JPS62240963A - ハロゲン化銀カラ−写真感光材料 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 （産業上の利用分野） 本発明は、高周波数領域から低周波数領域に至る鮮鋭度
が改良され、かつ処理液組成の変動による写真性能の変
動が改良されたハロゲン化銀カラー写真感光材料に関す
るものである。

（従来の技術） 一般に、写真感光材料の画像鮮鋭度はハロゲン化銀乳剤
粒子の光散乱のため、乳剤層の厚みが増大するに伴って
低下する。特に、赤感性、緑感性及び青感性乳剤層を有
してなる多層カラー感光材料においては、その多層構造
のため光散乱が累積し、下層の乳剤層の鮮鋭度の低下は
非常に大きくなる。

米国特許第３．４０２，０４６号には、多層カラー感光
材料の乳剤層の最上層である青感乳剤層に粒子径が０．
７ミクロン以上の光散乱の少ない粗大粒子を用いること
により鮮鋭度を良化する方法が記載されている。

また、米国特許第３．６５８，５３６号には、２層から
なる青感乳剤層の１つの層を緑感乳剤層または赤感乳剤
層の下に配置して鮮鋭度を向上させる方法が記載されて
いる。

しかし、これらの方法では、青感乳剤粒子として必要な
粒子サイズ以上の粗大粒子を用いることになるため、青
感乳剤層の粒状性が悪化するという欠点を有している。

米国特許第４．４３９，５２０号には、緑感乳剤層、赤
感乳剤層の少なくとも１層に、厚み０．３ミクロン未満
、直径巾なくとも０．６ミクロン、直径／厚みの比が８
：１以上である平板状ハロゲン化銀乳剤粒子を用いるこ
とにより、鮮鋭度と感度および粒状性を向上させたカラ
ー写真感光材料が記載されている。

しかし、この平板状ハロゲン化銀乳剤粒子を用いると、
高周波数領域の鮮鋭度を向上させることができるが、逆
に低周波数領域の鮮鋭度を悪化させる傾向がある。

ここでいう、低周波数領域とは１０サイクル／ｆｆ１ｆ
ｆｉ以下、高周波数領域とは１０サイクル／ｆｆ１ｆ１
１以上をいう。

平板状ハロゲン化銀粒子は、その粒子を透過する光に対
しては散乱が少ないが、その粒子表面における光反射が
大きい。この光反射が大きいために、平板状ハロゲン化
銀乳剤層と、フィルム表面との間、あるいは平板状ハロ
ゲン化銀乳剤層とフィルム表面との間にハロゲン化銀乳
剤層が存在する場合には、そのハロゲン化銀乳剤層と平
板状ハロゲン化銀乳剤層との間で多重に反射する。又、
平板状ハロゲン化銀乳剤層においても、平板状ハロゲン
化銀粒子は実質的に２層以上重なって分布しているので
、その平板状ハロゲン化銀粒子間で多重に反射する。

この光反射は、高周波数領域よりも低周波数領域の鮮鋭
度を悪化させる傾向にある。

この平板状ハロゲン化銀粒子の厚みによって、吸収され
ない反射光や透過光の割合は変化する。

リサーチ　ディスクロージャー（Ｒｅ５ｅａｒＣｈＤｉ
ｓｃｌｏｓｕｒｅ）　、Ｎ（１２５３３０（１９８５年
５月）に、種々の厚みを有するエツジのないへｇＢｒシ
ートにおける、各波長に対する反射率が記載されている
。その結果、平板状ハロゲン化銀粒子の表面における反
射を、厚みが０．０７μ〜０．１６μの範囲においては
可視光の全波長領域で小さくする事は困難である。

例えば、多層カラー写真感光材料において、感光性ハロ
ゲン化銀乳剤層を支持体側から、赤感性層、緑感性層、
青感性層と配置した場合であって、青感性層に平板状ハ
ロゲン化銀粒子を用いて下層の鮮鋭度を重要視する場合
、ブルー光は反射するがマイナスブルー光の反射はほと
んど無い様な平板状粒子を使用すると、下層の鮮鋭度は
向上するが、青感性層でブルー光に対する反射が大きく
、フィルム表面との間で多重反射が生じ、青感性層の低
周波数領域の鮮鋭度が悪化する。このブルー光の反射を
平板状ハロゲン化銀粒子厚をコントロールして避けよう
とすると、グリーン光あるいはレッド光に対する反射が
増大し、マゼンタあるいはシアンの低周波数領域の鮮鋭
度が悪化する。

また、青感性乳剤層の平板状ハロゲン化銀粒子の可視光
の反射を最小にする様な極めて薄い平板状粒子を使うと
、上記の如く、ブルー光に対する光吸収が少なくなり、
ブルー感度が足りなくなる。

これを補なうには、青感性の平板状ハロゲン化銀粒子の
サイズを大きくしなければならず、粒状性が悪化すると
いう悪影響をもたらす。

従って、感光性ハロゲン化銀乳剤層に平板状ハロゲン化
銀粒子を使用する事で、高周波数領域の鮮鋭度は良化す
るが、低周波数領域の鮮鋭度は逆に悪化する傾向にある
。

一方、現像処理液の管理の方法などにより、現像処理液
の組成が、現像機の間、あるいは日によって変動する。

ハロゲン化銀写真感光材料は、現像処理液の組成の変動
で写真性能が変動する。特に平板状ハロゲン化銀孔μは
、平板状であるが故に、現像処理中に溶解され易く、溶
解されると現像が進み易くなる。又、この溶解は沃素イ
オンによって抑制されるので、平板状ハロゲン化銀乳剤
は現像処理液中の沃素イオンの量の変動によって、写真
性能が変動する。

又、処理液中の沃素イオンの変動による写真性能変動を
抑える為に、保護層に沃化銀含量の少ないハロゲン化銀
乳剤を含有させる事が当業界では知られている。

しかし、平板状ハロゲン化銀乳剤を使用した場合、現像
処理液中の沃素イオンの量の変動を抑えるには、保護層
に多量のハロゲン化銀乳剤を必要とする。

しかし、本発明者らの研究によればこの保護層に多量の
ハロゲン化銀乳剤が含有されると、現像処理液の液ダレ
による現像ムラが発生し易くなる。

以上の様に平板状ハロゲン化銀乳剤を使用する事で、特
に高周波数側のシャープネス向上は著しいが、低周波数
側のシャープネスと現像処理液中の沃素イオン量の変動
による写真性能の変動の改良が非常に望まれていた。

（本発明の目的） 本発明の目的は、低周波数領域から高周波数領域の全領
域に亘って鮮鋭度を向上させかつ、現像処理時の液ダレ
によって現像ムラが発生することがなく、現像処理液中
の沃素イオン量変動による写真性能の変動を防止、改善
したハロゲン化銀カラー写真感光材料を提供する事であ
る。

（発明の構成） 本発明は、支持体上に各々１層以上の赤感性ハロゲン化
銀乳剤層、緑感性ハロゲン化銀乳剤層、および青感性ハ
ロゲン化銀乳剤層を存してなるカラー写真感光材料にお
いて、該感光性ハロゲン化銀乳剤層の少なくともｌＦＮ
に、粒子径が粒子厚みの５倍以上の平板状ハロゲン化銀
粒子を含む乳剤を含有させ、かつ該粒子が同一層中に存
在するハロゲン化銀粒子の全投影面積の少なくとも５０
％を占め、かつ支持体から最も遠くに位置する感光性ハ
ロゲン化銀乳剤層のさらに支持体から遠い位置に、少な
くとも２周からなる補助層を存し、該補助層の少なくと
も１層に実質的に非感光性のハロゲン化銀乳剤又は粒子
内部もしくは表面をかぶらされたハロゲン化銀乳剤を含
有し、かつ残りの補助層の少なくとも１層にコロイド銀
を含有させる事を特徴とするハロゲン化銀カラー写真感
光材料に関するものである。

前述の如く、平板状ハロゲン化銀粒子は、その粒子が透
過する光に対しては散乱が少ないが、その粒子表面にお
ける光反射が大きい。この粒子表面において反射された
光がフィルム表面との間、あるいは平板状ハロゲン化銀
乳剤層とフィルム表面との間にハロゲン化銀乳剤層が存
在する場合には、そのハロゲン化銀乳剤層と平板状ハロ
ゲン化銀乳剤層との間で、多重に反射する。本発明者は
このフィルム表面と平板状ハロゲン化銀乳剤層との間の
多重反射は、支持から最も遠くに位置する感光性ハロゲ
ン化銀乳剤層のさらに支持体から遠い位置に、１層以上
からなる補助層（以降保護層と称す）を有し、該保護層
にコロイド銀を含有させ、反射光を吸収させる事により
抑えられる事を見い出した。しかし、該保護層にコロイ
ド銀を含有させても、平板状ハロゲン化銀乳剤の、現像
処理液中の沃素イオン量による写真性能の変動は改善さ
れない。

この現像処理液中の沃素イオン量の変動による写真性能
の変動は、保護層に実質的に非感光性のハロゲン化銀乳
剤又は、粒子内部もしくは表面をかぶらされたハロゲン
化銀乳剤を含有させる事で改善されるが、現像処理時の
液ダレによる現像にムラが発生する。この現像ムラは、
球状のハロゲン化銀乳剤より、平板状ハロゲン化銀乳剤
の方が発生し易い。この理由は、球状のハロゲン化銀乳
剤より、平板状ハロゲン化銀乳剤の方が現像速度が速い
事によるものと推定される。この平板状ハロゲン化銀乳
剤の現像ムラは、驚くべき事に、保護層にコロイド銀を
含有させる事で改善される。

平板状ハロゲン化銀乳剤の替りに球状のハロゲン化銀乳
剤を使用した場合には、現像処理時の液ダレによる現像
ムラは発生しにくいし、保護層にコロイド銀を含有させ
ても改良効果は見られない。

又、平板状ハロゲン化銀乳剤を使用して、保護層に上記
ハロゲン化銀乳剤を使用しない場合には、現像処理時の
液ダレによる現像ムラは殆んど発生しない。

本発明のカラー写真感光材料において、感光性ハロゲン
化銀乳剤層の少なくとも１層に、平板状ハロゲン化銀乳
剤を含有し、かつ、少なくとも１層からなる保護層の少
なくとも１層にコロイド銀を含有し、かつ、少なくとも
１層の保護層に、実質的に非感光性のハロゲン化銀乳剤
又は、粒子内部もしくは表面をかぶらされたハロゲン化
銀乳剤を含有する事で始めて、低周波数領域から高周波
数領域の全領域に亘って鮮鋭度を向上させかつ、現像処
理時の液ダレによる現像ムラが発生する事なく現像処理
液中の沃素イオン量の変動による写真性能の変動を防止
、改善する事ができた。

次に、本発明に用いる平板状ハロゲン化銀粒子について
述べる。

本発明に用いられる「平板状ハロゲン化銀粒子」とは、
その直径／厚みの比が５倍以上のものである。

ここにハロゲン化銀粒子の直径とは、粒子の投影面積に
等しい面積の円の直径をいう。本発明に於て平板状ハロ
ゲン化銀粒子の直径は０．４〜５．０μ、好ましくは０
．８〜４．０μである。

一般に、平板状ハロゲン化銀粒子は、２つの平行な面を
有する平板状であり、従って本発明に於ける「厚み」と
は平板状ハロゲン化銀粒子を構成する２つの平行な面の
距離で表わされる。　　　゛平板状ハロゲン化銀粒子の
ハロゲン化銀組成としては、臭化銀、沃化銀、沃臭化銀
、塩臭化銀、塩沃臭化銀、塩化銀のいずれであってもよ
いが、臭化銀及び沃臭化銀であることが好ましく、特に
沃化銀含量が０〜３０モル％である沃臭化銀であること
が好ましい。

次に平板状ハロゲン化銀粒子の製法について述べる。

平板状ハロゲン化銀粒子の製法としては、当業界で知ら
れた方法を適宜、組合せることにより成し得る。

たとえばｐＢｒｌ、３以下の比較的低ｐｅｒ値の雰囲気
中で平板状粒子が重量で４０％以上存在する種晶を形成
し、同程度のｐａｒ値に保ちつつ銀及びハロゲン溶液を
同時に添加しつつ種晶を成長させることにより得られる
。

この粒子成長過程に於て、新たな結晶核が発生しないよ
うに銀及びハロゲン溶液を添加することが望ましい。

平板状ハロゲン化銀粒子の大きさは、温度調節、溶剤の
種類や量の選択、粒子成長時に用いる銀塩、及びハロゲ
ン化物の添加速度等をコントロールすることにより調整
される。

本発明の平板状ハロゲン化銀粒子の製造時に、必要に応
じてハロゲン化銀溶剤を用いることにより、粒子サイズ
粒子の形状（直径／厚み比など）、粒子のサイズ分布、
粒子の成長速度をコントロールできる。溶剤の使用量は
反応溶液のｌｏ−３〜１、０重量％、特に１０−２〜１
０−’重量％が好ましい。

例えば溶剤の使用量の増加とともに粒子サイズ分布を単
分散化し、成長速度を速めることが出来る。一方、溶剤
の使用量とともに粒子の厚みが増加する傾向もある。

しばしば用いられるハロゲン化銀溶剤としては、アンモ
ニア、チオエーテル、チオ尿素類を挙げることが出来る
。チオエーテルに関しては、米国特許第３．２７１．１
５７号、同第３．７９０．３８７　号、同第３、５７４
．６２８号等を参考にすることが出来る。

これらのハロゲン化銀溶剤は、本発明の平板状ハロゲン
化銀粒子の製造時に、粒子成長を速める為に添加する。

銀塩溶液（例えばＡｇＮ０＋水溶液）とハロゲン化物溶
液（例えばＫＢｒ水溶液）の添加速度、添加量、添加濃
度を上昇させる方法が好ましく用いられる。

これらの方法に関しては例えば英国特許第１、３３５．
９２５号、米国特許第３．６７２．９００号、同第３、
６５０．７５７号、同第４．２４２．４４５号、特開昭
５５−１４２３２９号、同５５−１５８１２４号、同５
８−１１３９２７号、同５８−１１３９２８号、同５８
−１１１９３４号、同５８−１１１９３６号等の記載を
参考にすることが出来る。

本発明の平板状ハロゲン化銀粒子は、必要により化学増
感をすることが出来る。

化学増感方法としてはいわゆる金化合物による金増感法
（例えば米国特許第２．４４８．０６０号、同３．３２
０．０６９　号）又はイリジウム、白金、ロジウム、パ
ラジウム等の金属による増感法（例えば米国特許第２．
４４８．０６０　　号、同２．５６６、２４５　　号、
同２．５６６、２６３号）或いは含硫黄化合物を用いる
硫黄増感法（例えば米国特許第２．２２２．２６４号）
　、或いは錫塩類、ポリアミン等による還元増感法（例
えば米国特許第２．４８７．８５０　　号、同２．５１
８．６９８　　号、同２．５２１．９２５号）、或いは
これらの２つ以上の組あわせを用いることができる。

特に高感化の観点から、本発明の平板状ハロゲン化銀粒
子は金増感又は硫黄増感、或いはこれらの併用が好まし
い。

本発明の平板状ハロゲン化銀粒子を含有する層中には、
直径／厚みの比が５以上の平板粒子が、その層中に存在
するハロゲン化銀粒子の全投影面積の５０％以上含まれ
ることが必要であり、好ましいのは、直径／厚みの比が
５以上の平板粒子が、その層に含まれるハロゲン化銀粒
子の全投影面積の５０％以上で、直径／厚みの比が８以
上の平板粒子が、全投影面積の５０％未満存在する場合
である。

平板状ハロゲン化銀粒子を含有する層の厚さは０．３〜
６．０μ、特に０．５〜４，０μであることが好ましい
。

又、平板状ハロゲン化銀粒子の塗布量は０．１〜６　ｇ
　／　ｍ’、特に０．３〜３　ｇ　／　ｍ’であること
が好ましい。

本発明を多層カラー写真感光材料に適用する際、少なく
とも各１層の赤感性、緑感性、および青感性乳剤層を有
するが、これらの感光層の順序には、特に制限はなく、
目的に応じて定められる。

また、後に述べるように、本発明のハロゲン化銀カラー
写真感光材料には、色素形成カプラーが用いられ、通常
、赤感性層にはシアン色素形成カプラーを、緑感性層に
はマゼンタ色素形成カプラーを、青感性層にはイエロー
色素形成カプラーを用いるが、目的に応じて異なる組合
せをとることもできる。

本発明に用いられる平板状ハロゲン化銀乳剤は、上記赤
感性、縁感性および青感性層のいずれに用いてもよい。

これらの感色性層が、２層以上の感光層からなる場合に
は、どの層に用いてもよいが、特に好ましいのは、支持
体に対して最も遠い側の層に用いる場合である。

本発明の効果が最大に発揮されるのは、青感性層（２層
以上からなる場合は特に支持体に対して遠い側の層）に
平板状ハロゲン化銀乳剤を添加し、さらに該青感性層が
、他の感色性層よりも支持体に対して最も遠い位置にあ
る場合である。

支持体に対して最も遠い側の感光性層に本発明の平板状
ハロゲン化銀乳剤を用いる場合には、支持体に対してそ
の感光性層より遠い側の層の厚さの合計は０．３〜６．
０μ、特に０．５〜４．０が好ましい。

一方前記保護層に含有されるハロゲン化銀乳剤は、塩化
銀、臭化銀、塩臭化銀、沃臭化銀、塩沃臭化銀のいずれ
でも良いが、沃化銀の含有量は３モル％以下が好ましく
、１．５モル％以下が特に好ましい。

該ハロゲン化銀の粒子形は、立方体、１４面体、八面体
、球状、平板状のいずれでもよく、単分散性でも多分散
性でもいずれでもよいが、単分散（ハロゲン化銀粒子の
重量又は粒子数の少なくとも９５％が平均粒子径の±４
０％以内の粒子径を有する）である事が望ましい。

非感光性ハロゲン化銀乳剤は、粒子形成後、後　熟しな
い事で調製される。

粒子表面もしくは内部をかぶらされたハロゲン化銀乳剤
とは、写真感光材料の未露光部、露光部を問わず一様に
現像が可能となるハロゲン化銀乳剤の事をいう。

ここで適用する粒子内部をかぶらせたハロゲン化銀乳剤
は、裏面がかぶらされたハロゲン化銀の内部核と、その
表面を被覆するハロゲン化銀の外部殻からなるコアシェ
ル型ハロゲン化銀粒子からなる乳剤である。

表面をかぶらせたハロゲン化銀乳剤は、表面潜像を形成
できる乳剤を、ｐＨ及び１１−Ａｇの適当な条件で還元
剤や金塩を添加する方法、あるいは低１］Ａｇ下だ加熱
する方法、または、一様な露光を与える方法などによっ
て調製できる。還元剤としては、塩化第１スズ、ヒドラ
ジン系化合物、エタノールアミン、二酸化チオ尿素など
を用いることができる。

内部をかぶらされたハロゲン化銀粒子は、上記表面をか
ぶらされたハロゲン化銀粒子の表面にハロゲン化銀を沈
積させて外部殻を形成させることによって調製される。

シェルの厚みは、上記表面をかぶらされたハロゲン化銀
粒子の粒子サイズに対して、沈積させるシェル部のハロ
ゲン化銀の量で調節することができる。

該ハロゲン化銀乳剤ｌは０．０１　ｇ〜１　ｇ　／　ｍ
”が好ましく、０．０３　ｇ〜０．５　ｇ　／　ｍ″が
特に好ましい。

またこの保護層に含有されるハロゲン化銀乳剤の粒子サ
イズは、０．０３〜０．５μが好ましく０．０５〜０．
３μが特に好ましい。

上記保護層に含有されるコロイド銀は、一般にイエロー
フィルター農用に用いられる黄色のコロイド銀でも、ア
ンチハレーション層用に用いられる青色、シアン色又は
黒色のコロイド銀でも良い。

又、マゼンタ色又は褐色のコロイド銀でも良い。

望ましくは、青色、シアン色、黒色、マゼンタ色又は褐
色のコロイド銀である。

これらのコロイド銀の塗布銀量は、ｏ、　ｏ　ｏ　ｏ　
ｔ〜０．１　ｇ　／　ｍ″が望ましく、特に０．０００
５〜０、０５　ｇ　／　ｍ’が望ましい。

現像液中の沃素イオンの捕獲の程度は、上記ハロゲン化
銀乳剤の量、粒子サイズ、ハロゲン組成、非感光性か、
かぶらされているか否か、又は、内部かぶらせ乳剤の場
合の外部殻の厚みにより異なり、現像液組成、現像時間
等に応じて最も好ましく調節することができる。

本発明を適用する感光材料は、例えば、カラーネガフィ
ルム、カラー反転フィルム（内型および外型）、カラー
ペーパー、カラーポジフィルム、カラー反転ペーパー、
カラー拡散転写プロセス、グイ・トランスファープロセ
ス等のカラー写真感光材料のいずれでもよい。

本発明に用いられる写真感光材料の写真乳剤層には、平
板状ハロゲン化銀以外に、臭化銀、沃臭化銀、沃塩臭化
銀、塩臭化銀および塩化銀のいずれのハロゲン化銀を併
用してもよい。好ましいハロゲン化銀は約３０モル％以
下の沃化銀を含む、沃臭化銀もしくは沃塩臭化銀である
。特に好ましいのは約０゜５モル％から約１０モル％ま
での沃化銀を含む沃臭化銀である。これらのハロゲン化
銀粒子は、立方体、八面体、十四面体のような規則的な
結晶体を有するいわゆるレギュラー粒子でもよく、また
球状などのような変則的な結晶形を持つもの、双晶面な
どの結晶欠陥を持つものあるいはそれらの複合形でもよ
い。また種々の結晶形の粒子の混合物を用いてもよい。

平板状ハロゲン化銀と併用しうるハロゲン化銀乳剤の粒
径は、約０．１ミクロン以下の微粒子でも投影面積直径
が約１０ミクロンに至る迄の大サイズ粒子でもよく、狭
い分布を有する単分散乳剤でもあるいは広い分布を有す
る多分散乳剤でもよい。

本発明に使用できるハロゲン化銀写真乳剤は、公知の方
法で製造でき、例えばリサーチ・ディスクロージャー、
１７６巻、Ｎα１７６４３　（１９７８年１２月）、２
−２〜２３頁、“■、乳剤製造（Ｂｍｕｌ−ｓｉｏｎ　
Ｐｒｅｐａｒａｔｉｏｎ　ａｎｄ　Ｔｙｐｅｓ）　’お
よび同、１８７巻、Ｎｏ、　ｌ　８７１６　（１９７９
年１１月）、６４８頁に記載の方法に従うことができる
。

本発明に用いられる写真乳剤は、グラフキデ著「写真の
物理と化学」、ボールモンテル社刊（Ｐ。

Ｇｌａｆｋｉｄｅｓ、Ｃｈｉｍｉｅ　ｅｔ　Ｐｈｙｓｉ
ｑｕｅ　ＰｈｏｔｏｇｒａｐｈｉｑｕｅＰａｕｌ　Ｍｏ
ｎｔｅｌ、　ｌ　９６７　）　、ダフィン著「写真乳剤
化学」、フォーカルプレス社刊（Ｇ、　Ｆ、　Ｄｕｆｆ
ｉｎ、　Ｐｈｏｔｏ−ｇｒａｐｈｉｃ　Ｅｉｍｕｌｓｉ
ｏｎ　Ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ（Ｆｏｃａｌ　Ｐｒｅｓｓ、
　１９６５）、ゼリクマンら著「写真乳剤の製造と塗布
」、フォーカルプレス社刊（Ｖ、Ｌ、Ｚｅｌｉｋｍａｎ
　ｅｔ　ａｌ、Ｍａｋｉｎｇａｎｄ　Ｃｏａｔｉｎｇ　
Ｐｈｏｔｏｇｒａｐｈｉｃ　Ｅｍｕｌｓｉｏｎ、　　Ｆ
ｏｃａｌＰｒｅｓｓ、　ｌ　９６４　）などに記載され
た方法を用いて調製することができる。すなわち、酸性
法、中性法、アンモニア法等のいずれでもよく、また可
溶性銀塩と可溶性ハロゲン塩を反応させる形式としては
片側混合法、同時混合法、それらの組合わせなどのいず
れを用いてもよい。粒子を銀イオン過剰の下において形
成させる方法（いわゆる逆混合法）を用いることもでき
る。同時混合法の一つの形式としてハロゲン化銀の生成
する液相中のρＡｇを一定に保つ方法、すなわちいわゆ
るコンドロールド・ダブルジェット法を用いることもで
きる。

この方法によると、結晶形が規則的で粒子サイズが均一
に近いハロゲン化銀乳剤が得られる。

また公知のハロゲン化銀溶剤（例えば、アンモニア、ロ
ダンカリまたは米国特許第３．２７１．１５７　号、特
開昭５１−１２３６０号、特開昭５３−８２４０８号、
特開昭５３−１４４３１９号、特開昭５４−１００７１
７号もしくは特開昭５４−１５５８２８号等に記載のチ
オエーテル類およびチオン化合物）の存在下で物理熟成
を行うこともできる。この方法によっても、結晶形が規
則的で、粒子サイズ分布が均一に近いハロゲン化銀乳剤
が得られる。

前記のレギュラー粒子からなるハロゲン化銀乳剤は、粒
子形成中のρへｇとｐＨを制御することにより得られる
。詳しくは、例えばフォトグラフィク・サイエンス・ア
ンド・エンジニアリング（Ｐｈｏｔｏｇｒａｐｈｉｃ　
　５ｃｉｅｎｃｅ　　ａｎｄ　　Ｅｎｇｉｎｅｅｒｉｎ
ｇ）　　第　６巻、１５９〜１６５頁（１９６２）；ジ
ャーナル・オブ・フォトグラフィク・サイエンス（Ｊｏ
ｕｒｎａｌｏｆ　　Ｐｈｏｔｏｇｒａｐｈｉｃ　５ｃｉ
ｅｎｃｅ）　、１２巻、２４２〜２５１頁（１９６４）
、米国特許第３．６５５．３９４号および英国特許第１
．４１３．７４８　号に記載されている。

また単分散乳剤としては、平均粒子直径が約０．１ミク
ロンより大きいハロゲン化銀粒子で、その少なくとも約
９５重量％が平均粒子直径の±４０％内にあるような乳
剤が代表的である。平均粒子直径が約０．２５〜２ミク
ロンであり、少なくとも約９５重量％または（粒子数）
で少なくとも９５％のハロゲン化銀粒子を平均粒子直径
±２０％の範囲内としたような乳剤を本発明で使用でき
る。このような乳剤の製造方法は米国特許第３、５７４
．６２８　号、同第３．６５５．３９４号および英国特
許第１．４１３．７４８号に記載されている。また特開
昭４８−８６００号、同５１−３９０２７号、同５１−
８３０９７号、同５３−１３７１３３号、同５４−４８
５２１号、同５４−９９４１９号、同５８−３７６３５
号、同５８−４９９３８号などに記載されたような単分
散乳剤も本発明で好ましく使用できる。

結晶構造は一様なものでも、内部と外部とが異質なハロ
ゲン組成からなる物でもよく、層状構造をなしていても
よい。これらの乳剤粒子は、英国特許第１．０２７．１
４６号、米国特許第３．５０５．０６８号、同４．４４
４．８７７号および特顆昭５８−２４８４６９号等に開
示されている。また、エビクキシャル接合によって組成
の異なるハロゲン化銀が接合されていてもよく、また例
えばロダン銀、酸化鉛などのハロゲン化銀以外の化合物
と接合されていてもよい。これらの乳剤粒子は、米国特
許第４．０９４．６８４号、同４．１４２．９００号、
同４．４５９．３５３号、英国特許２、０３８．７９２
号、米国特許第４．３４９．６２２　号、同４、３９５
．４７８号、同４．４３３．５０１号、同４．４６３．
０８７号、同３．６５６．９６２号、同３．８５２．０
６７号、特開昭５９−１６２５４０号等に開示されてい
る。

ハロゲン化銀粒子形成または物理熟成の過程において、
カドミウム塩、亜鉛塩、鉛塩、タリウム塩、イリジウム
塩またはその錯塩、ロジウム塩またはその錯塩、鉄塩ま
たは鉄錯塩などを共存させてもよい。

これら各種の乳剤は潜像を主として表面に形成する表面
潜像型でも、粒子内部に形成する内部潜像型のいずれで
もよい。

物理熟成前後の乳剤から可溶性銀塩を除去するためには
、ヌーデル水洗、フロキュレーション沈降法または限外
濃過法などに従う。

本発明で使用する乳剤は、通常、物理熟成、化学熟成お
よび分光増感を行ったものを使用する。

このような工程で使用される添加剤は前述のリサーチ・
ディスクロージャーＮα１７６４’３　（１９７８年１
２月）および同Ｎα１８７１６　（１９７９年１１月）
に記載されており、その該当個所を後掲の表にまとめた
。

本発明に使用できる公知の写真用添加剤も上記の２つの
リサーチ・ディスクロージャーに記載されており、後掲
の表に記載個所を示した。

２　感度上昇剤　　　　　　　　　　　同上３　分光増
感剤、　　２３〜２４頁　　６４８頁右欄〜強色増感剤
　　　　　　　　　６４９頁右欄４　増白剤　　　　　
２４頁 ５　かぶり防止剤　　２４〜２５頁　　６４９頁右欄お
よび安定剤 ６　光吸収剤、フ　　２５〜２６頁　　６４９右欄〜イ
ルクー染料　　　　　　　　６５０左欄紫外線吸収剤 ７　スティン防止剤　２５頁右欄　　６５０頁左〜右欄
８　色素画像安定剤　２５頁 ９　硬膜剤　　　　　２６頁　　　　６５１頁左欄１０
　　バインダー　　　２６頁　　　　　　同上１１　　
可塑剤、潤滑剤　２７頁　　　　６５０右欄１２　　塗
布助剤、表　　２６〜２７頁　　　　同上面活性剤 １３　　スタチック防　　２７頁　　　　　　同上本発
明では種々のカラーカプラーを使用することができ、そ
の具体例は前出のリサーチ・ディスクロージャーＮα１
７６４３、■−〇−Ｇに記載された特許に記載されてい
る。色素形成カプラーとしては、減色法の三原色（すな
わち、イエローマゼンタおよびシアン）を発色現像で与
えるカプラーが重要であり、耐拡散化された疎水性の、
４当攪または２当量カプラーの具体例は前述のリサーチ
・ディスクロージャーＮα１７６４３、■−〇およびＤ
項記載の特許に記載されたカプラーの外、下記のものを
本発明で好ましく使用できる。

本発明に使用できるイエローカプラーとしては、バラス
ト基を有し疎水性のアシルアセトアミド系カプラーが代
表例として挙げられる。その具体例は、米国特許第２．
４０７．２１０号、同第２．８７５．０５７　号および
同第３．２６５．５０６号などに記載されている。

本発明には、二当量イエローカプラーの使用が好ましく
、米国特許第３．４０８．１９４号、同第３．４４７．
９２８号、同第３．９３３．５０１　号および同第４．
０２２．６２０　号などに記載された酸素原子離脱型の
イエローカプラーあるいは特公昭５８−１０７３９号、
米国特許第４．４０１．７５２号、同第４．３２６．０
２４号、ＲＤ１８０５３　（１９７９年４月）、英国特
許第１、４２５．０２０号、西独出願公開第２．２１９
．９１７号、同第２．２６１．３６２号、同第２．３２
９．５８７　号および同第２、４３３．８１２号などに
記載された窒素原子離脱型のイエローカプラーがその代
表例として挙げられる。

α−ピバロイルアセトアニリド系カプラーは発色色素の
堅牢性、特に光堅牢性が優れており、一方α−ベンゾイ
ルアセトアニリド系カプラーは高い発色濃度が得られる
。

本発明に使用できるマゼンタカブラーとしては、バラス
ト基を有し疎水性の、インダシロン系もしくはシアノア
セチル系、好ましくは５−ピラゾロン系およびピラゾロ
アゾール系のカプラーが挙げられる。５−ピラゾロン系
カプラーは３−位がアリールアミノ基もしくはアシルア
ミノ基で置換されたカプラーが、発色色素の色相や発色
濃度の観点で好ましく、その代表例は、米国特許第２、
３１１．０８２　号、同第２．３４３．７０３　号、同
第２．６００．７８８号、同第２．９０８．５７３号、
同第３．０６２．６５３号、同第３、１５２．８９６　
号オヨヒ同第３．９３６．０１５号なトニ記載されてい
る。二当量の５−ピラゾロン系カプラーの離脱基として
、米国特許第４．３１０．６１９号に記載された窒素原
子離脱基または米国特許第４．３５１．８９７゛号に記
載されたアリールチオ基が特に好ましい。

また欧州特許第７３．６３６号に記載のバラスト基を有
する５−ピラゾロン系カプラーは高い発色濃度が得られ
る。ピラゾロアゾール系カプラーとしては、米国特許第
３．０６１．４３２号記載のピラゾロベンズイミダゾー
ル類、好ましくは米国特許第３．７２５．０６７号に記
載されたピラゾロ（５，１−ｃ）［：１．２゜４］　ト
リアゾール類、リサーチ・ディスクロージャー２４２２
０　（１９８４年６月）および特開昭６０−３３５５２
号に記載のピラゾロテトラゾール類およびリサーチ・デ
ィスクロージャーＮα２４２３０　（１９８４年６月）
および特開昭６０−４３６５９号に記載のピラゾロピラ
ゾール類が挙げられる。発色色素のイエロー副吸収の少
なさおよび光堅牢性の点で米国特許第４．５００．６３
０号に記載のイミダゾ［１，２−ｂ）ピラゾール類は好
ましく、欧州特許第１１９，８６０　　Ａ号に記載のピ
ラゾロ（１，５−ｂ）　　〔１，２，４））リアゾール
は特に好ましい。

本発明に使用できるシアンカプラーとしては、疎水性で
耐拡散性のナフトール系およびフェノール系のカプラー
があり、米国特許第２．４７４．２９３号に記載のナフ
トール系カプラー、好ましくは米国特許第４．０５２．
２１２号、同第４．１４６．３９６　号、同第４、２２
８．２３３号および同第４．２９６．２００　号に記載
された酸素原子離脱型の二当量ナフトール系カプラーが
代表例として挙げられる。またフェノール系カプラーの
具体例は、米国特許第２．３６９．９２９号、同第２．
８０１．１７１　号、同第２．７７２．１６２号、同第
２、８９５．８２６号などに記載されている。

湿度および温度に対し堅牢なシアンカプラーは、本発明
で好ましく使用され、その典型例を挙げると、米国特許
第３．７７２．００２　号に記載されたフェノール核の
メター位にエチル基以上のアルキル基を有するフェノー
ル系シアンカプラー、米国特許第２、７７２．１６２　
号、同第３．７５８．３０８号、同第４．１２６．３９
６号、同第４．３３４．０１１　号、同第４．３２７．
１７３号、西独特許公開第３．３２９．７２９　号およ
び欧州特許第１２１．３６５号などに記載された２、５
−ジアシルアミノ置換フェノール系カプラーおよび米国
特許第３．４４６．６２２号、同第４．３３３．９９９
　号、同第４．４５１．５５９　号および同第４．４２
７．７６７　号などに記載された２−位にフェニルウレ
イド基を有しかっ５−位にアシルアミノ基を有するフェ
ノール系カプラーなどである。

発色々素の不要吸収を補正するために、撮影用のカラー
ネガ感材にはカラードカプラーを併用しマスキングを行
うことが好ましい。米国特許第４、１６３．６７０号お
よび特公昭５７−３９４１３号などに記載のイエロー着
色マゼンタカプラーまたは米国特許第４．００４．９２
９号、同第４．１３８．２５８　号および英国特許第１
．１４６．３６８　号などに記載のマゼンタ着色シアン
カプラーなどが典型例として挙げられる。その他のカラ
ードカプラーは前述のリサーチディスクロージャー、Ｎ
ａ１７６４３、■〜Ｇ項に記載されている。

発色色素が適度に拡散性を有するカプラーを併用して粒
状性を改良することができる。このようなぼけカプラー
は、米国特許第４．３６６、２３７号および英国特許第
２．１２５．５７０号にマゼンタカプラーの具体例が、
また欧州特許第９６．５７０号および西独出願公開第３
．２３４．５３３　号にはイエロー、マゼンタもしくは
シアンカプラーの真体：例が記載されている。

色素形成カプラーおよび上□″記の特殊カプラーは、二
量体以上の重合体を形成してもよい。ポリマー化された
色素形成カブラニの典型例は、米国特許第３．４５１．
８２０　号および同第４．０８０．２１１　号に記載さ
れている。ポリマー化マゼンタカプラーの具体例は、英
国特許第２．１０２．１７３号および米国特許第４、３
６７、２８２号に記載されている。

カップリングに伴って写真□的に有用な残基を放出する
カプラーもまた本発明で好ましく使用できる。現像抑制
剤を放出するＤＩＲカプラーは前述のリサーチ・ディス
クロージャー、Ｎα１７６４３、■〜Ｆ項に記載された
特許のカプラーが有用である。

本発明との組み合わせで好ましいものは、特開昭５７−
１５１９４４号に代表される現像液失活型；米国特許第
４．２４８．９６２号および特開昭５７−１５４２３４
号に代表されタイミング型；特願昭５９−３’９６’５
３％に代表される反応型であり、特に好ましいものは、
特開昭５７−１５１９４４号、同５８−２１７９３２号
、特願昭５９−７５４７４号゛、同５９−８２２１４号
、同５９−８２２１４号および同５９−９０４３８号等
に記載される現像液失活型ＤＩＲカプラーおよび特願昭
５９−３９６５３号等に記□載さ□れる反応型ＤＩＲカ
プラーである。

本発明に使用するカプラーは、種々の公知分岐方法によ
ｊ感光材料中に導入でき、例えば固体分散法、アルカリ
゛分散法、好ましくはラテックス分散法、より好ま□し
くは氷中油滴分散法などを典型例として挙げることがで
きる。水中油滴分散法では、沸点が１７５℃以上の高沸
点有機溶媒および低沸点のいわゆる補助溶媒のいずれか
一方の単独液または両者混合液に溶解した後、界面活性
剤の存在下に水またはゼラチン水溶液など水性媒体中に
微細分散する。高沸点有機溶媒の例は米国特許第２．３
２２．０２７　号などに記載されている。分散には転相
を伴ってもよく、また必要に応じて補助溶媒を蒸留、ヌ
ードル水洗または限外濾過法などによって除去または減
少させてから塗布に使用してもよい。

ラテックス分散法の工程、効果および含浸用のラテック
スの具体例は、米国特許第４．１９９．３６３号、西独
特許出願（ＯＬＳ）第、　５４１．２７４号および同第
２、５４１．２３０　号等に記載されている。

本発明を用いて作られる感光材料は、色カブリ防止剤も
しくは混色防止剤として、ハイドロキノン誘導体、アミ
ノフェノール誘導体、アミン類、没食子酸誘導体、カテ
コール誘導体、アスコルビン酸誘導体、無呈色カプラー
、スルホンアミドフェノール誘導体などを含有してもよ
い。

本発明の感光材料には、種々の退色防止剤を用いること
ができる。有機退色防止剤としてはハイドロキノン類、
６−ヒドロキシクロマン類、５−ヒドロキシクマラン類
、スピロクロマン類、ｐ−アルコキシフェノール類、ビ
スフェノール類を中心としたヒンダードフェノール類、
没食子酸誘導体、メチレンジオキシベンゼン頚、アミノ
フェノール類、ヒンダードアミン類およびこれら各化合
物のフェノール性水酸基をシリル化、アルキル化したエ
ーテルもしくはエステル透導体が代表例として挙げられ
る。また、（ビスサリチルアルドキシマド）ニッケル錯
体および（ビスーＮ、Ｎ−ジアルキルジチオカルバマド
）ニッケル錯体に代表される金属錯体なども使用できる
。

本発明は支持体上に少なくとも２つの異なる分光感度を
有する多層多色写真材料にも適用できる。

多層多色写真材料は、通常支持体上に赤感性乳剤層、緑
感性乳剤層および青感性乳剤層を各々少なくとも一つ有
する。これらの層配列は必要に応じて任意に選択できる
。好ましい層配列の順序は支持体側から赤感性、縁感性
、青感性または支持体側から青感性、赤感性、緑感性で
ある。また前記の各乳剤層は感度の異なる２つ以上の乳
剤層からできていてもよく、また同一感性をもつ２つ以
上の乳剤層の間に非感光性層が存在していてもよい。赤
感性乳剤層にシアン形成カプラーを、緑感性乳剤層にマ
ゼンタ形成カプラーを、青感性乳剤層にイエロー形成カ
プラーをそれぞれ含むのが通常であるが、場合により異
なる組合わせをとることもできる。

本発明に係る感光材料は、ハロゲン化銀乳剤層の他に、
中間層、フィルタ一層、ハレーション防止層、バック層
などとの補助層を適宜設けることが好ましい。

本発明の写真感光材料において写真乳剤層その他の層の
写真感光材料に通常用いられているプラスチックフィル
ム、紙、布などの可撓性支持体またはガラス、陶器、金
属などの剛性の支持体に塗布される。可撓性支持体とし
て有用なものは、セルロース誘導体（硝酸セルロース、
酢酸セルロース、酢酸醋酸セルロースなど）、合成高分
子（ポリスチレン、ポリ塩化ビニル、ポリエチレンテレ
フタレート、ポリカーボネートなど）から成るフィルム
、バライタ層またはα−オレフィンポリマー（例えばポ
リエチレン、ポリプロピレン、エチレン／ブテン共重合
体）等を塗布またはラミネートした紙等である。支持体
は染料や顔料を用いて着色されてもよい。遮光の目的で
黒色にしてもよい。これらの支持体の表面は一般に、写
真乳剤層等との接着をよくするために、下塗処理される
。

支持体表面は下塗処理の前または後に、グロー放電、コ
ロナ放電、紫外線照射、火焔処理等を施してもよい。

写真乳剤層その他の親水性コロイド層の塗布には、例え
ばディブプ塗布法、ローラー塗布法、カーテン塗布法、
押し出し塗布法などの公知の種々の塗布法を利用するこ
とができる。必要に応じて米国特許第２６８１２９４号
、同第２７６１７９１　号、同第３５２６５２８号、同
第３５０８９４７号等に記載された塗布法によって、多
層を同時に塗布してもよい。

本発明の感光材料の現像処理に用いる発色現像液は、好
ましくは芳香族第一級アミン系発色現像主薬を主成分と
するアルカリ性水溶液である。この発色現像主薬として
は、アミノフェノール系化合物も有用であるが、ｐ−フ
ェニレンジアミン系化合物が好ましく使用され、その代
表例として３−メチル−４−アミノ−Ｎ、Ｎ−ジエチル
アニリン、３−メチル−４−アミノ−Ｎ−エチル−Ｎ−
β−ヒドロキシルエチルアニリン、３−メチル−４−ア
ミノ−Ｎ−エチル−Ｎ−β−メタンスルホンアミドエチ
ルアニリン、３−メチル−４−アミノ−Ｎ−エチル−Ｎ
−β−メトキシエチルアニリンおよびこれらの硫酸塩、
塩酸塩もしくはｐ−）ルエンスルホン酸塩などが挙げら
れる。これらのジアミン類は遊離状態よりも塩の方が一
般に安定であり、好ましく使用される。

発色現像液は、アルカリ金属の炭酸塩、ホウ酸塩もしく
はリン酸塩のようなｐＨ緩衝剤、臭化物、沃化物、ベン
ズイミダゾール類、ベンゾチアゾール類もしくはメルカ
プト化合物のような現像抑制剤またはカブリ防止剤など
を含むのが一般的である。また必要に応じて、ヒドロキ
シルアミンまたは亜硫酸塩のような保恒剤、トリエタノ
ールアミン、ジエチレングリコールのような有機溶剤、
ベンジルアルコール、ホリエチレンクリコール、四級ア
ンモニウム塩、アミン類のような現像促進剤、色素形成
カプラー、競争カプラー、ナトリウムボロンハイドライ
ドのような造核剤、■−フェニルー３−ピラゾリドンの
ような補助現像薬、粘性付与剤、アミノポリカルボン酸
、アミノポリホスホン酸、アルキルホスホン酸、ホスホ
ノカルボン酸に代表されるような各種キレート剤、西独
特許出Ｉｊ［（○ＬＳ）第２．６２２．９５０号に記載
の酸化防止剤などを発色現像液に添加してもよい。

反転カラー感光材料の現像処理では、通常黒白現像を行
ってから発色現像する。この黒白現像液には、ハイドロ
キノンなどのジヒドロキシベンゼン類、■−フェニルー
３−ピラゾリドンなどの３−ピラゾリドン類またはＮ−
メチル−ｐ−アミノフェノールなどのアミノフェノール
類など公知の黒白現像薬を単独であるいは組み合わせて
用いることができる。

発色現像後の写真乳剤層は通常漂白処理される。

漂白処理は定着処理と同時に行なわれてもよいし、個別
に行なわれてもよい。更、に処理の迅速化を計るため、
漂白処理後、漂白定着処理する処理方法でもよい。漂白
剤としては例えば鉄（■）、コバルト（■）、クロム（
■）、銅（ＩＩ）などの多価金属の化合物、過酸類、キ
ノン類、ニトロン化合物等が用いられる。代表的漂白剤
としてフェリシアン化物；重クロム酸塩；鉄（ＩＩＩ）
もしくはコバルト（ＩＩＩ）の有機錯塩、例えばエチレ
ンジアミン四酢酸、ジエチレントリアミン五酢酸、ニト
リロトリ酢酸、１．３−ジアミノ−２−プロパツール四
酢酸などのアミノポリカルボン酸類もしくはクエン酸、
酒石酸、リンゴ酸など・の有機酸の錯塩；通値ａ塩；マ
ンガン酸塩；ニトロソフェールなどを用いることがで、
きる。これ、らのうちエチレンジアミン四酢酸鉄（、■
）塩、ジ、エチレントリアミン五酢酸鉄（ＩＩＩ）塩お
よび通値・酸塩は迅速処理と環境汚染の観点から：好ま
しい、。日、さらにエチレンジアミン四酢酸鉄（■・）
錯塩は独立の漂白液に右いても、−浴漂白定着液におい
ても特に有用である。

漂白液、漂白定着処理よびそれらの前浴には、必要に応
じて漂白促進剤を使用することができる。

有用な漂白促進剤の具体例は、次の明細書に記載されて
いる：米国特許第３．８９３．８５８号、西独特許第１
．２９０．８１２号、□同２．０５９．９８８号、特開
昭５３−３２７３６号、同５３−５７８３１号、同３７
４１８号、同５３−６５７３２号、同５３−７２６２３
号、同５３−９５６３０号、同５３−９５６３１号、同
５３−１０４２３２号、同５３−１２４４２４号、同５
３−１４１６２３号、同５３−２８４２６号、リサーチ
・ディスクロージャー漱１７１２９　（１９７８年７月
）などに記載のメルカプト基またはジスルフィド基を有
する化合物；特開昭５０−１４０１２９号に記載されて
いる如きチアゾリジン誘導体；特公昭４５−８５０６号
、特開昭５２−２０８３２号、同５３−３２７３５号、
米国特許第３．７０６．５６１号に記載のチオ尿素誘導
体；西独特許第１．１２７．７．１５号、特開昭５８−
１６２３５号に記載の沃化物；西独特許第９６６、４１
０号、同２．７４８．４３０号に記載のポリエチレンオ
キサイド類；特公昭４５−８８３６号に記載のポリアミ
ン化合物；その他特開昭４９−４２４３４号、同４９−
５９６４４号、同５３−９４９２７号、同５４−３５７
２７号、同５５−２６５０６号および同５８−１６３９
４０号記載の化合物および沃素、臭素イオンも使用でき
る。

なかでもメルカプト基またはジスルフィド基を有する化
合物が促進効果が大きい観点が好ましく、特に米国特許
第３．８９３．８５８　号、西独特許第、　１．２９０
．８１２号、特開昭５３−９５６３０号に記載の化合物
が好ましい。更に、米国特許第４５５２８３４号に記載
の化合物も好ましい。これらの漂白促進剤は感材中に添
加してもよい。撮影用のカラー感光材料を漂白定着する
ときに、これらの漂白促進剤は特に有用である。

定着剤としてはチオ硫酸塩、チオシアン酸塩、チオエー
テル系化合物チオ尿素類、多量の沃化物等をあげる事が
できるが、チオ硫酸塩の使用が一般的である。漂白定着
液や定着液の保恒剤としては、亜硫酸塩や重亜硫酸塩あ
るいはカルボニル重亜硫酸付加物が好ましい。

漂白定着処理もしくは定着処理の後は通常、水洗処理及
び安定化処理が行なわれる。水洗処理工程及び安定化工
程には、沈殿防止や、節水の目的で、各種の公知化合物
を添加しても良い。例えば′沈殿を防止するためには、
無機リン酸、アミンポリカルボン酸、有機アミノポリホ
スホン酸、有機リン酸等の硬水軟化剤、各種のバクテリ
アや藻やカビの発生を防止する殺菌剤や防パイ剤、マグ
ネシウム塩やアルミニウム塩、ビスマス塩に代表される
金属塩、あるいは乾燥負荷やムラを防止するための界面
活性剤、及び各種硬膜剤等を必要に応じて添加すること
ができる。あるいはウェスト著フォトグラフィック・サ
イエンス・アンド・エンジニアリング誌（Ｌ、Ｅ、　Ｗ
ｅｓｔ　５Ｐｈｏｔ、Ｓｃｉ、　Ｅｎｇ、　）、第６巻
、３４４〜３５９ページ（１９６５）等に記載の化合物
を添加しても良い。特にキンレート剤や防パイ剤の添加
が有効である。

水洗工程は２槽以上の槽を向流水洗にし、節水するのが
一般的である。更には、水洗工程のかわりに特開昭５７
−８５４３号記載のような多投向流安定化処理工程を実
施してもよい。本工程の場合には２〜９槽の向流塔が必
要である。本安定化浴中には前述の添加剤以外に画像を
安定化する目的で各種化合物が添加される。例えば膜ｐ
）Ｉを調整する（例えばｐＨ３〜９）ための各種の緩衝
剤（例えば、ホウ酸塩、メタホウ酸塩、ホウ砂、リン酸
塩、炭酸塩、水酸化カリウム、水酸化ナトリウム、アン
モニア水、モノカルボン酸、ジカルボン酸、ポリカルボ
ン酸などを組み合わせて使用）やホルマリンなどのアル
デヒドを代表例として挙げることができる。その他、必
要に応じてキレート剤（無機リン酸、アミノポリカルボ
ン酸、有機リン酸、有機ホスホン酸、アミノポリホスホ
ン酸、ホスホノカルボン酸など）、殺菌剤（ベンゾイソ
チアゾリン、イリチアゾロン、４−チアゾリンベンズイ
ミダゾール、ハロゲン化フェノール、スルファニルアミ
ド、ベンゾトリアゾールなど）、界面活性剤、螢光増白
剤、硬膜剤などの各種添加剤を使用してもよく、同一も
しくは異種の目的の化合物を二種以上併用しても良い。

また、処理後の膜ｐｔ＋調整剤として塩化アンモニウム
、硝酸アンモニウム、硫酸アンモニウム、リン酸アンモ
ニウム、亜硫酸アンモニウム、チオ硫酸アンモニウム等
の各種アンモニウム塩を添加するのが好ましい。

また撮影用カラー感材では、通常行なわれている定着後
の（水洗−安定）工程を前述の安定化工程および水洗工
程（節水処理）におきかえることもできる。この際、マ
ゼンタカプラーが２当量の場合には、安定浴中のホルマ
リンは除去しても良い。

本発明の水洗及び安定化処理時間は、感材の種類、処理
条件によって相違するが通常２０秒〜１０分であり、好
ましくは２０秒〜５分である。

本発明のハロゲン化銀カラー感光材料には処理の簡略化
および迅速化の目的でカラー現像主薬を内蔵しても良い
。内蔵するためには、カラー現像主薬の各種プレカーサ
ーを用いるのが好ましい。

例えば米国特許第３．３４２．５９７号記載のインドア
ニリン系化合物、同第３．３４２．５９９号、リサーチ
・ディスクロージャー１４８５０号および同１５１５９
　号記載のシッフ塩基型化合物、同１３９２４号記載の
アルドール化合物、米国特許第３．７１９．４９２号記
載の金属塩錯体、特開昭５３−１３５６２８号記載のウ
レタン系化合物をはじめとして、特開昭５６−６２３５
号、同５６−１６１３３号、同５６−５９２３２号、同
５６−６７８４２号、同５６−８３７３４号、同５６−
８３７３５号、同５６−８３７３６号、同５６−８９７
３５号、同５６−８１８３７号、同５６−５４４３０号
、同５６−１０６２４１号、同５６−１０７２３６号、
同５７−９７５３１号および同５７−８３５６５号等に
記載の各種塩タイプのプレカーサーをあげることができ
る。

本発明のハロゲン化銀カラー感光材料は、必要に応じて
、カラー現像を促進する目的で、各種の１−フェニル−
３−ピラゾリドン類を内蔵しても良い。層形的な化合物
は特開昭５６−６４３３９号、同５７−１４４５４７号
、同５７−２１１１４７号、同５８−５０５３２号、同
５８−５０５３６号、同５８−５０５３３号、同５８−
５０５３４号、同５８−５０５３５号および同５８−１
１５４３８号などに記載されている。

本発明における各種処理液はｌＯ℃〜５０℃に゛おいて
使用される。３３℃ないし３８℃の温度が標準的である
が、より高温にして処理を促進し処理時間を短縮したり
、逆により低温にして画質の向上や処理液の安定性の改
良を達成することができる。また、感光材料の節銀のた
め西独特許第２、２２６．７７０　号または米国特許第
３．６７４．４９９号に記載のコバルト補力もしくは過
酸化水素補力を用いた処理を行なってもよい。

各種処理浴内には必要に応じて、ヒーター、温度センサ
ー、液面センサー、循環ポンプ、フィルター、浮きブタ
、スクイジーなどを設けても良い。

また、連続処理に際しては、各処理液の補充液を用いて
、液組成の変動を防止することによって一定の仕上がり
が得られる。補充量は、コスト低減などのため標準補充
量の半分あるいは半分以下に下げることもできる。

本発明の感光材料がカラーペーパーの場合はきわめて一
般的に、また撮影用カラー写真材料である場合も必要に
応じて漂白定着処理することができる。

（実施例） 以下に、本発明を実施例をもって更に説明するが、本発
明はこれらに限定されることはない。

平板状ハロゲン化銀乳剤を以下に示す方法で調整した。

水ＩＩ！中にゼラチン３０ｇ１臭化カリ１０．３　ｇ　
。

を加え６０℃に保った容器中（ｐａｒ　、　ＩＪ　、　
ｐＨ。

６．５）に攪拌しながら第１表の溶液Ｉ及び■を１５秒
間で同時に添加したのち溶液■及び■を６５分かけてダ
ブルジェット法により同時に添加した。

さらに■及び■液を添加している間に、Ｖ液を１５分間
かけて、同時に添加した。

添加後にＮａ５ＣＮ　　１　ｇを添加して１０分間熟成
した。

得られた平板状ハロゲン化銀粒子は直径／厚みの比が７
以上の粒子が、全粒子の投影面積の５０％を占めており
、粒子の平均の厚みが０．１３μで、沃化銀が２．５モ
ル％であった。この乳剤に金と硫黄を併用して化学増感
を行なった。このようにして得られた平板状ハロゲン化
銀乳剤を以後乳剤Ａとする。

第　　１　　表 乳剤Ａのｐａｒ　を１．０にした以外は乳剤Ａと全く同
様にして、直径／厚みの比が９以上の粒子が、全粒子の
投影面積の６０％を占め、粒子の平均の厚みが０．１０
μで、沃化銀が２．５モル％の平板状ハロゲン化銀乳剤
Ｂを調製した。

乳剤Ａ、Ｂとの比較用として、アンモニアの存在下でダ
ブルジェット法により法具化ｔＸ＜沃化銀２．５モル％
）の球状粒子を調製した。得られた乳剤粒子の平均粒子
サイズは、０．７μｍであった。

これに金と硫黄を併用して化学増感を行なった。

このようにして得られた乳剤を以後乳剤Ｃとする。

乳剤Ａのｐｅｒを１．７にした以外は乳剤Ａと全く同随
にして、直径／厚みの比が５以上の粒子が全粒子の投影
面積の４０％を占め、粒子の平均の厚みが０．１６μで
沃化銀が２．５モル％の平板状ハロゲン化銀乳剤りを調
製した。

実施例１ トリアセテートフィルムベース上に、下記のような組成
の各層よりなる多層カラー感光材料を作製し試料ｌｏｔ
とした。

第１層；ハレーション防止層 黒色コロイド’８　　　　　　　　０．２５　ｇ　／　
ｍ’紫外線吸収剤　　１１−１　　　０．０４　ｇ　／
　ｍ’紫外線吸収剤　　Ｕ−２０，１ｇ／ｍ’紫外線吸
収剤　　Ｌｌ−３０，１ｇ／ｍ’高沸点有機溶媒　○−
１０，１ｃｃ／ｍコを含むゼラチン層（乾燥膜厚　２μ
） 第２Ｂ；中間層 化合物　　　　　Ｈ−１０，０５ｇ　／　ｍ’高沸点有
機溶媒　○−２０，０５ｃｃ　／　ｍ’を含むゼラチン
層（乾燥膜厚　１μ） 第３層；第１赤感乳剤層 沃臭化銀乳剤・・・・・・銀量・・・・・・　　０．５
　　ｇ　／　ｍ’（ヨード含量４モル％、平均粒子サイ
ズ０．３μ）増感色素　Ｓ−１ 増感色素　Ｓ−２ カプラー　Ｃ−１０，２ｇ／ｍ’ カプラー　Ｃ−２０，０５ｇ　／　ｍ’高沸点有機溶媒
　０　２　　　０．１２　ｃｃ　／　ｍ’を含むゼラチ
ン層（乾燥膜厚　１μ） 第４層；第２赤感乳剤層 増感色素　Ｓ−１及び増感色素　Ｓ−２を含む沃臭化銀
乳剤・・・・・・銀量・・・・・・　　０．８　　ｇ／
ｍ″（ヨード含量２．５モル％、平均粒子サイズ０．５
５μ）カプラー　Ｃ−１０，５５ｇ／ｍ’ カプラー　ｃ−２０，１４ｇ／ゴ 高沸点有機溶媒　０−２　　　０．３３ｃｃ／ｍ’を含
むゼラチン層（乾燥膜厚　２．５μ）第５層；中間層 化合物　　　　　Ｈ−１０，１ｇ／ｍ’高沸点有機溶媒
　○−２０，１ｃｃ／ゴを含むゼラチン層（乾燥膜厚　
１μ） 第６層；第１緑感乳剤層 増感色素　Ｓ−３及び増感色素　Ｓ−４を含む沃臭化銀
乳剤・・・・・・銀量・・・・・・　　０．７　　ｇ／
ｍ″（ヨード含量３モル％、平均粒子サイズ０．３μ）
カプラー　Ｃ−３０，３５ｇ／ゴ 高沸点有機溶媒　０−２　　　０．２６ｃｃ／ｍ″を含
むゼラチン層（乾燥膜厚　１μ） 第７層；第２緑感乳剤層 増感色素　Ｓ−３及び増感色素　Ｓ−４を含む沃臭化銀
乳剤Ｃ銀量・・・・・・　　０．８ｇ／ｍ’カプラー　
Ｃ−４０，２５ｇ　／　ｍ’高沸点有機溶媒　０　２　
　　０．０５ｃｃ／ゴを含むゼラチン層（乾燥膜厚　２
．５μ）第８層；中間層 化合物　　　　　Ｈ−１０，０５ｇ　／　ｍ’高沸点有
機溶媒　○−２０，１ｃｃ／ｍ’を含むゼラチン層（乾
燥膜厚　１μ） 第８層；黄色フィルタ一層 黄色コロイド銀　　　　　　　０．１　　ｇ／ｍ″化合
物　　　　　Ｈ−１０，０２ｇ　／　ｍ’化合物　　　
　　Ｈ−２０，０３ｇ　／　ｍ’高沸点有機溶媒　○−
２０，０４ｃｃ　／　ｍ’を含むゼラチン層（乾燥膜厚
　１μ） 第１０層；第１青感乳剤層 増感色素　ｓ−５を含む沃臭化銀乳剤 銀量・・・・・・　　０．７　　ｇ　／　ｍ’（ヨード
含量２．５モル％、平均粒子サイズ０．７μ）カプラー
　Ｃ−５０，５ｇ／ｍ’ 高沸点有機溶媒　０−２　　　０．１　　ｃｃ／ｍ″を
含むゼラチン層（乾燥膜厚　１．５μ）第１１層；第２
青感乳剤層 増感色素　Ｓ−５を含む沃臭化銀乳剤Ｃ銀量・・・・・
・　　１．１　　ｇ／ｍ″カプラー　Ｃ−５１，２ｇ／
ｍ’ 高沸点有機溶媒　０−２　　　０．２３ｃｃ／ｒｎ’を
含むゼラチン層（乾燥膜厚　３μ） 第１２層；第１保護層 紫外線吸収剤　　Ｕ−１０，０２，ｇ　／ｍ’紫外線吸
収剤　　Ｕ　　２　　　０．０３ｇ／ｍ”紫外線吸収剤
　　Ｕ　−３０，０３ｇ　／　ｍ’紫外線吸収剤　　Ｕ
　−４０，２９ｇ　／　ｍ’高沸点有機溶媒　０　１　
　　０．２８ｃｃ／ｍ’を含むゼラチン層（乾燥膜厚　
１μ） 第１３層；第２保護層 ポリメチルメタクリレート粒子（平均粒径１．５μ） を含むゼラチン層（乾燥膜厚　０．８μ）各層には上記
組成物の他に、ゼラチン硬化剤Ｈ−３、および界面活性
剤を添加した。

試料を作るのに用いた化合物を以下に示す。

Ｈ Ｉ Ｕ−を 閣 ｔ　　　Ｃ４８９ ｔ　　　Ｃ４Ｈ！１ ｔ−Ｃ４）−１ｓ Ｈ−１０Ｈ Ｌｌ　−２０１（ ■ ＣＨ２＝Ｃｌ−ｌ５Ｏ２ＣＨ２ＣＯＮＨＣＨ２１ｆｄ　
　　　　　　　　　　　　１ Ｃ４１１ｓＳＯｔ　　　　　　　　　　　　Ｃ２Ｈ５し
４１１ｓ≧リコ　　　　　　し５１１目試料１０２の作
製 試料１０１の第１１層の乳剤Ｃの替わりに、乳剤りを用
いる以外試料１０１と全く同様にして、試料１０２を作
製した。

試料１０３．１０４の作製 試料１０１の第１Ｏ層の乳剤Ｃの替わりにそれぞれ、乳
剤Ａ１乳剤Ｂを用いる以外試料１０１と全く同様にして
、試料１０３．１０４を作製した。

試料１０５〜１０８の作製 試料１０１−１０４の第１３層に、表面をかぶらさ・れ
た微粒子沃臭化銀乳剤（塗布銀量０゜１８ｇ／ｍ′１　
ヨード含量１モル％、平均粒子サイズ０．１μ）を含有
させる以外試料１０１〜１０４と全く同様にして試料１
０５〜１０８を作製した。

試料１０９の作製 試料１０３の第１３層に実質的に非感光性の微粒子沃臭
化銀乳剤（塗布銀量０．１　ｇ　／　ｍ’、ヨード含量
１モル％、平均粒子サイズ０．１μ）を含有させる以外
試料１０１と全く同様にして試料１０９を作製した。

試料１１０〜１１３の作製 試料１０１〜１０４の第１３層に、第１層に含有されて
いる黒色コロイド銀０．０２ｇ／ｍ″を含有させる以外
は、試料１０１〜１０４と全く同様にして試料１１０〜
１１３を作製した。

試料１１４〜１１８の作製 試料１０５〜１０９の第１３層に、第１層に含有されて
いる黒色コロイド銀０．０２ｇ／ｍ’を含有させる以外
は、試料１０５〜１０９と全く同様にして試料１１４〜
１１８を作製した。

この様に作製した試料１０１〜１１８　（１）７４７タ
濃度の鮮鋭度をＭＴＦ　（変調伝達関数）値で測定した
。この際、現像は下記の如く行なった。

又、この時の現像液の液ダレによる現像ムラの発生の程
度を見た。

ウェッジ露光をして、下記組成の第１現像液で処理した
場合と第１現像液中のヨウ化カリウム（０，１％溶液）
を１０ｍ１にする以外下記現像と全く同様にして現像し
た場合の縁感性層の感度差をそれぞれについて求めた。

この感度差の値が大きい程、第１現像液の組成変化に対
する写真性能の変動が大きい事になり好ましくない。

尚、現像処理は下記の如く行なった。

処理工程 工程　　時間　　　温度 第一現像　　　　６分　　　　　　３８℃水　　　洗　
　　　　　２分　　　　　　　　　　〃反　　　転　　
　　　２分　　　　　　　　　〃発色現像　　　　６分
　　　　　　　〃調　　　整　　　　　２分　　　　　
　　　　〃漂　　　白　　　　　　６分　　　　　　　
　　　〃定　　着　　　　　４分　　　　　　　　　〃
水　　　洗　　　　　　４分　　　　　　　　　　〃安
　定　　　１分　　　　　常　湿 乾　　　燥 処理液の組成は以下のものを用いる。

第−現像液 水　　　　　　　　　　　　　　　　　　　７００ｍ１
！ニトリロ−Ｎ、Ｎ、Ｎ−）リ メチレンホスホン酸５ナト リウム塩　　　　　　　　　　　　　３ｇ亜硫酸ナトリ
ウム　　　　　　　　２０ｇハイドロキノン・モノスル
フ ォネート　　　　　　　　　　　３０ｇ炭酸ナトリウム
（１水塩）　　　　　３０ｇ１−フェニル・４メチル・
４−ヒド ロキシメチル−３ピラゾリドン　　２ｇ臭化カリウム　
　　　　　　　　　２．５ｇチオシアン酸カリウム　　
　　　　１．２ｇヨウ化カリウム（０，１％溶液）　　
　　２ｒｎｌ水を加えて　　　　　　　　１０００ｒｎ
１反転液 水　　　　　　　　　　　　　　　　　　　７００ｍ１
！ニトロ・Ｎ−Ｎ−Ｎ−）リメチ レンホスホン酸・５ナトリウ ム塩　　　　　　　　　　　　　　　３ｇ塩化第１スズ
（２水塩）　　　　　　　Ｉｇｐ−アミノフェノール　
　　　　　０．１ｇ水酸化ナトリウム　　　　　　　　
　８ｇ氷酢酸　　　　　　　　　　　　　１５ｒｒｄｌ
水を加えて　　　　　　　　１０００ｄ発色現像液 水　　　　　　　　　　　　　　　　　　　７０　（１
１１ニトロ・Ｎ−Ｎ−Ｎ−トリメチ レンホスホン酸・５ナトリウ ム塩　　　　　　　　　　　　　　　　３ｇ亜硫酸ナト
リウム　　　　　　　　　７ｇ第３リン酸ナトリウム（
１２水塩）　３６ｇ臭化カリウム　　　　　　　　　　
　１ｇ沃化カリウム（０，１％溶液）　　　９０−水酸
化ナトリウム　　　　　　　　　３ｇシトラジン酸　　
　　　　　　　　１．５　ｇＮ・エチル−Ｎ−（β−メ
タンス ルフォンアミドエチル）−３・ メチル−４−アミノアニリン・ 硫酸塩　　　　　　　　　　　　１１ｇエチレンジアミ
ン　　　　　　　　　３ｇ水を加えて　　　　　　　　
１０００ｍｊ！調整水 水　　　　　　　　　　　　　　　　　　　７０〇−亜
硫酸ナトリウム　　　　　　　　　１２ｇエチレンジア
ミン・テトラ酢酸　　。

ナトリウム（２水塩）　　　　　　　８ｇチオグリセリ
ン　　　　　　　　　０．４−氷酢酸　　　　　　　　
　　　　　　３ｍｌ水を加えて　　　　　　　　１００
０ｍＡ漂白液 水　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　８０〇−
エチレンジアミンテトラ酢酸 ナトリウム（２水塩）　　　　　　　　２ｇエチレンジ
アミンテトラ酢酸 鉄（ＩＩ［）アンモニウム（２水塩）１２０ｇ臭化カリ
ウム　　　　　　　　　　１００ｇ水を加えて　　　　
　　　　ｌ　ＯＯＯｍｌ定着液 水　　　　　　　　　　　　　　　　　　　８００ｍｆ
！チオ硫酸ナトリウム　　　　　　８０．０　ｇ亜硫酸
ナトリウム　　　　　　　　５．０ｇ重亜硫酸ナトリウ
ム　　　　　　　５．０ｇ水を加えて　　　　　　　　
１０００ｒｎ１安定液 水　　　　　　　　　　　　　　　　　　　８００ｒｎ
！ホルマリン（３７重量％）　　　　　５．０ｍ！！富
士ドライウェル（富士フィルム Ｃ＠製界面活性剤）　　　　　　　　５．Ｏｍｆ水を加
えて　　　　　　　　１０００ｒｒＬｌ第１表の結果か
ら、本発明は比較例に比べて、高周波数と低周波数の鮮
鋭度、現像ムラ、及びＫｌｌによる写真性の変動に優れ
ている事がわかる。

又表面をかぶらされた微粒子沃臭化銀乳剤の代りに、粒
子内部がかぶらされた微粒子臭化銀乳剤を第１３層に使
用した（塗布銀量０．１ｇ／ｍ″、ヨード含量１モル％
、平均粒子サイズ０．１μ、かぶらされた乳剤へのハロ
ゲン化銀シェル厚み１００人）他は試料１１６．１１７
及び１１８と同様にそれぞれ作製した３種類の本発明の
写真感光材料４は、いずれも比較例に比べて高周波数及
び低周波数における鮮鋭度が優れ、現像ムラがなく、Ｋ
Ｉ量による写真性の変動に対する安定性が優れていると
いう結果を得た。

実施例２ トリアセテートフィルムベース上に、下記のような組成
の各層よりなる多層カラー感光材料を作製し、試料２０
１とした。

第１層；ハレーション防止層 黒色コロイド銀　・・・・・０．１８ｇ／ｍ’を含むゼ
ラチン層 第２Ｂ；中間層 ２．５−ジ−ｔ−ペンタデシルハイドロキノン・・・・
・０．１８ｇ／ｍ’ カプラー　Ｃ−３１・・・Ｏ，１１ｇ／ｍ’を含むゼラ
チン層 第３層；第１赤感乳剤層 沃臭化銀乳剤Ａ ・・・銀塗布量（以下同様）　０．７２　ｇ　／　ｍ’
増感色素Ａ・・・・銀１モルに対して ９．０Ｘ１０−’モル 増感色素Ｂ・・・・銀１モルに対して ３．０Ｘ１０−’モル 増感色素Ｃ・・・・銀１モルに対して ４．２Ｘ１０−’モル 増感色素Ｄ・・・・銀１モルに対して ３．０Ｘ１０−’モル カプラー　Ｃ−４・・’０．０９３ｇ／ｍ”ｈフラー　
　Ｃ−５・・・０．３１　　ｇ／ｍ’カプラー　Ｃ−６
・・・Ｏ，Ｏｌ　　ｇ／ｍ”を含むゼラチン層 第４層；第２赤感乳剥層 沃臭化銀乳剤　・・・・・　１．２　　ｇ／ｍ’（沃化
銀１０モル％、平均粒子サイズ１．０μ）増感色素Ａ・
・・・銀１モルに対して ７、８　Ｘ　１０″″Ｓモル 増感色素Ｂ・・・・銀１モルに対して ２．２　Ｘ　１０−’モル 増感色素Ｃ・・・・銀１モルに対して ３、　Ｏｘ　１０−’−ｖ−ル 増感色素Ｄ・・・・！ｌ！１モルに対して２．２ＸＩＯ
−’モル カプラー　Ｃ−４−−・０．１　　　ｇ／ｒｎ’カプラ
ー　Ｃ−５・・・０．０６１　ｇ／ｍ’カプラー　Ｃ−
７・・・０．０４６ｇ／ｍ′を含むゼラチン層 第５層；第３赤感乳剤層 沃臭化銀乳剤　・・・・・　１．５　　ｇ／ｍ″（沃化
銀１０モル％、平均粒子サイズ１．５μ）増感色素Ａ・
・・・銀１モルに対して ８、　ＯＸ　ｌ　Ｏ−’％／Ｉ／ 増感色素Ｂ・・・・銀１モルに対して ２．４Ｘ１０−’モル 増感色素Ｃ・・・・銀１モルに対して ３．３ＸＩＯ−’モル 増感色素Ｄ・・・・銀１モルに対して ２、４　Ｘ　１０−’％ル カブラ−Ｃ−７・・・０．３２　　ｇ／ｍ’カプラー　
Ｃ−１７・・Ｏ，ＯＯＩｇ／ｍ’を含むゼラチン層 第６層；中間層 ゼラチン層 第７層；□第１緑感乳剤層 沃臭化銀乳剤　・・・・・　０．５０ｇ／ｍ’（沃化銀
５モル％、平均粒子サイズ０．５μ）増感色素Ｅ・・・
・銀１モルに対して ３．８Ｘ１０−’モル 増感色素Ｃ・・・・銀１モルに対して １、５　Ｘ　Ｉ　Ｑ−’モル カプラー　Ｃ−８・・・０．２９　ｇ／ｍ１カプラー　
Ｃ−３・・・０．０４　　ｇ／ｍ’カプラー　　Ｃ−１
０・・０．０５５ｇ／ｍ’カブ５−　　Ｃ−１１・・０
．０５８ｇ／ｍ’を含むゼラチン層 第８層；第２緑感乳剤層 沃臭化銀乳剤　・・・・・　０．９　　ｇ　／　ｍ’（
沃化銀６モル％、平均粒子サイズ１．２μの球形粒子） 増感色素Ｅ・・・・銀１モルに対して ２．７Ｘ１０−’モル 増感色素Ｇ・・・・銀１モルに対して １、ｌＸ１０−’モル カプラー　Ｃ−８・・・０．２５　　ｇ／ｍ’カプラー
　Ｃ−３・・・０．０１３ｇ／ｍ’カプラー　Ｃ−１０
・・０．００９ｇ／ｍ’カプラー　Ｃ−１１・・０．０
１１　ｇ／ｍ’を含むゼラチン層 第９層；第３緑感乳剤層 沃臭化銀乳剤　・・・・・　１．８　　ｇ／ゴ（沃化銀
８モル％、平均粒子サイズ１６８μの球形粒子） 増感色素Ｅ・・・・銀１モルに対して ３．０ＸＩＯ−’モル 増感色素Ｇ・・・・銀１モルに対して １．２ＸＩＯ−’モル カプラー　Ｃ３・・・０．００８ｇ／ｍ’カプラーＣ−
１２・・０．０５　　ｇ／ｍ’カプラー　Ｃ−１８・・
０．００１ｇ／ｍ’を、含むゼラチン層 第１Ｏ層；イエローフィルタ一層 黄色コロイド銀・・・・０．０４　　ｇ／ｍ’２．５−
ジ−ｔ−ペンタデシルハイドロキノン・・・・０．０３
１ｇ／ｍ’ を含むゼラチン層 第１１層；第１青感乳剤層 沃臭化銀乳剤　・・・・・　０．３２ｇ／ｍ″（沃化銀
５モル％、平均粒子サイズ０．４μ）増感色素Ｆ・・・
・銀１モルに対して ２．５ＸｌＯ−’モル カプラー　Ｃ−１３・・０．６８　　ｇ／ｍ’カプラー
　Ｃ−１４・・０．０３　　ｇ／ｍ’カプラー　Ｃ−１
９・・０．０１５ｇ／ｍ’を含むゼラチン層 第１２層；第２青感乳剤層 沃臭化銀乳剤　・・・・・　０．２９ｇ／ｍ″（沃化銀
１０モル％、平均粒子サイズ１．０μ）増感色素Ｆ・・
・・銀１モルに対して ２．２ＸＩＯ−’モル カプラー　Ｃ−１３・・０．２２　　ｇ／ｍ’を含むゼ
ラチン層 第１３層；第３青感乳剤層 沃臭化銀乳剤　・・・・・　０．７９ｇ／ｍ″（沃化銀
１４モル％、平均粒子サイズ２．３μ）増感色素Ｆ・・
・・銀１モルに対して ２．３ＸｌＯ−’モル カプラー　　Ｃ−１３・・０．１９　　ｇ／ｍ’カプラ
ー　Ｃ−Ｌ　５　・・０．００１　ｇ／ｍ’を含むゼラ
チン層 第１４！；第１保護層 紫外線吸収剤Ｃ−１・・・０．１４ｇ／ｍ’紫外線吸収
剤Ｃ−２・・・　０．２２ｇ／ｍ″を含むゼラチン層 第１５層；第２保護層 ゼラチン層 第１６層：第３保護層 ポリメチルメタクリレート粒子（直径１．５μ）・・・
　０．０５ｇ／ｍ’ を含むゼラチン層 各層には上記組成物の他に、ゼラチン硬化剤Ｃ−１６や
界面活性剤を添加した。以上の如くして作製した試料を
試料２０１とした。

試料を調製するのに用いた化合物を以下に示す。

０Ｈ ０Ｃ１１２ＣＩ１．５ＣＩＩＣ，２１１，Ｓ−ｎＯ２１
１ 増感色素Ａ 増感色素日 増感色素Ｃ （ＣＨ２）　ａｓＯＪａ （Ｌ：１１２）　３ＳＵ３Ｎａ 増感色素Ｆ 増感色素Ｇ 試料２０２の作製 試料２０１の第９眉、第１２１の乳剤を乳剤Ｃの替りに
、乳剤へを使用する以外は試料２０１と全く同様にして
試料２０２を作製した。

試料２０３．２０４の作製 試料２０１．２０２の第１５層にそれぞれ沃臭化銀乳剤
（沃化銀２モル％、平均粒子サイズ０．０７μ、塗布銀
！０．３ｇ／ｍ’）を含有させる以外は試料２０１．２
０２と全く同様にして試料２０３．２０４を作製した。

試料２０５〜２０７．２１１の作製 試料２０１〜２０４の第１６層にそれぞれイエローフィ
ルター履用の黄色コロイド銀を０．０１ｇ／ｍ″を含有
させる以外は、試料２０１〜２０４と全く同様にして試
料２０５〜２０７〜２１１を作製した。　　　　　　　
　　　　。

試料２０８〜２１０．２１２の作製 試料２０１〜２０４の第１６層にそれぞれアンチハレー
ション層用の黒色コロイド銀を０．０１ｇ／ｍ″を含有
させる以外は、試料２０１〜２０４と全く同様にして試
料２０８〜２１０．２１２を作製した。　　□ この様に作製した試料２０１〜２１２のマゼンタ濃度、
イエロー濃度の鮮鋭度をＭＴＦ値で測定した゛。この時
の現象は下記の如く行なった。

又、この時の現像液の液ダレによる現像ムラの発生の程
度をみた。ウェッジ露光をして、下記組成の発色現像液
で処理した場合と、沃化カリウム量が１０倍量の発色現
像液との緑感性層の感度差をそれぞれについて求めた。

この感度差の値が大きい程、発色現像液の沃化カリウム
量による写真性能の変動が大きい事になり好ましくない
といえる。

■、　カラー現像　　　　　　３分１５秒２、漂白　　
　　　　　　　６分３０秒３、　水洗　　　　　　　　
　３分１５秒４、定着　　　　　　　　　６分３′θ秒
５、　水洗　　　　　　　　　３分１５秒６、　安定　
　　　　　　　　３分１５秒各工程に用いた処理液組成
は下記の通りである。

カラー現像液 ニトリロ三酢酸ナトリウム　　　　　１．０ｇ亜硫酸ナ
トリウム　　　　　　　　　４．０ｇ炭酸ナトリウム　
　　　　　　　　　３０．０　ｇ臭化カリ　　　　　　
　　　　　　　　　１．４ｇ沃化カリウム　　　　　　
　　　　　ｔ、ｏｍｇヒドロキシルアミン硫ＷＩ塩２．
４ｇ ４−（Ｎ−エチル−Ｎ−β−ヒド ロキシエチルアミノ）−２−メ チルアニリン硫酸塩　　　　　　　４．５ｇ水を加えて
　　　　　　　　　　　　１．０！漂白液 臭化アンモニウム　　　　　　　ｌ　６０．　Ｏｇアン
モニア水（２８％）　　　　　　２５．０ｃｃエチレン
ジアミン−四酢酸ナトリ ラム鉄塩　　　　　　　　　　１３０．　Ｏｇ氷酢酸　
　　　　　　　　　　　　１４．０ｃｃ水を加えて　　
　　　　　　　　　　１．　ＯＩｌ定着液 テトラポリリン酸ナトリウム　　　　２．０ｇ亜硫酸ナ
トリウム　　　　　　　　　４．０ｇチオ硫酸アンモニ
ウム（７０％） １７５．０ｃｃ 重亜硫酸ナトリウム　　　　　　　　４．６ｇ水を加え
て　　　　　　　　　　　　１．０１安定液 水　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　８０　〇−ホルマリン（３７重量％）５．０　ｒ
ｎ１富士ドライウェル（富士フィルム ＠製界面活性剤）　　　　　　　　　　５．０　ｍｌ水
を加えて　　　　　　　　　　１０００ｍｌ！第２表の
結果から、本発明は、比較例に比べて、高周波数と低周
波数の鮮鋭度、現像ムラ、及びＫＩ遣による写真性の変
動に優れている事がわかる。

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. 支持体上に各々１層以上の赤感性ハロゲン化銀乳剤層、
   緑感性ハロゲン化銀乳剤層、および青感性ハロゲン化銀
   乳剤層を有してなるカラー写真感光材料において、該感
   光性ハロゲン化銀乳剤層の少なくとも１層に、粒子径が
   粒子厚みの５倍以上の平板状ハロゲン化銀粒子を含む乳
   剤を含有させ、かつ該粒子が同一層中に存在するハロゲ
   ン化銀粒子の全投影面積の少なくとも５０％を占め、か
   つ支持体から最も遠くに位置する感光性ハロゲン化銀乳
   剤層のさらに支持体から遠い位置に、少なくとも２層か
   らなる補助層を有し、該補助層の少なくとも１層に実質
   的に非感光性のハロゲン化銀乳剤又は粒子内部もしくは
   表面をかぶらされたハロゲン化銀乳剤を含有させ、かつ
   残りの補助層の少なくとも１層にコロイド銀を含有させ
   る事を特徴とするハロゲン化銀カラー写真感光材料。