JPS6172235A - ハロゲン化銀カラ−写真感光材料 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 ［産業上の利用分野］ 本発明は高感度で画質の優れた／＼ロゲン化銀カラー写
頁感光材料に関し、詳しくは高感度であり、同時に粒状
性が改良され高画質が得られるハロゲン化銀カラー写真
感光材料に関する。

一般にハロゲン化銀カラー写真感光材料は支持体上に青
色光、緑色光および赤色光に感光性を有するように選択
的に分光増感された３種の写真用ハロゲン化銀乳剤層が
塗設されている。例えば、カラーネガ用ハロゲン化銀写
真感光材オー１では、一般に露光される側から青感光性
ハロゲン化銀乳剤層、緑感光性ハロゲン化銀乳剤層、赤
感光性ハロゲン化銀乳剤層の順に塗設されており、通常
、青感光性ハロゲン化銀乳剤層と緑感光性／＼ロゲン化
銀乳剤層との間には、青感光性ハロゲン化銀乳剤層を透
過する青色光を吸収させるために漂白可能な黄色フィル
タ一層が設けられている。さらに各乳剤層には、種々特
殊な目的で他の中間層を、また最外層として保護層を設
けることが行われている。これらの各感光性ハロゲン化
銀乳剤層は前記とは別の配列で設けられることも知られ
ており。

さらに各ハロゲン化銀乳剤層として、各々の色光に対し
て実質的に同じ波長域に感光性を有し感度を異にする２
層からなる感光性／Ｓロゲン化銀乳剤層を用いることも
知られている。これらのハロゲン化銀カラー写真感光材
料においては、発色現像主薬として、例えば芳香族第１
級アミン系発色現像主薬を用いて、露光されたハロゲン
化銀粒子を現像し、生成した発色現像主薬の酸化生成物
と色素形成性カプラーとの反応により色素画像が形成さ
れる。この方法においては１通常、シアン、マセンタお
よびイエローの色素画像を形成するために、それぞれフ
ェノールもしくはナフトール系シアンカプラー、５−ピ
ラゾロン系、ピラゾリノベンツイミダゾール系、ピラゾ
ロトリアゾール系、インダシロン系もしくはシアノアセ
チル系マゼンタカプラーおよびアシルアセトアミド系イ
エローカプラーか用いられる。これらの色素形成性カプ
ラーは感光性ハロゲン化銀乳剤層中もしくは現像液中に
含有される。本発明はこのいずれのタイプのものであっ
てもよいが、カプラーが予めハロゲン化銀乳剤層中に含
まれて非拡散性とされているハロゲン化銀カラー写真感
光材料として適切なものである。

［従来技術］ 近年、当業界においては、高感度であって、高画質であ
るハロゲン化銀カラー写真感光材料が望まれている。

即ち、室内のような光量の少ない悪条件下、または手ブ
レの起り易い望遠レンズやズーム・レンズを用いての写
真撮影の機会が増加し、かつハロゲン化銀カラー写真感
光材料のスモールフォー、マット化に伴ない、高感度で
あり、鮮鋭性、粒状性及びインターイメージ効果等の画
質の侵れたハロゲン化銀カラー写真感光材料の開発が強
く要望されている。

しかし、高感度化と画質の向上とは両立させることが困
難である。

先ず、高感度化等を図るための層構成としては、次のよ
うなものが知られている。例えば支持体上に順次塗設さ
れた赤感光性ハロゲン化銀乳剤層、緑感光性ハロゲン化
銀乳剤層及び青感光性ハロゲン化銀乳剤層の各感光性ハ
ロゲン化銀乳剤層の前記頂層構成において、一部又は全
部の感光性ハロゲン化銀乳剤層について１実質的に同−
感色性層を、互いに実質的に同じ色相に発色する耐拡散
性カプラーを含む高感度ハロゲン化銀乳剤層（以下、高
感度乳剤層という）と低感度ハロゲン化銀乳剤層（以下
、低感度乳剤層という）とに分）箪して、これを隣接し
て重層する層構成（頂層構成）かある。

この頂層構成によれば、支持体により近い側にある感光
性ハロゲン化銀乳剤層は、露光時に、より遠い側にある
他の感光性ハロゲン化銀乳剤層によって露光光量が吸収
されたりするばかりでなく、現像時には現像剤が拡散し
てくるのに時間がかかるという問題がある。

即ち、このような頂層構成には、露光量のロス及び現像
の遅れにより、より下層（支持体側）に位置する緑感光
性ハロゲン化鋼乳剤層及び赤感光性ハロゲン化銀乳剤層
の高感度化に不利を生ずる。

一方、各感光性ハロゲン化銀乳剤層の積層順序を変更す
る技術（逆層構成）が知られている。

例えば、米国特許３，８８３，２２８号には。

（ａ）支持体側から順に赤感光性ハロゲン化銀乳剤層、
緑感光性ハロゲン化銀乳剤層及び青感光性ハロゲン化銀
乳剤層の各低感度乳剤層（ＲＧＢ低感度層ユニット）を
塗設し、 （ｂ）該ＲＧＢ低感度層ユニット上に、支持体側から順
に赤感光性ハロゲン化銀乳剤層、緑感光性ハロゲン化銀
乳剤層及び青感光性ハロゲン化銀乳剤層の各高感度乳剤
層（ＲＧＢ高感度層ユニット）を塗設した２積層体ユニ
ット構成が採用されており、 そして、前記ＲＧＢ高感度層ユニットとＲＧＢ低感度層
ユニットの各積層体二二ｙトはＮＤにュートラルデンシ
テイ）フィルターによって分離されている構成が記載さ
れている。このようにＮＤフィルターを必要としている
ことからも明らかなように、この技術においては、高感
度化は全く問題とされておらず、かつ高画質の性能を満
足するには不充分であった。

次に、米国特許３，８５８，５３８号には、視感度に大
きな影響を与える緑感光性ハロゲン化銀乳剤層を、支持
体からより遠い表面側に位置させることによって、この
緑感光性ハロゲン化銀乳剤層の露光量ロスを解消しよう
とする技術が開示されている。しかし、この層入れ替構
成（逆層構成）のみでは、粒状性の改良効果が不充分で
ある。

一方、高感度を達成する逆層構成として次の技イ、ｔｊ
が知られている。

［Ａコ先ず、特開昭５１−４９０２　’７号には、（ａ
）支持体側から順に赤感光性ハロゲン化銀乳剤層及び緑
感光性ハロゲン化銀乳剤層の各低感度乳剤層（ＲＧ低感
度層ユニット）を塗設しくｂ）該ＲＧ低感度層ユニント
上に、支持体側から順に赤感光性ハロゲン化銀乳剤層及
び緑感光性ハロゲン化銀乳剤層の各高感度乳剤層（ＲＧ
高感度層ユニント）を塗設し、 （ｃ）該ＲＧ高感度層ユニット上に、頂層構成の如く青
感光性ハロゲン化銀乳剤層の高感度及び低感度乳ｌ！Ｆ
ｌ１層（Ｂ高低感度層ユニット）を塗設した構成、 が記載されており、 ［Ｂコまた、特開昭５３−９７４２４号には、前記［Ａ
］構成のハロゲン化銀カラー写真感光材料において、Ｒ
Ｇ低感度層ユニットの赤感光性ハロゲン化銀乳剤層及び
緑感光性ハロゲン化銀乳剤層の各々を中感度と低感度に
分離して塗設する構成、 が記載されており、 ［Ｃ］更に１本出願人による特願昭５８−５２１１５号
には、ＲＧＢ高感度層二二、トとＲＧＢ低感度層ユニッ
トとが順次支持体上に塗設された構成。

が記載されている。

これら［’Ａ］、［Ｂ］及び［Ｃ］構成のハロゲン化銀
カラー写真感光材料は、いずれも高感度の緑感光性ハロ
ゲン化銀乳剤層と該高感度緑感光性ハロゲン化銀乳剤層
よりも低い感度の緑感光性ハロゲン化銀乳剤層との間に
、少なくとも高感度の赤感光性ハロゲン化銀乳剤層を有
し高感度かつ高画質という目的を達成する有効な手段で
あるが、末だ、近時に要求される超高画質の性能を満足
するには不充分であった。

［発明が解決しようとする問題点］ 本発明は上記に鑑み成されたもので、高感度であって、
画質が更に改良されたハロゲン化銀カラー写真感光材料
を提供することを技術的課題とする。

［問題点を解決するための手段］ 上記技術的課題を解決する本発明のハロゲン化銀カラー
写真感光材料は、支持体上に青感光性ハロゲン化銀乳剤
層、緑感光性ハロゲン化銀乳剤層および赤感光性ハロゲ
ン化銀乳剤層を有し、該感光性ハロゲン化銀乳剤層の各
々が感度の異なる複数層から成っているハロゲン化銀カ
ラー写真感光材料において、高感度の緑感光性ハロゲン
化銀乳剤層と該高感度緑感光性ハロゲン化銀乳剤層より
も低い感度の緑感光性ハロゲン化銀乳剤層との間に、少
なくとも高感度の赤感光性ハロゲン化銀乳剤層を有し、
かつ該高感度緑感光性ハロゲン化銀乳剤層及び／又は高
感度赤感光性ハロゲン化銀乳剤層の最大発色濃度が０．
６を越え１．３以下であることを特徴とする。

本発明において、高感度の層とは同じ感色性のハロゲン
化銀乳剤層中、最も高い感度を有する層をいう。逆に低
感度層とは最も感度の低い層をいう。

本発明のハロゲン化銀カラー写真感光材料において、前
記高感度乳剤層と低感度乳剤層との感度差は、ｌｏｇ　
Ｅ　（Ｅ　：露光量）として粒状性及び階調性を考慮し
て０．２〜２．０であることが好ましく、より好ましく
は０．４〜１．２である。また、本発明において中開度
乳剤層を設ける場合、該中開度乳剤層と高感度乳剤層と
の感度差は、　ｌｏｇ　Ｅとして０．２〜１．５である
ことが好ましく、より好ましくは０．４〜１．０であり
、該中開度乳剤層と低感度乳剤層との感度差は０．１〜
１．０であることが好ましい。

本発明のハロゲン化銀カラー写真感光材料は露光ラチチ
ュードが広く、その全露光域に亘って画質、特に粒状性
が優れていることがわかった。本発明によって高感度性
が向上し、さらに広いラチチュードの全露光域に亘って
画質が優れることは、長年研究にたずされった本発明者
らにも全く予想できなかったことであった。

なお、画質を向上させる技術としては、従来、水溶性染
料、ハレーションコロイドを用いる技術等が知られてい
るが、該技術によれば著しい減感を伴なうという欠点を
有していた。しかるに、本発明の如き減感を伴なわず、
画質が向上することはまさに驚くべきことであった。

以下、本発明について更に詳述する。

先ず、本発明のハロゲン化銀カラー写真感光材料の層構
成について説明する。

本発明のハロゲン化銀カラー写真感光材料は。

支持体上に青感光性ハロゲン化銀乳剤層、緑感光性ハロ
ゲン化銀乳剤層および赤感光性ハロゲン化銀乳剤層を有
し、該感光性ハロゲン化銀乳剤層の各々が感度の異なる
複数層から成っているハロゲン化銀カラー写真感光材料
であって、高感度の緑感光性ハロゲン化銀乳剤層と該高
感度緑感光性ハロゲン化銀乳剤層よりも低い感度の緑感
光性ハロゲン化銀乳剤層との間に、少なくとも高感度の
赤感光性ハロゲン化銀乳剤層を有している構成であれば
よい。

［１］その代表的な具体例は次の通りである。

■支持体上にＲＧ低感度層ユニットを塗設し、該ＲＧ低
感度層ユニット上に、ＲＧ高感度層ユニットを塗設し、
該ＲＧ高感度層ユニット上に、Ｂ高低感度層ユニットを
塗設した構成、 ■前記■の構成において、赤感光性ハロゲン化銀乳剤層
の低感度層（ＲＬ）と緑感光性ハロゲン化訳乳剤層の低
感度層（Ｇ　Ｌ）とが上下逆に塗設されている構成、 ■上記■又は■の構成において、赤感光性ハロゲン化銀
乳剤層の低感度層（ＲＬ）が、赤感光性ハロゲン化銀乳
剤層の中感度層（ＲＭ）と低感度層（Ｒｕ）とに分けて
塗設されている構成、■上記■又は■の構成において、
緑感光性ハロゲン化銀乳剤層の低感度層（Ｇ　Ｌ）が、
緑感光性ハロゲン化銀乳剤層の中感度層（ＧＭ）と低感
度層（６文）とに分けて塗設されている構成、■上記■
と■とを組合せて有する構成、■上記■〜■のいずれか
の構成において、赤感光性ハロゲン化銀乳剤層の低感度
層（ＲＬ）と緑感光性ハロゲン化銀乳剤層の低感度層（
ＧＬ）との間、緑感光性ハロゲン化銀乳剤層の低感度層
（ＧＬ）と赤感光性ハロゲン化銀乳剤層の高感度層（Ｒ
Ｈ）との間、赤感光性ハロゲン化銀乳剤層の高感度層（
Ｒ）（）と緑感光性ハロゲン化銀乳剤層の高感度層（Ｇ
　Ｈ）との間、緑感光性ハロゲン化銀乳剤層の高感度層
（ＧＨ）と青感光性ハロゲン化銀乳剤層の低感度層（Ｂ
　Ｌ）との間の少なくとも１つの個所に非感光性親木性
コロイド層（中間層ＩＬ）か塗設されている構成、 ■上記（即の構成において、青感光性ハロゲン化銀乳剤
層の低感度層（ＢＬ）に隣接する支持体側の中間層及び
／又は上記ＲＧ高感度層ユニットあるいはＧＲ高感度層
ユニットに隣接する支持体側のに、スカベンジャー（発
色現像主薬の酸化体が異感色性のハロゲン化銀乳剤層へ
拡散するのを防止する物質）を含有させた構成、 ・、俤上記■〜■のいずれかの構成において、下引層、
保護層（Ｐ　ｒ　ｏ）、その他の中間層（例えば紫外線
吸収層、アンチハレーション層等）を有する構成、 等が挙げられる。

［２コ更に別の代表的な具体例は次の通りである。

（Ｄ支持体上にＲＯＢ低感度層ユニットを塗設し、該Ｒ
ＧＢ低感度層ユニット上に、ＲＧＢ高感度層ユニットを
塗設した構成、 ■前記■の構成において、赤感光性ハロゲン化銀乳剤層
の低感度層（ＲＬ）と緑感光性ハロゲン化銀乳剤層の低
感度層（Ｇ　Ｌ）とが上下逆に塗設されている構成、 ■上記■又は■の構成において、赤感光性ハロゲン化銀
乳剤層の低感度層（ＲＬ）が、赤感光性ハロゲン化銀乳
剤層の中感度層（ＲＭ）と低感度層（Ｒ文）とに分けて
塗設されている構成、なお緑感光性ハロゲン化銀乳剤層
の低感度層（ＧＬ）についても同様で緑感光性ハロゲン
化銀乳剤層の中感度層（ＧＭ）と低感度層（０文）とに
分けて塗設されてもよい、 ■上記■〜■のいずれかの構成において、赤感光性ハロ
ゲン化銀乳剤層の低感度層（ＲＬ）と緑感光性ハロゲン
化銀乳剤層の低感度層（Ｇ　Ｌ）との間、緑感光性ハロ
ゲン化銀乳剤層の低感度層（ＧＬ）と青感光性ハロゲン
化銀乳剤層の低感度層（Ｂ　Ｌ）との間、青感光性ハロ
ゲン化銀乳剤層の低感度層（Ｂ　Ｌ）と赤感光性ハロゲ
ン化銀乳剤層の高感度層（ＲＨ）との間、赤感光性ハロ
ゲン化銀乳剤層の高感度層（ＲＨ）と緑感光性ハロゲン
化銀乳剤層の高感度層（ＧＨ）との間、緑感光性ハロゲ
ン化銀乳剤層の高感度層（Ｇ　Ｈ）と青感光性ハロゲン
化銀乳剤層の高感度層（ＢＨ）との間の少なくとも１つ
の個所に非感光性親木性コロイド層（中間層ＩＬ）が塗
設されている構成、・′φ上記■の構成において、緑感
光性ハロゲン化銀乳剤層の低感度層（Ｇ　Ｌ）と青感光
性ハロゲン化銀乳剤層の低感度層（Ｂ　Ｌ）との間の中
間層及び／又は緑感光性ハロゲン化銀乳剤層の高感度層
（Ｇ　Ｈ）と青感光性ハロゲン化銀乳剤層の高感度層（
ＢＨ）との間の中間層が黄色フィルタ一層に、スカベン
ジャー（発色現像主薬の酸化体が人感色性のハロゲン化
銀乳剤層へ拡散するのを防止する物質）を含有させた構
成、 ■上記■〜（Φのいずれかの構成において、下引層、保
護層（Ｐ　ｒ　ｏ）その他の中間層（例えば紫外線吸収
層、アンチハレーション層等）を有する構成、 等が挙げられる。

本発明における［１］及び〔２］で示される層頂では［
２］の方が好ましい。

また特願昭５９−５０５７１号で示されるように該青感
光性ハロゲン化銀乳剤層の高感度層（ＢＨ）及び／又は
該層に近接するコロイド層に非感光性の微粒子ハロゲン
化銀が含有されてもよい。

この場合該微粒子ハロゲン化銀の平均粒径は０．５〜Ｑ
、Ｑ３　ｇ　ｍであって単分散性であることが好ましい
。ハロゲン化銀の好ましいハロゲン組成は沃臭化銀であ
る。

本発明のハロゲン化銀カラー写真感光材料は、上記の如
き逆層構成を有し、緑感光性ハロゲン化銀乳剤層の高感
度層（ＧＨ）及び／又は赤感光性ハロゲン化銀乳剤層の
高感度層（ＲＨ）の最大発色濃度が各々０．６を越え１
．３以下であることを特徴とする。該最大発色濃度は緑
感光性ノ＼ロゲン化銀乳剤層は緑色光で、赤感光性ハロ
ゲン化銀乳剤層は赤色光でそれぞれ測定した光学濃度で
ある。　該最大発色濃度値は１本発明のハロゲン化銀カ
ラー写真感光材料について像様露光後、現像処理した後
の最大発色濃度であり、該現像処理における現像は、発
色現像液による処理だけでなく、前記発色現像主薬がハ
ロゲン化銀カラー写真感光材料中に含有され、アルカリ
液による処理を行なう場合を含むものである。最大発色
濃度が０．６以下である場合、階調のハーフトーン以降
の粒状性改良効果がみもれず、一方最大発色濃度が１．
３を越えると階調の脚部粒状性が劣化し、本発明の前記
技術的課題を解決することができない。

本発明の技術的課題をより効果的に解決する点では、緑
感光性ハロゲン化銀乳剤層の高感度層（ＧＨ）及び／又
は赤感光性ハロゲン化銀乳剤層の高感度層（ＲＨ）の最
大発色濃度は０．７〜１．２であることが好ましく、特
に好ましくは０．８０〜１．１である。

本発明における緑感光性ハロゲン化銀乳剤層の高感度層
（ＧＨ）及び／又は赤感光性ハロゲン化銀乳剤層の高感
度層（ＲＨ）の最大発色濃度は上記の通り規制され、同
じ感色性の緑感光性ハロゲン化銀乳剤層の低感度層（Ｇ
　Ｌ）及び／又は赤感光性ハロゲン化銀乳剤層の低感度
層（ＲＬ）との合計最大発色濃度が２．３０以上とされ
ることが好ましい。青感光性ハロゲン化銀乳剤層の高感
度層（Ｂ　Ｈ）及び青感光性ハロゲン化銀乳剤層の低感
度層（Ｂ　Ｌ）についても同様である。

本発明の青感光性ハロゲン化銀乳剤層の高感度層（Ｂ　
Ｈ）の最大発色濃度は限定的ではないが。

０．６を越えて１．６０以内とされることが好ましく。

特に０．７０〜１．３０となるように規制されることが
好ましい。

本発明の緑感光性ハロゲン化銀乳剤層の高感度層（Ｇ　
Ｈ）及び／又は赤感光性ハロゲン化銀乳剤層の高感度層
（ＲＨ）に含まれるハロゲン化銀は平均粒径（平均粒子
サイズ）は０．４０〜３．００　ｇ　ｒａが好ましく、
より好ましくは０．５０〜２．５０　ｈ　ｒｔｒである
。

本発明の緑感光性ハロゲン化銀乳剤層の低感度層（Ｇ　
Ｌ）及び／又は赤感光性ハロゲン化銀乳剤層の低感度層
（ＲＬ）に含まれるハロゲン化銀は平均粒径（平均粒子
サイズ）は０．２０”　１．５０４　ｒｎが好ましく、
より好ましくは０．２０〜１．ＯＯｐ、ｒａである。ま
た緑感光性ハロゲン化銀乳剤層の低感度層（Ｇ　Ｌ）及
び／又は赤感光性ｌ＼ロゲン化銀乳剤層の低感度層（１
’？　Ｌ）が中感度層と低感度層とに分離された場合は
、前者が０．３０〜１．５０ｇｍであり、後者が０．１
５〜ｔ、ｏｏｇｍとされることが好ましい。

更に各低感度層に平均粒径の異なる２種以上の感光性ハ
ロゲン化銀乳剤を混ぜて使用することもできる。

本発明の感光性ハロゲン化銀乳剤層に含まれるハロゲン
化銀の平均粒径は、上記の目的のために当該技術分野に
おいて一般に用いられる各種の方法によってこれを測定
することができる。代表的な方法としてはラブランドの
「粒子径分析法Ｊ　Ａ。

Ｓ、Ｔ、Ｍ、シンポジウム・オン・ライト・マイクロス
コピー、１８５５年、９４〜１２２頁または「写真プロ
セスの理論」　ミースおよびジェームス共著、第３版、
マクミラン社発行（１９８１３年）の第２章に記載され
ているものがある。この粒径は粒子の投影面積か直径近
似値を使ってこれを測定することができる０粒子が実質
的に均一形状である場合は、粒径分布は直径か投影面積
としてかなり正確にこれを表わすことができる。

該本発明に用いられるハロゲン化銀は、平均粒子サイズ
が広い範囲に分布している多分散乳剤でもよいが、単分
散乳剤の方が好ましい。

本発明の緑感光性ハロゲン化銀乳剤層及び／又は赤感光
性ハロゲン化銀乳剤層における上記の単分散性のハロゲ
ン化銀粒子とは、電子顕微鏡写真により乳剤を観察した
ときに大部分のハロゲン化銀粒子が同一形状に見え、粒
子サイズが揃っていて、かつ下記式で定義される如き粒
径分布を有するものである。即ち、粒径の分布の標準偏
差Ｓを平均粒径？で割ったとき、その値が０．２０以下
のもの、より好ましくは０．１５以下のものをいう。

ここでいう粒径とは、前記平均粒径について述べた粒径
と同義であり、球状のハロゲン化銀粒子の場合は、その
直径、または立方体や球゛状以外の形状の粒子の場合は
、その投影像を同面積の円像に換算したときの直径であ
って、このような意味、における個々の粒径がｒｉであ
り、その数がｎｉであるとき下記の式によってｆが定義
されたものである。

Σｎｉ＊ｒｉ Σｎｉ 粒径分布の関係は「写真におけるセンシトメトリー分布
と粒度分布との間の経験的関係」ザ・フォトグラフィッ
クジャーナル、ＬＸＸＩＸ巻（１９４８年）　　３３０
〜３３８頁のトリベルとスミスの論文に記載される方法
で、これを決めることができる本発明の好ましい実施態
様として、本発明の高感度青感光性ハロゲン化銀乳剤層
、緑感光性／＼ロゲン化銀乳剤層、赤感光性ハロゲン化
銀乳剤層の少なくとも１層に含有される単分散性／＼ロ
ゲン化銀粒子は２種以上のものが混合使用されてもよ〈
、この場合、その平均粒径は同じでも異なってもよい。

また多分散性のハロゲン化銀粒子が、本発明の効果を損
なわない範囲で併用されてもよい。

本発明の緑感光性ハロゲン化銀乳剤層と赤感光性ハロゲ
ン化銀乳剤層に含まれているハロゲン化銀は、沃臭化銀
、塩臭化銀、臭化銀、塩化銀、塩沃臭化銀あるいはそれ
らの混合物等のいずれでもよいが、好ましくは沃臭化銀
である。沃化銀含有率は８モル％以下であることが好ま
しい。

本発明の青感光性ハロゲン化銀乳剤層の高感度層（Ｂ　
Ｈ）も前記緑感光性ハロゲン化銀乳剤層の高感度層（Ｇ
Ｈ）、赤感光性ハロゲン化銀乳剤層の高感度層（ＲＨ）
に含まれているハロゲン化銀のように単分散性のものが
好ましい。

なお、青感光性ハロゲン化銀乳剤層に含まれるハロゲン
化銀の組成は、特に限定されず、塩化銀、臭化銀、塩臭
化銀、塩沃臭化銀等のいずれでもよく、それらの混合物
であってよいが、好ましくは沃臭化銀であり、沃化銀含
有率が４モル％以上のものである。

青感光性ハロゲン化銀乳剤層に含まれるハロゲン化銀の
平均粒径は、特に限定されないが、青感光性ハロゲン化
銀乳剤層の高感度層（ＢＨ）中に含まれるハロゲン化銀
の平均粒径は、０．４０〜３．００ｐｍ、好ましくは０
，５０〜２．５０鉢ｍ、青感光性ハロゲン化銀乳剤層の
低感度層（Ｂ　Ｌ）中に含まれるハロゲン化銀の平均粒
径は、０．２０〜１．５０４ｍが好ましい。

本発明のハロゲン化銀カラー写真感光材料における青感
光性ハロゲン化銀乳剤層の高感度層（ＢＨ）、緑感光性
ハロゲン化銀乳剤層の高感度層（Ｇ　Ｈ）と赤感光性ハ
ロゲン化銀乳剤層の高感度層（ＲＨ）　の銀量（銀材量
）は各／１０．５〜３ｇ／ｒｎ’とされるのが好ましく
、より好ましくは１〜２．５ｇ／ｍ′である。また、青
感光性ハロゲン化銀乳剤層の低感度層（ＢＬ）、緑感光
性ハロゲン化銀乳剤層の低感度層（ＧＬ）と赤感光性ハ
ロゲン化銀乳剤層の低感度層（ＲＬ）の銀量（銀材量）
は各々０．５〜３ｇ／ｍｌとされるのが好ましく、より
好ましくは１〜２．５ｇ／ｍ’である。即ち、醗れた画
質を得るためには、該銀量が３ｇ／ｍ′以下であること
が好ましく、一方、高い最高濃度及び高い感度を得るた
めには、該銀量が０．５ｇ／ｍ″以上であることが好ま
しい。

また、これらのハロゲン化銀粒子の結晶は、正常晶でも
双晶でもその他でもよ＜　、　　［１，Ｏ，Ｏ］面と［
１，１１］面の比率は任意のものが使用できる。更に、
これらのハロゲン化銀粒子の結晶構造は、内部から外部
まで均一なものであっても、内部と外部が異質の層状構
造（コア・シェル型）をしたものであってもよい、また
、これらのハロゲン化銀は潜像を主として表面に形成す
る型のものでも、粒子内部に形成する型のものでもよい
、この場合ハロゲン化銀のコア部分（内側）の沃化銀含
有率がシェル部分（外側）より高いことが好ましい。

本発明に用いられるハロゲン化銀粒子は、従来から知ら
れている酸性法、中性法またはアンモニア法等のいずれ
の調製法により得られたものでもよい。

また例えば種粒子を酸性法でつくり、更に、成長速度の
速いアンモニア法により成長させ、所定の大きさまで成
長させる方法でもよい、／＼ロゲン化銀粒子を成長させ
る場合に反応釜内のｐ）１．　ＰＡｇ等をコントロール
し、例えば特開昭５４−４８５２１号に記載されている
ようなハロゲン化銀粒子の成長速度に見合った量の銀イ
オンとハライドイオンを逐次同時に注入混合することが
好ましい。

本発明に係わるハロゲン化銀粒子の調製は以上のように
して行われる。該ハロゲン化銀粒子を含有する組成物を
本明細書ではハロゲン化銀乳剤という。

これらのハロゲン化銀乳剤は、活性ゼラチン；硫黄増感
剤例えばアリルチオカルバミド、チオ尿素、−シスチン
等の硫黄増感剤：セレン増感剤：還元増感剤例えば第１
スズ塩、二酸化子オ尿素、ポリアミン等；貴金属増感剤
例えば金増感剤、具体的にはカリウムオーリチオシアネ
ート、カリウムグロロオーレート、２−才一ロチオ−３
−メチルベンジチアゾリウムクロライド等あるいは例え
ばルテニウム、パラジウム、白金、ロジウム、イリジウ
ム等の水溶性塩の増感剤、具体的にはアンモニウムクロ
ロパラデート、カリウムクロロプラチネートおよびナト
リウムクロロバラデート（これらの成る種のものは量の
大小によって増感剤あるいはカブリ抑制剤等として作用
する。）等により単独であるいは適宜併用（例えば金増
感剤と硫黄増感剤の併用、金増感剤とセレン増感剤との
併用等）して化学的に増感されてもよい。

本発明に係わるハロゲン化銀乳剤は、含硫黄化合物を添
加して化学熟成し、この化学熟成する前１．９！％成中
、又は熟成後、少なくとも１種のヒドロキシテトラザイ
ンデンおよびメルカプト基を有する含窒素へテロ環化合
物の少なくとも１種を含有せしめてもよい。

本発明に用いられるハロゲン化銀は、各々所望の感光波
長域に感光性を付与するために、適当な増感色素をハロ
ゲン化銀１モルに対して５　Ｘ　ＩＱ−”〜３×ぼ３モ
ル添加して光学増感することができる。増感色素として
は種々のものを用いることができ、また各々増感色素を
１種又は２種以上組合せて用いることができる０本発明
において有利に使用される増感色素としては例えば次の
如きものを挙げることができる。

即ち、青感光性ハロゲン化銀乳剤層に用いられる増感色
素としては１例えば西独特許９２９，０８０号、米国特
許２，２３１，８５８号、同２，４９３，７４８号、同
２．５０３，７７８号、同２，５１９．００１号、同２
，９１２，３２９号、同３，８５８，９５９号、同３，
１３７２．８９７号、同３，６９４．２１７号、同４，
０２５，３４９号、同４．０４８．５７２号、英国こと
ができる。また緑感光性ハロゲン化銀乳剤に用いられる
増感色素としては、例えば米国特許１．９３９．２０１
号、同２，０７２，９０８号、同２，７３９，１４９号
、同２，９４５，７８３号、英国特許５０５，９７９号
等に記載されている如きシアニン色素、メロシアニン色
素または複合シアニン色素をその代表的なものとして挙
げることができる。さらに、赤感光性ハロゲン化銀乳剤
に用いられる増感色素としては、例えば米国特許２，２
８９，２３４号、同２，２７０，３７８号、同２，４４
２．７１０号、同２，４５４，８２９号、同２，７７８
，２８０号等に記載されている如きシアニン色素、メロ
シアニン色素または複合シアニン色素をその代表的なも
のとして挙げることができる。更にまた米国特許２．２
１３，９９５号、同２，４９３，７４８号、同２，５１
９．００１号、西独特許９２９．０８０号等に記載され
ている如きシアニン色素、メロシアニン色素または複合
シアニン色素を緑感光性ハロゲン化銀乳剤または赤感光
性ハロゲン化銀乳剤に有利に用いることができる。

これらの増感色素は単独で用いてもよく、またこれらを
組合せて用いてもよい。

本発明の写真感光材料は必要に応じてシアニン或はメロ
シアニン色素の単用又は組合せによる分光増感法にて所
望の波長域に光学増感がなされていてもよい。

特に好ましい分光増感法としては代表的なものは例えば
、ベンズイミダゾロカルボシアニンとベンゾオキサゾロ
カルボシアニンとの組合せに関する特公昭４３−４９３
６号、同４３−２２８８４号、同４５−１８４３３号、
同４７−３７４４３号、同４８−２８２９３号、同４９
−６２０９号、同５３−１２３７５号、特開昭５２−２
３９３１号、同５２−５１９３２号、同５４−８０１１
８号、同５８−１５３９２６号、同５９−１１６６４６
号、同５９−１１６６４７号等に記載の方法が挙げられ
る。

又、ベンズイミダゾール核を有したカルボシアニンド他
のシアニン或はメロシアニンとの組合せに関するものと
しては例えば特公昭４５−２５８３１号、同４７−１１
１１４号、同４７−２５３７９号、同４８−３８４０６
号、同４８−３８４０７号、同５４−３４５３５号、同
５５−１５６９号、特開昭５０−３３２２０号、同５０
−３８５２６号、同５１−１０７１２７号、同５１−１
１５８２０号、同５１−１３５５２８号、同５２−１０
４９１６号、同５２−１０４９１７号等が挙げられる。

さらにベンゾオキサゾロカルボシアニン（オキサ・カル
ボシアニン）と他のカルボシアニンとの組合せに関する
ものとしては例えば特公昭４４−３２７５３号、同４８
−１１６２７号、特開昭５７−１４８３号、メロシアニ
ンに関するものとしては例えば特公昭４８−３８４０８
号、同４８−４１２０４号、同５０−４０６８２号、特
開昭５６−２５７２８号、同５８−１０７５３号、同５
８−９１４４５号、同５９−１１６６４５号、同５０−
３３８２８号等が挙げられる。

又、チアカルボシアニンと他のカルボシアニンとの組合
せに関するものとしては例えば特公昭４３−４９３２号
、同４３−４９３３号、同４５−２６４７０号、同４６
−１８１０７号、同４７−８７４１号、特開昭５９−１
１４５３３号等があり、さらにゼロメチン又はジメチン
メロシアニン、モノメチン又はトリメチンシアニン及び
スチリール染料を用いる特公昭４９−６２０７号に記載
の方法を有利に用いることができる。

これらの増感色素を本発明に係るハロゲン化銀乳剤に添
加するには予め色素溶液として例えばメチルアルコール
、エチルアルコール、アセトン１、ジメチルフォルムア
ミド、或は特公昭５０−４０６５９号記載のフッ素化ア
ルコール等の親水性有機溶媒に溶解して用いられる。

添加の時期はハロゲン化銀乳剤の化学熟成開始時、熟成
中、熟成終了時の任意の時期でよく、場合によっては乳
剤塗布直前の工程に添加してもよい。

本発明のハロゲン化銀カラー写真感光材料には８親水性
コロイド層にフィルター染料として、あるいはイラジェ
ーション防止その他種々の目的で、水溶性染料を含有し
てもよい、このような染料にはオキソノール染料、ヘミ
オキソノール染料、メロシアニン染料及びアゾ染料が包
含される。中でもオキソノール染料、ヘミオキソノール
染料及びメロシアニン染料が有用である。用い得る染料
の具体例は、英国特許５８４．８０９号、同１，２７７
．４２９号、特開昭４８−８５１３０号、同４９−９９
６２０号、同４９−１１４４２０号、同４９−１２９５
３７号、同５２−１０８１１５号、同５９−２５８４５
号、米国特許２，２７４，７８２号、同２．５３３，４
７２号、同２．！３５６．８７！３号、同３，１２５，
４４８号、同３，１４８，１８７号、同３，１７７．０
７８号、同３，２４７．１２７号、同３，５４０，８８
７号、同３．５７５．７０４号、同３．６５３．９０５
号、同３，７１８，４７２号、同４，０７１，３１２号
、同４．０７０．３５２号に記載されている。

本発明に係わるハロゲン化銀乳剤層その他の写真構成層
にはそれぞれカプラー、即ち、発色現像主薬の酸化体と
反応して色素を形成し得る化合物を含有させることがで
きる。

以下余白 １−― −ドマゼンタカプラーとしては、米国特許２，８０１．
１７１号、同３，５１９．４２９号および特公昭４８−
２７９３０号等に記載のものを用い得る。

特に好ましく用いられるカラードマゼンタカブ２−は下
Ｈｅの通りでおる。

ｔ Ｃ１ ＣＨ３ また、本発明の赤感性乳剤層には通常のカラードシアン
カプラーを用いることができる。カラードシアンカプラ
ーとしては、特公昭５５−３２４６１号、英国特許１，
０８４，４８０号等に記載のものが使用できる。

特に好ましいカラードシアンカプラーとしては、下記の
ものが挙げられる。

本発明の感元材料を本成する感光性乳剤層には、それぞ
れ対応する発色カプラーを含有せしめることができる。

本発明の青感性層には、黄色色水を形成するカプラーが
含有されることが概して好ましく、該黄色発色カプラー
としては、公知の曲弾ケトメチレン系カプラーを用いる
ことができる。これらのうちベンゾイルアセトアニリド
系およびピバロイルアセトアニリド系化合物を有利に用
いることができる。

黄色発色カプラーの具体例は、特開昭４７−２６１３３
号、同４８−２９４３２号、同５０−８７６５０号、同
５１−１７４３８号、同５１−１０２６３６号、特公昭
４５−１９９５６号、米国特許２，８７５．０５７号、
同３，４０８．１９４号、同３．５１９．４２９号％特
公昭５１−３３４１０号、同５１−１０７８３号、同４
６−１９０３１号等に記載されたものがある。

特に好ましいカブ２−は下記である。

００００ＨＯＯＯＯ１□Ｈ９ ｅＨｌ ０、Ｈ１□（１） ００Ｈ ００Ｈ ｔ 本発明の感光材料に用いられるマゼンタ発色カプラーと
しては、ピラゾロン系化合物、インダシロン系化合物、
シアノアセチル化合物、ピラゾロトリアゾール化合物な
どを用いることができ％特にピラゾロン系化合物は有利
である。

用い得るマゼンタ発色カプラーの具体例は、特開昭４９
−１１１６３１号、特公昭４８−２７９３０号、特開陀
５６−２９２３６号、米国特許２゜６００．７８８号、
同３．０６２．６５３号、同３．４０８、１９４号、同
３，５１９，４２９号、特開昭５７−９４７５２号及び
リサーチ・ディスクロージャー１２４４３等に記載のも
のがある。

特に好ましいカプラーは下記である。

ｔ ｔ ２Ｈ５ １０Ｈ２１ 本発明の感光材料に用いられるシアン発色カブラ−とし
ては、フェノール系化合物、ナフトール系化合物などを
用いることができる。

七の具体例は、米国特許２，４２３，７３０号、同２．
４７４，２９３号、同２．８９５．８２６号、特開昭５
０−１１７４２２号等圧記載されたものがらる。

特に好ましいカプラーは下記である。

０２Ｈ。

ｔ ｔ ＯＣＨ２ＣＯＮＨＣＨ２ＣＨ２ｏｃＨ３Ｈ ２Ｈ５ ０４Ｈ、（ｊ　Ｌ Ｃ３）１１□（１） ｃ、Ｈｌｌ（ｔ） Ｈ Ｃ５Ｈ１□（１） 本発明の効果を更に高めるために、カラー現像主薬の酸
化体と反応して適度に色素が滲む拡散性色素を生成する
非拡散性カプラーを好ましく使用することができる。

以下余白 本発明に用いられるカラー現球主薬の酸化体と反応して
−Ａ度に色素が滲む拡散性色素を生成する非拡散性カプ
ラーとしては下記一般式囚で表わされる化合物がある。

一般式囚 （Ｃｐ＋ａＸ 式中、Ｕｐは適度に色像の滲みを生じさせ粒状性を改良
する拡散可能なカプラー成分を表わし。

Ｘはカプラー成分のカプリング位と結合しカラー現像主
薬の酸化体との反応により離脱する基で炭素数８〜３２
のバラスト基を含む成分である。ａは１または２を表わ
す。

上記一般式囚で表わされるカプラーのうち次式で表わさ
れるカプラーが特に好ましい。

一般式（１） 一般式（＋１１ Ｒ□ 式中”１　ｓ　Ｒ２ｓ　Ｒ３および几、は同じであって
も異ってもよく、水素原子、）・ロゲン原子、アルキル
基（例えばメチル基、エチル基、イソプロピル基、とド
ロキシエチル基など）、アルコキン基（例えばメトキシ
基、エトキシ基、メトキ７エトキシ基など）、アリール
オキシ基（例えばフェノキシ基など）、アシルアミノ基
（例えばアセチルアミン基、トリフルオロアセチルアミ
ノ基など）、スルホンアミノ基（例えばメタンスルホン
アミノ基、ベンゼンスルホンアミノ基など）、カルバモ
イル基、スルファモイル基、アルキルチオ基、アルキル
スルホニル基、アルコキシカルボニル基、ウレイド基、
シアノ基、カルボキシル基、ヒドロキシ基またはスルホ
基を表わす。ただし几１、Ｒ２、几、およびＲ４の炭素
数の合計は１０を越えない。

Ｘ′　はカプラーに非拡散性を与える炭素数８〜３２の
いわゆるバラスト基を有し、かつ芳香族第１級アミノ現
像主薬の酸化体上のカプリングにょシ離脱しうる茫を表
わす、拝しくは次の一般式（ＩＩＩ）または一般式（■
）で表わすことができる。

一般式（ＩＩＩ）　　　　　　　一般式（酌１　　　　
　　　　　　］ 式中、Ａは酸素原子またはイオウ原子を表わし。

Ｂはアリール環またはへテロ環を形成するのに必要な非
金属原子群を表わし、Ｅは窒素原子と共に５員または６
員へテロ環を形成するのに必要な非金属原子群を表わす
。これらの環はさらにアリール環またはへテロ環と縮合
していてもよい。Ｄけバラスト基を表わし、ｂは正の整
数を表わす。ｂが複数のときＤは同じであっても異って
いてもよく、総炭素数は８〜３２である。Ｄは一〇−１
−ｓ−１−ｃｏｏ−１−０ＯＮｆ−１、−８Ｏ２ＮＨ＋
。

−ＮＨＯＯＮＨ＋、’　−ｓｏ　＋、　−ｃｏ−１−Ｎ
Ｈ−７にどの連結基を含んでいてもよい。

一般式囚において好ましい油のカプラーは下記一般式（
Ｖ）、（’Ｖ）ｔたけ（４）で表わされる。

一般式（ｖ）　　　　　　　　一般式（■）一般式α荀 几６ 式中Ｒ５はアシルアミノ基（例えばグロバンアミド基、
ベンズアミド基）、アニリノ基（例えｌ−ｊ：２−クロ
ロアニリノ基、５−７セトアミドアニリノ基）またはウ
レイド基（例えばフェニルウレイド基、ブタンウレイド
基）を表わし＋Ｒ６およびＲ７は各々、ハロゲン原子、
アルキル基（例えばメチル基、エチル基）、アルコキン
基（例えばメトキシ基、エトキシ基）、アシルアミノ基
（例えばアセトアミド基、ベンズアミド基〕、アルコキ
７カルポニ／’　Ｍ　（９１１えはメトキシ刀ルボニＡ
基）　、　Ｎ　−アルキルカルバモイル基（９１１えば
Ｎ−メチルカルバモイル基ン、ウレイド基（、１７！Ｉ
えばＮ−メチルウレイドｌ＋＋：）　、　　ンアノ、へ
（、アリール暴（例えばフェニルａ、ｔフチル４　）　
Ｎ　ｒ　Ｎ　−”アルキルスルファモイル基、ニトロ基
、ヒドロキ７基、カルボキシ基およびアリールオキシ基
などから選ばれる基を表わし、ｆは０〜４の整数であり
、ｆが２以上のときＲ６は同じでも異っていてもよい。

ただし一般式（Ｙ）および翰）ではＲ５とｆ個の几６、
一般式〇傾ではＲ６とＲ７に含まれる炭素数の合計はＩ
Ｏを越えない。Ｘ“は下記一般式（４）、（ト）および
（Ｘ）を表わす。

一般式ＩＩＩ荀 一般式（■） ５−Ｒ８ 一般式（Ｘ） 一般式（４）および（蜀においてＲ６は一般式（Ｖ）〜
（４）で列挙した置換基より選択される基であシ、ｇが
２以上のときＲ６は同じでも異なってもよ＜、ｇ個のＲ
６に含１れる炭素数の合計は８〜３２である。

ＦＬ８は置換もしくは無置換のアルキル基（例えばブチ
ル基、ドチンル基など）、アラルキル基（例えばベンジ
ル基など）、アルケニル基（ψ１ｊえばアリル基など）
または環状アルキル基（例えば／クロペンチル基など）
を表わし、＋を換基としてはノ・ロゲノ原子、アルコキ
シ基（ｆｌｌえばグトキ７基、ドデフルオキ７基など）
、アシルアミノ基（例えはアセトアミド基、テトラジカ
ンアミド基など）、アルコキンカルボニル基（テトラデ
シルオキ７カルボニル基など）、Ｎ−アルキルカルバモ
イル基（Ｎ−ドデシルカルバモイル基など）、ウレイド
基（テトラデシルウレイド基など）、シアン基、アリー
ル基（フェニル基など）、ニトロ基、アルキルチオ鯖（
ドデシルチオ基など）、アルキルスルフィニル２１！’
（テトラデシルスルフィニル基７Ｔｈ、！’）、アルキ
ルスルホン基、アニリノ基、スルホンアミド基（ヘキサ
デカンスルホンアミド基など）、Ｎ−アルキルスルファ
モイル基、アリールオキシ基およびアシル２Ｙ？（テト
ラデカノイル基など）から選ばれ、Ｒ６に含まれる炭素
数の合計は８〜３２である。

一般式囚で表わされるカブラ−のうち、好ましいものは
次の一般式（至）及び（至）で示される。

一般式（功 一般式（至） 几、は水素原子、炭素数１０以下の脂肪族基（例えばメ
チル、インプロピル、アシル、シクロヘキシル、オクチ
ルなどのアルキル基）、炭素数１０以下のアルコキシ基
（例えばメトキシ、イングロポキシ、ペンタチンロキン
などの各基）、アリールオキシ基（例えばフェノキシ基
、ｐ−ｔｅｒｔ−ブチルフェノキ７基）、次式（Ｘ１ｍ
）〜（ＸＶ）に示すアンルアミド基、スルホンアミド基
、ウレイド基または次式（ｘｖｙ）に示すカルバモイル
基を表わす。

−１ＮＨ−００−Ｇ　　　　　　　（ＸＩ）−ＮＨ−５
Ｏ□−Ｇ　　　　　　　（ＸＹ）−ＮＨ（３ＯＮＨ−Ｇ
　　　　　　（ＸＶ）式中Ｇ、Ｇ’は同一でも異ってい
てもよく、それぞれ水素原子（但し、Ｇ、Ｇ’が同時に
水素原子であることはないし、Ｇ、Ｇ’の合計の炭素数
は１〜１２である一１炭素数１〜１２の脂肪族基、好ま
しくは炭素数４〜１０の直鎖又は枝分れしたアルキル基
や環状アルキル基（例えばシクロプロピル。

ンクロヘキンル、ノルボニルなどの各基）、またはアリ
ール基（例えばフェニル基、ナフチル基など）を表わす
。ここで上記のアルキル基、アリール基はハロゲン原子
（例えばフッ素、塩素など）、ニトロ基、シアン基、水
酸基、カルボキシ基、アミノ基（例えばアミン基、アル
キルアミノ基、ジアルキルアミノ基、アニリノ基、Ｎ−
アルキルア＝　ＩＪ）基など）、アルキル基（例えば前
記の如きもの）、アリール基（例えばフェニル基、アセ
チルアミノフェニル基など）、アルコキシカルボニル基
（例えばブチルオキシカルボニル基など）、アルキルカ
ルバモル基、アミド基（例えばアセトアミド基、メタン
スルホンアミド基など）％イミド基（例えばコハク酸イ
ミド基など）、カルバモイル基（例えばＮ、Ｎ−ジエチ
ルカルバモイル基など）、スルファモイル基（例えばＮ
、Ｎ−ンエチルスルファモイル基など）、アルコキシ基
（例えばエトキシ基、ブチルオキシ基、オクチルオキ７
基など）、アリールオキシ基（レリえはフェノキシ基、
メチルフェノキシ基など）等で置換されていてもよい。

Ｒｏは上記の置換基の他、通常用いられる置換基を含ん
でもかまわない。Ｒ１０は水素原子、炭素＆！ｉ１２以
下の脂肪族基、特に炭素数１−１ｏのアルキル基るるい
は一般式（、＋Ｖ）で表わされるカルバモイル基から選
ばれる。几、１Ｒ１□、Ｒ１３ｈ　”！４およびＲ１６
は各々水素原子、ハロゲン原子、アルキル基、アリール
基、アルコキシ基、アルキルチオ基、ヘテロ環基、アミ
ノ基、カルボンアミド基、スルホンアミド基、スルファ
ミル基、又はカルバミル基を表わす。ａｌｌは詳しくは
次の基のいずれかを表わす： 水素原子、ハロゲン原子（例えばクロル、ブロムなど）
、ｌないし１２個の炭素原子をもつ第一、第二または第
三アルキル基（例えばメチル、プロピル、イノプロピル
、ｎ−ブチル、第ニブチル。

第三ブチル、ヘキシル、ドデシル、２−クロロブチル、
２−ヒドロキンエチル、２−フェニルエチル、２−（２
，４，６−）リクロロフェニル）エチル。

２−アミノエチル等の各基）、アルキルチオ基（例えば
オクチルチオ基など）、アリール基（例ばフェニル、４
−メチルフェニル、２，４．６−ドリクロロフエニル、
３．５−シフロモフェニル、４−トリフルオロメチルフ
ェニル、２−）リルフルオロメチルフェニル、３−）！
Ｊフルオロメチルフェニル、ナフチル、２−クロロナフ
チル％　３−エチルナフチル等の各基）、複素環式基（
例えばベンゾフラニル基、フラニル基、チアゾリル基、
ベンゾチアゾリル基、ナフトチアゾリル基、オキサゾー
ル環、ベンズオキサシリル基、ナフトオキサシリル基、
ピリジル基、キノリニル基等）、アミン基（例えばアミ
ノ、メチルアミノ、ジエチルアミノ、ドデシルアミノ、
フェニルアミノ、トリルアミノ、４−シアノフェニルア
ミノ％　２−トリフルオロメチルフェニルアミノ、ベン
ゾチアゾールアミノ等の各基）、カルボンアミド基（例
えばエチルカルボンアミド、デシルカルボンアミド、等
の如きアルキルカルボンアミド基；フェニルカルボンア
ミド、２゜４．６−ドリクロロフエニルカルボンアミド
、４−メチルフェニルカルボンアミド、２−エトキシフ
ェニルカルボンアミド、ナフチルカルボンアミド等の如
きアリールカルボンアミド基；チアゾリルカルボンアミ
ド、ベンゾチアゾリルカルボンアミド、ナフトチアゾリ
ルカルボンアミド。

オキサゾリルカルボンアミド、ベンゾオキサシリルカル
ボンアミド、イミダゾリルカルボンアミド。

ベンズイミダゾリルカルボンアミド等の如き複素環式カ
ルボンアミド基等）、スルホンアミド基（例えばブチル
スルホンアミド、ドデシルスルホンアミド、フェニルエ
チルスルホンアミド等の如ｉ　７　／Ｉ／　４　ｋ　ス
ｋ　ホンアミ）”基；フェニルスルホン７ミト、　　２
．４．６−　）　リクロロフェニルスルホンアミド％　
２−メトキシフェニルスルホンアミド、３−カルボキシ
フェニルスルホンアミド、ナフチルスルホンアミド等の
如きアリールスルホンアミド基；チアゾリルスルホンア
ミド、ベンゾチアゾリルスルホンアミド、イミダゾリル
スルホンアミド。

ベンズイミダゾリルスルホンアミド、ピリジルスルホン
アミド等の如き複素環式スルホンアミド基なト）、スル
ファミル基（例えばプロピルスルファミル、オクチルス
ルファミル等の如きアルキルスルファミル基；フェニル
スル７アミル、２，４．６−ドリクロロフエニルスル７
アミル、２−メ）−＋ジフェニルスル７アミル、ナフチ
ルスルファミル等の如きアリールスルファミル基；チア
ゾリルスル７アミル、ヘンゾチアソリルスルファミル、
オキサシリルスルファミル、ベンズイミダゾリルスルフ
ァミル、ピリジルスルファミル基等の如き複素環式スル
ファミル基など）およびカルバミル基（例えばエチルカ
ルバミル、オクチルカルバミル、等の如きアルキルカル
バミル基；フェニルカルバミル、　　２．４．６−　ト
リ／コロフェニルカルバミル等の如きアリールカルバミ
ル基；チアゾリルカルバミル、ベンゾチアゾリルカルバ
ミル、オキサシリルカルバミル、イミダソリルカルバミ
ル、ベンズイミダゾリルカルバミル基等の如き複素環式
カルバミル基など）である。几、□、Ｒ工３ｓＲ１４お
よびＲＩ５も詳しくはそれぞれＲ１１において詳しく挙
げたものを挙げることができ、Ｊは下記の如き５および
または６員環を形成するに必要な非金属原子を表わす。

すなわちベンゼン環、シクロヘキセン環、シクロヘンテ
ン環、チアゾール環、オキサゾール環、イミダゾール環
、ピリジン環、ピロール環など。このうち好ましいもの
はベンゼン環である。

Ｘ″′は炭素数８〜３２の基をもちＩ　　ｏ。

−８−、−Ｎ＝、＝Ｎ−を介してカプリング位と結合し
ておシ、芳香族−級アミン現像主薬の酸化体とカプリン
グし離脱する基を表わす。好ましくは炭素は更に−０−
１−８−、−ＮＨ−１−０ＯＮ）Ｉ−。

−０００−１−５０２ＮＨ−１−ｓｏ−、−ｓｏ□−１
んでいてもよい。更にこれらの基は　−０００Ｈ。

−８ｏ３Ｈ，−ＯＨ，−８Ｏ２ＮＨ２のようにアルカリ
で解離する基を含むことが特に好ましい。また几、。

ＲｌＧ・Ｒ’ｔｔ・”１２・Ｒ１３・Ｒ１４・”１５・
Ｘ′を組合せることでカプラーを実質上耐拡散化するこ
とが可能である。

一般式囚で表わされるカプリング反応によって生成した
色素が適度に滲む色素を形成するカプラーの好ましい具
体例は以下のとお９である。

〔イエローカプラー〕

ＮＯ□ Ｃ００Ｃ１２Ｈ２５ ０１４）”２９０ Ｈ３ Ｙ−９ Ｙ−１０ ００Ｈ ０５Ｈ□、（ｔ） 、Ｃ１ へ・１−２ Ｍ−３００４Ｈ。

八４−４ Ｈ３ ａｔ ａｔ ＣＨ３ ｂｌ−１゜ ♂Ｌ ａｔ ＮＨＯＯＯＨ。

Ｍ−１６ 〔シアンカプラー〕 −ｔ ００Ｈ０，２Ｈ２５ ００Ｈ ０ＣＨ２ＣＨ２ＳＣＨＣ１□）（ｚｓ ００ＨＯＨ５ＯＨＯ１□Ｈ２５ ■ ００Ｈ ＯＨ ００ＨＯ１４Ｈ２゜ Ｃ！ＯＯＨ ０ＣＨ２ＣＨ２ＳＣＨＣ１□Ｈ２５ ρ凸＾Ｕ ００Ｈ２０Ｈ２ＳＯＨＯ□２Ｈ２５ ０００Ｈ ＯＣＨＣ□４Ｈ２。

００Ｈ ００ＨＯ　１□Ｈ２５ ００Ｈ ＳＯＨＯ１□Ｈ２５ ＯＯＨ ａ−ｉ。

ＳＯＨＯ１□Ｈ２５ ＣＯＯＣ２Ｉ（５ ０ＣＨＣ１□Ｈ２Ｓ 誉 ００Ｈ Ｃ−１２ ０Ｈ Ｈ Ｈ ＯＣＨ２ＣＨ２ＳＣＨＣ１２Ｈ２５ Ｈ ００Ｈ２０Ｈ２ＳＯＨＯ１□Ｈ２５ ■ Ｃ！ＯＯＨ ０ＣＨ２ＣＨ２ＳＣＨＣ１□Ｈ２５ ０ＯＨ Ｃ−１７ ０ＣＨ２ＣＨ２ＳＣＨＣ１□Ｈ２５ Ｈ ＣＯＯＣ１□■（あ Ｈ Ｈ ＣＯＯＣ１２Ｈ２５ Ｃ−２４ 前記イエローカブ２−及びマゼンタカプラーの例示化合
物は米国特許４，２６４，７２３号、同３，２２７、５
５４号、同４，３１０，６１９号、同４，３０１゜２３
５号、特開昭５７−４０４４号、５６−１２６８３３号
、５０−１２２９３５号などに記載の方法によって合成
できる。

また、前記０−１〜１９の化合物は特開昭５６〜１９３
８号、同５７−３９３４号、同５３−１０５２２６号等
に記載された方法で容易に合成できる。

各層に用いるカプラーの合計使用量は、各カプラー個々
の発色性に応じて最高濃度が異なるから適宜選択すれば
よいが、ハロゲン化、４９１モル当り０．０１〜０．３
０モル程度使用することが好ましい。

本発明の好ましい実施態様は、発色現像主薬の酸化体と
反応することによって現像抑制物質又はその前駆体を放
出する化合物（以下、本発明のＤＩＲ化合物という）を
感光性ハロゲン化銀乳剤層の少なくとも１層中に含有す
ることであり、より好ましくは青感光性ハロゲン化銀乳
剤層の高感度層（ＢＨ）、緑感光性ハロゲン化銀乳剤層
の高感度層（ＧＨ）、赤感光性ハロゲン化銀乳剤層の高
感度層（ＲＨ）の少なくとも１層中に含有することであ
る。

本発明のＤＩＲ化合物の代表的なものとしては、活性点
から離脱したときに現像抑制作用を有する化合物を形成
し得る基をカプラーの活性点に導入せしめたＤＩＲカプ
ラーがあり、例えば英国特許９３５，４５４号、米国特
許３，２２７，５５４号、同４，０９５．９８４号、同
４．１４ｆ３，８８８号特開昭５７−１５１９４４号等
に記載されている。上記のＤＩＲカプラーは、発色現像
主薬の酸化体とカプリング反応した際に、カプラー母核
は色素を形成し、一方、現像抑制剤を放出する性質を有
する。また本発明では米国特許３，８５２，３４５号、
同３，９２８，０４１号、同３　、９５８　、！３９３
号、同３，９８１，９５９号、同４，０５２，２１３号
、特開昭５３−１１０５２９号、同５４−１３３３３号
、同５５−１６１２３７号等に記載されているような発
色現像主薬の酸化体とカプリング反応したときに、現像
抑制剤を放出するが、色素は形成しない化合物も含まれ
る。

ざらにまた、特開昭５４−１４ｓｔａｓ号、同５６−１
１４９４６号及び同５７−１５４２３４号に記載のある
如き発色現像主薬の酸化体と反応したときに、母核は色
素あるいは無色の化合物を形成し、一方、離脱したタイ
ミング基が分子内求核置換反応あるいは脱離反応によっ
て現像抑制剤を放出する化合物である所謂タイミングＤ
ＩＲ化合物も本発明に含まれる。

また特開昭５８−１６０９５４号、同５８−１６２９４
９号に記載されている発色現像主薬の酸化体と反応した
ときに、完全に拡散性の色素を生成するカプラー母核に
上記の如きタイミング基が結合しているタイミングＤＩ
Ｒ化合物をも含むものである。

本発明によれば、より好ましいＤＩＲ化合物は下記一般
式（１）及び（［１）で表わすことができ、このうち最
も好ましいＤＩＲ化合物は下記一般式（ＩＩ　）で表わ
される化合物である。

ＤＩＲ化合物一般式（Ｉ） Ｃｏｕｐ−抑制剤 式中、Ｃｏｕｐは発色現像主薬の酸化体とカプリングし
得るカプラー成分（化合物）であり、例えばアシルアセ
トアニリド類、アシル酢酸エステル類等の開鎖ケトメチ
レン化合物、ピラゾロン類、ピラゾロトリアゾール類、
ピラゾリノベンズイミダゾール類、インダシロン類、フ
ェノール類、ナフトール類等の色素形成カプラー及びア
セトフェノン類、インダノン類、オキサシロン類等の実
質的に色素を形成しないカプリング成分である。

また上記式中の抑制剤は１発色現像主薬との反応により
離脱し、ハロゲン化銀の現像を抑制する成分（化合物）
であり、好ましい化合物としてはベンズトリアゾール、
３−オクチルチオ−１，２，４−トリアゾール等のよう
な複素環化合物及び複素環式メルカプト化合物がある。

上記複素環式基としては、テトラゾリル基、チアジアゾ
リル基、オキサジアゾリル基、チアゾリル基、オキサシ
リル基、イミダゾリル基、トリアゾリル基等を挙げるこ
とができる。具体的には、１−フェニルテトラゾリル基
、ｌ−エチルテトラゾリル基、１−（４−ヒドロキシフ
ェニル）テトラゾリル基、１，３．４−チアゾリル基、
５−メチル−１，３，４−オキサジアゾリル基、ベンズ
チアゾリル基、ベンゾオキサシリル基、ベンズイミダゾ
リル基、４Ｈ−１，２，４−トリアゾリル基等がある。

なお、上記一般式（Ｉ）中、抑制剤はＣｏｕｐの活性点
に結合している。

ＤＩＲ化合物一般式（Ｉｌ） Ｃｏｕｐ　−ＴＩＭＥ−抑制剤 式中、抑制剤は上記一般式（Ｉ）において定義されたも
のと同一である。またＣｏｕｐは一般式（Ｉ）で定義さ
れたものと同じく完全に拡散性の色素を生成するカプラ
ー成分も含まれる。　ＴＩＭＥは下記一般式（ＩＩＩ）
、（ＩＴ）、（Ｖ）及び（ｌで表わされるが、これらの
みに限定されるものではない。

ＤＩＲ化合物一般式（［） 式中、Ｘは、ベンゼン環またはナフタレン環ヲ完成する
ために必要な原子群を表わす、Ｙは一〇−１−５−、−
Ｎ−（、：コでＲ１１ｔ水素原子、アルキル基またはア
リール基を表わす、）を表わし、カプリング位に結合さ
れている。またＲ１及びＲ２は、上記Ｒ３と同義の基を
それぞれ表わすが、−Ｃ−なる基はＹに対してオルト位
またはパラ位に置換されており、抑制剤に含まれるヘテ
ロ原子に結合している。

ＤＩＲ化合物一般式（１’Ｖ） 式中、臀は前記一般式（ＩＩＩ）におけるＹと同義の基
であり、またＲ４及びＲｓも各々一般式（ｍ）における
Ｒｓ及びＲ２と同義の基である。

Ｒｅは水素原子、アルキル基、アリール基、アシル基、
スルホン基、アルコキシカルボニル基、複素環残基であ
り、Ｒ７は水素原子、アルキル基、アリール基、複素環
残基、アルコキシ基、アミノ基、アシルアミド基、スル
ホンアミド基、カルボキシ基、アルコキシカルボこル基
、カルバモイル基、シアン基を表わす、そしてこのタイ
ミング基はりによってＣｏｕｐのカプリング位に結合し
、−Ｃ−によって抑制剤のへテロ原子に結合する。

次に分子内求核置換反応により抑制剤を放出するタイミ
ング基の例を一般式（Ｖ）で示す。

Ｉ）ＩＲ化合物一般式（Ｖ） 　Ｎ　ｕ 」 　−Ｅ　一 式中、Ｎｕは電子の豊富な酸素、硫黄または窒素原子を
有している求核基であり、（：ｏｕｐのカプリング位に
結合している。Ｅは電子の不十分なカルボニル基、チオ
カルボニル基、ホスフィニル基、またはチオホスフィニ
ル基を有している求電子基であり、抑制剤のへテロ原子
と結合している。ＶはＮｕとＥを立体的に関係づけてい
てＣｏｕｐからＮｕが放出された後、３員環ないし７員
環の形成を伴なう分子内求核置換反応を被り、かつそれ
によって抑制剤を放出することができる結合基である。

ＤＩＲ化合物一般式（ＶＩ） Ｃｏｕｐ　−０ＣＨ２−抑制剤 Ｃｏｕｐ及び抑制剤は前記と同義である。

以下に、本発明に係わるＤＩＲ化合物の代表的具体例を
記載するが、本発明はこれにより限定されるものではな
い。

〔例示化合物〕

Ｎ＝Ｎ Ｈ３ （Ｄ−３） ２Ｈ５ Ｎ＝Ｎ Ｎ＝Ｎ Ｏ２ （Ｄ−１０） （Ｄ−１１） （Ｄ−１２） （Ｄ−１３） Ｈ （Ｄ−１４） （Ｄ−１５） （Ｄ−１６） Ｈ （Ｄ−１７） Ｈ （Ｄ−１８） （Ｄ−１９） Ｑ　　　　　　　　　　　　　　　　ロロ　　　　　　
　　　　　　　　　　　　ロｔ （Ｄ−２７） （Ｄ−２８） Ｃ１□Ｈ２ｓ００ＣＣＨＣＯＯＣ１□Ｈ２５■ ｔ （Ｄ−３０） （ｐ−３１） Ｈ （Ｄ−３２） （Ｄ−３４） （Ｄ−３５） （Ｄ−３７） ｔ （Ｄ−３８） Ｃ１２Ｈ２，０ＣＯＣＦＩＣＯＯＣ１゜■（２５（Ｄ−
３９） （Ｄ−４０） （Ｄ−４１） Ｈ ｔｉ （Ｄ−４２） （Ｄ−４３） ００２０１４　Ｈ２ｇ Ｏｃｔ （Ｄ−４４） Ｈ （Ｄ−４５） ０５）ｉ１□（１） （Ｄ−４６） （Ｄ−４８） （Ｄ−５０） Ｃ，３Ｈ２，Ｃ！ＯＮＨ （Ｄ−５１） ％＋／−１１ （Ｄ−５５） （Ｄ−５７） （Ｄ−５８） ｔ ’（［）−６０） （Ｄ−６１） Ｈ （Ｄ−６２） （Ｄ−６３） Ｈ （Ｄ−６４） Ｈ （Ｄ−６５） Ｈ ０２Ｈ。

（Ｄ−６６） Ｈ （Ｄ−６７） Ｈ Ｈ （］）−６８） （Ｄ−６９） （Ｄ−７０） （Ｄ−７１） Ｈ （Ｄ−７２） （Ｄ−７３） （Ｄ−７５） ２Ｈ５ （Ｄ−７６） Ｈ （Ｄ−７７） Ｈ （Ｄ−７８） Ｈ 本発明のＤＩＲ化合物は、感光性ハロゲン化銀乳剤層に
添加するのが好ましい。

本発明のＤＩＲ化合物は同−暦に２種以上含んでもよい
。また同じＤＩＲ化合物を異なる２つの以上の層に含ん
でもよい。

これらのＤＩＲ化合物は、一般に乳剤層中の銀１モル当
り２　Ｘ　＋ｏ−’〜５Ｘ１０−自モルが好しく、より
好ましくはＬＸＩＱ−３〜ｌＸ＋ｏ−’モルを用いる。

これらのカプラーあるいはＤＩＲ化合物等を本ルカリ可
溶性である場合には、アルカリ性溶液として添加しても
よく、油溶性である場合には、例えば米国特許第２，３
２２，０２７号、同第２，８０１，１７０号、同第２，
８０１，１７１号、同第２，２７２，１９１号および同
第２，３０４，９４０号各明細書に記載の方法に従って
カプラー等を高廓点溶媒に、必要に応じて低沸点溶媒を
併用して溶解し、微粒子状に分散してノλロゲン化銀乳
剤に添加するのが好ましい。このとき必要に応じて他の
ハイドロキノン誘導体、紫外線吸収剤、褪色防止剤等を
併用してもさしつかえない。また２種以上のカプラーを
混合して用°）てもさしつかえない、さらに本発明にお
いて好ましいカプラー等の添加方法を詳述するならば、
１種または２種以上の該カプラー等を必要に応じて他の
カプラー、ハイドロキノン誘導体、褪色防止剤や紫外線
吸収剤等と共に有機酸アミド類、カルバメート類、エス
テル類、ケトン類、尿素誘導体、エーテル類、炭化水素
類等、特にジ−ｎ−ブチルフタレート、トリークレジル
ホスフェート、トリフェニルホスフェート、ジ−イソオ
クチルアゼレート、ジ−ｎ−ブテノしセパケート、トリ
ーｎ−へキシルホスフェート、Ｎ、Ｎ−ジ−エチル−カ
プリルアミドブチル、Ｎ、Ｎ−ジエチルラウリルアミド
、ｎ−ペンタデシルフェニルエーテル、ジ−オクチルフ
タレート、ｎ〜ノニルフェノール、３−ベンタテシルフ
ェニルエチルエーテル、２．５−ジー５ｅｅ−７ミルフ
エニルブチルエーテル、モノフェニル−ジー０−クロロ
フェニルホスフェートあるいはフッ素ハラフィン等の高
沸点溶媒、および／または酢酸メチル、酢酸エチル、酢
酸プロピル、酢酸ブチル、プロピオン酸ブチル、シクロ
ヘキサノール、ジエチレングリコールモノアセテート、
ニトロメタン、四塩化炭素、クロロホルム、シクロヘキ
サンテトラヒドロフラン、メチルアルコール、アセトニ
トリル、ジメチルホルムアミド、ジオキサン、メチルエ
チルケトン等の低沸点溶媒に溶解し、アルキルベンゼン
スルホン酸およびアルキルナフタレンスルホン酸の如き
アニオン系界面活性剤および／またはソルビタンセスキ
オレイン酸エステルおよびソルビタンモノラウリル酸エ
ステルの如きノニオン系界面活性剤および／またはゼラ
チン等の親水性バインダーを含む水溶液と混合し、高速
回転ミキサー、コロイドミルまたは超音波分散装置等で
乳化分散し、ハロゲン化銀乳剤に添加されいて分散して
もよい、ラテックス分散法およびその効果は、特開昭４
９−７４５３８号、同５１−５９９４３号、同５４−３
２５５２明細公報やリサーチ・ディスクローラ＋−１９
フ８年８月、Ｎｏ、　１４８５０．７７〜７９頁に記載
されている。

適当なラテックスは、例えばスチレン、アクリレート、
ｎ−ブチルアクリレート、ｎ−ブチルメタクリレート、
２−アセトアセトキシエチルメタクリレート、２−（メ
タクリロイルオキシ）エチルトリメチルアンモニウムメ
トサルフェート、３−（メタクリロイルオキシ）プロパ
ン−１−スルホン酸ナトリウム塩、Ｎ−イソプロピルア
クリルアミド、　Ｎ−（２−（２−メチル−４−オギソ
ペンチル）〕アクリルアミド、２−アクリルアミド−２
−メチルプロパンスルホン酸等のようなモノマーのホモ
ポリマー、コポリマーおよびターポリマーである。

本発明のハロゲン化銀カラー写真感光材料には他に各種
の写真用添加剤を含有せしめることができる、例えば特
開昭４６−２１２８号、米国特許２．７２８．８５９号
に記載の色汚染防止剤や、リサーチ−ディスクロージャ
ー誌１７８４３号に記載されているカブリ防止剤、安定
剤、紫外線吸収剤、色汚染防止剤、蛍光増白剤、色画像
褪色防止剤、帯電防止剤、硬膜剤、界面活性剤、可塑剤
、湿潤剤等を用いることができる０本発明のハロゲン化
銀カラー写真感光材料において、乳剤を調製するために
用いられる親木性コロイドには、ゼラチン、誘導体ゼラ
チン、ゼラチンと他の高分子とのグラフトポリマー、ア
ルブミン、カゼイン等の蛋白質、ヒドロキシエチルセル
ロース誘導体、カルボキシメチルセルロース等のセルロ
ース誘導体、Ｈ粉！導体、ポリビニルアルコール、ポリ
ビニルイミダゾール、ポリアクリルアミド等の単一ある
いは共重合体の合成親木性高分子等の任意のものが包含
される。

本発明のハロゲン化銀カラー写真感光材料の支持体とし
ては、例えばバライタ紙、ポリエチレン被覆紙、ポリプ
ロピレン合成紙、反射層を併設した若しくは反射体を併
用する透明支持体、又はガラス板、セルロースアセテー
ト、セルロースナイトレート又はポリエチレンテレフタ
レート等のポリエステルフィルム、ポリアミドフィルム
、ポリカーボネートフィルム、ポリスチレンフィルム等
の透明支持体等があり、これらの支持体は感光材料の使
用目的に応じて適宜選択される。

本発明において用いられる乳剤層及びその他の構成層の
塗設には、ディッピング塗布、エアードクター塗布、カ
ーテン塗布、ホッパー塗布等種々の塗布方法を用いるこ
とができる。また米国特許２．７８１，７９１号、同２
，９４１，８９８号に記載の方法による２層以上の同時
塗布法を用いることもできる。

本発明に係わるハロゲン化銀乳剤を用いた写真感光材料
の処理方法については特に制限はなく、あらゆる処理方
法が適用できる。例えば、その代表的なものとしては、
発色現像後、漂白定着処理を行い必要ならさらに水洗お
よび／または安定処理を行う方法、発色現像後、漂白と
定着を分離して行い、必要に応じさらに水洗および／ま
たは安定処理を行う方法；あるいは前硬膜、中和１発色
現像、停止定着、水洗、漂白、定着、水洗、後硬膜、水
洗の順で行う方法、発色現像、水洗、補足発色現像、停
止、漂白、定着、水洗、安定の順で行う方法、発色現像
によって生じた現像銀をハロゲネーションブリーチをし
たのち、再度発色現像をして生成色素量を増加させる現
像方法等、いずれの方法を用いて処理してもよい。

本発明のハロゲン化銀乳剤の処理に用いられる発色現像
液は、限定的ではないが、発色現像主薬を含むｐＨが好
ましくは８以上、更に好ましくはｐＨか３〜１２のアル
カリ性水溶液である。この発色現像主薬としての芳香族
第１級アミン現像主薬は、芳香族環上に第１級アミノ基
を持ち露光されたハロゲン化銀を現像する能力のある化
合物であり、さらに必要に応じてこのような化合物を形
成する前駆体を添加してもよい。

上記発色現像主薬としてはｐ−７エニレンジアミン系の
ものが代表的であり、次のものが好ましい例として挙げ
られるン ４−アミノ−Ｎ、Ｎ−ジエチルアニリン、３−メチル−
４−アミツーＮ、Ｎ−ジエチルアニリン、４〜アミノ−
Ｎ−エチル−Ｎ−β−ヒドロキシエチルアニリン、３−
メチル−４−アミノ−Ｎ−β−ヒドロキシエチルアニリ
ン、３−メチル−４−アミノ−Ｎ〜エチル−Ｎ−β−メ
トキシエチルアニリン、３−メチル−４−７ミノーＮ−
メチル−Ｎ−β−メタンスルホンアミドエチルアニリン
、３−メトキシ−４−アミノ−Ｎ−エチル−Ｎ−β−ヒ
ドロキシエチルアニリン、３−メトキシ−４−アミノ−
Ｎ−エチル−Ｎ−β−メトキシエチル７ニリン、３−ア
セトアミド−４−アミノ−Ｎ、Ｎ−ジメチルアニリン、
トエチル−Ｎ−β−〔β−（β−メトキシエトキシ）エ
トキシ〕エチルー３−メチル−４−アミノアニリン、ト
エチルートβ−（β−メトキシエトキシ）エチル−３−
メチル−４−アミノアニリンや、これらの塩例えば硫酸
塩、塩酸塩、亜硫酸塩、ｐ−トルエンスルホン酸塩等で
ある。

さらに、例えば特開昭４８−６４９３２号、同５０−１
３１５２６号、同５１−９５８４９号および゛ベント等
のジャーナル・オブｅジφアメリカン・ケミカル・ソサ
エティー、７３巻、　３１００〜３１２５頁（１９５１
年）記載のものも代表的なものとして挙げられる。

これらの芳香族第１級アミン化合物の使用量は、現像液
の活性度をどこに設定するかできまるが、活性度を上げ
るためには使用量を増加してやるのが好ましい。使用量
としては０．０００２モル／文から０．７モル／ｆＬま
での範囲で用いられる。また目的によって２つ以上の化
合物を適宜組合せて使用することができる。例えば３−
メチル−４−アミノ−Ｎ　、Ｎ−ジエチルアニリンと３
−メチル−４−アミノ−Ｎ−エチル−Ｎ−β−メタンス
ルホンアミドエチルアニリン、３−メチル−４−アミノ
−凡−エチル−Ｎ−β−メタンスルホンアミドエチルア
ニリンと３−メチル−４−アミノ−Ｎ−エチル−Ｎ−β
−ヒドロキシエチルアニリン等の組合せ等目的に応じて
自由に組合せ使用し得る。

本発明において用いられる発色現像液には、更に通常添
加されている種々の成分、例えば水酸化ナトリウム、炭
酸ナトリウム等のアルカリ剤、アルカリ金属亜硫酸塩、
アルカリ金属亜硫酸水素塩、アルカリ全屈チオシアン酸
塩、アルカリ金属ハロゲン化物、ペンシルアルコール、
水軟化剤、濃厚化剤ｉよび現像促進剤等を任意に含有さ
せることもできる。

上記発色現像液に添加される上記以外の添加剤としては
、例えば臭化カリウム、臭化アンモニウム等の臭化物、
沃化アルカリ、ニトロベンゾイミダゾール、メルカプト
ベンゾイミダゾールチル−ペンツトリアゾール、ｌ−フ
ェこルー５−メルカプトテトラゾール等の迅速処理液用
化合物を始めとして、スティン防止剤、スラッジ防止剤
、保恒剤、重層効果促進剤、キレート剤等がある。

漂白工程の漂白液もしくは漂白定着前に用いられる漂白
剤としては、アミノポリカルボン酸または蓚酸、クエン
酸等の有機酸で鉄、コバルト、銅等の金属イオンを配位
したものが一般に知られている。そして上記の７ミノボ
リカルポン酸の代表的な例としては次のものを挙げるこ
とができる。

エチレンジアミンテトラ酢酸 ジエチレントリアミンペンタ酢酸 プロピレンジアミンテトラ酢酸 ニトリロトリ酢酸 イミノジ酢酸 エチルエーテルジアミンテトラ酢酸 エチレンジアミンテトラプロピオン酸 エチレンジアミンテトラ酢酸ジナトリウム塩ジエチレン
トリアミンペンタ酪酸ペンタナトリウム塩 ニトリロトリ酪酸ナトリウム塩 １票白液は上記の漂白剤と共に種々の添加剤を含有して
もよい、また漂白工程に漂白定着液を用いる場合には、
前記漂白剤のほかにハロゲン化銀定着剤を含有する組−
成の液が適用される。また漂白定着液には更に例えば臭
化カリウムの如きハロゲン化合物を含有させてもよい、
そして前記の漂白液の場合と同様に、その他の各種の添
加剤、例えばｐＨ緩衝剤、消泡剤、界面活性剤、保恒剤
、キレート剤、安定剤、有機溶媒等を添加、含有させて
もよい。

なおハロゲン化銀定着剤としては、例えばチオ硫酸ナト
リウム、千才硫酸アンモニウム、チオシアン酸カリウム
、千才シアン酸ナトリウム、またはチオ尿素、千オニー
チル等の通常の定着処理に用いられるようなハロゲン化
銀と反応して水溶性の銀塩を形成する化合物を挙げるこ
とができる。

本発明のハロゲン化銀カラー写真感光材料の発色現像、
漂白定着（又は漂白、定着）、更に必要に応じて行われ
る水洗、安定化、乾燥等の各種処理工程の処理温度は迅
速処理の見地から３０°Ｃ以上で行われるのが好ましい
。

本発明のハロゲン化銀カラー写真感光材料は特開昭５８
−１４８３４号、同５８−１０５１４５号、同５８−１
３４６３４号及び同５８−１８６３１号並びに特願昭５
８−２７０９号及び同５９−８９２８８号等に示される
ような水洗代替安定化処理を行ってもよい。

［発明の効果］ 本発明のハロゲン化銀カラー写真感光材料によれば、高
感度の緑感光性ハロゲン化銀乳剤層と該高感度緑感光性
ハロゲン化銀乳剤層よりも低い感度の緑感光性ハロゲン
化銀乳剤層との間に、少なくとも高感度の赤感光性ハロ
ゲン化銀乳剤層を有し、かつ該高感度の緑感光性ハロゲ
ン化銀乳剤層及び／又は赤感光性ハロゲン化銀乳剤層の
最大発色濃度が０．６を越え１．３以下であることを特
徴とするため、高感度であって、画質が更に改良された
画像を得ることができる。このような効果が得られる理
由は、必ずしも明らかではないが次のように考えられる
。

ハロゲン化銀カラー写真感光材料は広い露光ラチチュー
ドとその全露光域に亘って良好であることが要求される
。これを満足するために一般には同一感光層を感度の異
なる層を２層以上から構成させる。この場合、高感度乳
剤層は層中のカプラー密度を低くすることにより一定の
濃度（濃度の持ち分）に抑えることが有効であることが
知られている。全露光域に亘って粒状を良好にするため
には従って、高感度乳剤層の粒状と低感度乳剤層の粒状
のバランスが問題となる。このバランスは高感度乳剤層
の濃度の持ち分と密接な関係があり、頂層では通常０．
６以下に抑えられている。

０．６を越えると高感度の脚部の粒状が非常に劣化する
ためである。ところが、本発明の逆層構成に従うと、高
感度乳剤層がより表面に近い層の位置できるため、より
小さなハロゲン化銀を使用しても頂層構成と同一の感度
が得られる。従って、濃度の持ち分を上げても粒状の劣
化が目立たないことが見い出された。そこで、本発明に
よれば低感度乳剤層の感度を更に低下させても露光ラチ
チュードは保たれ、該低感度層の感度低下を粒径を小さ
くすることにより達成したので、全領域特にハーフトー
ンより高濃度部の粒状を改善することができる。

［実施例］ 以下に本発明の具体的実施例を述べるが、本発明の実施
の態様はこれらに限定されない。

以下の全ての実施例において、ハロゲン化銀カラー写真
感光材料中の添加量は１ｔｒｒ’当りのものを示す。ま
た、ハロゲン化銀とコロイド銀は銀に換算して示した。

実施例　１ 下記表１に示す層構成にて、多層カラーフィルム試料Ｎ
ｏ、１〜１０をハレーション防止層を塗設した支持体上
に設層して作成した。

以下、Ｐｒｏは保護層、ＢＳは支持体を表わす。

赤感光性ハロゲン化銀乳剤層の低感度層（ＲＬ−平均粒
径（〒）０．６１ルｌ、変動係数（Ｓ／下）０．１２、
Ａｇｌ　　８モル％を含むＡｇＢｒＩからなる乳剤（乳
剤工）を赤感性に色増感したもの１．８ｇと、尋”　　
　　　　−０，２ｇの１−ヒドロキシ−４−（イソプロ
ピルカルバモイルメトキシ２、４−ジ−ｔ−アミルフェ
ノキシ）ブチル１−２−ナファミド（Ｃ−１という）　
、　０．０７ｇの１−ヒドロキシ−４−［４−（１−ヒ
ドロキシ−８−７セトアミドー３．８−ジスルホ−２−
ナフチルアゾ）フェノキシ］−Ｎ−［　δ−（２。

４−ジ−ｔ−アミルフェノキシ）ブチル】−２−ナファ
ミド・ジナトリウム（ＣＣ−１という）　、　０．８ｇ
のｌ−ヒドロキシ−２−［δ−（２，４−ジ−ｔ−アミ
ルフェノキシ）−ｎ−ブチル］ナフトアミド（Ｃ−２と
いう）と、　Ｏ．１８ｇのＤＩＲ化合物（Ｄ−８８）を
０．５ｇのトリクレジルフォスフェート（ＴＣＰという
）に溶解し、１．８５ｇのゼラチンを含む水溶液中に乳
化分散した分散物を含有している赤感光性ハロゲン化銀
乳剤層の低感度層。

赤感光性ハロゲン化銀乳剤層の高感度層（ＲＨ−平均粒
径０．９　ｐ−ｔｒｒ　、変動係数０．３０．　ＡｇＩ
　　６モル％を含むＡｇＢ　ｒ　Ｉからなる乳剤（乳剤
■）を赤感性に色増感したちの２．０ｇと、０．２０ｇ
のシアンカプラー（Ｃ−１）と、０．０３ｇのカラード
シアンカプラー（ＣＣ−１）を溶解した０．２３ｇのＴ
ＣＰに溶解し、１．２ｇのゼラチンを含む水溶液中に乳
化分散した分散物を含有している赤感光性ハロゲン化銀
乳剤層の高感度層。

緑感光性ハロゲン化銀乳剤層の低感度層（ＧＬ−乳剤Ｉ
を緑感性に色増感してもの１．５ｇと、０．６５８の１
−（２，４．８−　）リクロロフェニル）−３−［３−
ＣＰ−ドデシルオキシベンゼンスルホンアミド）ベンズ
アミド１−５−ピラゾロン（Ｍ−１という）　、　０．
１５ｇの１−（２，４．８−トリクロロフェニル）−４
−（１−ナフチルアゾ）−３−（２−クロロ−５−オク
タデセニルスクシンイミドアニリノ）−５−ピラゾロン
（ＣＭ−　１という）　、　０．０３ｇのＤＩＲ化合物
（Ｄ−１）を溶解した０．８８ｇのＴＣＰを１．４ｇの
ゼラチンを含む水溶液中に乳化分散した分散物を含有し
ている緑感光性ハロゲン化銀乳剤層の低感度層。

緑感光性ハロゲン化銀乳剤層の高感度層（ＧＨ−乳剤■
を緑感性に色増感した２．２ｇの乳剤と、０、２２ｇの
マゼンタカプラー（Ｍ−１）と、０．０４５ｇのカラー
ドマゼンタカプラー（ＣＭ−１）を溶解した。、２７ｇ
Ｉ７）ＴｃＰをｔ．ｓｇのゼラチンを含む水溶液中に乳
化分散した分散物を含有している緑感光性ハロゲン化銀
乳剤層の高感度層。

青感光性ハロゲン化銀乳剤層の低感度層（ＢＬ−乳剤工
を青感性に色増感してもの１．Ｏｇと、１．２ｇのα−
ピバロイル−α−（１−ベンジル−２−フェニル−３．
５−ジオキシンイミダゾリジン−４ーイル）−２−クロ
ロ−５−〔α−ドデシルオキシカルボニルシ力ルポニル
コアセトアニライド（Ｙ−１という）　、　０．０１ｇ
のＤＩＲ化合物（　Ｄ　−　８８）を溶解した０．８８
ｇのＴＣＰｔ−１．４ｇのゼラチンを含む水溶液中に乳
化分散した分散物を含有している青感光性ハロゲン化銀
乳剤層の低感度層。

青感光性ハロゲン化銀乳剤層の高感度層（ＢＨ−平均粒
径１．Ｏｇｍ．変動係数０．１４、ＡｇＩ　　８モル％
を含むＡｇＢｒｌからなる乳剤を青感性に色増感した０
．９ｇの乳剤と、０．７５　ｇのイエローカプラー（Ｙ
−１）を溶解したＯ’．３５ｇのＴＣＰを１．６ｇのゼ
ラチンを含む水溶液中に乳化分散した分散物を含有して
いる青感光性ハロゲン化銀乳剤層の高感度層。

中間層（ＩＬ） ０、８ｇのゼラチンと、０．０？ｇの２．５−ジーし一
オクチルハイドロキノン（ＨＱ−１という）を溶解した
０、０７ｇのジブチルフタレート（ＤＢＰという）を含
有する中間層。

黄色フィルター（ＹＦ） ０．１５ｇの黄色コロイド銀と、０．２ｇの色汚染防止
剤（ＨＱ−１）を溶解した０、１１ｇのＤＢＰと、１．
０ｇのゼラチンを含有する黄色フィルタ一層。

保護層（Ｐ　ｒ　ｏ） ２．３ｇのゼラチン保護層。

このようにして作成した試料Ｎｏ、１について高感度層
中に含まれる沃臭化銀粒子とカプラー（Ｃ−１）、（Ｍ
−１）の量及び低感度層中に含まれるハロゲン化銀粒子
を表１のように代え、表２で示される層構成で試料ＮＯ
１２〜１０を作成した。

以下余白 ２２・・最高濃度は、緑感光性ハロゲン化銀乳剤層、赤
感光性ハロゲン化銀乳剤層各々を支持体上に塗設し、こ
の上に各々保護層（Ｐ　ｒ　ｏ）を塗設し、上記各試料
と同様に露光、現像処理した後、測定した光学濃度であ
る。以下同じ。

よ１・・ＲＨ−８に含まれるカプラーはＣ−１と下記カ
プラーを５０ｗｔ％ずつ用いた。

ｌ−ヒドロキシ−４−（ｎ−テトラデシル力ルバモイｌ
シー　メトキシ）−Ｎ−（ｎ−ブチル）−２−ナフトア
ミド。

以下余白 このようにして作成した各試料Ｎｏ、１−１０を、白色
光を用いてウェッジ露光したのち、下記現像処理を行っ
た・ 処理工程（３８℃） 発色現像　　　　３分１５秒 漂白　　　　　　６分３０秒 水洗　　　　　　３分１５秒 定着　　　　　　６分３０秒 水洗　　　　　　３分１５秒 安定化　　　　　１分３０秒 乾爆 各処理工程において使用した処理液組成は下記の通りで
ある。

［発色現像液］ ４−７ミノー３−メチル−Ｎ−エチル−Ｎ−（β−ヒド
ロキシエチル）−アニリン・硫酸塩　４．７５ｇ無水亜
硫酸ナトリウム　　　　　　　　４．２５ｇヒドロキシ
ルアミン・１／２硫酸塩　　　２．０ｇ無水炭酸カリウ
ム　　　　　　　　　　３７・５ｇ臭化ナトリウム　　
　　　　　　　　１．３ｇニトリロトリ酢酸・３ナトリ
ウム塩 （１水塩）　　　　　　　　　　　　　　　２．５ｇ水
酸化カリウム　　　　　　　　　　　１，０ｇ水を加え
て１１とする。

［漂白液］ エチレンジアミン四酢酸鉄 アンモニウム塩　　　　　　　　　　ＩＱＯ，ｇエチレ
ンジアミン四酢酸２ アンモニウム塩　　　　　　　　　　１０．０ｇ臭化ア
ンモニウム　　　　　　　　　１５０．０ｇ氷酢酸　　
　　　　　　　　　　　　１０．０＋ａ文水を加えて１
見とし、アンモニア水を用いてｐＨ＝６．０に調整する
。

［定着液］ チオ硫醜アンモニウム　　　　　　　１７５．０ｇ無水
亜硫酸ナトリウム　　　　　　　　８．５ｇメタ亜硫酸
ナトリウム　　　　　　　　２．３ｇ水を加えて１文と
し、酢酸を用いてＰＨ＝　　８．０に調整する。

［安定液］ ホルマリン（３７％水溶液）　　　　　　　１．５ｍ愛
コニダックス（小西六写真工薬社製）　　７．５＋４１
水を加えて１文とする。

得られた各試料についてそれぞれ、青色光（Ｂ）。

緑色光（Ｇ）及び赤色光（Ｒ）を用いて、相対感度（Ｓ
）及び露光ラチチュード（ＬＥＳ）及びＲＭＳを測定し
た。その結果を表３に示す。

なお、相対感度（Ｓ）はカブリ濃度＋０．１を与える露
光量の逆数の相対値であり、試料Ｎｏ、１のＢ、Ｇ、Ｈ
の感度を１００とする値で示した。露光ラチチュードは
、その広さを示す尺度として、ティー・エイチ・ジェー
ムズ著、ザ・セオリー・オブ拳ザ・フォトグラフィック
プロセス。第４版、第５０１〜５０２頁に記載されてい
る直線露光域（Ｌｉｎｅａｒ　ｅｘｐｏｓｕｒｅ　５ｃ
ａｌａ　、以下ＬＥＳと称す）を採用した。

ＲＭＳ値は最小濃度＋１．２の濃度を円形走査口径が２
５ｇｍのマイクロデシトメ−ターで走査した時に生じる
濃度値の変動の標準偏差の１０００倍値で示した。

表３で示されるように、本発明の試料は高感度であると
共に、比較例の試料Ｎ００１．２に比べて赤感光性ハロ
ゲン化銀乳剤層の高感度層（ＲＨ）及び緑感光性ハロゲ
ン化銀乳剤層の高感度層（ＧＨ）の最高濃度を本発明の
濃度域にした本発明試料Ｎｏ、３〜８、特に４〜Ｂにお
いて粒状性の改善効果が著しい、また本発明の試料Ｎ０
１８のように緑感光性ハロゲン化銀乳剤層の高感度層（
ＧＨ−５）の最高濃度のみを本発明の濃度域にした場合
でも緑色光に対する粒状性の改善効果が認められる。

更に、高感度層に単分散乳剤を使用した本発明試料Ｎｏ
、９及び赤感光性ハロゲン化銀乳剤層の高感度層（ＲＨ
）に単分散乳剤を用いると共に発色現像によりわずかに
にじむ色素を生成するカプラーを用いた本発明試料Ｎｏ
、　１０の改善効果が更に大きいことがわかる。

又、本発明試料Ｎ００３〜６．８〜１０はＬＥＳの値が
大きい、つまり露光ラチチュードが大きいこともわかる
。尚、各試料について、蛋白質分解酵素液で表面に近い
層から除去し、緑色光及び赤色光で測定した結果、高感
度層の最大発色濃度は表１で示される値と一致した。但
し、試料Ｎｏ、ＩＯのＲ２Ｈ−８については解析中に色
素が流出し正確な値は得られなかった。

実施例　２ 実施例１で示された試料Ｎｏ、ｌに含まれる感光性沃臭
化銀粒子及び赤感光性ハロゲン化銀乳剤層の高感度層（
ＲＨ）に含まれるカプラー量を表４に示す値に変えて表
５で示される層構成で試料Ｎｏ、ｌｌ−１７を作成した
。尚、赤感光性ハロゲン化銀乳剤層の中感度層（ＲＭ）
及び緑感光性／＼ロゲン化銀乳剤層の中感度層（ＧＭ）
は各々実施例１で示したＧＬ−１，ＲＬ−１に準じて作
成した。

実施例１と同様に現像処理を行って得られた結果を表６
に示した。

表６で示されるように比較試料Ｎｏ、１１〜１３に対し
て緑感光性ハロゲン化銀乳剤層の高感度層（ＧＨ）の最
高濃度を本発明の濃度域にした本発明の試料Ｎｏ、　１
４〜１７の粒状性が著しく改善され画質が優れているこ
とがわかる。又、本発明試料Ｎｏ、　１４〜１７はＬＥ
Ｓの値が大きい、つまり露光ラチチュードが大きいこと
もわかる。尚、各試料について、蛋白質分解酵素液で表
面に近い層から順次除去し、緑色光及び赤色光で測定し
た結果、高感度層の最大発色濃度は表６で示される値と
一致した。

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. 支持体上に青感光性ハロゲン化銀乳剤層、緑感光性ハロ
   ゲン化銀乳剤層および赤感光性ハロゲン化銀乳剤層を有
   し、該感光性ハロゲン化銀乳剤層の各々が感度の異なる
   複数層から成つているハロゲン化銀カラー写真感光材料
   において、高感度の緑感光性ハロゲン化銀乳剤層と該高
   感度緑感光性ハロゲン化銀乳剤層よりも低い感度の緑感
   光性ハロゲン化銀乳剤層との間に、少なくとも高感度の
   赤感光性ハロゲン化銀乳剤層を有し、かつ該高感度緑感
   光性ハロゲン化銀乳剤層及び／又は高感度赤感光性ハロ
   ゲン化銀乳剤層の最大発色濃度が０．５を越え１．３以
   下であることを特徴とするハロゲン化銀カラー写真感光
   材料。