JPS614044A - ハロゲン化銀カラ−写真感光材料 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 （産業上の分野） 本発明は、ハロゲン化銀カラー写真感光材料に関するも
ので、更に詳しくは、シアン色素画像形成層においてす
ぐれた感度を有し、かっ色再現性に優れ、更に処理安定
性の優れたハロゲン化銀カラー写真感光材料に関するも
のである。

従来より、高感度カラーネガ感光材料の赤感光性乳剤層
には、ナフトール系シアンカプラーが用いられてきた。

これは、発色現像主薬酸化体との反応により生成される
シアン色素の吸収スペクトルが、長波で緑色部の副吸収
が少なく色再現上好ましいという特徴から実用化されて
いた。

さらに一方、近年カラーネガ感光材料は、高感度で高画
質（粒状性、鮮鋭性）のものへと移行しており、このよ
うな移行は、とりわけ発色性の良好な２当量シアンカプ
ラー、例えば、特開昭５０−１１７４２２号、同５５−
３２０７１号等に記載の化合物の開発によって可能にな
った。しかし、この化合物によって高感度化すると、粒
状性が劣化するという欠点を伴なうため、これを解消す
るための検討が特に層構成の面からなされている。

この目的に適合した感光材料の１つとして、例えば、英
国特許９２３，０４５号には、実質的に同じ色相に発色
する耐拡散性カブ→−を含む高感度乳剤層と低感度乳剤
層とに分離重層塗布し、更に高感度乳剤層の最大発色濃
度を低く調節する事によって粒状性を劣化させずに感度
を上げ得ることが提案されている。

しかし、この方法によれば十分な感度及び階調性を得る
ために高感度乳剤層に多量のハロゲン化銀を添加しなけ
ればならず、この場合カブリが高くなるばかりでなく、
外圧が加えられると容易にカプリが発生するという９点
があった。

一方、カラー感光材料のシアン色素画像形成層（。□。

１６−−、。−エゎアゆ一９０□あれた第一鉄イオンに
よるシアン色素の還元褪色がある。この還元褪色は、前
述の様にハロゲン化銀を多量に含む感光材料において顕
著に現われる。

このような欠点を解消するため、ひ白、または漂白定着
工程でシアン色素の還元褪色を起こさないシアンカプラ
ーとして、例えば、英国特許第１゜０１１．９４０号お
よび米国特許第３，４４６，６２２号、同３，９９６，
２５３号、同３，７５８，３０８号、同３，８８０，６
６１号等の各明細書には、２位にウレイド基を有するフ
ェノール系シアンカプラーが開示されている。しかしな
がら、これらのカプラーは、発色色素の吸収スペクトル
の短波長域に副成吸収があり、色再現上好ましくない欠
点があった。

一方、漂白処理時のシアン色素の褪色を改良し、シアン
色素の吸収スペクトルが比較的長い波長部分に吸収極大
のあるカプラーとして、特開昭５６−６５１３４号、同
５７−２０４５４３号、同５７−２０４５４４号、同５
７−２０４５４５号、同５８−３３２４３号、同５８−
３３２４９−号、同５８−３３２５１号、同５８−３３
２５２号等に記載のフェノールの２位に特定のウレイド
基を有し、４位にアシルアミノ基を有するウレイド型フ
ェノール系シアンカプラーが知られているが、吸収スペ
クトルについて短波長域の副吸収の拡がりがまだ存在し
ており、色再現性の点で難点があった。

この様な欠点を改良する目的で、特開昭５８−１４７４
４３号に記載されている様な特定のカラードシアンカプ
ラーを併用し、色再現性を改良する事がなされているが
、この方法は従来のナフトール洩カプラーに比べ多量の
カラードシアンカプラーを必要とし、カラーネガのマス
ク濃度が高くなり、カラードシアンカプラー添加層もし
くはその層より下に位置する層の感度を減する欠点があ
り、しかもそのネガ感光材料から印画紙にプリントする
場合には、従来のネガ感光材料に比ベプリントに要する
時間が長くなり、又適正プリントを得る為の色補正も複
雑になるという厄介な欠点を有していた。

そして、また、一般的にカラー用多層ハロゲン化銀写真
感光材料の赤感光性層は、緑感光性層および青感光性層
に比べて最も支持体側に近いところに設けられており、
該赤感光性層の漂白処理時のシアン色素画像の還元褪色
は、緑感光性層および青感光性層のそれらに比べるとか
なり大きく、このため良好なカラーバランスを得ること
が困難であった◎ さらにまた、感光材料の迅速処理化という要望も近年増
々大きくなっているのが実情である。このため、写真処
理工程の省略と相俟って各処理工程、とりわけ漂白処理
工程の短縮に対する何らかの改良が望まれる。

（発明の目的） 本発明の第１の目的は、高感度でかつ、カブリの低いハ
ロゲン化銀カラー写真感光材料を提供することにある。

本発明の第２の目的は、漂白処理、あるいは漂白定着処
理時に生ずる還元褪色が少なく、シアン色素画像の色再
現性が改善されたハロゲン化銀カラー写真感光材料を提
供することにある。

本発明の第３の目的は、従来のネガ感光材料に比ベプリ
ント時間が短縮され、かっ色補正が容易なハロゲン化銀
カラー写真感光材料を提供することにある。

本発明の第４の目的は、外圧を加えられた場合のカブリ
の発生が低いハロゲン化銀カラー写真感光材料を提供す
ることにある。

その他の目的については、以下の説明、実施例等から自
ずと明らかになるであろう。

（発明の構成） 本発明者等は、前記目的に沿って種々検討を重ねた結果
１本発明の目的は、支持体上に感色性は実質的に同一で
あるが感度の異なる複数のハロゲン化銀乳剤層を有して
構成される感光性層の少なくとも一つと、非感光性親水
性コロイド眉の少なくとも１つを有するハロゲン化銀カ
ラー写真感光材料において、前記複数のハロゲン化銀乳
剤層のうち最も高い感度を有するハロゲン化銀乳剤層に
（実質的に無色のナフトール系シアンカブ→−が含有さ
れており、前記複数のハロゲン化銀乳剤層のうぢ、前記
最も高い感度を有するハロゲン化銀乳剤層以外のハロゲ
ン化銀乳剤層の少なくとも１層に、２位にフェニルウレ
イド基、ナフチルウ１／イド基又はペテロ環ウレイド基
から選ばれる基、５位にアシルアミノ基を有するフェノ
ール系シアンカプラーを含有し、かつ前記最も高い感度
を有するハロゲン化銀乳剤層に隣接する層の少なくとも
１層に、実質的に非感光性の微粒子ハロゲン化釧粒子を
含むことを特徴とするハロゲン化銀カラー写真感光材料
によって達成されることを見い出した。

（発明の具体的構成） 本発明において用いられる実質的に無色のナフトール系
シアンカプラーとしては、下記一般式〔■〕で表わすこ
とができる。

一般式ＣＩ〕 ｌ 〔式中、ルはカプラーおよび発色したシアン色素が感光
材料中にとどまるのに十分な耐拡散性を付与するバラス
ト基を表わし、Ｘ、は水素原子または芳香族第１級アミ
ン発色現像主薬の酸化体とのカップリングにより離脱す
る基を表わし、離脱基自体は実質的に無色であり、かつ
カブラ−母核とともに発色団を形成することはない。〕
本発明に係るナフトール系シアンカプラーは、実質的に
無色な化合物であるが、これは可視光領域において該カ
プラーの吸収極大（λｍａｘ）における分光吸光係数（
ｇ）が５，０００以下であることを意味する。すなわち
着色したカプラー、例えば米国特許第３，４７６，５６
３号等に記載のカラードカプラーは、本発明に係るナフ
トール系シアンカプラーには含まれない。

一般式〔■〕において、坑として示されるバラスト基と
しては脂肪族基、芳香族基またはへテロ環基が挙げられ
る。脂肪族基としては、飽和のもの不飽和のもののいず
れでもよく、また直鎖のもの、分岐のもの、環状のもの
のいずれでもよい。例えば、アルキル基（例えばｉ−プ
ロピル基、ｔ−ブチル基、ｎ−オクチル基、ｔ−オクチ
ル基＋　　ｎ　−ドデシル基なと）、シクロアルキル基
（例えばシクロヘキシル基など）、アルケニル基（例え
ば→ウリル基など）などであり、これらはそれぞれ置換
基を有してもよい。芳香族基としては、アリール基（フ
ェニル基、ナフチル基等）が代表的であり、ヘテロ環基
としては、ピリジル基、キノリル基、ピペリジル基、イ
ミダゾリル基等が代表的であり、これらはそれぞれ置換
基を有してもよい。

Ｒ１で表わされる脂肪族基、芳香族基、ヘテロ環基に導
入される置換基としてハロゲン原子、ニトロ基、水酸基
、カルボキシル基、アミノ基、スルホ基、アルキル基、
アルケニル基、アリール基、アルコキシ基、アリールオ
キシ基、アリールチオ基、アリールアゾ基、アシルアミ
ノ基、カルバモイル基、エステル基、アシル基、アシル
オキシ基、スルホンアミド基、スルファモイル基、スル
ホニル基１モルホリノ基、ピペラジル基またはイミダゾ
リル基等が挙げられる。

また、Ｒ１で表わされるバラスト基には、さらに一つ以
上のカプラー残基が置換していてもよい。

すなわち、一般式［Ｔ］で表わされるカプラー分子中に
２個以上のカプラー残基があってもよい。

本発明においてＸｌとしては、好ましくは水素原子もし
くは酸素原子によってカプラー残基と結合する脱離基が
よい。

さらに好ましくは、Ｘｌは水素原子もしくは下記一般式
（Ｉａ　）で表わされる基が望ましい。

一般式〔■ａ〕 ＯＲｔ　　Ｚ＋　　Ｒｓ 式中、Ｒ１は飽＠Ｊまたは不飽和の二価の脂肪族基ある
いは二価の芳香族基を表わし、これはさらに他の置換基
により置換されていてもよい。Ｚｌは、−梗ＪＳＯ！−
，−ω−，−ｃｏｏ−，−ｓ−、−ｏ−または単なる結
合手を表わし、Ｒ１および瓜はそれぞれ水素（０う７’
：　、ｔ　１１□□８．□□□。４、ヶ、ヵを表わす。

さらに詳しくは、Ｒ２で表わされる二価の脂肪族基とし
ては１例えばメチレン、ジメチレン、トリメチレン、イ
ソプロピレン、２−メチル−トリメチレンなどのアルキ
レン基が挙げられる。この二価の脂肪族基は分岐してい
てもよく、さらに−Ｚ−Ｒｍで示される基以外に更に他
の置換基（例えばハロゲン原子またはアリール基なと）
で置換されていてもよい。

また、Ｒ８で表わされる二価の芳香族基としては１．２
−フェニレン、１，４−フェニレン、１．３−フェニレ
ン、１，５−ナフチレンなとのアリーレン基または２，
５−ピリンジンなどのへテロ環基を挙げることかでき、
これらはさらに−Ｚ　−Ｒ，で示される基以外に他の置
換基（例えば塩素原子または脂肪族基なと）で置換され
ていてもよい。

さらに、−およびルで表わされる脂肪族基としては飽和
、不飽和のいずれでもよく、これらの基は直鎖状５分岐
状、環状のいずれｅｔゆに今でもよく１例えばアルキル
基、アルケニル基等が代表　　　的で、好ましくはメチ
ル基、エチル基、イソブチル基、オクチル基、ｔ−オク
チル基、オクタデシル基、シクロブチル基、シクロヘキ
シル基、２−ノルボニル基等であり、芳香族基は、アリ
ール基が代表的で、好ましくはフェニル基、ナフチル基
等である。ヘテロ環基は、好ましくは窒素原子、硫黄原
子、酸素原子等の異部環原子を含む５〜６員のへテロ環
基であって、例えばチェニル基、ピリジニル基、キノリ
ル基、オキ甘ジアゾリル基等が望ましく、これらはそれ
ぞれ置換基を有してもよい。

また、ここでＲ１および鴇で表わされる脂肪族基。

芳香族基またはへテロ環基は置換基を有していてもよい
。置換基としては、ハロゲン原子（フッ素、塩素または
臭素）、ニトロ基、シアノ基、水酸基、アルコキシ基、
アシルオキシ基、アシルアミノ基、スルホンアミド基、
スルファモイル基、スルホニル茫、カルボキシ基、スル
ホ基などが挙げられるが、またその他の置換基が置換し
てもよい。

また、■（、およびＲ４の他の置換基として　−Ｚ！−
Ｂ−−ｏ−を介したカプラー残基であってもよい。

１％は前記Ｒ２と同義である。

Ｚ！はヘテロ環基もしくはナフチル基を形成するのに必
要な非金族原子群を表わし、ヘテロ環基としては、窒素
原子、酸素原子もしくはイオウ原子を１から４個含む５
員もしくは６員環ヘテロ環が　　　′好ましい。

例えば、フリル基、チェニル基、ピリジル基、キノリル
基、オキサシリル基、テトラゾリル基、ベンゾチアゾリ
ル基、テトラヒドロフラニル基なとである。なお、これ
らの環には任意の置換基を導入することができ、例えば
炭素原子数１〜１０のアルキル基（例えばエチル、ｉ−
プロピル、ｉ−ブチル、ｔ−ブチル、ｔ−オクチルなど
）、アリール基（例えばフェニル、ナフチル）、ハロゲ
ン原子（フッ素、塩素、臭素など）、シアン、ニトロ、
スルホンアミド基（例えばメタンスルホンアミド、ブタ
ンスルホンアミド、ｐ−トルエンスルホンアミドなど）
、スルファモイル基（例えばメチルスルファモイル、フ
ェニルスルファモイルなと）、スルホニル基（例えばメ
タンスルホニル、ｐ−）ルエンスルホニルなど）、フル
オロスルホニル基、カルバモイル基（例えばジメチルカ
ルバモイル、フェニルカルバモイルなど）、オキシカル
ボニル基（例えば工１〜キシカルボニル、フェノキシカ
ルボニルなど）、アシル基（例えばアセチル、ベンゾイ
ルなど）、ヘテロ環基（例えばピリジル基、ピラゾリル
基なと）、アルコキシ基、アリールオキシ基、アシルオ
キシ基などを挙げることができる。

すなわち、一般式〔Ｉ〕で表わされるカプラー分子中に
２個以上のカプラー残基があってもよい。

さらに好ましいＸｌとして、次の一般式［Ｉｂ　］で表
わされる脱離基がよい。

一般式［Ｉｂ　］ −Ｏ−（Ｇ（、）、−ＺＩｌ−Ｒ２ｍ 流 式中、ｅ　ハｉ　カら３の整数、Ｚ＝は−ＣＯＮ−１−
ＣＯＯ−１−ＣＯ−または一５Ｏｔ−を表わし、迅（お
よびＲ′４　　は前記一般式１：Ｉａｌで記述したＲ３
および曳とそれぞれ同義である。

次に本発明に係るナフトール系シアンカプラーの好まし
い具体例を示すがこれにより限定されることはない。

例示化合物 （Ｉ−１） （Ｉ−２） ｅ （Ｉ−３） （Ｉ　−４） Ｎ）ＩＳ　Ｏ，Ｃｌ−Ｔ２Ｃ１！ （Ｉ−５） （Ｉ−６） ＯＣＩ（ＩＩＩＩ、　８０．　ＣＩ（３（Ｉ−７） （Ｉ−８） Ｏａ（。

（Ｉ−９） （Ｉ　−１０） ＯＣＴ、、　ＣＨ，ＳＯ，Ｃル （Ｉ−１１） Ｏａ−Ｉｘ　ＣＨａ　０ＣＨｓ （Ｉ　−１２’） （Ｉ−１３） ＯＧｆ、Ｃ）（、（ｊ！ （Ｔ−１４） （Ｔ−１５） （Ｉ〜１６　） （Ｉ−１７） ０　（ＣＨ，）、　Ｓ　−ＣＨ，。

（Ｉ　−１８） （Ｉ−１９） αＭ、Ｃα℃八ｃＨ１へ へ＝Ｎ （Ｉ−２１） ＯＧ−Ｔ■Ｃ’２ＴＩ。

ＣＩＩ、Ｃ０Ｃ１Ｈ。

（Ｉ　−２２） （Ｉ　−２３） （ｌ−２４’） （Ｉ　−２５） Ｈ （Ｉ　−２６＞ （Ｉ　−２７） ＣＩ　−２８） ＯＴＩ （Ｔ　　−２９） （Ｉ−３０） （Ｉ　−３１） （Ｉ　−３２） ＯＣＩＴ＊　ＣＨ＊　Ｃ０ＮＩ−ＩＣＨ２Ｃ’）Ｔｔ　
０ＣＨｓ（Ｉ　−３３） （Ｉ　−３４） ＯＣＲ，ＣＩ（ＩＣＮ （Ｉ　−３５） ＯＱ（。

（’Ｉ３６） ＯＣＩ（ｔｃＯＮ（ＣＨｔＣＨａＣＮ）ｇ（Ｔ　−３７
） （Ｉ　−３８） ＯＣＨｔ　ＣＩ（ｔ　Ｃ０ＮＨｃＩ（ｚ　Ｃ）ｂ　０Ｃ
）Ｉｓ（Ｉ　−３９） （Ｉ−４０） ― ＯＣＨ，ＣＨ，■ＣＨ，ＣＨ。

（Ｉ−４１） （Ｉ　−４２） （Ｉ−４３） ０Ｃ）Ｔ、Ｃｌ（、ＳＣ’、）％ （ｌ−４４） （１）ＩＩ （Ｉ−４５） （Ｉ−４６） （Ｉ−＝１７） （Ｉ−４８） ＯＣ，’Ｉ（ｌＣＨ，ＯＨ （Ｉ　−４９） ＱＣ）Ｔ、ＣＨ，０ＣＩ−Ｉ。

吉Ｌ （Ｉ−５１） （Ｔ−５２） （Ｉ　−５３”） （Ｉ　−５４） ｃｆ（ｍｏａ丸 （Ｉ　−５５） ＯＱ−酎、５ＣＩ（、αηＨ （Ｉ　−５７） （Ｉ−５８） 本発明に係るナフトール系シアンカプラーは公知の方法
で合成することができ、例えばＪｏｕｒｎａｌｏｆ　ｔ
ｈｅ　Ａｍｅｒｉｃａｎ　Ｃｈｅｍｉｃａｌ　５ｏｃｉ
ｅｔｙ　、第６４巻第７９８頁（１９４２年）等に記載
の方法で合成することができる。

次に、本発明のハロゲン化銀カラー写真感光材料に有利
に用いられる２位にフェニルウレイド基、ナフチルウレ
イド基およびペテロ環ウレイド基がら選ばれる基および
５位にアシルアミノ基を有するフェノール系シアンカプ
ラー（以下、本発明に係るウレイド型シアンカプラーと
いう。）は、下記一般式（ｌＴａ〕又は［：ＴＴｔ）］
で表わされるが、一般式（ＩＴａ’：］が好ましい。

一般式［ＩＩａ’］ Ｘ。

式中、Ｙｌはトリフルオロメチル、ニトロ、シアノ、−
■Ｒ，−ＣＯＯＲ，−８０，Ｒ，−８０，ＯＲ。

し、Ｒは脂肪族基〔好ましくは炭素数１がら１゜個のア
ルキル基（例えばメチル、ブチル、シクロヘキシル、ベ
ンジル）〕又は芳香族基〔好ましくはフェニル基（例え
ばフェニル、トリル）〕を表わし、Ｒ′は水素原子もし
くはＲで示された基を表わす。

Ｙ、は−価の基を表わし、好ましくは脂肪族基〔好まし
くは炭素数１から１０個の直鎖又は分岐　　　。

のアルキル基（例えばメチル、ｔ−ブチル、エトキシエ
チル、シアンメチル）〕、芳香族基〔好ましくはフェニ
ル基、ナフチル基（例えばフェニル。

トリル）〕、ハロゲン原子（フッ素、塩素、臭素の各原
子など）、アルキルアミノ基（例えばエチルアミノ、ジ
エチルアミノ）、ヒドロキシもしくはＹ、で示された置
換基を表わす。

ｍは１から３の整数、ｎはＯから３の整数を表わす。た
だし、ｍ　−１−ｎ≦５である。

２はへテロ環基もしくはナフチル基を形成するのに必要
な非金属原子群を表わし、ヘテロ環基としては、窒素原
子、酸素原子、もしくはイオウ原子を１から４個含む５
員もしくは６員環ヘテロ環が好ましい。例えば、フリル
基、チェニル基、ピリジル′ｊ５、キノリル基、オキサ
シリル基、テトラゾリル基、ベンゾチアゾリル基、テト
ラヒドロフラニル基なとである。

これらの環は置換基を有することができる。置換基とし
ては、例えば炭素原子数１〜１０の直鎖又は分岐のアル
キル基（例えばエチル、監−プロビル、Ｉ−ブチル、ｔ
−ブチル、ｔ−オクチルなど）、アリール基（例えばフ
ェニル、ナフチル）、ハロゲン原子（フッ素、塩素、臭
素などの各原子）。

シアノ、ニトロ、スルホンアミド基（例えばメタンスル
ホンアミド、ブタンスルホンアミド、ｐ−トルエンスル
ホンアミドなど）、スルファモイル基（例えばメチルス
ルファモイル、フェニルスルファモイルなど）、スルホ
ニル基（例えばメタンスルホニル、ｐ−トルエンスルホ
ニルなど）、フルオロスルホニル、カルバモイル基（例
えばジメチルカルバモイル、フェニルカルバモイルなど
）、オキシカルボニル基（例えばエトキシカルボニル、
フェノキシカルボニルなど）、アシル基（例えばアセチ
ル、ベンゾイルなど）、ヘテロ環基（例えばピリジル基
、ピラゾリル基など）、アルコキシ基、アリールオキシ
基、アシルオキシ基などを挙げることができる。

鳥は前記、一般式（］Ｉａ〕または［Ｔ［ｔ）］で表わ
されるフェノール系シアンカプラーお、よび該シアンカ
プラーから形成されるシアン色素に耐拡散性を付与する
のに必要なバラスト基、例えば脂肪族基、芳香族基、ま
たはへテロ環基を表わし、好ましくは炭素原子敬４〜３
０個のアルキル基、了り−ル基またはへテロ環基である
。例えば直鎖または分岐のアルキル基（例えばｔ−ブチ
ル、ｎ−オクチル、ｔ−オクチル、ｎ−ドデシルなど）
、アルケニル基、シクロアルキル基、５員もしくは６員
環ヘテロ環基などが挙げられる。

Ｒ１！の好ましくは、下記一般式［ＩＩＣ］で表わされ
る基である。

一般式〔■Ｃ〕 式中、Ｊは酸素原子または硫黄原子を、ｋは０から４の
整数、ｐはＯまたは１を示し、ｋが２以上の場合、２つ
以上存在する馬は同一でも異なっていてもよく、Ｒ６は
炭素原子数１〜２００直蛸または分岐のアルキレン基、
Ｒ７は一価の基を示し、１．１．え１．イ＊□イ、７、
。、、、アウィ。□、。４．７０ル、ブロム）、アルキ
ル基（好ましくは直鎖または分岐の炭素数１から２０の
アルキル基（例えばメチル、ｔ−ブチル、ｔ−ペンチル
、ｔ−オクチル、ドデシル、ペンタデシル、ベンジル、
フェネチル））、アリール基（例えばフェニル）、複素
環基（好ましくは、含チツ素複素環基）、アルコキシ基
（好ましくは、直鎖ま１とは分岐の炭素数１〜２０のア
ルコキシ基（例えば、メトキシ、エトキシ、ｔ−ブチル
オキシ、オクチルオギシ、デシルオキシ、ドデシルオキ
シ））、アリールオキシ基（例えば、フェノキシ）、ヒ
ドロキシ、アシルオキシ基（好ましくは、アルキルカル
ボニルオキシ基、アリールカルボニルオキシ基（例えば
アセトキシ、ペンシイフレオキシ）１、カルボギシ、ア
ルキルオキシカルボニル基（好ましくは炭素数１〜２０
の直鎖または分岐のアルキルオキシカルボニル基）、ア
リールオキシカルボニル茫（好ましくは、フェノキシカ
ルボニル）、アルキルチオ基（好ましくは、炭素数１か
ら２０のアルキルチオ基）、アシル基（好ましくは、炭
素数１から２０の直鎖または分岐のアルキルカルボニル
基）、アシルアミノ基（好ましくは、炭素数１から２０
の直鎖または分岐のアルキルカルボアミド、ベンゼンカ
ルボアミド）、スルホン７ミド基（好ましくは、炭素数
１から２００直鎖または分岐のアルキルスルホンアミド
基、ベンゼンスルホンアミド基）、カルバモイル基（好
ましくは、炭素数１〜２０の直鎖または分岐のアルキル
アミノカルボニル基、フェニルアミノカルボニル基）、
スルファモイル基（好ましくは、炭素数１〜２ｏの直鎖
または分岐のアルキルアミノスルホニル基、フェニルア
ミンスルホニル基）等。

式（ＴＴａ〕および［ＩＴｂ］において、Ｘ、は水素原
子または発色現像主薬の酸化体とのカップリング反応時
に離脱可能な基を表わす。このような離脱可能な基とし
ては、例えば、ハロゲン原子（例えば塩素、臭素、フッ
素などの各原子）、酸素原子または窒素原子が直接カッ
プリング位に結合しているアリールオキシ基、カルバモ
イルオキシ基、カルバモイルメトキシ基、アシルオキシ
基、スルホンアミド基、コハク酸イミド基等が挙げられ
、更には具体的な例としては米国特許第３，７４１．５
６３号、特開昭４７−３７４２５号、特公昭４８−３６
８９４号、特開昭５０−１０１３５号、特開昭５０−１
１７４２２号、同５０−１３０４４１号、同５１−１０
８８４１号、同５０−１２０３３４号、同５２−１８３
１５号、同５３−１０５２２６号、同５４−１４７３６
号、同５４−４８２３７号、同５５−３２０７１号、同
５５−６５９５７号、同５６−１９３８号、同５６−１
２６４３号、同５６−２７１４７明細公報に記載されて
いるものが挙げられる。

本発明に係るウレイド型シアンカプラーは１例えば米国
特許第３，７５８，３０８号および特開昭５６−６５１
３４号等に記載されている方法により合成することがで
きる。

以下に本発明に係る好ましいウレイド型シアンカプラー
を具体的に記載するが、これらにより本発明が限定され
るものではない。

以下余白 （ＴＩ−１，） （ｒ［−２） （ＴＩ−３） （ＩＩＴ−４） （ｎ−５） （ＴＩ−６） （ｎ−７） （ＴＩ−８） （ＴＩ−９） （ＴＩ−１０） （ＴＩ−１１） （ＩＴ−１２） ４ｌ− （ＴＩ−１３） （ＴＩ−１４） （ｎ−１５） （ｎ−１６） （ＴＩ−１７） （ＴＩ−１８） （Ｉｆ−１９） （Ｉｔ−２０） （ＩＩ−２１） （ｎ−２２） （ＩＩ−２３） （ＴＩ−２４） （ＩＴ−２５） （ｎ−２７） （ＩＩ−２８） Ｃ，Ｈ。

（ＩＴ−２９） （ＩＩ−３０） （ＩＴ−３１） （ＴＩ−３２） （ＩＩ−３３） （ＴＩ−３４） （ＴＩ−３５） （ｎ−３６） （ｎ−３７） （ｎ−３８） （Ｔ［−３９） （ＩＩ−４１） （ｎ−４２） （ＴＩ−４３） （ＩＩ−４４） （ＩＦ−４５） （ｎ−４６） （ＴＩ−４７） （ＴＩ−４８） （Ｉｆ−４９） 本発明に用いられる実質的に非感光性の微粒子ハロゲン
化銀做粒子は、平均粒子サイズが０．１５μ以下、ヨー
ドモル係が３％以下の沃臭化舘、臭化は、露光によって
感光されないハロゲン化銀粒子および露光によって感光
されるが現像されない微粒子ハロゲン化銀の両方を含む
ものである。

又、この微粒子は露光によって感光され現像される必要
はないため、化学熟成されている乳剤を用いてもよいが
、むしろ化学熟成をしていない極度に低感度の乳剤の方
が好ましい。これらのハロゲン化銀乳剤粒子は、酸性法
、中性法、アンモニア法等いずれでもよく、又片側混合
法、同時混合法等の公知の混合方式のいずれを用いても
調整できる。これらのハロゲン化銀は好ましくは００５
〜０、５１７ｍ”で塗布される。

本発明の微粒子ハロゲン化銀粒子は、最も高い　　　　
“感度を有するハロゲン化銀乳剤層Ｃ以下、最高感度層
という）に隣接する層に含まれる。これは、最高感度層
に隣接している層ならば非感光性中間層、感光性乳剤層
のいずれでもよいが、非感光性中間層に含ませるのがよ
り好ましい。

本発明の実質的に無色のナフトール系シアンカプラーお
よびウレイド型シアンカプラーは、通常赤感光性ハロゲ
ン化銀乳剤層に含有させるが、赤色以外のスペクトルの
三原色領域に感光性を有するハロゲン化銀乳剤層中に含
有させても良い。

本発明における実質的に無色のナフトール系シアンカプ
ラーおよびウレイド型シアンカプラーの使用量は一般に
感光性ハロゲン化銀乳剤層中の録１モル当り２×１０　
モルないし、８×１０　モル、好ましくは、高感度乳剤
層では５Ｘ］Ｏモルないし７×１０　モル、低感度乳剤
層では２×１０　モルないし５×１０　モルである。

更に本発明の効果を高めるために、耐拡散性カラードシ
アンカプラーを併用する事が好ましい。

本発明において有利に用いられるカラードシアンカプラ
ーの具体例は下記の如きものである。

Ｃ−１ １−ヒドロキシ−４−（２−アセチルフェニルアゾ）−
Ｎ−（δ−２，４−ジ−ｔ−アミルフェノキシ）ブチル
ツー２−ナフトアミドＣ−２ １−ヒドロキシ−４−［２−（β−７エニルプロビオニ
ル）フェニルアゾ］　−Ｎ−（δ−（２，４−ジ−ｔ−
アミルフェノキシ）ブチルツー２−ナフトアミド Ｃ−３ １−ヒドロキシ−４−フェニルアゾ−４−（４−ｔ−ブ
チルフェノキシ）−２−ナフトアニリド Ｃ−４ １−ヒドロキシ−４−［４−（１−ヒドロキシ−８−ア
セトアミド−３，６−ジスルホ−２−ナフチルアゾ）フ
ェノキシ）−Ｎ−（δ−（２゜４−ジ−ｔ−アミルフェ
ノキシ）ブチルツー２−ナフトアミド・ジナトリウム塩 Ｃ−５ １−ヒドロキシ−４−［４−（２−ヒドロキシ−３，４
−ジスルホ−１−ナフチルアゾ）フェニルカルバモイル
オキシ］−Ｎ−（δ−（２，４−ジ−ｔ−アミルフェノ
キシ）ブチル〕−２−ナフト７ミド・ジナトリウム塩 Ｃ−６ １−ヒドロキシ−４−（２−エトキシカルボニルフェニ
ルアゾ）−Ｎ−（δ−（２，４−ジ−ｔ−アミルフェノ
キシ）ブチル〕−２−ナフトアミド また本発明の効果を高めるために、高感度乳剤層、低感
度乳剤層および／またはこれら乳剤層にはさまれる中間
層にＤＩＲ化合物を含有させることが好ましい。ＤＩＲ
化合物については、例えば米国特許３，２２７，５５４
号、特開昭５４−１４５１３５号に詳細に記載されてい
る。ＤＩＲ化合物は、上記の構成層に対して２■／、Ｚ
、Ｉまでの量で使用し。

−特に好ましくは０．１〜９．９　ｍｙ　／ｄｒｎ”ま
での量で使用する。

耐拡散性カプラーの分散方法としては、所請、アルカリ
水溶液分散法、固体分散法、ラテックス分散法、水中油
滴型乳化分散法等、種々の方法を用いることができ耐拡
散性カプラーの化学構造等に応じて適宜選択することが
できる。

本発明においては、ラテックス分散法や水中油滴型乳化
分散法が特に有効である。これらの分散方法は従来から
よく知られており、ラテックス分散法およびその効果は
、特開昭４９−７４５３８号、同５１−５９９４３号、
同５４−３２５５２号やリサーチ・ディスクロージャー
（１ｅｓｅａｒｃｈＤｉｓｃｌｏｓｕｒｅ　）、１９７
６年８月、ｍ１４８５０．７７〜７９頁に記載されてい
る。

適当なラテックスは、例えばスチレン、エチルアクリレ
ート、ｎ−ブチルアクリレート、ローブチルメタクリレ
ート、２−アセトアセトキシエチルメタクリレート、２
−（メタクリロイルオキシ）エチルトリメチルアンモニ
ウムメトサルフェート・３−（メタクリロイルオキシ）
プロパン−１−スルホン酸ナトリウム塩、Ｎ−イソプロ
ピルアクリルアミド、Ｎ−４２−（２−メチル−４−オ
キシベンチル）〕アクリルアミド、２−アクリルアミド
−２−メチルプロパンスルホン酸などのようなモノマー
のホモポリマー、コポリマーおよびターポリマーである
。水中油滴型乳化分散法は、カプラー等の疎水性添加物
を分散させる従来公知の方法が適用できる。すなわち、
たとえばトリクレジルホスフェート、ジブチルフタレー
トなどの沸点１７５℃以上の高沸点有機溶媒および／ま
たは酢酸エチル、プロピオン酸ブチル等の低沸点有機溶
媒の単独または混合溶媒に溶解した後、界面活性剤を含
むゼラチン水溶液と混合し、次いで高速度回転ミキサー
またはコロイドミルで乳化分散した後、ハロゲン化銀乳
剤層または中間層中に直接添加するか、または前記乳化
分散液を公知の方法により低沸点溶媒を除去した後、こ
れをハロゲン化銀乳剤中または中間層中に添加する。

本発明において、感光性層を感度の異なる２層の感光性
乳剤層を有して構成される場合の好ましい態様としては
以下の場合が挙げられる。

（イ）支持体側にウレイド型シアンカプラーを含有する
下層（低感度層）、その上方に隣接して実質的に無色の
ナフトール系シアンカプラーを含有する上層（高感度層
）、更にその上方に隣接して、微粒子ハロゲン化釧粒子
を含有する非感光性層が設けられた赤感光性層 ０口）支持体側にウレイド型シアンカプラーを含有する
下層、その上方に隣接して微粒子ハロゲン化銀粒子を含
有する非感光性層、更に上方に隣接して実質的に無色の
ナフトール系シアンカプラーを含有する上層が設けられ
た赤感光性層（ハ）支持体側にウレイド型シアンカプラ
ーを含有する下層、その上方に隣接して微粒子ハロゲン
化銀粒子を含有する非感光性層、更に上方に隣接して実
質的に無色のナフトール系シアンカプラーを含有する上
層、更に上方に微粒子ハロゲン化銀粒子を含有する非感
光性層が設けられた赤感光性層 次に本発明の感光性層が感度の異なる３層の感光性乳剤
層を有して構成される場合の好ましい態様としては以下
の場合が挙げられる。

（ニ）支持体側にウレイド型シアンカプラーを含有する
下層（低感度層）、その上方に隣接してウレイド型シア
ンカプラーを含有する中層（中感度層）、そしてその上
方に無色のナフトール系シアンカプラーを含有する上層
（窩感度層）、更に上方に微粒子ハロゲン化銀粒子を含
有する非感光性層を設けてなる赤感光性層 （ホ）支持体側にウレイド型シアンカブ→−を含有する
下層、その上方にウレイド型シアンカプラーを含有する
中層、その上方に微粒子ハロゲン化銀粒子を含有する非
感光性層、更に上方に無色のナフトール系シアンカプラ
ーを含有する上層を設けてなる赤感光性層 （へ）支持体側にウレイド型シアンカプラーを含有する
下層、その上方にゼラチンからなる非感光性中間層、そ
の上方にウレイド型シアンカプラ１　−′＆″［ｊ６１
・“０１７°°”′”ｉ：０−ｊ７）−ル系シアンカプ
ラーを含有する上層、更に上方に微粒子ハロゲン化銀粒
子を含有する非感光性層を設けてなる赤感光性層 等が挙げられる。

前述の通り、これらの好ましい態様に、カラードシアン
カプラーやＤＩＲ化合物が含有される事が好ましく、更
に本発明の目的にかなう範囲ならば無色のナフトール系
シアンカプラーを含有する最高感度層にウレイド型シア
ンカプラーを、又、ウレイド型シアンカプラーを含有す
るそれ以外のハロゲン化銀層に無色のナフトール系シア
ンカプラーを含有しても良い。但し、その含有率は５０
係を超える事はなく、好ましくは３０％以下、更にはま
ったく含まれない事が好ましい。

本発明において、前記赤感光性層は前述の例に限定され
るものではなく、４層又はそれ以上の層から構成されて
いても差し支えない。又、これら赤感光性層は通常のハ
ロゲン化銀カラー写真材料においては、他の緑感光性層
および青感光性層とともに用いられるが、赤感光性層の
上層と下層の間、又は中層が存在する場合は、上層、中
層および下層の問いずれの間にも他の感色性を有する感
光性ハロゲン化銀乳剤層が存在しても差し支えない。

本発明に係るカラー感光材料のハロゲン化偵乳剤層に用
いるハロゲン化銀としては、塩化銀、臭化銀、沃化銀、
塩臭化銀、沃臭化銀、塩沃臭化銀等の通常のハロゲン化
銀写真乳剤に使用される任意のものが包含される。

これらのハロゲン化銀粒子は、粗粒のものでも微粒のも
のでもよく、粒径の分布は狭くても広くてもよい。また
、これらのハロゲン化銀粒子の結晶は、正常晶、双晶で
もよく、［１００１面と（１１１）面の比率は任意のも
のが使用できる。更に、これらのハロゲン化優粒子の結
晶構造は、内部から外部まで均一なものであっても、内
部と外部が異質の層状構造をしたものであってもよい。

また、これらのハロゲン化銀は潜像を主として表面に形
成する型のものでも、粒子内部に形成する型のものでも
よい。これらのハロゲン化銀粒子は、当業界において慣
用されている公知の方法によって調整することができる
。

本発明において用いられるハロゲン化銀乳剤は可溶性塩
類を除去するのが好ましいが、未除去のものも使用でき
る。また、別々に調整した２種以上のハロゲン化銀乳剤
を混合して使用することもできる。

本発明のカラー感光材料のハロゲン化銀乳剤層のバイン
ダーとしては、従来知られたものが用いられ１例えばゼ
ラチン、フェニルカルバミル化ゼラチン、アシル化ゼラ
チン、フタル化ゼラチン等のゼラチン誘導体等があげら
れる。これらのバインダーは必要に応じて２つ以上の相
溶性混合物として使用することができる。

上述のハロゲン化銀粒子をバインダー液中に分散せしめ
たハロゲン化銀写真乳剤は、化学増感剤により増感する
ことができる。本発明において有利に併用して使用でき
る化学増感剤は、貴金属増感剤、硫黄増感剤、セレン増
感剤及び還元増感剤の４種に大別される。

貴金属増感剤としては、金化合物およびルテニウム、ロ
ジウム、パラジウム、イリジウム、白金などの化合物を
用いることができる。

なお、金化合物を使用するときには更にアンモニウムチ
オシアネート、ナトリウムチオシアネートを併用するこ
とができる。

硫黄増感剤としては、活性ゼラチンのほか、硫黄化合物
を甲いることができる。

セレン増感剤としては、活性及び不活性セレン化合物を
用いることができる。

還元増感剤には、１価スズ塩、ポリアミン、ビスアルキ
ルアミノスルフィド、シラン化合物、イシノアミノメタ
ンスルフイン酸、ヒドラジニウム塩、ヒドラジン誘導体
がある。

本発明のカラー感光材料には、前述した添加剤以外に安
定剤、現像促進剤、硬膜剤、界面活性剤、汚染防止剤、
潤滑剤、紫外線吸収剤その他写真感光材料に有用な各種
の添加剤が用いられる。

本発明のハロゲン化銀写真感光材料はハロゲン化銀乳剤
層の他に保護層、中間層、フィルタ一層、−２、ウーッ
ヨア防止３、バツウ層等。補Ｈｐ　１．４適□設けるこ
とができる。

支持体としてはプラスチックフィルム、プラスチックラ
ミネート紙、バライタ紙１合成紙、等従来知られたもの
を感光材料の使用目的に応じて適宜選択すればよい。こ
れらの支持体は一般に写真乳剤層との接着を強化するた
めに下引加工が施される。

本発明によるカラー感光材料は露光後、通常用いられる
発色現像法で画像を得ることができる。

基本処理工程は、発色現像、漂白、定着工程を含　　　
゛んでいる。これらの各基本処理工程を独立に行なう場
合もあるが、二つ以上の処理工程を行なうかわり、それ
らの機能を持たせた処理液で一回の処理で行なう場合も
ある。たとえば発色現像主薬と第２鉄塩漂白成分及びチ
オ硫酸塩定着成分を含有する一浴カラー処理方法、ある
いはエチレンジアミンテトラ酢酸鉄（ＴＩＩ　）錯塩漂
白成分とチオ硫酸塩定着成分を含有する一浴漂白定着方
法等である。

本発明のカラー感光材料の処理方法については特に制限
はなく、あらゆる処理方法が適用できる。

たとえば、その代表的なものとしては１発色現像後、漂
白定着処理を行ない必要ならさらに水洗、安定処理を行
なう方法、発色現像後、漂白と定着を分離して行ない、
必要に応じてさらに水洗、安定処理を行なう方法、ある
いは前硬膜、中和、発色現像、停止定着、水洗、漂白、
定着、水洗、後硬膜、水洗の順で行なう方法、発色現像
、水洗、補足発色現像、停止、漂白、定着、水洗、安定
の順で行なう方法、発色現像によって生じた現像銀をハ
ロゲネーションブリーチをしたのち、再度発色現像をし
て生成色素量を増加させる現像方法、パーオキサイドや
コバルト錯塩の如きアンブリファイヤー剤を用いて低銀
量感光材料を処理する方法等、いずれの方法を用いて処
理してもよい。

発色現像主薬としてはｐ−フェニレンジアミン系のもの
が代表的である。

また発色現像主薬をカラー感光材料中に添加して使用す
ることができる。本発明に用いられる発色現像主薬の前
駆体としては、米国特許２，５０７゜１１４号、同２，
６９５，２３４号、同３，３４２，５９９号、やリサー
チ−ディスクロージャー１５１巻、Ｎｎｌ　５１５９Ｎ
ＯＶ、　　１９７９年に記載のカラー現−６５＝ 像剤のシッフ塩基タイプ、り甘−チ・ディスクロージャ
ー１２９巻、Ｎｌｌ　２９２４Ｏｃｔ、１９７６年、同
１２１巻、Ｎ１１１２１４６　Ｊｕｎ、　　１９７４年
、同１３９巻、Ｎｎ１３９２４．Ｎｏｖ、１９７５年等
に記載のものを適用できる。

また１発色現像液には必要に応じて種々の添加剤を加え
ることができる。

（発明の具体的実施例） 以下、本発明の実施例を示すが、本発明はこれにより限
定されるものではない。

実施例１ 下引加工したセルローストリアセテ−１へフィルムから
なる支持体上に下記に示すような各層よりなる赤感光性
乳剤層を作成した。

第１層：黒色コロイド銀を含むハレーション防止層 第２層：赤感光性低感度ハロゲン化銭乳剤層４モル係の
沃化銀を含む沃臭化銀乳剤（平均粒子サイズ０．５μの
単分散沃臭化銀乳剤で内部は沃臭化銀で表面は純臭化銀
からなるコアシェル型ハロゲン化銀乳剤、ゼラチン２０
ｇを含む）を通常の方法で調整し、金および硫黄増感剤
で化学増感し、さらに赤感光性増感色素として無水９−
エチル−３ｊ３′−ジー（３−スルホプロピル）　−４
，，５，４’、５’−ジベンゾチアカルボシアニンヒド
ロキシド、無水ｓ、５′−Ｑ”クロロ−９−エチル−３
，３′−ジー（３−スルホブロピル）チアカルボシアニ
ンヒドロキシド、無水５，５′−ジクロロ−３′、９−
ジエチル−３−（４−ヌルホブチル）オキシチアカルボ
シアニンヒドロキシドを加え、次いで４−ヒドロキシ−
６−メチル−１，３，３ａ、７−チトラザインデン％　
１−フェニル−５−メルカプトテトラゾールポリビニル
ピロリドンをそれぞれ加えて増感した南感済み乳剤人と
同じく４モ’　　　　　　　　７１／　ｆｂｏ沃イ、ヶ
ヶ含ゎ沃臭化銀乳剤（平均粒子サイズ０，２５μの単分
散沃臭化銀乳剤で、内部は沃臭化銀で表面は純臭化銀か
らなるコアシェル型ハロゲン化銀乳剤、ゼラチン２０ｇ
を含む）を通常の方法で調整し、上記増感済み乳剤Ａと
ト１−の方法かつ倍量の増感剤、安定剤で乳剤Ａとは別
に増感した増感済み乳剤Ｂを１対１の割合で混合した。

次にこの混合乳剤に下記のカプラー、ＤＩＲ化合物及び
カラードカプラーを油滴分散液として加えた。

カプラーＴｌ−４２・・・銀１モルに対して０．１０　
モル ＤＩＲ化合物Ｄ−１・・・銀１モルに対して０．００１
　　モル カラードカプラーＣＣ−４・・・銀１モルに対して０．
００３モル 以上の組成よりなる調整液を塗布銀量１ｇ／ゴになる様
塗布した。

第３層；ゼラチンからなる中間層 第４層；赤感光性高感度ハロゲン化銀乳剤層６モル％の
沃化銀を含む沃臭化銀乳剤（平均粒子サイズ１．０μの
多分散乳剤）を前記乳剤と同様の方法で化学増感を行な
い、更にこの乳剤に下記のカプラー、 ＤＩＲ化合物及びカラードカプラーを油滴分散液として
加えた。

カプラー　ｉ−１・・・銀１モルに対して０．０２モＪ
し ＤＩＲ化合物Ｄ−２・・・銀１モルに対して０．０００
５モル カラードカプラーＣＣ−４・・・銀１モルに対して００
０１モル 以上の組成よりなる調整液を塗布銀量 ｔ５ｙ／ｍ”になる様塗布した。

第５層；２，５−ジーｔｅｒ　ｔ−オクチルハイドロキ
ノンを含むゼラチンからなる層 各層のカプラー、ＤＩＲ化合物、カラードカプラーはジ
オクチルフタ亜レートと酢酸エチルに所定量溶解し５分
散助剤としてトリイソプロピレンナフタレンスルホン酸
ナトリウムを含有する５％ゼラチン溶液に添加し、コロ
イドミルにて乳化分散し使用した。

各層には上記組成物の他にゼラチン硬化剤や界面活性剤
を添加した。以上の如くして試料１−１を得た。

試料１−２の作製 試料１−１の第４層のカプラーＴ−１のかわりにｌ”）
−４２を当モル添加する以外は、試料１−１と同様にし
て作製した。

試料１−３の作製 試料１−１の第５層に微粒子沃臭化銀乳剤（沃化銀２モ
ル係、平均粒径０．１μ）を塗布銀量０、１５　ＩＩ／
　ｒｎ”になるように添加する以外は、試料１−１と同
様にして作製した。

試料１−４の作製 試料１−１の第４層の塗布銀量のみ２．０Ｆ／／ｒｒＬ
Ｉ　（カプラーその他の添加剤の塗布量は同じ）になる
様に調整した以外は試料１−１と同様に作成した。

試料１−５の作製 試料１−１の第３層の中間層に試料１−３と同様に微粒
子沃臭化銀乳剤を添加した。

試料１−６の作製 試料１−３の第４層のカプラーをＩ−１のかわりに■−
４２を当モル添加し、更にＣＣ−４を２倍モル添加する
以外は同様にして試料を作製した。

試料１−７の作製 試料１−３の第２層のカプラーを■−４２のかわりにＩ
−１を当モル添刀目する以外は同様にして試料を作製し
た。

試料１−８の作製 試料１−３の第４層のカプラーＩ−１のかわりにＩ−１
とＩ’［−４２をそれぞれ４対１の割合で、試料１−３
のカプラーＩ−１と当モル添加する以外は試料１−３と
同様にして作製した。

試料１−９の作製 試料１−３の第２層のカプラー■−４２のかわりにＴｌ
−４２とＩ−１をそれぞれ４対１の割ｆ　　　　合で、
試料１−３のカプラーＴｌ−４２と当モル添加する以外
は試料１−３と同様にして作製した。

試料１−１０の作製 試料１−９の第４層を試料１−８の第４層に替える以外
は試料１−９と同様にして作製した。

これらの試料に白色露光をそれぞれ光楔を通して与えた
後、下記の処理工程にしたがって処理を行なった。

処理工程（３８℃）　　　　処理時間 発色現像　　　　　　　１分４５秒 漂　　　白　　　　　　　　　　　１分４５秒水　　　
洗　　　　　　　　　　３分１５秒定　　　着　　　　
　　　　　　６分３０秒水　　　洗　　　　　　　　　
　３分１５秒安定化　　　　　１分３０秒 各処理工程において使用した処理液組成は下記の如くで
ある。

発色現像液組成； 漂白液組成ニ ア３一 定着液組成； 安定化液組成； 次いで上記各試料に形成されたカラー画像について、感
度、カブリ部分のグリーン濃度とレッド濃度、シアン画
像の褪色の有無及び圧力カブリの有無を調べた。その結
果を表−１に示す。

なお感度ｌ二ついては試料１−１のカブリ＋０．１５の
濃度点の感度を基準としそれとの感度差をｄｏｇＥで表
示した。

シアン画像の褪色の有無は、前記試料を再び漂白から後
の処理工程を漂白時間を６分３０秒にして再処理した時
の最大濃度を１００とした時の再処理前の濃度で示す。

又圧力カブリについては、各試料に徐々に圧力を加えて
いった時、その加圧部がシアンに発色する程度で示し試
料１−１に対し発色しやすいものを士、発色しにくいも
のを−とした。

以下余白 表　　−１ 表−１から明らかな様に、本発明により、高感度でかつ
シアン色画像の褪色、圧力カブリ及び未露光部分のグリ
ーン濃度（マスク濃度）の低い赤感光性層が得られる。

即ち、比較試料１−１に比べ高感度層の銀量を増加する
事なく、大巾な感度上昇が得られた。これは比較例１−
４と比べても判る杵に、カブリ（レッド濃度）、シアン
画像の褪色、圧力カブリについてもはるかに有利である
ことが明らかである。又、比較例１−７で低感度層をウ
レイド型シアンカプラーから無色のナフトール系シアン
カプラーに変えた場合は、シアン画像の褪色が極めて大
きく、又比較ｆｌｌ　１−６で高感度層をｉウレイド型
シアンカプラーを用いた場合は。

同一色再現を得るためには１本実施例の様にカラードカ
プラーを増量せざるを得す、いずれも、重大な欠点を有
している事は明らかである。

又、比較例１−２．１−６との比較でも判る様に本発明
の態様では感度、色再現性についても有利であるばかり
でなく、又本発明の態様では、高感度、すぐれた色再我
性を得ながら、まったくシフ７− アン画像の褪色を劣下させないという極めてすぐれた特
性を示している事が判る。

なお、試料Ｎ［１ｌ−８および１−１０でも明らかなよ
うに、本発明の高感度層に微量のウレイド型シアンカプ
ラーが含まれていても、本発明の効果を阻害されること
はない。さらに同様に試料階１−９から明らかなように
、高感度１以外の層に実質的に無色のナフトール系シア
ンカプラーを少量含む場合においても本発明の効果を阻
害されることはない。

実施例−２ 下引加工したセルローストリアセテートフィルムからな
る支持体上に下記の各層を支持体側より順次重層塗布し
て試料を作製した◎ 第１層；黒色コロイド銀を含むハレーション防止層（乾
燥膜厚２．θμ） 第２層；ゼラチンからなる中間層（乾燥膜厚０．８μ） 第３層；赤感光性低感度ハロゲン化銀乳剤層４ｍｏ／％
の沃化銀を含み平均粒子サイズ０．５μのコアシェル型
単分散沃臭化ぐｖ乳剤（ただし内部は沃臭化銀で形成さ
れ、表面は純臭化鋏からなる、乳剤１に２当りハロゲン
化＃０．２５モル、ゼラチン２０ｇを含む）を通常の方
法で調整し、この乳剤Ｉ　Ｋｙを金および硫黄増感剤で
化学増感し、さらに赤感光性増感色素として、無水９−
エチル−３，３′−ジー（３−スルホプロピル）　−４
，５，４’、５’−ジベンゾチアカルボシアニンヒドロ
キシド、無水５，５′−ジクロロ−９−エチル−３，３
′−ジー（３−スルホプロピル）チアカルボシアニンヒ
ドロキシド、無水５．５′−ジクロロ−３′、９−ジエ
チル−３−（４−スルホブチル）オキシチアカルボシア
ニンヒドロキシドを加え、次いてゞ４−ヒドロキシー６
−メチルー１．３，３ａ、７−テトラザインデン（。２
５２．１−ヮエユ刀７−５−メルカプトテトラゾール０
．０１ｇを加えた。

ついでこの乳剤Ｉ　Ｋｙに下記分散物（Ｃ９−−１）４
００！を加えて乳剤を調製し、乾燥膜厚２．５μになる
ように塗布した。

第４層；２，５−ジーｔｅｒｔ−オクチルハイドロキノ
ンを含むゼラチンからなる中間層（乾燥膜厚０．５μ） 第５層；赤感光性中感度ハロゲン化銀乳剤層６モル係の
沃化銀を含む沃臭化銀乳剤（平均粒子サイズ０．８μ、
乳剤Ｉ　Ｋｙ当りハロゲン化銀０．２５モル、ゼラチン
２５．９を含む）を前記乳剤と同様の方法で化学増感を
行ない、更にこの乳剤Ｉ　Ｋ５１に下記分散物（Ｃ−２
）１００ｍｌを加えて乳剤を調製し、乾燥膜厚３．　Ｏ
μになるように塗布した。

第６層；赤感光性高感度＼ハロゲン化銀乳剤層７モル係
の沃化銀を含む沃臭化銀乳剤（平均粒子サイズ１．３μ
、乳剤Ｉ　Ｋｙ当りハロゲン化銀０．２５モル、ゼラチ
ン３０．９　　　　’を含む）を前記乳剤と同様な方法
で化学増感を行ない、更にこの乳剤Ｉ　Ｋｙに下記＝８
０− 分散物（Ｃ−３）８０−を加えて乳剤を調製し、乾燥膜
厚３０μになるように４布した。

第７層；２，５−ジーｔｅｒｔ−オクチルハイドロギノ
ンを含むゼラチンからなる中間層（乾燥膜厚０，８μ） 第８層；緑感光性低感度ハロゲン化銀乳剤層４ｍｏ＃％
の沃化銀を含み平均粒子サイズ０．５μのコアーシェル
型単分散沃臭化銀乳剤（ただし内部は沃臭化銀で形成さ
れ。

表面は純臭化銀からなる、乳剤Ｉ　Ｋｙ当りハロゲン化
銀０．２５モル、ゼラチン２０９を含む）を通常の方法
で調製した。

この乳剤Ｉ　Ｋｙを金および硫黄増感剤で化学増感し、
更には緑感光性増感色素として無水５，５′−ジクロロ
−９−エチル−３゜３′−ジー（３−スルホプロピル）
オキサカルボシアニンヒドロキシド；無水５，５′−ジ
フェニル−９−エチル−３，３′−ジー（３−スルホプ
ロピル）オキサカルポジアニン；無水９−エチル−３，
３′−ジー（３−スルホプロピル）　−５，６，５’、
６’−ジーベンゾオキサ力ルポシアニンヒドロギシドを
加え、次いで４−ヒドロキシ−６−メチル−１，３，３
ａ、７−、テトラザインデン０．２！Ｍｌ、１−フェニ
ル−５−メルカプトテトラゾール０．０１，９を加えた
。

ついでこの乳剤Ｉ　Ｋｙに下記分散物（Ｍｌ）３５０ｍ
ｌを加えて緑感光性低感度ハロゲン化銀乳剤を調製し、
乾燥膜厚 ２．５μになるように塗布した。

第９層；第４層と同じ 第１０層；緑感光性中感度ハロゲン化銀乳剤層６モル％
の沃化銀を含む沃臭化銀乳剤（平均粒子サイズ０．８μ
、乳剤Ｉ　Ｋｙ当りハロゲン化銀０．２５モル、ゼラチ
ン２０ｇを含む）を前記緑感光性低感度ハロゲン化銀乳
剤と同様の方法で化学増感を行ない、更に、この乳剤ｌ
　Ｋｙに下記分散物（Ｍ−２）１２０ｍｌを加えて緑感
光性中感度ハロゲン化銀乳剤を調製し、乾燥膜厚２．５
μになるように塗布した。

第１１層；緑感光性高感度ハロゲン化銀乳剤層７モル係
の沃化銀を含む沃臭化銀乳剤（平均粒子サイズ１．３μ
、乳剤１ｋｔ当りハロゲン化＄　０．２５モル、ゼラチ
ン３０ｇを含む）を前記乳剤と同様の方法で化学増感を
行ない、更にこの乳剤ＩＫグに下記分散物（Ｍ　−３）
　６０ｍｌヲ加えて、緑感光性高感度ハロゲン化銀乳剤
を調製し、乾燥膜厚３．０μになるよう塗布した。

第１２層；ゼラチンからなる中間層（乾燥膜厚０．５μ
） 第１３層；黄色コロイド銀および２，５−ジーｔｅｒｔ
　−オクチルハイドロキノンを含むゼラチン層（乾燥膜
厚０．８μ） 第１４層；青感光性低感度ハロゲン化銀乳剤層（平均粒
子サイズ０．８μのコアーシェル型単分散沃臭化銀乳°
剤（ただし内部は沃臭化鋏で形成され、表面は純臭化銀
からなる、乳剤Ｉ　Ｋｇ当りハロゲン化鏝０．２５モル
、ゼラチン７０１１を含む）を化学増感を行ない、この
乳剤Ｉ　Ｋｇに下記分散物（Ｙ−１）１２００ｍｌを加
えて乳剤を調製し、乾燥膜厚２．５μになるように塗布
した。

第１５層；青感光性高感度ハロゲン化銀乳剤層７モル係
の沃化銀を含む沃臭化銀乳剤（平均粒子サイズ１．５μ
、乳剤ＩＫ）当りハロゲン化銀０．２５モル、ゼラチン
４５ｇを含む）を化学増感を行ない、この乳剤ｌ　Ｋｇ
に下記分散物（Ｙ−１）２００＋ｎ／を加えて乳剤を調
製し、乾燥膜厚２．０μになるように塗布した。

第１６層；第１保護層 ＵＶ吸収剤及び微粒子ハロゲン化銀乳剤（実施例−１と
同、塗布“量０．１５ｇ／ゴ）を含むゼラチン層（乾燥
膜厚１．０μ）第１７層；第２保護層 マット剤を含むゼラチン層（乾燥膜厚 ０．５　μ　） 各層には、上記組膚物の他にゼラチン硬化剤や界面活性
剤を添加した。

この様にして試料２−１を作製したが、更に下記第２表
記載のごとく分散物及び微粒子ハロゲン化鏝乳剤等を置
き換えた試料２−２〜２−７を作製した。

これらの試料に白色露光をそれぞれウェッジを通して与
えた後、実施例−１の現像時間を３分１５秒、更に漂白
処理時間を４分２０秒とする以外は、実施例−１と同様
に処理し、シアン画像について感度、カプリを測定した
。又実施例−１と同様に漂白以後の再処理を行ないシア
ン画像の褪色の有無を測定した・ 又、試料２−１〜２−７に赤色露光をそれぞれウェッジ
を通して与えた後、シアン画像の濃度が１．０になる点
でのグリーン濃度を測定した。

以上の結果を第２表にあわせて記載した。

以下余白 本発明の実施態様によって、赤感光性層の上方に緑感光
性層及び青感光性層を設けた場合、更に本発明の効果が
明らかになる。

即ち、比較試料２−１．２−６．２−７に比べ本発明の
試料２−２〜２−５では優れたカブリ、感度を有してお
り、またシアン画像の褪色性も実用上問題のないレベル
に抑えられている。

又色再現上は、赤色露光吸シアン画像濃度の上昇に伴な
いグリーン濃度が上昇すると、プリント上赤の色再現に
あざやかさが欠ける事を示すが。

本発明によれば、ウレイド型シアンカプラーを用いても
まったく問題のないレベルに抑えられ、十分なマスキン
グ特性を有していることが理解できる。

実施例−１及び２で用いた分散物は下記の通りである。

分散物（Ｃ−１） カプラー■−４９□１８ｇ及びカプラーＣＣ−４，０，
８ｇをジオクチルフタレートｉ　ｓ、　ｓ　ｇ、酢酸エ
チル６２ＷＬｌの混合物に溶解し、トリイソプロピルナ
フタレンスルホン酸ナトリウム１．０ｇを含有する５％
ゼラチン水溶液３１０＋ｎｌに加え、コロイドミルにて
乳化分散し、４００ｄに調製した。

分散物（Ｃ−２） カプラーｌｌｌ−４９，：２．！ＩＭ及びカプラーＣＣ
−４−１，０，９及びＤＩＲ化合物（Ｔ）−１）０．３
＃をジオクチルフタレート４．０　ＩＩ、酢酸エチル１
４ｄの混合物に溶解しトリイソプロピルナフタレンスル
ホン酸ナトリウム０．２ｇを含有する５呪セラチン水溶
Ｍ　７０　ｍｌに加え、コロイドミルにて乳化分散し、
１００ｍ１に調製した。

分散物（Ｃ−３） カプラーｌ−５２，１，５ｇ、Ｉ−１，０，５ｆ９及び
ＤＩＲ化合物（Ｄ−１）０．２＃をトリクレジルホスフ
ェート９．０ｇ、酢酸エチル８　ｍｌの混合物に溶解し
、トリイソプロピルナフタレンスルホン酸ナトリウム０
．２ｇを含有する５係セラチン水溶液６２ｍ１に加え、
コロイドミルにて乳化分散し、８０−に調製した。

分散物（Ｍ−１） カプラーＭ−の１０ｇ及びカブ→−Ｍ−■５．５ｇ、Ｄ
ＩＲ化合物（Ｄ−２）０．２ｇをトリタレジルホスフェ
ート１５ｇ、酢酸エチル５１ｍ１の混合物に溶解し、ト
リイソプロピルナフタレンスルホン酸ナトリウム１．８
ｇを含有する５係ゼラチン水溶液２６０　ｍｌに加え、
コロイドミルにて乳化分散し、３５０ｍ１に調製した。

分散物（Ｍ−２） カプラーＭ−の３．４ｇ及びカラードカプラーＣＭ−■
１．３ｇ、ＤＩＲ化合物（１）−２）０．１ｇをトリク
レジルホスフェート９，５ｇ、酢酸エチル１６ｍ１の混
合物に溶解し、１ヘリイソプロピルナフタレンスルホン
酸す１−リウム１．１ｇを含有する５％ゼラチン水溶９
９５　ｍｌに加え、コロイドミルにて乳化分散し、１２
０Ｔｎｌに調製した。

分散物（Ｍ−３） （カッう−Ｍ−（Ｄｌ、。２、］ｌｔ、ｉ　−（２）。

、８ｇッ４．カラードカプラーＣＭ−の０．３ｇ、ＤＩ
Ｒ化合物（Ｄ−１）０．１ｇをトリクレジルホスフェ−
１〜５、Ｏｇ、酢酸エチル６、５　ｎｒｉの混合物に溶
′哨し、トリイソプロピルナフタレンスルホン酸ナトリ
ウム０．５ｇを含有する５係セラチン水溶′Ｄ４５ｍｌ
に加え、コロイドミルにて乳化分散し、６０ｍ１に調ｊ
ｌ、ｌ！ｌ、た。

分散物（Ｙ−１） カプラーＹ−の６０＃’？トリクレジルホスフェ−１〜
２４ｇ、酢酸エチル２０　ｍｌの混合物に溶解し、トリ
イソプロピルナフタレンスルホン酸ナトリウム３．０ｇ
を含有する５％ゼラチン水溶液９００　ｍｌに加え、コ
ロイドミルにて乳化分散し−１２００ｍｇに君周製した
。

試別２−２〜２−７に用いた分散物 分散物（Ｃ−４’） 分散物Ｃ−２のカプラーＩＴ　−４９の替わりに、カプ
ラー■−４９及びＩ−１をモル比として４対１の晴で１
１−４９と等モル加えた他は、Ｃ−２と同様にして分散
物Ｃ−４を得た。

分散物（Ｃ−５） 分散物Ｃ−１のカプラーＴＩ　−４９の替わりに、■−
１０を■−４９と当モル加え、分散物Ｃ−５を得た。

分散物（Ｃ−６） 分散物Ｃ−２のカプラー１７−４９の替わりに、■−１
０を■−４９と当モル加え、分散物Ｃ−６を得た。

分散物（Ｃ−７） 分散物Ｃ−３の’Ｉ−１の替わりに、■−９を当モル加
え、分散物Ｃ−７を得た。

分散物（Ｃ−８） 分散物Ｃ−３の■−５２の替わりに、ｌ−５８を当モル
加え、分散物Ｃ−８を得た。

分散物（Ｃ−９） 分散物Ｃ−３の１−５２の替わりにｌｌ−９を当モル加
え、分散物Ｃ−９を得た。

分散物（Ｃ−１０） 分散物Ｃ−１の■−４９の替わりにＴ−１を当モル加え
、分散物ｃ−ｉｏを得た。

分散物（Ｃ−１１ 分散物Ｃ−２の■−４９の替わりにＩ−１を当モル加え
、分散物Ｃ−１１を得た。

実施例１及び２で用いた化合物は下記の通りである。

カプラー　Ｍ−■ α カプラー　Ｍ−■ カプラー　ＣＭ−■ α カプラー　Ｙ−■ Ｉ）Ｉ　Ｒ化合物　Ｄ−１ ＤＩＴｔ化合物　Ｄ−２

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. 支持体上に感色性は実質的に同一であるが感度の異なる
   複数のハロゲン化銀乳剤層を有して構成される感光性層
   の少なくとも一つと、非感光性親水性コロイド層の少な
   くとも１つを有するハロゲン化銀カラー写真感光材料に
   おいて、前記複数のハロゲン化銀乳剤層のうち最も高い
   感度を有するハロゲン化銀乳剤層に実質的に無色のナフ
   トール系シアンカプラーが含有されており、前記複数の
   ハロゲン化銀乳剤層のうち、前記最も高い感度を有する
   ハロゲン化銀乳剤層以外のハロゲン化銀乳剤層の少なく
   とも１層に、２位にフェニルウレイド基、ナフチルウレ
   イド基又はヘテロ環ウレイド基から選ばれる基、５位に
   アシルアミノ基を有するフェノール系シアンカプラーを
   含有し、かつ前記最も高い感度を有するハロゲン化銀乳
   剤層に隣接する層の少なくとも１層に、実質的に非感光
   性の微粒子ハロゲン化銀粒子を含むことを特徴とするハ
   ロゲン化銀カラー写真感光材料。