JPS6142656A - ハロゲン化銀カラ−写真感光材料 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 （産業上の利用分野） 本発明はハロゲン化銀カラー写真感光材料、特に高感度
で色再現性の極めて優れたハロゲン化銀カラー写真感光
材料に関するものである。

（従来の技術） ハロゲン化銀カラー写真感光材料において、高い感度と
、色再現性の良さを共に満足させる事は大変困難な事で
おる。従来よりさまざまな試みがなされて来ている。

例えば分光感度を変化させる方法は色再現性改良の手段
としては一般的であるが、純色の彩度を上げる方向に分
光感度を変えると中間色の再現性が損われる場合が多か
った。即ち、色分離を向上させるために分光感度の重層
を小さくすると中間色の再現が悪くなるというように両
者が相客れない事が問題でらった。

他の手段としては、米国特許３．ココク、ｊｊｙ号等に
記載されているようなりＩＲ化合物更に好ましくは特願
昭！？−７／Ｊ−０に記載されている拡散性ＤＩＲ化合
物を用いて、所謂重層効果を利用して色再現性特に原色
の純度を高くして彩やかな画像を得る事が知られている
。

しかしながら、上記の目的を達成するために大量のＤＩ
Ｒ化合物を添加すると、添加した層並びに隣接した層の
感度を著しく低下させ、更には発色濃度を低下させる、
という問題点があった。このような感度の低下や発色濃
度の低下を少くｉさえようとすると、ＤＩＲ化合物の添
加量は比較的少い量にならざるを得す、従って重層効果
喀よる色再現の向上にも限界を認めざるを得なかった。

係る欠点を回避するために銀の塗布量を増加した場合に
は製品コストの上昇を招くのみならずハロゲン化銀によ
る光散乱が大きくなるために高空間周波数での鮮鋭度を
大巾に悪化させる結果となってしまう。

次ＫＳＤＩＲ化合物は、重層効果による色再現の向上を
行うのに充分な量を使用し、これによって引き起される
感度低下や発色濃度の低下を別な手段で補う方法が考え
られる。例えば特開昭！３−タタタ３／に開示てれてい
る様に、実質上現像されない微粒子乳剤を含む隣接層を
設けて感度低下を防ぐ方法が知られている。しかし、拡
散性の比較的小さいＤＩＲ化合物と微粒子乳剤の組合せ
では、重層効果を改良するのに添加するＤＩＲ化合物の
量は多くならざるを得す、それによる感度低下も大きく
なるために、これを補うべく添加される微粒子乳剤の量
も多くならざるを得ないので、この方法では膜厚及び光
散乱の増大によシ鮮鋭度を悪化させる結果となシ好まし
くない。

また、拡散性ＤＩＲ化合物を乳剤層に添加して色再現、
鮮鋭度を改良しつつ、隣接する中間層に微粒子乳剤を添
加して、感度低下を補う方法も考えられる。しかし、拡
散性ＤＩＲ化合物を色再現を充分に改良できるまで多量
に乳剤層に添加すると、初期の現像進行を抑制する効果
が大きいために、現像の時間依存性が極めて大きくなる
という副作用が表れる。そのため、乳剤層に添加する拡
散性す工Ｒ化合物の量を制限する必要があシ、その結果
として色再現、鮮鋭度の改良効果は不充分なものであっ
た。

（発明の目的） 従って本発明の第１の目的は感度が高く、色再現性の優
れたハロゲン化銀カラー写真感光材料を提供する事にあ
る。

本発明の第一の目的は、画像鮮鋭度を高めたハロゲン化
銀カラー写真感光材料を提供する事にある。

本発明の第３の目的は現像時間依存性の改良されハロゲ
ン化銀カラー写真感光材料を提供する事にある。

（発明の構成） 上記の諸口的は支持体上にそれぞれ一層以上の赤感性乳
剤層、緑感性乳剤層、青感性乳剤層、非感光性層を有す
るノ・ロゲン化銀カラー写真感光材料において、少くと
も一つの非感光性層に微粒子ハロゲン化銀乳剤を含み、
かつ該層および／又は他の非感光性層に拡散性ＤＩＲ化
合物を含む事によって達成された。

微粒子ノ・ロゲ／化銀乳剤と拡散性ＤＩＲ化合物とは同
一の非感光性層に添加されても、別々に異なった非感光
性層に添加されてもよい。

別々の非感光性層に添加される場合それらは隣接してい
てもよいし、それらが離れている場合には２つの非感光
性層の間にはさまれる感光性層は２層以上でもよいが実
質的に同一感色性を持つものである事が好ましい。

本発明においては、少くとも７つの感光性乳剤層を有し
、これに隣接して微粒子ノ・ロゲン化銀乳剤を含有する
非感光性層を設け、該層および／または他の非感光性層
に拡散性ＤＩＲ化合物を含有させたハロゲン化銀カラー
感光材料が特に好ましい。

本発明でいう拡散性ＤＩＲ化合物は現像時に拡散性の大
きい現像抑制物質を形成しうる化合物を意味するが、本
発明では拡散度がＯ，４を以上（測定法、および拡散性
ＤＩＲ化合物は欧州特許１０／　、６２／号に記載があ
る。）の拡散性の大きい現像抑制物質を離脱し得るＤＩ
Ｒ化合物が好ましく、ＤＩＲ化合物の中でもＤＩＲカブ
２−が好ましい。このようなりＩＲカプラーは次の一般
式〔Ｉ〕によって表される。

一般式（１１ ％式％） 式中、Ａはカブ２−成分を表し、ｍは／又幌コｔ−表Ｌ
、Ｙはカシ２−成分人のカップリング位と結合しミカラ
ー現像主薬の酸化体との反応によシ離脱する基で拡散性
の大きい現像抑制剤もしくは現像抑制剤を放出できる化
合物を表す。

一般式〔■〕において、Ｙは下記一般式（Ｉ［ａ〕〜〔
■〕を表す。

一般式（ｎｂ） 一般式［１１［） 一般式〔■ａ〕、［Ｉ［ｂ）及び〔■〕において、Ｒ，
はアルキル基、アルコキシ基、アシルアミノ基、ハロゲ
ン原子、アルコキシカルボニル基、チアシリリチンアミ
ン基、アリールオキシカルボニル基、アシルオキシ基、
カルバモイル基、Ｎ−アルキルカルバモイルａ、Ｎ、Ｎ
−ジアルキルカルバモイル基、ニトロ基、アミノ基、Ｎ
−アリールカルバ七イルオキシ基、スルファモイルＭ、
Ｎ　−フルキルカルバモイルオキシ基、ヒドロキシ基、
アルコキシカルボニルアミノ基、アルキルチオ基、アリ
ールチオ基、アリール基、ヘテロ環基、シアノ基、アル
キルスルホニル基もしくはアリール穿キシカルボニルア
ミノ基を表す。一般式ＣＩ［ａ〕、（Ｉ［ｂ）及び〔■
〕において、ｎは／又は２を表し、ｎが−の場合、Ｒ１
は同じであっても異なっていてもよ＜、ｎ個のＲ１に含
まれる炭素の数は合計してθ〜ＩＯである。

一般式［ＩＶ］において、Ｒ２はアルキル基、アリール
基もしくはヘテロ環基を表す。

一般式（Ｖ）において、Ｒ３は水素原子、アルキル基、
アリール基もしくはヘテロ環基を表し、Ｒ４は水素原子
、アルキル基、アリール基、ハロゲン原子、アシルアミ
ノ基、アルコキシカルボニルアミノ基、アリールオキシ
カルボニルアミノ基、アルカンスルホンアミド基、シア
ノ基、ヘテロ環基、アルキルチオ基もしくはアミノ基を
表す。

Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３もしくはＲ４がアルキル基を表す時、
置換もしくは無置換、鎖状もしくは環状、いずれであっ
てもよい。置換基はハロゲン原子、ニトロ基、シアノ基
、アリ−ル基、アルコキシ基、アリールオキシ基、アル
コキシカルボニル基、アリールオキシカルボニル基、ス
ルファモイル基、カルバモイル基、ヒドロキシ基、アル
カンスルホニルＭ、−ｙｖ−ルスルホニル基、アルキル
チオ−基もしくはアリールチオ基等である。

Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３もしくはＲ４がアリール基を表す時、
アリール基は置換されていてもよい。置換基として、ア
ルキル基、アルケニル基、アルコキシ基、アルコキシカ
ルボニル基、ハロゲン原子、ニトロ基、アミン基、スル
ファモイル基、ヒドロキシ基、カルバモイル基、アリー
ルオキシカルボニルアミノ基、アルコキシカルボニルア
ミノ基、アシルアミノ基、シアン基もしくはウレイド基
等である。

Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３もしくはＲ４かへテロ環基を表す時、
ヘテロ原子として窒素原子、酸素原子、イオウ原子を含
む！員又は６員項の単環もしくは縮合環を表し、ピリジ
ル基、キノリル基、フリル基、ベンゾチアゾリル基、オ
キサシリル基、イミダゾリル基、チアゾリル基、トリア
ゾリル基、ベンゾトリアゾリル基、イミド基、オキサジ
ン基等から゛選ばれたこれらは、更に前記アリール基に
ついて列挙した置換基によって置換されていてもよい。

一般式［ＩＶ）において、Ｒ２に含まれる炭素の数は／
〜／！である。

一般式（Ｖ）において、Ｒ３及びＲ４に含まれる合計の
炭素の数は／〜／！でわる。

一般式（１）において、Ｙは下記一般式［ＶＩ）によっ
て表すこともできる。

一般式ＣＭ） −ＴＩＭＥ−ＩＮＨＩＢＩＴ 式中、ＴＩＭＥ基はカプラーのカップリング位と結合し
、カラー現像主薬との反応によシ開裂できる基でアシ、
カプラーよシ開裂した後、ＩＮＨＩＢＩＴ基を適度に制
御して放出できる基でわる。

ＩＮＨＩＢＩＴ基は現像抑制剤である。

上式において−ＴＩＭＥ　−ＩＮＨＩＢＩＴ基は好まし
くは欧州特許１０／　、６２／号に記載の一般式（■）
〜−一般式ＸＩ［ｌ）である。

上記の拡散性ＤＩＲ化合物のうち、一般式［１ｆａ）、
［１１ｂ）乃至（Ｖ）で表される離脱基を持つものは特
に好ましい。

Ａで表されるイエロー色画像形成カプラー残基としては
、ピバロイルアセトアニリド型、ベンゾイルアセトアニ
リド型、マロンジエステル型、マロンジアミド型、ジベ
ンゾイルメタン型、ベンゾチアゾリルアセトアミド型、
マロンエステルモノアミド型、ベンゾチアゾリルアセテ
ート型、ベンズオキサシリルアセトアミド截、ベンズオ
キサシリルアセテート皺、マロンジエステル型、ベンズ
イミダゾリルアセトアミド製もしくはベンズイミダゾリ
ルアセテート型のカプラー残基、米国特許第ｊ　、ｒ４
ｔ／　、７１０号に含まれるヘテロ環置換アセトアミド
もしくはヘテロ環置換アセテートから導かれるカプラー
残基、又は米国特許第３，７７０　、４ｔ４ｔｔ号、英
国特許第１　、４ｔｊり、７２７号、西独特許（ＯＬＳ
）第２，６０３．０タデ号、特開昭Ｊ−０−１３９７３
１号もしくはリサーチ・ディスクロージャー／ｊり３７
号に記載のアシルアセトアミド類から導かれるカブ２−
残基、又鴎米国特許第＆　、０４ｔｔ　、ｊ７４を号に
記載のへテロ項型カプラー残基等が挙げられる。

人で表されるマゼンタ色画像形成カプラー残基としては
、！−オキソーコーピラゾリン核、ピラゾロ−［’＋ｊ
ａ、ｌベンズイミダゾール核又はシアノアセトフェノン
型カプラー残基を有するカプラー残基が好ましい。

Ａで表されるシアン色画像形成カプラー残基としては、
フェノール核又はα−ナフトール核を有するカプラー残
基が好ましい。

一般式（１）においてＡは欧州特許１０／　、　ｊ、２
／号に記載の一般式（”ｌＡ）、（Ｉ［Ａ）、［Ｉ［［
Ａ〕、（ＩＶＡ）、（ＶＡ”）、（ＶＩＡ）、〔■Ａ〕
、〔■Ａ　：ｌ、ＣＩＸＡ　）で表わされるものが好ま
しい。

以下に拡散性ＤＩＲカプラーの具体例を示す。

Ｄ−／ Ｄ−コ Ｏ２ Ｄ−ダ Ｄ−ｔ −Ｎ Ｄ−タ Ｄ−ｉ。

Ｄ−／／ ］）−／、２ Ｄ−７３ ■ ＣＨ，２ ＣＨ２ Ｄ−／ｊ α １）−／♂ Ｄ−／り Ｄ−＝３ Ｄ−コダ α ］）−Ｊｊ Ｄ−コ６ Ｄ−λり Ｄ−３７ Ｄ−ＪＪ Ｉ）−ＪＪ Ｄ−Ｊダ Ｄ−４１λ Ｄ−４ｔ３ −４ｔ４ｔ −ｆｊ 本発明に係る上記の拡散性ＤＩＲ化合物は米国特許第３
１．２λ２１！！ｙ号、同第３１ご／７゜２２１号、同
第３，２３３　、Ｊ−００号、同第３゜９！？、９９１
号、同第４ｔ、／４ｔ？　、Ｉｌ”を号、同第り、２３
ダ、６７／号、特開昭ｊ／−／３．２３？号、同７７−
！ｔｌ！７号、英国特許第、２゜０７０．２６６号、同
第λ、０７コ、３６３号、リサーチ・ディスクロージャ
−２／＝号／り／／年／ａ月第−／λ２？等に記載され
た方法で、容易に合成することができる。

本発明において微粒子乳剤層とは別の非感光性層に拡散
性ＤＩＲ化合物を、含有畑せるとき、該層にはハロゲン
化銀が入っていてもまた全くなくても本発明の効果その
ものには影響はない。感光性ハロゲン化銀が含有されて
いる場合には該非感光性層に含まれる現像主薬の酸化生
成物とのカップリング反応を起し得る化合物全モル量中
の１０％以上、好ましくは２０ダ以上、よシ好ましくは
りＯＳＳ以上（１００％であれば極めて有利である。）
がＤＩＲ化合物であるようにすることによシ、該層の感
光性ハロゲン化銀の現像が著しく抑制され、実質的に非
感光性といえるからである。　　゛拡散性ＤＩＲ化合物
の添加量はＱ、θ０００／〜Ｏ・ＯＯ−２ｍｏｌ／ｍ２
が好ましく、よシ好ましくは０．００００２〜０．θｏ
／ｍｏｌ／ｍ２　　である。

非感光性層の膜厚は０．／〜！μが望ましく、Ｏ，Ｓ〜
３μがよシ好ましい。

本発明に用いられる微粒子ハロゲン化銀乳剤は、平均粒
子サイズが０．７μ以下、ヨードモルチが／チ以下の沃
臭化銀、臭化銀、又は塩化銀乳剤が好ましい。又、この
乳剤は露光によって感光され現像される必要はないため
、化学熟成されている乳剤を用いてもよいがむしろ化学
熟成をしていない低感度の乳剤の方が好ましい。

これらのハロゲン化銀乳剤粒子は、中性法、セミアンモ
ニア法、アン七ニア法等の種々の製法で製造され、又同
時混合法、コンバージョン法等の種々の製造形式で造ら
れる。これらのハロゲン化銀は０．０ｊｇ／ｍ２〜７ｇ
／ｍ２で塗布されるのが一般的であるが好ましくは０．
０１〜０．Ｊ−２７ｍ２で塗布される。微粒子ハロゲン
化銀乳剤の粒子サイズ分布は狭くても広くてもいずれで
もよい。

微粒子乳剤は別々に形成した。２種以上のハロゲン化銀
微粒子乳剤を混合して用いてもよい。

ハロゲン化銀微粒子は立方体、八面体のような規則的（
ｒｅｇｕｌａｒ）な結晶体を有するものでもよく、又、
球状、板状などのような変則的（ｉｒｒｅｇｕｌａｒ）
な結晶形を持つもの、或いはこれらの結晶形の複合形を
持つものでもよい。種々の結晶形の粒子の混合から成っ
てもよい。

ハロゲン化銀微粒子乳剤の粒子は内部と表層とが異なる
相を持つ、いわゆる二重構造粒子や多相構造粒子であっ
ても、均一な相から成る粒子であってもよい。

本発明に用いられる写真乳剤は、微粒子乳剤、感光性乳
剤を問わずＰ、Ｇｌａｆｋｉｄｅｓ著”Ｃｈｉｍｉｅ　
ｅＬ　ｐｈｙｓｉｑｕｅ　Ｐｈｏｔｏｇｒａｐｈｉｑｕ
ｅ”（Ｐａｕｌ　ＭｏｎＬｅ１社刊、／り乙７年）、Ｇ
、Ｆ、Ｄｕｆｆｉｎ著”Ｐｈｏｔｏｇｒａｐｈｉｃ　Ｅ
ｍｕｌｓｉｏｎＣｈｅｍｉｓｔｒｙ”　（Ｔｈｅ　Ｆｏ
ｃａｌ　Ｐｒｅｓｓ刊、／りｊｊ年）、Ｖ、Ｌ、Ｚｅｌ
ｉｋｍａｎ　ｅＬ　ａｌ著”Ｍａｋｉｎｇ　ａｎｄ　Ｃ
ｏａｔｉｎｇ　ＰｈｏｔｏｇｒａｐｈｉｃＥｍｕｌｓｉ
ｏｎ”　（Ｔｈｅ　Ｆｏｃａｌ　Ｐｒｅｓｓ刊、／り６
ダ年）などに記載された方法を用いて調製することがで
きる。

本発明において拡散性ＤＩＲ化合物、その他後述のカプ
ラーをハロゲン化銀乳剤層又は非感光性層に導入するに
は公知の方法、例えば米国特許−１ｊ、２．２．０２２
号に記載の方法などが用いられる。

例えばフタール酸アルキルエステ°ル（ジブチルツクレ
ート、ジオクチルツクレートなど）、リン酸エステル（
ジフェニルフォスフェート、トリフェニルフォスフェー
ト、トリクレジルフォスフェート、ジオクチルブチルフ
ォスフェート）、クエン酸エステル（例えばアセチルク
エン酸トリブチル）、安息香酸エステル（例えば安息香
酸オクチル）、アルキルアミド（例えばジエチルラウリ
ルアミド）、脂肪酸エステル類（例えばジブトキシエテ
ルサクシネート、ジエチルアゼレート）、トリメシン酸
エステル類（例えばトリメシン酸トリブチル）など、又
は沸点的３θ０Ｃないし１ｊｏ０ｃの有機溶媒、例えば
酢酸エチル、酢酸ブチルの如き低級アルキルアセテート
、プロピオン酸エチル、２級ブチルアルコール、メチル
イソブチルケトン、β−エトキシエチルアセテート、メ
チルセロンルブアセテート等に溶解したのち、親水性コ
ロイドに分散される。上記の高沸点有機溶媒と低沸点有
機溶媒とは混合して用いてもよい。

又、特公昭Ｊ−／−３９１６３号、特開昭！／−！タタ
４ｔ３号に記載されている重合物による分散法も使用す
ることができる。

カプラーがカルミン酸、スルフォン酸の如き酸基を有す
る場合には、アルカリ性水溶液として親水性コロイド中
に導入される。

本発明の感光材料の乳剤層や中間層に用いることのでき
る結合剤または保護コロイドとしては、上２テンを用い
るのが有利であるが、それ以外の親水性コロイドも用い
ることができる。

たとえばゼラチン誘導体、ゼラチンと他の高分子とのグ
ラフトポリマー、アルブミン、カゼイン等の蛋白質：ヒ
ドロキシエチルセルロース、カルボキシメチルセルロー
ス、セルロース硫酸エステル類等の如きセルロース誘導
体、アルギン酸ソーダ、澱粉誘導体などの糖誘導体；ポ
リビニルアルコール、ホリヒニルアルコール部分アセタ
ール、ポリ−Ｎ−ビニルピロリドン、ポリアクリル酸、
ポリメタクリル酸、ポリアクリルアミド、ポリビニルイ
ミダゾール、ポリビニルピラゾール等の単一あるいは共
重合体の如き多種の合成親水性高分子物質を用いること
ができる。

ゼラチンとしては石灰処理ゼラチンのほか、酸処理ゼラ
チンやＢｕｌｌ、５ｏｃ−８ｃｉ、Ｐｈｏｔ、Ｊａｐａ
ｎ。

Ｎｏ、、ＰＪＯ（／９６６）に記載されたような酵素処
理ゼラチンを用いてもよく、また、ゼラチンの加水分解
物や酵素分解物も用いることができる。ゼラチン誘導体
としては、ゼラチンにたとえば酸ハライド、酸無水物、
インシアナート類、ブロモ酢酸、アルカンサルトン類、
ビニルスルホンアミド類、マレインイミド化合物類、ポ
リアルキレンオキシド類、エポキシ化合物類等、種々の
化合物を反応させて得られるものがもちいられる。

本発明に用いられる写真感光材料の写真乳剤層にはハロ
ゲン化銀として臭化銀、沃臭化銀、沃塩臭化銀、塩臭化
銀及び塩化銀のいずれを用いてもよい。好ましいノーロ
ゲン化銀は／ｊモモル以下の沃化銀を含む沃臭化銀であ
る。特″に好ましいのは２モルチから／−モル％までの
沃化銀を含む沃臭化銀である。

写真乳剤中のハロゲン化銀粒子の平均粒子サイズ（球状
または球に近似の粒子の場合は粒子直径、立方体粒子の
場合は稜長を粒子サイズとし、投影面積にもとすく平均
で表わす。）は特に問わないが３μ以下が好ましい。

粒子サイズは狭くても広くてもいずれでもよい。

写真乳剤中のノ・ロゲン化銀粒子は、立方体、へ方体の
ような規則的な結晶体を有するものでもよく、また球状
、板状などのような変則的な結晶体を持つもの、或いは
これらの結晶形の複合形、でもよい。種々の結晶形の粒
子の混合から成ってもよい。

また粒子の直径がその厚みの１倍以上の超平板のハロゲ
ン化銀粒子が全投影面積のｊＯ’Ａ以上を占めるような
乳剤を使用してもよい。

ハロゲン化銀粒子は内部と表層とが異なる相をもつ層状
構造でも、接合構造でも、また均一の相からなっていて
もよい。また潜像が主として表面に形成されるような粒
子でもよく、粒子内部に主として形成されるような粒子
であってもよい。

本発明に用いられる写真乳剤はＰ、Ｇ１ａｆｋｉｄｅｓ
著Ｃｈｉｍｉｅ　ｅＬ　Ｐｈｙｓｉｑｕｅ　ＰｈｏＬｏ
ｇｒａｐｈｉｑｕｅ（Ｐａｕｌ　ＭｏｎＬｅ１社刊、１
９４７年）、Ｑ、ｐ、］）ｕｆｆｉｎ著Ｐｈｏｔｏｇｒ
ａｐｈｉｃ　ＥｍｕｌｓｉｏｎＣｈｅｍｉｓｔｒｙ　（
Ｔｈｅ　Ｆｏｃａｌ　Ｐｒｅｓｓ刊、／りｔ６年）　、
Ｖ、Ｌ、Ｚｅｌ　ｉｋｍａｎ　ｅｔ　ａｌ　′ｌｉＭａ
ｋｉｎｇａｎｄ　Ｃｏａｔｉｎｇ　Ｐｈｏｔｏｇｒａｐ
ｈｉｃ　Ｅｍｕｌｓｉｏｎ（Ｔｈｅ　Ｆｏｃａｌ　Ｐｒ
ｅｓｓ刊、１ｙｔ４を年）などに記載された方法を用い
て調整することができる。

即ち、酸性法、中性法、アンモニア法等のいずれでもよ
く、又可溶性銀塩と可溶性ハロゲン塩を反応させる形式
としては、片側混合法、同時混合法、それらの組合せな
どのいずれを用いてもよい。

粒子を銀イオン過剰の下において形成させる方法（いわ
ゆる逆混合法）を用いることもできる。

同時混合法の一つの形式としてハロゲン化銀の生成され
る液相中のＰＡｇを一定に保つ方法、即ち、いわゆるコ
ンドロールド・ダブルジェット法を用いることもできる
。

この方法によると、結晶形が規則的で粒子サイズが均一
に近いハロゲン化銀乳剤が得られる。

別々に形成した２種以上のハロゲン化銀乳剤を混合して
用いてもよい。

ハロゲン化銀粒子形成又は物理熟成の過程において、カ
ドミウム塩、亜鉛塩、鉛塩、タリウム塩、イリジウム塩
又はその錯塩、ロジウム塩又はその錯塩、鉄塩又は鉄錯
塩などを、共存させてもよい。

乳剤は沈澱形成後おるいは物理熟成後に、通常可溶性塩
類を除去されるが、そのための手段としては古くから知
られたゼラチンをゲル化さ鷺て行うターデル水洗法を用
いてもよく、また多価アニオンより成る無機塩類、例え
ば硫酸ナトリウム、アニオン性界面活性剤、アニオン性
ポリマー（例えばポリスチレンスルホン酸）、あるいは
ゼラチン誘導体（例えば脂肪族アシル化ゼラチン、芳香
族アシル化ゼラチン、芳香族カルバモイル化ゼラチンな
ど）を利用した沈降法（フロキュレーション）を用いて
もよい。

ハロゲン化銀乳剤は、通常は化学増感される。

化学増感のためには、・例えばＨ，Ｆｒｌｅｓｅｒ編＠
Ｄｉｅ　Ｇｒｕｎｄｌａｇｅｎｄｅｒ　ＰｈｏＬｏｇｒ
ａｐｈｉｓｃｈｅｎＰｒｏｚｅｓａｅ　ｍｉｔ　５ｉｌ
ｂｅｒ−ｈａｌｏｇｅｎｉｄｅｎ　”（Ａｋａｄｅｍｉ
　５ｃｈｅ　Ｖｅｒｌａｇｓｇｅｓ　ｅｌ　１ｓｃｈａ
ｆｔ　。

／りｇｒ）ｔ２ｊ〜２３４を頁に記載の方法を用いるこ
とができる。。

すなわち、活性ゼラチンや銀と反応しうる硫黄を含む化
合物（例えば、チオ硫酸塩、チオ尿素類、メルカプト化
合物類、ローダニン類）を用いる硫黄増感法；還元性物
質（例えば、第一すず塩、アミン類、ヒドラジン誘導体
、ホルムアミジンスルフィン酸、シラン化合物）を還元
増感法；貴金属化合物（例えば、全錯塩のほかＰｔ、Ｉ
ｒ、Ｐｄなどの周規律表■族の金属の錯塩）を用いる貴
金属増感法などを単独または組み合わせて用いることが
できる。

本発明に用いられる写真乳剤には、感光材料の製造工程
、保存中あるいは写真処理中のカブリを防止し、あるい
は写真性能を安定化させる目的で、種々の化合物を含有
させることができる。すなわちアゾール類、例えばベン
ゾチアゾリウム塩、ニトロイミダゾール類、ニトロベン
ズイミダゾール類、クロロベンズイミダゾール類、ブロ
モベンズイミダゾール類、メルカプトチアゾール類、メ
ルカプトベンゾチアゾール類、メルカプトベンズイミダ
ゾール類、メルカプトチアジアゾール類、アミノトリア
ゾール類、ベンゾトリアゾール類、ニトロベンゾトリア
ゾール類、メルカプトテトラゾール類（％に／−フェニ
ル−！−メル・カプトテトラゾール）など；メルカプト
ピリミジン類；メルカプトトリアジン類；たとえばオキ
サドリイチオンのようなチオケト化合物；アザインデン
類、たとえばトリアザインデン類、テトラアザインデン
類（特Ｖｃ４１−ヒドロキシ置換（／　、　Ｊ　、　３
ａ　、　７）テトラアザインデン類）、ハンタアザイン
デン類なト；ベンゼンチオスルフォン酸、ベンゼンスル
フィン酸、ベンゼンスルフオン酸アミド等のようなカブ
リ防止剤または安定剤として知られた、多くの化合物を
加えることができる。

本発明を用いて作られる感光材料の写真乳剤層または他
の親水性コロイド層には塗布助剤、帯電防止、スベリ性
改良、乳化分散、接着防止及び写真特性改良（例えば、
現像促進、硬調化、増感）等積々の目的で、種々の界面
活性剤を含んでもよい。

例えばサポニン（ステロイド系）、アルキレンオキサイ
ド誘導体（例えばポリエチレングリコール、ポリエチレ
ングリコール／ポリプロピレングリコール縮金物、ポリ
エチレングリコールアルキルエーテル類又はポリエチレ
ングリコールアルキルアリールエーテル類、ポリエチレ
ングリコールエステル類、ポリエチレングリコールソル
ビタンエステル類、ポリアルキレングリコールアルキル
アミン又はアミド類、シリコーンのポリエチレンオキサ
イド付加物類）、グリシドール日導体（例えばアルケニ
ルコハク酸ポリグリセリド、アルキルフェノールポリグ
リセリド）、多価アルコールの脂肪酸エステル類、糖の
アルキルエステル類などの非イオン性界面活性剤；アル
キルカルボン酸塩、アル・キルスルフォン酸塩、アルキ
ルベンゼンスルフォン酸塩、アルキルナフタレンスルフ
ォン酸塩、アルキル硫酸エステル類、アルキルリン酸エ
ステル類、Ｎ−アシル−Ｎ−フルキルタウリン類、スル
ホコハク酸エステル類、スルホアルキルポリオキシエチ
レンアルキルフェニルエーテル類、ポリオキシエチレン
アルキルリン酸エステル類などのような、カルボキシ基
、スルホ基、ホスホ基、硫酸エステル基、リン酸エステ
ル基等の酸性基を含むアニオン界面活性剤；アミノ酸類
、アミン、アルキルスルホン酸類、アミノアルキル硫酸
又はリン酸エステル類、アルキルベタイン類、アミンオ
キシド類などの両性界面活性剤；アルキ−ル不ミン塩類
、脂肪族あるいは芳香族第９級アンモニウム塩類、ピリ
ジニウム、イミダゾリウムなどの複素項第グ級アンモニ
ウム塩類、及び脂肪族又は複素環を含むホスホニウム又
はスルホニウム塩類などのカチオン界面活性剤を用いる
ことができる。

本発明の写真感光材料の写真乳剤層には感度上昇、コン
トラスト上昇、または現像促進の目的で、たとえばポリ
アルキレンオキシドまたはそのエーテル、エステル、ア
ミンなどの誘導体、チオエーテル化合物、チオモル７オ
リン類、四級アンモニウム塩化合物、ウレタン誘導体、
尿素誘導体、イミダゾール誘導体、３−ピラゾリドン類
等を含んでもよい。

本発明に用いる写真感光材料には、写真乳剤層その他の
親水性コロイド層に寸度安定性の改良などの目的で、水
不溶又は難溶性合成ポリマーの分散物を含むことができ
る。例えばアルキル（メタ）アクリレート、アルコキシ
アルキル（メタ）アクリレート、グリシジル（メタ）ア
クリレート、（メタ）アクリルアミド、ビニルエステル
（例えば酢酸ビニル）、アクリロニトリル、オレフィン
、スチレンなどの単独もしくは組合せ、又はこれらとア
クリル酸、メタクリル酸、α、β−不飽和ジカルボン酸
、ヒドロキシアルキル（メタ）アクリレート、スルホア
ルキル（メタ）アクリレート、スチレンスルホン酸等の
組合せを単量体成分とするポリマーを用いることができ
る。

本発明を用いて作られる写真乳剤から成る層の写真処理
には、例えばリサーチディスクロージャー７２−号笛２
／〜３θ頁に記載てれているような公知の方法及び公知
の処理液のいずれをも適用することができる。この写真
処理は目的に応じて、或いは色素像を形成する写真処理
（カラー写真処理）のいずれであってもよい。処理温度
は通常、ｉｒ”ｃからｚｏ’ｃの間に選ばれるが、／１
０Ｃよシ低い温度またはｔｏｏｃをこえる温度としても
よい。

現像処理の特殊な形式として、現像主系を感光材料中、
例えば乳剤層中に含み、感光材料を、アルカリ水溶液中
で処理して現像を行わせる方法を用いても良い。現像主
薬のうち、疎水性のものはリサーチディスクロージャー
／４り号の／６ター１１米国特許Ｊ、７３り、／り０号
、英国特許／／Ｊ。

λ！３号又は西独特許／、ｊ４ｔ７，７６３号などに記
載の種８々の方法で乳剤層中に含ませることができる。

このような現像処理はチオシアン酸塩による銀塩安定化
処理と組み合わせてもよい。

定着液としては−ＩＮＫ用いられる組成のものを使用す
ることができる。定着剤としてはチオ硫酸塩、チオシア
ン酸塩のほか、定着剤としての効果の知られている有機
硫黄化合物を使用することができる。定着液には硬膜ざ
いとして水溶性アルミニウム塩を含んでもよい。

色素像を形成する場合には常法が適用できる。

例えば、ネガポジ法（例えば＠Ｊｏｕｒｎａｌ　ｏｆ　
ｔｈｅＳｏｃｉｅＬｙ　ｏｆ　ＭｏＬｊｏｎ　Ｐｉｃｔ
ｕｒｅ　ａｎｄＴｅｌｅｖｉｓｉｏｎ、　Ｅｎｇｉｎｅ
ｅｒｓ　’≦／巻（／りｊ３年）、ｔｔｙ〜７０／頁に
記載されている）等。

カラー現像液は、一般に、発色現像主薬を含むアルカリ
性水溶液から成る。発色現像主薬は公知の一般芳香族ア
ミン現像剤、例えばフェニレンジアミン類（例えばグー
アミノ−Ｎ、　Ｎ−ジエチルアニリン、３−メチル−グ
ーアミノ−Ｎ、Ｎ−ジエチルアニリン、ターアミノ−Ｎ
−エチル−Ｎ　−β−ヒドロキシエチルアニリン、３−
メチルーダ−アミノ−Ｎ−エチル−Ｎ−β−ヒドロキシ
エチルアニリン、３−メチルーダ−アミノ−Ｎ−エチル
−Ｎ−β−メタンスルホアミドエチルアニリン、グーア
ミノ−３−メチル−Ｎ−エチル−Ｎ−β−メトキシエチ
ルアニリンなのを用いることができる。

この他Ｌ−Ｆ−Ａ、Ｍａｓｏｎ著ＰｈｏＬｏ−ｇｒａｐ
ｈｉｃＰｒｏｃｅｓｓｉｎｇ　Ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ　（
Ｆｏｃａｌ　Ｐｒｅｓｓ刊、／り６６年）のＰ、２２ご
〜、２２り、米国特許コ、／９９．０１ｊ号、同２．Ｊ
−タコ、Ｊｔ４を号、特開昭４ｔ／−ｊ４ｔり３３号な
どに記載のものを用いてもよい。

カラー現像液はその他、アルカリ金属の亜硫酸塩、炭酸
塩、ホウ酸塩、及びリン酸塩の如きｐＨ緩衝剤、臭化物
、沃化物、及び有機カブリ防止剤の如き現像抑制剤ない
し、カブリ防止剤などを含むことができる。又必要に応
じて、硬水軟化剤、ヒドロキシルアミンの如き保恒剤、
ベンジルアルコール、ジエチレングリコールの如き有機
溶剤、ポリエチレングリコール、四級アンモニウム塩、
アミン類の如き現像促進剤、色素形成カプラー、競争カ
プラー、ナトリウムボロンハイドライドの如きかぶらせ
剤、／−７エニルー３−ピラゾリドンの如き補助現像薬
、粘性付与剤、ポリカルボン酸系キレート剤、酸化防止
剤などを含んでもよい。

発色現像後の写真乳剤層は通常漂白処理される。

漂白処理は、定着処理と同時に行われてもよいし、個別
に行われてもよい。漂白剤としては、例えば鉄（Ｉ［［
）、コバルト（ＩＩＩ）、クロム（Ｖ［）、銅（■）な
どの多価金属の化合物、過酸類、キノン類、ニトロン化
合物等が用いられる。

例えば、フェリシアン化物、重クロム酸塩、鉄（ＩＩ［
）またはコパル）（ＩＩＩ）の有機錯塩、例えばエチレ
ンジアミン四酢酸、ニトリロトリ酢酸、／。

３−ジアミノ−コープロバノール四酢酸などのアミノポ
リカルボン酸類あるいはクエン酸、酒石酸、リンゴ酸な
どの有機酸の錯塩：過硫酸垣、過マンガン酸塩；ニトロ
ソフェノールなどを用いることができる。これらのうち
７エリシアン化カリ、エチレンジアミン四酢酸鉄（Ｉ［
［）ナトリウム及びエチレンジアミン四酢酸鉄（ｎＩ）
アンモニウムは特に有用でおる。エチレンジアミン四酢
酸鉄（Ｉ［［）錯塩は独立の漂白液においても、−浴漂
白定着液においても有用である。

漂白または漂白定着液には、米国特許３，０４ｔ＝、！
２０号、銅３．λ４ｔ／１９６６号、特公昭４ｔｔ−ｒ
ｚｏｔ号、特公昭４ｔｔ−ｒｒｓｔ号などに記載の漂白
促進剤、特開昭Ｊ−、！−６３−７９２号に記載のチオ
ール化合物の他、種々の添加剤を加えることもできる。

本発明に用いられる写真乳剤は、メチン色素類その他に
よって分光増感されてもよい。用いられる色素には、シ
アニン色素、メロシアニン色素、゛１合シアニン色素、
複合メロシアニン色素、ホロポーラ−シアニン色素、ヘ
ミシアニン色素１．ステリル色素およびヘミオキソノー
ル色素が包含でれる。特に有用な色素は、シアニン色素
、メロシアニン色素、および複合メロシアニン色素に属
する色素である。これらの色素類には、塩基性異部環核
としてシアニン色素類に通常利用される核のいずれをも
適用できる。すなわち、ピロリン核、オキサゾリン核、
チアゾリン核、ピロール核、オキサゾール核、チアゾ−
・ル核、セレナゾール核、イミダゾール核、テトラゾー
ル核、ピリジン核など；これらの核に脂環式炭化水素環
が融合した核；及びこれらの核に芳香族炭化水素環が融
合した核、即チ、インドレニン核、ベンズインドレニン
核、インドール核、ベンズオキサドール核、ナフトオキ
サゾール核、ベンゾチアゾール核、ナフトチアゾール核
、ベンゾセレナゾール核、ベンズイミダゾール核、キノ
リン核などが適用できる。これらの核は炭素原子上に置
換されていてもよい。

メロシアニン色素または複合メロシアニン色素にはケト
メチレン構造を有する核として、ピラゾリン−！−オン
核、チオヒダントイン核、コーチオオキサゾリジンーー
、４ｔ−ジオン核、チアゾリジンーコ、４ｔ−ジオン核
、ローダニン核、チオ／（ルビツール大義などの！〜６
員異節異部を適用することができ−る。

これらの増感色素は単独に用いてもよいが、それらの組
合せを用いてもよく、増感色素の組合せは特に、強色増
感の目的でしばしば用いられる。

本発明は、支持体上に少なくとも−りの異なる分光感度
を有する多層多色写真材料にも適用できる。多層天然色
写真材料は、通常、支持体上に赤感性乳剤層、緑感性乳
剤層、及び青感性乳剤層を各々少な“くとも一つ有する
。これらの層の順序は必要に応じて任意に選べる。赤感
性乳剤、層にシアン形成カプラーを、緑感性乳剤層にマ
ゼンタ形成カプラーを、青感性乳剤層にイエロー形成カ
メラ−をそれぞれ含むのが通常であるが、場合によシ異
なる組合せをとることもできる。

本発明を用いて作られた写真感光材料の写真乳剤層や非
感光性層には色素形成カプラー、即ち、発色現像処理に
おいて芳香族７級アミン現像薬（例えば、フェニレンジ
アミン誘導体や、アミンフェノール誌導体など）との酸
化カップリングによって発色しうる化合物を併せて用い
てもよい。例えばマゼンタカプラーとして、ジ−ピラゾ
ロンカプラー、ピラゾロベンツイミダゾールカプラー、
ピラゾロトリアゾールカプラー、シアノアセチルクマロ
ンカプラー、開鎖アシルアセトニトリルカプラー等があ
シ、イエロ、−カプラーとして、アシルアセトアミドカ
プラー（例えばベンゾイルアセトアニリド類、ピパロイ
ルアセトアニリド類）、等があシ、シアンカプラーとし
て、ナフトールカブ２−１及びフェノールカプラー等が
ある。これらのカプラーは分子中にバラスト基とよばれ
る疎水基を有する非拡散性のもの、またはポリマー化さ
れたものが盟ましい。カブ２−は、銀イオンに対し４を
轟量性あるいはコ轟量性のどちらでもよい。

又、色補正の効果をもつカラードカプラー、あるいは現
像−ともなって現像抑制剤を放出するカプラー（いわゆ
るＤＩＲカプラー）であってもよい。

また本願において拡散性ＤＩＲ化合物は、本発明にかか
る非感光性層だけでなく、それ以外の感光層、中間層に
同時に用いることができる。この場合同一色相に発色す
る層でなくてもよい。

又、ＤＩＲカプラー以外にも、カップリング反応の生成
物が無色であって、現像抑制剤を放出する無呈色ＤＩＲ
カップリング化合物を含んでもよい。

ＤＩＲカゾラー以外に現像にともなって現像抑制剤を放
出する化合物を感光材料中に含んでもよい。

上記カプラー等は、感光材料に求められる特性を満足す
るために同一層に二種類以上を併用することもできるし
、同一の化合物を異なった２層以上に添加することも、
もちろん差支えない。

使用する写真用カラー発色剤は、中間スケール画像をあ
たえるように選ぶと都合がよい。シアン発色剤から形成
されるシアン染料の最大吸収帯は約１００からクコ？ｎ
ｍの間でアシ、マゼンタ発色剤から形成されるマゼンタ
染料の最大吸収帯は約！θＯからｚｒｏｎｍの間でラシ
、黄色発色剤から形成される黄色染料の最大吸収帯は約
４ｔｏ。

から４ｔ？Ｏｎｍの間であることが好ましい。

本発明の写真感光材料には、写真乳剤層その他の親水性
コロイド層に無機または有機の硬膜剤を含有してよい。

例えばクロム塩（クロムミョウバン、酢酸クロムなど）
、アルデヒド類、（ホルムアルデヒド、グリオキサール
、ゲルタールアルデヒドなど）、Ｎ−メチロール化合物
（ジメチロール尿素、メチロールジメチルヒダントイン
など）、ジオキサン誘導体（２，３−ジヒドロキシジオ
キサンなど）、活性ビニル化合物（／、！、！−）リア
クリロイル−へキサヒドロ−Ｓ　−）リアジン、／、！
−ビニルスルホニルーＪ−ｉロバノールなど）、活性ハ
ロゲン化合物（コ、４ｔ−ジクロルー≦−ヒドロキシ−
８−トリアジンなト）、ムコハロゲン［１（ムコクロル
酸、ムコフェノキシクロル酸など）、などを単独または
組み合わせて用いることができる。

本発明を用いて作られた感光材料においく、親水性コロ
イド層に染料や紫外線吸収剤などが含有される場合に、
それらは、カチオン性ポリマーなＥＩＩＣよって媒染さ
れてもよい。

本発明を用いて作られる感光材料は、色カブリ防止剤と
して、ハイドロキノン誘導体、アミンフェノール誘導体
、没食子酸誘導体、アスコルビン酸誘導体などを含有し
てもよく、その具体例は、米国特許コ、３≦ρ１．２り
０号、同２，３１６゜３−２号、同コ、グＯＪ、７２／
号、同コ、４ｔ／Ｉ、ｔｌＪ号、同Ｊ、Ｇ７ｊ、ｊ／１
号、同２１りＱ／、／り２号、同λ、りＱダ、２／３号
、同Ｊ、７Ｊ／、ｊＪ’り号、同一、７３２．３００号
、同一、７３！　、７ご１号、特開昭！０−タコタ？？
号、同ＩＯ−タコタ？り号、同タ０−タ３タコ？号、同
ｊＯ−／１０３３７号、同！コー／４ｔ４２Ｊｊ号、特
公紹７Ｏ−ＪＪ／／Ｊ号等に記載１れている。

本発明を用いて作られる感光材料には、親水性コロイド
層に紫外線吸収剤を含んでもよい。例えば、アリール基
で置換されたペンゾトリアゾール化合物（例えば米国特
許Ｊ　、　！−３３、クタグ号に記載のもの）１４ｔ−
テアゾリドン化合物（例えば米国特許！　、　３／４ｔ
　、　７タグ号、同３　、３Ｊ−２゜６２７号に記載の
もの）、ベンゾフェノン化合物（例えば特開昭￥６−２
７／４１号に記載のもの）、ケイヒ酸エステル化合物（
例えば米国特許３，２（＃　、１０ｔ号、同ｊ　、７０
７．３７ｔ号に記載のもの）、ブタジェン化合物（例え
ば米国特許ダ。

ｏ４ｔｒ　、２２２号に記載のもの）、あるいは、ベン
ゾオキジドール化合物（例えば米国特許３，２００　、
４ｔｊＪ−号に記載のもの）を用いることができる。さ
らに、米国特許３，４ｔタタ、２ｇ２号、特開昭！グー
４＃ｊ３Ｊ’号に記載のものも用いることができる。紫
外線吸収性のカプラー（例えばα−ナフトール系のシア
ン色素形成カプラー）や、紫外線吸収性のポリマーなど
を用いてもよい。これらの紫外線吸収剤は特定の層に媒
染されていてもよい。

本発明を用いて作られた感光材料には、親水性コロイド
層にフィルター染料として、あるいはイラジェーション
°防止その他種々の目的で水溶性染料を含有していても
よい。□このような染料には、オキシノール染料、ヘミ
オキソノール染料、スチリル染料、メロシアニン染料、
シアニン染料及びアゾ染料が包含される。なかでもオキ
シノール染料；ヘミオキソノール染料及びメロシアニン
染料が有用である。

本発明を実施するに際して、下記の公知の退色防止剤を
併用することもでき、また本発明に用いる色像安定剤は
単独または２′５ｉ以上併用することもできる。公知の
退色防止剤としては、ハイドロキノン誘導体、没食子酸
誘導体、ｐ−アルコキシフェノールＷｂ　ｐ−オキシフ
ェノール誘導体及びビスフェノール類等がある。

ハイドロキノン誘導体の具体例は米国特許コ。

！６０．２り０号、同２．４ｔ／？、ｔＩＪ号、同２．
１７ｊ、Ｊ／４を号、同一、７０／　、／り２号、同λ
、７０４ｔ、り７３号、同一、７２１，６１９号、同コ
、７Ｊコ、３００号、同一、　７Ｊｊ　、　７乙！号、
同コ、７１０，７０７号、同一、ｅｒ／６゜ｏ−２ｒ号
、英国特許／　、ＪｔＪ　、２１７号等に記載されてお
シ、没食子酸誘導体のそれは米国特許３、ダｊ７．０７
？号、同３．０６り、２６２号等に記載されておシ、ｐ
−アルコキシフェノール類のそれは米国特許コ、７３ｊ
、７ｊ７号、同３゜６９１．９０９号、特公昭４ｔ？−
２０９７７号、同！−一６ご２３号に記載されておシ、
ｐ−オキシフェノール誘導体のそれは米国特許Ｊ、４１
３コ。

３００号、同ｊ　、！−７３．０！ｔＯ号、同３．！？
（＜、４２２号、同！、７６４ｔ、３３７号、特開昭！
コー３Ｊ’６３３号、同！コー／４ｔ７４ｔＪ４を号、
同！−−／ｊ２２λ！号に記載されておシ、ビスフェノ
ール類のそれは米国特許３，２００，４ｔｊＪ号に記載
がある。

本発明によって、高い感度を維持しつつ、重層効果を高
める事によって色再現性を大巾に改良する事が可能にな
った。また、現像時に放出される大量の拡散性抑制物質
の効果によって画像の鮮鋭度も改善されるので、高感度
、高画質の多層カラー写真感光材料をつくる上で本発明
の意義は太き−い。

以下、本発明を実施例によって更に詳しく記述するが、
本発明はこれによって限定されるものではない。

実施例−／ セルローストリアセテートフィルム支持体上に、下記に
示すような組成の各層よシ成る多層カラー写真感光材料
試料１０／を作成した。

第１層：ハレーション防止層 黒色コロイド銀を含むゼラチン層 第一層、：中間層 ゼラチン層 第３層：第１赤感乳剤層 沃臭化銀乳剤（沃化銀：６−１：ルチ、平均粒子サイズ
Ｏ６にμ） ・・・・・・銀塗布量　　　０．０．ｌＪモル／ｍ２゜
増感色素■ ・・・・・・銀７モルに対してｔ×１０−５モル増感色
素■ ・・・・・・銀ｌそルに対して／、！’１．１０−Ｓモ
ルカプラ−Ａ 曲・・銀１モルに対して　θ、ＤＪ−モルカプラーＤ−
／４ｔ ・・・・・・、銀１モルに対して　Ｑ、００３モルカプ
ラーＢ ・・・・・・銀１モルに対して　０．００２モルジ−ｎ
ブチルフタレート ・・・・・・カブシー／グラムに対して７．０グラム含
む 第グ層：第２赤感乳剤層 沃臭化銀乳剤（沃化銀ｒモルチ、平均粒子サイズ／、θ
μ） ・・・・・・銀塗布量　　　０．０／１モル／　ｍ　２
増感色素■ ・・・・・・銀／千ルに対して　ｊＸ／θ−５モル増感
色素■ ・曲・銀１モルニ対シて　／、！Ｘ１０−５モルカプラ
ーＡ ・・・・・・銀１モルに対して　０．０２モルカプラー
Ｂ ・・・・・・銀１モルに対して　Ｑ、０θλモルジーｎ
ブチルフタレート ・・・・・・カブ２−／グラムに対して／、θグラムを
含む。

第！層：中間層 λ、！−ジーｔ−オクチルハイドロキノン・・・・・・
・・・・・・　　　　コ、コＸ１０−４モル／ｍ２とト
リクレジルフォスフェート を含むゼラチン層 第６層：第７緑感乳剤層 沃臭化銀乳剤（沃化銀ｔモルチ、平均粒子サイズｏ、ｔ
μ） ・・開銀塗布量　　　０．０／１モル／１２増感色素■ ・・・・・・銀７モルに対して　３×／θ−５モル増感
色素■ ・・・・・・銀１モルに対して　／ｘ１０−５モルカプ
ラーＤ ・・・・・・銀１モルに対シて　０．０タモルカプ２−
Ｅ ・・・・・・銀１モルに対して　０．０３モルカプラー
Ｄ−２７ ・・・・・・＠１モルニ対シて　０．０１モルトリクレ
ジルフオスフエニト ・・・・・・カプラー／グラムに対して／。！グラムを
含む。

第７層：第１青感乳剤層 沃臭化銀乳剤（沃化銀ｔモルチ、平均粒子サイズ／、０
μ） ・・・・・・銀塗布量　　　０．００９−１−ル／ｍ２
増感色素■ ・・・・・・銀１モルに対して　３ｘ１０−５モル増感
色素■ ・・・・・・銀１モルに対して　／×１０−Ｓモルカプ
ラーＦ ・・・・・・銀１モルに対して　ｏ、ｏｉλモルカプラ
ーＧ ・・・・・・銀１モルに対して　ｏ、ｏｏｚモルカプラ
ーＤ ・・・・・・銀／−１−ルに対して　ｏ、ｏｏｔモルト
リクレジルフォスフェート ・・・・・・カプラーｌグラムに対して／、！グラムを
含む 第ｒ層：イ、エローフィルタ一層 ゼラチン水溶液中に黄色コロイド銀とＪ　、　ｊ　−ジ
ーｔオクチルハイドロキノンとトリクレジルフォスフェ
ートの乳化分散物とを含むゼラチン層 第り層：第１青感乳剤層 沃臭化銀乳剤（沃化銀：６モルチ、平均粒径０゜２μ） ・而・塗布銀量　　　０．０／弘モル／ｍ２カプラーＨ 銀１モルに対して　０，２μモル カプラーＣ 銀１モルに対して　０．００コモル　。

トリクレジル７オスフエード −・・・・−・・カブ２−７グラムに対してＯ１！ダラ
ムを含む。

第１Ｏ層：第２青感乳剤層 沃臭化銀（沃化銀：ｒモルチ、平均粒径ハａμ） ・・・・・・塗布銀量　　　０．０１０モル／ｍ２カプ
ラーＨ 銀１モルに対して・・・０．０１モル カプラーＣ 銀１モルに対して・・・０．０７０モルトリクレジルフ
ォスフェート ・・・・・・カプラー／グラムに対してＱ、ｊグラムを
含む。

第１／層：第１保護層 沃臭化銀微粒子乳剤（沃化銀１モルチ、平均粒径０．０
７μ）を塗布銀量でθ・！　ｇ／ｍ　２含む、および 紫外線吸収剤ＵＶ−／とトリクレジルフォスフェートの
乳化分散物を含むゼ２テン層 第ハｌ：第ａ保護層 ポリメチルメタアクリレート粒子（直径約／。

！μ）を含むゼラチン層を塗布。

各層のカプラーは上に記した所定の高沸点溶媒と酢酢エ
チルの溶液に加熱溶解して、乳化剤としてｐ−ドデシル
ベンゼンスルホン酸ソーダーヲ加えた１０％ゼラチン水
溶液と混合し、コロイドミルにて乳化したものを使用し
た。

各層には上記組成物の他に、ゼラチン硬化剤Ｈ−／や界
面活性剤を添加した。

試料を作るのに用いた化合物 増感色素■　：アンヒドローｊ　、　ｊ’−ジクロロ−
３、ｊ’−ジー（γ−スルホプロピル）−９−エテル−
テアカルボシアニンヒドロキサイド・ピリジニウム塩 増感色ｇ■　：アンヒドローターエチルー３．３７−ジ
ー（γ−スルホプロピル）−ダ、ｊ、４ｔ’。

！′−ジベンゾチアカルメジアニンヒドロキサイド・ト
リエチルアミン塩 増ｇ色ｇ■：アンヒドローターエチルーｚ、、ｚ’−ツ
クＣロー３．３′−ジー（γ−スルホプロピル）オキサ
カルボシアニン・ナトリウム塩−テトラクロロ−／、／
′−ジエチルー３．．Ｊ’−シー（β−〔β−（ｒ−ス
ルホプロピル）エトキシ〕エチルイミダゾロカルメジア
ニレヒドロキサイドナトリウム塩 カプラーＡ カプラーＢ カプラーＣ ｉ Ｈ８ カブ？　−Ｄ カブ５−Ｅ α カブ５−Ｆ カプラーＧ α カプラーＨ カプラーＪ ’Ｃ８Ｈ１７ ＵＶ−／ Ｈ−／ ＣＨ２＝ＣＨ８Ｏ２ＣＨ２Ｃ０ＮＨＣＨ２ＣＨｚＮＨＣ
ＯＱｈ　Ｓｏ　２　ＣＨ＝Ｑ（２試料１０−の作製 試料１０／の第り層と第１Ｏ層のカプラーＣを除き、第
１／層にカプラーＣを３．？×７０−４モル／ｍ２加え
た以外は試料１０／と同様に作製した。

試料７０３の作製 試料１０／の第り層と第１Ｏ層のカプラーＣの代シにカ
プラーＤ−３７を各々カプラーＣの／。

！倍モル加えた以外は試料／θ／と同様に作製した。

試料１０４ｔの作製 試料１０２の第１／層の微粒子乳剤を除き、同じ第１／
層のカプラーＣの代りにカプラーＤ−３７を１．り×１
０−４モルフｍ２加えた以外は試料１０２と同様に作製
した。

試料１０Ｊ−の作製 試料１０コの第１／層のカプラーＣの代りにカプラー１
）−Ｊ／ｌ−カプラーＣの／、３倍モル加えた以外は試
料１０２と同様に作製した。

試料１０ｔの作製 試料１０／の第９層と第７０層のカプラーＣを除き、第
り層と第１Ｑ層の間に次の組成の中間層を新たに設けた
。

カプラーＤ−ｊ　／−・・・・２　、　／Ｘ　１０−４
モル／ｍ２トリクレジルフォスフェート ・・・・・・カプラー７グラムに対して／、Ｏｍｌを含
むゼラチン層 これらの試料１０／〜１０ｔに、青色の像様露光を与え
、下記に示すカラー現像を行った。

この場合の現像処理は下記の通りに３１０Ｃで行った。

／、カラー現像・・・・・・・・・・・・・・・・・・
・・・・・・・・・・・・・・・３分／！秒コ、漂　　
白・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・
・・・・・・・・・を分３０秒３、水　　洗・・・・・
・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・
・・・３分／！秒グ・定　　着・・・・・・・・・・・
・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・弘分コ
Ｏ秒！・水　　洗・・・・・・・・・・・・・・・・・
・・・・・・・・・・・・・・・・３分／ｊ秒ｇ・安　
　定・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・
・・・・・・・・・・／分Ｏ！秒各工程に用いた処理液
組成は下記の通シである。

カラー現像液 ニトリロ三酢酸ナトリウム・・・・・・・・・・・・・
・・／、０ｇ亜硫酸ナトリウム・・・・・・・・・・・
・・・・・・・・・・・・・・・・・・・ｙ、ｏｇ炭酸
ナトリウム・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・
・・・・・・・・・・Ｊｏ、０ｇ臭化カリ・・・・・・
・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・
・・・・・・・・・・・・・・・・・／、４！ｇヒドロ
キシルアミン硫酸塩・・・・・・・・・・・・・・・２
．４！ｇグー（Ｎ−エチル−Ｎ−β− ヒドロキシエチルアミン） 一コーメテルアニリン硫駿 塩・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・
・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・
・・・・・ダ、！ｇ水を加えて・・・・・・・・・・・
・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・
・・・・・・／、０１漂白液 臭化アンモニウム・・・・・・・・・・・・・・・・・
・・・・・・ＩｔＯ，０ｇアンモニア水（２／　％　）
・・・・・・・・・・・・・・・２！、Ｏｃｃエチレン
ジアミン−四酢酸ナ トリウム鉄塩・・・・・・・・・・・・・・・・・・・
・・・・・・・・・・・／３０　、０ｇ氷酢酸・・・・
・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・
・・・・・・・・・・・・・・・・／４ｔ、Ｏｃｃ水を
加えて・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・
・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・
・／、θ！定着液 テトラギリリン酸ナトリウム・・・・・・・・・・・・
・・・２．０ｇ亜硫酸ナトリウム・・・・・・・・・・
・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・
・ａ、ｏｇチオ硫酸アンモニウム （７０チ）・・・・・・・・・・・・・・・／りｊ、Ｏ
ｃｃ重亜硫酸ナトリウム・・・・・・・・・・・・・・
・・・・・・・・・・・・・・・・＋、、４；ｇ水を加
えて・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・
・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・
／、０ｇ安定液 ホルマリン・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・
・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・
ｒ、ｏｃｃ水を加えて・・・・・・・・・・・・・・・
・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・
・・・・・・・・／、０１色分離の良好さを表す色分離
度は次の式で定義した。

ここでＤＢ、ＤＧは図−／に示すように、前記試料のＢ
フィルター濃度（ＤＢ）／、ｊになる露光量における各
々の試料のＢフィルター濃度ｔＤＢ）とＧフィルター濃
度（ＤＣ’）でおる。この結果を表−／に示した。

ｔ７’ｃ、ＭＴＦの値の測定は″Ｔｈｅ　Ｔｈｅｏｒｙ
　ｏｆＰｈｏｔｏｇｒａｐｈｉｃ　Ｐｒｏｃｅｓｓ”Ｊ
ｒｄ　ｅｄ、（マクミラン社：ミース著）に記載てれて
いる方法にならって行い、この結果を表−／に示した。

拡散性の小きいＤＩＲ化合物（カプラーＣ）を使った試
料１０／、１０２は色分離度、ＭＴＦともに劣る。本発
明で規定する拡散性ＤＩＲ化合物（Ｄ−ｊ／）を第ｉｉ
層又は第９層と第１Ｏ層の間の中間層に含有し、更に微
粒子乳剤を第１／層に含有する時にはじめて色分離度と
ＭＴＦの両方について大きな改良効果を示した。

実施例−一 試料コＯ／の作製 実施例／の試料１０／において第３層、第り層、第１層
を以下のように変更し・た。

第３層：第１赤感乳剤層 沃臭化銀乳剤（沃化銀ｄモルチ、平均粒子サイズｏ、ｔ
μ） ・・・・・・銀塗布量　　　０．０２３モル／ｍ２増感
色素■ ・・・・・・銀１モルに対して　４×１０−５モル増感
色素■ ・・・・・・銀１モルに対シて／　、ｊ×／θ−５モル
カプラーエ ・・相銀／モルニ対シて　０．０２そルカプラーＪ ・・・・・・銀１モルに対して　ｏ、ｏｏ３モルカプラ
ーＢ ・・相銀／％ルに対して　０．００２−ａ−ルジーｎ−
ブナルフタレート ・・・・・・カブ２−／グラムに対して／・θグラム含
む。

第グ層：第コ赤感乳剤層 沃臭化銀乳剤（沃化銀ｒモルチ、平均粒子サイズ７．０
μ） ・・・・・・銀塗布量　　　０．０タモル／ｍ２増感色
素■ ・・・・・・銀１モルに対して４×７０−５モル増感色
素■ ・・曲銀／モ＃に対しテ／　、　７　Ｘ　／　０−５モ
ルカプラーＫ　　　− ・・・・・・銀１モルに対して　Ｏ，ＯＸＸモルカブラ
− ・・・・・・銀１モルに対して　ｏ、ｏｏｔモルカプラ
ーＢ ・・・・・・銀１モルに対して　Ｏ０θθグモルジーｎ
−ブチルフタレート ・・・・・・カプラー／グラムに対して／、０グ２ム含
む。

第！層：中間層 沃臭化銀微粒子乳剤（沃化銀７モルチ、平均粒径ｏ　、
ｏ７ｐ）−・・・・・０−　ｊｇ／ｍ２コ、！ジーｔ−
オクチルハイドロキノン・・・・・・・・・曲・・Ｊ、
、２Ｘ／θ−４モル／ｍ２トリクレジルフォスフェート を含む。

上記以外の層の内容、方法は試料１０／と同様にして作
製した。

試料、２０２の作製 試料２０／の第３層、第弘層のカプラーＪの代シにカプ
ラーＤ−／ｆをカプラーＪと等モルで置き換えた以外は
試料２０／と同様に作製した。

試料λ０３の作製 試料２０／の第３層と第７層のカプラーＪを除き、第３
層と第７層の間にゼ２テン層を設けてこの中にカプラー
Ｊをλ、／Ｘ１Ｏ−４−ｅル／ｍ２含有させた以外は試
料λ０／と同様に作製した。

試料λθグの作製 試料λ０３のカプラーＪの代シにカプラーＤ　−７４ｔ
を！、ＪＸ１０−５モル／　ｍ２添加し、第１層の微粒
子乳剤を除去した以外は試料λ０３と同様に作製した。

試料、、２０　！の作製 試料−０３のカプラーＪの代シにカプラー／グラムをを
カプラーＪと等モルで置き換えた以外は試料コＯＳと同
様に作製した。

これらの試料コＯ／〜−Ｏ！について赤色の像様露光を
与え、実施例−／で示したようにカラー現像を行った。

また色分離の良好さを示す色分離度は実施例−７に対応
して次の式で定義し、この結果な表−一に示した。

またＭＴＦも実施例−／と同様に測定し、結果を表−２
に示した。

この結果から実施例／と同様、拡散性ＤＩＲ化合物を中
間層に含有し、更に微粒子乳剤を含有する場合にのみ色
分離度とＭＴＦの両方について大きな改良効果を示した
。

【図面の簡単な説明】

第１図は青フィルターを用いて測定したときの試料１０
／の特性曲線である。 第２図は緑光による均一露光と赤光による連続階調をも
つウェッジを通した露光とを与えたときの特性曲線を表
わす。 Ｒ・・・・・・赤フィルターを用いて測定したときの特
性曲線 Ｇ・・・・・・緑フィルターを用いて測定したときの特
性曲線 特許出願人　富士写真フィルム株式会社図面の浄書（内
容に変更なし） 第１図 第２図 手続補正書 １、事件の表示　　　　昭和！り年　特願第１ｔ≠０２
０号２、発明の名称　　　　ハｐゲン化銀カラー写真感
光材料３、補正をする者 事件との関係　　　　　　　特許出願人連絡先　〒１０
６東京都港区西麻布２丁目２６番加号４、補正の対象　
　明細書及び図面 ５．補正の内容 明細書及び図面の浄書（内容に変更なし）を提出いたし
ます。 手続補正書 昭和！２年／／月ニア日 璽り

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. 支持体上にそれぞれ一層以上の赤感性乳剤層、緑感性乳
   剤層、青感性乳剤層、非感光性層を有するハロゲン化銀
   カラー写真感光材料において、少くとも一つの非感光性
   層に微粒子ハロゲン化銀乳剤を含み、かつ該層および／
   又は他の少くとも一つの非感光性層に拡散性ＤＩＲ化合
   物を含む事を特徴とするハロゲン化銀カラー写真感光材
   料。