＮＯ□ ＮＯ□ ＳＯ３に ご Ｓ　Ｏ３Ｎ　ａ ８０３に ０η　　　　　　　　　　　０Ｈ ０□Ｈ３ Ｏ０■１□０ＯＮＨ０，６Ｈ，３ に）　　　　　　　　　　０Ｈ ＮＯ□ −〇Ｈ ＯＣＲ２０ＯＮＨＯＨ２０Ｈ２００，□■１□。

００１１０．４Ｈ２゜ ００Ｈ ＮＨＯＯＯ□６Ｈ８３ 次にこれら本発明に係わる化合物について代表的な合成
例を挙げるが、他の化合物もこれら合成法に準じて容易
に合成することができる。

以下余白 −２５−＾＋ｙ／１ （合成例１）　例示化合物（２）の合成ｔ ＝２６− （ａ）　　上記〔ｌ〕の合成 α−ヒバロイル−α−プロモー２−クロル−５−エトキ
シカルボニルアセトアニリド７．４ｇ（０，０１８ｍｏ
ｌ　）と３−７　ｘ　二ｋ　−４−（４−ドデシルベン
ジル）ウラゾール８．０　ｇ　（０，０１８ｍｏ＋　）
を酢酸エチル１００ｍ１ｉ溶解させ、無水炭酸カリウム
１．３．９（０，００９ｍｏ！　）を加え、３時間加熱
還流させ九。反応物に水２００ｍ１ｔを加え、酢酸エチ
ル層を抽出し、濃縮すると上記〔Ｕが黄色粘状物として
得られた。

（ｂ）　　例示化合物（２）の合成 （ａ）で得られた〔０をエチルアルコール５０ｍ１ＶＣ
溶解し、これに水酸化カリウム５．０ｇを水ＩｏｎＭに
溶解したものを加え、２時間反応させた。反応物を濃塩
酸１０ｄを含む氷水中に攪拌しながら加えると白色の固
体が析出した。これを濾過、水洗。

乾燥した後、酢酸エチル−ｎ−ヘキサンから再結晶する
と例示化合物（２）が１０．３９得られ九。

ｍａｓｓスペクトｋ　　　ｍ／ｅ＝７３１　　（Ｍ＋１
）（合成例２）　例示化合物（９）の合成１−　（３−
カルボキシフェニル）−３−メチルビラゾｏンｌＯ，６
，９（０，０２４ｍｏｌ　）と、４−オクタデシルオキ
シベンズアルデヒド９．　Ｉ　、！ｉ’　（０，０１２
ｍｏｌ　）をエチルアルコール２００＋ｎＪｔＫｌ＠解
し、トリエチルアミン３滴を加え、５時間反応させた。

磯縮後得られた固体を酢酸エチルで洗浄すると１４６９
の例示化合物（９）が得られた。

ｍａａａスペクトル　ｍ／ｅ＝７９２　　（Ｍ）（合成
例３）例示化合物（財）の合成 ＯＨＮＯ２ Ｈ Ｏ２ ＮＯ□ （ａ）　　上記ｌの合成 １．４−ジヒドロキシ−２−ナフトエ酸２０．４１（０
，１ｍｏｌ）とノ（ラニトロフルオロベンゼン１４．１
９　（０，１ｍｏｌ　）をジメチルホルムアイド３０〇
艷に溶解し、窒素ガスをノ（プルさせながら、水酸イヒ
ナトリウム８．５　／ｌ　（０，２ｍｏｌ　）を水２０
ＩＩＬｉ！に溶解したものを加え、１時間反応させた。

反応物を濃塩酸２０ｍ１！を含む氷水中に攪拌しながら
加えると、アメ状のかたまりとなった。これを水浴上で
加熱しながら攪拌すると、固体化した。得られた結晶を
濾過し、水洗した後、アセトニトリルで洗浄し、乾燥す
ると薄黄色固体の１が２３．２．９得られた。

（ｂ）　　上記２の合成 （ａ）で得られ九１の２１．８９　（０，０６７ｍｏｌ
　）とパラアミノ安息香酸エチル１１．１ｇ（０，０６
７ｍｏ＋）をジオキサン２００ｍ１に溶解し、Ｎ、Ｎ’
−ジシクロへキシルカルボジイミドｌ　３．８ＩＩ（０
，０６７ｍｏｌ　）を加え、２時間反応させた。析出し
たｕｒｅａ　を濾別し、さらにｕｒｅａを熱ジオキサン
２０−で３回洗った。濾液を濃縮し、得られた固体を熱
酢酸エチルで洗うと、黄緑色固体の２が２１ｇ得られた
。

（ｅ）　　上記３の合成 （ｂ）で得られた２の２１．９をテトラヒビ０フラン４
５０ｍＲＫ溶解し、５％パ２ジウム炭素触媒４ｇを用い
て、１０時間接触水素添加を行なった。触媒を除き、凝
縮後得られた固体をエチルアルコールで洗った。３が白
色固体として９．２１得られた。

（ｄ）　　上記４の合成 （ｅ）で得られた３の９．２ｇ（０，０２１ｍｏｌ　）
とα−（２，４−ジ−ｔ−ペンチルフェノキシ）ブチロ
イルクロライド７．１ｇ（０，０２１ｍｏｌ　）をテト
ラヒドロンラン１００ｄＫ溶解し、ピリジン１６７ｇ（
０，０２１ｍｏｌ　）を加え、°２時間反応させた。ピ
リジン塩酸塩を濾別し、濃縮すると赤褐色の粘秋物が得
られた。クロロホルム−ｎ−ヘキサン！：ｌ混合溶媒を
用いてシリカゲルカラム処理を行なったところ、ｌｏｇ
の薄黄色アメ状物の４が得られ友。

（ｅ）　　例示化合物（ト）の合成 （ｄ）で得られた４の７ｇをエチルアルコール５０艷に
溶かし、水酸化カリウム６、（ｌを水１０＋ｎｅＫ溶解
したものを加え、３時間反応させた。反応物を製塩［１
０−を含む氷水中に攪拌しながら加えると、白色の結晶
が生成した。これを濾過、水洗し、アセトニトリルで洗
浄した。アセトニトリル−酢酸エチルから再結晶すると
、４７９の例示化合物（至）が得られた。

ｍａ３Ｂスペクトル　ｍ／ｅ＝７１７　　（Ｍ　＋り本
発明に係わる中間層には、本発明に係わる化金物の他に
、他種の写真用耐拡散性カプラー、現像の進行を調節す
るためのハイドロキノン誘導体、無呈色カブ２−１徽粒
子ハロゲン化銀等を含有することもできる。また該中間
層は２層以上から構成することもできる。

一般にカプラーを含有する多色カラー感材は写真用耐拡
散性のシアン発色用カプラーを含有する赤感光性ハロゲ
ン化銀乳剤層、マゼンタ発色用カプラーを含有する緑感
光性乳剤層、およびイエロー発色用カプラーを含有する
青感光性乳剤層よシ構成されるが、本発明に係わる中間
層に隣接するハロゲン化銀乳剤層の一方又は両方は、実
質的に感色性が同一であるが感光度の異なる複数層によ
って構成されていてもよく、本明細１ｉにおいて６実質
的に感色性が同一である”ということは実質的に同一ス
ペクトル領域に感光域を持つことを意味し、それぞれ赤
、緑、青の３つの区分を示す広義の意味であり、僅かな
スペクトルの変化は実質的に同一であると見做す。また
本発明の多色カラー感材は、赤感光性、緑感光性、青感
光性の各層について適用すると、それぞれ本発明に係わ
る顕著な効果が認められるが、少なくとも緑感光性層に
接する中間層が本発明の急様を示すものが好ましく、ま
た本発明を全ての感色性層に適用すれば、更に最終のカ
ラー画像の画質は優れたものとなる。

本発明に係わる中間層に本発明に係わる化合物を２種以
上併用することもできる。２禎以上の併用の際、本発明
に係わる中間層に含まれる本発明に係わる化合物のうち
少なくとも１つは、高感度乳剤層に含まれる写真用耐拡
散性カプラーの中で最もカプリング速度の太きいものと
比較して、カプリング速度が同等かそれ以上のものが好
ましい。

高感度乳剤層に含葦れる写真用耐拡散性カプラーの中で
最もカプリング速度の大きいものと比較して、カプリン
グ速度が同等かそれ以上の本発明に係わる化合物は、本
発明に係わる中間ＩＮＫ含まれる上記以外の本発明に係
わる化合物および／または前記の柚々の化合物のうち、
３０％以上合まれることか好ましく、７０％以上合まれ
ることが特に好ましい。

本発明において篩感度乳剤層および本発明に係わる中間
層に含まれるカプラーおよび本発明に係わる化合物のカ
プリング速度の比較は、当業界周知の方法でＤ４製した
ハロゲン化銀乳剤液に１　ハロゲン化Ｍ１モルに対し対
象となるカプラーまたは本発明に係わる化合物を０．０
５モル添加し、通常良く知られたセンシトメトリーを行
なう。この際、発色現像後、漂白処理を行なわすに定着
処理以降の処理プロセスを経た同一露光条件下のそれぞ
れの試料の現像銀量を比較することＫよシ行なう。

カプリング速度は現偉＠せがより多く生成されている試
料に用いられているカプラーまたは本発明に係わる化合
物がカプリング速度が速いと定義する。カプラーまたは
本発明に係わる化合物の添加方法は、カプラーまたは本
発明に係わる化合物２モルヲトリクレジルホスフェート
４モル、酢酸エチル５０モルの混合溶媒に加熱溶解した
後、ドデシルベンゼンスルホン酸ソーダを含むゼラチン
水溶液と混合し、次いで高速度回転ミキサーで乳化分散
した後、ハロゲン化銀乳剤液に添加することＫより行な
う。上記混合溶媒に溶解できないカプラーは溶解し得る
溶媒に１高沸点溶媒とカプラーとを当モルにして溶解し
、乳化分散して冷加する。

本発明に係わる化合物で好ましいものは、カプリング速
度の上記比較法において現像銀生成量が多いものが有意
義に用いられる。

本発明によれば、本発明の多色カラー感材には複数のハ
ロゲン化銀乳剤層からなる感光性層中に、それぞれ該感
色性に対応した色調を与える耐拡散性の発色色素を生成
せしめる写真用耐拡散性カプラーを含有させることがで
きる０例えば上記によシ、本発明に使用される写真用耐
拡散性ンアンカプラーは、フェノール糸化合物、ナフト
ール糸化合物が好ましく、例えば米国特許第２，３６９
，９２９号、同２，４３４，２７２号、同２．４７−１
，２９３号、同２，８９５，８２６号、同３，２５３，
９２４号、同３゜０３４．８９２号、ｒｍ３，３１１．
４７６号、ｆｉｒ１３，３８６．３０１号、同３．４１
９，３９０号、同３，４５８，３１５号、同３，４７６
．５６３号、同３，５９１，３８３号等に記載のものか
ら選ぶことができ、それらの化合物の合成法もこれら各
明細書に記載されている。

本発明において使用される写真用耐拡散性マゼンタカプ
ラーとしては、ビラゾロン系、ピラゾロトリアゾール系
、ピラゾリノペンツイミダゾール系、インダシロン糸な
どの化合物が挙げられる。

ピラゾロン系マゼンタカプラーとしては、米国特許第２
．６００．７８８号、同３，０６２，６５３号、同３、
１２７．２６９号、同３，３１１，４７６号、同３，４
１９．３９１号、同３，５１９，４２９号、同３．５５
８゜３１８号、同３，６８４，５１４号、同３，８８８
，６８０号、特開昭４９−２９６３９号、同４９−１１
１６３１号、同４９−１２９５３８号、同５〇−１３０
４１号等に記載されている化合物；ピラゾロトリアゾー
ル系マゼンタカブ２−としては、米国特許第１．２４７
，４９３号、ベルギー特許第７９２．５２５号に記載さ
れている化合物；ピラゾリノベンツイミダゾール系マゼ
ンタカプラーとしては、米Ｌｌｉ１％許第３，０６１，
４３２号、西独４！ｉ−許第２．１５６．１１１号、特
公昭４６−６０４７９号に記載されている化合物；更に
インダシロン系マゼンタカプラーとしては、ベルギー特
許第７６９．１１６号に記載されている化合物は本発明
に有利に用いることができる。

本発明において使用される写真用耐拡散性イエローカプ
ラーとしては、従来より開鎖ケトメチレン化合物が用い
られており、一般に広く用いられているベンゾイルアセ
トアニリド型イエローカプラー、ピバロイルアセトアニ
リド型イエローカプラーを用いることができる。更にカ
プリング位の炭素原子がカプリング反応時に離脱するこ
とができる置換基と置換されている２尚量型イエローカ
プラーも有利に用いられている。これらの例は米国特許
第２，８７５，０５７号、同３，２６５，５０６号、同
３，６６４，８４１号、同３．４０８．１９４号、同３
゜４４７、９２８号、同３．２７７．１５５号、同３．
４１５．６５２号、特公昭４９−１３５７６号、特開昭
４８−２９４３２号、同４８−６６８３４号、同４９−
１０７２６号、同４９−１２２３３５号、同５０−２８
８３４号、同５０−１３２９２６号などに合成法ととも
に記載されている。

本発明においては必要に応じて上記写真用耐拡散性カプ
ラーと併用してカラードカプラーを用いることもでき、
例えば使用される写真用耐拡散性カラードシアンカプラ
ーとしては、フェノールま九はナフトール鋳導体のもの
が一般的であって、その例は例えば、米国特許第２，５
２１，９０８号、同３，０３４，８９２号、英国ｊｐ！
ｉｆｆ第１，２５５，１１１号、特開昭４８−２２０２
８号、同５０−１２３３４１月、同５０−１０１３５号
、米国特ｆｆ第３゜４７６．５６３号等に合成法ととも
に１畝されている。また、本発明において使用される写
真用耐拡散性のカラードマゼンタカブ２−としては一般
的にはカラーレスマゼンタカプラーのカプリング位にア
リールアゾ置換した化合物が用いられ、たとえば、米国
特許第２，８０１，１７１号、同２．９８３゜６０８号
、同３，００５，７１２号、同３，６８４．５］４号、
英国特許第９３７．６２１号、特開昭４９−１２３６２
５号、同４９−３１４４８号に記載されている化合物が
挙げられる。更に米国％杵第３゜４１９．３９１号に記
載されているような現像生業の酸化体との反応で色素が
処理溶液中に流出していくタイプのカラードマゼンタカ
プラーも用いることができる。

本発明における上記写真用耐拡散性カプラーの使用量は
一般に感光性ハロゲン化銀乳剤層中の銀１モル当りｌＸ
ｌ０−３モルないし５ＸＩＵ−’モル、好壕しくけ育感
光性乳剤層、緑感光性、赤感光性乳剤層で１．５　Ｘ　
ｌ　Ｏ−３モルないし３　Ｘ　Ｉ　Ｏ−’モルである。

本発明に係わる中間層には、本発明に係わる化合物の効
果を阻害しない程度の菫、すなわち１ＸＩＯ−３モル／
ｄｒｎ′ないし８ＸＩＯ−３モル／ｄゴ、好１しくは４
　Ｘ　ｌ　Ｏ−６モル／ｄゴないし３Ｘ　Ｉ　Ｏ’−５
モル／ｄｎｌ′の写真用耐拡散性カプラーを添加しても
かまわない。

本発明において使用される本発明に係わる化合物および
他種の写真用耐拡散性カプラーの分散方法としては、房
部アルカリ水溶液分散法、固体分散法、ラテックス分散
法、水中油滴型乳化分散法等の種々の方法を用いること
ができ、写真用耐拡散性カプラーの化学構造等に応じて
適宜選択することができる。

本発明においては、ラテックス分散法や水中油滴型乳化
分散法が特に有効である。これらの分散方法は従来から
よく知られており、ラテックス分散法およびその効果は
、特開昭４９−７４５３８号、同５１−５９９４３号、
同５４−３２５５２号各公報やリサーチ・ディスクロー
ジャー（Ｒｅ５ｅａｒｃｈ　Ｄｉｓｃｌｏｓｕｒｅ　）
、１９７６年８月、陽１４８５０．７７〜７９頁に記載
されている。

適当なラテックスは、例えばスチレン、エチルアクリレ
ート、ｎ−ブチルアクリレート、ｎ−ブチルメタクリレ
ート、２−アセトアセトキシエチルメタクリレート、２
−（メタクリロイルオキシ）エチルトリメチルアンモニ
ウムメトサルフェート、３−（メタクリロイルオキシ）
プロパン−１−スルホン酸ナトリウム塩、Ｎ−イソプロ
ピルアクリルアミド、Ｎ−（２−（２−メチル−４−オ
キソペンチル）〕アクリルアミド、２−アクリルアミビ
ー２−メチルプロパンスルホン酸などのような七ツマ−
のホモポリマー、コポリマーおよびターポリマーである
。水中油滴型乳化分散法は、カプラー等の疎水性添加物
を分散させる従来公知の方法が通用できる。すなわち、
たとえばトリクレジルホスフェート、ジブチルフタレー
トなどの沸点１７５℃以上の高沸点有機溶媒および／ま
たは酢酸エチル、プロピオン酸ブチル等の低沸点有機齢
媒の単独または混合溶媒に溶解した後、界面活性剤を含
むゼラチン水溶液と混合し、次いで高速度回転ミキサー
またはコロイドミルで乳化分散した後、ハロゲン化銀乳
剤層または中間層中に直接添加するか、または前記乳化
分散液を公知の方法により低沸点溶媒を除去した後、こ
れをハロゲン化銀乳剤中または本発明に係わる中間ｊ−
中に添加する。

更に本発明に併用しうる無呈色カプラーとしては、英国
特許第８６１，１３８号、同９１４，１４５号、同１，
１０９，９６３号、特公昭４５−１４０３３号、米国特
許第３，５８０，７２２号およびミツトタイルンゲン・
アウスデン争フォルシュニングス・ラボラトリ−エン・
デアψアグファ書しベルキエーセン４巻、３５２〜３６
７頁（１９６４年）等に配賦のものから選ぶことができ
る。

また本発明の効果を高めるために、前述の態様である高
感度乳剤層、低感度乳剤層および／またはこれら乳剤層
にはさまれる本発明に係わる中間層に１　現像生薬の酸
化物と反応して現像抑制剤を放出する化合物（以下ＤＩ
Ｒ化合物と称す−を含有させることが好ましい。ＤＩＲ
化合物については、例えば米国特許第３．２２７．５５
４号、特開昭５４−１４５１３５号に詳細に記載されて
いる。

また、前述の本発明の態様の他に、本発明に係わる中間
層に隣接する感光性乳剤層の少なくとも一方が、実質的
に感色性は同一であるが、感光度が異なる３層またはそ
れ以上のハロゲン化銀乳剤層によって構成されている場
合にも、本発明を好ましく適用することができる。例え
ば、支持体側から最も遠い側に最も感光度の高い青感光
性乳剤層、以下支持体側に向けて本発明に係わる中間層
、以下順次感光度が低くなる様に上・中・下の緑感光性
乳剤層、本発明に係わる中間層、以下順次感光度が低く
なるように上・下の赤感光性乳剤ｌ−が設けられた構成
を有するものも、好ましい本発明の効果を奏する。

本発明の多色カラー感材のハロゲン化銀乳剤層に用いる
ハロゲン化銀としては、塩化釧、臭化銀、沃化銀、塩臭
化銀、沃臭化銀、塩沃臭化銀、およびこれらの混合物等
の通常のハロゲン化嫁写真乳剤に使用される任意のもの
が包含される。

これらのハロゲン化銀粒子は、粗粒のものでも微粒のも
のでもよく、粒径の分布は狭くても広くてもよい。また
、これらのハロゲン化銀粒子の結晶は、正常晶、双晶で
もよ＜、（１００）面と（１１１）面の比率は任意のも
のが使用できる。

更に、これらのハロゲン化銀粒子のハロゲン化銀組成は
、内部から外部まで均一なものでおっても、内部と外部
が異なるものであってもよい。また、これらのハロゲン
化銀は潜像を主として表面に形成する型のものでも、粒
子内部に形成する型のものでもよい。これらのハロゲン
化銀粒子は、当業界において公知の方法によって調整す
ることができる。

本発明において用いられるハロゲン化銀乳剤は可溶性塩
類を除去するのが好ましいが、未除去のものも使用でき
る。また、別々に１１１整した２種以上のハロゲン化銀
乳剤を混合して使用することもできる。

本発明の多色力２−感材におけるハロゲン化銀乳剤層の
バインダーとしては、従来知られたものが用いられ、例
えばゼラチンが最も好ましく、その他にもフェニルカル
バミル化ゼラチン、アシル化ゼラチン、フタル化ゼラチ
ン等のゼラチンＩ導体等を併用してもよい。

上述のハロゲン化銀粒子をバインダー液中に分散せしめ
たハロゲン化銀写真乳剤は、化学増感剤により増感する
ことができる。本発明において有利に使用できる化学増
感剤は、貴金属増感剤、硫黄増感剤、セレン増感剤及び
還元増感剤の４種に大別され、これらは併用することも
できる。

資金輌増感剤としては、金化合物およびルテニウム、ロ
ジウム、バラジクム、イリジウム、白金などの化合物を
用いることができる。

なお、金化合物を使用するときには更にアンモニウムチ
オシアネート、ナトリウムチオシアネートを併用するこ
とができる。

硫黄増感剤としては、活はゼラチンのほか、硫黄化合物
を用いることができる。

セレン増感剤としては、活性及び不活性セレン化合物を
用いることができる。

還元増感剤には、１価スズ塩、ポリアミン、ビスアルキ
ルアミノスルフィド、シラン化合物、イシノアミノメタ
ンスルフィン酸、ヒドラジニウム塩、ヒドラジン誘導体
がおる。

本発明の多色カラー感材には、前述した添加剤以外に安
定剤、現像促進剤、硬膜剤、界面活性剤、汚染防止剤、
潤滑剤、紫外線吸収剤その他多色カラー感材に有用な各
種の添加剤が用いられる。

本発明の多色カラー感材はハロゲン化銀乳剤層および本
発明に係わる中間層の他に保護層、他の中間層、フィル
タ一層、ハレーション防止層、バック層等の補助層を適
宜設けることができる。

本発明の多色カラー感材における支持体としてはプラス
チックフィルム、プラスチックラミネート紙、バライタ
紙、合成紙等の従来知られたものを該多色カラー感材の
使用目的に応じて適宜選択すればよい。これらの支持体
は一般に写真乳剤層との接着を強化するために下引や粗
面加工が施される。

次に本発明による多色カラー感材における主たる構成層
の好ましい実施態様を下記に例示する。

層の配列の順は、表面層側から支持体側に向って記され
ている。

（例示ｌ） １．１層もしくは２層以上の写真用耐拡散性イエローカ
プラーを含有する青感光性ノ・ロダン化銀乳剤層 ２、本発明に係わる中間層であって、青色光を吸収する
イエローフィルタ一層（例えば例示化合物（２）、（９
）、（７）の少なくとも１つを含有する〕３、写真用耐
拡散性マゼンタカプラーを含有する緑感光性ハロゲン化
銀乳剤層 ４、本発明に係わる中間層〔例えば例示化合物（２）、
（９）、（至）の少なくとも１つを含有する〕５．１ノ
ーもしくは２層以上の写真用耐拡散性シアンカプラーを
含有する赤感光性ハロゲン化銀乳剤層 ６、　支持体 （例示２） １、Ｎ−もしくは２層以上の写真用耐拡散性イエローカ
プラーを含有する青感光性ノ１０ゲン化銀乳剤層 ２６　　本発明に係わる中間層であって、才色光を吸収
するイエローフィルタ一層〔例えば例示化合物（２）を
含有する〕 ３、本発明に係わる中間１ｍ　Ｃ例えば例示化合物（９
）を含有する〕 ４　写真用耐拡散性マゼンタカプラーを含有する緑感光
性ハロゲン化銀乳剤層 ５、本発明に係わる中間層〔例えば例示化合物（ト）を
含有する〕 ６、　１層もしくは２層以上の写真用耐拡散性シアンカ
プラーを含有する赤感光性ハロゲン化銀乳剤層 ７、　支持体 （例示３） １、写真用耐拡散性イエローカブ２−を下記層２に対し
低密度に含有する青感光性ハロゲン化銀乳剤層 ２、写真用耐拡散性イエローカプラーを上記層ｌに対し
高密度に含有する青感光性ハロゲン化銀乳剤層 ３、本発明に係わる中間層であって、青色光を吸収する
イエローフィルタ一層〔例えば例示化合物（ト）を含有
する〕 ４　本発明に係わる中間層〔例えば例示化合物（２）を
含有する〕 ５、写真用耐拡散性マゼンタカプラーを下記層６に対し
低密度に含有する緑感光性ハロゲン化銀乳剤層 ６、写真用耐拡散性マゼンタカプラーを上記層５に対し
高密度に含有する緑感光性ハロゲン化銀乳剤層 ７、　本発明に係わる中間ｌ−（例えば例示化合物（９
）を含有する〕 ８、写真用耐拡散性シアンカプラーを下記層９に対し低
密度に含有する赤感光性ハロゲン化銀乳剤層 ９、写真用耐拡散性シアンカプラーを上記層８に対しＳ
ｉ密度に含有する赤感光性ハロゲン化銀乳剤層 １０、　　支持体 （例示４） １、　１層もしくは２４以上の写真用耐拡散性イエロー
カプラーを含有する青感光性ハロゲン化銀乳剤層 ２、本発明に係わる中間層であって、青色光を吸収する
イエローフィルタ一層〔例えば例示化合物（２）、（９
）％（７）の少なくとも１つを含有する〕３、　上記（
例示３）の層４〜９と同じ層構成４゜支持体 （例示５） １、　１層もしくは２層以上の写真用耐拡散性イエロー
カプラーを含有する青感光性ハロゲン化嫁乳剤層 ２、本発明に係わる中間層であって、青色光を吸収する
イエローフィルタ一層〔例えば例示化合物（９）を含有
する〕 ３、写真用耐拡散性マゼンタカプラーを冒・中・低の３
つの異なる密度で官有する、上・申・下の緑感光性ハロ
ゲン化銀乳剤層 ４、本発明に係わる中間層〔例えば例示化合物（ト）を
含有する〕 ５、写真用耐拡散性シアンカプラーを下記ノー６に対し
低密度に含有する赤感光性ハロゲン化銀乳剤層 ６、写真用耐拡散性シアンカプラーを上記層５に対し高
密度に含有する赤感光性ノ・ロダン化銀乳剤層 ７、　支持体 （例示６） ｌ　１層もしくは２層以上の写真用耐拡散性イエローカ
プラーを含有する青感光性ハロゲン化釧乳剤層 ２、本発明に係わる中間層であって、青色光を吸収する
イエローフィルタ一層〔例えば例示化合物（２）を含有
する〕 ３、写真用耐拡散性マゼンタカプラーを下記層７に対し
低密度に含有する緑感光性ハロゲン化銀乳剤層 ４　本発明に係わる中間層〔例えば例示化合物（９）を
含有する」 ５、写真用耐拡散性シアンカプラーを下記層９に対し低
密度に含有する赤感光性・・ロダン化銀乳剤層 ６、本発明に係わる中間層〔例えば例示化合物（ト）を
含有する〕 ７、　写真用耐拡散性マゼンタカプラーを上ΔピＭ　３
に対し高密度に含有する緑感光性ハロゲン化銀乳剤層 ８、　ゼラチン中間層 ９、写真用耐拡散性シアンカプラーを上記層５に対し高
密度に含有する赤感光性ハロゲン化銀乳剤層 １０、　　支持体 上記本発明の多色カラー感材は露光後、通常用いられる
発色現像法で画像を得ることができる。

基本処理工程は、発色現像、漂白、定着工程を含んでい
る。これらの各基本処理工程を独立に行なう場合もある
が、例えば、その代表的なものとしては、発色現像後、
漂白定着処理を行ない、必要に応じてさらに水洗、安定
処理を行なり方法、発色現像後、漂白と定着を分離して
行ない、必！！’に応じてさらに水洗、安定処理を行な
う方法；あるいは前ｆ！！膜、中和、発色現像、停止定
着、水洗、漂白、定着、水洗、後硬膜、水洗の順で行な
う方法、発色現像、水洗、補足発色現像、停止、漂白、
定着、水洗、安定の順で行なう方法、発色現像によって
生じ九現像銀なハロゲネーシ画ンプリーチをしたのち、
再度発色現像をして生成色素量な増加させる現像方法、
パーオキサイドやコバルト錯塩の如きアンブリファイヤ
ー剤を用いて低銀音感光材料を処理する方法等、いずれ
の方法を用いて処理してもよい。

〔実施例〕

以下実施例を挙げて本発明を例鉦する。

実施例１ 下引加工したセルローストリアセテートフィルムからな
る支持体上に下記の各層を支持体側より順次塗設して試
料１〜７を作成した。

〔試料−１〕 ｍ−１・・・・・・・・レージ璽ンｌＬ＋）Ｊｌ黒色コ
ロイド銀をゼラチン水溶液中に分散せしめゼラチン３９
／ｒｒｒ、銀ａ、４１１／ｒｒ？の割合で乾燥膜厚２．
θμｍＫなる様塗布した。

層−２・・・・・・赤感光性高感度ハロゲン化銀乳剤層
７モル％の沃化銀を含む沃臭化銀乳剤（平均粒子サイズ
１．２μｍ１乳剤１ｋｇ当りハロゲン化銀０．２５モル
、ゼラチン４０１Ｉを含む）を通常の方法で調製し九。

この乳剤１ｋｇを金及び硫黄増感剤で化学増感し、さら
Ｋは赤感性増感色素として無水９−エチル−３，３′−
ジー（３−スルホプロピル）−４，５，４’、　５’−
ジベンゾチア力ルポシアニンヒドロキンド、無水５．５
′−ジクロロ−９−エテル−３゜３′−ジー（３−スル
ホプロピル）チアカルボシアニンヒドロキシドを加え、
ついで４−ヒドロキシ−６−メチル−１，３，３ａ　、
　７−チトラザインデン０．２５ｇ、Ｉ−フェニル−５
−メルカプトテトラゾール７．５１Ｔ１ｇを加え更に下
記分散物（０−１）５００ｍＱを加えたこの様にして得
られた赤感光性高感度ハロゲン化銀乳剤を乾燥膜厚４．
５μｍになる様に塗布した。

Ｊ−−３・・・・・・中間層 平均粒径０．２μｍかつ４モル％の沃化銀を含む非感光
性沃臭化銀粒子およびポリビニルピロリドンなハロゲン
化銀１モル当り１．５ｇ含有せしめたゼラチン水溶液を
ゼラチン１．２　＆　／ｒｎ’、　釧５■／ｄの割合で
乾燥膜厚１．０μｍになるようｖｃｍ布した。

層−４・・・・・・緑感光性高感度ハロゲン化銀乳剤層
７モル％の沃化銀を含む沃臭化銀乳剤（平均粒子サイズ
１．２μｍ１乳剤１ｋｇ当りハロゲン化銀０．２５モル
、ゼラチン３０ｇを含む）を通常の方法でｉ４製した。

この乳剤１　ｋｇを金及び硫黄増感剤で化学増感し、さ
らには緑感性増感色素として無水５，５′−ジクロロ−
９−エチル−３，３′−ジー（３−スルホプロピル）オ
キサカルボシアニンヒドロキシ）’　；　無水５．５’
−ジフェニル−９−エチル−３゜３′−ジー（３−スル
ホプロピル）オキサカルボシアニン；無水９−エチル−
３，３′−ジー（３−スルホプロピル）　−５，６，５
’、　６’−ジペンゾオキサカルボシアニンヒドロキシ
ド；を加え、ついで４−ヒドロキシ−６−メチル−１，
３，３ａ　、　７−チトラザインデン０．２５．！ｉ’
、ｌ−フェニル−５−メルカプトテトラゾール５１’ｒ
１ｇを加えた。次にこれに下記分散物（Ｍ−１）３００
ｍｌ！を加え緑感光性高感度ハロゲン化銀乳剤を調製し
乾燥膜厚４５μｍＫなるように塗布した。

層−５・・・・・・中間層 ゼラチン水溶液をゼラチンＬｏｇ／ｄで乾燥膜厚１．０
μｍになるように塗布した。

層−６・・・・・・イエローフィルタ一層黄色コロイド
鋼を分散せしめ九ゼラチン水溶液中に２．５−ジ−ｔ−
オクチルハイドロキノン３ｇとジー２−エチルへキシル
７タレート１．５９をエチルアセテートＩｏｍｊ！で溶
解し、トリイソプロピルナフタレンスルホン酸ナトリウ
ム０．３９を含む１０％ゼラチン水溶液５０−中に分散
せしめた分散液を加え、これをゼラチン０．９ｇ／ｎｒ
、２．５−ジー１−．１クチＡ、／−イドロキノン０．
０７ｇ／Ｄｉ”、銀０．１２９　／　ｍ”の割合で乾燥
膜厚１．２μｍになるように塗布した。

層−７・・・・・・青感光性高感度ノ・ロダン化銀乳剤
ノー７モル％の沃化銀を含む沃臭化銀乳剤（平均粒子ナ
イフ１．２μｍ１乳剤１ｋｇ当り）・ロダン化銀０２５
モル、ゼラチン６０９を含む）を通常の方法でｉ！ｌｌ
製した。この乳剤１ｋｇを金及び硫黄増感剤で化学増感
し、さらには４−ヒドロキシ−６−メチル−１，３，３
ａ、７−チトラザインデｙ０．２５ｇ、ｌ−フェニル−
５−メルカプトテトラゾール５１１１ｇを加えた。次に
これに下記分散物（Ｙ−１）３５０ｍＱオ！ヒｌ、２−
ビスビニルスルホニルエタン４ｇを加え、青感光性高感
度ハロゲン化銀乳剤を調製し乾燥膜厚５，０μｍになる
。しりに塗布した。

層−８・・・・・・保饅層 １００ｍＱ当シゼラチン４ｇ、１．２−ビスビニルスル
ホニルエタン０．２９を含むゼラチン水溶液をゼラチン
１．３９／ｄの割合で乾燥膜厚１．２μｍとなるように
塗布した。

なお、層−２、層−４及び層−７に用いた分散物（Ｙ−
１）、（Ｍ−１）及び（０−ｔ）は以下の如く調製した
。

分散物（Ｙ−１） イエロー色素形成カプラーとして下記カプラー［Ｙ］３
００．！ｉ’をジブチルフタレート（ＤＢＰ）１５０ｙ
１工チルアセテート５００ｍＱに加熱溶解し、トリイソ
プロピルナフタレンスルホン酸ソーダ１８９を含有する
７、５％ゼラチン１６００ｍＱ中に加えコロイドミルに
て乳化分散し、２５００−に調整した。

分散物（Ｍ−１） マゼンタ色素形成カプラーとして下記カプラー（１１１
１，）　４５　ｇ、下記カプラー（Ｍ２）　ｌ　８１／
、及び下記カラードマゼンタカプラーＬＯＭ−１）ｌ　
４９゜下記ＤＩＲ化合物（Ｄ、）　０．１　＃をトリー
クレジル７オスフエート７７ｇ、エチルアセテート２８
０ｄＫ加熱浦解し、トリイソプロピルナフタレンスルホ
ン酸ソーダ８Ｉを含有する７、５％ゼラチン水溶液５０
０ｍ１中に加えコロイドミルにて乳化分散し、１０００
ｍｌＩＫ１００Ｏ整した。

分散物（０−１） シアン色素形成カプラーとして下記カプラー０５０ｇ１
下記カラードシアンカプラー（ＯＣ−１）４Ｉ及び下記
ＤＩＲ化合物（Ｄ２）１．０ｇをトリークレジルフォス
フェート（以下、ＴＯＰと称す）５５．９及びエチルア
セテート１１０ｍｔの混合物に加熱溶解し、トリーイソ
プロピルナフタレンスルホン酸ソーダ４Ｉを含む７．５
％ゼラチン水溶液４００ｍｌ！中に加えコロイドミルに
て乳化分散し、１０００ｍ１ｌＫ調整した。

イエローカプラー（ト）； α−（４−（１−ベンジル−２−７エニルー３゜５−ジ
オキソ−１，２，４−）リアゾリジニル）〕−〕α−ビ
バリルー２−クロロー５−γ−（２，４−ジ−ｔ−アミ
ルフェノキシ）ブチルアミドクーアセトアニリド マゼンタカプラー（Ｍｌ）； １−（２，４，６−ドリクロロ７ヱニル）−３−（３−
（２，４−ジ−ｔ−アミルフェノキシアセトアミド）ペ
ンツアｉド〕−５−ピラゾロンマゼンタカプラー（Ｍ２
）； ４．４′−メチレンビス（１−（２，４，６−１リクロ
ロフエニル）−３−（３−（２，４−ジ−ｔ−アミルフ
ェノキ／アセドアオド）ペンツアイド〕−５−ピラゾロ
ン） カラードマゼンタカプラー（ＯＭ−１）；１−（２，４
，６−）リクロロフェニル）−４−（ｌ−ナフチルアゾ
）−３−（２−クロロ−５−オクタデセニルスクシンイ
ミドアニリノ）−５−ビラゾロン ＤＩＲ化合物（ＤＩ）； ２−（１−；ｙユニルー３−テトラゾリルチオ）−４−
オクタデシルスクシンインド−１−インダノン シアンカプラー（Ｑ； ｌ−ヒドロキシ−４−〔β−メトキシエチルアミノカル
ボニルメト牛シ）−Ｎ−（δ−（２，４−ジ−ｔ−アミ
ルフェノキシ）ブチル〕−２−ナフトアミド カラードシアンカプラー（００−１）；ｌ−ヒドロキシ
−４−（４−（ｌ−ヒドロキシ−８−アセトアミド−３
，６−ジスルホ−２−す７チルアゾ）フェノキシ）−Ｎ
−（δ−（２，４−ジー１−アミルフェノキシ）ブチル
〕−２−ナフトアミド・ジナトリウム塩 以下余白 ＤＩ几化合物（Ｄ２）： 〔試料−２〕 上記試料−１の廣−３および５の中間層を、試料−１の
該各層に用いたゼラチン水溶液に下記分散物（λＳ）を
加えて、２．５−ジ−ｔ−オクチルハイドロキノンｏ、
ｏ７ｙ／♂、乾燥膜厚１．０μｍになるように塗布した
他は試料−１と同様に調製、塗布して試料−２を作成し
た。

分散物（人８）； ２．５−ジーｔａｒｔ−オクチルハイドロ中ノン５０ｙ
をＴＯＰ５０１９とＢＡｌｏｏ−の混合液に溶解し、ト
リイソプロピルナフタレン−スルホン酸ナトリウム６ｇ
を含有する７、５％ゼラチン水溶液５ｏｏｄ中に加え、
コロイドミルにて乳化分散し、８００ｍＱｌｃｐ４整シ
タ。

〔試料−３〕 上記試料−２の層−３に用いた分散物（Ａｓ）の代りに
下記分散物（Ｚ−１）を加え、かつ層−５に用いた分散
物（Ａｓ）の代りに下記分散物（Ｚ−２）を加えた他は
試料−２と同様Ｋｖ４製、塗布して試料−３を作成した
。

分散物（Ｚ−１）　； 化合物−（１）５ｇと、トリクレジルフォスフェート１
１．３ｇをエチルアセテート３０ｍ１！で溶解し、トリ
イソプロピルナフタレンスルホン酸ナトリウム０．５．
ｊｉｌを含む５％ゼラチン水溶液６ｏｍｉ！中に乳化分
散し、分散物（Ｚ−１）を得た。

分散物（Ｚ−２）； 分散物（Ｚ−１）の化合物−Ｉの代りに化合物−２を用
いた他は分散物（Ｚ−１）と同様に行い、分散物（Ｚ−
２）を得喪。

化合物−（１） Ｌ 化合物−（２） ｔ ｔ 〔試料−４〕 上記試料−２０層−３に用い九分散物（Ａｓ）の代シに
下記分散物（Ｘ−１）を加え、かつ層−５に用いた分散
物（Ａｓ）の代りに下記分散物（Ｘ−２）を加えた他は
試料−２と同様に調製、塗布して試料−４を作成した。

分散物（Ｘ−１）； 本発明例示化合物（２）　６０９をＴＯＰ６１１．ＥＡ
１８０−の混合物に溶解し、トリイソプロピルナフタレ
ンスルホン酸ナトリウム８ｇを含有する７、５％ゼラチ
ン５００ｍｆｆ１中に加え、コロイドミルＦＣＣ乳化分
散し、１０００ｍＱＶＣｍ整した。

分散物（Ｘ−２）； 本発明例示化合物（２）の代シに本発明例示化合物（９
）を用いた他は上記分散物（Ｘ−１）と同様に分散、！
１１１ｉｌ製した。

〔試料−５〕 上記試料−２の層−３に用いた分散物（Ａｓ　）の代り
に下記分散物（Ｘ−３）を加え、かつノー−５に用い友
分散物（Ａｓ）の代シに前記（Ｘ−１）を加えた他は試
料−２と同様にｐ４Ｍ、塗布して試料−５を作成し喪。

分散物（Ｘａ）； 本発明例示化合物（２）の代υに本発明例示化合物（ハ
）を用いた他は上記分散物（Ｘ−１）と同様に分散、ｖ
１４製した。

−６５−、ｏす 〔試料−６〕 上記試料−４の層−６を、該層に用いた塗布液に前記分
散物（Ｘ−３）を加えて、２．５−ジーを一オクチルハ
イドロキノン０．０７ｆｌ／ｒｌｓ乾燥膜厚１．０μｍ
になるように塗布した他は試料−４と同様に調製、塗布
して試料−６を作成した。

〔試料−７〕 試料−６において層−５の中間Ｊ−が省略されている他
は試料−６と同じ構成の試料−７を作成した。

これらの各試料にブルー、グリーンおよびレッド露光を
それぞれ光楔を通して与え友後、下記の処理工程にした
がって処理を行なった。

処理工程（３８℃）　　　　処理時間 名処理工程において使用した処理液組成は下記の如くで
るる。

発色現像液組成； 漂白液組成； 定着液組成； 安定化液組成； 次いで上記各試料に形成されたカラー画像について、粒
状性及び色純度（色再現度）を測定した。

その結果を第１表に示す。

欧お、表中カラー画像形成増位層の粒状性は白色露光を
与えた場合の測定値であり、粒状性（］丸ＭＳ）は円形
走査口径が２．５μｍ　ＬｖＺクロデンシトメーターで
走査したときに生じる濃度値の変動の標準偏差の１，０
００倍値で表した。また、色純度（色再現度）について
は、ブルー、グリーンおよびレッドフィルターを通して
露光した試料のカラー画像形成単位層のカブ！Ｊ＋１．
２の値を示す露光用における非露光層のＤｍｉｎ　　と
の−直着で表した。

以下余白 第１ｆｉから明らかなように本発明の多色カラー感材が
、粒状性にすぐれ、かっ色純度（色再現性）にすぐれて
いることがわかる。

実施例２ 下引加工したトリアセテートフィルムからなる支持体上
に下記の各層を支持体側より順次塗設して試料−８を作
成した。

ｔ−ｄ−１・・・・・・ハレーション防止ｆｆＡ実施例
１における試料−６の層−１と同じ。

ノー−２・・・・・・赤感光性低感度乳剤層４モル％の
沃化銀を含む沃臭化銀乳剤（平均粒子サイズ０６μｍ１
乳剤１ｋｇ当りハロゲン化銀０．２５モル、ゼラチン４
０９を含む）を通常の方法で調製した。この乳剤１ｋｇ
は金および硫黄増感剤で増感し、さらには赤感性増感色
素として無水９−エチル−３，３７−ジー（３−スルホ
プロピル）−４，５，４’、　５’−ジベンゾチア−カ
ルボシアニンヒドロキシド、無水５．５′−ジクロロ−
９−エチル−３，３１−ジ（３−スルホプロピル）チア
カルボシアニンヒドロキシドを加え、次いで４−ヒドロ
キシ一６−メチル−１，３，３ａ　、　７−チトラザイ
ンデン０．２５，９，１−フェニル−５−メルカプトテ
トラゾール７．５■を加え、次に分散物（０−２）５０
０ｍｌと分散物（１）−１）６０ｍｆｆｉを加えたもの
で４うる。

この様にしてイυられた赤感性低感度・・ロダン化銀乳
剤を乾燥膜厚３８μｎ１となるように塗イレした。

分散物（０−２）； 実施例１の分散物（０−１）において、Ｉ）　ｌ　Ｉｔ
化合物〔Ｄ２〕混同せず、シアン形成カプラーとしてカ
プラー〔コの代り：て（０’−１）　３９９を用い、か
つＴＯＰを４４９、ＥＡを８８０１Ｑ用いた他は、分散
物（０−１）と同様に分散し、調製した。

カプラー（０’−１） １−ヒドロキシ−Ｎ−（δ−（２，４−ジ−ｔ−アミル
フェノキシ）ブチルクー２−ナフトアミド分散物（１）
−１）； Ｄ　Ｉ　Ｉｔ化合物（１）−１）１５．！ｉ’をエチル
アセテート、ｚｉｒｎＱｖｃ加熱溶解し１．２９を含有
する１０９６ゼラチン溶ｆｉ１００ｍＱ中に加えコロイ
ドミルにて乳化分散し、３６０ｍ１に調整し、た。

層−３・・・・・・赤感光性高感度乳剤層実施例ＩＫお
ける試料−６の層−２塗布用乳剤に更に分散物（Ｄ−１
）を加え九。友だし分散物（Ｘ−３）と分散物（Ｄ−１
）は幽谷量でるる（乾燥膜厚１．３μｍ）。

ノー−４・・・・・・中間層 実施例１における試＠−６の層−３と同じ。

層−５・・・・・・緑感光性低感度乳剤層６モル％の沃
化銀を含む沃臭化銀乳剤（平均粒子サイズ０．５μｍ１
乳剤１ｋｇ当りハロゲン化銀０．２５モル、ゼラチン４
０．９を含む）を通常の方法で調整し、この乳剤１ｋｇ
を金および硫黄増感剤で化学増感し、さらには緑感光性
増感色素として無水５．５′−ジクロロ−９−エチル−
３，３７−ジー（３−スルホプロピル）オキサカルボシ
アニンヒドロキシド；無水５．５’−ジフェニル−９−
エチル−３，３’−ジー（３−スルホプロピル）オキサ
カルボシアニン；無水９−エチル−３，３１−ジー（３
−スルホプロピル）　−５，６，５’、　６’−ジペン
ゾオキサカルボシアニンヒドロキシド；を加え、次いで
４−ヒドロキシ−６−メチル−１，３，３ａ、　７−チ
トラザインデン０．２５！１１１−フェニル−５−メル
カプトテトラゾール２０■、ポリビニルピロリドンと下
記分散物（Ａ−１）５００ｍＥを加え、緑感光性低感度
乳剤を調整し、乾燥Ｍ厚３０μｍＫなるように塗布した
。

分散物（Ａ　ｔ）； 前記マゼンタカプラー（Ｍ、）ｓｓ９．カラードマゼン
タカプラー（ＣＭ−１）１．１および下記ＤＩＲ化合物
（Ｄ３）０．５ｇ、前記ＤＩ几化合物（Ｄ、）０．５．
９をトリクレジルホスフェート（ＴＯＰ）６８ｇ、エチ
ｓ、７ｈコール（Ｂｋ　）　２８０ｍｉ！の混合物に＠
解し、トリーイソプロピルナフタレンスルホン酸ナトリ
ウム８ｇを含有する７、５％ゼラチン５００帷中に加え
、コロイドミルにて乳化分散し、１，０００ｍｆｆ１Ｋ
調整した。

ＤＩＲ化合物（ＤＢ）； ２−（２−アミノ−１，３，４−チアジアゾリル−５−
チオ）−４−オクタデシルザクシンイミド−１−インダ
ノン 層−６・・・・・・緑感光性高感度乳剤層７モル％の沃
化銀を含む沃臭化銀乳剤（平均粒子サイズ０．９μｍ１
乳剤１ｋｇ当りハロゲン化銀０．２５モル、ゼラチン３
０．９を含む）を通常の方法で調整した。この乳剤１ｋ
ｇを金および硫黄増感剤で化学増感し、さらには緑感光
性増感色素として無水５，５′−ジクロロ−９−エチル
−３，３′−ジー（３−スルホプロピル）オキサカルボ
シアニンヒドロキシド；無水５．５’−ジフェニル−９
−エチル−３，３’−ジー（３−スルホプロピル）オキ
サカルボシアニン；無水９−エチル−３，３′−ジー（
３−スルホプロピル）　−５，６，５’、　６’−ジペ
ンゾオキサカルボシアニンヒドロキシド；を加え、次い
で４−ヒドロキシ−６−メチル−１，３，３ａ、７−チ
トラサインデン０．２５ｐ％　ｌ−フェニル−５−メル
カプトテトラゾール”ｍｇｓ　ポリビニルピロリドン０
．２ｇを加えた。次にこれに下記分散物（Ａ−２）２０
０ｍｆｆｉを加え緑感光性高感度ハロゲン化銀乳剤を調
整し乾燥膜厚２０μｍＫなるように塗布した。

分散物（Ａ−２）； 前記マゼンタカプラー（Ｍ、）３０．９及び（Ｍ２）３
０ｇ１　カラードマゼンタカプラー（ＯＭ−１）１２ｇ
および前記のＤＩ几化合物（Ｄ−２）０．３ｇを’Ｉ’
ＯＰ７０ｇ、ＥＡ２８０−の混合物に溶解し、トリイソ
プロピルナフタレンスルホン酸ナトリウム８ｇを含有す
る７、５％ゼラチン５ｏｏｍｉ！中に加え、コロイドミ
ルにて乳化分散し、１，０００−に調整した。

層−７・・・・・・イエローフィルタ一層実施例１にお
ける試料−６の層−６と同じ。

層−８・・・・・・宵感光性低感度乳剤層６モル％の沃
化銀を含む沃臭化銀乳剤（平均粒子サイズ０．６μｍ１
乳剤３ｋｇ当りハロゲン化＠１モル、ゼラチン３６０ｇ
を含む）を通常の方法で調整した。この乳剤１ｋｇは金
及び硫黄増感剤で化学増感し、次いで４−ヒドロキシ−
６−メチル−１、３，３ａ　ｒ　７−テトラザインデン
０．２５＃、１−フエニル−５−メルカプトテトラゾー
ル５”１ｇを加え、更に分散物（Ｙ−１）３５０ｍＱを
加え次ものである。この様にして得られた宵感光性低感
度ノ・ロゲン化銀乳剤を乾燥膜厚４．２μｍＫなるよう
に塗布した。

分散物（Ｙ−１）； イエロー色累形成カプラーとして前記イエローカプラー
［Ｙ１３００　ｇをジブチルフタレート（ＤＬＩＰ）１
５０ｇ、エチルアセテ−）５００ｍＱに加熱溶解シ、ト
リイソプロピルナフタレンスルホン酸ソーダ１８＆を含
有する７、５％ゼラチ７１６００１１１１！中に加えコ
ロイドミルにて乳化分散し、２５００ｍｆｆ１Ｋ＆ｉｌ
整した。

層−９・・・・・・青感光性高感度乳剤層実施例１にお
ける試料−１のＭ−ｑと同じ。

層−１０・・・・・・保護層 実施例１における試料−６の層−８と同じ。

上記試料−８において、層−４および層−７に代えて、
前記試料−３の層−３および層−５に用いた分散物（Ｚ
−１）および分散物（Ｚ−２）を使用した塗布液を塗設
した他は該試料−８と同じ構成の比較の試料−９を得た
。

この様にして得られた各試料を実施例−１と同様に処理
し、各カラー画像形成単位層の粒状性および色純度を評
価した結果、比較の試料−９に較べて本発明の試料−８
は、実施例１と同様に本発明の効果が奏せられ、特に脚
部粒状性の向上が鳩著でめった。

特許出願人　　小西六万真工業株式会社代理人弁理士　
　坂　　口　　　信　　昭（ほか１名）

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. 支持体上に、互いに感色性の異なる２層以上の感光性ハ
   ロゲン化銀乳剤層を有するハロゲン化銀カラー写真感光
   材料において、前記互いに感色性の異なるハロゲン化銀
   乳剤層の間には非感光性中間層が設けられており、該非
   感光性中間層に隣接する各々のハロゲン化銀乳剤層は互
   いに感光度が異なっており、かつ該非感光性中間層には
   、発色現像主薬の酸化体とカプリング反応を起こして流
   出型のカプリング生成物を形成し得る化合物が含有され
   ていることを特徴とするハロゲン化銀カラー写真感光材
   料。