JPS62215271A - ハロゲン化銀写真感光材料の処理方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 （産業上の利用分野） 本発明はハロゲン化銀写真感光材料及びその処理方法に
関し、詳しくは処理後の発汗性が改良され、かつ水洗処
理液の使用量を大幅に低減させることができる経済的か
つ実用上すぐれたハロゲン化銀写真感光材料及びその処
理方法に関するものである。

（従来技術） 従来、ハロゲン化銀写真感光材料の処理工程には、水洗
工程等が含まれており、近年環境保全上又は、水資源上
又は、コスト上の問題から、水量を低減する方向が示唆
されてきた。例えば、ジャーナル　オブ　ザ　ソサエテ
ィ　オブ　モーション　ピクチャー　アンド　テレビジ
ョン　エンジニアズ（Ｊａｕｒｎａｌ　　ｏｆ　　ｔｈ
ｅ　　５ｏｃｉｅｔｙ　　ｏｆＭｏｔｉｏｎ　Ｐｉｃｔ
ｕｒｅ　　ａｎｄ　ＴｅｌｅｖｉｓｉｏｎＥｎｇｉｎｅ
ｅｒｓ）　　第ｚ４を巻、Ｊ　４ｔＪ’〜、２　ｊ　３
頁（／り！ｊ年ｊｔ月号）の”ウォーター・フロー・レ
イン・イン・イマージョン・ウォシング・オブ・モーシ
ョン・ピクチャー・フィルム（Ｗａ　ｔ　ｅ　ｒＦＩＯ
Ｗ　Ｒａｔｅｓ　　ｉｎ　　Ｉｍｍｅｒｓｉｏｎ−Ｗａ
ｓｈｉｎｇｏｆ　Ｍｏｔｉｏｎ　　Ｐｉｃｔｕｒｅ　　
Ｆｉ１ｍ’−１−ヌ・アール・ゴールドヮイザー（Ｓ、
Ｒ，Ｇｏｌｄｗａｓｓｅｒ）著によれば、水洗タンクを
多段にし、水を向流させることにより水洗水量を削減す
る方法が提案されている。本方法は、節水に有効な手段
として各種自動現像機に採用されている。

−上記方法とは異なり、単なる水による処理工程の代り
に各種薬剤を添加した液を用いて処理液量を低下させる
方法（％開昭ｊ７−１７！２号、同ｚｒ−ｉ４ｔｔｒｔ
ａ号、同！７−／３２／Ｉｌ＆号、同ｊ♂−／Ｉｔ３／
号、同！ターｌ♂ｌ／Ｌ３≠！号同！７−／り７！≠Ｏ
号、同タ♂−／３グｔ３１゜号）などがある。

一方、ハロゲン化銀写真感光材料において、画像が鮮明
で微細な像が精緻に描写されること、即ち鮮鋭度に対す
る要求は、近年の小フォーマット化に伴い、益々強くな
ってきている。

鮮鋭度を向上させる方法として、感光材料の薄膜化は、
露光時の光学的な散乱パスを短くすると同時に現像時に
起る現像主薬酸化体の拡散パスも短くして、良好な鮮鋭
度改良効果を発揮することが良く知られている。この薄
膜化のためにバインダー比率を下げる必要が生ずる。

バインダーを低減させ、バインダーに対する油溶性物質
の割合が高まると、特開昭！ター／ｌ／−♂０６２号に
開示されているように、発汗性の悪化が問題となる事が
知られている。ここで言う発汗性とは、ハロゲン化銀写
真感光材料が処理する前に高温、高湿条件下に保存され
た場合に、該ノ・ロダン化銀写真感光材料中に含有され
る油滴がフィルム表面上に拡散、凝集、合一することに
よって液粒を生成して、あたかもフィルムが汗をかいた
ように見える挙動のことを言っている。この発汗性によ
り、膜のにと勺が増大し、鮮鋭度の著しい劣化が起るこ
とが知られている。

しかし、現像処理済のフィルムを高温高湿条件下に保存
した場合に起る、処理後の発汗性、についてはこれまで
報告されていないが、バインダーを低減させ、バインダ
ーに対する油溶性物質の割合が高いハロゲン化銀カラー
写真感光材料を処理し、保存する際にしばしば見られる
現象であった。

近年、上記に述べた水洗処理液の補充量が少い処理でノ
ζインダーの割合の少いハロゲン化銀カラー写真感光材
料を処理し、高温高湿で保存すると、処理後の発汗性が
著しく悪化する事を見い出した。

これは上記処理前の感光材料の発汗と類似の現象−で１
画像を形成している発色色素が高沸点オイルと共にフィ
ルム表面に拡散、凝集して来るために、画像濃度の低下
や色ムラを生じ、著しい画質の低下をまねくものである
。

この処理後の発汗性を抑制する技術はこれまで知られて
ない。疎水性添加剤の親水性コロイド中−！− ヘの添加方法として知られている、例えば米国特許第３
．／２／、ＯｔＯ号、同第３　、　ｌ＃０　、４参〇号
、同第≠、２り／　？／／Ｊ号、特公昭！を一≠ｌＯり
ｌ、特開昭！ｌ−／弘／４ＪＪ号、同！Ｊ−／、ｇ／り
、２≠号に開示されている、安定化手段は処理後の発汗
性傾対して顕著な効果は認められなかった。

（発明の目的） 従って本発明の第１の目的は鮮鋭度と処理後の発汗性が
改良されたハロゲン化銀カラー写真感光材料とその処理
方法を提供することにある。

本発明の第２の目的は水洗処理液の使用量を大幅に低減
できるハロゲン化銀カラー写真感光材料とその処理方法
を提供するととにある。

（発明の構成） 本発明の目的は。

（１）支持体上に一層以上の感光性ハロゲン化銀乳剤層
を有するハロゲン化銀写真感光材料において、該写真感
光材料の油滴含有率が０．４以上であ−リ、かつ、該写
真感光材料に含有される下記−般式〔Ｉ〕で表わされる
界面活性剤の含有量が、０．（！；ｙ／ｍ２以下である
ことを特徴とするハロゲン化銀写真感光材料、 および、 （２）定着処理もしくは漂白定着処理後、直ちに水洗処
理する工程を有し、該水洗処理工程が、多数槽からなり
、多段向流方式で処理液が補充されるに際し、その補充
量が処理するハロゲン化銀写真感光材料の単位面積当り
の前浴から持ち込む処理液量の３〜ｊＯ倍であることを
特徴とする特許請求の範囲第（１）項記載のハロゲン化
銀写真感光材・料の処理方法 によって達成された。

一般式〔Ｉ〕 Ｒ−（−Ｌ＋Ｓｏ心ｔ 〔式中、Ｒはアルキル基もしくは置換アルキル基、アラ
ルキル基アルケニル基を表わし、Ｒに含まれる全炭素数
はｒから３乙の間にある。Ｌは二価の連結基を表わし、
ｎばＯ又は／からＩＯの整数である。Ｍは水素又はカチ
オンを表わす〕以下、本発明を更に詳しく説明する。

一般式〔Ｉ〕において、Ｒがアルキル基を表わす場合、
直鎖、環状、および分岐鎖のいずれでもよく、炭素数ｒ
〜３乙のものであるが、より好ましくは／２〜２μであ
る。Ｒが置換アルキル基を表わす場合の置換基としては
水酸基、カルボキシル基、アミン基、シアン基、ハロゲ
ン原子、アルコキシカルボニル基が挙げられる。まだ、
ここでいうアルキル基には、炭素鎖中に、−０−１−Ｓ
−１−ＣＱ−１−ＣＯ２−１−ＣＯＮＲ’−１−８Ｏ２
、−８Ｏ２ＮＲ’−１−ＮＲ’　Ｃ０−１−ＮＲ’　５
Ｏ２−を／個以上有するものも包含される（Ｒ’は水素
原子、アルキル基またはアリール基を表わす）。

を含むものである。

Ｒがアラルキル基を表わす場合、フェニル基またはナフ
チル基を有するものが好ましく、それらのベンゼン環上
に、Ｒが置換アルキル基を表わす場合の置換基として挙
げた基を有していてもよい。

より好ましいアラルキル基としては、炭素数の合計が７
２〜２≠で、アルキルベンゼン、アルキルナフタレン、
アルキルフェノールを有するものが挙げられる。

Ｒがアルケニル基を表わす場合は、炭素−炭素二重結合
をいずれの位置に有するものでもよく、Ｒが置換アルキ
ル基を表わす場合の置換基として挙げた基で置換されて
いてもよい。好ましくは炭素数が７２〜２≠で二重結合
の個数が／〜５のものである。

Ｌは、２価の連結基を表わし、特に好ましくは、−〇−
１−ＮＨ−１−ＣＯＮＨ−１＋０ＣＨ２ＣＨ２）、であ
る（ｍは／〜ＩＯの整数、特に／〜！が好ましい。）。

Ｍは水素原子まだはカチオンを表わすが、好ましいのは
、Ｈ、Ｋ　　、Ｎａ　　、”７２Ｍｇ、１／２Ｃａ、−
ター １／２Ｂａ２＋、ＮＨ４＋、Ａｇ＋およびＮ＋Ｒ″４（
Ｒ“は同じでも異なっていてもよいアルキル基で、総炭
素数≠〜／２である）である。

一般式〔Ｉ〕で表わされる化合物の具体例を以下に示す
が、これに限定されるものではない。

ＳＡ−／ ＳＡ−２ ＳＡ−３ ＣＨ３（ＣＨ２）１０ＣＨ＝ＣＨＣＨ２ＳＯ３ＮａＩ　
Ｏ− ＳＡ−≠ ５Ａ−ｊ ＳＡ−４ ＳＡ−７ ｎ−ＣｔｚＨ２ｓ−〇−８Ｏ３Ｎａ Ａ−４ ２Ｈ５ ＣＨ３ＣＨ（ＣＨ２）４００ＣＣＨ２ ＳＡ−タ ＳＡ−／（：Ｉ ＳＡ−ｉｉ 本発明における油滴とは実質的に親水性コロイド物質か
ら成るバインダー中に油状に独立した形で微細に分散さ
れた、実質的に水に不溶な液滴粒子を言う。

との液滴粒子には、カプラー、その他の疎水性添加剤、
高沸点オイル、疎水性ポリマーなどの写真用素材が含有
されている。

ここで、油滴含有率（Ｑは次式により与えられる。

本発明に用いられる油滴の大きさは平均粒径３μｍ以下
のものが有用であり、特に０．１μｍ以下のものが好ま
しい。

本発明における油滴含有率ＣはＯ０ｊ以上であるが特に
Ｏ９！〜ｊ、０の間が好ましい。

本発明におけるバインダーとして使用される親水性コロ
イドとしてはゼラチンを用いるのが一般的であるが、そ
れ以外の親水性コロイドも用いることができる。例えば
ゼラチン誘導体、ゼラチンと他の高分子とのグラフトポ
リマー、アルブミン、カゼイン等の蛋白質：ヒドロキシ
エチルセルロース、カルボキシメチルセルロース、セル
ロース硫酸エステル類等の如きセルロース誘導体、アル
ギン酸ソーダ、澱粉誘導体などの糖誘導体：ポリビニル
アルコール、ホリヒニルアルコール部分アセタール、ポ
リ−Ｎ−ビニルピロリドン、ポリアクア　３− リル酸、ポリメタクリル酸、ポリアクリルアミド、ポリ
ビニルイミダゾール、ポリビニルピラゾール等の単一あ
るいは共重合体の如き種々の合成親水性高分子物質を用
いることができる。

ゼラチンとしては汎用の石灰処理ゼラチンのほか、酸処
理ゼラチンや日本科学写真部会誌（Ｂｕｌｌ。

Ｓｏｃ、Ｓｃｉ、Ｐｈｏｔ、Ｊａｐａｎ）Ａ／＆　、３
０頁（／り４４）に記載されたような酵素処理ゼラチン
を用いても良く、また、ゼラチンの加水分解物を用いる
ことができる。

ここでカラーカプラーとは、芳香族第一級アミン現像薬
の酸化体とカップリング反応して色素を生成しうる化合
物をいう。有用なカラーカプラーの典型例には、ナフト
ールもしくはフェノール系化合物、ピラゾロンもしくは
ピラゾロアゾール系化合物および開鎖もしく複素環のケ
トメチレン化合物がある。本発明で使用しうるこれらの
シアン、マゼンタおよびイエローカプラーの具体例はリ
サーチ・ディスクロージャ（ＲＤ）　１７ｔ４Ａ３（／
り７♂年１２月）■−Ｄ項および同／１７／７−／　≠
− （ｌり７り年／／月）に引用された特許に記載されてい
る。

感光材料に内蔵するカシ−カプラーは、バラスト基を有
するかまたはポリマー化されることにより耐拡散性であ
ることが好ましい。カップリング活性位が水素原子の四
当量カプラーよりもカップリング離脱基で置挨された二
当量カプラーの方が、塗布銀量が低減できる点で好まし
い。さらに発色色素が適度の拡散性を有するようなカプ
ラー、無呈色カプラーまたはカップリング反応に伴って
現像抑制剤を放出するＤＩＲカプラーもしくは現像促進
剤を放出するカプラーもまた使用できる。

本発明に使用できるイエローカプラーとしては、オイル
プロテクト型のアシルアセトアミド系カプラーが代表例
として挙げられる。その具体例は、米国特許第一！、４
ｔ０７，２１０号、同第、２．ｌｒ７！　、０！７号お
よび同第３．．２１夕、ｓｏ乙号などに記載されている
。本発明には、二当量イエローカプラーの所用が好まし
く、米国特許第３，７０１　、／　９４を号、同第Ｊ　
、！！７．９．２１号、同第３，９３３，３０１号およ
び同第≠、０２．：ｌ。

ｔ２０号などに記載された酸素原子離脱型のイエローカ
プラーあるいは特公昭ｊｌ−１０７３り号。

米国特許第７，４ｔＯ／、７ｊ’λ号、同第≠、３２ｔ
、０２≠号、Ｌ（Ｄ／♂θ！３（／り７７年ヶ月）。

英国特許第１，４’２！、０．２０号、西独出願公開第
、２，２／り、り７７号、同第２９．２ぶ／、３３１号
、同第２，３２７，５ｇ７号および同第２゜弘３３　、
．１’／２号などに記載された窒素原子離脱型のイエロ
ーカプラーがその代表例として挙げられる。α−ヒバロ
イルアセトアニリド系カプラーは発色色素の堅牢性、特
に光堅牢性に優れており、一方α−ベンゾイルアセトア
ニリド系カプラーは高い発色濃度が得られる。

本発明に使用できるマゼンタカプラーとしては、オイル
プロテクト型の、インダシロン系もしくはシアノアセチ
ル系、好ましくけよ一ピラゾロン系およびピラゾロトリ
アゾール類などピラゾロアゾール系のカプラーが挙げら
れる。ターピラゾロン系カプラーは３−位がアリールア
ミノ基もしくはアシルアミノ基で置換されたカプラーが
、発色色素の色相や発色濃度の観点で好ましく、その代
表例は、米国特許第コ、３／／、０♂コ号、同第２゜！
Ｉｌｌ　、７０３号、同第２．乙Ｏθ、　７１＃号、同
第２．りＯｒ、！’７３号、同第３，０６２，６５３号
、同第３．／オ、２．♂りを号および同第３゜り３ｔ、
ｏｉｓ号などに記載されている。二当量のターピラゾロ
ン系カプラーの離脱基として、米国特許第≠、３１０．
ｔ／り号に記載された窒素原子離脱基または米国特許第
≠、　Ｊ　夕／　＋　１７７号に記載されたアリールチ
オ基が特に好ましい。

また欧州特許第７３．ｔ、３を号に記載のバラスト基ヲ
有するターピラゾロン系カプラーは高い発色濃度が得ら
れる。

ピラゾロアゾール系カプラーとしては、米国特許第３．
Ｏｔ／、≠３２号記載のピラゾロベンズイミダゾール類
、好ましくけ米国特許第３，７２ｊｔ、ＯＡ７号に記載
されたピラゾロ〔ｔ、／−ｃ〕［／　＊　’　＋≠〕ト
リアゾール類、リサーチ・ディスクロージャー２≠２．
２０　（／り♂弘年を月）および特開昭１０−３３３３
２号に記載のピラゾロテトラゾール類およびリサーチ・
ディスクロージャー５ａｘ３ｏ　（／りｇ≠年６月）お
よび特開昭６Ｏ−４ｔ３１＃り号に記載のピラゾロピラ
ゾール類が挙げられる。発色色素のイエロー副吸収の少
なさおよび光堅牢性の点で米国特許第≠、ＳＯＯ。

ｔ３０号に記載のイミダゾ（／１−ｚ−ｂ）ピラゾール
類は好ましく、米国特許第≠、！≠ｏ、ｔｒ≠号に記載
のピラゾロＣ１ｒｓ−ｂ）〔ｌ、、ｚ。

≠〕トリアゾールは特に好ましい。

本発明に使用できるシアンカプラーとしては、オイルプ
ロテクト型のナフトール系およびフェノール系のカプラ
ーがあり、米国特許第１．弘７ｔ。

、２７３号に記載のナフトール系カプラー、好ましくは
米国特許第弘、ｏｒλ、、２／、２号、同第≠。

／グｚ、３りを号、同第グ、２２１．２３３号および同
第弘、２りｔ、２００号に記載された酸素原子離脱型の
二当量ナフトール系カプラーが代表例として挙げられる
。またフェノール系カプラーの具体例は、米国特許第２
，３１り、り！り号、−／　ｒ− 同第コ、♂０／、／７／号、同第コ、７７コ、７４２号
、同第ｕ、ｌｒりｚ、ｒコを号などに記載されている。

湿度および温度に対し堅牢なシアンカプラーは、本発明
で好ましく使用され、その典型例を挙げると、米国特許
第３．７７２．００２号に記載されたフェノール核のメ
ター位にエチル基以上のアルキル基を有するフェノール
系シアンカプラー、米国特許第コ、７７コ、／１２号、
同第３．７！♂、　ＪＯｔ号、同第Ｆ　、１２ｔ　、３
９４号、同第≠、３３≠、０／／号、同第μ、３２７　
。

１７３号、西独特許公開筒３，３２７，７２２号および
欧州特許第１Ｚ／　、３６≠号などに記載された２、！
−ジアシルアミノ置換フェノール系カプラーおよび米国
特許第３，１Ｉ４Ａｔ、ｔ２２号、同第≠、３３３　、
タタタ号、同第≠、弘ｊ／、ｊ！り号および同第≠、≠
２７，７４７号などに記載されたコー位にフェニルウレ
イド基を有しかつ！−位にアシルアミノ基を有するフェ
ノール系カプラーなどである。特願昭ｊタータ３ｔＯ！
　、同ｊター２を弘２７７および同タターコ乙♂／３よ
に記載されたす７トールの！−位にスルホンアミド基、
アミド基などが置換したシアンカプラーもまた発色画像
の堅牢性に優れており、本発明で好ましく使用できる。

マゼンタおよびシアンカプラーから生成する色素が有す
る短波長域の不要吸収を補正するために。

撮影用のカラーネガ感材にはカラードカプラーを併用す
ることが好ましい。米国特許第≠、　／１３　。

ｔ７０号および特公昭！７−３２１１１３号などに記載
のイエロー着色マゼンタカプラーまたは米国特許第ａ、
ＯＯグ、タコタ号、同第≠、／３１７’。

２！♂号および英国特許第１．／グｔ、３ｔ１号などに
記載のマゼンタ着色シアンカプラーなどが典型例として
挙げられる。。

発色色素が適度に拡散性を有するカプラーを併用して粒
状性を改良することができる。このようなぼけカプラー
は、米国特許第≠、３４６，２３７号および英国特許第
２．／２！、！７０号にマゼンタカプラーの具体例が、
また欧州特許第りｔ。

５７０号および西独出願公開第３，２３≠、５３３号に
はイエロー、マゼンタもしくはシアンカプラーの具体例
が記載されている。

色素形成カプラーおよび上記の特殊カプラーは、二量体
以上の重合体を形成してもよい。ポリマー化された色素
形成カプラーの典型例は、米国特許第Ｊ　、ｌｌｊ／　
、１２０号および同第！　、ＯｆＯ。

２７１号に記載されている。ポリマー化マゼンタカプラ
ーの具体例は、英国特許第２，１０．２，７７３号、米
国特許第弘、３ｔ７＋２♂２号、特願昭６０−７！０μ
ｌ、および同ＡＯ−１／３３りｔに記載されている。

本発明で使用する各種のカプラーは、感光材料に必要と
される特性を満たすために、感光層の同一層に二種類以
上を併用することもできるし、また同一の化合物を異な
った二層以上に導入することもできる。

更に機能性カプラーであるＤＩＲカプラーも油滴を形成
する。

ＤＩＲカプラーとしては、例えば米国特許第３゜２２７
．３３１１号等に記載のへテロ環メルカプト−，２／− 系現像抑制剤を放出するもの；特公昭！ｒ−タタ４！λ
号等に記載のベンゾトリアゾール誘導体を現像抑制剤と
して放出するもの：特公昭ｊ／−／４ｉｐｉ号等に記載
のいわゆる無呈色ＤＩＲカプラー：特開昭３２−タＯり
３２号に記載の離脱後にメチロールの分解を伴って含窒
素へテロ項現像抑制剤を放出するもの；米国特許第弘、
２≠ｒ、り１２号および特開昭！７−４ｔｒ３７号に記
載の離脱後に分子内求核反応を伴って現像抑制剤を放出
するもの；特開昭ｊｌ、−／／グ１弓号、同よ７−１３
１７２３１１号、同Ｊ−７−１１１０３１号、同１！−
９１７２１号、同Ｊ−１ｒ−、２０９７３４号、同ｊｔ
ｒ−２０９７３７号、同５ｒ−ｘｏｔｙ７３ｒ号、同ｊ
Ｊ’−２０り７３り号および同ｔｒ−２゜り７１１０号
等に記載の離脱後に共役系を介する電子移動により現像
抑制剤を放出するもの；特開昭Ｊ−７−／ｊ／り参≠号
および同１１−２／７９３２号等に記載の現液中で現像
抑制能が失活する拡散性現像抑制剤を放出するもの；特
願昭ｊター３ｔλ６３号、同タターＪｆ＃！３号等に記
載の反−２，２− 応性化合物を放出し、現像時の膜中反応により現像抑制
剤を生成したりあるいは現像抑制剤を失活させたりする
もの等を挙げることができる。以上述べたＤＩＲカプラ
ーの中で本発明との組み合わせでより好ましいものは、
特開昭ｔ７−／ｊ／り≠≠号に代表される現像液失活型
；米国特許第グ。

２≠ｒ、り４２号および特開昭ｊ−７−／オ≠コ３≠号
に代表されるタイミング型；特願昭よター３９ｔ！３号
に代表される反応型であり、その中でも特に好ましいも
のは、特開昭Ｊ−７−／！／り弘弘号、同Ｊ−１−２／
７７３．２号、特願昭！？−７ｊｒｊ１７’ｌ−号、同
よターＪ’、２２／弘号、同！ターｒ２λ／≠号および
同！ター２０≠３ｒ号等に記載される現像液失活型ＤＩ
Ｒカプラーおよび特願昭！ター３２ｔ！３号等に記載さ
れる反応型ＤＩＴ（カプラーである。

油滴を形成する物質として、現像時に画像状に造核剤も
しくは現像促進剤まだはそれらの前駆体（以下、「現像
促進剤など」という）を放出する化合物を使用すること
ができる。このような化合物の典型例は、英国特許第１
．Ｏり７．／≠θ号および同第λ、１３ｉ、ｌＩＩ号に
記載されており、芳香族第一級アミン現像薬の酸化体と
のカップリング反応によって現像押進剤などを放出する
カプラー、すなわちＤＡＲカプラーである。

ＤＡＲカプラーから放出される現像促進剤などが、ハロ
ゲン化銀に対し吸着基を有している方が好ましく、この
ようなりＡＲカプラーの具体例は、特開昭１９−１３７
１．３１号および同！デー７７ｏｒａｏ号に記載されて
いる。写真用カプラーのカップリング活性位からイオウ
原子もしくは窒素原子で離脱する、単項もしくは縮合環
のへテロ環を吸着基として有するＮ−アシル置換ヒドラ
ジン類を生成するＤＡＲカプラーは特に好ましく、この
ようなカプラーの具体例は特願昭タｆ−２Ｊ７１０／号
に記載されている。

現像促進剤部分をカプラー残基中に有するような特開昭
ｔＯ−３ｍｔ号に記載の化合物、または現像主薬との酸
化還元反応により現像促進剤などを放出するような特願
昭ｊ♂−２／≠ｒｏｔ号に記載の化合物も、本発明の感
光材料で使用することができる。

ＤＡＲカプラーは、本発明の感光材料の感光性ハロゲン
化銀乳剤層に導入することが好ましく、また、特開昭！
？−７７，２４４ＬＯ号または特願昭ｊｆ−２３７１０
μ号に記載されているように写真構成層のうちの少なく
とも一層に実質的に非感光性のハロゲン化銀粒子を併用
することが好ましい。

本発明において油滴を形成する物質として、色カブリ防
止剤もしくは混色防止剤である、ノ・イドロキノン誘導
体、アミノフェノール誘導体、アミン類、没食子酸誘導
体、カテコール誘導体、アスコルビン酸誘導体、無呈色
カプラー、スルホンアミドフェノール誘導体などを含有
してもよい。

本発明の油滴形成物質として、公知の退色防止剤を用い
ることができる。公知の退色防止剤をしてはハイドロキ
ノン類、ｔ−ヒドロキシクロマン類、！−ヒドロキシク
マラン類、ヌピロクロマン類、ｐ７／’コキシフェノー
ル類、ヒスフエノー−，２Ｊ−一 ル類を中心としたヒンダードフェノール類、没食子酸誘
導体、メチレンジオキシベンゼン類、アミノフェノール
類、ヒンダードアミン類およびこれら各化合物のフェノ
ール性水酸基をシリル化、アルキル化したエーテルもし
くはエステル誘導体が代表例として挙げられる。まだ、
（ビスサリチルアルドキシマド）ニッケル錯体および（
ビｙ−ＮｐＮ−ジアルキルジチオカルバマド）ニッケル
錯体に代表される金属錯体なども使用できる。

本発明の油滴形成物質として、親水性コロイド層中に紫
外線吸収剤を添加することができる。例は米国特許第３
．！！３．７タグ号、同第≠、２３＋！；、０１３号、
特公昭タｌ−６ｒｉｔｏ号および欧州特許第！７．Ｉｔ
Ｏ号などに記載されたアリール基で置換されたベンゾト
リアゾール類、米国特許第≠、４！よ０．．２．２９号
および同第≠、１９よ、タヂタ号に記載されたブタジェ
ン類、米国特許第３．７０！、ｒＯｊ号および同第３　
、７０７　。

３７！号に記載された桂皮酸エステル類、米国特許第３
．２／ｊ、６３０号および英国特許第１゜２６一 ３λ／、３ｊＡｒ号に記載されたベンゾフェノン類、米
国特許第３，７ｔ／、、２７．２号および同第≠。

≠３１，７λを号に記載されたような紫外線吸収残基を
もつ高分子化合物を用いることができる。

米国特許第３．グタタ、７６２号および同第３゜７００
、≠ｊＪ′号に記載された紫外線吸収性の螢光増白剤を
使用してもよい。紫外線吸収剤の典型例はＲＤ−２≠２
３り（／りｒ≠年を月）などに記載されている。

油滴を形成する物質として、米国特許第≠弘２０！！ｊ
などの油溶性染料を含んでもよい。

更に油滴を形成する物質として、上記に述べた疎水性添
加剤の分散のために用いられる高沸点有機溶媒（オイル
）、疎水性ポリマー、ポリマーラテックスなども含むこ
とができる。

高沸点有機溶媒の代表例は、米国特許第２１．２７コ、
ｌり７号、同コ、３２２．０２７号、特開昭ｊ４’−３
１７２ｒ号、および同ｊ＃−／／ｌ’２≠を号など（以
上フタレート）、特開昭！３−／！コＯ１同ｊｊ−３Ａ
♂ｔり、米国特許第３．１７乙、１３７号、同第≠、、
２／７．≠ｌｏ号、同第≠、２７ｇ、７５７号、同第グ
ツ３２５，０２２号、および同第≠、　３！３．２７９
号など（以上ホスフェートまたはホスホネート）、米国
特許第グ、Ｏど０．．２０７号（ベンゾエート）、米国
特許第コ、ｊ３．３．！／弘号、同第グ、１０ｔ。

り≠θ号、および同第≠、／、２７，１／−／３号など
（以上アミド）、特開昭ｊ／−２７７２２、同！３−／
３１７／’Ｉ、同！３−／３００２１．および米国特許
第２，１３！　、ｊｔ７り号など（以上アルコールまた
けフェノール）、特開昭！／−２ｔ０３７、同Ｊ−／−
２７２２１．同、１／−／弘り０２♂、同Ｊ−／−／≠
り０２ｇ、同！２−３グア／ｊ、同！３−／！２／、同
Ｊ−Ｊ−／！／２７、同ｊ≠−ｊｌｒ０２７、同Ｊ’ｔ
−４１７３３３、同！乙−ｌｌ≠り≠Ｏ１米国特許第３
，７ケｇ、／’／−７号、同第３，７７り、７６♂号、
同第≠、ｏｏ≠、７２１号、同第≠、≠３０．≠λ／号
、および同第≠、ｔ３０．≠λλ号など（以上脂肪族カ
ネボン酸エステル）、特開昭！♂−１０１／≠７号（ア
ニリン）、特開昭！θ−４，２ｔ３２、同よ≠−タタグ
３２、および米国特許第３．り／２，６１３号など（以
上ハイドロカーボン）やその他特開昭！３−／グｔｔ２
２．米国特許第３．Ａｔり、２７７号、同第３　、７０
０　、グよグ号、同第３，７１１／−，３３を号、同第
３＋７ｔｒ、♂２７号、同第！　、０７ｊ　、０２２号
、同第”　ｔ　、２Ｊ　５’　、　ｒ　７１号、西独出
願公開筒２．＋１１０．り／４’号などに記載のものを
挙げることができる。高沸点有機溶媒は２種以上併用し
てもよく、例えばフタレートとホスフェートの併用の例
が米国特許第≠、３．２７，１７１号に記載されている
。

また特開昭、ｔ　／−４２タグ３号、特公昭ｊ／−３ｙ
ｒｚＪ号、同５ｔ−ｉｘｔｒ３ｏ１米国特許第２，７７
．２．／Ｊｊ号および同第≠、２０／。

ｓｒり号などに記載されている重合物も使用することが
できる。

これらの疎水性添加剤は、種々の公知分散方法により油
滴を形成するととができる。例えば固体分散法、アルカ
リ分散法、好ましくはラテックス２Ｆ− 分散法、より好ましくは水中油滴分散法などを典型例と
して挙げることができる。水中油滴分散法では、沸点が
７７タ０Ｃ以−ヒの高沸点有機溶媒および低沸点のいわ
ゆる補助溶媒のいずれか一方の単独液または両者混合液
に溶解した後、界面活性剤の存在下に水またはゼラチン
水溶液など水性媒体中に微細分散する。高沸点有機溶媒
の例は米国特許第２，３２２．０２７号などに記載され
ている。分散には転相を伴ってもよく、また必要に応じ
て補助溶媒を蒸留、ヌードル水洗または限外濾過法など
によって除去または減少させてから塗布に使用してもよ
い。

支持体から遠い順に青感層、緑感層、赤感層のように塗
設された多層構成のハロゲン化銀カラー写真感光材料に
おいては、露光時の光が最初に通過する青感層の厚みが
鮮鋭度に対しては相対的に大きな影響を及ばずことが知
られている。青感層の厚みを薄くする方法として、米国
特許第≠０．２λＡ２０号に開示される高発色性２当量
イエローカプラーを使う方法は特に有効である。従って
上記のカプラーと本発明の構成内容を組合せることによ
って、更に鮮鋭度に優れ、発汗性が少く、処理水量の節
減されたハロゲン化銀カラー写真感光材料とその処理方
法が達成される。

本発明のハロゲン化銀写真感光材料で用いられる界面活
性剤には、塗布助剤、帯電防止剤、スベリ性改良剤、乳
化分散剤、接着防止剤、写真特性改良剤（例えば現像促
進、増感、硬調化）として種々のものがある。例えば塗
布助剤としてはデリャギンら著「フィルム塗布理論Ｊ　
（Ｂ、Ｍ、Ｄｅｒｙａｇｉｎ＋Ｓ−Ｍ−Ｌｅｖｉｐ　Ｆ
ｉｌｍ　Ｃｏａｔｉｎｇ　Ｔｈｅｏｒｙ＋Ｔｈｅ　Ｆｏ
ｃａｌ　　Ｐｒｅｓｓｙ　／り乙”　）　Ｐ、　ｉ　ｒ
　ｙ−Ｐ、／、！；弘、米国特許第≠、　２１Ｉ−２、
≠４ｔ≠号、同第μ、　３１ＩＬ７　、グ！り号、特開
昭オｊ−／／１７７り号、同−Ａ　Ｏ−２０９７３２ｆ
ｘ　トカ’ｃ（ｒ）代ｅ的なものである。帯電防止剤と
してはスイス特許第−ｈ　０１０２３号、英国特許第１
．’、’１７．り７５号、特開昭！７−／４ｔｔ２グｒ
号、同！ｒ−２Ｏｒ７１１３号、特願昭！ター２３乙３
り０７号、リザーチディスクロージャー（ＲＤ）第、２
３ｆ／！号にその代表的な化合物が記載されているが、
これらの中には接着防止剤やスベリ性改良剤としての効
果をあわせ持つものも少くない。乳化分散剤としては、
塗布助剤として用いられる上記界面活性剤が使用できる
他に特公昭≠、ｉ’−Ｐり７り、特開昭ｊＯ−ＡＡ２３
０号、同！／−／２９．２．２り号、同３３−／３と７
２Ａ号、同５グー７タグ／乙号、同Ａ−３−／！３９３
３号に記載される化合物が代表的である。また、写真性
改良剤としては、江田研−著「界面活性剤研究−２、Ｈ
−写真工業−・の応用」　（幸書房、／り６３年刊）Ｐ
−３１≠−Ｐ−３９”／に記載されているものなどが代
表的なものである。

これらはいずれも代表例であり、市販の界面活性剤を種
々の目的に応じて添加することは可能であり、上記の例
に限定されることはない。

本発明者は処理後の発汗性とこれらの界面活性剤との間
の関係に着目し、鋭意研究を進めた結果、前記一般式［
Ｉ）で示されるスルホン酸並びに硫酸エステル系界面活
性剤を処理後の塗膜中に多量に含有されていると発汗性
が悪くなることを見い出しだ。

特に水洗水量を節減した処理を施すと、この傾向は著し
く顕著に現れ、画質上重大な欠陥を表すことがわかった
。

この原因は充分に解明されていなくて、今後の研究に待
たれるところであるが、発明者は以下のように推定して
いる。

即ち、前記〔■〕の界面活性剤を多量に含み、油滴含有
率の大きい感光材料を処理する場合、通常の水洗処理液
の補充量の処理においては膜中の界面活性剤は水洗によ
って膜中から取り除かれ、処理後に発汗性に影響を及ぼ
すことは無いが、水洗処理液の補充量が少い本発明の処
理においては、ランニング処理の間に、膜中から溶出し
た界面活性剤が水洗処理液中に蓄積し、膜中からの界面
活性剤の拡散速度が著しく小さくなり、処理後膜中に多
量に残存することによって、処理後のフィルムを高温高
湿下に保存した際の発汗性が著しく促進されるものと推
定される。このような界面活性剤の存在が何故、発汗性
を促進するのか、その機構については明らかではないが
、今後の研究で明らかにされるであろう。

本発明の水洗処理工程は定着工程又は漂白定着工程に引
き続いて行うことが一般的である。

本発明において、前浴からの持ち込み量とは感光材料単
位面積当りに付着、含有された前浴の容量と同義である
。この持ち込み量は、後浴に入る直前において採取した
感光材料を蒸留水に浸漬して前浴成分を抽出し、抽出液
中の前浴成分の測定結果から算出することができる。測
定する前浴成分は抽出等の過程において酸化等の変化を
受けない安定性の高い成分が選ばれる。

水洗処理液には、沈澱防止や水洗水の安定化目的で、各
種の公知化合物を添加しても良い。例えば、無機リン酸
、アミノポリカルボン酸、有機アミノポリホスホン酸等
のキレート剤、各種のバクテリアや藻やカビの発生を防
止する殺菌剤や防パイ剤（例えば、ジャーナル・オブ・
アンチバクチリアル・アンド・アンチフユンガルＯエー
ジエンー３弘− ツ（Ｊ、　Ａｎｔｉｂａｃｔ、　Ａｎｔｉｆｕｎｇ、　
Ａｇｅｎｔｓ）ｙｏｌ、／　／　、Ａｊ　、ｐ２０７〜
ＪＪＪ　（／　９１Ｊ）に記載の化合物および堀口博著
“防菌防黴の化学″に記載の化合物）、マグネシウム塩
やアルミニウム塩、ビスマス塩に代表される金属塩、ア
ルカリ金属およびアンモニウム塩、あるいは各種硬膜剤
等を必要に応じて添加することができる。あるいはウェ
スト著　フォトグラフィック・サイエンス・アンド・エ
ンジニアリング誌（Ｐｈｏｔ、Ｓｃｉ。

Ｅｎｇ、）　＋第６巻、３グ≠〜３！りは−ジ（ｌり＋
１）等に記載の化合物を添加しても良い。特にキレート
剤や殺菌剤防パイ剤の添加が有効である。

水洗工程はλ種以上の多段向流水洗（たとえばλ〜り槽
）にし、水洗水を節減しても良い。更には、水洗工程の
かわりに特開昭！７−ざ３１１３号記載のような多段向
流水洗処理工程を実施してもよい。本水洗浴中には画像
を安定化する目的で各種化合物が添加される。例えば膜
ｐ　Ｈを調整する（例えばｐ）（Ｊ〜り）だめの各種の
緩衡剤（例えばホウ酸塩、メタホウ酸塩、ホウ砂、リン
酸塩、炭酸塩、水酸化カリ、水酸化ナトリウム、アンモ
ニア水、モノカルボン酸、ジカルボン酸、ポリカルボン
酸などを組み合わせて使用）やホルマリンなどのアルデ
ヒドを代表例として挙げることができる。その他、キレ
ート剤（無機リン酸、アミノポリカルボン酸、有機ホス
ホン酸、アミノポリホスホン酸、ホスホノカルボン酸な
ど）、殺菌剤（チアゾール系、イソチアゾール系、）・
ロダン化フェノール、スルファニルアミド、ベンゾトリ
アゾールなど）、螢光増白剤、硬膜剤などの各種添加剤
を使用してもよく、同一もしくは異種の目的の化合物を
二種以上併用しても良い。

また、処理後の膜ｐｎ調整剤として塩化アンモニウム、
硝酸アンモニウム、硫酸アンモニウム、リン酸アンモニ
ウム、亜硫酸アンモニウム、チオ硫酸アンモニウム等の
各種アンモニウム塩を添加するのが画像保存性を良化す
るために好ましい。

更に水洗工程の直後に、水切り剤とホルマリンを含有す
る安定浴を用いることもできる。２当量マゼンタカプラ
ーを使用している感光材料を処理する場合に、上記ホル
マリンは除去してもよいし、安定化浴そのものを用いな
くてもよい。

本発明の水洗処理時間は、感材の種類、処理条件によっ
て相違するが、通常、２０秒〜７０分であり、好ましく
は、２０秒〜ｊ分である。

本発明の感光材料の現像処理に用いる発色現像液は、好
ましくは芳香族第一級アミン系発色現像主薬を主成分と
するアルカリ性水溶液である。この発色現像主薬として
は、アミノフェノール系化合物も有用であるが、ｐ−フ
ユニレンジアミン系化合物が好ましく使用され、その代
表例として３−メチル−グーアミノ−Ｎ、Ｎ−ジエチル
アニリン、３−メチル−≠−アミノーＮ−エチルーＮ−
β−ヒドロキシルエチルアニリン、Ｊ−）！チルー≠−
アミ／−Ｎ−エチルーＮ−β−メタンスルホンアミドエ
チルアニリン、３−メチル−≠−アミノーＮ−エチルー
Ｎ−β−メトキシエチルアニリンおよびこれらの硫酸塩
、塩酸塩もしくはｐ−）ルエンスルホン酸塩などが挙げ
られる。これらのジアミン類は遊離状態よりも塩の方が
一般に安定であり、好ましく使用される。

発色現像液は、アルカリ金属の炭酸塩、ホウ酸塩もしく
はリン酸塩のようなｐＨ緩衡剤、臭化物、沃化物、ベン
ズイミダゾール類、ベンゾチアゾール類もしくはメルカ
プト化合物のような現像抑制剤またはカブリ防止剤など
を含むのが一般的である。また必要に応じて、ヒドロキ
シルアミンまたは亜硫酸塩のような保恒剤、トリエタノ
ールアミン、ジエチレングリコールのような有機溶剤、
ベンジルアルコール、ポリエチレングリコール、四級ア
ンモニウム塩、アミン類のような現像促進剤、色素形成
カプラー、競争カプラー、ナトリウムボロンハイドライ
ドのような造核剤、ｌ−フェニル−３−ピラゾリドンの
ような補助現像薬、粘性付与剤、アミノポリカルボン酸
、アミノポリホスホン酸、アルキルホスホン酸、ホスホ
ノカルボン酸に代表されるような各種キレート剤、西独
特許出願（ＯＬＳ）第Ｊ　、　４２２　、り！θ号に記
載の酸化防止剤などを発色現像液に添加してもよい。

反転カラー感光材料の現像処理では、通常黒白３ｔ− 現像を行ってから発色現像する。この黒白現［象液には
、ハイドロキノンなどのジヒドロキシベンゼン類、／−
フェニル−３−ピラゾリドンなどの３−ピラゾリドン類
またはＮ−メチル−ｐ−アミンフェノールなどのアミン
フェノール類など公知の黒白現像薬を単独であるいは組
み合わせて用いることができる。

発色現像後の写真乳剤層は通常漂白処理される。

漂白処理は定着処理と同時に行なわれてもよいし、個別
に行なわれてもよい。漂白剤としては例えば鉄（ＩＩＩ
　）、コバルト（ＩＩＩ　）　、クロム（■）、銅（Ｉ
Ｉ）などの多価金属の化合物、過酸類、キノン類、ニト
ロン化合物等が用いられる。代表的漂白剤としてフェリ
シアン化物；重クロム酸塩；鉄（Ｉ［Ｉ）もしくはコバ
ルト（■）の肩機銘塩、例えばエチレンジアミン四酢酸
、ジエチレントリアミン五酢酸、ニトリロトリ酢酸、／
、３−ジアミノ−λ−フｏ　ハノール四酢酸などのアミ
ノポリカルボ゛ン酸類もしくはクエン酸、酒石酸、リン
ゴ酸などの有機酸の錯塩：過硫酸塩；マンガン酸塩：ニ
トロソフェールなどを用いることができる。これらのう
ちエチレンジアミン四酢酸鉄（ＩＩＩ）塩および過硫酸
塩は迅速処理と環境汚染の観点から好ましい。さらにエ
チレンジアミン四酢酸鉄（ＩＩＩ）錯塩は独立の漂白液
においても、−浴漂白定着液忙おいても特に有用である
。

漂白液や漂白定着液には必要に応じて各種促進剤を併用
しても良い。例えば臭素イオン、沃素イオンの他、米国
特許第３，７０ｔ、、！ｒｌ、／号、特公昭りよ一１ｊ
ｒＯｔ号、同弘ターコｚよｒｔ号、特開昭ｊ３−３．２
７３ｊ号、同！；３−３ｔ２３３号および同３３−３７
０１１ｒ号に示されるようｌチオ尿素系化合物；特開昭
６！−／、２１１１１２’１号、同ｊ３−タ！乙３／号
、同よ３−３７１３１号、同３３−３２７３乙号、同！
３−＃ｊ７３２号、同ｊ４’−３２３３≠号および米国
特許第３，１７３、ざ１１号などに示されるようなチオ
ール系化合物；特開昭≠ター！２２μ≠号、同！Ｏ−／
≠Ｏ／λり号、同ｊ３−λに弘、２乙号、同！３−／ｇ
／ｉ＜、２ｊ号、（Ｆｑ！ｊ−７０１１２３２号および
同！≠−３３７２７号などに記載のへテロ環化合物；特
開昭３２−２０１３λ号、同！ｊ−，２よｏｔ≠号およ
び同よＪ−−２ｔ！Ｏ３号などに記載のチオエーテル系
化合物；特開昭弘♂−ｒ≠弘≠Ｏ号に記載の三級アミン
類；特開昭≠ター弘、２３≠り号に記載のチオカルバモ
イル類などの化合物を、単一４／− 独で使用してもあるいは二種以上を併用しても良い。本
発明に特に好ましく用いられる漂白促進剤には、特開昭
！４３−９１６３０．同！７−／りλりよ３、特公昭！
≠−）２０！乙、米国特許グ。

！よコ、ど３弘号に記載の以下の化合物を挙げることが
できる。

ＢＡ−／ ＢＡ−２ ＢＡ−３ ＢＡ−４ −≠　λ　− ＢＡ−ｊ ＢＡ−＆ ＢＡ−７ ＢＡ−１ ｒ ｒ ＢＡ−タ Ｂｋ−１０ ０Ｈ−−００ ＢＡ−／２ Ｂｋ−／３ ＢＡ−／！ ＢＡ−／Ｊ ＢＡ−７７ Ｂｋ−／１ｒ ＢＡ−／タ 一グ　！　− ＢＡ−，２０ ＢＡ−２２ Ｂｋ−２３ ＢＡ−２≠ −≠　ｔ　− ＢＡ−２Ｉ Ｃ（ＣＨａ　）　２　Ｎ　＋　ＣＨ２−＋ＴＳ＋２Ａ−
２Ａ 〔（Ｃ２Ｈ５）　２Ｎ（−ＣＴ（２÷ｙｓ＋２ＢＡ−，
２７ ［（ＣＨ３）２ＮＣＨ２５＋２ ＢＡ−２ｇ ［（ＨＯＣＨ２ＣＨ２）２Ｎ＋ＣＨ２＋ｒＳ＋２ＢＡ−
λり ＣＨ３ 〔Ｔ（ＯＣＯＣＨ２Ｎ＋ＣＨ２七１Ｓ＋２Ａ−３０ ＢＡ−３／ ＣＴ（３ ＢＡ−３２ ＢＡ−３３ ＢＡ−３２ 定着剤としてはチオ硫酸塩、チオシアン酸塩、チオエー
テル系化合物チオ尿素類、多量の沃化物等をあげる事が
できるが、チオ硫酸流酸塩の使用が一般的である。漂白
定着液や定着液の保恒剤としては、亜硫酸塩や重亜硫酸
塩あるいはカルホニル重亜硫酸付加物が好ましい。

本発明に用いらｎる写真感光材料の写真乳剤層には、臭
化銀、沃臭化銀、沃塩臭化銀、塩臭化銀および塩化銀の
いずれのハロゲン化銀を用いてもよい。好ましいハロゲ
ン化銀は３０モルチ以下の沃化銀を含む、沃臭化銀もし
くは沃塩臭化銀である。特に好ましいのはλモルチから
２Ｉモルチまでの沃化銀を含む沃臭化銀である。

写真乳剤中のハロゲン化銀粒子は、立方体、八面体、十
四面体のような規則的な結晶体を有するいわゆるレギュ
ラー粒子でもよく、また球状などのような変則的な結晶
形を持つもの、双晶面などの結晶欠陥を持つものあるい
はそれらの複合形でもよい。

ハロゲン化銀の粒径は、０．７ミクロン以下の微粒子で
も投影面積直径が１０ミクロンに至る迄の大サイズ粒子
でもよく、狭い分布ヲ有する単分散乳剤でも、あるいは
広い分布を有する多分散乳剤でもよい。

本発明に用いられる写真乳剤は、グラフキデ著−μター 「写真の物理と化学」、ボールモンテル社刊（Ｐ。

Ｇｌａｆｋｉｄｅｓ、Ｃｈｉｍｉｅ　ｅｔ　Ｐｈｙｓｉ
ｑｕｅＰｈｏｔｏｇｒａｐｈｉｑｕｅ　Ｐａｕｌ　Ｍｏ
ｎｔｅｌ、　　／りＡ７］、ダフイン著「写真乳剤化学
」、フォーカルプレス社刊（Ｇ、Ｆ、Ｄｕｆｆｉｎ、Ｐ
ｈｏｔｏｇｒａｐｈｉｃＥｍｕｌｓｉｏｎ　Ｃｈｅｍｉ
ｓｔｒｙ　　（Ｆｏｃａｌ　Ｐｒｅｓｓ、　／りｔ６）
、ゼリクマンら著「写真乳剤の製造と塗布」、フォーカ
ルプレス社刊（Ｖ、Ｌ、　Ｚｅ　ｌ　ｉｋｍａｎｅｔ　
　ａｌ、　Ｍａｋｉｎｇ　ａｎｄ　Ｃｏａｔｉｎｇ　Ｐ
ｈｏｔｏｇｒａｐｈｉｃＥｍｕｌｓｉｏｎ、　Ｆｏｃａ
ｌ　Ｐｒｅｓｓ、　　／り＋ｐ）などに記載された方法
を用いて調製することができる。

すなわち、酸性法、中性法、アンモニア法等のいずれで
もよく、１＊、可溶性銀塩と可溶性ノ・ロダン塩を反応
させる形式としては片側混合法、同時混合法、それらの
組合わせなどのいずれ全周いてもよい。粒子を銀イオン
過剰の下において形成させる方法（いわゆる逆混合法）
を用いることもできる。同時混合法の一つの形式として
ハロゲン化銀の生成する液相中のｐＡｇｋ一定に保つ方
法、すなわちいわゆるコンドロールド・ダブルジェット
ＳＯ− 法を用いることもできる。この方法によると、結晶形が
規則的で粒子サイズが均一に近いハロゲン化銀乳剤が得
られる。

別々に形放しｆｃλ種以上のハロゲン化銀乳剤を混合し
て用いてもよい。

前記のレギュラー粒子からなるハロゲン化銀乳剤は、粒
子形成中のｐＡｇとｐＨ’ｒ制御することにより得られ
る。詳しくは、例えばフォトグラフイク・サイエンス・
アンド・エンジニアリング（Ｐｈｏｔｏｇｒａｐｈｉｃ
　５ｃｉｅｎｃｅ　ａｎｄ　Ｅｎｇｉｎｅｅｒｉｎｇ）
第６巻、／ｊり〜／Ａｊ頁（／りｔ２）；ジャーナル・
オブ・フォトグラフイク・サイエンス＜Ｊｏｕｒｎａｌ
　　ｏｆ　Ｐｈｏｔｏｇｒａｐｈｉｃ　５ｃｉｅｎｃｅ
）。

／コ巻、２≠２〜．２！１頁（／ＰＡＤ）、米国特許第
Ｊ、ｔｊ！、３２μ号および英国特許第１゜≠７３，７
≠ｒ号に記載されている。

また単分散乳剤としては、平均粒子直径が約０１１ミク
ロンより大きいハロゲン化銀粒子で、その少なくとも約
り５重量％が平均粒子直径の±≠Ｏチ内にあるような乳
剤が代表的である。平均粒子直径が約０．２！〜コミク
ロンであり、少なくとも約り５重量％又は数量で少なく
とも約りｊチのハロゲン化銀粒子を平均粒子直径±２０
％の範囲内としたような乳剤を本発明で使用できる。こ
のような乳剤の製造方法は米国違許第ｊ　、　ｊ７１Ａ
　。

４２１号、同第３．ｔｊｊ′、３り弘号および英国特許
第１．弘／３．７≠ｒ号に記載されている。

また特開昭ｐｒ−ｒｔｏｏ号、同！／−３９０２７号、
同ｓｉ−ざ３０り７号、同！、３−／３７／３３号、同
よ≠−μｇ！２１号、同！≠−タタ≠ｌり号、同６１−
３７６３３号、同３１−’Ａ９９３ｒ号などに記載され
たような単分散乳剤も本発明で好筐しく使用できる。

本発明に用いられるハロゲン化銀写真乳剤に平板状粒子
を用いることによって、増感色素による色増感効率の向
上を含む感度の向上、感度と粒状性の関係の改良、鮮鋭
度の改良、現像進行性の改良、カバリング／１！ワーの
向上、クロスオーバーの改善などが達成できる。

ここで平板状ハロゲン化銀粒子とは、その直径／厚みの
比が！以上のものであジ、例えばＪ′ヲ越えるものやｊ
以上ｒ以下のものがある。

１だ、ハロゲン化銀粒子の直径とは、粒子の投影面積に
等しい面積の円の直径をいう。本技術において平板状ハ
ロゲン化銀粒子の直径は０．３〜３．０μ、好１しくは
Ｏ，Ｓ〜３．０μである。

また厚みはＯ，グμ以下、好１しくけ０．３μ以下、よ
ジ好ましくはＯｏ、２μ以下である。

一般に、平板状ハロゲン化銀粒子は、２つの平行な面を
有する平板状であり、従って上述の「厚み」とは平板状
ハロゲン化銀粒子を構成する２つの平行な面の距離で表
される。

この平板状ハロゲン化銀粒子は特公昭≠７−／／３１６
等に記載されている様に、ハロゲン化銀粒子の粒径およ
び／あるいは厚みの分散状態を単分散にして使用するこ
とも可能である。

ここで平板状ハロゲン化銀粒子単分散であるということ
はり３％の粒子が数平均粒子サイズの±ｔｏ％以内、好
ましくは±１１０％以内のサイズに入る分散系であるこ
と金指す。ここで数平均粒子−！　３− サイズとはハロゲン化銀粒子の投影面積径の数平均直径
である。

本技術に用いられる平板状ハロゲン化銀粒子が含まれる
乳剤における平板状ハロゲン化銀粒子の占める割合に関
しては、全投影面積に対して、！Ｏチ以上であることが
好ましく、７０％以上であることがより好ましく、特に
り０％以上であることが好ましい。

平板状のハロゲン組成としては、臭化銀、沃臭化銀、塩
臭化銀、塩沃臭化銀、塩化銀、沃塩化銀が好ましい。高
感度感光材料に用いるものには沃塩化銀が特に好ましい
。沃塩化銀の場合、沃化銀含有量は、通常≠Ｏモルチ以
下であり、好ましくは２０モル係以下、より好１しくは
／ｊモルチ以下である。また、プリント用感光材料には
塩臭化銀、臭化銀が特に好ましい。

平板状粒子は均一なハロゲン組成からなるものであって
も異なるハロゲン組成を有する２以上の相からなるもの
であってもよい。

例えば、沃臭化銀を用いる場合、この沃臭化銀−１４Ａ
　− 平板状粒子はそれぞれ沃化物含有量の幾なる複数の相か
らなる層状構造を有するものを用いることもできる。特
開昭夕♂−／／３り２１号あるいは特開昭ｊター７タグ
３３号等において、平板状ハロゲン化銀粒子のハロゲン
組成およびハロゲンの粒子内分布の好ましい例が記載さ
れている。一般的には、平板状ハロゲン化銀粒子が有す
る各々の相の相対的な沃化物含有量の望寸しい関係は、
この平板状ハロゲン化銀粒子を含む感光材料に施す現像
処理の内容（例えば現像液中に含まれるハロゲン化銀溶
剤α１等によって最適外ものを選択することが望ましい
。

平板状ハロゲン化銀粒子は例えばＰｂＯの様な酸化物結
晶と塩化銀の様なハロゲン化銀結晶全結合させた接合型
ハロゲン化銀結晶、エビクキシャル成長をさせたハロゲ
ン化銀結晶（例えば臭化銀上に塩化銀、沃臭化銀、沃化
銀等を塩化エピタキシャルに成長させた結晶、あるいは
六方晶形、正八面体沃化銀に塩化銀、臭化銀、沃化銀、
塩沃臭化銀をエピタキシャルに成長させた結晶）などで
もよい。これらの例は米国特許第ｔ、≠３タ、！Ｏ１号
、同≠、≠ｔ３，０１’７号等に例示さ扛ている。

潜像の形成サイトに関しては、潜像が主として粒子表面
に形成されるような粒子でもよく、捷た潜像が主として
粒子内部に形成されるような粒子でもよい。これは該平
板状／・ロダン化銀粒子を使用する感光材料の用途やそ
の感光材料全処理する現像液が現像しうる潜像の粒子内
部での深さ等に応じて選択することができる。

本技術の平板状ノ・ロダン化銀粒子の好ましい使用方法
としては、リサーチ・ティスフロージャー紀に！３≠（
／９１３年１月）、（勇Ａ−１！ｒ３３０（／りｌｒｊ
年ｊ月）に詳細に記述されており、そこでは例えば平板
状粒子の厚みと光学的性質の関係に基づいた使用法が開
示されている。

結晶構造は一様なものでも、内部と外部とが異質なハロ
ゲン組成からなる物でもよく、層状構造をなしていても
よい。こ牡らの乳剤粒子は、英国特許第１，０．２７．
／弘６号、米国特許第３．！Ｏｔ　、ｏｔｒ号、同１１
．ｌ１４ｔｌＡ、１７７号および特願昭！ｒ−２≠Ｕ弓
り号等に開示されている。

また、エピタキシャル接合によって組成の異なるハロゲ
ン化銀が接合てれていてもよく、また例えばロダン銀、
酸化鉛などのノ・ロダン化銀以外の化合物と接合をれて
いてもよい。これらの乳剤粒子は、米国特許第≠、Ｏり
≠、ａ、ｒｐ号、同弘、／≠２．りｏｏ号、同グ、１１
３り、３！３号、英国特許第２，０３１．７タコ号、米
国特許第≠、３ダタ、６２２号、同弘、３り！、≠７を
号、同弘。

弘３３．３０７号、同≠、≠ｔ３，０ｇ７号、同３、ｔ
ｊｒｔ、り３２号、同３．ｒタλ、θｔ７号、特開昭！
ター／６２ｊ≠θ号等に開示さｔている。

また種々の結晶形の粒子の混合物を用いてもよい。

熟成を促進するのにノ・ロダン化銀溶剤が有用である。

例えば熟成全促進するのに過剰量のノ・ロダンイオンを
反応器中に存在せしめることが知られている。それ故、
ノ・ロダン化物塩溶液を反応器中に導入するだけで熟成
全促進し得ることは明らか−　！　７　− である。他の熟成剤音用いることもできるし、こｎらの
熟成剤は銀およびノ・ロダン化物塩を深加する前に反応
器中の分散媒中に全量を配合しておくことができるし、
またｌもしくはコ以上のノ・ロダン化物塩、銀塩または
解膠剤を加えると共に反応器中に導入することもできる
。別の変形態様としで、熟成剤ヲノ・ロダン化物塩およ
び銀塩添加段階で独立して導入することもできる。

ハロゲンイオン以外の熟成剤とし′Ｃ，ハ、アンモニア
あるいは、アミン化合物、チオシアネート塩、例えばア
ルカリ金属チオシアネート塩、特にナトリウム及びカリ
ウムチオシアネート塩、並びにアンモニウムチオシアネ
ート塩を用いることができる。チオシアネート熟成剤を
用いることは米国特許第２．２２２９．２６≠号、同コ
、弘≠Ｉ、Ｊ−３ψ号および同３，３２０．ＯＡ’？号
に教示が見られる。また米国特許第３，２７／、１３７
号、同３、ｊ７≠、６２ｇ号、および同３，７３７，３
／３号に記載されるような常用でするチオエーテル熟成
剤を用いることもできる。あるいは特開昭−！　？　− １３−１２’ＩＣ＃号、同ｊｔ３−／１ｔｌｔ、３／り
号に開示てれているようなチオン化合物を用いることも
できる。

種々の化合物をハロゲン化銀沈殿生成過程で存在せしめ
ることによってハロゲン化銀粒子の性質をコントロール
できる。そのような化合物は反応器中に最初に存在せし
めてもよいし、また常法に従って／もしくＦｉ２以上の
塩を加えると共に添加することもできる。米国特許向ｊ
、４Ｌ４ｔ？、０６０号、同コ、ｔ２♂、／１７号、同
！、７３７゜３７３号、同、３，７７２，０３／号、並
びにリサーチ・ディスクロージャー、７３≠巻、／’？
７１年６月、／３≠ｊ２に記載されるように銅、イリジ
ウム、鉛、ビスマス、カドミウム、亜鉛、（硫黄、セレ
ン及びテルルなどのカルコゲン化合物）、金および第■
属貴金属の化合物のような化合物をハロゲン化銀沈殿生
成過程で存在せしめることによってハロゲン化銀の％註
ヲコントロールできる。

特公昭ｊｒｌ−／’Ａ１０号、モイザー（Ｍｏｉｓａｒ
）ら著、ジャーナル・オブ・フォトグラフィック・サイ
エンス１．２！巻、／り７７、／ターコア頁に記載され
るようにハロゲン化銀乳剤は沈殿生成過程において粒子
の内部還元増感することができる。

ハロゲン化銀乳剤は通常は化学的に増感される。

化学的増感は、ジェームス（Ｔ、Ｈ，Ｊａｍｅｓ）著、
ザ・フォトグラフィック・プロセス、第μ版、マクミ１
ラン社刊、７２７７年、（Ｔ、Ｈ，Ｊａｍｅｓ、　Ｔｈ
ｅＴｈｅｏｒｙ　ｏｆ　　ｔｈｅ　Ｐｈｏｔｏｇｒａｐ
ｈｉｃ　Ｐｒｏｃｅｓｓ。

ｐｔｈ　　ｅｄ、Ｍａｃｍｉｌｌａｎ、　　／り７７１
７−７６頁に記載されるように活性ゼラチンを用いて行
うことができるし、またリサーチ・ディスクロージャー
／２０巻、／り７≠年ヶ月、／、２００１　；リサーチ
・ディスクロージャー、３４４巻、ｌり７ｊ年６月、１
３弘！コ、米国特許第λ、６≠２゜３６７号、同３．コ
タ７．’１４弓号、同３，７７２．０３／号、同３．１
！７，７／／号、同３゜９０／　、７／！／−号、同＋
、ｘｔｔ、ｏｉｒ号、および同３．りＯ≠、≠ｌ！号、
並びに英国特許第１．３／ｊ、７／ｊ号に記載されるよ
うにｐＡｇ　ｔ〜１０．ｐＨ，ｔ　〜Ｉおよび温度３Ｏ
−１ｒＯ０Ｃにおいて硫黄、セレン、テルル、金、白金
、ノミラジウム、イリジウムまたはこれら増感剤の複数
の組合せを用いて行うことができる。化学増感は最適に
は、金化合物とチオシアネート化合物の存在下に、ｌ’
ｃ米国特許第、３．ＩＪ′７，７／ｊ号、同≠。

、ｚｔｔ、ｏｉｔ号および同≠、Ｏよ≠、　ｌ／−３７
号に記載される硫黄含有化合物もしくはハイポ、チオ尿
素系化合物、ロダニン系化合物などの硫黄含有化合物の
存在下に行う。化学増感助剤の存在下に化学増感するこ
ともできる。用いられる化学増感助剤には、アザインデ
ン、アザピリダジン、アザピリミジンのごとき、化学増
感の過程でカブリを抑制し且つ感度を増大するものとし
１知られた化合物が用いられる。化学増感助剤改質剤の
例は、米国特許第２．／Ｊ／　、０３１号、同３．グ／
／。

り／４’号、同Ｊ　、ｊｊ４Ａ　、７．ｔ７号、特開昭
ｓｒ−／　２４　ｊ、２４号および前述ダフイン著「写
真乳剤化学」、／３１〜／≠３頁に記載さ牡ている。

化学増感に加えて、または代替して、米国特許第Ｊ、Ｊ
’９’／、４４！Ｊ号および同３．り１１１，２ｕ−，
４／− タ号に記載されるように、例えば水素を用いて還元増感
することができるし、米国特許第２．！ｌｒ、６２ざ号
、同λ１７≠３．／１２号および同λ、７≠３．／♂３
号に記載されるように塩化第一錫、二酸化チオウレア、
ポリアミンおよびのような還元剤を用いて、または低ｐ
Ａｇ　（例えば５未満）および／または高ｐＨ（例えば
♂より犬）処理によって還元増感することができる。ま
た米国特許第３．り／７．≠１３号および同３．りｔ４
　、Ｆ７４号に記載はする化学増感法で色増感性を向上
することもできる。

本発明に用いられるハロゲン化銀写真乳剤は、メチン色
素類その他によって分光増感されてもよい。用いられる
色素には、シアニン色素、メロシアニン色素、複合シア
ニン色素、複合メロシアニン色素、ホロポーラ−シアニ
ン色素、ヘミシアニン色素、スチリル色素およびヘミオ
キンノール色素が包含さ牡る。特に有用な色素は、シア
ニン色素、メロシアニン色素、および複合メロシアニン
色素に属する色素である。これらの色素類には、ｔ　２
− 塩基注異節環核としてシアニン色素類に通常利用さｎる
核のいすＡｋも適用できる。すなわち、ピロリン核、オ
キサゾリン核、チアゾリン核、ビロール核、オキサゾー
ル核、チアゾール核、セレナゾール核、イミダゾール核
、テトラゾール核、ピリジン核など；これらの核に指環
式炭化水素環が融合した核；およびこ牡らの核に芳香族
炭化水素環が融合した核、すなわち、インドレニン核、
ベンズインドレニン核、インドール核、ベンズオキサド
ール核、ナフトオキサゾール核、ベンゾチアゾール核、
ナフトチアゾール核、ベンゾセレナゾール核、ベンズイ
ミダゾール核、キノリン核などが適用できる。これらの
核は炭素原子上に置換基金有していてもよい。

メロシアニン色素または複合メロシアニン色素にはケト
メチレン構造を有する核としてピラゾリン−よ−オン核
、チオヒダントイン核、２−チオオキサゾリジンーコ、
≠−ジオン核、チアゾリジン−２，ｔ−ジオン核、ロー
ダニン核、チオバルビッール酸根などの！〜を員異節環
核を適用することができる。

これらの増感色素は単独に用いてもよいが、そｎらの組
合わせを用いてもよく、増感色素の組合わせは特に、強
色増感の目的でしばしば用いられる。増感色素とともに
、そｎ自身分光増感作用を持たない色素あるいは可視光
を実質的に吸収しない物質であって、強色増感を示す物
質を乳剤中に含んでもよい。例えば、含窒素異節環核基
であって置換きれたアミノスチルベンゼン化合物（例え
ば米国特許第２．り３３，３り０号、同３．６３！、７
２／号に記載のもの）、芳香族有機酸ホルムアルデヒド
縮金物（例えば米国特許第３，７≠３．３１０号に記載
のもの）、カドミウム塩、アザインデン化合物などを含
んでもよい。米国特許第３．ｔ／ｊ＋、乙１３号、同３
，１．／！、ｔ≠／号、同３．乙／７．コタｊ号、同３
，６３３，７２７号に記載の組合わせは特に有用である
。

同発明の乳剤を分光増感する際には、乳剤調製のどの段
階でも行なうことができる。

一般に分光増感色素は化学増感を行なった乳剤に塗布前
に添加される。米国特許第≠、’ｔ２Ｊ−。

１１２Ａ号などには化学増感の開始前あるいは途中に乳
剤に添加する方法が開示されている。また、ハロゲン化
銀粒子の形成が完結する以前に分光増感色素を乳剤に添
加する方法が、米国特許２．７３！　、　７Ｇ　４号、
米国特許３　、６２１　、り４０号、米国特許≠、７！
３．７ｊＡ号、および米国特許！−、、２２！、ｔ６１
．号に開示されている。

特に米国特許≠、／♂３．７３６号および同グ。

２２６、ｔｌｒｔ号では、ハロゲン化銀粒子形成の安定
な核の形成以後に分光増感色素を乳剤に添加することに
より、写真感度の増加やハロゲン化銀粒子による分光増
感色素の吸着の強化などの利点があることが開示されて
いる。

本発明に使用できる公知の写真用添加剤も上記の２つの
りサーチ・ディスクロージャーに記載さしており、後掲
の表に記載個所を示した。

ｔｊ− 添加剤種類　　　ＲＤ／７４グ３　　　　ＲＤ／１７／
１１　化学増感剤　　　　２３頁　　　　乙≠ｒ頁右欄
２　感度上昇剤　　　　　　　　　　　　同上３　分光
増感剤、　　　、２３〜２≠頁　　ｉ、ａｔ頁右欄〜強
色増感剤　　　　　　　　　　　ｔ４Ｌり頁右欄４　増
白剤　　　　　　、２弘頁 ５　かぶり防止剤　　２≠〜２！頁　　ｚ４Ｌり頁右欄
および安定剤 ６　光吸収剤、フ　　２夕〜２乙頁　　ｔ≠り右欄〜イ
ルター染料　　　　　　　　　　ｔｒｏ左欄紫外線吸収
剤 ７　スティン防止剤　、２ｊ頁右欄　　　１２０頁左〜
右欄８　色素画像安定剤　　２！頁 ９　硬膜剤　　　　　　２乙頁　　　　６５７頁左欄１
０　　バインダー　　　　、２乙頁　　　　　　同上１
１　可塑剤、潤滑剤　　コア頁　　　　ｔｓｏ右欄１２
　　塗布助剤、表面　２＆−２７頁　　　同上活性剤 １３　　スタチック防止　　２７頁　　　　　　同上剤 −を乙− 本発明の写真感光材料の写真乳剤層には感度上昇、コン
トラスト上昇、または現像促進の目的でたとえばポリア
ルキレンオキシドまたはそのエーテル、エステル、アミ
ンなどの誘導体、チオエーテル化合物、チオモルフォリ
ン類、四級アンモニウム塩化合物、ウレタン誘導体、尿
素誘導体、イミダゾール誘導体、３−ピラゾリドン類等
を含んでもよい。たとえば米国特許λ、弘００，３３２
号、同コ、弘２３．！弘り号、同コ、７／ｌ、０４．２
号、同３．ｔ／７，２１０号、同ｊ　、　７７２　。

０２１号、同３．１０１．００３号、英国特許／。

≠ｔｒ、タタ１号に記載さ牡たものを用いることができ
る。

本技術に用いらｎるノ・ロダン化銀写真乳剤には、感光
材料の製造工程、保存中あるいは写真処理中のカブＩＪ
　’に防止し、あるいは写真性能を安定化させるなどの
目的で、種々の化合物を含有させることができる。すな
わちアゾール類、例えばベンゾチアゾリウム塩、ニトロ
イミダゾール類、ニトロベンズイミダゾール類、クロロ
ベンズイミダゾール類、ブロモベンズイミダゾール類、
メルカプトチアゾール類、メルカプトベンゾチアゾール
類、メルカプトベンズイミダゾール類、メルカプトチア
ジアゾール類、アミノトリアゾール類、ベンゾトリアゾ
ール類、ニトロベンゾトリアゾール類、メルカプトテト
ラゾール類（特に／−フェニル−ターメルカプトテトラ
ゾール）など；メルカプトピリミジン類；メルカプトト
リアジン類；例えばオキサドリンチオンのようなチオケ
ト化合物；アザインデン類、例えばトリアザインデン類
、テトラアザインデン類（特に弘−ヒドロキシ置換（ハ
３．３ａ＋７）テトラアザインデン類）、ハンタアザイ
ンデン類など；ベンゼンチオスルフォン酸、ベンゼンス
ルフィン酸、ベンゼンスルフオン酸アミド等のよりなカ
ブリ防止剤または安定剤として知られた、多くの化合物
を加えることができる。

本発明を用いて作ら扛た感光材料は、フィルター染料と
して、またはイラジェーションもしくはハレーション防
止その他種々の目的のために親水性コロイド層中に水溶
性染料を含有してもよい。

このような染料として、オキソノール染料、ヘミオキン
ノール染料、スチリル染料、メロシアニン染料、アント
ラキノン染料、アゾ染料が好ましく使用され、この他に
シアニン染料、アゾメチン染料、トリアリールメタン染
料、フタロシアニン染料も有用である。

本発明の感光利料は、写真感光層あるいはバック層を構
成する任意の親水性コロイド層に無機あるいは有機の硬
膜剤を含有せしめてもよい。例えば、クロム塩、アルデ
ヒド類（ホルムアルデヒド、グリオキザール、グルタル
アルデヒドなど）、Ｎ−メチロール系化合物（ジメチロ
ール尿素など）が具体例として挙けらｎる。活性ハロゲ
ン化合物（λ、≠−ジクロル−６−ヒドロキシ−／、３
゜！−トリアジンなど）および活性ビニル化合物（／、
Ｊ−ビスビニルスルホニルーコーフロパノール、ｌ、２
−ビスビニルスルホニルアセトアミドエタンあるいはビ
ニルスルホニル基を側鎖に有するビニル系ポリマーなど
）は、ゼラチンなど親水性コロイドを早く硬化式せ安定
な写真特性を与−６ター えるので好ましい。Ｎ−カルバモイルピリジニウム塩類
やハロアミジニウム塩類も硬化速度が早く優れている。

本発明は支持体上に少なくとも２つの異なる分光感度を
有する多層多色写真材料にも適用できる。

多層天然色カラー写真材料は、通常支持体上に赤感性乳
剤層、緑感性乳剤層および青感性乳剤層をそｎぞれ少な
くとも一つ有する。こ牡らの層の配列順序は必要に応じ
て任意にえらべる。好ましい層配列は支持体側から赤感
性、緑感性および青感性の順である。また任意の同じ感
色性の乳剤層を感度の異なる２層以上の乳剤層から構成
して到達感度を向上してもよく、３層構成としてさらに
粒状性を改良してもよい。また同じ感色性をもつλつ以
上の乳剤層の間に非感光性層が存在していてもよい。あ
る同じ感色性の乳剤層の間に異なった感色性の乳剤層が
挿入きれる構成としてもよい。

また、多層多色写真材料においては特定の波長の光全吸
収するフィルタ一層やハレーション防止を目的とした層
を設けてもよい。これらの光吸収層には前述の有機染料
を用いることもできるが、コロイド銀粒子を用いること
もできる。

光の反射や現像抑制物質の）・ラップ力どによる感度向
上を目的として多層多色写真材料の一つ以上の非感光性
層に非感光性の微粒子ハロゲン化銀乳剤を用いてもよい
。

赤感性乳剤層にシアン形成カプラーを、緑感性乳剤層に
マゼンタ形成カプラーを、青感性乳剤層にイエロー形成
カプラー全それぞれ含むのが一般的であるが、場合によ
り異なる組合わせをとることもできる。たとえば赤外感
光性の層を組み合わせ１擬似カラー写真や半導体レーザ
露光用としてもよい。捷だ、特公昭３３−３≠と／に開
示されるように、各層の色感光波長の補色に発色するカ
プラー以外の色に発色するカプラーを混入することによ
り、不自然な色彩感を取り除くこともできる。

本発明の写真感光材料において写真乳剤層その他の層は
写真感光材料に通常用いらしているプラスチックフィル
ム、紙、布などの可撓性支持体またはガラス、陶器、金
属などの剛性の支持体に塗布畑詐る。可撓性支持体とし
て有用なものは、硝酸セルロース、酢酸セルロース、酢
酸酪酸セルロース、ポリスチレン、ポリ塩化ビニル、ポ
リエチレンテレフタレート、ボリカーボ゛ネート等の半
合成または合成高分子から成るフィルム、バライタ層ま
たはα−オレフィンポリマー（例えばポリエチレン、ポ
リプロピレン、エチレン／ブテン共重合体）等全塗布′
１．たはラミネートした紙等である。

支持体は染料や類１ｎ−用いて着色されてもよい。

遮光の目的で黒色にしてもよい。これらの支持体の表面
は一般に、写真乳剤層等との接着をよくするために、下
塗処理さ扛る。支持体表面は下塗処理の前−！たは後に
、グロー放電、コロナ放電、紫外線照射、火焔処理など
を施してもよい。

写真乳剤層その他の親水性コロイド層の塗布には、たと
えばディップ塗布法、ローラー塗布法、カーテン塗布法
、押し出し塗布法などの公知の種々の塗布法を利用する
ことができ°る。必要に応じて米国特許第２ｔｌ／、２
り≠号、同第２７６／７り７号、同第３３２乙！２ｇ号
および同第３６０ｒ２４ｔ７号等に記載さｎた塗布法に
よって、多層を同時に塗布してもよい。

本発明の感光材料には種々の露光手段を用いることがで
きる。感光材料の感度波長に相当する輻射線全放射する
任意の光源を照明光源または書き込み光源として使用す
ることができる。自然光（太陽光）、白熱電灯、ノ・ロ
ダン原子封入ランプ、水銀灯、螢光灯およびストロボも
しくは金属燃焼フラッシュバルブなどの閃光光源が一般
的である。

紫外から赤外域にわたる波長域で発光する、気体、染料
溶液もしくは半導体のレーザー、発光ダイオード、プラ
ズマ光源も記録用光源に使用することができる。また電
子線などによって励起さｎた螢光体から放出てれる螢光
面（ＣＲＴなど）、液晶（ＬＣＤ）やランタン全ドープ
したチタンジルコニウム酸鉛（ＰＬＺＴＩなど全利用し
たマイクロシャッターアレイに線状もしくは面状の光源
を組み合わせた露光手段も使用することができる。必要
に応じて色フィルターで露光に用いる分光分布全調整で
きる。

（実施例） 以下に、実施例をもって本発明の詳細な説明するが、本
発明はこｎら実施例に限定さ【るものではない。

（実施例−１） 下塗りを施した三酢酸セルロースフィルム支持体上に、
下記に示すような組成の各層よりなる多層カラー感光材
料である試料１０／〜１０ｔｆ作成した。

（感光層の組成） 塗布量はハロゲン化銀およびコロイド銀につい５ては銀
の７／ｍ２単位で表したｆｊｋを、またカプラー、添加
剤およびゼラチンについては７７ｍ２単位で表した量を
、捷だ増感色素については同一層内のハロゲン化銀１モ
ルあたりのモル数で示した。

第１層（ハレーション防止層） 黒色コロイド銀　　　　　　　　・・・・・・Ｏ８ｊセ
ラチン　　　　　　　　　　　・・・・・・／、３カラ
ードカプラーＣ−ｔ　　　　　・・・・・・ｏ、ｏｔ−
７ｔ　− 紫外線吸収剤ＵＶ−／　　　　　　・・・・・・０．／
向上　ＵＶ−コ　　・旧・・０．２ 分散オイル０ｉｌ−／　　　　　　・・団・ｏ、ｏｉ同
上　Ｏｉｌ　−，２・・・・・・０．０／脱銀促進剤　
ＢＡ−／　　　　　　・・・・・・０．０３界面活性剤
　５Ａ−４・・・・・・０．３第λ層（中間層） 微粒子臭化銀 （平均粒径０，０７μ）　　　・・・・・・０．／ｊゼ
ラチン　　　　　　　　　　　・・・・・・ｉ、。

カラードカプラー〇−コ　　　　・・・・・・０．０２
分散オイル０ｉｌ−／　　　　　　・・・・・・Ｏ１ｌ
界面活性剤　ＳＡ−＆　　　　　　・・・・・・ｏ、ｏ
ｉ第３層（第１赤感乳剤層） 沃臭化銀乳剤（沃化銀２モルチ、 平均粒径０．３μ）　・・・・・・銀Ｏ０≠ゼラチン　
　　　　　　　　　　・・・・・・ｏ、を増感色素Ｉ　
　　　　　・・・・・・ｉ、ｏｘｉｏ　　’増感色素■
　　　　　　・・・・・・３．Ｏ×１０　　’増感色素
■　　　　　　・・・・・・・・・・・・／ｘ１０−’
カプラーＣ−３・・・・・・ｏ、ｏｔ カプラーＣ−≠　　　　　　　　・・・・・・ｏ、ｏｔ
カプラーｃ−ｒ　　　　　　　　　・・・・・・０．０
弘カプラーＣ−２・・・・・・０．０３ 分散オイル０ｉｌ−／　　　　　　・・・・・・０．０
３同上　０ｉ１−ｊ　　　・・・・・・０，０／λ界面
活性剤　ＳＡ−／　　　　　　・・・・・・０．０２第
を層（第２赤感乳剤層） 沃臭化銀乳剤（沃化銀ｊモルチ、 平均粒径Ｏ，Ｓμ）　・・・・・・０．７ゼラチン　　
　　　　　　　　　・・・・・・コ、！増感色素Ｉ　　
　　　　　・・・・・・　／×１０　　’増感色素■　
　　　　　　・・・・・・　３×１０　　’増感色素■
　　　　　　　・・・・・・　／￥、１０　　’カプラ
ーＣ−３・・・・・・Ｏ９λ弘 カプラーＣ−≠　　　　　　　　・・・・・・０．２’
／−カプラーＣ−ｒ　　　　　　　　・・・・・・Ｏ６
θ≠カプラーＣ−２・・・・・・０．０≠ 分散オイル０ｉｌ−／　　　　　　・・・・・・０．／
ｊ同上　０ｉ１−ｊ　　　・・・・・・０．０２界面活
性剤　ＳＡ−／　　　　　　・・・・・・０．０２第！
層（第３赤感乳剤層） 沃臭化銀乳剤（沃化銀ｉｏモルチ、 平均粒径０．７μ）・・・・・・銀ｉ、。

ゼラチン　　　　　　　　　　　・・・・・・／、０増
感色素Ｉ　　　　　　　・・・・・・　ｉ×ｉｏ　　’
増感色素■　　　　　　　・・・・・・　３×ｉｏ”−
’増感色票■　　　　　　　・・・・・・　／×１０　
　’カブラ−Ｃ−Ａ　　　　　　　　　・・・・・・０
．０２カプラーＣ−７・・・・・・０．／ 分散オイル０ｉｌ−／　　　　　　・・・・・・０．０
／同上　０ｉｌ−２・・・・・・ｏ、ｏｒ界面活性剤　
ＳＡ−／　　　　　　・・・・・・ｏ、ｏｉ第６層（中
間層） ゼラチン　　　　　　　　　　・・・・・・／、０化合
物Ｃｐｄ−Ａ　　　　　　　　・・・・・・０．０３分
散オイル０ｉｌ−／　　　　　　・・・・・・０．０２
界面活性剤　ＳＡ−，２・・・・・・ｏ、ｏｔ第７層（
第１緑感乳剤層） 沃臭化銀乳化剤（沃化銀≠モルチ、 平均粒径０．３μ）　　・・・・・・０．ＪＯ増感色素
■　　　　　　　・・・・・・　ｊ×１０　　’増感色
素■　　　　　　　・・・・・・０．Ｊ×１０−’増感
色素Ｖ　　　　　　　・・・・・・　２×１０　　’ゼ
ラチン　　　　　　　　　　　・・・・・・／、０カプ
ラーＣ−タ　　　　　　　　・・・・・・０．２１カプ
ラーＣ−Ｊ−・・・・・・０．０！カプラーＣ−ｉ　　
　　　　　　　・・・・・・０．０３分散オイル０ｉｌ
−／　　　　　　・・・・・・０．２界面活性剤　ＳＡ
−／　　　　　　・・・・・・Ｏ，Ｏ４！第を層（第２
緑感乳剤層） 沃臭化銀乳剤（沃化銀！モルチ、 平均粒径Ｏ０ｊμ）　・・・・・・Ｏ１≠ゼラチン　　
　　　　　　　　　・・・・・・Ｏ，を増感色素■　　
　　　　　・・・・・・　ｚｘｉｏ　　’増感色素■　
　　　　　　・・・・・・　コ×１０　　’増感色素■
　　　　　　・・・・・・０．３Ｘ１０−’カプラーＣ
−２・φ・・・・０．＋２１カプラーＣ−／　　　　　
　　　　・・・・・・０．０３カプラーＣ−７ｏ　　　
　　　　　・・・・・・ｏ、ｏｉｚ　ｌｒ　− カプラーＣ−ｒ　　　　　　　　　・・・・・・０．０
／分散オイル０ｉｌ−／　　　　　　・・・・・・０．
２界面活性剤　ＳＡ−／　　　　　　・・・・・・ｏ、
ｏｉ第り層（第３緑感乳剤層） 沃臭化銀乳剤（沃化銀ｔモルチ、 平均粒径０．７μ）　　・・・・・・銀０．ｒ！ゼラチ
ン　　　　　　　　　　　・・・・・・／、０増感色素
■　　　　　　・・・・・・Ｊ、ｊｔ×１０　　’増感
色素■　　　　　　・・・・・・１．≠×１０　　’カ
プラーＣ−／／　　　　　　　・・・・・・０．０／カ
プラーＣ−／２　　　　　　　・・・…０．０３カプラ
ーＣ−／Ｊ　　　　　　　　・・・・・・０．２ケカプ
ラーＣ−／　　　　　　　　　・・・・・・０．０．２
カプラーＣ−１ｓ　　　　　　　　・・・・・・０．０
＋２分散オイ、ルＱｉｌ−／　　　　　　・・・・・・
０．２４を同上　Ｏｉｌ　−，２・・・・・・ｏ、ｏよ
界面活性剤　ＳＡ−／　　　　　　・・・・・・０．０
３第１０層（イエローフィルタ一層） ゼラチン　　　　　　　　　　　・・・・・・／、２１
コロイド銀　　　　　　　　・・・・・・ｏ、ｏｇ化合
物Ｃｐｄ−Ｂ　　　　　　　　・・・・・・ｏ、ｉ分散
オイル０ｉｌ−／　　　　　　・・・・・・０．３界面
活性剤　ＳＡ−＆　　　　　　・・・・・・０．０≠第
１／層（第１青感乳剤層） 単分散沃臭化銀乳剤（沃化銀≠モルチ、平均粒径０．３
μ）　　・・・・・・銀Ｏ１≠ゼラチン　　　　　　　
　　　　・・・・・・／、０増感色素■　　　　　　　
・・・・・・　２×１０　　’カプラーＣ−ｔ≠　　　
　　　　・・・・・・Ｏ，タカプラーＣ−ｔ　　　　　
　　　　・・・・・・０．０７分散オイル０ｉｌ−／　
　　　　　・・・・・・Ｏ１λ界面活性剤　ＳＡ−／　
　　　　　・・・・・・０．０≠第１コ層（第２青感乳
剤層） 沃臭化銀（沃化銀１０モルチ、 平均粒径／、！μ）　　　・・・・・・銀Ｏ，Ｓゼラチ
ン　　　　　　　　　　　・・・・・・０．１増感色素
■　　　　　　　・・・・・・　／×１０　　’カブラ
−Ｃ−／弘　　　　　　　・・・・・・０．２！分散オ
イル０ｉｌ−／　　　　　　・・・・・・０．０７界面
活性剤　ＳＡ−／　　　　　　・・・・・・０．０３第
１３層（第１保護層） ゼラチン　　　　　　　　　　　・・１・・Ｏ１♂紫外
線吸収剤ＵＶ−／　　　　　　・・・・・・ｏ、ｉｈ上
　ＵＶ−２・・・・・・０．２ 分散オイル０ｉｌ−／　　　　　　・・・・・・０．０
／分散オイルＯｉｌ　−，２・・・・・・０．０／界面
活性剤　５Ａ−ｊ　　　　　　・・・・・・Ｏ，Ｏａ第
１４を層（第２保護層） 微粒子臭化銀（平均粒径０，０７μ） ・・・・・・Ｏ、！ ゼラチン　　　　　　　　　　　・・・・・・Ｏ０≠！
ポリメチルメタアクリレート粒子 （直径／、Ｊ′μ）　　　・・・・・・０．２硬膜剤）
１−／　　　　　　　　　　・・・・・・Ｏ，グホルム
アルデヒドスカベンジャーＳ−／・・・・・・０．！ ホルムアルデヒドスカベンジャーＳ−，２・・・・・・
Ｏ、ｊ 界面活性剤　５Ａ−４’　　　　　　・・・・・・０．
０≠界面活性剤　ＳＡ−♂　　　　　・・・・・・０．
０２−　♂　／　− 以上のようにして作成された試料を試料１０／とした。

次に本発明に用いた化合物の化学構造式または化学名を
下に示した： ｘ／ｙ＝７／Ｊ（重量比） ＵＶ−２ Ｑｉｌ−／　　リン酸トリクレジル ０ｉ１−２　７タル酸ジブチル Ｃ−λ −ｇ　３− −ｒ　　弘　− Ｃ−タ ｍｏｌ、ｗｔ、約ｘｏ、ｏｏ。

一♂ｔ　− α Ｃ−／　／ Ｃ−／　２ α Ｃ−ｉ　弘 ＣｐｄＡ　　　　　　　　　　　ＣｐｄＢ増感色素ｌ −４−タ　− ｇ　ｇ　− 増感色素■ 増感色素■ −タＯ− 増感色素Ｖ 増感色素■ 増感色素■ 増感色素■ Ｈ−／ ＣＨ２＝ＣＨ−８Ｏ２−ＣＨ２−ＣＯＮＨ−ＣＨ２ＣＨ
２＝ＣＨ−８Ｑ２−ＣＨ２−ＣＯＮＨ−ＣＨ２以上の如
くして作製した試料ｅＡとした。

更に各層の界面活性剤量をＡの／、！倍、２倍にして作
製した作製した試料をそれぞれＢ、Ｃとした。

この写真要素にタングステン光源を用い、フィルターで
色温度″ｆＩ：ｌざｏｏ０Ｋｖｃ調整した。ｔｔＣＭＳ
の露光を与えた後、自動現像機による下記の処理に供し
た。

表−７ 一タ３− 上記処理工程において、水洗■と■は、■から■への向
流水洗方式とした。

〈発色現像液〉 母　液　　　補充液 ジエチレントリアミ ン！酢酸　　　　　　　／、Ｏｆ　　　　／、Ｏｔ／−
ヒドロキシルチ リデン−ｉ、ｉ− ジホスホン酸　　　　　コ、Ｏｆ　　　　、２．２ｆ亜
硫酸ナトリウム　　　　１１．Ｏｆ　　　　≠、≠１炭
酸力ＩＪ　ラム　　　　　　Ｊｏ、Ｏｆ　　　３２．Ｏ
ｆ臭化カリウム　　　　　　　１．≠ｒ　　　　０．７
を沃化カリウム　　　　　　／、３ダ　　　−ヒドロキ
シルアミン 硫酸塩　　　　　　　　Ｊ、４１　　　２．６ｔ≠−（
Ｎ−エチル− Ｎ−β−ヒドロキ シエチルアミノ） 一λ−メチルアニ リン硫酸塩　　　　　　≠、Ｊ−ｒ　　　　ｊ、Ｏｆ−
タグ− 水を加えて　　　　　　／７３　　　　／１ｐＨ１０，
００１０，０！ く漂白液〉 母　液　　　補充液 エチレンジアミン≠酢酸 第コ鉄アンモニウム塩　１００１　　　　／１０９エチ
レンジアミン≠酢酸 コナトリウム塩　　　　１０．ＯＹ　　　　／／、０？
アンモニア水　　　　　　　７ｍｌ　　　　！　　ｍｌ
硝酸アンモニウム１０．ＯＹ　　　１２．０？臭化アン
モニウム　　　　／１０？　　　　／７０ｆｔ水を加え
て　　　　　　　　ｉｌ　　　　／　　７１）Ｈｔ、ｏ
　　　　　−ｔ、ざ 〈定着液〉 母　液　　　補充液 エチレンジアミン≠酢酸 λナトリウム塩　　　　／、０グ　　　／、２ｖ亜硫酸
ナトリウム　　　　≠、ｏｙ　　　　ｚ、ｏｙ重亜硫酸
ナトリウム　　　弘、、ｌ　　　　！、１？チオ硫酸ア
ンモニウム 水溶液（７０％）　　　　／７！ｒｔｔｌ　　　　２０
０ｍ１水を加えて　　　　　　　　／ｌｊ　　　　　／
１ｐＨｔ、Ａ　　　　　Ｃ４ く水洗液〉 通常の水を使用した。

く安定液〉 母　液　　　補充液 ホルマリン（Ｊ７％ｗ／ｖｌ　　　＋２　、ｏｍｌ　　
　　３．ｏｍｌポリオキシエチレン −ｐ−モノノニル フェニルエーテル （平均重合度／　０　）　　　０．３１　　０Ａｔｊ？
水を加えて　　　　　　　　／ＩＩ　　　　　／１まず
安−／に記載したタンク容量をもつ自動現像機を用いて
前記露光源カラー感光材料（３！ｉ巾〕を１日２０ｍず
つ、２０日間継続処理した。

このようにして得らｔ′ＬｆＣ処理済試料（ｉｌ−１０
／、１０２．１０１とした。

次に表−／の水洗■、■とじて次の水洗液を使用し、補
充量を２７ｍ１に変更した以外は表−７の処理工程と同
様の方法で、表−／と同様に２０日間継続処理を行って
得られた処理済試料ｆ１０≠、１０よ、ｉｏｔとした。

処理済試料１０／−１０ｔについて≠００Ｃ−タＯチ条
件でコ週間保存し、表面に微粒状に生成した単位面積当
りの油溶状物’ｒＦ紙で吸い取９、直ちにその戸紙を酢
酸エチル中に浸漬して油溶状物を抽出した。油溶状物が
溶けた酢酸エチル溶液♂ｏ　０ｃｍｔｒ時間蒸発させ、
残った油溶状物の重量を秤ることによって表面に微粒状
に生成した油溶状物質の発汗性を評価した。この結果全
表−コに示した。

〈水洗液〉 母　液　　　補充液 コーメチルーインチ アゾリン−３オン　　　　１０■　　　１０ｍ９！−ク
ロロ−２−メ チルイソチアゾリ ノー３オン　　　　　　１０ｍ１；／　　　　１０■水
を加えて　　　　　　　　ｉｌ　　　　　／ｌ水酸化ナ
トリウムでｐＨ７，０り）１７．７１）−タｒ− この結果より、薄膜化され、油滴含有率の高い（０，ｊ
／）本実施例感光材料においては界面活性剤塗布量ｋＯ
，６ｔ／ｍ２以下にすると発汗性を悪化させることなく
水洗処理液補充量が節減できることは明らかである。

特許出願人　富士写真フィルム株式会社手続補正書働側 昭和４７年３月１日 １、事件の表示　　　　昭和６０年特特許２１／Ｊ−１
０号３、補正をする者 事件との関係　　　　　　　特許出願人件　所　　神奈
川県南足柄市中沼２１０番地電話（４０６）　２５３７ ４、補正命令の日付　　昭和４７年λ　月２ｊ日（発送
日） ５、補正の対象　　明細書 ６、補正の内容 明細書の浄書（内容に変更なし）ｆｃ提出致します。

Claims (2)

【特許請求の範囲】
1. （１）支持体上に一層以上の感光性ハロゲン化銀乳剤層
   を有するハロゲン化銀写真感光材料において、該写真感
   光材料の油滴含有率が０．４以上であり、かつ、該写真
   感光材料に含有される下記一般式〔 I 〕で表わされる
   界面活性剤の含有量が、０．６ｇ／ｍ＾２以下であるこ
   とを特徴とするハロゲン化銀写真感光材料。 一般式〔 I 〕 Ｒ−（Ｌ）−＿ｎＳＯ＿３＾−Ｍ＾＋ 〔式中、Ｒはアルキル基もしくは置換アルキル基、アラ
   ルキル基アルケニル基を表わし、Ｒに含まれる全炭素数
   は８から３６の間にある。Ｌは二価の連結基を表わし、
   ｎは０又は１から１０の整数である。Ｍは水素又はカチ
   オンを表わす〕
2. （２）定着処理もしくは漂白定着処理後、直ちに水洗処
   理する工程を有し、該水洗処理工程が、多数槽からなり
   、多段向流方式で処理液が補充されるに際し、その補充
   量が処理するハロゲン化銀写真感光材料の単位面積当り
   の前浴から持ち込む処理液量の３〜５０倍であることを
   特徴とする特許請求の範囲第（１）項記載のハロゲン化
   銀写真感光材料の処理方法。