JPS58113927A - 高アスペクト比平板状粒子ヨウ臭化銀乳剤 - Google Patents

高アスペクト比平板状粒子ヨウ臭化銀乳剤

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JPS58113927A JP57198804A JP19880482A JPS58113927A JP S58113927 A JPS58113927 A JP S58113927A JP 57198804 A JP57198804 A JP 57198804A JP 19880482 A JP19880482 A JP 19880482A JP S58113927 A JPS58113927 A JP S58113927A
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Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 （＆）発明の技術分野 本発明は分散媒とヨウ臭化銀粒子とからなる放射線感応
性ヨウ臭化銀乳剤に関する。
（ｂ）　　従来技術 ■、ヨウ臭化銀粒子 写真分野で用いられる放射線感応性乳剤は、放射線感応
性ハロダン化銀の微結晶（粒子として知られる）が埋没
せる通常ゼラチンの分散媒から構成される。ヨウ臭化銀
乳剤以外の乳剤はカメラ感度写真要素では限られた用途
を。持つに過ぎない。
ヨウ身化銀粒子は１部が臭化銀の結晶からなり、残りが
ヨウ化銀の結晶からなるわけではない。むしろ、結晶の
全てが臭化物とヨウ化物の両者を含む。通常写真分野で
採用されるように、ヨウ臭化銀粒子は臭化鎖結晶格子中
にヨク化鋏をその臭化鎖中における溶解限界量以下、即
ち、ヨウ化物含有量約４０モルチ以下配合したものであ
る。その溶解限界は粒重生成の温度に依存する。特に断
わらない限り、全てのハロダン化錯百分率は対応する乳
剤、粒子または粒子領域中に存在する銀に基づく。例え
ば、４０モルチのヨウ化鋼を含むヨウ臭化銀からなる粒
子は６０モルチの臭化銀を含む。
ヨウ臭化銀乳剤中のヨウ化物含有量は、潜儂生成効率の
増大、本来の感度の増大および添加物吸着の向上などの
ヨウ化物によってもたらされる利点と現偉の停止および
化学増感への抵抗などの高濃度により惹起される不利益
との事実上の平衡を生むＯ ダフィン（Ｄｕｆｆｉｎ＼フォトグラフィ、り・エマル
ジョン・ケミストリー、フォーカルプレス。
１１６．９．１８には次のように記載されている。
［ヨウ臭化物乳剤の場合考慮すべき重要な要因はヨウ化
物の位置である。ヨウ化物は主として結晶の中心部に存
在し得るし、粒子全体に亘って分布し得るしまた主とし
て外面に存在し得る。ヨウ化物の実際の位置は調製条件
によって決まり、この位置は明らかに結晶の物理的およ
び化学的特性に影響を及ぼす。」ヨウ化銀の溶解性は臭
化銀よりはるかに小さいので、最初にヨウ化物と臭化物
塩の両者を全量反応器中に存在せしめ次いで銀塩を反応
器中に導入してヨウ臭化銀粒子を生成せしめるシングル
ラン沈澱生成においては、ヨウ化銀が最初に沈澱し、粒
子の中心に集中し勝ちである。
ヨウ化物と臭化物塩の両者を銀塩と共に反応器中に同時
に注入するダプルジェ、ト沈澱生成法に依れば、ヨウ化
鋼を粒子全体に亘って分布せしめることができる。臭化
物塩の添加を停市または減じ、ヨウ化物塩の添加を続行
することによって、粒子の外面にヨウ化銀またはヨウ化
銀含有量の高いヨウ臭化銀鞘を形成することができる。
粒子中のヨウ化銀の生成位置の選択については米国特許
第３．２０６．３１３号、同第３．３１７．３２２号、
同第３．５０５．ＯＦ＋８号および同第４．２１０，４
５０号並びに英国特許第１，０２７，１４６号および同
第１．４７７．９０１号に記載されている。
ハロダン化銀写真乳剤には糧々の規則的および不規則的
な粒子形状が観察されている。規則的な粒子はしばしば
立方体または８面体である。粒子エツジは熟成効果によ
りて丸みを示し得る。また、アンモニアのような強い熟
成剤の存在下に粒子は球状となったり、球に近い厚い板
状となり得る。
このことは、例えば、ランド米国特許第３．８９４，８
７１号およびツェリクマン（Ｚｅｌｉｋｍａｎ）および
レピ（Ｌ＠ｖｉ）　ｒ写真乳剤の製造およびコーティン
グ（メーキング・アンド・コーティング・フォトグラフ
ィ、り・エマルジョンズ）」フォーカルプレス、１９６
４、ｐｐ、２２１−２２３に記載されている。ロッド及
び平板状粒子はとりわけ他の粒子形状の中に混じってし
ばしば攬々の割合で観察されている。これは特に、乳剤
のｐＡｇ　（銀イオン濃度の対数の逆数）が、例えば、
シングルジエ沈 ット令澱法に見られるように沈澱生成の過程で変わる場
合に観察される。
平板状臭化銀粒子が広く研究されてきたが、はとんどマ
クロ−サイズのものであって写真分野では利用できない
ものであった。ここで平板状粒子とは、粒子の他のいか
なる単結晶面より本実質的に大きな２つの平行なまたは
実質的に平行な結晶面を有する粒子を指す。平板状粒子
のアスペクト比（即ち、厚さに対する直径の比率）は実
質的に１：１より大きい。高アスペクト比平板状粒子簀
化銀乳剤はフナツク（Ｃｕｇｎａｃ　）およびシャドー
（Ｃｈａｔｅａｕ）ｒ物理的熟成時の臭化銀結晶の形態
学の進展（イメルーシ、ン・オプ・ザ・モルフオルジー
・オプ・シルバー・ブロマイド・クリスタルズ・デユア
リング・フィジカル・ライグニング）」サイエンス・工
・インダストリエ・フォトグラフィー、３３巻、４２（
１９６２）、ｐｐ、１２１−１２５に報告されている。
平板状粒子ヨウ臭化銀乳剤は写真業界において知られて
いるけれども、高い平均アスペクト比を示すものは知ら
れていない。平板状ヨウ臭化銀粒子はダフィン（Ｄｕｆ
ｆｉｎ）　ｒ写真乳剤化学（フォトグラフィク・エマル
ジョン・ケミストリー）」フォーカル、プレス、１９６
６、ｐｐ、６６’７２およびトリベリ（Ｔｒｌｖ＠ｌｌ
ｌ　’）およびスミス（Ｓｍｉｔｈ）ｒ　ヨク臭化物沈
澱系列の構造におよぼすヨウ化銀の影響」ザ・フォトグ
ラフィ、り・ジャーナル、ＬＸＸＸ巻、１９４０．７月
、ｐｐ、２８５−２８８に説明されている。トリベリお
よびスミスはヨウ化物の導入によ、り粒子サイズおよび
アスペクト比両者の顕著な低減を観察してい名。グトフ
（Ｃｕｔｏｆｆ）「ハロゲン化銀写真乳剤の沈澱生成に
おける核生成および成長速度」、フォトグラフィック・
サイエンシーズ・アンド・エンジニアリング、１４巻、
屓４．１９７０．７月−８月、ｐｐ、２４８−２５７に
は、連続沈澱装置を用いて単一ジェ゛、ト沈澱生成によ
り調製されるタイプの臭化銀゛およびヨウ臭化銀乳剤の
調製が報告されている。
１９３７年から１９５０年代にかけてイーストマン・コ
ダ、り社はデュゾリタイズド（登録商標）放射線写真フ
ィルム製品をノー・メクリーン・Ｘ線コニド５１３３な
る名称で販売した。この製品はフィルム支持体の互いに
反対側の主要面に硫黄増感臭化銀乳剤コーティング層を
もっていた。こら分光増感されていない。この平板状粒
子は平均アスペクト比約５〜７：１を本りていた。この
粒子は、その投映面積の５０係を越える部分を平板状粒
子が占め、投映面積の２５俤を越える部分を非平板状粒
子が占めていた。これらの乳剤を何回か複製するうち、
最高の平均アスにクト比を持つ乳剤は平均平板状粒子直
径２５マイクロメートル゛、平均平板状粒子厚０．３６
マイクロメードルおよびあって、その平均アスペクト比
は小さい。
ハロダン化銀の主要部分が平板状粒子形態で存在する乳
剤の調製技法が最近の刊行物に記載されている。米国特
許第４．０６３．９５１号には（１００１立方体面によ
って規定され且つアスペクト比（工、ジ長に基づ＜）１
．５〜７：１を有する平板状結晶ハロゲン化銀を形成す
ることが開示されている。
この平板状粒子は方形および長方形主要面が（１００）
結晶面の特性を示した。米国特許第４．０６７，７３９
号には、種晶を形成し、ハＩＩＩ　Ｐ　ン化銀溶剤の存
在下にオストワルド熟成を行うことにより種晶のサイズ
を増大せしめ、そしてｐＢｒ　（臭化物イオン濃度の対
数の逆数）を制御しなから再核生成またはオストワルド
熟成を行うことなく粒子成長を完了することによって大
部分が双晶を成す８面体結晶であるハロゲン化銀乳剤の
調製が説明されている。米国特許第４，１５０，９９４
号、同第４．１８４．８７７号および同第４，１８４，
８７８号、英国特許第１．５７０，５８１号並びにドイ
ツ特許公開筒２．９０５．ｆｉ　５５号および同第２，
９２１．０７７号には少なくとも９０モルチがヨウ化物
である種晶を用いることによって平坦な双晶８面体然ハ
ロ′グン化銀粒子の形成が教示されている。上述の引例
のいくつかには増大した被覆力を有する乳剤が報告され
、これらが黒白およびカラー両カメラフィルムとして有
用であることが説明されている。米国特許第４，０６３
，９５・１号には具体的にアスペクト比の上限が７：１
であると報告されているが、その実施例には非常に低い
アスペクト比即ち２：１が記載されているに過ぎず、こ
こに記載される７二１アスペクト比は現実的なものでな
いと考えられる。
実施例および顕微鏡写真から見ると他の上述の引例に見
られるアスペクト比は７：１より小さい。
日本特許公開第１４２，３２９号（１９８０年１１月６
日）には上記諸引例と実質的に同様な教示がなされてい
るが、ヨウ化銀糧粒子の使用に限定されてはいない。
■、感度２粒状度および感応性 ハロゲン化銀写真では、放射碧感応性ハロケ゛ン化銀の
微結晶（粒子として知られる）が埋没せる通常ゼラチン
で構成される分散媒からなる放射線感応性乳剤が用いら
れる。粒子全体を選択的に現儂可能にする儂中心が像状
露光の間に少量の放射線を吸収するだけで生成する。そ
して、多くの、他の代替的画偉技法と比較して異常に高
い感度をハロゲン化銀写真に付与し得るか否かは上述の
傷中心の生成可能性に依存する。
ハロゲン化銀乳剤の感度は一世紀以上に亘る持続した研
究によって改良されてきた０例えば金のような貴金属お
よび例えば硫黄および／またはセレンのような中間カル
コゲンを用いる化学増感および還元増感が、単独でおよ
び組み合わされて、ハロゲン化銀乳剤の感度を向上し得
る技法としで開発されてきた。化学増感が最良の水準を
越えると、カブリ（最小濃度）がかなり増大し、その結
果像識別性（最大濃度マイナス最小濃度）ががなり失わ
れ、感度が比較的わずかに増大する。最適の化学増感は
特定の写真利用に対する感度、像識別性および最小濃度
の間に最良の平衡を保つことである。
通常ハロゲン化銀乳剤の感度は化学増感によってそれら
の固有の感度の分光領域を無視できる程度に越えるに過
ぎない。ハロゲン化銀乳剤の感度はメチン染料によって
代表される分光増感剤を用いることによって全可視スペ
クトルに亘って増大することができる。分光増感剤の濃
度が最適値まで増大すると乳剤の感度は固有の感度領域
を越えて増大し、一般にはその後急速に衰える（メーズ
（Ｍｅｅｓ）　、セオリー・オプ・ザ・フォトグラフィ
１０６７−１０６９参照）。
通常の写真要素に見られるハロダン化銀粒子サイズの範
囲内においては、最良の増感時に得られる最大感度は粒
子サイズの増大に伴って直線的に増大する。粒子を現像
可能にするのに必要な吸収された量子の数は粒子サイズ
とは実質的に無関係であるが、所定数の粒子が現偉時に
示す濃度はそれらの大きさに直接関係する。もし、最大
濃度２を得るのが目的であるならば、例えば、平均直径
０．２マイクロメートルのものと比較して０．４マイク
ロメートルの粒子をより少量用いることが必要である。
粒子が少°なければ少ないほど粒子を現像可能とするの
に所要な照射量は小さくなる。
不都合なことに、より大きな粒子によって生成する濃度
はより少ない位置で高められるために、２点間の濃度変
動はより大きくなる。２点間の濃度変動の観察者による
知覚は「粒状性」と呼ばれる。２点間の濃度変動の客観
的測定は「粒状度」と呼ばれる。粒状度の定量的測定は
種々の形態で行われてきたが一粒状度は最も普通にはＲ
ＭＳ　（ルート平均平方）粒状度として測定される。Ｒ
ＭＳ粒状度は観察ミクロ開孔（例えば２４〜４８マイク
ロメートル）内の濃度の標準偏差として定義される。特
定の乳剤層に対する最大許容粒状度（また一般に粒子と
も呼ばれるが、ハロダン化銀粒子と混同してはならない
）が決定されると、その乳剤に対し実現され得る最大感
度が有効に限定される。
以上のことから窺えるように、写真技術分野においては
長年に亘って、絶対的意味における最大写真感度を達成
する研究はほとんど行われることなく、むしろ実用上の
粒状度または粒子基準を満足せしめつつ最良の増感にお
ける最大感度を追求することに研究が向けられてきた。
ハロゲン化銀乳剤感度の真の体良は、粒状度を増大せし
めることなく感度を壇太し、感度を低減することなく粒
状度を低減し、または感度と粒状度の両者を同時に改良
することである。このような感度の改良は一般に写真分
野において乳剤の感度−粒状度関係の改良と略称されて
いる。
第１図に示すグラフは組成は同一であるが粒子サイズが
異なる５つのハロダン化銀乳剤１．２゜３．４および５
について同様な増感を施し、同一のコーティングを施し
、さらに同一の処理を行ったものについて感度−粒状度
関係をプロ、トシたものである。個々の乳剤は最高速度
および粒状度において相違するが、感度−粒状度線Ａが
示すように乳剤同士の間に予測可能な直線関係が存在す
る。線Ａに沿って存在する全ての乳剤は同一の感度−粒
状度関係を示す、感度における真の改良を示す乳剤は感
度−粒状度線Ａの上側に存在する。
例えば、共通の感度−粒状度線Ｂ上に存在する乳剤６お
よび７は乳剤１〜５のいずれよりも感度−粒状度関係に
おいて優れている。乳剤６は乳剤１よりも高い感度を示
すが、粒状度は高くはない。
乳剤６は乳剤２と同一の感度を示すが、粒状度はかなり
低い。乳剤７は乳剤２より高い感度を示すが粒状度は乳
剤３より低い。乳剤３の感度は乳剤７より低い。感度−
粒状度線Ａの下側に位置する乳剤８は第１図の中で最も
低い感度−粒状度関係を示す。乳剤８は上記乳剤の中で
は最も高い写真感度を示すが、その感度は粒状度が不相
応に増大する場合にのみ得られる。
写真技術分野においては、感度−粒状度関係が重要であ
るため、感度−粒状度測定を定量化し一般化するのに非
常な努力が払われてきた。ハロダン化銀粒子サイズのよ
うな単一の特性が相違する一連の乳剤の感度−粒状度関
係を正確に比較するのは通常単純なことである。同様な
特性曲線を示す写真製品の感度−粒状度関係がしばしば
比較されている。しかしながら、写真要素の不変的な定
量的感度−粒状度比較技術は確立されていない。
というのは、他の写真特性が異なると感度−粒状度の比
較には飛躍的に複雑な判断が必要となるからである。さ
らに、銀儂を生成する写真要素（例えば黒白写真要素）
の感度−粒状度関係と色素像を生成する写真要素（例え
ばカラ・−および発色性写真要素）の感度−粒状度関係
との比較にはハロゲン化銀粒子感度の他に考慮すべき多
くの要因が含まれる。とい′うのは、濃度を生み粒状度
の原因である。釧傷および色素像における粒状度測定の
詳細については［粒状性および粒状度の理解（Ｕｎｄｅ
ｒｓ↑、ａｎｄｉｎｇ　　Ｇｒａｉｎｉｎｅｓａ　　ａ
ｎｄＧｒａｎｕｌａｒｉｔｙ）　Ｊコダック刊行物ＡＩ
；Ｆ−２０，改訂１ｌ−７９（イーストマン・コダック
社、ロチニスター、ニューヨーク１４６５０発行）ツビ
ッタ（Ｚｗｌｃｋ、）ｒ粒状度に影響を及ぼす要因の定
量的研究（Ｑｕａｎｔｉｔａｔｉｖ＠５ｔｕｄｉｅｓ　
ｏｆ　Ｆａｃｔｏｒ−ｓＡｆｆａｃｔｉｎｇ　Ｇｒａｎ
ｕｌａｒｉｔｙ）　Ｊ、７オトグラ７４ツク・サイエン
ス・アンド・エンジニアリング、９巻、ム３．５月−６
月、１９６５：エリクソン（Ｅｒｉｃａｏ、ｎ）および
マーチヤント（Ｍａｒｃｈａｎｔ）ｒ単分散写真乳剤の
ＲＭＳ粒状度」、フォトグラフィック・サイエンス・ア
ンド・エンジニアリング、１６巻、４４．７月−８月、
１９７２、ｉ）ｐ、２５３−２５７：並びにトラデカ（
Ｔｒａｂｋａ）也素雲に対するランダム球モデル」、フ
ォトグラフィック・サイエンス・アンド・エンジニアリ
ング、２１巻、Ａ４．７月−８月、１９７７、ｐｐ、１
８３−１９２を参照され之い。
顕著な銀＊（黒白）感度−粒状度特性を有するヨウ臭化
銀乳剤は米国特許第３，３２０，０６９号明細書に説明
されている。この明細書には、ヨウ化銀がハロゲン化銀
の好ましくは１〜１０モルチを占めるゼラチン−ヨウ臭
化銀乳剤が開示されている。
乳剤は硫黄、セレンまたはテルル増感剤で増感される。
この乳剤を支持体上に銀被覆量が平方フィー−）（０，
９２９ｍ）当たり３００−１，０ＯＯ１ｎ９となるよう
にコーティングし、インテンシテイ・スケール感度計を
用いて露光し、２０℃（６８’Ｆ）においてコダック現
像剤ＤＫ−５０（Ｎ−メチル−ｐ−アミノフェノールサ
ルフェート−ヒドロキノン現儂剤）を用いて５分間処理
せる乳剤はｌｏｇ感度２８０〜４００を有し、このｌｏ
ｇ感度から粒状度値を差し引いた残りは１８０〜２２０
である。硫黄系増感剤と組合わせて金を用いることが好
ましく、マた、ハロゲン化銀沈澱生成の間チオシアネー
トを存在せし、めでもよく、所望ならば洗浄前のいかな
る時点でもチオシアネ−１・をハロゲン化銀に加えても
よい。ハロゲン化銀沈澱生成の間におけるチオシアネー
ト使用および増感については米国特許第２，２２１．８
０５号、第２，２２２．２６４号および第２，６°４２
．Ｂｆｉ１号に記載されている。米国特許第３．３２０
，０６９号に記載される乳剤もまたカラー写真における
顕著な感度−粒状度特性を示す（もつと本色素像粒状度
に対する定量的数値は与えられていないけれども）。
いくつかの例においては、通常有用とされる粒状度水準
より高い水準において達成可能な最高の写真感度が研究
されている。フチ−ネル（Ｆａｒｎｅｌｌ）「感度と粒
子サイズとの関係」ザ・ジャーナル・オフ・フォトグラ
フィ、り・サイエンス、１７巻、１９６９、ｐｐ、１１
６−１２５には分光増感を行わない臭化銀およびヨウ臭
化銀の青色感度研究が報告されている。、この著者の観
察によれば、直径０′８マイクロメートルの投映面に約
０．５マイクロメートルより大きい粒子では、粒子サイ
ズが増大しても感度がさらに増大しなかったとされてい
る。このことは、現像可能とするのに所要な吸収量子の
数は粒子サイズとは無関係であるとの推論からすれば予
測できないことではない。粒子サイズが増大すると実際
に感度が衰退することが報告されている。フチ−ネルは
サイズの大きな粒子の感度低ドの原因として、潜像位置
を生むのに必要な光発生電子の限界平均拡散距離に比較
してそれらのサイズが大きいことを挙げている。現像可
能な潜像位置を形成するためにはサイズの小さな粒子よ
りもサイズの大きな粒子がより多量の光量子を吸収しな
ければならない。
タニ「写真感度に影響を及ぼす要因（７アクタ、−ズ・
インフルエンシング・フォトグラフィック゛・センシテ
ィピティ）」、Ｊ、Ｓｏｅ、Ｐｈｏｔｏｇｒ：Ｓｅｉ　
。
Ｔｓｃｈｎｏｌ、　（日本）、４３巻、扁６．１９８０
、ｐｐ、３３５−３４６には上記ファーネルと同一趣旨
のことが開示されており、さらに、分光増感染料の存在
に起因する、サイズの大きい７１０グン化鋼粒子の感度
低下の別の原因について検討されている。タニは、分光
増感乳剤の感度はさらに、（１）分光増感の相対的量子
収量、（２）色素減感および（３）色素による光吸収に
影響されることを報告′している。
タニは分光増感の相対的量子収量はほぼ一様であると観
察し、従って、実際に加良されてはいないようであると
認峠ている。タニは、色素分子により被覆された粒子に
よる光吸収は、青色光に露光せる時は粒子容量に比例し
、またマイナス青色光に露光せる時は粒子表面積に比例
すると認めている。従りて、マイナス青感度の増大量は
一般には、乳剤粒子サイズが増大する場合は青感度の増
大より小さい。単に色素被覆面積を増大することによっ
て光吸収量を増大しても必ずしも感度増大につながらな
い。というのは、色素量の増大に伴い色素減感が増大す
るからである。減感は、光による電子発生の低減よりも
むしろ潜像形成の低減に起因する。タニは、芯鞘乳剤を
調製して減感を避けることによって粒子サイズの大きい
ノ・ログン化銀の感度−粒状度関係を改良することが可
能であることを示唆している。減感色素水準を利用する
別法としてへロ／ｆ７化銀粒子を内部ドープする技法が
米国特許第３，９７９．２１３号に教示されている。
■、鮮鋭度 粒状度は感度と関連を持つが故にしばしば像品質につい
ての議論の焦点となるが、像鮮鋭度は独立して議論の対
象となる。
像形成材料の処理過程における横拡散（時には「像不鮮
明化（イメージ・スメアリング）」と呼ばれる）のよう
な、像鮮鋭度に影響を及ぼすいくつかの要因は、ハロダ
ン化銀粒子と比較して、像形成および処理材料と密接に
関連する。他方、ノ・ロダン化銀粒子自体が光散乱特性
を持つが故に基本的に偉露光の間に鮮鋭度に影響を及ぼ
す。直径０．２〜０．６マイクロメードルを有するハロ
ダン化銀粒子は可視光の最大散乱を示すことが写真技術
分野において知られている。
一般に光散乱による像鮮鋭度の損失はＩ・ロダン化銀乳
剤層の厚さが増大するに伴い増大する。この理由は添付
第２図から理解することができる。
もし光子１が点２において・・ロｒ７花銀粒子によって
原進路からの傾きとして測定せる角度θだけ偏向せしめ
られ、その後乳剤層の厚さｔ　を横切った稜点３におい
て第２のハロゲン化鋏粒子によって吸収されるならば、
光子の写真記鋒儂は距離Ｘだけ横方向に変位する。もし
、厚さｔｌの乳剤層で吸収されることなく光量子が第２
の等しい厚さｔ２を横切って点４において吸収されると
、光子の写真記録偉は横方向にＸの２倍の距離変位する
。それ故、写真要素中におけるハロダン化銀粒子の厚さ
が大きくなればなる稈元散乱に起因する像鮮鋭度の低下
が大きくなる恐れがある。第２図は原理を非常に簡易に
示したものであるが、実際には光子は通常現実に吸収さ
れる前にいくつかの粒子から反射するので、究極的な吸
収点を予測するには統計的手法が不可欠であることを理
解されたい。
３またはそれ以上の重合せるハロゲン化銀乳剤層を有す
る多層写真要素では像鮮鋭度が低下する危険が大きい。
なぜならば、ハロゲノ化銀粒子が少なくとも２層に嵐っ
て分布しているからである。
ある応用分野では追加の材料が存在する為にハロダン化
銀粒子の厚さ変位はさらに増大する。即ち、追加の材料
によりて、（１）例えば、色素傷形成材料が乳剤層中に
配合される場合のように乳剤層自身の厚さが増大するか
、または（２）例えば、別のスカベンジャーおよび色素
像形成材料層が隣接乳剤層を分離する場合のように、追
加の層がハロゲン化銀乳剤層を分け、それによって厚さ
変位を増大せしめる。さらに、多色写真要素ではそれぞ
れ少くとも１つのハロゲン化銀乳剤層を有する少なくと
も３つの重合せる層単位が存在する。かくして、散乱に
よって像鮮鋭度が損われる機会が多くなる。
重合せるハロゲン化銀乳剤層では散乱が累積するために
曝露放射線源から隔離せる乳剤層では鮮鋭度低下が非常
に大きくなる。
米国特許第３，４０２，０４６号では多色写真要素の緑
色感光性乳剤層に明瞭で鮮鋭な像を形成することが検討
されている。緑色感光性孔・剤層は青色感応性乳剤層の
下に位置するため緑色感応性乳剤層では鮮鋭度が低下す
る。上層の青色感応性乳剤層に、平均直径が少くとも０
．７マイクロメードル、好ましくは０．７〜１．５マイ
クロメートル（これは有するハロゲン化銀粒子を用いる
ことによって光散乱が低減する。
ＩＶ、青色およびマイナス背色感度分解ヨウ臭化銀乳剤
は本来青色分光増感なしにスペクトルの青色部分に十分
感応して青色数゛射線を記録する能力を持つ。これらの
乳剤を用いて緑色卦よび／または赤色（マイナス青色）
露光を記録する場合には、それぞれそのように分光増感
される・黒白およびモノクローム（例えば色原体）写真
では、得られるオルンクロマチ、りまたはノ！ンクロマ
チック感度は有利である。
多色写真において青色光を記録するための乳剤中のヨウ
臭化銀本来の感度は有利である。しかしながら、これら
の乳剤をスペクトルの緑色または赤色部分の露光を記録
するのに用いる乳剤に使用すると、本来の青色感応性は
むしろ邪魔になる。
というのは、乳剤層中で青色と緑色光がまたは青色と赤
色光が再現すべき多色像の色相に悪影響をおよぼすから
である。
ヨウ臭化銀乳剤を用いて多色写真要素を構成するに際し
色の歪みは２つの顕著な観点から解析することができる
。第１の観点は、緑色または赤色記録乳剤層の青色感度
とその緑色または赤色感度との差である。
第２の観点は、各青色記録乳剤層の青色感度と対応する
緑色また社赤色記録乳剤層の青色感度との差である。一
般に昼光露光条件下（例えば５５００°Ｋ）に儂の色を
正確に記録すべき多色写真要素を製作するに際しては各
青色記録乳剤層の青色感度と対応する緑色または赤色記
録乳剤層の青色感度との間に約１ケタの差が生じるよう
に意図される。そのような目的とする感度差は、色歪を
改善する１ｔたは２以上の知られた技法を組合わせ用い
ないならばヨウ臭化銀乳剤では達成されないとされてき
た。それでもなお、完全にオーダーが異なるスピード差
は必ずしも実現されなかった。しかしながら、たとえそ
のような目的とするスに一ド差が達成されるとしても青
色感度とマイナス青色感度との間の分解がさらに増大す
る結果、マイナス青色露光を記録すべき層による青色光
の記録がさらに低下する。
赤色および緑色に分光増感せるヨウ臭化銀乳剤層の青色
光に対する露光を低減し、それによってそれらの青色感
度を有効に低減する最も普通の技法はこれらの乳剤層を
イエロー（青色吸収性）フィルタ層の背後に位置せしめ
る′ことである。イエローフィルター色素およびイエロ
ーコロイドＭ共にこの目的のために用いられる。共通の
多色層構成ではすべてのｔ剤層が臭化銀またはヨウ臭化
銀で構成される。緑色および赤色露光を記録すべき乳剤
層はイエローフィルターの背後に配置されるが、青色光
を記録すべき乳剤層はイエローフィルターの前に配置さ
れる。
この配置には写真技術分野で認められている多くの難点
がある。緑色および赤色記録乳剤層の青色光露光は許容
可能な水準に低減するが、イエローフィルターの使用に
よって、その低減は理想的な膚装置に比べるとわずかで
ある。緑色および赤色乳剤層は、１または２以上の青色
乳剤層およびイエローフィルターをすでに通過した光を
受理する。この光はある程度散乱しており、従って像鮮
鋭度が低下する。青色記録乳剤層は視覚的に重要な記録
を最小限に生成するに過ぎないので、この層を放射線源
に最も近く配置しても、赤色または緑色乳剤層を同様に
配置した場合と比較して像鮮鋭度の改善に寄与する程度
は低い。さらに、イエローフィルター自身が完全ではな
く実際にス被りトルの緑色部分に僅かに吸収を示すため
、緑色感度の低下を招来する。イエローフィル２ター材
料は←特にそれがイエローコロイド銀である場合は）材
料コストを増大し、漂白溶液および漂白一定着溶液のよ
うな処理溶液の交替を早め゛る。
写真要素の１または２以上の青色乳剤層をイエローフィ
ルターを介在せしめることによって赤色および緑色乳剤
層から分解す名ことに伴う他の難１１゜ 点は青色乳剤層の感度が低下することである。これは、
さもなくば反射して露光を高めるであろう、１または２
以上の青色乳剤層を通過する青色光をイエローフィルタ
一層が吸収するからである。感一層が青色乳剤層の直下
に位置しないように移動することである。このことは英
国特許第１，５６０，９６３号に教示されているが、こ
の特許におけるブルー感度の向上はイエローフィルタ一
層の上に位置する緑色および赤色増感乳剤層における色
再現を犠牲にして達成されるに過ぎない。
イエローフィルターを除くだめの多くの試みが提案され
たがいずれも難点を持っている。米国特許第２，３４４
，０８４号は緑色または赤色に分光増感せる塩化銀また
は臭塩化銀層を放射線源のもっとも近くに配置すること
を教示している。これらのハロダン化銀は本来無視し得
る程度の青色感度を示すに過ぎないからである。臭化銀
は本来高い青色感度を示すので放射線源に最も近い乳剤
層に配合することはできないが、下層の青色光を露光す
る乳剤層に配合される。
米国特許第２，３８８，８５９号および同第２，４５６
，９５４号は緑色および赤色記録乳剤層の感度をそれぞ
れ青色記録乳剤層と比較して１１５０または１／１ｏに
低くすることによって緑色および赤色記録乳剤層の青色
光汚染を回避することを教示している。′これらの乳剤
層にはイエローフィルターがオーバーコートされて、青
色、緑色および赤色光に対する青色、緑色および赤色記
録乳剤層の感度がクリ合うようにされ、且つ、マイナス
青色記録乳剤層の青色感度とマイナス青色感度との分解
が増大される。
上述の技法によって乳剤層をいかなる所望する層配置構
成にもコーティングすることが可能となるが、イエロー
フィルターを用いる難点と共にその他の難点が残る。米
国特許第２．３８８，８５９号お敷 よび同第２，４５６，９５４号の教示に従って、イエロ
ーフィルタ一層を用いずに青色およびマイナス青色記録
乳剤層に感度差を生成せしめるには青色記録乳剤層に比
較的多量のヨウ臭化銀粒子を配合する。粒子サイズの差
のみに依存して所望する感度差を生成せしめようとする
試みは青色乳剤層を過度に粗くするか、および／または
マイナス青色記録乳剤層の粒子サイズを過度に小さくし
てマイナス青色乳剤層の感度を低くする結果を招く、こ
のような難点を改善するために青色記録乳剤層の粒子中
のヨウ化物の割合を増大して粒子サイズを増大すること
なく青色感度を不相応に増大せしめる手法が知られてい
、る。本し、マイナス青色記録乳剤層が全く並の写真感
度を示さないならば、たとえ青色記録乳剤層中のヨウ化
物含有量を増大しても通常許容される水準の粒子サイズ
をもって少くとも１０倍大きな感度を有する青色記録乳
剤層を得ることは不可能になる。
イエローフィルターはそれより下の乳剤層に対し青色光
が当たるのを低減するのに用いられるが、イエローフィ
ルターの使用によって青色光の透過が消えるわけではな
い。従って、イエローフィルターを用いた場合にも、ス
ペクトルのマイナス宵色部分に記録すべきヨウ臭化銀乳
剤層の青色感度およびマイナス青色感度がさらに分解す
ることによって追加的な利点が得られる。
以下余白 （ａ）発明の開示 本発明の目的は、（１）本来の感度を有するスペクトル
領域内で色素増感するとき、著しい感度増大を示し、（
２）最適に化学増感および分光増感せる時より良好な感
度−粒状度関係を示’Ｌ、（３）多層写真ｇ！素に用い
る時増大した鮮鋭度を示し、（４）多色写真費−に緑色
または赤色記録乳剤層として用いる時青色党に対し低減
したレスポンスを示す、ヨウ臭化鋼粒子と分散媒とから
なる放射線感応性ヨウ臭化銀乳剤を提供するにある。
上述の目的を達成する第１の発明は、上述のような乳剤
において、ヨウ臭化銀粒子の全投映面積の少くとも５０
％力遭さが０．３マイクロメートル未満、直径が０．６
マイクロメ一ドル以上、平均アスペクト比が８：１ニジ
太である平板状ヨウ臭化銀粒子で占められていることを
特徴とする′放射線感応性ヨウ臭化銀乳剤である。
上述の目的を達成する第２の発明は、上述のような乳剤
において、ヨウ臭化銀粒子の全投映面積の少くとも５０
％が、浮さが０．５マイクロメートル未満、直径が０．
６ｆｆイクロメートル以上、平均アスペクト比が８：ｌ
よシ大である平板状ヨウ臭化銀粒子で占められており、
且つ該平板状ヨウ臭化銀粒子が、第１および第２の対向
せる平行な主要面と該２つの主要面間に広がる中心領域
とを有し、該中心領域における曹つ化物含有量がやはり
該２つの主要面間に広がる少くとも一つの横方向に変位
せる領域におけるヨウ化物含有量より低い平板状ヨウ臭
化銀粒子を含んでなることｔ％徴とする放射線感応性ヨ
ウ臭化銀乳剤である。
本発明に係るハロゲン化銀乳剤に関し用いる用Ｈｒ高ア
スイクト比」はこの明細書においては、厚さが０．３マ
イクロメートル未満、直径が少なくとも０．６マイクロ
メードル、平均アスペクト比が８：１よシ太であるハロ
ゲン化銀粒子がへロケ゛ン化銀粒子の全投映面積の少な
くとも５０％を占めるものを指す。
本発明に係る高アスイクト比平板状粒子ハロｒン化銀乳
剤の好ましいものは、淳さ０．３マイクロメートル未満
（よシ好ましくは０．２マイクロメートル未満）、直径
少なくとも０．６マイクロメードル、平均アスペクト比
少カくとも１２：１（特に好ましくは少なくとも２０：
１）を有するハロゲン化銀粒子である。極端に高い平烏
アス（クト比（１００二１または時には２００：１もし
くはそれ以上）のものも調整可能である。本発明の好ま
しい形態では上述の厚さ、直径およびアスペクト比基準
を満足するヨウ臭化銀粒子がヨウ臭化銀°粒子の全投映
面積の少なくとも７０％、特に好ましくは少なくとも９
０％を占める。
投映面積の所定百分率を占める平板状粒子の厚さが薄く
なればなる程乳剤の平均アスペクト比は高くなる。通常
平板状粒子の平均厚さは少なくとも０．０３マイクロメ
ートル、好ましくは少なくとも０．０５マイクロメート
ルでおる（もっとも、より薄い平板状粒子も使用可能で
はあるが）。利用分野に応じて平板状粒子の厚さを増大
することができる。しかしながら、粒子直径を過度に増
大することなく高アスペクト比を得るには通常、本発明
の乳剤の平板状粒子の平均厚さは０．３マイクロメート
ル未満とすることになろう。
本発明に係るハロゲン化銀乳剤の上述の粒子特性は轟業
界において周却の手法によシ容易に確めることができる
。この明細書において用いる用語「アスペクト比」とは
粒子の厚さに対する直径の比を示す。粒子の「直径」と
は、乳剤全顕微ｔａま′たは電子顕微鏡で観察挙た時粒
子の投映面積と叫しい面積を有する円の直径゛を指すも
のとする。乳剤試料の陰影のある電子顕微鏡写真からそ
れぞれの粒子の厚さ及び直径を測定することができ、厚
さ０．３マイクロメートル未満及び直径少なくとも０．
６マイクロメードルを有する平板状粒子を「σ」足する
ことができる。このようにして測足せる直径と厚さから
それぞれの平板状粒子のアスペクト比を計算することが
でき、そして、厚さ０．３マイクロメートル未満および
直径少なくとも０６マイクロメードルという基準を満足
する試料中の全ての粒子のアスペクト比を平均化して平
均アスペクト比を得ることができる。このことから明ら
かなように平均アスペクト比とは個々の平板状九子のア
スペクＦ比の平均である。実際には１１通常厚さ０．３
マイクロメートル未満および直径束なくとも０．６マイ
クロメードルを有する平板状粒子の平均厚さ及び平均直
径を求め、これら２つの平均値の比を計算して平均アス
ペクト比を求めるのが簡便である。平均アスペクト比を
決定するのに個々の７スベクト比の平均値をとっても、
また厚さ及び直径の平均値から算出しても可能な粒子測
定の許容範囲内であ〕さえすれば得られる平均アスペク
ト比は実質上差がない、厚さ及び直径基準を満足する平
板状習つ臭化銀粒子の投映面積を積算し、またその顕微
鏡写真中の残シのヨウ臭化銀粒子の投映表面積を別に積
算し、そしてこれら２つの積算値から、厚さおよび直径
基準を満足する平板状粒子がヨウ臭化銀粒子全体の投映
表面積中に占める百分率を算出することができる。
上述の決定において厚さ０．３マイクロメートル未満の
標準平板状粒子を、写真特性に劣るよル厚い平板状粒子
と区別するために選定し九、′標準粒子としては少なく
とも０．６マイクロメードルの直径を有するものを選ん
だ、というのは、直径がより小さいと顕微鏡写真で平板
状粒子と非平板状粒子とを必ずしも区別できないからで
ある。当業界で広く使われている用語「投映面積（グロ
ジェクシ璽ン・ニーリアまたはグロジェクティブ・エー
リア、）」については例えばジェームズ（Ｊａｍｅｓ　
）およびヒギンス（Ｈｌｇｇｉｎｓ　）　ｒ写真理論の
基礎（７７ンダメンタルズ・オツ・フォトグラフィ。
り・七オ！Ｊ−）Ｊモルガン・アンド・モルガン。
二凰−ヨー′り、ｐ、１５（１９４ｇ）を参照されたい
。
高アスペクト比平板状粒子ヨウ臭化銀乳剤は以下に述べ
るような沈澱生成法にょシ調製することができる。攪拌
機構を備えた常用されるハロダン化銀沈澱生成用反応器
中に分散媒を入れる０通常最初の段階モ反応器中に入れ
る分散媒の量は最終粒子沈澱生成段階で冒つ臭化銀乳剤
中に存在する分散媒の量の少なくとも約１０重量％、好
ましくは２０〜８０重量−である、ベルギー特許第８８
６．６４５号（フランス特許第２．４７１，６２０号に
対応する）Ｋ教示される如く、分散媒はヨウ臭化銀粒子
沈澱生成過程で限外濾過によって反応器から除去するこ
とができるので、最初に反応器中に存在せしめる分散媒
の量は最終粒子沈澱生成段階で反応器中に存在するヨウ
臭化銀乳剤の量と等量またはそれ以上にさえすることが
できる０反応器中に最初に入れる分散媒としては、水ま
たは解膠剤の水中分散体であって、この分散媒は必要に
応じて他の成分、例えば１または２以上のハロダン化銀
熟成剤および／または後で詳述する金属ドーグ剤を配合
する。解膠剤を最初に存在せしめる場合その濃度はヨウ
臭化銀沈澱生成の最終段階で存在する解膠剤全量の少な
くとも１０チ、特に少なくとも２０チであることが好ま
しい、銀およびへロｒン化物塩と真に反応器中に追加の
分散媒を加えるが、これは別のジェットから導入するこ
とができる。一般には、特に解膠剤の割合を増大するた
めにハロダン化物塩導入を完了した後に分散媒の割合を
調節する。
ヨウ臭化銀粒子の生成に用いる臭化物塩の少割合、通常
１０重量参未満を最初に反応器中に存在せしめて、ヨウ
臭化銀沈澱生成の開始時における分散媒中の臭化物イオ
ン濃度を調節する。また、反応容器中の分散媒は当初は
ヨウ化物イオンを含まない。というのは、銀と臭化物塩
を同時に茄える前にヨウ化物イオンを存在せしめると厚
い非平板状粒子が生成し易いからである０反応器の内容
物に関しここで用いる用語「ヨウ化物イオンを含まない
」とは、臭化物イオンと比較して、ヨウ化物イオンが別
のヨウ化銀相として沈澱を生成するには不十分な量でし
か存在しないことを意味する。
銀塩を導入する前の反応器中におけるヨウ化物濃度は合
計ハロゲン化物イオン濃度の０．５モル−未満に維持す
ることが望ましい８分散媒のｐＢｒが当初廃退ぎると生
成する平板状舊り臭化銀粒子は比較的厚く、アスペクト
比の低いものとなる０反応器中のｐＢｒは当初１．６ま
、たけそれ未満、好ましくは１．５未満に維持すること
ができる。他方、ｐＢｒが低過ぎると非平板状ヨウ臭化
銀粒子が生成し易い、それ故、反応器中のｐＢｒ　ｆｔ
Ｏ，６またはそれ以上、好ましくは１．１以上に維持す
ることができる。
ここで用いられるｐＢｒは臭化物イオン濃度の負の対数
として定義される。ＰＨ，ｐｃｔ、　ＰＩ　、およびＰ
ＡＩはそれぞれ水素、クロライド、ヨウ化物および銀イ
オン濃度について同様に定義される。
沈澱を生成せしめる間、ヨウ臭化銀粒子の沈澱生成に周
知の技法に従って銀、臭化物およびヨウ化物塩を反応器
に加える０通常臭化物および目つ化物塩の導入と同一時
に反応器中に硝酸銀のような可溶性銀塩の水溶液を導入
する。ｔた、臭化物および冒つ化物塩は通常、１または
２以上の可溶性アンモニウム、アルカリ金属（例えば、
ナトリウムまたはカリウム）またはアルカリ土類金属（
例えば、マグネシウムまたはカルシウム）ハロダン化物
塩の水溶液のよう表塩水溶液として導入する。
銀塩は少なくとも当初はヨウ化物塩とは別に反応器中に
導入する。Ｗつ化物及び臭・）化物塩は反応器中に別々
に加えてもよいし混合物として導入してもよい。
銀塩を反応器中に導入すると粒子の核生成段階が開始さ
れる。銀、臭化物およびヨ゛つ化物塩の導入を続けると
、臭化銀および目つ化銀の沈澱生成位置として役立つ粒
子核の母集団が形成される。
現存する粒子核上への臭化銀および璽り化銀の沈澱生成
は粒子の成長段階を構成する０本発明に従って形成され
る平板状粒子のアスペクト比は核生成段階と比較して成
長段階では冒つ化物及び臭什物濃度の影響を受けること
が少ない、それ故、銀、臭化物及び冒つ化物塩を同時に
導入する段階におけるｐＢｒの許容範囲を成長段階の間
に０．６以上、好ましくは約０．６〜２．２の範囲、よ
シ好ましくは約０．８〜約１．６の範囲に増大すること
ができる。
ｐＢｒの許容範囲を約０．８〜約１．６増大せしめるこ
とは、高度に多分散せる乳剤を調製する場合のように銀
、臭化物およびヨウ化物塩を導入する間ず杆 ワと粒子核生成が実質的にある速度で［する場合には特
に有効である。　ｐＢｒ値の平板状粒子成長段階におい
て２．２以上増大せしめると得られる粒子の厚さが増大
するが、依然平均アス（クト比８：ｌよシ大なる粒子が
得られるため多くの場合許容することができる。
銀、臭化−およびヨウ化物塩を水溶液として導入するの
に代えて、銀、臭化物および引つ化物塩を分散媒に懸濁
せる微細なハロゲン化銀粒子の形態で当初にまたは成長
段階で導入することができる。
粒子サイズは反応器中に導入された時に、存在し得るよ
シ大きな粒子核上へ容易にオフトワルド熟成すゐ程度で
ある。有用な最大粒子サイズは反応器内の条件、即ち温
度並びに可溶化及び熟成剤の存否に依存するであろう、
臭化銀、ヨウ化銀および／ｌたは田つ臭化銀粒子を導入
することができる。
・　　臭化物および／またはヨウ化物はりはライドに優
先して沈澱するので、臭塩化銀およびヨウ臭塩化銀粒子
を用いることができる。ハロゲン化銀粒子は非常に微細
な、例えば、平均直径が０．１マイクロメートル未満Ｑ
ものであることが望ましい。
上述のｐａｒ条件が満足されることを条件として、銀、
臭化物およびヨウ化物塩の濃度および導入速度は従来慣
用されるものと同様であってよい。銀およびハロダン化
物塩はり、トル当たシ０．１〜５　　：モルの濃度で導
入することが望ましいが、従来から常用されるよシ広い
濃度範囲、例えば、リットル当た。９０．０１モルから
飽和度までの範囲が採用可能である。特に好ましい沈澱
生成技法は、操業の間における銀およびハロダン化物塩
の導入速度を増大せしめて沈澱生成時間を短縮せしめる
ことである。銀およびハロダン化物塩の導入速度は、分
散媒並びに銀およびハロダン化物塩を導入する速度を増
大するととＫよって、または導入される分散媒中の銀お
よびハロダン化物塩の濃度を増大することによって増大
せしめることができる。銀およびハロダン化物塩導入速
度は増大することが望ましいが、米国特軒第３，６５０
，７５７号、同第３．６７２，９００号、同第４，２４
２．４４５号、ドイツ特許出願公開第２，１０７，１１
８号、じ−口、〕ぐ特許出顯第８０１０２２４２号およ
びウェイ（Ｗａｙ）ｒゼラチン溶液中におけるＡｇＢｒ
結晶の成長機構（グロース・メカニズム・オグ・ＡｇＢ
ｒクリスタルズーイン・ｒラチン・ンルーシ２１＊ン）
」フォトグラフィック・サイエンス・アンド・エンジニ
アリング、２１巻、４１゜１９７７年１月−２月、ｐ、
１４以降に教示されるように導入速度を新しい粒子核の
生成が起こ〕易い限界値未満に保持する（即ち再核生成
を回避するために）ことが特に望ましい、約３０−未満
の変動係数を有する乳剤を調製することができる。
ここで用いゐ変動係数とは粒子直、径の標準偏差を平均
粒子直径で割った値の１００倍を意味する。
窓、 沈澱生成の成長段階の過程で音図的に再核生成を行わせ
ることによって、もちろん、実質的によシ高い変動係数
を有する多分散乳剤を調製することができる。
本発明で用いるヨウ臭化銀乳剤中のヨウ化物濃度はヨウ
化物塩の導入によって制御することができる。いかなる
常用されるヨウ化物濃度を採用することもできる。たと
えごく僅かなヨウ化物量、例えば、０．０５モルチとい
う低い値であっても有用であると認められる。好ましい
形態において本発明のヨウ臭化物乳剤は少なくとも約０
．１モル−〇ヨウ化物を含む１粒子生成温度における臭
化銀粒子中に取シ入れることができる。従って、沈澱生
成温度９０℃にお込て平板状ヨウ臭化銀粒子中にヨウ化
銀を約４０モルチまでの濃度で存在せしめることができ
る。実際に沈澱生成温度はほぼ常温、例えば約３０℃ま
で低下せしめることができる。一般に、沈澱生成は４０
〜８０℃の温度範囲で行うことが望ましい、大抵の写真
用途分野では最大ヨウ化物濃度を約２０モルチとするこ
とが望ましい、最良のヨウ化物濃度は約１５モルチまで
である。
沈澱生成過程で反応器中に導入されるヨウ化物及び臭化
物塩の相対的割合を一定の比率に保持して平板状ヨウ臭
化銀粒子中に実質的に一様なヨウ１化物プロフイールを
形成することもできるし、また上記相対的割合を替えて
異なる写真効果をもたらすこともできる０本発明に係る
高アスペクト比平板状粒子゛ヨウ臭化銀乳剤によって達
成される感度−粒状度関係についての利点はヨウ化物が
高子２Ｉスイクト比平板状粒子内で特異な位置を占める
ことによる。これらの高７ス（クト比平板状粒子は、第
１および第２の対向せる平行な主要面と該２つの主要面
間に拡がる中心領域とを有し、該中心領域におけるヨウ
化物含有量が中はシ該２つの主要面間に拡がる少なくと
も１つの横方向に変位せる領域におけるヨウ化物含有量
よ）低いことを特徴とする。１つの好ましい形態におい
て横方向に変位する領域は横方向を取シ巻く環状領域で
ある。
中心領域は通常沈澱生成過程で最初に生成した粒子の部
分である。しかしながら、変形態様においては中心領域
は沈澱生成の進行に伴い形成せしめることができる０例
えば、ある場合には線中心領域は予め沈澱せるヨウ化物
含有量の高い領域を取巻く環状形態とすることができる
。
中心領域は実質的に臭化銀またはヨウ臭化銅で構成する
ことができる。中心領域社好ましくは５モル−未満（よ
り好ましくは３モルチ未満）の冒つ化物を含み、このヨ
ウ化物含有量は横方向に変位せる領域を比較して少なく
とも１モルチ少ない。
横方向に変位せる領域におけるヨウ化物含有量は沈澱生
成温度におけるヨウ化銀結晶光子中のヨウ化銀の飽和限
界までの範囲、即ち、沈澱生成温度９０℃においては約
４０モルチまでの範囲で変えることができる。横方向に
変位せる領域は好ましくは約６〜２０モルチのヨウ化物
を含む。
中心領域に形成される高アス−ｅｆ）地平板状粒子の割
合は多くの要因、例えば、粒子厚さおよびアスペクト比
、横方向に変位せる領域におけるヨウ化物濃度、現像剤
および添加物の程類、並びに最終写真用途に依存して変
えることができる。中心領域に形成される高アスペクト
比平板状粒子の割合は慣例的に確めることができる。前
に述べた種々のその他の要因に依存して中心領域の高ア
スペクト比平板状粒子含有量は約１〜９９重量−の範囲
で変えることができる。大抵の応用分野では、好ましい
粒子厚さ、アスペクト比、漸進的に変わるヨウ化物濃度
お、よび周環上に横方向に変位せる領域を有する場合に
は、中心領域は約２〜５０％、よシ好ましくは約４〜１
５％の高アスペクト比平板状粒子を含むことが望ましい
、他方、中心領域と横方向に変位せる領域との間でヨウ
化物濃度が急激に変わる場合には、中心領域は約７５〜
９７チの平板状粒子を含むことが望ましい。
特異なヨウ化物の配置は単に高アスペクト比平板状粒子
の生長過程において存在するヨウ化物の割合を増大せし
めることによって達成できる。写真分野においてよく認
識されているように平板状粒子の生長過程でハロダン化
銀の沈澱はもっばらではないとしても主として粒子の工
、ジで起こる。
沈澱生成条件を適切に選択すれば核生成後における平板
状粒子の厚さの増大は仮シに起こるとしてもごく僅かで
ある０、粒子沈澱生成過程において存在するヨウ化物の
濃度を突然変えることによって、１または２以上の横方
向に変位せるエツジ領域におけるヨウ化物濃度を中心領
域と比較して急激に増大せしめることができる。ある場
合に横方向に変位せる工、ジ領域は城郭風に見える。あ
るいは、ヨウ化物濃度を漸進的に増大せしめて、中心領
域から横方向に変位せる環状領域になめらかな勾配を形
成することができる０通常好ましくはないが、平板状粒
子の最外側部分のヨウ化物濃度を低くすることができる
。
平板状粒子の対向する主要面の間に中心領域が拡がるこ
とは本発明の重要な特徴である。中心領域のヨウ化物濃
度は均一でなくともよい０例えば、ヨウ化物濃度を平板
状粒子の主要面の近くで増大させることができるし、通
常はそのように構成する。従って、平板状粒子の中心領
域および横方向に変位せる領域のヨウ化物濃度はこれら
の領域内の平均ヨウ化物濃度と認められる。主要面にお
いて中心領域と横方向に変位せる領域とは同一表面ヨウ
化物濃度を示し得る麩高アスペクト比平板状粒子の主要
面に直角な方向で測定せる厚さ０．０３５マイクロメー
トル未満、よシ好ましくは０．０２５マイクロメートル
未満の粒子表面部分において中心領域と横方向に変位せ
る領域とは前述のヨウ化物含有量の差を持つこと□が望
ましい。
以下余白 改質用化合物をヨウ臭化銀沈澱生成過程で存在せしめる
ことができる。そのような化合物は反応器中に最初に存
在せしめてもよいし、また常法に従って１もしくは２以
上の塩を加えると共に添加することもできる。米国特許
第１，１９５，４３２号。
第１，９５１，９３３号−１第２，４４８，０６０号、
第２．６２８，１６７号、第２，９５０．．９７２号。
第３，４８８，７０９号、第３．７３７，３１３号、第
３．７７２，０３１号および第４，２６９，９２７号並
びにリサーチ・ディスクロージャー、１３４巻１９７５
年６月、アイテム１３４５２に記載されるように銅、タ
リウム、鉛、ビスマス、カドミウム。
亜鉛、中間カルコダン（即ち、硫黄、セレン及びテルル
）、金および第■属貴金属の化合物のような改質用化合
物をハロダン化銀沈澱生成過程で存在せしめることがで
きる。リサーチ・ディスクロージャー及びその前身であ
るプロダクト・ライセンシシグ・インデックスは英国、
　ＰＯ９−１１Ｆ　、ハンプシャー、バーバンド、ホー
ムウェル、インダストリアル・オヂチュニティーズ・リ
ミティッドの刊行物である。モイザー（Ｍｏｌｓ＊ｒ）
　等Ｔツヤーナル・オプ・フォトグラフィック・サイエ
ンス、２５巻、１９７７　、ＰＰ、１９−２７にｄ己載
されるように平板状粒子乳剤は沈澱生成過程において内
部還元増感することができる。
それぞれの銀塩およびハロゲン化物塩は、米国特許第３
，８２１，００２号、同第３．０３１，３０４号および
クレーズ（ＣＩｔｅｌ）等、フォトグラフィッシェ・コ
レスポンデンツ、１０２巻、１０号、１９６７゜Ｐ・１
６２に記載されるように分配割合を調整し且つ反応器内
容物の−、　ｐＢｒおよび／またｆ′ｉｐＡｇを調節す
るために分配装［を利用してまたは電波供給を利用して
表面もしくは表面上供給管を通じて反応器に加えること
ができる。反応器中に反応成分を急速に分配するために
、米国％ｆｆ第２．９９６，２８７号、同第３，３４２
，６０５号、同第３．４１５，６５０号、同第３，７８
５，７７７号、同第４．１４７，５５１号及び同第４．
１７１，２２４号、美本 国特許出願第２，０２２，４３１号、ドイツ％訂出顧公
開第２，５５５，３６４号および同第２，５５６．８８
５号並びにリサーチ・ディスクロージャー、１６６巻、
１９７８年２月、アイテム１６６６２に記載されるよう
に特別に構成された混合装置を用いることができる。
平板状粒子ヨウ臭化銀乳剤の調製において分散媒は反応
器中Ｋｉ／！に初に入れておく。好ましい彰態において
分散媒は解膠剤の水性分散液からなる。
反応器中の乳剤成分全重量に基づいて０．２〜約１０重
量−の解膠剤濃度を採用することができる。
ハロダン化銀を生成する前および生成中に反応器中にお
ける解膠剤濃度を全重量に基づき約６−未満に維持し、
且つ、最適のコーティング特性が得られるように後から
乳剤ビヒクルを加えることによって乳剤ビヒクル濃度を
高ｍＷに―節するのが一般的な方法である。最初に形成
される乳剤にはハロダン化銀モル当たシ約５〜５０ｇの
解膠剤、好ましくは約１０〜３０９（Ｄ＠膠削を含ませ
ることができる。追加のビヒクルは後から加えることに
よってその濃度をハロダン化釧モル当たｆｉ　１０００
Ｉという高い値にまで高めることができる。好ましくは
最終エマルジーン中の゛ビヒクル濃度は７１０グン化銀
モル当たシ５０ｇよシ大である。写真硬素の製作時にお
いてコーティングおよび乾燥を行う際ビヒクルは乳剤層
の約３０〜７０重量−を占めることが望ましい。
ビヒクル（バインダーおよび解膠剤の両箸を含む）はハ
ロゲン化銀乳剤の調製に常用されるものの中から選ぶこ
とができる。好ましい解膠剤は親水性コロイドであって
、これらは単独でもまた疎水性物質と組合わせて用いる
こともできる。適当な親水性ビヒクルには、蛋白貿、蛋
白賞誘導体、例エバセルロースエステルのようなセルロ
ース誘導体、例えばアルカリ処理ゼラチン（牛骨または
皮革ゼラチン）または酸処理ゼラチ／（豚皮ゼラチン）
のようなゼラテ／、９ｉＪえばアセデル化ゼラチンおよ
びフタル化ゼラチンのようなゼラチン誘導体の如き物質
が含まれる。これらのビヒクルおよびその他のビヒクル
並びにビヒクル展砥削はリサーチ・ディスクロージャー
、１７６巻、　１９７８年１２月、アイテム１７６４３
．セクション■に記載されている。
特に親水性コロイドを含めビヒクル物質は（またそれと
共に用いる疎水性物質も）本発明に係る写真ＪＩ！素の
乳剤層中のみならず、上塗層、中間層詑びに乳剤層下に
位置する層のような他の層中に配合することができる。
本発明に係るヨウ臭化銀乳剤の調製過程で粒子の熟成が
起と９得る。粒子の熟成は少なくとも讐つ臭化銀粒子生
成過程において反応器中で起こることが望ましい。熟成
を促進するのに既知のハロダン化銀溶剤が有用である。
例えば、熟成を促進するのに過剰量の臭化物イオンを反
応器中に存在せしめることが知られている。それ故、臭
化物塩溶成を反応器中に導入するたけて熟成を促進し得
ることは明らかである。他の熟成剤を用いる仁と本でき
るし、これらの熟成剤は銀およびハロゲン化物塩を添加
する前に反応器中の分散媒中に全量を配合しておくこと
ができるし、また１もしくは２以上のハロゲン化物塩、
銀塩または解膠剤を加えると共に反応器中に導入するこ
ともできる＠別の変形態様として、熟成剤をノ・ロダン
化物塩および銀塩添加段階で独立して導入することもで
きる。
アンモニアは既知の熟成剤であるけれども、最高に実現
可能な感度−粒子関係を達成する本発明のヨウ臭化銀乳
剤に用いる熟成剤としては好ましくはない。本発明に係
る好ましい乳剤は非アンモニア性または中性乳剤である
。
好ましい熟成剤は硫黄を含む。チオシアネート塩、飼え
ばアルカリ金鵬チオシアネート塩、ｔ￥ｆにナトリウム
及びカリウムチオシアネー°ト塩、詑びにアンモニウム
チオシアネート塩を用いることができる。チオシアネー
ト塩の導入量は常用される量でよいけれども、好ましい
＃度は一般にノ％１１”ン化銀モル当たり約０．１〜２
０ｇの範囲である０チオシアネート熟成剤を用いること
は米国時計第２．２２２，２６４号、同第２．４４８，
５３４号および同第３，３２０，０６９号に教示が見ら
れる。あるいは、米国特許纂３，２７１，１５７号、同
第３．５７４，６２８号および同第３，７３７，３１３
号に記載されるような常用されるチオエーテル熟成剤を
用いることもできる。
本発明に係る高アスペクト比平板状粒子ヨウ臭化銀乳剤
は好ましくは洗浄して可溶性塩類を除去する。可溶性塩
類の除去は、リサーチ・ディスクロージャー、１７６巻
、１９７８年１２月、アイテム１７６４３’、セクシ′
璽ン■に説明されるように、傾しゃ、濾過、および／ま
たは冷却沈降およびリーチングのようなよく知られた技
法によって行うことができる。使用に先立って、増感剤
を含むまたは含まない乳剤は、リサーチ・ディスクロー
ジャー、１０１巻、１９７２年９月、アイテム１０１５
２に記載されるように、乾燥し貯蔵する。
本発明においては、平板状粒子の厚さの増大、アスペク
ト比の低減および／または直径の過度の増大を回避する
ために、沈澱生成が完了した後平板状ヨウ臭化銀粒子の
熟成を終了する際に洗浄することが特に有利である。
高７スペクト比平板状粒子ヨウ臭化銀乳剤の調製を中性
または非アンモニア性乳剤を生成する方法について上記
に説明したが、本発明に係る乳剤およびそれらの有用性
は格別それらの製造方法に限定されるものではない。亮
ア、スペクト比平板状粒子ヨウ臭化銀乳剤を調製する別
法は、米国特許第４，１５０，９９４号、同＠４，１８
４，８７７号および間第４，１８４，８７８号に記載さ
れる方法の改良であって、好ましい形態においては反応
器中のヨウ化銀濃度を０．０５モル／１未満に低減し、
反応器中に当初存在せしめるヨウ臭化銀粒子の最大サイ
ズ’ｔｏ、ｏｓマイクロメートル未満とする。
一旦形成された高アスペクト比平板状粒子乳剤は当業界
において周知の技法によって鞘で包み、芯鞘乳剤とする
ことができる。本発明で用いる高アスペクト比半板状粒
子乳剤に鞘を形成するのにいかなる写真的な有用な銀塩
も用いることができる。銀塩鞘を形成する技法は米国特
許第３，３６７．７７８号、同第３．２０６．３．１３
号、同第３，３１７，３２２号、同第３，９１７，４８
５号および同第４，１８４，８７８号に記載されている
。常用される鞘形成技法＃−ｉ、篩アスペクト比平板状
粒子の形成には有利ではない。
鞘形成が進むと乳剤の平均アスペクト比が低減するから
である。鞘形成過程において平板状粒子生成に有利な条
件が反応器中に存在するならば、鞘形成は粒子の外縁に
優先的に起とシ、その結果アスペクト比は必ずしも低下
しない。
上述の平板状ハロダイ化銀粒子調製方法に従えば、アス
ペクト比に対する岸さ及び直径基準を満足する平板状粒
子が全ハロゲンｆビ銀粒子の合計投映面積の少なくとも
ＹＯチを占める高７スペクト比平板状粒子乳剤を調製す
ることができるが、そのような平板状粒子の割合を増大
することによってよシ大きな利点が達成されることが認
められる。
厚さ及び直径基準を満足する平板状ハロゲン化銀粒子が
全投映面積の少なくとも７０％（よル好ましくは少なく
とも９０チ）を占めることが望ましい。少量の非平板状
粒子が存在しても多くの写真用途分野では全く問題が起
こらず、平板状粒子の利点が得られるが、平板状粒子の
割合を増大することができる。大きな平板状ハロゲン化
銀粒子は、常用される分離技術、向えば、遠心分離また
はハイドロサイクロンを用いて粒子混合物中の小さな非
平板状粒子から分離することができる。ハイドロサイク
ロンによる分離は米国特許第３，３２６．６４１号に教
示されている。
以下余白 本発明に係る高アスペクト地平板状粒子ハロｒン化銀乳
剤は化学的に増感される。化学的増感はＴ、Ｈ，Ｊａｍ
ｒｓ　ｅデ・セオリ・オデ・デ・フォトグラフィ、り・
グロ奄ス、第４版、マクミラン、　１９７７　。
ｐｐ、６フー７６に：記載されるように活性ゼラチンを
用いて行うことができるし、またリサーチ・ｆ４　ス／
ａ−ジャー１２０巻、１９７４年４月。
アイテム１２００８．リサーチ・ディスクロージャー、
１３４１Ｉｋ、１９７５年６月、アイテム１３４５２、
米国特許第１，６２３，４９９号、同第１．６７３，５
２２号、同第２，３９９．０８３号、同第２．６４２，
３６１号、同第３，２９７，４４７号、同第３．２９７
，４４６号、同第３，７７２，０３１号、同第３．７６
１，２６７号、同第３，８５７，７１１号、同第３．５
６５，６３３号、同第３，９０１，７１４号および同第
３，９０４．４１　り号並びに英国特許篤１．３１５，
７５５号および同第’１，３９６，６９６号に記載され
るようにｐＡｇ　５〜１０．ｐＨ５〜＆および温１［３
０〜８０℃において硫黄、セレン、テルル、金、白金、
パラジウム、イリジウム、オス之つム、ら増感剤の複数
の組合わせを用いて行うことができる。化学増感は最適
には、米国特許第２５４２３６１号に記載されるように
チオシアネート化合物の存在下に、また米国特許第２．
５２１，９２６号、同第３．０２１，２１５号および同
第４．０５４，４５７号に記載されるタイプの硫黄含有
化合物の存在下に行う、仕上げ（化学増感）改質剤の存
在下に化学的に増感することができる。用いられる仕上
げ改質剤には、アゾインデン、アデビリ〆ノン、アゾピ
リ建シン、ペンゾチアゾリクム塩、並びに１もしくは２
以上の複素環核を有する増感剤のように、化学増感の過
程でカブリを抑制し且つ感度を増大するものとして知ら
れた化合物が用いられる。仕上げ改質剤の例は、米国特
許第２，１３１，０３８号、同第３，４１１，９１４号
、同第３，５５４，７５７号、同第３，５６５，６３１
号および同′第３．９０１，７１４号、カナダ特許第７
７８，７２３号およびダフィン（Ｄｕｆｆｉｍ　）　＃
　７　ｔトグラフイ。
クーエマルジーン・ケイスＸ）−＃７す−カル・プレス
（１９６６）、二、−ヨーク５ＰＰ−１３８−１４３に
記載されている。化−ン増感に加えてζまたは代替して
、米国特許第３，８９１，４４６号および同第３．９８
４，２４９号に記載されるように１例えば水素を用いて
還元増感することができるし、また米国特許第２，９８
３，６０９号、オフテ〆−ル（Ｏｆｔ＠ｄａｒｌ）ら、
リサーチ・ディスクロージャー。
１３６巻、１９７５年８月、フイテム１３６５４　。
米国特許第λ５１８，６９８号、同第２，７３９，０６
０号、同第２，７４３，１８２号、同第２，７４３，１
８３号、同第３，０２６，２０３号および同第３，３６
１，５６４号に記載されるように塩化第一錫、二酸化チ
オウレア、ポリアミンおよびアミ／がう／のような還元
剤を用いて、または低ｐｈｉ　（例えば５未満）及び／
または高Ｐ）ｉ（例えば８より大）処理によって還元増
感することができる。米国特許第３．９１７，４８５号
および同第３，９６６，４７６号に記載される表面下増
感を含め表面化学増感を行うことができる。
化学増感に加えて、本発明の高アスペクト比平板状粒子
ヨウ臭化銀乳剤は、多くの利用におりては分光増感され
る。可視スペクトルの背およびマイナス背（即ち緑およ
び／ｌたは赤）部分に吸収極大を示す分光増感色素を用
いることができる。
加えて、特別の利用分野では、分光増感色素を用いて、
可視スペクトルを越える分光感応を改良することができ
る。例えば、赤外吸収分光増感剤の使用が可能である。
本発明のハロダン化銀乳剤は種々の色素を用いて分光増
感することができる。用いられる色素には、シアニン、
メロシアニン、錯りアニン２よび錯メロシアニン（即ち
、トリー、テトラ−および多棟、−ミアニンおよびメロ
シアニン）、オキソノール、ヘミオキソノール、スチリ
ル、メロスチリルおよびストレグトシアニ／を含むポリ
メチ７染料が含まれる。
シアニン分光増感色素には、キノリニウム、ピリジニ中
ム、イソキノリニウム、３Ｈ−インドリウム、ペンツ〔
・〕インドリウム、オキサシリウム、オキサゾリニウム
、チアゾリウム、チアゾリニウム、セレナゾリウム、セ
レナシリニウム、イミダゾリウム、イ曙ダゾリ°ニウム
、ベンゾキサシリニウム、ベンゾチアゾリウム、ベンゾ
セレナゾリウム、ペンツイミダゾリウム、−ナフトキサ
ゾリウム、ナフトチアシリ６ム、ナフトキサゾリウム、
ジヒドロナフトチアゾリウム、ピリリウムおよびイミダ
ゾピラジニウム第四級塩から導かれるような、メチ／結
合によって結合゛された２つの塩基性複素環核が含まれ
る。
メロシアニア分光増１１Ａ色素ＫＦｉ、　ａｄルヒッー
ル酸、２−？オパルピッール酸、ローダニン、ヒダント
イン、２−チオヒダントイン、４−チオヒダントイン、
２−ピラゾリン−５−オン、２−イソキサゾリン−５−
オン、インダン−１，３−ジオン、シクロヘキサン−１
，３−ジオン、１．３−ジオキサン−４，６−ジオン、
ピラゾリン−３゜５−ジオン、（ンタンー２．４−ジオ
ン、アルキルスルホニルアセトニトリル、マロンニトリ
ル、イソキノリン−４−オンおよびクロマン−２゜４−
ジオンから誘導されるような酸性核とシアニン色素型の
塩基性複素環核とがメチン結合により結合されたものを
含む。
ｉｔたＦｉ２以上の分光増感色素を用いることができる
。可視スイクトル全体ＫＲ，る波長ＫｉＩｋ大感度全感
度且つ非常にバラエティに富む分光感度曲線形状を有す
る色素が知られている０色素の選択訃よび相対的な割合
は増感が望まれているスペクトルの領域並びＩＩＣｇま
れている分光感度曲線の形状に依存する。重複せる分光
感度曲線を有する色素はしばしば、重複領域のそれぞれ
の波長における感度が個々の色素の感度の和とほぼ等し
い組合わされた形の曲線を示す。従って、異なる最大感
度を有する複数の色素を組合わせて用いることＫよって
、個々の色素の最大感度の中間に最大値を有する分光感
度曲線を得ることができる。
複数の分光増感色素を組合わせ使用することができ、そ
れによって超増感、即ち、ある分光領域１ において、それらの分光増感色素の一方を単独でいかな
るａ変において用す喪場合よりも大きく、またそれらの
分光増感色素の加酸的効果に由来する増感よりも大きな
分光増感が達成される。Ｎｉ増感は、分光増感色素差び
に他の添加剤（例えば安定剤及びカプリ防止剤、現像促
進剤または抑制剤、コーティング助剤、螢光増白剤およ
び帯電防止剤）の選ばれた組合わせＫよって達成される
。超増感の原因となシ得るいくつかの機構シよび化合物
については−ずれもジルマン（Ｇｌｌｍａｍ）　「超増
感機構の概観（Ｒｅｖｉｅｗ　ｏｆ　ｔｈ＠Ｍ＠ｃｈａ
ｎｌａｍｓ　ｏｆ８ｕｐ＠ｒｓ＠ｎ１ｉｔｉｘａｔｉｏ
ｎ）Ｊフォトグラフィ、り・ナイエンス・アンド・王ン
ジニアリング、１８巻。
１９７４　、ｐｐ、４１８−４３０に記載されている。
分光増感色素はまた他の方法で乳剤に影響を与える。ま
た、分光増感色素は、米国特許第２．１３’ｌ、０３８
号および同第３，９３０，８６０号に開示されるように
ハロダン受容体ｉｔは電子受容体、カプリ防止剤または
安定剤、現儂促進剤または抑制剤として作用する。
ヨウ臭化銀乳剤を増感するのく有用な分光増感剤の中に
はリサーチ・ディスクロージャー、１７６巻、１９７８
年１２月、アイテム１７６４３．セクション■に記載さ
れるものがある。
本発明の完全な利点をもたらす九めに１最適量（即ち、
露光条件下に粒子から達成し得る最大写真感度の少なく
とも６０９ｇを達成するに十分な量）の分光増感色素を
本発明の高アスペクト比平板状粒子ヨウ臭化銀乳剤の粒
子表面に吸収せしめることが望ましい、使用する色素の
量は、用いる特定の色素もしくは選ばれた色素の組合わ
せ並びに粒子の大きさ及びアスペクト比に基づいて変わ
るであろう。最適の分光増感が、表面増感／Ｓロｒン化
釧粒子Ｑ利用可能な合計表面積の約２５〜ｌｏｏｍもし
くはそれ以上に相当する単分子層被覆量Ｋ＞いて有機色
素を用いる場合に達成されることは写真技術分野Ｋ＞い
て知られている。即ち、このことは例えば、ウェス）（
Ｗｅｓｔ）等「写真乳剤に訃ける増感色素の吸着（デ・
アドソーゾション・オツ・センシタイジイング・ダイオ
・イン・フォトグラフィ、り・エマルゾ、ンズ）」、ジ
ャーナル・オツ・フィジカル・ケミストリー、５６巻、
ｐ。
１０６５．１９５２：スベンス（Ｓｐ＠ｎｅｓ）等「増
感色素の減感（デセンシタイゼイシ、ン・オツ・センシ
タイズイング・ダイオ）」、ジャーナル拳オノ・フィジ
カル・アンド・コロイドパケミストリー、５６巻、６号
、１９４８年６月、　ｐｐ。
１０９０−１１０３ニジよび米国特許第３．９７９，２
１３号に記載されている。最適述色素濃変水準はメース
（Ｍ・・Ｉ）＋セオリー・オツ・デ・フォトダラフィ、
り・ゾロセス＊　ｐｐ、１０６７−１０６９（１９４２
，マクミラン）に教示される方法によって選定できる。
背色先の露光を記載すべき乳剤層においては、一般にヨ
ウ臭化銀の本来の青色感度が活用されるが、青色分光増
感剤の使用によって格別の利点を得ることができる。
分光増感は、これまで有用であると知られている乳剤調
製のいかなる段階において行うこともできる。最も普通
には、分光増感は化学増感の完了後に引続いて行われる
。しかしながら、米国特許・□、； 第３，６２８，９６０号及び同第４，２２５，６６６号
に教示されるように分光増感は化学増感と同時に行うこ
とができ、また化学増感に全く先立って行うこともでき
、さらにハロダン化銀粒子沈澱生成の完了前に分光増感
を開始することもできる。米国特許第４，２２５．６６
’６号に教示されるように、分光増感色素を分けて乳剤
中に導入すること、即ち、分光増感色素の一部を化学増
感に先立って存在せしめ、残部を化学増感の後で導入す
ることが可能である。米国特許第４，２２５，６６６号
とは相違して、ハロｒノ化銀のｓｏｂが沈澱した後に分
光増って増感を高めることができるｅ　ｐＡｇ調節の例
はリサーチ・ディスクロージャー、１８１巻。
１９７９年５月、アイテム１８１５５に記載されてｂる
。
高アスペクト比平板状粒子ヨウ臭化銀乳剤は化学増感お
よび分光増感を行う時、低アスイクト比平板状粒子を含
み、および／ｌたはこれまで知られた最高の感度−粒状
度関係を示す従来のヨウ臭化銀乳剤と比較して優れた感
度−粒状度関係を示す０ 一つの好壕しｉ形態において、分光増感剤は化学増感に
先！りて本発明に係る乳剤中に混入することができる。
１九、ある場合には、仕上げ変性剤のような他の吸着可
能物質を化学増感に先立って乳剤中に導入することＫよ
り同様な結果が達成され九。
吸着可能物質を前もって混入することとは独立して、前
記米！３ｇ特許＠２，６４２，３６１号に教示・される
ように化ネ増感の過程で銀に基づいて約２×１０−５〜
２モル−〇チオシアネートを用いることが望ましい、化
学増感の過程で他の熟成剤を用いることもできる。
上述の技法のいずれか一方または両者と組合わせて、ま
たはこれらとは独立して、第３の技法として、化学増感
の直前または化学増感の間に存在する銀および／ｌたは
ハロダン化物塩の製電を調節することが望ましい。粒子
表面に沈＃を生成し得るチオシアンｆ１．鎖、燐酸銀、
炭酸銀等のような＃に＃１並びに酢酸銀、トリフルオロ
酢酸銀シよび硝酸銀のような可溶性銀虐を導入すること
ができる。
平板状粒子表面上にオストワルド熟成し得る微細なハロ
ダン化銀（即ち、臭化銀、冒つ化銀および／または塩化
銀）粒子を導入することができる０例えば、す、プマン
乳剤を化学増感の通権で導入することができる。さらに
１分光増感せる高７スベクト比平板状粒子乳剤の化学増
感は、平板状粒子の１または２以上の所定の別々の位置
で達成することができる０分光増感色素が平板状粒子の
主畳表面を形成する結晶表面に優先的に吸着されること
によって、化学増感が平板状粒子の互いに異なる結晶表
面で起こり得る。
達成できる最高の感度−粒状度関係を得るため［ＦＦま
しい化学増感剤は金および硫黄増感剤、金およびセレン
増感剤、並びに金、硫黄シよびセレン増感剤である。本
発明の好ましｂ態様においては、本発明の高アスペクト
比平板状徨子ヨウ臭比銀乳剤は、砿黄訃よび／ｌたはセ
レンのような中間カルコゲノ（検出可能でなくともよい
）ンよび検出可能な金を含む、ｉた、乳剤は通常検出可
能な量のチオシアネートを含む。もっとも、最終乳剤中
におけるチオシアネートの濃＃ｌ＃′ｉ既知の乳剤洗浄
技法によって大幅に低減することができる。
上述の種々の好ましい態様にお−ては、平板状ヨウ臭化
銀粒子はそれらの表面にチオシアン酸銀のような別の銀
＃１ｔたはハ１：Ｉｒン化銀含有量の異なる別のハロダ
ン化銀（例えば、塩化銀または臭化＊）を含み得る。ま
た、検出可能な水準以下の量の他の鎖頃が存在してもさ
しつかえない。
すべての利点を達成するために必ずしも必要ではな−か
、本発明に係る乳剤は最適に化学および分光増感される
ことが望ましい、このことは、可能な使用訃よび処理条
件下に増感スイクトル領域においてそれらの粒子から達
成される最大ｌｏｇ感度の少くとも６０％ＩＣ相当する
感度を達成することが望ましいことを意味する。ここで
、Ｌｏｇ感度とＦｉｘ　ＯＯ（１−ＬｏｇＥ　）を意味
し、この弐においてＥは力！り上０．１の濃度にシ込て
メートル−キャントルー秒で表示せる露光量である。乳
剤層中のハロゲン化銀粒子を一旦％徴づけ九ならば、あ
る生成物の乳剤層が他の製造者の匹敵し得る商か否かは
さらに製品分析および性能評価を行うこン化銀乳剤が十
分に化学増感もしくは分光増感されるか、またはそのよ
うな増感が不十分であるかは重要ではない。
以下余白 上述のように沈澱生成方法によって一旦高アスイクト比
平板状粒子乳剤を生成せしめ、洗浄し、増感したならば
、常用される写真用添加剤を配合するととＫよシそれら
の１製を完了することができる。そして、これらは銀像
を生成すべき写真応用分野、例えば、通常の黒白写真に
応用することができる。
本発明に係る乳剤を用いて銀像を形成することを意図せ
る写真要素は、処理の間に追加の硬膜剤を配合する必要
がない程度に十分硬膜化することができる。この硬膜化
忙よって、同様に硬膜化し且つ処理せるが非平板状また
は低アスイクト比平板状粒子乳剤を用いた写真要素と比
較して銀被覆力を増大することができる。特に、黒白写
真要素の高アスイクト比平板状粒子乳剤層およびその他
の親水性コロイド層を、それらの層の膨潤度が２００１
未満に低減するに十分な程度硬膜化することができる。
ここで膨潤度悌は、（ａ）写真要素を３８℃および相対
湿度５０脣におりて３日間維持し、（ｂ）層の厚さを測
定し、（ｃ）写真要素を２０℃の蒸留水中に３分間浸漬
し、次いで（ａ）層の厚さ変化を測定することＫよシ決
定される。銀像の形成を意図せる写真要素を処理液中に
硬膜剤を配合する必要がない程度に硬膜化することは特
に望ましいけれども、本発明で用いる乳剤の硬膜化の程
度はいか門る常用される水準でありてもよい。さらＫ、
処理液中ＫＦＰ、ｙＡ剤を配合することも可能であり、
このことは、４？にラジオグラフィー材料の処理に関し
てではあるが、例えば、リサーチ・ディスクロージャー
、１８４巻、１９７９年８月、アイテム１８４３１　、
に項に記載されている。
代表的な配合硬膜剤（前硬膜剤）はリサーチ・ディスク
ロージャー、１７６巻、１９７８年１２月、アイテム１
７６４３．Ｘ項に記載されている。
リサーチ・ディスクロージャー、１７６巻。
１９７８年１２月、アイテム１７６４３．Ｍ’項に記載
されるよう釦、安定剤、カプリ防止剤、キンク防止剤、
潜陳安定剤および同様な添加剤をコーティング前に乳剤
及び隣接層に混入することによシ、ネが型乳剤コーティ
ングにおける最小濃度（即ちカプリ）を増大し、または
直接ポジ型乳剤コーティングにおける最小濃度を増大し
、もしくは最大濃度を低減せしめる不安定性から解放す
ることができる。
増感剤、硬膜剤、並びにカプリ防止剤及び安定剤の他に
種々の他の常用される写真用添加剤を存在せしめること
ができる。使用する添加剤の具体的な選出は写真利用分
野における特性に依存し、当業者Ａらば容易に達成し得
る。種々の有用な添加剤はリサーチ・ディスクロージャ
ー、。１７６巻。
１９７８年１２月、アイテム１７６４３に記載されてい
る。同文献アイテム１７６４３．Ｖ項に記載されるよう
に螢光増白剤を配合することができる。また、同文献電
項に記載される如く、本発明に係る乳剤および写真要素
の別々の層中に吸収性及び散乱性物質を用いることがで
きる。また、Ｘ項に記載される如く、コーティング助剤
および周環に記載される如く可塑剤および滑剤を存在せ
し加力法はＷ項に記載されている。周環に記載されるよ
うに艶消剤を配合することができる。所望ならば、双環
および周環に記載されるように現滓剤および現偉変性剤
を配合することができる。本発明に係る乳−Ｊを含む写
真要素ラジオグラフィー分野で利用する場合にはう、ジ
オグラフィー要素の乳剤およびその他の層を上に引用せ
るリサーチ・ディスクロージャー、１８４巻、１９７９
年８月；アイテム１８４３１に具体的に記載されるいが
なる形態とすることもできる。本発明に係る乳剤並びに
写真要素中廻他の常用されるへ〇ｒン化鋼乳剤層、中間
層、オーバーコートおよび下塗層を存在せしめる場合こ
れらはリサーチ・ディスクロージャー、１７６巻、１９
７８年１２月、アイテム１７６４３、ＸＶ、！ＪＫ記載
される如くコーチ４７グし、乾燥することができる。
当業者間に確立された慣行に従って本発明［４る高アス
ペクト比平板状粒子乳剤を相互にまたはこれらと常用さ
れる乳剤とをブレンドすることによって特定の乳剤層に
要求される特性を満足せしめることかできる０例えば、
複数の乳剤をブレンドすることによって、所定目的を満
足するように写真要素の特性曲線を調節することができ
る。ブレンドによって、露光および処理によって達成さ
れる最大濃度を増大し、または低減し、最小濃度を低減
し、または増大し、且つ特性曲線の形状をつま先と肩部
の間で調節することができる。この為に本発明で用いる
乳剤を上記リサーチ・ディスクロージャー１７６巻、１
９７８年１２月、アイテム１７６４３，１項に記載され
るような常用されるへロゲン化銀乳剤とブレンドするこ
とができる。を九、１項ＦＦＣ記載されるような乳剤を
ブレンドすることも可能である。比較的微細な塩化銅粒
子乳剤を本発明に係る乳剤、特にヨウ臭化銀乳剤とブレ
ンドするか隣接してコーティングすると、米国特許第３
．１４０．１７９号および同第３．１５２．９０７号に
教示されるようにコントラスト及び／または感度（即ち
、感度−粒状度関係）をさらに増大せしめることができ
る。
写真要素は最も重線な形態では、正透゛過光を受理すぺ
〈配Ｉれた高アスペクト比平板状粒子乳剤を含む単−へ
〇ｒン化銀乳剤層と写真支持体を含む。もちろん、２以
上のへ〇ｒン化銀乳剤層並びにオーバーコート、下塗層
および中間層を含ませることができる。上述のように乳
剤をブレンドすることに代えてブレンドすべき乳剤をそ
れぞれ別の層としてコーティングすることによって同様
な効果を達成することができる。乳剤層を別々にコーテ
ィングして露光許容範胛を得ることは写真技術分野にお
いて周知であって、ツェリクマン（Ｚ＠１１ｋｒｎ息ｎ
）およびレビ（Ｌ・マ１）＃メーキング・アンド・コー
ティング・フォトグラフィック・工１ルジョンズ、フォ
ーカルプレス、１９６４年。
ｐｐ−２３４−２３８，米国特許第３．６６２．２２８
号および英国特詐第９２３．０４５号に記載されている
。さらにζ高感度および仮感度へロ♂ン什餠乳剤をブレ
ンドではなく別々の層にコーティングすることによりて
写真感度を増大せしめ得ることも真要技術分野において
周知である。通常高感度乳剤層は低感度乳剤層よシも露
光渾に近い位ｌｆＫコーティングする。この技法は３ま
たはそれ以上積層せる乳剤層の調製に応用することがで
きる。
このような層構成は本発明の実施幹においても利用可能
である。
写真要素の層は種々の支持体上にコーティング形成する
ことができる。代表的な写真支持体には重合体フィルム
、木材繊維（例えば紙）、金属シートおよびフォイル、
がラスおよびセラミ、り支持体要素があシ、これらは支
持体表面の接着性、帯電防止性、寸法安定性、耐摩耗性
、硬さ、摩擦特性、へレージ、ン防止性および／または
その他の特性を向上する為Ｆｃ１ｔたけ２以上の下塗層
を形成することができる。これらの支持体は当業界にお
いて周知であって、例えば、リサーチ・ディスクロージ
ャー、１７６巻、１９７８年１２月、アイテム１７６４
３．Ｘ１項に記載されている。
単数または複数の乳剤層は通常対向せる平らな主要表面
を有する支持体上に連続層としてコーティングされるが
、必ずしもそうで々くともよい。
乳剤層は平らな支持体表面上に複数の横方向に変ができ
る。単数または複数の乳剤層をセグメントとする場合、
微孔性支持体を用いることが望ましい。有用な微孔性支
持体はＰＣＴ出願公告第ＷＯ３０１０１６１４（１９８
０年８月７日公告；ペルイー特許第８８１，５１３号、
１９８０年８月１日、に対応）オヨび米国特許第４．３
０７．１６５号に開示されている。微細孔の大きさは幅
１〜２００マイクロメートル、深さ１０００マイクロメ
ートル以下とすることができる。一般Ｋ、通常の黒白写
真分野、特に写真像を引伸ばす場合には、微細孔の大き
さは幅少くとも４マイクロメートル、深さ２００マイク
ロメートル未満が６′ｒｔしく、最良の大きさは幅およ
び深さいずれも約１０〜１００マイクロメートルである
。
本発明に９Ａる乳剤を用いた写真要素は常用されるいか
なる方法によっぞ□も像状に露光することができる。こ
れについては上記リサーチ・ディスクロージャー、アイ
テム１７６４３．Ｍ項を参照さ２れたい。本発明は特に
１存在する分光増感剤が最大吸収を示すス（クトル領域
において電磁線を用−いて像状露光を行う場合有用であ
る。写真要素に青色、緑色、赤色または赤外露光を記録
する場合は、青色、緑色、赤色またはス（クトルの赤外
部分に吸収される分光増感剤を存在せしめる。黒白像の
分野では写真要素をオ・ルソクロマチ、りまたはノナン
クロマチ、りに増感せしめて可視スイクトル内における
感度を延ばすことが望ましい。レーザーによって生成さ
れる露光に用いられる輻射線は非干渉性（ラング１相）
または干渉性（イン・フェイズ）のいずれであってもよ
い、高もしくは低強度露光、間欠的もしくは連続的露光
、数分からミリ秒〜マイクロ秒という比較的短い時間に
亘る露光時間およびソラリゼーシ、ン露光を含め、常温
、高温もしくは低温および／また社常圧、高圧電しくは
低圧における像露光いずれも、ティ。
エイチ・ジェイムズ、ザ・セオリー・オプ・デ・フォト
グラフィ、り・プロセス、第４版、マクミラン、１９７
７年、第４，６，１７，１８および２３章に記載される
如く、常用されるセンシトメトリー技法によシ決定され
る有用な感応範囲内において用いることができる。
写真要素に含まれる感光性へｃｌ　Ｉｆン化銀は、露光
に引続いて、アルカリ性媒体または写真要素中に含まれ
る現像剤の存在下にへロｒン化銀を水性アルカリ媒体と
組合わせることによって常法に従りて処理し、可視像を
形成することができる。
写真要素中に一旦銀像を形成せしめた後、未現像のへロ
ｒン化銀を定着するのが普通の方法である。本賢明に係
る高アスイクト比平板状粒子乳剤は特によシ短時間に定
着を完了可能とする点で有利である。これによって加速
された処理が可能どなる。
＠像を生成するための上述の写真要素および技法は色素
を用いてカラー像を生成するのに容易に適用することが
できる。おそらく投映可能なカラー像を得る［簡単な技
法において″は、常用される色素を写真要素の支持体中
に混入することができ、そして上述の如く銀像の形成を
行うことができる。銀像が形成される領斌忙おいては写
真１’素は実質的に光透過性でなくなシ、その他の領域
では支持体の色に対応して光を透過する。°このように
してカラー像が容易に形成され得る。これと同一効果は
また、別の色素フィルタ一層または色素フィルター要素
と透明支持体を有する要素とを用いることによって達成
することができる。
ハロゲン化銀写真要素は色素の選択的破壊または形成に
よって色素像を形成するのに用いることができ・る、上
述の銀像を形成するための写真要素は、）１サーチ・デ
ィスクロージャー、１７６巻。
１９７８年１２月、アイテム１７６４３．魚。
Ｄ＊に記載されるようにカラーカプラーのような色素像
形成剤を含有する現像剤を用いることＫよって色素像を
形成するのに用いることができる。
色素形成性カプラーは常法に従って写真要素中に混入す
ることもで、きる。色、ｌＬ形成性カプラーは異なる写
真効果を達成するために異なる量で混入することかでき
る０例えば、英国特許第９２３，０４５号および米国特
許第３．８４３．３６９号に教示されるように１銀被覆
量に関しカプラーの濃度は高感度及び中間感度乳剤層−
通常用いられる景より恢〈制限することができる。
配合する色素形成性カプラーは通常、減法混色原色（即
ち、黄、マゼンタおよびシアン）＃色素を形成するよう
に選ばれ、これらのカプラーは非拡散性無色カプラーで
ある。−そのようなカプラーには、高沸点有機（カプラ
ー）溶媒に混入するため疎水的にパラストせる開鎖ケト
メチレン、ピラゾロン、ぎラゾロト・リアゾール、ピラ
ゾロベンズイミダゾール・フェノールおよびナフトール
型の２または４当景カプラーがある。特定の天真応用分
野で望まれる効果を達成するために単−首たけ複数の別
々の層における反応速度が相違する企業形成性カプラー
を用いることができる。
色素形成性カプラーはカプリングによって、現像抑制剤
または促進剤、漂白促進剤、現像剤、へロｒン化銀溶剤
、ト、ナー、硬膜剤、カブリ斉１！、カプリ防止剤、競
争カプラー、化学または分光増感剤および減感剤のよう
な写真的に有用なフラグメントを放出する。現像抑制剤
放出性（ＤＩＲ）カプラーは写真分野において周知であ
る。それらは、米国特許第４．２４８．９°６２号に記
載されるようにカプリング時に種々の写真的に有用な基
を放出する非色素形成性化合物、並びに色素形成性力グ
ラ−である。酸化せるカラー現像剤と反応する際色素を
形成しないＤＴＲ化合物をまた用いることができる。さ
らに、酸化的に割裂するＤＩＲ化合物を用いることがで
きる。リッｆマン乳剤のように比較的感光性に乏しいへ
〇ｒン化銀乳剤は現像抑制剤フラグメントの移行を阻止
または抑制するため忙中間層およびオーバーコート層と
して利用した。
写真要素には、ネガカラー像用積層マスクを形成するの
に用いられる着色色素形成性カプラーのような着色せる
色素形成性カプラー及び／または競争カプラーを混入す
ることができる。写真要素にはさらに常用される像色素
安定剤を配合することができる。これらはすべてリサー
チ・ディスクロージャー、１７６巻、１９７８年１２月
、アイテム１７６４３．４項に記載されている。
色素像形成性還元剤に組合わせて不活性遷移金属イオン
錯体の形態を有する酸化剤を用いる方法を採用すること
Ｋよって色素像を形成しまたは増幅することができる。
写真要素はそのような方法によって色素像を形成するの
に特に適合する。
銀−色素−漂白法のような色素または色素前駆物質の選
択的破壊によって写真要素に色素像を形成することがで
き、る。
漂白によって現像せる銀を除去するのはハロゲン化銀写
真要素に色素像を形成する技法における普通の慣行であ
る。そのような鋏の除去は処理溶液または写真要素のあ
る層に漂白促進剤またはその前駆物質を混入することＫ
よシ促進することができる。ある場合には、特に上述の
ように色素像を増幅する時は、現ｇｌＫよシ形成される
銀の量は生成する色素の量と比較して小さい、従って、
実質的に目に見える影響なく銀漂白が省略される。
さらに他の応用ビおいては、銀像が保持され、そして色
素像はこの銀像によシ提供される濃度を高めまたは補う
ために活用される。銀像の濃度を色素で高める場合中性
の単一色素または全体とじて中性像を生成し得る複数の
色素を組合わせ用層ることが通常望ましい。また、漂白
および定着によって銀を完全Ｋｇｌ担持写真要素から除
去し、色素のみを用いて単色または中性色素像を形成す
るとｅができる。
本発明に係る乳剤は多色写真要素の製作に用いることが
できる。一般に少くとも１つのへロｒン化鋼乳剤層を含
むいかなる従来の多色津要・素も単に本発明に係る高ア
スペクト比平板状粒子乳剤を加えるかまたは該乳剤で置
きかえるととによシ改良することができる。本発明は加
法混色多色像および減法混色多色像の両者に完全に利用
できる。
加法混色多色像生成における応用について説明すると、
本発明に係る乳剤を用いた銀像を生成し得る写真要素に
組み合わせて青色、緑色および赤色フィルター要素を中
間に配置したフィルター配列を用いることができる。ノ
クンクロマチックに像１１： 感され且つ写真要素の１つの層を形成する本発明に係る
高アスペクト比平板状粒子乳剤は加法混色原色フィルタ
ー配列を通じて俸露光される。現像して銅像を生成し、
フィルター配列を通して袂ると、多色像が見られる。こ
のような壕は投映によって最も良く見られる。それ故写
真要素およびフィルター配列共和共通して透明支持体を
持つがまたは分担する。
減法混色原色鷹生成色素の組合わせによって多色像を生
成する多色写真要素に本発明の乳剤を応用することによ
シ格別の利点をもたらすことができる。そのような写真
要素は支持体並びに通常、青色光、緑色光および赤色光
をそれぞれイエ０−、マ゛ゼンタおよびシアン色素像と
して別々に記録する重なル合りた少くとも３組のへ〇ｒ
ン化鎖乳剤層からなる。
本発明の１つの特に好ましい形押では、マイナス青色増
感せる高アスペクト比平板状粒子ヨウ臭化銀乳剤が多色
写真要素の３つ組の青色、緑色および赤色記録乳剤層中
に緑色または赤色光を記録、１１ すべき乳剤層の少くとも１つを形成している。この平板
状粒子乳剤は、写真要素の露光段階において、記録すべ
く意図されている光の他に５５０へ青色光における中性
光を受理するように配置される。この乳剤層が受ける青
色およびマイナス青色光の関係はΔＬｏｚＢで表わすこ
とができる。
Δｔｏ　ｇＥ　＝ｘ　ｔｏ　ｇＦ！Ｔ−Ｌｏ　ｔＥ。
上式においてＥＴは平板状粒子乳剤が記録すべき緑色ま
たは赤色光に対する露光量の対数であシ、またＬ　ｏ　
ｚＫ　ｍはその平板状粒子乳剤が同時に受ける青色光に
対する露光量の対数である。Ｉ／にずれの場合も露光量
Ｅは特に断わらない限シメートルーキャンドルー秒で表
わす。
濠を得ることができる。これは、本発明の平均直径が０
．７マイクロメードルよシ大きい乳剤中に乳剤粒子が高
劉合で存在することから見ると驚くべきことである。も
し本発明の高アスペクト比平板状粒子ヨウ臭化銀乳剤に
替見て同様なハライド組成および平均粒子直径を有する
等しｈ量の非平板状または低アスイクト比平板状粒子乳
剤を使用するならばより高く通常は許容限界水準を越え
る色の歪みを生じるであろう。特に好ましい形ＩＩＩＩ
においては３つ組の青色、緑色および赤色記録乳剤層の
少くと％−ｅイナス青色記録乳剤層を高アスペクト比平
板状粒子ヨウ臭化銀乳剤で構成する。３つ紐孔剤層中の
青色記録乳剤層もまた有利に高アスペクト比平板状粒子
乳剤で構成することができる。
特［８１Ｌい形態においては、３つ紐孔剤層のそれぞれ
に存在する厚さ０．３マイクロメートル未満の平板状粒
子が少くとも１．０マイクロメートル、好ましくは少く
とも２．０マイクロメートルの平均粒子直径を有す為、
さらに好ましい形態においては多色写真要素が少くとも
１８０のＩ８０感度指針を持ち得る。
多色写真要素は高アスペクト比平板状粒子緑色および／
−または赤色乳剤層を青色光露光から保護するためＫこ
れらの層と露光源との間にイエローフィ、ルタ一層を配
置する必要がなく、また、そのようかイエワーフイルタ
一層を配！するとしても、昼光霧光すべき写真要素の赤
色または緑色記録乳剤層を青色光露光から保護するのく
これまで用い”られできたイエローフィルタ′一層濃度
よシも低い濃度に低減することができる。１つの特Ｋｔ
Ｆｆましい形態では３つ組の乳剤層のうち緑色および／
ｉたは赤色記録乳剤層と放射線源との間に青色記録乳剤
層を介在せしめない。それ故、写真要素は緑色および／
または赤色乳剤層と入射放射線との間に実質的に青色吸
収材料を持たなり０ 上述の１つの緑色または赤色記録高アメ（クト比平板状
粒子ヨウ臭化銀乳剤が必要であるに過ぎないが、多色写
真要素は青色、緑色および赤色光をそれぞれ露光するた
めの少くとも３つの別々の乳剤層を含む。必要である高
アス・（クト比平板七粒子緑色または赤色記録乳剤層以
外の乳剤はいがなる従来の形式のものであってもよい。
種々の常用される乳剤は前に引用せるリサーチ・ディス
クロージャー、アイテム１７６４３．１項、「乳剤ｖ！
Ａ！ｌ！！およびタイプ」Ｋ記載さｉている。好ましい
形態では全ての乳剤層がヨウ臭化銀粒子を含む。
本発明や特に好ましい形態においては少くとも１つの緑
色記録乳剤層と少くとも１つの赤色記録乳剤層が高アス
イクト比平板状粒子乳剤からなる。
もしスペクトルの緑色および／ｌたは赤色部分を記録す
るのに２以上の乳剤層を配置するならば少くと本高感度
乳剤層に上記高アスイクト比平板状粒子乳剤を配合する
ことが望ましい。本ちろん、写真要素のすべての青色、
緑色および赤色記録乳剤層を本発明に係る平板状粒子で
構成することは有利である。
本発明は種々広範囲に亘る感度とコントラストを示す青
色、緑色および赤色記録乳剤層を有する多色写真要素に
応用可能である。本発明で用いる緑色または赤色に分光
増感せる高７ス（クト比平板状粒子臭化銀ま九はヨウ臭
化銀乳剤層は相対的に青色に非感応性であるため、緑色
および／または赤、色記録乳剤層は他の乳剤層とは係わ
シなく多色写真要素内のいかなる位１１に記聞すること
もでき、また、それらが青色光ＫＨ光しないよう従来採
られてきた注意を払う必要もない。
本発明は特に、昼光露光によって正確に色を再２現すべ
き多色写真要素に有用である。このようなタイプの写真
要素は、５５００”Ｋ（昼光）源に露光する時実質的に
匹敵せるコントラストと制限された感度変化を示す青色
、緑色および赤色光の記録を生成す−る特徴を持つ。こ
こで用語「実質的に匹敵するコントラスト」とは、青色
、緑色および赤色の記録のコントラストが、青色記録の
コントラストを基準にして２０チ未満（好ましくは１０
慢未満）相違することを意味する。青色、緑色および赤
色記録の制限された感度変動は０．３ｔｏｇＥ未満の感
度変動（ΔｔｏｇＥ）として表わすことができる（ここ
で感度変動とは緑色および赤色記録の感度と青色記録の
感度との２つの差のうち大きい方を指す）。
写真要素の上記関係を決定するのに必要なコントラスト
およびｔｏｙ感度の測定は、色温度５５００°Ｋにおい
て写真要素を炭素試験体のような分光非選択的（中性濃
度）階段ウェッジを通して写真要素を露光し、好壕しく
は使用時に採用する処理条件下に写真要素を処理すると
とＫよシ行うことができる。アメリカン・スタンダード
ＰＨ２，１−１９５２（アメリカン・ナシ、ナル・スタ
ンダード・インスティテ、−）　ｒＡＮｓＩＪ、　１４
３０ブロードウエイ。
ニューヨーク、Ｎ−Ｙ、１００１８刊行）Ｋ記載される
ように波長４３５．８　ｎｍの青色光、波長５４６．１
　ｎｍの緑色光および波長６４３．８　ｎｍの赤色光の
透過に対する写真要素の青色、緑色および赤色濃度を測
定することくよシ、写真要素の青色、緑色および赤色特
性曲線をプロ、トすることができる。もし写真要素が透
明支持体ではなく反射支持体を持つならば透過濃度ＫＩ
？えて反射濃度を用いることができる。青色、緑色およ
び赤色特性曲線から感度およびコントラストを写真技術
分野において周知の技法により確かめることができる。
青色、緑色および赤色記録のそれぞれが比較目的のため
に同様４ＣＩ！ｉｊｌ定される限シ採用する特定の感度
およびコントラストの測定方法自体は重要ではない。見
なる写真応用分野に用いられる多色写真要素の種々の標
準センシトメトリー技法がＡＮＳ　Ｉによって刊行され
ている。代表的々刊行物は、アメリカン・スタンダード
ＰＨ２，２１−１９７９、ｐＨ２，４７−１９７９およ
びＰＩ（２，２７−１９７９である。
昼光露光時に正確に色を再現し得る多色写真要素は上述
の特性を示す従来の写真要素に比べてかなシの利点を有
する。、緑色および赤色に分光増感せる平板状ヨウ臭化
銀乳剤層の限られた青色感度を利用して、青色記録乳剤
層の青色感度とマイナス青色記録乳剤層の青色感度とを
分解するととができる。特定の応用分野に応じて、緑色
および赤色記録乳剤層における平板状ヨウ臭化銀粒子の
利用それ自体によって青色およびマイナス青色記録乳剤
層の青色感応に所望の大きさの分解を生せしめることが
できる。
ある応用分野では、常用される青色感度分解技法を用い
て青色およびマイナス青色記録乳剤層の青色感度分解を
さらに高め、高アスイクト比平板状粒子の存在によって
得られる青色感度分解を補うことがｗｔしい。例えば、
最も感度の大きい緑色記録乳剤層を放射線源に近い位置
に配置し、且つ最も感度の高い青色記録乳剤層を放射線
源から最も遠い位置に配置するならば青色および緑色記
録乳剤層の青色感度の分解は（乳剤を別々にコーティン
グし露光せる場合は完全なオーダーの大きさｒ　１．Ｏ
ＬｏｇＥ　Ｊは異なるが）そのような層配置構成により
て有′効に低減することができる。なぜならば、緑色記
録乳剤層が露光の間に全ての青色光を受理するが、緑色
記録乳剤層およびその他Ω上層は青色光が青色記録乳剤
層に達する前にその一部を吸収または反射するからであ
る。このような場合青色記録乳剤層中にヨウ化物を高割
合で配合することによって平板状粒子に青色およびマイ
ナス青色記録乳剤層の青色感度分解の増大を補うことが
できる。青色記録乳剤層がマイナス青色記録乳剤層よシ
も放射線源に近く配置される場合は、青色およびマイナ
ス青色記録乳剤層の間にコーティングされた限られた濃
度のイエローフィルター材料を利用して、青色およびマ
イナス青色分蟹を増大することができる。しかしながら
、従来の感度分解技法自身が青色感度分解にある大きさ
の差従来の感度分解技法を利用することは必要ではない
。しかしながら、特定の利用分野に対し異常に大きな青
色およびマイナス青色感度分解が望まれる場合は上述の
ことは除外され危い。従って、多色写真要素はつシ合い
のとれた採光条件下において露光する時正確ＫｇＩの色
を再現可能とするものであって、しかも、これまで可能
とされていた以上に写真要素の構成における選択可能範
囲をはるかに拡げる亀のである。
多色写真要素はしばしばカラー形成性層ユニットＩＦ、
ついて説明される。最も普通の多色写真要素は３つの重
′＆シ合った色形成層ユニットを含み、それぞれの色形
成層ユニットはスイクトルの異なる１／３を記録するこ
とができ且つ補色減法厘色色素障を生成し得る少くと本
１つのへ〇ｒン化銀乳剤層を含む。即ち、青色、緑色お
よび赤色記録カラー形成性層ユニットがそれぞれイエロ
ー、マゼンタおよびシアン色素像を生成するのく用いら
れる。色素像生成物質は必ずしもいかなるカラー形成性
層ユニ、層中に存在せしめなくともよく、処理溶液から
全く供給することができる。色素像生成物質を写真要素
中に設けるに際しては、ある乳剤層中に配置することも
でき、また同じカラー形成性層ユニットの隣接乳剤層か
ら酸化せる゛現Ｓｔたは電子移動剤を受容すべく位置せ
る層中に配管することができ′る。
カラー形成性層ユニ、ト間で酸化せる現Ｐまたは電子移
動剤が移動して色が劣化するのを阻止するために一般に
はスカベンジャーが用いられる。
ヌカペンジャーは米国特許第２．９３７，０８６号に教
示されるように乳剤層自身中に位置せしめることができ
、および／ｆたは米国特許第２．３３６，３２７号に記
載されるように隣接カラー形成性層ユニ。
ト間の中間層に配置することもできる。
各カラー形成性層ユニットには単一の乳剤層を含ませる
ことができるが、単一のカラー形成性層ユニ、層中にし
ばしば２，３ｔたはそれ以上の写真感度の異なる乳剤層
が設けられる。所望澤纜成が感度の異なる複数の多色乳
剤層を単一カラー形成性層ユニット中に配置するのを許
さぬ場合は、単−写真要素中に複数の（通常２または３
）青色、緑色および／ｌたは赤色記録カラー形成性層ユ
ニットを設けるのが一般である。
以下余白 つ臭化銀粒子を含む少くとも１つの緑色オたけ赤色記録
乳剤層を配置し、写真要素の博光時に増大した割合の青
色光を受理せしめる。増大した割合の青色光を高アスペ
クト比平板状粒子乳剤１１Ｋ到達せしめるには、上に配
置す７るイエローフィルタ一層による青色光の吸収を低
減せしめるか、または好オしくけ上にイエローフィルタ
一層を全く配置しないことである。また、高アスペクト
正平板状乳剤を含むカラー形成層二二、トを放射線源に
近く配置することによっても増大した割合の青色光を高
アスペクト比平板状乳剤層に到達せしめることができる
。例えば、緑色および赤色記録室アラー成形層ユニット
よりも放射線源に近く配置することができる。
本発明に保る乳剤を用い次多色写真要翠は上述の要求を
満たす限シ常用されるいかなる形吻であやでもよい。ゴ
ロコフスキイ（Ｇｏｒｏｋｈｏマーｋｌｌ）。
スペクトル・スタディズ・オプ・ザ・フォトグラフィッ
ク・プロセス、フォーカル・プレス、二。
−ヨーク、ｐ、２１１．表２７ｍに記載される６つの可
能彦層配蓋のいずれも採甲可能である。簡易かつ明確に
説明するならば、常用される多色ハロゲン化銀写真要素
の調製過程においてそのような写真要素に、スペクトル
のマイナス青色部分に感応され、且つ他の乳剤層に先立
って放射線曝露を受けるように１または２以上の高アス
ペクト比平板状粒子乳剤層を設けることができる。しか
しながら、大抵の場合、必要に応じて層配置を改変した
うえ従来のマイナス青色記録乳剤層を１ま九は２以上の
高アスイクト比平板状穴子マイナス青色記以下余１ 層配置構成Ｉ 露光 ↓ Ｇ Ｒ 層配置構成■ 露光 ↓ ＦＢ ＦＧ ＦＲ Ｒ 層配置構成■ 霧光 ↓ 層配置構成■ 露　光゛ ↓ 層配置構成■ 露光 ↓ ＴＩ’Ｒ ＦＢ ＳＧ ＳＲ 層配置構成■ 露光 ↓ ＩＬ。
層配置構成■ ＦＲ ＦＧ ＦＧ ＳＧ ＦＲ ＳＲ 上記層配置構成において１．Ｂ　、　ＧおよびＲＦｉ、
セれぞれ従来のタイプの青色、緑色および赤色配録カラ
ー形成層ユニ、トを表わし； カラー成形層ユニ、　）Ｂ　、　ＧまたはＲに先立って
記載されるＴは、紡に具体的に説明した高アスペクト比
平板状粒子ヨウ臭化銀乳剤を含む１または２以上の乳剤
層を示し； カラー形成層ユニ、）Ｂ、ＧまたはＲに先立って記載さ
れるＲは、そのカラー形成晴単位の写真感度が、同一層
配置構成におけるスペクトルの同一１／３の露光を記録
する少くとも１つの他・のカラー形成層ユニ、トの感度
より大きいことを表わし：カラー形成層単位Ｂ、Ｇまた
はＲに先立って記載せるＳは、そのカラー形成層単位の
写真感度が同一層配置構成のスペクトルの同一１／３の
＠光を記録する少くとも一つの他のカラー形成層贈位の
感度よシ低いことを示し： ＩＬ　ｄスカベンジヤーを含むが黄色フィルター材料を
実質的に含まない中間層を表わす。各高感度または低感
度カラー形成層ユニ、トは、その層配置構成における位
置、固有の感度特性またはそれら両者の縛束としてスペ
クトルの同一１／３の露光を記録する他のカラー形成層
ユニ、トとは異なる写真感度を持つことができる。
１〜■に示す層配置構成において支持体の位置は示して
いない、従来の慣行に従って大抵の場合支持体は放射線
から最も遠い位置、ｖ口ち、各図における層配置構成の
最下に位置せしめられるであろう。支持体が無色で正透
過性、即ち、透明であるならば、支持体は放射線源と各
層配置構成との間に配置することができる・ ここで層配置構成Ｉに戻るが、この写真要素は実質的に
イエローフィルター材料を含まない。しかしながら、イ
エー−フィルター材料を含む要素に関する従来技術に従
えば、青色記録カラー形成層ユニ、トは放射線源に最も
近く配置する。簡単な形態ではそれぞれのカラー形成層
ユニ、トは単一ハロゲン化銀乳剤層で構成する。別の形
態ではそれぞれのカラー形成層ユニ、トに２．３または
それ以上の異なるハロｒ／化銀乳剤を配合する。
に比較する時、それらのコントラストが実質的に匹敵す
ることが望ましく、また緑色および赤色記録乳剤層の写
真感度が青色記録乳剤層の写真酸度と０．３　ｔｏｇ　
Ｅ未満異なることが望ましい、スピードが程なる２、３
またはそれ以上の異なる乳剤層がそれぞれのカラー形成
層ユニット中に存在する場合所定のコントラストおよび
感度関係を有する層配置構成ｌにおける３つ組の乳剤層
が２．３オたけそれ以上存在することが望ましい、青色
記録カラー形成層ユニットの真下にイエローフィルター
材料が存在しないとｗ色記録カラー形成ユニ。
トの写真感度が増大する。
層配置構成Ｉにおける中間層が実質的にイエローフィル
ター材料を含まないこと・は必須ではない。
本発明の教示番逸脱しない範囲で常用される量より少竜
のイエローフィルター材料を青色と緑合証録カラー形成
ユニ、トの間に配置することができる。さらに、本発明
の教示を逸脱しない範囲で緑色と赤色カラー形成層ユニ
ットを分離する中間層に常用される量以下のイエローフ
ィルター材料を配合することもできる。常用される量の
イエローフィルター材料を用いる鎌倉、赤色記録カラー
形成ユニ。
トは上述の高アスペクト比平板状ヨウ臭化銀粒子に限定
されるものではなく、コントラストおよび感度を考慮す
る限り、従来のいかなる形態を採ることもできる。
重複を避けるために層配置構成■〜■と層配置構成■と
を区別する特徴のみについて具体的に説明する０層配置
構成■においては同一カラー形成層ユニ、トにおいて混
合高感度および低感度青色、赤色または緑色記録乳剤層
ではなく、２つの別々の青色、緑色および赤色記録カラ
ー形成層ユニットが設けられている。高感度カラー形成
ユニ、トの１または２以上の乳剤層のみが酌述の平板状
ヨウ臭化銀粒子を含まなければならない、低感度緑色お
よび赤色記録カラー形成層ユニ、トは、それらの感度が
低いことと高感度青色記録カラー形成層ユニットが最上
部に配置されることとが相まって、黄色フィルター材料
を用いることなく青色露光から適切に保護される。もち
ろん、低感度緑色および／または赤色記録カラー形成層
単位の１１喪は２以上の乳剤層に高アスペクト比平板状
粒子ヨウ臭化銀乳剤を用いることを排除するものではな
い、高感度赤色記録色形成層ユニットを低感度緑色記録
カラー形成層ユニ、トの上に配置すると、米国特許第４
：ｘ　ｓ　４，８７６号、ドイツ特許公開第２，７０４
，７９７号、同第２，６２２，９２３号、同第２，６２
２．９２４号および同第２．７０４，８２６号に教示さ
れるように感度の増大が達成される。
層配置構成ｍは青色記録カラー形成層単位を露光源から
最も遠く配置した点で層重ｆｌｌ！ＦＮ、１とは相異し
ている。従って、緑色記録カラー形成層ユニ、トが光源
に最も近く、ｆた、赤色記録カラー形成層単位が光源に
比較的近く配置されている。
この層配置構成は鮮鋭度が高く高品質の多色便を生成す
るのに有利である。多色像の生成に最も重要な視覚的寄
与をする緑色記録カラー形成層ユニ、トが露光源に最も
近く配置されていてその上に光を散乱する上層が形成さ
れていないためにこの緑色記録カラー形成層は非常に鮮
鋭な管を生成し得る。多色情の生成に次いで重要な視覚
的寄与をする赤色記録カラー形成層単位は、緑色記録カ
ラー形成層単位のみを通過し、そのため青色記録カラー
形成層単位中に散乱することがない光を受理する。青色
記録カラー形成層単位は層配置構成■の場、合と比較し
て支障を受けるが、鮮鋭度の損失が上記録牟および赤色
記録カラー形成層単位の利点を相殺するものではない。
というのは、青色記録カラー形成層ユニ、トの多色倫に
対する視覚的寄与はそれほど重要でないからである。
層配置構成■は層配置構成ｍを拡張したものであって、
高感度および低感度高アスペクト比平板状粒子乳剤を別
々に含む緑色および赤色記録カラー形成層を設けたもの
である１層配置構成■は低感度緑色、赤色および青色記
録カラー形成層チェ、ト上に追加の重色記録カラー形′
成層ユニ、トを設けた点で層配置構成■とは相違してい
る。高感度青色記録カラー形成層ユニ、トには上述の高
アスイクト比平板状粒子ヨウ臭化銀乳剤が用いられてい
る。この場合この高感度青色記録カラー形成層ユニ、ト
は青色光を吸収するので、低感度緑色および赤色記録カ
ラー形成層ユニ、トに到達する青色光の割合が低減する
。変形態様においては低感度緑色および赤色記録カラー
形成層ユニ、トに高アスイクト比平板状粒子乳剤を配合
する必要はない。
層配置構成■は平板状粒子青色記録カラー形成層ユニ、
トを緑色および赤色記録カラー形成廣ユニ、トと露光源
との間に配置せしめ次点で層配置構成■と相違している
。すでに指摘したように、平板状粒子青色記録カラー形
成層ユニットは１ｆたは２以上の平板状粒子青色記録乳
剤層から構成することができ、そして、複数の青色記録
乳剤賽が存在する場合には感度が相違し得る。層配置構
成■では、赤色記録カラー形成層ユニ、トが受ける不利
益を補償するために層配置構成■とは異なり、平板状粒
子背合記録カラー形成層単位と露光源との間に第２の高
感度赤色記録カラー形成層ユニ、トが配置されている。
この第２の平板状粒子高感度赤色記録カラー形成層ユニ
、トは好位置に配置されているので１．２つの高感度赤
色記録層ユニットに同一の乳剤を用いるならば、第２の
高感度赤色記録層ユニットの感度は第１ｉｌｌＦ＋感度
赤色記録層ユニットの感度よシ太きくなる。もちろん、
これら第１および第２の高感度平板状粒子赤色記録カラ
ー形成層ユニ、トは所望により同−ｔたけ異なる乳剤で
構成することができ、また、それらの相対的感度は写真
技術分野において周知の技法に従って調節することがで
きる。上述のように２つの高感度赤色記録層ユニットを
用いる替わりに所望により＠２の高感度赤色記録層ユニ
ットを第２の高感度緑色記録カラー形成層ユニ、トで置
換できる１層配置構成■は層配置構成■と同一であって
もよいが、第２の高感度平板状粒子赤色記録カラー形成
層ユニ、トおよび第２の高感度平板状粒子緑色記録カラ
ー形成層ユニ、トが露光源と平板状粒子青色記録カラー
形成層ユニ、トの間に介在している点で相違している・ もちろん、上述の層配置構成！〜■は単なる例示であっ
てこれ以外にも多くの有利な層配置構成がある０種々の
層配置構成のそれぞれにおいて、対応する緑色および赤
色記録カラー形成層ユニ。
トを配置転換することができる、ｖ口ち、高感度赤色お
よび緑色記録カラー形成層単位を種々の層配置構成にお
いて配置転換することができ、それに加えてまたは交替
的に低感度緑色および赤色記録カラー形成層単位を配置
転換することができる。
複数の減法混色原色色素の組合わせからなる多色儂を形
成すべき写真乳剤は通常色素形成性力グラ−のような色
素形成性材料を配合した複数の層を重合した形態を採る
が、これは必ずしも必須ではない、それぞれ可視スペク
トルの１７３を記録するためのハロゲン化銀乳剤および
補色減法混色原色色素を形成し得るカプラーを含む３つ
の色形成成分（通常Δヶ、トと呼ばれる）を写真要素中
の単一層中に一緒に配置して多色償を生成することがで
きる０代表的な混合ノ９ケ、ト多色写真要章は・米国特
許第２，６９８，７９４号および同第２，８４３．４８
９号に記載されている。
平板状粒子ヨウ臭化銀乳剤を含む緑色および赤色配録色
形成層ユニ、）の青色およびマイナス青色感度の分解が
比較的大きいと、イエローフィルター材料の消去または
低減および／ｆたは新規な層配置構成の採用が可能とな
る。多色写真要素において青色光に対する緑色および赤
色記録カラー形成層ユニ、トの相対的感応性を定量的に
測定可能にする１つの技法は、本発明に係る多色写真要
素の試料を階段タプレ、トを通じてまず中性露光性（即
ち、５５００＠にの光）に露光し次いでこの試料を処理
することである０次いで、第２の試料を同機に露光する
。但し、４００　ｎｍと４９０ｎｍの間の光のみを透過
するう、テン９８フイルターを介在せずに露光し、その
後同様に処理する。前述のようにアメリカン・スタンダ
ード−２，１−１９５２に従って決定せる青色、緑色お
よび赤色透過濃度を利用してそれぞれのサンプルについ
て、、゛ ３つの色素特性曲線をグロットする・背色記録カラー形
成層ユニ、トの青色感度と緑色ま九は赤色記録カラー形
成層ユニ、トの青色感度との差は次の関係式から決定す
ることができる。
（Ａ）　　（Ｂｗｔｓ−０ｗｔ６　）　−（ＢＮ　−Ｇ
Ｍ）　ｔたは（Ｊ３）（１３ｙｇＢ　−Ｒｗｙ＠　）　
　−（ＢＮ　−ＲＮ　）上式において、Ｂ□、クツテン
９８フイルターを通じて露光せる青色記録カラー形成層
ユニ、トの青色感度であり； ＧＷ？８はう、テン９８フイルターを通じて露光せる緑
色記録カラー形成層ユニ、トの青色感度であシ； 〜９．はクツテン９８フイルターを通じて露光せる赤色
記録カラー形成層ユニ、トの青色感度であり： ＢＮは中性（５５００°Ｋ）光に露光せる實色記録カラ
ー形成層ユニ、トの青色感度であり；ＧＮは中性（５５
００嘔）光に露光せる緑色記録カラー形成層ユニ、トの
緑色感度であり：ＲＮは中性（５５００’Ｋ）光に露光
せる赤色記録、・１：。
カラー形成層ユニットの赤色感度である。
上述の記述では、イエロー、マゼンタおよびシアン色素
による好ましからざるス（クトル吸収を無視して、青色
、緑色および赤色濃度＃−ｉ背色、緑色および赤色記録
カラー形成層単位に基づいて表現゛した。そのような好
、ましがらざるスイクトル吸収が本発萌め目的の念めに
ここで得られる結果に本質的に影響を与えるほどの大き
さを持つことはまず力い。
多色写真要素はイエローフィルター材料の存在成層ユニ
ットの青色感度の少くとも６倍、好オしくけ少くと％８
倍、さらに好壕しくけ少くとも１０倍の青色記録カラー
形成層単位による青色感度を示す、比較のために、１例
を示すと、イエローフィルター材料を持たない従来の多
色写真要素の青色記録カラー形成層ユニ、トと緑色記録
カラー形成層ユニｙ　）どの間の青色感度差は４倍未満
（０，５５ｔｏｇＥ）であるのに対し、これに匹敵する
本発明に係る多色写真要素ではほぼ１０倍＜０．９５Ｌ
ｏｇＥ）である。この比較かられかるように、高アスペ
クト比平板状粒子ヨウ臭化銀乳剤を用いれば緑色記録カ
ラー形成層ユニ、トの青色感度を有利に低減することが
ＷＩ能となる・多色写真要素の青色およびマイナス青色
感度における大きな分解を測定する別の技法は、緑色記
録カラー形成層ユニ、トの緑色感度着たけ赤色記録カラ
ー形成層ユニ、トの赤色感度をその青色感度になぞらえ
ることである。上記と同一の露光および処理技法を用い
る。但し、４５０　ｎｍを轡える光のみを透過するラフ
テン９フイルターを介在せしめることによって中性露光
をマイナス青色霧光に変える。定量的な差は次式で表わ
される。
（’）　　ＧＩｆ？　−ＧＷ’Ｆ８　　ま次は＠Ｒｗｔ
　−Ｒｗｔａ 上式において、へ、８およびＲ□、８は前に定義した通
りであり； Ｇｗ？はう、テン９フイルターを通じて露光せる緑色記
録カラー形成層ユニ、トの緑色感度であり；Ｒｗ、はう
、テン９フイルターを通じて露光せる赤色記録カラー形
成層ユニ、トの赤色感度である。
ここでも色素による好ましからざるスイクトル吸収は重
要でないのでＳ＊することとする。
上述の平板状粒子ヨウ臭化銀乳剤を含む赤色および緑色
記録カラー形成層ユニ、トはスイクトルの青色領域にお
ける感度と分光増感せるスペクトル部分における感度と
の間（ρ口ち、青色とマイナス青色感度の差）少くとも
１０倍（１，０＃ｇ　Ｅ　）、好ましくは少くとも２０
倍（１，３１ｏｇ　Ｅ　）の差を有する。１例を挙げる
ならば、その差は２０倍よシ大きい（１，３５ｔｏｇＥ
）が、イエローフィルター材料を欠く匹敵する従来の多
色写真！！素ではこの差は１０倍未満（０，９５ｔｏｇ
Ｅ）である。
同一写真要素におけるＡとＢとの定量的関係およびＣと
Ｄの定量的関係は緑色および赤色記録カラー形成層単位
がたとえ同一であるにせよ（分光増感の波長を除く）結
果は同一とはならないであろう、その理由は、大抵の場
合、赤色記録カラー形成層ユニットが既に対応する緑色
記録カラー形成層ユニ、トを通過した光を受けるからで
ある。
しかしながら、対応する緑色および赤色記録カラー形成
層ユニ、トの位置を交換した点を除けば第１の要素と同
一である第２の要素を醜備するならば、この第２の要素
の赤色記録カラー形成層ユニ、トは、前記第１の要素の
緑色記録カラー形成層ユニットがＡとＣとの関係に対し
示したのと実質的に同じ値をＢとＤの９係に示すはずで
ある。Ｗｐ潔に言うならば、赤色分光増感に対立するも
のとして単に緑色分光増感を選択するととけ上述の定量
的比較によって得られる数値に大きな影響を与えない・
それ故、緑色および赤色感度を青色感度と比較して区別
せずに、青色感度および赤色感度を相対的にマイナス青
色感度として扱゛うのが一般の慣行である。
本発明に係る高アスペクト比平板状粒子ヨウ臭化銀乳剤
は非平板状粒子および低アス（クト比平板状粒子乳剤と
比較してハイアングル光散乱が低減している点で優れて
いる。第２図を参照して前に説明したように、１または
２以上のハロゲン化銀乳剤層の厚さが増大す”・るにつ
れて曹鮮鋭度は低下することが長く写真技術分野におい
て昭められてきた。しかしながら、第２図からまた、光
散乱の横方向成分（Ｘおよび２Ｉ）は角度θと共Ｋ［接
増大することが明らかである。角度θが小さい限り、散
乱光の横方向変位は小さく、儂鮮鋭度は高い状態に保持
される。
本発明に係る高アスペクト比平板状粒子乳剤を用いて有
利な鮮鋭度特性が得られるのはハイアングル散乱が低い
ごとに基づく、これは定量的に示すことができる。第４
図において、乳剤１の試料を透明（正透過性）支持体３
上に銀被覆量１．０８ｇ／−にてコーティングする０図
面には示していないが乳剤および支持体は実質的につり
合う屈折高を有する液体中に浸漬して、乳剤および支持
体表面におけるフレスネル反射を最小にすることが望ま
しい、乳剤コーティング層は平行光源５によって支持体
面Ｋ［交する方向から９光する。光源から出る光は点＃
Ｉ７で示される光軸を形成する路を通って点Ａにおいて
乳剤コーティング層に突当たる、支持体および乳剤を透
過する光は乳剤から一定の距離をおいて僅かれた半球状
検知表面９において検知することができる。最初の光路
の延長。
線と検知表面との交点に相当する点Ｂにおいて最大強度
水損の光が検出される。
第４図には検知表面上に任意に選ばれた点Ｃが示されて
いる。ＡＣ間を結ぶ点線は乳剤コーティング層と角度φ
をなしている。検知表面上の点Ｃを移動することによっ
てφを０〜９０°の範囲で変えることができる。散乱光
の強度を角度φのｒｇＪ数として測定することによって
、（光軸７のｍｂに光散乱の回転対称が存在するが故に
）角度φの関数として累積的光分布を測定することがで
きる。
累積的光分布の背景的記述についてはデノクル１（Ｉ）
＠ｐｍ１ｍｍ）およびガス／’　−（Ｇａａｐｅｒ）　
＋　ｒデターミニング・ザ・オグティカル・ゾロ／４テ
イーズ・オプ・フォトグラフィック・エマルジ、ンズ・
パイ・デ・モンテ・カル口・メン、ド」、フォトグラフ
ィ、り・サイエンス・アンド・エンジニアリング、１６
巻、４３．１９７１年５月−６月。
ｐｐ　１８１−１９１　を参照されたい。
上述の如く乳剤１について０〜９０’の範囲の角度φの
関数として累積的光分布を測定し食後、同じ平均粒子容
量を有する従来の乳剤を支持体３の別の部分に同じ銀被
覆量をもってコーティングし、上述の手法を繰返す、２
つの乳剤について角度φの関数としての累積的光分布を
比較するに際し、７０’ｆでのφの値（ある場合には８
０°まであるいはそれ以上）に対しては本発明に係る乳
剤の散乱光の量が少ない、第３図には角度θが角度φの
余角として示されている。散乱角はここでは角度θとし
て述べることとする参従って、本発明で用いる高アスペ
クト比平板状粒子乳剤はよシ小さなハイアングル散乱を
示す、ハイアングル光散乱は俊鮮鋭度をひどく低下させ
るので、本発明で用いる高アスペクト比平板状粒子乳剤
はいずれの場合にも鮮鋭度の優れた債を生成し得る。
ここで用いる用語「プレクシ、ン（Ｃｏｌｌ＠ｃｔｌｏ
ｔ＋）角」とは、検知表面に突き当たる光の半分が、角
度θをなして極線軸の周シを回転する＠　Ａ、Ｃによっ
て形成される円錐に対応する面積内にあるが、検知表面
に突き当友る光の半分は残りの面積内において検知表面
に突き当九る時の角度θの値を指す。
本発明に係る高アスペクト比平板状粒子乳剤が低減され
念ハイアングル散乱を示す・という特性に理由付けする
ことにより制約を受けるととけ望まないが、高アスペク
ト比平板状粒子の大きく平坦な主要結晶面とコーティン
グ層中における粒子の配向性とが鮮鋭度の改良に寄萼す
ると考えられる・ハロゲン化銀乳剤コーティング層中に
存在する平板状粒子はコーティング層が形成された平ら
な支持体表面上に実質的に整列された状態にあることが
具体的に観察された。従って、写真要素に直交する方向
から乳剤層に突き桶たる光は平板状粒子の一つの主要結
晶面に実質的に直角に突き当たる。
平板状粒子が薄いこととコーティングに際しそれらが配
向することとが相まって、本発明に係る高アスペクト比
平板状粒子乳剤層は従来の乳剤コーティング層と北壁し
て実質的に薄くなり、その結果鮮鋭度が向上する□、し
かしながら、本発明に係る乳剤層はたとえ従来の乳剤層
と同一厚さにコーティングしてもより優れた鮮鋭度を示
す・本発明の特に好ま。しい形態においては高アスペク
ト比平板状粒子乳剤層は少なくとも１．０マイクロメー
トル、より好ましくは少々くとも２マイクロメートルの
最小平均粒子直径を示す、平均粒子直径が増大すると感
度および鮮鋭度ともに改良される。有用な最大平均粒子
直径は債形成利用分野に応じて許容される粒状性に依存
して変わるであろうが、本発明で用いる高アスペクト比
平板状粒子乳剤の最大平均粒子直径はいずれの場合にも
３０マイクロメートル未満、好ましくは１５マイクロメ
ートル未満、よシ好ましくはｌＯマイクロメートル以下
である。
上述の平均直径において上述のように優れた鮮鋭度が達
成されることに加えて、高アスペクト比平板状粒子乳剤
を使用すると、そのように太き々平均粒子直径を有する
従来の乳剤を用いた場合に見られる多くの難点がない。
第１に、平均粒子直径が２￥イクロメートルを越える従
来の非平板状乳剤を調製するのは困卿である・第２に、
面に引用ぜるファーネル（Ｆａｒｎ＠１１）では、０．
８マイクロメートルを越える平均粒子直径では感度特性
が低減することか指摘されていることに注目したい。
さらに１平均粒子直径が大きい従来の乳剤を用いると、
同様な直径を有する平板状粒子と比較してそれぞれの粒
子中にはるかく大きな容量の銀が存在する。従って、従
来の乳剤をよシ高い水銀被覆量をもってコーティングし
ないならば（もちろん、高い銀被覆量をもってコーティ
ングすることは全く実用的には不利である）、大きな粒
子直径を有する従来の乳剤から生成する粒状性は同様な
平均粒子直径を有する本発明の乳剤と比較して大きい。
さらに１粒子直径が大きい従来の乳剤を用いると、銀被
覆量を増大してもしなくても、・大きな直径を有する粒
子は対応して大きな厚さを有する丸めコーティング層を
厚くする必要がある。しかしながら、平板状粒子の厚さ
は直径が大きくとも非常にノ〕＼ 少ｊ〈できるので、鮮鋭度が向上できる。最後に、平板
状粒子が鮮鋭度に債ることは、単にそれらの平均直径と
は別に部分的には粒子形状の明瞭な関数であり、従って
、従来の非平板状粒子と比較し２て鮮鋭度に優る。
本発明に併る高７スペクト比平板状粒子乳剤の単層コー
ティングではハイアングル散乱を低減することが可能と
なるが、ハイアングル散乱の優沖は必ずし本多色コーテ
ィングにおいて当然の結果として達成されるわけでＦｉ
表い。高アスペクト比平板状粒子乳剤を用いたある種の
多色コーティング構成においては鮮鋭度の向上が達成さ
れるが、他の多色コーティング構成においては本発明の
高アスペクト比平板状粒子乳剤は実際に下の乳剤層の鮮
鋭度を便下せしめ得る。
層配置構成Ｉにおいて、青色記録乳剤層が露光ｆｉｆｉ
Ｋ最も近く配置されるが、下の緑色記録乳斉１層は本発
明の平板状粒子乳剤で構成される。さらに１緑色記蝉乳
剤層が赤色記録乳剤層の上に配置される。多くの非平板
状粒子乳剤においてそうであるように緑色記録乳剤層に
平均直径０，２〜０．６マイクロメードルの粒子を配合
する一゛うば、それを通って緑色および赤色記録乳剤層
に達する光に最大の散乱が！られるであろう。不幸にも
、緑色記録乳剤層を形成する高アスペクト比平板状粒子
乳剤に到達する前に既に光が散乱するならば、平板状粒
子はそれを通って赤色記録乳剤層へ向かう責を従来の乳
剤よりはるかに大きく散乱せしｔ伊る。
従って、この特定Ｃ乳剤および層配置構晴の逆折によっ
て赤色記録乳剤層の１炉度は、本発明の乳剤を含まない
慶装置構成と比較してよシ大きく便下することになる。
本発明に優る高アスペクト圧平板状粒子ヨウ臭化乳剤゛
層の下に位置する乳剤層に本発明の目的である鮮鋭度を
得るために、実質的な散乱のない（好ましくは実質的に
正透逝せる）ｆｔ′を受デするように平板状粒子乳剤層
をｆ！することが望オしい。＄１！するカらば、平板状
粒子調剤の下に位置すみ乳剤層に最良の鮮鋭度を達成す
ることけ、平板状粒子乳剤層自身が混濁慶の下に位置し
かい場合に限られる。例えば、高アスイクト比平板状粒
子緑色記録乳剤層が赤色記録乳剤層の上に配置され且つ
リッジマン乳剤層および／またけ炉述の高アスペクト比
平板状粒子青色Ｐ′録乳剤層の下に配置されるならば、
赤色記録乳剤層の鮮鋭度は千の上に１１ｔされた１また
は２以上の平板状粒子乳剤層の存在によって改良される
であろう、定量的に言えば、高アスイクト比平板状粒子
録色記録テ剤層上の１またけ２以上の庚のコレクシ、ン
角が約１０”未満であるなちば、赤色記録乳剤層の鮮鋭
度が改善される。４ちろん、鮮鋭度についての上層の効
果に関する限り、赤色記録乳剤層自身が本発明の高アス
ペクト比平板状粒子乳剤層であることは市！ではない。
複数のカラー形成ユニットを重合してなる多色写真！！
紫においては、本発明が目的とする鮮鋭度の利点を達成
するために放射１１ｉＩ源に近い乳剤層を本発明の高ア
スイクト比平板状粒子ヨウ臭化銀乳剤で構成することが
望ましい。％に好ましい彫態においては、他の蕾記録乳
剤層よりも放射線源により近く位置する各乳剤層を高ア
スペクト比平板状粒子乳剤で構成する。前述の層１置構
成ｎ〜■け下の乳剤層の鮮鋭度全かなり改善することが
てきる多層写真要素の層配置を示すものである。
高アスペクト比平板状粒子ヨウ臭化舒乳剤の多層写真要
素における伊鮮鋭度に対する優れた′Ｊｉ４を多層写真
要素を＃即して詳細ＫＩＲ明したが、そのような利点は
舒伊を生成すみ多廣昇白写真ＩＰ素においてもＶめられ
る。黒白ｇＩをＶだする調剤を高感度および伊感度の屑
に分けることは慣用される技術である。放射＃テに近い
νに前述の高アスペクト比平板状粒子乳剤を用いること
によってその下に配置する乳剤層の鮮鋭度が明神される
。
（ｄ）実施の具体例 板子、本発明を実施例および応用例についてさらに詐明
する。すべての冥施例において、用語ｒＬＪけ特に断わ
らない限り重量％を！畦する。
実施例で用いた用語ｒＭＪは特に断わらかい降り婬ルを
貢味する。さらに、溶ＩＷはすべて勢に断わら力い限り
水ＰＰＷ！である。また、いずれのＷ＃ＶＣおいても、
錯およびハライド填を導入する？冑では反応器の内容物
を激しく攪拌した。
実施例】 ダプルジェ、ト沈澱技決により＃素を加速し々がら平均
ＩＩ径１７＃ｌを有するヨウ臭化餠（全体の平均ヨウ化
物含有量８９モルチ）平板状粒子乳剤をｖＩＡ製した。
臭化カリウム０６１７モルを含有する骨ゼラチン１５％
水溶液（溶＃Ａ）４．５／を５５℃において攪拌しなが
ら、これにダブルジェット法にょ夛ｐＢｒ０．７７にお
いて同一の一定流量で２分間に亘りて臭化カリウム０．
１５モル水溶液（溶液Ｃ）および硝酸銀２．０モル水溶
液（濃液Ｆ）を加えた（全硝ｌ！Ｐ銀の１．３　’６１
％を消費した）。同時に、同−ｆｆ量で臭化カリウム２
．１５モル水溶１（ｉｆＦＷ液Ｂ）を溶＃ＣＫ加えた。
溶液ＢおよびＣの添加を、２分材・に停止］７．５５℃
において溶液Ｆを加えてｐＢｒを１．１４に調節［、た
。臭化カリウムｌ、８７モルおよびヨウ化カリウム０２
４モルの水溶液（溶液Ｄ）を同時に流量讐加速し彦から
（簀了時渡量を開始時の３２倍とした）２１４分間に亘
って溶液Ｃに加えた。同時に溶液Ｃを溶液Ｆと共にダプ
ルジェ、ト法によシ同−加速流量でｐＢｒ　’Ｉｔ　１
．１４に維持したから反応器中に加えた（使用した金臭
ｆｉ！釧の８３７鴫を消費した）。溶液り、ＣおよびＦ
の添ヨウ化カリウム０．３４モルの水溶液（Ｐ液Ｅ）と
臭ｌ！！釧２．０モルの水溶液（ＰＩＷＧ）をダブルジ
ェット法によシ同−流量で５５℃においてｐＢｒが２．
８３に達するまで加えた（使用した全伊−一の１５．０
俤を消費１．た）、この乳剤のＰＩ’　ｊｌ！Ｉ　Ｋ使
用した硝酸鋼の量は５８８モルであった。
乳剤を３５℃に冷却し、フタル化（米作１＠許第２．６
１４．９２８号および同第２．６１４．９２９芸を参照
されたい）ゼラチン１１５％水ｐＨ，２／をかり、テ剤
を２度＃胛洗浄１．た。
第３図はこの実施例においてＦ製したテ剤の１０．００
０倍炭素レプリカ電子顧微鉾写声である。
平均粒子直径は１７マイクロメードル、平泊粒子厚は０
．１１マイクロメートルであ為。平板状粒子は平均アス
ペクト比１６：１を有し、全ヨウ臭化−粒子の全投映面
積の、、８０％収上を占りている。
第５図は沈澱せるヨウ臭化炉全体のモル数とヨウ化物モ
ルチ両者のＷＡｇ−をプロットした本のである。最初ヨ
ウ化物はハロゲン化物全体のご〈停かなチを占めていた
。沈澱垂成の＃徒にヨウ化物は全ハロゲン化物の１２モ
ルチを占めた。従って、ヨウ化物は中心領埴において非
常に仮い水準から轡方向に変位せる周褒領塚には石かに
高い水準に増大したことＫなる。
実施例２ 流量を加速しながらダブルジェット沈澱技法により平板
成粒、子ヨウ臭化鋼（全体のヨウ化物含有量７モル係、
平均粒子直径約１７μｍ）乳剤を調ｔした。
臭化カリウム０１７モルを含有する骨ゼラチン１．５チ
ゼラチン重景に基づく水溶１（溶液Ａ）４３／を攪拌し
ながら、これＶＣ５５℃、ｐＲｒｏ、７７においてダブ
ルジェット法により同−流量で２分間に亘って臭化カリ
ウム２．３３モル水溶液（溶液Ｂ）および硝酸銀２．０
モル水溶液（溶液Ｄ）を加えた（全？ｉＩ！Ｉｌ！ｌ！
−の１．５８チを消費した）。この２分間の期間の稜わ
シに溶＃Ｂの添加を中止し、さらに溶液りを一定流量で
１０７分間に亘って５５℃においてｐＢｒが１１４に達
する壕で加えた（全硝酸舒の８．４チを消費した）。
臭化カリウム１．９４モルとヨウ化カリウム０１８モル
を含有する溶液（溶液Ｃ）と溶液りをダブルジェット法
によシ流ｔを加速しながら（完了時汗量を開始時の４３
倍とした）２２分間に戸ってｐＢｒ　１．１４において
加えた（使用した全硝帛針の８８４１６を消費した）。
次いで硝酸銅２０モル溶液（溶ＩＷＥ）を一定流量でｐ
Ｂｒが２８３に達するまで加えた（使用した全硝酸費の
１６１チを？Ｆｉ費した）、この乳剤の計ｆＫ仲用した
伊シｆの量は５０８モルであった− 乳剤を３５℃に冷却し、フタル化ゼライーン（ゼラチン
に基づき２５％）の水溶液０５！を加ｊ、２度凝固洗浄
を行った。
ｔｉＡ６図はこの実施例で訓象゛せる老斉１１の１０．
（’１００倍次素しプリカ電子ｌＦＦ−λ声である。平
灼平板状粒子ｉ径が１７マイクロメードルでを、す、ヲ
泊平板状粒子厚は約００６マイクロメートＡ″？′ある
。
平板状粒子は平均アスペクト片約２８：］ｆ治し、この
粒子はヨウ臭化釧粒子全投映面梗の７０チ以上を占める
。
実施例３Ａ、３Ｂおよび３Ｃ 実質的に均一なヨウ化物分布を有する高アスペクト比平
板状粒子ヨウ臭化銀乳剤をｖ４製した（実施例３Ａ）、
実施例２と同様な調製方法を採用し九が、ヨウ化物は沈
澱生成の開始段階から反応器中に存在せしめ、ヨウ化物
を平均濃度９．０モルチでヨウ臭化銅粒子全体に亘゛９
て実質的に均一に分布せしめた。得られた平板状粒子の
平均粒子！径は２．８マイクロメートルであり、平均厚
さは０１２マイクロメートルであり、平均アスペクト比
は約２３：１であシ、そのよう表粒子はヨウー臭化銀粒
子全投映面移の８０−以上を占めていた。
実質的に均一なヨウ化物分布を有する第２の高アスペク
ト比平板状粒子ヨウ臭化銀乳剤を調製した（実施例３Ｂ
）、＃加力法は上記実施例３Ａと同様であっ九、促し、
ヨウ臭化銅粒子中にヨウ化物を実質的に均一に＃１度１
２．０モルチとなるように分布せしめた。得られた平板
状粒子の平均直径は３２マイクロメートルでｓｂ、平均
厚さは０１２マイクロメートルであり、平均アスペクト
片は２７：１であり、そのような粒子はヨウ臭化銀粒子
の全投映ｌ１ｌｉ梗のＳＯＷ以上を占めていた。
実施例１と同様な方法により本発明に優る乳剤を調製し
た（実施例３Ｃ）、得られた高アスイクト比平板状ヨウ
臭化欽粒子は表面ヨウ化物濃度１２モル嘔、平均ヨウ化
物一度８９モルチを示し、横方向に変位せる周環領域と
比較して中心領域にははるかに舒いヨウ化物一度である
ことを示していた。この平板状粒子の平均粒子直径は２
１マイクロメートルであり、平均厚さは０１２マイクロ
メートルであり、平均アスイクｌは約１７；１であル、
そのような粒子は全粒子投映面秒の８０チ以上を占めて
いた。
実施例４および５ ２つの高アスペクト比平板状粒子ヨウ臭化銀乳剤を１１
６した。実施例４″゛の乳剤はヨウ化物のｆＩＩ４１！
ｉ′が平板状粒子の生長に伴い急激に増大するように沈
澱せしめた。実施例５■乳剤は沈澱生成の湯程でヨウ化
物濃度が徐々に増大するようなφ外下に沈澱を生成せし
め良。
実ＩＰｊ例４の乳剤は次のように調製した。臭化カリウ
ム０．１７モルを含有する骨ゼラチン１．５１６（ゼラ
チンに基づく）水溶液（ｍ液Ａ）４［を５５℃、ｐＢｒ
　００７７において攪拌しながら、これにダブルジェッ
ト法によ〕同じ流量で２分間に亘って臭化カリウム３．
３０モルの水溶液（溶液Ｂ−１）および硝酸銀１００モ
ルの水溶液（溶液Ｃ−１）を加えた（全硝酸銀の０９５
チを消費した）。
２分仔に溶液Ｂ−１の添加を中止した。溶液Ｃ−１は一
定流量で５５℃においてｐａｒが１．１４に達するまで
添加を続けた。次いで臭化カリウム３００モルの水溶液
（溶液Ｂ−２）、ヨウ化カリウム０３７モルの水溶ｗｌ
（溶液Ｂ−３）および硝ｍ釧の水溶液をｐＢｒ　１．１
４においてトリプルジェット法により流量を加速し力か
ら（光子時流量を開始時の１０倍とした）溶液Ｃ−１が
消費されつくすまで加えた（添加時間約３４分間、全硝
酸銀の８９５−を消費した）。
硝酸銀３００モルの水溶液（溶液Ｃ−２）と溶液Ｂ−３
をダブルジェット法によシ一定渡量で５５℃においてｐ
Ｂｒが２．８３に達するまで加えた（消費した全硝酸銀
の９５３−を消費した）。この乳剤の腹製に用い九硝酸
鋏の量は約６．３モルであった・ 乳剤を３５℃に冷却し、フタル化ゼラチン１８１チ（ゼ
ラチンに基づく）水溶液Ｑ、９０／を加え、２度凝ｐｔ
浄し良、乳剤の平均粒子直径は２．４マイクロメートル
、平均粒子厚は００９マイクロメートル、平均アメ４ク
ト此け２６６：１であり、この粒子はヨウ臭化釧粒子全
投映面秒の８０−以上を占めていた。
実施例５の乳剤は次のように調製した。臭化カリウム０
１７モルを含有すみ骨ゼラチン１５％（ゼラチンに基づ
く）水溶＃（溶ＩＡ）６．０／を５５℃、ｐＢｒ　０．
７７において攪拌しつつ、これにダブルジェット法によ
シ臭化カリウム２，１４モル水溶液（溶液Ｂ）と硝酸９
２．０１モル水溶液（溶液Ｆ）を２分間に亘って加えた
（全硝酸−の０９６チを消費した）。同時に、臭化カリ
ウム２３５モルの水溶液（溶ＷＩＣ）を同じ流量で溶液
ＢＫ加えた。
最初の２分間が蔽遇した後溶液ＢあＣの添加を中止し、
溶液Ｆは５５℃においてｐＢｒが１．１４に達するまで
約１６分間に亘って加え続けた（全硝酸鉛の７．７１１
１を消費した）、溶液ＢとＦはダプルジ８．ト法によシ
流量を加速しながら（完了時流量を開始時の４．４３倍
とした’）　ｐＢｒ　１．１４．５５℃において溶液Ｆ
が消費されつくすまで加えた（使用した全硝酸銀の８０
６チを消費した）、ｆｉＪ時ＫＭ化カリウム１．８９モ
ルとヨウ化カリＧ、２５モルの水溶液（溶液Ｄ）を同一
加速流量をもって溶沿ＢＫ加えた。
ｆｌ！、液Ｆが消費されつくした時ヨウ化カリ０．２４
モルの水溶液（溶液Ｅ）と硝酸伊２．ＯＯモルの水溶液
（溶液Ｇ）を同時に一定流量で５５℃においてｐＢｒが
２．８３に達するまで、約１１分間に亘って加えた（使
用した全硝１５！釧の１０．７５９６を消費した）。
乳剤を３５℃に冷却しフタル化ゼラチン１３’１６（ゼ
ラチンに基づく）の水溶液１．５！を加え、２回凝園洗
浄した。この乳剤の調＃に使用した硝酸銀の量は合計８
．３４モルであった。乳剤の平均粒子直径は２．１マイ
クロメートル、平均粒子厚は０．１２マイクロメートル
、平均アスイクト比は１７：１であυ、この平均状粒子
はヨウ臭化鋼粒子全投映面鰺の８０嗟以上を占めていた
。得られた＊ｍ例４および５の乳剤中におけるヨウ化物
分布を電子ｐｔ錠を用いて調べた。この検査方法はＪ、
１．ｒ−ルドシ、タイン（ｇｏｌｄａｔ＠ｉｎ）および
ＤＪ、ウィリアムズ（Ｗｌ　１１１　ｍｍｓ　）　ｒ　
ＴＥＰＡ／ＡＴＥＭにおけるＸ−耕分析」、スキャンユ
ング・エレクトロン・マイクロスコピイ（１９７７）、
第１巻、■ＩＴリサーチ・インスティテユート、１９７
７１ｍ３月、ｐ、６５１に記岐されている。検査すべき
粒子をグリ、ド上におき、液体窒素の―度まで冷却１し
た。電子の集中（１ｉムをＳ簀すべきそわぞれの粒子上
の０．２マイクロメートルスポｙ）Ｋ当てた・８０キロ
ボルト加速電圧で試料を検査した。電子ビームによりて
Ｘ１ｓが発生した０発生したＸ＃の強さおよびエネルギ
ーを測定することによシミ子が突き当九りたスポットに
おける粒子中のヨウ化物と臭化物の比率を決定す石こと
ができ喪。比較対照例として実質的に臭化錯からなる平
板状粒子および実質的にヨウ化鋼からなる非平板状粒子
について同様にヨウ化物濃度を測定した。
結果ｆ、賛約して下記表ＩＫ示す。
表Ｉ ４　７　５．１　１１．５　　　１１．７４　８　３．
７　１０，８　　　１１．０４　９　４．３　１１．２
　　　１１．１５　１０　２．４　　７．６　　　１０
．３５　１１　２．９　　４．４　８，３　１０．１表
１から、ツウ化物濃度を突然増大せしめた実施的４の乳
剤は中間粒子ｇ琥（スボ、トＭ）と粒子のエツジｔＳＷ
＜スポラ）Ｅ）におけるヨウ化物濃度がほとんど同じで
あったことがわかる。この中間粒子１ｊ！斌と工、ジ領
域におけるヨウ化物一度は中央領域（スポラ）Ｃ）にお
けるより高かった・他方、日つ化物の量を沈澱生成過稈
で徐々に増大せしめた與ｍｆ１Ｂの乳剤では、ヨウ化物
含有量が中心１１＃（スポットＣ）からエツジ領域（ス
ーツ）Ｅ）に向かって漸進ｆ？１Ｉｌｌ大していること
かりめられる。このことは単一中間粒子領域（スＩ、　
　　　　　。
）Ｍ）Ｋおける一１定によっても示されふが、さらに、
ｔＩＥ２の中間粒子−城（スポットＮ）で＄＋定すれば
ヨウ化物濃度が中心から工、ジに向かつて徐／ 徐に増大していることが明白である。
実ｍ例６ ０．１７Ｍ興化カリウム含有１５１１ゼラチンＰ液５．
５ノを８０℃において攪拌しながら、これにダブルジェ
ット法によシ２．２Ｍ臭化カリウムおよび２．０Ｍ？ｉ
ｌ’ｌ酸錯溶液を２介錯溶液、りて加えた。この間ｐＢ
ｒを０．８に維持した（使用した硝−一合計量の０．５
６％を消費した）、ＪＩ！、化カリウム＃液の滞加を停
止し、硝酸銀溶液の添加を３分間１紗した（使用し九合
計硝＊＊の５５２チを消費した）。
ｐｌｒを１．０Ｋｍ持し、流量を加速しながら（終了時
における流量を開始時の２，２倍とした）臭化カリウム
と硝酸銀溶液とを同時に１３分間に亘って加えた（使用
した硝酸銀全量の３４８憾を消費した）。臭化カリウム
溶液の添加を停止し、硝酸銀溶液を１．７分間加えた（
使用した全硝酸鋼の６４４俤を消費した）、′Ｂつ化カ
リウム０．２４　Ｍを含む臭化カリウム１．８Ｍ溶液を
硝酸銀溶液と共に流量を加速し表から（完了時流量を開
始時の１．６倍とした）ダブルジェット法によシス５．
５分間、に亘りて加えた。　ｐＢｒは１．６に維持した
（使用し九全硝酸銀の４５．９−を消費した）。両溶液
の添加を停止し、チオシアン酸ナトリウムを１．５１１
７モルＡｇ用いて５分間熟成した。ヨウ化カリウム溶液
０．１８Ｍと硝酸銀溶液を等しい流量でｐＢｒが２．９
に達するまでダブルジェット法によｈｙ＋えた（使用し
た全硝酸銀の６．８憾を消費し、た）働合計約１１モル
の硝酸銀を使用した。乳剤！３０℃に冷却し、米国特許
第２．６１４．９２９号に記載される凝固方法によって
洗浄した。
臭化カリウムｏ、１７Ｍ＠ｙ＠ｘ、５ｇ１ｋゼラチン溶
液５．５１に８０℃、ｐＨ５，９において攪拌しながら
ダブルジェット法によシ臭化カリウム２．１Ｍおよび硝
酸銀溶液２．０Ｍを２分間に亘って加え九、　ｐＢｒを
０．８に維持し・た（使用した全硝酸銀の０５３嘔を消
費した）。臭化カリウム溶液のａｍを停止し硝酸銀溶液
を４６分間＃加し続けた（使用全硝酸銀の８６嘔を消費
した）０次似で、臭化カリウム溶液および硝酸銀溶液を
同時に１３分間を加した。
この間ｐＢｒ　ｔ−１，２に維持し、＃　７Ｆ１１ｆｆ
、　ｌは完了時が開始時の２．５倍とがるように加速せ
しめた（使用した全硝酸銀の４３６％を消費した）。臭
化カリウム溶液の添加を停止し、硝酸銀溶液を１分間加
えた（使用した全硝酸鋼の４７慢を消費した）。
ヨウ化カリウム０３０Ｍを含む臭化カリウム２．０Ｍ溶
液を硝酸銀溶液と共に１３．３分間Ｋｍつ、・：１１ て加えた。この間ｐＢｒを１．７に維持［７、流量は完
了時に開始時の１５倍とガるように加速した（使用した
全硝ｌ？銀の３５．９１ｓを消費した）。この乳剤にチ
オシアン酸ナトリウム１．５１１モルＡｔ＊　２ＦＤえ
、２５分間保持した。Ｂつ化カリウム溶液０３５Ｍと硝
酸銀溶液をダブルジェット法によ〕岬流量で約５分間ｐ
Ｂｒが３．０に達するまで加えた（使用した全硝酸銀の
約６，６チを消費した）、消費した全量酸銀の量は約１
１モルであった。フタル化ゼラチン３５０ｊｌを水１．
２１　Ｋ溶解せる溶液を虎え、乳剤を３０℃に冷却し、
実施例６の凝（支）方法によって洗浄した６次いで、乳
剤を乳剤１と同様な手法によシ分光増感および化学増感
を行った。フタル化ゼラチンは米国特許第２．６１４．
９２８号および同第２．６１４．９２９号に記載されて
いる。
実施例８ 臭化カリウム０１０Ｍ含有Ｏ，Ｓ＊ゼラチン溶液３ｎ、
Ｏｌに７５℃において攪拌し々がらダブルジェット法に
よシ臭化カリウム１．２Ｍおよび砕酸鎖溶Ｗ！Ｌ１．２
Ｍを５分間に亘って加えた。仁の間ｐａｒを１．０に航
持した（使用した全硝酸鋼の２．１１を消費した）。次
いでフタル化ゼラチン１７．６ｑｋを含有する溶液５０
ノを児え、乳剤を１分間保持した０次いで硝酸銀溶液を
ｐＢｒが１．９５に達するまで加えた（使用した全硝酸
俯の５２４％を消費し７１．１１つ化カリウム０．１４
Ｍを含有する臭化カリウム溶液１０６Ｍをダブルジェッ
ト法により硝酸銀溶液と共に流量を加速しながら（完了
時流量を開始時０．２倍とし九）加えた。この間ｐＢｒ
を１．３５に維持した（使用した全量Ｉｌ＃の９２７−
を消費した）、使用した硝＊＊の合計量は約２０モルで
あった。実施ＩＦｌ１６と同様に、乳剤を３５℃に冷却
し、凝固洗浄を行った。
＄、ｍ例９ 臭化カリウム０１７Ｍを含有す、るゼラチン１．５チ溶
９４．５１に５５℃、−１５６においてダプルゾエ、ト
法により撹拌（、ながら奥什カリウＡ］８Ｍおよび硝酸
銀２．０　Ｍ　ｔ　ｐＢｒを０８に維持しながら１分間
に′亘って等流量で加えた（使用した全耐酸鋼の０７チ
を消費した）、臭化カリウム、硝酸−およびヨウ化カリ
ウム０．２６Ｍ溶液を旭−流量でｒＢｉ時ＩＣｐＢｒを
０，８に維持しながら７分間に匂って加えた（使用した
全硝酸銀の４．８−を櫛費し次）。
次いで、この三重添加をｐ訃を０８に維持しながらさら
に３７分間流量を那達して（完了時流量を開始時の４倍
とした）行った（使用した全硝酸銀の９４．５１６を消
費した）。使用した硝酸鉛の合計量は約５モルであった
。老剤を３５℃に冷却し、フタル化ゼラチン２００＃を
含む水１．Ｏｊを加え、実ｍ例６と同様に乳剤を凝□□
□洗浄した。
比較例３（この乳、剤は米−＋１１ｇ許＄４．１８４．
８７７号に記載されるのと同様々手法によシ調製した）
ゼラチン５嗟水溶［１）、５ノを６５℃において攪拌し
ながら、これにダプルゾエ、ト法によショウ化アンモニ
ウム４７Ｍおよび硝酸＄１４．７　Ｍ溶液を一定の岬流
量で３分間に百って加えた。この間ｐｘを２１に維持し
た（ＩＩ粒子調製に使用した硝酸銀の約２２チを消費し
た）。次いで両溶液の流量を、種粒子調製に使用した合
計硝酸銀の約７８％□ が消費されるに見合う情景に調節して】５分間添加を行
った・次いで、ヨウ化アンモニウム溶液の添加を中止し
、硝酸銀溶液の添加をｐｒが５０に達するまで続けた。
種粒子の調製に使甲した硝酸銀の合計量は約５６モルで
ありた。釈剤を３０℃に冷却し、以下に述べるようにさ
らに乳剤をｐｖするための糧散子乳剤として用いた０種
粒子の平泊粒子直径は０２４マイクロメートルであった
。
上述のようＫｐＨ”したＡｇＩ乳削４１モルを含有する
５９！ゼラチン溶液１５．０／を６５℃に加−し。
た、臭化アンモニウム溶液４７Ｍと伊酸舒溶液４７Ｍを
ダプルジ８．ト法により・一定の＃流量で７．１分間に
ぼって加えた。この間ｐＢｒを４７に維持した（種粒子
のｐｉｌｉ！Ｉに用いた全１５！！ｌ酸餠の４０２チを
消費した）０次いで、臭化アンモニウム清液のみの添加
を続け、ｐＲｒが約０９に達した時麿でその添加を停止
し穴、水酸化アンモニウム１１７Ｍの溶液２．７１をＴ
え、溶剤を１０分間保持し九。
硫酬を用いて−を５．０ｆＣＦ１１１”し、臭化アンモ
ニウムと硝酸銀画溶液のダブルジェットを加を再び１４
分間行った。ａの間ｐＢｒを約０９に維持した（全量Ｗ
１舒の５６８臀を消費した）。次いでｐＲｒを３３にｐ
！節し、乳剤を３０℃に冷却した。使用した硝酸銀の合
計量は約８７モルであった。フタル化ゼラチン９００ｇ
を加え、乳剤を凝デ洗浄した。
比較ＰＩＩ４（この乳剤は米国特許第３．３２０，０６
９号に記載されるタイプでおる） 臭化カリウム０．０５０Ｍ、ヨウ化カリウム００１２Ｍ
およびチオファン酸カリウム００５１Ｍを含有する溶液
４２．０７（７／ル化ゼラチン−１，２５チ含有）を６
８℃において、攪拌しながらこれにヨウ化カリウム０．
１１Ｍを含む臭化カリ１，３２Ｍおよび硝酸銀溶液１４
３Ｍを郷流量で約４０分間に亘って那えた。沈澱生成に
よって硝酸＃２１モルを消費した・次いで、乳剤を３５
℃に冷却し、米国特許第２．６１４，９２８号に記１さ
れる手法に従って凝固洗浄した。
比較例５（この乳剤は米国特許第３，３２０，０６９号
に記載されるタイプのものである） 臭化カリウム０．０５０Ｍ、ヨウ化カリウムｎ、０１２
Ｍおよびチオシアン酸カリウム００５１Ｍｔ含ｔｒ溶液
４２．（１（フタル化ゼラチン１，２５チ含有）を６８
℃において攪拌しつつ、これにダブルジェット法によｌ
）ｗつ化カリウム０．０５３Ｍを含む臭化カリウム溶液
１．３７Ｍと硝酸銀溶液１．４３Ｍｔ−轟流量で約４０
分間に亘りてＴえた。
沈澱生成によって硝Ｗ１．鎖２１モルを消費した。次い
で、乳剤を３５℃に冷却し、比較ｆＦ１．＋　４と巨［
様な手法によυ凝１洗浄した。
以下余白 冥ｊＩ例乳剤６〜９は前記高アスイクト片平鈑状粒子乳
剤である。これらの乳剤及びに鯵待に１藍する例におい
て平板状粒子平均筒径および投＋１面ｙチを計算した際
直径０６マイクロメードル未満の平板状粒子が若干貴台
まれていたが、製にその排除を具体的に記述した場合を
除き、１藍した）に事実上１蕃しない稈度の少量の小径
平板状粒子を存在せしめた。
比１１９Ｐ１１乳剤粒子の代表的ガ平均アスイクト比を
求めるために平均粒子ｌ径と平均粒子厚さを片−した。
測定けしなかったが、清さ０３マイクロメートル未満、
口径少くとも０６−ｔイクロメートルという基準を満足
する僅かな平板状粒子の投映面積はいずれの場合にも肉
眼横貫で評価したが、そのような粒子は存在するとして
も比ｗ例舅剤中の合計粒子が占める全投映面積のごく僅
かであった。
以下１゛白 実施例１Ｏ 臭化カリウム（０，１７モル）を含有する骨ゼラチン１
．５　％　（ゼラチンに基づく）、溶液（溶液Ａ）２．
２５ｊに８０℃、ｐＢｒｏ、７７において、ダプルゾエ
、ト法に′よ〕臭化カリ２．１９モルの水溶液（溶液Ｂ
−１）および硝酸銀２．０号ルの水溶液（溶液ｃ−１）
を同時に一定の流量で２分間に亘って加えた（全硝酸銀
の０．６１−を消費した）。
当初の２分間が経過した時溶液Ｂ−１の添加を中止した
が、溶液Ｃ−１は８０℃においてｐＢｒが１゜００に達
するまで添加を続けた（使用した全硝酸銀の２．４４＄
を消費した）。次いで、臭化カリウム０．１０モルを含
有するフタル化ゼ２テン２〇−水溶液（溶液Ｄ）０．０
４ＪをｐＢｒｌ、ｏ、８０℃において加え虎０次いで、
反応器中に溶液Ｂ−１とＣ−１をダグルゾエ、ト法によ
シ２４分間に亘って流ｔを加速しながら（完了時流量を
開始時の４．０倍とし次）加えた（全硝酸銀の４４−を
消費した）。２４分間の後浴液Ｂ−１の添加を中止し念
が、溶液Ｃ−ＩＦ１８０℃においてｐＢｒが１６８０に
：ｓするま”＃７７０ｔ［ケ＆＊ 溶液Ｃ−ｔおよび臭化カリウム２．１７モルとヨウ化カ
リウム０．０３モルを含有する水溶液（浴液Ｂ−２）を
次いで反応器中へダブルジェット法によシ流量を加速し
ながら（完了時流量を開始時の１．３７倍とした）１２
分間に亘って加えた（全硝酸銀の５０．４％を消費し念
）。
ヨウ化カリ０．３モルを含有−する水溶液（溶液Ｂ−３
）と硝酸銀２．０モルの水溶液（溶液Ｃ−２）をダブル
ジェット法により一定のＲ，Ｊｌで８０℃においてｐＢ
ｒが２．１６に達するまで加えた（１更用した全硝酸銀
の２．５９　％を消費し次）、この乳剤のｍＨに使用し
几硝＃ｊｆｉＯ量は６．５７モルであった。
次いで乳剤を３５℃に冷却し、７タル化ゼ２チン１３．
３９ｋ（ゼラチンに基づく）溶液０．３０Ｊを加え、２
回凝固洗浄し比。
得られた平板状粒子ヨウ臭化銀乳剤の平均粒子直径は５
．０　ｆｉｍ　ｓ　平均粒子厚は約０．１１７ｊｒｎＴ
ありた。平板状粒子は全粒子投映面積の約９０−を占め
、平均アスイクト比は約４５：ｌであう几。
実施例１１ 平板状粒子ヨウ臭化銀乳剤（イオｌイド３Ｍ％）を以下
のように１＃製した。
臭化カリウム’０．１７　Ｍを含有する１、５チゼラテ
ン溶液３．０！七６０℃において攪拌しつつ、これに臭
化カリウム４．３４　Ｍの３チゼラチン溶液および硝酸
銀４，０Ｍ溶液をダブルジェット法により２．５分間加
え九。この間ｐａｒ　ｔ−０，８に維持した（使用した
全硝酸銀の４．８％が消費した）。次いで、臭化カリウ
ム溶液の添加を停止し、硝酸＠溶液をｐＢｒが１．３に
達するまて１．８分間加えた（使用した硝酸銀の４．３
　％を消費した）０次いで、美化カリウム４．０Ｍおよ
びヨウ化カリクム０．１２Ｍを含有する６％ゼラチン溶
液ｔ−硝酸銀浴液と同時に２４．５分間に成って流量を
加速しつつ（完了時の流量ｔ−開始時の２．０倍とした
）加えた。この間ｐＢｒを１．３に維持した（使用した
全゛硝酸−の８７．１チを消費した）、臭化カリウム溶
液の添加を停止し、ｐａｒが２．７に達するまで硝酸銀
溶液を１．６分間に亘って加えた＜＊用した全鋼！ｌ銀
ＩＺ）　３．８１６−を消費した）１次いで、乳剤を３
５℃に冷却し、７タル化ゼラチン２７９Ｉを蒸溜水１．
Ｏｊに溶解せる溶液を加え、乳剤を凝固洗浄し念。得ら
れ九ヨウ臭化銀乳剤（イすＩイド３Ｍチ）の平均粉子直
径は約１．０βｍ１平均厚さは約０．１０μｍ、アス（
クド比は約１０：１であり九。この平板状粒子は乳剤層
中に存在するハロゲン化銀粒子の会計投映表面積の８５
−以上を占めていた。
乳剤の応用 本発明に係る高アスペクト比平板状粒子ヨウ臭化銀乳剤
の有用性は以下の例から理解されよう。
増感 実施例３人 乳剤を１チオシアン酸ナトリウム１００Ｗ９１モルＡｇ
　ｓ　チオ硫峻ナトリウム５水和′＠７■１モルＡ冨、
テトラクロロ合成カリウム３〜１モルＡｇおよび３−メ
チルベ・、ンゾテアゾリウムイオダイドａｏ、４に９１
モルＡｇを用いて６５℃において１５分間化学増感し、
さらに、アンヒドロ−５−クロロ−９−エチル−５′−
フェニル−３’　−（３−スルホブチル）−３−（スル
ホプロピル）オキデカルがシアニン・ヒドロキシド・ナ
トリウムｔＪ［（以下増感剤人という）６９５〜１モル
Ａｔ　’に用いて、まな、アンヒドロ−１’１−エチル
ー１　、１’−ビス（３−スルホプロピル）ナフト［１
，２−ｄ）オキサゾロカルがシアニン・ヒドロキシド・
ナトリウム＃１（以下増感剤Ｂという）６７０〜１モル
Ａｇを用いて分光増感した。
実施例３Ｂ 乳剤を実施例３Ａと同様に化学増感および分光増感を行
った。但し、チオ硫酸ナトリウム５水和物の使用量を１
８９１モルＡｇに増大し、合成２クロル金酸カリクムの
量１：ｌＯ〜１モルＡ１に増大し、３−メチルペンゾチ
アゾリウムイオダイドの量を１５．２ダ１モルムｔＫ減
じた。また、乳剤は６５、℃においてＬ５分ではなく５
分間仕上は九・を友・増感剤人は８７０〜１モルＡｇ、
増感剤Ｂは８３８ＩＱ１モルＡｇ用いた。
実施例３Ｃ 乳剤を実施愕３人と同様に化学増感および分光増感を行
った。但し、増感剤Ａは８７０〜１モルＡｇ　ｓ　増感
剤Ｂは８３８８９７　モルＡｇ　＃］いた。ま九、乳剤
は６５℃において５分間化学的に仕上げ念、もし実施例
３Ａおよび３Ｂの乳剤３と四−東件で化学増感および分
光増感を行り九ならば、それらの増感は化学増感剤およ
び分光増感剤に対し最良ではなくそれらの写真特性（例
えば感度−粒状度関係）は劣ったであろう。
実施例６ ４０℃において乳剤に、緑色分光増感剤アンヒドロ−５
−クロロ−９−エチル−ターフェニル−３’−（３−ス
ルホブチル）−３−（３−スルホプロピル）オキデカル
がシアニン・ヒドロキシド・ナトリウム塩４６４ｍｇ１
モルｋｇを加え、２０分間保持した後ＰＡＷを８．４に
調節した。この乳剤にチオ硫酸ナトリウム５水和物３．
５〜１モルＡｇおよびテトラクロロ合成カリウム１．５
・シ１モルＡｇを加えた。ｐＡｇを８．１ＫＪｉｌ１節
し、次いで５分間６５℃に加熱し九。
実施例７　、ｇ＄Ｐよび９ これらの乳剤は実施例６の乳剤と同様に化学増感および
分光増感を行った。
比較例３ 乳剤のｐＡｇを８．８に調節し、この乳剤にチオ硫酸す
）　ＩＪウム５水和物４．２１に９１モルＡｇ　　とテ
トラ合成カリウム０．６ｔｙ１モルＡｇを加、を九０次
いで、乳剤を８０℃にて１６分間加熱仕上げし、４０℃
に冷却し、緑色分光増感剤アンヒドロ−５−クロロ−９
−エチル−５′−フェニル−３’−（３−スルホブチル
）　−３−（３−スルホゾロビル）オキサカルがシアニ
ン・ヒドロキシド・ナトリウム塩３８７９１モルＡｔ　
ｔ−加え、次いで乳剤を１０分間保持した。この化学お
よび分光増感は使用した増感剤に対し最適なものでめっ
た。
比較例４ 乳剤のｐＡｇを８．１に調節し、この乳剤にチオ硫酸ナ
トリウム５水和物５．０ダ１モルＡｇとナト２金酸カリ
ウム２．０１合成９１つルＡｇを加え九０次いで、乳剤
を６５℃にて加熱仕上げし、４０℃に冷却し、緑色分光
増感剤アン、ヒドロ−５−クロロ−９−エチル−５′−
フェニル−３’−（３−スルホブチル）−３−（３−ス
ルホプロピル）オキサカルボシアニン・ヒドロキシド・
ナトリウム塩４６４〜１モルＡｇを加え、次いで乳剤を
１０分間保持し九。
この化学および分光増感は使用した増感剤に対し最適な
ものであった。
比較例５ 乳剤のｐｈｔを８．８に調節し、この乳剤にチオ懺酸ナ
トリウム５水和物ｌＯダ１モルＡｇとテトラ合成カリー
ウム２．０ダ１モルＡｇを加えた０次いで、乳剤ｔ−５
５℃にて加熱仕上げし、４０℃に冷却し、緑色分光増感
剤アンヒドロ−５゜−クロロ−９−エチル−５′−フェ
ニル−３’　−（３−スルホブチル）−３−（３−スル
ホゾロビル）オキサカルボシア′二ン・ヒドロキシド・
ナトリウム塩３８７１９１モルム１に加え、次いで乳剤
を１０分間保持し念。
この化学ンよび分光増感は使用した増感剤に対し最適な
ものであった。
実施例１Ｏ アンヒドロ−５−クロロ−９−エチル−５′−フェニル
−３’−（３−スルホブチル）−３−（３−スルホゾロ
ビル）オキサカルボシアニン・ヒドロキシド・ナトリウ
ム塩３５Ｑｑ１モルＡｇ　ｓアンヒドロ−１１−エチル
−１、１’−ビス（３−スルホゾロビル）−す７）　（
１，２−ｄ〕オキサゾロカルがシアニン・ヒドロキシド
１ＯＩＩｎ９／モ、ルＡｇ１チオ侃酸す）　ＩＪウム５
水和物６ダ１モルＡｇおよびテトラ合成カリウム３ダ１
モルＡｇ　を用いて乳剤の分光増感および化学増感を行
った。
４真効果の説明 実施例６〜９の乳剤を用いて色素像における感度−粒状
度関係の改良を説明する。
セルローズトリアセテートフィルム支持体上に化学増感
および分光増感せる乳剤を単一層マゼンタ４Ｉ！成とし
て別々にコーティングした。それぞれコーティングした
要素はハロダン化銀乳剤を銀１．０７ｉ／ｍ’、ゼラチ
ン２．１４Ｉｉ／ｍ２の割合で含み、この乳剤には予め
、マゼンタ像形成力グラ−１−（２，４−ツメチル−６
−クロローフエニルンー３−〔α−（３−ｎ−ペンタデ
シルフェノキシ）−ブチルアミドシー５−ピ２ゾロ７０
．７５１７ｍ２、Ｎ染防止剤５−　ｓ＠ｅ−オクタデシ
ルヒドロキノン−２−スルホネート・カリウム塩３．２
１１モルＡｇおよびカツリ防止剤４−ヒドロキシ−６−
メチル−１，３，３１，７−テト２アデイ／デン３．６
ｊ；ｊ１モルＡｇの溶剤′分散体を加え良、その上にゼ
ラチン０、８８１１　／ｍ２と硬膜剤ビス（ビニルスル
ホニルメチル）エーテル１．７５％（ゼラチン重量に基
づく）を含むオーバーコート層を形成した。
得られた写真１！＊は０〜３．０―度階段タプレ、ト＋
ラッテンＡ９７４ルターおよび１．２６８度中性フィル
ターを通してｌ／１００　秒間ｓｏｏｗ３ｏｏｏ’にタ
ングステン光源Ｋ１１ｌ光した。ｆリティッシ、・ジャ
ーナル・オプ・フォトグラフィー・アニ、アル、１′ １９７９　、ｐｐ、２０４−２０６に記載されるタイ！
のカラー処理力法に従って３７．７℃で処理した。３Ａ
偉時間はカツリ濃度約０．ｌＯが祷られるように変えた
。それぞれの４真−１！素について相対的緑色感度およ
び損梠粒状［ｔ−測定した（　ＲＭ８粒状藏はＨ，Ｃ，
７為ミｙ　）　（８＠ｈｍｌ　ｔｔ）−Ｊｒ、＆よびＪ
、ルアルト１ン（ＡｌｔｍａＢ）アプライド・オグティ
クス、９巻、Ｐｌ）−８７１−８７４，１９７０年４月
に記載される方法に従って測定した。）。
これらのコーティング層の感度−粒状度関係は’＄１２
図にＬｏｇ緑色感度対ＲＭＳ粒状度（〆１０）のプロッ
トとして示す。第１−２図から、最適に化学増感および
分光増感せる高７スペクト比ヨウ臭化銀乳剤が低アスペ
クト比ヨウ臭化銀乳剤３，４および５よりかなシ優れた
感度−粒状度関係を示すことがわかる。
全てのハｃｘｆン化銀乳剤を等しい銀被覆量をもってま
た共通の銀／力ｆツー比をもってコーティングしてなる
単一層構成は複雑な相互作用を排除してへロｒン化銀乳
剤の感度−粒状度関係を示すのに最長の構成であること
をｆＭ′ｓされたい。
実施例６および９の乳剤を用いて銀儂の感度−粒状度関
係の改良を示す。□ 本発明に係る乳剤実施例６ｊ？よび９並びに比較例乳剤
３．４および５ｔそれぞれ前述のように蟻溝に化学増感
および分光増感を行い、ポリエチレンテレフタレートフ
ィルム支持体上にコーティングした。それぞれのコーテ
ィングせるｑｌ！累はハロダン化鋏乳剤を銀被覆量３．
２１１１／ｍ２、ゼラチン４．１６１１７ｍの割合で含
み、これらの乳剤には予めカゾリ防止剤４−ヒドロキシ
−６−メチル−１゜３．３ｍ−７−チトラアデインテン
３．６　ｐ／　モｋＡｔ　ｔ−加えた。−ｖラチ７０．
８８ｇ／ｍおよび硬膜剤ビス（ビニルスルホニルメチル
）エーテル１．７５−（全ゼラチン含有量に基づく）を
含むオーバーコート／Ｉｌｌ管形成した。
得られた写真！！索は０〜３．０ｄｌｌｆ階段タプレ。
ドブラス２．テン４９フイルターおよび１．２６０度中
性フィルターを用いて１／１００秒間６０１）Ｗ１８Ｏ
４９にタングステン光源に４ｉＬ念。次いで、露光した
景零は２０℃においてＮ−メチル−ｐ−７ミノフエノー
ル・サルフェート・ヒト９０キノン（コダ、りＤ′・Ｋ
２Ｏ）ｊＪｍ剤で現像し次。
低アスペクト比粒子乳剤の境濠時間は５分間とし、高ア
スペクト比平板状粒子乳剤の現像時間は３．６分として
、比較のためにりｐ合りた曲４８１形状を得九、得られ
た感度および粒状度測定結果を第１８図１（ｔｏｇ緑色
感度対ＲＭＢ粒状度（ＸＩＯ）のプロットとして示す、
比較対照乳剤３，４および５の感度−粒状度関係は本発
明に係ゐ乳剤６および９と比較して明らかに劣りている
。
実施例３Ａ、３Ｂおよび３ｃの乳剤を用いてヨウ化物の
位置に基づく感度−粒状度関係の改良を示す。
実施例３Ｃの乳剤と実施例３Ａおよび３Ｂの乳剤とを比
較すると実施例３Ａの乳剤は実施例３ｃの乳剤とほぼ同
じヨウ化含有量を持つが、ヨウ化物は粒子内に実質的に
均一に分布している。実施例３Ｂは実施例３ｃの乳剤と
はｔＸ同じ表面ヨウ化物Ｓ度を持つが、ヨウ化物は実質
的に均一に粒子全体に！りて分布している。従って、ヨ
ウ化物の平均および表面濃度の両者において均一な目つ
化物分布を示す粒子の直接比較が可能となる（化学増感
と分光増感の細部における差異は写真性能ＫＪ［Ｉな差
を生ぜ′しめるには到らない）。
実施例３Ａ、３Ｂおよび３Ｃの乳剤を単一メー１単一カ
ラーマゼンタ組成としてセルローズトリアサート支持体
上に銀１．０７ｐ／ｍ２ゼラチン２．５１７７ｍ２の割
合で別々にコーティングした。各エレメントにはマゼン
タカゾラ−Ａ％　１−（６−クロロ−２，４−ツメチル
フェニル）−３−［α−（ｒｎ−ペンタデシルフェノキ
シ）ｆチルアミド〕−５−ピクゾロン０．７５ｙ−２，
５−畠φＣ−オクタデシルヒドロキノン−２−スルホン
酸カリウム３．２ＩＩ１モルＡｇおよび４−ヒドロキシ
−６−メチル−１＋３１３ａｙ７−チトラアデインーン
３．６ｐ１モルＡｔを含有せしめ九。
各コーティング層はゼラチン０．９０にｌ／ｍ２でオー
バーコートシ、ビス（ビニルスルホニルメチル）エーテ
ル０．４６　％　（全ダル含有量に基づく）で硬膜化し
た。０〜４．０階床タブレット（グクスラ、テンム９フ
ィルターおよび１．７５中性ａＦｌフイルター）を用い
てｌ／１００秒間６００Ｗ３０００°にタングステン光
源に麹光した。ｆリティック、・ジャーナル・オツ・７
オトグラ７（−’　７二、フル、ｌ　９７９、ｐｐ、２
０４−２０６に記載されるタイプのカラー現儂剤を用い
て３７．７℃で処理した。現壕時間は３．２５分および
４．２５分として粒状度の比較に便ならしめるためそれ
ぞれの試料について見合りたコントラストを得た。
処理したそれぞれの写真要素の相対的緑色感度およびＲ
ＭＳ粒状度を測定した。（ＲＭＳ粒状度はＨ，Ｃ，シ、
さ、ト、ＪｒｅおよびＪ、Ｈ，アルドマン、アゲライド
・オプティックス、９巻、ｐｐ−８７１−８７４，１９
７０年４月に記載される方法に従って測定した）。ＲＭ
Ｓ粒状度は力ツリ上０．６０の濃度で測定した。各乳剤
は実質的に同様な粒状度を示したが実施例３Ｃの乳剤は
感度に優れていた。
従って、乳剤３Ｃの感度−粒状度関係は乳剤３Ａおよび
３Ｂと比較して優れていた。（乳剤３Ａと３Ｂの感度−
粒状度関係は実質的に同じであった・）。
具体的には実施例３Ｃの感度−粒値度は＋１５〜＋　２
０　ｔａｇ感度単位だけ乳剤３Ａまたは３Ｂよｐ高いと
１価された。ここでｔｏｙ感度は　１ｏｏ（ｔ−ｚ、幻
（ｔｏｇＥは力ツリ上０．６の濃度において測定する）
と定義される。実ＩＩＩＡ伺３Ｃの乳剤は実施例３Ａま
たは３Ｂの乳剤と比較して匹敵し得る粒状度において高
い感度を示したが、感度および粒状度の検討から、好ま
しいヨウ化物配置を示す本発明の乳剤は匹敵する感度に
おいては低い粒状度を示し、ま九改良され比感度と改良
された粒状度との組合わせを示すと理解することができ
る。僕縛すれば、好マシいヨウ化物配置を示す本発明の
乳剤汀単に感度ではなく感度−粒状度関係が改良される
。
実施例１０の乳剤を用いて分光増感領域と本来の感度領
域の感度分解が増大することを示す。
４つの多色写真！！素（構造１〜■）をｖ４シし念。
以下に記述する相違を除けばこれらＯｆ！素の構造は実
質的に同一であった。
以−Ｆ余白 構造■　　構造■　　構造ｍ　　構造■露光　　　露光
　　　露光　　　露光 ＯＣは保護ゼラチンオーバーコー１’ＬＪ）、ＹＦは０
．６９Ｊ’／ｍ”の割合でコーティングせるイエローコ
ロイド銀であって、イエローフィルター材料として作用
する。その他の用語の意味り層配置構成Ｉ〜■について
前に説明したのと同様である。
前に記号テが付かない背合（Ｂ）、緑色（Ｇ）および赤
色（Ｒ）記録カラー形成層ユニ、トは米国特許第３，３
２０，０６９号に教示される手法によシ調製された低ア
スペクト比臭化ａｔたけ四つ臭化銅乳剤を含んでいた。
それぞれの構造における対応する層は特に断わらないＩ
Ｓ［ＩＣ同一イオダイド含有量を有する。
高感度平板状粒子（上記表において記号Ｔを冠しである
）緑色感応性乳剤層は上述のように化学増感および分光
増感せる実施例１Ｏの乳剤を含んでいた。
高感度平板状粒子赤色感応性乳剤層は上１２実施例１０
の乳剤と同様な手法により最適に増感したものであるが
、分光増感剤としてアンヒドロ−５，６−シクロローｌ
−エチル−３−（３−スルホグチル）　−３′−（３−
スルホグチル）ペンツイミダゾロナツト（１，２−ｄ）
−デアゾロカルボシアニン・ヒドロキシド１４４１１Ｉ
Ｑ１モルＡｇおよびアンヒドロ−５，５′−ジクロロ−
３，９−ジエチル−３’−（３−スルホゾチル）−チア
カルデシアニン・ヒドロキシドを用いた点のみが異なる
。
構造Ｉおよび■の高感度緑色および赤色感応性乳剤層は
ヨウ化物９モル饅を含んでいたが、構造■および■の高
感度平板状粒子緑色および赤色感応性乳剤はそ゛れぞれ
ヨウ花物１．５モル−および１．２モルＳを含んでいた
。
その他構造ｌ〜■に関する詳細については米国特許第４
．１８４，８７６号を参照されたい。
ｉ／ＪＲ造■〜■は昼光５フイルターおよび０．２０階
段を有するＯ〜４濃度階段タブレットを通しＶ１００秒
間同一条件下に６００Ｗ２８５０°に光源に露光し九。
また、構造■〜■の別のサンプル管上記と同様に露光し
たが、クツテン９８フイルターを追加的に介在せしめて
青色露光を得た。さらに、構造■〜■の別のサンｆルを
上記と同様に露光したが、クツテン９フイルターを追加
的に介在せしめてマイナス青色露光を得た。全ての試料
はプリティ、シ、・ジャーナル・オプ・フォトグラフィ
ー・ア二ュアル、１９７９　、ｐ２０４に記載されるＣ
−４１カラー・ネガ・プロセスに従りて同一条件下に処
理した。現嘗は３８℃において３分１５秒間行った。そ
れぞれの試料についてイエロー、マゼンタおよびシアン
特性曲線をグロットした。異なる試料から得たこれらの
曲線をそれらの最小濃度水準を合わせることによりて、
即ち、曲線の最小濃度部分を重合することによシ比較し
た。
結果を・要約して表題に示す。
表層 緑色構造差異　　ＦＧ　　　ＦＧ　　　　ＴＦＧ　　　
　ＴＦＧ赤色構造差１４　　　ＦＲＦＲＴＦＲＴＦＲイ
ユコーフィルター　　　使用　ｇ１打　僧り科七＝ｒ　
　　僧り−Ａ　　　　　　　１．３　　０．５５　　　
０．９５　　　１．７５Ｂ　　　　　　　１．９　　０
．９５　　　１．６０　　　＞２．４０Ｃ１，８０，９
５１，３５２，２５ Ｄ　　　　　　　２．５　　　１．５５　　　２．２０
　　　＞３．１０Ａは、前記式（Ａ）：１．、即ち、（
ＢＷ？８−’Ｗ９８）　　（ＢＮ−Ｇ、）によりて規定
される責合記録カラー形成ユニットの青色感度の対数と
緑色記録カラー形成ユニットの青色感度の対数との差で
ある。
Ｂは前記式〇）、即ち、（”ｗ９８−　Ｒｗ１８　）　
−（ＢＮ−ＲＮ）によりて規定される背合記録カラー形
成ユニ、トの青色感度の対数と赤色記録力２−形成二二
、トの青色感度の対数との差である。
Ｃは前記式（Ｑ１即ち、。Ｇｖ？　　’ｗ？Ｂによりて
規定される　　　　−−緑色記録 カラー形成ユニットの緑色感度の対数と緑色゛記載カラ
ー形成ユニットの青色感度の対数との差である。
Ｄ＃−を前記式（ロ）、即ち〜９　　　”Ｗ？８によっ
て規定される赤色記録カラー形成ユニットの赤色感度の
対数と赤色記録カラー形成単位の青色感度の対数との差
である・ 構造■と団を比較すると前記平板状粒子を用いた構造■
の場合に優れた感度分解が得られることがわかる。構造
■によりては構造■の場合のように優れた感度分解は達
成されないが、構造゛■ではイエローフィルクー材料を
用いていないので、前述のようなイエローフィルク−材
料の使用に伴う難点がない。構造■は本発明に係る写真
要素に用いるのに必要な量よシ多量のイエ０−フィルタ
ー材料を含むが、構造■は、僅かなイエローフィルター
濃度の利用によって所望ならば構造田の感度分解を増大
できることを示している。
上述の高感度緑色増感せる平板状粒子孔１？Ｉ糾成物を
フィルム支持体上にコーティングし、ゼラチ。
ン保饅層をオーバーコートすることによりモノクローム
写真要素を製作した。次いで、上述の露光および処理技
法に従りてこの写真ｌ！素の宵色〜マイナス背色感度分
解を測定した。前記式（Ｃ）、即ち、ＧＷ９　　”ｗ９
Ｂにより規定される定量的な差は１．２８ｔｏｇＥであ
った。このことは、本発明に係る写真要素において高ア
スイクト比平板状粒子マイナス青色記録乳剤層が放射線
源に近く配置され且つ背合吸収層が羊の上に配置され々
いならば適切な青色〜マイナス青色感度分解が達成でき
ることを示している。
本発明の乳剤を用いて多層写真要素における鮮鋭度改善
を示す。
以下の計σθ具体例では高アスイクト比平板状粒子乳剤
を用いた写真要素における儂鮮鋭度の改良を示す。これ
らの例において比較対照写真要素には米国特許第３，３
２０，０６９号に記載されるタイプの低アスペクト比ヨ
ウ臭化銀乳剤を用いた。
ここで用いた低アスペクト比乳剤は従来の乳剤と呼ぶこ
とができ、これらの物性を下記表Ｖに示す。
表■ ＣＩ　　　１．１＃ｍ　　　３：Ｉ Ｃ２０，４−０，８ｐｍ　　３：Ｉ Ｃ３０，８＃ｍ　　　３：Ｉ Ｃ４１，５＃ｎｎ　　　３：１ ０５　　０．４−０．５＃ｍ　　３：ＩＣ６０，４−０
，８μｍ３：１ 実施例乳剤と同様表方法に従−）ｔ４つの高アスペクト
比平板状粒子冒つ臭化銀乳剤を調製した。
これらの乳剤の物性を下記表Ｖに示す。
以下余白 表　　Ｖ ＴＩ”　　　７．ＳＩＩｍ　　約０．１９ｊ１ｍ　　　
４０：１　　　約６５Ｔ２”　　　３．Ｏ＃ｍ　　＃　
０．０？、ａｍ　　　４０　：１　　　＞５０Ｔ３”　
　　２．４ｐｍ　　ＩＯ，０９＃ｍ　　　２７　：１　
　　＞７０Ｔ４”　　　１．６ｐｍ　　１．０６ａｍ　
　　２７：１　　　＞７０幸１実施例６乃至９と同様な
方法により調製した・傘２実施例４と同様な方法により
調製した（平板状粒子のＷ８＠状領域におけるヨウ化物
含有量を急激に増大せしめた。）。
次いで、一連の多層Ｉｌｌにおいて上述のヨウ臭化欽乳
剤（Ｃ１〜Ｃ６シよびＴｌ〜Ｔ４）のコーティング層を
形成した。層構成のパリエージ、ンを後記表に結果と共
に示す。乳剤は化学増感および分光増感を行ったが、鮮
鋭度の改善を達成するのに増感は必須ではない。
以下余白 共通の層構成＾ オーバーコート層 中間層 中間層 低感度緑色感応性ｉゼンタ色素形成層 中間層 低感度赤色感応性シアン色素形成層 支持体 露光および処理 各試料は次のように露光し現像した。鮮鋭度の測定は変
調伝達関数（ＭＴＦ　）を一定することにより行った。
この方法はジャーナル・オツ・アゲ２イド・フォトグラ
フィック・エンジニアリング。
６巻（１）　：　１−８　、１９８０に記載されている
。
赤色光に対する変調伝達関数は多層コーティング層を２
ツテン２９および０．７中間濃度フィルターを用いて６
０％５５爽において１／１５秒間霧光することによ０４
１３足した。緑色ＭτＦはう、テン９９フイルターを用
いて６０％変調にて１／１５秒間露光することにより測
定した。６理はブリティッシ、・ジャーナル・オツ・７
オトグ２フイー・アニュアル、１９７’９．ｐ２０４に
記載されるＣ−４１カラーネガグロセスに準じて行った
。現職は３８℃（１００°Ｆ）にて３．２５分行った。
３Ａ潅後にＭＴＦ曲線から１６ｍｍ倍率にてカスケード
変調伝−ｊｉＰ（ＣＭＴ）アキ、−タンスの評価を行っ
た。
結果 各コーティング層の組成並びに赤色および緑色露光に対
するＣＭＴアキ、−タンス値を下記表マに示す。
以下余白 表　　【 従来の乳剤層および平板状粒子乳剤層を含有する構造Ａ
の鮮鋭度 ｙｙ　　　　ＣＩ　　ＣＩ　　Ｔ−Ｉ　　Ｔ−Ｉ　　Ｔ
−Ｉ　　Ｔ−Ｉ　　Ｔ−ＩＳＹ　　　　Ｃ２ｊ：：２　
　Ｔ−２Ｔ−２Ｔ−２Ｔ−２７７−２Ｆ　　　　Ｃ３Ｔ
−３Ｔ−３Ｔ−３Ｃ３Ｔ−２Ｔ−２ＦＣＣ４Ｃ４Ｃ４Ｃ
４Ｃ４Ｃ４Ｔ−２ ＢＭＣ５Ｔ−４Ｔ−４Ｃ５Ｃ５Ｃ５Ｃ５８ＣＣ６Ｃ６Ｃ
６Ｃ６Ｃ６Ｃ６Ｃ６ 赤色０佇 ブキュータンス　７９．７　７８．７　８２．７　８４
．０　８３．１　８５．３　８６．３ΔＣＭＴ ユニット　　　−−−−１，０＋３．０　　＋４．３　
　＋３．４　　＋５．６　　＋６．６緑色ＣＭＴ ブキュータンス　８６．５　８７．８　９３．１　９２
．８　９０．１　９２．８　９２．１ΔＣＭＴ ユニット　　　−−−＋２．３　　＋６．６　　＋６．
３　　＋３．６　　＋６．３　　＋５．６表１に示すよ
うに、多層カラーコーティング層に平板状粒子乳剤を用
いると鮮鋭度が低下し得る。
赤色０佇アキ、−タンスについて見ると、２つの平板状
粒子層を含むコーティングＡ２の鮮鋭度は従来の乳剤の
みからなる比較対照コーティングＡ１より小さい、（−
１，０ＣＭ？ユニット）。同様に、４つの平板状粒子層
を有するコーティングＡ３の鮮鋭度は３つの平板状粒子
層を有するコーティング４４よシ１．３ＣＭＴ単位だけ
鮮鋭度が大′きく、２つの平板状粒子層を有するコーテ
ィングＡ５より０、４　ＣＭＴユニットだけ鮮鋭度が低
い。しかしながら、コーティング層６およ・びＡ７では
、特定の平板状粒子乳剤を放射線源に近い層中に適切に
配！することによって（コーティングＡ６の赤色ＣＭＴ
アキ、−タンスはコーティングＡ４と比較して１．３ユ
ニツトだけ鮮鋭度が大きい）、すべて従来の乳剤のみか
らなる比較対照コーティング層と比較してかｎｔの鮮鋭
度数置が達成され得る。上記表に見られるように、コー
ティング４６はコーティング４１と比較して鮮鋭度が６
．３緑色ＣＭＴユニットだけ大きく、コーティング層７
はコーティングＩ６１と比較して６．６赤色ＣＭＴ単位
だけ鮮鋭度が高い。
共通の構造Ｂ オーバーコート層 高感度青色感応性イエロー色素形成層 低感度青色感応性イエロー色素形成層 中間層（イエローフィルタ一層） 高感度緑色感応性マゼンタ色素形成層 低感度緑色感応性マゼンタ色素形成層 中間層 高感度赤色感応性シアン色素形成層 低感度赤色感応性シアン色素形成層 中間層 支持体 コーティングの後上記共通構造Ｂを有する多色写真要素
を前述の具体例と同様な手法によシ露光し処理した。コ
ーティングの構成およびＣＭＴアキ１−タンス評価結果
を下記表■に示す。
以下余白 表　　Ｗ 従来の乳剤層および平板状粒子乳剤層を含有する構造人
の鮮鋭度 胃　　　、　　ＣＩ　　　ＣＩ　　　Ｔ−Ｉ　　Ｔ−１
８Ｙ　　　　　　Ｃ２Ｃ２Ｔ−２Ｔ−２ＦＭ　　　　　
　Ｃ３Ｔ−３Ｔ−’３　　Ｃ３５Ｍ　　　　　　Ｃ＃　
　　Ｔ−４Ｔ−４０５ＦＣＣ４Ｃ４Ｃ４Ｃ４ ＢｃＣ６Ｃ６Ｃ６Ｃ６ ユエ、ト−−−−１，６＋３．９　　＋２Ｂユニ、ト−
−−＋１．６　　＋７．０　　　＋５．０上記表１のデ
ータから、平板状粒子を放射線源に最も近く配置するこ
とによシ写真９紫の鮮鋭度がかな９改善されること、お
よび中間層の平板状粒子乳剤を光散乱乳剤層の下に配置
することによシ鮮鋭度が損われることがわがゐ。
共通の構造Ｃ 高感度マゼンタ 支持体上に高感度および低感度マゼンタコーティング層
を形成することによ＃）２種のモノクローム要素（Ａ：
比較例、Ｂ：発明実施例）を調製した。
表　會 Ｃ３Ｔ３　　　　　高感度マゼンタ Ｃ５Ｔ４　　　　　低感度マーゼンタ １： 次いで、上記具体例におけると同様な手法に従ってモノ
クローム要素の鮮鋭度を評価し次の結果を得た。
表　■ 要　素　　　　　　　　　　　　　　ＣＭＴアキュータ
ンス（１６ａ＋）Ａ（比較例）　　　　　　　　　　　
　　９３．９Ｂ（平板状粒子乳剤）　　　　　　　　　
９７．３実施例１１の乳剤を用いて背合分光増感に対す
るレスポンスを示す。
乳剤をチオシアン酸ナトリウム、チオ硫酸ナトリウムお
よびテトラクロロ含酸カリウムを用いて化学増感した。
コーティングｌ：化学増感せる乳剤の１部をセルロース
トリアセテートフィルム支持体上にコートした。この乳
剤コーティングに含まれる平板状ヨウ臭化銀粒子乳剤は
ｌ１１．０８Ｉ／ｍ”およびゼラチン２．９＃／ｍ”を
含有しておシ、且つ、前もってｉセン１色素形成性カブ
？−１−（６−クロロ−２，４−ジメチルフェニル）−
３−（α−（ｍ−ペンタデシル７８ノキシ）ブチルアば
ド〕−５−ピラゾ’　ン（０，７９１７ｍ”　）、　２
−オクタデシル−５−スルホヒドロキノン（１，６９Ｆ
１モルＡぎ）。
および４−ヒト田キシ−６−メチル−１，３，３ｍ。
７−チトラアデインデン（３，６２１１１モルＡｇ）を
配合したものであった。
コーティング２：前記平板状粒子四つ臭化銀乳剤の第２
の部分に１アンヒトＥ”−５１６−’／メトキシー５−
メチルチオー３，３′−ジ（３−スルホグロビル）チオ
シアニン・ヒドロキシド・トリエチルアミン塩（λｒｎ
ａｘ　４９０　ｕｎｉ　）　３　ＸＩＯ””モル１モル
Ａｇ加えることＫよって青色光に対し分光増感した０次
いで分光増感せる乳剤に前記コーティングＩＫおけると
同様なマゼンタ色素形成性力ｆラーを配合したうえ、上
記と同様にコーティングした。
コーティング層をθ〜３．０濃度段階タプレ、トを通じ
テＶ２５秒、５００Ｗ、５４００’ＫＩンｒステン光源
に露光した。ブリティッシ、・ジャーナル・オプ・フォ
トグラフィー・アユ。アル。
１９７９　、ｐｐ、２０４−２０６に記載されるタイプ
のカラー現像剤を用いて３分間処理した。
コーティング２はコーティングｌと比較して０．４２１
ｏｚＫだけ高い写真感度を示した。これは背色増感によ
）感度がかな夛増大ブることｔ示す。
以下余白 ζ 均−な曹つ化物分布を有するＩｌり臭化銀の特性を示す
例 ム、乳剤の調製 乳剤ｌ（実施例） 臭化カリウム０．１０モルを含有する０、８襲骨ゼラチ
ン水溶液３０．Ｏｔをよく攪拌しながら、これにダブル
ジェット法によシ臭化カリウム１．２０モルと硝酸銀溶
液１．２モルとを一定流量で５分間に亘うて７５℃、　
ｐＢｒ　１．０において加えた（使用した金銀のλ４０
−を消費した）。７タル化ゼラチン溶液（２０１，２，
４Ｌ）を反応器中に加え、７５℃較おいて１分間攪拌し
た。次いス、上述の硝酸銀溶液をｐｋが１．３６に達す
るまで７５℃において一定流量で約５分間に亘シ加えた
（使用した金銀の４．８０　％を消費した）。臭化カリ
溶液１．０６モルおよびヨウ化カリウム０．１４４ルを
含有する水溶液および硝酸銀１．・２モルの水溶液をダ
ブルジェット法によシ流量を加速しながら（完了時の流
量を開始時の２，４倍′とした）硝酸銀溶液が消費され
るまで約５０分間に亘って加えた。温度を７５℃としｐ
Ｂｒを１．３６に保持した（使用した金銀の９２．８％
を消費した）、この乳剤調製に使用し丸鉄の量は約２０
モルであった。沈澱完了後乳剤を３５℃に冷却し、７タ
ル化ゼラチン３５０Ｉを加え、よく攪拌し、米国特許第
２，６１４，９２９号に記載される凝固法によって乳剤
を３回洗浄した０次いで骨ゼラチン１２．３％溶液２．
ＯＬを加え、乳剤の−を５．５、ｐｋを８．３にそれぞ
れ４０℃において調節した。
得られ九ヲウ臭化鋏（８８：１２）乳剤の平均平板状粒
子直径は２．８μｍ、厚さは０．０９５μｍ１平均アス
ペクト比は２９．５：１であり、この平板状粒子は乳剤
中に存在するヨウ臭化銀粒子の全投映面積の８５−以上
を占めていた。
乳剤２（実施例） 臭化カリウム０．１０モルを含有する。、ｓｌ骨ゼラチ
ン水溶液７．５ｔをよく攪拌しながら、これにダブルジ
ェット法によシ臭化カリウム１．２０モルと硝酸銀１．
２０モル溶液とを等流量で５分間に亘って６５℃、ｐＢ
ｒ　１．０において加えた（使用した金銀の２．４５Ｇ
を消費した）。７タル化ゼヲチン溶液（１７，１９１，
０，７ｔ）を加えた後乳剤を６５℃において１分間攪拌
した０次いで硝酸銀１．２０モル溶液をｐＢｒが１．３
６に達するまで６５℃において加え九（使用した金銀の
４．１−を消費した）。
臭化カリ１．０６モルとヨウ化力・リウム０．１４モル
を含有する溶液および硝酸銀１．２０モルの溶液をダブ
ルジェット法によシ流量を加速しながら（完了時の流量
を開始時の２倍とし九）５２分間に亘って加えた。温度
を６５℃としｐＢｒを１．３６に保持した（使用した全
鋼の９　’３．５　％を消費した）。
この乳剤調製に使用した銀の量は約５．０モルであった
。沈澱完了後乳剤を３５℃に冷却し、−を３．７に調節
し、米国特許第２，６１４．９２　Ｎに記載される方法
によって乳剤を洗浄し九。追加の７タル化ゼラチン溶液
（１７，６％、０．５ｔ）を加え、５分間攪拌し死後乳
剤を再び−（４，１において３５℃に冷却し、米国特許
第２，６１４，９２９号に記載される方法に従って洗浄
した。次いで骨ゼラチン１１．４チ溶液０，７ｔを加え
、乳剤の−を５．５、崗を８．３にそれぞれ４０℃にお
Ｖ）て調節した。
得られた璽つ臭化銀乳剤（８８：１２）の平均平板状粒
子直径紘２，２μ清、厚さは０．１１μｍ１平均アスペ
クト比は２０：１であシ、この平板状粒子は乳剤中に存
在する璽つ臭化銀粒子全投映面積の８５℃以上を占めて
いた。
乳剤３（実施例） 臭化カリウム０．１０モルを含有する０、８チ骨ゼ２チ
ン水溶液７．５番をよく攪拌しながら、これにダブルジ
ェット法によ〕臭化、カリウム１．２モルと硝酸銀１．
２０モル溶液とを一定流量で５分間に亘って５５℃、ｐ
ｋ　１．０において加え九（使用し九金銀の２．４０−
を消費した）、フタル化ゼラチン水溶液（１７，１１，
０，７ｔ）を加え５５℃で１分間攪拌した後、硝酸銀１
．２０モル溶液をｐＢｒが１．３６に達するまで一定流
量で加え九（使用した金銀の４．１チを消費した）、臭
化カリ１．０６モルとヨウ化カリウム０．１４モルを含
有する溶液および硝酸銀１．２０モル溶液をダブルジェ
ット法にょシ流量を加速しながら（完了時の流量を開始
時の２倍とした）５２分間に亘って加えた。温度を５５
℃としｐｌｒを１．３６に保持した（使用し九金銀の９
３．５１１を消費し九）。この乳剤調製に使用した銀の
量は約５．０モルであり九、沈澱完了後乳剤を３５℃に
冷却し、−を３．７に調節し、米国特許第２，６１４，
９２９号に記載される方法によって洗浄した。追加の７
タル化ゼラチン溶液（１７，６５Ｇ、０．５Ａ）を加え
、５分間攪拌した後、乳剤を再びＰＨ４，１において３
５℃に冷却し、米国特許第２．６１４，９２９号に記載
される方法に従って洗浄した。次いで、骨ぜラチン水溶
液（１１，４ｇＩＪ）０．７ｔを加え、４０℃°におい
て−を５．５、ｐ／ｋｇを８．３にそれぞれ調節した。
得られ九ヨウ臭化１ｍ！（８８：１２）乳剤は平均平板
状粒子直径１．７μｍ１厚さは０．１１μｍ、平均アス
ペクト比は１５．５：１であル、この平板状粒子は乳剤
中に存在するヨウ臭化銀乳剤全投映面積の８５％以上を
占めていた。
乳剤４（実施例） 臭化カリウム０．１０モルを含有する０、１６骨ゼラチ
ン水溶液７．５ｔをよく攪拌しながら、これにダブルジ
ェット法によル臭化カリウム１．２０モルと硝酸銀１．
２０モル溶液とを一定流量で２．５分間に亘って５５℃
、ｐＢｒｌ、０において加えた（使用した金銀の２．４
０−を消費した）。フタル化ゼラｆ７水溶液（１７，１
１１，０，７ｔ　）を加１５５℃において１分間攪拌し
丸後硝酸銀溶液１．２０モルをｐＢｒが１．３６に達す
るまで一定流量で加えた（使用した金銀の４．１ｎを消
費した）。臭化カリ１．０６毫ルと璽つ化カリウム０．
１４モルを含有する溶液および硝酸銀２．０モルの溶液
をメゾルノエ、ト法により流量を加速し表から（完了時
の流量を開始時の２倍とした）５２分間に亘って加えた
。温度を５５℃としｐａｒを１．３６に保持した（使用
した全欽の９３．５９Ｇを消費した。この乳剤の調製に
使用した銀の量は約５．０モルであった。沈澱を生成せ
、しめた後乳剤を３５・℃に冷却し、−を３．７に調製
し、米国特許第２，６１４，９２９号に記載される方法
に従って洗浄した。追加のフタル化ゼラチン溶液（１７
，６チ、０．５ｔ）を加え乳剤を４０℃、ｐＨ６，０に
おいて再分散した。５分間攪拌した後乳剤をｐＨ４，１
において再び３５℃に冷却し、米国特許第２，６１４，
９２９号に記載される方法に従うて洗浄した。次いで骨
ゼラチン１１．４１１水溶液０．７ｔを加え、４０℃に
おいて乳剤の−を５．５、ｐＡｇを８．３に調節し九。
得られ九璽り臭化銀（８８：１２）乳剤は平均平板粒子
直径０．８μｍ１厚さはｏ、ｏｓａｍ１平均アスペクト
比は１０：１であ〕、この平板状粒子は乳剤中に存在す
るヨウ臭化銀粒子の全投映面積の５５−以上を占めてい
た。
乳剤人（比較例） 臭化カリウム０．０４５モル、ヨウ化カリウム０．０１
モルおよびチオシアン酸ナトリウム０．１１モルを含有
するフタル化ゼラチン１，０７−水溶液９、Ｏｔを沈澱
生成用反応器中に入れ、攪拌した。
温度を６０℃Ｋｖ１４節した。この反応器中にダブルジ
ェット法によｉｓつ化カリウム０．１４７モルを含有す
る臭化カリウム１３４６モル溶液および硝酸銀１．５７
モル溶液を６０℃において一定流量で４０分間に亘って
加え、銀の４．０モルを消費した７１分間で反応を完了
せしめ、ノ・ライド塩溶液の添加を停止した。沈澱を生
成せしめた後乳剤を３３℃に冷却し米国特許第２，６１
４，９２９号に記載される凝固方法に従って２回洗浄し
た０次いで、骨ゼラチン１６．５チ溶液６８０１１１１
を加え、４０℃において乳剤の−を６．４に調節した。
乳剤Ｂ（比較例） 上記乳剤人と同様な手法により乳剤を調製した。
但し、温度を５０℃に低減し、合計反応時間を２０分間
に低減し友。
乳剤Ｃ（比較例） 上記乳剤Ａと同様な手法によ〉乳剤を調製した。
但し、温度を５０℃に低減し、合計反応時間を３０分間
に低減した。
乳剤りく比較例） 上記乳剤人と同様な手法により乳剤を調製した。
但し、温度７５℃に増大した。合計反応時間１４０分間
′とした。
得られた平板状粒子および比較対照ヨウ臭化銀乳剤の物
性を下記表χに示す。
表　　又λ；。
１　平板状　２．８Ａｍ　　０．０９５μｓ　　２９．
２）：１　　）８５２　平板状　　２．２μｍ　　０．
１１　μｍ　　　２０：ｉ　　）８５３　平板状　　１
．７細　０．１１μｍ　　１５．５：１　　＞８５４　
平板状　　α８μｗｔ　　Ｏ，０８μｗｔ　　　１０：
１　　＞５５人球状０．９９μ、、　　＊　　　＝ｌ：
ｌ　＊ネＢ球状０．８９７１ｍ　　傘　　！１：１　＊
＊Ｃ球状０．９１４ｍ　　傘　　％１：１　＊＊Ｄ球状
１．１０μｍ　＊　　Σ１：１傘傘中粒子中径とほぼ等
しいと考えられる。
中本直径０．６ｔクロンよシ大１い平板状粒子は実質的
に存在しなかった。
乳剤１〜４並びＫＡ−Ｄのそれ・、、ぞれはブロマイド
８８モル−、イオメイド１２モル−を含有していた。そ
れぞれの乳剤においてイオダイドは粒子中に実質的に均
一に分散していた。
８０色素像生成 平板状粒子および比較対照ＡｇＢｒ　Ｉ乳剤は、下記表
■に記載せる条件に従って４０℃、ｐＡｇ８．２５にお
いて最適に化学増感した。平板状粒子乳剤に対しては化
学増感に先立って４０℃、ｐＡｇ９．９５において分光
増感を行ったが、比較対照乳剤は化学増感の後でさらに
ｐＡｇ調節を行うことなく最適に分光増感した。下記表
中の増感剤の量は全てｗ１ｇ１モルＡｇである。
表　　　　　ヰ 化学増感（〜／Ａｔ） 平板状 １　　　３．０　　９．ＯＺｏｏ　　　５’６０℃　　
７００２　　　４．０　　１２．０　　１００　　０’
６０℃　　７９３３　　　　４．０　　１２．ＯＺｏｏ
　　　Ｏ’６５℃　　ｓｏ。
４　　　５．０　　１５．０　　１００　　５’６０℃
　　９００比較例 Ａ　　　　１．０　　　２．９　　　０　　５’６５℃
　　２１０Ｂ　　　　１．１　　３．２　　　０　　５
’６５℃　　２９０ＣＯ，８２，４０５’６５℃　　２
３３Ｄ　　　　Ｏ，５１，５０５’６５℃　　２００＊
金閣テトラクロ四金酸カリウム 硫黄二チオ硫酸ナトリウム５水和物 チオシアネート−チオシアン酸ナトリウム傘＊　色素Ａ
−アンヒドーー５−クロロ−９−エチル−５′−フェニ
ル−３’−（３−スルホブチル）−３−（３−スルホブ
チ ル）オキデカルがシアニン・ヒド ロキシド・ナトリウム塩 表ｎｋおける増感条件は相違しているが、この相違はそ
れぞれ異なる乳剤に最適の増感を達成するのに必要であ
った。４し比較対照乳剤を平板状粒子乳剤と同様に化学
増感および分光増感を行ったならばそれらの相対的特性
は上述の結果より劣りたはずである。平板状粒子と比較
対照乳剤に同一の増感を施しその結果を考察するために
、乳剤２の一部および乳剤Ｃの一部（それぞれ乳剤２ｘ
および乳剤Ｃｘと呼ぶ）を取シ出して下記のように化学
増感および分光゛増感を行った。各乳剤は色素９０ＯＮ
９１モル銀を用いて４０℃、ｐＡｇ　９．９５において
分光増感し、陶を４０℃において８．２に調節し、次い
でテトラクロロ合成カリウム４．０ダ１モル々、チオ硫
酸ナトリウム５水和物１２．Ｏｑ１モル〜およびチオシ
アン酸ナトリクム１００Ｗｖ１モル々を用いて６５℃に
おいて２０分間化学増感した。
平板状粒子および比較対照Ａｇ１ｌｒＩ乳剤を別々にセ
ルローズトリアセテートフィルム支持体上に単一層マゼ
ンタ構成として銀１．０７１７ｍ”およびゼラチン２．
１５１７ｍ”の割合でコーティングした。
このコーティング要素には、マゼンタ像形成性カブツー
１−（２１４−ジメチル−６−クロロペンチル）−３−
（α（３−！ｌ−ペンタデシルーフェノキシ）−ブチル
アミドツー５−ピラゾロン０．７５１／ｍ”　、カゾリ
防止剤４−ヒドロキシ−６−メチル−”＊３＊３ｍ、７
−チトラアデインデンーナトリウム塩３．６１１１モル
Ａｇおよび汚染防止剤５一式−オクタデシルヒドロキノ
ン−２−スルホン酸カリウム３．５１７モル々を含む溶
剤分散体を配合しておいた。このコーティング層にゼラ
チン０．５１１７ｍ”層をオーバーコートシ、全ゼラチ
ン含有量Ｋｆｔツ＊　１．５　％のビス（ビニルスルホ
ニルメチル）エーテルを用いて硬膜化処理した。
上記コーティングを０〜３．０濃度階段タブレットグラ
スクツチルＡ９フィルターおよび１．８濃度中性フィル
ターを通して１／１００秒間６００Ｗ。
３０００°にタングステン光源に露光した。ブリティッ
シ、・ジャーナル・オｆ−７オトグラフイー・アニュア
ル、１９７９，２０４−２０６頁に記載されるタングの
力２−現偉剤を用いて３７，７℃において１．５分〜６
分間の間でそれぞれ異なる時間現像処理し均衡せるカプ
リ水準が得られるようにした。相対的感度および粒状度
測定をｂずれも独立してカプリ上０．２５濃度単位で行
った。第１４図にｌｏｇ緑色感度対ＲＭＳ粒状度（ＸＩ
Ｏ）を示す。同図に示すように平板状粒子ＡｇＢｒＩ乳
剤は比較対照乳剤と比較して優れた感度−粒状度関係を
示した。
特に乳剤２ｘとＣｘの感度−粒状−関係を比較すべきで
ある。乳剤２および乳剤Ｃの場合のようにそれぞれ最適
の化学増感および分光増感を行った場合と比較して平板
状粒子および比、較対照乳剤２ｘおよびＣｘに同一の化
学および分光増感を施した場合には乳剤２ｘの感度−粒
状度関係は乳剤Ｃｘのそれと比較してはるかに優れてい
る。これは全く驚くべきことである。なぜならば、乳剤
２ｘおよびＣＩは粒子当た夛の平均容量がそれぞれ０．
４１８μｒｎｓおよび０．３９４μ、ｓであって実質的
に同様であるからである。
発明例および比較対照側乳剤のマイナス青色および青色
感度における相対的分解を比較するために、上述のよう
に増感しコーティングした乳剤を０〜３．０濃度段階タ
プレッ）（０，１５濃度階段グラスラッテンＡ　３６　
＋　３８　ｍフィルターおよび１、０９度中性フィルタ
ーを通して１／１００秒間６００Ｗ、３０００°にタン
グステン光源によって一スイクトルの青色領域に露光し
た。マイナス青色露光も同様に行った。但し、ラフテン
Ａ３６＋３８ａフイｋｌ−に替えてツーテン４９フ４ル
ターヲ使用し、中性フィル！−としては１．Ｂｒ度ユニ
、トのものを用いた。ブリティッシー・ジー−すλ・オ
ブ・フォトグラフィ・アニュアル１９７９゜ＰＰ、２０
４−２０６に記載されるタイプのカラー現偉剤を用いて
３７．７℃において１．５〜６分間の間で適当な時間処
理した。感度／カプリをグロ。
トシ、カプリ上０．２０濃度二二、トにおいて相対的青
色およびマイナス青色感度を記載した。感度測定結果を
下記表鵡′に示す。
表　　　　Ｐ千′ １　　　　　　　　　　＋４５＊ ２　　　　　　　　　＋４２ ３　　　　　　　　　＋４３ ４　　　　　　　　　＋３７ 比較例 Ａ　　　　　　　　　　　−５ Ｂ　　　　　　　　　　　＋５ Ｃ＋Ｏ Ｄ　　　　　　　　　　　−５ ＊３０相対感度ユニット＝　０．３０　Ｌｏｇ　ｇ上記
表４に示されるように平板状粒子ＡｇＢｒ１乳剤は同じ
ハライド組成を有する比較対照乳剤と比較してかなシ大
きなマイナス青色−背合感度分解を示した。これらの結
果から、最適に増感した高アスペクト比平板状粒子Ａｇ
ＢｒＩ乳剤は一般に最適に増感し九従来のＡｇＢｒＩ乳
剤と比較してスペクトル領域において増大した感度を示
す。もしイオダイド含有量を低減するならば前記実施例
で既に説明したようにマイナス青色および青色感度の分
解はか表シ増大する。
乳剤１，２および３並びに比較対照乳剤Ａ、Ｂ。
ＣおよびＤについて鮮鋭度を比較した。増感、コーティ
ングおよび処理は上記と同様に行った。う、テン４９９
フイルターに関し６０９Ｇ変調において１／３０〜１／
２秒の間で適当な時間コーティング−を露光することに
ょシ綴色光に対する変調伝達関数を得た。処理の後、生
起ＭＴＦ曲線から１６閤増幅においてカスケード変調伝
達（（Ｍｒ）　７−？ニータンス評価を行った。発明例
乳剤の緑色０σアキユータンスは９８，６〜９３．５で
あった。比較対照乳剤の緑色Ｇ江アキ、−タンスａ９３
．１〜９７．６　テあり九。実質的に同様な粒子当たシ
平均容量を有していた乳剤２およびＣの緑色Ｇ「アキ、
−タンスを比較した結果を下記表豆に示す。
表　　　　　　　　ＸＩＬ 緑色Ｇ「アキュータンス 発明側乳剤２　　　　　　　　９７．２比較対照乳剤Ｃ
９６，Ｉ Ｃ２銀儂の生成 ４０℃において比較対照乳剤の−を６．２　、ｐＡｇを
８．２にそれぞれ調節し、次いでチオ硫酸ナトリウム５
水和物とテトラクロロ合成カリウムを加えて最適に化学
増感し、この乳剤を一定時間所定温度に保持した。この
乳剤に所定量のアンヒドロ−５−クロロ−９−エチル−
５′−フェニル−３′−（３−スルホブチル）−３−（
３−スルホブチル）−オキデカルダシアニン・ヒドロキ
シド・ナトリウム塩（色素人）およびア／ヒドロ−３−
二チルー９−メチル−３’　−（３−スルホブチル）ヂ
オカルデシアニン・ヒドロキシド（色素Ｂ）を加えて分
光増感した（詳細については下記表ｘ■を参照されたい
）。
平板状粒子乳剤は４０℃、ｐ〜９．９５において色粒Ａ
およびＢを乳剤に加えて分光増感し、次いでチオシアン
酸ナトリウム、チオ硫酸ナトリウム５水和物およびテト
ラクロロ合成カリウムを用いて所定温度で所定期間化学
増感した（下記表囮参照）。
表　　　　　Ｘη １　１００／４５／１．５　０／６０　　３８７／２３
６　　１ｏ１，３２　１００／４ｊＳ／１．５　５／６
０　　３８７／２３６　　１０１．５３　１００／４．
５／１．５　５／６０　　５８１／３５４　　１ＱＱ月
４　１００／１２／４　　０１５５　　５８Ｌ／３５４
　　９７．３１１１′：。
Ａ　　Ｏ／１．９４１０．９７　５／６５　　１２３／
　７７　　９７．５Ｂ　　Ｏ／１．９４１０．９７　１
５／６５　　１３９／　８８　　９６．５ＣＯ／１．９
４１０．９７　１０／６５　１１６／　７３　　９７．
５Ｄ　　Ｏ／１．５０１０．５２５　５／６０　６８．
１／　４３　　９８．０＊ＳＧＪ：チオシアン酸ナトリ
ウム Ｓ：チオ硫酸ナトリウム５水和物 Ａｕ：テトラクロロ合成カリ゛ウム 乳剤はフィルム支持体上に銀４．３１７ｍ”、ゼラチン
７．５３５１／−の割合でコーティングした。コーティ
ング層はいずれもムマクロル酸（ｔ、ｏ９ｇｓゼラチン
）を用いて硬膜化した。各コーティングにはゼラチン０
．８９１７−のオーバーボートを施した。
写真変調伝達関数を得る手法はジャーナル◆オプ・アプ
ライド・フォトグラフィック・エンジニアリング、互（
１）　：　１−８．１９８０に記載されている。
１２中性濃度フィルターを用いて６０−変調において１
／１５秒間露光して変調伝達関数を求めた。
Ｎ−メチル−ｐ−アミノフェノールサルフェート−ヒド
ロキノン現俸剤（コダック現像剤−７６■）を用いて２
０℃において６分間処理し九。現像の後ＭｒＦ曲線から
３５ｍ増幅においてカスケード変調伝達（ＣＭＩ’）ア
キ、−タンス評価・を行りた（上記表ＸＤＪを参照され
たい）。
上記表四のゲータから平板状粒子乳剤を黒白構成に応用
すると鮮鋭度が明らかに改善されることがわかる。°銀
像感度−粒状度関係を比較するために、上述のコーティ
ング層の別々の部分を０〜４．０連続濃度ダブレ、トを
通して１／１　ｏ　ｏ秒間６００Ｗ、　５’５００’に
タングステン光源に露光し、Ｎ−メチル−ｐ−アミノフ
ェノール−サルフェート−ヒドロキノン現倫剤（コダッ
ク現像剤Ｄ−７６）を用いて２０℃において４．６およ
び８分間現像した。相対的感度値をカプリ上０．３０濃
度単位において測定し、また調セミ平行光（緑色）粒状
度をカプリ上０．６濃度単位において測定した。
６分間現像で得たｌｏｇ感度対闇セミ乎行光粒状度をプ
ロットした結果を第６図に示す、明らかに平板状粒子Ａ
ｇＢｒＩ乳剤の感度−粒状度関係はＡｇＢｒＩ比較対照
乳剤と比較して優れている。現像時間４分および８分′
の場合にも同様な結果が得られた。これらの例ではつシ
合うコントラストは得られず、平板状粒子乳剤の方が高
いコントラストを示した。このことは、コントラストの
高い平板状粒子乳剤はもし乳剤のコントラストをクシ合
わせた時に達成される粒状度よシも高い粒状度を持つこ
とを示している。従って、第１５図には平板状粒子乳剤
の方が比較対照乳剤よシ高いコントラストを示すという
点で平板状粒子乳剤が明らかに比較対照乳剤よ〕優れて
いることが示さ孔ているが、優れた感度−粒状度関係の
全容は示されていない。
アメ４クト比（１７５：１）乳剤の特性を示す例 この実施例で用いた高アスペクト比平板状粒子冒つ臭化
銀乳剤は平均平板状粒子直径約２７ｊクロン平均平板状
粒子厚さ０．１５６μおよび平均アスペクト比的１７５
：　１を示した。この平板状粒子は百つ臭化銀粒子全投
映面積の９５％以上を占めていた。　　　　　　　　　
　。
チオシアン酸ナトリウム（１５ＯＮｉＩ１モルＡｇ）、
アンヒドロ−５，５−ジクロロ−３，３′−ビス（３−
、ｃルホグロビル）チアシアニン１ヒドロキシド・トリ
エチルアミン塩（ｇ５ＱＮ９１モルＡｇ）、チオ硫酸ナ
トリウム６水和物（１，５０＃１モルＡｇ）及びテトラ
クロ四合成カリウム（０，７５ａＱ１モル八ぎ）の存在
下に乳剤ｔ６５Ｃにおいて１０分間保持することによ゛
りて化学増感および分光ｆｖＩ感會行った。
増感した乳剤にイエ田−律形成性カグラーａ−ピＡｑル
ーα−（４−（４−ヒドロキシベンゼン−スルホニル）
７１ニル〕−２−クロロ−５−（−−へキナデカンスル
ホンアミド）−アセトアニリド（０，９１ＪＰ／博嘗）
、４−ヒドロキシ−６−メチル−１Ｃ３ｍ３ｋｅ７−テ
）ラアデインデンＣ３，７１７モルＡｇ）、２−（２−
オタタデシル）−５−スルホヒドロキノン・ナトリウム
塩（，３，４１１モルんＯｔ−加え、Ｉリエステルフィ
ルム支持体上に錬１．３５１７ｍ”およびぜラーン２．
５８１／ｖｎ曾の割合でコーティングした。この乳剤層
にビス（ビニルスルホニルメチル）エーテル（全ｒルニ
対シ１．０−を含有するゼラチン層（０，５４１／１ｆ
ｌ曾＞１オーバーコートし之。
乾燥したコーティング層を１，０中性溪度フイルターグ
ラスツッテＶ２Ｂ７４ルターを備えた勾配噺度段階つェ
ッｙを通して１／１００秒間ｓｏｏｗ。
５５００’！光源に露光し、デ・ツリティクシ、・シャ
ーナル・オｆ−７オトグラフ（φアユ。アル、１９７９
、ｐｐ　　２０４−２０６に記載されるタイプのカラー
現俸剤を用いて３７．８Ｃにおいて４．６分間地層し良
、この要素のＤｎｎｌｍはＱ、　ｌ　３　、Ｄｍｘは１
．４５、コントラストＩｉｏ、ｓａでろ５た。
（嗜）　発明の効果 上述の具体的応用例では本発明に係る高７スイクト比平
板状粒子曹つ臭化銀乳剤の感度−粒状度関係、鮮９Ｒ度
、青色感度ならびにＷ色感度とマイナス育色感度との差
に関する利点を示して−へる。
本発明に係るーアスペクト比平板状粒子乳剤は実賞的Ｋ
ＩｋｌＬのない党を受理すべく配置する時下層に配置さ
れる乳剤層の鮮鋭度を高める４この点に関し、本発Ｗｓ
Ｋ係る乳剤は放射Ｓ源に最も近い乳剤層に配賦する場合
特に効果が大きい。本発明に係る乳剤はスペクトルの青
色部分の外側で分光増感する時、分光増感するスペクト
ルの領域と比較してスペクトルの青色領域において増大
した感度分解を示す。マイナス青色増感せる本発明に係
る冒つ臭化銀乳剤はマイナス青色光と比較して青色光に
対する感度がはるかに低く、従って、５５０００にの昼
光のような中性光に露光する時許容できるマイナス青色
露光記載を生成せしめるのにフィルターの保護を必要と
しない。本発明に係るヨウ臭化銀乳剤は増感すると、こ
れまで知られた平板状粒子乳剤と比較して、また一般に
これまで達成されたヨウ臭化銀乳剤の最良の感度−粒状
度関係と比較してさらに増大した感度−粒状度関係を示
す。
青色分光増感剤を用いた場合には本来の青色感度と比較
して本発明に係るヨウ臭化銀乳剤の青色感度は着しく増
大する。
中心領域と比較して横方向に変位する領域におけるヨウ
化物濃度が高い本発明に係る好ましい乳剤を平板状粒子
内におけるヨウ化物配置のみが異なる高アスペクト比平
板状粒子ヨウ臭化銀乳剤と比較すると、増大した感度−
粒状度関係（例えば、匹敵する粒状度においてよシ高い
写真感度または匹敵し得る写真感度において低減した粒
状度）が達成で亀る。例えば、これらの本発明に係る好
ましい乳剤祉、同−ヨウ化物含有量を持つが胃つ化物が
平板状粒子内に実質的に均一に分布せるかまたは粒子の
中心領域に向かって濃度が高くなるように分布せる高ア
メ（クト比平板状粒子田つ臭化鉄乳剤と比較して予測で
き表い程改善された写真レスポンスを示す、さらに、こ
れらＯ好ましい本発明に係る高アメ（クト比平板状粒子
ジウ臭化銀乳剤は、粒子全体に亘うて本発明の平板状粒
子のＩＩ！百ヲウ化物洟度と少くとも等しい璽つ化物濃
度を有する高アスペクト比平板状粒子ヨウ臭化銀乳剤と
比較して、予測以上に改讐されたレスポンスその他の写
真特性を示す、さらに、これらの好ましい本発明に係石
高アスイクト比平板状粒子ヨウ臭化−乳剤は匹敵する表
面１り化物嫂度を有する卯平板状芯鞘乳剤と比較し七レ
ス４ンスその他の写真特性において優れてい石、これら
の好ましい本発明に係る乳剤は分光増感して色素像を生
成するのに用する時％に効果が大きい、これらの好まし
い本発明に係る乳剤はカラー現偉剤および色素形成性カ
ゾラーを用い為時色素収率が予習外に増大することが判
明した。
本発明に係る乳剤を放射線透過性支持体の両主要面にコ
ーティングし九うジオダツフィー要素に用いるとクロス
オー・臂−を有利に制御することができる。本発明に係
る乳剤を用いたラジオグラフィー要素と従来の乳剤を用
いた同様なラジオグラフィー要素とを比較してみると、
本発明の乳剤によってクロスオー・臂−が低減できるこ
とが明白となる。あるいは、本発明に係る乳剤を用いれ
ば、低減した銀被覆量１に％うて匹敵し得るクロスオー
バー水準を達成することができる・ 本発明に係る乳剤を含む増転写フィルムエエットは釧被
覆量（即ち、単位面積当たクコ−ティングせるハロダン
化鋼の量）にダ↑する写真感度の比が大きく、可視転写
ＩＩｔよシ早く得ることができ、よ〕短い現俸時間でコ
ントラストのよシ大きい転写俸を得ることがで叢る。
本発明に係る■つ臭化銀乳剤はさらに、処御温度変動に
対する低減し良悪応性、増大したカラープントヲヌトお
よび増大した現情性などの有利な写真特性を示す、さら
に、それぞれの写真応用外野に応じた写真特性上の利点
を得ることができる。
へト余白
【図面の簡単な説明】
第１図は乳剤の感度と粒状度との関係を説明するための
グラフである。 第２図は光散乱の説明図である。 第３図は本発明に係る高アスペクト比平板状粒子ヨウ臭
化銀乳剤の顕黴儒写真である。 第４図は光散乱の説明図である。 第５図は沈澱生成せるヨウ臭化銀のモル数とヨウ化物含
有量との関係を示すグラ゛フである。 第６図は本発明に係る他の高アスペクト比平板状粒子ｉ
つ臭化銀乳剤の顕微鏡写真である。 第７図〜第１１図はいずれも個々の本発明に係る高アス
ペクト比平板状粒子ヨウ臭化鋼乳剤の顕微鏡写真である
。 第１２図〜第１５図は乳剤の感度と粒状度とσ）関係を
示すグラフであゐ。 ロブンイしａｋ＃ＩＥ北痺。 以下余白 ＦＩＧ　／ ムσ２ ＦＩＧ　３ 　　１ ・　　　１ １ ７Ｇ　４ ＦＩＧ　７ ＦＩＧ　Ｂ Ｒ６／／ 、ｒ砲衆

Claims (1)

  1. 【特許請求の範囲】 １、　ヨウ臭化銀粒子と分散媒とからなり、該ヨウ臭化
    銀粒子の全投映面積の少くとも５０％が、厚さか０．３
    マイクロメートル未満、直径が０．６マイクロメ一ドル
    以上、平均アスペクト比が８：１より大である平板状ヨ
    ウ臭化銀粒子で占められていることを特徴とする放射線
    感応性ヨウ臭化銀乳剤。 ２、　ヨウ臭化銀粒子と分散媒とからなり、該ヨウ臭化
    鋼粒子の全投映面積の少くとも５０条が、厚さが０．５
    マイクロメートル未満、直径が０．６マイクロメ一ドル
    以上、平均アスペクト比が８：１工り大である平板状ヨ
    ウ臭化銀粒子で占められており、且つ該平板状ヨウ臭化
    銀粒子が、第１および第２の対向せる平行な主要面と該
    ２つの主要面間に広がる中心領域とを有し、該中心領域
    ９におけるヨウ化物含有量がやはり該２つの主要面間に
    広がる少くとも一つの横方向に変位せる領域におけるヨ
    ウ化物含有量より低い平板状ヨウ臭化銀粒子を含んでな
    ることを特徴とする放射線感応性ヨウ臭化銀乳剤。
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