JPS60138548A - ハロゲン化銀カラ−写真感光材料 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 （産業上の利用分野） 本発明は、処理性が良好で、かつカブリが少なく又生感
材の保存性Ｃ生保存性）のすぐれた・・ロゲン化銀カラ
ー写真感光材料に関するものである。

（従来技術） 近年、ハロゲン化銀カラー写真感光材料は、処理の迅速
化のため高温迅速処理がなされたり、′また、感度の高
感度化のためにノ・ロゲン化銀粒子り大サイズ化、用い
るカラーカプラーなどの’ｆａｒ　ｔａ性化、現像促進
剤もしくは現像促進剤放出性化合１勾などの感光材料へ
の添加などが行なわれる。

しかしながら、このようなことによって、・・ロゲン化
銀カラー感光材料のカブリの増加や感光材料の生保存後
のカブリの増大といった重大な問題が生じていた。

また、ハロゲン化銀乳剤の支持体上への塗布後の硬膜進
行の促進のために、活性ビニル基を有する硬膜剤を用い
ることが多くなってきたが、トリアジン系硬膜剤を使用
したときに比べてカブリが増加し、感光材料の生保存に
よってカブリがさらに増大するといった問題も生じてき
た。

このよりなカブリの問題を解決する手段の１つとしてハ
ロゲン化銀カラー写真感光材料のカブリの防止及び生保
存によるカブリ増加防止には、種々のカブリ防止剤を添
加することが知られている。

すなわちアゾール類たとえばベンゾチアゾリウム塩、ニ
トロインダゾール類、トリアゾール類、ベンゾ）　ＩＪ
アゾール類、ベンズイミダゾール類（特にニトロ−また
はハロゲン置換体）；ヘテロ墳メルカプト化合物類たと
えばメルカプトチアゾール類、メルカプトベンゾチアゾ
ール類、メルカプトベンズイミダゾール類、メルカプト
チアジアゾール類、メルカプトチアゾール類Ｃ特に／　
−フェニル−！−メルカプトテトラゾール）、メルカプ
トピリミジン類纂チオケト化合物たとえばオキサゾリン
チオン；アザインデン類たとえばテトラアザインデン類
（特に≠−ヒドロキシ置換（／。

３＋　３３　ｒ　７）テトラアザインデン類）；ヘンゼ
ーンチオスルホ／酸類；ベンゼンスルフィン酸；などの
ようなカブリ防止剤または安定剤として知られた多くの
化合物を加えることができる。

これらの更に詳しい具体例及びその使用方法については
、たとえば米国特許第３．りｊ≠、≠７≠号、同第３．
５ｉ′１２．り≠７号、同第・ｆ、θλ／、−２４ＬＩ
号各明細督または特公昭、ｌｔ、２−ＪＪ’。

ｔｔｏ号公報の記載を参考にできる。

しかし上記カブリ防止剤を、カラー写真感光材料に適用
しても種々の副作用を伴うので、その除加量などが制限
を受け、そのカブリ防止作用を十分に発揮させることが
できない。

例えば米国特許ｊ　、Ｊ７Ｊ　、３１０号には、拡散性
を防止するためのパラスト基を有するフェニルメルカプ
トテトラゾールによって特定の層に作用させることが開
示されているが、このカブリ防止剤を使用すると現像時
の現像抑制が強いので、感度の低下や階調の劣化を伴う
ので感光層に直接添加するのは好捷しくない。他に、例
えば特公昭ｊ♂−２？３２号公報には、−８０３Ｈ。

−ＣＯＯＨ，−ＯＨ，−ＮＨ２から選ばれた基の少なく
とも／４１！ｌＩを有する複素環メルカプト基が窓間・
階調のいちじるしい劣化を伴わずにカブリを抑制できる
ことが開示されている。開示された化合物の中では、特
に−〇〇ＯＨ，−８０３Ｈを有するフェニルメルカプト
テトラゾールが、感度低ドや１堪調劣化がきわめて少な
く、かつ感材のカブリ抑制作用、生保存によるカブリ増
加作用が大きいことを見い出したが、該化合物は、現像
液中に流出し、現像液の性能を変化させやすく、また該
化合物を含む感光材料を、他の感光材料より椹像液中に
流出した現像抑制物質によって活性の低下した現像液で
現像すると感度の低下や階調の劣化が大きくなる、など
の問題点を有することが判明した。

（発明の目的） すなわち本発明の第１の目的は、現像液を汚染しに〈＜
、かつカブリが少なく又生保存性のすぐれたハロゲン化
銀カラー写真感光材料を提供することである。

本発明の第２の目的は、汚染され現像活性の低下した現
像液による性能劣化が少なく、かつカブリが少なく又生
保存性のすぐれたハロゲン化銀カラー写真感光材料を提
供することである。

（発明の構成） 本発明者達は、種々の研究を重ねた結果、下記のごとき
本発明をなすに到った。すなわち、支持体と感光性ハロ
ゲン化銀乳剤層を有したハロゲン化銀カラー写真感光材
料において、支持体から最も隔った感光性ハロゲン化銀
乳剤層の外側に平均粒子サイズ０．２μ以下のハロゲン
化銀微粒子で含む層を有し、かつ下記一般式〔Ｉ〕で表
わされる化合物の少なくとも一＝−＋含有させることに
よって達成することができた。

本発明によって現像液のｐＨ’Ｇ囲気でカブリ防止剤に
溶解性を付与する８　０３Ｍ　’やＣ００Ｍ／。

特に好ましくはＣ００Ｍ／のごとき水溶性基金有するフ
ェニルメルカプトテトラゾールは、特にそのカブリ抑制
作用と、現１＃液中での溶解性のバランスが艮好なため
、感にの大きな低下や階調の大さｌ劣化を伴なわずに、
感材のカブリを抑制できなおかつ、生保伴によるカブリ
の増加全防止できるようになった。

〔式中、 ■は水素原子、アルカリ金属またはμ級アンモニウムケ
表わし、ＸはＣＯＵＭ／またはＳ　Ｏ遅’倉表わしく　
ｌｖｉ　／は水素原子、アルカリ金属またはψ級アンモ
ニウムを表わす）、ｎはｌ又は２を表わし、几、はフェ
ニル基に置換可能な基を表わし、ｍは０−２の整数を表
わす。（ｍ＝λのとき几、＆、ｌ］−でも異なってもよ
い）〕 上記一般式〔Ｉ〕において、アルカリ金属の具体例とし
ては、ナトリウム、カリウム、リチウムなど全例示でき
る。μ級アンモニウムとして、−Ｎ　Ｈ４、−Ｎ（ＣＨ
３）４、−Ｎ（Ｃ２Ｈ５）４などを例示できる。

またＸとしては、特にＣ００Ｍ／が好ましい。

一般式（［）において几□としては具体的には下ｄ己の
ものｆ：皐けることができる。すなわち、ハロゲン原子
（例えばフッ素原子、塩素原子、臭素原子など）、アル
キル基（例えばメチル基、エチル基、ヒドロキシエチル
基、ベンジル基、β−ジメチルアミノエチル基など）、
アリール基（例えばフェニル基など）、アルコキシ基（
例えＩハメトキシ基、エトキシ基など）、アリールオキ
シ基（例えばフェニルオキシ基など）、アルコキシカル
ボニル基（例えばメチルスルホニル基など）、アシルア
ミノ基（例えばアセチルアミノ基、メトキ７メチルカル
ボニルアミノ基など）、カルバモイル基、アルキルカル
／２モイル基（メチルカルバモイル基、エチルカルバモ
イル基など）、ジアルキルカルバモイル基（例えばジメ
チルカルバモイル基など）、アリールカルバモイル基（
例えばフェニルカルバモイル基なト）、アルキルスルホ
ニル基（例えばメチルスルホニル基など）、アリールス
ルホニル基（例えばフェニルスルホニル基など）、アル
キルスルホンアミド基（例えばメタンスルホンアミド基
など）、アリールスルホンアミド基（例えばフェニルス
ルホンアミド基など）、スルファモイル基、アルキルス
ルファモイル基（？すえばエテルスルファモイル基など
）、ジアルキルスルファモイル基（例えばジメチルスル
ファモイル基など）、アルキルチオ基（例えはメチルチ
オ基など）、アリールチオ基（例えばフェニルチオ基な
ど）、シアノ基、ニトロ基、ヒドロキシ基、アミノ基が
挙げられ、この置換基が２個のとき同じでも異ってもよ
い。

Ｒいとしては、なかでも炭素数３以下のアルキル基、を
置換アルキル基、アルコキシ基、１σ換アルコキシ基が
好ましい。

また、ｍとしては、特にＯの場合が好ましい。

具体例として下記の化合物を例示できる。

０ＯＨ Ｃ（ＪＯＮａ ＣＯＵＨ−Ｃｏｏｌ−１ ８０３Ｈ （６） ＣＨ３Ｃｏ（Ｊｉ（ （９） ０ＵＮＨ （１１） １−１１Ｊυし く１３） （１４） （１５） 一般式ＣＩ）で示される化合物の添加量は、銀１モルニ
対シて１０　４モル−ｌ０−１モルが好捷しく、さらに
好ましくは１０−３モル−よ×／θ−２モルである。

一般式〔Ｉ〕の化合物は、直接感光性乳剤層に添加し−
Ｃもよいし、保護層やイエローフィルタ一層などの中間
層に添加しても本発明の目的を達成できる。

好ましくは、・・ロゲン化銀微粒子を含有する層と同一
の層もしくはそれよりも支持体側の層に含有させ、特に
好ましくはハロゲン化銀微粒子を含有した層よりも支持
体側の層に含Ｍ孕せるのがよい 一般式〔１〕の化合物は、水又はアルコール溶液として
塗布液に徐々に加える方法が一般的であるが、他の種々
の公知の方法を採用できる。

増感色素金倉む感光性乳剤層に、一般式ＣＩ、１の化合
物を直接添加する場合は、増感色素を添加した後に、一
般式（１）の化合物を添加するのが好ましい。

本発明の微粒子ハロゲン化銀乳剤層は、本発明の一般式
ＣＩ）の化合物が現像液中に流出しやすいという欠点を
補うと同時に現像液中の現像抑制物質が感光層中に流入
して、本発明の一般式（１）の化合物と加成物に作用し
て、強く現像を抑制しすぎることによる感度低下と階調
劣化を防止する目的のために設けられる。従って核層は
支持体から最も隔った感光性ハロゲン化銀乳剤層の外側
に設けるのが特に好ましい。

本発明に用いられるハロゲン化銀微粒子としては、上記
の目的のためには、ハロゲン化銀カラー写真感光材料の
現像処理によって実質的に現像されないことが好ましい
。また、上記のハロゲン化銀微粒子は比較的非感光性で
あるものでも同様に好ましい。ここで比較的非感光性で
あるとは、より具体的には感光性ハロゲン化銀の感度よ
シもｌｏｇ単位でＯ，５以上低いことが好１しく、／。

０以上低いものはより好ましい。

本発明のハロゲン化銀微粒子は純塩化銀、純臭化銀、純
沃化欽あるいは塩臭化銀、沃臭化銀、塩沃臭化銀いずれ
でもよいが臭化銀含量がｔＯモルチ以上で塩化銀含量が
３０モルチ以下でかつ沃化銀含量がａＯモルチ以下であ
る粒子が好ましい。

特に、沃化銀含有量ｌＯモルチ以下の沃臭化銀粒子が好
ましい。粒子サイズは、平均０．２μｍ以−Ｆであり、
好ましくはｏ、ｉｓμｍ以下であ夛、さらに好ましくは
００７μｍ以下である。

本発明に用いられるハロゲン化銀微粒子は比較的広い粒
子サイズ分布をもつことができるがせまい粒子サイズ分
布をもつことが好ましく、特にハロゲン化銀粒子の重量
又は数に関して全体のり０％を占める粒子のサイズが平
均粒子サイズの±ｌＯ％以内にあることが好ましい。

・・ロゲン化銀微粒子の塗布銀量０．０３〜コＶ／ｍ２
であり、好マシくは０　、Ｏｊ−／　９７ｍ　２である
。・・ロゲン化銀微粒子を含む層のバインダーは親水性
ポリマーならなんでもよいが特にゼラチンが好ましい。

バインダー量はノ・ロゲン化銀１モル当り一２ｊＯりよ
り少ないのが好ましい。

本発明に用いられるハロゲン化銀微粒子は公知の方法を
用いて調製することができる。すなわち酸性法、中性法
、アンモニア法などのいずれの方法でもよく、また可溶
性銀塩と可溶性ハロゲン塩を反応させる形式としては片
側混合法、同時混合法、それらの組合せなどのいずれを
用いてもよい。

同時混合法の一つの形式としてノ・ロゲン化銀の生成さ
れる液相中のｐＡｇを一定に保つ方法、すなワチコント
ロール・ダブルジェット法を用いることができる。本方
法は粒子サイズの分布が狭いので本発明のハロゲン化銀
微粒子乳剤の調製法として好ましい。ハロゲン化銀微粒
子は立方体、八面体、十二面体、十四面体のような規則
的な結晶形を有するものでもよく、また球状、平板状な
どの結晶形のものでもよい。乳剤粒子の内部と表ｉ口が
異なるハロゲン組成から成り立っていても、均一なハロ
ゲン組成でもよい。比較的非感光性乳剤には不純物とし
てカドミウムイオン、鉛イオン、イリジウムイオン、ロ
ジウムイオンなどを含ませてもよい。ハロゲン化銀微粒
子乳剤は表面潜像型でも内部潜像型でもよく、また内部
にはかぶり核を有するものでもよい。

ハロゲン化銀微粒子乳剤は通常の化学増感、すなわち硫
黄増感、金増感、還元増感、を行っても、よいが化学増
感を行なわない（いわゆる未後熟）乳剤が本発明の乳剤
として好ましい。

ハロゲン化銀微粒子乳剤にはかぶり防止剤や安定剤を含
んでもよい。例えばアゾール類、ヘテロ壌メルカプト化
合物類、チオケト化合物、アザインデン類、ベンゼンチ
オスルホン酸類、ベンゼンスルフィン酸などのかぶり防
止剤または安定剤を加えることができる。

また、ハロゲン化銀微粒子乳剤層には、カプラーを含ん
でもよい。

本発明の微粒子乳剤層には染料や紫外線吸収剤などを加
えてよく、その場合それらはカチオン性ノポリマーによ
って媒染されてもよい。

本発明の微粒子乳剤層には寸度安定性の改良などの目的
で水不溶または難溶性合成ポリマーの分Ｎ父９勿を含む
ことができる。

本発明の微粒子乳剤層には無機または有機の硬本発明の
微粒子乳剤層には、塗布助剤、帯醒防止剤、スベリ性改
良、乳化分散、接着防止および写真特性改良（たとえば
現像促進、増感硬調化）など種々の目的で界面活性剤を
含んでもよい。

本発明の感光材料の乳剤層や親水性コロイド層（例えば
保膜層、中間層）に用いることのできる結合剤または保
護コロイドとしては、ゼラチンを用いるのが有利である
が、それ以外の親水性コロイドも用いることができる。

たとえばゼラチン誘導体、ゼラチンと他の高分子とのグ
ラフトポリマー、アルブミン、カゼイン等の蛋白質；ヒ
ドロキシエチルセルロース、カルボキシメチルセルロー
ス、セルロース硫酸エステル類等の如きセルロース誘導
体、アルギン酸ソーダ、澱粉誘導体などの糖誘導体；ポ
リビニルアルコール、ポリビニルアルコール部分アセタ
ール、ポリ−Ｎ−ビニルピロリドン、ポリアクリル酸、
ポリメタクリル酸、ポリアクリルアミド、ポリビニルイ
ミダゾール、ポリビニルピラゾール等の単一あるいは共
敵合体の如き多種の合成親水性高分子物質を用いること
ができる。

ゼラチンとしては石灰処理ゼラチンのほか、酸処理ゼラ
チンやＢｕｌｌ、８ｏｃ、８ｃｉ、Ｐｈｏｔ。

Ｊａｐａｎ＋　Ａ／　ｌｘ、ＰＪＯ（／り７Ａ）に記載
されたような酵素処理ゼラチンを用いてもよく、また、
ゼラチンの加水分解物や酵素分解物も用いることができ
る。

本発明に用いられる写真感光材料の写真乳剤層には感光
性ハロゲン化銀として臭化銀、沃臭化銀、沃塩臭化銀、
塩臭化銀及び塩化銀のいずれを用いてもよい。好ましい
ハロゲン化銀は／ｊモルチ以上の沃化銀を含む沃臭化銀
である。特に好ましいのは２モルチからｌコモルチまで
の沃化銀を含む沃臭化銀である。

写真乳剤中のハロゲン化銀粒子の平均粒子サイズ（球状
または球に近似の粒子の場合は粒子直径、立方体粒子の
場合は稜長を粒子サイズとし、投影面積にもとすく平均
で表わす。）は特に問わないが３μ以下が好ましい。

粒子サイズは狭くても広くてもいずれでもよい。

写真乳剤中のハロゲン化銀粒子は、立方体、八面体、ｌ
≠断面体ような規則的な（ｒｅｇｕｌａｒ）結晶体を有
するものでもよく、また球状、板状などのような変則的
な（ｉｒｒｅｇｕｌａｒ　）結晶体を持つもの、或いは
これらの結晶形の複合形でもよい。種々の結晶形の粒子
の混合から成ってもよい。

また粒子の直径がその厚みの５倍以上の超平板のハロゲ
ン化銀粒子が全投影面積の３０％以上を占めるような乳
剤を使用してもよい。詳しくは特開昭３１−／コツり２
１．同ｊざ−／／Ｊタコ７などの明細書に記載されてい
る。

ハロゲン化銀粒子は内部と表層とが異なる相をもってい
てもよい。また潜像が主として表面に形成されるような
粒子でもよく、粒子内部に主として形成されるような粒
子であってもよい。

本発明に用いられる写真乳剤はＰ、Ｇｌａｆｋｉｄｅｓ
著Ｃｈｊｍｉｅ　ｅｔ　Ｐｈｙｓｉｑｕｅ　Ｐｉ＞ｏｔ
ｏｇｒａｐｈｉｑｕｅ（Ｐａｕｌ　Ｍｏｎｔｅ１社刊、
ｌり３７年）、Ｇ、Ｆ。

Ｄｕｆｆｉｎ著Ｐｈｏｔｏｇｒａｐｈｉｃ　Ｅｍｕｌｓ
ｉｏｎＣｈｅｍｉｓｔｒｙｌ　（Ｔｈｅ　Ｆｏｃａｌ　
Ｐｒｅｓｓ刊、１ｙｔｔ年）、Ｖ　、　Ｌ　、　Ｚｅ目
ｋｍａｎ　ｅｔ　ａｌ著Ｍａｋｉｎｇ　ａｎｄ　Ｃｏａ
ｔｉｎｇ　ＰｈｏｔｏｇｒａｐｈｉｃＥｍｕｌｓｉｏｎ
　（Ｔｈｅ　Ｆｏｃａｌ　Ｐｒｅｓｓ刊、／り６１年）
などに記載された方法を用いて調製することができる。

即ち、酸性法、中性法、アンモニア法等のいずれでもよ
く、又可溶性銀塩と可溶性ハロゲン塩を反応させる形式
としては、片側混合法、同時混合法、それらの組合せな
どのいずれを用いてもよい。

粒子を銀イオン過剰の下において形成させる方法（いわ
ゆる逆混合法）を用いることもできる。

同時混合法の一つの形式としてハロゲン化銀の生成され
る液相中のｐＡｇを一定に保つ方法、即ち、いわゆるコ
ンドロールド・ダブルジェット法を用いることもできる
。

この方法によると、結晶形が規則的で粒子サイズが均一
に近いハロゲン化銀乳剤が得られる。

別々に形成した２種以上のハロゲン化銀乳剤を混合して
用いてもよい。

ハロゲン化銀粒子形成又は物理熟成の過程において、カ
ドミウム塩、亜鉛塩、鉛塩、タリウム塩、イリジウム塩
又はその錯塩、ロジウム塩又はその錯塩、鉄塩又は鉄錯
塩などを、共存させてもよい。

ハロゲン化銀乳剤は、通常は化学増感される。

化学増感のためには、例えばＨ、に’Ｂｅ５ｅｒ　編“
Ｄｉｅ　Ｇｒｕｎｄｌａｇｅｎ　ｄｅｒ　ｉ”ｈｏｔｏ
ｇｒａｐｈｉｓｃｈｅｎＰｒｏｚｅｓｓ　ｍｉｔ　Ｓｉ
ｌｂｅｒｈａｌｏｇｅｎｉｄｅｎ　”（Ａｋａｄｅｍｉ
ｓｃｈｅ　Ｖｅｒｌａｇｓｇｅｓｅｌｌｓｃｈａｆｔ。

ｌり４１　）４７１〜７３弘頁に記載の方法を用いるこ
とができる。

すなわち、活性ゼラチンや銀と反応しうる硫黄を含む化
合物（例えば、チオ硫酸塩、チオ尿素類、メルカプト化
合物類、ローダニン類）を用いる値黄増感法；還元性物
質（例えは、第一すず塩、アミン類、ヒドラジン誘導体
、ホルムアミジンスルフィン酸、シラン化合物）を還元
増感法；貴金属化合物（例えば、全錯塩のほかＰｔ　、
　Ｉｒ　、Ｐｄなどの周期律表■族の金属の錯塩）を用
いる貴金属増感法などを単独または組み合わせて用いる
ことができる。

本発明に用いられる写真乳剤には、感光材料の製造工程
、保存中あるいは写真処理中のカプリを防止し、あるい
は写真性能を安定化させる目的で、種々の化合物を含有
させることができる。すなわちアゾール類、例えばベン
ゾチアゾリウム塩、ニトロイミダゾール類、ニトロベン
ズイミダゾール類、クロロベンズイミダゾール類、ブロ
モベンズイミダゾール類、メルカプトチアゾール類、メ
ルカプトベンゾチアゾール類、メルカプトベンズイミダ
ゾール類、メルカプトチアジアゾール類、アミノトリア
ゾール類、ベンゾトリアゾール類、ニトロベンゾトリア
ゾール類、メルカプトテトラゾール類Ｃ％に／−フェニ
ル−ｊ−メルカプトテトラゾール）など；メルカプトピ
リミジン類；メルカプトトリアジン類；たとえばオキサ
ドリンチオ／のようなチオケト化合物；アザインデン類
、たとえばトリアザインデン類、テトラアザインデンＭ
　（％Ｖｃ　ｘｉ　−ヒドロキシ置換（ｌ、３’＋Ｊａ
ｎ７）テトラアザインデン類）、ペンタアザインデン類
なト；ヘンゼンチオスルフオン酸、ベンゼンスルフィン
酸、ベンゼンスルフオン酸アミド等のようなカブリ防止
剤または安定剤として知られた、多くの化合物を加える
ことができる。

これらの更に詳しい具体例およびその使用方法について
は、たとえば米国特許３．りｊグ、≠７を号、同３．９
ざ２．り１Ｉ７−４、特公昭Ｓノー１ｇ、６６０号に記
載されたものを用いることができる。

本発明を用いて作られる感光相料の写真乳剤層または他
の親水性コロイド層には塗布助剤、帯電防止、スベリ性
改良、乳化分散、接着防止及び写真特性改良（例えば、
現像促進、硬調化、増感）等種々の目的で、種々の界面
活性剤を含んでもよい。

例えばサポニン（ステロイド系）、アルキレンオキサイ
ド誘導体（例えはポリエチレングリコール、ポリエチレ
ングリコール／ポリプロピレングリコール縮合物、ポリ
エチレングリコールアルキルエーテル類又はポリエチレ
ングリコールアルキルアリールエーテル類、ポリエチレ
ングリコールエステル類、ポリエチレングリコールソル
ビタンエステル類、ポリアルキレングリコールアルキル
アミン又はアミド類、シリコーンのポリエチレンオキサ
イド付加物類）、グリシドール誘導体（例えばアルケニ
ルコハク酸ポリグリセリド、アルキルフェノールポリグ
リセリド）、多価アルコールの脂肪ばエステル類、糖の
アルキルエステル類などの非イオン性界面活性ｐｉｌｌ
　；アルキルカルボン酸」ム、アルキルスルフォン酸塩
、アルキルベンゼンスルフォン酸塩、アルキルナフタレ
ンスルフォン除塩、アルキル硫酸エステル類、アルキル
リン酸エステル類、Ｎ−アシル−Ｎ−アルキルタフ　ｊ
Ｊノン類スルホコハク酸エステル類、スルホアルキルポ
リオキシエチレンアルキルフェニルエーテル類、ポリオ
キシエチレンアルキルリン酸エステル類などのような、
カルボキシ基、スルホ基、ホスホ基、硫酸エステル基、
リン酸エステ〃基等の酸性基を営むアニオン界面活性剤
；アミノｒ１１類、アミノアルギルスルホン酸類、アミ
ノアルキル硫酸又はリン酸エステル類、アルギルベタイ
ン類、アミンオキシド類などの両性界面活性剤；アルキ
ルアミン塩類、脂肪族あるいは芳香族第μ級アンモ、＝
ラム塩類、ピリジニウム、イミダゾリウムなとの腹素壌
第≠級アンモニウム塩類、及び脂肪族又は複素環を含む
ホスホニウム又はスルホニウム塩Ｍなどのカチオン界面
活性剤を用いることができる。

本発明の写真感光材料の写真乳剤層には感度上昇、コン
トラスト上昇、または現像促進の目的で、たとえばポリ
アルキレンオキシドまたはそのエーテル、エステル、ア
ミンなどの誘導体、チオエーテル化合物、チオモルフォ
リン類、四級アンモニウム塩化合物、ウレタン誘導体、
尿素誘導体、イミダゾール誘導体、３−ピラゾリドン類
等を占゛んでもよい。たとえ凸画特許２．≠００，６３
２号、同、２．１１２３　、ｊ’ｌＦ号、同２，７／ｌ
、、ＯＡ２号、同ｊ　、７／７．２１０号、同３，７７
．２゜ｏｘｉ号、同３．ｔｏざ、００３号、英国時計ｌ
。

φｇｇ、タタ１号等に記載されたものを用いることがで
きる。

本発明に用いる写真感光材料には、写真乳剤層その他の
親水性コロイド層に寸度安定性の改良などの目的で、水
不溶又は難溶性合成ポリマーの分散物ケ含むことができ
る。例えばアルキル（メタ）アクリレート、アルコキシ
アルキル（メタ）アクリレート、グリ／ジル（メタ）ア
クリレート、（メタ）アクリルアミド、ビニルエステル
（例えば酢酸ビニル）、アクリロニトリル、オレフィン
、スチレンなどの単独もしくは組合せ、又はこれらとア
クリル酸、メタクリル酸、α、β−不飽和ジカルボン酸
、ヒドロキシアルキル（メタ）アクリレート、スルホア
ルキル（メタ）アクリレート、スチレンスルホン酸等の
組合せを単量体成分とするポリマーを用いることができ
る。

本発明に用いられる写真乳剤は、メチン色素類その他に
よって分光増感されてもよい。用いられる色素には、シ
アニン色素、メロシアニン色素、複合シアニン色素、複
合メロ７アニン色素、ホロポーラ−シアニン色素、ヘミ
シアニン色素、スチリル色素およびヘミオキソノール色
素が包含される。特に有用な色素は、シアニン色素、メ
ロシアニン色素、および複合メロシアニン色素に属する
色素である。これらの色素類には、塩基性異節壌核とし
てシアニン色素類に通常利用される核のいずれをも適用
できる。すなわち、ピロリン核、オキサジノン核、チア
ゾリン核、ビロール核、オキサゾール核、チアゾール核
、セレナゾール核、イミダゾール核、テトラゾール核、
ピリジン核など；これらの核に脂猿式炭化水素猿が融合
した核；及びこれらの核に芳香族炭化水素環が融合した
核、即チ、インドレニン核、ベンズインドレニン核、イ
ンドール核、ベンズオキサドール核、ナフトオキサゾー
ル核、ベンゾチアゾール核、ナフトチアゾール核、ベン
ゾセレナゾール核、ベンズイミダゾール核、キノリン核
などが適用できる。これらの核は炭素原子上に置換され
ていてもよい。

メロシアニン色素または複曾メロシアニン色素にはケト
メチレン構造を有する核として、ピラゾリン−！−オン
核、チオヒダントイン核、コーチオオキサゾリンンーコ
、弘−ジオ／核、チアゾリジン−２，ｔ−ジオン核、ロ
ーダニン核、チオバルビッール酸核などを適用すること
ができる。

本発明の写真感光材料には、写真乳剤層その他の親、水
性コロイド層に無機または有機の硬膜剤を訝有してよい
。例えばクロム塩（クロムミョウノぞン、＃’ｌｌクロ
ムなど）、アルデヒド類、（ホルムアルデヒド、グリオ
キサール、ゲルタールアルデヒドなど）、Ｎ−メチロー
ル化合物（ジメチロール尿素、メチロールジメチルヒダ
ントインなど）、ジオキサン誘導体（λ、３−ジヒドロ
キシジオキザンなど）、活性ビニル化合物（／、３．ｊ
−トリアクリロイル−へキサヒドロ−５″−トリアジン
、／、３−ビニルスルホニル−１−プロ／９ノールなと
）、活性ハロゲン化合物（λ、≠−ジクロル−６−ヒド
ロキシ−８−）　リアジンナト）、ムコハロ’ｙ’７酸
類Ｃムコクロル酸、ムコフェノキシクロル酸など）、な
どを単独または組み合わせて用いることができる。

なかでも、塗布後の硬膜進行のスピードアップのために
は活性ビニル化合物を用いるのが好ましい。すなわち、
本発明のハロゲン化銀微粒子乳剤と一般式ＣＩ）の化合
物を用いると、活性ビニル化合物を用いたときに生じる
生感覚材料や生保存後のカブリの増加を効果的に押える
ことができるなどの効果がある。

このような活性ビニル化合物としては下記の特許に記載
された化合物を用いることができる。

たとえば特開昭５３−≠／２２／号、特開昭ｊ３−ｊ７
λｊ７号、特開昭！／−／２１１２≠号、特公昭ｔター
／３１１３号、特開昭ｊ／−グ弘／を弘号、特開昭ｊ、
２−２１０ｒり号、米国特許３≠９０９１１号、同３３
３りｌ、≠φ号、同３６２１１号、特公昭！０−３３ｇ
０７号、特開昭５グ一３００２２号、特開昭６３−Ａｔ
りＩｏ号、特公昭！ノー≠を弘り５号、特公昭≠７−１
７３を号、米国特許第３１３６７１Ｉ号、同３０グ０７
２０号、西独特許第１７２１５３号に記載されている硬
化剤が使用できる。

好ましくは次の一般式（Ｕ）で表わされる化合物である
。

（Ｃ）１２＝ＣＨ−８０２−ＣＨ２＝ＣＨ氏中人は２価
基を表わすがなくても良い。

本発明に用いることのできる化合物の例として次のもの
を挙けることができる。

化合物例 Ｖ−／ ■−２ −Ｊ ＯＨＯＨ ■−≠ Ｖ−ｓ　（ＣＨ２＝ＣＨ−８０□Ｃ）１２ＣＯＮ）Ｉう
２Ｖ　−Ａ　（ＣＨ２＝ＣＨ−８０２ＣＨ２ＣＯＮ）（
＋２ＣＨ□■−７（ＣＨ２＝ＣＨ８Ｏ２ＣＨ２ＣＯＮＨ
ＣＨ２＋２■−ざ　（ＯＨ２＝ＣＨ８０２Ｏｆ−１２０
ＯＮＨＣＨ２−）２ＣＨ２ｙ−ｉ。

ＣＯＣＨ２８０□Ｃ）ｌ＝ｃＨ２ ｅｏｃＨｓｏ　ｃｔｉ＝ｃｉ−ｉ□ 　ｚ Ｖ−／１ ０ Ｖ−／、ｚ Ｖ−／　３　ＣＭ　＝ＣＨ８００Ｈ８０ＣＨ＝ＣＨ２２
２２２ Ｖ−／　ｕ　ＣＨ＝ＣＨ−８０ＣＨＣＨ８０Ｃ１−１＝
ｃＨ２２２２２２ −１５ Ｃ１−１−ＣＨ−８０２（Ｊ１２ＣＨ□Ｃ１−１２８０
□ＣＨ＝ＣＨ２Ｖ−／７　Ｃ２Ｈ３ｅ（ＯＨ□８０２Ｃ
Ｈ＝ＣＨ２）３Ｖ−／Ｉ Ｖ−／り ■−コＯ ■−λ１（ＣＨ２＝ＣＨ８Ｏ２ＣＨ２）４Ｃ）））） １　１　１　１ ＞〉〉〉 ヱ 褐　ト　Ｑ　〜 ’ｉ　”ｌ　′′１ １　１　１ 〉　＞　≧ へ　ム嘲 〉＞＞　≧　？／＞ 間　ト　ヘ　帆 ■−グＯ 本発明に使用するゼラチン硬化剤の使用量は、目的に応
じて任意にえらぶことかできる。通常は乾燥ゼラチンに
対して０，０／からコθ重量ノノー−ントまでの範囲の
割合で使用できる。とくに好ましくはＯ６ｌから１０重
量ノノー−ントまでの範囲の割合で使用する。

本発明は、支持体上に少なくとも２つの異なる分光感度
を有する多層多色写真材料にも適用できる。多層天然色
写真材料は、通常、支持体上に赤感性乳剤層、緑感性乳
剤層、及び青感性乳剤層を各々少なくとも一つ有する。

これらの層の順序は必要に応じて任意に選べる。赤感性
乳剤層にシアン形成カプラーを、緑感性乳剤層にマゼン
タ形成カプラーを、青感性乳剤層にイエロー形成カプラ
ーをそれぞれ含むのが通常であるが、場什により膜なる
組合せをとることもできる。

本発明を用いて作られた写真感光材料の写真乳剤層に色
素形成カプラー、即ち、発色現像処理にしいて芳香族１
級アミン現像楽（例えば、フェニレンシアミン誘導体や
、アミンフェノール誘導体など）との酸化カップリング
によって発色しうる化合物を併せて用いてもよい。例え
ばマゼンタカプラーとして、ｊ−ピラゾロンカプラー、
ピラゾロベンツイミダゾールカプラー、シアノアセチル
クマロンカプラー、開鎖アシルアセトニトリルカプラー
等があり、イエローカプラーとして、アシルアセトアミ
ドカプラー（例えばベンゾイルアセトアニリド類、ピパ
ロイルアセトアニリド類）、等があり、シアンカプラー
として、ナフトールカプラー、及びフェノールカプラー
等がある。これらのカプラーは分子中にパラスト基とよ
ばれる疎水基を有する非拡散性のもの、またはポリマー
化されたものが望ましい。カプラーは、銀・ｆオンに対
し弘当量性あるいはλ当量性のどちらでもよい。

又、色補正の効果をもつカラードカプラー、あるいは現
像にともなつ−Ｃ現像抑制剤または現像促進剤を放出す
るカプラー（いわゆるＤＩｕカプラーまたはＤＡ几カプ
ラー）であってもよい。

又、ＤＩＲカプラー以外にも、カップリング反応の生成
物が無色であって、現像抑制剤を放出する無呈色ＤＩＲ
カップリング化合物を含んでもよい。

ＤＩＲ，カプラー以外に現像にともなって現像抑制剤を
放出する化合物を感光材料中に含んでもよい。

上記カプラー等は、感光材料にめられる特性を満足する
ために同一層に二種以上を併用することもできるし、同
一の化合物を異なった１層以上に添加することも、もち
ろん差支えない。

使用する写真用カラー発色剤は、中間スケール画像をあ
たえるように選ぶと都合がよい。シアン発色剤から形成
されるシアン染料の最大吸収帯は約ＡＯＯから７２０ｎ
ｍの間であシ、マゼンタ発色剤から形成されるマゼンタ
染料の最大吸収帯は約ｊ００からｊｌＯｎｍの間であシ
、黄色発色剤から形成される黄色染料の最大吸収帯は約
ｔｉｏ。

からｊｌＯｎｍの間であることが好ましい。

本発明を用いて作られた感光材料において、親水性コロ
イド層に染料や紫外線吸収剤などが含有される場合に、
それらは、カチオン性ポリマーなどによって媒染されて
もよい。

本発明を用いて作られる感光材料は、色カプリ防止剤と
して、ハイドロキノン誘導体、アミンフェノール銹導体
、没食子酸誘導体、アスコルビン酸誘導体などを含有し
てもよい。

本発明を用いて作られる感光材料には、親水性コロイド
層に紫外線吸収剤を含んでもよい。例えば、アリール基
で置換されたベンゾトリアゾール化合物（例えば米国特
許３．６３３．７２グ号に記載のもの）、μｍチアゾリ
ドン化合物（例えば米国特許３，３１グ、７り弘号、同
３．３！ｆ２゜４１１１号に記載のもの）、ベンゾフェ
ノン化合物（例えば特開昭≠６−コ７ざ弘号に記載のも
の）、ケイヒ酸エステル化合物（例えば米国特許３．７
ｏｓ　、ｇｏｓ号、同ｊ　、７０７．３７１号に記載の
もの）、ブタジェン化合物（例えば米国特許弘。

ｏ４ｃｓ　、２２９号に記載のもの）、あるいは、ベン
ゾオキジドール化合物（例えば米国特許３，７００．１
１１３号に記載のもの）を用いることができる。さらに
、米国特許３．≠タタ、７ぶコ号、特開昭５≠−ａｒｒ
Ｊｓ号に記載のものも用いることができる。紫外線吸収
性のカプラー（例えばα−ナフトール系のシアン色素形
成カプラー）や、紫外線吸収性のポリマーなどを用いて
もよい。これらの紫外線吸収剤は特定の層に媒染されて
いてもよい。

本発明を用いて作られた感光材料には、親水性コロイド
層にフィルター染料として、あるいはイラジェーション
防止その他種々の目的で水溶性染料を含有していてもよ
い。このような染料には、オキソノール染料、ヘミオキ
ソノール染料、スチリル染料、メロシアニン染料、シア
ニン染料及びアゾ染料が包含される。なかでもオキソノ
ール染料；ヘミオキソノール染料及びメロシアニン染料
が有用である。

本発明を実施するに際して、下記の公知の退色防止剤を
併用することもでき、また本発明に用いる色像安定剤は
単独または２橿以上併用することもできる。公知の退色
防止剤としては、ノ゛・イドロキノン誘導体、没食子酸
誘導体、ｐ−アルコキシフェノール類、ｐ−オキシノエ
ノール誘導体及びビスフェノール類等がある。

写真用支持体としては、通常、写真感光材料に用いられ
ているセルローズナイトレートフィルム、セルローズア
セテートフィルム、セルローズアセテートフチＶ−）フ
ィルム、セルローズアセテートプロピオネートフィルム
、ポリスチレンフィルム、ポリエチレンテレフタレート
フイルム、ポリカーボネートフィルム、その他これらの
積層物、薄ガラス、紙（例えばバライタ紙、ポリエチレ
ンなどのα−オレフィンポリマーを塗布またはラミネー
トした紙など）などを用いることができる。

不透明支持体には、紙の如く元来不透明なもののほか透
明フィルムに染料や酸化チタンの如き顔料等を加えたも
の、或は特公昭≠７−／９０１ｇ号に示されるような方
法で表面処理したプラスチックフィルム、更にはカーボ
ンブラック、染料等を加えて完全に遮光性とした紙、プ
ラスチックフィルム等も合まれ、支持体と写真乳剤層と
の接着性を持つｊ−を下塗り層として設けることが行わ
れている。また、接着性を更に良化させるため支持体表
面をコロナ放電、紫外線照射、火焔処理等の予備処理を
してもよい。

本発明のハロゲン化銀写真感光材料としては、撮影用カ
ラーネガ感光材料、カラー反転感光材料（カプラーを含
む場合もあり、含まぬ場合もある）、カラーペーハー感
光月料、カラーポジフィルムなど紮挙げることができる
。

本発明を用いて作られる写真乳剤から成る層の写真処理
には、例えばリサーチディスクロージャー／　７！：号
笛２１〜３０頁に記載されているような公知の方法及び
公知の処理液のいずれをも適用することができる。この
写真処理は目的に応じて、銀画像を形成する現像処理（
黒白写真処理）或いは色素像を形成する写真処理（カラ
ー写真処理）のいずれであってもよい。処理温度は通常
、１ｇ０ＣからｊＯｏＣの間に選ばれるが、ｌざ　００
より低い温度または！１００（：をこえる温度としても
よい。

現像処理の特殊な形式として、現像主薬を感光材料中、
例えば乳剤層中に含み、感光材料をアルカリ水溶液中で
処理して現像を行わせる方法を用いても良い。現像主薬
のうち、疎水性のものはリサーチディスクロージャー／
４り号の／４り２♂、米国特許２，７３９，１９０号、
英国時ｆ−ｐｌ／３゜２５３号又は西独特許／、！１７
７．７ｔＪ号などに記載の種々の方法で乳剤ノー中に含
ませることができる。このような現像処理はチオシアン
酸塩による銀塩安定化処理と組み合わせてもよい。

定着液としては一般に用いられる組成のものを使用する
ことができる。定着剤としてはチオ硫酸塩、チオシアン
酸塩のほか、定着剤としての効果の知られている有機硫
黄化合物を使用することができる。定着液には硬膜剤と
して水溶性アルミニウム塩を含んでもよい。

色素像を形成する場合には常法が適用できる。

例えば、ネガポジ法（例えば“Ｊｏｕｒｎａｌ　ｏｆｔ
ｈｅ　５ｏｃｉｅｔｙ　ｏｆ　Ｍｏｔｉｏｎ　Ｐｉｃｔ
ｕｒｅａｎｄ　Ｔｅ１ｅｖｉｓｉｏｎ　Ｅｎｇｉｎｅｅ
ｒｓ″　Ａ１巻Ｃｌ９１３年）、ｔｔ７〜７０１頁に記
載されている）等。

カラー現像液は、一般に、発色現像主薬を含むアルカリ
性水溶液から成る。発色現像主薬は公知の一級芳香族ア
ミン現像剤、例えばフェニレンジアミン類（例えはμｍ
アミノ−Ｎ、Ｎ−ジエチルアニリン、３−メチル−グー
アミノ−Ｎ、Ｎ−ジエチルアニリン、ｌ−アミノ−Ｎ−
エチル−Ｎ−β−ヒドロキシエチルアニリン、３−メチ
ル−≠−アミノーＮ−エチルーＮ−β−ヒドロキシエチ
ルアニリン、３−メチル−≠−アミノーＮ−エチルーＮ
−β−メタンスルホアミドエチルアニリン、弘−アミノ
−３−メチル−Ｎ−エチル−Ｎ−β−メトキシエチルア
ニリンなど）を用いることができる。

この他り、Ｆ、Ａ０Ｍａｓｏｎ著Ｐｈｏｔｏｇｒａｐｈ
ｉｃ　−Ｐｒｏｃｅｓｓｉｎｇ　Ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ　
（ＦｏｃａｌＰｒｅｓｓ刊、ｉｙ４を年）のＰ２２６〜
２２り、米国特許λ、ｌり３．ｏｉｓ号、同コ、ｊタコ
。

３ｚ４！−号、特開昭ｐｇ−ル弘り３３号などに記載の
ものを用いてもよい。

カラー現像液はその他、アルカリ金属の亜硫酸塩、炭酸
塩、ホウ酸塩、及びリン酸塩の如きｐＨ緩衝剤、臭化物
、沃化物、及び有機カブリ防止剤の如き現像抑制剤ない
し、カプリ防止剤などを含むことができる。又必要に応
じて、硬水軟化剤、ヒドロキシルアミンの如き保恒剤、
ベンジルアルコール、ジエチレングリコールの如き有機
溶剤、ポリエチレングリコール、四級アンモニウム塩、
アミン類の如き現像促進剤、色素形成カプラー、競争カ
プラー、ナトリウムボ゛ロンハイドライドの如きかぶら
せ剤、ｌ−フェニル−３−ピラゾリドンの如き補助現像
薬、粘性上与剤、ポリカルボン酸系キレート剤、酸化防
止剤などを含んでもよい。

これら添加剤の具体例はリサーチディスクロージャー／
７４号の／７Ａｕ３のほか、米国特許≠。

０１３．７．２／号、西独公開（ＯＬＳ）コ、ｔλコ、
りＳＯ号などに記載されている。

発色現像後の写真乳剤層は通常僚白処理されｂ０謔白処
理は、定着処理と同時に行われてもよいし、個別に行わ
れてもよい。漂白剤としては、例えば鉄（ｉｌｌ）、コ
バルト（１）、クロム（、ＶＩ）、銅（Ｉｔ）などの多
価金属の化合物、過酸類、キノン類、ニトロソ化合物等
が用いられる。

例えば、フェリシアン化物、重クロム酸塩、鉄（ｌｉｔ
）またはコバルト（ＩＩＩ　）の有機錯塩、例えばエチ
レンジアミン四酢酸、ニトリロトリ酢＋１／。

３−ジアミノ−コープロバノール四酢酸などのアミノポ
リカルボン酸類あるいはクエン酸、酒石酸、。

リンゴ酸などの何機酸の錯塩；過硫酸塩、過マンガン酸
塩；ニトロソフェノールなどを用いることができる。こ
れらのうちフェリシアン化カリ、エチレンジアミン四酢
酸鉄（１）ナトリウム及びエチレンジアミン四酢酸鉄（
１）アンモニウムは特に有用である。エチレンジアミン
四酢酸鉄（ｉｌｌ）錯塩は独立の漂白液においても、−
浴漂白定着液においても有用である。

漂白または漂白定着液には、米国特許３．Ｏ’１２．１
２０号、銅３．２グ／、り６を号、特公昭ｕｓ−ｔｒｏ
ｔ号、特公昭４ＡＳ−♂１３１．号などに記載の漂白促
進剤、特開昭１３−ｔ３７３コ号に記載のチオール化合
物の他、種々の添加剤を加えることもできる。

実施例　１ セルロースアセテートフィルム支持体に下記に示すよう
な組成の各層よシなる多ノーカラー・感光拐料（試料１
０／）を作成した。乳剤の塗布量は銀の塗布量で示した
。

（試料１ｏｉ） 第１層：　ハレーション防止）１！ 黒色コロイド銀　０．１１７７ｍ２ 紫外線吸収剤　ｃ−ｔ　ｏ　、　／、２ｔ７ｍ２同　Ｃ
−２０，１７９７ｍ２ を含むゼラチン層 第２層：　中間層 ノ、ｊ−ジーｔ−ペンタデ シ／、、、イドヨキノン　０．／ざｆ　／　ｍ　２カプ
ラー　Ｃ−３０、／　／　９７ｍ２沃臭化銀乳剤　０．
１３９７ｍ２ を含むゼラチン層 第３層：　第１赤感乳剤層 沃臭化銀乳剤　０・７２　ｆ　／　ｍ　２増感色素Ｉ・
・・銀１モルに対して ７　、　ＯＸ／　０　モル 増感色素■・・・銀１モルに対して ２．０×ｌＯモル 増感色素１１・・・銀７モルに対して コ、ＩｘＩＯモル 増感色素■・・・銀１モルに、対して ２．０ＸＩＯモル カプラー　ｃ−ｐｏ、ｏり３ｙ　／　ｍ　２カプラー　
ｃ−ｓ　ｏ、３ｔ　１７ｍ２カプラー　Ｃ−Ａ　０．０
／　０９７ｍ２を含むゼラチン層 第参層：　第２赤感乳剤層 沃臭化銀乳剤　／、２　ｆ／ｍ２ 増感色素■・・・銀１モルに対して ｊ、コｘｉｏ　モル 増感色素■・・・銀１モルに対して ｌ＋ｊｘｌＯモル 増感色素■・・・銀１モルに対して ２、／ｘ１０　モル 増感色素■・・・銀１モルに対して ／　、ｊｘｌｏ　モル カプラー　Ｃ−ＩＩ　０１１０　９７ｍ２カプラー　Ｃ
−ｊ　Ｏ、ＯＡ　／　ｆ！　／　ｍ　２カプラー　Ｃ−
７０，０！ＩＡｆ／ｍ２を含むゼラチン層 第５層：　第３赤感乳剤層 沃臭化銀乳剤　コ、Ｏｆ／ｍ２ 増感色素ｌ・・・銀１モルに対して Ｊ−、！ｘ／θ−５モル 増感色素■・・・銀１モルに対して １、Ａｘｌｏ−５モル 増感色素■・・・銀１モルに対して コ、＋２×１０　モル 増感色素■・・・＠１モルに対して ／、１．×１０　モル カプラー　ｃ−ｊ　ｏ、ｏｐｐｙ７ｍ２カプラー　Ｃ−
７０，１７，９７ｍ２ を含むゼラチン層 第を層：　中間ｊ― ゼラチン層 第７Ｊ鰭：　第１緑感乳剤層 沃臭化銀乳剤　０　、ｊ　ｊ　ｆ　／　ｔｎ　２増感色
素■・・・銀１モルに対して ３、ｒ×ｉｏ　モル 増感色素■・・・銀７モルに対して Ｊ　、　Ｏｘ／　０　モル 増感色素■・・・銀１モルに対して ／　、２ＸｌＯモル カプラー　ｃ−ｔｏ、２２　ｙ　７ｍ２カプラー　Ｃ−
タ　ｏ、ｏ弘Ｏｆ　／　ｍ　２カプラー　ｃ−７ｏ　ｏ
　、ｏｓｊｙ７ｍ２カプラー　ｃ−ｔｉ　ｏ、ｏｊざ２
／ｍ２第を層：　第１青感乳剤膚 沃臭化銀乳剤　／、Ｏｆ／ｍ２ 増感色素■・・・銀１モルに対して ２．７×ｌＯモル 増感色素■・・・銀１モルに対して λ、／ｘＩＯ−５モル 増感色素■・・・銀１モルに対して １、ｊｘｌｏ　モル カプラー　ｃ−ｔ　ｏ、２ｓ　ｙ７ｍ２ヵ１−ｉ−Ｃ−
５Ｆ　０００１３９７ｍ２力ｉラ−Ｃ−１００，００９
ｆ／ｍ２ カフラー　Ｃ−／　／　０．０　／　／　９７ｍ２を含
むゼラチン層 第りＪｖ：　第３緑感乳剤層 沃臭化銀乳剤　１，２　ｆ／ｍ２ 増感色素■・・・銀７モルに対して ３．０Ｘ１０　モル 増感色素■・・・銀１モルに対して ２、ＩＡｘｌｏ−５モル 増感色素■・・・銀１モルに対して り、！ｘ１０　モル カプラー　ｃ−／　２　ｏ　、　ｏ７ｏ　１７ｍ２カプ
ラー　Ｃ−タ　０　、０　／　Ｊ　ｆ　／　ｍ　２を含
むゼラチン層 第１０層：　イエローフィルター層 黄色コロイド銀　ｏ、ｏｊ　７／ｍ２ コ、ｊ−ジ−ｔ−ペンタ デシルハイドロキノン　０　、０３　／　９７ｍ２を含
むゼラチン層 第１１層：　第１青感乳剤膚 沃臭化銀乳剤　０．３２　９７ｍ２ カプラー　Ｃ−／ｊ　θ、ＩＩ　９７ｍ２カゾラー　Ｃ
−／ＩＩ　０００３０ｆ／ｍ２を含むゼラチン層 第１２層：　第２青感乳剤層 沃臭化銀乳剤　Ｏ，コタ　７／ｍ２ カプラー　（’−／Ｊ　ρ、２２　？／ｍ２増感色素■
・・・銀１モルに対して ２．２×ｌθ　モル を含むゼラチン層 巣１３層：　截粒子乳剤層 沃臭化銀乳剤′　Ｏ０≠Ｏ１７ｍ２ を含むゼラチン層 第１μ層：　第３育感乳剤層 沃臭化銀乳剤　０．７タ　１／ｍ２ カプラー　ｃ−ｉｓ　θ、／９　９７ｍ２カプラー　ｃ
−ｉｓ　ｏ、ｏｏｉｙ７ｍ２増感色素■・増感色素上ル
に対して ２．３×１０　’モル 第１ｊ層：　第１保護層 紫外線吸収剤Ｃ−／　０．ｌｕ　９７ｍ２紫外線吸収剤
Ｃ−コ　θ、２２　１７ｍ２を含むゼラチン層 第１を層：　第２保護層 ポリメチルメタクリレ− ト粒子（直径／、５μ）　０．（ｊ！ｆ／ｍ２を含むゼ
ラチン層 なお、各ノーには上記組成物の他にゼラチン硬化剤Ｃ−
／Ａや界面活性剤を塗布した。

＝ ｆ＋１”） １ Ｑ　Ｑ ７　５ ０ ）　′４ ＼　＼ １ （Ｊ　ＩＪ ｈ　゛喝 １ １Ｊ　’Ｊ Ｃ 銹 且 砺 禦　−… 百　≧ ＞　タ ラ　茸 次に、試料／（７，２〜１０６を下記のようにして作成
した。

（試料／θ２） 試料ｌθノの第５層、第り）ＱＩ！、第１≠層に本発明
の化合物（１）のメタノール溶液を各々ｊ　Ｘ　／　０
−’７／ｍ２．３×ｉｏ”−’ｙ７ｍ２、コ×ＩＯ−’
ｙ　／、、　２の塗布値になるように添加した以外は試
料１０／と同様に試料１０．２を作成した。

（試料１０３） 試料／θ！の第１４層に沃化銀２モルチを含む平均粒子
サイズ０１０７μの沃臭化銀乳剤’ｋＡｇ塗布箪θ、３
ｆ／ｍ２になるよう添加した以外は、試料／θノと同様
に試料１０３を作成した。

（試ｆ４／θ≠） 試料ＩＩ／の第１を層に沃化銀２モル％を含む平均粒子
サイズ０．０７μの沃臭化銀をＡｇ塗布鼠０・３　ｆ　
／　ｍ　”になるよう添加した以外は、試料１０１と同
様に試料１０グを作成した。

（試料１０１） 試料１０／のＣ−／ｌの代りに２．グージクロル−乙−
ヒドロキシ−トリアジンＣＣ−７７）を膜の膨潤度示同
−になるように添加した以外は、試料１０１と同様にし
て試料１０３を作成した。

（カブリ、保存性テスト） 作成した試料を膜が十分に硬膜されるまで放置した後、
試料を６ｏ　０Ｃ，３ｏ％ＲＨの雰囲気中で３日間保存
したサンプルとコｓ　０ｃ、ＡＯ％Ｒ）Ｉの雰囲気中で
３日間保存したサンプルにセンシトメトリー用の露光を
与え、下記に示す処理液で現像処理をおこない、センシ
トメトリーした。

これらの結果を第１表にまとめた。

ここで、試料１０／−１０≠は塗布後ｊ日間で膜の膨潤
度が一定となった。また、試料１０．ｆは塗布後２７日
間で膜の膨潤度が一定となつｆ７．．０／、　カラー現
像・・・・・・・・・３分ｉｓ秒２　漂　白・・・・・
・・・・を分３０秒３、水　洗・・・・・・・・・３分
ｉｓ秒仏　定　着・・・・・・・・・を分３０秒！　水
　洗・・・・・・・・・３分／ｊ秒６、安　定・・・・
・・・・・３分ｉｓ秒各工程に用いた処理液組成は下記
のものである。

カラー現像液 ニトリロ三酢酸ナトリウム　ｉ、ｏｖ 捕硫酸ナトリウム　≠、ｏｙ 炭酸ナトリウム　３０．０１ 臭化カリ　！、≠１ ヒドロキシルアミン硫酸塩　コ、≠２ ≠−（Ｎ−エチル−Ｎ−βヒド ロキシエチルアミノ）−ノー メチル−アニリン硫酸塩　≠、Ｉｆ 水を加えて　／　ｌ 涼白液 臭化アンモニウム　／　６０．０９ ”７７モニ７水ｃ２ｇ％　）　２１　、Ｏｗｔｔエチレ
ンジアミン−四酢酸ナト リウム鉄塩　１３０　タ 氷酢酸　ｔ４′ｍｌ 水を加えて　ｔ’１ 定着液 テトラポリリン酸ナトリウム　λ、Ｏｆ亜硫酸ナトリウ
ム　≠、Ｏｙ チオ硫酸アンモニウム　７７ｓ、０ｍ１（７０％） 型皿硫酸ナトリウム　≠、＋ｒ 水を加えて　／　ｌ 安定液 ホルマリン　ξ＋ＯＮｔ 水を加えて　／　ｌ なお、第１表において、２１０（：、ｌ、０チＲ，Ｈ３
日間後のカブリ値は、試料ｉｏｉのカブリ値を±θとし
て相対的に示し、また相対感度は、試料１０／の感度ｆ
１００として相対的に示した。また、（、ｏ　０Ｃ，３
ｏ％几ＨＪ日後のカブリ値は、２ｓ　’Ｃ，ＡＯ％Ｒ，
ＨＪ日後の各々カブリ値を±Ｏとして相対的に示した。

（処理性テスト） 試料１０２、試料１０３および市販のフィルムｖｋＬ−
７ＯＯ（イーストマンコダック社製カラーネガフィルム
）を各々下記条件でランニングテスト行ない、疲労した
３種の現像液Ｒ−／、几−２および几−３を作成した。

このランニングｇを使用して、試料１０１−１０ａのセ
ンシトメトリーを行ない、最も影響をうけやすいｗ感層
の感度結果を第２表にまとめた。

すなわち、前述の現像処理工程による現像処理は、以下
の組成の各処理液の母液２βずつを用いて開始し、以後
カラーネガフィルム３５０１　を処理するごとに以下の
組成の各処理液の補充液を１０＠ｌずつ補充しながら、
連続的にｉｍ２処理して几−／〜几−３を作成した。

〈発色現像液〉 母　ｇ　補充液 ニトリロ三酢酸ナトリ ラム　／、０９　／、／９ 亜硫酸ナトリウム　ａ、ｏｙ　ａ、≠７炭酸ナトリｆｙ
ム　３０．０？３２．０１臭化カリ　／、≠９　０．７
９ ヒドロキシルアミン硫 酸塩　２．グ２２．Ａｆ ダグ−Ｎ−エチル−Ｎ −β−ヒドロキシエ チルアミノ）−２− メチルアニリン硫酸 塩　μ、ｒｙ　ｓ　、ｏｙ 水を加えて　／　（１／　β く漂白液〉 母　液　補充液 臭化アンモニウム　／６０．Ｏｆ　／７４　？アンモニ
ア水（ｌｌチ）　２１．０厘１／ｊ＊１エチレンジアミ
ン−四 酢酸ナトリウム鉄塩　１３０．０１　／弘３１氷酢酸　
ｌ≠、Ｏｇｌ　／弘、Ｏ露ｌ 水を加えて　ｌｌ　／１ 〈定着液〉 母　液　補充液 テトラポリリン酸ナト リウム　λ、Ｏｆ　２．２ｆ 唾硫酸ナトリウム　ぴ、ｏｙ　４′、弘Ｖチオ硫酸アン
モニウム （７０％　）　１７１，０．ｌ　／２３．０ｄ重亜硫酸
ナトリウム　弘、ｔｙ　ｊ、ｔｙ水を加えて　ｌ　β　
１１ く安定液〉 母　液　補充液 ホルマリン　ｔ、０＠ｌ　２．０ｍｌ 水を加えて　／　β　ｌｌ なお、第２表において、相対感度は、試料ｉ。

ｌを現像液を用いて得られた値をｉｏｏとして表わした
。

第２表 第１表及び第２表の結果から明らかなように、ハロゲン
化銀微粒子乳剤と一般式ＣＩ）の化合物とを含有した本
発明の試料１０３は、保ＬｋＪ−に微粒子乳剤を用いる
ことによる生感材の経時保存力グリの増大を抑制するこ
とができ、かつランニング現像ｇ、を用いて処理を行な
っても現像抑制物質の流出による現像液の活性低下を起
しにくくシ、また写真性の現像液依存性も小さくするこ
とができた。

実施例　２ 本発明の化合物（１）の代りに化合物（２）、（３）、
（６）、比較化合物Ａ（ｐ−ヒドロキシフェニルメルカ
プトテトラゾール）または比較化合物Ｂ（ｐ−カルボキ
シフェニル−λ−メルカプトイミダゾール）を等モル使
用した以外は、試料１０３と同様にして試料コ０／、２
０２．２０３１．２０≠及び２０ｊを作成して、実施例
１と同じように保存性のテストを行なって、得られた結
果を第３表にまとめた。

なお、第３表において、２ｊ　’Ｃ，ｔＯチ几Ｈ３日間
後のカブリ値は、試料１ｏａＯカブリ値を±Ｏとして相
対的に示し、また相対感度は、試料７０ダの感度をｉｏ
ｏとして相対的に示した。また、ｌ’０　’Ｃ％　Ｊ（
７１ＲＨ３日間後のカブリ値は、λ！０ＣＸ　４ｏ％Ｉ
ＬＨ３日間後の各々カブリ値を±Ｑとして相対的に示し
た。

第３表の結果から明らかなように、本発明の化合物を用
いた試料２０／、２０２．２０３は感度を低下さぜるこ
となく生感材の経時カプリを著しく抑制することができ
た。

しかしながら、本発明の化合物に該当しない化合物Ａ、
Ｂを用いた試料２０≠、λＯｊは感度を著しく低下させ
てしまった。

特許出願人　富士写真フィルム株式会社手続補正書 １、事件の表示　昭和ｎ年特願第、Ｚｒ／１−２／号２
、発明の名称　ハロゲン化銀カラー写真感光拐料３、補
正をする者 事件との関係　％訂出願人 住　所　神奈川県南足柄市中沼２１０番地名　称（５２
０）富士写真フィルム株式会社連絡先　〒１０６東京都
港区西麻布２　’Ｉ’　ｌ−１２６番３０号４、補正の
対象　明ＭｌｌＩ書の「発明の詳細な説明」の欄 ５、補正の内容 （１）　第１頁≠行目の ［ＮＨ４＋　Ｎ　（ＣＨ３）　４゜ −Ｎ　（Ｃ２Ｈｓ）４Ｊを −Ｎの（Ｃ２Ｈ５）　４．−Ｎ申Ｈ（Ｃ２Ｈ５）３Ｊと
補正する。

（２）第り負正から１行目の 「また、ｍとしては、特に００場合が好ましい。」を削
除す５る。

（３）第６０頁３行目の 「組成物の他に」の後に 「、弘−ヒドロキシ−６−メチルチトラザ１ノテン、」 全挿入する。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 支持体と感光性ハロゲン化銀乳剤層を有したハロゲン化
   銀カラー写真感光材料において、支持体から最も隔った
   感光性ハロゲン化銀乳剤層の外側に平均粒子サイズ０．
   ２μ以下のハロゲン化銀微粒子を含む層を有し、かつ下
   記の一般式（１）で表わされる化合物の少なくとも一種
   を含有することを特徴とするハロゲン化銀カラー写真感
   光材料。 〔式中、 Ｍは水素原子、アルカリ金属または参級アンモニウムを
   表わし、ＸｉｉＣＯＯＭ／または５０３Ｍ／を表わしく
   Ｍ／は水素原子、アルカリ金属またはμ級アンモニウム
   を表わす）、ｎはｌ又はλを表わし、Ｒｏはフェニル基
   に置換可能な基を表わし、ｍはＯ−２の整数を表わす。 〕